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Universidad Andrés Bello

Facultad de Ciencias Exactas


Departamento de Ciencias Químicas

GUIA DE EJERCICIOS

QUIMICA GENERAL

QUI 180

Compilada por: Prof. Dina Lecaros

Revisada por: Dra. Nancy Pizarro U.

Editada por: Dr. Jorge I. Martínez A.

Departamento de Ciencias Químicas

Versión Segundo Semestre 2017

1
Indice
GUIA Nº 1; UNIDAD Nº 1. EQUILIBRIO QUÍMICO ÁCIDO-BASE: Cálculo de pH ....................... 4
Objetivos específicos de la Unidad 1 ....................................................................................................... 4
EJERCICIOS DESARROLLADOS ........................................................................................................... 5
EJERCICIOS PROPUESTOS .................................................................................................................. 10
RESPUESTAS ......................................................................................................................................... 17
GUIA Nº 2; UNIDAD Nº 1. EQUILIBRIO QUÍMICO ÁCIDO-BASE: Hidrólisis y Disoluciones
Amortiguadoras ....................................................................................................................................... 18
Objetivos específicos de la Unidad 1 ..................................................................................................... 18
EJERCICIOS DESARROLLADOS ......................................................................................................... 19
EJERCICIOS PROPUESTOS .................................................................................................................. 27
RESPUESTAS ......................................................................................................................................... 36
GUIA Nº 3; UNIDAD Nº 2. EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD Y DE COMPLEJACIÓN .............. 38
Objetivos específicos de la Unidad 3 ..................................................................................................... 38
EJERCICIOS DESARROLLADOS ......................................................................................................... 39
EJERCICIOS PROPUESTOS .................................................................................................................. 42
RESPUESTAS ......................................................................................................................................... 50
GUIA Nº 4; UNIDAD Nº 3. EQUILIBRIO REDOX ................................................................................ 52
Objetivos específicos de la Unidad 7 ..................................................................................................... 52
EJERCICIOS DESARROLLADOS......................................................................................................... 53
EJERCICIOS PROPUESTOS .................................................................................................................. 60
RESPUESTAS ......................................................................................................................................... 68
GUIA Nº 5; UNIDAD Nº 4. TERMOQUÍMICA ...................................................................................... 70
Objetivos específicos de la Unidad 4 ..................................................................................................... 70
EJERCICIOS DESARROLLADOS ......................................................................................................... 71
EJERCICIOS PROPUESTOS .................................................................................................................. 74
RESPUESTAS ......................................................................................................................................... 82
GUIA Nº 6; UNIDAD Nº 5. CINETICA QUÍMICA ................................................................................. 84
Objetivos específicos de la Unidad 8 ..................................................................................................... 84
EJERCICIOS DESARROLLADOS ......................................................................................................... 85
EJERCICIOS PROPUESTOS .................................................................................................................. 90
RESPUESTAS ......................................................................................................................................... 99
GUIA Nº 7;UNIDAD Nº 6. PROPIEDADES COLIGATIVAS ............................................................ 103
Objetivos específicos de la Unidad 3 ................................................................................................... 103
EJERCICIOS DESARROLLADOS ....................................................................................................... 104
EJERCICIOS PROPUESTOS ................................................................................................................ 111
RESPUESTAS ....................................................................................................................................... 122
GUIA Nº 8; UNIDAD Nº 7. ESTRUCTURA ELECTRÓNICA DE LOS ÁTOMOS ........................ 124
Objetivos específicos de la Unidad 7 ................................................................................................... 124

2
EJERCICIOS DESARROLLADOS....................................................................................................... 125
EJERCICIOS PROPUESTOS ................................................................................................................ 128
RESPUESTAS ....................................................................................................................................... 137
GUIA Nº 9; UNIDAD Nº 8. ENLACE, GEOMETRÍA MOLECULAR E INTERACCIONES
INTERMOLECULARES ......................................................................................................................... 142
Objetivos específicos de la Unidad 8 ................................................................................................... 142
EJERCICIOS DESARROLLADOS ....................................................................................................... 143
EJERCICIOS PROPUESTOS ................................................................................................................ 146
RESPUESTAS ....................................................................................................................................... 156
TABLA PERIODICA ............................................................................................................................... 166
EJEMPLOS DE ....................................................................................................................................... 167
SOLEMNES Y EXAMEN ....................................................................................................................... 167
Solemne N°1 ........................................................................................................................................ 168
Solemne N°2 ........................................................................................................................................ 173
Solemne N°3 ........................................................................................................................................ 178
EXAMEN ............................................................................................................................................... 183

3
GUIA Nº 1; UNIDAD Nº 1. EQUILIBRIO QUÍMICO ÁCIDO-BASE: Cálculo de pH

Objetivos específicos de la Unidad 1

1. Conceptos globales de Equilibrio Químico homogéneo y heterogéneo. Ley de acción


de masas. Constante de equilibrio Kc y Kp.
2. Concentraciones en el equilibrio. Principio de Le Chatelier. Desplazamiento del
equilibrio.
3. Equilibrio ácido-base. Constantes de acidez y basicidad. Relación entre ellas.
4. Disociación del agua. Producto iónico del agua.
5. Concepto de pH. Escalas de pH. Otras escalas “p”.
6. Ácidos y bases fuertes y débiles. Cálculo de pH.

LAS RESPUESTAS DEBEN ESTAR CORRECTAMENTE JUSTIFICADAS EN LOS


CASOS EN QUE SE SOLICITA. (RESPUESTAS SIN JUSTIFICACIÓN NO TIENEN
VALIDEZ)

BIBLIOGRAFIA:

1. Capítulo 14. Química. R. Chang McGraw Hill. 7ª Edición, 2002.

4
2. Capítulo 14. Química. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson.
Prentice Hall. 9ª Edición, 2004.

EJERCICIOS DESARROLLADOS

1. Para el equilibrio H2 (g) + CO2 (g) ↔ H2O (g) + CO (g) la Kc = 4,4 a 2000 K. Si se
introducen en un reactor con una capacidad de 1,0 L simultáneamente 1,0 mol H2, 1,0
mol CO2 y 2,0 mol de H2O, determine:

a) Las concentraciones de productos y reactivos en el equilibrio


b) La Kp
c) Las presiones parciales de los gases en el equilibrio

Desarrollo:

a)

Teniendo en cuenta la reacción:

H2 (g) + CO2 (g) ↔ H2O(g) + CO (g)

ninicial 1,0 1,0 2,0 0


nconsumo/producción -x -x x x

nfinal (1,0 - x) (1,0 - x) (2,0 + x) x

La cantidad de moles finales (nfinal ) no son otra cosa que los moles en el equilibrio.
Las concentraciones en equilibrio son:

[H2] = (1,0 - x) mol /1,0L


[CO2] = (1,0 - x)
[H2O] = (2,0 + x)
[CO] = x

H 2 O  CO 
Entonces: Kc  Ecuación 1
CO 2  H 2 
Reemplazando las concentraciones en la Ecuación 1 se obtiene:

(2  x ) x
4 ,4  Ecuación 2
( 1 - x) (1 - x)

(4,4) (1 – 2x + x2) = 2 x + x2
Reordenando la ecuación 2 se tienen las ecuaciones 3 y 4:

5
4,4 x2 – x2 – 8,8 x – 2 x + 4,4 = 0 Ecuación 3
3,4 x2 – 10,8 x + 4,4 = 0 Ecuación 4
Utilizando la fórmula para resolver una ecuación cuadrática:
a x2 ± b x ± c = 0
2
b  b  4 ac
x=
2a

y aplicándola para la Ecuación 4 se tiene:


2
 (  10 ,8 )  (  10 ,8 )  4 ( 3 ,4 ) ( 4 ,4 )
x=
2 ( 4 ,4 )

Resolviendo se tiene:
X1 = 2,6966 M
X2 = 0,4799 M
X1 se descarta porque es mayor que la concentración inicial, por lo que el valor a
utilizar es X2.
Por lo tanto las concentraciones serán:

[H2] = (1 - 0,4799) M = 0,52 M


[CO2] = (1 - 0,4799)M = 0,52 M
[H2O] = (2 + 0,4799) M = 2,5 M
[CO] = 0,48 M

b)
Sabiendo que n = (moles de productos – moles de reactantes)
n

Como para nuestro caso n = 0, entonces:


Kc = Kp = 4,4

c)
Utilizando la ecuación de los gases PV = nRT y sabiendo que los moles totales de
reactantes y productos es de 4 mol, la temperatura 2000 K, V = 1,0 L y R = 0,0821 L
atm/K mol; la presión total es:

4 mol L atm
P Total  x 0,0821 x 2000 K
1L K mol

PTotal = 656 atm

6
La presión parcial de cada gas en el equilibrio se obtiene por:
P Parcial del gas = fracción molar del gas ( ) x P Total
moles del gas
=
moles Totales

Los moles de cada gas y los totales en el equilibrio son:


n H2 = 0,52 mol ; n CO2 = 0,52 mol ; n H2O = 2,5 mol ; n CO = 0,48 mol
n total = 4,0 mol
0 ,52 mol
P H2 = x 656 atm
4 ,0 mol

P H2 = 85 atm

0 ,52 mol
P CO2 = x 656 atm
4 ,0 mol

P CO2 = 85 atm

2 ,5 mol
P H2O = x 656 atm
4 ,0 mol

P CO2 = 410 atm

0 ,48 mol
P CO = x 656 atm
4 ,0 mol

P CO = 79 atm

7
2. Una disolución acuosa de ácido cianhídrico (HCN) 0,01 M tiene un pH de 5,60.
Calcule:

a) La concentración de HCN, CN, H3O+ y OH.


b) El grado de disociación del HCN.
c) Calcular su constante de acidez.

Desarrollo:

a)

Como el pH = 5,60; entonces calculando el antilogaritmo, [H3O+] = 2,5 x 10-6 M

HCN(ac) + H2O(l) ↔ CN(ac) + H3O+(ac)

ninicial 0,01 ---- 0 0


nconsumo/producción -x ---- x x

nfinal (0,01 - x) ---- x x

Por lo tanto, asumiendo un volumen de 1,0L de disolución:


[HCN] = 0,01 - x
[CN] = x
[H3O+] = x

Las especies químicas presentes son: el agua, H2O (que actúa como disolvente y, por
tanto, no tiene sentido hablar de su concentración).
La concentración de ion cianuro, CN, será la misma que la concentración de ion
hidronio, H3O+:

[CN] = [H3O+] = 2,5 x 10-6 M

La concentración de ion hidroxilo se calcula a partir de la expresión del producto iónico


del agua:

Kw = [H3O+] [OH−] que, a 25ºC, tiene un valor de 1,0 x 1014.

8
Por lo tanto:
 14  14

OH    1,0 x 10


1,0 x 10
6
H 3O 2 ,5 x 10

[OH-] = 4 x 10-9 M

b)

Por último, la concentración de ácido cianhídrico que queda sin disociar será igual a
la concentración inicial menos la concentración de ácido que se ha disociado 2,5 x 10-
6
M.

[HCN] = 0,01 M - 2,5 x 10-6 M = 0,0099975  0,01 M

lo cual es lógico ya que el ácido cianhídrico es un ácido débil y prácticamente no está


disociado.

Grado de disociación:
Concentrac ión de la especie disociada
α=
Concentrac ión inicial

y el % de disociación = α x 100

α = 2,5 x 10-6 M / 0,01M = 2,5 x 10-4


y el % de disociación sería: (2,5 x 10-6 M / 0,01M) x 100

Porcentaje de disociación = 2,5 x 10-2 %.


c)

Para determinar el valor de la constante Ka escribimos su expresión y sustituimos los


valores que son conocidos:

CN  H

3
O


Ka 
HCN 

Ka 
2 ,5 x 10  2 ,5 x 10 
6 6

0 ,01 

9
Ka = 6,25 x 1010

EJERCICIOS PROPUESTOS

1. Escriba la expresión de Kc ó Kp para cada una de las reacciones siguientes:

a) 2KClO3(s)  2KCl(s) + 3O2(g)


b) NH4NO3(s)  N2O(g) + H2O(g)
c) CuSO4x5H2O(s)  CuSO4(s) + 5H2O(g)
d) 2SO3(g)  2SO2(g) + O2(g)
e) PCl3(g) + Cl2(g)  PCl5(g)
Justificación:

2. Escriba las ecuaciones químicas equilibradas que correspondan a las siguientes


expresiones de constante de equilibrio:
- +
PN H 3+ - 3
[F ][H 3O ]
Kp = 1 /2
3

3/2
; K = [F e ][O H ] ; K =
PN PH [H F ]
2 2

Justificación:

3. La oxidación del dióxido de azufre produce trióxido de azufre según la siguiente


reacción:
2 SO2(g) + O2(g)  2 SO3(g)

Calcule el valor de Kc, conociendo que Kp = 2,8 x 102 a 999 K. (R = 0,08206


L∙atm/mol∙K)
Indique cálculo de justificación:

10
4. Un recipiente de 4,00 L se llena con 0,75 mol de SO3, 2,50 mol de SO2, y 1,30 mol de
O2, permitiéndose que alcance el equilibrio. Usando el cociente de la reacción Q,
prediga el efecto sobre las concentraciones de SO3 cuando el equilibrio es alcanzado.
Asuma que la temperatura de la mezcla se escoge de tal forma que Kc = 12.

2 SO3 (g)  2 SO2 (g) + O2(g)

Indique cálculo de justificación:

5. Partiendo de una mezcla gaseosa de H2 y N2 en la realción 3:1 a 45°C, se necuentra


que la mezcla en el equilibrio tiene la siguiente composición en volumen: 9,6% de NH3,
22,6% de N2 y 67,8% de H2. La presión total es 50 atm. Calcular Kp para la reacción:
N2(g) + 3H2(g)  2NH3(g)

Indique cálculo de justificación:

6. Una mezcla con concentraciones iguales de metano y vapor de agua se pasa sobre
un catalizador de níquel a 1000K. El gas que sale tiene la composición: [CO]= 0,1027
mol/L, [H2] = 0,3080 mol/L, [CH4] = [H2O] = 0,8973 mol/L. Suponiendo que esta mezcla
esta en equilibrio, calcular la constante de equilibrio Kc para la reacción

CH4(g) + H2O(g)  CO(g) + 3H2(g)

Indique cálculo de justificación:

11
7. Dos moles de H2 y dos moles de I2 se introducen en un recipiente de un litro a 490°C.
¿Cuáles son las concentraciones al alcanzarse el equilibrio?

H2 + I2  2 HI Kc= 46,1

Indique cálculo de justificación:

8. A 25°C, la descomposición del tetraóxido del dinitrógeno:

N2O4(g)  2 NO2 (g)

tiene una constante de equilibrio (Kp) de 0,144. En el equilibrio, la presión total del
sistema es 0,48 atmósferas. ¿Cuál es la presión parcial de cada gas en equilibrio?
Indique cálculo de justificación:

9. Para efectuar la reacción A(g) + 3B(g)  2C(g) se han introducido 4 moles de A y 8


moles de B en un recipiente vacío de un litro. Cuando se alcanza el equilibrio, el
recipiente contiene cuatro moles de C. Calcular Kc.
Indique cálculo de justificación:

12
10. Para la reacción de descomposición del pentacloruro de fósforo:
PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g), la constante de equilibrio Kp = 1,78 a 250 °C.
Calcular el porcentaje de PCl5 que se disocia si se colocan 0,05 moles de PCl5 en un
vaso cerrado a 250 °C y 2 atm de presión constantes.

Indique cálculo de justificación:

11. La oxidación del ácido clorhídrico produce Cl2,


4HCl(g) + O2(g)  2Cl2(g) + 2H2O(g) ΔH= -117,15 KJ.
¿Qué efecto tendrá sobre la producción de cloro?:
a) Un aumento de O2.
b) Una disminución de H2O.
c) Un aumento de la temperatura.

Indique cálculo de justificación:

12. a) ¿Cuál es la [H+] de una solución de HCl 0,001 mol/L a 25°C?


b) ¿Cuál es el pH?
c) ¿Cuál es el pOH?
d) ¿Cuál es la [OH-]?
Indique cálculo de justificación:

13
13. Una solución se prepara diluyendo 0,16 mol de HNO3 con agua hasta un volumen de
1,5 L. ¿Cuál es el pH de dicha solución?

Indique cálculo de justificación:

14. Calcular el pH de una disolución 0,01 (mol/L) en HF. Ka = 6,75 x 10-4.


HF(ac) + H2O(l) ↔ F-(ac) + H3O+(ac)

Indique cálculo de justificación:

15. Calcule el pH de una disolución acuosa de hidróxido de bario, Ba(OH)2, de


concentración 1,0 x 10-5 (mol/L).
Indique cálculo de justificación:

16. El ácido sulfuroso, H2SO3, es diprótico, con K1= 1,25x10-2 y K2=5,6x10-8.


Calcular el pH de una disolución de H2SO3 0,100M.

Indique cálculo de justificación:

14
17. ¿Cuál es el pH del ácido benzoico acuoso 0,015 M? (Ka de C5H6CO2H = 6,3 x 10-5)
CH6H5COOH(ac) + H2O (l) ↔ CH3COO- (ac) + H3O+(ac)
Indique cálculo de justificación:

18. Una solución se prepara diluyendo 0,50 mol de NaClO en un volumen de 3,0 L con
agua. ¿Cuál es el pH de la solución? (Kb de ClO- = 2,9 x 10-7)
ClO-(ac) + H2O(l) ↔ HClO(ac) + OH-(ac)
Indique cálculo de justificación:

19. El pH de la trimetilamina acuosa 0,050 M es 11,24. ¿Cuál es el valor de Kb de esta


base?
(CH3)3N(ac) + H2O(l) ↔ (CH3)3NH+(ac) + OH-(ac)
Indique cálculo de justificación:

20. Se ha encontrado que una disolución 0,4 mol/L de ácido acético, HAc, a cierta
temperatura está ionizada un 67 %
a) Calcule la [H+], [Ac-] y [HAc]
b) Calcule el valor de Ka

Indique cálculo de justificación:

15
21. Calcule el pH de una disolución de ácido fosfórico, H3PO4, 0,02 mol/L, sabiendo
que pK1 = 2,12, pK2 = 7,21 y pK3 = 12,36.
Indique cálculo de justificación:

22. El ácido cítrico es un ácido triprótico débil, de fórmula global, H3C6H5O7 = H3Ct,
cuyos pKa son pK1 = 3,13, pK2 = 4,77, pK3 = 6,40. Calcula la concentración de
todas las especies en el equilibrio de una disolución 0,01 mol/L de ácido cítrico.

Indique cálculo de justificación:

16
RESPUESTAS

1. Respuesta: Kc= [O2]3


Kc= [N2O][H2O]2
Kc =[H2O]
Kp = PO2 x PSO22
PSO32
Kp = __PPCl5 ___
PPCl3 x PCl2

2. Respuesta: 1/2 N2(g) + 3/2 H2(g)  NH3(g)


Fe(OH)3(s)  Fe3+(ac) + 3 OH-(ac)
HF(ac) + H2O(l)  F-(aq) + H3O+(ac)
3. Respuesta: 2,3 × 104
4. Respuesta: [SO3] disminuirá porque Q < K
5. Respuesta: Kp =5,2 x 10-5
6. Respuesta: Kc = 3,73 × 10-3
7. Respuesta: [H2] = [I2] = 0,46 mol/L ; [HI] = 3,08 mol/L
8. Respuesta: 0,20 atm NO2 (g) y 0,28 N2O4 (g)
9. Respuesta: Kc = 1
10. Respuesta: % PCl5 disociado = 68,4%
11. Respuesta: a) El aumento de concentración de O2 dará lugar a la formación de
más Cl2
12. Respuesta: a) [H+] = 0,001M; b) pH = 3; c) pOH = 11; d) [OH-] = 10-11M
13. Respuesta: 0,97
14. Respuesta: pH =2,64
15. Respuesta: pH = 9,3

16. Respuesta: pH = 1,53


17. Respuesta: 3,03
18. Respuesta: 10,34
19. Respuesta: 6,3x10-5
20. Respuesta: a) [H+] = [Ac-] = 0,268 mol/L, [HAc] = 0,132 mol/L
b) Ka = 0,54

17
21. Respuesta: pH = 2,04
22. Respuesta: [H+] = [H2Ct-] = 2,4 x 10-3 (mol/L), [HCt2-]= 1,7 x 10-5 (mol/L),
[Ct3- ] = 2,8 x 10-9 (mol/L).
GUIA Nº 2; UNIDAD Nº 1. EQUILIBRIO QUÍMICO ÁCIDO-BASE: Hidrólisis y
Disoluciones Amortiguadoras

Objetivos específicos de la Unidad 1

1. Hidrólisis de sales.
2. Efecto del ión común
3. Soluciones amortiguadoras. Tampones multi-próticos.
4. Neutralización. Valoración ácido-base.

LAS RESPUESTAS DEBEN ESTAR CORRECTAMENTE JUSTIFICADAS EN LOS


CASOS EN QUE SE SOLICITA. (RESPUESTAS SIN JUSTIFICACIÓN NO TIENEN
VALIDEZ)

BIBLIOGRAFIA:

1. Capítulo 16. Química. R. Chang McGraw Hill. 7ª Edición, 2002.

2. Capítulo 17. Química. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson.


Prentice Hall. 9ª Edición, 2004.

18
EJERCICIOS DESARROLLADOS

1. Calcular el pH de la disolución resultante de mezclar 50 mL de hidróxido sódico 0,10


M con 50 mL de ácido fórmico (metanoico) 0,10 M. Ka = 5,6 x 10-11, según la ecuación
siguiente:

HCOOH + NaOH → HCOONa + H2O

Desarrollo:

Primero debemos calcular los moles de HCOOH y NaOH y la concentración de cada


uno en la solución.

V HCOOH = 50 mL = 0,050 L
V NaOH = 50 mL = 0,050 L

El volumen total será: 0,050 L + 0,050 L = 0,100 L

n HCOOH = 0,10 M x 0,050 L


n HCOOH = 0,0050 mol
n NaOH = 0,10 M x 0,050 L
n NaOH = 0,0050 mol

Entonces las concentraciones en la solución serán:


0 , 0050 mol mol
M   0,050
0 ,100 L L

X = [NaOH] = [HCOOH] = 0,050 M

Según la ecuación, debe reaccionar la misma concentración de ácido que de base y


la concentración del ácido y la base es la misma (0,050 M) y la neutralización será
total.
La concentración de sal formada será también, según la estequiometría de la
ecuación, 0,050 M. Como la sal formada procede de un ácido débil y una base fuerte
se hidroliza, es decir, reacciona con el agua.
Así, mientras que el catión que procede de la base fuerte es estable en el agua, el
anión que deriva del ácido débil reacciona con el agua para formar el ácido que lo
originó y:

19
Trabajando con moles, el análisis es::

HCOONa(ac)  HCOO(ac) + Na+(ac)


ninicial 0,0050 0 0
nconsumo/producción -x x x

nfinal 0,0050 - x x x

Dividiendo por el volumen de 1,0 L (ya que el volumen total proviene de la suma 0,050
L + 0,050 L), obtendremos igualmente las concentraciones.

Por lo tanto:

[HCOONa]inicial = [HCOO] = [Na+] = 0,050 M

Un análisis similar se puede realizar empleando concentraciones:

HCOO(ac) + H2O(l) HCOOH(ac) + OH(ac)


Cinicial 0,050 ----- 0 0
Reacción -y ----- y y

Equilibrio (0,050 - y) ----- y y

Como sabemos: Ka x Kh (ó Kb) = Kw

Por lo tanto:

-14
K w 1,0 x 10
K h
ó K b
 
- 11
K a 5 ,6 x 10

Kb = 1,79 x 10-4

HCOOH  OH 

Kb 
HCOO  

2
-4 x
1,79 x 10 
( 0 ,050 - x)

20
Resolviendo la ecuación cuadrática tendremos:

x = [OH] = 2,90 x 103 M

Entonces:

pOH = 2,54

pH = 14 – 2,54

pH = 11,46

2. Si se tiene un litro de una solución amortiguadora que contiene 0,10 mol de ácido
láctico, C2H3COOH, y 0,12 mol de lactato de sodio, C2H3COONa, calcule:

a) El pH del amortiguador (Ka = 1,4 x 104)


b) El pH del amortiguador después de agregar 0,020 mol de NaOH (no tome en
cuenta el cambio de volumen)
c) El pH del amortiguador después de agregar 0,020 mol de HCl (también sin tomar
en cuenta el cambio de volumen).

Desarrollo:

a)

Datos:

[C2H3COOH] = 0,10 M

El lactato de sodio es un electrolito fuerte por lo cual:

C2H3COONa(ac)  C2H3COO(ac) + Na+(ac)


Concentración inicial: 0,12 M 0 0
Concentración final: 0 0,12 M 0,12 M
Por lo tanto:

[C2H3COO] = 0,12 M

21
Teniendo en cuenta la reacción:

C2H3COOH(ac) + H2O(l) C2H3COO(ac) + H3O+(ac)


Cinicial 0,10 M ----- 0,12 M 0
Cconsumir/producir -x M ----- xM xM

Cfinal (0,10 - x) M ----- (0,12 + x) M xM

Donde se recuerda que Cfinal es la concentración en el equilibrio. Por lo tanto:

[C2H3COOH] = (0,10 – x)
[C2H3COO] = (0,12 + x)
[H3O+] = x

Entonces:
C 2
H 3 COO

H 3
O

 Ecuación 1
Ka 
C 2 H 3 COOH 

Reemplazando las concentraciones en la Ecuación 1 se obtiene:

( 0 ,12  x ) x
1,4 x 10
-4
 Ecuación 2
( 0 ,10 - x)

Ya que Ka es pequeña, y por la presencia del ión común se espera que x sea pequeña
en relación a las concentraciones iniciales, por lo tanto:

[C2H3COO] = (0,12 – x) M ≈ 0,12 M


[C2H3COOH] = (0,10 + x) M ≈ 0,10 M

Sustituyendo:

-4 ( 0 ,12 ) x
1,4 x 10 
( 0 ,10 )

Despejando x:

-4
(1,4 x 10 ) ( 0 ,10 )
x 
( 0 ,12 )

22
x = [H3O+] = 1,2 x 104 M

pH = 3,92

Utilizando la Ecuación de Henderson-Hasselbach donde el pH será:

Base 
pH = pKa + log
 Acido 

Para nuestro caso:

pH = pKa + log
C 2
H 3 COO


C 2 H 3 COOH 
pKa = -log Ka = -log 1,4 x 10-4 = 3,85
0 ,12
pH = 3,85 + log
0 ,10

pH = 3,92

b)

Datos:

[C2H3COOH] = 0,10 M
[C2H3COO] = 0,12 M
El hidróxido de sodio es un electrolito fuerte por lo cual:

NaOH(ac)  OH(ac) + Na+(ac)


Concentración inicial: 0,02 M 0 0
Concentración final: 0 0,02 M 0,02 M
Por lo tanto:

[OH] = 0,02 M

Se está agregando una base que reaccionará con el ácido del amortiguador en una
reacción de neutralización, es decir con el ácido láctico, según el siguiente cuadro
estequiométrico:

CH3COOH(ac) + OH(ac)  H2O(l) + CH3COO(ac)

Cinicial 0,10 M 0,02 M --- 0,12 M


Cconsumir/producir -0,02 M -0,02 M --- 0,02 M

23
Cfinal 0,08 M 0 --- 0,14 M

Cálculo de las concentraciones en equilibrio con las nuevas concentraciones de ácido


y base después de la reacción de neutralización:

C2H3COOH (ac) + H2O(l) C2H3COO(ac) + H3O+(ac)


Cinicial 0,08 M ----- 0,14 M 0
Cconsumir/producir -x M ----- xM xM

Cfinal (0,08 - x) M ----- (0,14 + x) M xM

Por lo tanto:

[C2H3COOH] = (0,08 – x)
[C2H3COO] = (0,14 + x)
[H3O+] = x

Entonces:
C 2
H 3 COO

H 3
O

 Ecuación 1
Ka 
C 2 H 3 COOH 

Reemplazando las concentraciones en la Ecuación 1 se obtiene:

( 0 ,14  x ) x
1,4 x 10
-4
 Ecuación 2
( 0 ,08 - x)

Ya que Ka es pequeña, y por la presencia del ión común se espera que x sea pequeña
en relación a las concentraciones iniciales, por lo tanto:

[C2H3COO] = (0,14 – x) M ≈ 0,14 M


[C2H3COOH] = (0,08 + x) M ≈ 0,08 M

Sustituyendo:

-4 ( 0 ,14 ) x
1,4 x 10 
( 0 ,08 )

Despejando x:

-4
(1,4 x 10 ) ( 0 ,08 )
x 
( 0 ,14 )

x = [H3O+] = 8,0 x 10-5 M

24
pH = 4,10

Utilizando la Ecuación de Henderson-Hasselbach para las nuevas concentraciones el


pH será:

pH = pKa + log
C 2
H 3 COO


C 2 H 3 COOH 

pKa = -log Ka = -log 1,4 x 10-4 = 3,85

0 ,14
pH = 3,85 + log
0 ,08

pH = 4,10

c)

Datos:

[C2H3COOH] = 0,10 M
[C2H3COO] = 0,12 M
El ácido clorhídrico es un electrolito fuerte por lo cual:

HCl(ac)  Cl(ac) + H+(ac)


Concentración inicial: 0,02 M 0 0
Concentración final: 0 0,02 M 0,02 M
Por lo tanto:

[H+] = [H3O = 0,02 M

Se está agregando un ácido que reaccionará con la base del amortiguador en una
reacción de neutralización, es decir el lactato de sodio, según el siguiente cuadro
estequiométrico:

CH3COO(ac) + H3O(ac)  H2O(ac) + CH3COOH(ac)

Cinicial 0,12 M 0,02 M ---- 0,10 M


Cconsumir/producir -0,02 M -0,02 M ---- 0,02 M

Cfinal 0,10 M 0 --- 0,12 M

25
Cálculo de las concentraciones en equilibrio con las nuevas concentraciones de ácido
y base después de la reacción de neutralización:

C2H3COOH (ac) + H2O(l) C2H3COO(ac) + H3O+(ac)


Cinicial 0,12 M ----- 0,10 M 0
Cconsumir/producir -x M ----- xM xM

Cfinal (0,12 - x) M ----- (0,10 + x) M xM

Por lo tanto:

[C2H3COOH] = (0,12 – x)
[C2H3COO] = (0,10 + x)
[H3O+] = x

Entonces:
C 2
H 3 COO

H 3
O

 Ecuación 1
Ka 
C 2 H 3 COOH 
Reemplazando las concentraciones en la Ecuación 1 se obtiene:

( 0 ,10  x ) x
1,4 x 10
-4
 Ecuación 2
( 0 ,12 - x)

Ya que Ka es pequeña, y por la presencia del ión común se espera que x sea pequeña
en relación a las concentraciones iniciales, por lo tanto:

[C2H3COO] = (0,10 – x) M ≈ 0,10 M


[C2H3COOH] = (0,12 + x) M ≈ 0,12 M

Sustituyendo:

-4 ( 0 ,10 ) x
1,4 x 10 
( 0 ,12 )

Despejando x:

-4
(1,4 x 10 ) ( 0 ,12 )
x 
( 0 ,10 )

x = [H3O+] = 1,7 x 10-4 M

26
pH = 3,77

Utilizando la Ecuación de Henderson-Hasselbach para las nuevas concentraciones el


pH será:

pH = pKa + log
C 2
H 3 COO


C 2 H 3 COOH 

pKa = -log Ka = -log 1,4 x 10-4 = 3,85


0 ,10
pH = 3,85 + log
0 ,12

pH = 3,77

EJERCICIOS PROPUESTOS

1. Se preparan tres disoluciones acuosas de tres sales diferentes, fluoruro sódico,


cloruro sódico y cloruro amónico. ¿Cómo será respectivamente el pH de las
disoluciones anteriores?

Indique justificación:

2. Calcular el pH y el porcentaje de hidrólisis que ocurre en una solución de acetato de


sodio, NaAc, 0,100M (Ka = 1,8x10-5

CH3COONa (ac) → Na+ (ac) + CH3COO- (ac)


CH3COO- (ac) + H2O (l) ↔ CH3COOH (ac) + OH- (ac)

Indique cálculo de justificación:

27
3. Calcule el pH y el porcentaje de hidrólisis que ocurre en una disolución de cloruro
amónico 0,200 M, Kb (NH3) = 1,8 x 10-5.

NH4Cl (ac) → NH4+ (ac) + Cl- (ac)


NH4+ (ac) + H2O (l) ↔ NH3 (ac) + H3O+(ac)
Indique cálculo de justificación:

4. Calcular la concentración de una disolución de acetato de sodio, CH3CO2Na =


NaAc, cuyo pH es 8,97, si pKa HAc = 4,74.

Indique cálculo de justificación:

5. Una solución se prepara diluyendo 0,50 mol de NaClO en un volumen de 3,0 L con
agua. ¿Cuál es el pH de la solución? (Kb de ClO- = 2,9 x 10-7)

Indique cálculo de justificación:

28
6. Calcular el pH de una disolución de carbonato de sodio, Na2CO3, de concentración
0,10 mol/L. Los valores de las constantes de acidez para el ácido carbónico son
las siguientes: H2CO3, K1 = 4,2 x 10-7, K2 = 4,8 x 10-11.

Indique cálculo de justificación:

7. Calcule el pH resultante de una disolución que se obtiene al mezclar 50 mL de


ácido clorhídrico, HCl (ac), de concentración 5,0 x 10-4 (mol/L) con 80 mL de una
disolución de ácido perclórico, HClO4, cuyo pH es 4,80.

Indique cálculo de justificación:

8. Se mezclan 25 mL de una disolución de ácido clorhídrico, HCl (ac), de concentración


2,0 x 10-3 (mol/L) con 25 mL de una disolución de ácido nítrico, HNO3, de
concentración 5,0 x 10-3 (mol/L) y 100 mL de una disolución de hidróxido de bario,
Ba(OH)2, de concentración 2,0 x 10-3 (mol/L). Según estos datos, calcule el pH de la
disolución resultante.
Indique cálculo de justificación:

29
9. ¿Cuál es el pH de la solución que resulta de mezclar 35 mL 0,50 M de NH3 (ac) y 35
mL 0,50 de HCl (ac) a 25 ºC? (Kb para el NH3 = 1,8 x 10-5)

Indique cálculo de justificación:

10. ¿Cuál es el pH de una solución que resulta de agregar 25 mL de NaOH 0,50 M a 75


mL de CH3CO2H 0,50 M? (Ka del CH3CO2H = 1,8 x 10-5)

Indique cálculo de justificación:

11. Si a la disolución de CH3COOH + H2O ↔ CH3COO- + H3O+, se le añade acetato


sódico, CH3COONa. ¿Qué debería esperar que ocurriera?

Indique justificación:

30
12. Se desea preparar 100 mL de una disolución buffer cuyo pH sea 5,0 empleando
HAc 0,1 mol/L. ¿Cuántos gramos de NaAc se debe añadir para preparar esta
disolución? (considere que el volumen no cambia por la adición de la sal). pKa =
4,75 para HAc

Indique cálculo de justificación:

13. Calcular el pH de una disolución 0,1 mol/L en bicarbonato de sodio, NaHCO3, y


0,2 mol/L en carbonato de sodio, Na2CO3, si las constantes de acidez del ácido
carbónico, H2CO3, son K1 = 6,2 x 10-7 y K2 = 8,9 x 10-11

Indique cálculo de justificación:

14. ¿Cuál es el pH de la solución buffer que resulta cuando 4,0 g de NH3 y 8,0 g de NH4Cl
se diluyen con agua hasta un volumen de 0,50 L? (Ka del NH4+ = 5,6 x 10-10)

Indique cálculo de justificación:

31
15. ¿Cuál es el pH de la solución buffer que resulta cuando 11 g de NaCH3CO2 se mezclan
con 85 mL de CH3CO2H 1,0 M y se diluyen con agua hasta 1,0 L? (Ka del CH3CO2H =
1,8 x 10-5)

Indique cálculo de justificación:

16. ¿Cuántos gramos de cloruro de amonio, NH4Cl, se deben añadir a 200 mL de


amoníaco acuoso, NH4OH, de concentración 0,50 (mol/L) para obtener una
disolución amortiguadora de pH igual a 9,30?
Datos: pKb = 4,74; MM (NH4Cl) = 53,5 (g/mol)

Indique cálculo de justificación:

17. Una solución buffer se prepara mezclando 0,250 mol de H2PO4- y 0,250 mol de HPO42-
y diluyendo con agua hasta un volumen de 1,00 L. El pH del buffer es 7,21. ¿Cuántos
moles de NaOH deben ser agregados para aumentar el pH a 8,21?

Indique cálculo de justificación:

32
18. ¿Cuántos moles de HCl deben ser agregados a 1,00 L de NH3 0,72 M para hacer un
buffer con un pH de 9,50? (Ka del NH4+ = 5,6 x 10-10)

Indique cálculo de justificación:

19. Calcula el pH de una disolución formada por:


a) 250 mL de HCl 0,10 M mezclados con 150 mL de NaOH 0,20 M; b) 125 mL de HCl
0,30 M mezclados con 200 mL de NaOH 0,15 M; c) 50 mL de HCl 0,20 M mezclados
con 50 mL de NH3 0,20 M; d) 50 mL de CH3COOH 0,20 M mezclados con 50 mL de
KOH 0,10 M. Ka (CH3COOH) = 1,8 x 10-5; Kb (NH3) = 1,8 x 10-5

Indique cálculo de justificación:

20. Hallar el pH resultante de disolver 4,0 g de hidróxido de sodio en 250 mL de agua y


calcule el volumen de una disolución de ácido sulfúrico 0,025 M necesario para
neutralizar completamente 50 mL de esta disolución.

Indique cálculo de justificación:

33
21. Calcule la pureza de una sosa comercial, si 30 gramos de la misma precisan 50 mL
de ácido sulfúrico 3,0 mol/L para su neutralización total.

Indique cálculo de justificación:

22. Calcule el pH de una disolución amortiguadora formada por 0,10 (mol/L) en


ácido fosfórico, H3PO4, y 0,05 (mol/L) en fosfato diácido de sodio, NaH2PO4.
Los valores de pKa para el ácido fosfórico son: pKa1 = 2,12; pKa2 = 7,21 y pKa3 =
12,36.
Indique cálculo de justificación:

23. Cuántos mililitros de NaH2PO4, de concentración 0,50 (mol/L) y de Na2HPO4, de


concentración 0,20 (mol/L) se deben mezclar para preparar 100 mL de una
disolución tampón de pH igual a 8,0? Los valores de pKa para el ácido fosfórico
son: pKa1 = 2,12, pKa2 = 7,21 y pKa3 = 12,36.

Indique cálculo de justificación:

34
24. Calcule el pH de una disolución amortiguadora formada por 0,20 (mol/L) en
bicarbonato de sodio, NaHCO3, y 0,10 (mol/L) en carbonato de sodio, Na2CO3.
Las constantes de acidez del ácido carbónico, H2CO3, son K1 = 6,2 x 10-7 y K2 =
8,9 x 10-11.

Indique cálculo de justificación:

25. Si a 100 mL de la disolución tampón anterior se le agregan 20 mL de ácido


clorhídrico, HCl (ac), de concentración 0,10 (mol/L). ¿Cuál es el pH final de la
disolución?

Indique cálculo de justificación:

35
RESPUESTAS

1. Respuesta: Fluoruro sódico: sal de ácido débil y base fuerte. Da


reacción de hidrólisis básica (con pH > 7):
NaF (ac) → Na+ (ac) + F- (ac)
y F- (ac) + H2O(l) ↔ HF(ac) + OH-(ac)
Cloruro sódico: Sal de ácido fuerte y base fuerte. No hay
hidrólisis de los iones, la disolución es neutra y su pH = 7.
Cloruro amónico: sal de ácido fuerte y base débil. Sólo
se hidroliza el ión amonio:
NH4Cl (ac) → NH4+ (ac) + Cl-(ac)
El Cl- se hidrata, y el NH4+ da reacción de hidrólisis
ácida (con pH < 7):
NH4+(ac) + H2O (l) ↔ NH3 (ac) + H3O+ (ac)
2. Respuesta: a) pH = 8,88
b) % de hidrólisis: 7,5x10-3 %
3. Respuesta: a) pH = 4,98
b) % de hidrólisis: 5,3x10-3 %
4. Respuesta: 0,16M
5. Respuesta: pH =10,34
6. Respuesta: pH= 11,65
7. Respuesta: pH =3,7
8. Respuesta: pH =11,18
9. Respuesta: 4,93
10. Respuesta: 4,44
11. Respuesta: CH3COOH + H2O ↔ CH3COO- + H3O+ y
CH3COONa → CH3COO- + Na+
Por efecto del ión común (CH3COO-), al añadir NaAc,
el equilibrio de disociación del CH3COOH se
desplazará hacia la izquierda, hasta que el cociente de
reacción vuelva a tener el mismo valor de Kc y se
alcance el equilibrio nuevamente.

12. Respuesta: 1,476 g

36
13. Respuesta: pH =10,4
14. Respuesta: 9,45
15. Respuesta: 4,94
16. Respuesta: 4,8 g
17. Respuesta: 0,205 mol
18. Respuesta: 0,26 mol
19. Respuesta: a) pH = 12,10
b) pH = 1,63
c) pH = 5,13
d) pH = 4,74
20. Respuesta: pH = 13,61 y 0,40 litros
21. Respuesta: 40%
22. Respuesta: pH =1,82
23. Respuesta: VNaH2PO4 = 6,0mL ; VNa2HPO4 = 94mL
24. Respuesta: pH = 9,75
25. Respuesta: pHf = 9,61

37
GUIA Nº 3; UNIDAD Nº 2. EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD Y DE COMPLEJACIÓN

Objetivos específicos de la Unidad 3

1. Reglas de solubilidad.
2. Producto de Solubilidad.
3. Efecto del ión Común.
4. Constante de Formación.
5. Competencia equilibrios precipitación-complejación.

LAS RESPUESTAS DEBEN ESTAR CORRECTAMENTE JUSTIFICADAS EN LOS


CASOS EN QUE SE SOLICITA. (RESPUESTAS SIN JUSTIFICACIÓN NO TIENEN
VALIDEZ)

BIBLIOGRAFIA:
1. Capítulo 17. Química. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson.
Prentice Hall. 9ª Edición, 2004.

2. Capítulo 16. Química. R. Chang McGraw Hill. 7ª Edición, 2002.

38
EJERCICIOS DESARROLLADOS

1. A partir de los valores de los productos de solubilidad del AgCl y Ag2CrO4 calcule:

a) ¿Cuál de los compuestos es más soluble?


b) La concentración de iones plata en la solución saturada en ambos casos.

Kps (AgCl) = 1,8 x 10–10 ; Kps (Ag2CrO4) = 2,7 x 10–12

a) Se puede llegar a una conclusión errónea de que el cloruro de plata es más soluble
que el cromato de plata, dado que la Kps (AgCl) es mayor que la Kps (Ag2CrO4), por
lo que, se debe primero obtener la solubilidad en cada caso:

AgCl (s) ↔ Ag+(ac) + Cl- (ac)

Cinicial ------ 0 0
Cconsumir/producir ------ s s

Cfinal ------ s s

Note que la ventaja de emplear concentraciones en lugar de moles es que


la concentración para sólidos no se considera en la constante de equilibrio.

Kps (AgCl) = [Ag+] [Cl-]

Kps = s2

Despejando la solubilidad:

s (AgCl) = K ps
= 1,8 x 10
- 10
= 1,3 x 10– 5 M

Ag2CrO4 (s) ↔ 2 Ag+(ac) + CrO4-2 (ac)

Cinicial ------ 0 0
Cconsumir/producir ------ 2s s

Cfinal ------ 2s s

Kps (Ag2CrO4) = [Ag+]2 [CrO4-2]

Kps = (2s)2 x s = 4 s3

Despejando la solubilidad:

39
-12

= 8,8 x 10– 5 M
Kps 2,7 x 10
s (Ag2CrO4) = 3
4
= 3
4

De acuerdo a estos resultados la solubilidad del cromato de plata es casi 7 veces


mayor que la del cloruro de plata.
b)

S (AgCl) = [Ag+] = 1,3 x 10– 5 M

S (Ag2CrO4) = [Ag+] / 2,

por lo tanto,

[Ag+] = 2 S (Ag2CrO4) = 2 x 8,8 x 10– 5 = 1,8 x 10– 4 M

2. Se añaden 1.95 g de hidróxido de cobre (II) a 1,00 L de disolución 3,00 M de


amoniaco. El amoniaco reacciona con el ión cobre para formar el
complejo Cu(NH3)42+.

a) ¿Qué concentración de ión cobre quedará en disolución?


b) ¿Se habrá disuelto todo el hidróxido de cobre?

Datos:
Kps Cu(OH)2 = 2,2 x 10-20; Kd [Cu(NH3)42+] = 2,0 x 10-14; M Cu(OH)2 = 97,56 g/mol

Desarrollo:

a)

Primero se determinará concentración de hidróxido de cobre:

1,95 g
n Cu(OH)2 = = 0,0200 mol y como está en un litro de solución la
97 ,56 g / mol
concentración será: [Cu(OH)2] = 0,0200 M

Luego se determinará la concentración de ión cobre (II), a partir del hidróxido de


cobre que como máximo podría reaccionar con el amoniaco, es decir, se supondrá
que todo el hidróxido se disocia, por lo tanto [Cu2+] será:

Cu(OH)2 (ac) → Cu2+ (ac) + 2 OH-(ac)

Cinicial 0,0200 M 0 0
Cconsumir/produci -0,0200 M 0,0200 M 2 x 0,0200 M
Formación
Final 0 0,0200 M 2 x 0,0200 M = 0,0400 M

40
Por lo tanto, la máxima concentración de ion cobre (II) es: [Cu2+] = 0,0200 M.
La reacción de formación del complejo, y las concentraciones de ion cobre (II) y amoniaco
después de formarse suponiendo reacción total será:

Cu2+(ac) + 4 NH3(ac) → Cu(NH3)42+(ac)

Cinicial 0,0200 M 3,00 M 0


Cconsumir/producir -0,0200 M -4 x 0,0200 M 0,0200 M
Cfinal 0 2,92 M 0,0200 M

El complejo se vuelve a disociar, y teniendo en cuenta que nos quedó amoniaco


en exceso, las concentraciones en el equilibrio serán:

Cu(NH3)42+(ac) ↔ Cu2+(ac) + 4 NH3(ac)

Cinicial 0,0200 M 0 2,92 M


Cconsumir/producir -x x 4x

Cfinal (0,0200 – x) M xM (2,92 + 4x) M

Para calcular el valor de x se usa la constante de disociación del complejo:

Cu   NH 
2 4


3
K
Cu ( NH 
D
2
3
)4
Reemplazando las [Cu2+], [NH3] y [Cu(NH3)42+] se tiene:

x (2,92  4 x)
4
 14
2 , 0 x 10 
(0,0200 - x)

Despejando y resolviendo la ecuación (se desprecia valor de x en sumas o restas),


el valor de x es:

x = [Cu2+] = 5,5 x 10-18 M que es la concentración de iones Cu (II) que se disocia


del complejo.

b)
Para determinar si el hidróxido de Cu (II) está totalmente disuelto, se determinará
Q = [Cu2+] [OH-]2, teniendo en cuenta que [OH-] = 0,0400 M y la de [Cu2+] = 5,5 x
10-18 M y compararlo con la Kps:

Cu(OH)2(s) ↔ Cu2+(ac) + 2 OH-(ac)

Sabiendo que Q = [Cu2+] [OH-]2 y sustituyendo los valores en la expresión:

Q = 5,5 x 10-18 x (0,0400)2 = 8,8 x 10-21 < Kps, lo cual indica que se ha disuelto todo
el hidróxido de cobre.

41
EJERCICIOS PROPUESTOS

1. Escriba la ecuación balanceada que describa la reacción de disolución de cada uno


de los sólidos siguientes en agua. Escriba también la expresión de Kps para cada
sólido

a) PbCl2(s)
b) Ag2CrO4(s)
c) Bi2S3(s)

Indique justificación:

2. Se disuelven aproximadamente 9,0x10-4 g de cloruro de plata AgCl(s) por litro de


Agua a 10 °C. Calcule el Kps para AgCl a esta temperatura.

Indique cálculo de justificación:

3. El producto de solubilidad del hidróxido de hierro (III) es muy bajo: Kps = 4x10-38 a 25
°C. Un método clásico para analizar muestras desconocidas que contienen hierro es
añadir NaOH o NH3 a las mismas. Así precipita Fe(OH)3 que puede filtrarse y pesarse.
Para demostrar que la concentración de hierro que permanece en solución en estas
muestras es muy baja, calcule la solubilidad de Fe(OH)3 en mol/L y g/L.

Indique cálculo de justificación:

42
4. A 25 mL de disolución de amoníaco del 22% y densidad 0,92 g/mL se añaden 6,69 g
de cloruro de amonio y se enrasa con agua hasta 250 mL. Calcular la concentración
máxima de iones níquel (II) que puede quedar disuelta antes de que aparezca
precipitado.
Kps Ni(OH)2 = 1,6 x 10-16; Kb (NH3) = 1,8 x 10-5; M(Cl) = 35,5 g/mol; M(N) = 14,0 g/mol

Indique cálculo de justificación:

5. El producto de solubilidad del hidróxido de níquel, Ni(OH)2, a 25 °C es 6,0 x 10-


16
. Entonces,
a) Calcule la solubilidad en agua de este hidróxido.
b) Calcule el pH de una disolución saturada de este hidróxido a 25 °C.

Indique cálculo de justificación:

6. Se mezclan 70 mL de una disolución de ion Ca(II) de concentración 10-4 (mol/L)


con 15 mL de una disolución de carbonato de potasio, K2CO3, de concentración
2,0 x 10-6 (mol/L). ¿Se formará un precipitado de carbonato de calcio, CaCO 3 si su
Kps es 4,5 x 10-9?

Indique cálculo de justificación:

43
7. Calcular la solubilidad del sulfuro de plata, Ag2S, si su Kps es 8 x 10-51, en los
siguientes casos:
a) Agua pura.
b) En presencia de una disolución de nitrato de palta, AgNO3, de concentración 0,2
(mol/L).
c) En presencia de una disolución de sulfuro de sodio, Na2S, de concentración
0,003 (mol/L)

Indique cálculo de justificación:

8. La solubilidad del yeso, sulfato de calcio (CaSO4) es 0,015 (mol/L) a la


temperatura de 18 °C. ¿Cuántos gramos de sulfato calcio, pueden disolverse a
la misma temperatura en un litro de sulfato de potasio, K2SO4, de
concentración 0,10 (mol/L)?
Indique cálculo de justificación:

9. Se añade lentamente nitrato de plata a una disolución que contiene iones Cl- y Br- en
concentraciones 0,020 M para cada ion. Calcules la concentración de los iones Ag+
(en mol/L9) necesarios para iniciar la precipitación del AgBr sin que precipite el
AgCl.

Indique cálculo de justificación:

44
10. Se desea separar los iones fluoruro y sulfato de una disolución que es 0,10 M en
sulfato sódico y 0,10 M en fluoruro potásico, mediante la adición de cloruro de bario.
Suponiendo que el volumen permanece constante, ¿qué anión precipitará primero?
y ¿cuántos miligramos del que precipita primero quedarán en disolución cuando el
otro empiece justamente a precipitar?
Kps (BaF2) = 1,63 x 10-6; Kps (BaSO4) = 1,15 x 10-10; M(F) = 18,99 g/mol; M(S) = 32,0
g/mol; M(O) = 16,0 g/mol.
Indique cálculo de justificación:

11. El carbonato de calcio, CaCO3, es una sustancia muy abundante en la naturaleza,


formando rocas, como componente principal, en todas partes del mundo y es el
principal componente de conchas y esqueletos de muchos organismos. Es la
causa principal del agua dura. Es fundamental en la producción de vidrio y cemento,
entre otros productos. Este carbonato, puede solubilizarse en medio ácido liberando los
iones calcio que lo forman. Si el producto de solubilidad del carbonato de calcio es
2,8 x 10-9, calcule la solubilidad de esta sustancia bajo las siguientes
condiciones:
a) Agua pura.
b) Una solución levemente alcalina de pH igual a 7,5.
c) Una solución levemente ácida con un valor de pH igual a 6,5.
Datos: H2CO3, pKa1 = 6,36; pKa2 = 10,33.

Indique cálculo de justificación:

45
12. Un material dental de dudosa calidad tiene un “baño” de níquel, el cual ha sido
oxidado por el uso. Para lavar el material dental, un operario lo ha dejado en
remojo toda la noche con un lavalozas que contiene amoníaco, de modo de
disolver las machas verdosas de hidróxido de níquel, Ni(OH)2. Indique, utilizando
los cálculos adecuados, si es posible disolver el hidróxido de níquel en presencia
del detergente amoniacal si la concentración de amoníaco es 1,5 (mol/L).
Datos: KpsNi(OH)2 = 2 x 10-15, KfNi(NH3)62+ = 5,5 x 108

Indique cálculo de justificación:

13. ¿Se disolverán 0,10 moles de AgCl en 0,10 L de disolución de tiosulfato sódico 4,0
M? Indicar la concentración de todas las especies en disolución.
Kps (AgCl) = 2,8 x 10-10 y Kf [Ag(S2O3)23-] = 2,9 x 1013

Indique cálculo de justificación:

14. Una industria química convierte Zn(H2O)42+ en Zn(NH3)42+, más estable, mezclando 50
L de Zn(H2O)4 2+ 0,002 M y 25 L de NH3 0,15 M. ¿Cuál es la [Zn(H2O)42+] final?
Datos: Kf del Zn(NH3)42+ = 7,8 x 108
IndiqueZn(H
cálculo de2+justificación:
2O)4 (ac) + 4 NH3(ac) ↔ Zn(NH3)42+(ac) + 4 H2O(l)

46
15. Una solución contiene los aniones fluoruro, sulfato y oxalato, cada uno en
concentración 0,01 M. Al agregar poco a poco una solución de cloruro de calcio, y
suponiendo que el volumen permanece constante:

Datos CaF2 CaSO4 CaC2O4


Kps (25ºC) 3,4 x 10-11 6,0 x 10-5 1,86 x 10-9

a) ¿Qué anión precipita primero?


b) ¿Cuál es la concentración del anión que precipita primero cuando se inicia la
precipitación del segundo anión?
c) ¿Cuáles son las concentraciones del primer y del segundo anión cuando se inicia
la precipitación del tercer anión?
d) ¿Qué porcentaje de cada anión ha precipitado cuando se inicia la precipitación del
tercer anión?

