NITROCOMPUESTOS

Características generales:
Los nitrocompuestos; son compuestos orgánicos que contienen uno o más
grupos funcionales nitro (-NO2).

Son a menudo altamente explosivos; impurezas varias o una manipulación

inapropiada pueden fácilmente desencadenar una descomposición exotérmica
violenta. Existen dos clases de compuetos nitro los aromáticos y los alifáticos
Existen nitrocompuestos alifáticos y aromáticos.

Estructura. Definición de las características estructurales,

electronegatividad, polaridad, enlaces, hibridaciones.

La estructura general que presentan todos los nitrocompuestos es:

Donde el radical R es un grupo arilo como un grupo alquilo; por la naturaleza
del grupo nitro tiene una carga positiva la cual es atractora por lo que el grupo
nitro es grupo atractor de densidad electrónica hacia él y por tener una carga
negativa también da estructuras resonantes a la cadena la cual se adhiere.

Se pueden considerar derivados de los hidrocarburos en los que se substituyó

uno o más hidrógenos por el grupo "nitro", -NO2

Los nitratos orgánicos son ésteres del ácido nítrico con alcoholes. El nitrato
orgánico más conocido es, probablemente, la nitroglicerina, formada a partir de
una mezcla de glicerina, ácido nítrico y ácido sulfúrico concentrado.

Los compuestos con grupos funcionales nitrogenados son los siguientes:

Aminas:
El grupo funcional amina consiste en una molécula de amoníaco a la que se le
ha quitado un átomo de nitrógeno, -NH2, por lo que ese enlace sobrante puede
unirsecon un radical de hidrocarburo. Esto da lugar a un grupo genérico de
compuestos denominados aminas y que tienen gran importancia en los seres
vivos. El ejemplo más simple es el de la metilamina, CH3-NH2.
El átomo de nitrógeno se representa de color azul.
También puede el amoníaco perder dos o los tres átomos de hidrógeno, de
modo que el amoníaco puede, en realidad, unirse a uno, dos o tres radicales de
hidrocarburo, dando lugar, respectivamente, a las aminas primarias,
secundarias y
Amidas:
El grupo funcional amida está formado por un grupo carbonilo, uno de cuyos
enlaces sobrantes está unido a un grupo amina, es decir, -CO-NH2. El enlace
que aún queda puede unirse a un radical hidrocarbonado. Esto da lugar a una
familia de compuestos denominados amidas, cuyo ejemplo más simple es la
etanoamida, CH3-CO-NH2.

Nitrilos:
El grupo funcional nitrilo resulta de un triple enlace entre un átomo de carbono
y otro de nitrógeno. El cuarto enlace que puede formar el carbono puede
usarse para unirse con un radical hidrocarbonado, lo que da lugar a la familia
de compuestos llamados nitrilos, cuyo representante más sencillo es el
etanonitrilo, CH3-CN.

Propiedades Físicas:

En comparación con otros compuestos aromáticos estos compuestos nitrados

tienen mayor punto de ebullición debido al grupo atractor. Y por su naturaleza
no son solubles en agua a menos que contengan un grupo hidrofílico el cual le
da mayor solubilidad.

Todos los nitrocompuestos son líquidos o sólidos a la temperatura ambiente

por su estabilidad alta y tienen olor muy típico.

Propiedades químicas
Los fenoles que tienen sustituyentes nitro en la posición orto forman puentes de
hidrogeno intramoleculares, momento dipolar elevado, por su atracción alta se
usa mucho en las reacciones químicas.
La elevada acidez del nitrometano se explica por la eficaz deslocalización de la
carga negativa debida al efecto inductivo y resonante electrón-atrayente que
posee el grupo nitro. El nitrometano se disuelve en una disolución acuosa de
NaOH porque se transforma completamente en su base conjugada

Síntesis
Preparacion de nitrocompuestos alifáticos:
A diferencia de la nitración de hidrocarburos aromáticos, los hidrocarburos
saturados alifáticos son inertes a los agentes nitrantes convencionales en
condiciones normales. En condiciones forzadas hay ruptura de enlace C-C y se
generan múltiples nitrocompuestos de bajo peso molecular.
Este método no es práctico para el laboratorio.
1. Reacción con alquilnitritos – formación de arilnitrometanos (vía carbanión)
2. Adición regioselectiva de yoduro de nitroilo a alquenos, seguida de
eliminación inducida por base.

3. Síntesis de -nitrocetonas
Nitración directa de cetonas genera gran variedad de sub-productos de
oxidación.
Entonces se usan enolatos, enolacetatos o enoléteres. Como agente nitrante,
principalmente un acilnitrato. (Ejercicio: cómo se prepara acetilnitrato a partir de
anhídrido acético y ácido nítrico –mecanismo)
4. Ruptura de anillo de 2-nitrocetonas por un nucleófilo para generar
nitrocompuestos funcionalizados.
Ejemplo: apertura de anillo con ROH – KF

5. Nitración de haluros de alquilo usando nitritos

AgNO2 (nitrito de plata) Reacción de Victor Meyer

NaNO2 (nitrito de sodio) Reacción de Kornblum
KNO2 (nitrito de potasio) Genera mezcla de nitroalcano + alquilnitrito que se
separan por destilación.

6.Compuestos nitro aromáticos

-En una sustitución electrófila aromática el ácido nítrico reacciona con
compuestos aromáticos en lo que se conoce como nitración.

