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ESTEQUIOMETRIA

Unidad I Aplicación de métodos de cálculo de variables


(composiciones, densidad, presión, temperatura) que
caracterizan la operación de los procesos y de las unidades
de proceso individuales
Procesos y variables de
proceso
➢ Clasificación de los procesos
➢ Variables de proceso
 Masa y volumen
 Gasto másico, molar y volumétrico
 Composición química
 Presión
 Temperatura
Proceso: Serie de acciones, operaciones o tratamientos que
producen un resultado (producto).
Cambio que ocurre en un sistema y que se manifiesta por la
variación de las propiedades del sistema.

Entrada
Salida
Alimentación Producto
Materias Proceso Reactores Proceso Productos
primas de Químicos de Subproductos
separación separación

Unidades de proceso

Corrientes de proceso

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Clasificación de los procesos
Naturaleza Tiempo Condiciones
del en que de
Proceso ocurren operación

Físicos
Régimen
Continuos
Procesos Permanente
Régimen no
Químicos
permanente

Discontinuos
Régimen no
permanente
Nucleares
(Intermitente)

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Clasificación de los procesos
Tiempo en que ocurre Condiciones de Operación
1. Proceso Continuo. Las
1. Régimen permanente.
entradas y salidas fluyen
continuamente durante el Cuando los valores de las
proceso. variables en el proceso
2. Proceso discontinuo (todas las temperaturas,
(Batch). La alimentación presiones, volúmenes,
se carga en el recipiente gastos) no cambian con el
al inicio del proceso y el tiempo, excepto posibles
contenido del recipiente
se remueve tiempo fluctuaciones menores.
después. 2. Régimen no permanente
3. Proceso semicontinuo (transiente). Cualquiera de
(SemiBatch). Cualquier las variables de proceso
proceso que no es cambian con el tiempo.
continuo ni discontinuo.

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Clasificación de los procesos
en el ámbito de la Termodinámica

Propiedad Nombre del Ejemplo de aplicación


constante proceso
Presión Isobárico Una reacción a tanque
abierto
Volumen Isométrico Reacción en un
Isovolumétrico calorímetro cerrado
o Isocórico
Temperatura Isotérmico Evaporación de un líquido
a su temperatura de
ebullición
Calor Adiabático Enfriamiento de agua
transferido = 0 Humidificación de aire
(Teórico) Secado a baja temperatura

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Variables de proceso
Masa y volumen
Densidad: Densidad absoluta:
Es una variable intensiva Es la cantidad de masa
que relaciona la masa contenida en la unidad
con el volumen de un de volumen de una
cuerpo. Se usa sustancia.
ampliamente en las
plantas químicas como
una manera fácil de ρ = masa / volumen
obtener la concentración
y pureza de las ρ [=] kg/m3, g/cm3,
corrientes. Hay lbm/ft3
diferentes formas de
indicar la densidad.

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Variables de proceso
Masa y volumen
Densidad relativa: Es la ρR = ρi / ρH2O
relación entre la densidad ρR  adimensional.
de una sustancia con la ρH2O = 1 000 kg/ m3
densidad de otra sustancia = 1 g/cm3
tomada como referencia. = 62.4 lbm/ft3
La sustancia de referencia Debido a que la densidad de
en el caso de sólidos y una sustancia y la del agua se
líquidos suele ser el agua; afectan con la temperatura,
en los gases se toma el pero no en el mismo grado, es
aire. necesario especificar la
ρR = densidad de una temperatura cuando se habla
sustancia i/densidad del de densidad relativa.
agua(aire) ρR = 0.7 60°F/60°F

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Variables de proceso
Masa y volumen
Peso específico: Densidad en Grados Baume:
Se define como el peso de la Es una escala muy usada
unidad de volumen de una para medir líquidos usando
sustancia. densímetros. Hay dos
escalas; una para líquidos
P.E. = peso / volumen más ligeros que el agua y
otra para líquidos más
pesados.
Al igual que la densidad
también puede ser absoluto Para líquidos más ligeros
y relativo. El peso específico °Be = (140/ρR) – 130
relativo es lo que en inglés Para líquidos más pesados
se llama “Specific gravity” °Be = 145 – (145/ ρR )
(SG) ρR a 60°F/60°F
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Variables de proceso
Masa y volumen
Densidad en Grados API: Densidad en Grados Twadell:
Es la escala más usada Se usa para líquidos más
para medir la densidad pesados que el agua.
relativa de los productos °T = 20 (ρR – 1)
derivados del petróleo.
Se usa solamente para Densidad en Grados Brix:
medir la densidad de Se usa para soluciones de
líquidos más ligeros que azúcar.
el agua.
°BRIX = [400 / ρR ] – 400
ρR a 60°F/60°F
°API = [141.5/ρR] – 131.5
1° BRIX = solución con 1% de
ρR a 60°F/60°F azúcar.