Indique cálculo de justificación:

16. Se tiene una muestra de Fe3+ y Mg2+. Están en solución 0,1 M cada uno. Se requiere
separar el Fe del Mg.
Datos: Kps Mg(OH)2 = 5,61 x 10-12; Kps Fe(OH)3 = 2,79 x 10-39

a) ¿A qué pH precipita el Fe?


b) ¿A qué pH precipita el Mg?

Indique justificación:

47
17. El bromuro de plata puede encontrarse en forma mineral, suele prepararse con la
reacción de nitrato de plata y bromuro de potasio (KBr). El bromuro de plata es muy
pesado en agua, pero facilmente soluble en soluciones
de amoníaco, tiosulfato y cianuro.

Calcule la solubilidad del bromuro de plata, AgBr, en:


a) Agua pura,
b) En una disolución que contiene 1,0 mol/L de tiosulfato de sodio, Na2S2O3.
KpsAgBr = 5 x 10-13, KfAg(S2O3)23- = 4,7 x 1013.

Indique justificación:

18. La constante de formación a 25°C para la reacción:

Ag+ + 2NH3 ⇋ Ag(NH3)2+ Kf = 1,7 x 107


y para la reacción:

Ag+ + 2CN- ⇋ Ag(CN)2- Kf = 1,0 x 1021

Calcule la constante de equilibrio a 25°C para la reacción:

Ag(NH3)2+ + 2CN- ⇋ Ag(CN)2- + 2NH3

Indique cálculo de justificación:

48
19. ¿Qué masa de AgCl se puede disolver en 100 mL de solución de Na2S2O3 0,2 M
sabiendo que el valor de Kf para [Ag(S2O3)2]3- = 1,0 x 1013 y el Kps = 1,0 x 10–10?

Indique cálculo de justificación:

20. Cuando 0,82 g de cloruro de cinc, ZnCl2, se disuelven en 250 mL de cianuro de


sodio, NaCN, de concentración 0,15 mol/L, ¿cuáles son las concentraciones de
todas las especien en el equilibrio si la constante de formación del complejo, Kf, de
cinc cianurado, Zn(CN)42-, tiene el valor 4,2 x 1019?

Indique cálculo de justificación:

49
RESPUESTAS

1. Respuesta a) PbCl2(s) ↔ Pb2+(ac) + 2Cl-(ac) Kps= [Pb2+][Cl-]2


b) Ag2CrO4(s) ↔ 2Ag+(ac) +CrO42-(ac) Kps = [Ag+] 2[CrO4-2]
c) Bi2S3(s) ↔ 2Bi3+(ac) + 3S2-(ac) Kps = [Bi3+] 2[S2-]3

2. Respuesta: [Ag+] = [Cl-] = 6,3x10-6 M; Kps = 4,0x10-11


3. Respuesta: S= 2x10-10 mol/L; s=2x10-8 g/L
4. Respuesta: [Ni2+] = 8,7 x 10-8 M
5. Respuesta: a) S = 5,3x10-6 mol/L
b) pH = 9,03
6. Respuesta: PI < Kps
2,91 x 10-11 < 4 x 10-9
Por lo tanto no se formará precipitado.
7. Respuesta: a) S = 1,26x10-17 mol/L
b) s = 2,00x10-49 mol/L
c) s = 8,2x10-25 mol/L
8. Respuesta: Se pueden dissolver 0,31 g de sulfato de calcio
9. Respuesta: Para precipitar el AgBr sin que precipite los iones Cl-, el valor de
[Ag+] debe ser mayor que 3,9x10-11 M y menor que 8,0x10-9 M
10. Respuesta: Precipita primero el sulfato de bario y cuando empiece a
precipitar el fluoruro de bario la concentración que quedará en
disolución de sulfato es 7,2 x 10-7 M, que suponen 6,9 x 10-2
mg,
por lo que se puede decir entonces que ha precipitado
prácticamente todo el sulfato.
11. Respuesta: a) s = 5,3x10-5 mol/L
b) s = 3,16x10-8 mol/L
c) s = 3,2x10-7 mol/L
12. Respuesta: Sí, es posible ya que la solubilidad del complejo de níquel
amoniacal es 1,31x10-2
13. Respuesta: [Ag+] = 1,5 x 10-14 M; [Ag(S2O3)23-] = 1,0 M; [S2O33-] = 2,0 M;
[Na+] = 8,0 M
14. Respuesta: [Zn(H2O)42+] = 4,1 x 10-7 M
15. Respuesta: a) Oxalato
b) 5,47 x 10-3 M
c) [Oxalato] = 3,1 x 10-7 M; [F-] = 7,5 x 10-5 M

50
d) (Oxalato) ≈ 100%; (F-) ≈ 99,25%
16. Respuesta: a) pH = 2,34
b) pH = 9,03

17. Respuesta: a) 7,1x10-7 M


b) 0,45 M
18. Respuesta: a) 9,12 x 10-8 M
b) Q = 8,32 x 10-17. Si precipita Ag2S
19. Respuesta: 1,41 g (9,84 x 10-3 moles)

20. Respuesta: [Zn2+] = 6,2 x 10-17 (mol/L), [Zn(CN)42-] = 0,024 (mol/L),


[CN-] = 0,055 mol/L

51
GUIA Nº 4; UNIDAD Nº 3. EQUILIBRIO REDOX

Objetivos específicos de la Unidad 7

1. Conceptos Generales de Óxido-Reducción. Balanceo de Ecuaciones.


2. Potenciales Estándar de Reducción. Ecuación de Nernst.
3. Oxido-reducción en sistemas inorgánicos. Electrólisis.

LAS RESPUESTAS DEBEN ESTAR CORRECTAMENTE JUSTIFICADAS EN LOS


CASOS EN QUE SE SOLICITA. (RESPUESTAS SIN JUSTIFICACIÓN NO TIENEN
VALIDEZ)

BIBLIOGRAFIA:
1. Capítulo 20. Química. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson.
Prentice Hall. 9ª Edición, 2004.

2. Capítulo 19. Química. R. Chang McGraw Hill. 7ª Edición, 2002.

52
EJERCICIOS DESARROLLADOS

1. a) Determinar los números de oxidación de cada elemento, identificar los elementos


que sufren cambio en su número de oxidación e indicar cual se reduce en las
reacciones siguientes.

i) Fe2O3 + CO → Fe + CO2

ii) H2SO4 + KBr → Br2 + K2SO4 + SO2 + H2O

iii) K2Cr2O7 + H2SO4 + KI → I2 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + H2O

b) Balancear las siguientes reacciones en medio ácido y medio básico por el


método del ion-electrón.

i) KMnO4 + H2SO4 + KI → MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O

ii) Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH → K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O

Desarrollo:

a)

i) Fe2O3 + CO → Fe + CO2

Los elementos destacados son los que cambian su estado de oxidación (E.O.):

Fe2 O3 + 3 C O → 2 Fe + 3 C O2
E.O.: +3 –2 +2 –2 0 +4 –2

Reducción: El Fe disminuye su E.O. de “+3” a “0”, luego se reduce (cada


átomo de Fe captura 3 electrones).
Oxidación: El C aumenta su E.O. de “+2” a “+4”, luego se oxida (cada átomo
de C pierde 2 electrones).

ii) H2SO4 + KBr → Br2 + K2SO4 + SO2 + H2O

Los elementos destacados son los que cambian su estado de oxidación (E.O.):

2 H2 S O4 + 2 K Br → Br2 + K2 S O4 + S O2 + 2 H2 O
E.O.: +1 +6 –2 +1 1 0 +1 +6 –2 +4 2 +1 2

Reducción: El S disminuye su E.O. de “+6” a “+4”, luego se reduce (cada


átomo de S captura 2 electrones).
Oxidación: El Br aumenta su E.O. de “-1” a “0”, luego se oxida (cada átomo
de Br pierde 1 electrón).

iii) K2Cr2O7 + H2SO4 + KI → I2 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + H2O

53
Los elementos destacados son los que cambian su estado de oxidación (E.O.):

K2 Cr2 O7 + 7 H2 S O4 + 6 K I → 3 I2 + Cr2 (S O4)3 + 4 K2 S O4 + 7 H2 O


E.O.: +1 +6 -2 +1 +6 –2 +1 1 0 +3 +6 –2 +1 +6 –2 +1 2

Reducción: El Cr disminuye su E.O. de “+6” a “+3”, luego se reduce (cada


átomo de Cr captura 3 electrones).
Oxidación: El I aumenta su E.O. de “-1” a “0”, luego se oxida (cada átomo
de I pierde 1 electrón).

b)

i) KMnO4 + H2SO4 + KI → MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O

Pasos del método ion-electrón en medio ácido:

1. Moléculas o iones existentes en la disolución:

KMnO4 → K+ + MnO4–
H2SO4 → 2H+ + SO42–
KI → K+ + I–
MnSO4 → Mn2+ + SO42–
K2SO4 → 2K+ + SO42–
I2 y H2O (sin disociar)

2. Escribir semirreacciones y balancear por inspección todos los elementos


que no sean ni oxígeno ni hidrógeno en las dos semirreacciones:

Oxidación: 2 I– → I2

Reducción: MnO4– → Mn2+

3. Para reacciones en medio ácido, agregar H2O para balancear los átomos
de O y H+ para balancear los átomos de H:

Oxidación: 2 I– → I2

Reducción: MnO4– + 8 H+ → Mn2+ + 4 H2O

4. Agregar electrones en el lado apropiado de cada una de las


semirreacciones para balancear las cargas. Además si es necesario,
igualar el número de electrones en las dos semirreacciones multiplicando
cada una de las reacciones por un coeficiente apropiado:

Oxidación: 5 x (2 I– → I2 + 2e)

Reducción: 2 x (MnO4– + 8 H+ + 5e → Mn2+ + 4 H2O)

54
Oxidación: 10 I– → 5 I2 + 10e
Reducción: 2 MnO4– + 16 H+ + 10e → 2 Mn2+ + 8 H2O
Reacción global: 10 I– + 2 MnO4– + 16 H+ → 5 I2 + 2 Mn2+ + 8 H2O

5. Escribir la reacción química completa utilizando los coeficientes hallados y


añadiendo las moléculas o iones que no intervienen directamente en la
reacción redox:

2 KMnO4 + 8 H2SO4 + 10 KI → 2 MnSO4 + 5 I2 + 6 K2SO4 + 8 H2O

Las 6 moléculas de K2SO4 (sustancia que no interviene en la reacción


redox) se obtienen por tanteo.

ii) Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH → K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O

1. Moléculas o iones existentes en la disolución:

Cr2(SO4)3 → 2Cr3+ + 3SO42–


KOH → K+ + OH–
KClO3 → K+ + ClO3–
K2CrO4 → 2K+ + CrO42–
KCl → K+ + Cl–
K2SO4 → 2K+ + SO42–
H2O (sin disociar)

2. Escribir semirreacciones y balancear por inspección todos los elementos


que no sean ni oxígeno ni hidrógeno en las dos semirreacciones:

Oxidación: Cr3+ → CrO42–

Reducción: ClO3– → Cl–

3. Para reacciones en medio básico, agregar OH- para balancear los átomos
de O y H2O para balancear los átomos de H:

Oxidación: Cr3+ + 8 OH– → CrO42– + 4 H2O

Los 4 átomos de O que se precisan para formar el


CrO42– provienen de los OH– existentes en el medio básico.
Se necesitan el doble, pues la mitad de éstos van a parar al
H2O junto con todos los átomos de H.

Reducción: ClO3– + 3 H2O → Cl– + 6 OH–

Los 3 átomos de O que se precisan para formar el Cl–


provienen de los OH– existentes en el medio básico. Se
necesitan el doble, pues la mitad de éstos van a parar al H2O
junto con todos los átomos de H.

55
4. Agregar electrones en el lado apropiado de cada una de las
semirreacciones para balancear las cargas. Además si es necesario,
igualar el número de electrones en las dos semirreacciones multiplicando
cada una de las reacciones por un coeficiente apropiado.

Oxidación: 2 x (Cr3+ + 8 OH– → CrO42– + 4 H2O + 3e)

Reducción: ClO3– + 3 H2O + 6e– → Cl– + 6 OH–

2 Cr3+ + 16 OH– → 2 CrO42– + 8 H2O + 6e


ClO3– + 3 H2O + 6e → Cl– + 6 OH–
R. global: 2Cr3+ + 16OH– + ClO3– + 3H2O → 2CrO42– + 8H2O + Cl– + 6OH–

Simplificando los OH– y el H2O presentes en ambos miembros:

2 Cr3+ + 10 OH– + ClO3– → 2 CrO42– + 5 H2O + Cl–

5. Escribir la reacción química completa utilizando los coeficientes hallados y


añadiendo las moléculas o iones que no intervienen directamente en la
reacción redox:

Cr2(SO4)3 + KClO3 + 10 KOH → 2 K2CrO4 + 5 H2O + KCl + 3 K2SO4

Las 3 moléculas de K2SO4 (sustancia que no interviene en la reacción


redox) se obtienen por tanteo.

2. a) Calcule el potencial de una celda donde: una semicelda está formada por el par
Fe3+/Fe2+, en la cual la [Fe3+] = 1,00 M y la [Fe2+] = 0,10 M; y en la otra semicelda
se encuentra el par MnO4-/Mn2+ en solución ácida con una [MnO4-] = 1,0 x 10-2 M,
la [Mn+2] = 1 x 10-4 M y la [H+] = 1,0 x 10-3 M.

b) Una pila Al(s) / Al3+(ac) (0,10 M) // Cu+2(ac) (0,020 M) / Cu(s) empieza a funcionar.
Calcule su potencial inicial y el potencial que tendrá cuando la concentración del
catión cúprico se redujo en un 30%. ¿Cuál es la Keq y el Gº de esta reacción a
25ºC?

Datos: Eº Fe3+/Fe2+ = 0,771 V; Eº MnO4-/Mn2+ = 1,51 V; Eº Al3+(ac)/Al(s) = -1,66 V;


Eº Cu+2(ac)/Cu(s) = 0,34 V.

Desarrollo:

a)
Primero se debe balancear la ecuación en medio ácido y calcular el potencial
estándar, Eº:

MnO4-(ac) + 8 H+(ac) + 5 e → Mn2+(ac ) + 4 H2O(l) Eº = 1,51 V

56
5 (Fe2+(ac) → Fe3+(ac) + e ) Eº = - 0,771 V

MnO4-(ac) + 8 H+(ac) + 5 e → Mn2+(ac) + 4 H2O(l) Eº = 1,51 V

5 Fe2+(ac) → 5 Fe3+(ac) + 5 e Eº = - 0,771 V


MnO4-(ac) + 8 H+(ac) + 5 Fe2+(ac) → Mn2+(ac) + 4 H2O(l) + 5 Fe3+(ac) Eºcelda = 0,74 V

O bien se puede calcular:

Eºcelda = Eºred (cátodo) − Eºred (ánodo)


Eºcelda = Eº (MnO4-) – Eº (Fe3+)

Eºcelda = 1,51 V – (0,771 V) = 0,74 V

Recordemos que la Ecuación de Nernst es:

0 ,0592
E  Eº  log Q Ecuación 1
n

Donde Eº es el potencial estándar, n es el número de electrones y Q el cociente


de reacción.

Reemplazando en la ecuación 1:

 0 ,74 V 
0 ,0592 V Mn  Fe  2 3 5

MnO  H  Fe 
E celda log
  8 2 5
5
4

E celda  0 ,74 V 
0 ,0592 V
log
1 x 10  1,00 
4 5

5
1,0 x 10  1,0 x 10 
2 3
8
0 ,10 5

E celda = (0,74 V – 0,32 V) = 0,42 V

b)

Primero se debe balancear la ecuación y calcular el potencial estándar, Eº:

2 x (Al(s) → Al3+(ac) + 3 e) Eº = 1,66 V


3 x (Cu2+(ac) + 2 e → Cu(s)) Eº = 0,34 V

2 Al(s) → 2 Al3+(ac) + 6 e Eº = 1,66 V


3 Cu2+(ac) + 6 e → 3 Cu(s) Eº = 0,34 V
2 Al(s) + 3 Cu2+(ac) → 2 Al3+(ac) + 3 Cu(s) Eºcelda = 2,00 V

57
Recordemos que la Ecuación de Nernst es:

0 ,0592
E  Eº  log Q Ecuación 1
n

Donde Eº es el potencial estándar, n es el número de electrones y Q el cociente


de reacción.

Reemplazando en la ecuación 1:

E celda ( inicial )  2 ,00 V 


0 ,0592 V
log
Al 
3 2

6
Cu  2
3

0 ,0592 V 0 ,10  2
E celda ( inicial )  2 ,00 V  log
6 0 ,020 3

E celda(inicial) = (2,00 V – 0,030 V) = 1,97 V

La concentración de ion cúprico se redujo en un 30%:

[Cu+2]inicial = 0,02 M

El 30% de este valor es:

Cu 
2
reducida 
30
x 0 ,02 M
100

[Cu+2]reducida = 6,0 x 10-3 M

[Cu+2]final = [Cu+2]inicial - [Cu+2]reducida = 0,02 M - 6,0 x 10-3 M

[Cu+2]final = 0,014 M

Entonces el potencial de celda es:

0 ,0592 V 0 ,10  2
E celda ( final )  2 ,00 V  log
6 0 ,014 3

E celda = (2,00 V – 0,035 V) = 1,96 V

Para determinar la constante de equilibrio debemos recordar que E celda = 0, por


lo tanto:

0 ,0592
Eº  log K
n

58
Despejando y obteniendo el antilogaritmo la constante se obtiene por la siguiente ecuación:

Eº x n
Log K =
0 ,0592 V
Eº x n

0 , 0592 V
K = 10

2 , 00 V x 6

0 , 0592 V
K = 10

K = 1,00 x 10203

Para determinar Gº se utiliza la ecuación siguiente, donde F = 96500 C y que 1J


= C x V:

Gº = - n F Eºcelda

Gº = - 6 x 96500 C x 1,96 V = - 1,13 x 106 J

Gº = - 1,13 x 103 kJ

3. Calcule la masa de cobre producido al reducirse iones Cu+2 por el paso de 2,5
amperes de corriente, por una solución de sulfato cúprico, CuSO4, durante un
tiempo de 45 minutos.
Desarrollo:
La semi-reacción de reducción de los iones Cu+2 en el cátodo es:
Cu+2 (ac) + 2e- Cu (s)
En ella vemos que por cada 2 moles de e- se deposita 1 mol (63,5g) de cobre
sólido. Calculemos la cantidad de carga eléctrica transportada Q, en Coulomb. La
cantidad de carga en Coulomb es igual a la intensidad de la corriente en Amperes
(C/s) multiplicada por el tiempo transcurrido en segundos
Q (C) = I(A) x t(s)
Como Ampere = C/s debemos transformar los minutos a segundos:

45min× 60 s= 2700s
1min
Ahora, reemplazando:
Q(C) = 2,5 c/s x 2700 s = 6750 C
Con la constante de Faraday, que nos da la cantidad de carga eléctrica de 1 mol
de electrones: 1F = 96500 C/mol, se calcula el número de moles de electrones:
1 mol de e- = x mol e-
96500 C 6759 C x = 0,07 mol e
y ahora se relaciona el número de moles de electrones con los moles de Cu que
se forman:
2 mol e- = 0,07 mol e-
1 mol de Cu x mol de Cu x = 0,035 mol de cobre

Masa Cu = 0,035 mol x 63,5 g/mol = 2,22 g de cobre son los que se produce

59
EJERCICIOS PROPUESTOS

1. Dadas las reacciones siguientes:

a) CO + 2H2 → CH3OH
b) HCl + NaOH → NaCl + H2O
c) 2H2S + SO2 → 3S + 2H2O

Deducir si son reacciones redox o no, y en caso afirmativo, indicar el número de


oxidación de cada uno de los elementos y qué elementos se oxidan y cuáles se
reducen.

Indique justificación:

2. En metalurgía, que es el proceso para obtener metales a partir de sus minerales,


siempre se efectúan reacciones de óxido- reducción. En la metalurgía de la galena
(PbS), el mineral principal que contiene plomo, el primer paso es la conversión de
sulfuro de plomo en óxido (mediante el proceso de tostación)

2PbS(s) + 3 O2(g) → 3PbO(s) + 2SO2(g)

A continuación se trata el óxido con monóxido de carbono para obtener un metal libre.

PbO(s) + CO(g) → Pb(S) + CO2(g)


Identifique que átomos se oxidan y se reducen en cada reacción y especifique caules
son los agentes oxidantes y reductores.

Indique justificación:

60
3. Balancee la siguiente ecuación de óxido reducción utilizando el método ion –
electrón en medio ácido:
K2SO3 + KIO3 + HCl → K2SO4 + I2 + KCl + H2O

Indique justificación:

4. En reacciones donde una especie redox se oxida y se reduce por sí misma, recibe
el nombre de dismutación. En este caso, el cloro se oxida y reduce a la vez
inducido por el medio alcalino de la reacción. Esta es una de las reacciones
utilizadas en la industria para la síntesis de hipoclorito de sodio por su bajo costo.
Balancee la siguiente ecuación de óxido reducción utilizando el método ion –
electrón en medio alcalino:
NaOH + Cl2 → NaCl + NaClO
Indique justificación:

5. Por acción del dicromato potásico en medio ácido sulfúrico sobre el yoduro potásico,
se produce la oxidación de éste, originándose como productos de reacción sulfato
potásico, sulfato de cromo (III), yodo y agua. Balancea la reacción completa por el
método del ion–electrón.
Indique justificación:

61
6. Balancea por el método del ion-electrón, la reacción de oxidación de yoduro de potasio
a yodo mediante clorato de potasio en medio básico (pasando a cloruro de potasio).
Indique justificación:

7. Completar y balancear por el método del ion-electrón las reacciones siguientes:

a) Ácido sulfhídrico con dicromato de potasio en medio ácido clorhídrico para dar
azufre y cloruro de cromo(III).
b) Dióxido de azufre con permanganato de potasio en medio ácido para dar ácido
sulfúrico y sulfato de manganeso(II).
c) Arsenito de potasio con permanganato de potasio en disolución de KOH para dar
arseniato de potasio y dióxido de manganeso.

Indique justificación:

8. Calcule la fem estándar de la pila:

Fe3+(ac) + I-(ac) → Fe2+(ac) + I2 (s)

Si los potenciales estándar de reducción son los siguientes:


E°Fe(III)/Fe(II) = +0,77 (v) y E°I2/I- = +0,535 (v). ¿La reacción es espontánea en el
sentido que está escrita?
Indique cálculo de justificación:

9. Los potenciales normales de reducción en condiciones estándar de los pares Cu2+/Cu,


Pb2+/Pb y Zn2+/Zn son respectivamente, 0,34 V, –0,13 V y –0,76 V.

62
a) Explica, escribiendo las reacciones correspondientes qué metal/es producen
desprendimiento de hidrógeno al ser tratados con un ácido.
b) Haz un esquema y escribe las reacciones de ánodo y cátodo de la pila formada
por electrodos de Zn y Pb.
Indique justificación:

10. Deduce razonadamente y escribiendo la ecuación ajustada:

a) Si el hierro en su estado elemental puede ser oxidado a Fe (II) con MoO42–.


b) Si el hierro (II) puede ser oxidado a Fe (III) con NO3–.

Datos: Eº (MoO42–/Mo3+) = 0,51 V; Eº (NO3–/NO) = 0,96 V; Eº (Fe3+/Fe2+) = 0,77 V; Eº


(Fe2+/Fe0) = –0,44 V.
Indique cálculo de justificación:

11. Calcule la fem no estándar de la siguiente reacción:


Zn(s) + Cu2+(ac) Zn2+(ac) + Cu(s)
Indique si la reacción es espontánea dadas las siguientes concentraciones para las
especies iónicas en disolución acuosa: una concentración de 0,01 (mol/L) para el ion
cinc(II) y una concentración de 0,1 (mol/L) para el ion cobre(II). Los potenciales
estándar de reducción son los siguientes:
E°Zn(II)/Zn = -0,76 (v) y E°Cu(II)/Cu = +0,34 (v).
Indique cálculo de justificación:

63
12. Dados los siguientes potenciales: E°(MnO4-/Mn2+) = 1,51 voltios
Eº(BrO3-/Br-) = 1,44 voltios
Determine el rango de pH donde es espontánea la siguiente reacción:

Br-(ac) + MnO4-(ac) + H+(ac) Mn2+(ac) + BrO3-(ac)

Indique cálculo de justificación:

13. El estaño es un metal plateado, maleable, que no se oxida fácilmente y es


resistente a la corrosión. Se encuentra en muchas aleaciones y se usa para recubrir
otros metales protegiéndolos de la corrosión.
Haga un estudio del efecto de la variación de pH en la corrosión del estaño en una
aleación y la posible formación de hidróxido de estaño, dados los semi potenciales
de reducción estándar.

SnO2 (s) + 4 H+(ac) + 4e- Sn(s) + 2 H2O E° = -0,117 (v)


Sn(OH)2 (s) + 2 H+(ac) + 2 e- Sn(s) + 2 H2O E° = -0,547 (v)
O2(g) + 4 H+(ac) + 4 e- H2O(l) E° = 1,229 (v

Indique cálculo de justificación:

64
14. La FEM de la pila Ag /AgCl(s) // Fe3+ / Fe2+ es Eº = 0,548 V.

a) Describir el proceso anódico, catódico y total.


b) Calcule el valor de Gº para esta reacción.
c) Calcule el valor de la constante de equilibrio para este proceso.
d) Calcule el valor de la FEM si [Cl-] = 0,50 M; [Fe3+] = 0,10 M y [Fe2+] = 0,010 M
Datos: Eº Fe 3+/Fe 2+ = + 0,77 V; Eº Ag+/Agº = + 0,80 V.

Indique cálculo de justificación:

15. A continuación se muestra un diagrama de potencial en el que se indican los


potenciales estándar de reducción para las semirreacciones entre los estados de
oxidación de un elemento metálico hipotético M.
Datos: Eº Ag+/Agº = +0,799 V; Eº Fe2+/Feº = -0,44 V; Cl-/Cl2(Pt) = +1,359 V; Eº Sn2+/Sn
= -0,136 V.

En condiciones normales:

a) ¿reaccionará M con Ag+?;


b) ¿podrá el hierro metálico reducir al catión M3+?;
c) ¿puede el cloro (Cl2) oxidar al catión M3+?;
d) ¿puede el estaño metálico reducir al catión M4+?;
e) ¿reaccionarán M4+ y MO22+?

Indique cálculo de justificación:

65
16. Un acumulador de plomo es una pila basada en el proceso:

Pb(s) + PbO2(s) + 2 H+(ac) + 2 HSO4–(ac) → 2 PbSO4(s) + 2 H2O(l)

¿Por qué disminuye lentamente el voltaje mientras se va gastando?

Indique justificación:

17. Si se electroliza una solución de CuSO4, durante 7,00 minutos con una corriente de
0,60 amperes, ¿cuál es el número de coulombs producidos? ¿Cuántos moles de
cobre metálico se depositan en esta electrólisis?

Indique cálculo de justificación:

18. ¿Qué masa de aluminio se deposita electrolíticamente por la acción de una corriente
de 40 amperes durante una hora?

Indique cálculo de justificación:

66
19. ¿Cuál es la intensidad de la corriente necesaria para depositar en el cátodo 10,00 g
de oro por hora de una disolución que contiene una sal de oro trivalente?

Indique cálculo de justificación:

20. Se electroliza una disolución de cloruro de níquel, empleando una corriente de


1,48 A. El proceso anódico consiste únicamente en la liberación de cloro, pero
en el cátodo se deposita níquel y se desprende además hidrógeno. Si en el cátodo se
depositan 1,926 g de níquel,
calcular:
a) El tiempo en horas que ha durado la electrólisis
b) El volumen de hidrógeno a 18ºC y 738 mmHg que se ha desprendido en el mismo
tiempo

Indique cálculo de justificación:

67
RESPUESTAS

1. Respuesta: a) +2 –2 0 -2 +1 -2 +1
C O + 2 H2 → C H3 O H; Se oxida el H y se reduce el C.
b) +1 -1 +1 -2 +1 +1 -1 +1 -2
H Cl + Na O H → Na Cl + H2 O; No es una reacción redox.
c) +1 -2 +4 -2 0 +1 -2
2 H2 S + S O2 → 3 S + 2 H2 O; Se oxida y se reduce el S.
2. Respuesta: 2PbS(s) + 3 O2(g)→ 3PbO(s) + 2SO2(g)
+2 -2 0 +2 -2 +4 -2

PbO(s) + CO(g) → Pb(S) + CO2(g)


+2 -2 +2 -2 0 +4 -2

3. Respuesta: 5K2SO3 +2 KIO3 + 2HCl → 5K2SO4 + I2 + 2KCl + H2O


4. Respuesta: 2NaOH + Cl2 → NaCl + NaClO + H2O
5. Respuesta: K2Cr2O7 + 7 H2SO4 + 6 KI → Cr2(SO4)3 + 7 H2O + 3 I2 + 4 K2SO4
6. Respuesta: 6 KI + KClO3 + 3 H2O  3 I2 + KCl + 6 KOH
7. Respuesta: a) 3 H2S + K2Cr2O7 + 8 HCl  3 S + 2 CrCl3 + 7 H2O + 2 KCl
b) 2 KMnO4 + 5 SO2 + 2 H2O  2 MnSO4 + 2 H2SO4 + K2SO4
c) 3 KAsO2+ 2 KMnO4 + H2O  3 KAsO3 + 2 MnO2 + 2 KOH
8. Respuesta: Fem = +0,235 (v)
Este potencial es positivo, por lo tanto, la reacción es
espontánea en el sentido que está escrita.
9. Respuesta: a) Pb y Zn.
b) Cátodo: Pb2+(ac) + 2 e  Pb(s)
Ánodo: Zn(s) – 2 e  Zn2+(ac)
10. Respuesta: a) Si
b) Si
11. Respuesta: E = +1,13 (voltios). Este potencial es positivo, por lo tanto, la
reacción es espontánea en las condiciones dadas.
12. Respuesta: 0 < pH <1,98
13. Respuesta: Los potenciales más altos son para la formación de Sn(OH)2, por lo
tanto, este es el producto mayoritario de la corrosión del estaño bajo
las condiciones dadas.

68
14. Respuesta: a) Ánodo (oxidación): Agº → Ag+ + 1 e; pero al existir iones Cl-
en la disolución, el proceso real es el siguiente:
Agº(s) + Cl-(ac) → AgCl(s) + 1 e

Cátodo (reducción): Fe3+(ac) + 1 e  Fe2+(ac) .


Proceso global: Agº(s) + Cl-(ac) + Fe3+(ac) → AgCl(s) + Fe2+(ac)
b) Gº = - 53 kJ
c) K = 1,81 x 109
d) Eº = 0,589 V
15. Respuesta: a) Sí (E° = 2,03 + 0,80 = 2,83 V)
b) No (E° = -2,03 + 0,44 = -1,59 V)
c) Sí (E° = -0,47 + 1,36 = 1,89 V)
d) Sí (E° = 0,47 + 0,14 = 0,61 V);
e) No (E° = -1,15 + 0,93 = -0,22 V)
16. Respuesta: Porque disminuyen las concentraciones de H+ y HSO4–.
17. Respuesta: Q =252 coulombs
n = 1,30x10-3 moles de cobre depositados
18. Respuesta: m Al = 13,428 g
19. Respuesta: I =4,02 amperes
20. Respuesta: a) t = 1,25 h b) V = 41,3 mL

69
GUIA Nº 5; UNIDAD Nº 4. TERMOQUÍMICA

Objetivos específicos de la Unidad 4

1. Formas de energía. Sistemas. Variables de Estado, Ecuaciones de Estado.


2. Leyes de la termodinámica. Energía Interna. Calor y Trabajo. Entalpía.
3. Entalpía de reacción, de formación y de combustión. Ley de Hess.
4. Concepto de Entropía, Energía Libre y Espontaneidad de una reacción química.

LAS RESPUESTAS DEBEN ESTAR CORRECTAMENTE JUSTIFICADAS EN LOS


CASOS EN QUE SE SOLICITA. (RESPUESTAS SIN JUSTIFICACIÓN NO TIENEN
VALIDEZ)

BIBLIOGRAFIA:
1. Capítulo 5. Química. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson.
Prentice Hall. 9ª Edición, 2004.
2. Capítulo 6 y 18. Química. R. Chang McGraw Hill. 7ª Edición, 2002

70
EJERCICIOS DESARROLLADOS

1. Una muestra de 1,435 g de naftaleno (C10H8), una sustancia de olor penetrante que
se utiliza en los repelentes contra polillas, se quema en una bomba calorimétrica a
volumen constante. Como consecuencia, la temperatura del agua se eleva de 20,17
a 25,84ºC. Si la masa de agua que rodea al calorímetro es exactamente 2000 g y la
capacidad calórico de la bomba calorimétrica es 1,80 kJ/ºC, calcule el calor de
combustión del naftaleno sobre una base molar; es decir, encuentre el calor de
combustión molar.

Desarrollo:

Como se trata de un sistema aislado, el calor generado por la combustión debe ser
igual al calor ganado por el agua y el calorímetro. Primero se calculan los cambios de
calor del agua y para el calorímetro, utilizando la siguiente ecuación:

q agua = m cp t

q agua = (2000 g) (4,184 J/g ºC) (25,84ºC – 20,17ºC)

q agua = 4,74 x 104 J

q bomba = C t

q bomba = (1,80 x 103 J/ºC) (25,84ºC – 20,17ºC)

q bomba = 1,02 x 104 J

Entonces utilizando la siguiente ecuación para calcular q reacción:

q reacción = - (q agua + q bomba)

q reacción = - (4,74 x 104 J + 1,02 x 104 J)

q reacción = - 5,76 x 104 J

La masa molar del naftaleno es 128,2 g/mol, por lo que el calor de combustión de 1
mol de naftaleno es:
4
- 5,76 x 10 J calor molar de combustión

1,435 g C H g
10 8 128 , 2
mol

Calor de molar de combustión = - 5,15 x 10 6 J

Calor de molar de combustión = - 5,15 x 10 3 kJ

71
2. Dada la siguiente reacción:

C2H5OH(l) + O2(g) → CH3COOH(l) + H2O(l)

a) Calcular el Hº, Sº de la reacción e indicar si es exotérmica o endotérmica, y si


produce aumento o disminución de entropía.

b) Calcular la variación de energía libre de Gibbs en condiciones estándar (0ºC) e


indicar si la reacción será espontánea y si la temperatura puede influir en la
espontaneidad.

Datos:

C2H5OH(l) CH3COOH(l) H2O(l) O2(g)

Hºf (kJ / mol) - 227,6 - 487 - 285,8 -

Sº (J / mol K) 160,7 159,8 70 205

y las reacciones de formación de los tres compuestos que nos dan son:

2 C (s) + 3 H2 (g) + ½ O2 (g) → C2H5OH (l)  Hº f = - 227,6 kJ/mol


2 C (s) + 2 H2 (g) + O2 (g) → CH3COOH (l)  Hº f = - 487 kJ/mol
H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (g) Hº f = - 285,8 kJ/mol

La reacción que se debe obtener, se consigue asociando estas tres reacciones de


la forma siguiente:

C2H5OH (l) → 2 C (s) + 3 H2 (g) + ½ O2 (g)  Hº = 227,6 kJ/mol


2 C (s) + 2 H2 (g) + O2 (g) → CH3COOH (l)  Hº = - 487 kJ/mol
H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (g) Hº = - 285,8 kJ/mol
______________________________________________________________

C2H5OH(l) + O2(g) → CH3COOH(l) + H2O(l) Hº R = - 545,2 kJ

o puede también calcularse directamente con la ecuación siguiente:

HºR   n p  H º f ,p   n r  H º f ,r

donde: HºR es la entalpía de la reacción, np coeficientes estequiométricos de


los productos, Hºf,p entalpía de formación de los productos, nr coeficientes
estequiométricos de los reactantes y Hºf,r entalpía de formación de los
reactantes.

72
Hº R = [1 mol x - 487 kJ/mol + 1 mol x - 285,8 kJ/mol ] – [1 mol x - 227,6 kJ/mol ]

Hº R = - 545,2 kJ

La reacción es exotérmica ya que el Hº obtenido es negativo.

Para el cálculo de la variación de entropía se utiliza la ecuación siguiente:

S ºR   np S ºp  nr S ºr

Sº R = [1 mol x 159,8 J / mol K + 1 mol x 70 J / mol K] – [1 mol x 160,7 J / mol K


+ 1 mol x 205 J / mol K]

Sº R = - 135,9 J / K = - 0,1359 kJ / K

Lo que indica que hay una disminución de entropía ya que Sº R es negativo.

b) Para calcular el cambio de energía libre a temperatura estándar, es decir, 0ºC o


273 K, se utilizará la ecuación siguiente:

Gº = Hº R - T Sº R

Gº = - 545,2 kJ – 273 K x - 0,1359 kJ / K

Gº = - 508 kJ

Reacción espontánea en estas condiciones, ya que Gº es negativo. Este


carácter espontáneo depende de la temperatura.

73
EJERCICIOS PROPUESTOS

1. El calor específico del hierro es 0,107cal/g°C. ¿Qué cantidad de calor se necesita para
calentar 100g de hierro desde 20°C hasta 70°C?

Indique cálculo de justificación:

2. ¿Cuánta energía se libera cuando se enfrían 50 g de plomo desde 150°C hasta 50°C
si su capacidad calorífica molar promedio en este intervalo de temperatura es 6,42
cal/mol°C?

Indique cálculo de justificación:

3. Cierto gas se expande de un volumen de 2,0 a 6,0 L a una temperatura constante.


Calcule el trabajo hecho por el gas si la expansión ocurre a) contra el vacío y b) contra
una presión constante de 1,2 atm.

Indique cálculo de justificación:

4. El trabajo realizado cuando se comprime un gas en un cilindro es de 462 J. Durante


este proceso hay una transferencia de calor de 128J del gas hacia los alrededores.
Calcule el cambio de energía para este proceso.
Indique cálculo de justificación:

74
5. ¿Qué cantidad de calor se necesita para convertir 20 g de hielo a -10°C en agua
líquida a 50°C? Calor específico del hielo= 2,1 J/g°C; calor específico del agua=
4,18J/g°C; calor de fusión del hielo= 335J/g.

Indique cálculo de justificación:

6. Calcule el calor de combustión de 250 g de propano teniendo en cuenta los siguientes


datos: ΔHºf C3H8(g) = -103,8; ΔHºf CO2(g) = -393,13; ΔHºf H2O(l) = -285,8 kJ/mol.

Indique cálculo de justificación:

7. La combustión del butano, C4H10, libera energía según la siguiente ecuación


termoquímica:
2C4H10(g) + 13O2(g) 8CO2(g) + 10H2O(g) ΔH = -5690,2KJ

¿Cuánto calor se liberará por combustión de 5,8 g de C4H10?

Indique cálculo de justificación:

75
8. Determine la cantidad de propano que se necesita quemar para calentar 2 litros de
agua desde la temperatura ambiente (25ºC) hasta ebullición, donde se supone un
rendimiento del proceso del 80 %. Las entalpías normales de formación del propano,
dióxido de carbono y agua líquida son respectivamente, -104,7, -393,5 y –285,8
kJ/mol.
Datos: Cp (agua) = 4,18 kJ/kg K
Indique cálculo de justificación:

9. La reacción de descomposición del óxido de cobre (II), sólido, origina cobre metálico
y oxígeno molecular. La entalpía estándar del proceso es de 155,2 kJ por cada mol
de óxido de cobre (II), a 25ºC. Calcule el calor absorbido o cedido cuando se forman
50 g de óxido de cobre (II), a partir de los elementos en estado estándar, a 25ºC.

Indique cálculo de justificación:

10. Calcular la entalpía de descomposición del CaCO3 en CaO y CO2.Discutir el signo de


la entalpía de reacción. ΔH°f CO2=-393,7 KJ/mol; ΔH°f CaCO3= -1207,1 KJ/mol;
ΔH°f CaO= -635,5 KJ/mol

Indique cálculo de justificación:

76
11. Calcular la entalpía de reacción para:

CO(g) + ½ O2(g) CO2(g)


Se sabe que ΔH°f CO2=-393,7 KJ/mol y que ΔH°f CO(g) = -110,5 KJ/mol

Indique cálculo de justificación:

12. Calcule el cambio de energía interna cuando 2 moles de CO se convierten en 2 moles


de CO2 a 1 atm y 25°C.

2CO(g) + O2(g) 2CO2(g) ΔH°= -566,0KJ

Indique cálculo de justificación:

13. Justifique cuales de los procesos siguientes serán siempre espontáneos, cuales no lo
serán nunca y cuales dependerán de la temperatura.

a) Proceso con H < 0 y S > 0


b) Proceso con H > 0 y S < 0
c) Proceso con H < 0 y S < 0
d) Proceso con H > 0 y S > 0

Indique justificación:

77
14. Calcule la variación de entropía en el proceso de formación del agua líquida, a partir
del hidrógeno y oxígeno gaseosos. Datos: Sº H2O(l) = 69,80; Sº H2(g) = 130,70; Sº
O2(g) = 204,82 J/mol K

Indique cálculo de justificación:

15. Calcule las variaciones estándar de entalpía y de energía libre de Gibbs para la
reacción de obtención de etano por hidrogenación de eteno. Razona si, en
condiciones estándar, el sentido espontáneo será el de formación de etano.
Datos:

C2H4(g) C2H6(g)

Hºf (kJ / mol) 51,9 - 84,5

Sº (J / mol K) 219,5 229,5

Indique cálculo de justificación:

16. Para la siguiente reacción de sustancias gaseosas: A(g) + B(g) → AB(g), se conoce
que su ΔH = - 81 kJ y ΔS = - 180 J/K. Calcule en qué intervalo de temperaturas se
puede trabajar para que la reacción sea espontánea. ¿Qué significan los signos
negativos ΔH y ΔG?

Indique cálculo de justificación:

78
17. A continuación se dan tres hidrocarburos comunes que contienen cuatro átomos de
carbono, junto con sus entalpías estándar de formación:

Hidrocarburo Fórmula ΔH°f= ( kJ/mol)


1,3 -Butadieno C4H6(g) 111,9
1-Buteno C4H8(g) 1,2
n-Butano C4H10(g) -124,7

a) Para cada una de estas sustancias, calcule la entalpía molar de combustión a CO2(g)
y H2O(l)
b) Calcule el valor energético em KJ/g de cada uno de estos compuestos.
c) Para cada hidrocarburo, determine el porcentaje en masa de hidrógeno.
d) Proponga una relación entre el contenido de hidrógeno y el valor energético de los
hidrocarburos.

Indique justificación:

18. La nitroglicerina, de fórmula C3H5(NO3)3, es un explosivo que se descompone según


la ecuación:

C3H5 (NO3)3(l) → CO2(g) + H2O(l) + O2(g) + N2(g)


La entalpía de descomposición de la nitroglicerina a 1 atmósfera de presión y 25°C
es de -1541,4 KJ/mol

a) Escriba una ecuación química balanceada para la descomposición de la


nitroglicerina.
b) Calcule el calor estándar de formación de la nitroglicerina.
c) El calor desprendido cuando se descomponen 3,0 Kilogramos de nitroglicerina.

Indique justificación:

79
19. La congelación del agua es un proceso exotérmico, ¿por qué no es espontáneo en
condiciones estándar? ¿En qué intervalo de temperaturas será espontáneo? Para el
hielo el calor de formación es -291,8 kJ/mol y la entropía estándar 47,93 J/mol K

Indique cálculo de justificación:

20. Calcular el cambio de energía libre molar, ΔGm, para el proceso H2O (s) → H2O (l) y
decidir si la fusión es espontánea a presión constante a:

a) 10ºC
b) 0ºC
Considerar: ΔHfusión = 6,01 kJ/mol y ΔSfusión = 22,0 J/K.mol, independientes de la
temperatura.
Indique cálculo de justificación:

21. El producto aerozina 50 se empleó como combustible de maniobra en el módulo lunar


y consiste en una mezcla equimolar de hidracina (N2H4) y dimetilhidracina (C2H8N2).
Los componentes de la mezcla reaccionan con el tetróxido de dinitrógeno (N2O4)
según se representa en las siguientes ecuaciones (sin balancear):

N2H4 (l) + N2O4 (l) → H2O (g) + N2 (g)

C2H8N2 (l) + N2O4 (l) → CO2 (g) + H2O (g) + N2 (g)

Las sustancias reaccionan instantáneamente cuando se ponen en contacto,


produciendo una llama cuya temperatura es superior a 3000 K.
a) Determine las energías liberadas en ambas reacciones a 25 °C. Calcule la energía
liberada por la reacción completa de 1 kg de Aerozina 50 a 25 °C.
b) Calcule cuántos moles gaseosos totales se producen por la reacción completa de
1 g de Aerozina 50
c) ¿Qué volumen ocuparían a 1 atm los gases producidos en la reacción del ítem c)
si la temperatura final de la reacción fuera de 3000 K?

80
d) Una de las mayores dificultades sobre el uso de N2O4 como comburente es que si
se libera a la atmósfera se disocia dando dióxido de nitrógeno, que es una gas
muy tóxico. La reacción de disociación es la siguiente:

N2O4 (l) → 2 NO2 (g)


Al respecto, dibuje las estructuras de Lewis de NO2, N2H4 y N2O4 indicando en
cada uno de ellos si presentan momento dipolar distinto de cero o igual a cero.

Indique cálculo de justificación:

22. Una de las aplicaciones de aprovechamiento de la energía desprendida por una


reacción química es la de bebidas autocalentables (Europa) en la cuál se aprovecha
la reacción entre el óxido de calcio (CaO) y el agua (H2O) para producir hidróxido de
calcio (Ca(OH)2) mediante una reacción exotérmica. Según las indicaciones del
fabricante la temperatura final que se alcanza en el envase que contiene 60 g de CaO,
23,0 g de agua coloreada, 206,20 g de café líquido (200 mL) y 100,56 g de material
del envase corresponde a 62,5 °C. La reacción que ocurre en el interior del envase es
la siguiente

CaO (s) + H2O (l) → Ca(OH)2 (s)

a) Determine el reactivo limitante y el reactivo en exceso


b) Mediante el uso de tablas calcule la entalpía estándar de la reacción (ΔHr°)
c) Determine el calor que se desprende en la reacción (moles de Ca(OH)2 obtenidos)
d) Calcule la temperatura final que alcanzaría la reacción. Para ello considere los
siguientes calores específicos: Cesp(H2O) = 1,00 Cal/g°C; Cesp(Ca(OH)2) = 0,28 Cal/g°C;
Cesp(material envase) = 0,12 Cal/g°C y temperatura inicial de 22,5°C. Asuma el café
líquido como agua.
e) Explique la diferencia observada entre la temperatura final señalada por el
fabricante y la temperatura determinada teóricamente (d)
Indique cálculo de justificación:

81
RESPUESTAS

1. Respuesta: 535cal; 2238,4 J


2. Respuesta: Q= -644,7 J El signo negativo significa que se desprende calor
3. Respuesta: a) W=0
b) W= -4,9x102 J
4. Respuesta: 334 J
5. Respuesta: Q= 2701cal ; 11,3KJ
6. Respuesta: -1,26x104 KJ
7. Respuesta: 67,99Kcal
8. Respuesta: 15,57 g
9. Respuesta: - 97,6 kJ (liberado)
10. Respuesta: ΔHreacción=177,9KJ/mol. El valor positivo de la entalpía de reacción
indica que la reacción es endotérmica y que la descomposición de
CaCO3 a 25°C necesita 117,9 KJ/mol
11. Respuesta: ΔH= -283,2 KJ
12. Respuesta: ΔE°=-565,5KJ
13. Respuesta: a) Proceso exotérmico con aumento del desorden
Gº < 0, espontáneo, a cualquier temperatura.
b) Proceso endotérmico con disminución del desorden
Gº > 0, no es espontáneo, a cualquier temperatura.
c) Proceso exotérmico con disminución del desorden
Para que sea espontáneo (Gº < 0), se debe cumplir que:
Hº < T Sº, es decir, a baja temperatura.
d) Proceso endotérmico con aumento del desorden
Para que sea espontáneo (Gº < 0), se debe cumplir que:
T ΔSº < ΔHº, es decir, a alta temperatura.
14. Respuesta: - 163,3 J/K
15. Respuesta: ΔHº = - 136,4 kJ/mol; ΔGº = 100,5 kJ/mol; Reacción
espontánea.
16. Respuesta: T < 450 K; ΔHº < 0 → exotérmica; ΔGº < 0 → espontánea
17. Respuesta: 1,3Butadieno:a) ΔH=-2543,4KJ/mol; b)47KJ/g; c)11,18% de H
1-Buteno: a) ΔH=-2718,5KJ/mol; b)48KJ/g; c)14,37% de H
n-Butano: a) ΔH=-2878,5KJ/mol; b)50KJ/g; c)17,34% de H

82
d) A medida que el % en masa de H aumenta, también crece el valor
energético (kJ/g) del hidrocarburo, con respecto a un mismo número de átomos de
carbono.
18. Respuesta: a) 4 C3H5 (NO3)3(l) → 12 CO2(g) + 10 H2O(l) + O2(g) + 6 N2(g)
b) ΔH°f C3H5 (NO3)3= -353,6 KJ/mol
c) 2,04x104 J
19. Respuesta: No es espontánea porque la variación de la energía libre es positiva;
T < 273 K
20. a) Espontánea, ΔGm = -0.22 kJ/mol,
b) Equilibrio, ΔGm = 0 kJ/mol

21. Respuesta: a) 622,2 KJ/mol; 632 KJ/mol


b) 13634,2 KJ/Kg
c) 0,1209 moles
d) 29,7 L
e) µ ≠ 0; µ = 0; µ = 0

22. Respuesta: a) CaO es el reactivo limitante


b) 64,22 KJ/mol
c) 68,72 KJ/mol
d) 89,7°C
e) una de las razones es que en los cálculos teóricos se consideran
valores a 25 °C

83
GUIA Nº 6; UNIDAD Nº 5. CINETICA QUÍMICA

Objetivos específicos de la Unidad 8

1. Concepto de Velocidad de reacción.


2. Leyes de velocidad y órdenes de reacción. Ecuaciones Integradas.
3. Efecto de la temperatura.
4. Mecanismo de reacción.

LAS RESPUESTAS DEBEN ESTAR CORRECTAMENTE JUSTIFICADAS EN LOS


CASOS EN QUE SE SOLICITA. (RESPUESTAS SIN JUSTIFICACIÓN NO TIENEN
VALIDEZ)

BIBLIOGRAFIA:
1. Capítulo 14. Química. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson.
Prentice Hall. 9ª Edición, 2004.

2. Capítulo 13. Química. R. Chang McGraw Hill. 7ª Edición, 2002.

84
EJERCICIOS DESARROLLADOS

1. Considere la reacción del ion peroxidisulfato:

S2O8-2(ac) + 3 I-(ac) → 2 SO4-2(ac) + I3-(ac)

A una temperatura determinada, la velocidad de esta reacción varía con las


concentraciones de los reactivos en la forma siguiente:

Experimento [S2O8-2] [ I- ]


 S 2O 8
2

t

0,038 0,060 1,4 x 10-5


1
0,076 0,060 2,8 x 10-5
2
0,076 0,030 1,4 x 10-5
3

a) Escriba la ecuación para la velocidad de desaparición de S2O8-2.


b) ¿Cuál es el valor de k para la desaparición de S2O8-2?
c) ¿Cuál es la velocidad de desaparición de S2O8-2 cuando [S2O8-2] = 0,025 M y [I-] =
10,10 M?
d) ¿Cuál es la velocidad de aparición de SO4-2 cuando [S2O8-2] = 0,025 M y [I-] = 3,00
M?

Desarrollo:

a)

Para escribir la ecuación de velocidad para esta ecuación es necesario determinar


los exponentes de cada término de concentración. Primero se escribe una ley de
velocidad en términos de las incógnitas:

v = k [S2O8-2] x [I-] y

Para determinar el valor de x se debe escoger dos experimentos donde la


concentración de ion S2O8-2 sea diferente y la concentración de la otra especie se
mantenga constante, en este caso los experimentos 1 y 2; reemplazándolos:

Exp.1 1,4 × 10-5 = k (0,038)x (0,060)y


Exp.2 2,8 × 10-5 = k (0,076)x (0,060)y

Dividiendo la ecuación del Exp.2 por la ecuación del Exp.1, se tiene:

85
x
0 ,076
2 
x
0 ,038

x
 0 ,076 
2   
 
 0 ,038 

2 = 2x

x=1

En este ejemplo es fácil resolver el valor de x, que es 1, pero en caso de que las
concentraciones no se amplificaran por números enteros, este resultado podría no
ser tan obvio y entonces se resuelve por logaritmo:

log 2 = x log 2

log 2
x 
log 2

x=1

Cabe hacer notar que si se hubieran dividido las ecuaciones en forma inversa se
habría obtenido el mismo resultado.

Para encontrar el valor de y se utilizan los experimentos 2 y 3, donde cambia la


concentración de I- y se mantiene invariable la concentración de S2O8-2.