E= NO2
La nitración de anillos aromáticos es una reacción de particular importancia,
debido a que se pueden reducir con reactivos como hierro a aminoarenos
-Un método clásico partiendo de fenoles halogenados es la nitración de
Zincke.

ANÁLISIS: QUÍMICO Y ESPECTROSCÓPICO (IR, H-RMN, MASAS).

QUÍMICO:
METODO DE LASSAIGNE: para las investigaciones cualitativas del nitrógeno,
halógenos, fósforos y azufre en los compuestos orgánicos, estos se
transforman en sales orgánicas. Uno de los procedimientos que se emplea con
este fin, consiste en la fusión de la sustancia orgánica con sodio metálico que
convierte el azufre en sulfuro de sodio (Na2S) el nitrógeno en cianuro de sodio
(NaCN), los halógenos en halogenuros, el fósforo en fosfatos.
NITROGENO (cianuros CN): el nitrógeno se puede investigar por formación de
ferrocianuro ferrico de “azul de Prusia” o por fusión de cal sodada. Algunas
.
ANALISIS ESPECTROSCÓPICO
Espectro de masas
La presencia de nitrógeno en un compuesto hace que el ión molecular tenga
una masa molecular impar. Un número impar de átomos de nitrógeno también
produce este mismo efecto además sus isótopos dan una intensidad lo que se
reconoce
Infrarrojo
Presentan 2 bandas intensas asociadas a las vibraciones de valencia N-O
acopladas, que permiten su rápida identificación. Estas disminuyen sus
frecuencias si los grupos vecinos conjugan con el grupo nitro. Los
nitrocompuestos aromáticos presentan adicionalmente una banda que permite
confirmar su presencia.
Los grupos nitros presentan un estiramiento de nitrógeno carbono en la zona
de la huella digital que va desde 600 a 1400 cm-1.
Resonancia magnética nuclear
El grupo nitro no presenta ninguna descripción ya que no posee ningún protón
pero los protones adyacentes presentas un desplazamiento de

Aplicaciones
Los nitrocompuestos alifáticos se utilizan como disolventes,explosivos,
propulsores de cohetes, fumigantes y aditivos de gasolina. Algunos de ellos se
emplean en las industrias del caucho, textil, pinturas y barnices.
Su mayor consumo corresponde a la reducción a derivados de la anilina que se
utilizan en la fabricación de colorantes, pigmentos, insecticidas, textiles,
plásticos, resinas, elastómeros (poliuretano), productos farmacéuticos,
reguladores del crecimiento de las plantas, aditivos para combustibles,
aceleradores del caucho y antioxidantes.
El etilenglicol dinitrato es un explosivo detonante, pero tiene también la
propiedad de disminuir el punto de congelación de la nitroglicerina. En la
mayoría de países con un clima templado o frío, la dinamita se prepara con una
mezcla de nitroglicerina y EGDN. La nitroglicerina se utiliza en explosivos
detonantes y en la producción de dinamita y otros explosivos, aunque ha sido
sustituida gradualmente por nitrato amónico. La nitroglicerina se utiliza también
para
combatir incendios en pozos de petróleo y, en medicina, como vasodilatador en
casos de espasmo de la arteria coronaria
La cloropicrina se emplea como rodenticida y como arma química, mientras
que el nitrometano y el nitroetano se utilizan como propulsores en ingeniería
militar. El ácido nitrilotriacético tiene numerosos usos en el tratamiento de
aguas, textiles y caucho, así como en las industrias de pasta y de papel.
También se utiliza
como aditivo para el agua de alimentación de calderas y como agente quelante
en la limpieza y separación de metales. Las nitroparafinas cloradas se utilizan
sobre todo como disolventes y productos intermedios en la industria química y
en la fabricación de caucho sintético. Se emplean también como pesticidas,
especialmente fumigantes, fungicidas y ovicidas para mosquitos. Las nitro-
olefinas se obtienen por deshidratación de nitroalcoholes o por adición directa
de óxidos de nitrógeno a olefinas. No tienen mucha aplicación industrial.
Los alquil nitritos se obtienen por reacción de nitritos y alcoholes en presencia
de ácido sulfúrico diluido, o a partir de mononitroparafinas, por reacción de
haluros de alquilo y nitritos. El principal uso de los alquil nitritos ha sido en
explosivos industriales y militares, aunque estas sustancias se utilizan también
en síntesis orgánicas y como agentes terapéuticos (vasodilatadores) en
medicina. Se hidrolizan fácilmente liberando
Ácido nitroso, y producen reacciones de intercambio cuando se disuelven en
alcoholes. Los alquil nitratos se forman por la interacción de alcoholes y ácido
nítrico.

BIBLIOGRAFÍA

GOOGLE:
http://gavilan.uis.edu.co/~jurbina/docencia/QO2/pdfs/QO2-Nitrocompuestos.p
(17/07/11)

http://www.bib.uia.mx/gsdl/docdig/didactic/IngCienciasQuimicas/lqoa006.pdf(15/07/
2011)

http://gybuquimicaorganica.wikispaces.com/04.+Nitrocompuestos (15/07/11)

LIBROS:
-WADE, Leroy G.; ―Química Orgánica‖, Editorial Pearson Prentice Hall, quinta
edición, 2004, págs. (437,438, 439, 522, 523 y 524,).
-CAREY; ―Química Orgánica‖, Editorial Mc Graw Hill, sexta edición, 2006, págs.
(660, 661, 700 y 701)
Web: