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Manahan, Stanley E.

"Ciencia, Tecnología, MEDIO AMBIENTE Y QUÍMICA"


La química medioambiental
Boca Raton: CRC Press LLC, 2000
1 Ciencia, Tecnología, Medio Ambiente
y química

¿Qué es la ciencia del medio ambiente?

Este libro es acerca de la química ambiental. Para entender este tema, es


importante tener algún tipo de reconocimiento de ciencia ambiental como un
todo. La ciencia del medio ambiente en su sentido más amplio, es la ciencia de
las complejas interacciones que se producen entre el medio terrestre y atmosférica,
acuática, vivo y entornos antropológica. Incluye todas las disciplinas, como la
química, la biología, la ecología, la sociología y el gobierno, que afectan o
describir estas interacciones. Para los propósitos de este libro, ciencias ambientales
se define como el estudio de la tierra, el aire, el agua y ambientes de vida, y los
efectos de la tecnología al respecto. A un grado significativo, ciencias ambientales
ha evolucionado a partir de las investigaciones de los medios por los cuales, y en
los lugares en que viven los organismos llevan a cabo sus ciclos de vida. Esta es la
disciplina de historia natural, que en los últimos tiempos ha evolucionado hacia
la ecología, el estudio de los factores ambientales que afectan a los organismos y
cómo los organismos interactúan con estos factores y uno con el otro. 1
Para mejor o para peor, el entorno en el que todos los seres humanos deben
vivir ha sido irrreversibly afectados por la tecnología. Por lo tanto, la tecnología es
considerada fuertemente en este libro en términos de cómo afecta el medio
ambiente y en las formas en que, aplicado inteligentemente por aquellos
conocedores de la ciencia ambiental, puede servir, en vez de perjudicar, esta tierra
sobre la cual todos los seres vivos dependen para su bienestar y su existencia.

El medio ambiente

El aire, el agua, la tierra, la vida y la tecnología están estrechamente


interrelacionados, como se muestra en la Figure 1.1. , por lo tanto, en cierto
sentido, esta figura resume y expone el tema del resto de este libro.

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Figura 1.1. Ilustración de las estrechas relaciones entre el aire, el agua y la tierra entornos con
otros y con los sistemas vivos, así como el enlace con la tecnología (la anthrosphere).

Tradicionalmente, las ciencias ambientales se ha dividido entre el estudio de la


atmósfera, la hidrosfera, la geosfera y la biosfera. La atmósfera es la delgada capa
de gases que cubren la superficie de la tierra. Además de su papel como un
depósito de gases, la atmósfera modera la temperatura terrestre, absorbe la energía
y damag- ción de la radiación ultravioleta del sol, transporta la energía lejos de las
regiones ecuatoriales, y sirve como un camino para el movimiento en fase de vapor
de agua en la central hidroeléctrica- lógica ciclo. La hidrosfera contiene el agua de
la tierra. Más del 97% del agua de la tierra está en los océanos, y la mayoría de los
restantes es de agua dulce en forma de hielo. Por lo tanto, sólo un porcentaje
relativamente pequeño del total de agua en la tierra es realmente implicadas con
terrestres, atmosféricos y procesos biológicos. Exclusivo de agua de mar, el agua
que circula a través de los procesos ambientales y ciclos que se produce en la
atmósfera, el subterráneo como las aguas subterráneas y aguas superficiales como
en arroyos, ríos, lagos, lagunas y embalses. La geosfera se compone de la parte
sólida de la tierra, incluida la tierra, que es compatible con la mayoría de la vida
vegetal. La parte de la geosfera que está directamente involucrado con los procesos
ambientales a través del contacto con la atmósfera, la

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La hidrosfera, y a los seres vivos es la litosfera sólida. La litosfera varía de 50 a
100 km de espesor. La parte más importante de ella, en la medida en que las
interacciones con otras esferas del medio ambiente es su fina piel exterior
compuesta mayormente de ligeros basados en silicatos minerales y llama
la corteza. Todas las entidades vivientes de la tierra componen la biosfera. Los
organismos vivos y los aspectos del entorno que pertenecen directamente a ellos se
llaman factores bióticos, y otras porciones del medio ambiente son factores
abióticos.
En gran medida, las fuertes interacciones entre los organismos vivos y en los
diversos ámbitos del entorno abiótico se describe mejor por los ciclos de la materia
que involucran armas biológicas, químicas y procesos y fenómenos geológicos.
Estos ciclos se denominan ciclos biogeoquímicos, y se analizan con más detalle en
la sección 1.6 y en otras partes de este libro.

La Química Ambiental y bioquímica ambiental

La química ambiental abarca muchos temas diversos. Puede consistir en un


estudio de reacciones de freón en la estratosfera o un análisis de PCB los depósitos
en los sedimentos oceánicos. También cubre la química y bioquímica de volátil y
soluble organometálicos biosynthesized por bacterias anaerobias. Literalmente,
miles de otros ejemplos de fenómenos químicos ambientales podrían darse. La
química ambiental puede definirse como el estudio de las fuentes,
reacciones, transporte, efectos y destinos de especies químicas en el agua, el suelo,
el aire y ambientes de vida, y los efectos de la tecnología al respecto.
La química medioambiental no es una nueva disciplina. Excelente trabajo que
se ha realizado en este campo durante la mayor parte del siglo xx. Hasta alrededor
de 1970, la mayor parte de este trabajo fue realizado en los departamentos
académicos o grupos industriales distintos de los que se ocupan principalmente de
la química. Gran parte de ella fue realizada por personas cuya educación básica no
era en química. Así, cuando los pesticidas fueron sintetizados, biólogos observado
de primera mano algunas de las peores consecuencias de su uso. Cuando se
formularon los detergentes, ingenieros sanitarios fueron sorprendido al ver la
planta de tratamiento de aguas residuales tanques de aereación desaparecen bajo
metros de espesor mantas de espuma, mientras se preguntaba por qué limnologists
lagos previamente normal de repente se convirtió en ahogada con hediondo
cianobacterias. A pesar de estos efectos ambientales de larga data, e incluso más
recientes y graves problemas, como es el caso de los residuos peligrosos, son
relativamente pocos los químicos han sido expuestos a materiales relacionados con
la química ambiental como parte de su educación.

La Química Ambiental y el químico ambiental

Una tendencia alentadora es que, en los últimos años, muchos químicos han
vuelto profundamente involucrados con la investigación de los problemas
ambientales. Departamentos de química académicos han encontrado que la
química ambiental cursos de interés para estudiantes, y muchos estudiantes
graduados son atraídos a la investigación de la química ambiental. Ayuda- quería
anuncios han incluido un número considerable de aberturas para ambiental chem-
tas entre las de las más tradicionales especialidades químicas. Las industrias han
encontrado que los químicos ambientales bien formados al menos ayudar a evitar
dificultades con

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Los organismos reguladores, y en el mejor de los casos, son decisivos en el
desarrollo de la contaminación rentables- control de productos y procesos.
Algunos antecedentes en la química ambiental debe ser parte de la formación
de cada estudiante de química. La ecológicamente analfabetos químico puede ser
una especie muy peligrosa. Los químicos deben ser conscientes de los posibles
efectos de sus productos y procesos pueden tener sobre el medio ambiente.
Además, cualquier intento serio para resolver los problemas ambientales debe
implicar el uso extensivo de productos químicos y sus procesos.
Hay algunas cosas que no es de química ambiental. No sólo es la misma vieja
química con una cubierta diferente y el título. Porque se trata de los sistemas
naturales, es más complicada y difícil que "pura química". A veces los estudiantes
encuentran esto difícil de entender, y algunos profesores tradicionalistas parece
imposible. Acostumbrados a la clara conceptos relativamente simple, bien
definidos, aunque a menudo poco realistas, pueden encontrar sistemas de química
ambiental a ser mal delineados, vaga y confusa. Más a menudo que no, es
imposible llegar a una respuesta simple a un problema de química ambiental. Pero,
sobre la base de un creciente cuerpo de conocimiento, el químico ambiental puede
hacer conjeturas educadas en cuanto a cómo se comportan los sistemas
ambientales.

El análisis químico en Química Ambiental

Uno de los principales retos de la química ambiental es la determinación de la


naturaleza y la cantidad de contaminantes en el medio ambiente. Así, el análisis
químico es un primer paso fundamental para la investigación de la química
ambiental. La dificultad de analizar para muchos contaminantes ambientales
pueden ser impresionantes. Niveles significativos de los contaminantes del aire
pueden constar de menos de un microgramo por metro cúbico de aire. Para muchos
contaminantes del agua, una parte por millón en peso (esencialmente de 1
miligramo por litro) es un valor muy alto. Medioambientalmente significativos
niveles de algunos contaminantes pueden ser sólo unas pocas partes por billón. Por
lo tanto, es evidente que los análisis químicos usados para el estudio de algunos
sistemas ambientales requieren un límite muy bajo de detección.
Sin embargo, la química ambiental no es el mismo como la química analítica,
que es sólo una de las muchas especialidades que están involucrados en el estudio
de la química del medio ambiente. Aunque una "fuerza bruta" respecto al control
ambiental, involucrando a los intentos por controlar cada nicho ambiental para
cada posible contaminante, aumenta el empleo de químicos y eleva las ventas de
instrumentos analíticos, es un despilfarro para detectar y resolver los problemas del
medio ambiente, degenera en un ejercicio irracional en la colección de números de
utilidad marginal. Los responsables de la protección del medio ambiente deben ser
más inteligentes que eso. Con el fin de química para hacer una contribución
máxima a la solución de los problemas ambientales, el químico debe trabajar hacia
un entendimiento de la naturaleza, reacciones y transporte de especies químicas en
el medio ambiente. La química analítica es fundamental y decisiva es parte de ese
esfuerzo.

Bioquímica ambiental

La última preocupación ambiental es el de la vida misma. La disciplina que se


ocupa específicamente de los efectos de las especies químicas ambientales sobre la
vida es

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Bioquímica ambiental. Un área relacionada, toxicológicas química,
es la química de sustancias tóxicas con énfasis en sus interacciones con los tejidos
biológicos y organismos vivos.2 química toxicológica, el cual es discutido en
detalle en los capítulos 22 y 23, aborda la naturaleza química y reacciones de
substancias tóxicas e involucra a sus orígenes, los usos y los aspectos químicos de
la exposición, el destino final y eliminación.

El agua, el aire, la tierra, la vida y la tecnología

A la luz de las definiciones anteriores, ahora es posible considerar la química


ambiental desde el punto de vista de las interacciones entre el agua, el aire, la
tierra, la vida y la anthrosphere esbozadas en Figure 1.1. estas cinco esferas
"ambiental" y las relaciones entre ellas se resumen en esta sección. Además, el
chap- ros en la que cada uno de estos temas se analizan en mayor detalle se
designan aquí.

El agua y la hidrosfera

El agua, con un engañosamente simple fórmula química de H 2O, es una


sustancia de vital importancia en todas las partes del medio ambiente. El agua
cubre aproximadamente el 70% de la superficie de la tierra. Se produce en todas
las esferas del medio ambiente en los océanos como un vasto reservorio de agua
salada, en la tierra como las aguas superficiales en lagos y ríos subterráneos, como
las aguas subterráneas, en la atmósfera como vapor de agua, en los casquetes
polares de hielo sólido y en muchos segmentos de la anthrosphere como en
calderas o sistemas de distribución de agua municipal. El agua es una parte
esencial de todos los sistemas vivos y es el medio de que la vida evolucionó y en la
que la vida existe.
La energía y la materia son realizadas a través de diversos ámbitos del medio
ambiente por el agua. El agua se infiltra los electores solubles de materias
minerales y los lleva al océano o sale de ellas como depósitos minerales a cierta
distancia de sus fuentes. El agua transporta los nutrientes del suelo en los cuerpos
de las plantas por medio de las raíces de la planta. La energía solar absorbida en la
evaporación de agua de los océanos se lleve como calor latente y liberado en el
interior. La liberación de calor latente que acompaña proporciona una gran
fracción de la energía que es transportado desde las regiones ecuatoriales hacia los
polos de la tierra y poderes enormes tormentas.
El agua es, obviamente, un tema importante en el ámbito de las ciencias
ambientales. Su química ambien- tales se discute en detalle en los Capítulos 3-8.

El aire y la atmósfera

La atmósfera es una manta protectora que nutre la vida sobre la tierra y la


protege de la hostilidad del ambiente del espacio ultraterrestre. Es la fuente de
dióxido de carbono para la fotosíntesis de las plantas y de oxígeno para la
respiración. Proporciona el nitrógeno que nitrógeno-arreglando las bacterias y el
amoniaco en fabricación de plantas de uso industrial para producir nitrógeno
enlazado químicamente, un componente esencial de las moléculas de la vida.
Como una parte fundamental del ciclo hidrológico (Capítulo 3, Figura 3.1), la
atmósfera transporta el agua de los océanos de la tierra, de modo que actúa como el
condensador en una vasta solares todavía. La atmósfera sirve una función vital de
protección, que absorbe la radiación ultravioleta nociva del sol y estabilizar la
temperatura terrestre.

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La ciencia de la atmósfera se ocupa de los movimientos de las masas de aire
en la atmósfera, el equilibrio del calor atmosférico y la composición química de la
atmósfera y reacciones. La química atmosférica está cubierto en este libro en los
capítulos 9-14.

Tierra

La geosfera, o la tierra sólida, discutió en general en el capítulo 15, que es la


parte de la Tierra sobre la que viven los seres humanos y de los cuales se extrae la
mayoría de sus alimentos, minerales y combustibles. La tierra está dividida en
capas, incluyendo los sólidos, ricos en hierro fundido núcleo interno, núcleo
externo, manto, y corteza. Ciencias ambientales está más preocupado con
la litosfera, que consiste en el manto y la corteza exterior. Esta última es la piel
exterior de la tierra que es accesible para los seres humanos. Es extremadamente
delgada en comparación con el diámetro de la tierra, que van desde 5 a 40 km de
espesor.
La Geología es la ciencia de la geosfera. Como tal, se refiere principalmente a
los minerales sólidos porciones de la corteza terrestre. Pero también debe
considerar el agua, la cual está involucrada en la erosión de rocas y en la
producción de formaciones minerales; la atmósfera y el clima, que tienen efectos
profundos sobre la geosfera e intercambio de materia y energía; y los sistemas
vivos, que existen en gran medida sobre la geosfera y, a su vez, tiene efectos
significativos sobre el mismo. Ciencias geológicas utiliza química en forma de
geoquímica para explicar la naturaleza y comportamiento de los materiales
geológicos, la física para explicar su comportamiento mecánico y la biología para
explicar las interacciones mutuas entre la geosfera y la biosfera. 3 La tecnología
moderna, por ejemplo, la capacidad para mover grandes cantidades de tierra y
rocas alrededor, tiene una profunda influencia en la geosfera.
La parte más importante de la geosfera para la vida en la tierra es
el suelo formado por la acción de weathering desintegradoras de físicos,
geoquímicos y biológicos sobre roca. Es el medio en que las plantas crecen, y
prácticamente todos los organismos terrestres que dependen de ella para su
existencia. La productividad del suelo es fuertemente afectada por condiciones
ambientales y contaminantes. Debido a la importancia del suelo, todo el capítulo
16 está dedicado a él.

La vida

La Biología es la ciencia de la vida. Se basa en biológicamente especies


químicas sintetizadas, muchas de las cuales existen como moléculas grandes
llamadas macromoléculas. Como seres vivos, la mayor preocupación del hombre
con su entorno es la interacción del medio ambiente con la vida. Por lo tanto, la
ciencia biológica es un componente clave de la ciencia ambiental y la química
ambiental
El papel de la vida en ciencias ambientales es discutido en numerosas partes de
este libro. Por ejemplo, los efectos cruciales de los microorganismos acuáticos
química que están comprendidos en el Capítulo 6, "Acuática bioquímica
microbiana." El Capítulo 21, "Medio ambiente", trata de Bioquímica bioquímica
tal como se aplica al medio ambiente. Los efectos sobre los seres vivos de las
sustancias tóxicas, muchas de las cuales son los contaminantes ambientales, son
abordadas en el capítulo 22, "Química toxicológica", y el Capítulo 23, "Química
toxicológica de las sustancias químicas." Otros capítulos tratan sobre aspectos de
la interacción de los sistemas vivos con distintas partes del medio ambiente.

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La Anthrosphere y tecnología

La tecnología se refiere a la forma en que los seres humanos hacen y hacen


cosas con los materiales y la energía. En la era moderna, la tecnología es en gran
medida el producto de ingeniería basada en principios científicos. La ciencia trata
con el descubrimiento, explicación y desarrollo de teorías relativas a fenómenos
naturales interrelacionados de la energía, la materia, el tiempo y el espacio. Sobre
la base de los conocimientos básicos de la ciencia, la ingeniería proporciona los
planes y medios para alcanzar objetivos prácticos y concretos. Tecnología utiliza
estos planes para llevar a cabo los objetivos deseados.
Es esencial considerar la tecnología, la ingeniería y las actividades industriales
en el estudio de las ciencias ambientales a causa de la enorme influencia que tienen
sobre el medio ambiente. Los seres humanos utilizan la tecnología para
proporcionar alimentos, vivienda y bienes que necesita para su bienestar y
supervivencia. El desafío consiste en relacionar la tecnología con las
consideraciones del medio ambiente y la ecología de tal manera que los dos
son mutuamente ventajosos en lugar de en oposición entre sí.
La tecnología, si se aplica correctamente, es una influencia muy positiva para
la protección ambien- tales. La más obvia de estas aplicaciones es en controlar la
contaminación del aire y el agua. Tan necesaria como el "final de tubo" son
medidas para el control de la contaminación del aire y del agua, es mucho mejor
usar la tecnología en los procesos de fabricación para evitar la formación de
contaminantes. La tecnología está siendo utilizada cada vez más para desarrollar
procesos altamente eficientes de la conversión de energía, la utilización de los
recursos de energía renovable, y la transformación de materias primas en productos
terminados con la mínima generación de haz- ardua subproductos residuales. En la
esfera del transporte, tecnología aplicada correctamente en áreas tales como el tren
de alta velocidad de transporte puede aumentar enormemente la velocidad,
eficiencia energética y seguridad de medios para el traslado de personas y
mercancías.
Hasta muy recientemente, los avances tecnológicos han sido realizados en gran
parte sin atender a los impactos ambientales. Ahora, sin embargo, el mayor desafío
tecnológico es conciliar tecnología con consecuencias ambientales. La
supervivencia de la humanidad y del planeta que lo soporta ahora requiere que el
estableció dos vías de interacción entre la ciencia y la tecnología se convierten en
una triple relación entre ellos la protección del medio ambiente.

La ecología y la Biosfera La

Biosfera

La biosfera es el nombre dado a esa parte del ambiente que consta de


Los organismos vivos y material biológico. Prácticamente la totalidad de la
biosfera está contenida por la geosfera y la hidrosfera en la capa muy delgada
donde estos ámbitos medioambientales interfaz con la atmósfera. Hay algunas
formas de vida especializados en profundidades extremas en el océano, pero estos
son aún relativamente cercana a la atmósfera de interfaz.
Influye fuertemente en la biosfera y, a su vez, está fuertemente influenciada
por las otras partes del medio ambiente. Se cree que los organismos son
responsables de la conversión de la tierra original a una atmósfera de reducción,
uno rico en oxígeno, un proceso que también ha dado lugar a la formación de
depósitos masivos de minerales oxidados, como

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En los depósitos de hierro Fe 2O3. Los organismos fotosintéticos, eliminar el
CO2 de la atmósfera, evitando así el efecto de calentamiento de invernadero
galopante de la superficie de la tierra. Los organismos influyen fuertemente en los
cuerpos de agua, la producción de biomasa necesaria para la vida en el agua y
mediar reacciones de reducción de oxidación en el agua. Los organismos son
fuertemente involucrado en los procesos atmosféricos que rompen las rocas de la
geosfera y convertir el asunto de roca al suelo. Líquenes, compuesto de simbiótica
(mutuamente ventajosas) combinaciones de algas y hongos, fijar firmemente a las
rocas; éstas segregan las especies químicas que se disuelven lentamente la
superficie rocosa y retener la humedad superficial que promueve el rock a la
intemperie.
La biosfera está basado en la fotosíntesis de las plantas, que corrige la energía
solar) y el carbono del CO2 atmosférico en forma de biomasa de alta energía,
representada como {CH2OH}:
h
CO + H o  {
CH O} + O (g). (1.4.1)
2 2 2 2

Al hacerlo, plantas y algas que funcionan como organismos autotróficos, aquellas


que utilizan la energía solar o la energía química para fijar elementos de simple,
nonliving material inorgánico en vida complejas moléculas que componen los
seres vivos. El proceso contrario, la biodegradación, la biomasa se descompone en
la presencia de oxígeno (respiración aeróbica),

{CH2OH} + O2(g) CO2 + H2O. (1.4.2)

O ausencia de oxígeno (respiración anaeróbica):

2{S}  CO2(g) + CH4(g). (1.4.3)

Tanto aeróbicas y anaeróbicas deshacerse de biodegradación de biomasa y


devolver el dióxido de carbono a la atmósfera. Esta última reacción es la principal
fuente de metano atmosférico. Nondegraded restos de estos procesos constituyen la
materia orgánica en los sedimentos acuáticos y en los suelos, que tiene una
importante influencia sobre las características de estos sólidos. Carbono que fue
originalmente fijado fotosintéticamente constituye la base de todos los
combustibles fósiles en la geosfera.
Existe una estrecha relación entre la biosfera y la anthrosphere. Los seres
humanos dependen de la biosfera para alimentos, combustible y materias primas.
La influencia humana en la biosfera continúa cambiando drásticamente.
Fertilizantes, pesticidas y las prácticas de cultivo han aumentado los rendimientos
de biomasa, granos y alimentos. La destrucción del hábitat ha provocado la
extinción de gran número de especies, en algunos casos incluso antes de que sean
descubiertos. La modificación genética de organismos con tecnología de ADN
recombinante y más técnicas de selección e hibridación están provocando grandes
cambios en las características de los microorganismos y la promesa de producir
alteraciones aún más llamativo en el futuro. Es la responsabilidad de la humanidad
para hacer tales cambios de forma inteligente y para proteger y nutrir a la biosfera.

Ecología

La ecología es la ciencia que trata de las relaciones entre los organismos vivos
con su medio ambiente físico y el uno con el otro. 4 la ecología puede ser abordado

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Desde el punto de vista de la (1) el medio ambiente y las exigencias que plantea en
el organ- ismos o (2) Organismos y cómo se adaptan a sus condiciones
ambientales. Un ecosistema consta de un conjunto de organismos que interactúan
entre sí y con su entorno en el cual los materiales se mezclan en una gran manera
cíclica. Un ecosistema tiene características físicas, químicas y biológicas
componentes junto con las fuentes de energía y las vías de intercambio de energía
y materiales. El entorno en el que vive un organismo particular se
denomina hábitat. El papel de un organismo en un hábitat se denomina su nicho.
Para el estudio de la ecología a menudo es conveniente dividir el medio
ambiente en cuatro grandes categorías. El medio terrestre está basada en la tierra
y se compone de los biomas, tales como praderas, sabanas, desiertos, o uno de los
varios tipos de bosques. El medio de agua dulce se puede subdividir
entre los hábitats de aguas permanentes (lagos, embalses) y en la gestión de los
hábitats de agua (arroyos, ríos). El medio marino oceánico se caracteriza por el
agua salada y pueden dividirse a grandes rasgos en las aguas poco profundas de la
plataforma continental, componiendo la zona neríticas y a las profundas aguas del
océano que constituyen la región oceánica. Un entorno en el cual dos o más tipos
de organismos conviven en beneficio mutuo se denomina un entorno simbiótico.
Un factor especialmente importante en la descripción de los ecosistemas es que
de la población compuesta por números de una determinada especie que ocupan
un hábitat específico. Las poblaciones pueden ser estables o pueden crecer
exponencialmente como una explosión demográfica. Una explosión demográfica
que está desmarcada resultados en el agotamiento de los recursos, la acumulación
de desechos y la depredación que culmina en un abrupto descenso de población
llamado crash. Comportamiento en áreas tales como jerarquías, la territorialidad,
el estrés social y los patrones de alimentación desempeña un importante papel en la
determinación de la suerte de las poblaciones.
Dos de las principales subdivisiones de la moderna ecología son ecología, que
las opiniones de los ecosistemas como unidades de gran tamaño, y la ecología de
la población, que intenta explicar el comportamiento del sistema eco- desde las
propiedades de unidades individuales. En la práctica, los dos enfoques
generalmente se combinan. Ecología descriptiva describe la naturaleza y los tipos
de organismos y su medio ambiente, haciendo hincapié en las estructuras de los
ecosistemas y las comunidades, y dispersiones y estructuras de las
poblaciones. Ecología Funcional explica cómo funcionan las cosas en un
ecosistema, incluyendo cómo las poblaciones responden a alteraciones ambientales
y cómo la materia y la energía se mueven a través de los ecosistemas.
Un entendimiento de la ecología es esencial en la gestión de las sociedades
modernas industri- alized en formas que sean compatibles con la preservación del
medio ambiente y el perfeccionamiento. Ecología Aplicada se ocupa de predecir
los impactos de la tecnología y el desarrollo y la formulación de recomendaciones
que estas actividades tendrán un impacto adverso mínimo, o incluso efectos
positivos, sobre los ecosistemas.

La energía Y LOS CICLOS DE ENERGÍA

Ciclos biogeoquímicos y prácticamente todos los otros procesos en la tierra son


impulsados por la energía del sol. El sol actúa como un cuerpo negro llamado el
radiador con una efectiva temperatura superficial de 5780 K (temperatura absoluta
en la que cada unidad es la misma que la de un grado Celsius, pero con cero
adoptadas en el cero absoluto). 5 se transmite energía a la Tierra en forma de
radiación electromagnética (véase más abajo) con un máximo flujo de energía
alrededor de 500 nanómetros, que está en la región visible del espectro. 1 metros
cuadrados

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Área perpendicular a la línea de flujo solar en la parte superior de la atmósfera
recibe energía a una tasa de 1.340 vatios, suficiente, por ejemplo, alimentar una
plancha eléctrica. Esto se llama el flujo solar (ver el capítulo 9, en la figura 9.3).

Luz y radiación electromagnética

La radiación electromagnética, en especial luz, es de suma importancia en la


consideración de la energía en los sistemas ambientales. Por lo tanto, los siguientes
puntos importantes relacionados con la radiación electromagnética debe tener en
cuenta:

• La energía puede ser transportado a través del espacio a la velocidad de


la luz (c), 3,00 x 108 metros por segundo (m/s) en el vacío, por la
radiación electromagnética, que incluye la luz visible, la radiación
ultravioleta, la radiación infrarroja, las microondas, las ondas de radio,
rayos gamma y rayos x.
• La radiación electromagnética tiene un carácter de onda. Las ondas se
mueven a la velocidad de la luz, c, y tienen características de longitud
de onda (), amplitud y frecuencia (, griego "NU"), como se ilustra a
continuación:

Amplitud

Mayor frecuencia de
longitud de onda más
Longitud de onda corta.

• La longitud de onda es la distancia necesaria para completar un ciclo, y


la frecuencia es el número de ciclos por unidad de tiempo. Están
relacionadas por la siguiente ecuación:
 = c
Donde  se mide en unidades de ciclos por segundo (s-1, una unidad
llamada hertz, Hz) y  está en metros (m).
• Además de comportarse como una onda, la radiación electromagnética
tiene char- acteristics de partículas.
• La doble naturaleza de ondas/partículas de radiación electromagnética es
la base de la teoría cuántica de la radiación electromagnética, que
afirma que la energía radiante puede ser absorbida o emitida sólo en
paquetes discretos llamados quanta o fotones. La energía, e de cada
fotón es dada por
E = h 
H es la constante de Planck, 6,63  10-34 J-s (joule  segundo).
• De las consideraciones anteriores, se observa que la energía de un fotón
es mayor cuando la frecuencia de la onda asociada es mayor (y la
longitud de onda más corta).

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Flujo de energía y la fotosíntesis en los sistemas vivos

Mientras que los materiales son reciclados a través de los ecosistemas, el flujo
de energía útil es esencialmente un proceso unidireccional. Energía solar entrante
puede ser considerada como de alto grado de energía porque pueden causar
reacciones útiles a ocurrir, como la producción de electricidad en las células
fotovoltaicas o fotosíntesis en las plantas. Como se muestra en Figure 1.2, la
energía solar capturada por plantas verdes energiza la clorofila, que a su vez
alimenta los procesos metabólicos que producen los carbohidratos a partir de
dióxido de carbono y agua. Estos carbohidratos son depósitos de energía química
almacenada que puede ser convertida en calor y trabajo por reacciones metabólicas
con oxígeno en los organismos. Finalmente, la mayor parte de la energía se
convierte en calor de bajo grado, que finalmente es reradiated lejos de la tierra por
la radiación infrarroja.

La utilización de la energía

Durante los dos últimos siglos, el cultivo, el enorme impacto humano sobre la
utilización de la energía ha dado lugar a muchos de los problemas ambientales que
enfrenta ahora la humanidad. Este período de tiempo ha experimentado una
transición desde la casi exclusiva del uso de la energía capturada por la fotosíntesis
y utilizados como biomasa (alimento para proporcionar potencia muscular, madera
de calor) para la utilización de combustibles fósiles, petróleo, gas natural y carbón
de alrededor de 90 por ciento, y la energía nuclear para alrededor de un 5% de toda
la energía empleada comercialmente. Aunque fuentes fósiles de energía han
superado ampliamente las previsiones pesimistas realizadas durante la "crisis
energética" de los años setenta, son limitados y su potencial de contaminación es
alto. De particular importancia es el hecho de que todos los combustibles fósiles
produce dióxido de carbono, un gas de efecto invernadero. Por lo tanto, será
necesario avanzar hacia la utilización de fuentes alternativas de energía renovable,
como la energía solar y la biomasa. El estudio de aprovechamiento de la energía es
crucial en las ciencias ambientales, y se analizan en mayor detalle en el capítulo
18, "La ecología industrial, recursos y energía".

Asunto Y CICLOS DE LA MATERIA

Ciclos de la materia (Figure 1.3), suele basarse en los ciclos elemental, son de
suma importancia en el medio ambiente. 6 Estos ciclos están resumidos aquí y se
analizan con más detalle en capítulos posteriores. Los ciclos geoquímicos globales
puede considerarse desde el punto de vista de varios embalses, como los océanos,
los sedimentos y la atmósfera, conectados por conductos a través de los que la
materia se mueve continuamente. El movimiento de un tipo específico de materia
entre dos depósitos de particulares pueden ser reversibles o irre- reversible. Los
flujos de circulación para tipos específicos de la materia varían enormemente,
como el contenido de ese asunto en un depósito especificado. Ciclos de la materia
podría ocurrir incluso en ausencia de la vida en la Tierra, sino que están
fuertemente influenciadas por las formas de vida, especialmente de las plantas y
los microorganismos. Los organismos participan en los ciclos biogeoquímicos,
que describen la distribución de la materia, especialmente los nutrientes vegetales
y animales, a través de los ecosistemas. Como parte del ciclo del carbono, el
carbono atmosférico de CO 2 se fija como biomasa; como parte del ciclo de
nitrógeno atmosférico, N2 se fija en la materia orgánica. A la inversa de estos tipos
de procesos es la mineralización, en el que se devuelven los elementos enlazados
biológicamente a estados inorgánicos. Los ciclos biogeoquímicos son finalmente

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Alimentado por energía solar, que está afinado y dirigida por la energía consumida
por los organismos. En un sentido, la energía solar-powered ciclo hidrológico
(figura 3.1) actúa como una interminable cinta transportadora para mover los
materiales esenciales para la vida a través de los ecosistemas.

Figura 1.2. Conversión y transferencia de energía mediante la fotosíntesis.

Figure 1.3 Muestra un ciclo general con los cinco ámbitos o depósitos en los
que la materia puede ser contenida. Las actividades humanas tienen ahora una
fuerte influencia en los ciclos de materiales que es útil referirse a la "anthrosphere"
junto con las otras "esferas" ambiental como depósito de materiales.
Utilizando Figure 1.3 como modelo, es posible llegar a cualquiera de los ciclos
elemental conocida. Algunas de las numerosas posibilidades de intercambio de
materiales se resumen en Table 1.1.

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Figura 1.3. Ciclo General mostrando el intercambio de materia entre la atmósfera, la biosfera y
la geosfera, anthrosphere, y la hidrosfera.

Y CICLOS exógenos endógena

Los ciclos de materiales pueden dividirse ampliamente entre ciclos endógena,


que predominantemente involucran rocas subterráneas de diversas clases y ciclos
exógenos, que ocurren principalmente en la superficie de la tierra y generalmente
tienen un componente atmosférico. 7 estos dos tipos de ciclos se esbozan en Figure
1.4. general, los sedimentos y el suelo puede considerarse compartida entre los dos
ciclos y constituyen la interfaz predominante entre ellos.
La mayoría de los ciclos biogeoquímicos puede describirse como ciclos
elemental que involucran elementos nutrientes tales como el carbono, nitrógeno,
oxígeno, fósforo y azufre. Muchos son ciclos exógenos en el que el elemento en
cuestión pasa parte del ciclo en el
La atmósfera de oxígeno de O 2 , N2 para el nitrógeno, dióxido de carbono CO 2.
Otros, en particular el ciclo del fósforo, no tienen un componente gaseoso y son
ciclos endógena. Todos los ciclos sedimentarios implican soluciones de sal o
soluciones del suelo (véase la sección 16.2) que
Contienen sustancias disueltas lixivió de capeado minerales; estas sustancias

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Puede ser depositado como formaciones minerales, o pueden ser tomadas por
organismos como nutrientes.

La tabla 1.1. Intercambio de materiales entre los posibles ámbitos de medio ambiente

Desde Atmósfera Hidrosfera Biosfera Geosfera Anthrosphere


A
Atmósfera --- H2O. O2 El H2S, Parte- Por lo tanto2, CO2
Ículos
Hidrosfera H2O. --- {CH2OH} Mineral El agua
Los solutos Contaminantes
Biosfera O2, CO2 H2O. --- Mineral Los fertilizantes
Los nutrientes
Geosfera H2O. H2O. Organic --- Peligroso
Asunto Los
desechos
Anthrosphere O2, N2 H2O. Los Minerales
alimentos ---

El ciclo del carbono

El carbono es distribuido mediante el ciclo del carbono se muestra en Figure


1.5. este ciclo demuestra que el carbono puede estar presente como gases
atmosféricos de CO2, constituyendo una rela- relativamente pequeña pero muy
importante parte del carbono global. Parte del carbono es -
Disueltos en las aguas superficiales y subterráneas como HCO CO o moleculares (AQ). Muy
3 2
Gran cantidad de carbono está presente en minerales, especialmente calcio y
magnesio carbonatos como CaCO 3. La fotosíntesis fija C como biológica de
carbono inorgánico, representada como {CH 2OH}, el cual es un consituent de
todas las moléculas de la vida. Otra fracción
De carbono se fija como petróleo y gas natural, con una suma mucho mayor como hydro-
Kerogen carbonosos (la materia orgánica en la pizarra bituminosa), el carbón y el
lignito, representado como C xHx 2. Los procesos de fabricación se utilizan para
convertir los hidrocarburos al xenobiótico compuestos con grupos funcionales que
contienen halógenos, oxígeno, nitrógeno, phos phorus-, o sulfuro. Aunque una
cantidad muy pequeña de carbono total en medio ambiente, estos compuestos son
particularmente importantes debido a sus efectos químicos toxicológicos.
Un aspecto importante del ciclo del carbono es que el ciclo de la energía solar
es transferida a los sistemas biológicos y, en última instancia, la geosfera y
anthrosphere como de carbono fósil y de combustibles fósiles. Orgánico o
biológico, carbono,
{CH2OH}, está contenida en la riqueza energética de moléculas que pueden
reaccionar bioquímicamente con oxígeno molecular, O 2, para regenerar el dióxido
de carbono y producir energía. Esto puede ocurrir desde el punto de vista
bioquímico en el organismo a través de la respiración aeróbica, tal como se
muestra en la
Ecuación 1.4.2, o puede ocurrir como la combustión, como madera o cuando se
queman combustibles fósiles.
Los microorganismos son fuertemente implicados en el ciclo del carbono,
mediando crucial bio- reacciones químicas se analizan más adelante en esta
sección. Las algas fotosintéticas son los pre- dominante agentes de fijación de
carbono en el agua; a medida que se consume el CO 2 para producir biomasa el

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Esquema del ciclo exógenos

Atmósfera

Biosfera

Hydrosphere
Sediments

Sue
lo

Roca
sediment
aria

Roca Roca
ígnea metamór
fica
El
magma

Esquema del ciclo endógena


En la figura 1.4. Esquema general de exógenos endógena y ciclos.

El pH del agua se levanta permitiendo la precipitación de CaCO 3 y


CaCO3•MgCO3. El carbono orgánico fijado por los microorganismos es
transformado por los procesos biogeoquímicos a los combustibles fósiles, petróleo
kerogen, carbón y lignito. Los microorganismos degradan el carbono orgánico a
partir de biomasa, petróleo y fuentes de xenobióticos, en última instancia, vuelve a
la atmósfera en forma de CO 2. Como los hidrocarburos de petróleo crudo y
algunos hidrocarburos sintéticos son degradados por microorganismos. Este es un
importante

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Mecanismo para la eliminación de hidrocarburos contaminantes, tales como
aquellos que accidentalmente se derrama en el suelo o en el agua. La
biodegradación puede también ser utilizado para el tratamiento de compuestos que
contienen carbono en desechos peligrosos.

CO2 en la atmósfera

La Solubilización y procesos químicos


biodegradación
La fotosíntesis Carbono inorgánico
Predominantemente
soluble,
HCO -3
El carbono orgánico,
fijo 2OH} y
{CH
El La precipitación
xenobiótico
carbon Disolución química y la
o con el CO2 incorporación de
Xenobioticos carbón mineral en
manu- facture con Los procesos disuelto
conchas microbiana
gasolina- biogeoquími
feedstock eum cos

Hidrocarburos Carbono inorgánico


orgánicos fijos, insoluble,
CxH2X y kerogen predominantemente
CaCO3 y CaCO3•MgCO3

Figura 1.5. El ciclo del carbono. Carbón mineral se mantiene en un depósito de piedra caliza,
CaCO3, desde el cual puede ser liberado en una solución mineral como iones de carbonato de
3
hidrógeno disuelto, HCO -,
Se formó cuando CO 2 disuelto(AQ) reacciona con el CaCO3. El carbono en la atmósfera está
presente como el dióxido de carbono, CO 2. El dióxido de carbono atmosférico se fija como
materia orgánica mediante la fotosíntesis, y el carbono orgánico es liberado como CO 2 por
descomposición microbiana de la materia orgánica.

El ciclo del nitrógeno

Como se muestra en el Figure 1.6, nitrógeno se produce de forma destacada en


todos los ámbitos del medio ambiente. La atmósfera es un 78% de nitrógeno
elemental, N2, por volumen y com- empresas reservorio inagotable de este
elemento esencial. El nitrógeno, aunque cons- tuting mucho menos de la biomasa
de carbono o el oxígeno, es un componente esencial de las proteínas. La molécula
de N 2 es muy estable, de manera que se divide en átomos que pueden incorporarse
con formas químicas inorgánicas y orgánicas de nitrógeno es la etapa limitante en
el ciclo del nitrógeno. Esto ocurre por procesos altamente energéticos en descargas
eléctricas que producen óxidos de nitrógeno. Nitrógeno elemental se han
incorporado también en formas enlazadas químicamente o fijo por procesos
bioquímicos medi- ados por microorganismos. El nitrógeno biológico mineralizada
es la forma inorgánica durante la descomposición de la biomasa. Grandes
cantidades de nitrógeno son fijos sintéticamente a alta temperatura y condiciones
de alta presión según la siguiente reacción global:

N2 + 3H2 2NH3 (1.6.1)

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AtmosphereN
2, algunas
trazas de N 2 O NO, NO2, HNO3,
NH4NO3

Anthrosphere Nitrógeno enlazado


NH3, HNO3, NO, NO2 BiosphereBiologically
Nitratos Como amino (NH2) nitrógeno
inorgánicos compuestos En
Organonitrogen proteínas.

La hidrosfera y la Geosfera
- NO disueltos, NH4+
3
N enlazado orgánicamente en
la biomasa muerta y los
combustibles fósiles.

Figura 1.6. El ciclo del nitrógeno.

La producción de gases N2 y N2O por microorganismos y la evolución de estos


gases a la atmósfera se completa el ciclo del nitrógeno a través de un proceso
llamado desnitrificación. El ciclo del nitrógeno se analiza desde el punto de vista
de los procesos microbianos en la sección 6.11.

El ciclo de oxígeno

El ciclo del oxígeno es discutida en el capítulo 9 y se ilustra en la figura 9.11.


Implica el intercambio de oxígeno entre el elemental forma de O 2 gaseoso, contenida
en un enorme depósito en la atmósfera, y enlazadas químicamente o en CO 2, H2O
y materia orgánica. Está fuertemente vinculada con otros ciclos elementales, en
particular el ciclo del carbono. Oxígeno elemental vuelve químicamente ligados
por diferentes procesos de obtención de energía, especialmente la combustión y los
procesos metabólicos de los organismos. Es liberado en la fotosíntesis. Este
elemento se combina con facilidad y se oxida a otras especies tales como el
carbono en la respiración aeróbica (Ecuación 1.4.2), o el carbono y el hidrógeno en
la combustión de combustibles fósiles, tales como el metano:

CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O. (1.6.2)

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Oxígeno elemental oxida también sustancias inorgánicas como el hierro(II) en minerales:

4FeO + O2 2Fe2O3 (1.6.3)

Un aspecto especialmente importante en el ciclo del oxígeno es el ozono


estratosférico, el O3. Como se discutió en el Capítulo 9, Sección 9.9, un número
relativamente pequeño de concentración de ozono en la estratosfera, más de 10
kilómetros de altura en la atmósfera, filtra la radiación ultra-violeta en el rango de
longitud de onda de 220-330 nm, protegiendo así la vida en la tierra de los efectos
sumamente perjudiciales de esta radiación.
El ciclo del oxígeno es completado por el regreso de elemental o 2 a la
atmósfera. La única manera significativa para que esto se hace a través de la
fotosíntesis es mediada por las plantas. La reacción global de la fotosíntesis es
dada en la Ecuación 1.4.1.

El ciclo del fósforo

El ciclo del fósforo, Figure 1.7, es crucial porque el fósforo es generalmente la


limitación de nutrientes en los ecosistemas. No hay gases estables comunes formas
de phos phorus-, de modo que el ciclo del fósforo es endógena. En la geosfera, el
fósforo se mantiene en gran medida en minerales poco solubles, como la
hidroxiapatita de calcio, depósitos de sal que constituyen el principal reservorio de
fosfato ambiental. El fósforo soluble fosfatos minerales y otras fuentes, tales como
los fertilizantes es absorbida por las plantas e incorporado en los ácidos nucleicos
que componen el material genético de

Los fosfatos inorgánicos


Como HPO 2- H - PO, y
solubles, 4 2 4
Polifosfatos

La asimilación La escorrentía de fertilizantes, desechos-


por organis Los residuos
mos La de detergente, Precipitationwater
biodegradación Disolución
Xenobiótico
organofosfatos

Fósforo biológico, Los fosfatos inorgánicos


predominantemente ácidos insolubles, como
nucleicos, ADP, ATP Ca5(OH)(PO4)3o fosfatos de hierro

Los fosfatos inorgánicos y


orgánicos biológicos en
sedimentos
Figura 1.7. El ciclo del fósforo.

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Los organismos. La mineralización de la biomasa por descomposición microbiana
devuelve el fósforo de la solución salina a partir del cual se puede precipitar como
materia mineral.
La anthrosphere es un reservorio importante de fósforo en el medio ambiente.
Grandes cantidades de fosfatos minerales son extraídos de fosfatos para
fertilizantes, productos químicos industriales, y aditivos alimentarios. El fósforo es
un constituyente de algunos compuestos extremadamente tóxicos, especialmente
los insecticidas organofosforados y veneno militar los gases neurotóxicos.

El ciclo del azufre


El ciclo del azufre, que se ilustra en Figure 1.8, es relativamente compleja en el
sentido de que involucra a varias especies gaseosas poco solubles, minerales, y
varias especies en solución. Está vinculado con el ciclo de oxígeno en azufre que
se combina con el oxígeno para formar
2-
Dióxido de azufre gaseoso, SO 2, un contaminante atmosférico, y soluble de iones 4 de sulfato, SO
.

La atmósfera de azufre, SO 2,
H2S, H2SO4, CS2,
(CH3)2S

Intercambio de atmospheric
Especies de azufre con otros
ámbitos medioambientales

Inorgánicos, de modo que42-


Y formas
en tanto solubles
insolubles

La S Oxidación
asimilación oxidación reductionSulfide
por El azufre sulfato
organismos elemental, S
La oxidación
del H 2 S
Azufre biológico, incluidos Decompos- Los sulfuros como H2S y
- Grupos SH Ición como sulfuros
metálicos, como FeS
Metabolis La
mo
microbiano biodegradación

Microbially produce azufre Xenobiótico como azufre


orgánico en pequeñas que S
moléculas, en gran medida -sh y En P Grupos de
R-S-R grupos
insecticidas
Figura 1.8. El ciclo del azufre.

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Entre las importantes especies involucradas en el ciclo del azufre son gases de
sulfuro de hidrógeno, H2S; minerales sulfurados, tales como PbS, ácido sulfúrico,
H2SO4, la principal constitu- ent de la lluvia ácida; y biológicamente azufre ligado
en proteínas que contienen azufre.
En la medida en que la contaminación se refiere, la parte más significativa del
ciclo del azufre es la presencia de contaminantes de gas SO 2 y H2SO4 en la
atmósfera. El primero es un poco contaminante del aire evolucionado de gases
tóxicos en la combustión de combustibles fósiles que contienen azufre. El dióxido
de azufre es discutido más adelante como un contaminante del aire en el capítulo
11, y su química toxicológica es cubierto en el Capítulo 22. Los principales efectos
perjudiciales de dióxido de azufre en la atmósfera es su tendencia a oxidar en la
atmósfera para producir ácido sulfúrico. Esta especie es responsable de la lluvia
ácida, la "lluvia ácida", considerado como un importante contaminante atmosférico
en el Capítulo 14.

El impacto humano y la contaminación

Las demandas de una población creciente, junto con el deseo de la mayoría de


la gente para obtener un mayor nivel de vida material están provocando
contaminación en todo el mundo en una escala masiva. La contaminación
ambiental pueden ser divididos entre las categorías del agua, el aire, la tierra y la
contaminación. Estas tres áreas están vinculadas. Por ejemplo, algunos gases
emitidos a la atmósfera pueden ser convertidos en ácidos fuertes procesos
químicos atmosféricos, caen a la tierra como lluvia ácida, y contaminan el agua
con la acidez. Los desechos peligrosos desechados incorrectamente puede filtrarse
a las aguas subterráneas que finalmente se libera como el agua contaminada en los
arroyos.

Algunas definiciones relativas a la contaminación

En algunos casos la contaminación es un fenómeno claro, mientras que en


otros sí lo es, en gran medida, a los ojos del espectador. Residuos de disolventes
organoclorados tóxicos lixiviados al suministro de agua a partir de un vertedero de
residuos peligrosos químicos son contaminantes en cualquier vista del cuerpo. Sin
embargo, fuerte música rock amplificado para un alto nivel de decibelios a veces
cuestionable por el milagro de la electrónica moderna es agradable para algunas
personas, y de una forma muy concreta de la contaminación acústica a los demás.
Con frecuencia, la hora y el lugar determinar lo que podría denominarse un
contaminante. El fosfato que la planta de tratamiento de aguas residuales operador
tiene que eliminar de las aguas residuales es químicamente la misma como phos
phate- que el agricultor a pocas millas tiene que comprar a los altos precios de los
fertilizantes. La mayoría de los contaminantes son, de hecho, los recursos
desperdiciado; como los recursos se vuelven más escasos y caros, la presión
económica casi automáticamente la fuerza de soluciones a muchos problemas de
contaminación.
Una definición razonable de un contaminante es una sustancia presente en
mayor concentración natural como consecuencia de la actividad humana que tiene
un efecto negativo neto sobre su entorno o sobre algo de valor en ese
entorno. Contam- inants, que no están clasificados como contaminantes a menos
que tengan algún efecto perjudicial, provocar desviaciones de la composición
normal de un entorno.
Cada contaminante procede de una fuente. La fuente es particularmente
importante porque generalmente es el lugar lógico para eliminar la contaminación.
Después de un contaminante es lanzado desde una fuente, pueden actuar sobre un
receptor. El receptor es algo que se ve afectado por los contaminantes. Los seres
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humanos cuyos ojos smart de oxidantes en la atmósfera son receptores. Alevinos
de truchas que pueden morir después de la exposición a la dieldrina en el agua son

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Los receptores también. Finalmente, si el contaminante es de larga duración, puede
ser depositado en un fregadero, un repositorio de largo plazo de los
contaminantes. Aquí va a permanecer durante mucho tiempo, aunque no
necesariamente de forma permanente. Así, un muro de piedra caliza puede ser un
sumidero de la atmósfera mediante la reacción de ácido sulfúrico,

CaCO3 + H2SO4  CaSO4 + H2O + CO2 (1.7.1).

Que fija el sulfato sódico como parte de la composición de la pared.

Contaminación de diversas esferas del medio ambiente

La contaminación de las aguas superficiales y subterráneas son discutidos en


detalle en el Capítulo 7, de partículas contaminantes del aire no están
comprendidos en el capítulo 10, contaminantes inorgánicos gaseosos en el capítulo
11, orgánicos y contaminantes del aire y el smog fotoquímico asociado en los
capítulos 12 y 13. Algunos contaminantes del aire, particularmente aquellos que
puedan resultar en irreversible el calentamiento global o la destrucción de la capa
de ozono estratosférica protectora, son de tal magnitud que tienen el potencial de
poner en peligro la vida sobre la tierra. Estos son discutidos en el capítulo 14, "la
atmósfera mundial amenazadas." La más grave tipo de contaminante que pueda
contaminar la geosfera, especialmente el suelo, se compone de desechos
peligrosos. Una definición simple de un residuo peligroso es que es una sustancia
potencialmente peligrosa que se ha desechado, abandonados, descuidados, lanzado
o designado como un material de desecho, o es uno que puede interactuar con otras
sustancias que constituyen una amenaza. Los desechos peligrosos se aborda
concretamente en los capítulos 19 y 20.

Tecnología: LOS PROBLEMAS QUE PLANTEA Y LAS


SOLUCIONES QUE OFRECE

La tecnología moderna ha proporcionado los medios de alteración masiva del


medio ambiente y la contaminación del medio ambiente. Sin embargo, inteligente
de la tecnología aplicada con una fuerte conciencia ambiental también proporciona
los medios para hacer frente a los problemas de la contaminación y degradación
del medio ambiente.
Algunas de las principales formas en que la tecnología moderna ha contribuido
a la alteración ambientalista y la contaminación son las siguientes:

• Las prácticas agrícolas que han resultado en el cultivo intensivo de la


tierra, el drenaje de humedales, el riego de las tierras áridas, y la
aplicación de los herbicidas e insecticidas
• Fabricación de grandes cantidades de productos industriales que
consume grandes cantidades de materias primas y produce grandes
cantidades de contaminantes del aire, el agua, los contaminantes y
residuos peligrosos subproductos
• Extracción y producción de minerales y otras materias primas, con el
acompañamiento de la perturbación ambiental y contaminación
• La producción de energía y la utilización de los efectos
medioambientales que incluyen la alteración del suelo por Gaza Minería,
contaminación del agua por liberación de sal-

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El agua de producción de petróleo, y la emisión de contaminantes del
aire tales como lluvia ácida-formando dióxido de azufre
• Las prácticas modernas de transporte, especialmente en el uso de
automóviles, que ocasionan cicatrización de las superficies de la
construcción de carreteras, la emisión de contaminantes del aire, y el
gran aumento de la demanda de recursos de combustibles fósiles

A pesar de todos los problemas que plantea, la tecnología basada en una sólida
base de ciencia medioambiental puede ser muy efectiva aplicada a la solución de
los problemas ambientales. Un ejemplo importante de ello es el rediseño de los
procesos de manufacturas básicas- turing para minimizar el consumo de materias
primas, uso de energía, y la producción de residuos. Considere la posibilidad de un
proceso de fabricación generalizado se muestra Figure 1.9. con buen diseño la
aceptabilidad medioambiental de este proceso puede ser mucho mayor. En algunos
casos, las materias primas y fuentes de energía puede ser elegido de forma que se
minimice su impacto ambiental. Si el proceso implica la fabricación de un
producto químico, es posible alterar completamente las reacciones utilizadas para
que toda la operación es más respetuoso con el medio ambiente. Las materias
primas y el agua pueden ser reciclados en la medida de lo posible. Las mejores
tecnologías disponibles que pueden utilizarse para minimizar el aire, agua, residuos
sólidos y emisiones.
Reactivos
Los
contaminantes (i
mpurezas)

Medios de
Las emisiones
reacción (agua,
atmosféricas
disolventes Proceso de
orgánicos) fabricación

Catalizadores Reciclar

Productos y Descargas que pueden


subproductos requerir tratamiento
útiles
Recuperado
Los subproductos Las aguas Los sólidos y
residuales lodos
Figura 1.9. Un proceso de fabricación que visto desde el punto de vista de la minimización del
impacto ambien- tales.

Existen numerosas formas en que la tecnología puede ser aplicada para


minimizar el impacto ambiental. Entre estos se encuentran los siguientes:
• Uso de la última tecnología de control informatizado para lograr la
máxima eficiencia energética, la utilización máxima de las materias
primas, y un mínimo de la pro- ducción de contaminante por productos

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• El uso de materiales que minimizan los problemas de contaminación, por
ejemplo, materiales resistentes al calor que permiten el uso de altas
temperaturas para procesos térmicos eficientes
• Aplicación de procesos y materiales que permiten el máximo reciclaje de
materiales y residuos mínimos de producción de productos avanzados,
por ejemplo, procesos de membranas para el tratamiento de aguas
residuales para habilitar el reciclaje de agua
• La aplicación de biotecnologías avanzadas como en el tratamiento
biológico de residuos
• El uso de mejores catalizadores de síntesis eficiente
• El uso del láser para el mecanizado de precisión y el procesamiento para
minimizar la producción de residuos

Las aplicaciones de la tecnología moderna a la mejora del medio ambiente se


abordan en varios capítulos de este libro. El capítulo 8, "Tratamiento de Agua",
explica basadas en la tecnología del tratamiento de agua. La tecnología de control
de polución del aire es discutido en diversas secciones de los capítulos 10-13. El
tratamiento de los residuos peligrosos se aborda específicamente en el Capítulo 20.

Literatura Citada

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Yen, Teh Fu, Química Ambiental: Essentials para la práctica de la ingeniería, Vol.
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Preguntas y problemas

1. ¿Bajo qué circunstancias es un contaminante se convierten en un contaminante?


2. Examinar Figure 1.1 y abreviar cada "esfera" con sus dos primeras cartas de At,
Hy, An, Bi, Ge. A continuación, colocar cada uno de los siguientes con la flecha
correspondiente, indicando la dirección de su movimiento con una notación
como en  Hy: (a) mineral de hierro utilizado para la fabricación de acero, (b)
el calor residual de la generación de electricidad con carbón, heno (c), (d), (e) de
algodón el agua de los océanos, ya que entra en el ciclo hidrológico, (f), (g) la
nieve argón utilizados como un gas inerte de protección para soldar.
3. Explicar cómo Figure 1.1 ilustra la definición de química ambiental dados al
principio de la sección 1.2.
4. Explicar cómo la química toxicológica difiere de bioquímica ambiental.
5. Distinguir entre la geosfera, la litosfera y la corteza de la tierra. Que la ciencia
se ocupa de estas partes del medio ambiente?
6. Definir la ecología y relacionar esta ciencia Figure 1.1.
7. Aunque la energía no se destruye, porque es cierto que el flujo de energía útil a
través de un sistema ambiental es esencialmente un proceso unidireccional?
8. Describir algunas de las formas en que el uso de la energía "ha provocado
muchos de los problemas ambientales que enfrenta ahora la humanidad".
9. Comparar la energía nuclear a fuentes energéticas de combustibles fósiles y
defender o refutar la afirmación, "La energía nuclear, con modernos, seguros y
eficientes de los reactores, está ganando cada vez más atención como una forma
fiable, fuente de energía respetuosa con el medio ambiente".
10. Lo que se muestra por la reacción de abajo?

2{S}  CO2(g) + CH4(g).

¿Cómo es este proceso relacionado con la respiración aeróbica?

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11. Definir ciclos de materia y explicar cómo la definición dada se refiere a la
definición- ción de la química ambiental.
12. ¿Cuáles son las principales características del ciclo del carbono?
13. Describir el papel de los microorganismos en el ciclo del nitrógeno.
14. Describir cómo el ciclo del oxígeno está estrechamente relacionado con el ciclo del carbono.
15. ¿En qué aspecto importante hace el ciclo del fósforo difieren de los ciclos de
otros elementos tales como nitrógeno y azufre?

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Manahan, Stanley E. "LOS ECOSISTEMAS ANTHROSPHERE, INDUSTRIAL
Y LA QUÍMICA Ambiental"
La química medioambiental
Boca Raton: CRC Press LLC, 2000
2 Los ecosistemas ANTHROSPHERE,
industrial y la química ambiental

La ANTHROSPHERE

La anthrosphere puede ser definida como aquella parte del medio ambiente
realizadas o modificadas por el hombre y utilizados para sus actividades. Por
supuesto, existen algunos ambigu- dades asociadas con esa definición. Claramente,
la construcción de una fábrica utilizados para la fabricación es parte de la
anthrosphere es como un océano barco utilizado para transportar mercancías
hechas en la fábrica. El océano en el que se mueve el buque pertenece a la
hidrosfera, pero evidentemente es utilizada por los seres humanos. Un muelle
construido a orillas del océano y utilizada para cargar el buque es parte de la
anthrosphere, sino que está estrechamente asociada con la hidrosfera.
Durante la mayor parte de su tiempo en la tierra, la humanidad hizo poco
impacto en el planeta, y sus pequeñas y dispersas, artefactos anthrospheric-simples
chozas o carpas para viviendas, senderos estrechos desgastada por toda la tierra
para el movimiento, claros en los bosques para cultivar alimentos reclinado
ligeramente sobre la tierra con prácticamente ningún efecto. Sin embargo, cada vez
con mayor efecto que la revolución industrial desarrollado, y especialmente
durante el último siglo, los seres humanos han construido estructuras y modificó
las otras esferas ambientales, especialmente la geosfera, de tal manera que es
necesario considerar la anthrosphere como un área separada con pronunciadas, a
veces abrumadora influencia en el medio ambiente como un todo.

Componentes de la Anthrosphere

Como se explica más adelante en este libro, las distintas esferas del medio
ambiente son cada uno de ellos dividido en varias subcategorías. Por ejemplo, la
hidrosfera se compone de océanos, arroyos, aguas subterráneas, el hielo en
casquetes polares, y otros componentes. La anthrosphere también, consta de un
número de partes diferentes. Estos se pueden clasificar por considerar donde viven
los seres humanos; cómo se mueven, cómo hacen o proporcionar las cosas o
servicios

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Necesitan o quieren; cómo producir alimentos, fibra y madera; cómo obtener,
distribuir y utilizar la energía; cómo se comunican; cómo extraer y procesar
minerales no renovables; y cómo recoger, tratar y eliminar los desechos. Con estos
factores en mente, es posible dividir el anthrosphere en las siguientes categorías:
• Las estructuras utilizadas para viviendas
• Las estructuras utilizadas para la fabricación, comercio, educación y
otras actividades
• Las compañías de servicios públicos, incluyendo agua, combustible, y
sistemas de distribución de electricidad, y sistemas de distribución de
residuos, tales como las alcantarillas
• Las estructuras utilizadas para el transporte, incluyendo carreteras,
ferrocarriles, aeropuertos y vías navegables construidos o modificados
para el transporte de agua
• Estructuras y otras partes del entorno modificado para la producción de
alimentos, como los campos utilizados para los cultivos y sistemas de
agua usada para irrigar los campos
• Máquinas de diversos tipos, incluidos los automóviles, maquinaria
agrícola, y aviones.
• Estructuras y dispositivos utilizados para las comunicaciones, tales como
líneas telefónicas o torres de transmisor de radio
• Las estructuras, como las minas o los pozos de petróleo, asociados con las industrias
extractivas

En la lista dada anteriormente, es evidente que la anthrosphere es muy


complejo, con un enorme potencial de afectar al medio ambiente. Antes de abordar
estos efectos ambientales, varias categorías de la anthrosphere será examinada con
más detalle.

La tecnología y la ANTHROSPHERE

Desde la anthrosphere es el resultado de la tecnología, no es apropiado hablar


de tecnología en este punto. La tecnología se refiere a la forma en que los seres
humanos hacen y hacen cosas con los materiales y la energía. En la era moderna, la
tecnología es en gran medida el producto de ingeniería basada en principios
científicos. La ciencia trata con el descubrimiento, explicación y desarrollo de
teorías relativas a fenómenos naturales interrelacionados de la energía, la materia,
el tiempo y el espacio. Sobre la base de los conocimientos básicos de la ciencia, la
ingeniería proporciona los planes y medios para alcanzar objetivos prácticos y
concretos. Tecnología utiliza estos planes para llevar a cabo los objetivos
deseados.
La tecnología tiene una larga historia y, de hecho, se remonta a la prehistoria a
veces cuando los seres humanos utilizan herramientas primitivas hechas de piedra,
madera y hueso. Como los seres humanos se asentaron en las ciudades, los
recursos humanos y materiales se concentraron y centrado de tal manera que la
tecnología comenzó a desarrollarse a un ritmo acelerado. Los avances tecnológicos
anteriores a la época romana incluyen el desarrollo de la Metalurgia, empezando
con el Cobre nativo alrededor de 4000 A.C., la domesticación del caballo, dis-

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Recuperación de la rueda, la arquitectura para permitir la construcción de
importantes edificios, el control del agua de los canales y sistemas de irrigación, y
la escritura para la comunicación. Las épocas romanas y griegas vio el desarrollo
de máquinas, incluido el rodillo, la polea, el plano inclinado, el tornillo, la
catapulta para lanzar misiles en la guerra, y el tornillo de agua para el agua en
movimiento. Más tarde, la rueda de agua fue desarrollada por el poder, que se
trans- presentado por engranajes de madera. Muchas de las innovaciones
tecnológicas, como la impresión con bloques de madera, comenzando alrededor de
740 y la pólvora alrededor de un siglo más tarde, se originó en China. La década de
1800 vio una explosión en la tecnología. Entre los principales avances durante este
siglo fueron el uso generalizado de la energía de vapor, ferrocarriles de vapor, el
telégrafo, el teléfono, la electricidad como una fuente de alimentación, textiles, el
uso del hierro y el acero en la edificación y la construcción de un puente, el
cemento, la fotografía y la invención del motor de combustión interna, que
revolucionó el transporte en las siguientes
Siglo.
Desde alrededor de 1900, el avance de la tecnología se ha caracterizado por el
aumento considerable de la utilización de la energía; mucha mayor velocidad en
los procesos de fabricación, la transferencia de información, computación,
transporte y comunicaciones; control automático; una amplia variedad de
productos químicos; nuevos y mejorados materiales para nuevas aplicaciones; y,
más recientemente, la aplicación generalizada de las computadoras a las
manufacturas, las comunicaciones y el transporte. En el transporte, el desarrollo de
aviones de transporte de pasajeros ha afectado a un sorprendente cambio en la
forma en que la gente consiga alrededor y cuán alto-priority freight se mueve. Los
rápidos avances en biotecnología ahora prometen revolucionar la producción de
alimentos y atención médica.
Los avances tecnológicos de este siglo son atribuibles en gran medida a dos
factores. La primera de ellas es la aplicación de la electrónica, que ahora se basa en
dispositivos de estado sólido, a la tecnología en sectores tales como las
comunicaciones, sensores y equipos para la fabricación de control. La segunda
área responsable en gran medida de las innovaciones tecnológicas modernas se
basa en la mejora de materiales. Por ejemplo, fuertes especiales aleaciones de
aluminio fueron utilizados en la construcción de aviones de antes de la Segunda
Guerra Mundial y ahora estas aleaciones están siendo reemplazados por
compuestos aún más avanzados. Los materiales sintéticos con un impacto
significativo sobre la tecnología moderna incluyen plásticos, materiales reforzados
fibra, composites y cerámicas.
Hasta muy recientemente, los avances tecnológicos han sido realizados en gran
parte sin atender a los impactos ambientales. Ahora, sin embargo, el mayor desafío
tecnológico es conciliar tecnología con consecuencias ambientales. La
supervivencia de la humanidad y del planeta que lo soporta ahora requiere que el
estableció dos vías de acción inter- entre la ciencia y la tecnología se convierten en
una triple relación entre ellos la protección del medio ambiente.

Ingeniería

Engineering utiliza los conocimientos fundamentales adquiridos a través de la


ciencia para proporcionar los planes y medios para alcanzar objetivos específicos
en áreas tales como la manufactura, la comunicación y el transporte. En una época
de ingeniería- podía dividirse veniently entre militares y de ingeniería civil. Con la
creciente sofisticación, ingeniería civil convertido en aún más áreas especializadas
como ingeniería mecánica, ingeniería química, ingeniería eléctrica, y
medioambiental engin-
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Eering. Otras especialidades incluyen ingeniería ingeniería aeroespacial, ingeniería
agrícola, ingeniería biomédica, CAD/CAM (diseño asistido por ordenador y la
ingeniería de fabricación asistida por ordenador), ingeniería cerámica, ingeniería
industrial, ingeniería de materiales, ingeniería metalúrgica, ingeniería de minas,
plásticos de ingeniería, y la ingeniería del petróleo. Algunas de las principales
categorías de ingeniería se definen a continuación:
• Ingeniería mecánica , que trata de las máquinas y la forma en que
manejan sus fuerzas, movimiento y potencia
• Ingeniería eléctrica relacionados con la generación, transmisión y
utilización de energía eléctrica
• Ingeniería electrónica frente a fenómenos basados en el
comportamiento de los electrones en los tubos de vacío y otros
dispositivos.
• Ingeniería química,que utiliza los principios de la ciencia química,
física y matemáticas para el diseño y el funcionamiento de procesos que
generan productos y materiales
El papel de la ingeniería en la construcción y el funcionamiento de los distintos
componentes de la anthrosphere es obvia. En el pasado, la ingeniería se aplican a
menudo sin mucho si cualquier consideración de factores ambientales. Como
ejemplos, enormes máquinas diseñadas por ingenieros mecánicos fueron utilizadas
para excavar y reorganizar la superficie de la tierra sin tener en cuenta las
consecuencias ambientales y de ingeniería química fue utilizado para realizar una
amplia gama de productos, sin consideración de los desechos producidos.
Afortunadamente, esa actitud está cambiando rápidamente. Ejemplos de ingeniería
respetuosa con el medio ambiente incluyen maquinaria diseñada para minimizar el
ruido, ha mejorado mucho la eficiencia energética en las máquinas, y la utilización
de equipos de movimiento de tierras para fines beneficiosos para el medio
ambiente, como la restauración de la franja de tierras minadas y la construcción de
los humedales. Eficacia en la generación, distribución y utilización de energía
eléctrica sobre la base de los principios de la ingeniería eléctrica constituyen una
de las vías más prometedoras de esfuerzos conducentes a la mejora del medio
ambiente. Las fábricas automatizadas desarrolladas a través de las aplicaciones de
ingeniería electrónica puede resultar bienes con el menor consumo de energía y
materiales, al tiempo que se minimizan los contaminantes del aire y del agua y la
producción de desechos peligrosos. Las fábricas de productos químicos pueden ser
diseñados para maximizar la utilización más eficiente de la energía y los
materiales, minimizando la producción de residuos.

Infraestructura

La infraestructura es de las utilidades, las instalaciones y los sistemas


utilizados en común por los miembros de una sociedad y que la sociedad depende
de su función normal. La infraestructura incluye tanto componentes físicos de
caminos, puentes y líneas de tuberías y la instrucción de las leyes, reglamentos, y
procedimientos operacionales-bajo el cual opera la infraestructura física. Partes de
la infraestructura pueden ser de propiedad pública, tales como el sistema de
autopistas interestatales de Estados Unidos y algunos ferrocarriles europeos, o de
propiedad privada, como es el caso de prácticamente todos los ferrocarriles en los
EE.UU. Algunos de los principales componentes de la infraestructura de una
sociedad moderna son los siguientes: 1

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• Los sistemas de transporte, incluidos los ferrocarriles, las carreteras y los
sistemas de transporte aéreo
• Los sistemas de generación y distribución de energía
• Edificios
• Los sistemas de telecomunicaciones
• Sistemas de abastecimiento y distribución
• Los sistemas de tratamiento y disposición de residuos, incluidos los de
las aguas residuales municipales, residuos sólidos municipales, y
desechos industriales

En general, la infraestructura se refiere a las instalaciones que grandes


segmentos de la población deben utilizar en común para que una sociedad
funcione. En un sentido, la infraestructura es análogo al sistema operativo de un
ordenador. Un equipo sistema ope- rativo determina cómo funcionan las
aplicaciones individuales y la manera en que distribuir y almacenar los
documentos, hojas de cálculo e ilustraciones creadas por las aplicaciones.
Asimismo, la infraestructura se utiliza para mover las materias primas y energía a
las fábricas y a distribuir y almacenar su producción. Un anticuado sistema
operativo del equipo pesado, con una tendencia a crash es perjudicial para el
funcionamiento eficiente de un ordenador. De manera similar, un anticuado,
engorroso, rota- infraestructura hace que la sociedad funcione en una manera muy
ineficiente y está sujeto a fallos catastróficos.
Para que una sociedad sea exitosa, es de suma importancia mantener una
infraestructura moderna, viable. Esta infraestructura está en consonancia con la
protección ambien- tales. Utilidades debidamente diseñados y otros elementos de
infraestructura, tales como los sistemas de suministro de agua y sistemas de
tratamiento de aguas servidas, minimizar la contaminación y daño ambiental.
Los componentes de la infraestructura están sujetos a deterioro. En gran
medida esto se debe a los procesos de envejecimiento natural. Afortunadamente,
muchos de estos procesos puede ser lenta o incluso invertirse. La corrosión de las
estructuras de acero, tales como puentes, es un gran problema para las
infraestructuras; sin embargo, el uso de materiales resistentes a la corrosión y
mantenimiento con recubrimientos resistentes a la corrosión prácticamente puede
detener este proceso de deterioro. La infraestructura está sujeto a derechos, insulto,
como vandalismo, abuso y descuido. A menudo, el problema comienza con el
diseño y el concepto básico de un componente particular de la infraestructura. Por
ejemplo, muchos diques fluviales destruidas por inundaciones nunca debería haber
sido construido porque intentan frustrar a un imposible medida la tendencia natural
de los ríos para inundar periódicamente.
La tecnología desempeña un papel importante en la creación y mantenimiento
de una infraestructura satisfactoria. Muchos de los más notables avances
tecnológicos aplicados a la infra- estructura fueron hechas a partir de 150 a 100
años atrás. En 1900 los ferrocarriles, electricidad, teléfonos y esqueletos de acero
en el edificio había sido desarrollado. El efecto neto de la mayoría de estas
innovaciones tecnológicas es permitir que la humanidad "conquistar" o al menos
temporalmente subyugar la naturaleza. El teléfono y el telégrafo ayudó a superar el
aislamiento, la alta velocidad ferroviaria y de transporte aéreo más tarde conquistó
a distancia, y se usaron las represas para controlar el flujo de los ríos y el agua.

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El desarrollo de nuevos y mejores materiales está teniendo una influencia
significativa en la infraestructura. De 1970 a 1985, la fuerza del acero utilizado
comúnmente en la construcción casi se duplicó. Durante el último 1900s se
realizaron grandes avances en las propiedades del hormigón estructural. Habilitado
Superplasticizers mezclar cemento con menos agua, lo que se traduce en mucho
menos poroso, más fuerte producto concreto. Polímeros y fibras metálicas
utilizadas en hormigón hizo mucho más fuerte. Para presas y otras aplicaciones en
las que un material más fuerte que el de la tierra, pero no tan fuerte como el
hormigón convencional es requerido, hormigón compactado con rodillo formado
por una mezcla de cemento con el cieno o la arcilla se ha encontrado para ser útil.
El limo o barro usado se obtiene en el sitio con el resultado de que tanto los costos
de construcción y los tiempos están bajados.
El principal desafío en el diseño y operación de la infraestructura en el futuro
será para usarlo para trabajar con el medio ambiente y para mejorar la calidad del
medio ambiente para beneficio de la humanidad. Ejemplos obvios de
infraestructuras respetuosas con el medio ambiente son estado del arte en sistemas
de tratamiento de aguas residuales, sistemas de trenes de alta velocidad que puede
sustituir el transporte por carretera, ineficientes y sistemas de control de emisiones
de gases de chimenea en plantas de energía. Enfoques más sutiles con un tremendo
potencial para que la infraestructura sea más respetuoso con el medio ambiente
incluyen el empleo de los trabajadores en terminales de ordenador en sus hogares,
por lo que no será necesario conmutar, correo electrónico instantáneo que evita la
necesidad de mover cartas físicamente, y solar instalaciones eléctrica para operar
señales remotas y estaciones repetidoras, lo que evita tener que ejecutar las líneas
eléctricas.
Mientras que los avances en la tecnología y la invención de nuevas máquinas y
dispositivos rápidos avances en el desarrollo de la infraestructura durante la década
de 1800 y principios de 1900, cabe prever que los adelantos de la electrónica y la
informática tendrá un efecto similar en el futuro. Una de las áreas en las que la
influencia de la electrónica moderna y equipos es más visible es en el sector de las
telecomunicaciones. Discado directo y relés mecánicos estaban perfectamente
satisfactorio en su tiempo, pero han quedado totalmente obsoletas por
innovaciones en electrónica, informática, de control y de fibra óptica. Transporte
aéreo controlado por una verdaderamente moderno, estado del arte (sistema de
control computarizado que, lamentablemente, todavía no se ha instalado
completamente en los EE.UU.) podrían permitir que presente los aeropuertos para
manejar muchos más aviones de forma segura y eficaz, reduciendo así la necesidad
de la construcción del aeropuerto. Sensores para la supervisión de tensión,
temperatura, movimiento y otros parámetros pueden ser integradas en los
miembros estructurales de puentes y otras estructuras. La información de estos
sensores pueden ser procesados por ordenador para avisar de fallos y ayuda en el
mantenimiento adecuado. Muchos ejemplos similares podrían ser citados.
Aunque la recompensa es relativamente larga, inteligente inversión en infra-
estructura paga muy altos rendimientos. Además de los tradicionales premios en
economía y comodidad, diseñada correctamente adiciones y modificaciones de la
infraestructura puede rendir grandes beneficios en el mejoramiento del medio
ambiente.

Viviendas

Las viviendas de los seres humanos tienen una enorme influencia en su


bienestar y en el medio ambiente circundante. En sociedades relativamente
prósperos de la calidad de vida

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El espacio ha mejorado dramáticamente durante el último siglo. Los hogares se
han vuelto mucho más amplias por ocupante y en gran medida inmune a las
condiciones climáticas extremas. Estas casas están equipadas con una gran
variedad de dispositivos, como plomería interior, control de clima, equipo de
comunicaciones y centros de entretenimiento. El confort de los ocupantes ha
aumentado enormemente.
La construcción y el uso de modernas viviendas y otros edificios en los que las
personas pasan la mayoría de su tiempo lugar enormes tensiones en sus sistemas de
apoyo para el medio ambiente y causar un gran daño ambiental. Normalmente,
como parte de la implantación y la construcción de nuevas viviendas, centros
comerciales y otros edificios, el paisaje se ha reordenado drásticamente a los
caprichos de los programadores. El mantillo es quitado, lugares bajos están llenos,
y las colinas se cortan en un intento de hacer el entorno conforme a un esquema
horizontal. La confe- struction de modernos edificios consume grandes cantidades
de recursos, tales como hormigón, acero, plástico y vidrio, así como la energía
necesaria para fabricar materiales de construcción sintética. El funcionamiento de
un edificio moderno requiere grandes cantidades de energía y de materiales, como
el agua. Se ha señalado que, con demasiada frecuencia, el diseño y el
funcionamiento de las casas y otros edificios modernos se lleva a cabo "fuera del
contexto" del entorno y las personas que deben trabajar y ocupar los edificios 2.
Hay un gran potencial para diseñar, construir y operar las casas y otros
edificios en una manera consistente con la preservación del medio ambiente y la
mejora. Una manera obvia de hacerlo es mediante la cuidadosa selección de los
tipos de materiales utilizados en los edificios. Uso de materiales renovables como
la madera, y no fabricar materiales como la piedra de cantera, puede ahorrar
grandes cantidades de energía y minimizar el impacto ambiental. En algunas partes
del mundo los bloques del adobe secados al sol hizo de tierra son prácticos
materiales de construcción que requieren poca energía para fabricarlo. El reciclaje
de materiales de construcción y de edificios enteros pueden ahorrar grandes
cantidades de materiales y minimizar el daño ambiental. En un nivel bajo, piedra,
ladrillo, hormigón y puede utilizarse como material de relleno sobre la cual se
pueden construir nuevas estructuras. Los ladrillos son a menudo reciclable y
reciclado de ladrillos a menudo hacer útil y pintoresco y materiales para paredes y
patios. Cuidadosamente las prácticas de demolición, madera a menudo pueden ser
reciclados. Los edificios pueden ser diseñados con materiales reciclables. Esto
significa el uso de archi- tectural diseño favorable a la adición de historias y los
anexos y reorganizar el espacio existente. Las utilidades pueden ser colocados en
los pasillos fácilmente accesible en lugar de ser integradas en componentes
estructurales con el fin de facilitar posteriores cambios y adiciones.
Los avances tecnológicos pueden ser utilizados para hacer edificios ambien-
mucho más amigable mentalmente. La ventana de avanzado diseño que incorpora
varios paneles de infrarrojos y bloqueo de cristal puede reducir considerablemente
el consumo de energía. Materiales aislantes modernos son muy eficaces.
Avanzados sistemas de calefacción y aire acondicionado funcionan con un alto
grado de eficiencia. Control computarizado y automatizado de la construcción de
los servicios públicos, en particular los utilizados para calefacción y refrigeración,
puede reducir significativamente el consumo de energía mediante la regulación de
la temperatura y la iluminación a los niveles deseados en determinados lugares y
tiempos en el edificio.
Los avances en la realización de edificios herméticos y extremadamente bien
aislada puede llevar a problemas con la calidad del aire interior. Alfombras,
pinturas, paneles y otros componentes fabricados de edificios desprenden vapores
orgánicos tales como formaldehído, disolventes, y monómeros usados en la
fabricación de plásticos y telas. En un edificio mal aisladas que

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No es muy hermético, tales contaminantes del aire interior causan pocos si
cualquier problema para los ocupantes del edificio. Sin embargo, extremadamente
edificios herméticos pueden acumular niveles dañinos de contaminantes del aire
interior. Por lo tanto, el diseño de edificios y de operación para minimizar la
acumulación de residuos tóxicos contaminantes del aire interior está recibiendo
una prioridad mucho mayor.

Transporte

Algunos aspectos de la sociedad industrializada moderna han tenido tanta


influencia en el medio ambiente como los avances en el transporte. Estos efectos
han sido tanto directa como indirecta. Los efectos directos son aquellos derivados
de la construcción y el uso de los sistemas de transporte. El ejemplo más evidente
de ello es la tremenda influencia que el uso generalizado de automóviles, camiones
y autobuses han tenido sobre el medio ambiente. Paisajes enteros han sido
totalmente reorganizado para construir carreteras, intercambios, y
estacionamientos. Las emisiones de los motores de combustión interna utilizados
en automóviles son la principal fuente de contaminación del aire en muchas zonas
urbanas.
Los efectos ambientales indirectos del uso generalizado de los automóviles son
enormes. El automóvil ha hecho posible la "dispersión urbana" que es- char
acteristic residencial y comercial de patrones de desarrollo en los Estados Unidos,
y en muchos otros países industrializados. Enormes extensiones de vivienda
suburbana y los desarrollos comerciales, calles y estacionamientos construida para
soportar ellos continúan consumiendo tierras agrícolas productivas a un ritmo
alarmante. La pavimentación de vastas zonas de las cuencas hidrográficas y la
alteración de los patrones de escorrentía han contribuido a las inundaciones y la
contaminación del agua. Descartadas, desgastados automóviles han causado
importantes problemas de disposición de residuos. Vastas empresas de la industria
manufacturera, la minería y la producción y refinación de petróleo necesarias para
apoyar el "hábito" de automóviles han sido muy perjudiciales para el medio
ambiente.
En el lado positivo, sin embargo, aplicaciones de ingeniería y tecnología
avanzada para el transporte puede ser de gran beneficio para el medio ambiente.
Modernos sistemas de transporte ferroviario y metro, concentrados en las zonas
urbanas y cuidadosamente conectado a aeropuertos para los desplazamientos de
larga distancia, puede activar el movimiento de gente rápida, conveniente y segura
con el mínimo de daño ambiental. Aunque por desgracia muy pocos en cuanto a la
necesidad de que ellos, ejemplos de esos sistemas están surgiendo en ciudades
progresistas, mostrando el camino a los sistemas de transporte respetuosos con el
medio ambiente del futuro.
Un nuevo desarrollo que apenas se está comenzando a reformar la manera en
que los seres humanos se mueven, dónde viven y cómo viven, es el crecimiento de
un teletrabajador sociedad com- plantea a los trabajadores que hacen su trabajo
en casa y "viajan" a través de sus com- puters, módems, máquinas de fax y los
conectados por medio de Internet de alta velocidad, líneas de comunicación
telefónica. Estas nuevas tecnologías, junto con varios otros acontecimientos en la
sociedad moderna, han hecho que esa pauta de trabajo posible y deseable. Una
creciente proporción de la fuerza de trabajo se refiere a la información en sus
trabajos. En principio, la información puede ser manejado tan bien desde una
oficina en casa como se puede desde una ubicación centralizada, que a menudo es
una hora o más de distancia de la vivienda del trabajador. Aproximadamente
dentro de los próximos 10 años, se estima que casi el 20% de la fuerza laboral de
EE.UU., de un total de alrededor de 30 millones de personas, pueden trabajar fuera
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de sus hogares.

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Comunicaciones

Se ha convertido en un cliché sobrecargado de trabajo, que vivimos en una era


de la información. No obstante, los medios para adquirir, almacenar y comunicar
información se están expandiendo a un ritmo increíble. Este fenómeno está
teniendo un efecto tremendo sobre la sociedad y tiene el potencial de tener
numerosos efectos sobre el medio ambiente.
Las principales áreas a tener en cuenta con respecto a la información son su
adquisición, registro, informática, almacenar, mostrar y comunicar. Consideremos,
por ejemplo, la detección de un contaminante en un río importante. Los datos
relativos a la naturaleza y concentración del contaminante puede ser obtenida con
una combinación de cromatografía de gas- atograph y espectrómetro de masa.
Cálculo por computadora digital es empleado para determinar la identidad y la
concentración de los contaminantes. Los datos pueden almacenarse en un disco
magnético, mostradas en una pantalla de vídeo, y comunicarse instantáneamente
en todo el mundo por satélite y cable de fibra óptica.
Todos los aspectos de la información y la comunicación citados han sido tre-
mendously aumentada por los últimos avances tecnológicos. Quizás el mayor
avance ha sido tal que los circuitos integrados de silicio. Memoria óptica
compuesta de información registrada y leído por examen microscópico de los
haces de luz láser ha permitido el almacenamiento de cantidades increíbles de
información en un solo disco compacto. El uso de fibras ópticas para transmitir
información en forma digital por la luz se ha traducido en un avance comparable
en la comunicación de la información.
La característica central de la comunicación en la edad moderna es la
combinación de telecomunicaciones con computadoras
llamadas telemática.3 cajeros automáticos utilice telemática para hacer efectivo
disponible para los usuarios en lugares alejados de la bancaria del usuario. La
información utilizada para la banca, para transacciones comerciales, y en los
medios de comunicación depende de la telemática.
Existe un tremendo potencial para el bien en las aplicaciones de la
"revolución"- tros informan a la mejora del medio ambiente. Una ventaja
importante es la capacidad para adquirir, analizar y comunicar información sobre
el medio ambiente. Por ejemplo, dicha capacidad permite la detección de
perturbaciones en los sistemas ambientales, el análisis de los datos para determinar
la naturaleza y la gravedad de los problemas de contaminación provocan tales
perturbaciones, y la rápida comunicación de los resultados a todas las partes
interesadas.

La agricultura y la alimentación

La mayor necesidad humana básica es la necesidad de alimentos. Sin un


suministro adecuado de alimentos, los más prístinos y hermoso entorno se
convierte en un lugar hostil para la vida humana. La industria que proporciona
alimentos es la agricultura, una empresa de que se trate fundamentalmente con el
crecimiento de las cosechas y el ganado.
El impacto medioambiental de la agricultura es enorme. Uno de los más
profundos y rápidos cambios en el entorno que jamás haya tenido lugar fue la
conversión de vastas zonas del norte del continente americano desde los bosques y
praderas en tierras de cultivo. A lo largo de la mayor parte del territorio continental
de los Estados Unidos, esta conversión tuvo lugar principalmente durante los
1800s. Los efectos de ésta son enormes. Grandes superficies de

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Las tierras forestales que ha permanecido inalterado desde la última Edad de Hielo
fueron repentinamente privados de estabilizar la cubierta arbórea y sometido a la
erosión causada por el agua. Prairie tierras puestas a el arado se desestabilizan y
sometidos a condiciones extremas de calor, la sequía y el viento que provocó el
mantillo para soplar lejos, culminando en el "Tazón de Polvo" de los 1930s.
En los últimos decenios, valiosas tierras agrícolas se ha enfrentado a una nueva
amenaza planteada por el Urban- lización de las zonas rurales. Las mejores tierras
agrícolas se ha convertido en subdivisiones y pavimento para crear
estacionamientos y calles. Aumentar la expansión urbana ha llevado a la necesidad
de más carreteras. En un círculo vicioso, la continua disponibilidad de nuevos
sistemas de autopistas ha permitido aún más el desarrollo. El resultado final de este
modelo de desarrollo ha sido la eliminación de suelos agrícolas productivos una
vez de agri- uso cultural.
En una nota positiva, la agricultura ha sido un sector en el que la mejora
medioambiental ha visto algunos avances notables durante los últimos 50 a 75
años. Esto ha ocurrido en gran medida bajo el paraguas de la conservación del
suelo. La necesidad de la conservación de los suelos ha sido especialmente
evidente durante los años del Tazón de Polvo de la década de 1930, cuando parecía
que gran parte de la capacidad de producción agrícola de los Estados Unidos serían
barridos por una sequía de suelo por la erosión del viento. En aquellos tiempos y
las áreas en las cuales la erosión eólica no era un problema, la erosión hídrica tomó
su peaje. Ambiciosos programas de conservación de suelos han aliviado en gran
medida estos problemas. La erosión eólica ha sido minimizado por prácticas tales
como la agricultura, la labranza bajo tira segar en el que se cultiva en las tiras
alternando con tiras de barbecho de verano el rastrojo de la cosecha, y la
reconversión de tierras cultivadas marginal a los pastos. La aplicación de la
agricultura de labranza de baja y la instalación de terrazas y canales de hierba han
reducido considerablemente la erosión causada por el agua.
La producción y el consumo de alimentos están estrechamente vinculados con
la industrialización y el crecimiento de la tecnología. Es interesante observar que
los países que se desarrollan a altas densidades de población antes de la
experiencia de desarrollo industrial importante dos cambios importantes que
impactan severamente la producción y el consumo de alimentos:4

1. Tierras de cultivo se pierde como resultado de la industrialización; si la


industrialización es rápido, los aumentos en la productividad de los
cultivos de grano no lo suficientemente rápido para compensar la
pérdida de tierras de cultivo para evitar una caída significativa de su
producción.
2.Como la industrialización eleva los ingresos, el consumo de productos de
la ganadería, de tal modo que aumenta la demanda de granos para
producir más carne, leche y huevos aumenta significativamente.

Hasta la fecha, sólo tres países que han experimentado una rápida
industrialización después de lograr una alta densidad de población son Japón,
Taiwán y Corea del Sur. En cada caso, comenzando como países que fueron en
gran medida autosuficiente en el suministro de granos, perdieron el 20-30 por
ciento de su producción de grano y se convirtieron en grandes importadores de
grano a lo largo de un período de 30 años aproximadamente. Los efectos de estos
cambios en los precios y suministros mundiales de cereales fue reducido debido a
la escasa población de estos países -el mayor, Japón tiene una población de
alrededor de 100 millones de dólares. Aproximadamente desde 1990, sin embargo,
China ha experimentado un crecimiento económico de cerca de 10% por año. Con
una población de 1,2 millones de personas, la actividad económica de China ha
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tenido un enorme efecto en los mercados mundiales. Cabe prever que esta
económica

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Crecimiento, junto con un aumento proyectado de la población de más de 400
millones de personas durante los próximos 30 años, se traducirá en una demanda
de cereales y otros alimentos que causan escasez de alimentos perturbadores y
dramáticos aumentos de precios.
Además de la destrucción de tierras agrícolas para construir fábricas,
carreteras, vivienda y otras partes de la infraestructura relacionada con la
industrialización, hay otros factores que tienden a disminuir la producción de
cereales como aumenta la actividad económica. Uno de los factores principales es
la contaminación del aire, lo que puede reducir significativamente los rendimientos
de grano. La contaminación del agua puede reducir mucho la producción de
pescado. La agricultura intensiva utiliza grandes cantidades de agua para el riego.
Si se utiliza para el riego de las aguas subterráneas, los acuíferos pueden ser
rápidamente agotadas.
La discusión anterior señala varios factores que están involucrados en el
suministro de alimentos para una población mundial creciente. Hay numerosas
interacciones complejas entre los industriales, sociales y sectores agrícolas. Los
cambios en un lugar inevitablemente a cambios en los demás.

Fabricación

Una vez que un dispositivo o producto es diseñado y desarrollado a través de


las aplicaciones de ingeniería (véase la sección 2.2), debe ser hecha sintetizada o
fabricado. Esto puede consistir en la síntesis de un producto químico de materias
primas, fundición de piezas de plástico o metal, montaje de componentes en un
dispositivo o producto, o cualquiera de las otras cosas que van a producir un
producto que se necesita en el mercado.
Las actividades manufactureras tienen una enorme influencia sobre el medio
ambiente. Energía, Petróleo para hacer productos petroquímicos, y minerales para
hacer metales deben ser excavado desde, bombeada desde o cultivados en el suelo
para proporcionar materias primas esenciales. El potencial para la contaminación
ambiental de la minería, la producción de petróleo y el cultivo intensivo del suelo
es enorme. Grandes extensiones de tierras y fábricas alteradoras caminos deben ser
construidos para el transporte de materias primas y productos manufacturados. El
manu- facture de mercancías conlleva el potencial para causar importantes de
contaminación del aire y del agua y la producción de desechos peligrosos.
Mientras más temprano en el proceso de diseño y desarrollo que se tengan en
cuenta las consideraciones medioambientales, la más "ecológica" de un proceso de
fabricación.
Tres desarrollos relativamente nuevos que han revolucionado el mundo de la
manufactura, y que seguirán haciéndolo son la automatización, robótica y equipos.
Estos temas se examinan brevemente a continuación.

Automatización

La automatización utiliza dispositivos automáticos para realizar tareas


repetitivas tales como operaciones de línea de montaje. La mayor aplicación de la
automatización en la fabricación y el montaje. Automatización emplea dispositivos
mecánicos y eléctricos integrados en sistemas para sustituir o ampliar la actividad
física y mental. Las formas primitivas de automatización eran conocidas en la
antigüedad, con dispositivos tales como flotadores se utiliza para controlar los
niveles de agua en los sistemas de tuberías romanas. Un componente clave de un
sistema automatizado es el sistema de control, que regula la respuesta de los
componentes de un sistema en función de las condiciones, particularmente
aquellos de tiempo ni de lugar.
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El nivel más simple de la automatización es la mecanización, en el cual la
máquina está diseñada para aumentar la fuerza, la velocidad o la precisión de las
actividades humanas. Una espalda- azada para excavación de suciedad es un
ejemplo de la mecanización. -Bucle abierto, los dispositivos multifuncionales
realizar tareas según instrucciones predefinidas, pero sin ningún comentario sobre
si o cómo se realiza la tarea. -Bucle cerrado, dispositivos multifuncionales usar
procesar información para ajustar el proceso sobre una base continua. El más alto
nivel de automatización es la inteligencia artificial en el cual la información se
combina con el razonamiento simulado para llegar a una solución a un problema
nuevo o perturbación que pudiera surgir en el proceso.
No todos los efectos de la automatización en la sociedad y el medio ambiente
son necesariamente bueno. Un problema evidente es el aumento del desempleo y el
consiguiente malestar social resultante de los trabajadores desplazados. Otra es la
posibilidad de que la automatización proporciona para aumentar enormemente la
producción de bienes de consumo a precios más asequibles . Esta capacidad
aumenta considerablemente la demanda de energía y materias primas, poner más
presión sobre el medio ambiente. Intentar abordar esas preocupaciones recortando
sobre automatización es realista, por lo que las sociedades deben aprender a vivir
con ella y a utilizarla en formas beneficiosas. Hay muchas aplicaciones útiles de la
tecnología. Los procesos automatizados pueden resultar en mucho más la
utilización eficiente de la energía y los materiales para la producción, el transporte
y otras necesidades humanas. Un ejemplo de ello es el gran aumento de la gasolina
kilometraje alcanzados durante los últimos 20 años aproximadamente por la
aplicación de la informática, el control automático de los automóviles. La
automatización en la fabricación y síntesis química se utiliza para producir el
máximo producto de materia prima mínima. La producción de contaminantes del
aire y del agua y de los desechos peligrosos pueden minimizarse mediante la
aplicación de procesos automatizados. Por reemplazar a los trabajadores en lugares
peligrosos, la automatización puede contribuir significativamente a la salud y el
bienestar.

La robótica
La robótica se refiere a la utilización de máquinas para simular los
movimientos humanos y actividades. Los robots son máquinas que realizan dichas
funciones con componentes mecánicos, controlado por computadora para agarrar,
mover, reorientar y manipular objetos. Robots modernos se caracterizan por
indisolublemente relacionados mecánica, electrónica y sistemas computacionales.
Un robot puede realizar una variedad de funciones de acuerdo a la pre-
instrucciones programadas que pueden cambiarse según el sentido humano o en
respuesta a un cambio de circunstancias.
Hay una variedad de mecanismos mecánicos asociados con robots. Estos son
servomechanisms en que las señales de baja energía de dispositivos electrónicos de
control se utilizan para dirigir la acción de una relativamente grande y poderoso
sistema mecánico. Brazos de robot puede doblarse en relación unos con otros a
través de las acciones de las juntas flexibles. Efectores finales especializados están
conectados a los extremos de los brazos de robot para cumplir funciones- pecífico.
El más común de estos dispositivos es una abrazadera usada como una mano para
agarrar objetos.
Dispositivos y sistemas sensoriales son cruciales en el campo de la robótica
para detectar la posición, Dirección, velocidad, y otros factores necesarios para
controlar las funciones del robot. Los sensores pueden utilizarse para responder al
sonido, la luz y la temperatura. Uno de los más sofisticados

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Tipos de sensores implica una forma de visión. Las imágenes captadas por una
cámara de vídeo puede ser procesado por ordenador para proporcionar la
información requerida por el robot para realizar su tarea asignada.
Robots interactúa fuertemente con su entorno. Además de la detección de sus
alrededores, los robots deben ser capaces de responder a él en forma deseada. Al
hacerlo, los robots se basan en un sofisticado programa de control. Los rápidos
avances en hardware y software, energía, seguirá aumentando la capacidad de los
robots para interactuar con su entorno. Comúnmente, las instrucciones para los
robots son proporcionados por computer software programado por los seres
humanos. Ahora es posible en muchos casos a llevar un robot a través de sus
mociones deseado y tener que "aprender" la secuencia por ordenador.
Los robots se utilizan ahora para numerosas aplicaciones. Las principales
aplicaciones son para mover materiales y objetos, y realizar operaciones en la
fabricación, los pe- Bly, y la inspección. Una prometedora es el uso de robots en
entornos que son peligrosos para el hombre. Por ejemplo, los robots pueden
utilizarse para realizar tareas en la presencia de sustancias peligrosas que amenazan
la salud y la seguridad humanas.

Equipos

El crecimiento explosivo del hardware y software de ordenador digital es uno


de los más interesantes y posiblemente el fenómeno más influyentes de nuestro
tiempo. Los ordenadores han encontrado aplicaciones durante la fabricación. La
más importante de ellas se describen aquí.
-Diseño asistido por ordenador (CAD) se emplea para convertir una idea en
un producto tured manufacturas-. Mientras que innumerables bocetos, dibujos de
ingeniería, física y maquetas solían ser obligados a llevar esta transición, ahora se
utilizan gráficos de ordenador. Así, los equipos se pueden utilizar para
proporcionar una imagen visual realista de un producto, analizar su rendimiento y
características, y de rediseño se basa en los resultados de análisis por ordenador.
Las capacidades de los equipos a este respecto son enormes. Como ejemplo, el
Boeing 777, extremadamente complejo de gran avión de pasajeros, que entró en
servicio comercial en 1995, fue diseñado por ordenador y llevados a la producción
sin la construcción de una maqueta a tamaño real.
Estrechamente vinculado a CAD es de fabricación asistida por
ordenador (CAM) que emplea equipos para planificar y controlar las operaciones
de fabricación, control de calidad, y para gestionar plantas enteras de fabricación.
La combinación de CAD/CAM sigue a cambiar totalmente las operaciones de
fabricación en la medida en que puede ser llamado "una nueva revolución
industrial." Un control computarizado de la fabricación, la producción y la
distribución ha aumentado considerablemente la eficiencia de estas actividades,
permitiendo el crecimiento económico con estabilidad de precios.
La aplicación de las computadoras ha tenido una profunda influencia sobre las
preocupaciones ambientales. Un ejemplo es la mejora de la precisión de los
pronósticos del tiempo que ha resultado de más sofisticados y potentes programas
informáticos y el hardware. Relacionado con esto son los usos de los satélites
meteorológicos, que no podía ser colocado en órbita o explotada sin computadoras.
Satélites explotados por el control de la computadora se utilizan para controlar los
contaminantes y sus patrones de mapa de dispersión. Las computadoras se utilizan
extensamente en el modelado para imitar los complejos ecosistemas, el clima y
otros sistemas ambientales pertinentes.

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Las computadoras y sus redes son susceptibles de travesuras y sabotaje por
out-siders. Los ataques de los "hackers" en irrumpir en el gobierno y el sector
privado de equipos que han sido bien documentados. Información importante ha
sido robado y el funcionamiento de las computadoras se ha visto gravemente
afectada por los hackers con- málico pagarés intenciones. La mayoría de las
operaciones de la computadora están conectados con otros a través de la Inter- net,
permitiendo la comunicación con los empleados en ubicaciones remotas y el
contacto instantáneo con proveedores y clientes. El problema de la interrupción
deliberada es potencialmente tan grande que las empresas de todo el mundo han
gastado miles de millones de dólares en el exterior los expertos en seguridad
informática. Los EE.UU. La Oficina Federal de Investigación (FBI) ahora entrena
a sus nuevos agentes en el ciberespacio transnacional, y mantiene la delincuencia
informática escuadrones especiales en Nueva York, Washington y San Francisco.
Numerosos tipos de protección están disponibles para instalaciones de
computadoras. Esta protección viene en forma tanto de software como de
hardware. El software de cifrado especial puede usarse para poner equipo mensajes
en código que es difícil de romper. Hard- ware y software no autorizado a barreras
de acceso informático corporativo, "firewalls" y continuar se vuelven más
sofisticados y eficaces.

Efectos de la ANTHROSPHERE EN LA TIERRA

Los efectos de la anthrosphere en la Tierra han sido muchos y profundos.


Persisten- ent y productos potencialmente dañinos de las actividades humanas han
sido ampliamente dispersos y concentrados en lugares específicos en el
anthrosphere así como otras esferas del medio ambiente como resultado de
actividades humanas. Entre los más problemáticos de estos son tóxicos, metales
pesados y compuestos organoclorados. Estos materiales se han acumulado en la
anthrosphere en superficies pintadas y recubiertas, como las pinturas que contienen
organoestánnicos utilizados para evitar las bioincrustaciones de los barcos; bajo y
adyacente a las pistas del aeropuerto; bajo y a lo largo de la pavimentación de
autopistas; enterrado en la vieja fábrica de sitios; en los vertederos; y materiales de
dragado de vías navegables y puertos que se utilizan a veces como relleno en la
que los edificios, las pistas del aeropuerto y otras estructuras han sido colocados.
En muchos casos el suelo productivo utilizado para cultivar alimentos ha sido
contaminado con el descarte de desechos industriales, abonos fosfatados, secados y
lodos de depuradora.
Algunas de las porciones de la anthrosphere que pueden estar severamente
contaminada por las actividades humanas se muestran en Figure 2.1. en algunos
casos, la contaminación ha sido tan generalizada y persistente que los efectos
permanecerán durante siglos. Algunas de las más vexsome ambientales y
problemas de residuos son debidas a la contaminación de diversas partes del
anthrosphere por materiales y residuos tóxicos persistentes.
Los desechos potencialmente nocivos y contaminantes de origen
anthrospheric han encontrado su camino en el agua, el aire, el suelo y los
organismos vivos. Por ejemplo, chlorofluoro- carbonos (freones) han sido
liberados a la atmósfera en tales cantidades y son tan estable que ahora son
constituyentes de "normal" el aire atmosférico y suponen una amenaza para la capa
protectora de ozono en la estratosfera. Los sedimentos de lagos, arroyos, y deltas
depositados por los ríos están contaminados con metales pesados y compuestos
orgánicos refractarios de anthrospheric origen. Los más preocupantes del
repositorio de desechos en la hidrosfera es el agua subterránea. Algunos
organismos han acumulado niveles suficientemente altos de compuestos orgánicos
persistentes o metales pesados para hacer daño a ellos mismos o a los seres
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humanos que los utilizan como fuente de alimento.

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Figura 2.1. La anthrosphere es un repositorio de muchos de los contaminantes derivados de las
actividades humanas.

Integración DEL MEDIO AMBIENTE EN EL TOTAL


ANTHROSPHERE

A lo largo de los siglos de existencia de la tierra, los procesos naturales


repentinos, libre de perturbaciones catastróficas (como las que se han producido
desde los enormes impactos de asteroides, por ejemplo) han resultado en un
afinado equilibrio entre los sistemas que componen el medio ambiente natural de
la tierra. Casualmente, en estas condiciones de servicios adecuados de agua,
temperaturas moderadas, una atmósfera que sirve como escudo contra damag-

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Ing-la radiación solar se han traducido en condiciones favorables para las diversas
formas de vida. En efecto, estas formas de vida, ha tenido un fuerte impacto en el
cambio de sus propias environ- ciones. Según la hipótesis Gaia avanzado por el
químico británico James Lovelock, organismos en la Tierra ha modificado el clima
de la tierra y otras condiciones ambien- tales como, por ejemplo, regulando el
CO2/O2 equilibrio en la atmósfera, de manera que se propicie la existencia y
reproducción de los organismos.
Hasta cierto grado, las primeras anthrosphere creado por pre-industrial los
seres humanos bien integradas con otras esferas del medio ambiente y causó un
mínimo de degradación ambiental. Fue así que resultó menos desde cualquier
nobles instintos de la humanidad hacia la naturaleza de lo que lo hizo desde la falta
de poder para alterar el medio ambiente. En aquellos casos en los que el ser
humano tiene la capacidad de modificar o dañar su entorno, como por ejemplo la
quema de bosques para proveer de tierras de cultivo, los efectos sobre el ambiente
natural podría ser profundo y muy perjudicial. En general, sin embargo, los seres
humanos integrado sus anthrosphere preindustrial, tal como era, con el entorno
natural como un todo.
La relativamente armoniosa relación entre el anthrosphere y el resto del medio
ambiente comenzó a cambiar notablemente con la introducción de máquinas, par-
particularmente las fuentes de alimentación, comenzando con el motor a vapor, que
se multiplicaron enormemente las capacidades de los seres humanos para alterar
sus alrededores. Como los seres humanos desarrollaron su utilización de máquinas
y otros atributos de la civilización industrializada, lo hicieron con poca
consideración del medio ambiente y de una manera que estaba fuera de
sincronización con los demás ámbitos medioambientales. Un enorme desequilibrio
ambiental ha provocado, la magnitud de la que sólo se ha hecho realidad en las
últimas décadas. La manifestación más comúnmente citado de este desequilibrio ha
sido la contaminación del aire o el agua.
A causa de los efectos perjudiciales de las actividades humanas realizadas sin
la debida consideración de las consecuencias ambientales, se han hecho
importantes esfuerzos para reducir el impacto medioambiental de estas
actividades. Figure 2.2 Muestra las tres etapas de la evolución de la anthrosphere
desde un apéndice no integradas al entorno natural a un sistema más adaptado a su
entorno. El primer enfoque para tratar los contaminantes y desechos producidos
por las actividades industriales-partículas de planta de energía de las pilas, el
dióxido de azufre de fundiciones de cobre y mercurio- residuos contaminados
procedentes de la fabricación de cloro-álcali-fue hacer caso omiso de ellos. Sin
embargo, como el humo de los hornos de fábrica incontrolada, las aguas servidas y
otros subproductos de las actividades humanas se hizo más molesto, "final de
tubería" que se adoptaron medidas para evitar la emisión de sustancias
contaminantes después de haber sido generado. Dichas medidas han incluido los
precipitadores electrostáticos y desulfuración de gases de chimenea para quitar las
partículas y el dióxido de azufre de los gases de combustión; procesos físicos
utilizados en el tratamiento de aguas residuales primarias; procesos microbianos
utilizados para secundaria; tratamiento de aguas residuales y de los procesos
físicos, químicos y biológicos para avanzados (terciario) el tratamiento de las
aguas residuales. Tales medidas de tratamiento son a menudo muy sofisticados y
eficaces. Otro tipo de extremo de tubo de tratamiento es la eliminación de desechos
en un supuesto lugar seguro. En algunos casos, como los desechos sólidos
municipales, materiales radiactivos, sustancias químicas peligrosas, plantas de
energía de cenizas y suelos contaminados, eliminación de desechos secuestrado en
un lugar seguro se practica como un proceso de tratamiento directo. En otros casos,
incluidos los lodos de desulfuración de gases de combustión, lodos de aguas
residuales y lodos de tratamiento químico de las aguas residuales industriales, la
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eliminación se practica como un complemento al otro extremo del tubo de los
AMUMA-

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Ures. Prácticas de eliminación de residuos más tarde encontró insuficientes han
engendrado una totalmente separados de final de tratamiento
llamado remediación en que descartan los desechos se excavó, a veces sometidos
a tratamiento adicional y, a continuación, coloca en un sitio de disposición más

seguras.
Figura 2.2. Pasos en la evolución de la anthrosphere a una forma más compatibles con el medio ambiente.

Aunque a veces sea inevitable, la producción de contaminantes, seguida por las


medidas tomadas para controlar o corregirlos para reducir la cantidad y la
nocividad de los residuos potenciales no son muy deseables. Tales medidas no
suele eliminar desechos y, de hecho, puede transferir un problema de residuos de
una parte del medio ambiente a otra. Un ejemplo de esto es la eliminación de
contaminantes de gases de combustión y su eliminación en tierra, donde tienen el
potencial de causar la contaminación de las aguas subterráneas. Obviamente, es
inaceptable ignorar la contaminación y para verter los desechos y el control de
contaminantes y desechos después de que se hayan producido no es una buena
solución permanente a los problemas de los desechos. Por lo tanto, se ha
convertido en práctica aceptada para "cerrar el bucle" en procesos industriales,
materiales de reciclaje tanto como sea posible y permitir que sólo los productos de
desecho benigno para ser liberados en el medio ambiente. Este enfoque es la base
de la ecología industrial se examina en la sección siguiente.

La ANTHROSPHERE y ecología industrial

La ecología industrial es un enfoque basado en principios ecológicos y la


ingeniería de sistemas que integra los aspectos de producción y consumo del
diseño, la producción, el uso y la terminación (desmantelamiento) de productos y
servicios de una manera que minimiza el impacto ambiental. La ecología industrial
funciones dentro de grupos de empresas que utilizan los demás materiales y
productos tales

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Que los materiales de desecho se reduce al mínimo absoluto. Este sistema es
un ecosistema industrial, que es similar a un ecosistema natural. En forma
análoga a los ecosistemas naturales, ecosistemas industriales utilizan energía y
materiales de proceso a través de un proceso de metabolismo industrial. En tales
sistemas, productos, efluentes y desechos no se consideran como dejar el sistema
cuando un producto o servicio se vende a un consumidor, pero son considerados
como remanente en el sistema hasta que un ciclo completo de la fabricación, uso y
eliminación se haya completado.
La primera descripción clara de ecología industrial moderna pueden atribuirse
a una 1989 Artículo de Frosch y Gallopoulos. 5 En realidad, la ecología industrial
en al menos un formulario muy básico ha sido practicada desde las empresas
industriales se desarrollaron primero. Esto es debido a que cada vez que una
operación de fabricación o elaboración produce un subproducto que puede ser
utilizado por otra empresa para una rentabilidad potencial, es probable que alguien
intente hacerlo. Potencialmente, al menos, moderna e industrial altamente
desarrollada y los ecosistemas son muy eficientes en la utilización de materiales y
energía. El reconocimiento de que esos sistemas pueden existir y que tienen un
enorme potencial para reducir la contaminación ambiental de una manera costo-
efectiva debe traducirse en el diseño de modernos, bien coordinada de los
ecosistemas industriales, y el establecimiento de incentivos económicos y
reglamentarios para su establecimiento.
Los componentes de un ecosistema industrial están firmemente conectados por
vínculos de tiempo, espacio y economía. Dicho sistema debe considerar el
ecosistema industrial como un todo, en lugar de centrarse en las empresas
individuales. También considera el impacto total del sistema en el uso de
materiales, el consumo de energía, la contaminación y los desechos y la generación
de productos, en lugar de considerar cada uno de estos aspectos en forma aislada
del resto.

Ecosistemas industriales

Un grupo de empresas interrelacionadas funcionando juntos en la práctica de la


ecología industrial constituye un ecosistema industrial (ver Figure 2.3). como se
señaló anteriormente, este sistema funciona de manera similar a los ecosistemas
naturales. Cada componente del sistema consume la energía y los materiales, y
cada una produce un producto o un servicio. Un ecosistema industrial bien
desarrollada se caracteriza por un alto nivel de intercambio de material entre sus
diferentes segmentos. Se basan a menudo en una empresa que es un productor
primario de materiales o la energía. En la mayor medida posible, los materiales se
mantuvo dentro de los ecosistemas y algunos desechos industriales (idealmente
ninguno) son producidos que requieren eliminación.
Un sistema funcional de la ecología industrial tiene al menos cinco
componentes principales. El primero de ellos es un productor de materias primas,
lo que genera los materiales utilizados en todo el resto del sistema. También se
necesita una fuente de energía que mantiene el sistema en funcionamiento. La
energía entra en el sistema como energía de alta calidad que se utiliza de forma tan
eficiente como sea posible en todo el sistema antes de que se disipe como calor
residual. Otro segmento del sistema es un sector fabricante y procesamiento de
materiales, que generalmente consiste de una serie de empresas. Hay un amplio y
diverso sector de consumo. Y por último hay un bien desarrollado sector de
procesamiento de desechos. Se trata de este último tipo de empresa que distingue
un ecosistema industrial funcional de con- ventional sistemas industriales.

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Una de las claves del éxito de un ecosistema industrial sostenible es las
relaciones simbióticas que ocurren entre los distintos componentes del sistema.
Esas relaciones son análogos a la simbiosis entre organismos en un ecosistema
natural. En un ecosistema natural lo esencial de las interdependencias entre las
diversas especies biológicas cons- tuting el sistema se han desarrollado a través de
largos períodos de evolución. Asimismo, relaciones mutuamente ventajosas
evolucionan naturalmente en funcional eco- sistemas industriales.

Figura 2.3. Un ecosistema industrial consta de una variedad de empresas vinculadas entre sí por
trans- portation y sistemas de comunicaciones y procesamiento de materiales en una manera que
maximiza la utilización eficiente de los materiales y reduce al mínimo los desechos.

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Una clave esencial para el éxito de un ecosistema industrial es el fácil
intercambio de materiales e información en el sistema. Debido a la importancia
central de intercambio de materiales industriales, los ecosistemas tienden a
agruparse en áreas geográficas relativamente pequeñas. Además, son a menudo
centradas alrededor de un sistema de transporte, como un río navegable, una línea
férrea, o una red de autopistas interestatales. Para mercancías de alto valor que
puede transportarse por aire, un gran aeropuerto es esencial y los constituyentes del
ecosistema industrial pueden ser separados por grandes distancias. Usualmente,
varias, o incluso la totalidad, de los componentes de un sistema de transporte
mencionados arriba son utilizados en un ecosistema industrial funcional.
En la moderna "edad de la información", la información es cada vez más
valioso. Por lo tanto, el fácil intercambio de información entre los componentes de
un ecosistema industrial es esencial para que funcione correctamente. En la
actualidad se están desarrollando los ecosistemas industriales en los que la
información es el principal producto básico involucrados. Tales sistemas son
ayudados por los adelantos modernos de datos de alta velocidad y equipos de
trans- misión. Ecosistemas industriales sobre la base de información pueden ser
muy dispersa geográficamente con un alcance verdaderamente mundial.
A pesar de los avances de los sistemas de comunicación modernos, la forma
más antigua de la comunicación, el contacto humano directo, sigue siendo esencial
para el establecimiento y funcionamiento de un ecosistema industrial. Por
consiguiente, es fundamental que exista un sistema social conducente al
establecimiento de relaciones que interactúan entre sí en un ecosistema industrial.

Aplicaciones industriales de la ecología industrial

Según un estudio realizado por la Rand Instituto de Políticas de ciencia y


tecnología, las empresas industriales están incrementando el uso de los principios
de la ecología industrial para reducir la contaminación y para ofrecer más
productos y servicios respetuosos con el medio ambiente.6 un detallado informe
sobre las prioridades industriales en relacionados con el medio ambiente, la
investigación ha demostrado que las empresas tienen un interés relativamente bajo
en la financiación de la investigación sobre el control de la contaminación con las
tradicionales medidas de remediación, tratamiento de efluentes, y monitoreo de
contaminantes y análisis.7 En su lugar, el interés radica en la investigación para
aumentar la eficiencia de la producción, producir ambientalmente amigable de los
pro- ductos, y proporcionar servicios ecológicamente beneficiosas. El énfasis está
en aumento en las actividades de investigación que se ocupa de las preocupaciones
ambientales en una etapa temprana de desarrollo, y de "final de tubo" medidas
están recibiendo menos énfasis. Básicamente, esto significa aumentar el énfasis en
los principios de la ecología industrial.
Existen varios ejemplos prometedores de cómo las grandes empresas están
utilizando los principios de la ecología industrial para reducir el impacto
medioambiental. Algunas de las mejores noticias es que tales esfuerzos pueden en
realidad aumentar la rentabilidad. Xerox ha reducido enormemente los problemas
de eliminación para fotocopiadoras y componentes con un vigoroso programa para
reciclar las piezas y el reacondicionamiento de las fotocopiadoras, mientras que,
simultáneamente, ahorro de cientos de millones de dólares por año. DuPont pone
de relieve las oportunidades de mercado en el área ambiental, tales como la
producción enzimática del almidón de maíz de inter- media requerida para hacer
que el poliéster. La compañía también aconseja a los compradores de haz- ardua
químicos sobre las maneras de reducir las existencias de esos productos químicos,
y en algunos casos incluso maneras para producir los materiales en el sitio para
reducir el transporte de
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Materiales peligrosos. Intel, líder mundial en la rápidamente cambiante industria
semi conductores, completamente retools su línea de producto cada dos años. Al
hacerlo, la preocupación los intentos de evitar desencadenar permiso ambiental
requisitos diseñando procesos que mantener las emisiones bajas. Ha sido un líder
en programas de conservación y reciclaje de agua, especialmente en una nueva
planta en Arizona, donde el agua es siempre un problema crítico. Monsanto, podría
decirse que es el líder mundial de preocupación en los cultivos transgénicos, es el
desarrollo de cultivos que son selectivamente resistentes a los herbicidas de
Monsanto y que producen sus propios insecticidas utilizando material genético
transferido desde las bacterias que producen un insecticida natural.

La creación de un escenario para evitar problemas ambientales

Una de las principales preocupaciones con el rápido desarrollo de nuevas


tecnologías, de las cuales las biotecnologías transgénicas es un ejemplo perfecto,
es la aparición de problemas, a menudo relacionados con la preocupación de la
opinión pública, que no se previeron en el desarrollo de las tecnologías. Para evitar
estos problemas, se recurre cada vez más a la creación de un escenario de,
conocido popularmente como edificio de historia, para visualizar los problemas y
tomar medidas correctivas antes de que se vuelvan incontrolables. Este
planteamiento ha sido utilizada por los miembros del Consejo Empresarial
Mundial para el Desarrollo Sostenible para examinar los problemas potenciales
con las nuevas biotecnologías.8 En una observación atribuida a Patricia Solaro de
la alemana Hoechst A. G., el trabajo de un grupo de trabajo sobre la creación de un
escenario es "pensar lo impensable y decir lo indecible, por no decir lo que
pensamos va o debería suceder." Esa declaración es apoyada por el hecho de que la
creación de un escenario fue desarrollado por la Rand Corporation en la década de
1950 bajo el patrocinio de la U. S. Gobierno Federal para explorar escenarios en
los que la guerra nuclear podría estallar.
Se han considerado varios escenarios relacionados con la biotecnología. Uno
de ellos es que la biotecnología es totalmente positivo, conduciendo a una
abundancia de productos que prolongar la vida y mejorar su calidad. Incluso con
este escenario positivo, problemas podrían desarrollar, tales como las derivadas de
un aumento de la población de la tercera edad posible gracias a la mejora de las
drogas y la nutrición. Otra alternativa podría ser el resultado de algún
acontecimiento imprevisto relativamente pequeñas, tales como la enfermedad
humana atribuida al consumo de alimentos procedentes de plantas transgénicas. La
mala publicidad resultante de tal evento podría causar una cascada de oposición
que se traduciría en onerosas regulaciones que lisiado seriamente los esfuerzos en
biotecnología. Tal evento podría ser un ejemplo de la teoría del caos, que sostiene
que los sistemas complejos pueden ser alteradas drásticamente por pequeñas
perturbaciones que provocan un efecto catastrófico en el sistema. Una tercera
hipótesis es que los productores y los usuarios potenciales de la biotecnología a la
conclusión de que los beneficios no vale la pena el esfuerzo, costos y riesgos, por
lo que la tecnología simplemente desaparece. Este resultado es similar a lo que ha
ocurrido con la industria de la energía nuclear en los EE.UU. y la mayor parte de
Europa. (Se podría argumentar, además, que el curso de la industria de la energía
nuclear ilustra la teoría del caos, con la central nuclear de Chernobyl, ocurrido el
evento que desencadenó una cascada de eventos que conducen a su desaparición.)
Obviamente, el desarrollo de equipos y programas informáticos potentes han sido
sumamente útiles en la creación de un escenario. A finales de la década de los
noventa fue aplicado a la creación de un escenario de posibles problemas creados
por el "Y2K bug" en el que los programas informáticos antiguos tenían dificultad
para reconocer el año 2000.
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La química medioambiental

En el capítulo 1, la química ambiental fue definida como el estudio de las


fuentes, reacciones, transporte, efectos y destinos de especies químicas en el agua,
el suelo, el aire y ambientes de vida y los efectos de la tecnología al respecto. Esta
definición es ilustrada por un típico contaminante ambiental en Figure 2.4. dióxido
de azufre contaminantes generados en la combustión de azufre en el carbón,
transportados a la atmos- atmósfera con los gases de combustión, y oxidado por
procesos químicos y fotoquímicos en ácido sulfúrico. El ácido sulfúrico, a su vez,
cae en forma de precipitación sacidic, donde pueden tener efectos perjudiciales
como los efectos tóxicos en los árboles y otras plantas. Eventualmente, el ácido
sulfúrico es transportado por el flujo de escurrimiento a un lago o mar donde su
destino final va a ser almacenada en solución en el agua o se precipita como sólido
sulfatos.

Por lo tanto2 + 1/2o2 + H2O.


H2SO4

Por
lo
H2SO4
tant
o2
S(carbón) + O2 Por
H2 4
lo tanto2 Modo

En la figura 2.4. Ilustración de la definición de química ambiental por el ejemplo de


contaminante el ácido sulfúrico formado por la oxidación del dióxido de azufre generados
durante la combustión del carbón que contiene azufre.

Una idea de la complejidad de la química ambiental como una disciplina puede


ser realizado por medio de examinar Figure 2.5, lo que demuestra el intercambio
de especies químicas entre diferentes ámbitos medioambientales. A lo largo de un
sistema ambiental, existen variaciones en la temperatura, la mezcla, la intensidad
de la radiación solar, el aporte de materiales, y varios otros factores que inciden
fuertemente en las condiciones químicas y comportamiento. Debido a su
complejidad, la química ambiental debe ser abordada con modelos simplificados.
Potencialmente, la química ambiental y la ecología industrial tiene muchas
conexiones fuertes. El diseño de un sistema integrado de ecología industrial debe
considerar los principios y procesos de la química ambiental. La química ambiental
debe ser considerado en la extracción de materiales de la geosfera y otros

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En la esfera del medio ambiente para proporcionar los materiales requeridos por
los sistemas industriales de manera coherente con el mínimo impacto ambiental.
Las instalaciones y procesos de una ecología industrial sistema puede ubicarse y
operado para reducir al mínimo el impacto ambiental adverso si la química
ambiental es considerada en su planificación y operación. La química ambiental
señala claramente la forma de minimizar el impacto medioambiental de las
emisiones y subproductos de sistemas industriales, y es muy útil para lograr el
objetivo final de un sistema de ecología industrial, que es el de reducir estas

emisiones y subproductos a cero.


Figura 2.5. Intercambio de especies químicas ambientales entre la atmósfera, la hidrosfera, la
geosfera y la biosfera. Las actividades humanas (la anthrosphere) tienen una fuerte influencia en
los diversos procesos que se muestra.

La química ambiental puede dividirse en varias categorías. La primera de ellas


se trataron en este libro es la química acuática, la rama de química
medioambiental que se ocupa de los fenómenos químicos en el agua. En gran
medida, fenómenos químicos direcciones química acuática en las denominadas
"aguas naturales", compuesta de agua en ríos, lagos, mares, acuíferos subterráneos,
y otros lugares donde el agua es más expuestos a la atmósfera, el suelo, las rocas y
los sistemas vivos. Química acuática es introducido en el Capítulo 3,
"Fundamentos de Química acuática", que aborda algunos de los fenómenos
fundamentales que se aplican a

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Especies químicas disueltas en el agua, particularmente reacciones ácido-básico y
complejo- ción. Los fenómenos de reducción de oxidación en agua se tratan en el
Capítulo 4, "Oxidation-Reduction." Muchas acuáticas importantes interacciones
químicas ocurren entre especies disueltas en agua y aquellos en estado gaseoso,
sólido y las fases líquidas inmiscibles, el tema del Capítulo 5, "Fase interacciones."
Una cosa que distingue claramente entre la química de las aguas naturales de agua
aislados, contenidos y purificada por los seres humanos es la fuerte influencia de
los microorganismos acuáticos química, el tema del Capítulo 6, "Acuática
bioquímica microbiana." La contaminación del agua se analiza en el Capítulo 7, y
el tratamiento del agua en el Capítulo 8.
Como el nombre implica, la química atmosférica se refiere a fenómenos
químicos en la atmósfera. Para comprender estos procesos, primero es necesario
tener un conocimiento básico de la estructura y composición de la atmósfera, tal
como se indica en el Capítulo 9, "La atmósfera y la química atmosférica." En este
capítulo se presenta también la singular y conceptos importantes de la química
atmosférica, particularmente photochem- istry. Las reacciones fotoquímicas
ocurren cuando la radiación electromagnética del Sol activa moléculas de gas
formando especies reactivas que inician reacciones en cadena que determinan en
gran medida clave fenómenos químicos atmosféricos. Las partículas en la
atmósfera son discutidos en el capítulo 10, y contaminantes inorgánicos gaseosos,
tales como monóxido de carbono, óxidos de nitrógeno y óxidos de azufre, en el
Capítulo 11. Especies orgánicas en la atmósfera como resultado algunos
fenómenos más importantes de contaminantes inorgánicos que influyen también en
especie. Contaminantes orgánicos son el tema del capítulo 12, el efecto más
importante de materia orgánica, la contaminación atmosférica smog fotoquímico,
se explica en el Capítulo 13. Algunos potencialmente catastróficos efectos de la
contaminación atmosférica se describen en el capítulo 14, "la atmósfera mundial en
peligro".
La geosfera es el tema de dos capítulos. La primera de ellas, el Capítulo 15, "la
Geosfera y geoquímica", describe la naturaleza física y química- teristics Caract.
de la geosfera e introduce algunas nociones básicas de geoquímica. El suelo es
singularmente una parte importante de la geosfera, que es esencial para la vida
sobre la tierra. La química del suelo está cubierto en el capítulo 16, "el suelo
química medioambiental".
Las actividades humanas tienen un efecto profundo sobre el medio ambiente
que es conveniente invocar una quinta esfera del medio ambiente denominado
"anthrosphere." Gran parte de la influencia de la actividad humana sobre el medio
ambiente se abordan en los capítulos 1-16, especialmente en lo que se refiere a la
contaminación del aire y del agua. Aspectos ambientales específicos del
anthrosphere abordarse desde la perspectiva de la ecología industrial se tratan en el
capítulo 17, "Principios de Ecología Industrial", y el Capítulo 18, "La ecología
industrial, recursos y energía." Un único problema medioambiental derivados de
actividades anthrospheric es que de desechos peligrosos, que se discute en el
capítulo 19, "la naturaleza, los orígenes y la química ambiental de los Desechos
Peligrosos", y el Capítulo 20, "La Ecología Industrial para la Minimización de los
residuos, la utilización y el tratamiento".
La biosfera relacionadas con la química ambiental se menciona en diversos
contextos a lo largo de todo el libro, en lo que se refiere a procesos químicos
ambientales en aguas y suelos y es el principal tema de discusión de tres capítulos.
La primera de ellas, el Capítulo 21, "Bioquímica Ambiental", abarca aspectos
generales de fenómenos bioquímicos en el medio ambiente. La segunda, en el
capítulo 22, "Química toxicológica", se refiere específicamente a la química y la
química ambiental de

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Las sustancias tóxicas. El tercero de los capítulos orientada biológicamente es el
Capítulo 23, "Química toxicológica de Sustancias Químicas", que abarca la
química toxicológica de sustancias químicas específicas y clases de sustancias.
La química analítica es singularmente importante en la química ambiental.
Tal como se aplica a la química ambiental, que se resume en el capítulo 24, "el
análisis químico del agua y las aguas servidas;" en el capítulo 25, "Los análisis
químicos de los desechos y sólidos"; Capítulo 26, "Aire y análisis de gases;" y el
Capítulo 27, "Análisis químico de materiales biológicos y xenobióticos.

Literatura Citada

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2. Lennsen, Nicolás y David M. Roodman, "hacer mejores edificios", Capítulo
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3. Gille, Dean, "la combinación de las comunicaciones y la informática: la
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infraestructura vitales: Pasado, Presente y Futuro, Jesse H. Ausubel y Robert
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4. Lester R. Brown, quién alimentará a China?, W. W. Norton and Company,
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7. Tecnología de "fuerzas de trabajo", la política de ciencia y tecnología de Rand
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Referencias complementarias

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Spiro, Thomas G. y William M. Stigliani, Química del medio ambiente, Prentice
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Preguntas y problemas

1. Gran parte de los Países Bajos consta de tierras ganadas al mar que está
realmente por debajo del nivel del mar como consecuencia del dragado y
construcción de diques. Discutir cómo esto puede relacionarse con la
anthrosphere y las otras esferas del medio ambiente.
2. Con un conocimiento del comportamiento químico de hierro y cobre, explicar
por qué el cobre fue utilizado como un metal mucho antes de que el hierro, a
pesar de que el hierro tiene algunas cualidades superiores para una serie de
aplicaciones.

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3. ¿Cómo se relacionan con la ingeniería ciencias básicas y tecnología?
4. Sugerir la forma en que una infraestructura inadecuada de una ciudad puede
contribuir a la degradación del medio ambiente.
5. ¿En qué sentido son los automóviles que no forman parte de la infraestructura, mientras que los
trenes son?
6. Discutir cómo la aplicación de las computadoras pueden hacer que la
infraestructura existente se ejecute de forma más eficiente.
7. Aunque los materiales sintéticos requieren relativamente más energía y recursos
no renovables para su fabricación, cómo puede argumentarse que a menudo son
la mejor opción desde un punto de vista medioambiental para la construcción de
edificios?
8. ¿Qué es un teletrabajador sociedad y cuáles son sus características ambientales
favorables?
9. ¿Cuáles son las principales áreas a tener en cuenta con respecto a la información?
10. ¿Cuál es la mayor amenaza a las tierras agrícolas en los Estados Unidos durante
la década de 1930, y qué se hace para aliviar esa amenaza? ¿Cuál es actualmente
la mayor amenaza, y qué se puede hacer para mejorarla?
11. Lo que suele suceder con respecto a la producción de alimentos y la demanda en
un país que adquiere una alta densidad de población y se convierte, entonces, en
los países industrializados?
12. ¿Cuál es la diferencia entre la automatización y la robótica?
13. ¿Cuál es la función de un dispositivo sensorial como un termopar en un robot?
14. ¿Cuál es la combinación de CAD/CAM?
15. ¿Cuáles son algunas de las piezas de la anthrosphere que pueden estar
severamente contaminada por las actividades humanas?
16. Lo que principalmente o marcan el cambio entre la "relativamente armoniosa
relación entre el anthrosphere y el resto del medio ambiente" que char- acterized
la mayoría de la existencia humana sobre la tierra, y la situación actual en la que
el anthrosphere es altamente perturbadora, potencialmente dañosa influencia?
17. ¿Cuáles son las tres etapas principales en la evolución de la industria con
respecto a cómo se relaciona con el medio ambiente?
18. ¿Cómo es una planta industrial sobre la base de los principios de la ecología
industrial similar a un sistema ecológico natural?
19. Describir, con un ejemplo, si es posible, qué se entiende por "final de tubería"
medidas para el control de la contaminación. ¿Por qué estas medidas son a veces
necesarias? ¿Por qué son relativamente menos deseable? ¿Cuáles son las
alternativas?
20. Discutir cómo al menos un tipo de contaminante del aire puede convertirse en un contaminante
del agua.
21. Sugerir uno o dos ejemplos de cómo la tecnología, si se aplica adecuadamente,
puede ser "respetuoso con el medio ambiente".

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Respuestas a las preguntas, el Capítulo 2

1. Respuesta: En un sentido, las tierras bonificadas es parte de la anthrosphere


porque estaba "hecho" por los seres humanos. Relleno compuesto de materiales de
dragado es también parte de la geosfera. Se ha modificado la hidrosfera empujando
sus límites para proporcionar tierras adicionales.

2. Respuesta: químicamente, el cobre tiene mucho más de una tendencia a estar en


la forma elemental y puede encontrarse en algunos lugares como el metal
elemental nativa. A fin de aprovechar el hierro, era necesario para descubrir cómo
puede ser de hierro elemental reducido de minerales de óxido de hierro.

3. Respuesta: La ciencia está más preocupado con la adquisición de conocimientos


fundamentales, aunque generalmente son dirigidas hacia una cierta aplicación
práctica. Engineering utiliza el conocimiento científico para proporcionar los
planes para realizar y hacer las cosas. La tecnología es el mecanismo mediante el
cual las empresas de ingeniería se llevan a cabo en la realidad.

4. Respuesta: La insuficiencia de los sistemas viales y de transporte público


deficiente como resultado de la congestión, la contaminación del aire de ralentí y
aceleración de vehículos y un deterioro general de la estética. Un mal sistema de
distribución eléctrica puede provocar una utilización ineficiente de electricidad y
de la contaminación de aire extra que los resultados. Recogida de basura deficiente
provoca problemas directos con los desechos sólidos. Deficientes resultados de
tratamiento de aguas residuales en la contaminación del agua.

5. Respuesta: Los automóviles son generalmente usados por personas, mientras que
los trenes están disponibles para el público en general.

6. Answser Computarizado: sistemas de transporte, como en la programación de las


rutas de autobuses y horarios para satisfacer la demanda, puede ser optimizado
para ofrecer el máximo de servicios con uso mínimo del sistema. La generación de
energía eléctrica puede ser optimizada para satisfacer la demanda con el mínimo
consumo de energía. Los equipos pueden ayudar en el tendido de calles en nuevas
subdivisiones para un servicio más eficiente a los residentes.

7. Answser: debidamente formulado, algunos materiales sintéticos tienen una vida


prácticamente ilimitada en los edificios. Otra ventaja es que los materiales
sintéticos pueden ser diseñados con propiedades tales como capacidad aislante, que
contribuyen notablemente a su manejo ambientalmente favorable desempeño.

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8. Respuesta: Un teletrabajador sociedad es uno en el cual las personas cuyos
empleos se ocupan fundamentalmente de información trabajan fuera de sus
hogares y "viajan" por medio de líneas de comunicación interactuar con los
ordenadores. La ventaja más evidente desde el punto de vista ambiental, es que
estos trabajadores no tienen que conmutar físicamente con todos los asociados con
la degradación del medio ambiente, especialmente los desplazamientos en
automóvil particular.

9. Respuesta: captación, grabación, computación, almacenamiento, visualización y comunicación.

10. Respuesta: la erosión y el deterioro de los suelos utilizados para ser las mayores
amenazas, pero en gran medida se han aliviado por buenas prácticas de
conservación de suelos. En la actualidad, la mayor amenaza es probablemente la
eliminación de buenas tierras agrícolas de la producción por la urbanización y la
industrialización. Requisitos de zonificación de tierras e incentivos que fomenten
la reurbanización de áreas previamente desarrollados y en desarrollo sobre el
terreno no apto para el cultivo pueden emplearse para mitigar esta amenaza.

11. Respuesta: La demanda de alimentos y, en particular, productos pecuarios


aumenta mientras la capacidad de producir los alimentos disminuye. El resultado
es que los países anteriormente autosuficientes en alimentos tienden a convertirse
en importadores de alimentos.

12. Respuesta: La automatización utiliza equipos para realizar tareas repetitivas,


mientras que la robótica utiliza máquinas para duplicar las acciones de los seres
humanos. Hay ovelap potencial entre las dos áreas

13. Respuesta: Estos dispositivos detectar la posición, Dirección, velocidad,


temperatura y otros factores relacionados con la operación o el control de un robot.

14. Respuesta: Se refiere a la utilización de computadoras en el diseño (CAD) y


fabricación (CAM) de productos manufacturados.

15. Respuesta: Las superficies pintadas; suelo bajo y adyacente a las superficies
pavimentadas, tales como carreteras o pistas de aterrizaje; vertederos dragado de
puertos y ríos; los componentes de un reactor nuclear contaminadas por la
radiactividad; aire dentro de los edificios contaminados por "la contaminación del
aire en interiores;" el mantillo utilizado como repositorio de diversos residuos,
como los lodos; rellenos sanitarios.

16. Respuesta: El desarrollo de máquinas, como el movimiento de tierra gargantual


equipa- miento con el potencial de alterar significativamente los demás ámbitos
medioambientales.

17. Respuesta: (1) esencialmente ninguna consideración o el control de emisiones y desechos,


(2) el control y el tratamiento de las emisiones y los desechos después de que se
hayan generado, (3) la aplicación de un enfoque basado en la ecología industrial,
de modo que pocos, si es que alguno, emisiones o desechos generados.

18. Respuesta: Ambos requieren una importante fuente de energía para hacerlos
funcionar, así como al menos uno de los principales, así como varias fuentes
menores de materiales. Ambos tipos de sistemas

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Son diversos y funcionar de tal manera que diversos componentes hagan uso de lo
que, de lo contrario, serían los productos de desecho de otros sectores. Mínimo de
residuos inutilizables es producido a partir de cualquier tipo de ecosistema.

19. Respuesta: Los tipos de materiales que reduzcan al mínimo los desechos o que
pueden ser reutilizados o reciclados, reciclables, componentes para hacer caminos
alternativos de bienes o prestación de servicios que son más racionales desde el
punto de vista ambiental.

20. Respuesta: (1) la desmaterialización, la sustitución de materiales (2), (3), (4) el


reciclaje de los residuos de la minería.

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Manahan, Stanley E. "Fundamentos de química acuática"
La química medioambiental
Boca Raton: CRC Press LLC, 2000
3 S FUNDAMENTALES
DE QUÍMICA ACUÁTICA

WATER CALIDAD Y CANTIDAD


A lo largo de la historia, la calidad y la cantidad de agua disponible para los
seres humanos han sido factores clave en la determinación de su bienestar.
Civilizaciones enteras han desaparecido a causa de la escasez de agua resultantes de
cambios en el clima. Incluso en los climas templados, las fluctuaciones en las
precipitaciones pueden ocasionar problemas. Sequías devastadoras en África durante
el decenio de 1980 dio lugar a las malas cosechas y la hambruna catastrófica. En
1997, una inundación sin precedentes azotó a enormes sectores de North Dakota,
inundando la mayor parte de la ciudad de Grand Forks, y en 1998 las inundaciones
producidas por las lluvias torrenciales del huracán Mitch mató a miles de personas en
Centroamérica. En 1999 calor mataron a varias personas en la zona central y oriental
de los Estados Unidos y una sequía devastaron los cultivos y el suministro de agua.
En septiembre de 1999 el huracán Floyd produjo una inundación de 500 años en el
este de Carolina del Norte.
Las enfermedades transmitidas por el agua, como el cólera y la fiebre tifoidea
mató a millones de personas en el pasado y siguen causando gran miseria en los
países menos desarrollados. Ambiciosos programas de construcción de diques y
presas han reducido el daño de la inundación, pero han tenido una serie de efectos
secundarios indeseables en algunas áreas, tales como la inundación de tierras
agrícolas por los embalses y presas de la inseguridad del fracaso. Globalmente, los
problemas con la cantidad y calidad del suministro de agua permanecen y, en
algunos aspectos, son cada vez más graves. Estos problemas incluyen un mayor
uso de agua debido al crecimiento de la población, la contaminación del agua por
desechos peligrosos desechados incorrectamente (véase el capítulo 19), y la
destrucción de la fauna por la contaminación del agua.
Química acuática, el tema de este capítulo, debe considerar el agua en los ríos,
lagos, estuarios, océanos y metro, así como los fenómenos que determinan la
distribución y circulación de especies químicas en las aguas naturales. Su estudio
requiere una cierta comprensión de las fuentes, el transporte, las características y
composición del agua. Las reacciones químicas que se producen en el agua y las
especies químicas que se encuentran en él fuertemente influida por el entorno en el
que se encuentra el agua. El chem- istry de agua expuesta a la atmósfera es
bastante diferente del que el agua en el

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Fondo de un lago. Los microorganismos desempeñan un papel fundamental en la
determinación de la composición química del agua. Por lo tanto, hablar de la
química del agua, es necesario considerar muchos factores generales que influyen
en esta química.
El estudio del agua es conocida como la hidrología y se divide en un número
de subcategorías. La limnología es la rama de la ciencia que se relacionan con las
características del agua dulce incluso biológicas, así como de las propiedades
químicas y físicas- ción adecuada. La oceanografía es la ciencia de los océanos y
sus caract. físicas y químicas- teristics. La química y la biología de los vastos
océanos de la Tierra son únicos debido al alto contenido de sal del océano, gran
profundidad y otros factores.

Fuentes y usos del agua: el ciclo hidrológico


El suministro de agua del mundo se encuentra en las cinco partes del ciclo
hidrológico (Figure 3.1). Alrededor del 97% del agua de la tierra se encuentra en
los océanos. Otra fracción se presente como el vapor de agua en la atmósfera
(nubes). Un poco de agua está contenida en el estado sólido como el hielo y la
nieve en la nieve acumulada, los glaciares y los casquetes polares. El agua de
superficie se encuentra en lagos, ríos y embalses. Las aguas subterráneas se
encuentra en los acuíferos subterráneos.

Circulación de vapor de
agua a la tierra 110

Nieve, Las
La
hielo precipitacione condensación
s, 304 La evaporación y
la transpiración,
195

Infiltración Las
Las aguas Lago, depósito precipitaciones,
subterráneas Escurrimiento Evaporación
,1164

Las aguas Océano


subterráneas 1055110

Figura 3.1. El ciclo hidrológico, las cantidades de agua en billones de litros por día.

Existe una fuerte conexión entre la hidrosfera, donde se encuentra el agua, y


la litosfera, que es parte de la geosfera accesible al agua. Las actividades humanas
afectan a ambos. Por ejemplo, la perturbación de la tierra por la conversión de los
pastizales o bosques a tierras agrícolas o la intensificación de la producción
agrícola puede reducir

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La cubierta vegetal, la disminución de la transpiración (pérdida de vapor de agua
por las plantas) y afectan el microclima. El resultado es un aumento de la
escorrentía de lluvia, erosión y acumulación de sedimentos en los cuerpos de agua.
Los ciclos de nutrientes puede ser acelerado, dando lugar al enriquecimiento de
nutrientes de las aguas de superficie. Esto, a su vez, puede afectar profundamente
las características químicas y biológicas de las masas de agua.
El agua que los seres humanos utilizan principalmente es agua dulce
superficial y subterránea, las fuentes de las cuales puede diferir entre sí de manera
significativa. En las regiones áridas, una pequeña fracción del suministro de agua
proviene de los océanos, una fuente que es probable que se convierta en más
importante a medida que la oferta mundial de agua dulce disminuye en relación a
la demanda. Salobre o salina de las aguas subterráneas pueden ser también
utilizados en algunas zonas.
En la parte continental de los Estados Unidos, un promedio de aproximadamente 1.48  1013 litros
de
El agua que cae como precipitación cada día, lo que se traduce a 76 cm por año.
De ese monto, aproximadamente 1,02  1013 litros por día, o 53 cm por año, se
pierde por evaporación y transpiración. Por lo tanto, teóricamente el agua
disponible para uso es aproximadamente 4,6  1012 litros por día, o sólo 23
centímetros por año. En la actualidad, los EE.UU. utiliza el 1,6  1012 litros por
día, o 8 centímetros de la precipitación media anual. Esto equivale a un aumento
de casi 10 veces desde un uso de 1,66 1011 litros por día a la vuelta del siglo.
Aún más sorprendente es el aumento per cápita de alrededor de 40 litros por día en
1900 a alrededor de 600 litros por día. Gran parte de este incremento se explica por
el alto uso agrícola e industrial, cada uno de los cuales representan
aproximadamente el 46% del consumo total. Uso Municipal consume el 8%
restante.
Desde 1980, aproximadamente, sin embargo, el uso del agua en los Estados
Unidos ha mostrado una tendencia alentadora con el consumo total de alrededor de
9% en una época en que la población creció un 16%, según cifras compiladas por
la Encuesta Geológica de EE.UU.1 Esta tendencia, que se ilustra en la Figure
3.2, se ha atribuido al éxito de los esfuerzos para conservar el agua, especialmente
en el sector industrial (incluida la generación de energía) y el sector agrícola.
Conservación y reciclaje han representan la mayor parte de la reducción en el
empleo en el sector industrial. Agua de riego ha sido utilizado de manera mucho
más eficiente mediante la sustitución de regantes de pulverización, que pierden
grandes cantidades de agua por la acción del viento y de la evaporación, con
sistemas de riego que aplicar agua directamente al suelo. Los sistemas de goteo
que aplique sólo la cantidad de agua necesaria directamente a las raíces de la
planta son especialmente eficientes.
Un gran problema con el suministro de agua es su distribución no uniformes
con la ubicación y la hora. Como se muestra en la Figure 3.3, precipitación cae de
forma desigual en el territorio continental de EE.UU. Esto provoca dificultades
porque la gente en zonas con baja precipitación a menudo consumen más agua que
la gente en las regiones con más precipitaciones. El rápido crecimiento de la
población en las más áridas estados del suroeste de los Estados Unidos durante los
últimos cuatro decenios ha agravado aún más el problema. La escasez de agua es
cada vez más aguda en esta región que contiene seis de las 11 mayores ciudades
del país (Los Angeles, Houston, Dallas, San Diego, Phoenix y San Antonio). Otros
problemas incluyen la Florida, donde la sobrepoblación de zonas costeras amenaza
el Lago Okeechobee; el noreste, plagado por el deterioro de los sistemas de
abastecimiento de agua; y el Altiplano, desde el Panhandle de Texas a Nebraska,
donde las demandas de irrigación en el acuífero de Oglala abandonan la mesa de
agua constantemente con ninguna esperanza de recarga. Estos problemas son
menores, de cualquier modo, en comparación con aquellos en algunas partes de
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África, donde la escasez de agua contribuyen a verdaderas condiciones de
hambruna.

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1.600

1.200

800

400

Año la
generación de energía
eléctrica

Industrial, excepto el riego de energía

eléctrica
Pública y privadamente suministrados
doméstico, comercial, ganadera

Figura 3.2. Las tendencias en el uso del agua en los Estados Unidos (datos de la Encuesta Geológica de EE.UU).

>200

25-50
50-100

<25
50-100

100-150

150-200

Figura 3.3. Distribución de la precipitación en el territorio continental de EE.UU., mostrando el


promedio anual de precipitaciones en centímetros.

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Las propiedades del agua, una sustancia única

El agua tiene una serie de propiedades únicas que son esenciales para la vida.
Algunas de las características especiales del agua incluyen su carácter polar, la
tendencia a formar enlaces de hidrógeno, y capacidad para hidratar los iones
metálicos. Estas propiedades se enumeran en Table 3.1.

Tabla 3.1. Propiedades importantes de agua

Propiedad Efectos y Significado

Excelente disolvente El transporte de los nutrientes y productos de desecho, haciendo


Los procesos biológicos posibles en un medio acuoso
Mayor constante dieléctrica. Alta Solubilidad de sustancias iónicas y sus ioniza-
de cualquier líquido común Cion en solución
Tensión de superficie superior Factor de control en fisiología; regula la caída y
cualquier otro líquido Fenómenos de superficie
Visibles y transparentes Incoloro, permitiendo que la luz necesaria para la
fotosíntesis de larga longitud de onda frac- Para llegar a
profundidades considerables en los cuerpos de agua
Ción de luz ultravioleta
Como una densidad máxima Flotadores de hielo; la circulación vertical limitado
en líquido estratificado a 4˚C Cuerpos de agua
Mayor Calor de evaporación Determina la transferencia de calor y las
moléculas de agua que cualquier otro material Entre la atmósfera y
cuerpos de agua
Mayor calor latente de fusión La temperatura estabilizada en el punto de
congelación del agua que cualquier otro líquido
Excepto amoníaco
Mayor capacidad térmica de La estabilización de las temperaturas de los
organismos y la geo- cualquier otro líquido excepto Regiones gráfica
El amoníaco

La molécula de agua

Propiedades del agua pueden comprenderse mejor examinando la estructura y el


pegado de la molécula de agua:
(+).
H H

O
h
(-).
La molécula de agua se compone de dos átomos de hidrógeno enlazados a un átomo de oxígeno.

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Los tres átomos no están en una línea recta; en su lugar, como se ha indicado
anteriormente, forman un ángulo de 105. Porque de agua bent estructura y el
hecho de que el átomo de oxígeno atrae a los electrones negativos con más fuerza
que los átomos de hidrógeno, la molécula de agua se comporta como un dipolo con
cargas eléctricas opuestas en cada extremo. El dipolo de agua pueden ser atraídos a
los iones cargados positivamente o negativamente. Por ejemplo,
Cuando el NaCl se disuelve en el agua como positivos los iones Na+ y Cl- iones negativos, positivos
Los iones del sodio están rodeados por moléculas de agua con sus extremos
negativos apuntados a los iones, y los iones cloruro son rodeados por moléculas de
agua con sus extremos positivos apuntando a los iones negativos, como se muestra
en Figure 3.4. este tipo de atracción de iones es la razón por la que el agua disuelve
muchos compuestos iónicos y sales que no se disuelven en otros líquidos.

Cl-
Na+

Figura 3.4. Las moléculas de agua polar alrededor de iones Na+ (izquierda) y Cl- ion (derecha).

Una segunda característica importante de la molécula de agua es su capacidad


para formar puentes de hidrógeno. Los enlaces de hidrógeno son un tipo especial
de vínculo que se forma entre el hidrógeno en una molécula de agua y el oxígeno
de otra molécula de agua. Esta unión se lleva a cabo, ya que el oxígeno tiene una
carga parcial negativa y el hidro- gen una carga parcial positiva. Los enlaces de
hidrógeno, que se muestra Figure 3.5 como líneas discontinuas, mantenga las
moléculas de agua juntos en grandes grupos.
Los enlaces de hidrógeno entre

H Oh Las moléculas de agua

H H
Molécul

soluto

Oh H Oh H Oh
a de

H Los enlaces de hidrógeno


Entre el agua y
Las moléculas de soluto N
H

Oh

H
Figura 3.5. El enlace de hidrógeno entre moléculas de agua y entre las moléculas de agua y una
molécula de soluto en solución.

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Los enlaces de hidrógeno también ayudan a retener algunos solutos moléculas
o iones en la solución. Esto sucede cuando los enlaces de hidrógeno se forman
entre las moléculas de agua e hidrógeno, nitrógeno, o átomos de oxígeno en la
molécula de soluto (véase Figure 3.5). El enlace de hidrógeno también ayuda en la
retención de partículas extremadamente pequeñas llamado las partículas
coloidales en suspensión en agua (véase la sección 5.4).
El agua es un excelente solvente para muchos materiales; por lo tanto, es el
medio de transporte básico para los nutrientes y productos de desecho en los
procesos de la vida. La extremadamente alta constante dieléctrica del agua con
relación a otros líquidos tiene un profundo efecto sobre sus propiedades
disolventes que la mayoría de los materiales iónicos son disociados en el agua.
Con el
Excepción de amoníaco líquido, el agua tiene la mayor capacidad de
almacenamiento de calor de cualquier líquido o sólido, l cal  grados-1.
Debido a esta alta capacidad calorífica, una cantidad relativamente grande de calor
es necesario para cambiar apreciablemente la temperatura de una masa de agua;
por lo tanto, un
Cuerpo de agua puede tener un efecto estabilizador sobre la temperatura cercana a
las regiones geográficas. Además, esta propiedad evita que los grandes cambios
repentinos de temperatura en grandes cuerpos de agua y por lo tanto protege los
organismos acuáticos del choque de bruscas variaciones de temperatura. El
extremadamente alto calor de vaporización de agua, 585 cal/g a 20˚C, también
estabiliza la temperatura de los cuerpos de agua y de los alrededores de regiones
geográficas. También influye en la transferencia de calor y vapor de agua entre los
cuerpos de agua y de la atmósfera. El agua tiene su densidad máxima a 4 ºC, una
temperatura superior a su punto de congelación. Los afortunados como
consecuencia de este hecho es que el hielo flota, de modo que pocos grandes
cuerpos de agua nunca congelará. Además, el patrón de la circulación vertical de
agua en lagos, un factor determinante en su química y biología, se rige en gran
medida por la singular relación de densidad a la temperatura del agua.

Las características de las masas de agua

La condición física de un cuerpo de agua influye fuertemente en los procesos


químicos y biológicos que se producen en el agua. Las aguas superficiales se
produce principalmente en arroyos, lagos y embalses. Los humedales son áreas
inundadas donde el agua superficial es suficiente para permitir el crecimiento de
raíces de plantas inferiores. Los estuarios son armas del océano en la cual
corrientes de flujo. La mezcla de agua dulce y salada da estuarios únicas
propiedades químicas y biológicas. Los estuarios son el caldo de cultivo de mucha
vida marina, lo que hace que su preservación muy importante.
La temperatura del agua única relación densidad resulta en la formación de
capas diferenciadas dentro nonflowing de cuerpos de agua, como se muestra
en Figure 3.6. durante el verano una capa superficial (epilimnion ) se calienta por
la radiación solar y, debido a su menor densidad, flota sobre la capa inferior,
o hipolimnio. Este fenómeno se denomina estratificación térmica. Cuando existe
una apreciable diferencia de temperatura entre las dos capas, no se mezclan, pero
se comportan de manera independiente y tienen muy diferentes propiedades
químicas y biológicas. El epilimnion, que está expuesta a la luz, puede tener un
fuerte crecimiento de las algas. Como resultado de la exposición a la atmósfera y
(durante las horas de luz) a causa de la actividad fotosintética de algas, el
epilimnion contiene relativamente altos niveles de oxígeno disuelto y
generalmente es aeróbico. En el hipolimnio, la acción bacteriana sobre la materia
orgánica biodegradable puede causar el agua para convertirse en anaeróbico
(carente de oxígeno disuelto). Como consecuencia, la especie química en una

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forma relativamente reducida tienden a predominar en el hipolimnio.

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O2 CO2

CO2, H2O ++ h {CH2OH} +S2


Epilimnion Alta
PhotosynthesisRelatively disueltos, O

2, especies químicas en formsThermocline oxidada

Hipolimnio Relativamente baja O2 disuelto,


Especies
chem- de ical en formas
Intercambio de reducida
especies químicas con
sedimentos

Figura 3.6. Estratificación de un lago.

El plano de cizallamiento o capa entre epilimnion y hipolimnio, se


denomina termoclina. Durante el otoño, cuando el epilimnion se enfría, se llegara
a un punto en el cual las temperaturas del epilimnion y hipolimnio son iguales.
Este desaparecer- ance de estratificación térmica provoca que el cuerpo entero de
agua para que se comporte como un hydrolog- Unidad de ical, y la mezcla
resultante se conoce como volcar. Generalmente también se produce un vuelco en
la primavera. Durante el vuelco, las características químicas y físicas del cuerpo de
agua tornado mucho más uniforme, y una serie de agentes químicos, físicos y
biológicos pueden producir cambios. Puede aumentar la actividad biológica de la
mezcla de nutrientes. Cambios en la composición del agua durante el vuelco puede
causar perturbaciones en procesos de tratamiento de agua.

La vida acuática

Los organismos vivos (biota) en un ecosistema acuático pueden clasificarse


como condiciones autotróficas o heterótrofas. Organismos autotróficos utilizar
energía solar o la energía química para fijar elementos de simple, nonliving material
inorgánico en vida complejas moléculas que componen los seres vivos. Las algas son
los organismos acuáticos autotróficos más importantes porque son los
productores que utilizan la energía solar para generar biomasa de CO 2 y otras
especies inorgánicas simples.
Organismos heterótrofos utilizan las sustancias orgánicas producidas por condiciones
autotróficas
Microorganismos como fuentes de energía y como materia prima para la síntesis
de su propia biomasa. Decomposers (o minimizadores) son una subclase de los
organismos heterótrofos y consisten en principalmente las bacterias y hongos, lo
cual, en última instancia, romper el material de origen biológico a los compuestos
simples originalmente fijado por los organismos autotróficos.
La capacidad de un cuerpo de agua para producir material vivo se conoce como
su pro- ductivity. La productividad es el resultado de una combinación de factores
físicos y químicos. Alta productividad requiere un suministro adecuado de carbono
(CO2), nitrógeno (nitrato),

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Ortofosfato (fósforo), y oligoelementos como el hierro. Agua de baja
productividad en general es deseable para el abastecimiento de agua o para nadar.
Relativamente alta productividad es necesario para el soporte de peces y para
servir como la base de la cadena alimentaria en un ecosistema acuático. Los
resultados de productividad excesiva en la descomposición de la biomasa
producida, el consumo de oxígeno disuelto, y la producción de olores, una
afección llamada eutrofización.
Las formas de vida superiores a las algas y las bacterias-fish, por ejemplo,
comprenden una fracción relativamente pequeña de la biomasa en la mayoría de
los sistemas acuáticos. La influencia de estas formas de vida superiores a la
química acuática es mínima. Sin embargo, la vida acuática está fuertemente
influenciada por las propiedades físicas y químicas del cuerpo de agua en la que
vive. La temperatura, la transparencia y la turbulencia son las tres principales
phys- ical propiedades que afectan a la vida acuática. Muy bajas temperaturas de
agua como resultado de procesos biológicos muy lento, mientras que las temperaturas
muy altas son mortales para la mayoría de los organismos. La transparencia del agua
es particularmente importante para determinar el crecimiento de algas. La turbulencia
es un factor importante en procesos de mezcla y el transporte de nutrientes y
productos de desecho en el agua. Algunos pequeños organismos (plancton)
dependen de las corrientes de agua para su movilidad.
Oxígeno disuelto (DO) con frecuencia es la sustancia clave para determinar el
grado y tipo de vida en un cuerpo de agua. La deficiencia de oxígeno es mortal
para muchos animales acuáticos como los peces. La presencia de oxígeno puede
ser igualmente fatal para muchos tipos de bacterias anaeróbicas. Demanda
bioquímica de oxígeno, DBO, considerado como un contaminante del agua en la
sección 7.9, se refiere a la cantidad de oxígeno que utiliza cuando la materia
orgánica en un determinado volumen de agua se degrada biológicamente.
El dióxido de carbono es producido por procesos respiratorios en el agua y los
sedimentos y también pueden entrar en el agua de la atmósfera. El dióxido de carbono
es necesario para la producción de biomasa fotosintética por algas y en algunos casos
es un factor limitante. Los altos niveles de dióxido de carbono producidas por la
degradación de la materia orgánica en el agua puede causar el crecimiento excesivo
de las algas y la productividad.
La salinidad del agua también determina los tipos de formas de vida presentes.
Las aguas de riego pueden recoger a niveles nocivos de la sal. Obviamente,
requiere la vida marina o tolera el agua salada, mientras que muchos organismos
de agua dulce son intolerantes de la sal.

Introducción a la química acuática

Para comprender la contaminación del agua, primero es necesario tener una


apreciación de los fenómenos químicos que se producen en el agua. Las restantes
secciones de este capítulo se examinan aquatic ácido-base y de complejación de los
fenómenos. Reacciones de oxidación-reducción y equilibrios son discutidos en el
Capítulo 4, y los detalles de los cálculos de solubilidad y las interacciones entre el
agua líquida y otras fases son dadas en el Capítulo 5. Las principales categorías de
fenómenos químicos acuáticos están ilustrados en Figure 3.7.
Fenómenos químicos ambientales acuáticos abarcan procesos familiarizados a
chem- tas, includingacid-base, solubilidad, oxidación-reducción, y reacciones de
complejación. Aunque la mayoría de los fenómenos químicos acuáticos son
discutidos aquí desde el thermody- namic (equilibrio) punto de vista, es importante
tener en mente que la cinética de las tasas de reacciones-son muy importantes en
química acuática. Los procesos biológicos juegan un papel clave
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Papel de la química acuática. Por ejemplo, las algas, pasando por la -fotosíntesis puede2- elevar el
El pH del agua por extracción acuosa de CO2, y así convertir un HCO Ion para un CO
3 3
Litio; esto a su vez, reacciona con iones de Ca2+ en el agua para precipitar CaCO3.

O2 el
intercambio de gases con la atmósfera
NO-
CO2 3 2HCO-3 + hfotosíntesis
{CH2OH} + O2(g) + CO23-
- CO 2+ H O ácido-base HCO- + OH-
3 2 3
Cd2+
Ca2+ + CO23- CaCO3(s)
Precipitación
2-
2{CH O} + MODO Microbial
2 4 + 2H+
Acción
El H2S (g) + 2H2O + 2CO2(G)
NH+ Absorc
4 Lixiviaci
ión
ón

Los sedimentos Las aguas subterráneas

Figura 3.7. Los principales procesos químicos acuática.

En comparación con las condiciones cuidadosamente controladas en el


laboratorio, es mucho más difícil describir fenómenos químicos en los sistemas
naturales de agua. Estos sistemas son muy complejos y una descripción de su
química debe tener en cuenta muchas variables. Además de agua, estos sistemas
contienen fases minerales, gas fases, y los organismos. Como sistemas abiertos,
dinámicos, variable, tienen entradas y salidas de energía y masa. Por lo tanto,
excepto bajo circunstancias inusuales, una verdadera condición de equilibrio no se
obtiene, aunque aproximadamente un estado estable del sistema acuático existe
con frecuencia. La mayoría de los metales encontrados en aguas naturales no
existen como simple cationes hidratada en el agua, y a menudo oxyanions figuran
como especies polinucleares, más que como simples monómeros. La naturaleza de
las especies químicas en el agua que contiene bacterias o algas está fuertemente
influenciada por la acción de estos organismos. Así, una descripción exacta de la
química de un sistema basado en agua natural ácido-base, solubilidad y
complejación constantes de equilibrio, el potencial redox, pH y otros parámetros
químicos no es posible. Por lo tanto, los sistemas deben ser descritos por modelos
simplificados, a menudo en torno a los conceptos de equilibrio químico. Aunque
no es exacta, ni enteramente realistas, tales modelos pueden producir
generalizaciones útiles e ideas referentes a la naturaleza de los procesos químicos,
acuática y proporcionar directrices para la descripción y la medición de los
sistemas naturales de agua. Muy simplificada, estos modelos son muy útiles para la
visualización de las condiciones que determinan las especies químicas y sus
reacciones en las aguas naturales y aguas residuales.

Los gases en el agua

Los gases disueltos-O2 para los peces y el CO2 de algas fotosintéticas son
cruciales para el bienestar de las especies vivas en el agua. Algunos gases en el
agua también puede causar problemas, tales como la muerte de peces de burbujas
de nitrógeno formados en la sangre causada por la exposición

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Al agua sobresaturada con N 2. El dióxido de carbono volcánico evolucionaron a
partir de las aguas del lago Nyos en el país africano de Camerún asfixió a 1.700
personas en 1986.
La solubilidad de los gases en el agua se calcula con la ley de Henry, que dice
que la solubilidad de un gas en un líquido es proporcional a la presión parcial de
dicho gas en contacto con el líquido. Estos cálculos son discutidos en detalle en el
Capítulo 5.

El oxígeno en el agua

Sin un nivel apreciable de oxígeno disuelto, muchos tipos de organismos


acuáticos no puede existir en el agua. El oxígeno disuelto es consumida por la
degradación de la materia orgánica en el agua. Muchos peces son causados no por
la toxicidad directa de contaminantes, sino de una deficiencia de oxígeno debido a
su consumo en el bio- la degradación de contaminantes.
La mayoría de oxígeno elemental proviene de la atmósfera, que es el 20,95%
de oxígeno por volumen de aire seco. Por lo tanto, la capacidad de un cuerpo de
agua a reoxygenate sí por el contacto con el ambiente es una característica
importante. El oxígeno es producido por la acción fotosintética de las algas, pero
este proceso no es realmente un medio eficiente de oxigenación de agua porque
algunos del oxígeno formado por fotosíntesis durante las horas de luz se pierde en
la noche cuando las algas consumen oxígeno como parte de sus procesos
metabólicos. Cuando mueren las algas, la degradación de su biomasa también
consume oxígeno.
La solubilidad del oxígeno en agua depende de la temperatura del agua, la
presión parcial de oxígeno en la atmósfera, y el contenido de sal del agua. Es
importante distinguir entre la solubilidad del oxígeno, que es la máxima
concentración de oxígeno disuelto en el equilibrio, y la concentración de oxígeno
disuelto, que no es generalmente la concentración en equilibrio y está limitado por
la tasa a la cual el oxígeno se disuelve. El cálculo de la solubilidad del oxígeno
como una función de la presión parcial es discutido en la sección 5.3, donde se
muestra que la concentración de oxígeno en el agua a 25˚C en equilibrio con el
aire a presión atmosférica es sólo 8,32 mg/L. Por lo tanto, el agua en equilibrio con
el aire no puede contener un alto nivel de oxígeno disuelto en comparación con
muchas otras especies de soluto. Si el consumo de oxígeno, procesos tienen lugar
en el agua, el nivel de oxígeno disuelto puede rápidamente se aproxime a cero, a
menos que algún mecanismo eficiente para la reaeration de agua está operativa,
como el flujo turbulento en una corriente superficial o aire insuflado en el tanque
de aireación de fangos activos de una planta de tratamiento de residuos
secundarios (véase el capítulo 8). El problema es en gran medida uno de cinética,
en el que hay un límite a la velocidad a la cual el oxígeno se transfieren a través de
la interfaz aire-agua. Esta tasa depende de la turbulencia, el tamaño de las burbujas
de aire, la temperatura y otros factores.
Si la materia orgánica de origen biológico está representada por la fórmula
{CH2OH}, el consumo de oxígeno en el agua por la degradación de la materia
orgánica puede ser expresada por la siguiente reacción bioquímica:

{CH2OH} + O2 CO 2 + H2O. (3.6.1)

El peso de material orgánico necesario para consumir los 8,3 mg de O 2 en un


litro de agua en equilibrio con la atmósfera a 25˚C está dada por una simple
estequiométrica

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Cálculo basado en la Ecuación 3.6.1, que produce un valor de 7.8 mg de
{CH2OH}. Por lo tanto, la degradación mediada por microorganismos de sólo 7 o
8 mg de material orgánico puede consumir el oxígeno completamente en un litro
de agua con aire saturado inicialmente a 25˚C. El agotamiento del oxígeno a
niveles inferiores a los que sostendrán los organismos aerobios requiere aún menos
la degradación de la materia orgánica a altas temperaturas (donde la solubilidad del
oxígeno es menor) o en el agua no inicialmente saturada con oxígeno atmosférico.
Además, no hay acuáticas comunes reacciones químicas que reponer el oxígeno
disuelto; excepto para Oxigeno provisto por la fotosíntesis, debe provenir de la
atmósfera.
El efecto de la temperatura sobre la solubilidad del gas en el agua es
especialmente importante en el caso de oxígeno. La solubilidad del oxígeno en el
agua disminuye de 14.74 mg/L a 0˚C a 7,03 mg/l a 35˚C. A altas temperaturas, la
disminución de la solubilidad del oxígeno, combinado con el aumento de la tasa de
respiración de los organismos acuáticos, a menudo provoca una condición en la
que una mayor demanda de oxígeno acompañada de una reducción de
la solubilidad del gas en agua produce una severa disminución del oxígeno.

La acidez del agua y dióxido de carbono en el agua


Fenómenos de ácido-base en el agua incluyen pérdida y aceptación de iones H+.
Muchas especies actúan como ácidos en agua liberando iones H+, otros actúan
como bases por aceptar H+,
Y la molécula de agua en sí no tanto. Una especie importante en la química ácido-
base de agua es de iones de bicarbonato, HCO -, que puede actuar como un ácido o
3
una
Base:
-
CO HCO 2- + H+ (3.7.1)
3 3
-
HCO + H+ CO (aq) + H O (3.7.2)
3 2 2

Tal como se aplica a la acidez natural de agua y las aguas residuales es la


capacidad del agua para neutralizar OH-; es análogo a la alcalinidad, la capacidad
de neutralizar H+, que es
Se analizan en la sección siguiente. Aunque prácticamente toda el agua tiene cierta
alcalinidad agua ácida no es frecuente, excepto en casos de grave contaminación.
Acidez gen-
Erally es el resultado de la presencia de ácidos débiles, en particular el CO 2, pero a
veces incluye otros tales como4 H 2PO
2
-, H S, proteínas y ácidos grasos. Agrio iones
metálicos
En particular el Fe3+, también puede contribuir a la acidez.
Desde el punto de vista de la contaminación, ácidos fuertes son los más
importantes contribuyentes a la acidez. El término ácido mineral gratuita se aplica
a ácidos fuertes tales como H 2SO4 y HCl en el agua. Agua mineral ácido es un
contaminante común de agua que contiene una considerable concentración de
ácido mineral gratuita. Mientras que la acidez total se determina por titulación con
base a la fenolftaleína endpoint (pH 8,2), libre de ácido mineral se determina por
titulación con base al extremo de naranja de metilo (pH 4,3).
El carácter de algunos ácidos hidratados iones metálicos pueden contribuir a la acidez:
3+
Al(H2O)
6
Al(H2 O)5AH2+ + H+ (3.7.3)

Algunos desechos industriales, como pasó el acero decapado licor, contienen


ácidos iones metálicos y a menudo un cierto exceso de ácido fuerte. La acidez de
estos residuos deben medirse en el cálculo de la cantidad de cal u otros productos
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químicos necesarios para neutralizar el ácido.

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El dióxido de carbono en el agua
El más importante ácido débil en agua es el dióxido de carbono, CO 2. Debido a
la presencia de dióxido de carbono en el aire y su producción a partir de la
descomposición microbiana de la materia orgánica, el CO 2 disuelto está presente en
prácticamente todas las aguas naturales y aguas residuales. Lluvia de incluso un
absolutamente impoluta 2atmósfera es ligeramente ácida debido a la presencia de
disuelto CO
-) .yEl
dedióxido
iones dedecarbonato
carbono, (CO
y sus2productos de influencia
-) tienen una ionización,muy
bicarbonato
importante
Ion (HCO
3 3
La química del agua. Muchos minerales se depositan como sales de los iones de
carbonato. Las algas en el agua utilizan CO2 disuelto en la síntesis de la biomasa. El
equilibrio del CO2 disuelto con gas de dióxido de carbono en la atmósfera,
CO2(agua) CO2(atmósfera)
(3.7.4)
2-3 entre iones de carbonato y sólida solución acuática minerales,
y el equilibrio de CO

3 MCO(sal de carbonato ligeramente solubles) M2+ 3+ CO 2- (3.7.5)

Tienen un fuerte efecto barrera sobre el pH del agua.


El dióxido de carbono es sólo alrededor de 0.037% por volumen de aire seco
normal. Como consecuencia del bajo nivel de CO 2 atmosférico, agua totalmente
desprovista de alcalinidad (capacidad de neutralizar H+, véase la sección 3.8) en
equilibrio con la atmósfera -
Contiene sólo un muy bajo nivel de dióxido de carbono. Sin embargo, la formación de HCO
2- 3
Y el CO Aumenta la solubilidad del dióxido de carbono. Altas concentraciones
3
de
Libre de dióxido de carbono en el agua pueden afectar negativamente el
intercambio gaseoso y la respiración de los animales acuáticos. Incluso puede
causar la muerte y no debe exceder de 25 mg/L en el agua.
Una gran proporción de las emisiones de dióxido de carbono que se encuentran
en el agua es un producto de la descomposición de materia orgánica por bacterias.
Incluso las algas, las cuales utilizan el CO 2 en la fotosíntesis, producir a través de
sus procesos metabólicos en la ausencia de luz. Como se infiltra el agua
A través de las capas de materia orgánica en descomposición mientras se infiltra
en el terreno, puede disolver una gran cantidad de CO 2 producida por la respiración
de los microorganismos en el suelo. Posteriormente, el agua pasa a través de
formaciones de piedra caliza, se disuelve el carbonato de calcio debido a la
presencia de CO2 disuelto:

CaCO3(s) + CO2(aq) + H2O Ca2+ + 2HCO3- (3.7.6)

Este proceso es el único mediante el cual se forman cavernas de piedra caliza. Las
consecuencias de la citada reacción química acuáticos se examinan en mayor
detalle en la sección 3.9.
La concentración de gases de CO 2 en la atmósfera varía con la ubicación y
la temporada; está aumentando en alrededor de una parte por millón (ppm) por
volumen por año. A efectos de cálculo, la concentración de CO 2 atmosférico será
tomado como
350 ppm (0.0350%) en aire seco. A 25˚C, agua en equilibrio con el aire no
contaminado que contenga 350 ppm de dióxido de carbono(CO 2 tiene
unaconcentración de AQ ) 1,146  10-5 M (véase la ley de Henry cálculo de
solubilidad del gas en la sección 5.3), y este valor será
Utilizado para los cálculos subsiguientes.
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Aunque el CO2 en el agua es a menudo representado como H 2CO3, la constante
de equilibrio para la reacción
CO2(aq) + H2O H2Co3 (3.7.7)
Es sólo alrededor de 2 10-3 a 25˚C, tan sólo una pequeña fracción del dióxido de
carbono disuelto está realmente presente como H2CO3. En este texto, nonionized
dióxido de carbono en el agua será designada simplemente como CO 2, que en
conversaciones posteriores para el total de la disolución molecular undissociated CO
2 y H2CO3.
El CO2-HCO --CO
3
2- Sistema de agua puede ser descrito por las ecuaciones,
3

CO2 + H2O HCO 3- + H+ (3.7.8)


[H+][HCO3-] = 4,45  10-7
K= 1 PKun1 = 6.35 (3.7.9)
[CO2]
- 2- + H+
 (3.7.10)
3 3

+ 2-] =
K = 2 [ ] H[CO3 -11 PK2 = 10,33 (3.7.11).
4,69
3 10 [HCO -]

Donde pK = -log Ka. La especie predominante formado por el CO2 disuelto en agua
depende del pH. Esta es la mejor muestra mediante un diagrama de distribución
de las especies con pH como variable principal Figure 3.8. tal como se ilustra en el
diagrama muestra las principales

HCO-3 2-
1.0 CO2 CO3

0.8

0.6

0.4

0.2
0.0
4 5 6 7 8 9 10 11 12
PH
--CO 2- sistema en agua.
Figura 3.8. Diagrama de distribución de la especie para el CO -HCO
2 3 3

Especies presentes en la solución como una función del pH. Para el CO 2 en la


solución acuosa, el diagrama es una serie de parcelas de las fracciones presentes
3
como CO2, HCO3- y CO 2- como un
Función del pH. Estas fracciones, designado como x, están dadas por las
siguientes expresiones:

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[CO2]
CO = (3.7.12).
2 CO HCO -CO 2-
2 3 3

 -= [HCO3-]
HCO - 2- (3.7.13)
3 CO HCO3  
2- [CO]
CO 2- = 3- 2- (3.7.14).
3 CO2 HCO3  

La sustitución de las expresiones para un K1 y K2 en un expresiones da las


fracciones de especies como una función del ácido, las constantes de disociación y
la concentración de iones de hidrógeno:
[H+]2
 = (3.7.15).
CO2
H+ K
1 un H+ 1K
2 K
+H

 = Un K1 (3.7.16)
-
HCO3
1H+K1K2
2
H+

 2- = Un K1K2 (3.7.17)
CO3 H+ K1H+ K1K2

Los cálculos de estas expresiones muestran lo siguiente:


• Para pH significativamente por debajo de pKa1, CO2 es básicamente 1
• Cuando el pH = pK1, CO2 = HCO3-
• Cuando el pH = 1/2(pK1 +2 pK), HCO3- está en su valor máximo de 0,98
• Cuando el pH = pK2, HCO3- = CO32.
• Para pH significativamente por encima del pK 2, CO32- es esencialmente 1.

El diagrama de distribución de las especies Figure 3.8 muestra que el hidrógeno


) - es la especie predominante en el rango de pH
carbonato (bicarbonato)3 ion (HCO
se encuentran en la mayoría de
Aguas, con predominio de CO 2 en aguas más ácidas.
Como se mencionó anteriormente, el valor de [CO 2(aq)] en agua a 25°C, en
equilibrio con el aire que es de 350 ppm de CO 2 es 1,146 10-5 M. El dióxido de
carbono se disocia parcialmente en agua para producir iguales concentraciones de
H+ y HCO -: 3

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- + H+
CO2 + H2O HCO 3 (3.7.18)
-
Las concentraciones de H+ y HCO 3se calculan a partir de K1 :
[H+][HCO - ] [H+]2
K= 1 3 = = 4,45  10-7 (3.7.19)
CO [2]. 1,146 10-5

[H+] = [HCO -] = 1,146 ( 10-5  4.45  10-7)1/2 = 2,25  10-6


3

PH = 5.65

Este cálculo se explica por qué el agua pura que ha equilibrado con el ambiente no
contaminado es ligeramente ácida con un pH ligeramente inferior a 7.

Alcalinidad

La capacidad del agua para aceptar iones H + (protones) se


denomina alcalinidad .La alcalinidad es importante en el tratamiento del agua y en
la química y la biología de las aguas naturales. Frecuentemente, la alcalinidad del
agua debe ser conocido para calcular las cantidades de chem- icals para ser
añadido en el tratamiento del agua. Muy a menudo el agua alcalina tiene un pH
alto y generalmente contiene niveles elevados de sólidos disueltos. Estas
características pueden ser perjudiciales para el agua, para ser utilizado en las
calderas, procesamiento de alimentos, tratamiento de agua municipal y Sys- tem.
Alcalinidad sirve como un tampón de pH y reservorio de carbono inorgánico,
ayudando así a determinar la capacidad de un agua para apoyar el crecimiento de
algas y otra vida acuática, así que puede ser utilizado como una medida de agua, la
fertilidad. Generalmente, las especies básicas responsables de la alcalinidad en el
agua son bicarbonato de iones de carbonato de litio, y iones hidróxido:
-
HCO + H+  CO + H O (3.8.1)
3 2 2
2-
CO + H +
HCO - (3.8.2)
3 3

OH- + H+ H2O. (3.8.3)

Otros, generalmente menor, contribuyentes a la alcalinidad son el amoniaco y el


conjugado bases de ácido fosfórico, silícico, boric, y ácidos orgánicos.
En los valores de pH por debajo de 7, [H+] en agua disminuye
significativamente de la alcalinidad y su concentración debe restarse en
informática de la alcalinidad total. Por lo tanto, el
Siguiente ecuación es la ecuación completa para la alcalinidad en un medio donde la única
Los contribuyentes son HCO -, CO 2-, y OH-:
3 3

[Alk] = [HCO3-] + 2[CO32-] + [Ah]- [H+] (3.8.4)

La alcalinidad se expresa generalmente como la fenolftaleína alcalinidad,


correspondiente a la titulación con ácido a la fase en la cual HCO - predomina la
especie de carbonato 3
(PH 8,3), o la alcalinidad total, correspondiente a la titulación con ácido al bromuro

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Endpoint naranja (pH 4.3), bicarbonato y carbonato donde ambas especies han sido
convertidos en CO2.
Es importante distinguir entre la alta basicidad, manifestada por una elevada
El pH y la alcalinidad alta, la capacidad de aceptar H +. Mientras que el pH es una intensidad
Factor, la alcalinidad es un factor de capacidad. Esto puede ser ilustrado comparando una
solución - HCO. El hidróxido de sodio.
De 1,00  10-3 M con una solución de NaOH 0,1 M 3
-3
La solución es bastante básico, con un pH de 11, pero un litro de tan sólo
1,00 10 mol de ácido. El pH de la solución de bicarbonato de
sodio es 8.34, mucho menor que el del NaOH. Sin embargo, un litro de solución de
bicarbonato sódico neutralizará
0,100 mol de ácido; por lo tanto, su alcalinidad es 100 veces mayor que la de las
más básicas de solución de NaOH.
En términos de ingeniería, la alcalinidad es frecuentemente expresada en
unidades de mg/L de CaCO 3, según la siguiente reacción: neutraliza el ácido

CaCO3 + 2H+ Ca2+ + CO2 + H2O. (3.8.5)

El peso equivalente de carbonato de calcio es la mitad de su peso fórmula.


Expresando la alcalinidad en términos de mg/L de CaCO3 puede, sin embargo,
conducir a confusión, y sería preferible que la notación para el químico es
equivalentes/L, el número de moles de H+ neutralizada por la alcalinidad en un
litro de solución.

Contribuyentes a la alcalinidad a diferentes valores de pH


El agua natural normalmente tiene una alcalinidad, aquí designado como
"[alk]", de 1,00  10- 3 equivalentes por litro (EQ/L), lo que significa que los
solutos alcalina en 1 litro de agua neutralizará 1.00 10-3 moles de ácido. Las
aportaciones realizadas por diferentes especies de alcalinidad dependen del pH.
Esto se muestra aquí por el cálculo de la relación
-, CO 2-, y OH- a pH 7,00 y pH 10,00. En primer lugar,
Contribuciones a la alcalinidad de HCO
3 3
Para el agua a pH 7,00 [Ah] - es demasiado baja para hacer una contribución significativa a la
Alcalinidad.Además, como muestra Figure 3.8, a pH 7.00 [HCO - ] >> [CO 2-].
Por
1,00lotanto, la alcalinidad es debida a HCO - y [HCO - ] = -33
3
3 3
- Sustitución de 10 M.
En la expresión de Ka1 muestra que a pH 7,00 y [HCO 3 ] = 1,00  10-3 M, el valor
de [CO2(aq)] es de 2,25  10-4 M, algo superior al valor que surge
De agua en equilibrio con el aire atmosférico, pero fácil de alcanzar debido a la
La presencia de dióxido de carbono de decaimiento bacteriano en el agua y los sedimentos.
Considere el siguiente caso de agua con la misma alcalinidad, 1.00  10-3 eq/L que tiene
Un pH de 8,50. En este mayor pH tanto OH- y CO 2- están presentes en importantes conse-
3
-
Centrations comparado a HCO 3 y las siguientes pueden ser calculados:
-] + CO 2[2] + [OH-] = 1,00
[Alk] = [HCO3 3 10-3 (3.8.6)
2- se multiplica por 2 porque cada CO 2- puede neutralizar iones 2
La concentración de CO
3 3
H+iones. Las otras dos ecuaciones que deben ser resueltos para obtener las concentraciones de
HCO3, CO 32-, y OH- son

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[OH-] =
Kw
= 1.00  10-14 = 1,00 10-4 (3.8.7)
[H+] 1.00 10-10
Y
[HCO -]
[CO 2-] = Ka2 3 (3.8.8)
3
[H+]
-
La solución de estos tres ecuaciones da [HCO ] = 4.64  10-4 M y [CO 2-] = 2,18 
3 3
4
10-M, de manera que las contribuciones a la alcalinidad de esta solución son las siguientes:
4.64  10-4 eq/L de HCO -3
2 2.18 10- = 4.36 10-4 eq/L de CO 2-
4
3
1.00 10- Eq/L de OH -
4

Alk = 1,00  10-3 eq/L

Carbono inorgánico disuelto y alcalinidad

Los valores mencionados pueden ser utilizados para demostrar que en el mismo
valor de la alcalinidad total, la concentración de carbono inorgánico disuelto, [C],
[C] = [CO2] + [HCO -] + [CO 2-] (3.8.9)
3 3

Varía con el pH. A pH 7,00

[C] = 2,25  10-4 + 1,00  10-3 + 0 = 1.22 10-3 (3.8.10)

Mientras que a pH 10.00.

[C]pH 10 = 0 + 4,64  10-4 + 2,18  10-4 = 6,82 10-4 (3.8.11).

El cálculo anterior muestra que la concentración de carbono inorgánico


disuelto en pH 10,00 es sólo aproximadamente la mitad que a pH 7.00. Esto es
debido a pH 10 principales 2- ion, cada uno de los cuales tiene el doble de alka-
Contribuciones a la alcalinidad son hechas por
3 CO
- -
Cada linity HCO3 ion y por AH , que no contiene carbono. La parte inferior
Concentración de carbono inorgánico a pH 10 muestra que el sistema acuático
puede donar carbono inorgánico disuelto para su uso en la fotosíntesis con un
cambio en el pH, pero ninguno en la alcalinidad. Dependientes ThispH diferencia
en la concentración de carbono inorgánico disuelto representa una importante
fuente potencial de carbono para el cultivo de algas en el agua que fijan el carbono
por las reacciones generales

CO2 + H2O + h {CO2 (3.8.12).


Y
-
HCO H + O + h {C- + OH OH (3.8.13)
3 2 2 2

Como carbono inorgánico disuelto es utilizado para sintetizar la biomasa,


{CH2OH}, el agua se vuelve más básicos. La cantidad de carbono inorgánico que
puede ser consumida

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Antes de que el agua se vuelve demasiado básica para permitir la reproducción de
algas es proporcional a la alcalinidad. En yendo de pH 7,00 a pH 10,00, la cantidad
de carbono inorgánico consumida desde 1,00 l de agua con una alcalinidad de
1.00 10-3 eq/L ES

[C]  - 1 L [C]pH 10  1 L =


1.22  10-3 mol - 6,82  10-4 mol = 5,4 10-4 mol (3.8.14).
Esto se traduce en un aumento del 5,4 10-4 mol/L de biomasa. Desde la
fórmula masa de {CH2OH} es de 30, el peso de la biomasa producida equivale a
16 mg/L. Suponiendo ninguna entrada adicional de CO 2, a mayor alcalinidad más
biomasa es producida por el mismo cambio en el pH, mientras que en el inferior
se produce menos de alcalinidad. Debido a este efecto, los biólogos utilizan la
alcalinidad del agua como una medida de la fertilidad.

Influencia de la alcalinidad en la solubilidad de CO 2

El aumento de la solubilidad del dióxido de carbono en el agua con una elevada


alcalinidad puede ilustrarse comparando su solubilidad en agua pura (alcalinidad 0)
a su solubilidad en
El agua que contiene 1,00  10-3 M de NaOH (alcalinidad 1.00  10-3 eq/L). El
Número de moles de CO2 que se disuelve en un litro de agua pura a partir de la
atmósfera que contiene 350 ppm de dióxido de carbono es
Solubilidad = [CO2(aq)] + [HCO -]
3
(3.8.15)
sustituyendo los valores calculados en la sección 3.7 da

Solubilidad = 1,146  10-5 + 2,25  10-6 = 1.371  10-5 M

La solubilidad del CO2 en el agua, inicialmente 1,00  10-3 M de NaOH, es unas


100 veces mayor debido a la absorción de CO 2 por la reacción
CO2(ag) + OH- HCO - (3.8.16)
3

De modo que

Solubilidad = [CO2(aq)] + [HCO -]


3
= 1,146  10-5 + 1,00  10-3 = 1.01 10-3 M (3.8.17)

El calcio y otros metales en el agua


Los iones metálicos en el agua, comúnmente denotada M n+, existen en
numerosas formas. Un metal desnudo de iones Ca2+, por ejemplo, no puede existir
como una entidad separada en el agua. A fin de asegurar la máxima estabilidad de
sus conchas exterior de electrones, iones metálicos en el agua están pegados
o coordinado, a otras especies. Estos pueden ser moléculas de agua u otras bases
fuertes (electron-socios donantes) que puedan estar presentes. Por lo tanto, los
iones metálicos
En la solución de agua están presentes en formas tales como los cationes de metal
X hidratado
n+
M(H2O) .
Los iones metálicos en solución acuosa procuramos llegar a un estado de máxima estabilidad
mediante
Reacciones químicas incluyendo ácido-base,

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Fe(H2O) 3+ FeOH(H) o 2+ + H+ (3.9.1)
6 2 5

Las precipitaciones,
Fe(H2O) 3+ Fe(OH) (s) + 3H o 3H ++ (3.9.2)
6 3 2

Reacciones de reducción y oxidación:

Fe(H2O) 2+ Fe(OH) (s) + 3H O + e- + 3H+ (3.9.3)


6 3 2

Todos ellos proporcionan un medio a través del cual los iones metálicos en el agua
se transforma en formas más estables. A causa de reacciones tales como estos y la
formación de especies
2 dímeras, tales como los Fe 2(OH) 4+,2 la 6concentración de
simple hidratado Fe(H) o 3+ en el agua es de iones
Extremadamente pequeñas; lo mismo puede decirse de muchos otros metales disueltos iones
hidratados
En el agua.

Hidratado iones metálicos como ácidos.

Hidratado de iones metálicos, particularmente aquellos con una carga de +3 o


más, tienden a perder iones H+ a partir de las moléculas de agua enlazados a ellos
en solución acuosa, y montar la defin ición de ácidos Brönsted-, según la cual son
los ácidos y bases de donantes H+ H+ son aceptantes. La acidez de un ion metálico
aumenta con la carga y disminuye con el aumento de la radio. Como se muestra en
la reacción,

Fe(H2O) 3+ Fe(H O) AH2+ + H+ (3.9.4)


6 2 5
4
Hidratado de hierro(III) ion es un ácido, bastante fuerte con un KA 1 de 8,9  10- ,
por lo que las soluciones de hierro(III) tienden a tener valores de pH bajos.
Trivalente hidratado iones metálicos
Como el hierro(III), que generalmente son menos al menos uno de los iones de
hidrógeno en valores de pH neutro o superior. Para tetravalente iones metálicos,
completamente sales protonadas formas, M(H2O) 4+, son X
Rara incluso a muy bajos valores de pH. Es coordinada a metal tetravalente
Comúnmente, O2-
Iones; un ejemplo es el vanadio(IV) especies, VO2+. Generalmente, los iones de
metales divalentes no pierden un ión de hidrógeno, en los valores de pH por debajo de
6, mientras que la monovalente de iones metálicos como Na+ no actúan como ácidos,
y existen en solución acuosa como simples iones hidratados.
La tendencia de los iones metálicos hidratada a comportarse como los ácidos
pueden tener un profundo efecto sobre el medio ambiente acuático. Un buen
ejemplo es el agua mineral ácido (véase el capítulo 7), que deriva parte de su
carácter ácido de la naturaleza ácida hidratado de hierro(III):
Fe(H2O) 3+ Fe(OH) (s) + 3H+ + 3H O (3.9.5)
6 3 2

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El hidróxido, OH-, pegado a un ión metálico, pueden funcionar como un grupo
de puente para unir dos o más metales juntos como se muestra en el siguiente
proceso de dimerización de deshidratación:
H
Oh
2+ 4+

2Fe(H2O)5OH (H2O)4Fe + 2H2O. (3.9.6)


Fe(H2O)
4
O
H
Entre los otros metales de hierro(III) formando especies poliméricas con OH-
como bridg- ing group están Al(III)(II), Bi(III), Ce(IV), Co(III), de Cu(II), Ga(III),
Mo(V), Pb(II),
Sc(II), Sn(IV) y u(VI). Los iones de hidrógeno adicionales pueden perderse de las
moléculas de agua pegada a los dímeros, mobiliario grupos OH- para más pegado y
conduce a la
Formación de especies hidrolítico poliméricos. Si el proceso continúa, se forman
polímeros hydroxy coloidal y, finalmente, precipita son producidos. Este proceso
está pensado para ser el general por el cual hidratado óxido de hierro(III),
Fe2O3•x(H2O), (también llamado hidróxido férrico, Fe(OH)3), se precipitó a partir de
disoluciones que contengan hierro(III).

El calcio en el agua

De cationes que encontramos en la mayoría de los sistemas de agua dulce, el


calcio tiene generalmente la alta concentración de est. La química de calcio,
aunque bastante complicada, es más sencilla que la de los iones de metales de
transición que se encuentran en el agua. El calcio es un elemento clave en muchos
procesos geoquímicos y minerales constituyen las principales fuentes de iones de
calcio en las aguas. Entre los principales que aportan los minerales son el yeso, el
CaSO4•2H2O; anhidrita, CaSO4; dolomita, CaMg(CO3)2; y calcita y aragonito, que
son diferentes formas minerales de CaCO3.
Ión calcio, a veces junto con el magnesio y el hierro(II) ion, cuentas de la
dureza del agua. La manifestación más común de la dureza del agua es el
precipitado curdy formada por el jabón en el agua dura. La dureza temporal se
debe a la presencia de iones calcio y bicarbonato en agua y pueden ser eliminados
por la ebullición del agua:
Ca2+ + 2HCO - CaCO (s) + CO (g) + H O (3.9.7)
3 3 2 2

El aumento de temperatura podría forzar esta reacción a la derecha por la


evolución de gas CO 2 , y un precipitado blanco de carbonato de calcio se pueden
formar en agua hirviendo con dureza temporal.
Agua que contiene un alto nivel de dióxido de carbono se disuelve fácilmente de
sus minerales de carbonato de calcio:

CaCO3(s) + CO2(aq) + H2O Ca2+ + 2HCO3- (3.9.8)

Cuando esta reacción se invierte y el CO 2 se pierde en el agua, se forman depósitos


de carbonato de calcio. La concentración de CO 2 en el agua determina el grado de
dis- solución de carbonato de calcio. El dióxido de carbono que el agua puede
ganar al equili- bration con la atmósfera no es suficiente para explicar los niveles
de calcio

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Disueltos en las aguas naturales, especialmente las aguas subterráneas. Más bien, la
respiración de los microorganismos degradan la materia orgánica en el agua, los
sedimentos y el suelo,

{CH2OH} + O2 CO 2 + H2O. (3.9.9)


,
Cuentas para los muy altos niveles de CO 2 y HCO 3 observadas en el agua y es muy
importante en los procesos químicos y geoquímicos acuáticos transformaciones.

El dióxido de carbono disuelto y carbonato de calcio Minerales

El equilibrio entre el dióxido de carbono disuelto y carbonato de calcio


minerales es importante en la determinación de varios parámetros de la química
natural del agua como
La alcalinidad, el pH y la concentración de calcio disuelto (Figure 3.9). en agua
dulce, el típico cifras citadas de la concentración de HCO - y Ca2+ son
3

CO2

CaCO3 + CO2 + H2O. Ca2+ + 2HCO3-

Ca2+
CO2 2-
CO
3
CaCO3

Los
sediment
os
Figura 3.9. El dióxido de carbono de equilibrios de carbonato de calcio.

1.00  10-3 M. Puede ser demostrado que estos son valores razonables cuando el agua está en
Equilibrio con la caliza, CaCO3, y con CO2 atmosférico. La concentración de CO2 en el
agua en equilibrio con el aire ya ha sido calculada como 1,146 10-5 M. Las otras
constantes necesarios para calcular [HCO -] y [Ca2+] son la disociación del ácido
Constante de CO2: 3

+ -] = 4,45
Un K1 = [H ][HCO3 10-7
(3.9.10)
[CO2]
-
La constante de disociación ácida de HCO 3 :
+ 2-] = 4,69
KA2 = [H ][CO 3  10-11
(3.9.11)
[HCO3 -]

Y el producto de solubilidad del carbonato de calcio (calcita):

KSP = [Ca2+][CO32-] = 4,47 10-9 (3.9.12).

La reacción entre el carbonato de calcio y CO 2 disuelto es

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CaCO3(s) + CO2(aq) + H2O Ca2+ + 2HCO - (3.9.13)
3

Para que el equilibrio de expresión es la siguiente:


[Ca2+][HCO -]2 K'
3
=
Sp = KKa1 = 4.24  10-5
(3.9.14)
.
[CO2] K2

La reacción de stoichiometry 3.9.13 da una concentración de iones de


bicarbonato, que es el doble que la de calcio. Sustitución del valor de la
concentración de CO2 en el expre- - ].
Sion para K' produce valores de 4.99  10-4 M de [Ca2+] y 9.98  10-4 para [HCO
3
En la expresión
de 8,96 10- 6 de sustitución para K Los rendimientos 2-

Sp M [CO3 ]. Cuando
Concentraciones conocidas se sustituyen en el producto
K1K2,

K1K2 = [H+][2 CO3 2- = 2,09  10 - (3.9.15)


] [CO ] 17 .
2

Un valor de 5.17
-],  10-
que es
9
M Se mayor
mucho obtieneque
porla[H +] (pH 8,29). La alcalinidad es esencialmente
[CO 2-] o [OH-].
Igual a [HCO
3 3
Para resumir, por el agua en equilibrio con el sólido de carbonato de calcio y
atmosférica de CO2, se calculan las siguientes concentraciones:

[CO2] = 1,146  10-5 M [Ca2+] = 4.99  10-4 M

[HCO -] = 9,98 10-4 M [H+] = 5.17  10-9 M


3

[CO 2] = 8,96 10-6 M PH = 8,29


3

Factores tales como condiciones nonequilibrium, altas concentraciones de CO 2 en


la parte inferior de las regiones, y el aumento de pH debido a la absorción de CO 2
de algas causa desviaciones de estos valores. No obstante, están cerca de los valores
que se encuentran en un gran número de cuerpos de agua naturales.

Complejación y quelación
Las propiedades de los metales disueltos en agua, dependiendo en gran medida
de la naturaleza de especies de metales disueltos en el agua. Por lo tanto,
la especiación de metales juega un papel crucial en su química ambiental en aguas
naturales y aguas residuales. Además de
Hidratada iones metálicos, por ejemplo, el Fe(H2O) 3+ y hidroxi especies como
FeOH(H) o 2+ 6
2 5 discutidos en la sección anterior, los metales pueden existir en el agua- revers
Ibly enlazados a aniones inorgánicos o compuestos orgánicos como complejos
metálicos. Por ejemplo, un ion cianuro puede enlazarse con el hierro disuelto(II):
Fe(H2O) 2+ + CN- FeCN(H o H) + + O (3.10.1)
6 2 5 2

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-, el
Los iones cianuro adicionales se pueden llegar a pegar a la plancha en forma de Fe(CN)2, Fe(CN)
Fe(CN) 2-,
3 4
3- 4-
Fe(CN)5 , y el Fe(CN)6 , donde las moléculas de agua seguía vinculado al hierro(II) son
Omitido por razones de simplicidad. Este fenómeno se llama complejación; las
especies que enlaza con el ión metálico, CN- en el ejemplo anterior, se
denomina ligando, y la
El producto en el que el ligando está enlazado con el ión metálico es
un complejo, iones complejos compuestos de coordinación , o. Un caso especial
de complejación en el cual un ligando bonos en dos o más lugares a un ión
metálico es llamado quelación. Además de estar presentes como complejos
metálicos, los metales pueden ocurrir en el agua como combinaciones
organometálicas conteniendo el carbono-a-metal de bonos. La solubilidad, las
propiedades de transporte y efectos biológicos de estas especies son a menudo muy
diferentes de las de iones metálicos a ellos mismos. Las secciones siguientes de
este capítulo se consideran especies de metal con un énfasis en la complejación de
metales, especialmente de quelación, particularmente fuerte en la cual se forman
complejos de metal.
En el ejemplo anterior, el ion cianuro es un ligando unidentate, lo que
significa que posee sólo un sitio que se une a un ion de metal. Complejos de
ligandos unidentate son de relativamente poca importancia en solución en las
aguas naturales. De mucha más importancia son complejos con agentes
quelantes. Un quelante tiene más de un átomo que puede estar pegada a un ion
metálico central al mismo tiempo para formar4-,unlosanillo
bonos a dos sitios en un ión calcio a
Estructura. Por lo tanto, ion pirofosfato, P O
27
Formar un quelato de:
Oh Oh
O
OP P O 2-
Oh Oh

Ca
En general, desde un quelante puede unirse a un ión metálico en más de un
lugar simultáneamente (Figure 3.10), quelatos son más estables que los complejos
involv-
H2C
CH2
N
H2C
OC
CO
OC
2+
M
O- O-

0-
La figura 3.10. Quelato Nitrilotriacetate de iones metálicos divalentes en una configuración tetraédrica.

Ing unidentate ligandos.La estabilidad tiende a aumentar con el número de sitios


disponibles en la quelante de ligando. Estructuras de QUELATOS METÁLICOS
tomar un número de diferentes formas, todas ellas caracterizadas por anillos en
diferentes configuraciones. La estructura de un quelato nitrilotriacetate
tetrahedrally coordinado de iones es mostrado en Figure 3.10.
Los ligandos encontrados en aguas naturales y aguas residuales contienen una
gran variedad de grupos funcionales que pueden donar los electrones necesarios
para unir el ligando a un

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Ion metálico.2 Entre los más comunes de estos grupos son:
N
Oh O- H Oh
RCO- C R ROPO-
N Oh
:
H
Heterocíclicos alifáticos Phenoxide carboxilato de fosfato y
nitrógeno Aminoácidos aromáticos

Estos ligandos más complejos de iones metálicos encontrados en aguas no


contaminadas y sistemas biológicos (Mg 2+, Ca2+y Mn2+, Fe2+, Fe3+, Cu2+, Zn2+,
VO2+). También obligan a contam- inant iones metálicos como el CO 2+, Ni2+, Sr2+,
CD2+, y Ba2+.
Complejación puede tener un número de efectos, incluyendo reacciones de
ligandos y metales. Entre las reacciones de ligando son la oxidación-reducción,
decarboxylation y la hidrólisis. Complejación puede provocar cambios en el estado
de oxidación del metal y puede resultar en un metal cada vez solubilizadas desde
un compuesto insoluble. La formación de compuestos complejos insolubles
elimina iones metálicos en solución.
Compuestos complejos de metales como el hierro en la hemoglobina) y
magnesio (en clorofila) son vitales para los procesos de la vida. Natural de agentes
quelantes, tales como sustancias húmicas y aminoácidos, se encuentran en el agua
y el suelo. La alta concentración de iones de cloruro en el agua de mar se traduce
en la formación de algunos complejos de cloro. Synthetic agentes quelantes como
el tripolifosfato de sodio, sodio ethylenediaminetetraacetate (EDTA), el sodio
nitrilotriacetate (NTA) y el citrato de sodio son producidos en grandes cantidades
para su uso en metal chapado en baños, tratamiento de agua industrial, las
formulaciones de detergentes, y preparación de alimentos. Pequeñas cantidades de
estos compuestos ingresan en los sistemas acuáticos a través de vertidos de
residuos.

Ocurrencia e importancia de agentes quelantes en agua


Agentes quelantes son comunes los posibles contaminantes del agua. Estas
sustancias pueden ocurrir en aguas residuales y aguas servidas industriales como
metal chapado en aguas residuales. Quelatos formados por fuertes
ethylenediaminetetraacetate quelante (EDTA, estructura ilustra al comienzo de la
sección 3.13) han demostrado aumentar significativamente las tasas de migración
de 60Co radiactivo de hoyos y trincheras utilizados por el Laboratorio Nacional de
Oak Ridge, en Tennessee, para la eliminación de intermedio-
levelradioactivewaste3. EDTA se utiliza como agente de limpieza y solubilizantes
para la descontaminación de las celdas calientes, equipos y componentes del
reactor. Análisis de muestras de agua de los pozos en los pozos de eliminación
mostraron concentraciones de EDTA
De 3,4  10-7 M. La presencia de EDTA 12-15 años después de su entierro atestigua su baja
La tasa de biodegradación. Además de cobalto, EDTA quela fuertemente
radiactivos y plutonio radioisótopos de Am 3+3+ , CM, y Th4+. Tal quelatos con
cargas negativas son mucho menos firmemente sorbed por materias minerales y
son infinitamente más móviles que el unchelated iones metálicos.
Contrariamente a las conclusiones anteriores, sólo en muy bajas
concentraciones de plutonio radiactivo chelatable fueron observados en el agua
subterránea cerca de la planta de procesamiento químico de Idaho de bajo nivel de
residuos bien.4 No se observó en los pozos de plutonio en cualquier distancia
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considerable de la disposición. Las plantas de tratamiento de residuos

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Utilizado fue diseñado para destruir cualquier agentes quelantes en los desechos
antes de su eliminación, y no agentes quelantes se encontraron en el agua
bombeada de los pozos de prueba.
La suerte de radionúclidos quelatos metálicos que se han desechado en el suelo
es obviamente importante. Si existe algún mecanismo para destruir los agentes
quelantes, los metales radiactivos será mucho menos móviles. Aunque el EDTA es
sólo, poco biodegradables nitrilotriacetate, NAT, se degrada por la acción
de bacterias heintzii Chlatobacter. Además uncomplexed NTA, estas bacterias se
han mostrado que degrada la NTA es quelado a metales, como el cobalto, hierro,
zinc, aluminio, cobre y níquel. 5
Lo agentes complejantes en aguas residuales son motivo de preocupación,
principalmente debido a su capacidad de solubilizar metales pesados de fontanería,
y a partir de depósitos que contienen metales pesados. Complejación puede
aumentar la lixiviación de metales pesados procedentes de vertederos de desechos
y reducir la eficiencia con la que se eliminan los metales pesados en los lodos en
con- ventional tratamiento biológico de residuos y tratamiento. Extracción de
hierro quelado es difícil con los procesos convencionales de tratamiento de aguas
municipales. Hierro(III) y quizás otros varios micronutrientes esenciales de iones
metálicos son mantenidos en solución por quelación en cultivos de algas. La
disponibilidad de agentes quelantes pueden ser un factor determinante en el
crecimiento de algas. El color amarillo-marrón de algunas aguas naturales es
debido a que ocurren naturalmente quelatos de hierro.

Pegado Y ESTRUCTURA DE COMPLEJOS METÁLICOS


En esta sección se describen algunos de los fundamentos útiles para
comprender com- plexation en agua. El complejo consta de un átomo metálico
central al cual ligandos neutros o cargados negativamente que poseen propiedades
de donantes de electrones están pegados. El complejo resultante puede ser neutral
o puede tener una carga positiva o negativa. Los ligandos se dice que están
contenidos dentro de la esfera de coordinación del átomo metálico central.
Dependiendo del tipo de pegado de los implicados, los ligandos en la esfera de
coordinación se celebró en un claro patrón estructural. Sin embargo, en solución,
ligandos de muchos complejos intercambiar rápidamente entre la solución y la
esfera de coordinación del ion metálico central.
El número de coordinación de un átomo o ión metálico, es el número de
grupos de donantes de electrones del ligando que están pegados a él. La
coordinación más comunes son los números 2, 4 y 6. Complejos polinucleares
contienen dos o más átomos de metal se unieron a través de ligandos puente,
frecuentemente OH, como muestra de hierro(III) en reacción 3.9.6.

Selectividad y especificidad en la quelación


Aunque nunca enteramente agentes quelantes son específicos para un
determinado ión metálico, algunos complicados agentes quelantes de origen
biológico enfoque casi completa specificityfor ciertos iones metálicos. Un ejemplo
de un agente quelante es ferri- cromo, sintetizada por y extraídos de los hongos,
que forma extremadamente estable quelatos de hierro(III). Se ha observado que la
cianobacteria Anabaena especies segregan cantidades apreciables de hierro selectiva
hydroxamate agentes quelantes durante períodos de grandes algas.6 Estos organismos
fotosintéticos fácilmente tomar el hierro quelado por hydroxamate-hierro quelado,
mientras que algunas algas verdes, competidoras

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Como Scenedesmus, no lo hacen. Así, el agente quelante tiene una doble función
de promover el crecimiento de algunas cianobacterias, mientras que suprime el
crecimiento de especies competidoras, permitiendo que la cianobacteria a existir
como la especie predominante

Cálculode las concentraciones de especies


La estabilidad de los iones complejos en la solución se expresa en términos
de formación constantes. Estos pueden ser la formación gradual expresiones
constantes (K) que representa el pegado de ligandos individuales a un ión metálico,
o formación global constantes (expresiones) que representa el enlace de dos o
más ligandos para ion metálico. Estos conceptos se ilustran para complejos de
iones de zinc con amoníaco por lo siguiente:

Zn2+ + NH3 ZnNH 2+ (3.12.1)


3

[ZnNH 2+]
K= 1 3 = 3.9  102 Formación gradual (constante) (3.12.2)
[Zn2+][NH3]

ZnNH NH3 + 2+ Zn(NH ) 2+ (3.12.3)


3 32

[Zn(NH3)2 2+]
K= 2 = 2,1  102 (3.12.4)
[ZnNH 2+][NH
]
3 3

Zn2+ + 2NH3 Zn(NH ) 2+ (3.12.5)


32

[Zn(NH 3) 22+]
2 = K1K2 = 8.2  104 (Formación global constante) (3.12.6)
[Zn2+][NH3]2

(Para Zn(NH3)3 2+, 3 = Y para = K 1K 2K 3K 4.


K 1K 2K 3 Zn(NH3 +, 4 4

Las siguientes secciones muestran algunos cálculos que implican quelatada


iones metálicos en los sistemas acuáticos. Debido a su complejidad, los detalles de
estos cálculos pueden estar más allá de las necesidades de algunos lectores,
quienes pueden optar por considerar simplemente los resultados. Además de la
complejación, debe tenerse en cuenta la competencia de H+ forligands,
competencia entre los iones metálicos de ligandos, la competencia entre los
diferentes ligandos para iones metálicos, y precipitación de iones metálicos por
diversos precipitants. No es el menor de los problemas involucrados en estos
cálculos es la falta de conocer con precisión los valores de constantes de equilibrio
para ser utilizados en las condiciones consideradas, un factor que puede arrojar
resultados cuestionables, incluso de las más elegantes de cálculos computarizados.
Por otra parte, factores cinéticos son a menudo bastante importante. Tales cálculos,
sin embargo, puede ser bastante útil para proporcionar una visión global de los
sistemas acuáticos, que complejación es importante, y como directrices generales
para determinar las áreas en las que sería preciso obtener más datos.

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Por COMPLEJACIÓN LIGANDOS DEPROTONATED
En la mayoría de circunstancias, los iones metálicos y iones de hidrógeno
compiten por ligandos, efectuar el cálculo de las concentraciones de las especies
más complicadas. Antes de entrar en tales cálculos, sin embargo, es instructivo
mirar un ejemplo en el que el ligando tiene
Perdió todo el hidrógeno ionizables. A valores de pH de 11 o superior, el EDTA es
esencialmente todos en el formulario tetranegative completamente ionizado, Y4-, tal
como se ilustra a continuación:
OH HO
-O
CC CCO-
H H H H
N C C N (Y4-)
H H
-O H H
CC CCO-
OH HO
Considere la posibilidad de aguas residuales con un pH alcalino de 11
conteniendo cobre(II) en un total de 5,0 mg/L y el exceso de EDTA uncomplexed a
un nivel de 200 mg/L (expresado
Como la sal disódica, Na 2H2C10H12O8N2•2H2O, peso fórmula 372). En este pH
uncomplexed EDTA está presente como ionizados y 4-. Las preguntas son:
La mayor parte del cobre se presente como el EDTA complejo? Si es así, ¿cuál
será el equi- librium concentración del hidratado de cobre(II), iones Cu 2+? Para
responder a la pregunta anterior es necesario primero calcular la concentración
molar de uncomplexed
El exceso de EDTA, Y4-. Desde EDTA disódico con una fórmula de peso de 372 está presente en
200 mg/l (ppm), el total de la concentración molar de EDTA como Y 4- 5,4 10-
4
M. La formación constante K 1 del complejo de cobre-EDTA CuY2- es
[2] de CuY -
K = = 6.3 1018 (3.13.1)
1
[Cu2+] [x4]

La proporción de cobre complejado uncomplexed cobre es

CuY [2-4] = [S]- K = 5,4  10-4  6.3 = 3.3 1015 (3.13.2)


2+
[Cu ] 1

Y, por lo tanto, esencialmente todo el cobre está presente como los iones complejos.
La concentración molar del total de cobre(II) en una solución que contenga 5,0
mg/l de cobre(II) es de 7,9 
10-5 M, que en este caso es esencialmente todos en la forma de los complejos de EDTA. El
Muy baja concentración de uncomplexed, hidratado de cobre(II) ion es dada por
[2] de CuY - 7,9 x 10-5
[Cu2+] = = = 2,3 10-20 m
(3.13.3)
K1 [X4] 6.3  5.4 10-4

Se ve que en el medio descrito hidratado, la concentración de iones de


cobre(II) es extremadamente bajo en comparación con el total de iones de
cobre(II). Cualquier fenómeno de solución que depende de la concentración de la
hidratada iones de cobre(II) (como un efecto fisiológico o un electrodo de
respuesta) sería muy diferente en el mediano

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Se describe, en comparación con el efecto observado si todo el cobre a un nivel de
5.0 mg/L estuvieron presentes como Cu2+ en una solución ácida y en la ausencia
de complejación de agente. El fenómeno de la reducción de la concentración de
iones de metal hidratado a valores muy bajos por la acción de fuertes agentes
quelantes es uno de los efectos más importantes de complejación en sistemas
acuáticos naturales.

Complejación por sales protonadas ligandos

Generalmente, lo agentes complejantes, particularmente compuestos quelantes,


son bases conjugadas de ácidos Brönsted; por ejemplo, el anión glycinate,
H2NCH2CO2-, es la base conjugada de la glicina, +H 3NCH2CO -. Por lo tanto, en
muchos casos compite iones de 2hidrógeno
Con iones metálicos para un ligando, de manera que la fuerza de quelación depende del pH. En el
Intervalo de pH casi neutro que suelen encontrarse en las aguas naturales, la
mayoría de los ligandos orgánicos están presentes en una forma de ácido
conjugado.
A fin de entender la competencia entre iones de hidrógeno y el ion metálico
por un ligando, es útil conocer la distribución de especies de ligando como una
función del pH. - Ríamos ácido nitrilotriacético, comúnmente designados H3T,
como un ejemplo. La sal de este compuesto trisódico (NTA) se utiliza como un
sustituto de fosfatos de detergentes y es un potente agente quelante. Los procesos
biológicos son necesarios para la degradación de la NTA, y bajo algunas
condiciones que persiste durante largos períodos en el agua. Dada la capacidad de
NTA a solucio- bilize y transporte de iones de metales pesados, este material es de
considerable interés para el medio ambiente.
Ácido nitrilotriacético, H3T, pierde iones de hidrógeno en tres pasos para
formar el anión nitrilotriacetate, t 3-, la fórmula estructural de que es
HO
CCO-
OH H 3
- (T ).
O C C
N H
H CCO-
HO
La T3- especies pueden coordinar a través de tres -CO - Grupos y a través del
2
átomo de nitrógeno, como se indica en la Figure 3.10. nota de la similitud de la
estructura de la NAT para
De EDTA, discutidos en la sección 3.13. La ionización gradual de H 3T es descrito
por los equilibrios siguientes:

H3T H+ + H2T-(3.14.1)


[H+][H2T-]
K1 = = 2.18 10-2 1HT= 1,66 (3.14.2)
T] PK [H3

H2T- H+ + 2-(3.14.3)

K2 = [H+][HT2-] = 1.12  10-3 PKUn


2 = 2,95 (3.14.4)
[H2T)]

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HT2- H+ + T3- (3.14.5)
+ 3-]
K = [H ][T = 5,25  10-11 = 10.28 (3.14.6)
PK

3 A3
[HT2-]
Estas expresiones muestran que uncomplexed NTA puede existir en solución
como cualquiera de las cuatro especies, H 3T,T, H 2 HT2, o T3-, dependiendo del
pH de la solución. Como fue demostrado 3 por el CO2/HCO3-/CO 2- sistema en la
sección 3.7 y Figure 3.8, fracciones de NTA especies puede ser ilustrado
gráficamente mediante un diagrama de la
La distribución de las especies con pH como maestro (variable independiente). Los
puntos clave que se utiliza para dibujar un diagrama para la NTA se da en Table
3.2, y la parcela de fracciones de especies (valores) como una función del pH se
muestra en el Figure 3.11. examen de la
Gráfico muestra que el anión complejación T 3- es la especie predominante sólo en relativamente
Los valores de pH alto, muy superior a la que normalmente se encuentran en aguas
naturales. El HT2- especie tiene una gama muy amplia de predominio, sin embargo,
spanning
Toda la gama normal de pH de aguas frescas ordinaria.

La tabla 3.2. Fracciones de especies NTA en determinados valores de pH

El valor de pH H T H T - 2- HT T3-
3 2

PH por debajo de
1,001.000.000.000.00
pKa
pH=10.490.490.020.00p
H=
1/ ( + pKa
2 1
pKa2)0,160.680.16
PH por0.00pH=
encima de 12 0.00 0.00 0.00 1.00
pKa20.020.490.490.00p
H= 1.0 H3T
1/ ( + pKa 2- T3-
2 2
0.8 H2T- HT
pKa3)0.000.001.00
0.6
0.00pH=
X
pKa 0.430.000.000.500.50
0.2
0.0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
PH
En la figura 3.11. Parcela de fracción de especies x como una función del pH para especies de NTA en el agua.

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SOLUBILIZATION DE IONES DE PLOMO A PARTIR DE
LOS SÓLIDOS POR NAT

Una de las principales preocupaciones con respecto a la introducción


generalizada de fuertes agentes quelantes como NTA en ecosistemas acuáticos de
fuentes tales como detergentes o electro- chapado de desechos es posible
solubilización de metales pesados tóxicos desde sólidos a través de la acción de
agentes quelantes. La experimentación es necesaria para determinar si esto puede
ser un problema, pero los cálculos son útiles en la predicción de efectos probables.
La magnitud de la solubilización de metales pesados depende de varios factores,
incluyendo la estabilidad de los quelatos metálicos, la concentración de la
complejación de agente en el agua, el pH y la naturaleza de los depósitos metálicos
insolubles. Varios cálculos de ejemplo se da aquí.
Consideremos en primer lugar la solubilización de plomo de sólido
Pb(OH)2 por NAT a pH 8.00. Como se ilustra en Figure 3.11, prácticamente todos
uncomplexed NTA está presente como HT 2- ion
A pH 8.00. Por lo tanto, la solubilización de reacción es
Pb(OH)2(s) + HT2- PbT- + OH- + H2O. (3.15.1)
Lo que puede obtenerse añadiendo las siguientes reacciones:
Pb(OH)2(s) Pb2+ + 2OH- (3.15.2)
KSP = [Pb2+][OH -] 2 = 1,61 10-20
(3.15.3) HT2- H+ + T3- (3.15.4)
[H+][T3- 11
K3 = ] [HT2-] = 5,25  10- (3.15.5)

Pb2+ + T3- PbT - (3.15.6)


[PbT-]
K = = 2,45 1011 (3.15.7)
F
[Pb2+][T3-]

H+ + OH- H2O. (3.15.8)


1 1 1 (3.15.9)
= =
Kw [H+][OH-] 1.00 10-
14

Pb(OH)2(s) +2- HT PbT- + OH- + H2 O.

(3.15.1) K = [PbT-][OH-] Sp = KK3Kf =

2.07 10-5 (3.15.10)


[HT2-] Kw

Supongamos que una muestra de agua contiene 25 mg/L de N(CH 2CO2Na)3, la


NTA trisódico sal, peso fórmula 257. La concentración total de ambos complejos y
uncomplexed NTA es 9.7 10-5 mmol/mL. Suponiendo un sistema en el cual
NTA en
PH 8.00 está en equilibrio con el sólido Pb(OH) 2, la NAT puede ser
primordialmente en el formulario uncomplexed, HT 2-, o en el complejo de plomo,
PbT -. La especie predominante

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Puede determinarse calculando el [PbT ]/[ 2] Relación HT - desde la expresión de K,
señalando que a pH 8,00, [OH-] = 1,00  10-6 M:
[PbT-]
= K = 2.07  10-5 = 20.7 (3.15.11).
[HT2-] [OH-] 1.00 10-6

Desde PbT [HT-]/[2] - es de aproximadamente 20 a 1, la mayoría de los NAT en


solución se presente como el quelato de plomo. La concentración molar de PbT- es
sólo ligeramente inferior a los 9,7 10-5 mmol/mL NTA total presente. El peso
atómico de plomo es de 207, por lo que la
La concentración de plomo en solución es aproximadamente 20 mg/L. Esta
reacción es dependiente del pH tal que la fracción de NTA quelatada disminuye al
aumentar el pH.

Reacción de NTA con carbonato de metal

Los carbonatos son formas comunes de iones de metales pesados sólidos.


Sólido de carbonato de plomo, PbCO 3, es estable dentro de la región de pH y
alcalinidad condiciones suele encontrarse en aguas naturales y aguas residuales.
Un ejemplo similar al de la sección anterior puede ser trabajado, suponiendo que el
equilibrio se establece con PbCO 3 en lugar de con sólidos Pb(OH) 2. En este
ejemplo se supone que 25 mg/L de NTA trisódico está en equi- librium con
PbCO3 a pH 7,00 y se realiza un cálculo para determinar si el plomo será
complejado
+ apreciablemente
- por la NTA. Los iones de carbonato, CO 2-, reacciona
3
Con H para formar HCO3 . Como se discutió en la sección 3.7, el equilibrio ácido-básico
Reacciones para el CO2/HCO 2- Sistema son
3 -/CO3

CO2 + H2O HCO 3- + H


+

(3.3.6)
[H+][HCO -] 3
K' = A1
[CO2] = 4,45  10-7 pK'1 = 6,35 (3.3.7)
- 2- + H+
 (3.3.8)
3 3

[H+][CO32-]
K'a2 = = 4,69  10- = 10,33 (3.3.9)
2
11 pK' 3[HCO -]

Cuando el ácido, las constantes de disociación de los carbonatos son designadas


como especies K'a para distinguirlas de las constantes de disociación ácida de
NTA. Figure 3.8 Demuestra que
Dentro-; de un rango de pH de alrededor de 7 a 10 las especies de carbónico predominante
allí- 3 es
HCO
Adelante, el CO 2-
- 3 liberados por la reacción de NTA con PbCO 3 pasará a la solución como
HCO3
:

PbCO3(s) + HT2- PbT - + HCO3 - (3.15.12)

Esta reacción y su constante de equilibrio se obtienen de la siguiente manera:

PbCO3(s) Pb2+ + CO32. (3.15.13)


K = [Pb2+][CO 2-] = 1,48 10-13
SP 3 (3.15.14)

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Pb2+ + T3- PbT - (3.15.6)
[PbT-]
K = = 2,45 1011 (3.15.7)
F
[Pb2+][T3-]
2- HT H+ + T3- (3.15.4)

K3 = [H+][T3-] = 5,25  10-11


(3.15.5) [2] - HT
+
CO 2- + H HCO - (3.15.15).
3 3

[HCO3-] 1 (3.15.16)
1 = =
K'a2 [CO32-] [H+] 4,69 10-11
PbCO3(s) + 2- HT PbT - + HCO 3 - (3.15.12)
2
K =
[PbT-][HCO3 - = = 4.06  10- (3.15.17)
] KspKa3K
f
[HT2-] K'a2

A partir de la expresión para K, la Ecuación 3.15.17, se observa que el grado hasta


-. Si
el cual PbCO3 es disuelto como PbT - depende de la concentración de 3 HCO
bien esta concentración variará sensiblemente, la cifra utilizada habitualmente para describir
natural
Aguas es una concentración de iones de bicarbonato de 1,00  10-3, como se
muestra en la sección 3.9. El uso de este valor puede calcularse los siguientes:

[PbT-] K 4.06 10


= 2 = 40,6 (3.15.18)
[HT2- [HCO3-] -
=
] 1,00 10-
3

Por lo tanto, dadas las circunstancias, la mayoría de los NAT en equilibrio con el
sólido PbCO3 estaría presente como el principal complejo. Como en el ejemplo
anterior, a un nivel de NTA trisódico 25 mg/L, la concentración de plomo
soluble(II) sería de aproximadamente
20 mg/L. Relativamente a la mayor concentración de HCO -, la tendencia a solubilizar plomo
3 -
Sería disminuida, mientras que a bajas concentraciones de HCO 3 , NTA serían más
eficaces en que solubiliza el plomo.

Efecto del ión calcio en la reacción de los agentes quelantes con sales
solubles ligeramente
Chelatable ión calcio, Ca2+, que generalmente está presente en aguas naturales
y aguas residuales, compite por el agente quelante con un metal en un poco de sal
soluble, como PbCO3. A pH 7,00, la reacción entre los iones de calcio y la NTA es

Ca2+ +2- HT CaT- + H+ (3.15.19)

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Descrita por la siguiente expresión: equilibrio

[CaT]-[H+]
K' = = 1,48 5,25  10-11 = 7.75 10-3
(3.15.20) [Ca2+][2 HT-]

El valor de K' es el producto de la formación constante de CaT-, (1,48  108) y


K3 de NTA, 5,25  10-11. La fracción de NTA enlazado como CaT- depende de la
concentración de Ca2+ y el pH. Normalmente [Ca2+] en agua es 1,00  10-3 M.
Suponiendo que este valor y pH 7,00, la proporción de NTA presentes en solución
como el complejo de calcio para que presente como HT2- es:
[CaT-] [Ca2+] 3
= K' = 1,00  10-  7.75 10-3 (3.15.21)
[HT2-] [H+] 1.00 10-7
[CaT-]
= 77.5
[HT2-]
Por lo tanto, la mayoría de los NAT en equilibrio con 1,00  10-3 M de
Ca2+ estaría presente como el calcio, el gato - complejo, que reaccionarían con
carbonato de plomo como sigue:

PbCO3(s) + CaT- + H+ Ca2+ + + PbT HCO


3
-- (3.15.22)
[Ca2+][HCO - ][PbT-
K" = 3
]- [CaT] [H+] (3.15.23).

3.15.22 reacción puede obtenerse restando de reacción de la reacción 3.15.19


3.15.12, y su equilibrio constante puede obtenerse dividiendo la constante de
equilibrio de la reacción de reacción 3.15.19 3.15.12:

PbCO3(s) + HT2- PbT - + HCO3- (3.15.12)

[PbT-][HCO3- KSKa3kf = 4.06  10-2 (3.15.17)


K =
]
=
[HT2-] K'a2

- (Ca2+ +2- HT CaT- + H+). (3.15.19)


[CaT]-[H+]
K' = = 7.75 10-3
(3.15.20) [Ca2+][HT2-]

PbCO3(s) + CaT- + H+ Ca2+ + HCO3- + PbT-

(3.15.22) K" = k =

4.06  10-2 = 5.24

(3.15.24).
K' 7.75 10-3

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Habiendo obtenido el valor de K", ahora es posible determinar la distribución de
NTA entre PbT - y CaT -. Así, por el agua-que contiene al calcio quelado NTA
A pH 7,00, una concentración de HCO 3 de 1.00  10-3, una concentración de Ca 2+ de 1,00
 -3
10 , y en equilibrio con el sólido PbCO 3, la distribución de NTA entre el plomo
Complejo y el complejo de calcio es:
[PbT-]
= [H+]K" = 1.00  10-7 5.24 = 0.524
[CaT-] [Ca2+] [HCO - ] 1.00 10 -3  1.00 10-3
3

Puede observarse que sólo 1/3 de la NTA se presente como el quelato de plomo,
mientras que bajo las condiciones idénticas, pero en ausencia de Ca 2+,
aproximadamente a todos de la NTA en equilibrio con el sólido PbCO 3 era
quelados para NAT. Desde la fracción de NTA presentes como el quelato de
plomo es directamente proporcional a la solubilización de PbCO3, las diferencias
en la concentración de calcio afectará el grado hasta el cual NTA solubilizes
plomo de carbonato de plomo.

Polifosfatos en agua

El fósforo se presenta como muchos oxoanions, aniónicos formularios en


combinación con oxígeno. Algunos de estos son fuertes lo agentes complejantes.
Desde alrededor de 1930, sales de fósforo oxoanions poliméricos han sido
utilizados para el tratamiento del agua, para la descalcificación del agua, y
constructores de detergentes. Cuando se utiliza para el tratamiento del agua, los
polifosfatos "secuestrar" de iones de calcio soluble o suspendido en un formulario.
El efecto es reducir la concentración de equilibrio de iones de calcio y evitar la
precipitación del calcio car- bonate en instalaciones tales como tuberías de agua y
calderas. Además, cuando el agua es ablandado correctamente con polifosfatos,
calcio no forman precipitados con jabones o interactuar negativamente con los
detergentes.
La forma más sencilla de fosfato es ortofosfato PO 3-:4
Oh
3-
P
Oh
Oh oh
El ion ortofosfato posee tres sitios para el accesorio de H +. Ácido ortofosfórico,
H3PO4, tiene un pKa1 de 2,17, una pKa2 de 7,31 y una pK3 de 12.36. Porque el
Tercer ión de hidrógeno, es tan difícil de quitar de ortofosfato, como lo demuestra
el gran valor de pKa3, muy básicas son las condiciones requeridas4para la PO 3- estar
presentes en niveles significativos en el agua. Es posible que ortofosfato en aguas
naturales a
Se originan a partir de la4hidrólisis de fosfatos poliméricos especies.
Ion pirofosfato, P O -, es el primero de una serie de la cadena no ramificados poli-
27
Los fosfatos producidos por la condensación de ortofosfato:

2PO43- + H O P O 4- + 2OH-
2  2 7
(3.16.1)

Una larga serie de polifosfatos lineales pueden ser formado, el segundo de los cuales es
Ion trifosfato, P O 5-. Estas especies se componen de PO tetraedros con la adyacente
3 10 4
Tetraédros compartir un átomo de oxígeno en una esquina. Las fórmulas estructurales de

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Las formas ácidas, H4P2O7 y H5P3O10,
son: OH OH OH
OH OH HO P O P O P oh oh
HO P O P OH Oh Oh
Oh Oh
Pyrophosphoric
Triphosphoric dip
hosphoric Acid (ácido)

Es fácil visualizar las cadenas ya componer la mayor phates polyphos lineal-


. Los fosfatos de sodio vítreo son mezclas compuesto de fosfato con cadenas
lineales de 4 a aproximadamente 18 átomos de fósforo cada uno. Aquellos con
longitudes de cadena intermedio comprenden la mayoría de las especies presentes.
El comportamiento ácido-base de la cadena lineal polyphosphoric ácidos
pueden ser explicadas en términos de su estructura, comparándolas con ácido
ortofosfórico. Pyrophos-
Ácido phoric, H4P2O7, tiene cuatro hidrógenos ionizables. El valor de pK a1 es
bastante pequeña (relativamente ácido fuerte), mientras que pKa2 es 2.64, pKa3 es
de 6,76, y pK4 es 9,42. En el caso de ácido triphosphoric, H 5P3O10, los dos
primeros valores pK son pequeñas, pK a3 es 2.30, pK4 es de 6.50, y pK5 es 9.24.
Cuando los ácidos se titulan polyphosphoric lineal con base, la curva de titulación
tiene una inflexión en un pH de aproximadamente 4,5 y otro
Inflexin en un pH cercano a 9,5. Para comprender estos fenómenos, considere las
siguientes la ionización del ácido triphosphoric:
H ionizado fácilmente

OH OH OH O- O- O-
-3H+
HO P O P O P OH HO P O P O P OH
Oh Oh O Oh Oh Oh
H5P3O10
+
-2 H
La ionización del
ácido triphosphoric O- O- O- (3.16.2)
gradual
- Oh P O P O PO-
P O3 105- Oh Oh Oh
Cada átomo de P en el polifosfato cadena está conectada a un grupo -OH que
tiene uno fácilmente ionizables hidrógeno que es fácilmente removida en la
titulación hasta el primer punto de equivalencia. Los átomos de fósforo final tienen
dos grupos OH cada uno. Uno de los grupos OH en un extremo tiene un átomo de
fósforo fácilmente ionizables hidrógeno, mientras que el otro pierde su hidrógeno
mucho menos fácil. Por lo tanto, un mol de ácido triphosphoric, H 5P3O10, pierde
tres moles de iones de hidrógeno en un pH relativamente bajo (menor de 4,5),
dejando 3el
O - specieswith dos hidrógenos ionizables. A valores de pH intermedio (debajo
H2P3 10
9.5), otros dos moles de "end hidrógenos están perdidos para formar la P O 5-
3 10
Las especies. Valoración de una cadena lineal de ácido polyphosphoric hasta pH
4,5 produce el número de moles de átomos de fósforo por mol de ácido, y
titulación de pH 4,5 a pH 9,5
Obtiene el número de átomos de fósforo. Ácido ortofosfórico, H 3PO4, difiere de la
cadena lineal polyphosphoric ácidos en que haya un tercer ionizables hidrógeno
que, como se señaló anteriormente, sólo se quita en medios extremadamente
básica.
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La hidrólisis de los polifosfatos

Todos los fosfatos poliméricos hidrolizan la simplificación de los productos en


el agua. La tasa de hidrólisis depende de varios factores, como el pH, y el producto
final es siempre alguna forma de ortofosfato. El más simple reacción hidrolítica de
polifosfato es pyrophosphoric ácido para producir ácido ortofosfórico:

H4P2O7 + H2O 2H3PO4 (3.16.3)

Los investigadores han encontrado pruebas de que las algas y otros


microorganismos catalizar la hidrólisis de los polifosfatos. Incluso en ausencia de
actividad biológica, polyphos- phates hidrolizar químicamente en un porcentaje
significativo en el agua. Por lo tanto, hay mucho menos preocupación acerca de la
posibilidad de enlazar a los polifosfatos iones de metales pesados y transporte que
en el caso de agentes quelantes orgánicos tales como NAT o EDTA, que debe
depender de la degradación microbiana de su descomposición.

Por complejación polifosfatos

En general, la cadena fosfatos son buenas lo agentes complejantes e incluso


formulario com- plexes con álcali-iones metálicos. Anillo forma fosfatos complejos
mucho más débil que la cadena de las especies. La diferente capacidad quelante de la
cadena y el anillo los fosfatos son debido a obstáculos estructurales de pegado por el
anillo polifosfatos.

Complejación POR SUSTANCIAS HÚMICAS

La clase más importante de lo agentes complejantes que ocurren naturalmente


son las sustancias húmicas.7 Estos son resistentes a la degradación de materias
formadas durante la descomposición de vegetación que ocurren como depósitos en
suelos, sedimentos, pantanos de turba, carbón, lignito, o casi en cualquier lugar
donde grandes cantidades de vegetación se han desintegrado. Comúnmente se
clasifican sobre la base de su solubilidad. Si un material que contiene sustancias
húmicas es extraído con base sólida y la solución resultante se acidifica, los
productos son (a) un residuo de la planta llamada nonextractable hawmayn; (b) un
material que se precipita desde el extracto acidificado, llamados ácidos húmicos; y
c) un material orgánico que permanece en la solución acidificada, llamados ácidos
fúlvicos. A causa de su ácido-base, complejación, sorción y propiedades, tanto las
sustancias húmicas solubles e insolubles tienen un fuerte efecto sobre las
propiedades del agua. En general, ácidos fúlvicos se disuelve en agua y ejerce sus
efectos como las especies solubles. Hawmayn y ácido húmico siendo insoluble y
afectan la calidad del agua mediante el intercambio de especies, como cationes o
materiales orgánicos, con agua.
Las sustancias húmicas son de elevado peso molecular, polyelectrolytic
macromoléculas. Pesos moleculares varían desde unos pocos cientos de ácidos
fúlvicos a decenas de miles para el ácido húmico y Hawmayn fracciones. Estas
sustancias contienen un esqueleto de carbono con un alto grado de carácter
aromático y con un gran porcentaje del peso molecular incorporados en la mayoría
de grupos funcionales que contienen oxígeno. La composición elemental de la
mayoría de las sustancias húmicas se encuentra dentro de los siguientes rangos: C,
45-55%; S, 30-45%, H, 3-6%; N, 1-5%; y S, 0-1%. Los términos humin, ácidos
húmicos,

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Y ácidos fúlvicos no se refieren a compuestos aislados sino a una amplia gama de
compuestos de origen generalmente similar con muchas propiedades en común. Las
sustancias húmicas han sido conocidos desde antes de 1800, pero sus
características químicas y estructurales siguen siendo explicado.
Un sentimiento para la naturaleza de las sustancias húmicas pueden obtenerse
examinando la estructura de una molécula hipotética de ácidos fúlvicos se muestra
a continuación:
OH
HO2C CO2h.
Oh CO2H CH3
CO2H O
H C H H h H
OH
H H
OH H H C H CO2h.
H3C CO2h. OH
OH
Esta estructura es típica del tipo de compuestos ácidos fúlvicos componiendo. El
compuesto tiene un peso fórmula de 666, y su fórmula química puede estar
representado por C20H15(CO2H)6(OH)5(CO)2. Como se muestra en la hipotética
compuesto, la fun- ción de grupos que pueden estar presentes en los ácidos
fúlvicos son carboxilos, hidroxilo fenólico, alco- holic, hidroxilo y carbonilo. Los
grupos funcionales varían de acuerdo con el ácido particular muestra. Rangos
aproximados en unidades de miliequivalentes por gramo de ácido son: acidez total,
12-14; carboxilos, 8-9; hidroxilo fenólico, 3-6; 3-5; el hidroxilo, alcohólica y
El carbonilo, 1-3. Además, algunos grupos de base de metoxi, -OCH3, pueden ser
encontrados en niveles bajos.
El enlace de los iones metálicos por sustancias húmicas es uno de los más
importantes cualidades ambientales de las sustancias húmicas. Este enlace puede
ocurrir como quelación entre un grupo carboxilo y un grupo hidroxilo fenólico,
quelación entre dos grupos carboxilo, o como complejación con un grupo
carboxilo (ver más abajo):
OH Oh Oh
C CO CO
(A) O (B) M (C) M
+
M CO
O
Oh
Figura 3.1. Enlace de un ion metálico, M 2+, por sustancias húmicas (a) por quelación entre el
hidroxilo fenólico y carboxilo, b) por quelación entre dos grupos carboxilo, y c) por
complejación con un grupo carboxilo.

Hierro y Aluminio son muy fuertemente vinculados a las sustancias húmicas,


mientras que el magnesio es bastante débilmente vinculado. Otros iones comunes,
como Ni2+, Pb2+, Ca2+, y Zn2+, son intermedios en su enlace a las sustancias
húmicas.
El papel desempeñado por ácidos fúlvicos complejos solubles de metales en
aguas naturales no es bien conocida. Ellos probablemente tenga algunos de los
metales de transición biológicamente importantes iones en solución, y estamos
particularmente interesados en el hierro la solubilización y el transporte. Ácidos
fúlvicos amarilla tipo de compuestos llamados Gelbstoffe y frecuentemente junto
con hierro solubles, se asocian con el color en el agua.
Ácidos húmicos y huminas insoluble, intercambiar efectivamente los cationes
con agua y pueden acumular grandes cantidades de metales. De lignito, que es en
gran medida un material ácido húmico, tiende a eliminar algunos iones metálicos
del agua.

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Se ha prestado especial atención a las sustancias húmicas desde alrededor de
1970, tras el descubrimiento de los trihalometanos (THM, tales como el
cloroformo y dibromochloro- metano) en los suministros de agua. En general,
ahora se cree que esos presuntos carcin- ogens pueden formarse en presencia de
sustancias húmicas durante la desinfección de agua potable municipal bruto por
cloración (véase el capítulo 8). Las sustancias húmicas producen THM por
reacción con cloro. La formación de THM pueden reducirse mediante la extracción
tanto de los materiales húmicos como sea posible antes de la cloración.

COMPLEXATION Y PROCESOS REDOX

Complejación pueden tener un fuerte efecto sobre la oxidación-reducción


equilibrios desplazando las reacciones, como el de la oxidación del plomo,

Pb2+ + 2e- (3.18.1)

Fuertemente a la derecha mediante el enlace al producto ion, disminuyendo así su


concentración a niveles muy bajos. Quizás más importante es el hecho de que tras
la oxidación,

M + 1/2o2 MO (3.18.2)

Muchos metales forma auto-recubrimientos protectores de óxidos, carbonatos, u


otras especies insolubles que impiden nuevas reacción química. Techos de cobre y
aluminio y hierro estructural son ejemplos de materiales que son, por lo tanto,
auto-protección. Un quelante en contacto con estos metales pueden resultar en una
continua disolución de la capa protectora, de modo que el metal expuesto corroe
fácilmente. Por ejemplo, agentes quelantes en las aguas residuales puede aumentar
la corrosión de las tuberías de metal, añadiendo así los metales pesados de los
efluentes. Soluciones de agentes quelantes empleadas para limpiar superficies
metálicas en chapado de metal operaciones tienen un efecto similar.

Literatura Citada

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3. Significa, J. L., D. A. Crerar, y J. O. Duguid, "Migración de desechos
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4. Cleveland, K. J. M. y T. F. Rees, "Caracterización de plutonio en el agua
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5. Bolton, Harvey, Jr., Don C. Girvin, Andrew E. Plymale, Scott D. Harvey, y
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6. Murphy, T. P., D. R. S. C. Nalewajko Lean, y "las algas azul-verdes: su
excreción de hierro selectiva quelantes les permite dominar otras algas,"
la ciencia, 192, 1976, pp. 900-2.
7. Manahan, Stanley E., "sustancias húmicas y el destino de los residuos
peligrosos productos químicos", el capítulo 6 de la influencia de las sustancias
húmicas acuáticas sobre el destino y el tratamiento de los contaminantes, los
avances en Química serie 219, American Chemical Society, en Washington,
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Referencias complementarias

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Preguntas y problemas

1. La alcalinidad se determina por titulación con ácido estándar. La alcalinidad es a


menudo expresada en mg/L de CaCO 3. Si Vp mL de Ácido de normalidad n son
necesarias para valorar Vs mL de muestra a la fenolftaleína endpoint, cuál es la
fórmula de la alcalinidad de fenolftaleína como mg/L de CaCO3?
2. Exactamente 100 libras de azúcar de caña (dextrosa), C 12H22O11,
accidentalmente dis- cargados en un pequeño arroyo saturado con el oxígeno del
aire a 25˚C. ¿Cuántos litros de esta agua que podría estar contaminada hasta el
punto de eliminar todo el oxígeno disuelto por biodegradación?
3. Agua con una alcalinidad de 2.00 10-3 equivalentes/litro tiene un pH de 7.00.
Calcular [CO32] [HCO3 -], [CO 2-] y [OH-].

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4. A través de la actividad fotosintética de algas, el pH del agua en el problema 3
fue cambiado a 10,00. Calcular todas las concentraciones anteriores y el peso de
la biomasa, {CH2OH}, producida. No asumen ninguna entrada del CO2 atmosférico.
5. El cloruro de calcio es bastante soluble, mientras que el producto de solubilidad del
fluoruro de calcio, la CaF2, es de sólo 3,9 10-11. Un flujo de residuos de
1,00 10-3 M HCl es inyectado en una formación de piedra caliza, CaCO3,
donde entra en equilibrio. Dar la reacción química que ocurre y calcular la
dureza y la alcalinidad del agua en equilibrio. Haga lo mismo para un flujo de
residuos de 1,00 10-3 M de HF.
6. Para tener-,una solución 1,00 10-3 equivalentes/litro de alcalinidad total (contribuciones
De HCO CO 2-, y OH-) [H+] = 4,69  10-11, ¿cuál es el porcentaje
3 3
2-
Contribución a la alcalinidad de CO 3 ?
7. Una disposición de aguas residuales y para llevar diversos desechos en
diferentes momentos está perforado en una formación de piedra caliza (CaCO 3),
y las aguas residuales tiene tiempo para venir a completar el equilibrio con el
carbonato de calcio antes de abandonar la formación a través de un acuífero
subterráneo. De los siguientes componentes de las aguas residuales, la que no
causa un aumento en la alcalinidad debida a la componente en sí mismo o a su
reacción con piedra caliza, es de NaOH (a), (b) El CO 2, (c), (d) de HF, HCl (e)
Todas las anteriores podría causar un aumento en la alcalinidad.
8. Calcular el ratio [PbT-]/[2] de HT - NTA en equilibrio con PbCO3 en un medio
que tiene un [HCO
3
-] = 3,00  10-3 M.
9. Si el medio en el problema 8 contenía un exceso de calcio tal que la
concentración de calcio, uncomplexed [Ca2+], fueron 5.00 10-3 M, ¿cuál sería
la relación entre [PbT-]/[CaT-] a pH 7?
10. Un arroyo de aguas residuales que contienen 1,00 10-3 M, NTA disódico
Na2HT, como único soluto es inyectado en una piedra caliza (CaCO 3) la
formación a través de una eliminación de residuos. Después de pasar por este
acuífero durante cierta distancia y alcanzar un equilibrio, el agua se tomará a través
de un muestreo. ¿Cuál es la reacción entre NAT
Especies y CaCO3? ¿Cuál es la constante de equilibrio para la reacción? ¿Cuáles
son las concentraciones en equilibrio de CaT-, HCO -, y HT2-? (Las constantes
correspondientes 3
Puede consultarse en este capítulo).
11. Si el flujo de aguas residuales en problema 10 fueron 0.100 m de NTA y
contenía otros solutos que ejerce una acción amortiguadora de tal manera que el
pH final fue 9,00, lo que
El valor de equilibrio de HT2- concentración en moles/litro?
12. Exactamente 1,00 10-3 mol de CaCl2, 0,1 mol de NaOH, y 0,100 mol de Na 3T
se mezclará y diluirá a 1,00 litro. ¿Cuál es la concentración de Ca2+ en la mezcla
resultante?
13. ¿Qué influencia de quelación corrosión?
14. Los siguientes ligando tiene más de un sitio para enlazar a un ion metálico.
¿Cuántos de esos sitios tiene?

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HO
CCO-
H
HN
H
CCO-
HO

15. Si una solución que contenga 25 mg/l inicialmente NTA trisódico está
autorizado a entrar en equilibrio con el sólido PbCO3 a pH 8.50 en un medio que
3
HCO3- en1.756
contiene 10-cuál
equilibrio, M es el valor de la proporción de la concentración de la ANT
- 2-
Obligado a llevar a la concentración de NTA, independiente [PbT ]/[HT ]?
16. Después de una baja concentración de NTA ha equilibrado con PbCO 3 a pH
7,00, en un medio que3 tiene un [HCO -] = 7,50 10-4 M, ¿cuál es el ratio
[PbT-]/[HT2-]?
17. ¿Qué efectos perjudiciales puede disolverse agentes quelantes tienen sobre
tratamiento de residuos biológicos convencionales?
18. ¿Por qué es agente quelante suele añadir soporte de crecimiento de algas artificiales?
19. Lo común compuesto complejo de magnesio es esencial para la vida
determinados pro- cesses?
20. Lo que siempre es el último producto de hidrólisis polifosfato?
21. Una solución que contenga 1,00 10-5 M CaT- es llevado al equilibrio con
Solid PbCO3. En equilibrio, pH = 7,00 [Ca 2+] = 1,50 10-3 M, y [HCO -] =
3
1.10  10-3 M. En equilibrio, ¿cuál es la fracción del total de NTA en solución como PbT-
?
22. ¿Cuál es la fracción de NTA presente después de HT2- ha sido señalada en
equilibrio con el sólido PbCO 3 a pH 7,00, en un medio en el que la [HCO -]
= 1,25 10-3 M? 3

23. Describir las formas en que las medidas adoptadas para mitigar los problemas de
inundación y abastecimiento de agua realmente podría agravar estos problemas.
24. El estudio de agua se conoce como , ,
Es la rama de la ciencia que se relacionan con las características del agua dulce,
y la ciencia que se ocupa con alrededor del 97% de toda el agua de la tierra se
denomina .
25. Considerar el ciclo hidrológico en la Figure 3.1. lista o discutir los tipos o clases
de química ambiental que puede aplicarse a cada parte importante de este ciclo.
26. Considerar la única e importantes propiedades del agua. ¿Qué características de
pegado o moleculares de las moléculas de agua son en gran medida responsables
de estas propiedades. Lista o describir uno de cada una de las siguientes
propiedades únicas del agua relacionados con
(a) Características térmicas, (b) la transmisión de la luz, la tensión superficial
(c), (d) propiedades disolventes.
27. Discutir cómo la estratificación térmica de un cuerpo de agua puede afectar a su composición
química.

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28. Se refieren a la vida acuática de química acuática. Al hacerlo, tenga en cuenta lo
siguiente: auto- organismos tróficos, productores, organismos heterótrofos,
descomponedores, eutrophica- ción, oxígeno disuelto, Demanda bioquímica de
oxígeno.

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Manahan, Stanley E. "oxidación-reducción"
La química medioambiental
Boca Raton: CRC Press LLC, 2000
4 Oxidación-Reducción

La importancia de oxidación-reducción

Oxidación-reducción () reacciones redox son aquellos que implican cambios


de estados de oxidación de los reactivos. Estas reacciones son más fáciles de
visualizar como la transferencia de electrones de una especie a otra. Por ejemplo,
soluble de iones de cadmio, Cd2+, se elimina de las aguas residuales por reacción
con hierro metálico. La reacción global es

Cd2+ + Fe  Cd + Fe2+ (4.1.1)

Esta reacción es la suma de dos semi-reacciones, una reducción media-reacción en


el que iones de cadmio acepta dos electrones y se reduce,

Cd2+ + 2e- Cd (4.1.2)

Y un medio de reacción de oxidación en la que se oxida hierro elemental:

Fe  Fe2+ + 2e- (4.1.3)

Cuando estas dos mitades se agregan las reacciones son algebraicamente, los
electrones cancelar en ambos lados y el resultado es la reacción global dada en la
Ecuación 4.1.1.
Oxidación-reducción fenómenos son muy significativas en la química
ambiental de aguas naturales y aguas residuales. En un lago, por ejemplo, la
reducción de oxígeno (O 2) por materia orgánica (representado por {CH2OH}),

{CH2OH} + O2 CO2 + H2O. (4.1.4).

Resultados en la depleción de oxígeno que puede ser fatal para los peces. La tasa a
la que las aguas residuales se oxida es crucial para el funcionamiento de una planta
de tratamiento de residuos. Reducción de hierro(III) insoluble soluble de hierro(II),

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Fe(OH)3(s) + 3H+ + e- Fe2+ + 3H2O. (4.1.5).

En un depósito contamina el agua con hierro disuelto, que es difícil


- de quitar en
La planta de tratamiento de agua. Oxidación de NH + PARA NO en agua,
4 3

NH4+ + 2O 2 NO - 3 + 2H+ + H O2 (4.1.6)

Convierte el nitrógeno de amonio a nitrato, una forma más asimilable por las algas
en el agua. Muchos otros se pueden citar ejemplos de las maneras en que los tipos,
las tarifas y los equilibrios de las reacciones redox determinan en gran medida la
naturaleza de importantes especies soluto en agua.
Este capítulo describe procesos redox y equilibrios en el agua. Al hacerlo, se
destaca el concepto de pE, análogo al pH y la define como el registro negativo de
la actividad de los electrones. Bajos valores de pE son indicativos de la reducción
de las condiciones y valores de alta pE reflejan condiciones de oxidación.
Deben destacarse dos cosas acerca de las reacciones redox en aguas naturales y
aguas residuales. En primer lugar, tal como se discute en el Capítulo 6, "Acuática
bioquímica microbiana", muchas de las más importantes reacciones redox son
catalizadas por microorganismos. Las bacterias son los catalizadores que reacciona
con el oxígeno molecular de la materia orgánica, hierro(III) se reduce a hierro(II),
y el amoníaco es oxidado a ión nitrato.
El segundo punto importante con respecto a las reacciones redox en la hidrosfera es su
La estrecha relación con las reacciones ácido-base. Mientras que la actividad de
los iones H+ se utiliza para expresar el grado en el que el agua sea ácida o básica, la
actividad de los electrones, e- se utiliza para expresar el grado hasta el cual un medio
acuático está oxidando o reduciendo. Agua con una alta actividad de iones de
hidrógeno, como el escurrimiento de la "lluvia ácida", es ácida. Por analogía, el agua
con una alta actividad de electrones, como que en el digestor anaerobio de una
planta de tratamiento de aguas residuales, se dice que se está reduciendo.Agua con
un bajo de iones H+
Actividad (alta concentración de OH-)-como el lixiviado de los vertederos contaminados con
Residuos de hidróxido de sodio es básico, mientras que el agua con una baja
actividad de electrones- altamente agua clorada, por ejemplo, se dice que se
está oxidando. En realidad, ni electrones libres ni libera iones H+ como tal se
encuentran disueltos en solución acuática; siempre están fuertemente
asociados con el disolvente o soluto especies. Sin embargo, el concepto de
actividad de electrones, al igual que la de iones de hidrógeno, sigue siendo
una actividad muy útil para el ecosistema acuático químico.
Muchas especies en el agua pasan por intercambio de electrones e iones H+. Para
Ejemplo, agua mineral ácido contiene el hierro(III) hidratado, iones Fe(H 2O) 3+, que
6
Pierde fácilmente iones H +

Fe(H2O)63+ Fe(H2O)5OH2+ + H+ (4.1.7)

Para contribuir a la acidez del medio. El mismo ion acepta un electrón

Fe(H2O)63+ + e- Fe(H2O)62+ (4.1.8)

Para dar hierro(II).


En general, la transferencia de electrones en una reacción redox está acompañada
por la transferencia de iones H+, y existe una estrecha relación entre el ácido-base y
redox procesos. Para

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Ejemplo, si el hierro(II) pierde un electrón a pH 7, tres iones de hidrógeno también
se perderán de forma altamente insoluble hidróxido de hierro(II),
2+
Fe(H2O) e- + Fe(OH) (s) + 3H o 3H ++ (4.1.9)
6 3 2

Un insoluble, gelatinoso sólido.


El cuerpo de agua estratificado muestra en Figure 4.1 puede usarse para ilustrar
fenómenos redox y relaciones en un sistema acuático. La capa de sedimentos
anaeróbicos está reduciendo así que el carbono puede ser reducido a su estado de
oxidación más bajo posible, -4 en CH4. Si el lago se vuelve anaeróbica, el
hipolimnio puede contener elementos en sus estados reducidos: NH + para el
nitrógeno, H S para4el azufre soluble 2y Fe(H) o 2+ para el hierro. 2 6
La saturación de oxígeno atmosférico hace que la capa superficial relativamente oxidando
Medio. Si permitió llegar a un equilibrio termodinámico, se caracteriza por la
Más formas oxidadas de los elementos presentes: CO de carbono, NO - para el nitrógeno,
2
3
Hierro insoluble como Fe(OH)3, y azufre como 4 . Cambios sustanciales en la distribu-
2-
MODO
Bution de especies químicas en el agua resultante de las reacciones redox son
vitalmente importantes para los organismos acuáticos y tienen una enorme
influencia sobre la calidad del agua.
O2

CO2 Así42- Fe(OH)3 MnO2


-
Nº3 oxidando

Reducir

O2 muy baja
H2SCH NH+
4 4 2+
Fe2+ Mn

Figura 4.1. Predominio de diversas especies químicas en un cuerpo de agua estratificado que
tiene una alta concentración de oxígeno (comburente, alto pE) cerca de la superficie y una baja
concentración de oxígeno (reduciendo, baja pE) cerca de la parte inferior.

Cabe señalar que los sistemas presentados en este capítulo se supone están en
equilibrio, un estado casi nunca alcanzada en cualquier real o desperdicio de agua
natural- Sistema de agua. La mayoría de verdaderos sistemas acuáticos son
sistemas dinámicos que pueden acercarse a un estado estacionario, más que el
verdadero equilibrio. No obstante, la imagen de un sistema en equilibrio, es muy
útil para visualizar las tendencias de las aguas naturales y los sistemas de
tratamiento de aguas residuales, pero el modelo todavía es bastante sencilla de
comprender. Es importante darse cuenta de las limitaciones de este modelo, sin
embargo, especialmente a la hora de hacer mediciones del estado redox de agua.

Los electrones y las reacciones redox

A fin de explicar los procesos redox en aguas naturales, es necesario tener una
comprensión de las reacciones redox. En un sentido formal, estas reacciones
pueden ser vistos como

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La transferencia de electrones entre especies. Esta sección considera que tales
reacciones en un sistema sencillo. Todas las reacciones redox implican cambios en
los estados de oxidación de algunas de las especies que participan en la reacción.
Consideremos, por ejemplo, una solución que contiene hierro(II) y de hierro(III)
que es suficientemente ácida para evitar la precipitación de sólida Fe(OH) 3; este
medio podría ser agua mineral ácido o un acero decapado de residuos de licor.
Supongamos que la solución es tratada con gas hidrógeno elemental a través de un
catalizador adecuado para conseguir la reducción de hierro(III) de hierro(II). La
reacción global puede ser representado como

2Fe3+ + H2 2Fe2+ + 2H+ (4.2.1).

La reacción está escrito con una doble flecha, indicando que es reversible y podría
continuar en cualquier dirección; para concentraciones normales de la reacción de
los participantes, esta reacción va a la derecha. Como la reacción va hacia la
derecha, el hidrógeno es oxidado a medida que cambia de un estado de
oxidación (número) de 0 H2 elemental para una mayor oxi- dación número de +1 de
H+. El estado de oxidación del hierro va de +3 en el Fe 3+ a +2 en Fe2+; el número
de oxidación de hierro disminuye, lo que significa que es reducido.
Todas las reacciones redox como ésta puede desglosarse en una
reducción media- reacción, en este caso

2Fe3+ + 2e- 2Fe2+ (4.2.2)

(Para un electrón, el Fe3+ + e- Fe3+) y un medio de reacción de oxidación, en

este caso H2 2H+ + 2e-

(4.2.3)
.
Tenga en cuenta que agregar estas dos semi-reacciones arroja la reacción
global. La adición de un medio de reacción de oxidación y reducción media-
reacción, expresadas por el mismo número de electrones, de modo que los
electrones cancelar en ambos lados de las flechas, da toda una reacción redox.
El equilibrio de una reacción redox, es decir, el grado en que la reacción como
escritas tiende a mentir a la derecha o a la izquierda, puede deducirse de la
información acerca de su componente semi-reacciones. Para visualizar esto,
supongamos que las dos mitades de las reacciones pueden ser separados en dos
celdas de una celda electroquímica como muestra de reacción
4.2.1 En Figure 4.2.
Si las actividades iniciales de H+, Fe2+ y Fe3+ fueron del orden de 1 (concentra-
ciones de 1 m), y si la presión de H2 eran 1 atm, H2 se oxida a H+ en la mitad izquierda
de la celda, el Fe3+ se reduciría a Fe2+ en la mitad derecha de la celda, y los iones se
desplazaría a través del puente salino para mantener electroneutrality en ambas medias-
celdas. La reacción que ocurre neto sería la reacción 4.2.1.
Si el voltímetro se insertaron en el circuito entre los dos electrodos, no
significativo de corriente podría fluir y las dos semi-reacciones no podía tener
lugar. Sin embargo, la tensión registrada por el voltímetro sería una medida de la
tendencia relativa de las dos mitades de las reacciones que se producen. En la
mitad izquierda de la oxidación celular mitad-reacción,

H2 2H+ + 2e- (4.2.3).

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Tenderá a ir a la derecha, soltando los electrones hacia el electrodo de platino en la
mitad- célula y dando un electrodo relativamente potencial negativo (-). En la
mitad derecha de la celda la reducción media-reacción,

Fe3+ + e- Fe2+ (4.2.2)

PE

H2 Puente de
sal

Pt
Fe3+ Pt
H+ Fe2+

Figura 4.2. Celda electroquímica en la cual la reacción 2Fe 3+ + H2 2Fe2+ + 2H+ puede
llevarse a cabo en dos celdas.

Tenderá a ir hacia la derecha, tomando electrones desde el electrodo de platino en


la mitad- célula y dando un electrodo relativamente potencial positivo (+). La
diferencia de estos potenciales es una medida de la "fuerza motriz" de la reacción
global. Si cada uno de los participantes de la unidad de reacción estaban en
actividad, la diferencia de potencial sería de 0,77 voltios.
El electrodo izquierdo se muestra en Figure 4.2 el electrodo estándar contra el
cual se comparan otros potenciales de electrodo. Se llama el electrodo estándar
de hidrógeno, ella. Este electrodo ha sido asignado un valor potencial de
exactamente 0 voltios por convención y su mitad-reacción es escrita como la
siguiente:

2H+ + 2e- H2 E0 = 0,00 V (4.2.4)

Medir el potencial de electrodo de la derecha en Figure 4.2.1 frente al electrodo de


hidrógeno estándar se denomina el potencial de electrodo, E. Si el Fe2+ y los iones
Fe 3+ en solución son tanto en la actividad de la unidad, el potencial es
el potencial de electrodo estándar (de acuerdo con la convención de la IUPAC,
el potencial de reducción estándar), E0. El potencial de electrodo estándar para
el Fe3+/Fe2+ pareja es 0.77 voltios expresado convencionalmente como sigue:
Fe3+ + e- Fe2+ E0 = +0.77 voltios (4.2.5)

Actividad de electrones y pE

En este libro, en su mayor parte, pE y pE0 son utilizados en lugar de E y E0 para


ilustrar más claramente los equilibrios redox en sistemas acuáticos en muchos órdenes
de magnitud.

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La actividad de los electrones en forma análoga al pH. Numéricamente, pE y pE0
simplemente son las siguientes:
E
PE = 2.303RT = E (A 25˚C)
(4.3.1) F 0.0591
E0 0

PE0 = 2.303RT = E (A 25˚C)


(4.3.2) F
0.0591

Donde R es la constante de gas molar, T es la temperatura absoluta, y f es la


constante de Faraday. El concepto de "pE" se explican a continuación.
Tal como se define como pH

PH = - log(unH+) (4.3.3)

Cuando unH+ es la actividad de los iones de hidrógeno en solución, pE se define como

PE = - log(une-) (4.3.4)

Cuando une- es la actividad de los electrones en la solución. Desde iones de


hidrógeno concen- tración puede variar a lo largo de muchos órdenes de magnitud,
el pH es una forma cómoda de
Expresando unH+ en términos de números manejables. Asimismo, las actividades de
los electrones en el agua pueden variar a lo largo de más de 20 órdenes de magnitud
por lo que es conveniente
Expresar unae- como pE.
0
Los valores de pE se define en términos de la siguiente media-reacción para la
cual el pE está definido como exactamente cero:*

2H+(aq) + 2e- H2(g). E0 = +0,00 V PE0 = 0.00 (4.3.5)

Es relativamente fácil de visualizar la actividad de los iones en términos de


concentra- ción, es más difícil de visualizar la actividad de los electrones y, por lo
tanto, pE, en términos similares. Por ejemplo, a 25˚C en el agua pura, un medio de
cero fuerza iónica, la
Concentración de iones de hidrógeno es de 1.0  10 -7 m, la actividad de iones de hidrógeno es de
1.0  10 -7,
Y el pH es 7.0. La actividad de electrones, sin embargo, deben ser definidos en
términos de la ecuación (4.3.5. Cuando H+(aq) en la actividad de unidad está en
equilibrio con el hidrógeno gaseoso a presión de 1 atmósfera (y también en la
unidad de actividad), la actividad de los electrones en el mediano es exactamente
1,00 y el pE es 0.0. Si el electrón se incrementaron la actividad

* Termodinámicamente, el cambio de energía libre de esta reacción se define como exactamente


cero cuando todos los participantes son de reacción de la unidad de actividad. Para solutos
iónicos, actividad - la concentración efectiva en un sentido - enfoques a bajas concentraciones
la concentración iónica baja y fortalezas. El activ- lidad de un gas es igual a su presión parcial.
Además, la energía libre, G, disminuye para patroci- taneous procesos que ocurren a
temperatura y presión constantes. Los procesos para los que la energía libre cambio, G, es
cero no tienen tendencia a cambio espontáneo y están en un estado de equilibrio. Reacción
4.2.4 es el único en el cual las energías libres de formación de todos los iones en aque- ou
solución está basada. También constituye la base para la definición de los cambios de energía
libre de oxidación- reducción procesos en agua.

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Por un factor de 10 (como podría ser el caso de H+(aq) en una actividad de 0.100
estaban en equilibrio con H2 en una actividad de 1,00), la actividad de electrones
sería 10 y el pE valor sería de -1,0.

La ecuación de NERNST

La ecuación de Nernst se utiliza para dar cuenta del efecto de diferentes


actividades al potencial de electrodo. Refiriéndose a Figure 4.2, si la concentración
de iones Fe 3+ se incrementaron en relación a la concentración de iones Fe 2+, es
fácil visualizar que el potencial y el pE del electrodo de la derecha será más
positiva porque la mayor concentración de electrones y iones Fe 3+ deficiente
agrupados alrededor de él tiende a atraer los electrones del electrodo. Disminución
de iones Fe 3+ o aumento de la concentración de iones Fe 2+ tiene el efecto
opuesto. Dicha concentración efectos sobre E y pE se expresa por la ecuación de
Nernst. Tal como se aplica a la semi-reacción

Fe3+ + e- Fe2+ E0 = +0.77 voltios PE0 = 13,2 (4.4.1)

La ecuación de Nernst es
3+ 3+
E = E0 + 2.303RT log [Fe ] E =0 + 0.0591log [Fe ]
N
(4.4.2) nF [Fe2+]
[Fe2+]

Donde n es el número de electrones involucrados en la mitad de la reacción (1 en


este caso), y las actividades de Fe 3+ y los iones Fe 2+ se han tomado como sus
concentraciones (una simplificación válida para soluciones más diluidas, que serán
realizados a lo largo de este capítulo). Considerando que

E E0
PE = 2.303RT y pE0 = RT 2.303 F
F
La ecuación de Nernst puede expresarse en términos de pE y pE0

[Fe3+]
PE = pE0 + 1 log (En este caso, n = 1).
(4.4.3) n [Fe2+]

La ecuación de Nernst en este formulario es bastante simple y ofrece algunas


ventajas en el cálculo de relaciones de redox.
Si, por ejemplo, el valor de [Fe 3+] es de 2.35  10-3 M y [Fe2+] = 7.85  10 -5 m,
El valor de pE

PE = 13.2 + log 2.35 10- = 14.7


3
(4.4.4)
7.85 10-5

Como la concentración de Fe3+ aumenta en relación con la concentración de Fe 2+,


el valor de pE se hace mayor (más positivo) y la concentración de Fe 2+ aumenta en
relación con la concentración de Fe 3+, el valor de pE resulta inferior (más
negativo).

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Tendencia de reacción: CONJUNTO DE
REACCIONES DE MEDIO DE REACCIÓN
Esta sección explica cómo media reacciones pueden combinarse para dar a
toda la reacciones y cómo la pE 0 valores de la mitad de las reacciones pueden ser
utilizadas para predecir las direcciones en las que las reacciones se vaya. La mitad
de las reacciones que se discuten aquí son los siguientes:

Hg2+ + 2e- Hg PE0 = 13,35 (4.5.1)

Fe3+ + e- Fe2+ PE0 = 13,2 (4.5.2)

Cu2+ + 2e- Cu PE0 = 5.71 (4.5.3)

2H+ + 2e- H2 PE0 = 0.00 (4.5.4)

Pb2+ + 2e- Pb PE0 = -2.13 (4.5.5)

Tales reacciones de media y su pE0 valores pueden utilizarse para explicar las
observaciones como las siguientes: una solución de Cu 2+ fluye a través de un tubo
de plomo y el plomo adquiere una capa de cobre metálico a través de la reacción

Cu2+ + Pb  Cu + Pb2+ (4.5.6)

Esta reacción se produce debido a que los iones de cobre(II) tiene una mayor
tendencia a adquirir electrones de los iones plomo tiene para retenerlos. Esta
reacción, que puede llevarse a cabo por separado en dos celdas de media como se
muestra Figure 4.3, puede obtenerse restando la mitad de plomo-reacción,
Ecuación 4.5.5, del cobre la mitad-reacción, Ecuación 4.5.3:

Cu2+ + 2e- Cu PE0 = 5.71 (4.5.3)

-(Pb2+ + 2e- Pb PE0 = -2.13) (4.5.5)

Cu2+ + Pb Cu + Pb2+ PE0 = 7.84 (4.5.7)

Los valores positivos de la pE0 para esta reacción, 7.84, indican que la reacción
tiende a ir hacia la derecha como está escrito. Esto ocurre cuando el plomo metal
contacta directamente con una solución de iones de cobre(II). Por lo tanto, si una
solución de desechos que contienen iones de cobre(II), un contaminante relativamente
inocuo, entra en contacto con plomo en plomería, plomo tóxico puede ir a la solución.
En principio, la mitad de las reacciones pueden ocurrir en medio de células
electroquímicas separadas, como podría suceder por reacción 4.5.7 en la celda se
muestra en Figure 4.3 si el medidor (PE) fueron dejados de lado por un conductor
eléctrico; son, por tanto, llamado célula reacciones.
Si las actividades de Cu 2+ y Pb2+ no son la unidad, la dirección de la reacción y
Valor de pE se deduce de la ecuación de Nernst. 4.5.7 reacción de la ecuación de
Nernst es

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2+ 2+
PE = pE0 + 1 log [Cu ] = 7,84 + 1 log [Cu ]
n 2
(4.5.8) [Pb2+]
[Pb2+]

Combinando la mitad-reacciones adecuadas puede demostrarse que el cobre en


forma de metal no provocará que el gas de hidrógeno que evolucionaron a partir de
soluciones de ácido fuerte (iones de hidrógeno tiene menos atractivo para los
electrones que tiene iones de cobre(II)), mientras que el plomo metal, en contraste,
PE

Puente de
sal

Cu
Cu2+ NO : Pb2+ - Pb
3 Nº3
el gas de hidrógeno se desplazará desde soluciones ácidas.

Figura 4.3. Celda para la medición del pE entre un cable de media celda y un cobre la mitad de la
celda. En esta configuración "pE" tiene una resistencia muy alta y la corriente no puede fluir.

La ecuación de Nernst y equilibrio químico

Consultar de nuevo a Figure 4.3. imaginar que en lugar de la celda que se va a


configurar para medir el potencial entre los electrodos de cobre y plomo, el
voltímetro, V, fue removido y los electrodos conectados directamente con un cable
para que la corriente pueda fluir entre ellos. La reacción

Cu2+ + Pb Cu + Pb2+ PE0 = 7.84 (4.5.7)

Ocurrirá hasta que la concentración de iones de plomo beomes tan alto, y que de
tan baja de iones de cobre, que la reacción se detiene. El sistema está en equilibrio
y, dado que los actuales ya no fluye, pE es exactamente cero. La constante de
equilibrio K para la reacción está dada por la expresión
2+
K = [Pb ] (4.6.1).
[Cu2+]

La constante de equilibrio puede ser calculada a partir de la ecuación de Nernst,


señalando que en condiciones de equilibrio pE es cero y [Cu2+] y [Pb2+] están en
concentraciones de equilibrio:
2+
PE = pE0 + 1 log [Cu ] = pE0 + 1 log
1 N N
[Pb2+]
K

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2+
PE = 0,00 = 7,84 - 1 log [Pb ] = 7,84 - 1 logK
(4.6.2) 2 [Cu2+] 2

Tenga en cuenta que los productos de reacción se colocan sobre los reactantes en el
plazo de registro, y un signo negativo, se coloca en la parte delantera para poner la
constante de equilibrio en la forma correcta (una operación puramente
matemática). El valor de log K obtenida de solucionar lo anterior equa- ción es de
15,7.
La constante de equilibrio para una reacción redox con N electrones se da en
términos de pE simplemente por

Log K = n(pE0) (4.6.3)

La RELACIÓN DE pE PARA LA ENERGÍA LIBRE


Los sistemas acuáticos y los organismos que habitan en ellos, al igual que el
motor a vapor o estudiantes esperando para pasar química física - debe obedecer
las leyes de la termodinámica. Las bacterias, los hongos y los seres humanos
derivan su energía de actuar como mediadores (catalizadores) de reacciones
químicas y la extracción de un determinado porcentaje de energía útil a partir de
ellos. En predecir o explicar el comportamiento de un sistema acuático, es útil
poder predecir la energía útil que puede extraerse de las reacciones químicas en el
sistema, como microbially mediada la oxidación de la materia orgánica a CO2 y
agua, o de la fermentación de materia orgánica a metano por bacterias anaerobias
en la ausencia de oxígeno. Dicha información podrá ser obtenida por conocer el
cambio de energía libre, G, para la reacción redox; G, a su vez, pueden ser
obtenidos de pE para la reacción. El cambio de energía libre de una reacción redox
con n electrones a una temperatura absoluta de T está dada por

 - 2.303g = nRT(pE) (4.7.1)

Donde R es la constante de gas. Cuando todos los participantes son de reacción en


sus estados estándar (líquidos puros, puros, solutos sólidos en una actividad de
1,00) G es el cambio de energía libre estándar, G0, dado por

 - 2.303g0 = nRT (pE0) (4.7.2)

Reacciones en términos de un electrón-MOLE

Para comparar los cambios de energía libre entre diferentes reacciones redox,
es más significativo para examinar las reacciones en términos de transferencia de
exactamente 1 mol de electrones. Este concepto puede ser entendido por considerar
dos típicas e importantes reacciones redox que ocurren en sistemas acuáticos - la
nitrificación
-
NH4+ + 2O2 Nº3 2H ++ + H2O. PE0 = 5,85 (4.8.1)

Y la oxidación de hierro(II) de hierro(III):

4Fe2+ o +2 + 10H2O 4Fe(OH)3(s) + 8H+ PE0 = 7,6 (4.8.2)

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¿Qué reacciones escritas de esta forma significan realmente? Si los cálculos
termodinámicos son fabricados con las reacciones, reacción 4.8.1 significa que un
mol de iones de amonio reacciona con dos moles de oxígeno para producir un mol
de iones de nitrato, dos moles de iones de hidrógeno y un mol de agua. 4.8.2
reacción significa que cuatro moles de hierro(II) reaccionan con un mol de iones
de oxígeno y 10 moles de agua para producir 4 moles de Fe(OH) 3 y 8 moles de
iones de hidrógeno. La energía libre cambios calculados para estas cantidades de la
reacción de los participantes no permiten hacer comparaciones significativas de sus
cambios de energía libre. Tales comparaciones pueden hacerse, sin embargo, sobre
la base común de la transferencia de un mol de electrones, escribiendo cada
reacción en términos de un electrón-mole. La ventaja de este enfoque es ilustrada
por considerar la reacción 4.8.1, que implica un cambio de ocho electrones, y la
reacción 4.8.2, que implica un cambio de cuatro electrones. Reescribir la Ecuación
4.8.l para un electrón-mole rendimientos

1/8NH 4 + + 1/4o 21/ NO 3 - + 1/4H+ + 1/8H O


2 PE0 = 5,85 (4.8.3)
Mientras que la reacción 4.8.2, cuando reescrito para un electrón-mole en vez de
cuatro, los rendimientos:

Fe2+ + 1/4O2 + 5/2H2O Fe(OH)3(s) + 2H+ PE0 = 7,6 (4.8.4)

En la Ecuación 4.7.2, el cambio de energía libre estándar de reacción

 - 2.303g0 = nRT (pE0) (4.7.2)

Que, por un electrón-mole reacción es simplemente

 2.303g0 = - RT (pE0) (4.7.2)

Por lo tanto, reacciones por escrito en términos de un electrón-mole, una comparación


de la pE0 valores proporciona una comparación directa de
Como se muestra en la ecuación 4.6.3 para una reacción redox con n electrones,
pE0 está relacionado con la constante de equilibrio por

Log K = n (pE0) (4.8.5)

Para que un electrón-mole reacción sea simplemente

Log K = pE0 (4.8.6)

Reacción 4.8.3, la reacción de nitrificación escrito en términos de un electrón-mole,


tiene un valor de +5.85 pE0. La expresión constante de equilibrio para esta reacción
es,
[NO ] - /8[H+] /4
1 1

K = [NH3] +1/8P1/4 (4.8.7)


4 O2

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Un formulario en el cual engorroso computacionalmente log K se da de manera
muy simple como la siguiente:

Log K = pE0 = 5,85 o 7,08 105 (4.8.8)

Table 4.1 Es una compilación de pE0 valores de reacciones redox que son
especialmente importantes en los sistemas acuáticos. La mayoría de estos valores
se calculan a partir de termo- dinámica en lugar de datos de mediciones
potenciométrica directa en un electro-químicas celda, como se muestra en la Figure
4.2. mayoría de los electrodos que podrían elaborarse sistemas no dan respuestas
potenciales a la ecuación de Nernst correspondiente; es decir, que no se comportan
de forma reversible. Es cierto que uno puede colocar un electrodo de platino y un
electrodo de referencia en agua y medir su potencial. Este potencial, se refirió al
electrodo estándar de hidrógeno, es el llamado valor H E. Además, la medida de
potencial será más positiva (más comburente) en un medio oxidante, como
el aerobic capas superficiales de un lago, que en una reducción media, tales como
el fondo anaerobio regiones de un cuerpo de agua. Sin embargo, asignar cualquier
significado cuantitativo al E H valor medido directamente con un electrodo es una
práctica muy dudosa. Ácido de las minas aguas que contienen niveles
relativamente altos de ácido sulfúrico y hierro disuelto dar razonablemente
precisos EH valores mediante la medición directa, pero la mayoría de los sistemas
acuáticos no arrojan valores significativos de E H.

Los límites del pE EN EL AGUA

Hay límites de pH-dependiente a la pE los valores en que el agua es


thermodynam- ically estables. El agua puede ser oxidado

2H2O O + 4H+ + 4e- (4.9.1)

O puede ser reducida:


2H2O + 2e- H2 + 2OH- (4.9.2)

Estas dos reacciones determinan los límites del pE en el agua. En el lado oxidante
(relativamente más positivos valores pE), el pE valor está limitado por la oxidación
del agua, mitad-reacción 4.9.1. La evolución de hidrógeno, mitad-reacción 4.9.2,
limita el valor de pE sobre la reducción de lado.
La condición en la cual el oxígeno de la oxidación del agua tiene una presión de
1.00 atm puede considerarse como el límite de oxidante del agua mientras que una
presión de hidrógeno de 1,00 ambiente puede considerarse como el límite de
reducción de agua. Estas son las condiciones límite que permiten el cálculo de los
límites de estabilidad del agua. Escrito a la inversa de la reacción 4.9.1 para un
electrón y ajuste de pO2 = 1,00 rendimientos:
1/4O2 + H+ + e- 1/2H2O pE0 = 20.75 (desde Table 4.1) (4.9.3)

Por tanto, la ecuación 4.9.5 define el límite oxidantes pH-dependiente del agua.
En una determinada fase, pE valores más positivos que la dada por la ecuación
4.9.5 no puede existir en equilibrio en el agua en contacto con la atmósfera.

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Tabla 4.1. pE0 valores de reacciones Redox importante en aguas naturales (a 25˚C)
Reacción PE0 PE0(W)1

(1) 1/4o2(G) + H+(W) + E- 1/2H2O. +20.75 +13.75


- + 6/5H+ + e-1/10N2 + 3/5H2O. +21.05 +12.65
(2) 1/5nº3
(3) 1/2MnO2 + 1/2HCO -(10- ) + 3/2H+(W) + e- 
3
3 1/ MnCO (s) + H O - +8.52
2 3 2

(4) 1/2NO 3- + H+(W) + e- 1/2NO -2 + 1/2H O 2 +14.15 +7.15


(5) 1/8NO 3- + 5/4H+(W) + e- 1/8NH 4+ + 3/8H 2O +14.90 +6.15
(6) No 1 / 6 - 4/3 +H+(W) + e- 
2 1/ NH + + 1/ H O +15.14 +5.82
6 4 3 2

(7) 1/2CH3OH + H+(W) + e- 


1/2CH4(g) + 1/2H2O. +9.88
+2.88 (8) 1/4CH2
OH + H+(W) + e- 1/4CH4(g) + 1/4H2O. +6.94 -0,06
(9) FeOOH(g) + HCO -(10-3) + 2H+(W) + e- 
3
FeCO (s) + 2H O - -1.672
3 2

(10) 1/2CH2O + H+(W) + E- + 1/2CH3OH +3.99 -3,01


H
2-
(11) 1/6SO4 + 4/3H+(W + E- 1/6S(s) + 2/3H2O. +6.03 -3.30
)
(12) 1/8SO 2- + 5/4H+(W) + e- 
4
1/8H2S(g) + 1/2H2O. +5.75 -3.50
(13) 1/8SO 2- +
5/4H+(W) + e- 
4
1/8H2S(g) + 1/2H2O. +4.13 -3.75
(14) 1/2s + H+(W) + e- 1/2H2S +2.89 -4.11
(15) 1/8CO2 + H+ + e- 1/8CH4 + 1/4H2O. +2.87 -4.13
(16) 1/6N2 + 4/3H+(W) + e- 1/3NH + +4.68 -4.65
(17) H+(W) + e- 1/2H2(g). 4 0.00 -7.00
(18) /4CO2(g) + H+(W) + e-  /4CH2O + 1/4H2O
1 1 -1.20 -8.20
1
(W) indica unH+ = 1,00  10-7 M y PE0(W) es un pE0 en unaH+ = 1,00  10-7 M.
2
3 - = 1,00 10- m en lugar de la unidad y por lo tanto no son exactamente
3
Estos datos corresponden a unHCO
0 0
PE (W); representan el típico condiciones acuáticas más exactamente los valores de pE.
Fuente: Stumm, Werner y James J. Morgan, acuática química, John Wiley and Sons, New York,
1970, pág. 318. Reproducido con permiso de John Wiley & Sons, Inc.

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/4
PE = Log(P1 [H+]) (4.9.4)
O2
pE0 + h
PE = 20.75 - pH (4.9.5)

El pE-pH relación para reducir el límite del agua tomada 2


= exactamente 1
en PH ATM es dada por la derivación siguiente:

H+ + e- 1/2H2 PE0 = 0.00 (4.9.6)

PE PE =0 + log [H+] (4.9.7)

PE = - pH (4.9.8)

Para agua neutra (pH = 7,00), la sustitución en las ecuaciones 4.9.8 y 4.9.5 Rendimientos -
7.00 a 13.75 para la gama pE de agua. El pE-pH límites de estabilidad para el agua
son mostradas por las líneas discontinuas de la Figure 4.4 sección 4.11.
La descomposición del agua es muy lento en la ausencia de un catalizador
adecuado. Por tanto, el agua no puede tener valores de pE nonequilibrium temporal
más negativo de la reducción de límite o más positivo que el límite de oxidante.
Un ejemplo común de este último es una solución de cloro en el agua.

Los valores de pE en los sistemas naturales de agua

Aunque generalmente no es posible obtener datos precisos de pE


potenciométrica directa valores mediante mediciones en sistemas acuáticos
naturales, en principio, valores pE puede calcularse a partir de las especies
presentes en el agua en equilibrio. Obviamente un significativo valor de pE es que
del agua neutra en equilibrio termodinámico con el
Atmósfera. En el agua bajo estas condiciones, = 0,21 atm y [H+] = 1,00  10 -7
P O2
M. La sustitución en la ecuación 4.9.4
rendimientos:

PE = 20,75 + log {(0.21)1/4  1.00  10 -7} = 13,8 (4.10.1)

Según este cálculo, un pE valor de alrededor de +13 es de esperarse para el


agua en equilibrio con la atmósfera, es decir, un agua aerobia. En el otro
Extrema, considerar anaerobios en agua que el metano y el CO 2 están siendo
producidos por microorganismos. Asumir P = P CO 2 y CH 4 que pH = 7.00. La
mitad correspondiente- reacción es

1/8CO2 + H+ + e- 1/8CH4 + 1/4H2O. (4.10.2)

Para que la ecuación de Nernst es


1/
8 [H+]
P CO
PE = 2,87 + 2
= 2,87 + log[H+] = 2,87 - 7,00 = -4.13 (4.10.3)
1/8 [H+
log P ]
CH4

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Tenga en cuenta que el valor de pE - 4.13 no exceda el límite de reducción de agua
a pH 7,00, que en la ecuación 4.9.8 es de -7.00. Es de interés para calcular la
presión de oxígeno en agua neutra en este bajo valor de pE - 4.13. La sustitución
en la ecuación
4.9.4 Rendimientos
/4
- 4,13 = 20,75 Log(P1
O
 1.00 10-7) (4.10.4)
2
+ h
Desde que la presión de oxígeno se calcula 3.0 10-72 atm. Esta imposiblemente
bajo la figura de la presión de oxígeno significa que el equilibrio con respecto a la
presión parcial de oxígeno no se alcanza bajo estas condiciones. Por cierto, bajo
Cualquier condición acercándose equilibrio entre niveles comparables de CO2 y
CH4, la presión parcial de oxígeno debe ser extremadamente baja.

PE-pH diagramas

Los ejemplos citados hasta ahora han demostrado la estrecha relación entre el
PE y el pH en el agua. Esta relación puede ser expresado gráficamente en la forma
de una pE-pH diagrama. Esos diagramas muestran las regiones de estabilidad y
las líneas de límite para varias especies en el agua. A causa de las numerosas
especies que pueden constituirse, tales esquemas pueden ser extremadamente
complicado. Por ejemplo, si un metal está siendo considerada, diferentes estados
de oxidación del metal, el hidroxi complejos y diferentes formas de óxido o
hidróxido metálico sólido puede existir en diferentes regiones descritas por el pE-
pH diagrama. La mayoría de aguas contienen carbonato, y muchos contienen
sulfatos y sulfuros, por lo que diversos metales, carbonatos, sulfatos y sulfuros
puede predominar en diferentes regiones del diagrama. A fin de ilustrar los
principios involucrados, sin embargo, un diagrama simplificado de pE-pH es
considerada aquí. Se remite al lector a las obras más avanzadas en geoquímica y
química acuática para más complicados (y más realista) pE-diagramas pH1,2.
Una pE-pH diagrama de hierro puede ser construido asumiendo un máximo
concentra- ción de hierro en la solución, en este caso 1.0  10 -5 M. Los siguientes
equilibrios será
Considera:

Fe3+ + e- Fe2+ PE0 = 13.2 + (4.11.1)


Fe(OH)2(s) + 2H+ Fe2+ + 2H2O. (4.11.2)
2+
KSP = [Fe ] = 8,0 1012 (4.11.3)
[H+]2
Fe(OH)3(s) + 3H+ Fe3+ + 3H2O. (4.11.4)

KSP ' = [Fe3+] = 9,1 103 (4.11.5)


[H+]3

(Las constantes Ksp y Ksp' son derivados de los productos de solubilidad de


Fe(OH)2 y Fe(OH)3, respectivamente, y se expresan en términos de [H +] para
facilitar los cálculos.) Tenga en cuenta que la formación de especies 2 como
Fe(OH)2+, Fe(OH) + y

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Solid FeCO3 o FeS, todo lo cual podría ser de importancia en un sistema de agua
natural, no es considerado.
En la construcción de la pE-pH diagrama, varias fronteras deben ser
considerados. Las dos primeras son la oxidación y la reducción de límites de agua
(véase la sección 4.9). En el pE de alta final, el límite de estabilidad del agua está
definido por la ecuación 4.9.5 obtenidos anteriormente:

PE = 20.75 - pH (4.9.5)

El pE bajo límite está definido por la Ecuación 4.9.8:

PE = - pH (4.9.8)

El pE-pH diagrama de hierro construida para el sistema debe caer entre los límites
definidos por estas dos ecuaciones.
Por debajo de pH 3, el Fe 3+ puede existir en equilibrio con el Fe 2+. La línea de
demarcación que separa estas dos especies, donde [Fe 3+] = [Fe2+], viene dado por la
siguiente
Cálculo:
3+
PE = 13.2 + log [Fe ] (4.11.6)
[Fe2+]

[Fe3+] = [Fe2+] (4.11.7).

PE = 13,2 (independiente del pH). (4.11.8)

En pE exceda de 13,2, según el pH aumenta desde valores muy bajos, Fe(OH) 3


3+
se precipita desde una solución de Fe . La fase en la que la precipitación ocurre
depende, por supuesto, a la concentración de Fe3+. En este ejemplo, un máximo de
hierro soluble
La concentración de 1,00  10-5 M ha sido elegida para que el Fe 3+/Fe(OH)3 , límite
[Fe3+] = 1,00  10-5 M. 4.11.5 Sustitución en la ecuación los rendimientos:
3+
[H+]3 = [Fe ] = 1,00 10-5 (4.11.9)
Ksp' 9.1 103

PH = 2.99 (4.11.10)

De manera similar, la frontera entre Fe 2+ y sólida Fe(OH)2 puede ser


Definido, asumiendo [Fe 2+] = 1,00  10 -5 M (la concentración de hierro soluble
máxima especificada al comienzo de este ejercicio) en el límite:
2+
[H+]2 = [Fe ] = 1,00  10-5 en la ecuación (4.11.3) (4.11.11).
KSP 8.0 1012

PH = 8.95 (4.11.12)

A lo largo de una amplia gama de pH-pE, Fe2+ es la especie predominante de


hierro soluble en equilibrio con el sólido hidratado óxido de hierro(III), Fe(OH) 3.
El límite entre

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Estas dos especies depende tanto de pE y pH. Sustituyendo la ecuación ecuación
4.11.5 a 4.11.6 rendimientos:
Ksp' [H+]3
PE = 13.2 + log (4.11.13)
[Fe2+]
PE = 13.2 + log 9.1  103 - Registro de 1.00 x 10-5 +
3  log [H+]

PE = 22,2 - 3 pH (4.11.14).

El límite entre las fases sólida Fe(OH) 2 y Fe(OH)3 asimismo depende tanto de
pE y pH, pero no dependen de un supuesto valor de hierro soluble total. La
relación se deriva de sustituir ambas ecuaciones Ecuación 4.11.3 y 4.11.5 en la
Ecuación 4.11.6.
' [H+]3
PE = 13.2 + log Ksp (4.11.13)
[Fe2+]
Ksp' [H+]3
PE = 13.2 + log (4.11.15).
2
Ksp[H+]

PE = 13.2 + log 9.1 10


3
+ log [H+]
8.0 1012

PE = 4.3 - pH (4.11.16)

Todas las ecuaciones necesarias para preparar el pE-pH diagrama de hierro en el


agua ya se han derivado. Para resumir, las ecuaciones (4.9.5), O2-H2O frontera;
(4.9.8), H2-H2O frontera; (4.11.8), el Fe3+-Fe2+ ; límites (4.11.10), Fe3+-Fe(OH)3.
Frontera; (4.11.12), Fe2+-Fe(OH)2 frontera; (4.11.14), Fe 2+-Fe(OH)3 de frontera;
Y (4.11.16), Fe(OH)2-Fe(OH)3 límite.
El pE-pH diagrama del sistema de hierro en el agua es mostrada en Figure
4.4. este sistema, en una relativamente alta actividad de iones de hidrógeno y
electrones de alta actividad (una reducción de acidez media), de hierro (II), de
iones Fe2+, es la especie predominante de hierro; algunas aguas subterráneas
contienen niveles apreciables de hierro(II) bajo estas condiciones. (En la mayoría
de los sistemas naturales de agua la solubilidad gama de Fe 2+ es muy estrecho
debido a la precipitación de FeS o FeCO3.) a una muy alta actividad de iones de
hidrógeno y electrones de baja actividad (un ácido oxidante), Mediano de iones Fe
3+ predomina. En un oxidiz- ing mediano al menor acidez, sólida Fe(OH) 3 es la
principal especie de hierro presente. Por último, en una reducción básica media,
con baja actividad de iones de hidrógeno y electrones de alta actividad, sólida
Fe(OH)2 es estable.
Tenga en cuenta que dentro de las regiones de pH encontrados normalmente en
un sistema acuático natural (aproximadamente pH 5 a 9) Fe(OH) 3 o Fe2+ son la
especie predominante de hierro estable. De hecho, se observa que en aguas que
contienen oxígeno disuelto en cualquier
Nivel apreciable una relativamente alta (PE), hidratado óxido de hierro(III)
(Fe(OH)3 es Essen- considerablemente el hierro inorgánico sólo especies
encontradas. Esas aguas contienen un alto nivel de sus- pendiente de hierro, pero
cualquier hierro soluble realmente debe ser en forma de un complejo (véase
En el capítulo 3).

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20
Fe3+
15 O2

10
5
Fe(OH)3
PE
Fe2+
0-
5
1
0
H2
-
Fe(OH)2
-15
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
PH
Figura 4.4. La simplificación del pE-pH diagrama de hierro en el agua. La máxima
concentración de hierro soluble es 1,00  10-5 M.

En altamente anaeróbica, pE baja el agua, los niveles apreciables de Fe 2+ puede


estar presente. Cuando esa agua se expone al oxígeno atmosférico, el pE se eleva y
el Fe(OH)3 pre- cipitates. El resultado de los depósitos de hierro(III) hidratado
óxido puede manchar la ropa y los accesorios del baño con una mancha de color
rojo/marrón refractaria. Este fenómeno explica también por qué los depósitos de
óxido de hierro rojo se encuentran cerca de las bombas y los resortes que traer
agua, anaeróbico profundo a la superficie. En los pozos poco profundos, en donde
el agua puede ser aeróbico, sólida Fe(OH) 3 puede precipitar en la bien las paredes,
obstrucción de la salida de los acuíferos. Esto ocurre generalmente a través de las
reacciones mediadas por bacteriológicamente, que se discuten en el Capítulo 6.
Una especie que aún no ha examinado es de hierro elemental. Para la semi-reacción

Fe2+ + 2e- Fe PE0 = - 7.45 (4.11.17)

La ecuación de Nernst da pE como una función de [Fe 2+]

PE = - 7,45 + 1/2log [Fe2+] (4.11.18)

Para hierro metálico en equilibrio con 1,00  10-5 M Fe2+, el siguiente valor de pE
se obtiene:

PE = - 7,45 + 1/2log 1.00 10-5 = - 9.95 (4.11.19)

Examen de Figure 4.4 muestra que el pE valores de hierro elemental en contacto


con Fe2+ está por debajo del límite de reducción de agua. Esto muestra que el
hierro metálico en contacto con el agua es termodinámicamente inestable con
respecto a la reducción de agua y entrar en solución como Fe 2+, un factor que
contribuye a la tendencia de hierro a sufrir corrosión.

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La corrosión

Uno de los más dañinos fenómenos redox es la corrosión, definida como la


alteración destructiva de metal a través de las interacciones con su entorno.
Además de sus costes anuales de varios miles de millones de dólares debido a la
destrucción de los equipos y estructuras, introduce la corrosión de los metales en
los sistemas de abastecimiento de agua y control de la contaminación destruye
equipa- miento y eliminación de residuos; los tubos se ve agravada por el agua y
los contaminantes del aire y algunos tipos de desechos peligrosos (ver desechos
corrosivos en el capítulo 19, Sección 19.6).
Termodinámicamente, todos los metales comúnmente utilizados son inestables
en relación a sus entornos. Metales elementales tienden a sufrir cambios químicos
para producir las formas más estables de iones, sales, óxidos e hidróxidos.
Afortunadamente, las tasas de corrosión normalmente son lentos, por lo que los
metales expuestos al aire y el agua pueden perdurar durante largos períodos de
tiempo. Sin embargo, es necesario adoptar medidas de protección. A veces
estas medidas fallan; por ejemplo, el testimonio de los vacíos en el automóvil, los
órganos expuestos a la sal utilizada para controlar el camino de hielo.
La corrosión ocurre normalmente cuando una célula electroquímica es
establecido sobre una superficie metálica. La zona corroída es el ánodo, donde se
produce la siguiente reacción de oxidación, ilustrada por la formación de un ion
metálico divalente desde un metal, M:

M M2+ + 2e- (4.12.1)

Son posibles varias reacciones catódica. Una de las más comunes es la reducción de
los iones H +:

2H+ + 2e-  (4.12.2)

El oxígeno también pueden estar implicados en las reacciones catódica, incluida la


reducción de hidroxi- ide, reducción al agua, y la reducción de peróxido de
hidrógeno:

 + 4e- 4OH- (4.12.3)

+ 4H+ + 4e-    (4.12.4)

 + 2e-  2OH- +  (4.12.5)

El oxígeno puede acelerar los procesos de corrosión por participar en reacciones


como estas, o retardar por formar películas de óxido de protección. Como se
discutió en el Capítulo 6, las bacterias son a menudo implicados con la corrosión.

Literatura Citada

1. Stumm, Werner y James J. Morgan, Química acuática: equilibrios químicos y


tarifas en aguas naturales, 3rd ed., John Wiley and Sons, Inc., Nueva York,
1995.
2. Garrels, R. M. y C. M. Cristo, soluciones, Minerales y equilibrios, Harper
y Row, Nueva York, 1965.

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Referencias complementarias

Baas Becking, L. G. M. I. R. Kaplan y D. Moore, "Límites del entorno natural en


términos de pH y Oxidation-Reduction potenciales en aguas naturales," J.
Geol., 68, 243-284 (1960).
Bates, Roger G., "El significado moderno de pH", Crit. Rev. Anal. Chem., 10, 247-
278 (1981).
Brubaker, G. R. y P. Phipps, Eds., corrosión química, American Chemical Society,
1979.
Poco elegante, R. H. Química en el ambiente del suelo, ASA Publicación
Especial 40, la Sociedad americana de Agronomía, Madison, WI, 1981.
"Los fenómenos electroquímicos", Capítulo 6 en la química de los suelos, la
guarnición Sposito, Oxford University Press, New York, 1989, págs. 106-126.
"Elemento de la fijación en el suelo", Capítulo 3 en la química del suelo
de Materiales Peligrosos, James Dragun, Instituto de Investigación de Control de
Materiales Peligrosos, Silver Spring, MD, 1988, pp. 75-152.
Lingane, James J., Electroanalytical Chemistry, Wiley-Interscience, Nueva York,
1958.
Pankow, James F., conceptos de química acuática, Lewis Editoriales/CRC Press,
Boca Raton, FL, 1991.
Pankow, James F., problemas de Química acuática, Prensa o Titan, Portland, OR
1992.
Stumm, Werner, potencial redox como un parámetro Ambiental: Significado
Conceptual y limitación operativa, la Tercera Conferencia Internacional sobre
Investigación de la contaminación del agua, (Munich, Alemania), Control de la
contaminación del agua de Rusia, Washington D.C., 1966.
Rowell, D. L., "oxidación y reducción" en la química del suelo Procesos,
Groenlandia y D. J. M. H. B. Hayes, Eds., Wiley, Chichester, Reino Unido, 1981.

Preguntas y problemas
1. La reacción ácido-base para la disociación del ácido
acético es HOAc  H3O ++ aco-
Con Ka=1,75  10-5. Romper esta reacción abajo en dos mitades de reacciones que involucran
Iones H +. Romper la reacción redox
Fe2+ + H+  Fe3+ + 1/2H2
En dos mitades de reacciones que involucran el electrón. Discutir las analogías entre las

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Ácido-Base y procesos redox.
2. Suponiendo una concentración de iones de bicarbonato (HCO -] de 1,00  10 -3 m y un valor
3
De 3,5  10 - Para el producto de solubilidad de FeCO 3, lo que se puede
11
esperar para ser
Las especies de hierro estable a pH 9.5 y -8.0 de pE, como se muestra en la Figure 4.4?
3. Suponiendo que la presión parcial de oxígeno en el agua es que la atmósfera de O 2,
0,21 ATM, en lugar de la 1.00 atm asumió en derivar la Ecuación 4.9.5, derivar una
La ecuación que describe el límite de pE oxidante del agua como una función del pH.
4. Parcela log
O 2P Como una función de pE a pH 7.00.
h
5. Calcule la presión de oxígeno para un sistema en equilibrio en el que [NH +] =
4
[NO ] - a pH 7.00.
3

6. Calcule los valores de [Fe3+], pE y el pH en el punto en Figure 4.4 donde el


Fe2+ se encuentra en una concentración de 1,00 10-5 M, Fe(OH)2, y el
Fe(OH)3 están en equilibrio.
7. ¿Cuál es el valor de pE en una solución en equilibrio con el aire (21% de O 2 por
volumen) a pH 6.00?
8. ¿Cuál es el valor de pE en el punto en el Fe2+-Fe(OH)3 (véase la línea
fronteriza Figure 4.4) en una solución con una concentración de hierro soluble
1,00 10-4 M a pH 6.00?
9. ¿Cuál es el valor de pE en una muestra de agua mineral ácido habiendo [Fe3+] =
7,03  10 -3 m y [Fe2+] = 3,71 10-4 m?
10. A pH 6,00 y 2,58 pE, ¿cuál es la concentración de Fe2+ en equilibrio con el
Fe(OH)2?
11. ¿Cuál es el valor calculado de la presión parcial de O2 en agua mineral ácido de pH
2.00, en la que [Fe3+] = [Fe2+] ?
12. ¿Cuál es la principal ventaja de expresar las reacciones redox y mitad
reacciones en términos de exactamente un electrón-mole?
13. ¿Por qué son los valores de pE que se determina por la lectura del potencial de
un electrodo de platino, frente a un electrodo de referencia generalmente no es
muy significativo?
14. ¿Qué determina la oxidación y reducción de límites, respectivamente, para la
estabilidad termodinámica del agua?
15. ¿Cómo se puede esperar pE para variar con la profundidad en un lago estratificado?
16. A lo semi-reacción es la definición rigurosa de pE basa?

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Manahan, Stanley E. "interacciones" de fase
La química medioambiental
Boca Raton: CRC Press LLC, 2000
5 Interacciones de fase

Interacciones químicas con sólidos, gases y agua

Reacciones químicas homogéneas que occurren en solución acuosa son


bastante raros en aguas naturales y aguas residuales. En su lugar, la mayoría de los
fenómenos bioquímicos y químicos importantes en el agua implican interacciones
entre especies en el agua y otra fase. Algunas de estas interacciones importantes
están ilustrados en Figure 5.1. varios ejemplos de interacciones de fase en agua se
ilustra en la figura son los fol-

Figura 5.1. Procesos químicos ambientales más importantes en el agua implican interacciones
entre el agua y la otra fase.

Bramido: producción de biomasa sólida a través de la actividad fotosintética de


algas se produce dentro de una suspensión de células de algas e implica el
intercambio de sólidos disueltos y

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Gases entre el agua circundante y la celda. Intercambios similares ocurren cuando
las bacterias degradan la materia orgánica (a menudo en forma de partículas
pequeñas) en agua. Ocurren reacciones químicas que producen sólidos o gases en
el agua. Hierro y muchas importantes elementos a nivel de traza son transportados
a través de los sistemas acuáticos como coloidales son sorbed o compuestos
químicos para partículas sólidas. Hidrocarburos contaminantes y algunos
plaguicidas pueden estar presentes en la superficie del agua como una película de
líquidos inmiscibles. El sedimento puede ser lavada físicamente en un cuerpo de
agua.
En este capítulo se explica la importancia de la interacción entre las diferentes
fases de vida acuática procesos químicos. En un sentido general, además de agua,
estas fases pueden ser divididas entre los sedimentos (sólidos a granel) y material
coloidal suspendida. La forma en que los sedimentos están formadas y la
significación de los sedimentos como repositorios y fuentes de solutos acuáticos
son discutidos. Mencionado en capítulos anteriores, solubilidad de sólidos y gases
(la ley de Henry) están cubiertos aquí con cierto detalle.
Gran parte de este capítulo trata sobre el comportamiento del material coloidal,
el cual consiste de partículas muy finas de sólidos, gases o líquidos inmiscibles
suspendidas en el agua. Material coloidal está involucrado con muchas y
significativas- nomena phe química acuática. Es muy reactivo a causa de su gran
área de superficie y volumen de proporción.

Importancia y la formación de sedimentos

Las capas de sedimentos están relativamente finamente dividida asunto


cubriendo el fondo de ríos, arroyos, lagos, embalses, bahías, estuarios y océanos.
Los sedimentos normalmente se componen de mezclas de multa, mediano y de
grano grueso, incluidos los minerales de arcilla, limo y arena, mezclada con
materia orgánica. Pueden variar en composición de pura materia mineral
predominantemente a la materia orgánica. Los sedimentos son depositarias de una
gran variedad de armas biológicas, químicas y detritus contaminantes en los
cuerpos de agua. De particular preocupación es la transferencia de especies
químicas de los sedimentos en las cadenas alimentarias acuáticas a través de
organismos que gastan gran parte de sus ciclos de vida en contacto con o que viven
en los sedimentos. Entre los organismos que habitan en sedimentos de distintos
tipos de mariscos (camarones, cangrejos, cangrejos, almejas) y una gran variedad
de gusanos, insectos, anfípodos, bivalvos y otros pequeños organismos que son
motivo de especial preocupación porque están situados cerca de la parte inferior de
la cadena alimentaria.
Aunque la imagen clásica de la transferencia de contaminantes de los
sedimentos a organismos invoca una etapa intermedia en la solución de agua,
ahora se cree que la transferencia directa de los sedimentos a organismos se
produce en gran medida. Esto probablemente es particularmente importante en el
caso de mal-agua-soluble organofï¿organohalide contaminantes, tales como
pesticidas. La porción de sustancias celebrada en sedimentos que es probablemente
más disponible para los organismos es la que figura en el agua intersticial,
contenida en poros microscópicos dentro de la masa de sedimentos. Comúnmente
se extrae agua de poro de sedimentos para las mediciones de toxicidad en
organismos de prueba acuática.

Formación de sedimentos
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Procesos físicos, químicos y biológicos que pueden resultar en la deposición de

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Los sedimentos en la parte inferior de las regiones de los cuerpos de agua. Material
sedimentario puede simplemente ser llevados en un cuerpo de agua por la erosión
o a través de desprendimiento (CEDER) de la costa. Así, arcilla, arena, materia
orgánica y otros materiales pueden ser lavados en un lago y se asientan como
capas de sedimentos.
Los sedimentos pueden estar formadas por simples reacciones de precipitación,
varios de los cuales se discuten a continuación. Cuando las aguas residuales ricas
en fosfatos entra en un cuerpo de agua que contiene una alta concentración de
iones de calcio, se produce la siguiente reacción para producir hidroxiapatita
sólido:
5Ca2+ + H2O + 3HPO 2-
 Ca(OH PO ) (s) + 4H+ (5.2.1)
4 5 43

Los sedimentos de carbonato de calcio pueden formar cuando el agua rica en


dióxido de carbono y con un alto nivel de calcio como la dureza temporal (véase la
sección 3.5) pierde el dióxido de carbono a la atmósfera,
-
Ca2+ + 2HCO  CaCO (s) + CO (g) + H O (5.2.2)
3 3 2 2

O cuando el pH es planteada por una reacción fotosintética:


-
Ca2+ + 2HCO3 + hCH2OH} + CaCO3(s) + O2(G) (5.2.3)

La oxidación de la reducción de las formas de un elemento puede resultar en su


transformación hacia una especie insolubles, como ocurre cuando el hierro(II) se
oxida a hierro(III) para producir un precipitado insoluble de hidróxido de
hierro(III):

4Fe2+ + 10H2O + O2  4Fe(OH)3(s) + 8H+ (5.2.4)

Una disminución del pH puede resultar en la producción de ácido húmico


insoluble desde la base de los sedimentos orgánicos solubles las sustancias
húmicas en solución (véase la sección 3.17).
Actividad Biológica es responsable de la formación de algunos sedimentos
acuáticos. Algunas especies de bacterias producen grandes cantidades de óxido de
hierro(III) (véase la sección 6.14) como parte de su energía de extracción a la
mediación de la oxidación del hierro(II) de hierro(III). En la parte inferior
anaerobias regiones de cuerpos de agua, algunas bacterias usan iones de sulfato
como un receptor de electrones,

Modo42- H2S (5.2.5)

Mientras que otras bacterias reducir el hierro(III) de hierro(II):

Fe(OH)3(s)  Fe2+ (5.2.6)

El resultado neto es una reacción de precipitación produciendo una capa de negro


de sulfuro de hierro (II): sedimento

Fe2+ + H 2S  FeS(s) + 2H+ (5.2.7).


Esto ocurre frecuentemente durante el invierno, alternando con la producción de
carbonato de calcio Subproducto de la reacción de la Fotosíntesis (5.2.3) durante el
verano. Bajo esas condiciones, las capas de sedimento del fondo es producido
compuesto de capas alternas de negro y blanco de FeS CaCO3 como se muestra en
la Figure 5.2.

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CaCO3 producido como
subproducto de la fotosíntesis
durante el verano

Producida por el FeS bacteriológicamente


mediadas por la reduc- ción de Fe(III) y SO2-
durante el invierno 4

Figura 5.2. Alternativamente capas de FeS y CaCO 3 en un sedimento lacustre. Este fenómeno ha
sido observado en el Lago de Zürich, en Suiza.

Los anteriores son sólo algunos ejemplos de las reacciones que provocan la
formación de sedimentos en los cuerpos de agua. Eventualmente, estos sedimentos
pueden ser cubiertos y forman minerales sedimentarios.

Solubilidades
La formación y estabilidades de nonaqueous fases en el agua son fuertemente
dependientes de solubilidades. Cálculos de la solubilidad de sólidos y gases que se
tratan en esta sección.

Solubilidad de sólidos
En general, la solubilidad de los sólidos en el agua es motivo de preocupación
cuando el sólido está ligeramente soluble, suelen tener una baja solubilidad que es
llamado "insoluble." En la sección 3.11, la solubilidad del carbonato de plomo fue
considerado. Esta sal puede introducir iones plomo tóxico en el agua por
reacciones tales como
PbCO (s) Pb2+ + CO 2- (3.10.13)
3 3

Relativamente sencillo de cálculo de la solubilidad de un sólido iónico puede


realizarse sobre el sulfato de bario, 1 el cual se disuelve según la reacción
BaSO (s) Ba2+ + 2- (5.3.1)
4 4

Para que la constante de equilibrio es la siguiente:


-] = 1,23 10
KSP = [Ba2+][SO42 10- (5.3.2)

Un equilibrio constante en este formulario que expresa la solubilidad de un sólido


que forma iones en el agua es un producto de solubilidad y es designado Ksp. En
el más simple de los casos, un producto de solubilidad puede ser utilizado solo
para calcular la solubilidad de una sal ligeramente soluble en agua. La solubilidad
(S, moles por litro) de sulfato de bario se calcula como sigue:
[Ba2+] = [entonces] = 42 - S (5.3.3)

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10
[Ba2+][2-] = S  S = K = 1,23 10- (5.3.4)
4 Sp
10 5
S = (Ksp)1/2 = (1,23  10- )1/2 = 1.11 10- (5.3.5)

Incluso como un simple cálculo puede ser complicado por variaciones en la


actividad coeffi- cients resultantes de diferencias de fuerza iónica.
Solubilidades intrínsecas tienen en cuenta el hecho de que una parte
significativa de la solubilidad de un sólido iónico es debido a la disolución de la
forma neutral de la sal y se añaden a la solubilidad calculados desde K sp para
obtener el total de la solubilidad, como se ilustra a continuación para el cálculo de
la solubilidad del sulfato de calcio. Cuando el sulfato de calcio se disuelve en agua
las dos principales reacciones son

CaSO4(s) CaSO4(aq) (5.3.6)


3
[CaSO4(aq)] = 5.0 10- M (25˚C) (5.3.7)
(Intrínseco solubilidad del CaSO 4)
CaSO4(s) Ca2+ + 2- (5.3.8)
4
5
[Ca2+][2-]4= K = 2.6 10- (25˚C) (5.3.9)
S
Y el total de lap solubilidad del CaSO 4 se calcula como sigue:

S = [Ca2+] + [CaSO4(aq)] (5.3.10)


 
Contribución a la solubilidad Contribución a la
solubilidad del producto de solubilidad
Desde solubilty
intrínseca
5 3
S = (Ksp)1/2 + [CaSO4(aq)] = (2,6  10- )1/2 + 5,0  10-
3 3 2
= 5.1 10- + 5,0 10- = 1.01 10- M (5.3.11).

Se ve que, en este caso la solubilidad intrínseca representa la mitad de la


solubilidad de la sal.
En la sección 3.15 se consideró que la solubilidad de sólidos iónicos puede
verse muy afectada por las reacciones de los cationes y aniones. Se demostró que
la solubilidad de PbCO3 es aumentada por la quelación de iones de plomo por
NTA
Pb2+ + T3- PbT- (3.15.6)

Aumentado por la reacción de carbonato con iones H +,


2-
H+ + CO HCO - (5.3.12).
3 3

Y disminuyó la presencia de iones de carbonato de alcalinidad del agua:

CO 2-(a partir de la disociación de HCO -) + Pb2+ PbCO (s)


3 3 3 (5.3.13)

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Estos ejemplos ilustran que las reacciones tanto de cationes y aniones debe ser
considerado en el cálculo de las solubilidades de sólidos iónicos.

Solubilidades de Gases
La solubilidad de los gases en el agua son descritos por la ley de Henry que
dice que a temperatura constante la solubilidad de un gas en un líquido es
proporcional a la presión parcial del gas en contacto con el líquido. Para un gas,
"X", esta ley se aplica a los equilibrios del tipo

X(g) X(aq) (5.3.14).

Y no tiene en cuenta las reacciones adicionales de la especie de gas en el agua,


-
como el NH3 + H2O 4

(5.3.15)

.
- + HSO - (5.3.16)
Por lo tanto2 3+ HCO (alcalinidad) del 2
agua CO 3

Lo que puede resultar en mucho mayor solubilidad que el previsto por la ley de Henry solos.
Matemáticamente, se expresa de la Ley de Henry como

[X(aq)] = KPX (5.3.17)

Donde [X(aq)] es la concentración acuosa del gas, P X es la presión parcial del gas,
y k es la constante de la Ley de Henry aplicable a un determinado gas a una
temperatura especificada. Para las concentraciones de gas en unidades de moles
por litro y gas
1
Las presiones en las atmósferas, las unidades de K son mol  - 1- . Algunos valores de K
para
Los gases disueltos en el agua que resultan significativos son dados en Table 5.1.

Tabla 5.1. Las constantes de la Ley de Henry para algunos gases en agua a 25˚C.
1
Gas K, mol   - 1-

O2 1.28 10-3
CO2 3.38 10-2
H2 7.90 10-4
CH4 1.34 10-3
N2 6,48 10-4
NO HAY 2.0 10-4

A la hora de calcular la solubilidad de un gas en agua, debe efectuarse una


corrección de la presión parcial de agua restando del total de la presión del gas. A
25˚C, la presión parcial del agua es 0.0313 atm; valores a otras temperaturas son
fácilmente obtenidos a partir de los manuales estándar. La concentración de
oxígeno en agua saturada
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Con el aire a 1.00 atm y 25 ºC puede calcularse como un ejemplo de un simple
cálculo de solubilidad del gas. Considerando que el aire seco es 20,95% por
volumen de oxígeno, factor- siones en la presión parcial del agua da lo siguiente:

PO = (1.0000 - 0.0313 atm atm)  (5.3.18)


2
h
3 1 1
[O2(aq)] = K  PO 2 = 1,28 x 10- mol  L- -  atm 0.2029
4 1
= 2,60 10- mol  L- (5.3.19)

Dado que el peso molecular del oxígeno es 32, la concentración de oxígeno


disuelto en el agua en equilibrio con el aire bajo las condiciones dadas
anteriormente es 8,32 mg/l o 8,32 partes por millón (ppm).
La solubilidad de los gases disminuye con el aumento de temperatura. Se tiene
en cuenta este factor a la ecuación de Clausius-Clapeyron,

2
= H 1 - 1T (5.3.20).
2.303R T1 2
logC
C1

Donde C1 y C2 denota la concentración de gas en el agua a las temperaturas


absolutas de T1 y T2, respectivamente; H es el calor de solución; y R es la
1 1
constante de gas. El valor de R es 1.987 cal  gra-  mol- , que da H en unidades
de cal/mol.

Las partículas coloidales en agua

Muchos minerales, algunos contaminantes orgánicos, material proteínico,


algunas algas y algunas bacterias están suspendidas en agua en partículas muy
pequeñas. Tales partículas, que tienen algunas características de ambas especies en
solución y grandes partículas en suspensión, que varían en diámetro desde unos
0.001 micrómetros (µm) de aproximadamente 1
Μm y que dispersan la luz blanca como un ligero matiz azul observados en
ángulos rectos a la luz incidente, se clasifican como las partículas coloidales. El
fenómeno de dispersión de la luz característica de coloides resultados desde su ser
del mismo orden de magnitud que la longitud de onda de la luz y se
denomina efecto Tyndall. Las exclusivas propiedades y el comportamiento de las
partículas coloidales son fuertemente influenciadas por sus características físico-
químicas, incluidas las de alta área específica, de alta energía interfacial, y la
superficie de alta densidad de carga/ratio.

Presencia de coloides en el agua

Los coloides se compone de una gran variedad de sustancias orgánicas


(incluyendo sustancias húmicas), materiales inorgánicos (especialmente las
arcillas) y los contaminantes ocurren en las aguas naturales y aguas
residuales.2 Estas sustancias tienen una serie de efectos, incluyendo los efectos en
los organismos y transporte de contaminantes. La caracterización de materiales
coloidales en agua es obviamente muy importante, y una variedad de medios se
utilizan para aislar y caracterizar estos materiales. Los dos métodos más utilizados
son la filtración y la centrifugación, aunque otras técnicas incluyendo voltametría,
geles y campo- fraccionamiento de flujo pueden ser utilizados 3.

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Tipos de partículas coloidales

Los coloides pueden ser clasificados como coloides hidrófilos, , o coloides hidrófobos
Los coloides de asociación. Estas tres clases se resumen brevemente a continuación.
Coloides hidrófilos consisten generalmente de macromoléculas, como las
proteínas y los polímeros sintéticos, que se caracteriza por una fuerte interacción
con agua provocando la formación espontánea de los coloides cuando se colocan
en agua. En cierto sentido, son soluciones de coloides hidrófilos de moléculas muy
grandes o iones. Las suspensiones de los coloides hidrófilos se ven menos
afectadas por la adición de sales al agua que son suspensiones de coloides
hidrófobos.
Coloides hidrófobos interactuar en menor medida con agua y son estables
debido a sus cargas eléctricas positivas o negativas como se muestra en Figure
5.3. la superficie cargada de las partículas coloidales y la contra-iones que rodean
componen una doble capa eléctrica, lo que provoca que las partículas se repelen
mutuamente.
++ + + + +
+- - -- + - -+ - +
+ -- - - -- + + ----+
++ --- - - ++ -
- +
+ + ++ + ++ ----
+
+ ++ + + +
+ -- ++
-- + - - - + + + + ++ + +
- -- + +
+ - - - + --- + -- ---+
+ -+ - - - - +- +
+ + + + - -- -- +
+ + + + - + + --- - -
+
+ + ++ +

Figura 5.3. Representación de hidrofóbicas cargadas negativamente Las partículas coloidales


rodeados en solución por contra iones cargados positivamente, formando una doble capa
eléctrica. (Las partículas coloidales suspendidas en el agua pueden tener una carga negativa o
positiva).

Los coloides hidrófobos son causadas generalmente para resolver desde la


suspensión por la adición de sales. Ejemplos de coloides hidrófobos son partículas
de arcilla, las gotas de petróleo, y muy pequeñas partículas de oro.
Asociación coloides consisten de agregados especiales de iones y moléculas
llamadas micelas. Para entender cómo ocurre esto, considere el estearato de sodio,
un típico jabón con la fórmula estructural se muestra a continuación:

HHHHHHHHHHHHHHHHHO
- +
H C C C C C C C C C C C C C C C C C C O Na
HHHHHHHHHHHHHHHHH
Representado como -
El -
CHestearato
(canal ) :tiene tanto un ión hidrofílico -CO2 cabeza y una larga cola, organofï¿
3 2 16 . Como resultado, estearato aniones en agua tienden a formar grupos que consta de
Tantos como 100 aniones agrupados con sus "colas" de hidrocarburos en el interior
de un esférico de partículas coloidales iónicos y sus "jefes" sobre la superficie en
contacto con

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Agua y con Na+ counterions. Esto resulta en la formación de micelas, como se
ilustra en Figure 5.4. micelas puede ser visualizado como gotas de aceite alrededor
de 3-4 nanómetros (nm) de diámetro y cubiertos con iones o grupos polares. Según
este modelo, micelas se forman cuando una determinada concentración de
surfactante, especies
1  10-3, es alcanzado. La concentración a la que esto ocurre es
Llama la crítica micelle concentración.

+ +
+ +
+
+ + --- - +
+
+ + + -
+ +
+
- - +
+
+
- - +
- - -
+ - - - - +
+ +
+ - - +
- - + +
- -
+ - - +
+
- - +
+ - - + - - - -- - -
+
-- -- - --
- - +
-- - -
+ - - +
+ + - -
+
+ - - + - -
- - - +
+
-- +
+ -- - - - - + - -
+
+ + - - -
+ - - + +- - +
+ -
- - -
+ +
+ --- +
+
- - + +
+
+
- - +
+ +
+
- -
+ -
La materia orgánica -
+ insoluble en agua puede- -
+
+ -- - +
+ + ser arrastrado en el
micelle.
Figura 5.4. Representación de jabón micelle partículas coloidales.

Estabilidad coloide

La estabilidad de los coloides es una consideración primordial en la


determinación de su comportamiento. Participa en importantes fenómenos
químicos acuáticos incluyendo la formación de sedimentos, dispersión y
aglomeración de células bacterianas y la dispersión y la eliminación de
contaminantes (como el crudo de un derrame de petróleo).
Antes mencionados, los dos fenómenos principales que contribuyen a la
estabilización de los coloides de la hidratación y la carga superficial. La capa de
agua sobre la superficie de las partículas coloidales hidratado evita el contacto, lo
cual daría lugar a la formación de unidades mayores. Una carga superficial de las
partículas coloidales pueden impedir la agregación, ya que las partículas cargadas
se repelen mutuamente. La carga superficial es frecuentemente pH- dependiente;
alrededor de pH 7 la mayoría de las partículas coloidales en aguas naturales están
cargadas negativamente. Cargada negativamente coloides acuáticos incluyen algas
unicelulares, las células bacterianas, pro- teins coloidal, y gotitas de petróleo.
Uno de los tres principales maneras en que una partícula puede adquirir una
carga superficial es mediante una reacción química en la superficie de las
partículas. Este fenómeno, que frecuentemente involucra iones de hidrógeno y es
pH-dependiente, es típico de hidróxidos y óxidos y es ilustrada por dióxido de
manganeso, MnO2, en Figure 5.5.

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H H
Oh H Oh Oh
Mn o Mn Oh O Mn o Mn Oh
H
Oh Oh Oh Oh H
O Mn o Mn O Mn o Mn Oh
Hidratación
Oh H
Oh Oh +H 2 O. H
Oh
oh O Mn Oh
Mn o Mn O Mn
H
Oh Oh Oh Oh H
O Mn o Mn O Mn o Mn Oh
Oh Oh
Oh HH
H II
Yo
Pérdi
da +
De H
+
Ganancia de H

+
- H H H
Oh OH Oh Oh
-
H +
HO Mn o Mn O Mn o Mn OH
O
h
H
Oh Oh Oh Oh H
- +
O Mn o Mn OH HO Mn o Mn Oh
H
Oh Oh H Oh Oh
- +
HO Mn O Mn O Mn O Mn OH
O
h
H
Oh Oh Oh Oh H
- +
O Mn o Mn OH HO Mn o Mn Oh
OH
-
O Oh
+H
h OH H H
III IV
Figura 5.5. Adquisición de la carga superficial de2 MnO coloidal en agua. 2 MnO anhidro (I) tiene dos
átomos O por Mn atom. Suspendido en el agua como un coloide, se une a las moléculas de agua
para formar hidratado MnO2 (II). La pérdida de H+ desde el enlazado de H 2O produce una carga
negativa de las partículas coloidales (III). Ganancia de H+ por superficie átomos o produce una
partícula con carga positiva (IV). El proceso anterior (pérdida de iones H+) predomina en óxidos
metálicos.

Como una ilustración de pH-dependiente encargado sobre superficies de


partículas coloidales, considere los efectos del pH sobre la carga de la superficie de
óxido de manganeso hidratado, representado por la fórmula química
MnO2(H2O)(s). Relativamente en un medio ácido, la reacción

MnO2(H2O)(s) + H+ MnO2(H3O)+(s) (5.4.1)

Puede ocurrir en la superficie dando la partícula con una carga neta positiva. En un
medio más básico, iones de hidrógeno pueden perderse de la superficie de óxido
hidratado de ceder nega- mente las partículas cargadas:

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MnO2(H2O)(s)  MnO2(OH)-(s) + H+ (5.4.2)

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En algún punto intermedio denominado valor de pH, el punto cero de la carga
(ZPC), las partículas coloidales de hidróxido dado tendrá una carga neta de cero
que favorece aggrega- ción de las partículas y la precipitación de sólidos a granel:
Número de MnO2(H3O)+ sites = Número de MnO 2(OH)- sitios (5.4.3)

Las células individuales de microorganismos que se comportan como las


partículas coloidales tienen carga que es pH-dependiente. El cargo es adquirido a
través de la pérdida y la ganancia de iones H+ por los grupos amino y carboxilo en
la superficie celular:
-
H3N(+)celular CO2H +H3N (Neutral celdas)CO - H2N(-)celular CO
+

2 2
Bajo pH PH intermedio Alto pH

Absorción de iones es una segunda manera en la que las partículas coloidales


se cargan. Este fenómeno implica fijación de iones en la superficie de las
partículas coloidales por otros medios que no sean los enlaces covalentes
convencionales, incluyendo hidrógeno y Londres (Van der Waal) interacciones.
Ion es una tercera forma en que una de las partículas coloidales pueden ganar
un cargo neto; por ejemplo, la sustitución de algunos de los is(IV) con Al(III) en la
base de la unidad de química SiO 2 en la matriz cristalina de algunos minerales
arcillosos como se muestra en la ecuación
5.4.4.

[SiO2] + Al(III)  [AlO -] +Si(IV) (5.4.4)


2

Los rendimientos sitios con una carga neta negativa. Asimismo, el reemplazo de
Al(III) por una diva- cuaresma ión metálico como Mg(II) en el retículo cristalino
de arcilla produce una carga neta negativa.

Las propiedades coloidales de arcillas

Las arcillas constituyen la clase más importante de minerales comunes que


ocurren como materia coloidal en agua. La composición y las propiedades de las
arcillas son discutidas en detalle en la sección 15.7 (como sólidos minerales
terrestres) y se resumen brevemente aquí. Las arcillas consisten principalmente de
óxidos de silicio y aluminio hidratado y secundarias son los minerales, que están
formados por la erosión y otros procesos que actúan sobre rocas primarias (véanse
las secciones 15.2 y 15.8). Las fórmulas generales de algunas arcillas comunes se
indican a continuación:

• Caolinita: Al2(OH)4Si2o5 • Montmorillonite: Al 2(OH)2Si4o10


• Nontronite: Fe2(OH)2Si4o10 • Mica: hidratado KAl2(OH)2(AlSi3)O10

Hierro y Manganeso son comúnmente asociados con los minerales de arcilla. Los
minerales arcillosos más comúnes son illites, montmorillonites, chlorites y
kaolinites. Estos minerales arcillosos se distinguen entre sí por el general fórmula
química, estructura y propiedades físicas y químicas.
Las arcillas se caracterizan por estructuras superpuestas compuesto de hojas de óxido de
silicio

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Alternando con hojas de óxido de aluminio. Las unidades de dos o tres hojas
componen Unit Layers. Algunas arcillas, particularmente la montmorillonites,
pueden absorber grandes cantidades de agua entre las capas de la unidad, un
proceso acompañado por la hinchazón de la arcilla.
Como se describe en la sección 5.4, los minerales de arcilla puede alcanzar una
carga neta negativa por ion, en el que Si(IV) y Al(III) iones son reemplazados por
iones metálicos de tamaño similar pero menor carga. Esta carga negativa debe ser
compensada mediante- assoc iation de cationes con la capa de arcilla de
superficies. Desde estos cationes no necesita colocar sitios específicos en la matriz
cristalina de la arcilla,
4 que pueden ser relativamente grandes, como los iones de
K+, Na+, o NH +. Estos cationes se denominan cationes intercambiables y son
intercambiables por otros cationes en el agua. La suma de los cationes
intercambiables, expresado en miliequivalentes de cationes monovalentes) por
cada 100 g de arcilla seca, se llama la capacidad de intercambio catiónico, CEC,
de la arcilla y es una importante característica que busca de coloides y sedimentos
que tienen capacidad de intercambio catiónico.
Debido a su estructura y gran superficie por unidad de peso, arcillas tienen
una fuerte tendencia a absorber las especies químicas del agua. Por lo tanto,
arcillas juegan un papel importante en el transporte y las reacciones de los
desechos biológicos, productos químicos orgánicos, gases y otras especies de
contaminantes en el agua. Sin embargo, los minerales de arcilla también puede
inmovilizar efectivamente químicos disueltos en el agua y así ejercer una acción
depurativa. Algunos procesos microbianos ocurren en las superficies de las
partículas de arcilla y, en algunos casos, la sorción de compuestos orgánicos por la
arcilla inhibe la biodegradación. Así, la arcilla puede desempeñar un papel en la
degradación microbiana o nondegradation de desechos orgánicos.

La agregación de partículas

Los procesos por los cuales las partículas y agregados se precipitan desde
suspensión coloidal son muy importantes en el medio ambiente acuático. Por
ejemplo, el asentamiento de biomasa durante el tratamiento biológico de residuos
depende de la agregación de las células bacterianas. Otros procesos de la
agregación de las partículas coloidales son la formación de sedimentos de fondo y
la clarificación del agua turbia para uso doméstico o industrial. La agregación de
partículas es complicado y puede ser dividido en dos clases generales
de coagulación y floculación. Estos se describen a continuación.
Las partículas coloidales se impide la agregación por la repulsión
electroestática de las capas dobles eléctricos (adsorbido iones de capa y capa de
iones de contador). Coagula- ción implica la reducción de esta repulsión
electroestática de tal forma que las partículas coloidales de idénticos materiales
pueden agregar. La floculación utiliza puentes que forman compuestos
químicamente los enlaces entre las partículas coloidales y enmesh las partículas
relativamente grandes masas llamadas floc redes.
Los coloides hidrófobos son a menudo prontamente coagulados por la adición
de pequeñas quan- tities iones de sales que contribuyen a la solución. Tal coloides
son estabilizados por la repulsión electroestática. Por lo tanto, la simple
explicación de la coagulación por iones en la solución es que los iones reducen la
repulsión electrostática entre las partículas hasta tal punto que las partículas de
agregados. Debido a la doble capa de carga eléctrica que rodea una partícula
cargada, este mecanismo de agregación a veces se denomina compresión de doble
capa. Es particularmente notorio en los estuarios, donde cargados de sedimentos
de agua fresca fluye hacia el mar, y es en gran medida responsable de deltas
formado donde los grandes ríos introduzca los océanos.
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El enlace de los iones positivos en la superficie de un cargado negativamente inicialmente

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Puede causar precipitación de coloides en seguida por nueva estabilización coloide
como se muestra en Figure 5.6. este tipo de comportamiento se explica por una
neutralización de la negativa inicial de la carga superficial de las partículas por
adsorción de iones positivos, permitiendo que ocurra la coagulación. Como más de
la fuente de iones positivos es añadido, su sorción resultados positivos en el
proceso de formación de las partículas coloidales.

+ + + +
- +
- -- - + - - - +
-+
- - + + + +
- - +
+ - - + + +
+
+ - + +
-- -+
- -- - +
-+ + + +
- - - +
+
- + + - + +
- -

Figura 5.6. La agregación de las partículas coloidales cargadas negativamente por reacción con
los iones positivos, seguido por nueva estabilización como un coloide cargado positivamente.

La floculación de coloides por Polyelectrolytes

Polyelectrolytes tanto de origen natural como sintético puede causar coloides a


flocculate. Polyelectrolytes son polímeros con un alto peso fórmula que
normalmente contienen grupos funcionales ionizables. Ejemplos típicos de
polyelectrolytes sintéticos se muestran en Table 5.2.
Puede ser visto desde Table 5.2 que han negativamente
- polyelectrolytes aniónicos
Cargada de grupos funcionales, tales como -así y -co -. Catiónicos tienen polyelectrolytes
3 2
+
Grupos funcionales cargados positivamente, La servidumbre a N. No iónico de polímeros
normalmente H
Que sirven como floculantes normalmente no han acusado a los grupos funcionales.
Paradójicamente, aniónicos polyelectrolytes mayo flocculate las partículas
coloidales cargadas negativamente. El mecanismo por el cual ocurre esto implica
crear puentes entre las partículas coloidales por medio del polielectrolito aniones.
La unión química fuerte tiene que estar implicado, ya que tanto las partículas y las
polyelectrolytes están cargadas negativamente. Sin embargo, el proceso ocurre y es
especialmente importante en los sistemas biológicos, por ejemplo, en la cohesión
de las células del tejido, la aglutinación de células bacterianas, y reacciones
antígeno-anticuerpo.
La floculación inducida por los tensioactivos aniónicos polyelectrolytes es
enormemente facilitado por la presencia de una baja concentración de ion metálico
capaz de enlazar con los grupos funcionales del polielectrolito. La carga positiva
de iones de metal sirve para formar un puente entre la carga negativa
polyelectrolytes aniónicos y nega- mente cargada de grupos funcionales en la
superficie de las partículas coloidales.

La floculación de bacterias por Materiales Poliméricos

La agregación y la sedimentación de las células del microorganismo es un


proceso muy importante en los sistemas acuáticos y es esencial para el
funcionamiento de los sistemas de tratamiento de desechos biológicos. En los
procesos de tratamiento de desechos biológicos, tales como el proceso de lodos
activados (capítulo 8), los microorganismos utilizan carbonaceous solutos en el
agua para producir biomasa. El objetivo principal del tratamiento de residuos
biológicos es la extracción

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De material carbonoso y, por consiguiente, su demanda de oxígeno. Parte del
carbono se evolucionó desde el agua como el CO 2, producida por el rendimiento
energético de procesos metabólicos de las bacterias. Sin embargo, una importante
fracción del carbono es eliminado como floc bacteriana, compuesta de agregados
de células bacterianas que se han asentado desde el agua. La formación de este floc
es obviamente un fenómeno importante en el tratamiento de residuos biológicos.
Sustancias poliméricas, incluyendo polyelectrolytes, que están formados por las
bacterias inducen la floculación bacterial.

Cuadro 5.2. Polímeros sintéticos y Polyelectrolytes neutral utilizada como floculantes

Los aniónicos polyelectrolytes Polyelectrolytes catiónico


H H H H H H HS
C C C - C C C C C N+
H CO H H HS
2
N N
Polycylato Polietileno
N Imine
- +
Así3 N H
N
Poliestireno Polivinilo
Sulfonato Clorocromato

No iónico de polímeros
H H HH
C C CC
O H H
H N C NH2
Oh N
Polivinilo
El alcohol La poliacrilamida

Dentro de la gama de pH de las aguas naturales normales (pH 5-9), las células
bacterianas están cargadas negativamente. El ZPC de la mayoría de las bacterias se
encuentra dentro de la gama de pH de 2-3. Sin embargo, incluso en la ZPC, estable
suspensiones bacterianas pueden existir. Por lo tanto, la carga de la superficie no es
necesariamente requerida para mantener las células de las bacterias en suspensión
en el agua, y es probable que las células bacterianas permanecen en suspensión
debido al carácter hidrofílico de sus superficies. Como consecuencia, algún tipo de
interacción química con salvar especies bacterianas deben estar involucrados en la
floculación.

La sorción de superficie por sólidos

Muchas de las propiedades y efectos de los sólidos en contacto con el agua


tienen que ver con la sorción de solutos por superficies sólidas. Superficies de
sólidos finamente divididos tienden a tener un exceso de energía de superficie
debido a un desequilibrio de fuerzas entre los químicos sur-

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Enfrentan los átomos, iones y moléculas. Nivel de energía de superficie puede
reducirse por una reducción en la superficie. Normalmente, esta reducción se
consigue mediante la agregación de partículas o por adsorción de soluto especies.
Algunos tipos de interacciones de superficie puede ilustrarse con las
superficies de metal óxido vinculante con iones metálicos en el agua. (Por ejemplo
una superficie, su reacción con el agua, y su posterior adquisición de un cargo por
pérdida o ganancia de iones H+ fueron mostrados en Figure
5.5 Para MnO2.) Otros sólidos inorgánicos, como arcillas, probablemente se
comportan mucho como óxidos de metal sólido. Los iones de metales solubles,
tales como Cd2+, Cu2+, Pb2+, o Zn2+, puede ser
Enlazada con óxidos metálicos como MnO 2•xH2O por intercambio iónico
inespecífica adsorción, complejación con la superficie -grupos OH,
coprecipitaci� en solución sólida con el óxido del metal, o como un discreto o
hidróxido de óxido de metal sorbed. 4 sorción de iones metálicos, Mtz+, por
complejación a la superficie es ilustrada por la reacción
1
M-OH ++ OMtz M - + H+ (5.7.1)

Y quelación por el siguiente proceso:


M OH M Oh

+ z+ MT Mtz - 2 (5.7.2)

M OH Ms
Un ion de metal complejado con ligandos, L, puede unirse por el desplazamiento de
H+ o OH-:

M-OH ++ M-OMtL( - ) + H+
z 1
(5.7.3)
z + 1)
M-OH ++ M-(MtL)( + OH- (5.7.4)

Además, en presencia de un ligando, la disociación de los complejos y sorción del


metal complejo ligando y debe ser considerada como muestra el siguiente esquema
en el que "(sorbed)" representa sorbed especies y "(aq)" representa disolvió
especie:

Mtz+() MtzAQ+()

 

Sorbed MtLz+() MtLzAQ+()

 

L() aq L()

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Algunos óxidos de metal hidratados, tales como óxido de manganeso(IV) y
óxido de hierro(III), son especialmente eficaces en sorba distintas especies
acuáticas de solución. La capacidad de sorción es especialmente pronunciado para
relativamente fresco hidróxidos de metal u óxido hidratado como MnO coloidal 2.
Este óxido se produce generalmente en aguas naturales por la oxidación del Mn(II)
presentes en las aguas naturales, colocadas allí por la bacteriológicamente-mediada
la reducción de óxidos de manganeso en sedimentos anaeróbicos. Hidratado
coloidal de óxido de manganeso (II) también puede ser producida por la reducción
de manganeso(VII), que a menudo es deliberadamente añadida al agua como
oxidante en forma de sales de permanganato para disminuir el sabor y olor o para
oxidar hierro(II).
Recién precipitó MnO2 pueden tener una superficie tan grande como varios
cientos de metros cuadrados por gramo. El óxido hidratado adquiere un cargo por
la pérdida y la ganancia de iones H+ y tiene un pH ácido ZPC en un rango entre
2.8 y 4.5. Desde el pH de las aguas naturales más normal excede 4,5, hidratado,
MnO2 coloides generalmente están cargadas negativamente.
La sorción de aniones por superficies sólidas es más difícil de explicar que la
sorción de cationes. Los fosfatos pueden ser sorbed sobre superficies hidroxilados
por desplazamiento de hidróxidos (intercambio iónico):

M-OH M-O OH

2- HPO
+ 4 P + 2OH- (5.7.5)

M-OH M-O OH
El grado de adsorción de aniones varía. Como con fosfato, sulfato puede ser
sorbed por enlaces químicos, normalmente a un pH inferior a 7. El cloruro y el
nitrato se encuentran sorbed atracción electrostática, como ocurre con las
partículas coloidales cargadas positivamente en el suelo a un pH bajo. Pegado de
mecanismos más específicos pueden estar involucrados en la sorción de fluoruro,
molibdato, selenate, arseniato selenita, y arsenite aniones.

Intercambio de iones con SEDIMENTOS DE FONDO

Los sedimentos de fondo son fuentes importantes de materia orgánica e


inorgánica en arroyos, embalses de agua dulce, estuarios y océanos. Es erróneo
considerar que los sedimentos de fondo simplemente como suelo húmedo. Suelos
normales están en contacto con la atmos- atmósfera y son aeróbicos, mientras que
el ambiente que rodea a los sedimentos de fondo normalmente es anaerobio, por lo
que los sedimentos son sometidos a la reducción de las condiciones. Los
sedimentos de fondo pasan por lixiviación continua, mientras que los suelos no. El
nivel de materia orgánica en los sedimentos es generalmente mayor que en los
suelos.
Una de las características más importantes de los sedimentos de fondo es su
capacidad de intercambio de cationes con el medio acuático circundante. La
capacidad de intercambio catiónico (CEC) mide la capacidad de un sólido, como
un sedimento, para absorber cationes. Varía con el pH y la concentración de sal.
Otro parámetro, estado de cationes intercambiables (ECS), se refiere a la
cantidad de iones específicos pegada a una determinada cantidad de sedimento.
Generally, Cca y ECS se expresan en miliequivalentes por 100 g de sólido.

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Debido a la naturaleza anaeróbica generalmente de los sedimentos de fondo,
debe prestarse especial cuidado en su recolección y tratamiento. En particular, el
contacto con el oxígeno atmosférico rápidamente intercambiable oxida el Fe2+ y
Mn2+ a nonexchangeable óxidos que contengan metales en estados de oxidación
superiores como Fe2O3 y MnO2. Por lo tanto, las muestras de sedimento se debe
sellar y congelado tan pronto como sea posible después de su recogida.
Un método común para la determinación de la CCA consta de: (1) Tratar el
sedimento con una solución de una sal de amonio de manera que todos los sitios
intercambiables 4están ocupadas por NH + litio; (2) desplazando el ion amonio con
una solución de NaCl; y (3) determinar la cantidad de desplazados de iones de
amonio. La CCA valores puede expresarse como el número de miliequivalentes de
iones amonio intercambiados por 100 g de muestra seca. Observe que el ejemplo
debe secarse tras el cambio.
El método básico para la determinación de la ECS se compone de despojar a la
totalidad de los cationes de metal intercambiable desde el sedimento muestra con
acetato de amonio. Los cationes de metal, incluyendo el Fe2+, Mn2+, Zn2+, Cu2+,
Ni2+, Na+, K+, Ca 2+ y Mg2+, luego se determina en el lixiviado. Ión de hidrógeno
intercambiable es muy difícil determinar por métodos directos. Generalmente se
supone que la capacidad de intercambio catiónico total menos la suma de todos los
cationes intercambiables excepto iones de hidrógeno es igual a la de iones de
hidrógeno intercambiable.
Sedimentos de agua dulce suelen tener valores de CEC 20-30 miliequivalentes/100
g. Los valores de cada uno de los cationes de ECS normalmente oscilan entre
menos de 1 a 10 ó 20 miliequivalentes/100 g. Los sedimentos son importantes
repositorios de iones metálicos que pueden ser intercambiadas con las aguas
circundantes. Además, debido a su capacidad para absorber y liberar iones de
hidrógeno, los sedimentos tienen un importante efecto barrera en algunas aguas.

Trace-Level Metales en materia en suspensión y los sedimentos

Los sedimentos y partículas suspendidas son importantes repositorios de trazas


de metales como cromo, cadmio, cobre, molibdeno, níquel, cobalto y manganeso.
Estos metales pueden estar presentes como iones compuestos discretos, celebrada
por el intercambio de cationes de las arcillas, enlazado a hidratado, óxidos de
hierro y manganeso quelado, o por sustancias húmicas insolubles. La forma de los
metales depende de pE. Ejemplos concretos de trace-metal-contienen compuestos
que pueden ser estables en aguas naturales bajo condiciones oxidantes y la
reducción de las condiciones que se dan en la Table 5.3. solubilización de metales
a partir de rocas sedimentarias o de materia suspendida es a menudo una función
de lo agentes complejantes presentes. Estos incluyen los aminoácidos, como la
histidina, tirosina, o cisteína; ion citrato; y, en presencia de agua de mar, de ión
cloruro. Las partículas en suspensión que contienen oligoelementos puede estar en
el rango de tamaño submicrometer. Aunque menos disponible de metales en
solución verdadera, metales realizado por partículas muy pequeñas son más
accesibles que los de sedimentos. Entre los factores que intervienen en la
disponibilidad del metal son la identidad del metal, su forma química (tipo de
enlace, estado de oxidación), la naturaleza de las materias en suspensión, el tipo de
organismo retomando el metal, y las condiciones físicas y químicas en el agua. El
patrón de trazas de metales de ocurrencia en materia suspendida en relativamente
contaminado el agua tiende a estar bien correlacionada con la del padre a partir de
los cuales los minerales sólidos suspendidos se originó; anomalías aparecen en
aguas contaminadas donde fuentes industriales agregar al contenido de metales en
la secuencia.

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Cuadro 5.3. Compuestos inorgánicos de trazas de metales que pueden ser estables
bajo condiciones oxidantes y la reducción de las condiciones.
Compuesto discretas que pueden estar presentes
Metal Condiciones de oxidación La reducción de las condiciones

Cadmio Co CdCO3 Cu2(OH)2CO CdS


bre Hierro 3 Fe2O3•x(H2O) CuS
Mercurio HgO Fez, FeS2
HgS
El manganeso MnO2•x(H2O) MnS, MnCO3
Níquel Ni(OH)2, NiCO3 NiS
Conducir 2PbCO3•Pb(OH)2, PbCO3 PbS
El zinc ZnSiO ZnCO 3 ,3 ZnS

La toxicidad de metales pesados en los sedimentos y su disponibilidad para los


organismos son muy importantes en la determinación de los efectos ambientales de
metales pesados en los sistemas acuáticos. Muchos sedimentos son anaeróbicos, de
modo que la reducción microbiana de sulfato a sulfuro lleva a una preponderancia
de sulfuros de metales en sedimentos. La muy baja solubilidad de sulfuros tienden
a limitar la biodisponibilidad de metales en sedimentos anaeróbicos. Sin embargo,
exposición de dichos sedimentos en el aire, y la posterior oxidación de sulfuro a
sulfato, pueden liberar cantidades significativas de metales pesados. El dragado de
opera- ciones pueden exponer los sedimentos anaeróbicos al aire, que conduce a la
oxidación de los sulfuros y liberación de metales como el plomo, mercurio,
cadmio, zinc y cobre 5.

Intercambio de fósforo con sedimentos de fondo

El fósforo es uno de los elementos clave en la química acuática y está pensado


para ser el nutriente limitante en el crecimiento de las algas bajo muchas
condiciones. Intercambio con sedimentos juega un papel en la toma de fósforo
disponible para las algas y, por lo tanto, contribuye a la eutrofización. Fósforo
sedimentarias pueden clasificarse en los siguientes tipos:

• Minerales de fosfato, especialmente la hidroxiapatita, Ca 5OH(PO4)3


• Nonoccluded fósforo, tales como ion ortofosfato vinculada a la
superficie de SiO2 o CaCO3. Tal es generalmente más fósforo soluble y
más opciones disponibles que ocluyen el fósforo (abajo).
• Ocluida compuesto de iones fósforo ortofosfato contenidas en la matriz
de estructuras amorfas hidratado, óxidos de hierro y aluminio y
aluminosilicates amorfa. Tal fósforo no es tan fácilmente disponible
como nonoccluded fósforo.
• Incorpore dentro de fósforo orgánico, generalmente de biomasa acuática
Las algas o de origen bacteriano.

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Recepción en algunas aguas pesadas cargas de desechos domésticos o
industriales, polifosfatos inorgánicos (de detergentes, por ejemplo) pueden estar
presentes en los sedimentos. El escurrimiento de los campos donde polifosfato
líquidos fertilizantes han sido utilizados posiblemente podría proporcionar sorbed
polifosfatos en los sedimentos.

Los compuestos orgánicos en sedimentos y materia en suspensión


Muchos compuestos orgánicos interactuar con material en suspensión y los
sedimentos en los cuerpos de agua. 6 Coloides puede desempeñar un papel
importante en el transporte de contaminantes orgánicos en aguas superficiales, a
través de procesos de tratamiento, e incluso en cierta medida en las aguas
subterráneas. La sedimentación de material en suspensión que contienen materia
orgánica sorbed transporta compuestos orgánicos en sedimentos de un arroyo o
lago. Por ejemplo, este fenómeno es responsable en gran medida de la presencia de
herbicidas en los sedimentos contaminados que contienen partículas de suelo
erosionado desde las tierras de cultivo. Algunos compuestos orgánicos son
llevados en los sedimentos por los restos de organismos o por pellets fecales de
zooplancton que han acumulado los contaminantes orgánicos.
Las partículas en suspensión afecta a la movilidad de los compuestos orgánicos
sorbed a partículas. Además, sorbed materia orgánica sufre degradación química y
la biodegradación a diferentes velocidades y por diferentes vías en comparación
con la materia orgánica en la solución. Por supuesto, existe una gran variedad de
compuestos orgánicos que meterse en el agua. Como cabría esperar, reaccionan
con sedimentos de diferentes maneras, la fuerza y el tipo de encuadernación que
varían con el tipo de compuesto. Una indicación de la naturaleza variable de la
encuadernación de los compuestos orgánicos de sedimentos es proporcionada por
la evidencia de que la liberación de los compuestos de los sedimentos del agua a
menudo se produce en dos etapas, la primera y la segunda rápida lenta 7.
Los tipos más comunes de los sedimentos orgánicos considerados para su
encuadernación habilidades son arcillas, orgánicos (ácidos húmicos), sustancias y
complejos entre la arcilla y las sustancias húmicas. Tanto las arcillas y sustancias
húmicas actúan como intercambiadores de cationes. Por lo tanto, estos materiales
compuestos orgánicos catiónicos sorben a través de intercambio de iones. Este es
un mecanismo relativamente fuerte de sorción, reduciendo considerablemente la
movilidad y la actividad biológica de los compuestos orgánicos. Cuando sorbed
por arcillas, compuestos orgánicos catiónicos son generalmente celebrada entre las
capas de la Arcilla mineral estructura donde su actividad biológica es
esencialmente cero.
Dado que la mayoría de los sedimentos falta fuerte, sitios de intercambio de
aniones orgánicos cargada negativamente no se mantienen firmemente por todos.
Por lo tanto, estos compuestos son relativamente móviles y biodegradable en agua
a pesar de la presencia de sólidos.
El grado de adsorción de compuestos orgánicos es, en general, inversamente
proporcional a su solubilidad en el agua. Los más compuestos insolubles en agua
tienden a ser tomada con fuerza por lipófilos ("fat-amante") los materiales sólidos,
tales como las sustancias húmicas (véase la sección 3.17). Compuestos con una
presión de vapor relativamente alta puede ser perdida de agua por evaporación o
sólidos. Cuando esto sucede, procesos fotoquímicos (véase el capítulo 9) pueden
desempeñar un papel importante en su degradación.
El herbicida 2,4-D (2,4-dichlorophenoxyacetic acid) ha sido estudiado ampliar-
clusivamente en cuanto a reacciones de sorción. La mayoría de estos estudios se
han ocupado de minerales de arcilla pura, sin embargo, mientras que los suelos y

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los sedimentos son propensos a tener una fuerte arcilla- fúlvicos complejo
componente ácido. La sorción de 2,4-D por tan complejo puede ser descrito
mediante una ecuación del tipo de las isotermas de Freundlich,

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X = k cn (5.8.1)

Donde x es la cantidad por unidad de peso de sorbed sólido, C es la concentración


de 2,4-D en la solución en el equilibrio de agua y n y K son constantes. Estos
valores están determinados por conspirar log X frente a log C. Si un tipo de
ecuación de Freundlich es respetada la parcela será lineal con una pendiente de n y
una intercepción de log K. En un estudio de la sorción de 2,4-D en un complejo
organoclay,8 n resultó ser de 0,76 y log k fue de 0,815 a 5˚C a 25˚C, n fue de 0.83
y log k fue de 0,716.
La sorción de hidrocarburos relativamente volátil por sedimentos elimina estos
materiales en contacto con los organismos acuáticos sino también retarda
enormemente su bio- degradación. Las plantas acuáticas producen algunos de los
hidrocarburos que se encuentran en- iments sed. Los organismos fotosintéticos, por
ejemplo, producir cantidades de n-heptadecane. Hidrocarburos contaminantes en
los sedimentos están indicados por un suave, de longitud de cadena de distribu-
bution de n-alcanos y así puede ser distinguido de hidrocarburos pho-
tosynthetically generadas en el agua. Un análisis de los sedimentos en el lago Zug,
Suiza, por ejemplo, ha mostrado un predominio de contaminantes de hidrocarburos
de petróleo cerca de áreas densamente pobladas.
La sorción de especies neutras como petróleo, obviamente, no puede ser
explicado por procesos de intercambio de iones. Implica que probablemente
fenómenos tales como las fuerzas de van der Waals (un término que a veces se
invoca cuando la verdadera naturaleza de una fuerza atractiva no es entendido,
pero generalmente considerada como consistente de interacción dipolo-dipolo
inducido con una molécula neutra), hidrógeno, complejación de transferencia de
carga, y las interacciones hidrófobas.
En algunos casos se convierten en compuestos contaminantes unida
covalentemente como "los residuos ligados" a las sustancias húmicas en el
suelo.9 es plausible que lo mismo ocurre en los sedimentos formados a partir de
lavado de suelo en un cuerpo de agua o directamente en los sedimentos. Es muy
difícil eliminar dichos residuos de sustancias húmicas térmicamente, desde el
punto de vista bioquímico, o por la exposición al ácido o base (hidrólisis). El
enlace se cree que ocurre a través de la acción de los enzimas de algunos
organismos. Estas enzimas son enzimas extracelulares (aquellos que actúan fuera
de las células) que actúan como oxidorreductasas, que catalizan reacciones de
oxidación-reducción. Esas enzimas son capaces de provocar la polimerización de
los compuestos aromáticos, como se ilustra a continuación para el acoplamiento de
contaminante 2,4-dichlorophenol a una aril anillo en una molécula de sustancias
húmicas:

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OH
Cl
Sustancias La enzima
+ húmicas oxidorreductasa

Cl OH
Cl (5.8.2)
Sustancias
húmicas

Cl Residuos
enlazados

Obviamente, la absorción de la materia orgánica en suspensión y material


sedimentario en agua es un fenómeno importante. Si no fuera por este fenómeno,
es probable que los plaguicidas en el agua sería mucho más tóxicas. La
biodegradación es generalmente redujo sensiblemente, sin embargo, por adsorción
de una sustancia en un sólido. En algunos inten- clusivamente las zonas cultivadas,
existe una alta acumulación de plaguicidas en los sedimentos de ríos, lagos y
embalses. La sorción de plaguicidas por sólidos y la consiguiente influencia sobre
su biodegradación es una consideración importante en la concesión de licencias de
nuevos pesticidas.
La transferencia de agua de superficie, las aguas subterráneas se traduce a
menudo en la sorción de algunos contaminantes del agua por el suelo y mineral.
Para aprovechar este efecto purifi- cación, algunos abastecimientos de agua
municipales son sacados de debajo de la superficie de los bancos del río natural o
artificial como un primer paso en el tratamiento del agua. El movimiento de agua
de vertederos de residuos a los acuíferos es también un importante proceso (véase
el capítulo 19) en que los contaminantes en el lixiviado de los vertederos pueden
ser sorbed por material sólido a través del cual pasa el agua.
La sorción de soluciones diluidas de hidrocarburos halogenados y aril por el
suelo y la arena ha sido estudiado bajo condiciones simuladas de infiltración de
agua.10 La re- lación entre los equilibrios de sorción observados pueden ser
expresadas por la fórmula

S = KPC (5.8.2)

Donde S y C son las concentraciones de hidrocarburos en las fases sólida y líquida,


respectivamente, y Kp es el coeficiente de partición. Se comprobó que los dos
factores más importantes para estimar la absorción de compuestos orgánicos no
polar fueron:
(1) la fracción de carbono orgánico, foc, en los sorbentes sólidos; y (2) 1- el
coeficiente de reparto octanol/agua, k ow, de los compuestos orgánicos. (El
kow valor es una medida de la tendencia de una sustancia disuelta para disolver en
agua en inmiscible 1- octanol. Esto imita el alcohol de cadena larga lípidos (grasa)
de los tejidos, y kow se utiliza para indicar una tendencia a la bioacumulación de
solutos en el agua.) El Kp de distintos compuestos se determinó utilizando la
relación empírica siguiente:

Log Kp = 0,72 log kow + log foc + 0,49 (5.8.3)

La sorción fue encontrado para ser reversible en los sólidos estudiados, que
incluyó material acuífero natural del río, sedimentos, tierra, arena y lodos de
depuradora. El orgánico com-
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Libras estudiados incluyeron methylbenzene compuestos que contienen de 1 a 4
átomos de cloro, tetracloroetileno, n-butylbenzene, benceno, acetofenona,
tetrachloroeth- ane, naftaleno, paratión -BHC, DDT (los tres últimos compuestos
son insecticidas), Pireno y tetracene.

La sorción de gases invernadero en agua intersticial


Agua intersticial o agua de poro compuesta de agua realizada por sedimentos
es un importante reservorio de gases en los sistemas naturales de agua.
Generalmente, el gas concen- trations en aguas intersticiales son diferentes de los
de las aguas suprayacentes. Los resultados de los análisis de gases en agua
intersticial en algunos sedimentos tomadas desde la Bahía de Chesapeake 11 figuran
en el Table 5.4. examen de este cuadro muestra que el CH4 no pudo ser detectada
en la superficie del sedimento, que es porque la concentración de equilibrio de
metano en el aire es muy bajo, y es biodegradable en condiciones aerobias . Sin
embargo, los gases analizado, por mucho, la mayor concentración a un metro de
profundidad fue la de metano. El metano es producido por la fermentación
anaeróbica de la materia orgánica biodegradable, {CH 2OH}, (véase la sección
6.6):

2{S}  CH4(g) + CO2(G) (5.9.1)

Las concentraciones de nitrógeno y argón son mucho menores a un metro de


profundidad que se encuentran en la superficie del sedimento. Este hallazgo puede
explicarse por la acción de pelado de la fermentación metano producido suben a la
superficie del sedimento.

La tabla 5.4. Los gases en aguas intersticiales de sedimentos de la Bahía de Chesapeake.


Gas Profundidad Concentración de gases, mL/L

N2 Superficie 13.5
N2 1,00 m 2.4
Ar Superficie 0.35
Ar 1,00 m 0.12
CH4 Superficie 0.00
CH4 1,00 m 140

Literatura Citada

1. Manahan, Stanley E., análisis químico cuantitativo, Brooks/Cole Publishing


Co., Pacific Grove, CA, 1986.
2. Ranville, James F. y Schmiermund, Ronald L., "Un resumen de
coloides, perspectivas ambientales" en Química Ambiental, 25-56 (1998).
3. Plomo, J. R., W. Davison, J. y J. Buffle Hamilton-Taylor, "Caracterización
Material coloidal en aguas naturales, Geoquímica acuáticos, 3213-232 (1997).
4. Martínez, Carmen Enid y Murray B. McBride, "Solubilidad de Cd 2+, Cu2+,
Pb2+, o Zn2+ en pacientes ancianos con hidróxidos de hierro amorfo
Coprecipitates" sobre el medio ambiente, la Ciencia y la tecnología, 32, 743-
748 (1998).

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5. Christensen, E. R., "Los metales, Ácido sulfuros volátiles, orgánicos y
distribuciones de partículas de sedimentos contaminados", Ciencia y Tecnología
del Agua, 37, 149-156 (1998).
6. Lamer, Wilbert, Zenitha Chroneer y Venkatrao Rapaka, "Modelización de la
dinámica de la sorción de químicos orgánicos hidrófobos para sedimentos en
suspensión", agua, aire y suelo Pollutution, 99, 225-235 (1997).
7. Cornelissen, Gerard, Paul C. M. van Noort, y Harrie A. J. Govers, "Mecanismo
de lenta desorción de los compuestos orgánicos de sedimentos: un estudio
usando el modelo sorbentes" sobre el medio ambiente, la Ciencia y la
tecnología, 323124-3131 (1998).
8. Significa, J. C. y R. Wijayratne, "el papel natural de los coloides en el
transporte de contaminantes hidrófobos," la ciencia, 215, 968-970 (1982).
9. Bollag, Jean-Marc, "la descontaminación de suelos con enzimas," ambiental
de la ciencia y la tecnología, 26, 1876-81 (1992).
10. Schwarzenbach, R. P. y J. Westall, "Transporte de compuestos orgánicos no
polar con agua de superficie para las aguas subterráneas. Los estudios de
sorción de laboratorio", Ciencia Medioambiental y Tecnología 15, 1360-7
(1982).
11. Reeburgh, W. S., "Determinación de los gases en los sedimentos", Ciencia
Medioambiental y Tecnología, 2140-1 (1968).

Referencias complementarias

Allen, Herbert E.; ed., Metal contaminado los sedimentos acuáticos, pulse Ann
Arbor, Chelsea, MI, 1995.
Beckett, Ronald, Ed., la superficie y la química coloidal en aguas naturales
y tratamiento de agua, Plenum, Nueva York, 1990.
Chamley, Hervé, sedimentología, Springer-Verlag, Nueva York, 1990.
Evans, R. Douglas, Joe Wisniewski y Jan R. Wisniewski, Eds., las
interacciones entre los sedimentos y el agua, Kluwer, Dordrecht, Países Bajos,
1997.
Golterman, H. L., ed., Interacción Sediment-Water 6, Kluwer, Dordrecht, Países
Bajos, 1996).
Y Orjan Gustafsson, Philip M. Gschwend, "Acuática coloides: Conceptos,
definiciones y desafíos actuales, oceanografía y limnología, 42, 519-528 (1997).
Hart, Barry T., Ronald Beckett, y Deirdre Murphy, "el papel de los coloides en
ciclismo contaminantes en los ríos," la ciencia Comentarios, Northwood, Reino
Unido, 1997.
Hunter, Robert J., fundamentos de la ciencia de coloides, Clarendon (Oxford
University Press), Nueva York, 1992.

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Malcolm Jones, N. y Nicholas D. Bryan, "Las propiedades coloidales de las
sustancias húmicas, los avances en la ciencia Interfacial y coloide, 78, 1-48 (1998).
Mudroch, Alena, Jose M. Mudroch y Paul Mudroch, Eds., Manual de análisis
físico-químicas de los sedimentos acuáticos, CRC Press, Inc., Boca Raton, FL,
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Nowell, Lisa H., Peter D. Dileanis, Paul D. Capel, plaguicidas en la cama de los
sedimentos y la biota acuática en arroyos, Ann Arbor Press, Chelsea, MI, 1996.
Stumm, Werner, Laura Sigg, y Barbara Sulzberger, Química de la interfaz Solid-
Water, John Wiley and Sons, Inc., Nueva York, 1992.
Stumm, Werner y James J. Morgan, Química acuática: equilibrios químicos
y tarifas en aguas naturales, 3rd ed., John Wiley and Sons, Inc., Nueva York, 1995.

Preguntas y problemas

1. Se tomaron muestras de sedimentos de una tira de la mina de lignito que


contienen altamente alcalino (pH 10) agua. Los cationes se desplazaron desde
el sedimento mediante tratamiento con HCl. Un análisis total de cationes en el
lixiviado producido, sobre la base de milimoles por 100 g de sedimento seco,
150 mmol de Na+, 5 mmol de K+, 20 mmol de Mg2+ y 75 mmol de Ca2+.
¿Cuál es la capacidad de intercambio de cationes del sedimento en
miliequivalentes por 100 gramos de sedimento seco?
2. ¿Cuál es el valor de [O 2(aq)] de agua saturada con una mezcla del 50% de O 2,
N2 del 50% en volumen a 25˚C y una presión total de 1.00 ATM?
3. De las siguientes, la menos probable el modo de transporte de hierro(III) en un
flujo normal: (a) está obligado a suspender el material húmico, b) enlazados a
las partículas de arcilla por procesos de intercambio catiónico, c) la suspensión
de Fe2O3, (d) como soluble de iones Fe3+,
(E) enlazados a arcillo-húmico coloidal sustancia complejos.
4. ¿Cómo recién coloidal precipita hidróxido de hierro(III) interactuar con
muchos iones de metales divalentes en la solución?
5. Lo que estabiliza los coloides de células bacterianas en el agua?
6. La solubilidad del oxígeno en el agua es de 14.74 mg/L a 0˚C y 7,03 mg/l a
35˚C. Estimar la solubilidad a 50˚C.
7. Lo que se piensa que es el mecanismo por el cual las células bacterianas agregado?
8. ¿Qué es un buen método para la producción de recién precipitó MnO 2?
9. Una muestra de sedimento fue equilibrado con una solución de NH + Ion, y el NH +
+ 4 4+
Más tarde fue desplazada por la Na para el análisis. Un total de 33,8 miliequivalentes de NH4
Estaban obligados por el sedimento y posteriormente desplazada por Na+.
Después del secado, el sedimento pesaba 87,2 g. ¿Cuál fue su CCA en
miliequivalentes/100 g?
10. Una muestra de sedimento con una CCA de 67,4 miliequivalentes/100 g se
encontró a con- servar los siguientes cationes intercambiables en
miliequivalentes/100 g: Ca2+, Mg2+ de 21,3; 5,2; 4,4; Na+, K+, 0.7. La cantidad
de iones de hidrógeno, H+, no se ha medido directamente. ¿Cuál fue la ECS de
H+ en miliequivalentes/100 g?

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11. ¿Cuál es el significado del punto cero de la carga aplicada a los coloides? Es
la superficie de las partículas coloidales cargadas totalmente sin grupos en la
ZPC?
12. La concentración de metano en una muestra de agua intersticial resultó ser de
150 mL/L a STP. Suponiendo que el metano es producido por la fermentación
de materia orgánica, {CH2OH}, qué peso de materia orgánica fue requerida
para producir el metano en un litro de agua intersticial?
13. ¿Cuál es la diferencia entre la CCA y ECS?
14. Coincide con el mineral a la izquierda sedimentaria con sus condiciones de
formación de la derecha:
(a) FeS(s) (1) Pueden constituirse cuando está expuesta al agua anaeróbica O2.
(b) Ca5OH(PO4)3 (2) Pueden constituirse cuando se convierte en agua aerobia anaerobia.
(c) Fe(OH)3 (3) la Fotosíntesis por producto.
(d) CaCO3 (4) Pueden constituirse cuando las aguas residuales que
contienen un determinado tipo de contaminante fluye
en un cuerpo de agua muy dura.
15. En términos de su potencial para reacciones con especies en solución, ¿cómo
podrían los átomos de metal, M sobre la superficie de un metal óxido, MO, ser
descrito?
16. El aire es 20,95% de oxígeno por volumen. Si el aire a presión atm 1.0000 está
propagando a través de agua a 25˚C, ¿cuál es la presión parcial de O 2 en el
agua?
17. El porcentaje de volumen de CO2 en una mezcla de gas con N 2 fue
determinado por la burbujeante mezcla a 1.00 atm y 25˚C a través de una
solución de 0,0100 M NaHCO 3 y medir el pH. Si el equilibrio pH 6.50, cuál
era el porcentaje de volumen de CO 2?
18. Para qué propósito es un polímero con la siguiente fórmula general utilizado?

H
HC
CH

Así3 -
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Manahan, Stanley E. "Bioquímica" microbios acuáticos
La química medioambiental
Boca Raton: CRC Press LLC, 2000
6 Bioquímica microbiana
acuáticos

Procesos bioquímicos acuáticos

Los microorganismos,bacterias, hongos, protozoosy algas-viven los


catalizadores que permiten un gran número de procesos químicos que ocurren en el
agua y el suelo. La mayoría de las reacciones químicas importantes que tienen
lugar en el agua, especialmente los relacionados con la materia orgánica y de
oxidación-reducción procesos bacterianos, se producen a través de intermediarios.
Las algas son los principales productores de materia orgánica biológica (biomasa)
en el agua. Los microorganismos son responsables de la formación de muchos
sedimentos y depósitos minerales; también desempeñan el papel dominante en la
secundaria al tratamiento de residuos. Algunos de los efectos de los
microorganismos en la química del agua en la naturaleza son ilustrados en Figure
6.1.
Microorganismos patógenos debe ser eliminada del agua purificada para uso
doméstico. En el pasado, las grandes epidemias de fiebre tifoidea, cólera y otras
enfermedades transmitidas por el agua como resultado de microorganismos
patógenos en los suministros de agua. Incluso hoy en día, se requiere una
vigilancia constante para garantizar que el agua para uso doméstico es libre de
patógenos.
Aunque no están implicados en las transformaciones químicas acuática, que
cons- titute la mayor parte de este capítulo, debe hacerse mención especial de virus
en el agua. Los virus no pueden crecer por sí mismos, pero se reproducen en las
células de organismos anfitriones. Sólo son aproximadamente 1/30-1/20 del
tamaño de las células bacterianas, y causan una serie de enfermedades, como la
poliomielitis, la hepatitis viral, y quizás el cáncer. Se cree que muchas de estas
enfermedades son transmitidas por el agua.
Debido a su pequeño tamaño (0,025-0.100 µm) y características biológicas, los
virus son difíciles de aislar y de la cultura. A menudo sobreviven el trata- miento
de agua municipales, incluyendo la cloración. Así, aunque los virus no tienen
efecto sobre la química ambiental global del agua, son una consideración
importante en el tratamiento y la utilización de los recursos hídricos.
Los microorganismos se dividen en dos categorías amplias
de procariotas y eucariotas; éstos han definido bien los núcleos celulares
encerrado por una dis- nuclear brane, mientras que los antiguos carecen de una
membrana nuclear y el material genético nuclear

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Es más difusa en la celda. Otras diferencias entre estas dos clases de organismos
incluyen localización de la respiración celular, medios de la fotosíntesis, medios de
motilidad y procesos reproductivos. Todas las clases de microorganismos
producen esporas, metabólicamente inactivo órganos que forman y sobrevivir bajo
condiciones adversas en un estado de "descanso" hasta que las condiciones
favorables para el crecimiento ocurre.

CO2 a la biomasa de algas {CH2OH} degradados a


Los hongos y CO2 por la luz del sol puede aumentar el pH. Las
bacterias en presencia de O2. lo suficiente como para
bacterias en la producir CaCO3.muertos biomasa algal degradados por
tierra convertir las bacterias
biomasa muerta a
material
inorgánico y
resistentes a la
degradación de
compuestos Formas reducida de algunos elementos
orgánicos como producidos por bacterias en2 ausencia de o ;
por4-ejemplo,
2
ácidos fúlvicos. Así H 2CH
S,que produce minerales de
Algunos de estos sulfuro.
4 pueden ser

pro- ductos entrar producidos.


agua.

Figura 6.1. Efectos de los microorganismos en la química del agua en la naturaleza.

Los hongos y bacterias, protozoos (con la excepción de las bacterias


fotosintéticas y protozoos) son clasificados como reductores, que descomponen
los compuestos químicos a las especies más simples y, por lo tanto, extraer la
energía necesaria para su crecimiento y metabolismo. Las algas se clasifican
como productores porque utilizan la energía de la luz y almacenar como energía
química. En la ausencia de la luz solar, sin embargo, las algas utilizan chem- ical
energía para sus necesidades metabólicas. En cierto sentido, por tanto, bacterias,
protozoos, hongos y puede ser mirado como catalizadores ambientales, mientras
que las algas funcionan como células de combustible solar acuática.
Todos los microorganismos pueden colocarse en uno de los siguientes cuatro
clasificaciones basadas en las fuentes de energía y carbono que utilizan:
chemoheterotrophs, chemoautotrophs, photoheterotrophs y photoautotrophs. Estas
clasificaciones se basan en (1) la fuente de energía y (2) la fuente de carbono
utilizada por el organismo. Uso Chemotrophs energía química derivada de las
reacciones de oxidación-reducción de especies químicas inorgánicas simples para
satisfacer sus necesidades de energía. Phototrophs utilizan luz de energía a partir
de la fotosíntesis. Los heterótrofos obtienen su carbono de otros
organismos; autótrofos utilizan dióxido de carbono y carbonatos iónica para el c
que necesitan. Figure 6.2 Resume las clasificaciones en que los microorganismos
pueden colocarse con estas definiciones.

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Energía
Fuente
El carbono
Fuentes Producto químico Fotoquímicos (ligero).
Chemoheterotrophs Photoheterotrophs
Todos los hongos y Algunas bacterias
protozoos, la mayoría de las especializadas que utilizan
Materia orgánica bacterias. Use Organic photoenergy, pero dependen
otrophs Chemoheter- fuentes de la materia orgánica para
de energía y carbono. una fuente de carbono

Chemoautotrophs Photoautotrophs
Utilizar el CO2 de la Las algas, cianobacterias
C-inorgánicos biomasa y oxidar sustancias ("blue- algas verdes"), las
arbon (CO2, tales como H bacterias fotosintéticas que
HCO3) (Pseudomonas),
2 NH+ 4 utilizan energía-luz
(Nitrosomonas), S (Thio- Para la conversión de
CO2 (HCO3) para
bacillus) para la energía Biomasa mediante la
fotosíntesis

Figura 6.2. Clasificación de los microorganismos entre chemoheterotrophs, chemoautotrophs, foto


heterótrofos, y photoautotrophs.

Microorganismos en las interfaces


Los microorganismos acuáticos tienden a crecer en las interfaces. Muchos de
estos microorganismos crecen en sólidos que están suspendidas en agua o están
presentes en los sedimentos. Grandes poblaciones de bacterias acuáticas residen
normalmente en la superficie del agua en el aire- agua interfaz.1 Además de estar
en contacto con el aire que microorganismos aerobios necesitan para sus procesos
metabólicos, esta interfaz también acumula los alimentos en forma de lípidos
(aceites, grasas), polisacáridos y proteínas. Las bacterias en esta interfaz son
generalmente diferentes de aquellos en el cuerpo de agua y puede tener un carácter
de celda hidrofóbico. Cuando la superficie de burbujas estallan, bacterias en la
interfaz aire-agua puede ser incorporado en las gotas de agua y de aerosoles
transportados por el viento. Esto es motivo de cierta preocupación con respecto a
las plantas de tratamiento de aguas residuales como posible vector de propagación
de microorganismos patógenos.

Las algas
A efectos de la discusión aquí, las algas pueden considerarse generalmente
organismos microscópicos que subsisten con los nutrientes inorgánicos y producir
materia orgánica a partir del dióxido de carbono por fotosíntesis. 2 Además de
celdas individuales, las algas crecen como filamentos, hojas, y colonias. Algunas
algas, particularmente la marina kelps, son enormes los organismos multicelulares.
El estudio de las algas se llama phycology.
Las cuatro clases principales de algas unicelulares de importancia en la
química medioambiental son las siguientes:

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• Chrysophyta, que contienen pigmentos que dan a estos organismos un
verde-amarillo o de color marrón dorado. Chrysophyta se encuentra
tanto en sistemas de agua dulce y marinos. No almacene los alimentos
como carbohidratos o aceite. La más conocida de estas algas diatomeas
son, que se caracteriza por paredes celulares que contienen sílice.
• Las Chlorophyta, comúnmente conocida como algas verdes, son
responsables de la mayoría de la productividad primaria en aguas dulces.
• Pyrrophyta, comúnmente conocida como los dinoflagelados, son motil
con es- tructuras que les permiten moverse en el agua. (En algunos
casos, la distinción entre las algas y los unicelulares protozoos "animal"
es borrosa; véase el ejemplo de Pfiesteria discutidas en la sección 6.4.)
Pyrrophyta ocurren en ambos entornos marinos y de agua dulce. "Flores"
de Gymnodinium y especies Gonyaulax liberar toxinas dañinas que
causan las "mareas rojas".
• Asimismo Euglenophyta exhiben características tanto de plantas y
animales. Aunque capaz de la fotosíntesis, las algas no son
exclusivamente foto autotróficos (consulte Figure 6.2), y que utilizan la
biomasa procedentes de otras fuentes para al menos una parte de sus
necesidades de carbono

La asamblea los requisitos nutrientes de algas son el carbono (obtenido de CO 2 o


HCO -), nitrógeno (generalmente como NO -), fósforo (como cierta forma de orthophos-
3 3
2-
Phate), azufre (SO4 ), y oligoelementos incluyen sodio, potasio, calcio,
Magnesio, hierro, cobalto y molibdeno.
En una forma muy simplificada, la producción de materia orgánica por algas-
foto Síntesis es descrito por la reacción


CO + H O H
2 2
 {CH2O} + O2(g). (6.2.1)

Donde {CH2OH} representa una unidad de carbohidratos y h representa la


energía del cuanto de luz. Fogg 3 ha representado a la fórmula general de las
algas Chlorella como C5.7H9.8O2.3NP0,06. Utilizando la fórmula de Fogg para
biomasa algal exclusivo de los phos phorus-, la reacción global de la fotosíntesis
es:
H
5.7CO 3.4H + O + NH 

CH E N + 6.25O (g) (6.2.2)
2 2 3 5.7 9.8 2.3 2

En ausencia de luz, las algas metabolizan la materia orgánica en la misma


manera como lo hacen los organismos nonphotosynthetic. Así, las algas pueden
satisfacer sus demandas metabólicas mediante la utilización de la energía química
almacenada en la degradación de los almidones o aceites, o del consumo del
protoplasma de algas. En la ausencia de la fotosíntesis, el proceso metabólico
consume oxígeno, por lo que durante las horas de oscuridad un sistema acuático
con un fuerte crecimiento de las algas pueden agotarse en oxígeno.
Relaciones simbióticas de algas con otros organismos son comunes. Incluso
hay informes de alga verde unicelular crecen dentro de pelos sobre los osos
polares, que son huecos para fines de aislamiento; la visión de un oso polar verde
está acusado de haber conducido más de un explorador del Ártico al borde de la
locura. Los más comunes

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Relación simbiótica con las algas es que de líquenes de algas en la que coexisten
con los hongos; ambos tipos de microorganismos que están tejidas en el mismo talo
vegetativo tubular (unidad). El hongo proporciona humedad y nutrientes requeridos
por las algas, que gen- erates alimento fotosintéticamente. Liquen están
involucrados en procesos de meteorización de rocas. La principal función de las
algas en los sistemas acuáticos es la producción de biomasa. Esto ocurre a través de
la fotosíntesis, que fija el dióxido de carbono y el carbono inorgánico de carbonato
disuelto especies como materia orgánica, proporcionando así la base de la cadena
alimentaria para otros organismos del sistema. A no ser que se produzca una
excesiva amplitud, dando lugar a la acumulación de biomasa que agota el oxígeno
disuelto cuando se desintegra (eutrofización), la producción de biomasa es
beneficiosa para los otros organismos en el ecosistema acuático. Bajo algunas
condiciones, el crecimiento de algas puede
Producir metabolitos que son responsables por el olor e incluso toxicidad en agua.4

Los hongos

Los hongos son nonphotosynthetic, a menudo, microorganismos filamentosos


que exhiben una amplia gama de morfología (estructura). 5 Algunos hongos son tan
simples como las levaduras unicelulares microscópicos, mientras que otros hongos
forman grandes, intrincado toadstools. Las micro-estructuras de hongos
filamentosos escópicos generalmente son mucho mayores que las bacterias, y son
generalmente de 5 a 10 µm de anchura. Los hongos son aerobios (que requieren
oxígeno) organismos y generalmente puede prosperar en un medio ácido que
puede bacterias. También son más tolerantes a altas concentraciones de iones de
metales pesados que son las bacterias.
Quizás la función más importante de los hongos en el medio ambiente es la
ruptura de la celulosa en la madera y otros materiales vegetales. Para ello, las
células fúngicas segregan una enzima extracelular (exoenzyme), celulasa, que
hidroliza la celulosa insoluble de carbohidratos solubles que pueden ser absorbidos
por la célula fúngica.
Los hongos no crecen bien en el agua. Sin embargo, desempeñan un papel
importante en la determinación de la composición de las aguas naturales y aguas
residuales, debido a la gran cantidad de sus productos de descomposición que
entrar en el agua. Un ejemplo de un producto es material húmico, que interactúa
con los iones de hidrógeno y los metales (véase la sección 3.17).

Los protozoos

Los protozoos son animales microscópicos compuestos por una sola célula
eucariótica. Los numerosos tipos de protozoos son clasificados sobre la base de la
morfología (estructura física), medios de locomoción (flagelos, cilios,
pseudopodia), presencia o ausencia de cloroplastos, presencia o ausencia de las
Conchas, la habilidad para formar quistes (que consta de una celda de tamaño
reducido encapsulado en una piel relativamente gruesos que pueden ser
transportadas por el aire o por animales en la ausencia de agua) y la capacidad de
forma esporas. Los protozoos se presentan en una gran variedad de formas y su
movimiento en el campo del microscopio es espec- ially fascinante de ver.
Algunos protozoos contienen cloroplastos y son thetic photosyn-.
Los protozoos desempeñan un papel relativamente pequeño en procesos
bioquímicos, ambientales, pero que, sin embargo, son importantes en el medio
ambiente acuático y el suelo por las siguientes razones:

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• Varias enfermedades humanas devastadoras, como la malaria, la
enfermedad del sueño y algunos tipos de disentería, son causadas por
protozoarios que son parásitos del cuerpo humano.
• Protozoos parásitos pueden causar debilitante, incluso fatales,
enfermedades en el ganado y la fauna silvestre.
• Gran piedra caliza (CaCO 3) los depósitos han formado por la deposición
de conchas de foramifera grupo de protozoos.
• Los protozoos son activos en la oxidación de la biomasa degradable,
particularmente en el tratamiento de aguas residuales.
• Los protozoos pueden afectar a las bacterias activas en la degradación de
sustancias biodegradables por "pastoreo" en las células bacterianas.

Aunque son unicelulares, protozoos tienen una fascinante variedad de


estructuras que les permiten funcionar. La membrana celular es por protozoos
protegidos y apoyados por un pellicle relativamente gruesos, o por medio de un
shell de minerales que pueden actuar como un exoesqueleto. La comida es ingerida
a través de una estructura denominada cytosome desde que está concentrada en un
cytopharynx oral o la ranura, luego digerida por la acción enzimática en una
vacuola alimentaria. Residuos de la digestión de los alimentos es expulsado a
través de un cytopyge solubles y los productos metabólicos, tales como la urea o
amoníaco, son eliminadas por una Vacuola contráctil, que también expells agua
desde el interior de la célula.
Uno de los más problemáticos los protozoos acuáticos en los últimos tiempos
es Pfiesteria piscicida, un organismo unicelular que tiene fama de tener más de 20
etapas de la vida, incluyendo flagelado, y amoeboid encysted formas, algunos de
los cuales son capaces de realizar la fotosíntesis y algunas de las cuales son
capaces de vivir como parásitos de peces.6 En algunos amoeboid o etapas de
dinoflagelados, que son inducidas a formar por sustancias en peces de
excrementos, estos organismos secretan una neurotoxina que inhibe el pescado,
permitiendo la Pfiesteria adjuntar a los peces y causan con frecuencia lesiones
mortales. Los grandes brotes de Pfiesteria ocurrió en Carolina del Norte, y en el
río Pocomoke de Maryland y el Río Rappahannock de Virginia en la segunda
mitad del decenio de 1990. Además de la muerte de los peces, estos
microorganismos han causado síntomas en personas expuestas, en particular una
condición manifestada por pérdida de memoria a corto plazo. Estas "flores"
de Pfiesteria han sido atribuidos a un enriquecimiento excesivo de agua con
nitrógeno y fósforo, particularmente de las aguas residuales y de escorrentía de las
operaciones de cría de ganado porcino, provocando el crecimiento excesivo de las
algas y la eutrofización.

