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GUIA DE EJERCICIOS
QUIMICA GENERAL
QUI 180
1
Indice
GUIA Nº 1; UNIDAD Nº 1. EQUILIBRIO QUÍMICO ÁCIDO-BASE: Cálculo de pH ....................... 4
Objetivos específicos de la Unidad 1 ....................................................................................................... 4
EJERCICIOS DESARROLLADOS ........................................................................................................... 5
EJERCICIOS PROPUESTOS .................................................................................................................. 10
RESPUESTAS ......................................................................................................................................... 17
GUIA Nº 2; UNIDAD Nº 1. EQUILIBRIO QUÍMICO ÁCIDO-BASE: Hidrólisis y Disoluciones
Amortiguadoras ....................................................................................................................................... 18
Objetivos específicos de la Unidad 1 ..................................................................................................... 18
EJERCICIOS DESARROLLADOS ......................................................................................................... 19
EJERCICIOS PROPUESTOS .................................................................................................................. 27
RESPUESTAS ......................................................................................................................................... 36
GUIA Nº 3; UNIDAD Nº 2. EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD Y DE COMPLEJACIÓN .............. 38
Objetivos específicos de la Unidad 3 ..................................................................................................... 38
EJERCICIOS DESARROLLADOS ......................................................................................................... 39
EJERCICIOS PROPUESTOS .................................................................................................................. 42
RESPUESTAS ......................................................................................................................................... 50
GUIA Nº 4; UNIDAD Nº 3. EQUILIBRIO REDOX ................................................................................ 52
Objetivos específicos de la Unidad 7 ..................................................................................................... 52
EJERCICIOS DESARROLLADOS......................................................................................................... 53
EJERCICIOS PROPUESTOS .................................................................................................................. 60
RESPUESTAS ......................................................................................................................................... 68
GUIA Nº 5; UNIDAD Nº 4. TERMOQUÍMICA ...................................................................................... 70
Objetivos específicos de la Unidad 4 ..................................................................................................... 70
EJERCICIOS DESARROLLADOS ......................................................................................................... 71
EJERCICIOS PROPUESTOS .................................................................................................................. 74
RESPUESTAS ......................................................................................................................................... 82
GUIA Nº 6; UNIDAD Nº 5. CINETICA QUÍMICA ................................................................................. 84
Objetivos específicos de la Unidad 8 ..................................................................................................... 84
EJERCICIOS DESARROLLADOS ......................................................................................................... 85
EJERCICIOS PROPUESTOS .................................................................................................................. 90
RESPUESTAS ......................................................................................................................................... 99
GUIA Nº 7;UNIDAD Nº 6. PROPIEDADES COLIGATIVAS ............................................................ 103
Objetivos específicos de la Unidad 3 ................................................................................................... 103
EJERCICIOS DESARROLLADOS ....................................................................................................... 104
EJERCICIOS PROPUESTOS ................................................................................................................ 111
RESPUESTAS ....................................................................................................................................... 122
GUIA Nº 8; UNIDAD Nº 7. ESTRUCTURA ELECTRÓNICA DE LOS ÁTOMOS ........................ 124
Objetivos específicos de la Unidad 7 ................................................................................................... 124
2
EJERCICIOS DESARROLLADOS....................................................................................................... 125
EJERCICIOS PROPUESTOS ................................................................................................................ 128
RESPUESTAS ....................................................................................................................................... 137
GUIA Nº 9; UNIDAD Nº 8. ENLACE, GEOMETRÍA MOLECULAR E INTERACCIONES
INTERMOLECULARES ......................................................................................................................... 142
Objetivos específicos de la Unidad 8 ................................................................................................... 142
EJERCICIOS DESARROLLADOS ....................................................................................................... 143
EJERCICIOS PROPUESTOS ................................................................................................................ 146
RESPUESTAS ....................................................................................................................................... 156
TABLA PERIODICA ............................................................................................................................... 166
EJEMPLOS DE ....................................................................................................................................... 167
SOLEMNES Y EXAMEN ....................................................................................................................... 167
Solemne N°1 ........................................................................................................................................ 168
Solemne N°2 ........................................................................................................................................ 173
Solemne N°3 ........................................................................................................................................ 178
EXAMEN ............................................................................................................................................... 183
3
GUIA Nº 1; UNIDAD Nº 1. EQUILIBRIO QUÍMICO ÁCIDO-BASE: Cálculo de pH
BIBLIOGRAFIA:
4
2. Capítulo 14. Química. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson.
Prentice Hall. 9ª Edición, 2004.
EJERCICIOS DESARROLLADOS
1. Para el equilibrio H2 (g) + CO2 (g) ↔ H2O (g) + CO (g) la Kc = 4,4 a 2000 K. Si se
introducen en un reactor con una capacidad de 1,0 L simultáneamente 1,0 mol H2, 1,0
mol CO2 y 2,0 mol de H2O, determine:
Desarrollo:
a)
La cantidad de moles finales (nfinal ) no son otra cosa que los moles en el equilibrio.
Las concentraciones en equilibrio son:
H 2 O CO
Entonces: Kc Ecuación 1
CO 2 H 2
Reemplazando las concentraciones en la Ecuación 1 se obtiene:
(2 x ) x
4 ,4 Ecuación 2
( 1 - x) (1 - x)
(4,4) (1 – 2x + x2) = 2 x + x2
Reordenando la ecuación 2 se tienen las ecuaciones 3 y 4:
5
4,4 x2 – x2 – 8,8 x – 2 x + 4,4 = 0 Ecuación 3
3,4 x2 – 10,8 x + 4,4 = 0 Ecuación 4
Utilizando la fórmula para resolver una ecuación cuadrática:
a x2 ± b x ± c = 0
2
b b 4 ac
x=
2a
Resolviendo se tiene:
X1 = 2,6966 M
X2 = 0,4799 M
X1 se descarta porque es mayor que la concentración inicial, por lo que el valor a
utilizar es X2.
Por lo tanto las concentraciones serán:
b)
Sabiendo que n = (moles de productos – moles de reactantes)
n
c)
Utilizando la ecuación de los gases PV = nRT y sabiendo que los moles totales de
reactantes y productos es de 4 mol, la temperatura 2000 K, V = 1,0 L y R = 0,0821 L
atm/K mol; la presión total es:
4 mol L atm
P Total x 0,0821 x 2000 K
1L K mol
6
La presión parcial de cada gas en el equilibrio se obtiene por:
P Parcial del gas = fracción molar del gas ( ) x P Total
moles del gas
=
moles Totales
P H2 = 85 atm
0 ,52 mol
P CO2 = x 656 atm
4 ,0 mol
P CO2 = 85 atm
2 ,5 mol
P H2O = x 656 atm
4 ,0 mol
0 ,48 mol
P CO = x 656 atm
4 ,0 mol
P CO = 79 atm
7
2. Una disolución acuosa de ácido cianhídrico (HCN) 0,01 M tiene un pH de 5,60.
Calcule:
Desarrollo:
a)
Las especies químicas presentes son: el agua, H2O (que actúa como disolvente y, por
tanto, no tiene sentido hablar de su concentración).
La concentración de ion cianuro, CN, será la misma que la concentración de ion
hidronio, H3O+:
8
Por lo tanto:
14 14
OH 1,0 x 10
1,0 x 10
6
H 3O 2 ,5 x 10
[OH-] = 4 x 10-9 M
b)
Por último, la concentración de ácido cianhídrico que queda sin disociar será igual a
la concentración inicial menos la concentración de ácido que se ha disociado 2,5 x 10-
6
M.
Grado de disociación:
Concentrac ión de la especie disociada
α=
Concentrac ión inicial
y el % de disociación = α x 100
CN H
3
O
Ka
HCN
Ka
2 ,5 x 10 2 ,5 x 10
6 6
0 ,01
9
Ka = 6,25 x 1010
EJERCICIOS PROPUESTOS
3/2
; K = [F e ][O H ] ; K =
PN PH [H F ]
2 2
Justificación:
10
4. Un recipiente de 4,00 L se llena con 0,75 mol de SO3, 2,50 mol de SO2, y 1,30 mol de
O2, permitiéndose que alcance el equilibrio. Usando el cociente de la reacción Q,
prediga el efecto sobre las concentraciones de SO3 cuando el equilibrio es alcanzado.
Asuma que la temperatura de la mezcla se escoge de tal forma que Kc = 12.
6. Una mezcla con concentraciones iguales de metano y vapor de agua se pasa sobre
un catalizador de níquel a 1000K. El gas que sale tiene la composición: [CO]= 0,1027
mol/L, [H2] = 0,3080 mol/L, [CH4] = [H2O] = 0,8973 mol/L. Suponiendo que esta mezcla
esta en equilibrio, calcular la constante de equilibrio Kc para la reacción
11
7. Dos moles de H2 y dos moles de I2 se introducen en un recipiente de un litro a 490°C.
¿Cuáles son las concentraciones al alcanzarse el equilibrio?
H2 + I2 2 HI Kc= 46,1
tiene una constante de equilibrio (Kp) de 0,144. En el equilibrio, la presión total del
sistema es 0,48 atmósferas. ¿Cuál es la presión parcial de cada gas en equilibrio?
Indique cálculo de justificación:
12
10. Para la reacción de descomposición del pentacloruro de fósforo:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g), la constante de equilibrio Kp = 1,78 a 250 °C.
Calcular el porcentaje de PCl5 que se disocia si se colocan 0,05 moles de PCl5 en un
vaso cerrado a 250 °C y 2 atm de presión constantes.
13
13. Una solución se prepara diluyendo 0,16 mol de HNO3 con agua hasta un volumen de
1,5 L. ¿Cuál es el pH de dicha solución?
14
17. ¿Cuál es el pH del ácido benzoico acuoso 0,015 M? (Ka de C5H6CO2H = 6,3 x 10-5)
CH6H5COOH(ac) + H2O (l) ↔ CH3COO- (ac) + H3O+(ac)
Indique cálculo de justificación:
18. Una solución se prepara diluyendo 0,50 mol de NaClO en un volumen de 3,0 L con
agua. ¿Cuál es el pH de la solución? (Kb de ClO- = 2,9 x 10-7)
ClO-(ac) + H2O(l) ↔ HClO(ac) + OH-(ac)
Indique cálculo de justificación:
20. Se ha encontrado que una disolución 0,4 mol/L de ácido acético, HAc, a cierta
temperatura está ionizada un 67 %
a) Calcule la [H+], [Ac-] y [HAc]
b) Calcule el valor de Ka
15
21. Calcule el pH de una disolución de ácido fosfórico, H3PO4, 0,02 mol/L, sabiendo
que pK1 = 2,12, pK2 = 7,21 y pK3 = 12,36.
Indique cálculo de justificación:
22. El ácido cítrico es un ácido triprótico débil, de fórmula global, H3C6H5O7 = H3Ct,
cuyos pKa son pK1 = 3,13, pK2 = 4,77, pK3 = 6,40. Calcula la concentración de
todas las especies en el equilibrio de una disolución 0,01 mol/L de ácido cítrico.
16
RESPUESTAS
17
21. Respuesta: pH = 2,04
22. Respuesta: [H+] = [H2Ct-] = 2,4 x 10-3 (mol/L), [HCt2-]= 1,7 x 10-5 (mol/L),
[Ct3- ] = 2,8 x 10-9 (mol/L).
GUIA Nº 2; UNIDAD Nº 1. EQUILIBRIO QUÍMICO ÁCIDO-BASE: Hidrólisis y
Disoluciones Amortiguadoras
1. Hidrólisis de sales.
2. Efecto del ión común
3. Soluciones amortiguadoras. Tampones multi-próticos.
4. Neutralización. Valoración ácido-base.
BIBLIOGRAFIA:
18
EJERCICIOS DESARROLLADOS
Desarrollo:
V HCOOH = 50 mL = 0,050 L
V NaOH = 50 mL = 0,050 L
19
Trabajando con moles, el análisis es::
nfinal 0,0050 - x x x
Dividiendo por el volumen de 1,0 L (ya que el volumen total proviene de la suma 0,050
L + 0,050 L), obtendremos igualmente las concentraciones.
Por lo tanto:
Por lo tanto:
-14
K w 1,0 x 10
K h
ó K b
- 11
K a 5 ,6 x 10
Kb = 1,79 x 10-4
HCOOH OH
Kb
HCOO
2
-4 x
1,79 x 10
( 0 ,050 - x)
20
Resolviendo la ecuación cuadrática tendremos:
Entonces:
pOH = 2,54
pH = 14 – 2,54
pH = 11,46
2. Si se tiene un litro de una solución amortiguadora que contiene 0,10 mol de ácido
láctico, C2H3COOH, y 0,12 mol de lactato de sodio, C2H3COONa, calcule:
Desarrollo:
a)
Datos:
[C2H3COOH] = 0,10 M
[C2H3COO] = 0,12 M
21
Teniendo en cuenta la reacción:
[C2H3COOH] = (0,10 – x)
[C2H3COO] = (0,12 + x)
[H3O+] = x
Entonces:
C 2
H 3 COO
H 3
O
Ecuación 1
Ka
C 2 H 3 COOH
( 0 ,12 x ) x
1,4 x 10
-4
Ecuación 2
( 0 ,10 - x)
Ya que Ka es pequeña, y por la presencia del ión común se espera que x sea pequeña
en relación a las concentraciones iniciales, por lo tanto:
Sustituyendo:
-4 ( 0 ,12 ) x
1,4 x 10
( 0 ,10 )
Despejando x:
-4
(1,4 x 10 ) ( 0 ,10 )
x
( 0 ,12 )
22
x = [H3O+] = 1,2 x 104 M
pH = 3,92
Base
pH = pKa + log
Acido
pH = pKa + log
C 2
H 3 COO
C 2 H 3 COOH
pKa = -log Ka = -log 1,4 x 10-4 = 3,85
0 ,12
pH = 3,85 + log
0 ,10
pH = 3,92
b)
Datos:
[C2H3COOH] = 0,10 M
[C2H3COO] = 0,12 M
El hidróxido de sodio es un electrolito fuerte por lo cual:
[OH] = 0,02 M
Se está agregando una base que reaccionará con el ácido del amortiguador en una
reacción de neutralización, es decir con el ácido láctico, según el siguiente cuadro
estequiométrico:
23
Cfinal 0,08 M 0 --- 0,14 M
Por lo tanto:
[C2H3COOH] = (0,08 – x)
[C2H3COO] = (0,14 + x)
[H3O+] = x
Entonces:
C 2
H 3 COO
H 3
O
Ecuación 1
Ka
C 2 H 3 COOH
( 0 ,14 x ) x
1,4 x 10
-4
Ecuación 2
( 0 ,08 - x)
Ya que Ka es pequeña, y por la presencia del ión común se espera que x sea pequeña
en relación a las concentraciones iniciales, por lo tanto:
Sustituyendo:
-4 ( 0 ,14 ) x
1,4 x 10
( 0 ,08 )
Despejando x:
-4
(1,4 x 10 ) ( 0 ,08 )
x
( 0 ,14 )
24
pH = 4,10
pH = pKa + log
C 2
H 3 COO
C 2 H 3 COOH
0 ,14
pH = 3,85 + log
0 ,08
pH = 4,10
c)
Datos:
[C2H3COOH] = 0,10 M
[C2H3COO] = 0,12 M
El ácido clorhídrico es un electrolito fuerte por lo cual:
Se está agregando un ácido que reaccionará con la base del amortiguador en una
reacción de neutralización, es decir el lactato de sodio, según el siguiente cuadro
estequiométrico:
25
Cálculo de las concentraciones en equilibrio con las nuevas concentraciones de ácido
y base después de la reacción de neutralización:
Por lo tanto:
[C2H3COOH] = (0,12 – x)
[C2H3COO] = (0,10 + x)
[H3O+] = x
Entonces:
C 2
H 3 COO
H 3
O
Ecuación 1
Ka
C 2 H 3 COOH
Reemplazando las concentraciones en la Ecuación 1 se obtiene:
( 0 ,10 x ) x
1,4 x 10
-4
Ecuación 2
( 0 ,12 - x)
Ya que Ka es pequeña, y por la presencia del ión común se espera que x sea pequeña
en relación a las concentraciones iniciales, por lo tanto:
Sustituyendo:
-4 ( 0 ,10 ) x
1,4 x 10
( 0 ,12 )
Despejando x:
-4
(1,4 x 10 ) ( 0 ,12 )
x
( 0 ,10 )
26
pH = 3,77
pH = pKa + log
C 2
H 3 COO
C 2 H 3 COOH
pH = 3,77
EJERCICIOS PROPUESTOS
Indique justificación:
27
3. Calcule el pH y el porcentaje de hidrólisis que ocurre en una disolución de cloruro
amónico 0,200 M, Kb (NH3) = 1,8 x 10-5.
5. Una solución se prepara diluyendo 0,50 mol de NaClO en un volumen de 3,0 L con
agua. ¿Cuál es el pH de la solución? (Kb de ClO- = 2,9 x 10-7)
28
6. Calcular el pH de una disolución de carbonato de sodio, Na2CO3, de concentración
0,10 mol/L. Los valores de las constantes de acidez para el ácido carbónico son
las siguientes: H2CO3, K1 = 4,2 x 10-7, K2 = 4,8 x 10-11.
29
9. ¿Cuál es el pH de la solución que resulta de mezclar 35 mL 0,50 M de NH3 (ac) y 35
mL 0,50 de HCl (ac) a 25 ºC? (Kb para el NH3 = 1,8 x 10-5)
Indique justificación:
30
12. Se desea preparar 100 mL de una disolución buffer cuyo pH sea 5,0 empleando
HAc 0,1 mol/L. ¿Cuántos gramos de NaAc se debe añadir para preparar esta
disolución? (considere que el volumen no cambia por la adición de la sal). pKa =
4,75 para HAc
14. ¿Cuál es el pH de la solución buffer que resulta cuando 4,0 g de NH3 y 8,0 g de NH4Cl
se diluyen con agua hasta un volumen de 0,50 L? (Ka del NH4+ = 5,6 x 10-10)
31
15. ¿Cuál es el pH de la solución buffer que resulta cuando 11 g de NaCH3CO2 se mezclan
con 85 mL de CH3CO2H 1,0 M y se diluyen con agua hasta 1,0 L? (Ka del CH3CO2H =
1,8 x 10-5)
17. Una solución buffer se prepara mezclando 0,250 mol de H2PO4- y 0,250 mol de HPO42-
y diluyendo con agua hasta un volumen de 1,00 L. El pH del buffer es 7,21. ¿Cuántos
moles de NaOH deben ser agregados para aumentar el pH a 8,21?
32
18. ¿Cuántos moles de HCl deben ser agregados a 1,00 L de NH3 0,72 M para hacer un
buffer con un pH de 9,50? (Ka del NH4+ = 5,6 x 10-10)
33
21. Calcule la pureza de una sosa comercial, si 30 gramos de la misma precisan 50 mL
de ácido sulfúrico 3,0 mol/L para su neutralización total.
34
24. Calcule el pH de una disolución amortiguadora formada por 0,20 (mol/L) en
bicarbonato de sodio, NaHCO3, y 0,10 (mol/L) en carbonato de sodio, Na2CO3.
Las constantes de acidez del ácido carbónico, H2CO3, son K1 = 6,2 x 10-7 y K2 =
8,9 x 10-11.
35
RESPUESTAS
36
13. Respuesta: pH =10,4
14. Respuesta: 9,45
15. Respuesta: 4,94
16. Respuesta: 4,8 g
17. Respuesta: 0,205 mol
18. Respuesta: 0,26 mol
19. Respuesta: a) pH = 12,10
b) pH = 1,63
c) pH = 5,13
d) pH = 4,74
20. Respuesta: pH = 13,61 y 0,40 litros
21. Respuesta: 40%
22. Respuesta: pH =1,82
23. Respuesta: VNaH2PO4 = 6,0mL ; VNa2HPO4 = 94mL
24. Respuesta: pH = 9,75
25. Respuesta: pHf = 9,61
37
GUIA Nº 3; UNIDAD Nº 2. EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD Y DE COMPLEJACIÓN
1. Reglas de solubilidad.
2. Producto de Solubilidad.
3. Efecto del ión Común.
4. Constante de Formación.
5. Competencia equilibrios precipitación-complejación.
BIBLIOGRAFIA:
1. Capítulo 17. Química. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson.
Prentice Hall. 9ª Edición, 2004.
38
EJERCICIOS DESARROLLADOS
1. A partir de los valores de los productos de solubilidad del AgCl y Ag2CrO4 calcule:
a) Se puede llegar a una conclusión errónea de que el cloruro de plata es más soluble
que el cromato de plata, dado que la Kps (AgCl) es mayor que la Kps (Ag2CrO4), por
lo que, se debe primero obtener la solubilidad en cada caso:
Cinicial ------ 0 0
Cconsumir/producir ------ s s
Cfinal ------ s s
Kps = s2
Despejando la solubilidad:
s (AgCl) = K ps
= 1,8 x 10
- 10
= 1,3 x 10– 5 M
Cinicial ------ 0 0
Cconsumir/producir ------ 2s s
Cfinal ------ 2s s
Kps = (2s)2 x s = 4 s3
Despejando la solubilidad:
39
-12
= 8,8 x 10– 5 M
Kps 2,7 x 10
s (Ag2CrO4) = 3
4
= 3
4
S (Ag2CrO4) = [Ag+] / 2,
por lo tanto,
Datos:
Kps Cu(OH)2 = 2,2 x 10-20; Kd [Cu(NH3)42+] = 2,0 x 10-14; M Cu(OH)2 = 97,56 g/mol
Desarrollo:
a)
1,95 g
n Cu(OH)2 = = 0,0200 mol y como está en un litro de solución la
97 ,56 g / mol
concentración será: [Cu(OH)2] = 0,0200 M
Cinicial 0,0200 M 0 0
Cconsumir/produci -0,0200 M 0,0200 M 2 x 0,0200 M
Formación
Final 0 0,0200 M 2 x 0,0200 M = 0,0400 M
40
Por lo tanto, la máxima concentración de ion cobre (II) es: [Cu2+] = 0,0200 M.
La reacción de formación del complejo, y las concentraciones de ion cobre (II) y amoniaco
después de formarse suponiendo reacción total será:
Cu NH
2 4
3
K
Cu ( NH
D
2
3
)4
Reemplazando las [Cu2+], [NH3] y [Cu(NH3)42+] se tiene:
x (2,92 4 x)
4
14
2 , 0 x 10
(0,0200 - x)
b)
Para determinar si el hidróxido de Cu (II) está totalmente disuelto, se determinará
Q = [Cu2+] [OH-]2, teniendo en cuenta que [OH-] = 0,0400 M y la de [Cu2+] = 5,5 x
10-18 M y compararlo con la Kps:
Q = 5,5 x 10-18 x (0,0400)2 = 8,8 x 10-21 < Kps, lo cual indica que se ha disuelto todo
el hidróxido de cobre.
41
EJERCICIOS PROPUESTOS
a) PbCl2(s)
b) Ag2CrO4(s)
c) Bi2S3(s)
Indique justificación:
3. El producto de solubilidad del hidróxido de hierro (III) es muy bajo: Kps = 4x10-38 a 25
°C. Un método clásico para analizar muestras desconocidas que contienen hierro es
añadir NaOH o NH3 a las mismas. Así precipita Fe(OH)3 que puede filtrarse y pesarse.
Para demostrar que la concentración de hierro que permanece en solución en estas
muestras es muy baja, calcule la solubilidad de Fe(OH)3 en mol/L y g/L.
42
4. A 25 mL de disolución de amoníaco del 22% y densidad 0,92 g/mL se añaden 6,69 g
de cloruro de amonio y se enrasa con agua hasta 250 mL. Calcular la concentración
máxima de iones níquel (II) que puede quedar disuelta antes de que aparezca
precipitado.
Kps Ni(OH)2 = 1,6 x 10-16; Kb (NH3) = 1,8 x 10-5; M(Cl) = 35,5 g/mol; M(N) = 14,0 g/mol
43
7. Calcular la solubilidad del sulfuro de plata, Ag2S, si su Kps es 8 x 10-51, en los
siguientes casos:
a) Agua pura.
b) En presencia de una disolución de nitrato de palta, AgNO3, de concentración 0,2
(mol/L).
c) En presencia de una disolución de sulfuro de sodio, Na2S, de concentración
0,003 (mol/L)
9. Se añade lentamente nitrato de plata a una disolución que contiene iones Cl- y Br- en
concentraciones 0,020 M para cada ion. Calcules la concentración de los iones Ag+
(en mol/L9) necesarios para iniciar la precipitación del AgBr sin que precipite el
AgCl.
44
10. Se desea separar los iones fluoruro y sulfato de una disolución que es 0,10 M en
sulfato sódico y 0,10 M en fluoruro potásico, mediante la adición de cloruro de bario.
Suponiendo que el volumen permanece constante, ¿qué anión precipitará primero?
y ¿cuántos miligramos del que precipita primero quedarán en disolución cuando el
otro empiece justamente a precipitar?
Kps (BaF2) = 1,63 x 10-6; Kps (BaSO4) = 1,15 x 10-10; M(F) = 18,99 g/mol; M(S) = 32,0
g/mol; M(O) = 16,0 g/mol.
Indique cálculo de justificación:
45
12. Un material dental de dudosa calidad tiene un “baño” de níquel, el cual ha sido
oxidado por el uso. Para lavar el material dental, un operario lo ha dejado en
remojo toda la noche con un lavalozas que contiene amoníaco, de modo de
disolver las machas verdosas de hidróxido de níquel, Ni(OH)2. Indique, utilizando
los cálculos adecuados, si es posible disolver el hidróxido de níquel en presencia
del detergente amoniacal si la concentración de amoníaco es 1,5 (mol/L).
Datos: KpsNi(OH)2 = 2 x 10-15, KfNi(NH3)62+ = 5,5 x 108
13. ¿Se disolverán 0,10 moles de AgCl en 0,10 L de disolución de tiosulfato sódico 4,0
M? Indicar la concentración de todas las especies en disolución.
Kps (AgCl) = 2,8 x 10-10 y Kf [Ag(S2O3)23-] = 2,9 x 1013
14. Una industria química convierte Zn(H2O)42+ en Zn(NH3)42+, más estable, mezclando 50
L de Zn(H2O)4 2+ 0,002 M y 25 L de NH3 0,15 M. ¿Cuál es la [Zn(H2O)42+] final?
Datos: Kf del Zn(NH3)42+ = 7,8 x 108
IndiqueZn(H
cálculo de2+justificación:
2O)4 (ac) + 4 NH3(ac) ↔ Zn(NH3)42+(ac) + 4 H2O(l)
46
15. Una solución contiene los aniones fluoruro, sulfato y oxalato, cada uno en
concentración 0,01 M. Al agregar poco a poco una solución de cloruro de calcio, y
suponiendo que el volumen permanece constante:
16. Se tiene una muestra de Fe3+ y Mg2+. Están en solución 0,1 M cada uno. Se requiere
separar el Fe del Mg.
Datos: Kps Mg(OH)2 = 5,61 x 10-12; Kps Fe(OH)3 = 2,79 x 10-39
Indique justificación:
47
17. El bromuro de plata puede encontrarse en forma mineral, suele prepararse con la
reacción de nitrato de plata y bromuro de potasio (KBr). El bromuro de plata es muy
pesado en agua, pero facilmente soluble en soluciones
de amoníaco, tiosulfato y cianuro.
Indique justificación:
48
19. ¿Qué masa de AgCl se puede disolver en 100 mL de solución de Na2S2O3 0,2 M
sabiendo que el valor de Kf para [Ag(S2O3)2]3- = 1,0 x 1013 y el Kps = 1,0 x 10–10?
49
RESPUESTAS
50
d) (Oxalato) ≈ 100%; (F-) ≈ 99,25%
16. Respuesta: a) pH = 2,34
b) pH = 9,03
51
GUIA Nº 4; UNIDAD Nº 3. EQUILIBRIO REDOX
BIBLIOGRAFIA:
1. Capítulo 20. Química. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson.
Prentice Hall. 9ª Edición, 2004.
52
EJERCICIOS DESARROLLADOS
i) Fe2O3 + CO → Fe + CO2
Desarrollo:
a)
i) Fe2O3 + CO → Fe + CO2
Los elementos destacados son los que cambian su estado de oxidación (E.O.):
Fe2 O3 + 3 C O → 2 Fe + 3 C O2
E.O.: +3 –2 +2 –2 0 +4 –2
Los elementos destacados son los que cambian su estado de oxidación (E.O.):
2 H2 S O4 + 2 K Br → Br2 + K2 S O4 + S O2 + 2 H2 O
E.O.: +1 +6 –2 +1 1 0 +1 +6 –2 +4 2 +1 2
53
Los elementos destacados son los que cambian su estado de oxidación (E.O.):
b)
KMnO4 → K+ + MnO4–
H2SO4 → 2H+ + SO42–
KI → K+ + I–
MnSO4 → Mn2+ + SO42–
K2SO4 → 2K+ + SO42–
I2 y H2O (sin disociar)
Oxidación: 2 I– → I2
3. Para reacciones en medio ácido, agregar H2O para balancear los átomos
de O y H+ para balancear los átomos de H:
Oxidación: 2 I– → I2
Oxidación: 5 x (2 I– → I2 + 2e)
54
Oxidación: 10 I– → 5 I2 + 10e
Reducción: 2 MnO4– + 16 H+ + 10e → 2 Mn2+ + 8 H2O
Reacción global: 10 I– + 2 MnO4– + 16 H+ → 5 I2 + 2 Mn2+ + 8 H2O
3. Para reacciones en medio básico, agregar OH- para balancear los átomos
de O y H2O para balancear los átomos de H:
55
4. Agregar electrones en el lado apropiado de cada una de las
semirreacciones para balancear las cargas. Además si es necesario,
igualar el número de electrones en las dos semirreacciones multiplicando
cada una de las reacciones por un coeficiente apropiado.
2. a) Calcule el potencial de una celda donde: una semicelda está formada por el par
Fe3+/Fe2+, en la cual la [Fe3+] = 1,00 M y la [Fe2+] = 0,10 M; y en la otra semicelda
se encuentra el par MnO4-/Mn2+ en solución ácida con una [MnO4-] = 1,0 x 10-2 M,
la [Mn+2] = 1 x 10-4 M y la [H+] = 1,0 x 10-3 M.
b) Una pila Al(s) / Al3+(ac) (0,10 M) // Cu+2(ac) (0,020 M) / Cu(s) empieza a funcionar.
Calcule su potencial inicial y el potencial que tendrá cuando la concentración del
catión cúprico se redujo en un 30%. ¿Cuál es la Keq y el Gº de esta reacción a
25ºC?
Desarrollo:
a)
Primero se debe balancear la ecuación en medio ácido y calcular el potencial
estándar, Eº:
56
5 (Fe2+(ac) → Fe3+(ac) + e ) Eº = - 0,771 V
0 ,0592
E Eº log Q Ecuación 1
n
Reemplazando en la ecuación 1:
0 ,74 V
0 ,0592 V Mn Fe 2 3 5
MnO H Fe
E celda log
8 2 5
5
4
E celda 0 ,74 V
0 ,0592 V
log
1 x 10 1,00
4 5
5
1,0 x 10 1,0 x 10
2 3
8
0 ,10 5
b)
57
Recordemos que la Ecuación de Nernst es:
0 ,0592
E Eº log Q Ecuación 1
n
Reemplazando en la ecuación 1:
6
Cu 2
3
0 ,0592 V 0 ,10 2
E celda ( inicial ) 2 ,00 V log
6 0 ,020 3
[Cu+2]inicial = 0,02 M
Cu
2
reducida
30
x 0 ,02 M
100
[Cu+2]final = 0,014 M
0 ,0592 V 0 ,10 2
E celda ( final ) 2 ,00 V log
6 0 ,014 3
0 ,0592
Eº log K
n
58
Despejando y obteniendo el antilogaritmo la constante se obtiene por la siguiente ecuación:
Eº x n
Log K =
0 ,0592 V
Eº x n
0 , 0592 V
K = 10
2 , 00 V x 6
0 , 0592 V
K = 10
K = 1,00 x 10203
Gº = - n F Eºcelda
3. Calcule la masa de cobre producido al reducirse iones Cu+2 por el paso de 2,5
amperes de corriente, por una solución de sulfato cúprico, CuSO4, durante un
tiempo de 45 minutos.
Desarrollo:
La semi-reacción de reducción de los iones Cu+2 en el cátodo es:
Cu+2 (ac) + 2e- Cu (s)
En ella vemos que por cada 2 moles de e- se deposita 1 mol (63,5g) de cobre
sólido. Calculemos la cantidad de carga eléctrica transportada Q, en Coulomb. La
cantidad de carga en Coulomb es igual a la intensidad de la corriente en Amperes
(C/s) multiplicada por el tiempo transcurrido en segundos
Q (C) = I(A) x t(s)
Como Ampere = C/s debemos transformar los minutos a segundos:
45min× 60 s= 2700s
1min
Ahora, reemplazando:
Q(C) = 2,5 c/s x 2700 s = 6750 C
Con la constante de Faraday, que nos da la cantidad de carga eléctrica de 1 mol
de electrones: 1F = 96500 C/mol, se calcula el número de moles de electrones:
1 mol de e- = x mol e-
96500 C 6759 C x = 0,07 mol e
y ahora se relaciona el número de moles de electrones con los moles de Cu que
se forman:
2 mol e- = 0,07 mol e-
1 mol de Cu x mol de Cu x = 0,035 mol de cobre
Masa Cu = 0,035 mol x 63,5 g/mol = 2,22 g de cobre son los que se produce
59
EJERCICIOS PROPUESTOS
a) CO + 2H2 → CH3OH
b) HCl + NaOH → NaCl + H2O
c) 2H2S + SO2 → 3S + 2H2O
Indique justificación:
A continuación se trata el óxido con monóxido de carbono para obtener un metal libre.
Indique justificación:
60
3. Balancee la siguiente ecuación de óxido reducción utilizando el método ion –
electrón en medio ácido:
K2SO3 + KIO3 + HCl → K2SO4 + I2 + KCl + H2O
Indique justificación:
4. En reacciones donde una especie redox se oxida y se reduce por sí misma, recibe
el nombre de dismutación. En este caso, el cloro se oxida y reduce a la vez
inducido por el medio alcalino de la reacción. Esta es una de las reacciones
utilizadas en la industria para la síntesis de hipoclorito de sodio por su bajo costo.
Balancee la siguiente ecuación de óxido reducción utilizando el método ion –
electrón en medio alcalino:
NaOH + Cl2 → NaCl + NaClO
Indique justificación:
5. Por acción del dicromato potásico en medio ácido sulfúrico sobre el yoduro potásico,
se produce la oxidación de éste, originándose como productos de reacción sulfato
potásico, sulfato de cromo (III), yodo y agua. Balancea la reacción completa por el
método del ion–electrón.
Indique justificación:
61
6. Balancea por el método del ion-electrón, la reacción de oxidación de yoduro de potasio
a yodo mediante clorato de potasio en medio básico (pasando a cloruro de potasio).
Indique justificación:
a) Ácido sulfhídrico con dicromato de potasio en medio ácido clorhídrico para dar
azufre y cloruro de cromo(III).
b) Dióxido de azufre con permanganato de potasio en medio ácido para dar ácido
sulfúrico y sulfato de manganeso(II).
c) Arsenito de potasio con permanganato de potasio en disolución de KOH para dar
arseniato de potasio y dióxido de manganeso.
Indique justificación:
62
a) Explica, escribiendo las reacciones correspondientes qué metal/es producen
desprendimiento de hidrógeno al ser tratados con un ácido.
b) Haz un esquema y escribe las reacciones de ánodo y cátodo de la pila formada
por electrodos de Zn y Pb.
Indique justificación:
63
12. Dados los siguientes potenciales: E°(MnO4-/Mn2+) = 1,51 voltios
Eº(BrO3-/Br-) = 1,44 voltios
Determine el rango de pH donde es espontánea la siguiente reacción:
64
14. La FEM de la pila Ag /AgCl(s) // Fe3+ / Fe2+ es Eº = 0,548 V.
En condiciones normales:
65
16. Un acumulador de plomo es una pila basada en el proceso:
Indique justificación:
17. Si se electroliza una solución de CuSO4, durante 7,00 minutos con una corriente de
0,60 amperes, ¿cuál es el número de coulombs producidos? ¿Cuántos moles de
cobre metálico se depositan en esta electrólisis?
18. ¿Qué masa de aluminio se deposita electrolíticamente por la acción de una corriente
de 40 amperes durante una hora?
66
19. ¿Cuál es la intensidad de la corriente necesaria para depositar en el cátodo 10,00 g
de oro por hora de una disolución que contiene una sal de oro trivalente?
67
RESPUESTAS
1. Respuesta: a) +2 –2 0 -2 +1 -2 +1
C O + 2 H2 → C H3 O H; Se oxida el H y se reduce el C.
b) +1 -1 +1 -2 +1 +1 -1 +1 -2
H Cl + Na O H → Na Cl + H2 O; No es una reacción redox.
c) +1 -2 +4 -2 0 +1 -2
2 H2 S + S O2 → 3 S + 2 H2 O; Se oxida y se reduce el S.
2. Respuesta: 2PbS(s) + 3 O2(g)→ 3PbO(s) + 2SO2(g)
+2 -2 0 +2 -2 +4 -2
68
14. Respuesta: a) Ánodo (oxidación): Agº → Ag+ + 1 e; pero al existir iones Cl-
en la disolución, el proceso real es el siguiente:
Agº(s) + Cl-(ac) → AgCl(s) + 1 e
69
GUIA Nº 5; UNIDAD Nº 4. TERMOQUÍMICA
BIBLIOGRAFIA:
1. Capítulo 5. Química. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson.
Prentice Hall. 9ª Edición, 2004.
2. Capítulo 6 y 18. Química. R. Chang McGraw Hill. 7ª Edición, 2002
70
EJERCICIOS DESARROLLADOS
1. Una muestra de 1,435 g de naftaleno (C10H8), una sustancia de olor penetrante que
se utiliza en los repelentes contra polillas, se quema en una bomba calorimétrica a
volumen constante. Como consecuencia, la temperatura del agua se eleva de 20,17
a 25,84ºC. Si la masa de agua que rodea al calorímetro es exactamente 2000 g y la
capacidad calórico de la bomba calorimétrica es 1,80 kJ/ºC, calcule el calor de
combustión del naftaleno sobre una base molar; es decir, encuentre el calor de
combustión molar.
Desarrollo:
Como se trata de un sistema aislado, el calor generado por la combustión debe ser
igual al calor ganado por el agua y el calorímetro. Primero se calculan los cambios de
calor del agua y para el calorímetro, utilizando la siguiente ecuación:
q agua = m cp t
q bomba = C t
La masa molar del naftaleno es 128,2 g/mol, por lo que el calor de combustión de 1
mol de naftaleno es:
4
- 5,76 x 10 J calor molar de combustión
1,435 g C H g
10 8 128 , 2
mol
71
2. Dada la siguiente reacción:
Datos:
y las reacciones de formación de los tres compuestos que nos dan son:
HºR n p H º f ,p n r H º f ,r
72
Hº R = [1 mol x - 487 kJ/mol + 1 mol x - 285,8 kJ/mol ] – [1 mol x - 227,6 kJ/mol ]
Hº R = - 545,2 kJ
S ºR np S ºp nr S ºr
Lo que indica que hay una disminución de entropía ya que Sº R es negativo.
Gº = - 508 kJ
73
EJERCICIOS PROPUESTOS
1. El calor específico del hierro es 0,107cal/g°C. ¿Qué cantidad de calor se necesita para
calentar 100g de hierro desde 20°C hasta 70°C?
2. ¿Cuánta energía se libera cuando se enfrían 50 g de plomo desde 150°C hasta 50°C
si su capacidad calorífica molar promedio en este intervalo de temperatura es 6,42
cal/mol°C?
74
5. ¿Qué cantidad de calor se necesita para convertir 20 g de hielo a -10°C en agua
líquida a 50°C? Calor específico del hielo= 2,1 J/g°C; calor específico del agua=
4,18J/g°C; calor de fusión del hielo= 335J/g.
75
8. Determine la cantidad de propano que se necesita quemar para calentar 2 litros de
agua desde la temperatura ambiente (25ºC) hasta ebullición, donde se supone un
rendimiento del proceso del 80 %. Las entalpías normales de formación del propano,
dióxido de carbono y agua líquida son respectivamente, -104,7, -393,5 y –285,8
kJ/mol.
Datos: Cp (agua) = 4,18 kJ/kg K
Indique cálculo de justificación:
9. La reacción de descomposición del óxido de cobre (II), sólido, origina cobre metálico
y oxígeno molecular. La entalpía estándar del proceso es de 155,2 kJ por cada mol
de óxido de cobre (II), a 25ºC. Calcule el calor absorbido o cedido cuando se forman
50 g de óxido de cobre (II), a partir de los elementos en estado estándar, a 25ºC.
76
11. Calcular la entalpía de reacción para:
13. Justifique cuales de los procesos siguientes serán siempre espontáneos, cuales no lo
serán nunca y cuales dependerán de la temperatura.
Indique justificación:
77
14. Calcule la variación de entropía en el proceso de formación del agua líquida, a partir
del hidrógeno y oxígeno gaseosos. Datos: Sº H2O(l) = 69,80; Sº H2(g) = 130,70; Sº
O2(g) = 204,82 J/mol K
15. Calcule las variaciones estándar de entalpía y de energía libre de Gibbs para la
reacción de obtención de etano por hidrogenación de eteno. Razona si, en
condiciones estándar, el sentido espontáneo será el de formación de etano.
Datos:
C2H4(g) C2H6(g)
16. Para la siguiente reacción de sustancias gaseosas: A(g) + B(g) → AB(g), se conoce
que su ΔH = - 81 kJ y ΔS = - 180 J/K. Calcule en qué intervalo de temperaturas se
puede trabajar para que la reacción sea espontánea. ¿Qué significan los signos
negativos ΔH y ΔG?
78
17. A continuación se dan tres hidrocarburos comunes que contienen cuatro átomos de
carbono, junto con sus entalpías estándar de formación:
a) Para cada una de estas sustancias, calcule la entalpía molar de combustión a CO2(g)
y H2O(l)
b) Calcule el valor energético em KJ/g de cada uno de estos compuestos.
c) Para cada hidrocarburo, determine el porcentaje en masa de hidrógeno.
d) Proponga una relación entre el contenido de hidrógeno y el valor energético de los
hidrocarburos.
Indique justificación:
Indique justificación:
79
19. La congelación del agua es un proceso exotérmico, ¿por qué no es espontáneo en
condiciones estándar? ¿En qué intervalo de temperaturas será espontáneo? Para el
hielo el calor de formación es -291,8 kJ/mol y la entropía estándar 47,93 J/mol K
20. Calcular el cambio de energía libre molar, ΔGm, para el proceso H2O (s) → H2O (l) y
decidir si la fusión es espontánea a presión constante a:
a) 10ºC
b) 0ºC
Considerar: ΔHfusión = 6,01 kJ/mol y ΔSfusión = 22,0 J/K.mol, independientes de la
temperatura.
Indique cálculo de justificación:
80
d) Una de las mayores dificultades sobre el uso de N2O4 como comburente es que si
se libera a la atmósfera se disocia dando dióxido de nitrógeno, que es una gas
muy tóxico. La reacción de disociación es la siguiente:
81
RESPUESTAS
82
d) A medida que el % en masa de H aumenta, también crece el valor
energético (kJ/g) del hidrocarburo, con respecto a un mismo número de átomos de
carbono.
18. Respuesta: a) 4 C3H5 (NO3)3(l) → 12 CO2(g) + 10 H2O(l) + O2(g) + 6 N2(g)
b) ΔH°f C3H5 (NO3)3= -353,6 KJ/mol
c) 2,04x104 J
19. Respuesta: No es espontánea porque la variación de la energía libre es positiva;
T < 273 K
20. a) Espontánea, ΔGm = -0.22 kJ/mol,
b) Equilibrio, ΔGm = 0 kJ/mol
83
GUIA Nº 6; UNIDAD Nº 5. CINETICA QUÍMICA
BIBLIOGRAFIA:
1. Capítulo 14. Química. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson.
Prentice Hall. 9ª Edición, 2004.
84
EJERCICIOS DESARROLLADOS
Experimento [S2O8-2] [ I- ]
S 2O 8
2
t
Desarrollo:
a)
v = k [S2O8-2] x [I-] y
85
x
0 ,076
2
x
0 ,038
x
0 ,076
2
0 ,038
2 = 2x
x=1
En este ejemplo es fácil resolver el valor de x, que es 1, pero en caso de que las
concentraciones no se amplificaran por números enteros, este resultado podría no
ser tan obvio y entonces se resuelve por logaritmo:
log 2 = x log 2
log 2
x
log 2
x=1
Cabe hacer notar que si se hubieran dividido las ecuaciones en forma inversa se
habría obtenido el mismo resultado.
y
0 ,060
2
y
0 ,030
y
0 ,060
2
0 ,030
86
2 = 2y
y=1
v=
S 2O 8
2
= k [S O
2
-2
8 ] [I-]
t
b)
Exp. 1 1,4 × 10-5 Ms-1 = k (0,038M) (0,060M) k = 6,1 × 10-3 M-1 s-1
Exp. 2 2,8 × 10-5 Ms-1 = k (0,076M) (0,060M) k = 6,1 × 10-3 M-1 s-1
Exp. 3 1,4 × 10-5 Ms-1 = k (0,076M) (0,030M) k = 6,1 × 10-3 M-1 s-1
De los valores de k calculados se puede apreciar que resulta un único valor para
k. Como se trabaja con valores experimentales, es posible que resulten valores
algo diferentes. De ser así, se debe informar el valor promedio.
v=
S 2O 8
2
= k [S O
2
-2
8 ] [I-]
t
Reemplazando:
v=
S 2O 8
2
= 6,1 x 10 -3
M-1 s-1 [0,025 M] [10,10 M]
t
v=
S 2O 8
2
= 1,5 x 10 -3
Ms-1
t
d)
Para calcular la velocidad de aparición de ion sulfato, hay que tener presente que
la ecuación de velocidad, y por lo tanto k están dadas para la velocidad de
desaparición del ion peroxidisulfato.
87
Al reemplazar las concentraciones dadas, se obtendrá la velocidad de
desaparición del ion peroxidisulfato y luego hay que buscar la relación que existe
entre ambas velocidades:
v=
S 2O 8
2
= k [S O
2
-2
8 ] [I-]
t
Reemplazando:
v=
S 2O 8
2
= 6,1 x 10 -3
M-1 s-1 [0,025 M] [3,00 M]
t
v=
S 2O 8
2
= 4,6 x 10 -4
Ms-1
t
v=
S 2O 8
2
=
1 SO 4
2
t 2 t
1 SO 4
2
= 2 (4,6 x 10-4 Ms-1 ) = 9,2 x 10-4 Ms-1
2 t
Desarrollo:
Tenemos que:
Ea
k = Ae RT
por lo tanto, a las dos temperaturas la relación entre las constante será:
Ea Ea
R x 298 ,15 K R x 308 ,15 K
Ae = 2 Ae
Ea Ea
J J
8 ,314 x 298 ,15 K 8 ,314 x 308 ,15 K
mol x K mol x K
Ae = 2 Ae
88
Ea Ea
ln A +
= ln A + ln 2 +
J J
8 ,314 x 298 ,15 K 8 ,314 x 3 0 8 ,15 K
mol x K mol x K
Reordenando:
Ea Ea
+
= ln 2
J J
8 ,314 x 298 ,15 K 8 ,314 x 3 0 8 ,15 K
mol x K mol x K
Factorizando:
Ea 1 1
x = ln 2
J
8 ,314 298 ,15 K 308 ,15 K
mol x K
K-1 = ln 2
Ea -4
x - 1,08843 x 10
J
8 ,314
mol x K
Ea ln 2
= = - 6368,2843 K
J -4 1
8 ,314 1,08843 x 10 K
mol x K
Despejando:
J
Ea = - 6368,2843 K x 8,314
mol x K
Ea = - 52.946 J / mol
Ea = - 53 kJ / mol
El signo negativo denota que se favorece la reacción y que además la reacción ocurre
de forma espontánea.
89
EJERCICIOS PROPUESTOS
Indique justificación:
90
4. La isomerización del metil isonitrilo, CH3NC, en acetonitrilo, CH3CN, se estudió en
fase gaseosa a 215ºC y se obtuvieron los datos siguientes:
91
6. Los datos de la tabla siguiente pertenecen a la reacción:
CO(g) + NO2(g) CO2(g) + NO(g)
en donde vemos cómo varía la velocidad de la misma en función de la diferentes
concentraciones iniciales de ambos reactivos.
Experimento [CO]0 (M) [NO2]0 (M) v0 (M / h)
1 3 · 10-4 0,4 · 10-4 2,28 · 10-8
2 3 · 10-4 0,8 · 10-4 4,56 · 10-8
-4 -4
3 3 · 10 0,2 · 10 1,14 · 10-8
4 6 · 10-4 0,4 · 10-4 4,56 · 10-8
-3 -4
5 1,8 · 10 0,4 · 10 13,68 · 10-8
Determina el orden de reacción, la constante de velocidad y la velocidad cuando [CO]0
= 0,01 M y [NO2]0 = 0,02 M.
92
8. a) Dibuje un diagrama energético para la evolución de una reacción exotérmica.
Muestre en este diagrama las energías de activación del proceso directo y del inverso.
Muestre también cómo influiría la presencia de un catalizador y cómo calcular el
cambio energético neto en la ecuación.
b) Para la reacción hipotética A + B ↔ C + D en condiciones también hipotéticas, la
energía de activación es de 32 kJ/mol. Para la reacción inversa, esa energía es de
58 kJ/mol. Razone si la reacción es exotérmica o endotérmica.
9. Enfase gaseosa. Los átomos de yodo se combinan para formar yodo molecular
I(g) + I(g) I2(g)
Esta reacción sigue uma cinética de segundo orden y tiene el alto valor de constante
de velocidade de 7,0x109 1/Ms a 23°C.
a) Si la concentración inicial de I era de 0,086 M, calcule la concentración después
de 2,0 min.
b) Calcule la vida media de la reacción si la concentración inicial de I es 0,60 M, y si
es de 0,42M
Indique justificación:
10. Dadas las siguientes proposiciones indicar, justificando la respuesta, cuáles son
verdaderas y cuáles son falsas. Cuando se añade un catalizador a un sistema:
a) La variación de entalpía de la reacción se hace más negativa, es decir, la reacción
se hace más exotérmica y por lo tanto más rápida;
b) La variación de energía estándar de Gibbs se hace más negativa y en
consecuencia aumenta su velocidad;
c) Se modifica el estado de equilibrio;
d) Se modifica el mecanismo de la reacción y por ello aumenta la velocidad de la
misma.
Indique justificación:
93
11. La figura siguiente muestra el diagrama de energía potencial para el sistema
reaccionante:
A + B → C + D
12. La constante de velocidad de una reacción a 20°C es 1,5 M/s, mientras que a 30°C
su constante de velocidad es 2,5 M/s. Calcular la energía de activación Ea
94
13. Una reacción tiene una energía de activación Ea = 80 KJ/mol. ¿Cuál será el efecto
sobre la velocidad al elevar la temperatura de 20°C a 30°C?
Indique cálculo de justificación:
15. El oxido nítrico, NO, reacciona con hidrógeno formando óxido nitroso N2O:
2 NO(g) + H2(g) N2O(g) + H2O(g)
En una serie de experimentos se han obtenidos los siguientes resultados:
95
16. La sacarosa, C12H22O11, reacciona en soluciones ácidas diluidas para formar azúcares
más sencillos: glucosa y fructosa. Ambos azúcares tienen la fórmula molecular
C6H12O6, aunque difieren en su fórmula estructural. La reacción es:
(1) Cl2 → 2 Cl
(2) Cl + CO → 2 Cl + COCl
(3) COCl + Cl2 → COCl2.
96
18. ¿Cuál es el valor de la energía de activación para una reacción si la constante de
velocidad se duplica cuando la temperatura aumenta de 15 a 25ºC?
19. En la obtención del ácido nítrico, una de las etapas principales es la oxidación del
óxido nítrico a dióxido de nitrógeno:
2 NO(g) + O2(g) → 2 NO2(g)
Para esta reacción, se ha determinado experimentalmente que su ecuación de
velocidad es: v = k [NO]2 [O2] y que la constante de velocidad, a 250 ºC, vale: k = 6,5
x 10-3 M-2s-1. Calcular la velocidad de oxidación del NO, a dicha temperatura, cuando
las concentraciones iniciales de los reactivos son:
97
21. Demuestre que en una reacción de primer orden el tiempo que se requiere para que en la
reacción quede el 0,1 % del reactivo inicial es 10 veces el tiempo de vida media (t 1/2).
Indique cálculo de justificación:
98
RESPUESTAS
5. Respuesta: a) v = k[N2O5]
b) k =1,67x10-2s-1
99
8. Respuesta: a) El catalizador disminuye la energía de activación (Ea) al
formarse un complejo activado de menor energía. El calor de
reacción es el mismo en ambos casos ya que depende sólo de
la energía de los reactivos y de los productos.
100
o presiones parciales de reactivos y productos y de los
coeficientes estequiométricos de la ecuación global
ajustada.
d) Verdadero, pues el catalizador cambia el mecanismo por el
que transcurre la reacción, y por tanto Ea, con lo que cambia
también la constante de velocidad, y por tanto la velocidad
de la reacción.
17. Respuesta: Si la tercera etapa es mucho más lenta que las dos primeras, se
comportará como una etapa controladora y la velocidad de la
reacción global dependerá de ella. Por tanto, la reacción global
tendrá como ecuación de la velocidad la de esta tercera etapa
que, además se trata de una reacción elemental, con lo que la
ecuación global podrá deducirse de su estequiometría.
Esta ecuación será: v = k [COCl] [Cl2]
18. Respuesta: EA = 4,95 x 104 J mol-1
19. Respuesta: a) 1,37 x 10-5 M-1s-1
b) 1,09 x 10-4 M-1s-1
Como puede comprobarse, en el caso b), en el que ambas
concentraciones se han duplicado, la velocidad es 8 veces
101
mayor (22 x 2).
20. Respuesta: 30,8
102
GUIA Nº 7;UNIDAD Nº 6. PROPIEDADES COLIGATIVAS
BIBLIOGRAFIA:
103
EJERCICIOS DESARROLLADOS
1 mol
n Ca 3 P 2 461 g x
182 g
104
n Ca3P2 = 2,53 mol
6 mol H 2O
nH 2 O 2 ,53 mol Ca 3 P 2 x
1 mol Ca 3 P 2
2 mol PH 3
n PH 3 2 ,53 mol Ca 3 P 2 x
1 mol Ca 3 P 2
34 g
m PH 3 5 ,06 mol Ca 3 P 2 x
1 mol
m PH3 = 172 g
3 m ol C a (O H ) 2
n C a(O H ) 2 2 ,53 mol Ca 3 P 2 x
1 mol Ca 3 P 2
105
n Ca(OH) 2 = 7,59 mol
Entonces:
72
m PH 3
172 g x
1 00
m PH3 = 124 g
a)
106
Masa molar del HCl = 1,01 g/mol + 35,5 g/mol
Masa molar del HCl = 36,51 g/mol
Concentración de la disolución concentrada de HCl = 40,0% m/m
d = 1,20 g/mL
Paso 2:
Se determinará primero la molaridad del HCl concentrado:
Como sabemos:
40 ,0 g de HCl
40 ,0 % m / m
100 g de solución
40 ,0 g HCl
n HCl
36 ,51 g/mol
100 g
V 3
1,20 g/cm
1L
V = 83,3 mL x = 0,0833 L
1000 mL
107
Por lo tanto, la molaridad será:
1,10 moles de HCl
M 13,2 M
0 , 0833 L de solución
Por lo tanto:
M antes de diluir x V antes de diluir = M después de diluir x V después de diluir
2L x 0,10 M
V antes de diluir
13,2 M
1000 mL
V antes de diluir = 0,015 L x
= 15 mL
1L
b)
[NaOH] = 0,40 M
Paso 2:
108
Obtener los moles de NaOH que serán neutralizados y luego por la estequiometría
de la reacción los moles de HCl requeridos.
Recordemos:
n = M x V (Litros)
mol
nNaOH = 0,40 x 0.0255 L
L
1 mol de HCl
0 , 0102 mol de NaOH x = 0,0102 mol de HCl
1 mol de NaOH
Paso3:
[HCl] = 0,102 M
109
Para poder calcular la masa molar del soluto necesitamos saber cual es la masa de
un mol de moléculas de resorcina.
Luego necesitamos saber que molalidad tiene la solución, para lo cual utilizamos
entonces la ecuación 1, para determinar el aumento del punto de ebullición y la
ecuación 2 para calcular la molalidad.
Teb = Keb m
0,14 °C = (0,52 °C/molal) m
m = 0,269 molal
moles soluto
molalidad moles soluto molalidad x masa disolvente ( kg )
masa disolvente ( kg )
masa de resorcina
n resorcina
M asa Molar
-3 0,572 g
5,194 x 10 moles
M asa Molar
0,572 g
M asa Molar
-3
5,194 x 10 moles
110
EJERCICIOS PROPUESTOS
1. Hay dos minerales de cobre: CuFeS2 y CuSiOx2H2O de los cuales se puede obtener
cobre según las siguientes reacciones:
111
3. El fluoruro de hidrógeno se fabrica para la producción de freones, según la
siguiente reacción (no balanceada):
112
5. ¿Qué cantidad de pirita (FeS2, MM=120g/mol) de 75% de pureza se necesita para
obtener 1,00 Kg de ácido sulfúrico, por el método siguiente:
a) 4 FeS2 + 11 O2 2 Fe2O3 + 8 SO2
b) SO2 +NO2 + H2O NO + H2SO4
6. Una de las reacciones que ocurre en un alto horno, para la obtención de Fe, es:
Fe2O3 + CO Fe + CO2
113
7. El vidrio común se obtiene fundiendo en hornos una mezcla molida de arena de
cuarzo (SiO2), carbonato de sodio (Na2CO3) y carbonato de calcio (CaCO3) a 1500 -
1600°C:
Na 2 CO 3 Na 2 O + CO (g )
2
calor
CaCO 3
CaO + CO 2 (g )
vidrio
114
9. Algunas aguas de ríos presentan altos contenidos de carbonatos, bicarbonatos y
sulfatos de Calcio y Magnesio lo que provoca que no se forme espumas al utilizar
detergentes. Este tipo de aguas se denominan aguas duras. Para eliminar la dureza
del agua, ésta es tratada antes de ser utilizadas en calderas o generadores de vapor.
Un tratamiento eficaz consiste en adicionar hidróxido de sodio (NaOH) y de calcio
(Ca(OH)2) para eliminar la dureza temporal provenientes de los bicarbonatos
mediante la siguiente reacción
¿Cuánto NaOH y Ca(OH)2 se tiene que agregar para eliminar por completo la dureza
del agua?
Indique cálculo de justificación:
115
11. En 35 g de agua se disuelven 5 g de HCl. La densidad de la disolución
resultante a 20°C es de 1,06 g/mL. Calcule:
a) % m/m
b) molaridad
116
14. Un ácido clorhídrico comercial contiene un 37%m/m en peso de ácido, con una
densidad de 1,19 g/mL. ¿Qué cantidad de agua debe añadirse a 20 mL de este ácido
para que la disolución resultante sea 1,0 M?
15. Un ácido nítrico técnico, HNO3, tiene una concentración de un 19%m/m y una
densidad de 1,11 g/mL. Según estos datos, calcule:
a) El volumen de ácido técnico que puede ser preparado por dilución con agua de
50 mL de un ácido concentrado al 69,8% m/m y densidad 1,42 g/mL.
b) Las concentraciones molares de las disoluciones diluida y concentrada
respectivamente.
Indique cálculo de justificación:
16. Una muestra de 25,00 mL de ácido sulfúrico, H2SO4, requiere 42,13 mL de NaOH
0,1533 M para la titulación en el punto de equivalencia. ¿Cuál es la concentración del
ácido sulfúrico?
117
17. ¿Cuántos mL de solución de H2SO4 al 80% m/m y d = 1,74 g/mL se necesitan para
que reaccionen completamente 50 g de zinc?
19. La presión de vapor de agua pura a 45°C es 71,9 mm Hg. ¿Cuál es la presión de
vapor de una mezcla de 21,0 g de sacarosa (C12H22O11, masa molar 342,3 g/mol) y
79,0 g de agua?
118
20. ¿Cuál es el punto de congelación de una solución que contiene 4,78 gramos de
naftalina (masa molar = 128,2 g/mol) disuelta en 32,0 gramos de p-dicloro-benceno?
El punto de congelación del p-dicloro-benceno puro es 53,0°C y la constante de
disminución del punto de congelación, Kf, es -7,10 °C/m.
21. A 25°C la presión de vapor del agua pura es 23,8 mmHg. Disolviendo 10g de un soluto
no volátil en 180 g de agua se obtiene una solución con una presión de vapor de 23,5
mmHg. Determinar el peso molecular aproximado del soluto.
22. ¿Cuál es el punto de ebullición de una solución que contiene 20,0 g de glucosa,
C6H12O6 , disuelta en 500 g de agua? La constante ebulloscópica del agua pura Keb,
es 0,51 °C/m.
119
23. El oxígeno gaseoso se disuelve en agua según la ley de Henry, con una constante de
2,90x107 a 20°C. ¿Cuántos moles de O2 gaseoso se disuelven en 1000g de agua si a
presión normal la presión parcial del oxígeno, pO2, es aproximadamente 0,21
atmósferas?
24. A 25 °C, ¿cuál es la presión osmótica de 8,65 g de urea (CON2H4) diluída con agua a
1,50 L? (R = 0.08206 L·atm/mol·K)
120
26. Si se prepara una solución de 9,99 g de CaCl2 en 162 g de H2O, ¿Cuál será el aumento
en el punto de ebullición? (Keb = 0,51 °C/m)
Indique cálculo de justificación:
28. ¿Por qué una disolución acuosa 0,10 m de NaCl tiene un punto de ebullición más
alto que una disolución acuosa 0,10 m de C6H12O6?. Calcule el punto de bullición de
cada disolución.
29. La presión osmótica medida de una disolución acuosa 0,010 M de CaCl2 es de 0,674
atm a 25°C.
a) Calcule el factor de van´t Hoff, i, de la disolución.
b) ¿Cómo cabe esperar que cambie el valor de i al aumentar la concentración de la
disolución? Explique.
Indique cálculo de justificación:
121
RESPUESTAS
1. Respuesta: a) CuSiO3x2H2O
b) 434,2 g
2. Respuesta: a) 2Ca3(PO4)2 + 6SiO2 + 10C 6CaSiO3 + 10CO + P4
b) 0,2 g de P4
c) 180,26 SiO2 y 60 g de C
3. Respuesta: a) CaF2
b) H2SO4, sobran 621 g
c) 359 g
d) 9 moles
4. Respuesta: a) 0,641 Toneladas
b) 0,632 Kg de H2SO4
c) 26,47%
5. Respuesta: 816,27 g
6. Respuesta: R: a) 23,67 kg de CO
b) 531,57 g de Fe
c) 6,99 kg de Fe
d) 35,7 %.
122
17. Respuesta: 53,5 mL
18. Respuesta: 61,25%
19. Respuesta: 70,9 mm Hg
20. Respuesta: 44,7 °C
21. Respuesta: 78,36 g/mol
22. Respuesta: 100,113 °C
23. Respuesta: 3,05x10-4 mol
24. Respuesta: 2,35 atm
25. Respuesta: Tc= -1,1°C
26. Respuesta: Te= 0,854°C
27. Respuesta: a)Tf= -0,186°C; b)Tf= -0,558°C
28. Respuesta: Debido a que el NaCl es un electrólito fuerte, un mol de NaCl
Produce dos veces más partículas disueltas que un mol de soluto
molecular C6H12O6. La elevación del punto de ebullición está direc-
tamente relacionada con los moles totales de partículas disueltas;
por tanto, el NaCl 0,10 m tiene el punto de ebullición más alto.
29. Respuesta: a) i= 2,76
b) Cuanto más concentrada está la disolución, tanto mayor es la
formación de pares iones y menor el valor medido de i.
123
GUIA Nº 8; UNIDAD Nº 7. ESTRUCTURA ELECTRÓNICA DE LOS ÁTOMOS
BIBLIOGRAFIA:
124
EJERCICIOS DESARROLLADOS
1. Calcule la longitud de onda (λ) y la energía (E) que corresponde a la transición del
electrón desde el estado n = 3 hasta el estado fundamental en el átomo de hidrógeno.
¿Se trata de luz absorbida o emitida?
Desarrollo:
El cambio de energía, y por tanto, la energía del fotón emitido se obtiene con la
ecuación:
1 1
E RH
2 2
ni nf
ni = 3, nf = 1
- 18 1 1
E 2,18x10 J
2 2
3 1
- 18 8
E 2,18x10 J -
9
E = 1,94 x 10-18 J
Como:
ΔE = h x Ecuación 1
c E
Ecuación 4
λ h
125
Por último despejando la longitud de onda en la ecuación 4, ésta se calcula con la
ecuación 5:
cx h
λ Ecuación 5
E
8 m - 34
(3,00x10 ) x (6,63x10 Js)
s
λ
- 18
1,94 x 10 J
λ = 1,03 x 10-7 m
Desarrollo:
a)
i) El flúor tiene Z = 9.
ii) Como el flúor no está ionizado tiene 9 electrones.
iii) Con dos electrones se completa el primer nivel (1s2)
iv) Quedan 7 electrones para llenar el orbital 2s y llenar parcialmente los orbitales 2p.
Por lo tanto la configuración electrónica de F es:
b)
126
Los resultados de los números cuánticos se resumen en la tabla siguiente:
Electrón n l ml ms
1 1 0 0 +½ 1s
2 1 0 0 -½
3 2 0 0 +½ 2s
4 2 0 0 -½
5 2 1 -1 +½
6 2 1 0 +½
7 2 1 +1 +½ 2px, 2py, 2pz
8 2 1 -1 -½
9 2 1 0 -½
127
EJERCICIOS PROPUESTOS
3. Calcule la longitud de onda de un electrón que tiene una velocidad de 5,97x106 m/s.
Masa del electrón = 9,1x10-28 gramos
Indique cálculo de justificación:
128
5. Un láser que emite energía luminosa en pulsaciones de corta duración tiene una
frecuencia de 4,69 x 1014 s-1 y suministra 1,3 x 10-2 J de energía durante cada
pulsación. ¿Qué cantidad de cuántos de energía suministra cada pulsación?
Indique cálculo de justificación:
129
9. La función trabajo (W) para el Niquel metálico es 8,05x10-19J ¿Cuál es el valor de la
longitud de onda umbral para este elemento?
Indique cálculo de justificación:
10. Calcular la función trabajo para el Rb si su longitud de onda umbral es de 574 nm.
Si el Rubidio se irradia con luz de 420 nm. ¿Cuál es la energía cinética de los
electrones emitidos?
11. El potasio, la plata y el tungsteno tienen funciones de trabajo (W) de 2,23 eV, 4,74 eV
y 4,58 eV respectivamente. Si luz de 410 nm incide sobre cada uno de estos metales,
determine cuál(es) metal(es) experimentan efecto fotoeléctrico y cuál sería la energía
cinética máxima que alcanzarían los electrones liberados en cada caso.
Indique cálculo de justificación:
12. Un metal tiene una longitud de onda umbral 8000 Å ¿Cuál será la velocidad de los
electrones emitidos si se ilumina con luz 5000 Å?
130
13. ¿Para un átomo de hidrógeno, cuál de las siguientes transiciones electrónicas requiere
absorber una energía más alta para producirse? Justifique su elección.
a) n = 4 a n = 7; b) n = 6 a n = 7; c) n = 4 a n = 6; d) n = 3 a n = 6 y e) n = 2 a n = 3.
Indique cálculo de justificación:
14. La luz UV que broncea la piel cae en la región de 320 a 400 nm. Calcule la energía
total (en joules) que absorbe una persona expuesta a esta radiación durante 2,0 horas,
dado que en un intervalo de 80 nm (320 a 400 nm) chocan un total de 2,0 x 1016
fotones en la superficie de la Tierra por centímetro cuadrado por segundo y el área
corporal expuesta es 0.45 m2. Suponga que el cuerpo absorbe sólo la mitad de la
radiación y refleja el resto. (Sugerencia: utilice una longitud de onda promedio de 360
nm para calcular la energía de un fotón).
15. Calcular en joule, J, la diferencia de energías entre las órbitas 1s y 2p del átomo de
cobre, sabiendo que la longitud de onda de la radiación emitida cuándo el electrón
salta entre estos niveles es = 1,54 A.
131
16. Dados los elementos siguientes: A (Z=4), B (Z=13 y C (Z=30).
Razone la validez de las afirmaciones siguientes:
a) 3p2
b) 4d5
18. ¿Cuál de las posibles combinaciones de los números cuánticos son incorrectas?
Justifique su elección.
Indique justificación:
132
19. ¿Cuáles de las siguientes combinaciones de números cuánticos son correctas? De el
nombre de los orbitales que representan.
a) (4, 4, -1, ½)
b) (3, 2, 1, ½)
c) (3, -2, 1,- ½)
d) (2, 1, -1,- ½)
Indique justificación:
20. ¿Qué tipos de iones forman los elementos metálicos y no metálicos? ¿Los metales
ganan o pierden electrones al formarlos? ¿Los elementos no metálicos ganan o
pierden electrones al formarlos?
Indique justificación:
a) Ge
b) In
c) Ni
d) Kr
e) Br
Indique justificación:
133
22. Escribe la estructura electrónica de los elementos con número atómico 11, 35 y 54.
Responda a las siguientes preguntas.
23. Ordena razonadamente los siguientes elementos: Fe, Cs, F, N y Si de menor a mayor
de acuerdo a: a) radio atómico; b) electronegatividad; c) energía de ionización.
Indique justificación:
Indique justificación:
134
25. Use el símbolo del gas noble precedente para indicar a los electrones internos y
escriba la configuración de los electrones de la capa de valencia para cada uno de los
elementos siguientes:
a) Zirconio Z= 40
b) Cesio Z=55
c) Germanio Z=32
Indique cálculo de justificación:
a) Be (Z=4)
b) B (Z=5)
Indique justificación:
27. Escribir la configuración electrónica total de los iones Cl- y Ca2+. ¿Qué tienen en
común los dos iones?
28. Escriba la configuración electrónica del estado fundamental de los átomos e iones
siguientes: N3-, Mg2+, Cl, K+ y Fe. ¿Cuáles de ellos son isoelectrónicos? ¿Hay algún
caso en el que existan electrones desapareados?
Indique justificación:
135
29. Ordenar los siguientes iones por orden creciente de tamaño Rb+, Na+, Cs+, K+, Li+.
Indique cálculo de justificación:
30. Ordenar de mayor a menor electronegatividad, los elementos: Ba, Cs, As, Br, Li y K
32. Aunque todos los elementos de un periodo dado de la tabla periódica tienen sus átomos
de valencia en los mismos tipos de orbitales, el tamaño de los átomos disminuye de
izquierda a derecha dentro de un periodo. Explique por qué.
Indique cálculo de justificación:
136
RESPUESTAS
1. Respuesta: = 6,62 x 10-16 m; = 4,53 x 1023 s-1; 1/ = 1,51 x 1015 cm-1.
La radiación es infrarroja.
2. Respuesta: a) 6,0x1014 s-1 E=3,98x10-19 J
b) 9,15x107 s-1 E= 6,06x10-26 J
3. Respuesta: 1,22x10-10m
4. Respuesta: 1,4x106 m/s
5. Respuesta: n= 4,2x1016
6. Respuesta: = 1,24 x 1018 s-1; = 2,42 x 10-10 m
7. Respuesta: = 4,34 x 10-7 m
8. Respuesta: 4 1 3 1 2 1
4 2 3 2
4 3
9. Respuesta: = 2,47x10-7m
10. Respuesta: W = 3,47x10-19J Ec = 1,27 x10-19J
11. Respuesta: Sólo el potasio Ec=1,28x10-19 J
12. Respuesta: v = 5,719x105 m/s
13. Respuesta: n = 2 a n = 3, ya que la energía es la mayor, 3,0 x 10-19 J.
14. Respuesta: 1,8 x 105 J
15. Respuesta: 1,29 x 1021 J
16. Respuesta: dadas las configuraciones electrónicas:
A (Z=4) 1s22s2
B (Z=13) 1s22s22p63s23p1
C (Z=30) 1s22s22p63s23p64s23d10
a) Falso, ya que por las configuraciones electrónicas:
A corresponde al segundo período
B corresponde al tercer período
C corresponde al cuarto período
b) Sólo pertenecen al mismo A y C (grupo IIA)
137
17. Respuesta: a) La notación significa 2 electrones (representados por el
exponente) que se encuentran em el tercer nível de energia,
n=3, y en el subnivel p que corresponde a l=1
b) La notación signifiva 5 electrones que se encuentran en el
cuarto nivel de energía, n=4, y en el subnivel d que
corresponde a l=2
20. Respuesta: Los elementos metálicos pierden eléctrones y forman iones positivos
(cátiones); los elementos no metálicos ganan eléctrones y forman iones negativos
(aniones)
21. Respuesta:
138
Z = 54: 1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p6
a) Z = 11: Grupo IA (Metales alcalinos); Z = 35: Grupo VIIA
(Halógenos); Z = 54: Grupo VIIIA (Gases nobles)
b) Z = 11: + 1; Z = 35: - 1; Z = 54: 0
c) Z = 11: Metal; Z = 35: No metal; Z = 54: Gas noble
23. Respuesta: a) F < N < Si < Fe < Cs; los átomos de menor tamaño son los del
periodo 2 (F y N) siendo el F menor por tener una mayor carga
nuclear efectiva sobre los electrones de valencia, por un
menor apantallamiento, al tener más e– en la última capa. El
Si es del periodo 3 y es por tanto mayor al tener más capas
electrónicas. Lo mismo le sucede al Fe del periodo 4 y en
mucha mayor medida al Cs del periodo 6.
b) Cs < Fe < Si < N < F; la electronegatividad crece según se
sube en la tabla y según se desplaza hacia la derecha dentro
de un mismo periodo. Así mientras el Cs es uno de los
elementos menos electronegativos, el F es el elemento más
electronegativo.
c) Cs < Fe < Si < N < F; sigue el mismo orden que la
electronegatividad, puesto que en los metales es más sencillo
extraer un electrón y más cuanto más alejado se encuentre del
núcleo, mientras que los no metales tienen altas energía de
ionización y mayores cuanto más a la derecha y más hacia
arriba se encuentren en la Tabla Periódica.
139
aumento de carga nuclear efectiva y, por tanto, mayor
atracción entre los electrones y el núcleo, a medida que se
avanza hacia la derecha en el período disminuirá el radio
atómico por lo que el más pequeño será el B (F).
núcleos. Li+<Na+<K+<Rb+<Cs+
30. Respuesta: De entre los elementos citados, los situados más a la derecha y, por
tanto, los más electronegativos son el As y Br. De entre ellos el Br tiene un valor
mayor. El Cs es el que más se acerca al ángulo inferior izquierdo y ha de ser el
menos electronegativo, El Li será más electronegativo que el K, ya que éste se
encuentra por debajo de aquel dentro del mismo grupo. El K y el Ba tendrán valores
140
casi iguales, ya que si el K está por encima del Ba, éste se encuentra más a la
derecha.
Br>As>Li>Ba>K>Cs
141
GUIA Nº 9; UNIDAD Nº 8. ENLACE, GEOMETRÍA MOLECULAR E INTERACCIONES
INTERMOLECULARES
BIBLIOGRAFIA:
142
EJERCICIOS DESARROLLADOS
Desarrollo:
a) Como sabemos:
El O tiene Z = 8, por lo cual su configuración electrónica es: 1s22s22p4 y los
electrones del último nivel o los de valencia serán 6; El Cl tiene Z = 17, por lo cual
su configuración electrónica es: 1s22s22p63s23p5 y los electrones del último nivel
o los de valencia serán 7, además la estructura tiene un electrón más.
Por lo tanto, los electrones de valencia totales de la estructura del perclorato, ClO4-
, será: (O) 6 x 4 + (Cl) 7 x 1 + 1 electrón más = 32 electrones, lo que esta de
acuerdo a la siguiente estructura de Lewis:
b)
CF (Cl) = 7 - 0 - 8/2 = +3
CF(O) = 6 – 6 - 2/2 = -1 (4)
Desde un punto de vista electrostático, los sistemas que presentan una gran
separación de cargas eléctricas son poco estables. En general, por tanto, se
prefieren estructuras de Lewis en las que los átomos tengan cargas formales 0 o
a lo sumo ± 1. Por tanto esta estructura será poco probable.
143
c) Al adecuarla para llegar a distribuciones electrónicas más razonables de la
estructura se debe considerar:
i) El Cl pertenece al 3er periodo y por tanto puede ampliar el octeto, por lo tanto,
puede alojar más de 8 electrones. Uno de los átomos de O periféricos puede
ceder un par de electrones, que contribuyen a un doble enlace:
144
iii) Las estructuras (III), (IV) y (V) son correctas desde el punto de vista de una
distribución electrónica adecuada. La decisión sobre cual es la más
representativa no es fácil. Podemos recurrir al siguiente argumento
electrostático: en una esfera conductora, las cargas eléctricas se sitúan en
la superficie. Según este argumento aquella distribución que coloque las
cargas formales negativa sobre los átomos periféricos (la número IV)
podemos pensar que será la más estable.
iv) No se puede olvidar que cada una de las estructuras anteriormente descritas
(II), (III), (IV) y (V) presentan estructuras resonantes. Por ejemplo, para la
(IV) tenemos las estructuras siguientes:
El enlace carbono – hidrógeno está polarizado, con una densidad de carga negativa
sobre el átomo de carbono y una densidad de carga positiva sobre el átomo de
hidrógeno, debido a la diferencia entre la electronegatividad del carbono e hidrógeno.
La electronegatividad del C es 2,5 y la del H es 2,1; la diferencia es 0,4.
145
EJERCICIOS PROPUESTOS
Indique justificación:
4. Explique, en función del tipo de enlace que presentan, las afirmaciones siguientes:
Indique justificación:
146
5. Comente, razonadamente, la conductividad eléctrica de los siguientes sistemas:
a) Un hilo de cobre.
b) Un cristal de Cu(NO3)2 .
c) Una disolución de Cu(NO3)2 .
Indique justificación:
6. Defina los conceptos, de los valores y estructura para los elementos siguientes: Mg
(Z = 12), Cl (Z = 17), Al (Z = 13) y O (Z = 8).
a) Capa de Valencia
b) Electrones de Valencia
c) Valencia
d) Estructura de Lewis
Indique justificación:
Indique justificación:
8. Escribir las fórmulas de Lewis para las moléculas: Cloruro de sodio, NaCl; catión
amonio, NH4 + y Amoníaco, NH3.
Indique justificación:
147
9. a) Escriba las estructuras contribuyentes del ion SCN-.
b) ¿Cuál de ellas es más estable y porqué?
Indique justificación:
Indique justificación:
12. Indicar la polarización de los enlaces en H2O, SO y IBr mediante el uso de flechas que
señalen el desplazamiento de la densidad electrónica.
Indique justificación:
148
13. Indique si las siguientes propiedades del amoníaco son ciertas o falsas, razonando la
respuesta en cada caso:
Indique justificación:
a) ¿Qué compuesto será más soluble en agua: óxido de calcio o yoduro de cesio?
b) ¿Quién tendrá un punto de fusión más elevado: Bromuro de potasio o fluoruro de
sodio?
c) Justifique por qué, en condiciones estándar, el agua es un líquido y el sulfuro de
hidrógeno es un gas.
Indique justificación:
a) Geometría molecular
b) Polaridad de la molécula
Indique justificación:
149
16. ¿Qué clases de fuerzas intermoleculares existen entre las moléculas de los pares
siguientes?
a) Amoníaco y agua.
b) Dióxido de carbono y cloruro de telurio (IV).
c) Nitrógeno gaseoso y bromuro de fósforo (V).
d) Ion carbonato y ozono.
Indique justificación:
17. Con base en la geometría molecular y los tipos de enlace, determine cuáles de las
moléculas siguientes son polares:
NH3, CH4, H2O, CH2Cl2, CCl4, CaCl2
Indique justificación:
Indique justificación:
150
19. Para las siguientes moléculas PbO32–; XeCl5+ y XeCl2, determine:
a) La estructura de Lewis
b) La geometría molecular del átomo central.
Indique justificación:
Indique justificación:
151
21. Señale seis propiedades que son afectadas por las interacciones intermoleculares y
cinco factores que influyen en las fuerzas intermoleculares
Indique justificación:
Indique justificación:
23. Señale el tipo de interacciones intermoleculares que presentan cada uno de los pares
de moléculas que se indican a continuación
a) NaCl en H20
b) K+ en SF6
c) ¿Cómo se ve influenciada la solubilidad en cada par de moléculas?
Indique justificación:
152
24. En la siguiente tabla se listan moléculas orgánicas que presentan masas molares
similares con sus respectivos valores de momento dipolar
a) Dibuje las estructuras de Lewis para cada molécula y señale que tipo de
interacciones intermoleculares presenta cada una de ellas
b) ¿Cuál molécula presenta la mayor fuerza de atracción?
c) Ordene las moléculas desde mayor a menor punto de ebullición?
Indique justificación:
25. Explique qué tipo de interacciones moleculares permiten que sea posible licuar el
N2 y el O2.
Indique justificación:
153
26. En la siguiente tabla se listan los puntos de fusión y de ebullición de los gases
nobles, en términos de interacciones intermoleculares explique las diferencias en
estas propiedades
Indique justificación:
27. En la siguiente tabla se listan los puntos de fusión y de ebullición de los halogenos,
en términos de interacciones intermoleculares explique las diferencias encontradas
en estas dos propiedades
Halógeno Punto de Fusión °C Punto de Ebullición °C
F2 -220 -188
Cl2 -101 -34
Br2 -7 59
I2 114 184
Indique justificación:
154
28. En el siguiente gráfico de temperatura de ebullición versus período, para diferentes
hidruros moleculares
Al respecto:
a) ¿Qué especie se encuentra en estado gaseoso a temperatura ambiente?
b) ¿Qué tipo de interacciones están presentes en estas moléculas?
c) ¿Por qué los compuestos formados por los elementos del grupo VI presentan
mayor punto de ebullición que los compuestos formados por los elementos del
grupo VII?
d) En el caso de hidruros formados por los átomos de N, O y F presentan anomalías
con respecto a los puntos de ebullición. ¿Qué tipos de interacciones producen esta
anomalía?.
Indique justificación:
155
RESPUESTAS
156
configuración electrónica de un elemento.
b) Electrones que se encuentran en la Capa de Valencia.
c) Número de electrones encontrados en el nivel más externo
de un átomo (último nivel de energía). (Tabla Nº 1).
Este valor representa por lo tanto, la capacidad de un
átomo individual para combinarse con otros átomos. El
valor expresa el número de electrones que un átomo puede
dar a o aceptar de otro átomo. (Tabla Nº 1).
Tabla Nº1
Elemento Capa de Electrones Valencia
Valencia de Valencia
Mg 3s2 2 +2
Cl 3s2 3p5 7 -1
Al 3s2 3p1 3 +3
O 2s2 2p4 6 -2
Tabla Nº2
157
7. Respuestas: N: 1s2 2s2 2p3
O: 1s2 2s2 2p4
F: 1s2 2s2 2p5
8. Respuesta:
158
9. Respuesta: a)
159
11. Respuesta: i) a)
b) CF (P) = 5 - 2 - 6/2 = 0
CF (F) = 7 - 6 - 2/2 = 0 (3)
ii) a)
b) CF (I) = 7 – 4 - 8/2 = -1
CF (Cl) = 7 – 6 - 2/2 = 0 (3)
iii)
a)
b) CF(Cl) = 7 - 4 - 6/2 = 0
CF(F) = 7 - 6 - 2/2 = 0 (3)
iv) a)
160
CF(O) = 6 – 6 - 2/2 = -1
CF(S) = 6 – 0 -10/2 = 1
CF (F) = 7 – 6 - 2/2 = 0 (4)
Aunque en este caso hay otra distribución posible que
no sitúa cargas formales sobre ningún átomo y que por
lo anteriormente expuesto será la más probable:
13. Respuesta: a) y b) Para que un disolvente sea adecuado para los compuestos
iónicos, debe tener sus moléculas polarizadas. Si tenemos en cuenta
las electronegatividades del N (3,0) y del H (2,1) sus enlaces estarán
polarizados con un exceso de carga más cerca del N que del H; de
161
esa forma, y dado que, además el N tiene un par de electrones
desapareados, la molécula en su conjunto presentará una cierta
carga negativa en el vértice del tetraedro, y un exceso de carga
positiva en la cara tetraédrica en la que se sitúan los H, por ello, sí
disolverá a los compuestos iónicos, aunque menos que el agua.
162
Debido a ello, aparecen enlaces intermoleculares por puente de
hidrógeno entre un átomo de O de una molécula de agua y un H
de una molécula vecina, mientras que este enlace por puente de
hidrógeno no aparece en el caso del H2S.
Como consecuencia de ello, las “agrupaciones moleculares” en
el caso del agua son mayores que en el sulfuro de hidrógeno
debido a la existencia de enlaces por puente de Hidrógeno, lo
que hacen que el estado físico del agua sea líquido, mientras
que el sulfuro de hidrógeno es un gas en condiciones estándar.
15. Respuesta: a) En este caso estamos ante una excepción a la regla del octeto.
El boro tiene 3 pares de electrones compartidos. La forma de
disponer esos tres pares de electrones lo mas lejos posible es
hacia los vértices de un triangulo equilátero. Las tres uniones
quedan en un plano. Esa geometría se denomina PLANA
TRIGONAL y los ángulos entre los enlaces son de 120º.
163
presentan las moléculas simétricas, ya que son apolares.
c) La densidad del agua en estado sólido es menor que en
estado líquido, debido a que al estar sus moléculas más
ordenadas producto de su cercanía, esto facilita que se
intensifiquen las interacciones intermoleculares.
19. Respuesta: a)
164
presenta mayor polaridad, por lo tanto el acetonitrilo presenta
mayor fuerza de atracción
c) mayor polaridad, mayor fuerza de atracción, mayor punto de
ebullición, esto implica que el orden de mayor a menor punto de
ebullición es el siguiente:
Acetonitrilo, acetaldehído, dietil éter, propano
165
TABLA PERIODICA
166
EJEMPLOS DE
SOLEMNES Y EXAMEN
167
Universidad Andrés Bello
Departamento de Ciencias Químicas
Facultad de Ecología y Recursos Naturales
Curso Química General
QUI109
Solemne N°1
Jueves 14 de abril de 2010
Puntaje
Apague su celular!!
Responda cada pregunta en la hoja correspondiente. UTILICE LAPIZ DE PASTA.
Está prohibido pedir calculadora o cualquier otro material durante la prueba.
Recuerde que la prueba es de desarrollo, por lo que debe justificar todas sus respuestas.
SEA CUIDADOSO CON EL MANEJO DE LAS CIFRAS SIGNIFICATIVAS Y CON EL
REDONDEO.
P 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40
N 3.6 3.8 3.9 4.0 4.2 4.4 4.6 4.8 4.9 5.1 5.3 5.5 5.7 5.9 6.1 6.3 6.4 6.6 6.8 7.0
168
1.- a.- (2 puntos) Un geólogo analiza una roca colocando unas gotas de ácido sobre esta (vinagre
es una opción). Al momento comienzan a aparecer burbujas de CO 2. ¿Es este un cambio físico o
químico? ¿Por qué? Explique sus conclusiones y razonamiento.
(i) Explique por qué los átomos de helio parecen no verse afectados por la presencia de un imán
mientras que los de litio si lo hacen.
(ii) ¿Por qué el haz original en el caso de litio se desdobla en dos direcciones en lugar de una
sola?
c.- (4 puntos) R y Q son átomos de distintos elementos situados en el mismo período y que tienen
5 y 7 electrones de valencia, respectivamente. Al respecto contestar las siguientes preguntas:
(i) ¿Cuál de estos dos átomos tiene mayor energía de ionización (primera energía de
ionización)? Explique brevemente.
(ii) ¿Cuál de estos átomos tiene el mayor radio atómico? ¿por qué?
(iii) ¿Qué características tendría el enlace R-Q (iónico, polar, apolar)? Justifique su respuesta.
169
2.- a.- (5 puntos) Los rayos del sol que causan el bronceado y las quemaduras de la piel están en
la porción del ultravioleta (UV) del espectro electromagnético. Estos rayos se clasifican por longitudes
de onda: la llamada radiación UV-A tiene longitudes de onda en el intervalo 320-380 nm, mientras
que la radiación UV-B tiene longitudes de onda en el intervalo de 290-320 nm.
(i) Calcule la frecuencia de la luz que tiene una longitud de onda de 320 nm.
(ii) Calcule la energía de un mol de fotones de 320 nm (1 mol de fotones = 6,022x1023 fotones).
(iii) ¿Cuáles fotones tienen más energía, los UV-A o UV-B? Justifique.
b.- (5 puntos) El espectro de emisión del mercurio contiene seis longitudes de onda en el rango
visible: (i) 405, (ii) 408, (iii) 434, (iv) 546, (v) 577 y (vi) 579 nm.
(ii) ¿cuál de estos fotones emitidos por el mercurio serviría para llevar un electrón del hidrógeno
desde el nivel 2 al nivel 5?
170
3.- a.- (6 puntos) En fase de vapor, el BeCl2 existe como molécula discreta.
(i) Dibuje la estructura de Lewis de esta molécula, utilizando sólo enlaces sencillos. ¿La
estructura que dibujó satisface la regla del octeto?
(ii) ¿Qué otras estructuras de Lewis pueden haber que satisfagan la regla del octeto?
(iii) Utilizando cargas formales, escoja la forma contribuyente más probable, de entre todas las
estructuras de Lewis, para describir el BeCl2.
171
4.- La fluoración es el proceso de añadir compuestos de flúor al agua potable para ayudar a prevenir
las caries dentales. La concentración de 1,00 mg de flúor por litro de agua es suficiente para este
propósito. El compuesto normalmente utilizado para la fluoración es el fluoruro de sodio (NaF), que
contiene 45,0% en masa de fluor y que también se agrega a ciertas pastas dentales.
a.- (3 puntos) Calcule la cantidad de fluoruro de sodio en kilogramos necesaria en una ciudad
de 80000 habitantes si el consumo de agua diario por persona es de 150 galones.
b.- (3 puntos) ¿Cuál porcentaje de fluoruro de sodio se desperdicia, si cada persona usa
diariamente apenas 6,00 L de agua para beber y cocinar?
c.- (4 puntos) Suponer que debido a las condiciones climáticas el NaF se encuentra
humedecido (hidratado). En un experimento se toman 100,00 gramos del NaF humedecido
y se lleva a un horno para secarlo, después que se ha eliminado toda el agua se pesa
nuevamente el NaF y el peso es de 94,500 gramos. ¿Cuántos kilogramos del NaF
humedecido debo pesar para fluorar la misma cantidad de agua descrita en la parte (a) de
este problema? (densidad del agua=1,0 g/mL)
172
Universidad Andrés Bello
Departamento de Ciencias Químicas
Facultad de Ecología y Recursos Naturales
Curso Química General
QUI109
Solemne N°2
Jueves 19 de mayo de 2010
Puntaje
Apague su celular!!
Responda cada pregunta en la hoja correspondiente. UTILICE LAPIZ DE PASTA.
Está prohibido pedir calculadora o cualquier otro material durante la prueba.
Recuerde que la prueba es de desarrollo, por lo que debe justificar todas sus respuestas.
SEA CUIDADOSO CON EL MANEJO DE LAS CIFRAS SIGNIFICATIVAS Y CON EL
REDONDEO.
P 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40
N 3.6 3.8 3.9 4.0 4.2 4.4 4.6 4.8 4.9 5.1 5.3 5.5 5.7 5.9 6.1 6.3 6.4 6.6 6.8 7.0
173
1.- a.- (4 puntos) Ordene las siguientes sustancias en orden creciente para su presión de vapor 0
ºC?
b.- (2 puntos) Explique por qué BrF4- es plano cuadrado mientras que el BF4- es tetraédrico.
c.- (2 puntos) ¿En cuál de estas moléculas, CF4 o SF4, cree que el ángulo real de enlace sea más
cercano al ángulo ideal predicho por el modelo RPECV? Explique brevemente.
d.- (2 puntos) ¿Qué tipo de fuerzas intermoleculares explican la diferencia siguiente: Xe es líquido
a presión atmosférica y 120 K, mientras que el Ar es gaseoso.
174
2.- a.- (6 puntos) De acuerdo a Wikipedia (http://es.wikipedia.org/) huella de carbono “es una
medición de la cantidad de anhídrido carbónico (CO2) emitido a través de la combustión de
combustibles fósiles”. El día 15 de Mayo de 2011, mediante inserto en diario El Mercurio, la compañía
METROGAS publicitó el lanzamiento de lo que llamó Tarifa Verde. Los clientes de esta compañía
(que distribuye gas natural), que opten por esta tarifa, podrán neutralizar la huella de carbono
asociada al consumo, a costo de 6 pesos por cada metro cúbico consumido. Suponiendo que el gas
natural esta compuesto de metano (CH4) y que se recibe en domicilio a 15ºC y 0,9875 atm de presión:
(ii) Si una familia utiliza típicamente 20 m 3 mensuales de gas, ¿cuál será el costo de neutralizar
sus emisiones durante un año?
b.- (4 puntos) Se permitió que un gas con masa molecular desconocida se efundiera a través
de una abertura pequeña en condiciones de presión constante. Se requirió de 105 s para la
efusión de 1.0 L del gas. En condiciones experimentales idénticas se requirió 31 s para la
efusión de 1.0 L de O2 gaseoso. Calcule la masa molar del gas desconocido.
175
3.- Cierto gas es utilizado con oxígeno como anestésico general, y se compone sólo de 85,7 % de
C y 14,3 % de H en masa.
a.- (4 puntos) Si 1,56 g de este gas están en un recipiente de 1,00 L de volumen a 0,984 atm y
50,0°C, determine su fórmula molecular.
b.- (2 puntos) Escriba la ecuación química balanceada para la combustión de este gas en
presencia de oxígeno molecular gaseoso que da lugar a la formación de anhídrido carbónico y
agua gaseosos.
c.- (2 puntos) Si se hacen reaccionar los 1,56 g del gas con 6,4 g de oxígeno molecular,
determine el reactivo en exceso y la cantidad que queda sin reaccionar.
176
4.- Una cierta tableta antiácida de masa 500 mg contiene como componentes hidróxido de magnesio
(Mg(OH)2), hidróxido de aluminio (Al(OH)3) y un aglutinante inerte. Para el análisis de esta tableta se
le disolvió en 50,0 mL de HCl 0,500 M. Las reacciones que se producen son:
177
Universidad Andrés Bello
Departamento de Ciencias Químicas
Facultad de Ecología y Recursos Naturales
Curso Química General
QUI109
Solemne N°3
Jueves 23 de junio de 2010
Puntaje
Apague su celular!!
Responda cada pregunta en la hoja correspondiente. UTILICE LAPIZ DE PASTA.
Está prohibido pedir calculadora o cualquier otro material durante la prueba.
Recuerde que la prueba es de desarrollo, por lo que debe justificar todas sus respuestas.
SEA CUIDADOSO CON EL MANEJO DE LAS CIFRAS SIGNIFICATIVAS Y CON EL
REDONDEO.
P 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40
N 3.6 3.8 3.9 4.0 4.2 4.4 4.6 4.8 4.9 5.1 5.3 5.5 5.7 5.9 6.1 6.3 6.4 6.6 6.8 7.0
Fórmulas y Constantes: R = 0,08205 atm L mol-1K-1 = 8,314 J mol-1K-1; Kps = S2 (para sal 1:1)
2a
178
1.- La trinitroglicerina o TNG, C3H5N3O9 (mejor conocida como nitroglicerina), se ha utilizado mucho
como explosivo detonando fácilmente por percusión (lo que dificulta su manejo). Sin embargo, al
mezclarse con tierra de diatomeas se vuelve muy estable y sólo detona con un cebo. Resulta un
tanto sorprendente que también se use en medicina, para aliviar la angina de pecho, al dilatar los
vasos sanguíneos. La entalpía de descomposición de la TNG a 1 atmosfera de presión y 25oC para
formar N2(g), CO2(g), H2O(l) y O2(g) es de -1541,4 kJ/mol.
a.- (2 puntos) Escriba una ecuación química balanceada para la descomposición de la TNG.
d.- (2 puntos) Una dosis estándar de TNG para aliviar la angina de pecho es de 0,60 mg.
Suponiendo que tarde o temprano el cuerpo quema totalmente esta muestra, para dar nitrógeno
gaseoso, agua líquida y dióxido de carbono gaseoso, ¿Cuántas calorías se liberan?
e.- (2 puntos) Una forma común de la TNG se funde alrededor de los 3oC. Con base en esta
información y en la fórmula de la sustancia, ¿cabe esperar que sea un compuesto molecular o
iónico?
179
2.- El reactivo de Tollens es un complejo acuoso de diamina-plata, [Ag(NH3)2]+, presentado
usualmente bajo la forma de nitrato. Recibe ese nombre en reconocimiento al químico alemán
Bernhard Tollens. El complejo diamina-plata(I) es un agente oxidante, reduciéndose a plata metálica,
que en un vaso de reacción limpio, forma un "espejo de plata" característico. Éste es usado en el
laboratorio para verificar la presencia de aldehídos, que son oxidados a ácidos carboxílicos, mientras
que las cetonas dan negativo al test.
a.- (3 puntos) Obtenga la ecuación global balanceada y muestre, a partir de los datos
proporcionados, que [Ag(NH3)2]+ es capaz de oxidar acetaldehído (CH3CHO) hasta ácido acético
en condiciones estándar. Indique el número de electrones transferidos.
180
3.- (10 puntos) El catión Ba2+(ac) es bastante tóxico. A pesar de esto, la sal insoluble sulfato de bario;
BaSO4(s); en forma de suspensión acuosa se utiliza en forma habitual en el análisis del tracto
intestinal mediante Rayos-X, debido a su opacidad a estos. El equilibrio de solubilidad es:
BaSO4(s); Ba2+(ac) + SO42-(ac)
a.- ¿Cuál es la cantidad de ión bario en mg presente en 200 mL (un vaso) de una suspensión
saturada de sulfato de Bario a 25°C?
b.- Si la dosis letal es de 79 mg de Ba2+(ac) por kilogramo de peso corporal, ¿es seguro utilizar la
sal en un adulto de 80 kg? ¿Y en un niño de 5 kg?
c.- Decida si la cantidad calculada en a.- aumentará al entibiarse la solución hasta 37°C en el
cuerpo del paciente. Fundamente su respuesta en base a los datos proporcionados.
d.- Algunas personas presentan alergia al catión bario, Ba2+(ac), por lo que cantidades como las
calculadas en a.- pueden provocarles reacciones graves. Si necesita analizar el tracto de una
persona mediante rayos-X y requiere usar sulfato de Bario, que precaución(es) tomaría para
minimizar este efecto de alergia:
i.- Agregar cloruro de Bario; BaCl2; a la suspensión.
ii.- Agregar cloruro de sodio ; NaCl; a la suspensión.
iii.- agregar sulfato de sodio; Na2SO4; a la suspensión.
iv.- Disminuir el pH de la suspensión mediante la adición de ácido cítrico.
Justifique cada una de sus respuestas. (Nota: BaCl2, NaCl y Na2SO4; son completamente
solubles en agua.)
181
4.- a.- (5 puntos) Se desea preparar un volumen V de una solución de pH = 1,8, agregando “x” mL
de HF 2,0 mol/L a 100 mL de agua. Si para HF se tiene Ka = 6,75 x 10-4, calcule los “x” mL
necesarios para preparar esta solución. (Considere V = 100 mL + “x” mL).
b.- (5 puntos) Una solución acuosa de ácido tricloroacético (CCI3COOH) 0,124 molal, tiene un
punto de congelación de -0,423 °C. ¿Cuál es el porcentaje de disociación del ácido?
Kf(H2O) = 1,86 °C/molal.
182
Universidad Andrés Bello
Departamento de Ciencias Químicas
Facultad de Ecología y Recursos Naturales
Curso Química General
QUI109
EXAMEN
Martes 05 de julio de 2011
Puntaje
Apague su celular!!
Responda cada pregunta en la hoja correspondiente. UTILICE LAPIZ DE PASTA.
Está prohibido pedir calculadora o cualquier otro material durante la prueba.
Recuerde que la prueba es de desarrollo, por lo que debe justificar todas sus respuestas.
SEA CUIDADOSO CON EL MANEJO DE LAS CIFRAS SIGNIFICATIVAS Y CON EL
REDONDEO.
P 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40
N 3.6 3.8 3.9 4.0 4.2 4.4 4.6 4.8 4.9 5.1 5.3 5.5 5.7 5.9 6.1 6.3 6.4 6.6 6.8 7.0
Fórmulas y Constantes: R = 0,08205 atm L mol-1K-1 = 8,314 J mol-1K-1; Kps = S2 (para sal 1:1)
T (K) = t (°C) + 273,15; pH = - Log [H+] ; pKa = - Log Ka ; pH = pKa + log ([sal]/[ácido])
para ;
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1.- a.- (5 puntos) Para los siguientes aniones, BF4- y BrF4-, escriba las correspondientes
estructuras de Lewis más probables y en base a ellas, indique cuál es la geometría molecular que
tendrían estas especies.
b.- (5 puntos) Las proteínas son largas cadenas de aminoácidos unidas por enlaces peptídicos
entre el grupo carboxilo (-COOH) y el grupo amino (-NH2). Muchas proteínas forman en su
estructura lo que se conoce como bolsas hidrofóbicas, o “bolsillos hidrofóbicos”, son secciones
de la cadena proteica que interaccionan muy débilmente con otras moléculas, a través de
dipolos muy pequeños ó Di. ¿Qué aminoácido (s) esperaría encontrar Ud. en estas bolsas
hidrofóbicas y por qué? Justifique para cada caso.
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2.- Una muestra de magnesio de 21,496 g entra en reacción Oxígeno (O 2) y Nitrógeno (N2) del aire
al calentarse para formar una mezcla de MgO y Mg3N2, de acuerdo a las reacciones (no
balanceadas)
Mg(s) + O2(g) → MgO(s)
Mg(s) + N2(g) → Mg3N2(s)
Si al hacer reaccionar esta mezcla con agua se obtiene 2,183 g de amoniaco gaseoso, de
acuerdo a la reacción:
Mg3N2(s)) + H2O(l) → Mg(OH)2(s) + ____ NH3(g)
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3.- (5 puntos) a.- Se desea preparar un volumen V de una solución de pH = 1,8, agregando “x” mL
de HF 2,0 mol/L a 100 mL de agua. Si para HF se tiene Ka = 6,75 x 10-4, calcule los “x” mL necesarios
para preparar esta solución. (Considere V = 100 mL + “x” mL).
b.- (5 puntos) Una solución buffer se prepara mezclando 0,250 mol de H 2PO4- y 0,250 mol de
HPO42- y diluyendo con agua hasta un volumen de 1,00 L. El pH del buffer es 7,21 y la respectiva
Ka es 6,2x10-8. ¿Cuántos moles de NaOH deben ser agregados para aumentar el pH a 8,21?
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4.- (10 puntos) Una droga que se usa en el tratamiento para la depresión requiere que la
concentración mínima en la sangre sea de 450 g/L. La droga es metabólicamente eliminada
por un proceso de primer orden con un tiempo de vida media de 2,2 horas. Un paciente de 80
kg de peso, con un volumen de sangre de 6,0 L toma una pastilla de 25 mg de este
medicamento. ¿Cuánto tiempo después debe tomar una nueva pastilla para que siga bajo el
efecto de esta droga?
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