Laboratorio de Química Orgánica II QU – 20306

Experimento #3

Síntesis de Anilina. Reducción de grupos nitro.

Tanto los grupos nitro aromáticos como alifáticos son fácilmente reducibles a grupos amino.
El método más común es la reducción química o hidrogenación ácida por un metal activo.
Otro método es la hidrogenación catalítica usando hidrógeno molecular.

La reducción química se efectúa agregando ácido clorhídrico a una mezcla del

nitrocompuesto con un metal, en general estaño granulado. En la solución ácida, la amina se
obtiene en forma de sal, de la que se libera por adición de una base y se destila de la
mezcla mediante vapor. La amina cruda suele quedar contaminada con algo del
nitrocompuesto no reducido, del que puede separarse aprovechando las propiedades
básicas de la amina que es soluble en ácido mineral acuoso, mientras que el nitrocompuesto,
no lo es.

El mecanismo de estas reducciones ha sido poco estudiado pero se supone que se forman
como intermediarios compuestos nitrosos e hidroxilaminas como intermediarios. Ambos
compuestos se transforman en aminas al ser expuestos a agentes reductores. Las
hidroxilaminas pueden ser separadas. Se ha sugerido como probable en siguiente
mecanismo:

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Procedimiento.

Coloque 3.5 g de Sn granulado y 1.5 ml de nitrobenceno en un matraz de reacción de 50 o

100 ml. Colóquelo en baño de hielo. Adicione lentamente 6 ml de HCl concentrado, en
porciones de 1 a 2 ml, agitando cuidadosamente. Mida la temperatura dentro de la mezcla y
manténgala entre 55 y 60oC. La temperatura no debe sobrepasar los 60 oC, pero tampoco
estar por debajo de los 55oC. Controlar con un baño de hielo. Mantenga la reacción bajo
control mientras adiciona todo el HCl. Mantenga la mezcla con agitación. Deje reposar 10
min.

Coloque un refrigerante para reflujo y caliente en baño María de 30 a 60 min. Mantener la

agitación para asegurar una reacción homogénea y completa. Cuando el olor a nitrobenceno
ya no sea perceptible se puede detener la reacción.

Dejar enfriar a temperatura ambiente. Colocar en baño de hielo. En esta etapa se puede
formar el complejo cloroestanato de anilina que es un complejo blanco o amarillo cristalino.
Adicione 6 ml de una solución acuosa de NaOH 50% en peso. Primero precipita el hidróxido
de estaño pero luego se disuelve hasta quedar una solución fuertemente alcalina, la anilina
se separa entonces como un aceite.

Adicione 6 ml de agua destilada. Agite. Deje reposar en el baño de hielo. Y destile por
arrastre de vapor, hasta observar que ya no aparecen gotitas de anilina en el destilado.

La solubilidad de la anilina en agua es aprox. 3 % por lo que se debe saturar el destilado con
NaCl al 30 % en peso, para separar las fases acuosa y orgánica. Añada mas agua si es
necesario (si no están bien definidas las dos fases).

Separe las fases. Seque la fase orgánica con NaOH sólido. Deje reposar hasta que
desaparezca la turbidez. Repetir el secado si es necesario. Decantar la anilina en una
probeta, mida y reporte el volumen obtenido.

Calcule: reactivo limitante, rendimiento teórico y % de rendimiento experimental. Observe y

anote temperatura de destilación.

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Grupo funcional

Enlaces Bandas de absorción Forma Intensidad

(cm-1)

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Cuestionario #3

Síntesis de Anilina. Reducción de grupos nitro

1. ¿Que diferencia existe entre una amina aromática y una amina alifática?

2. Investiga las propiedades de los grupos activadores y desactivadores.

3. Dibuja las tres estructuras resonantes de la anilina

4. ¿Qué tipo de orientador es el grupo amino de la anilina?

a. Desactivador, orienta meta
b. Desactivador, orienta orto-para
c. Activador, orienta orto-para
d. Activador, oriente meta

5. La síntesis de la anilina se realiza adicionando HCl a una mezcla del nitrocompuesto

con un metal, Sn granulado, lo que ocasiona la:
a. formación de una sal
b. Oxidación del grupo nitro
c. Reducción del grupo nitro
d. Hidrogenación ácida
e. d y e

6. ¿Qué sucede al verter la mezcla de reacción sobre hielo-agua?

a. Se disuelve el producto
b. Se neutraliza la mezcla
c. Se elimina energía del sistema

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