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FUNDAMENTO TEÓRICO

La cinética química constituye aquella parte de la Fisicoquímica que se ocupa


del estudio de la velocidad con que transcurren las reacciones químicas, así
como de los factores que influyen sobre las mismas. De entre estos factores,
los más interesantes son la concentración y la temperatura.
Velocidad de reacción.- Se define como la variación de la concentración de
reactivos o productos que toman parte en la reacción, con el tiempo. En una
reacción del tipo:

La velocidad de reacción se puede expresar, indistintamente, como “velocidad


de desaparición de uno de los reactivos” o “velocidad de formación de uno de
los productos”, por:

El signo negativo indica que la concentración de los reactivos disminuye con el


tiempo. Para que la velocidad de reacción sea independiente del componente
usado para definirla, se debe tener en cuenta su coeficiente estequiométrico.
De esta manera, es posible definir una única velocidad de reacción, teniendo
en Cuenta la estequiometria de la reacción, por:

(1)

Orden de reacción.- En algunas reacciones la velocidad resulta proporcional a


las concentraciones de los reactivos elevadas a una potencia. Así, si la
velocidad es directamente proporcional a la primera potencia de la
concentración de un solo reactivo, se dice que la reacción es de primer orden.
El término segundo orden se aplica a dos tipos de reacciones, aquellas cuya
velocidad es proporcional al cuadrado de una sola concentración y a aquellas
otras cuya velocidad es proporcional al producto de la primera potencia de dos
concentraciones de diferentes reactivos. Se conocen también reacciones de
órdenes superiores.
Esta situación se generaliza como sigue: si la velocidad de una reacción es
proporcional a la potencia α de la concentración de un reactivo A, a la potencia
β de la concentración de un reactivo B, etc.:

E denomina orden de la reacción a la suma de exponentes α+β+γ+... El orden


de una reacción tiene, por lo tanto, un sentido eminentemente práctico.
Constante de velocidad o velocidad específica.- Se denomina así a la
constante de proporcionalidad k puesta en juego en la relación anterior. Es
característica de la reacción
A la temperatura del medio reaccionante y resulta numéricamente igual a la
velocidad de reacción cuando las concentraciones de los reactivos son todas la
unidad. Sus unidades se deducen de la ecuación cinética y varían con el orden
de reacción
CUESTIONARIO
1. ¿Un medicamento tiene una vida media de 6 años; si al llegar al
70% de su concentración inicial pierde actividad terapéutica cuál
será su tiempo de expiración?

Ln Af = - Kt Ln A0
Ln 70 – (0.1) T Ln 100
Ln 70 = - Ln 100 = - (0.1) T
Ln 70 = - (0.1) T
70
Ln = - (0.1) T
100

Ln 0.7 = - (0.1) T
0,356 = - (0.1) T
0,356
=T
0.1

T = 3.56 años.
2. ¿Qué unidades tiene la constante de una reacción de orden cero, y
compararla con la de primer orden?

EN ORDEN CERO:

Las reacciones de orden cero son aquellas en que la velocidad no depende de


la concentración de los reactivos. Por tanto, es constante a lo largo del a
reacción.

Para una reacción genérica: A → B, la ley de velocidad será: v = k[A]0 = k

De esta forma, tenemos ya una expresión que nos permite calcular la

concentración de del reactivo A luego de un determinado tiempo t. Para poder

usar la ecuación, necesitamos saber la concentración inicial de A, y la

constante de velocidad (hallada en la ley de velocidad).

Esta ecuación se asemeja a la de una recta: si consideramos que la


concentración de A (eje “y”) está variando en el tiempo (eje “x”), la pendiente de
tal recta será la constante de velocidad. Tal pendiente, debido al signo, será
negativa. Y el punto de corte de la recta con el eje “y” coincidirá con el valor de
la concentración de A inicial. En forma gráfica:

REACCIONES DE PRIMER ORDEN:

Para una reacción genérica de primer orden: A → B, la ley de velocidad será: v = k[A]1

o, lo que es lo mismo:

Resolviendo esta ecuación diferencial, llegamos a la expresión:

y las unidades de la constante de velocidad, en el caso de reacciones de primer orden, es: t-1

En este caso, obtenemos también una recta al relacionar las concentraciones y el tiempo. El
único cuidado es que debemos graficar el logaritmo natural de la concentración vs el
tiempo. Así:
3. ¿cómo de descomponen las sustancias radiactivas el Tc99m por
ejemplo?
Los Radionúclidos (átomos radioactivos), al descomponerse emiten radiación,
cuya energía, es característica para cada isótopo. Una de ellas, la radiación
electromagnética, en forma de Rayos Gamma o Fotones, tiene la característica
de no poseer masa, como tampoco carga eléctrica.
La vida media de un radionúclido o periodo de semidesintegración (t ½) es al
igual otra característica diferencial para cada uno de ellos, y que corresponde
al tiempo requerido para que el número total de átomos radioactivos de un
determinado elemento, disminuya a la mitad (equivalente a la mitad de la
radiación inicial emitida).
En Medicina Nuclear en general los radionúclidos utilizados tienen una vida
media corta, de sólo horas o algunos días y son de baja energía relativa, lo que
da seguridad en su uso, al ser baja la radiación absorbida en el paciente, la que
en general no es significativamente superior a las dosis de radiación en un
examen habitual de la Radiología.

El tecnecio 99m, tiene una vida media de 6.02 horas y es emisor de energía
gamma de 140 Kev,antes de decaer a Tecnecio 99 y el radio-trazador mas
empleado es el Tc-99m para estudios de Cintigrafía Osea.

4. ¿Qué se puede hacer para disminuir la velocidad de


descomposición de un fármaco en una cinética de primer orden?
Cinética química y estabilidad de los medicamentos; La estabilidad de los principios activos es
el principal criterio para determinar la aceptación o rechazo de cualquier medicamento.
Existen varias formas de inestabilidad para dar pie al rechazo de algún producto:

 Degradación química del principio activo.


 La formación de un producto tóxico resultante del proceso de descomposición.
 Inestabilidad que puede disminuir la biodisponibilidad del fármaco.
Tipos de degradación química de los principios activos de los medicamentos:

Los medicamentos están constituidos de moléculas orgánicas por lo que los mecanismos de
degradación son similares a los de todos los compuestos orgánicos, pero con la diferencia de
que las reacciones se presentan a concentraciones muy diluidas.

La descomposición de un medicamento se da más por reacciones con agentes inertes del


ambiente, como el agua, el oxígeno o la luz, que por la acción con otros agentes activos. Por lo
regular las condiciones de reacción son las ambientales, además de que la duración de éstas se
da en el término de meses o años.

Los tipos de degradación más importantes de los productos farmacéuticos son la hidrólisis, la
oxidación y la fotólisis.

BIBIOGRAFIA:
 Petrucci: Química General, 8ª edición. R. H. Petrucci, W. S.
Harwood, F. G. Herring, (Prentice Hall, Madrid, 2003).
 ATKINS P.W. FISICOQUÍMICA, 2ª. MÉXICO D.F.: ADDISON-WESLEY
IBEROAMERICANA S.A.: 1990.
 Laider K. J., Cinética de reacciones. Vol. 1, Editorial Alambra,
Madrid, España, 1971, pp 1-10, 19- 29.
 Brewster, R. Q. y Vanderwerf C. A.., Curso práctico de química
orgánica, 2ª. Edición, Alambra, España, 1970.
 Morrison, R. T. y Boyd, R. N., Química Orgánica, Fondo Educativo
Interamericano, México, 1976.

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