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Variables de proceso
Masa y volumen
Volumen específico:
Es el volumen ocupado Relaciones entre la masa
por una unidad de y el volumen para
masa de una sustancia sustancias gaseosas.
o cantidad unitaria de
➢ 1 mol de gas en
material. Es el
recíproco de la condiciones estándar
densidad. (0°C y 1 atm) ocupa
un volumen de 22.4 L
➢ 1 lbmol a las mismas
Ve = volúmen / masa condiciones ocupa
= L3/ M 359 ft3

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Variables de proceso
Gasto másico, molar y volumétrico

En la industria química El Flujp o velocidad de


se debe tener estricto flujo se puede expresar
control sobre la cantidad como:
de materia que se ➢ Flujo másico
maneja en los procesos; masa/tiempo
este control se lleva a
cabo midiendo los
gastos o velocidad de ➢ Flujo volumétrico
flujo, esto es, la cantidad volumen/tiempo
de materia que pasa por
un punto o que se ➢ Flujo molar
procesa por una unidad
de tiempo. moles/tiempo

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Variables de proceso
Composición química
La composición es una variable Concentración masa:
que generalmente se expresa Masa de un compuesto
como la concentración de los por unidad de volumen
diferentes componentes de una de solución
mezcla. Esta concentración se
puede expresar de diferentes
maneras: Ci = masa del
componente i /
Nomenclatura para volumen
concentración:
x : concentración fase líquida.
y : concentración fase
gaseosa. Cuando se tiene un solo
componente esta
w : concentración fase sólida. concentración es la
z : concentración mezclas. densidad absoluta

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Variables de proceso
Composición química
Concentración molar: Fracción masa:
Es el número de moles de Masa de una sustancia
un compuesto por unidad dividida entre la masa total de
de volumen de solución una solución.
yi = masa de i/masa total
Ĉi = Ĉi / MRi = M / M  adimensional
= concentración masa
de i / masa molar Fracción mol:
relativa (peso Número de moles de una
molecular) de i sustancia dividida entre el
= M / L3 número total de moles en la
solución.
ŷi = moles de i / moles totales
= M / M  adimensional

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Variables de proceso
Composición química
Relación masa: Porciento en volumen:
Masa de una sustancia Volumen de una sustancia
dividida entre la masa total de entre el volumen total.
una mezcla, menos la masa de % en volumen = ( Vi / Vt ) 100
la sustancia.

Xi = masa del componente i / Molaridad:


masa de la mezcla sin Es el número de moles de
componente i una sustancia contenidos
en un litro de solución.
Relación mol: Molaridad (M) = moles de i /
Ŷi = moles del componente i / litro de
moles de la mezcla sin solución
componente i

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Variables de proceso
Composición química

Molalidad: Normalidad:
Es el número de moles de Es el número de gramos
una sustancia contenidos equivalentes de una
en 1.0 kg de disolvente. sustancia contenidos en
un litro de solución
Molalidad (m) =
moles de i / 1.0 kg de Normalidad (N) =
disolvente equivalentes gramos de
i / litro de solución

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Variables de proceso
Presión
Es la variable intensiva Algunos tipos de presión
definida como la fuerza son los siguientes:
ejercida sobre una unidad Presión hidrostática:
de área.
Es el peso de una columna
de fluido sobre la unidad
P = fuerza / área transversal de área.
a la dirección de la
fuerza aplicada Ph = peso / área
= (PE A h) / A = PE h
P = F/A = [MLt-2][L-2] PE = peso específico
= [ML-1t-2]
P[=] kgf/cm2, atmósfera,
lbf/in2