Reemplazando los datos en la expresión de velocidad:

Exp.2 2,8 × 10-5 = k (0,076)x (0,060)y


Exp.3 1,4 × 10-5 = k (0,076)x (0,030)y

Dividiendo la ecuación del Exp. 2 por la ecuación del Exp. 3, se tiene:

En el caso de x, se puede reemplazar por el valor ya conocido que es 1, pero en


cualquier caso, este término se simplifica, al igual que k, y queda:

y
0 ,060
2 
y
0 ,030

y
 0 ,060 
2   
 
 0 ,030 

86
2 = 2y

y=1

Conocidos los valores de x e y, la ecuación de velocidad para la desaparición de


queda S2O8-2:

v= 

 S 2O 8
2
 = k [S O
2
-2
8 ] [I-]
t

b)

Para determinar cual es el valor de k para la desaparición del peroxidisulfato, es


necesario primero tomar en cuenta que la velocidad de reacción medida
corresponde a la de desaparición del peroxidisulfato. Entonces se toman los datos
de concentración de cada experimento y se reemplazan en la ecuación de
velocidad para calcular k:

Exp. 1 1,4 × 10-5 Ms-1 = k (0,038M) (0,060M) k = 6,1 × 10-3 M-1 s-1
Exp. 2 2,8 × 10-5 Ms-1 = k (0,076M) (0,060M) k = 6,1 × 10-3 M-1 s-1
Exp. 3 1,4 × 10-5 Ms-1 = k (0,076M) (0,030M) k = 6,1 × 10-3 M-1 s-1

De los valores de k calculados se puede apreciar que resulta un único valor para
k. Como se trabaja con valores experimentales, es posible que resulten valores
algo diferentes. De ser así, se debe informar el valor promedio.

c) Si se conoce la ecuación de velocidad, se puede determinar la velocidad


simplemente reemplazando las concentraciones dadas:

v= 

 S 2O 8
2
 = k [S O
2
-2
8 ] [I-]
t

Reemplazando:

v= 

 S 2O 8
2
 = 6,1 x 10 -3
M-1 s-1 [0,025 M] [10,10 M]
t

v= 

 S 2O 8
2
 = 1,5 x 10 -3
Ms-1
t

d)
Para calcular la velocidad de aparición de ion sulfato, hay que tener presente que
la ecuación de velocidad, y por lo tanto k están dadas para la velocidad de
desaparición del ion peroxidisulfato.

87
Al reemplazar las concentraciones dadas, se obtendrá la velocidad de
desaparición del ion peroxidisulfato y luego hay que buscar la relación que existe
entre ambas velocidades:

v= 

 S 2O 8
2
 = k [S O
2
-2
8 ] [I-]
t

Reemplazando:

v= 

 S 2O 8
2
 = 6,1 x 10 -3
M-1 s-1 [0,025 M] [3,00 M]
t

v= 
 S 2O 8
2
 = 4,6 x 10 -4
Ms-1
t

De acuerdo a la ecuación química de la reacción:

v= 

 S 2O 8
2
= 
1  SO 4
2

t 2 t


1  SO 4
2
= 2 (4,6 x 10-4 Ms-1 ) = 9,2 x 10-4 Ms-1
2 t

2. En cierta reacción, la constante de velocidad a 35ºC es el doble que a 25ºC. Calcúlese


la energía de activación.

Desarrollo:

Tenemos que:

Ea

k = Ae RT

por lo tanto, a las dos temperaturas la relación entre las constante será:

 Ea   Ea 
   
   
 R x 298 ,15 K   R x 308 ,15 K 
Ae = 2 Ae

Sabiendo que R = 8,314 J / mol x K, la ecuación quedará:

   
   
 Ea   Ea 
 J   J 
 8 ,314 x 298 ,15 K   8 ,314 x 308 ,15 K 
 mol x K   mol x K 
Ae = 2 Ae

Obteniendo el logaritmo natural en ambos lados se tendrá:

88
   
   
 Ea   Ea 
ln A + 


= ln A + ln 2 + 


J J
 8 ,314 x 298 ,15 K   8 ,314 x 3 0 8 ,15 K 
 mol x K   mol x K 

Reordenando:

   
   
 Ea   Ea 



+  
= ln 2
J J
 8 ,314 x 298 ,15 K   8 ,314 x 3 0 8 ,15 K 
 mol x K   mol x K 

Factorizando:

Ea  1 1 
x    = ln 2
J
8 ,314  298 ,15 K 308 ,15 K 
mol x K

K-1 = ln 2
Ea -4
x - 1,08843 x 10
J
8 ,314
mol x K

Ea ln 2
=  = - 6368,2843 K
J -4 1
8 ,314 1,08843 x 10 K
mol x K

Despejando:

J
Ea = - 6368,2843 K x 8,314
mol x K

Ea = - 52.946 J / mol

Ea = - 53 kJ / mol

El signo negativo denota que se favorece la reacción y que además la reacción ocurre
de forma espontánea.

89
EJERCICIOS PROPUESTOS

1. ¿Cuál es la relación entre la velocidad de desaparición del ozono y la velocidad de


aparición de oxígeno en la siguiente ecuación: 2O3(g) 3O2(g)

Indique justificación:

2. Si la velocidad de aparición de O2, Δ[O2]/Δt, es de 6,0x10-5M/s en un instante


determinado, ¿cuál es el valor de la velocidad de desaparición de O3, en ese
momento?

Indique cálculo de justificación:

3. Para la reacción química C D, la concentración inicial de C es 5,0 mol/L y su


concentración después de 30 minutos es 3,0 mol/L. ¿Cuál es la velocidad promedio
de esta reacción?

Indique cálculo de justificación:

90
4. La isomerización del metil isonitrilo, CH3NC, en acetonitrilo, CH3CN, se estudió en
fase gaseosa a 215ºC y se obtuvieron los datos siguientes:

Tiempo (s) [CH3CN] (M)


0 0,0165
2000 0,0110
5000 0,00591
8000 0,00314
12000 0,00137
15000 0,00074

Calcular la velocidad promedio de la reacción para el intervalo de tiempo entre cada


medición.
Indique cálculo de justificación:

5. Al realizar un experimento sobre la velocidad de descomposición del N2O5:


N2O5(g) N2O4(g) + ½ O2(g)
se obtuvieron los siguientes datos en dos experimentos:

Experimento N2O5 (M) v0 (M / h)


1 1,20x10-3 2,0x10-5
2 3,60x10-3 6,0x10-5

a) Deduzca la ley de velocidad para la reacción


b) Calcule la constante de velocidad

Indique cálculo de justificación:

91
6. Los datos de la tabla siguiente pertenecen a la reacción:
CO(g) + NO2(g)  CO2(g) + NO(g)
en donde vemos cómo varía la velocidad de la misma en función de la diferentes
concentraciones iniciales de ambos reactivos.
Experimento [CO]0 (M) [NO2]0 (M) v0 (M / h)
1 3 · 10-4 0,4 · 10-4 2,28 · 10-8
2 3 · 10-4 0,8 · 10-4 4,56 · 10-8
-4 -4
3 3 · 10 0,2 · 10 1,14 · 10-8
4 6 · 10-4 0,4 · 10-4 4,56 · 10-8
-3 -4
5 1,8 · 10 0,4 · 10 13,68 · 10-8
Determina el orden de reacción, la constante de velocidad y la velocidad cuando [CO]0
= 0,01 M y [NO2]0 = 0,02 M.

Indique cálculo de justificación:

7. La destrucción de la capa de ozono es debida entre otras a la siguiente reacción:


NO + O3  NO2 + O2
La velocidad que se ha obtenido en tres experimentos en los que se ha variado las
concentraciones iniciales de los reactivos ha sido la siguiente:
Experimento [NO]0 (M) [O3]0 (M) v0 (M/s)
-6
1 1,0 · 10 3,0 · 10-6 6,6 · 10-5
-6
2 1,0 · 10 9,0 · 10-6 1,98 · 10-4
3 3,0 · 10-6 9,0 · 10-6 5,94 · 10-4
a) Determina la ecuación de velocidad.
b) Calcular el valor de la constante de velocidad.

Indique cálculo de justificación:

92
8. a) Dibuje un diagrama energético para la evolución de una reacción exotérmica.
Muestre en este diagrama las energías de activación del proceso directo y del inverso.
Muestre también cómo influiría la presencia de un catalizador y cómo calcular el
cambio energético neto en la ecuación.
b) Para la reacción hipotética A + B ↔ C + D en condiciones también hipotéticas, la
energía de activación es de 32 kJ/mol. Para la reacción inversa, esa energía es de
58 kJ/mol. Razone si la reacción es exotérmica o endotérmica.

Indique cálculo de justificación:

9. Enfase gaseosa. Los átomos de yodo se combinan para formar yodo molecular
I(g) + I(g) I2(g)
Esta reacción sigue uma cinética de segundo orden y tiene el alto valor de constante
de velocidade de 7,0x109 1/Ms a 23°C.
a) Si la concentración inicial de I era de 0,086 M, calcule la concentración después
de 2,0 min.
b) Calcule la vida media de la reacción si la concentración inicial de I es 0,60 M, y si
es de 0,42M

Indique justificación:

10. Dadas las siguientes proposiciones indicar, justificando la respuesta, cuáles son
verdaderas y cuáles son falsas. Cuando se añade un catalizador a un sistema:
a) La variación de entalpía de la reacción se hace más negativa, es decir, la reacción
se hace más exotérmica y por lo tanto más rápida;
b) La variación de energía estándar de Gibbs se hace más negativa y en
consecuencia aumenta su velocidad;
c) Se modifica el estado de equilibrio;
d) Se modifica el mecanismo de la reacción y por ello aumenta la velocidad de la
misma.
Indique justificación:

93
11. La figura siguiente muestra el diagrama de energía potencial para el sistema
reaccionante:
A + B → C + D

a) ¿Cuál es el valor de la energía de activación para esta reacción?


b) ¿Se trata de una reacción endotérmica o exotérmica?
Indique cálculo de justificación:

12. La constante de velocidad de una reacción a 20°C es 1,5 M/s, mientras que a 30°C
su constante de velocidad es 2,5 M/s. Calcular la energía de activación Ea

Indique cálculo de justificación:

94
13. Una reacción tiene una energía de activación Ea = 80 KJ/mol. ¿Cuál será el efecto
sobre la velocidad al elevar la temperatura de 20°C a 30°C?
Indique cálculo de justificación:

14. La reacción: NO2(g) + CO(g)  NO(g) + CO2(g) sucede en dos etapas:


1ª etapa (lenta): 2 NO2  NO + NO3
2ª etapa (rápida): NO3 + CO  NO2 + CO2

a) ¿Cuál es el intermediario de la reacción?


b) ¿Cual es la ley de velocidad?
Indique cálculo de justificación:

15. El oxido nítrico, NO, reacciona con hidrógeno formando óxido nitroso N2O:
2 NO(g) + H2(g)  N2O(g) + H2O(g)
En una serie de experimentos se han obtenidos los siguientes resultados:

Experimento [NO] (M) [ H2 ] (M) v inicial(M-1s-1)

0,064 0,022 2,6 x 10-2


1
0,064 0,044 5,2 x 10-2
2
0,128 0,022 0,1
3
Determinar la ecuación de la velocidad y calcular el valor de la constante de velocidad.
Indique cálculo de justificación:

95
16. La sacarosa, C12H22O11, reacciona en soluciones ácidas diluidas para formar azúcares
más sencillos: glucosa y fructosa. Ambos azúcares tienen la fórmula molecular
C6H12O6, aunque difieren en su fórmula estructural. La reacción es:

C12H22O11(ac) + H2O(l) → 2 C6H12O6(ac)

Se estudió la velocidad de esta reacción a 23ºC en HCl 0,5 M y se obtuvieron los


datos siguientes:

Tiempo [C12H22O11] (M)


0 0,316
39 0,274
80 0,238
140 0,190
210 0,146

¿La reacción es de primer o segundo orden con respecto a la sacarosa? Calcule k.

Indique cálculo de justificación:

17. La producción de COCl2 a partir de CO y Cl2 presenta un mecanismo con las


siguientes etapas:

(1) Cl2 → 2 Cl
(2) Cl + CO → 2 Cl + COCl
(3) COCl + Cl2 → COCl2.

Las etapas (1) y (2) y sus inversas son rápidas.

La (3) es lenta. Deduzca la ecuación de velocidad de la reacción global.

Indique cálculo de justificación:

96
18. ¿Cuál es el valor de la energía de activación para una reacción si la constante de
velocidad se duplica cuando la temperatura aumenta de 15 a 25ºC?

Indique cálculo de justificación:

19. En la obtención del ácido nítrico, una de las etapas principales es la oxidación del
óxido nítrico a dióxido de nitrógeno:
2 NO(g) + O2(g) → 2 NO2(g)
Para esta reacción, se ha determinado experimentalmente que su ecuación de
velocidad es: v = k [NO]2 [O2] y que la constante de velocidad, a 250 ºC, vale: k = 6,5
x 10-3 M-2s-1. Calcular la velocidad de oxidación del NO, a dicha temperatura, cuando
las concentraciones iniciales de los reactivos son:

a) [NO] = 0,100 M; [O2] = 0,210 M


b) [NO] = 0,200 M; [O2] = 0,420 M

Indique cálculo de justificación:

20. La descomposición del dióxido de nitrógeno en nitrógeno y oxígeno es una


reacción de segundo orden con una constante de velocidad k = 12,5 M-1s-1. Calcule
la vida media de
la reacción si [NO2]0 = 0,00260 M.

Indique cálculo de justificación:

97
21. Demuestre que en una reacción de primer orden el tiempo que se requiere para que en la
reacción quede el 0,1 % del reactivo inicial es 10 veces el tiempo de vida media (t 1/2).
Indique cálculo de justificación:

22. En una determinada reacción de orden uno, la concentración de reactivo se reduce a la


mitad de su valor inicial en 5000s, cuando la temperatura es 27 °C. A una temperatura de 37
°C, la concentración se reduce a la mitad en un tiempo de 1000s. Calcular:
a) La constante de velocidad de reacción a 27 °C
b) El tiempo necesario para que la concentración inicial se reduzca a la cuarta parte a 37 °C
c) La energía de activación de dicha reacción

Indique cálculo de justificación:

98
RESPUESTAS

1. Respuesta: v =- 1Δ[O3] = 1Δ[O2]


2Δt 3Δt

2. Respuesta: v=4,0x10-5 mo lO3/Ls

3. Respuesta: v = 1,1x10-3 mol/Ls

4. Respuesta: Para to = 0 y t = 2000 s; v = 2,75 x 10-6 Ms-1


Para to = 2000 s y t = 5000 s; v = 1,70 x 10-6 Ms-1
Para to = 5000 s y t = 8000 s; v = 9,27 x 10-7 Ms-1
Para to = 8000 s y t = 12000 s; v = 4,42 x 10-7 Ms-1
Para to = 12000 y t = 15000 s; v = 2,10 x 10-7 Ms-1

5. Respuesta: a) v = k[N2O5]
b) k =1,67x10-2s-1

6. Respuesta: Primer orden con respecto al NO2.


Primer orden con respecto al CO.
k = 1,9 mol–1·L·s–1
v = k [CO] [NO2] = 3,8 x 10–4 mol·L–1·s–1

7. Respuesta: a) Primer orden con respecto al O3.


Primer orden con respecto al NO
b) k = 2,2 x 10 7 M/s

99
8. Respuesta: a) El catalizador disminuye la energía de activación (Ea) al
formarse un complejo activado de menor energía. El calor de
reacción es el mismo en ambos casos ya que depende sólo de
la energía de los reactivos y de los productos.

b) La reacción citada es exotérmica, los reactivos tienen más


energía que los productos, se desprenden 26 KJ/mol. H =
-26 kJ/mol.

9. Respuesta: a) [I] = 1,2x10-12 M


b) t1/2 = 2,4x10-10 s [I]o =0,60 M
t1/2 = 3,4x10-10 s [I]o = 0,41 M

10. Respuesta: a) Falso, pues la entalpía de la reacción es función de estado y


sólo depende del estado inicial y final del sistema, en donde
no aparece el catalizador.
b) Falso, pues la energía libre de Gibbs también es función de
estado y no varía por la presencia de catalizadores. Varía la
velocidad porque varía la energía de activación.
c) Falso. Los catalizadores no influyen en el equilibrio, pues las
constantes del mismo sólo dependen de las concentraciones

100
o presiones parciales de reactivos y productos y de los
coeficientes estequiométricos de la ecuación global
ajustada.
d) Verdadero, pues el catalizador cambia el mecanismo por el
que transcurre la reacción, y por tanto Ea, con lo que cambia
también la constante de velocidad, y por tanto la velocidad
de la reacción.

11. Respuesta: a) Ea = 100 (kJ/mol) - 20 (kJ/mol) = 80 kJ/mol


b) La reacción es endotérmica.

12. Respuesta: Ea = 3,74x104 J/mol


13. Respuesta: La velocidad se hace 3,13 veces mayor.

14. Respuesta: a) NO3


b) v = k [NO22

15. Respuesta: v = k [NO]2 [H2]; k = 2,9 x 102 M-2s-1

16. Respuesta: La reacción es de primer orden y su constante específica de


velocidad es 3,32 × 10-3 min-1.

17. Respuesta: Si la tercera etapa es mucho más lenta que las dos primeras, se
comportará como una etapa controladora y la velocidad de la
reacción global dependerá de ella. Por tanto, la reacción global
tendrá como ecuación de la velocidad la de esta tercera etapa
que, además se trata de una reacción elemental, con lo que la
ecuación global podrá deducirse de su estequiometría.
Esta ecuación será: v = k [COCl] [Cl2]
18. Respuesta: EA = 4,95 x 104 J mol-1
19. Respuesta: a) 1,37 x 10-5 M-1s-1
b) 1,09 x 10-4 M-1s-1
Como puede comprobarse, en el caso b), en el que ambas
concentraciones se han duplicado, la velocidad es 8 veces

101
mayor (22 x 2).
20. Respuesta: 30,8

21. Respuesta: t(0,999) / t(0,5) = 9,97


22. Respuesta: a) 1,39 x 10-4
b) 2000 s
c) 124,5 KJ/mol

102
GUIA Nº 7;UNIDAD Nº 6. PROPIEDADES COLIGATIVAS

Objetivos específicos de la Unidad 3

Propiedades Coligativas: Descenso del punto de Congelación, Descenso de la presión


de vapor y Ley de Raoult, Aumento del punto de ebullición, Presión
Osmótica: Soluciones isotónicas e hipotónicas. Factor de Van’t Hoff.

LAS RESPUESTAS DEBEN ESTAR CORRECTAMENTE JUSTIFICADAS EN LOS


CASOS EN QUE SE SOLICITA. (RESPUESTAS SIN JUSTIFICACIÓN NO TIENEN
VALIDEZ)

BIBLIOGRAFIA:

1. Capítulo 3. Química. R. Chang McGraw Hill. 7ª Edición, 2002.

2. Capítulo 3. Química. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson.


Prentice Hall. 9ª Edición, 2004.

103
EJERCICIOS DESARROLLADOS

1. En la reacción de obtención de fosfina, a partir de fosfuro de calcio, en presencia


de agua, según la siguiente ecuación no balanceada:

Se hacen reaccionar 461 g de fosfuro de calcio, Ca 3P2, en presencia de 360 g de


agua. Según estos datos, calcule:

a) La masa de fosfina, PH 3, obtenida.


b) La cantidad de materia de hidróxido de calcio, Ca(OH) 2, obtenida.
c) Si el rendimiento de la reacción es de 72%, calcule la masa de fosfina, PH 3,
realmente obtenida.

a) Cálculo de la masa de fosfina, PH 3, obtenida:


.
Lo primero que debemos hacer siempre cuando hay una ecuación química es
balancear la ecuación.

La ecuación correctamente balanceada es:

Una vez balanceada correctamente nuestra ecuación, calculamos la masas


molares de reactantes y productos involucrados en la reacción.

Las masas molares de los reactantes y productos involucrados siempre son


datos, en caso contrario, deben ser determinadas previamente antes de
cualquier cálculo estequiométrico.

Masa molar fosfuro de calcio, Ca 3P2 = 182 g/mol

Masa molar agua, H 2O = 18 g/mol

Masa molar fosfina, PH 3 = 34 g/mol

Masa molar hidróxido de calcio, Ca(OH) 2 = 74 g/mol

Ahora determinaremos el reactivo limitante de la reacción.


Para este efecto, vamos a calcular la cantidad de materia, moles, de cada
reactante involucrado en la reacción.

1 mol
n Ca 3 P 2  461 g x
182 g

104
n Ca3P2 = 2,53 mol

Análogamente para el agua:

Según, los coeficientes estequiométricos de la reacción, nos indican que:

6 mol H 2O
nH 2 O  2 ,53 mol Ca 3 P 2 x
1 mol Ca 3 P 2

n H2O= 15,2 moles

Inicialmente se tienen 20 moles de agua y solamente reaccionan 15,2 moles


para consumir los 2,53 moles de fosfuro de calcio disponible.

Luego, el limitante de la reacción es el fosfuro de calcio. Por lo tanto, el fosfuro


de calcio será nuestra base de cálculo.

Ahora hay que calcular la masa de fosfina, PH 3, obtenida:

Basándose en los coeficientes estequiométricos de la reacción, podemos decir


que:

2 mol PH 3
n PH 3  2 ,53 mol Ca 3 P 2 x
1 mol Ca 3 P 2

n PH3 = 5,06 mol

La masa teórica de la fosfina:

34 g
m PH 3  5 ,06 mol Ca 3 P 2 x
1 mol

m PH3 = 172 g

La cantidad de fosfina obtenida es 172 g, si la reacción tuviese un 100% de


rendimiento. Por esta razón, se llama rendimiento teórico.
.
b) Cálculo de la cantidad de materia de hidróxido de calcio, Ca(OH) 2, obtenida.

El primer paso a seguir es calcular la cantidad de materia teórica de hidróxido


de calcio.

Para lograr este objetivo debemos considerar los coeficientes


estequiométricos de la reacción:

3 m ol C a (O H ) 2
n C a(O H ) 2  2 ,53 mol Ca 3 P 2 x
1 mol Ca 3 P 2

105
n Ca(OH) 2 = 7,59 mol

La cantidad de hidróxido de calcio, Ca(OH) 2, obtenida si hubiese un 100 % de


reacción es 7,59 mol.

c) Cálculo de la masa de fosfina, PH 3, realmente obtenida, si el rendimiento de


la reacción es de 72 %.

Rendimiento en porcentaje, se puede expresar de la siguiente manera:

Para nuestro caso,

Recordemos que la cantidad de fosfina obtenida es 172 g.

Entonces:

72
m PH 3
 172 g x
1 00

m PH3 = 124 g

La masa de fosfina obtenida, PH 3, para un rendimiento del 72 % es 124 g.

2. a) ¿Qué volumen de disolución concentrada de ácido clorhídrico (HCl) de 40,0% en


masa y densidad 1,20 g/mL hace falta para preparar dos litros de disolución
0,10 M de dicho ácido?
b) Una vez preparada dicha disolución, se toman 100 mL y se valoran con una
disolución de NaOH 0,40 M gastándose, hasta llegar al viraje del indicador, 25,5
mL de esta última disolución. ¿Cuál será la concentración real del ácido clorhídrico
(HCl)?

a)

Paso 1: Ordenar los datos:


Masa molar del HCl = Masa molar del H + Masa molar del Cl

106
Masa molar del HCl = 1,01 g/mol + 35,5 g/mol
Masa molar del HCl = 36,51 g/mol
Concentración de la disolución concentrada de HCl = 40,0% m/m
d = 1,20 g/mL

Paso 2:
Se determinará primero la molaridad del HCl concentrado:
Como sabemos:
40 ,0 g de HCl
40 ,0 % m / m 
100 g de solución

Para obtener la molaridad, primero obtendremos los moles de HCl:


masa de HCl
n HCl 
M asa Molar

40 ,0 g HCl
n HCl 
36 ,51 g/mol

nHCl = 1,10 mol

Luego se obtendrá el volumen que corresponden los 100 g de disolución usando


la densidad:
m
d 
V

Por lo tanto el volumen es:

masa de la solución de HCl


V 
densidad de la solución

100 g
V  3
1,20 g/cm

 1L 
V = 83,3 mL x   = 0,0833 L

 1000 mL 

Con estos datos y sabiendo que la molaridad es:


moles de soluto de HCl n
Molaridad  ó M 
Volumen solución (en litros) V

107
Por lo tanto, la molaridad será:
1,10 moles de HCl
M   13,2 M
0 , 0833 L de solución

Luego debemos obtener el volumen necesario para diluir la solución de 13,2 M a


0.10 M.
Sabemos que:
Moles antes de diluir = Moles después de diluir
n = M x V (Litros)

Por lo tanto:
M antes de diluir x V antes de diluir = M después de diluir x V después de diluir

Así, el volumen necesario de la disolución 13,2 M, para preparar 2 L de la solución


0,10 M es:
V después de diluir
x M después de diluir
V antes de diluir

V antes de diluir

2L x 0,10 M
V antes de diluir

13,2 M

 1000 mL 
V antes de diluir = 0,015 L x  
 = 15 mL
 1L 

b)

Para obtener la verdadera concentración de HCl se realiza una titulación ácido


base que involucra la siguiente reacción:

HCl(ac) + NaOH(ac) → NaC(ac) + H2O(l)

Paso 1: Ordenar los datos.

VHCl a titular = 100 mL = 0,100 L

[NaOH] = 0,40 M

VNaOH gastado = 25,5 mL = 0,0255 L

Paso 2:

108
Obtener los moles de NaOH que serán neutralizados y luego por la estequiometría
de la reacción los moles de HCl requeridos.

Recordemos:
n = M x V (Litros)
mol
nNaOH = 0,40 x 0.0255 L
L

nNaOH = 0,0102 mol


Por lo tanto los moles de HCl requeridos serán:

 1 mol de HCl 
0 , 0102 mol de NaOH x   = 0,0102 mol de HCl
 
 1 mol de NaOH 

Paso3:

La concentración real de HCl se determina sabiendo el concepto de molaridad


antes dado:
0 , 0102 mol de HCl mol
M   0 ,102  0 ,102 M
0 ,100 L de solución L

[HCl] = 0,102 M

3. Se disuelven 0,572 g de resorcina en 19,31 g de agua y la solución hierve a 100,14°C.


Calcular la masa molar de la resorcina, Keb del agua es 0,52 °C/m.

Paso 1: Ordenar los datos.

Soluto resorcina : masa = 0,572 g


Solvente agua : masa = 19,31 g
Keb = 0,52 °C/m
Tºeb = 100,00 °C
Solución: Teb = 100,14 °C

Paso 2: Pregunta concreta  determinar la masa molar de la resorcina

Paso 3: Aplicamos las ecuaciones

Teb = Teb - Tºeb Ecuación 1


Teb = Keb m Ecuación 2

109
Para poder calcular la masa molar del soluto necesitamos saber cual es la masa de
un mol de moléculas de resorcina.
Luego necesitamos saber que molalidad tiene la solución, para lo cual utilizamos
entonces la ecuación 1, para determinar el aumento del punto de ebullición y la
ecuación 2 para calcular la molalidad.

Paso 4: Cálculo de la molalidad

Teb = Teb - Tºeb


Teb = 100,14 °C - 100,00 °C
Teb = 0,14 °C

Teb = Keb m
0,14 °C = (0,52 °C/molal) m
m = 0,269 molal

Esto significa que 0,269 moles de soluto (resorcina) se disolvieron en 1 kg de solvente


(H2O).

Paso 5: Cálculo de moles de resorcina presentes en 19,31 g de H2O (0,01931 kg).

moles soluto
molalidad   moles soluto  molalidad x masa disolvente ( kg )
masa disolvente ( kg )

moles soluto  0 , 269 molal x 0 , 01931 kg deH 2


O = 5,194 x 10-3 moles de resorcina
Paso 6: Cálculo de la masa molar.

masa de resorcina
n resorcina 
M asa Molar

-3 0,572 g
5,194 x 10 moles 
M asa Molar

0,572 g
M asa Molar 
-3
5,194 x 10 moles

Masa molar = 110 g/mol

110
EJERCICIOS PROPUESTOS
1. Hay dos minerales de cobre: CuFeS2 y CuSiOx2H2O de los cuales se puede obtener
cobre según las siguientes reacciones:

2 CuFeS2 + 5 O2 2Cu + 2 FeO + 4SO2

2(CuSiO3x2H2O) 2Cu + 2SiO + O2 + 4 H2O


a) ¿Cuál de los dos minerales produce más cobre por Kg de mineral?
b) Si el O2 generado en la segunda reacción se usa como reactante en la primera
reacción ¿Cuánto cobre total se obtendrá a partir de 1 Kg de CuSiO3x2H2O con
suficienteCuFeS2?

Indique cálculo de justificación:

2. La ecuación para la reacción de obtención de fósforo en un horno eléctrico es:

Ca3(PO4)2 + SiO2 + C CaSiO3 + CO + P4


Determinar:
a) Los coeficientes estequiométricos de la ecuación planteada.
b) Los gramos de fósforo (P4) obtenidos por cada gramo de Ca3(PO4)2
utilizados.
c) Los gramos de SiO2 y C que se necesitan por cada mol de Ca3(PO4)2
utilizados.

Indique cálculo de justificación:

111
3. El fluoruro de hidrógeno se fabrica para la producción de freones, según la
siguiente reacción (no balanceada):

CaF2 (s) + H2SO4 (ac) → CaSO4 (s) + HF (g)

Si reaccionan 1 kg de fluorita de 70% de pureza en fluoruro de calcio, con 2 litros de


solución de ácido sulfúrico al 50% en masa de densidad 1,5 g/mL, calcular:
a) el reactivo limitante
b) el reactivo en exceso y qué cantidad queda sin reaccionar
c) la masa de fluoruro de hidrógeno formado
d) el número de moles de la sal que se obtiene como producto.

Indique cálculo de justificación:

4. El superfosfato Ca(H2PO4)2, es un fertilizante producido por la acción de un


concentrado de ácido sulfúrico en polvo de roca fosfática, puede obtenerse
industrialmente en base a la siguiente reacción:

Ca3(PO4)2 + H2SO4 Ca(H2PO4)2 + CaSO4


a) Calcular las toneladas de superfosfato obtenidos por cada tonelada de fosfato de
calcio si el rendimiento es de 85%.
b) ¿Cuántos Kilos de ácido sulfúrico reaccionan con 1 Kg de fosfato de calcio.
c) ¿Cuál es el % de fósforo en el superfosfato?

Indique cálculo de justificación:

112
5. ¿Qué cantidad de pirita (FeS2, MM=120g/mol) de 75% de pureza se necesita para
obtener 1,00 Kg de ácido sulfúrico, por el método siguiente:
a) 4 FeS2 + 11 O2 2 Fe2O3 + 8 SO2
b) SO2 +NO2 + H2O NO + H2SO4

Indique cálculo de justificación:

2 SO2 (g) + O2 (g) → 2 SO3 (g)

6. Una de las reacciones que ocurre en un alto horno, para la obtención de Fe, es:

Fe2O3 + CO Fe + CO2

a) ¿Cuál es la masa de CO necesaria para hacer reaccionar 45 Kg de Fe2O3?


b) ¿Cuál es la masa de Fe que se obtiene a partir de 1,0 Kg de Fe2O3 con una pureza de
76 %?
c) ¿Cuál es la masa de hierro que se obtiene al hacer reaccionar 10 Kg de óxido férrico y
10 Kg de CO?
d) ¿Cuál sería el rendimiento de la reacción si a partir de 10 kg de óxido férrico y 10 Kg de
CO, se obtienen 2,5 kg de Fe?

Indique cálculo de justificación:

113
7. El vidrio común se obtiene fundiendo en hornos una mezcla molida de arena de
cuarzo (SiO2), carbonato de sodio (Na2CO3) y carbonato de calcio (CaCO3) a 1500 -
1600°C:

Na 2 CO 3 Na 2 O + CO (g )
2

calor
CaCO 3
CaO + CO 2 (g )

El Na2O y el CaO reaccionan con el SiO2 obteniéndose:


calor . .
Na 2 O + CaO + 6SiO 2
Na 2 O CaO 6SiO 2

vidrio

Calcular cuántos gramos de SiO2, Na2CO3 y CaCO3 se necesitan para obtener 1 kg


de vidrio.

Indique cálculo de justificación:

8. Una muestra de 10,50 g de una mezcla de carbonato de calcio (CaCO3) y sulfato de


calcio se calentó para descomponer el carbonato, de acuerdo a la ecuación siguiente:

CaCO 3 CaO + CO 2

El CO2 gaseoso escapó y el CaSO4 no se descompone por el calentamiento. La masa


final de la muestra es 7,64 g ¿Qué porcentaje de la mezcla original es CaCO3?
Indique cálculo de justificación:

114
9. Algunas aguas de ríos presentan altos contenidos de carbonatos, bicarbonatos y
sulfatos de Calcio y Magnesio lo que provoca que no se forme espumas al utilizar
detergentes. Este tipo de aguas se denominan aguas duras. Para eliminar la dureza
del agua, ésta es tratada antes de ser utilizadas en calderas o generadores de vapor.
Un tratamiento eficaz consiste en adicionar hidróxido de sodio (NaOH) y de calcio
(Ca(OH)2) para eliminar la dureza temporal provenientes de los bicarbonatos
mediante la siguiente reacción

Ca(HCO3)2 + NaOH → CaCO3 + Na2CO3 + H2O

Además, el hidróxido de Calcio elimina la dureza permanente proveniente del sulfato


de magnesio (MgSO4) según la siguiente reacción

MgSO4 + Ca(OH)2 → Mg(OH)2 + CaSO4

A su vez el CaSO4 formado se elimina al reaccionar con el Na2CO3 de acuerdo a la


siguiente reacción
CaSO4 + Na2CO3 → CaCO3 + Na2SO4

¿Cuánto NaOH y Ca(OH)2 se tiene que agregar para eliminar por completo la dureza
del agua?
Indique cálculo de justificación:

10. Un importante proceso de la tostación es la oxidación de menas de sulfuro, en la que el


metal se transforma en el óxido. Si se tienen 150 moles de sulfuro de zinc con 4,5 Kg
de oxígeno. ¿Qué masa de oxido de zinc se pueden obtener?

ZnS(S) + O2(g) ZnO(S) + SO2(g)

Indique cálculo de justificación:

115
11. En 35 g de agua se disuelven 5 g de HCl. La densidad de la disolución
resultante a 20°C es de 1,06 g/mL. Calcule:

a) % m/m
b) molaridad

Indique cálculo de justificación:

12. La solubilidad del perclorato de potasio, KClO4, en agua a 0 ºC es 7,5 (g/L).


Calcule la molaridad del mismo en una disolución saturada a esa temperatura.

Indique cálculo de justificación:

13. Se disuelven 7,46 g de cloruro potásico, 1,4625 g de cloruro sódico y 3,4840 g de


sulfato potásico en agua hasta obtener un volumen total de disolución de 500 mL.
Suponiendo que todas las sales se disocian totalmente, ¿cuál será la concentración
de cada uno de los iones en la disolución final?

Indique cálculo de justificación:

116
14. Un ácido clorhídrico comercial contiene un 37%m/m en peso de ácido, con una
densidad de 1,19 g/mL. ¿Qué cantidad de agua debe añadirse a 20 mL de este ácido
para que la disolución resultante sea 1,0 M?

Indique cálculo de justificación:

15. Un ácido nítrico técnico, HNO3, tiene una concentración de un 19%m/m y una
densidad de 1,11 g/mL. Según estos datos, calcule:
a) El volumen de ácido técnico que puede ser preparado por dilución con agua de
50 mL de un ácido concentrado al 69,8% m/m y densidad 1,42 g/mL.
b) Las concentraciones molares de las disoluciones diluida y concentrada
respectivamente.
Indique cálculo de justificación:

16. Una muestra de 25,00 mL de ácido sulfúrico, H2SO4, requiere 42,13 mL de NaOH
0,1533 M para la titulación en el punto de equivalencia. ¿Cuál es la concentración del
ácido sulfúrico?

H2SO4(ac) + 2 NaOH → Na2SO4(ac) + 2 H2O (l)

Indique cálculo de justificación:

117
17. ¿Cuántos mL de solución de H2SO4 al 80% m/m y d = 1,74 g/mL se necesitan para
que reaccionen completamente 50 g de zinc?

Zn(s) + H2SO4(ac) → ZnSO4(ac) + H2(g)

Indique cálculo de justificación:

18. Se requiere determinar la pureza en carbonato cálcico de un mineral de caliza, para


lo cual 5 g de mineral se disuelven en 325 mL de una disolución de HCl 0,2 M,
quedando exceso de ácido. El ácido sobrante se valora con NaOH 0,05 M, del que se
gastan 75 mL. Señale cuál es la riqueza en carbonato cálcico del mineral.

Indique cálculo de justificación:

19. La presión de vapor de agua pura a 45°C es 71,9 mm Hg. ¿Cuál es la presión de
vapor de una mezcla de 21,0 g de sacarosa (C12H22O11, masa molar 342,3 g/mol) y
79,0 g de agua?

Indique cálculo de justificación:

118
20. ¿Cuál es el punto de congelación de una solución que contiene 4,78 gramos de
naftalina (masa molar = 128,2 g/mol) disuelta en 32,0 gramos de p-dicloro-benceno?
El punto de congelación del p-dicloro-benceno puro es 53,0°C y la constante de
disminución del punto de congelación, Kf, es -7,10 °C/m.

Indique cálculo de justificación:

21. A 25°C la presión de vapor del agua pura es 23,8 mmHg. Disolviendo 10g de un soluto
no volátil en 180 g de agua se obtiene una solución con una presión de vapor de 23,5
mmHg. Determinar el peso molecular aproximado del soluto.

Indique cálculo de justificación:

22. ¿Cuál es el punto de ebullición de una solución que contiene 20,0 g de glucosa,
C6H12O6 , disuelta en 500 g de agua? La constante ebulloscópica del agua pura Keb,
es 0,51 °C/m.

Indique cálculo de justificación:

119
23. El oxígeno gaseoso se disuelve en agua según la ley de Henry, con una constante de
2,90x107 a 20°C. ¿Cuántos moles de O2 gaseoso se disuelven en 1000g de agua si a
presión normal la presión parcial del oxígeno, pO2, es aproximadamente 0,21
atmósferas?

Indique cálculo de justificación:

24. A 25 °C, ¿cuál es la presión osmótica de 8,65 g de urea (CON2H4) diluída con agua a
1,50 L? (R = 0.08206 L·atm/mol·K)

Indique cálculo de justificación:

25. Calcular el punto de congelación de una solución de CaCl2 0,20 m. en agua .


(Kc = -1,86 °C/m)

CaCl2 Ca2+ + 2Cl-

Indique cálculo de justificación:

120
26. Si se prepara una solución de 9,99 g de CaCl2 en 162 g de H2O, ¿Cuál será el aumento
en el punto de ebullición? (Keb = 0,51 °C/m)
Indique cálculo de justificación:

27. Calcule el punto de congelación de una disolución acuosa de 0,100m de K2SO4


(Kf = -1,86 °C/m)
a) sin tener en cuenta las atracciones interiónicas.
b) considerando las atracciones interiónicas (es decir, usando el factor de Van´t Hoff)

Indique cálculo de justificación:

28. ¿Por qué una disolución acuosa 0,10 m de NaCl tiene un punto de ebullición más
alto que una disolución acuosa 0,10 m de C6H12O6?. Calcule el punto de bullición de
cada disolución.

Indique cálculo de justificación:

29. La presión osmótica medida de una disolución acuosa 0,010 M de CaCl2 es de 0,674
atm a 25°C.
a) Calcule el factor de van´t Hoff, i, de la disolución.
b) ¿Cómo cabe esperar que cambie el valor de i al aumentar la concentración de la
disolución? Explique.
Indique cálculo de justificación:

121
RESPUESTAS

1. Respuesta: a) CuSiO3x2H2O
b) 434,2 g
2. Respuesta: a) 2Ca3(PO4)2 + 6SiO2 + 10C 6CaSiO3 + 10CO + P4
b) 0,2 g de P4
c) 180,26 SiO2 y 60 g de C
3. Respuesta: a) CaF2
b) H2SO4, sobran 621 g
c) 359 g
d) 9 moles
4. Respuesta: a) 0,641 Toneladas
b) 0,632 Kg de H2SO4
c) 26,47%
5. Respuesta: 816,27 g
6. Respuesta: R: a) 23,67 kg de CO
b) 531,57 g de Fe
c) 6,99 kg de Fe
d) 35,7 %.

7. Respuesta: 753 g SiO2


209,2 g CaCO3
221,7 g Na2CO3
8. Respuesta: 61,9%
9. Respuesta: 88,83 g de NaOH y 12,31 g de Ca(OH)2
10. Respuesta: 7,6 Kg de ZnO
11. Respuesta: a) 12,5%
b) 3,6 mol/L
12. Respuesta: a) 0,054 mol/L
13. Respuesta: [K+] = 0,280 M; [Cl-] = 0,250 M; [Na+] = 0,0500 M; [SO2-] = 0,0400 M
14. Respuesta: 221,6 mL
15. Respuesta: a) 235 mL
b) 15,73 mol/L y 3,35 mol/L
16. Respuesta: 0,1292 M

122
17. Respuesta: 53,5 mL
18. Respuesta: 61,25%
19. Respuesta: 70,9 mm Hg
20. Respuesta: 44,7 °C
21. Respuesta: 78,36 g/mol
22. Respuesta: 100,113 °C
23. Respuesta: 3,05x10-4 mol
24. Respuesta: 2,35 atm
25. Respuesta: Tc= -1,1°C
26. Respuesta: Te= 0,854°C
27. Respuesta: a)Tf= -0,186°C; b)Tf= -0,558°C
28. Respuesta: Debido a que el NaCl es un electrólito fuerte, un mol de NaCl
Produce dos veces más partículas disueltas que un mol de soluto
molecular C6H12O6. La elevación del punto de ebullición está direc-
tamente relacionada con los moles totales de partículas disueltas;
por tanto, el NaCl 0,10 m tiene el punto de ebullición más alto.
29. Respuesta: a) i= 2,76
b) Cuanto más concentrada está la disolución, tanto mayor es la
formación de pares iones y menor el valor medido de i.

123
GUIA Nº 8; UNIDAD Nº 7. ESTRUCTURA ELECTRÓNICA DE LOS ÁTOMOS

Objetivos específicos de la Unidad 7

1. Espectro de radiación electromagnética. Naturaleza ondulatoria


2. Energía cuantizada. Efecto fotoeléctrico y fotones. Naturaleza dual de la luz
3. Espectro de emisión del átomo de H. Modelo de Bohr
4. Comportamiento ondulatorio de la materia. Principio de incerteza
5. Mecánica cuántica, orbitales atómicos. Números cuánticos
6. Representación de orbitales. Espin electrónico. Principio de exclusión de Pauli.
7. Configuraciones electrónicas.
8. Sistema periódico. Grupos y periodos. Propiedades periódicas.

LAS RESPUESTAS DEBEN ESTAR CORRECTAMENTE JUSTIFICADAS EN LOS


CASOS EN QUE SE SOLICITA. (RESPUESTAS SIN JUSTIFICACIÓN NO TIENEN
VALIDEZ)

BIBLIOGRAFIA:

1. Capítulo 2. Química. R. Chang McGraw Hill. 7ª Edición, 2002.

2. Capítulo 1. Química. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson.


Prentice Hall. 9ª Edición, 2004.

124
EJERCICIOS DESARROLLADOS

1. Calcule la longitud de onda (λ) y la energía (E) que corresponde a la transición del
electrón desde el estado n = 3 hasta el estado fundamental en el átomo de hidrógeno.
¿Se trata de luz absorbida o emitida?

Desarrollo:

El cambio de energía, y por tanto, la energía del fotón emitido se obtiene con la
ecuación:
1 1
 E  RH 
2 2
ni nf

Recordemos que en el estado fundamental n = 1.

ni = 3, nf = 1

- 18 1 1
 E  2,18x10 J 
2 2
3 1

- 18 8
 E  2,18x10 J -
9

E = 1,94 x 10-18 J

El signo negativo indica que esta energía se asocia a un proceso de emisión.

Para calcular la longitud de onda se omite el signo menos de ΔE porque la longitud


de onda del fotón debe ser positiva.

Como:
ΔE = h x Ecuación 1

Despejando la frecuencia de la ecuación 1 tendríamos:


E
   Ecuación 2
h
Además sabemos que la frecuencia es también:
c
   Ecuación 3
λ
Por lo tanto, reemplazando la frecuencia en la ecuación 2 con la ecuación 3
tendríamos:

c E
 Ecuación 4
λ h

125
Por último despejando la longitud de onda en la ecuación 4, ésta se calcula con la
ecuación 5:

cx h
λ  Ecuación 5
E

8 m - 34
(3,00x10 ) x (6,63x10 Js)
s
λ 
- 18
1,94 x 10 J

λ = 1,03 x 10-7 m

2. a) Escriba la configuración electrónica para el flúor, Z = 9


b) Escriba los cuatro números cuánticos para cada uno de estos electrones en su
estado fundamental.

Desarrollo:

a)

i) El flúor tiene Z = 9.
ii) Como el flúor no está ionizado tiene 9 electrones.
iii) Con dos electrones se completa el primer nivel (1s2)
iv) Quedan 7 electrones para llenar el orbital 2s y llenar parcialmente los orbitales 2p.
Por lo tanto la configuración electrónica de F es:

1s2 2s2 2p5

b)

i) Se comienza por n = 1, así que l = 0, un subnivel que corresponde a un orbital 1s.


Este orbital puede acomodar un total de dos electrones.
ii) En seguida, n = 2, y l puede ser 0 o bien 1.
iii) El subnivel l = 0 tiene un orbital 2s, capaz de acomodar dos electrones.
iv) Los cinco electrones restantes se acomodan en el subnivel l = 1, que tiene tres
orbitales 2p.
v) El Diagrama orbital es:

1s2 2s2 2p5

126
Los resultados de los números cuánticos se resumen en la tabla siguiente:

Electrón n l ml ms
1 1 0 0 +½ 1s
2 1 0 0 -½
3 2 0 0 +½ 2s
4 2 0 0 -½
5 2 1 -1 +½
6 2 1 0 +½
7 2 1 +1 +½ 2px, 2py, 2pz
8 2 1 -1 -½
9 2 1 0 -½

127
EJERCICIOS PROPUESTOS

1. Calcular la longitud de onda, la frecuencia y el número de ondas de una radiación


cuyos cuantos tienen una energía de 3·10-10 J. ¿A qué zona del espectro
electromagnético pertenece esta radiación?
Indique cálculo de justificación:

2. Calcular la frecuencia de las siguientes radiaciones y la energía de los fotones


asociados con ambas radiaciones:
a) La luz azul de  = 500 nm.
b) Una transmisión de radio FM de  = 3,28 m

Indique cálculo de justificación:

3. Calcule la longitud de onda de un electrón que tiene una velocidad de 5,97x106 m/s.
Masa del electrón = 9,1x10-28 gramos
Indique cálculo de justificación:

4. Si la longitud de onda de un electrón es 5,0 Å (5,0x10-10 m), ¿Cuál es la velocidad


del electrón? Masa del electrón = 9,1x10-28 gramos
Indique cálculo de justificación:

128
5. Un láser que emite energía luminosa en pulsaciones de corta duración tiene una
frecuencia de 4,69 x 1014 s-1 y suministra 1,3 x 10-2 J de energía durante cada
pulsación. ¿Qué cantidad de cuántos de energía suministra cada pulsación?
Indique cálculo de justificación:

6. Para ionizar el átomo de sodio se necesitan 118 kcal/mol. Si esta energía es de


procedencia luminosa, ¿cuál será la frecuencia más baja del haz luminoso capaz de
efectuar la ionización? y ¿la longitud de onda?

Indique cálculo de justificación:

7. En el espectro de emisión del hidrógeno, la serie espectral con nf = 2 se llama la serie


de Balmer y se observa en la región visible del espectro. Calcular la longitud de onda
y la energía de la línea espectral en esta serie para un valor de ni = 5
Indique cálculo de justificación:

8. Considerar un átomo de hidrógeno excitado con un electrón en el nivel de energía


n=4. ¿Qué transiciones son posibles en este átomo para que alcance el estado
fundamental (n=1)?

Indique cálculo de justificación:

129
9. La función trabajo (W) para el Niquel metálico es 8,05x10-19J ¿Cuál es el valor de la
longitud de onda umbral para este elemento?
Indique cálculo de justificación:

10. Calcular la función trabajo para el Rb si su longitud de onda umbral es de 574 nm.
Si el Rubidio se irradia con luz de 420 nm. ¿Cuál es la energía cinética de los
electrones emitidos?

Indique cálculo de justificación:

11. El potasio, la plata y el tungsteno tienen funciones de trabajo (W) de 2,23 eV, 4,74 eV
y 4,58 eV respectivamente. Si luz de 410 nm incide sobre cada uno de estos metales,
determine cuál(es) metal(es) experimentan efecto fotoeléctrico y cuál sería la energía
cinética máxima que alcanzarían los electrones liberados en cada caso.
Indique cálculo de justificación:

12. Un metal tiene una longitud de onda umbral 8000 Å ¿Cuál será la velocidad de los
electrones emitidos si se ilumina con luz 5000 Å?

Indique cálculo de justificación:

130
13. ¿Para un átomo de hidrógeno, cuál de las siguientes transiciones electrónicas requiere
absorber una energía más alta para producirse? Justifique su elección.
a) n = 4 a n = 7; b) n = 6 a n = 7; c) n = 4 a n = 6; d) n = 3 a n = 6 y e) n = 2 a n = 3.
Indique cálculo de justificación:

14. La luz UV que broncea la piel cae en la región de 320 a 400 nm. Calcule la energía
total (en joules) que absorbe una persona expuesta a esta radiación durante 2,0 horas,
dado que en un intervalo de 80 nm (320 a 400 nm) chocan un total de 2,0 x 1016
fotones en la superficie de la Tierra por centímetro cuadrado por segundo y el área
corporal expuesta es 0.45 m2. Suponga que el cuerpo absorbe sólo la mitad de la
radiación y refleja el resto. (Sugerencia: utilice una longitud de onda promedio de 360
nm para calcular la energía de un fotón).

Indique cálculo de justificación:

15. Calcular en joule, J, la diferencia de energías entre las órbitas 1s y 2p del átomo de
cobre, sabiendo que la longitud de onda de la radiación emitida cuándo el electrón
salta entre estos niveles es  = 1,54 A.

Indique cálculo de justificación:

131
16. Dados los elementos siguientes: A (Z=4), B (Z=13 y C (Z=30).
Razone la validez de las afirmaciones siguientes:

a) Pertenecen al mismo período.


b) Pertenecen al mismo grupo

Indique cálculo de justificación:

17. Explicar la notación de las siguientes configuraciones electrónicas:

a) 3p2
b) 4d5

Indique cálculo de justificación:

18. ¿Cuál de las posibles combinaciones de los números cuánticos son incorrectas?
Justifique su elección.

a) El orbital 3s tiene los números cuánticos n = 3, l = 0, ml = 1.


b) El orbital 2s tiene los números cuánticos n = 2, l = 0 y ml = 0.
c) La combinación de números cuánticos n = 4, l = 3 y ml = −3.
d) La combinación de números cuánticos n = 7, l = 7 y ml = 7.
e) La combinación de números cuánticos n = 3, l = −1 y ml = 0.

Indique justificación:

132
19. ¿Cuáles de las siguientes combinaciones de números cuánticos son correctas? De el
nombre de los orbitales que representan.

a) (4, 4, -1, ½)
b) (3, 2, 1, ½)
c) (3, -2, 1,- ½)
d) (2, 1, -1,- ½)

Indique justificación:

20. ¿Qué tipos de iones forman los elementos metálicos y no metálicos? ¿Los metales
ganan o pierden electrones al formarlos? ¿Los elementos no metálicos ganan o
pierden electrones al formarlos?

Indique justificación:

21. Escriba el diagrama de orbitales completo y determine el número de electrones no


apareado que hay en cada uno de los átomos siguientes:

a) Ge
b) In
c) Ni
d) Kr
e) Br

Indique justificación:

133
22. Escribe la estructura electrónica de los elementos con número atómico 11, 35 y 54.
Responda a las siguientes preguntas.

a) ¿A qué grupo del sistema periódico pertenece cada elemento?


b) ¿Qué estados de oxidación serán los más frecuentes?
c) ¿Cuáles son metales y cuáles no metales?
Indique justificación:

23. Ordena razonadamente los siguientes elementos: Fe, Cs, F, N y Si de menor a mayor
de acuerdo a: a) radio atómico; b) electronegatividad; c) energía de ionización.
Indique justificación:

24. Dadas las siguientes configuraciones electrónicas pertenecientes a elementos


neutros:
A (1s2 2s2 2p2); B (1s2 2s2 2p5); C (1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1); D (1s2 2s2 2p4).
Indique razonadamente:

a) El grupo y periodo al que pertenece cada elemento.


b) El elemento de mayor y de menor energía de ionización.
c) El elemento de mayor y de menor radio atómico.

Indique justificación:

134
25. Use el símbolo del gas noble precedente para indicar a los electrones internos y
escriba la configuración de los electrones de la capa de valencia para cada uno de los
elementos siguientes:

a) Zirconio Z= 40
b) Cesio Z=55
c) Germanio Z=32
Indique cálculo de justificación:

26. Determine si los siguientes elementos en su estado fundamental son diamagnéticos


o paramagnéticos:

a) Be (Z=4)
b) B (Z=5)

Indique justificación:

27. Escribir la configuración electrónica total de los iones Cl- y Ca2+. ¿Qué tienen en
común los dos iones?

Indique cálculo de justificación:

28. Escriba la configuración electrónica del estado fundamental de los átomos e iones
siguientes: N3-, Mg2+, Cl, K+ y Fe. ¿Cuáles de ellos son isoelectrónicos? ¿Hay algún
caso en el que existan electrones desapareados?
Indique justificación:

135
29. Ordenar los siguientes iones por orden creciente de tamaño Rb+, Na+, Cs+, K+, Li+.
Indique cálculo de justificación:

30. Ordenar de mayor a menor electronegatividad, los elementos: Ba, Cs, As, Br, Li y K

Indique cálculo de justificación:

31 ¿Qué elementos de un periodo dado (fila horizontal) de la tabla periódica pierden


electrones con mayor facilidad? ¿Por qué?.

