Techniques Spectroscopiques d’Analyse

(Filière SMC / S5)

Travaux Pratiques

Réalisé par : Pr Nadia FASKA

─ Manipulation N°1 : Spectroscopie IR

─ Manipulation N° 2 : Spectroscopies RMN du 𝟏𝑯

Année Universitaire 2018-2019

 Table des matières

Manipulation N°1 : Spectroscopie infrarouge

I - Principe de la spectroscopie IR :...................................................................................... 3

1. Modes de vibrations : ...................................................................................................... 3

2. Etude par fonction : ......................................................................................................... 3

3. Analyse du spectre de l'éthanol : ..................................................................................... 4

II - Comparaison de spectres IR : .......................................................................................... 4

1. Analyse de spectres et mise en évidence de fonctions : .................................................. 4

2. Etude de la liaison C=O : ................................................................................................ 4

3. Etude de la liaison O-H : ................................................................................................. 4

III -Détermination de molécules : ........................................................................................... 4

Manipulation N° 2 : Spectroscopies RMN du proton

I - Principe de la spectroscopie RMN : ................................................................................ 6

II - Analyses de spectres RMN ............................................................................................... 6

1. Etude des signaux de résonance ...................................................................................... 6

2. Etude de la courbe d’intégration ..................................................................................... 7

3. Etude de la multiplicité des signaux ................................................................................ 7

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 Manipulation N°1 : Spectroscopie infrarouge

Objectifs :
─ Identification de liaisons à l’aide du nombre d’onde correspondant ; détermination de
groupes caractéristiques.
─ Mise en évidence de la liaison hydrogène.
─ Exploiter un spectre IR pour déterminer des groupes caractéristiques à l’aide de tables
de données ou de logiciels.
─ Associer un groupe caractéristique à une fonction dans le cas des alcools, aldéhyde,
cétone, acide carboxylique, ester, amine, amide.

Dans tout le TP, on utilisera le logiciel Specamp, et son module "Spectroscopie IR"
pour répondre aux questions.

I - Principe de la spectroscopie IR :
1. Modes de vibrations :
Questions :
a. Qu’est-ce qu’une vibration moléculaire ?
b. Qu’exploite la spectroscopie IR ?
c. Visualiser les différents modes de vibration et les décrire.

2. Etude par fonction :

Questions :
a. Relever les bandes caractéristiques d'élongation des quelques fonctions organiques
suivantes.
b. Préciser l’unité du nombre d’onde.

Liaison 𝑶−𝑯 𝑪=𝑶 𝑪=𝑶 𝑪 = 𝑶 acide 𝑶 − 𝑯 acide 𝑪=𝑶 𝑪−𝑯 𝑪=𝑶 𝑵−𝑯
Alcool Ester Cétone carboxylique carboxylique Aldéhyde Alcane Amide Amine
lié*/libre**

Bonde
d’absorption

Remarque : On peut considérer deux grandes régions dans un spectre IR :

─ La région 4000 – 1500 cm-1 : c’est celle qui nous intéresse car elle contient les bandes
de vibration de valence correspondant aux principaux groupements

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 ─ La région 1500 – 600 cm-1 : cette région très complexe est appelée empreinte
digitale de la molécule. Cette région permet d’identifier, par comparaison avec un
spectre de référence, le composé analysé.

3. Analyse du spectre de l'éthanol :

Charger IR éthanol dans OH.

Questions :
a. Relever les nombres d’onde des différentes bandes observées et les décrire (bande
large/fine, intensité forte/moyenne/faible).
b. Conclure en s’aidant du tableau précédent.

II - Comparaison de spectres IR :
1. Analyse de spectres et mise en évidence de fonctions :
Charger les spectres de la propanone (acétone), du propanal et propan-1-ol.

Questions :
a. Pour chaque molécule, donner sa formule brute, son groupe caractéristique et ses
bandes d'absorption.
b. Les comparer 2 par 2 (sinon le 3ème apparaît à côté)
c. Conclure.
2. Etude de la liaison C=O :
Charger les spectres de l’acide butanoïque, de l’acétate d’éthyle, de la butan-2-one et de la
butanamide (attention se trouve dans un fichier différent).

Questions :
a. Pour chaque molécule, donner sa formule brute, son groupe caractéristique et la bande
d'absorption de la liaison C=O
b. Conclure.
3. Etude de la liaison O-H :
Charger les spectres de l’éthanol à l’état gazeux (pas de liaison hydrogène) – (attention se
trouve dans un fichier différent) et à l’état liquide (présence de liaisons hydrogène).

Questions :
a. Quelles conséquences sur le spectre entraine les liaisons hydrogène établies entre les
molécules d’alcool ?
III - Détermination de molécules :
La procédure est la suivante :

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En cliquant sur "Attribution spectre – formule", trouver la bonne molécule.

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 Manipulation N° 2 : Spectroscopies RMN du proton

Objectifs :

─ Etudier le principe physique de la RMN.

─ Utiliser un logiciel présentant des spectres RMN pour découvrir les notions de «
Déplacement chimique », « courbe d’intégration » et de « multiplicité du signal »
─ Identifier des molécules par analyse des spectres de RMN.
Dans tout le TP, on utilisera le logiciel Specamp, et son module "Spectroscopie RMN"
pour répondre aux questions.

I- Principe de la spectroscopie RMN :

La spectroscopie par Résonance Magnétique Nucléaire est basée sur l’énergie que
possèdent certains noyaux d’une molécule lorsqu’ils sont placés dans un champ magnétique
intense et soumis à un rayonnement électromagnétique de fréquence élevée.
Dans le programme, l’étude de la RMN s’applique au noyau d’hydrogène présent dans les
molécules appelée : RMN du proton.
Cette énergie dépend de l’environnement de chaque proton dans une molécule ce qui
donne l’obtention d’un spectre sous forme de groupe de pics. La position de ces pics est
repéré sur un axe orienté de droite à gauche, représentant le déplacement chimique δ,
exprimé en ppm (parties par million ; de manière à s’affranchir de la valeur du champ
magnétique auquel a été exposé l’échantillon analysé).
Une substance de référence (généralement la TMS, Triméthylsilane) est analysée au
préalable pour fixer le zéro du déplacement chimique (le pic à l’origine de l’axe sera donc
toujours associé à cette référence).

Questions :
a. Le phénomène de RMN implique-t-il le noyau et/ou les électrons de certains atomes ?
b. Quelle est la nature du champ utilisé pour observer le phénomène de RMN ?
c. Pourquoi le noyau du proton est-il intéressant pour l’utilisation de la RMN en chimie
organique ?

II - Analyses de spectres RMN

1. Etude des signaux de résonance
On étudie six spectres RMN associés à six molécules différentes. On ne fait apparaître
que les signaux de résonance (pics fins) des noyaux d’hydrogène de la molécule.

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 L’abscisse d’un spectre de RMN représente le déplacement chimique (décrit dans la
1ère partie), noté δ (en ppm, parties par million, soit ×10-6). L’ordonnée n’est pas précisée. Elle
n’apporte pas d’information particulière.
Etude des six spectres de RMN :
- Ethanol
- Ethanoate de méthyle
- Méthanoate de méthyle
- Propanone
- 2-chlorobutane
- 1-bromobutane

Questions :
a. Donner la formule semi-développée de l’éthanol.
b. Combien de pics le spectre RMN de l’éthanol présente-t-il ?
c. Donner la formule semi-développée de l’éthanoate de méthyle. Observer son spectre et
conclure.
d. Donner la formule semi-développée du méthanoate de méthyle. Observer son spectre et
émettre une hypothèse concernant la hauteur des pics.
e. Donner la formule topologique puis la formule semi-développée de la propanone.
Combien de pics pourrait-on attendre ? Observer son spectre et donner une définition
des protons équivalents.
f. Comparer les spectres du 2-chlorobutane, et du 1-bromobutane.

2. Etude de la courbe d’intégration

Cette courbe est formée de paliers. La hauteur d’un saut entre deux paliers est
proportionnelle au nombre de noyaux responsables du signal correspondant. La connaissance de la
courbe d'intégration permet de préciser la structure de la molécule.

Etude de l’éthanoate de méthyle :

Afficher le spectre RMN associé à cette molécule. Expliquer la forme du signal et
de la courbe d’intégration à partir de la formule semi-développée.

3. Etude de la multiplicité des signaux

Le signal de résonance n’est pas toujours un pic fin et unique. Il peut comporter
plusieurs pics et alors on l’appelle multiplet. Cette démultiplication des signaux est due aux
interactions entre protons voisins non équivalents.

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Ouvrir le spectre de l’éthanoate d’éthyle. Vous pouvez zoomer en sélectionnant une partie
du multiplet.

Groupes d’atomes d’H équivalents

3 atomes d’hydrogène 3 atomes d’hydrogène 3 atomes d’hydrogène

équivalents notés a équivalents notés b équivalents notés c

Atomes voisins (entourés)

Ils sont séparés par trois liaisons (simples ou doubles).

a. Noter les déplacements chimiques associés au quadruplet, au triplet et au singulet.

b. A partir de vos connaissances antérieures, pourquoi peut-on attribuer le signal à 4,1 ppm
aux noyaux des atomes d’hydrogène b ?
c. Quels sont les deux groupes d’atomes voisins dans la molécule d’éthanoate d’éthyle ?
d. Si un groupe d’atomes H n’a pas d’atomes voisins, alors son signal est un pic fin et
unique (singulet). Attribuer le pic à 2,0 ppm au groupe d’atomes responsables de ce
signal. Et en déduire le groupe d’atomes responsables du signal à 1,3 ppm.
e. Conclusion : multiplicité d’un signal

Groupes d’atomes H a b c

Déplacement chimique
Nb de pics dans le signal
Nombre d’atomes H
équivalents voisins

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