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Variables de proceso
Presión
Presión atmosférica: La Cuando la presión se mide en
presión atmosférica varía términos de una altura de
según los puntos de la columna de líquido, que no
superficie terrestre. A nivel del sea de mercurio o de agua, es
mar la presión atmosférica es fácil convertir la altura de un
de 1.01325 x 105 N/m2 (Pa) o líquido en la correspondiente
análoga a la que produciría una a otro por medio de la
columna de 760 mm de Hg siguiente ecuación:
sobre un cm2 de superficie. Esa P = ρ (g / gc) h
presión recibe el nombre de
normal. La presión atmosférica ρ = densidad del líquido
se mide con barómetros. g = aceleración de la
1 atm = 33.91 ft de agua gravedad
= 14.7 lb/in2 abs = 32.2 ft/s2
= 29.92 in de Hg gc= factor de conversión
= 760 mm de Hg constante
= 1.01325 bar = 32.174 (ft lbm)/(s2 lbf)

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Variables de proceso
Presión

Presión manométrica:
Usando la presión
atmosférica como
referencia, la presión
manométrica es una
medida de la fuerza por
unidad de área ejercida
por un fluido.
Esta presión se mide
con aparatos llamados
manómetros.

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Variables de proceso
Presión

Presión de vacío:
Es una presión por
debajo de la presión
atmosférica normal; se
mide frecuentemente
como la diferencia entre
la presión medida y la
presión atmosférica en
unidades de mm ó
pulgadas de Hg de
vacío.

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Variables de proceso
Presión

Presión absoluta:
Es la fuerza total por
unidad de área ejercida
por un fluido.
Es igual a la presión
atmosférica más la
presión manométrica.

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Variables de proceso
Temperatura
La temperatura es una variable intensiva que puede
definirse como una medida indirecta del grado de
excitación de la materia.
Las escalas más usadas son:

Escala en Grados Escala en Grados Fahrenheit:


Celsius: En esta escala En esta escala la temperatura
se toma como punto de fusión del hielo es de 32°F y
cero la temperatura de la temperatura de ebullición
del agua a la presión normal
fusión del hielo y como es de 212°F.
100 la temperatura de
La relación entre ambas
ebullición del agua a la
escalas es:
presión de 760 mm de
°F = 32 + 1.8°C
Hg.

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Variables de proceso
Temperatura
Escala en Grados Escala en Grados Rankine:
Kelvin: Es una escala absoluta. El
Es una escala absoluta cero corresponde a la
en la que el cero temperatura más baja
corresponde a la posible (- 460°F). Cada
temperatura a la cual división corresponde a un
cesa la presión grado Fahrenheit.
ejercida por un gas °R = °F + 460
(- 273°C). Usa Para diferencias de
divisiones en grados temperaturas
centígrados.
Δ°C = Δ°K Δ°F = Δ°R
Δ°C / Δ°F = Δ°K / Δ°R = 1.8
°K = °C + 273

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Fundamentos de los balances
de materia y energía

➢ Ecuación General de balance


➢ Diagramas de flujo
➢ Unidades de proceso y corrientes

25
Fundamentos de los balances de materia y
energía

Balance de materia y energía:


Es la determinación cualitativa y cuantitativa de los
requerimientos de materiales y energía
involucrados en un proceso industrial.

Ley de conservación:
➢ La masa (energía) ni se crea ni se destruye
➢ La masa (energía) de un sistema aislado es
constante

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Los balances de materia y energía se realizan
en sistemas seleccionados y delimitados

Entradas Sistema Salidas

Frontera
del sistema
Ecuación general de balance:

[Entradas] + [Generación] – [Salidas] – [Consumo] = [Acumulación]


por las dentro del por las dentro dentro
fronteras sistema fronteras del del sistema
del sistema del sistema sistema
El balance de materia se puede referir a un
balance en un sistema para:

1. La masa total
2. El total de moles
3. La masa de un compuesto químico
4. La masa de una especie atómica
5. Los moles de un compuesto químico
6. Los moles de una especie atómica
7. El volumen (posiblemente)

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Se pueden escribir dos tipos de balances:

1. Balances 2. Balances integrales,


diferenciales, o balances que
o balances que describen que pasa
indican que esta en el sistema entre
pasando en el sistema dos instantes de
en un instante de tiempo. Cada
tiempo. Cada término
de la ecuación de término de la
balance es un gasto o ecuación es una
velocidad de flujo cantidad (g, mol, L).
(masa/tiempo). Este Este tipo de
tipo de balance balances
generalmente se generalmente se
aplica a procesos aplica a procesos
continuos. batch.