Indique cálculo de justificación:

32. Aunque todos los elementos de un periodo dado de la tabla periódica tienen sus átomos
de valencia en los mismos tipos de orbitales, el tamaño de los átomos disminuye de
izquierda a derecha dentro de un periodo. Explique por qué.
Indique cálculo de justificación:

136
RESPUESTAS

1. Respuesta:  = 6,62 x 10-16 m;  = 4,53 x 1023 s-1; 1/ = 1,51 x 1015 cm-1.
La radiación es infrarroja.
2. Respuesta: a) 6,0x1014 s-1 E=3,98x10-19 J
b) 9,15x107 s-1 E= 6,06x10-26 J
3. Respuesta: 1,22x10-10m
4. Respuesta: 1,4x106 m/s
5. Respuesta: n= 4,2x1016
6. Respuesta:  = 1,24 x 1018 s-1;  = 2,42 x 10-10 m
7. Respuesta:  = 4,34 x 10-7 m
8. Respuesta: 4 1 3 1 2 1
4 2 3 2
4 3
9. Respuesta:  = 2,47x10-7m
10. Respuesta: W = 3,47x10-19J Ec = 1,27 x10-19J
11. Respuesta: Sólo el potasio Ec=1,28x10-19 J
12. Respuesta: v = 5,719x105 m/s
13. Respuesta: n = 2 a n = 3, ya que la energía es la mayor, 3,0 x 10-19 J.
14. Respuesta: 1,8 x 105 J
15. Respuesta: 1,29 x 1021 J
16. Respuesta: dadas las configuraciones electrónicas:
A (Z=4) 1s22s2
B (Z=13) 1s22s22p63s23p1
C (Z=30) 1s22s22p63s23p64s23d10
a) Falso, ya que por las configuraciones electrónicas:
A corresponde al segundo período
B corresponde al tercer período
C corresponde al cuarto período
b) Sólo pertenecen al mismo A y C (grupo IIA)

137
17. Respuesta: a) La notación significa 2 electrones (representados por el
exponente) que se encuentran em el tercer nível de energia,
n=3, y en el subnivel p que corresponde a l=1
b) La notación signifiva 5 electrones que se encuentran en el
cuarto nivel de energía, n=4, y en el subnivel d que
corresponde a l=2

18. Respuesta:: a) Incorrecta, porque l = 0 ml sólo puede ser 0, orbital s.


d) Incorrecta. No existe el número cuántico l = 7 ni ml = 7
19. Respuesta: Correcta la b) representa el orbital 3d
Correcta la d) representa el orbital 2p

20. Respuesta: Los elementos metálicos pierden eléctrones y forman iones positivos
(cátiones); los elementos no metálicos ganan eléctrones y forman iones negativos
(aniones)

21. Respuesta:

22. Respuesta: Respuesta: Z = 11: 1s22s22p63s1;


Z = 35: 1s22s22p63s23p63d104s24p5;

138
Z = 54: 1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p6
a) Z = 11: Grupo IA (Metales alcalinos); Z = 35: Grupo VIIA
(Halógenos); Z = 54: Grupo VIIIA (Gases nobles)
b) Z = 11: + 1; Z = 35: - 1; Z = 54: 0
c) Z = 11: Metal; Z = 35: No metal; Z = 54: Gas noble

23. Respuesta: a) F < N < Si < Fe < Cs; los átomos de menor tamaño son los del
periodo 2 (F y N) siendo el F menor por tener una mayor carga
nuclear efectiva sobre los electrones de valencia, por un
menor apantallamiento, al tener más e– en la última capa. El
Si es del periodo 3 y es por tanto mayor al tener más capas
electrónicas. Lo mismo le sucede al Fe del periodo 4 y en
mucha mayor medida al Cs del periodo 6.
b) Cs < Fe < Si < N < F; la electronegatividad crece según se
sube en la tabla y según se desplaza hacia la derecha dentro
de un mismo periodo. Así mientras el Cs es uno de los
elementos menos electronegativos, el F es el elemento más
electronegativo.
c) Cs < Fe < Si < N < F; sigue el mismo orden que la
electronegatividad, puesto que en los metales es más sencillo
extraer un electrón y más cuanto más alejado se encuentre del
núcleo, mientras que los no metales tienen altas energía de
ionización y mayores cuanto más a la derecha y más hacia
arriba se encuentren en la Tabla Periódica.

24. Respuesta: a) A: 2º período y grupo IVA (Carbono); B: 2º período, grupo VIIA


(Flúor); C: 4º período, grupo IA (Potasio); D: 2º período, grupo
VIA (Oxígeno).
b) Como la energía de ionización decrece con el tamaño, el de
menor energía de ionización será el C (K) y el de mayor será
el B (F).
c) Dado que el tamaño del átomo viene dado fundamentalmente
por el número cuántico principal, el mayor será el D (K). Los
otros tres pertenecen a un mismo período en el que debido al

139
aumento de carga nuclear efectiva y, por tanto, mayor
atracción entre los electrones y el núcleo, a medida que se
avanza hacia la derecha en el período disminuirá el radio
atómico por lo que el más pequeño será el B (F).

25. Respuesta: a) [Kr]5s24d2


b) [Xe]6s1
c) [Ar]4s23d104p2

26. Respuesta: El berílio es diamagnético porque todos sus eléctrones están


apareados; el boro es paramagnético por tener um eléctron
desapareado en el orbital 2p.

27. Respuesta: Cl-: 1s22s22p63s23p6


Ca2+: 1s22s22p63s23p6
Los dos iones son isoelectrónicos, es decir, tienen el mismo número
de electrones.
28. Respuesta: N3: 1s2 2s2 2p6 es isoelectrónico con Mg2+;
Cl: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 es isoelectrónico con K+.
Fe: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d8 4s2 tiene electrones desapareados en los
orbitales 3d.
29. Respuesta: Cuando nos movemos verticalmente de arriba hacia abajo, en una
columna de la tabla periódica, los tamaños iónicos aumentan debido al aumento em
el número cuántico principal de los eléctrones más externos los cuales ocupan
orbitales cuyas nubes electrónicas están sucesivamente más apartadas de los

núcleos. Li+<Na+<K+<Rb+<Cs+

30. Respuesta: De entre los elementos citados, los situados más a la derecha y, por
tanto, los más electronegativos son el As y Br. De entre ellos el Br tiene un valor
mayor. El Cs es el que más se acerca al ángulo inferior izquierdo y ha de ser el
menos electronegativo, El Li será más electronegativo que el K, ya que éste se
encuentra por debajo de aquel dentro del mismo grupo. El K y el Ba tendrán valores

140
casi iguales, ya que si el K está por encima del Ba, éste se encuentra más a la
derecha.

Br>As>Li>Ba>K>Cs

31. Respuesta: Los elementos a la izquierda de un período pierden eléctrones con


más facilidad; a la izquierda de un período la carga nuclear es menor y los eléctrones
están unidos con menos fuerzas.
32. Respuesta: La carga nuclear aumenta de izquierda a derecha dentro de un
período manteniendo unidos a los electrones de valencia con mayor fuerza.

141
GUIA Nº 9; UNIDAD Nº 8. ENLACE, GEOMETRÍA MOLECULAR E INTERACCIONES
INTERMOLECULARES

Objetivos específicos de la Unidad 8

1. Enlaces químicos. Símbolos de Lewis y Regla de octeto.


2. Enlaces iónicos. Iones y compuestos iónicos. Predicción de cargas iónicas.
3. Enlaces covalentes. Estructuras de Lewis. Enlaces múltiples.
4. Polaridad de los enlaces y electronegatividad.
5. Geometría molecular
6. Polaridad Molecular
7. Interacciones Intermoleculares: interacciones iónicas, dipolo-dipolo, dipolo inducido –
dipolo inducido, uniones por puente de hidrógeno.
8. Relación entre tipo de enlace y propiedades físicas.

LAS RESPUESTAS DEBEN ESTAR CORRECTAMENTE JUSTIFICADAS EN LOS


CASOS EN QUE SE SOLICITA. (RESPUESTAS SIN JUSTIFICACIÓN NO TIENEN
VALIDEZ)

BIBLIOGRAFIA:

1. Capítulo 8 y 9. Química. R. Chang McGraw Hill. 7ª Edición, 2002.

2. Capítulo 7 y 8. Química. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson.


Prentice Hall. 9ª Edición, 2004.

142
EJERCICIOS DESARROLLADOS

1. a) Escriba la estructura de Lewis del ión perclorato, ClO4


b) Calcule las cargas formales
c) ¿Cuál es la estructura más razonable de acuerdo a las cargas formales que
presenta?

Desarrollo:
a) Como sabemos:
El O tiene Z = 8, por lo cual su configuración electrónica es: 1s22s22p4 y los
electrones del último nivel o los de valencia serán 6; El Cl tiene Z = 17, por lo cual
su configuración electrónica es: 1s22s22p63s23p5 y los electrones del último nivel
o los de valencia serán 7, además la estructura tiene un electrón más.
Por lo tanto, los electrones de valencia totales de la estructura del perclorato, ClO4-
, será: (O) 6 x 4 + (Cl) 7 x 1 + 1 electrón más = 32 electrones, lo que esta de
acuerdo a la siguiente estructura de Lewis:

b)

C arg a Formal de número total de Número Número total


1
un átomo en una  electrones de valencia  de electrones  de electrones
2
estructura de Lewis en el átomo libre no enlazados de enlace

CF (Cl) = 7 - 0 - 8/2 = +3
CF(O) = 6 – 6 - 2/2 = -1 (4)

Desde un punto de vista electrostático, los sistemas que presentan una gran
separación de cargas eléctricas son poco estables. En general, por tanto, se
prefieren estructuras de Lewis en las que los átomos tengan cargas formales 0 o
a lo sumo ± 1. Por tanto esta estructura será poco probable.

143
c) Al adecuarla para llegar a distribuciones electrónicas más razonables de la
estructura se debe considerar:
i) El Cl pertenece al 3er periodo y por tanto puede ampliar el octeto, por lo tanto,
puede alojar más de 8 electrones. Uno de los átomos de O periféricos puede
ceder un par de electrones, que contribuyen a un doble enlace:

Podemos recalcular las cargas formales:


CF (Cl) = 7 – 0 - 10/2 = +2
CF(O) = 6 – 6 - 2/2 = -1 (3)
CF (O’) = 6 – 4 - 4/2 = 0
ii) Esta distribución electrónica todavía presenta una elevada separación de
cargas y por tanto cabe esperar que sea poco estable.
El proceso de ceder electrones desde los O periféricos hacia el Cl para
formar nuevos enlaces puede continuar:

Carga Formal de estructura III:


CF(Cl) = 7 – 0 - 12/2 = +1
CF(O) = 6 – 6 - 2/2 = -1 (2)
CF(O’) = 6 – 4 - 4/2 = 0 (2)
Carga Formal de estructura IV:
CF(Cl) = 7 – 0 -14/2 = 0
CF(O) = 6 – 6 - 2/2 = -1
CF(O’) = 6 – 4 - 4/2 = 0 (3)
Carga Formal de estructura V:
CF(Cl) = 7 – 0 - 16/2 = -1
CF(O’) = 6 – 4 - 4/2 = 0 (4)

144
iii) Las estructuras (III), (IV) y (V) son correctas desde el punto de vista de una
distribución electrónica adecuada. La decisión sobre cual es la más
representativa no es fácil. Podemos recurrir al siguiente argumento
electrostático: en una esfera conductora, las cargas eléctricas se sitúan en
la superficie. Según este argumento aquella distribución que coloque las
cargas formales negativa sobre los átomos periféricos (la número IV)
podemos pensar que será la más estable.
iv) No se puede olvidar que cada una de las estructuras anteriormente descritas
(II), (III), (IV) y (V) presentan estructuras resonantes. Por ejemplo, para la
(IV) tenemos las estructuras siguientes:

2. Indicar la polarización de los enlaces en la molécula de metano, CH4, mediante el uso


de flechas que indique el desplazamiento de la densidad electrónica.

El enlace carbono – hidrógeno está polarizado, con una densidad de carga negativa
sobre el átomo de carbono y una densidad de carga positiva sobre el átomo de
hidrógeno, debido a la diferencia entre la electronegatividad del carbono e hidrógeno.
La electronegatividad del C es 2,5 y la del H es 2,1; la diferencia es 0,4.

145
EJERCICIOS PROPUESTOS

1. a) Escriba la estructura electrónica de los átomos de los elementos cuyos números


atómicos son 11, 13 y 16.
b) Indique, justificando la respuesta, el elemento de mayor carácter metálico.
c) ¿En qué grupo y período del sistema periódico está situado cada elemento?

Indique justificación:

2. Dados los elementos A, B, y C de números atómicos 9, 19 y 35, respectivamente:

a) Escriba la estructura electrónica de esos elementos.


b) Determine el grupo y período a los que pertenecen.
c) Indique cual es el más electronegativo.
Indique justificación:

3. Dados los siguientes compuestos: CaF2, CO2, H2O.


Indique el tipo de enlace predominante en cada uno de ellos.
Indique justificación:

4. Explique, en función del tipo de enlace que presentan, las afirmaciones siguientes:

a) El cloruro de sodio es soluble en agua.


b) El hierro es conductor de la electricidad.

Indique justificación:

146
5. Comente, razonadamente, la conductividad eléctrica de los siguientes sistemas:

a) Un hilo de cobre.
b) Un cristal de Cu(NO3)2 .
c) Una disolución de Cu(NO3)2 .

Indique justificación:

6. Defina los conceptos, de los valores y estructura para los elementos siguientes: Mg
(Z = 12), Cl (Z = 17), Al (Z = 13) y O (Z = 8).

a) Capa de Valencia
b) Electrones de Valencia
c) Valencia
d) Estructura de Lewis

Indique justificación:

7. A partir de las configuraciones electrónicas de los átomos correspondientes, de las


estructuras de Lewis de las especies químicas: NF3, NO2- y NO3-.

Indique justificación:

8. Escribir las fórmulas de Lewis para las moléculas: Cloruro de sodio, NaCl; catión
amonio, NH4 + y Amoníaco, NH3.
Indique justificación:

147
9. a) Escriba las estructuras contribuyentes del ion SCN-.
b) ¿Cuál de ellas es más estable y porqué?
Indique justificación:

10. a) Escriba la estructura de Lewis del ión nitrato, NO3-


b) Calcule las cargas formales
c) ¿Presenta estructuras resonantes, si es afirmativo, escriba los híbridos
resonantes del ión?

Indique justificación:

11. a) Escriba la estructura de Lewis y,


b) Calcule la carga formal de las moléculas siguientes:

i) PCl3; ii) ICl4-; iii) ClF3; iv) OSF4


Indique justificación:

12. Indicar la polarización de los enlaces en H2O, SO y IBr mediante el uso de flechas que
señalen el desplazamiento de la densidad electrónica.

Indique justificación:

148
13. Indique si las siguientes propiedades del amoníaco son ciertas o falsas, razonando la
respuesta en cada caso:

a) Es mal disolvente de compuestos iónicos.


b) La molécula de amoníaco es polar.

Indique justificación:

14. Responda de modo razonado a las siguientes preguntas:

a) ¿Qué compuesto será más soluble en agua: óxido de calcio o yoduro de cesio?
b) ¿Quién tendrá un punto de fusión más elevado: Bromuro de potasio o fluoruro de
sodio?
c) Justifique por qué, en condiciones estándar, el agua es un líquido y el sulfuro de
hidrógeno es un gas.

Indique justificación:

15. Para la molécula de BF3 indique:

a) Geometría molecular
b) Polaridad de la molécula

Indique justificación:

149
16. ¿Qué clases de fuerzas intermoleculares existen entre las moléculas de los pares
siguientes?

a) Amoníaco y agua.
b) Dióxido de carbono y cloruro de telurio (IV).
c) Nitrógeno gaseoso y bromuro de fósforo (V).
d) Ion carbonato y ozono.

Indique justificación:

17. Con base en la geometría molecular y los tipos de enlace, determine cuáles de las
moléculas siguientes son polares:
NH3, CH4, H2O, CH2Cl2, CCl4, CaCl2

Indique justificación:

18. Explicar en términos de fuerzas intermoleculares por qué:

a) El HF tiene mayor temperatura de ebullición que el HBr.


b) Las moléculas simétricas suelen hervir a temperaturas más bajas que las no
simétricas de masa molar similar.
c) Un cubito de hielo flota en un vaso de H2O.

Indique justificación:

150
19. Para las siguientes moléculas PbO32–; XeCl5+ y XeCl2, determine:

a) La estructura de Lewis
b) La geometría molecular del átomo central.

Indique justificación:

20. Con base en la molécula hipotética siguiente:

Determine la geometría molecular con respecto a los átomos de C, Si, Te, Cl y N.

Indique justificación:

151
21. Señale seis propiedades que son afectadas por las interacciones intermoleculares y
cinco factores que influyen en las fuerzas intermoleculares
Indique justificación:

22. Clasifique las siguientes fuerzas intermoleculares atractivas en términos de fuerzas


ión-dipolo o fuerzas entre moléculas covalentes:
a) dipolo-dipolo
b) ión-dipolo permanente
c) dipolo-dipolo inducido
d) ión-dipolo permanente
e) dispersión o fuerzas de London
f ) puente de hidrógeno

Indique justificación:

23. Señale el tipo de interacciones intermoleculares que presentan cada uno de los pares
de moléculas que se indican a continuación

a) NaCl en H20
b) K+ en SF6
c) ¿Cómo se ve influenciada la solubilidad en cada par de moléculas?
Indique justificación:

152
24. En la siguiente tabla se listan moléculas orgánicas que presentan masas molares
similares con sus respectivos valores de momento dipolar

Molécula orgánica Masa Molar (g/mol) Momento dipolar µ (Debye)


Propano 44 0,1
Dietil éter 46 1,3
Acetaldehído 44 2,7
Acetonitrilo 41 3,9

a) Dibuje las estructuras de Lewis para cada molécula y señale que tipo de
interacciones intermoleculares presenta cada una de ellas
b) ¿Cuál molécula presenta la mayor fuerza de atracción?
c) Ordene las moléculas desde mayor a menor punto de ebullición?

Indique justificación:

25. Explique qué tipo de interacciones moleculares permiten que sea posible licuar el
N2 y el O2.

Indique justificación:

153
26. En la siguiente tabla se listan los puntos de fusión y de ebullición de los gases
nobles, en términos de interacciones intermoleculares explique las diferencias en
estas propiedades

Gas noble Punto de fusión °C Punto de Ebullición °C


He -270 -269
Ne -249 -246
Ar -189 -186
Kr -159 -153
Xe -112 -108

Indique justificación:

27. En la siguiente tabla se listan los puntos de fusión y de ebullición de los halogenos,
en términos de interacciones intermoleculares explique las diferencias encontradas
en estas dos propiedades
Halógeno Punto de Fusión °C Punto de Ebullición °C
F2 -220 -188
Cl2 -101 -34
Br2 -7 59
I2 114 184

Indique justificación:

154
28. En el siguiente gráfico de temperatura de ebullición versus período, para diferentes
hidruros moleculares

Variación de los puntos de ebullición de hidruros moleculares

Al respecto:
a) ¿Qué especie se encuentra en estado gaseoso a temperatura ambiente?
b) ¿Qué tipo de interacciones están presentes en estas moléculas?
c) ¿Por qué los compuestos formados por los elementos del grupo VI presentan
mayor punto de ebullición que los compuestos formados por los elementos del
grupo VII?
d) En el caso de hidruros formados por los átomos de N, O y F presentan anomalías
con respecto a los puntos de ebullición. ¿Qué tipos de interacciones producen esta
anomalía?.

Indique justificación:

155
RESPUESTAS

1. Respuesta: a) Na: 1s2 2s2 2p6 3s1


Al: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1
S: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4
b) El elemento de mayor carácter metálico es el Na, porque tiene
una gran tendencia a perder el electrón que tiene en su último
nivel, para alcanzar la configuración estable del gas noble del
período anterior.
c) Na: grupo I A, período 3; Al: grupo III A, período 3; S: grupo VI A,
período 3.
2. Respuesta: a) A: 1s2 2s2 2p5
B: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1
C: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p5
b) A: grupo VII A, período 2; B: grupo I A, período 4; C: grupo VII A,
período 4.
c) La tendencia es mayor en A que en C, porque es más pequeño y
el núcleo atrae con mayor fuerza al electrón que necesita captar.
3. Respuesta: CaF2: Iónico, Diferencia de Electronegatividad (EN ) = 3;
CO2: covalente, EN = 1 y H2O covalente, EN = 1,4.
4. Respuesta: a) Los compuestos iónicos son solubles en disolventes polares
como el agua.
b) Las sustancias metálicas conducen la corriente eléctrica
gracias a la movilidad de la nube de electrones.
5. Respuesta: a) Conduce la corriente eléctrica en estado sólido y fundido
gracias a la movilidad de la nube electrónica.
b) No conduce la corriente eléctrica porque los iones están
ocupando posiciones fijas y no tienen libertad de
movimiento.
c) Al disolverse el cristal, los iones tienen libertad de
movimiento y pueden conducir la corriente eléctrica.
6. Respuesta: a) Representación del último nivel de energía de la

156
configuración electrónica de un elemento.
b) Electrones que se encuentran en la Capa de Valencia.
c) Número de electrones encontrados en el nivel más externo
de un átomo (último nivel de energía). (Tabla Nº 1).
Este valor representa por lo tanto, la capacidad de un
átomo individual para combinarse con otros átomos. El
valor expresa el número de electrones que un átomo puede
dar a o aceptar de otro átomo. (Tabla Nº 1).

d) Estructura de Lewis es la representación gráfica del símbolo


del elemento con los electrones de valencia alrededor del
símbolo, empleando puntos o asteriscos. (Tabla Nº 2).

Tabla Nº1
Elemento Capa de Electrones Valencia
Valencia de Valencia

Mg 3s2 2 +2

Cl 3s2 3p5 7 -1

Al 3s2 3p1 3 +3

O 2s2 2p4 6 -2

Tabla Nº2

157
7. Respuestas: N: 1s2 2s2 2p3
O: 1s2 2s2 2p4
F: 1s2 2s2 2p5

8. Respuesta:

158
9. Respuesta: a)

b) La estructura (III) es la más inestable puesto que representa


la molécula con una gran separación de cargas formales.
Las estructuras de más peso en el híbrido de resonancia
serán la (I) y (II). De entre ellas podemos decir que la que
contribuirá de forma más eficaz es la (II) puesto que sitúa la
carga formal -1 sobre el átomo más electronegativo mientras
que la (I) lo sitúa sobre el S. Por tanto el peso relativo de
cada una de estas estructuras en el híbrido de resonancia
sería el siguiente: (II) > (I) >>> (III).
10. Respuesta: a)

b) las cargas formales:


CF(N) = 5 – 0 - 8/2 = 1; CF(O) = 6 – 4 - 4/2 = 0 (1)
CF (O’) = 6 – 6 - 2/2 = -1 (2)
c) Si presenta resonancia. En este caso podemos imaginar 3
estructuras resonantes:

159
11. Respuesta: i) a)

b) CF (P) = 5 - 2 - 6/2 = 0
CF (F) = 7 - 6 - 2/2 = 0 (3)
ii) a)

b) CF (I) = 7 – 4 - 8/2 = -1
CF (Cl) = 7 – 6 - 2/2 = 0 (3)
iii)
a)

b) CF(Cl) = 7 - 4 - 6/2 = 0
CF(F) = 7 - 6 - 2/2 = 0 (3)

iv) a)

b) Como átomo central colocamos al S.

160
CF(O) = 6 – 6 - 2/2 = -1
CF(S) = 6 – 0 -10/2 = 1
CF (F) = 7 – 6 - 2/2 = 0 (4)
Aunque en este caso hay otra distribución posible que
no sitúa cargas formales sobre ningún átomo y que por
lo anteriormente expuesto será la más probable:

y las cargas formales son:


CF(O) = 6 – 4 - 4/2 = 0
CF(S) = 6 – 0 - 12/2 = 0
CF(F) = 7 – 6 - 2/2 = 0 (4)
12. Respuesta: H2O: La densidad electrónica está desplazada hacia el átomo de
oxígeno (E.N. O = 3,5); (E.N. H = 2,1); diferencia 1,4.

SO: La densidad electrónica está desplazada hacia el átomo de


oxígeno (E.N. O = 3,5); (E.N. S = 2,5); la diferencia es 1.

IBr: La densidad electrónica está desplazada hacia el átomo de


bromo, (E.N. Br = 2,8); (E.N. I = 2,5); la diferencia es 0,3.

13. Respuesta: a) y b) Para que un disolvente sea adecuado para los compuestos
iónicos, debe tener sus moléculas polarizadas. Si tenemos en cuenta
las electronegatividades del N (3,0) y del H (2,1) sus enlaces estarán
polarizados con un exceso de carga más cerca del N que del H; de

161
esa forma, y dado que, además el N tiene un par de electrones
desapareados, la molécula en su conjunto presentará una cierta
carga negativa en el vértice del tetraedro, y un exceso de carga
positiva en la cara tetraédrica en la que se sitúan los H, por ello, sí
disolverá a los compuestos iónicos, aunque menos que el agua.

14. Respuesta: a) La proporción de carácter iónico en un enlace entre dos átomos


es tanto mayor cuanto mayor sea la diferencia de
electronegatividades entre los átomos enlazados, y sabemos
que esta propiedad aumenta en la Tabla periódica de abajo a
arriba en los grupos, y de izquierda a derecha en las periodos.
La solubilidad en agua es una propiedad que es mucho más
notable cuanto mayor sea el carácter iónico del enlace. En este
caso el yoduro de Cesio tiene una proporción de carácter iónico
mayor que el óxido de calcio, por lo que será más soluble en
agua.
b) El punto o temperatura de fusión de un determinado compuesto
es tanto mayor cuanto mayor sea el carácter iónico del enlace
que los une. En el caso de los dos compuestos que nos dan, la
mayor diferencia de electronegatividades se da en el caso del
Fluoruro de sodio, por lo que será éste el que tiene un punto de
fusión más elevado.
c) En los dos compuestos que nos dan, el enlace intermolecular, de
tipo puente de hidrógeno, estará más polarizado en el caso del
enlace O  H que en el S  H, ya que la diferencia de
electronegatividades entre O e H es mayor que en el caso del S
y el H.

162
Debido a ello, aparecen enlaces intermoleculares por puente de
hidrógeno entre un átomo de O de una molécula de agua y un H
de una molécula vecina, mientras que este enlace por puente de
hidrógeno no aparece en el caso del H2S.
Como consecuencia de ello, las “agrupaciones moleculares” en
el caso del agua son mayores que en el sulfuro de hidrógeno
debido a la existencia de enlaces por puente de Hidrógeno, lo
que hacen que el estado físico del agua sea líquido, mientras
que el sulfuro de hidrógeno es un gas en condiciones estándar.
15. Respuesta: a) En este caso estamos ante una excepción a la regla del octeto.
El boro tiene 3 pares de electrones compartidos. La forma de
disponer esos tres pares de electrones lo mas lejos posible es
hacia los vértices de un triangulo equilátero. Las tres uniones
quedan en un plano. Esa geometría se denomina PLANA
TRIGONAL y los ángulos entre los enlaces son de 120º.

b) Los tres momentos dipolares de las uniones boro – flúor son


iguales en módulo, pero al estar dispuestos en el espacio en
forma simétrica (existe un centro de simetría), su suma es igual
a cero. Es una molécula NO POLAR.
16. Respuesta: a) Dipolo-dipolo y puentes de hidrógeno
b) Dipolo-dipolo inducido
c) Dipolo-dipolo inducido
d) Ion-dipolo inducido
17. Respuesta: NH3, H2O, CH2Cl2
18. Respuesta: a) El F forma puentes de hidrógeno (pequeño tamaño y alta
electronegatividad).
b) Las moléculas no simétricas que son polares tienen la
capacidad de establecer interacciones intermoleculares de tipo
dipolo-dipolo que son más fuertes que las de dispersión que

163
presentan las moléculas simétricas, ya que son apolares.
c) La densidad del agua en estado sólido es menor que en
estado líquido, debido a que al estar sus moléculas más
ordenadas producto de su cercanía, esto facilita que se
intensifiquen las interacciones intermoleculares.
19. Respuesta: a)

b) Plana trigonal; Piramidal cuadrada y Lineal.

20. Respuesta C: Plana trigonal


Si: Tetraédrica
Te: Angular
Cl: Piramidal trigonal
N: Piramidal trigonal

21. Respuesta Punto de fusión, punto de ebullición, presión de vapor,


solubilidad,
densidad, viscosidad. Distribución de la densidad electrónica,
electronegatividad de los átomos, forma de las moléculas, tamaño
de las moléculas

22. Respuesta a) fuerza entre moléculas covalentes


b) fuerza entre iones y dipolos (covalentes)
c) fuerza entre moléculas covalentes
d) fuerza entre iones y dipolos (covalentes)
e) fuerza entre moléculas covalentes
f) fuerza entre moléculas covalentes

23. Respuesta a) íon – dipolo permanente


b) íon – dipolo inducido
c) la solubilidad de NaCl em H2O ES mayor debido a que la
molécula de água presenta momento dipolar distinto de cero a
diferencia del SF6 que presenta momento dipolar resultante 0

d) Depende exclusivamente del tipo de solvente, em solvente polar


el isómero Cis mayor solubilidad, en solvente apokar isómero
Trans mayor solubilidad.

24. Respuesta a) el compuesto que presenta mayor fuerza de atracción es


el que

164
presenta mayor polaridad, por lo tanto el acetonitrilo presenta
mayor fuerza de atracción
c) mayor polaridad, mayor fuerza de atracción, mayor punto de
ebullición, esto implica que el orden de mayor a menor punto de
ebullición es el siguiente:
Acetonitrilo, acetaldehído, dietil éter, propano

25. Respuesta Debido a interacciones de tipo London

26. Respuesta Interacciones de tipo London, a mayor Masa Molar, mayor


es la
fuerza de atracción y mayor será el punto de fusión y de ebullición
en moléculas similares

27. Respuesta Se deben a interacciones de tipo London. Son atracciones


que se
dan entre cualquier tipo de moléculas debido a los dipolos
instantáneos que se forman producidos por las fluctuaciones en la
densidad electrónica que rodea a los átomos. Las fuerzas de
London dependen de la forma de la molécula. Para moléculas de
forma semejante, crecen con la masa molecular y con la
polarizabilidad ya que esos dos factores facilitan la fluctuación de
los electrones

28. Respuesta a) agua


b) en La mayoría de estos compuestos existen interacciones del
tipo dipolo-dipolo, pero en el caso de las moléculas formadas por
elementos del período 2 (N, O y F) además presentan
interacciones por puente de hidrogeno
c) se deben a que estas moléculas presentan interacciones de
puente de hidrógeno

165
TABLA PERIODICA

166
EJEMPLOS DE
SOLEMNES Y EXAMEN

167
Universidad Andrés Bello
Departamento de Ciencias Químicas
Facultad de Ecología y Recursos Naturales
Curso Química General
QUI109

Solemne N°1
Jueves 14 de abril de 2010

Nombre: ______________________________________Número de Matrícula:______________


Sección:________ Carrera:________________________ Prof.:__________________________

Pregunta 1 2 3 4 Total NOTA

Puntaje

Apague su celular!!
Responda cada pregunta en la hoja correspondiente. UTILICE LAPIZ DE PASTA.
Está prohibido pedir calculadora o cualquier otro material durante la prueba.
Recuerde que la prueba es de desarrollo, por lo que debe justificar todas sus respuestas.
SEA CUIDADOSO CON EL MANEJO DE LAS CIFRAS SIGNIFICATIVAS Y CON EL
REDONDEO.

Escala Puntaje/ Nota:


P 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
N 1.1 1.3 1.4 1.5 1.6 1.8 1.9 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.6 2.8 2.9 3.0 3.1 3.3 3.4 3.5

P 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40
N 3.6 3.8 3.9 4.0 4.2 4.4 4.6 4.8 4.9 5.1 5.3 5.5 5.7 5.9 6.1 6.3 6.4 6.6 6.8 7.0

Datos Potencialmente Útiles:


Prefijos: 1n =10-9; 1m = 10-3; 1M = 106 ; 1 Hz = s-1
Conversiones: 1 lb = 453,6 g 1 galón = 3,79L 1 año = 365días 1 eV = 1,6 x 10-19 J
3
1 m = 1000 L 1 mL = 1 cm 3 1 h = 3600 s 1 cal = 4,184 J
Fórmulas y Constantes: E = h h = 6,63 x 10-34 Js
c = c = 3,00 x108 ms-1
E= RH ( (1/ni) – (1/nf)2)
2 RH = 2,18 x 10-18 J
Carga formal = eval – elibres – ½ eenlace

168
1.- a.- (2 puntos) Un geólogo analiza una roca colocando unas gotas de ácido sobre esta (vinagre
es una opción). Al momento comienzan a aparecer burbujas de CO 2. ¿Es este un cambio físico o
químico? ¿Por qué? Explique sus conclusiones y razonamiento.

b.- (4 puntos) A partir de la figura:

(i) Explique por qué los átomos de helio parecen no verse afectados por la presencia de un imán
mientras que los de litio si lo hacen.

(ii) ¿Por qué el haz original en el caso de litio se desdobla en dos direcciones en lugar de una
sola?

c.- (4 puntos) R y Q son átomos de distintos elementos situados en el mismo período y que tienen
5 y 7 electrones de valencia, respectivamente. Al respecto contestar las siguientes preguntas:

(i) ¿Cuál de estos dos átomos tiene mayor energía de ionización (primera energía de
ionización)? Explique brevemente.

(ii) ¿Cuál de estos átomos tiene el mayor radio atómico? ¿por qué?

(iii) ¿Qué características tendría el enlace R-Q (iónico, polar, apolar)? Justifique su respuesta.

169
2.- a.- (5 puntos) Los rayos del sol que causan el bronceado y las quemaduras de la piel están en
la porción del ultravioleta (UV) del espectro electromagnético. Estos rayos se clasifican por longitudes
de onda: la llamada radiación UV-A tiene longitudes de onda en el intervalo 320-380 nm, mientras
que la radiación UV-B tiene longitudes de onda en el intervalo de 290-320 nm.

(i) Calcule la frecuencia de la luz que tiene una longitud de onda de 320 nm.

(ii) Calcule la energía de un mol de fotones de 320 nm (1 mol de fotones = 6,022x1023 fotones).

(iii) ¿Cuáles fotones tienen más energía, los UV-A o UV-B? Justifique.

b.- (5 puntos) El espectro de emisión del mercurio contiene seis longitudes de onda en el rango
visible: (i) 405, (ii) 408, (iii) 434, (iv) 546, (v) 577 y (vi) 579 nm.

(i) ¿Cuál de estas longitudes de onda corresponde a la transición de mayor energía? ¿y a la de


menor energía? Justifique con cálculos.

(ii) ¿cuál de estos fotones emitidos por el mercurio serviría para llevar un electrón del hidrógeno
desde el nivel 2 al nivel 5?

170
3.- a.- (6 puntos) En fase de vapor, el BeCl2 existe como molécula discreta.

(i) Dibuje la estructura de Lewis de esta molécula, utilizando sólo enlaces sencillos. ¿La
estructura que dibujó satisface la regla del octeto?

(ii) ¿Qué otras estructuras de Lewis pueden haber que satisfagan la regla del octeto?

(iii) Utilizando cargas formales, escoja la forma contribuyente más probable, de entre todas las
estructuras de Lewis, para describir el BeCl2.

b.- (4 puntos) Típicamente la distancia carbono-oxígeno en un enlace simple es 0,147 pm,


mientras que la misma distancia en un enlace doble es de 0,120 pm y 0,110 pm en un
enlace triple. Con esta información señale cuanto espera para cada una de las dos
distancias carbono-oxígeno en el ión formiato HCO2 -.

171
4.- La fluoración es el proceso de añadir compuestos de flúor al agua potable para ayudar a prevenir
las caries dentales. La concentración de 1,00 mg de flúor por litro de agua es suficiente para este
propósito. El compuesto normalmente utilizado para la fluoración es el fluoruro de sodio (NaF), que
contiene 45,0% en masa de fluor y que también se agrega a ciertas pastas dentales.

a.- (3 puntos) Calcule la cantidad de fluoruro de sodio en kilogramos necesaria en una ciudad
de 80000 habitantes si el consumo de agua diario por persona es de 150 galones.

b.- (3 puntos) ¿Cuál porcentaje de fluoruro de sodio se desperdicia, si cada persona usa
diariamente apenas 6,00 L de agua para beber y cocinar?

c.- (4 puntos) Suponer que debido a las condiciones climáticas el NaF se encuentra
humedecido (hidratado). En un experimento se toman 100,00 gramos del NaF humedecido
y se lleva a un horno para secarlo, después que se ha eliminado toda el agua se pesa
nuevamente el NaF y el peso es de 94,500 gramos. ¿Cuántos kilogramos del NaF
humedecido debo pesar para fluorar la misma cantidad de agua descrita en la parte (a) de
este problema? (densidad del agua=1,0 g/mL)

172
Universidad Andrés Bello
Departamento de Ciencias Químicas
Facultad de Ecología y Recursos Naturales
Curso Química General
QUI109

Solemne N°2
Jueves 19 de mayo de 2010

Nombre: ______________________________________Número de Matrícula:______________


Sección:________ Carrera:________________________ Prof.:__________________________

Pregunta 1 2 3 4 Total NOTA

Puntaje

Apague su celular!!
Responda cada pregunta en la hoja correspondiente. UTILICE LAPIZ DE PASTA.
Está prohibido pedir calculadora o cualquier otro material durante la prueba.
Recuerde que la prueba es de desarrollo, por lo que debe justificar todas sus respuestas.
SEA CUIDADOSO CON EL MANEJO DE LAS CIFRAS SIGNIFICATIVAS Y CON EL
REDONDEO.

Escala Puntaje/ Nota:


P 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
N 1.1 1.3 1.4 1.5 1.6 1.8 1.9 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.6 2.8 2.9 3.0 3.1 3.3 3.4 3.5

P 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40
N 3.6 3.8 3.9 4.0 4.2 4.4 4.6 4.8 4.9 5.1 5.3 5.5 5.7 5.9 6.1 6.3 6.4 6.6 6.8 7.0

Datos Potencialmente Útiles:


Conversiones: 1 lb = 453,6 g 1 L = 1000 mL 1 mL = 1 cm3 1 atm = 760 torr = 760 mmHg
1 m3 = 1000 L
Fórmulas y Constantes: Constante Universal de los gases: R = 0,08205 atm L mol-1 K-1
Número de Avogadro: NA = 6,023 x 1023 entidades / mol
Ecuación de Gas Ideal: PV = nRT ; Presión Parcial: Pi = Xi P ; Fracción Molar : Xi = ni / nT
r1 M

2
Ley de Difusión de Graham: donde r1 y r2 son velocidades de difusión de los gases 1 y 2,
r2 M 1

y M1 y M2 sus respectivas masas molares.

173
1.- a.- (4 puntos) Ordene las siguientes sustancias en orden creciente para su presión de vapor 0
ºC?

i.- Acetona b.- Metano c.- Metanol d.- Etanol

ORDEN:____menor que ____ menor que ____ menor que ____


Justificación de la respuesta (Sugerencia: utilice tipo, número e intensidad de las interacciones):

b.- (2 puntos) Explique por qué BrF4- es plano cuadrado mientras que el BF4- es tetraédrico.

c.- (2 puntos) ¿En cuál de estas moléculas, CF4 o SF4, cree que el ángulo real de enlace sea más
cercano al ángulo ideal predicho por el modelo RPECV? Explique brevemente.

d.- (2 puntos) ¿Qué tipo de fuerzas intermoleculares explican la diferencia siguiente: Xe es líquido
a presión atmosférica y 120 K, mientras que el Ar es gaseoso.

174
2.- a.- (6 puntos) De acuerdo a Wikipedia (http://es.wikipedia.org/) huella de carbono “es una
medición de la cantidad de anhídrido carbónico (CO2) emitido a través de la combustión de
combustibles fósiles”. El día 15 de Mayo de 2011, mediante inserto en diario El Mercurio, la compañía
METROGAS publicitó el lanzamiento de lo que llamó Tarifa Verde. Los clientes de esta compañía
(que distribuye gas natural), que opten por esta tarifa, podrán neutralizar la huella de carbono
asociada al consumo, a costo de 6 pesos por cada metro cúbico consumido. Suponiendo que el gas
natural esta compuesto de metano (CH4) y que se recibe en domicilio a 15ºC y 0,9875 atm de presión:

(i) calcule la huella de carbono en kilogramos asociada al consumo de un 1,000 m 3 de gas.

(ii) Si una familia utiliza típicamente 20 m 3 mensuales de gas, ¿cuál será el costo de neutralizar
sus emisiones durante un año?

b.- (4 puntos) Se permitió que un gas con masa molecular desconocida se efundiera a través
de una abertura pequeña en condiciones de presión constante. Se requirió de 105 s para la
efusión de 1.0 L del gas. En condiciones experimentales idénticas se requirió 31 s para la
efusión de 1.0 L de O2 gaseoso. Calcule la masa molar del gas desconocido.

175
3.- Cierto gas es utilizado con oxígeno como anestésico general, y se compone sólo de 85,7 % de
C y 14,3 % de H en masa.

a.- (4 puntos) Si 1,56 g de este gas están en un recipiente de 1,00 L de volumen a 0,984 atm y
50,0°C, determine su fórmula molecular.

b.- (2 puntos) Escriba la ecuación química balanceada para la combustión de este gas en
presencia de oxígeno molecular gaseoso que da lugar a la formación de anhídrido carbónico y
agua gaseosos.

c.- (2 puntos) Si se hacen reaccionar los 1,56 g del gas con 6,4 g de oxígeno molecular,
determine el reactivo en exceso y la cantidad que queda sin reaccionar.

d.- (2 puntos) Considerando el punto anterior y además que el volumen y la temperatura se


mantienen constantes, determine la presión final del recipiente y las presiones parciales de los
gases presentes una vez ocurrida la reacción.

176
4.- Una cierta tableta antiácida de masa 500 mg contiene como componentes hidróxido de magnesio
(Mg(OH)2), hidróxido de aluminio (Al(OH)3) y un aglutinante inerte. Para el análisis de esta tableta se
le disolvió en 50,0 mL de HCl 0,500 M. Las reacciones que se producen son:

Mg(OH)2(s) + HCl(ac)  MgCl2(ac) + H2O (l)


Al(OH)3(s) + HCl(ac)  AlCl3(ac) + H2O (l)
La disolución resultante (que es ácida), requirió de 30,9 mL de NaOH 0,255 M para su
neutralización completa.
a.- (4 puntos) calcule el numero de moles de iones hidroxilo (OH-) en la tableta.

b.- (6 puntos) Si la tableta contiene 5,0% de aglutinante, ¿Cuántos miligramos de Mg(OH)2 y


cuántos miligramos de Al(OH)3 contiene la tableta?

177
Universidad Andrés Bello
Departamento de Ciencias Químicas
Facultad de Ecología y Recursos Naturales
Curso Química General
QUI109

Solemne N°3
Jueves 23 de junio de 2010

Nombre: ______________________________________Número de Matrícula:______________


Sección:________ Carrera:________________________ Prof.:__________________________

Pregunta 1 2 3 4 Total NOTA

Puntaje

Apague su celular!!
Responda cada pregunta en la hoja correspondiente. UTILICE LAPIZ DE PASTA.
Está prohibido pedir calculadora o cualquier otro material durante la prueba.
Recuerde que la prueba es de desarrollo, por lo que debe justificar todas sus respuestas.
SEA CUIDADOSO CON EL MANEJO DE LAS CIFRAS SIGNIFICATIVAS Y CON EL
REDONDEO.

Escala Puntaje/ Nota:


P 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
N 1.1 1.3 1.4 1.5 1.6 1.8 1.9 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.6 2.8 2.9 3.0 3.1 3.3 3.4 3.5

P 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40
N 3.6 3.8 3.9 4.0 4.2 4.4 4.6 4.8 4.9 5.1 5.3 5.5 5.7 5.9 6.1 6.3 6.4 6.6 6.8 7.0

Datos Potencialmente Útiles:


Conversiones: 1 g = 1000 mg 1 L = 1000 mL 1 kJ = 1000 J 1 cal = 4,184 J

Fórmulas y Constantes: R = 0,08205 atm L mol-1K-1 = 8,314 J mol-1K-1; Kps = S2 (para sal 1:1)

T (K) = t (°C) + 273,15; Tf° = Tf° - Tf = Kf m ;  pH = - Log [H+] ; F = 96500 C mol-1


b  b 2
 4 ac 
G° = H° - TS° ; G°= - n F E°; G°= - R T Ln K; para ax  bx  c  0 ; x 
2

2a

178
1.- La trinitroglicerina o TNG, C3H5N3O9 (mejor conocida como nitroglicerina), se ha utilizado mucho
como explosivo detonando fácilmente por percusión (lo que dificulta su manejo). Sin embargo, al
mezclarse con tierra de diatomeas se vuelve muy estable y sólo detona con un cebo. Resulta un
tanto sorprendente que también se use en medicina, para aliviar la angina de pecho, al dilatar los
vasos sanguíneos. La entalpía de descomposición de la TNG a 1 atmosfera de presión y 25oC para
formar N2(g), CO2(g), H2O(l) y O2(g) es de -1541,4 kJ/mol.

a.- (2 puntos) Escriba una ecuación química balanceada para la descomposición de la TNG.

b.- (2 puntos) Calcule el calor estándar de formación (fHo) de la TNG.

c.- (2 puntos) ¿es espontánea la descomposición de la TNG a 25°C y 1 atm? Justifique.

d.- (2 puntos) Una dosis estándar de TNG para aliviar la angina de pecho es de 0,60 mg.
Suponiendo que tarde o temprano el cuerpo quema totalmente esta muestra, para dar nitrógeno
gaseoso, agua líquida y dióxido de carbono gaseoso, ¿Cuántas calorías se liberan?

e.- (2 puntos) Una forma común de la TNG se funde alrededor de los 3oC. Con base en esta
información y en la fórmula de la sustancia, ¿cabe esperar que sea un compuesto molecular o
iónico?

Datos:fH0(CO2,(g)) = -393,5 kJ mol-1; fH0(H2O,(l)) = -285,8 kJ mol-1


S0(CO2,(g)) = 213,7 J mol-1K-1; S0(H2O,(l)) = 69,9 J mol-1 K-1; S0(O2,(g)) = 205,1 J mol-1K1;
S0(N2,(g)) = 191,6 J mol-1 K-1; S0(TNG,(s)) = 545,9 J mol-1 K-1

179
2.- El reactivo de Tollens es un complejo acuoso de diamina-plata, [Ag(NH3)2]+, presentado
usualmente bajo la forma de nitrato. Recibe ese nombre en reconocimiento al químico alemán
Bernhard Tollens. El complejo diamina-plata(I) es un agente oxidante, reduciéndose a plata metálica,
que en un vaso de reacción limpio, forma un "espejo de plata" característico. Éste es usado en el
laboratorio para verificar la presencia de aldehídos, que son oxidados a ácidos carboxílicos, mientras
que las cetonas dan negativo al test.

a.- (3 puntos) Obtenga la ecuación global balanceada y muestre, a partir de los datos
proporcionados, que [Ag(NH3)2]+ es capaz de oxidar acetaldehído (CH3CHO) hasta ácido acético
en condiciones estándar. Indique el número de electrones transferidos.

b.- (2 puntos) Calcule G°

c.- (2 puntos) Calcule Ln K

d.- (3 puntos) ¿Qué efecto tendrá aumentar el pH sobre la espontaneidad de la reacción?


Recuerde que la ecuación de Nernst es: Ecelda = Eocelda - (0,0592/n) log Q

Potenciales estandar de reducción:


[Ag(NH3)2]+(ac) + e- → Ag(s) + 2 NH3(ac) Eo = 0,370 V
CH3COOH(ac) + 2 H+(ac) + 2e- → CH3CHO(ac) + H2O(l) Eo = -0,581 V

180
3.- (10 puntos) El catión Ba2+(ac) es bastante tóxico. A pesar de esto, la sal insoluble sulfato de bario;
BaSO4(s); en forma de suspensión acuosa se utiliza en forma habitual en el análisis del tracto
intestinal mediante Rayos-X, debido a su opacidad a estos. El equilibrio de solubilidad es:
BaSO4(s);  Ba2+(ac) + SO42-(ac)
a.- ¿Cuál es la cantidad de ión bario en mg presente en 200 mL (un vaso) de una suspensión
saturada de sulfato de Bario a 25°C?

b.- Si la dosis letal es de 79 mg de Ba2+(ac) por kilogramo de peso corporal, ¿es seguro utilizar la
sal en un adulto de 80 kg? ¿Y en un niño de 5 kg?

c.- Decida si la cantidad calculada en a.- aumentará al entibiarse la solución hasta 37°C en el
cuerpo del paciente. Fundamente su respuesta en base a los datos proporcionados.

d.- Algunas personas presentan alergia al catión bario, Ba2+(ac), por lo que cantidades como las
calculadas en a.- pueden provocarles reacciones graves. Si necesita analizar el tracto de una
persona mediante rayos-X y requiere usar sulfato de Bario, que precaución(es) tomaría para
minimizar este efecto de alergia:
i.- Agregar cloruro de Bario; BaCl2; a la suspensión.
ii.- Agregar cloruro de sodio ; NaCl; a la suspensión.
iii.- agregar sulfato de sodio; Na2SO4; a la suspensión.
iv.- Disminuir el pH de la suspensión mediante la adición de ácido cítrico.
Justifique cada una de sus respuestas. (Nota: BaCl2, NaCl y Na2SO4; son completamente
solubles en agua.)

Datos: Kps(BaSO4) = 1,1 x 10-10 ; fHo(BaSO4(s)) = -1473,2 kJ mol-1; fHo(Ba2+(ac)) = -537,64 kJ


mol-1; fHo(SO42-(ac)) = -909,27 kJ mol-1.

181
4.- a.- (5 puntos) Se desea preparar un volumen V de una solución de pH = 1,8, agregando “x” mL
de HF 2,0 mol/L a 100 mL de agua. Si para HF se tiene Ka = 6,75 x 10-4, calcule los “x” mL
necesarios para preparar esta solución. (Considere V = 100 mL + “x” mL).

b.- (5 puntos) Una solución acuosa de ácido tricloroacético (CCI3COOH) 0,124 molal, tiene un
punto de congelación de -0,423 °C. ¿Cuál es el porcentaje de disociación del ácido?
Kf(H2O) = 1,86 °C/molal.

182
Universidad Andrés Bello
Departamento de Ciencias Químicas
Facultad de Ecología y Recursos Naturales
Curso Química General
QUI109

EXAMEN
Martes 05 de julio de 2011

Nombre: _________________________________ Número de Matrícula:______________


Sección:________ Carrera:________________________ Prof.:__________________________

Pregunta 1 2 3 4 Total NOTA

Puntaje

Apague su celular!!
Responda cada pregunta en la hoja correspondiente. UTILICE LAPIZ DE PASTA.
Está prohibido pedir calculadora o cualquier otro material durante la prueba.
Recuerde que la prueba es de desarrollo, por lo que debe justificar todas sus respuestas.
SEA CUIDADOSO CON EL MANEJO DE LAS CIFRAS SIGNIFICATIVAS Y CON EL
REDONDEO.

Escala Puntaje/ Nota:


P 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
N 1.1 1.3 1.4 1.5 1.6 1.8 1.9 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.6 2.8 2.9 3.0 3.1 3.3 3.4 3.5

P 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40
N 3.6 3.8 3.9 4.0 4.2 4.4 4.6 4.8 4.9 5.1 5.3 5.5 5.7 5.9 6.1 6.3 6.4 6.6 6.8 7.0

Datos Potencialmente Útiles:


Conversiones: 1 g = 106 g 1 g = 103 mg 1 L = 1000 mL

Fórmulas y Constantes: R = 0,08205 atm L mol-1K-1 = 8,314 J mol-1K-1; Kps = S2 (para sal 1:1)

T (K) = t (°C) + 273,15;  pH = - Log [H+] ; pKa = - Log Ka ; pH = pKa + log ([sal]/[ácido])

para ;

183
1.- a.- (5 puntos) Para los siguientes aniones, BF4- y BrF4-, escriba las correspondientes
estructuras de Lewis más probables y en base a ellas, indique cuál es la geometría molecular que
tendrían estas especies.

b.- (5 puntos) Las proteínas son largas cadenas de aminoácidos unidas por enlaces peptídicos
entre el grupo carboxilo (-COOH) y el grupo amino (-NH2). Muchas proteínas forman en su
estructura lo que se conoce como bolsas hidrofóbicas, o “bolsillos hidrofóbicos”, son secciones
de la cadena proteica que interaccionan muy débilmente con otras moléculas, a través de
dipolos muy pequeños ó Di. ¿Qué aminoácido (s) esperaría encontrar Ud. en estas bolsas
hidrofóbicas y por qué? Justifique para cada caso.

184
2.- Una muestra de magnesio de 21,496 g entra en reacción Oxígeno (O 2) y Nitrógeno (N2) del aire
al calentarse para formar una mezcla de MgO y Mg3N2, de acuerdo a las reacciones (no
balanceadas)
Mg(s) + O2(g) → MgO(s)
Mg(s) + N2(g) → Mg3N2(s)

Si al hacer reaccionar esta mezcla con agua se obtiene 2,183 g de amoniaco gaseoso, de
acuerdo a la reacción:
Mg3N2(s)) + H2O(l) → Mg(OH)2(s) + ____ NH3(g)

a.- (4 puntos) ¿Cuál es la composición de la mezcla de MgO y Mg 3N2.

b.- (3 puntos) ¿Cuánto oxígeno y cuanto nitrógeno se consumieron en la reacción?

c.- (3 puntos) ¿Cuál es la masa de mezcla MgO y Mg3N2. que se produjo?

185
3.- (5 puntos) a.- Se desea preparar un volumen V de una solución de pH = 1,8, agregando “x” mL
de HF 2,0 mol/L a 100 mL de agua. Si para HF se tiene Ka = 6,75 x 10-4, calcule los “x” mL necesarios
para preparar esta solución. (Considere V = 100 mL + “x” mL).

b.- (5 puntos) Una solución buffer se prepara mezclando 0,250 mol de H 2PO4- y 0,250 mol de
HPO42- y diluyendo con agua hasta un volumen de 1,00 L. El pH del buffer es 7,21 y la respectiva
Ka es 6,2x10-8. ¿Cuántos moles de NaOH deben ser agregados para aumentar el pH a 8,21?

186
4.- (10 puntos) Una droga que se usa en el tratamiento para la depresión requiere que la
concentración mínima en la sangre sea de 450 g/L. La droga es metabólicamente eliminada
por un proceso de primer orden con un tiempo de vida media de 2,2 horas. Un paciente de 80
kg de peso, con un volumen de sangre de 6,0 L toma una pastilla de 25 mg de este
medicamento. ¿Cuánto tiempo después debe tomar una nueva pastilla para que siga bajo el
efecto de esta droga?

187
188

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