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Ecuación general de balance
E+G–S–C=A
➢ En procesos continuos y régimen permanente
Acumulación (A) = 0  E + G = S + C
Si el balance es para una especie no reactiva o es
para la masa total, la generación y el consumo es
igual cero
E=S

➢ En procesos no continuos (batch), para balances


integrales
E (inicial) + G = S (final) + C

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Diagrama de flujo Tipos de diagramas de flujo

1. Diagramas de bloques:
Es un diagrama de En ellos se presenta el
líneas que muestra proceso o las diferentes partes
los pasos sucesivos del proceso por medio de
de un proceso, bloques o rectángulos que
tienen entradas y salidas.
indicando los
equipos donde 2. Diagramas con equipo:
ocurre, y las En éstos se muestran las
corrientes de interrelaciones entre los
equipos mayores por medio de
materia que entran y líneas de unión. Para
salen de cada uno. representar los equipos se
usan símbolos que recuerdan
el equipo o los equipos usados

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Diagrama de bloques

32
Diagrama de equipo

33
Simbología utilizada en las variables

➢ El subíndice en las ➢ Un superíndice se refiere


propiedades se al compuesto
refiere a la ŷ1NH3 concentración de
amoníaco en la
corriente corriente 1
G1 gasto en la (gaseosa)
corriente 1 w2NaCl concentración de
(gaseosa) sal en la corriente
2 (sólida)
tA temperatura de x3et concentración de
la corriente A etanol en la
corriente 3
(líquida)

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Unidades de proceso y corrientes
➢ Las unidades de ➢ Los transportes reciben el
proceso son nombre de “corrientes”, se
aquellas partes del evalúan por sus gastos y se
sistema en donde expresan con líneas sólidas
hay un cambio de cuando son corrientes de
propiedades. materiales que se
Generalmente se transportan a través de
representan por ductos y superficies
bloques o símbolos definidas. Si las corrientes
gráficos que se no tienen un conducto
asemejan a los definido (pérdida de calor
equipos por radiación de un equipo)
industriales. se indican con líneas
punteadas.

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Unidades de proceso y corrientes

Vapor

Solución diluida Solución concentrada

Evaporador
Vapor de caldera

Condensado

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Corrientes especiales

Se llaman corrientes Recirculación:


normales a las de La corriente de
entrada y salida de recirculación es aquella
las unidades de mediante la cual, parte de la
corriente principal de salida
proceso. de un proceso regresa a la
Las corrientes entrada del mismo
especiales son de Recirculación
tres tipos:

➢Recirculación Proceso
➢Derivación
➢Purga

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Derivación: Purga:
La corriente de derivación La corriente de purga es la
es una parte de la corriente que envía sustancias hacia
principal de alimentación a el exterior del sistema. Sirve
un proceso que se separa y fundamentalmente para
no pasa por la unidad de eliminar impurezas del
proceso volviendo a unirse sistema.
a la corriente de salida. Purga

Proceso
Proceso

Derivación

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Corrientes no materiales

Q
Purga de
No condensables

Cámara de
Condensación de
Vapor
Vapor y
Transmisión de
calor

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Bibliografía
➢ Felder R. y Rousseau R. (2000). Elementary Principles of
Chemical Processes. Wiley & Sons, Inc
➢ Himmelblau, D. (1997). Principios Básicos y Cálculos en
Ingeniería Química
➢ Hougen, O.A:; Watson, K.M.;Ragatz, R.A. (1986). Principios
de los Procesos Químicos. Vol I. Balances de materia y
energía. Ed. Reverté .
➢ Ocon, J &Tojo. G. Problemas de Ingeniería Química
➢ Patiño A. (2000).Introducción a la Ingeniería Química. Tomo
I y II. UIA. México
➢ Reklaitis. G.V. (1989) Balances de Materia y Energía. Mac-
Graw Hill.
➢ Schmidt, A.X.; List, H.L. (1962) .Material and energy
balances. Prentice Hall, Englewood Cliffs,
➢ Valiente, A.; Primo Stivalet, R. (1986).Problemas de balance
de materia. Alambra, México.
➢ Valiente, A.; Primo Stivalet, R. (1986).Problemas de balance
de energía. Alambra, México.

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