Las bacterias

Las bacterias son microorganismos procariotas unicelulares que pueden ser en


forma de varillas (bacillus), esferas (coccus), o espirales
( vibrios, spirilla, espiroquetas). Las células de las bacterias pueden ocurrir
individualmente o crecer como grupos que van desde dos a millones de indi- viduo
celdas. La mayoría de las bacterias entran en el rango de tamaño de 0,5-3,0 μm.
Sin embargo, habida cuenta de todas las especies, un rango de tamaño de 0.3-50
µm se observa. Características de la mayoría de las bacterias incluyen un
semirrígidas pared celular, la motilidad con flagelos para aquellos capaces de
movimiento, naturaleza unicelular (aunque las agrupaciones de células bacterianas
clonados son comunes), y la multiplicación por fisión binaria en la cual cada una
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de las dos células hijas es

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Genéticamente idénticas a la célula original. Al igual que otros microorganismos,
bacterias producen esporas.
La actividad metabólica de las bacterias es muy influenciado por su pequeño
tamaño. Su la relación volumen/superficie es muy grande, de modo que el interior
de una célula bacteriana es sumamente accesible para una sustancia química en el
medio circundante. Así, por la misma razón que un catalizador finamente dividido
es más eficiente que una más groseramente dividido, las bacterias pueden provocar
reacciones químicas muy rápidas comparadas con las mediadas por los grandes
organismos. Excretar exoenzymes bacterias que descomponen los alimentos
sólidos materiales para componentes solubles que pueden penetrar las paredes
celulares bacterianas, donde se completa el proceso de digestión.
Aunque las células bacterianas individuales no puede ser visto por el ojo
desnudo, col- onies bacteriana derivada de las células individuales son fácilmente
visibles. Un método común de conde- ción de las células bacterianas individuales
en el agua consiste en distribuir un volumen medido de una muestra de agua
adecuadamente diluida en una placa de agar gel que contiene nutrientes
bacterianos. Siempre que sea viable la célula bacteriana se adhiere a la placa
bacteriana, una colonia compuesta de muchas células crecerá. Estas colonias
visibles son contadas y relacionado con el número de células presentes
inicialmente. Porque las bacterias células pueden estar ya presentes en grupos, y
porque las células individuales no pueden vivir a formar colonias o incluso tienen
la capacidad de formar colonias en una placa, placa condes tienden a subestimar
groseramente el número de bacterias viables.

Autotróficos y bacterias heterótrofas


Las bacterias pueden dividirse en dos categorías principales, autotróficos y
heterótrofas. Las bacterias son autotróficos no depende de la materia orgánica
para crecer y prosperar en un medio completamente inorgánicos; utilizan dióxido
de carbono u otras especies de carbonatos como fuente de carbono. Varias fuentes
de energía puede ser utilizado, dependiendo de las especies de bacterias; sin
embargo, una reacción química siempre mediada biológicamente suministra la
energía.
Un ejemplo de las bacterias es Gallionella autotróficos. En presencia de
oxígeno, estas bacterias son cultivadas en un medio consistente de NH4Cl,
fosfatos, sales minerales, CO 2 (como una fuente de carbono), y sólidos FeS (como
una fuente de energía). Se cree
Que la siguiente es la energía de reacción para la obtención de esta especie:
4FeS(s) + 9O2 + 10H2O  4Fe(OH)3(s) + 4 hasta 2 + 8H+
(6.5.1)
4

Empezando con el más simple de los materiales inorgánicos, bacterias


autotróficos debe sintetizar todos los complicados, las proteínas, las enzimas, y
otros materiales necesarios para sus procesos de vida. Por consiguiente, se deduce
que la bioquímica de bac- terios autotróficos es bastante complicado. A causa de su
consumo y producción de una amplia gama de minerales, condiciones autotróficas
bacterias intervienen en muchos geoquímicos- nizaciones de transformación.
Bacterias heterótrofas dependen de compuestos orgánicos, tanto por su
energía y por el carbono necesario para construir su biomasa. Son mucho más
comunes en la aparición de bacterias autotróficos. Bacterias heterótrofas son los
microorganismos responsables de la descomposición de la materia orgánica
contaminante en el agua y de los desechos orgánicos en procesos de tratamiento de
desechos biológicos.

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Las bacterias aeróbicas y anaeróbicas

Otro sistema de clasificación de las bacterias depende de su requisito de


oxígeno molecular. Las bacterias aeróbicas requieren oxígeno como un receptor
de electrones:
O2 + 4H+ + 4e- 2H2O. (6.5.2)

Las bacterias anaerobias sólo funcionan en la completa ausencia de oxígeno


molecular. Con frecuencia, el oxígeno molecular es muy tóxico para las bacterias
anaerobias.
Una tercera clase de bacteria, bacteria facultativa, utilizar oxígeno libre
cuando está disponible y usar otras sustancias como receptores de electrones
(oxidante) cuando el oxígeno molecular no está disponible. Comunes sustitutos de
oxígeno en el agua son ión nitrato (ver Sección 6.11) e iones de sulfato (véase la
sección 6.12).

La célula bacteriana procarióticas


Figure 6.3 Ilustra una célula bacteriana procarióticas genérico. Las células
bacterianas se encuentran encerradas en una pared celular, que mantiene el
contenido de la célula bacteriana y determina la forma de la célula. La pared
celular de muchas bacterias con frecuencia está rodeado por una capa de
limo (cápsula). Esta capa protege las bacterias y ayuda a las células bacterianas a
adherirse a las superficies.

Membrana
Mesosome celular
Cuerpo
nuclear Citoplasma

La pared celular.

Cápsula Inclusión
Los flagelos
Los
ribosomas Pili

Figura 6.3. Generic procariotas células bacterianas que ilustran las principales características de la celda.

La membrana celular o membrana citoplasmática compuesta de proteínas y


fosfolípidos ocurre como una fina capa sólo unos 7 nanómetros de grosor sobre la
superficie interior de la pared celular encierra el citoplasma celular. La membrana
citoplasmática.

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Es de crucial importancia para la función de la célula en la que se controla la
naturaleza y cantidad de los materiales transportados dentro y fuera de la célula.
También es muy susceptible a los daños de algunas sustancias tóxicas.
Los pliegues en la membrana citoplasmática denominada mesosomes cumplir
varias funciones. Uno de ellos es aumentar la superficie de la membrana para
mejorar el transporte de materiales a través de ella. Otra función es la de actuar
como un sitio para la división de la célula durante la reproducción. El ADN
bacteriano es separada en el mesosome durante la división celular.
Pili ciliadas en la superficie de una célula bacteriana activar la celda a
adherirse a las superficies. Pili sexuales especializados permiten la transferencia
de ácidos nucleicos entre células bacterianas durante un intercambio de material
genético. Algo similar a pili, pero más grandes, más complejas y, en menor
cantidad, son flagelos, apéndices movibles que causan las células bacterianas para
moverse por su latigazo. Las bacterias con flagelos se denominan motil.
Las células bacterianas se llena con una solución acuosa y suspensión que
contiene proteínas, lípidos, carbohidratos, ácidos nucleicos, iones y otros
materiales. Colectivamente, estos materiales se denominan citoplasma, el medio
en el que la célula se llevan a cabo los procesos metabólicos. Los principales
consituents del citoplasma son los siguientes:

• Cuerpo nuclear, compuesta de una única macromolécula de ADN que


controla los procesos metabólicos y de reproducción.
• Inclusiones de alimentos de reserva, material compuesto de grasas,
hidratos de carbono, e incluso el azufre elemental.
• Los ribosomas, que son sitios de síntesis de proteínas y que contienen
proteínas y ARN.

La cinética de crecimiento bacteriano

El tamaño de la población de bacterias y algas unicelulares como una función


del tiempo en una cultura de crecimiento es ilustrada por la Figure 6.4, que muestra
una curva de población para un cultivo bacteriano. Esa cultura es iniciado por la
inoculación de un medio nutritivo enriquecido con un pequeño número de células
bacterianas. La curva de la población consta de cuatro regiones. La primera región
se caracteriza por la poca reproducción bacteriana y se denomina la fase lag. La
fase lag se produce porque las bacterias deben ser aclimatado al nuevo medio. Tras
la fase lag viene un período de muy rápido crecimiento bacteriano. Esta es la fase
de registro, o la fase exponencial, durante el cual la población se duplica durante
un intervalo de tiempo regular llamado el tiempo de generación. Este
comportamiento puede ser descrito por un modelo matemático en el que la tasa de
crecimiento es proporcional al número de personas presentes y no existen factores
limitantes tales como la muerte o la falta de alimentos:
DN = kN (6.7.1)
Dt
Esta ecuación puede integrarse a dar

Ln N = kt o N = N0ekt (6.7.2)
N0

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Tiempo
Figura 6.4. Curva de población para un cultivo bacteriano.

Donde N es la población en el tiempo t y N 0 es la población en el tiempo t = 0. Por


lo tanto, otra manera de describir el crecimiento de la población durante la fase de
registro, es decir que el logaritmo de la población bacteriana aumenta linealmente
con el tiempo. El tiempo de generación, o tiempo de duplicación, es (LN2)/k,
análogo a la vida media del decaimiento radiactivo. Rápido crecimiento durante la
fase de registro puede causar muy rápidas transformaciones microbianas de
especies químicas en el agua.
La fase de registro finaliza la fase estacionaria comienza cuando un factor
limitante es encontrado. Los factores que limitan el crecimiento típicos son el
agotamiento de un nutriente esencial, la acumulación de materiales tóxicos y el
agotamiento del oxígeno. Durante la fase estacionaria, el número de células viables
se mantiene prácticamente constante. Después de la fase estacionaria, las bacterias
comienzan a morir más rápido que se reproducen y la población entra en la fase de
muerte.

Metabolismo bacteriano

Las bacterias obtienen la energía y las materias primas necesarias para sus
procesos metabólicos y de reproducción a través de la mediación de reacciones
químicas. La naturaleza ofrece un gran número de esas reacciones, y especies
bacterianas han evolucionado que utilizan muchos de estos. Como consecuencia de
su participación en este tipo de reacciones, las bacterias están implicadas en
muchos procesos biogeoquímicos en el agua y el suelo. Las bacterias son
esenciales los partici- pantes en muchos importantes ciclos elemental en la
naturaleza, incluidos los de nitrógeno, carbono y azufre. Ellos son los responsables
de la formación de muchos, incluidos algunos yacimientos minerales de hierro y
manganeso. En menor escala, algunos de estos depósitos se forman a través de la
acción de las bacterias en los sistemas naturales de agua e incluso en tubos
utilizados para el transporte de agua.
Metabolismo bacteriano, aborda los procesos bioquímicos por qué especies
químicas son modificados en las células bacterianas. Básicamente es un medio de
obtener energía y

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Material celular de sustancias nutrientes. Figure 6.5 Resume la fea esencial- tures
de metabolismo bacteriano. Las dos divisiones principales del metabolismo
bacteriano son catabolismo, la energía rendimiento metabolismo degradativo que
rompe las macromoléculas hacia abajo a su pequeño monoméricos constituyentes
y anabolismo, metabolismo sintético en el que pequeñas moléculas se agrupan en
grandes.
Anabolismo

Pequeñas moléculas: Las macromoléculas:


Mono- sacáridos, Pro- teins, celulosa,
aminoácidos, ácidos almidón, ácidos
grasos nucleicos
Catabolism
o

ATP
La energía
Energía de calor de
utilizable desecho

Figura 6.5. Metabolismo bacteriano y la producción de energía.

Una distinción clave entre las bacterias tiene que ver con la terminal aceptor de
electrones en la cadena de transporte de electrones que participan en el proceso
por el cual las bacterias obtienen energía por oxidación del material alimentario.
Si el terminal aceptor de electrones es molecular O 2, el proceso es la respiración
aeróbica. Si2-,seno trata
-, HCO de otra
- o de especie
hierro(III), que el reducibles,
proceso se llama comúnmente
Incluyendo anaerobio
4 3 3
La respiración. Como ejemplos, la 2-
bacteria Desulfovibrio convertir
- hasta4 A H2S,
Reducir Methanobacterium HCO 3- CH4, y un surtido de bacterias no para reducir 3
-, N O N , o NH +.
NO
2 2 2 4

Factores que afectan el metabolismo bacteriano

Reacciones metabólicas bacterianas son mediadas por enzimas, catalizadores


bioquímicos endógena en los organismos vivos, que se discuten en detalle en el
Capítulo 21. Procesos enzimáticos en bacterias son esencialmente los mismos que
los de otros organismos. En este punto, sin embargo, es útil revisar varios factores
que influyen en la actividad de la enzima bacteriana y, por lo tanto, el crecimiento
bacteriano.
Figure 6.6 Se ilustra el efecto de la concentración de sustrato sobre la
actividad de la enzima, donde un sustrato es una sustancia sobre la que actúa una
enzima. Se ve que la actividad enzimática aumenta de forma lineal hasta un valor
que representa la saturación de la actividad de la enzima. Más allá de esta
concentración, aumentando los niveles de sustrato no resulta en un aumento de la
actividad de la enzima. Este tipo de comportamiento se refleja en la actividad
bacteriana que aumenta con los nutrientes disponibles hasta un valor de saturación.
Superpuesta sobre esta parcela en un sistema bacteriano es mayor población
bacteriana que, en efecto, aumenta la cantidad de enzima.

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0 Aumento de la concentración de sustrato
Figura 6.6. Efecto de aumentar la concentración de sustrato sobre la actividad de la enzima.
Metabolismo bacteriano, parallels ese complot.

Figure 6.7 Se muestra el efecto de la temperatura sobre la actividad


enzimática y el crecimiento bacteriano y el metabolismo. Se ve que durante un
breve intervalo de temperatura, una parcela de la actividad enzimática en función
de la inversa de la temperatura absoluta, 1/T, es lineal (una parcela de Arrhenius).
La curva muestra una tasa de crecimiento máxima con una temperatura óptima que
está sesgado hacia la alta temperatura final de la curva, y exhibe una abrupta de
devolución más allá de la temperatura máxima. Esto ocurre porque las enzimas son
destruidas por ser desnaturalizado en temperaturas no muy por encima de la
óptima. Las bacterias muestran distinta temperatura optima. Psychrophilic son
bacterias con temperatura optima por debajo de aproximadamente 20°C. La
temperatura optima de bacterias mesófilas se encuentran entre 20˚C y 45˚C. Las
bacterias con una temperatura optima por encima de 45˚C se llaman bacterias
termófilas. El rango de temperatura para el crecimiento óptimo de las bacterias es
extraordinariamente amplia, con algunas bacterias de ser capaces de crecer a 0˚C y
algunas bacterias termófilas existentes en agua hirviendo.

El aumento de la
temperatura
Figura 6.7. La actividad enzimática en función de la temperatura. Una parcela de crecimiento bacteriano vs.
Temperatura tiene la misma forma.

Figure 6.8 Es una parcela de pH vs. La actividad de la enzima bacteriana.


Aunque el pH óptimo variará un poco, las enzimas suelen tener un pH óptimo en
torno a la neutralidad.

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Las enzimas suelen ser desnaturalizadas a pH extremos. Para algunas bacterias,
tales como aquellos que generan ácido sulfúrico por la oxidación del sulfuro o que
producen ácidos orgánicos por fermentación de materia orgánica, el pH óptimo
puede ser muy ácida, ilustrando la habilidad de las bacterias para adaptarse a
entornos muy extrema.

4 7 10
PH
Figura 6.8. Actividad de la enzima y la tasa de crecimiento bacteriano en función del pH.

Oxidación y reducción microbiana


Los procesos metabólicos por bacterias que obtienen su energía comprenden la
mediación de oxidación-reducción reacciones. Los medioambientalmente más
importante de reducción de oxidación reacciones que se producen en el agua y el
suelo mediante la acción de bacterias se resumen en Table 6.1. gran parte del resto
de este capítulo está dedicado a la discusión de importantes reacciones redox
mediada por bacterias, en particular las recogidas en el Table 6.1.

Las TRANSFORMACIONES MICROBIANAS DE CARBONO

El carbono es un elemento esencial de la vida y compone un alto porcentaje del


peso seco de los microorganismos. Para la mayoría de los microorganismos, el
grueso del rendimiento energético neto o procesos metabólicos que consumen
energía implican cambios en el estado de oxidación del carbono. Estas
transformaciones químicas de carbono tienen importantes implicaciones
ambientales. Por ejemplo, cuando las algas y otras plantas fijar el CO 2 como
carbohidratos, representada como {CH 2OH},

H {CH O} + O (g).
CO + H O  (6.2.1)
2 2 2 2

Cambios de carbono desde +4 a el estado de oxidación 0. La energía de la luz del


sol se almacena como energía química en los compuestos orgánicos. Sin embargo,
cuando las algas mueren, la descomposición bacteriana se produce a través de la
respiración aeróbica en el reverso del proceso bioquímico representado por la
reacción anterior para la fotosíntesis, se libera energía y el oxígeno se consume.

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Tabla 6.1. Principales Microbially mediada por reacciones de oxidación y reducción
0 OxidationpE
(W)1(1)
1/4{CH O} + 1/4H O 1/ CO + H+(w) + e--
2 2 2
8.20(1a)
1/2HCOO- 1/2CO(g) + 1/2 + H
(w) + e--8.73(1b)
2 1/
1/2{CH2 O} + 1/2H O HCOO- + 3/2H+(w) + e--7.68(1c)
1/2CH OH 1/2{CH OH} + H+(w) + e--
3 2
3,01(1d)
1/2CH (g) + 1/22H O 1/ 4 +
4 2 CH 3OH + H (w) + e--
2.88(2)4 2 3

1/8HS-3 + 1/2H O 21/8SO 2- + 9/8H+(w) + e--3.75(3)


3
1/2MnO + 1/2HCO -(10- ) + 3/2H+(w) + e-
3
(5)1 1/2MnCO (s) + H O  - -8.5
1/8NH + +33/8H O 2 1 5
/8NO + /42H+(w) + e- 3
+6.16(4)1FeCO (
-(10-3
s) + 2H O FeOOH(s) + HCO )+ 2H+( w) + e--1.67
Reducción
(A) 1/4O (g) + H+(w) + e- H O 1 / 2 +13.75
2 2
- No 1 / 5
(B) + 6/5H+(w) + e- 1/10N + 3/5H2
O +12.65
- No 31 / 8 2
(C) + 5/4H+(w) + e- 1/8NH + + 3/8H O +6.15
3 4 2
(D) 1/2{CH2O} + H+(w) + e- 1/2CH OH -3,01
3
(E) 1/8SO 2- + 9/8H+(w) + e- 1/8HS- + 1/2H O -3.75
4 2
(F) 1/8CO (g) + H+(w) + e- 1/8CH (g) + 1/4H O -4.13
2 4 2

(G) 1/6N2 + 4/3H+(w) + e- 1/3NH 4+ -4.68

Secuencia de mediación microbianas


Modelo 1: el exceso de material orgánico (agua contiene inicialmente O23, NO -,4POR LO QUE 2-, y
HCO -). Ejemplos:
3 Hipolimnio de un lago eutróficos, sedimentos, aguas
Digestor de la planta
de tratamiento.
residuales combinación PE0(W)2

G0(w), kcal.

La respiración aeróbica(1) +
(A)21.95-29.9Desnitrificación(1) +
b)20.85-28.4reducción de
nitratos(1) + (C)14.36-19.6La
fermentación3(1b) + (D)4.67-
6.4sulfate reduction(1) + (E)4.45-
5.9Metano fermentataion(1) +
(F)4.07-5.6N-fijación(1) +
(G)3.52-4.8
Modelo 2: el exceso de agua o 2 (inicialmente contiene materia orgánica SH-, NH
4
+ y, posiblemente, el Fe(II) y Mn(II)). Ejemplos: tratamiento de residuos
aeróbico, auto-purificación en arroyos, epilimnion del lago.

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Cuadro 6.1
(cont.)
Combinación PE0(W)2 G0(w), kcal.

La respiración aeróbica (A) + (1) 21.95 -29.9


Oxidación de sulfuro (A) + (2) 17,50 -23,8
La nitrificación (A) + (3) 7.59 -10,3
Hierro(II) Oxidación4 (A) + (4) 15,42 21.0
Manganeso(II) Oxidación4 (A) + (5) 5.75 -7.2
1 7 ¥ 10
Estos pE0 los valores están en actividad de iones H+ de 1,00- ; H+(w) designa el agua en la que [H+] =
1.00  10- . pE0 los valores de media reacciones (1)-(5) son dados de baja, a pesar de la reacción es
7

Escrito como una oxidación.


2
pE0 valores = logK(w) para una reacción escrita para una transferencia de electrones. El término
K(w) es la constante de equilibrio para la reacción en la que la actividad de los iones de
hidrógeno se ha fijado en
1.00  10- e incorporarse a la equililbrium constante.
7
3
fermentación orgánica se interpreta como una reacción redox donde una sustancia orgánica es
reducido por el oxidante de otra sustancia orgánica (por ejemplo, la fermentación alcohólica;
los productos son
Termodinámicamente metaestables con respecto a la CO y CH ).
Los datos de pE0(W) o G0(w) de estas reacciones2 corresponden
4 4 a una actividad de - Ion de
HCO
3
1.00  10- en lugar de la unidad.
3

Fuente: Stumm, Werner, y James J. Morgan, Química, Wiley-Interscience acuática, Nueva York,
1970, págs. 336-337. Reproducido con permiso de John Wiley & Sons, Inc.

En presencia de oxígeno, la energía principal-obtención de reacción de las


bacterias es la oxidación de la materia orgánica. Puesto que es generalmente más
significativo para comparar las reacciones sobre la base de la reacción de un
electrón-mole, la degradación aerobia de la materia orgánica está
convenientemente escrito como

1/4{CH2OH} + 1/4o2(g) 1/4CO2 + 1/4H2O. (6.9.1)

Para que el cambio de energía libre es -29.9 kcal (véase la respiración


aeróbica, Table 6.1). desde este tipo general de reacción, las bacterias y otros
microorganismos extraer la energía necesaria para llevar a cabo sus procesos
metabólicos, para sintetizar nuevas células, material para la reproducción y para la
locomoción.
Parcial descomposición microbiana de la materia orgánica es un paso muy
importante en la producción de turba, lignito, el carbón, el petróleo, y el petróleo
de esquisto. En condiciones reductoras, especialmente bajo el agua, el contenido
de oxígeno del material vegetal original
(Fórmula empírica aproximada, {CH 2OH}) es baja, dejando materiales
relativamente con mayor contenido de carbono.

Bacterias Methane-Forming

La producción de metano en anoxia (oxygenless) de sedimentos es favorecido


por los altos niveles orgánicos y bajos niveles de nitrato y sulfato. La producción
de metano desempeña un papel clave en los ciclos del carbono global y local como
el paso final en el decom anaerobio- la posición de la materia orgánica. Este
proceso es el origen de aproximadamente el 80% del metano en la atmósfera.

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El carbono de microbially producen metano puede venir de la reducción de las
emisiones de CO2 o la fermentación de la materia orgánica, particularmente
acetato. La producción de metano anóxico puede ser representado de la siguiente
manera simplificada. Cuando el dióxido de carbono actúa como un receptor de
electrones en la ausencia de oxígeno, el gas metano se produce:
1/8CO2 + H+ + e- 1/8CH4 + 1/4H2O. (6.9.2)

Esta reacción es mediada por bacterias formadoras de metano. Cuando la materia


orgánica se degrada microbially, el medio de reacción para un electrón-mole de
{CH2OH} es
1/4{CH2OH} + 1/4H2O 1/ CO2 + H+ + e- (6.9.3)

Añadiendo mitad-reacciones 6.9.2 y 6.9.3 Rendimientos la reacción global de la


degradación anaerobia de la materia orgánica por bacterias formadoras de metano,
lo que implica un cambio de energía libre de -5.55 kcal por electrón-mole:

1/4{CH2OH} 1/8CH4 + 1/8CO2 (6.9.4)

Esta reacción, en realidad una serie de procesos complicados, es una reacción de


fermentación, definido como un proceso redox en que tanto el agente oxidante y
agente reductor son sustancias orgánicas. Se observa que sólo alrededor de una
quinta parte tanta energía libre se obtiene de un electrón-topo de la formación de
metano a partir de un solo electrón-mole reacción de oxidación completa de un
electrón-topo de la materia orgánica, reacción 6.9.1.
Existen cuatro categorías principales de bacterias productoras de metano. Estas
bacterias, diferenciados principalmente por la morfología,
son Methanobacillus Methanococcus Methanobacterium , ,, y Methanosarcina.
Las bacterias formadoras de metano son anaeróbicas obligately; es decir, que no
puede tolerar la presencia de oxígeno molecular. La necesidad de evitar cualquier
tipo de exposición al oxígeno hace que el cultivo de laboratorio de estas bacterias
muy difíciles.
La formación de metano es un valioso proceso responsable de la degradación
de grandes cantidades de desechos orgánicos, tanto en procesos de tratamiento de
desechos biológicos (véase el capítulo 8) y en la naturaleza. La producción de
metano se utiliza en plantas de tratamiento de residuos biológicos para degradar
aún más el exceso de lodos procedentes de los procesos de fangos activos. En la
parte inferior de las regiones de aguas naturales, bacterias formadoras de metano
degradan la materia orgánica en ausencia de oxígeno. Esto elimina la materia
orgánica que de otro modo requerirían de oxígeno para su biodegradación. Si esta
materia orgánica fueron transportados a
Que contengan agua aerobia O 2 disuelto, ejercería una demanda biológica de oxígeno
(DBO). La producción de metano es un medio muy eficiente para la remoción de
DBO. La reacción,

CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O. (6.9.5)

Muestra que 1 mol de metano requiere 2 moles de oxígeno para su oxidación a


CO2. Por lo tanto, la producción de 1 mol de metano y su posterior evolución del
agua son equivalentes a la extracción de 2 moles de demanda de oxígeno. En un
sentido,

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Por lo tanto, la supresión de 16 gramos (1 mol de metano) es equivalente a la
adición de 64 gramos (2 moles de oxígeno disponible en el agua.
En casos favorables, combustible de metano puede ser producido de forma
rentable como un recurso renovable de la digestión anaeróbica de los desechos
orgánicos. Algunas instalaciones utilizan desechos de corrales de engorde de
ganado. Habitualmente es el metano generado por la acción de bacterias
anaeróbicas y se utiliza para calentar el motor y combustible a las plantas de
tratamiento de aguas residuales (véase el capítulo 8). El metano producido
subterráneo en vertederos municipales está siendo aprovechado por algunos
municipios; sin embargo, el metano que se filtra en los sótanos de edificios
construidos en los vertederos de basura que contengan ha causado graves
explosiones e incendios.

Utilización bacteriana de hidrocarburos

El metano se oxida en condiciones aerobias por un número de cepas de


bacterias. Uno de estos, Methanomonas, es un organismo altamente especializado
que puede utilizar cualquier otro material que no sea el metano como fuente de
energía. Metanol, formaldehído y ácido fórmico son intermediarios en la oxidación
del metano microbiana al dióxido de carbono. Tal como se describe en Sección
6.10, hay varios tipos de bacterias que pueden degradar hidrocarburos superior y
utilizarlos como fuentes de carbono y energía.

La utilización microbiana de monóxido de carbono

El monóxido de carbono es eliminado de la atmósfera por el contacto con el


suelo. Se ha encontrado que el monóxido de carbono es removido rápidamente del
aire en contacto con el suelo. Pues ni esterilizar el suelo ni el verde de las plantas
cultivadas bajo condiciones estériles mostrar capacidad alguna para eliminar el
monóxido de carbono del aire, esta capacidad debe ser debido a los
microorganismos del suelo. Los hongos capaces de metabolismo co-ocurrentes
comúnmente incluyen algunas cepas de la omnipresente Penicillium y Aspergillus.
También es posible que algunas bacterias están implicadas en CO la extracción.
Mientras que algunos microorganismos metabolizan CO, otros organismos
acuáticos y terrestres producen este gas.

La biodegradación DE MATERIA ORGÁNICA


La biodegradación de la materia orgánica en los ambientes acuáticos y
terrestres es crucial proceso medioambiental. Algunos contaminantes orgánicos
son los biocidas; por ejemplo, los fungicidas eficaz debe estar en acción
antimicrobiana. Por lo tanto, además de matar los hongos dañinos, fungicidas con
frecuencia los daños beneficiosos hongos saprofíticos (hongos que descomponen la
materia orgánica muerta) y bacterias. Los herbicidas, que están diseñados para el
control de planta y los insecticidas que se usan para controlar a los insectos,
generalmente no tienen ningún efecto perjudicial sobre los microorganismos.
La biodegradación de la materia orgánica por microorganismos se produce por
medio de una serie de reacciones catalizadas microbially, gradual. Estas reacciones
serán examinadas individualmente con ejemplos.

Oxidación
La oxidación se produce por la acción de enzimas oxigenasa (consulte el
Capítulo 21 para una discusión de términos bioquímicos). La microbially
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catalizada de la aldrina en conversión

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La dieldrina es un ejemplo de la epóxido formación, un paso importante en
muchos de los mecanismos de oxidación. Epoxidaci� consiste en la adición de
un átomo de oxígeno entre dos átomos de C en un sistema insaturados como se
muestra a continuación:

O2, mediada por la enzima (6.10.1)


epoxidaci� O
h
Un medio particularmente importante de alteraciones metabólicas ataque sobre
anillos aromáticos que abundan en muchos compuestos xenobióticos.

Oxidación microbiana de hidrocarburos

La degradación de los hidrocarburos por oxidación microbiana es un


importante proceso ambientalista, porque es el principal medio por el cual se
eliminan los desechos de petróleo desde el agua y el suelo. Las bacterias capaces
de degradar los hidrocarburos
incluyen Micrococcus, Pseudomonas, Mycobacteriumy Nocardia.
El paso inicial más común en la oxidación microbiana de los alcanos implica la
conversión de un terminal -CH3 a un grupo - grupo de CO 2. Más raramente, el
ataque enzimático inicial consiste en la adición de un átomo de oxígeno a un
nonterminal carbono,
Formando una cetona. Después de la formación de un ácido carboxílico a partir de
los alcanos, además de oxi- dación ocurre normalmente por un proceso ilustrado
por la siguiente reacción, un
-oxidación:

CH3CH2CH2CH2CO2 + H 3 O2 CH3CH2CO2H + 2CO2 + 2H2O. (6.10.2)

Desde 1904, se ha sabido que la oxidación de ácidos grasos implica la oxidación


del átomo de carbono -
Un complicado ciclo con una serie de pasos involucrados. Los residuos al final de
cada ciclo es un ácido orgánico con dos átomos de carbono menos que su
precursor al comienzo del ciclo.
Los hidrocarburos varían considerablemente en su biodegradabilidad y
microorganismos muestran una fuerte preferencia por hidrocarburos de cadena
recta. Una de las principales razones de esta preferencia es que inhibe la
ramificación -oxidación en el sitio de la sucursal. La presencia de un carbono
cuaternario (abajo) particularmente inhibe la degradación de los alcanos.
CH3
C CH3
CH3
A pesar de su estabilidad química, aromáticos (aril) anillos son susceptibles a
la oxidación microbiana. El proceso general que condujo al anillo escote

Oh
2 O2 CO2H
Oh (6.10.3)
CO2h.

En el clivaje que está precedido por adición de -OH adyacentes a los átomos de carbono. Entre

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Los microorganismos que atacan anillos aromáticos es el hongo Cunninghamella
ele- gans.7 metaboliza una amplia gama de hidrocarburos, incluyendo: C 3-
C32 alcanos, alquenos; y aryls, como el tolueno, Naftaleno, antraceno, bifenilo, y
fenantreno. Un estudio del metabolismo de naftaleno por este organismo condujo a
la
Aislamiento de los siguientes metabolitos (el porcentaje de rendimientos figuran
entre paréntesis):
OH Oh
OH

Oh
1-naftol (67,9%) 2-naftol (6,3%) 1,4-Naphthoquinone (2,8%)
Oh H ay
OH
H

H OH
4-hidroxi-1-tetralone (16,7%) Trans - 1,2-dihidroxi-
1,2-dihydronaphthalene
(5,3%).

El ataque inicial de oxígeno de naftaleno produce 1,2-naftaleno óxido (abajo), el


cual reacciona para formar los otros productos mostrados anteriormente.

H Oh
H

La biodegradación del petróleo es esencial para la eliminación de los derrames


de petróleo (del orden de un millón de toneladas métricas por año). Este aceite se
degrada por ambas bacterias marinas y hongos filamentosos. En algunos casos, la
tasa de degradación está limitada por la disponibilidad de nitrato y fosfato.
La forma física del crudo hace una gran diferencia en su degradabilidad. La
degradación en el agua se produce en la interfase agua-aceite. Por lo tanto, las
capas gruesas de
Evitar el contacto con el petróleo crudo de las enzimas bacterianas y O 2.
Aparentemente, las bacterias sintetizan un emulsionante que mantiene el aceite
dispersa en el agua como un coloide fino y, por tanto, accesible a las células
bacterianas.
La hidroxilación a menudo acompaña a la oxidación microbiana. Es el accesorio de
-Grupos OH a cadenas hidrocarbonadas o anillos. En la biodegradación de
compuestos de extranjeros, la hidroxilación a menudo sigue epoxidaci� como se
muestra en la siguiente reacción de reordenamiento de epóxido de benceno:

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H OH
Reordenación
Oh
H

La hidroxilación puede consistir en la adición de Hidróxido de más de un grupo.


Un ejemplo de la epoxidaci� y la hidroxilación es la producción metabólica de
la 7,8-diol-9,10-epóxido de benzo(a)pireno como se ilustra a continuación:

Oh , epoxidaci�, Oh
2
La hidroxilación
HO
OH
El metabolismo de benzo(a)pireno según la reacción anterior es especialmente
importante desde los puntos de vista toxicológico y ambiental porque uno de los
esteroisómeros del 7,8-diol-9,10-epóxido se une fuertemente al ADN celular, lo
cual puede provocar cáncer en el organismo.

Otros procesos bioquímicos

La hidrólisis, que implica la adición de H 2O a una molécula acompañado de


clivaje de la molécula en dos productos, es un paso importante en la degradación
microbiana de muchos compuestos contaminantes, especialmente el pesticidal
ésteres, amidas y ésteres phate organophos-. Los tipos de enzimas que provocan la
hidrólisis son enzimas hidrolasa; aquellos que permiten la hidrólisis de ésteres se
denominan esterasas, mientras que aquellos que hidrolizan amidas son amidases.
Al menos una especie de Pseudomonas hidroliza malatión en un tipo de reacción
de hidrólisis típicos de aquellos por los cuales los pesticidas son degradados:

S H O S
(CH3OH) SCCO H O (CH3OH) SH +
C2H5 2
2P . 2P

H C C O C2H5 HO
H O HO C C O C2H5
El Malathion HCCO C2H5 (6.10.4)
HO
Las reducciones son llevadas a cabo por -reductasa ; por ejemplo,
nitroreductase enzima cataliza la reducción del grupo nitro. Table 6.2 Da a los
principales tipos de grupos funcionales reducidas por microorganismos.
Reacciones de compuestos organohalide deshalogenación implican el
bacteriológicamente- mediada la sustitución de un átomo de halógeno enlazados
covalentemente (F, Cl, Br, I) con -OH, y se analizan con más detalle en la sección
6.13.

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La tabla 6.2. Los grupos funcionales que experimentan reducción microbiana
Reactivo Proceso Producto

Oh H
RCH Reducción del R C OH
aldehído H
Oh OH
R C R' RCH
Reducción de
o R'
cetonas
R S R' r' R S R'
R SS Reducción de R, R' SH SH

R H disulfuro de HH
CC R C H R'
reducción
H R'
Sulfoxide

El alqueno
reducción
R NO2 Reducción del grupo R No, R NH2,
nitro. H
RN
OH

El clivaje del anillo es un paso crucial en la degradación última de organic


com- libras habiendo aril anillos. Normalmente, el clivaje de anillo sigue la adición
de grupos -OH (hidroxilación).
Muchos compuestos orgánicos ambientalmente importantes contienen grupos
alquilo, como el metilo (-CH3), adjunto al grupo de átomos de S, N y S. Un paso
importante en el metabolismo microbiano de muchos de estos compuestos
es desalquilación, la sustitución
De grupos alquilo por H como se muestra en la Figura 6.9. Ejemplos de estos tipos
de reacciones incluyen O-desalquilación de insecticidas methoxychlor, N-
desalquilación del insecticida carbaril, y S-desalquilación de dimetil sulfuro.
Grupos alquilo retirados por tratar- kylation generalmente están conectados al
oxígeno, azufre o átomos de nitrógeno; las de carbono son normalmente no
eliminado directamente por procesos microbianos.

H
N-desalquilación
R N CH3 RNH
H
Oh
R O CH3 O-desalquilación R OH +HCH

R S CH3 S-desalquilación R SH

Figura 6.9. Desalquilación reacciones metabólicas de muestra para la extracción de CH 3 de N, O


y S átomos en compuestos orgánicos.

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Las TRANSFORMACIONES MICROBIANAS DE NITRÓGENO

Algunas de las más importantes reacciones químicas mediadas por


microorganismos en el suelo y ambientes acuáticos son aquellos que implican
compuestos de nitrógeno. Éstas se resumen en el ciclo del nitrógeno se muestra
en Figure 6.10. este ciclo describe los procesos dinámicos a través del cual el
nitrógeno se intercambian entre la atmósfera, la materia orgánica y compuestos
inorgánicos. Es uno de naturaleza más importantes de los procesos dinámicos.
Entre las transformaciones bioquímicas en el ciclo del nitrógeno son la fijación
de nitrógeno, por el cual se fija el nitrógeno molecular como el nitrógeno orgánico;
la nitrificación, el proceso de oxidación a nitrato de amoníaco; reducción de
nitratos, el proceso por el cual el nitrógeno en ión nitrato se reduce para formar
compuestos con nitrógeno en un menor
Estado de oxidación; y la desnitrificación, la reducción de los nitratos y nitritos a
N2, con la consiguiente pérdida neta de gas de nitrógeno a la atmósfera. Cada uno
de estos importantes procesos químicos se tratará por separado.

N2 atmosférico
La fijación de
nitrógeno por
Síntesis química y microorganismos
atmosférica de nitrato Desnitrificació
n
El nitrógeno en la
materia orgánica,
N2 O como el
Desnitrificació NH2 grupos en
n proteínas.
La fijación
- química de
Nº3 Descomposición
nitrógeno microbiana
NH3
(NH+
4Nitrobacter
)
Nitrosomonas
-
Nº2

La figura 6.10. El ciclo del nitrógeno.

La fijación de nitrógeno

Todo el proceso microbiano para la fijación del nitrógeno, el enlace de el


nitrógeno atmosférico en una forma combinada químicamente,

3{CH2OH} + 2N2 + 3H2O + 4H+  3 CO2 + 4NH4+ (6.11.1)

Es de hecho bastante complicada y no se entiende completamente. Fijar nitrógeno


biológico- ción es un proceso bioquímico clave en el medio ambiente y es esencial
para el crecimiento de las plantas en ausencia de fertilizantes sintéticos.

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Solamente unas pocas especies de microorganismos acuáticos tienen la
capacidad de fijar nitrógeno atmosférico. Entre las bacterias acuáticas tener esta
capacidad son bacterias fotosintéticas, Azotobacter, varias especies de Clostridium,
y cianobacterias, antiguamente llamado alga azul-verde. En la mayoría de los
sistemas de agua dulce natural, sin embargo, la fracción de nitrógeno fijado por los
microorganismos presentes en el agua en relación con el procedente de la
descomposición de materia orgánica, la escorrentía de fertilizantes y otras fuentes
externas, es bastante baja.
La más conocida y más importante forma de bacterias que fijan el nitrógeno
es Rhizobium, que disfruta de la simbiótica (mutuamente ventajoso) relación
con las leguminosas como el trébol o alfalfa. Las bacterias del género Rhizobium
se encuentran en nódulos de raíz, estructuras especiales adjuntas a las raíces de las
leguminosas (ver Figura 16.2). Los nódulos se desarrollan como resultado de la
bacteria "irritante" los pelos de raíz del desarrollo de las plantas leguminosas. Los
nódulos están conectados directamente al sistema circulatorio (vascular) de la
planta, permitiendo que las bacterias para derivar fotosintéticamente- energía
producida directamente desde la planta. Por lo tanto, la planta proporciona la
energía necesaria para romper los fuertes lazos triple en la molécula de
dinitrógeno,
4 convertir el nitrógeno en una forma reducida que es directamente
asimilable por la planta. Cuando las legumbres morir y decaimiento, NH + ion es
liberado y se convierte por microorganismos de ión nitrato que es asimilable por
otras plantas. Algunos de los iones de amonio y nitrato suelto puede ser
transportado en los sistemas naturales de agua.
Algunas angiospermas nonlegume fijan el nitrógeno a través de la acción de
actinomicetos bacterias contenidas en nódulos de raíz. Los arbustos y árboles en el
nitrógeno-arreglando categoría son abundantes en los campos, los bosques y los
humedales de todo el mundo. Su tasa de fijación de nitrógeno es comparable a la
de las legumbres.
Las bacterias de vida libre asociado con algunas hierbas son estimulados por
los céspedes de fijar nitrógeno. Uno de estos es la bacteria Spirillum lipoferum. En
alrededores tropicales, reduce la cantidad de nitrógeno fijado por dicha bacteria
puede equivaler al orden de 100 kg por hectárea y año.
Debido al costo de la energía necesaria para fijar el nitrógeno sintético, se están
realizando esfuerzos para aumentar la eficiencia de los medios naturales de la
fijación de nitrógeno. Un enfoque utiliza metodologías de ADN recombinante en
los intentos de transferir la capacidad de fijación de nitrógeno- de bacterias que
fijan el nitrógeno directamente a las células vegetales. Aunque una posibilidad
fascinante, esta transferencia aún no se ha logrado sobre una base práctica. El otro
enfoque utiliza más convencionales de fitomejoramiento y técnicas biológicas en
los intentos de aumentar el alcance y la eficacia de la relación simbiótica existente
entre algunas plantas y bacterias fijadoras de nitrógeno.
Un motivo de preocupación es que el éxito de los esfuerzos para aumentar la
fijación del nitrógeno global pueden alterar el balance de nitrógeno. Total anual
mundial de fijación del nitrógeno es ahora más del 50% por encima del nivel
preindustrial de 150 millones de toneladas métricas estimadas para 1850. Posible
acumulación de exceso de nitrógeno fijo es el tema de la
Cierta preocupación debido a la contaminación por nitratos y microorganismos
acuáticos la producción de N 2O el gas. Algunos científicos atmosféricos temen que
el exceso de N2O gas puede estar implicado en el agotamiento de la capa de ozono
protectora (véase el capítulo 14).

La nitrificación

La nitrificación, la conversión de N(-III) a N(V), es muy común y un proceso


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extremadamente importante en el agua y en la tierra. Nitrógeno acuático en
termodinámica

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Equilibrio con el aire está en el estado de oxidación +5 como nº 3 , mientras que en
la mayoría de los compuestos biológicos, el nitrógeno está presente como N(-III),
como -NH2 en aminoácidos. El equilib- rium constante del general reacción de
nitrificación, escrito por un electrón-mole,
-
4  /8NO 3+ /4H+
+
1/4O + 1/8NH 1 1 + 1/8H O2 (6.11.2)
2

Es de 107.59 (Table 6.1), mostrando que la reacción es muy apreciada desde un punto
de vista dinámico termo-.
La nitrificación es especialmente importante en la naturaleza, ya que el
nitrógeno es absorbido por las plantas principalmente como nitrato. Cuando el
fertilizante se aplica en forma de sales de amonio o amoníaco anhidro, una
transformación microbiana al nitrato permite la máxima asimilación del nitrógeno
por las plantas.
La nitrificación, la conversión del nitrógeno amoniacal de ión nitrato tiene
lugar si la aireación es amplio permite que ocurran en el tratamiento de aguas
residuales de lodos activados pro- ceso (véase el capítulo 8). Como el lodo se
asienta en el colono, la bacteria en el lodo efectuar desnitrificación mientras esté
usando este nitratos como una fuente de oxígeno
Reacción (6.11.8), la producción de N 2. Las burbujas de gas nitrógeno causan los
lodos al alza, por lo que no se asienta correctamente. Esto puede dificultar el
tratamiento adecuado de las aguas residuales a través de la prórroga de los lodos de
aguas residuales.
En la naturaleza, la nitrificación es catalizada por dos grupos de bacterias Nitrosomonas y
Nitrobacter. Las bacterias Nitrosomonas lograr la transición de amoniaco a nitrito,

-
NH3+ 3/2O 2 H+ + NO2 + H2O (6.11.3)

Mientras Nitrobacter mediatiza la oxidación del nitrato a nitrito:

NO -+ 2 1/2o2 Nº3 - (6.11.4)

Ambos de estos tipos de bacterias altamente especializadas son obliga aerobios ;


es decir, funcionan sólo en presencia de molecular O 2. Estas bacterias también
son quimio- lithotrophic, lo que significa que puede utilizar oxidable materiales
inorgánicos como donantes de electrones en las reacciones de oxidación para
producir la energía necesaria para los procesos metabólicos.
Para la conversión aeróbica de un electrón-mol de nitrógeno amoniacal de ion
nitrito a pH 7,00

1/4o2 + 1/6NH 1/6NO - + 1/3H+ + 1/6H O (6.11.5)


4 2 2
El cambio de energía libre es -10,8 kcal. El cambio de energía libre para la
oxidación aeróbica de un electrón-mole de ion nitrito de ión nitrato,

1/4o2 + 1/2 - 1/ NO: (6.11.6)


2 3

Es -9,0 kcal. Ambos pasos de los procesos de nitrificación implican un apreciable


rendimiento de energía libre. Es interesante observar que el rendimiento de energía
libre por electrón-mole (
Aproximadamente la misma para la conversión de NH + NO como lo es para el
- - 4 2
Conversión del nº2 al nº3 , aproximadamente 10 kcal/mol de electrones.

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Reducción de nitratos

Como término general, reducción de nitratos se refiere a procesos


microbianos por que el nitrógeno en compuestos químicos se reducen al menor
estados de oxidación. En la ausencia de oxígeno libre, el nitrato puede ser usado
por algunas bacterias como un receptor de electrones alternativos. La más
completa posible reducción del nitrógeno en ión nitrato implica la aceptación de 8
electrones en el átomo de nitrógeno, con la consiguiente conversión del nitrato de
amoníaco (+V - III estado de oxidación). El nitrógeno es un componente
esencial de las proteínas, y cualquier persona que utiliza el nitrógeno del nitrato
para la síntesis de las proteínas primero debe reducir el nivel de nitrógeno en el
estado de oxidación -III (forma amoniacal). Sin embargo, la incorporación de
nitrógeno a proteína es generalmente un uso relativamente menor de los sometidos
a microbially reacciones mediadas por nitrato y es más llamado correctamente
La asimilación de nitrato.
-
Ión nitrato funciona como un receptor de electrones generalmente no produce 2 :
1/2NO - + 1/4{CH O} 1/2 - 1/4H + O + 1/4CO
3 2 2 2 2

El rendimiento de energía libre por electrón-mole es sólo aproximadamente 2/3 del


rendimiento cuando el oxígeno es el oxidante; sin embargo, el ión nitrato es un
buen receptor de electrones en la ausencia de O 2. Uno de los factores que limitan
el uso de ión nitrato en esta función es su relativamente baja
-, es relativamente tóxico y tiende
La concentración en la mayoría de aguas. Además, nitrito,
2 NO
Para inhibir el crecimiento de muchas bacterias después de la construcción hasta
un determinado nivel. Nitrato de sodio se ha utilizado como "primeros auxilios" el
tratamiento de aguas residuales en las lagunas que se han vuelto deficientes de
oxígeno. Proporciona una fuente de oxígeno de emergencia para restablecer el
normal crecimiento bacteriano.
Ión nitrato puede ser un eficaz agente oxidante para un número de especies en
el agua que se oxidan por la acción de microorganismos. Un lugar en el que este
proceso es de interés biológico en el tratamiento de las aguas residuales. El nitrato
se ha mostrado para actuar como un agente oxidante microbiana para la conversión
de hierro(II) de hierro(III) bajo condiciones correspondientes al tratamiento
biológico de aguas residuales8.
- 2+ +
2NO3 + 10Fe + 24H2O.  N2 + 10Fe(OH)3 +18 H (6.11.8)

Desnitrificación

Un importante caso especial de reducción de nitratos es la desnitrificación, en


el cual el nitrógeno reducido producto es un gas que contiene nitrógeno,
generalmente N2. A pH 7,00, el cambio de energía libre por electrón-mole de
reacción,
- +
1Nº
3 / 5 /4 +{CH2OH} + /5H 1 /10
1 N + 2 /4 + CO 2 1/20H O.
2 (6.11.9)
1 7
Es -2.84 kcal. El rendimiento de energía libre por mol de nitratos reducidos a N 2 (5
electron- moles) es menor que el de la reducción de la misma cantidad de nitrato a
nitrito. Más importante, sin embargo, la reducción del ión nitrato
2 a N gas consume
5 elec- - -.
Trons, en comparación con sólo 2 electrones para la reducción de No No
3 2
La desnitrificación es un proceso importante en la naturaleza. Es el mecanismo
mediante el cual el nitrógeno fijo es devuelto a la atmósfera. La denitrificación es
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también usado en avanzadas

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Tratamiento de agua para la extracción de nutrientes nitrogenados (véase el
capítulo 8). Debido a que el nitrógeno es un gas tóxico sustancia volátil que no
inhiben el crecimiento microbiano, y desde el ión nitrato es un aceptor de
electrones muy eficiente, desnitrificación permite el amplio crecimiento de
bacterias en condiciones anaeróbicas.
Pérdida de nitrógeno a la atmósfera también puede ocurrir a través de la
formación de N2O y NO por la acción bacteriana de nitratos y nitritos, catalizada
por la acción de varios tipos de2 bacterias. Producción
2 de N O relativo a n se
enriquece durante la desnitrificación - no -, y O .
En los suelos por el incremento de las concentraciones de NO
3 2 2

Oxidación de la materia orgánica en la competencia por el ión


nitrato y otros agentes oxidantes
- y, por lo tanto 2-
Los sucesivos la oxidación de la materia orgánica por O2 disuelto, NO 3 4
Trae consigo una interesante secuencia de niveles de iones de nitrato en los sedimentos y hypolim-
Nion aguas que contienen inicialmente
2 o pero carecen de un mecanismo para
reaeration.9 Esto se muestra en Figure 6.11, donde las concentraciones de O 2 disuelto,
3 4
- y, por lo tanto 2- están
NO

Y II
o SO2-
4

O2

NO-3

Peso de materia orgánica degradada por unidad de volumen

La figura 6.11. La oxidación de la materia orgánica por parte de O2, NO3- Y, POR LO TANTO42-.

Se representan en función del total de materia orgánica metabolizada. Este


comportamiento puede ser explicado por la siguiente secuencia de procesos
bioquímicos:
O2 + materia orgánica productos (6.11.10)
-
N°3 + materia orgánica productos (6.11.11).

Modo42- + materia orgánica productos (6.11.12)

Mientras algunos O2 está presente, algunos nitratos pueden ser producidos a


partir de materia orgánica. Después del agotamiento de oxígeno molecular, el
nitrato es el favorecido agente oxidante, y su concentración es de un valor máximo
a cero (I) (II). Sulfato, que normalmente está presente en un gran exceso respecto
de los otros dos oxidantes, se convierte entonces en el favorecido receptor de
electrones, permitiendo que la biodegradación de la materia orgánica para
continuar.

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Las transformaciones microbianas de fósforo y azufre

Compuestos de fósforo
La biodegradación de compuestos de fósforo es importante en el medio
ambiente por dos razones. La primera de ellas es que proporciona una fuente de
nutrientes de algas phate orthophos- a partir de la hidrólisis de los polifosfatos
(véase la sección 3.16). En segundo lugar, biode- desactiva la gradación
compuestos organofosforados altamente tóxicos, como los insecticidas organo-
fosfato.
Los compuestos organofosforados de mayor preocupación ambiental tienden a
ser que contienen azufre y éster phosphorodithioate phosphorothionate
insecticidas con las fórmulas generales ilustrados en Figure 6.12, donde R y R'
representa un hidro-carbono fracciones de hidrocarburos sustituidos. Estas son
usadas porque presentan las mayores proporciones de insecto:mamíferos nonsulfur
toxicidad que sus análogos. La conversión metabólica de P=S A P=S
(desulfuración oxidativa, como en la con- versión de paratión a paraoxon) en los
organismos es la responsable de la ley de insecticidas- ivity y toxicidad de
mamíferos y phosphorothionate icides phosphorodithioate insecto. La
biodegradación de estos compuestos es un importante químico ambiental- proceso
de ical. Afortunadamente, a diferencia de los insecticidas organohalide que
desplazado, los organofosfatos fácilmente experimentar la biodegradación y no
bioac- acumular.

S S
RO P O R' C2H5O P Oh Nº2
Fórmula General de C2H5S
phosphorothionates El paratión
RO

S S HO
RO P A S R' SC C C2H5 O.
(CH3OH)
2P

Fórmula General de C2H5 O C C H


phosphorodithioates Malatión, un phos-
RO OH Insecticida
phorodithioate

Oh Oh
RO P O R' C2H5O P Oh Nº2
RO fórmula general de C2H5S
los ésteres de Paraoxon, un insecticida
fosfato de ésteres de fosfato

Figura 6.12. Phosphorodithioate Phosphorothionate, y ésteres de fosfato de insecticidas.

La hidrólisis es un paso importante en la biodegradación de phosphorodithioate


phosphorothionate, ésteres de fosfato, y los insecticidas, como muestran las
siguientes reacciones generales donde R es un grupo alquilo, Ar es un grupo
sustituyente frecuentemente aromáticos, y X es s o S:

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X X
H2O
R O Re R O P oh oh + HOAr (6.12.1)
.
P mo R
X
O

X
ROPO R O P oh oh + HSR
SR
R H2O R
.
Compuestos de azufre
2-,
Los compuestos de azufre son muy comunes en el agua. Iones de sulfato, SO
se encuentra en concentraciones variables prácticamente en todas las aguas naturales. Compuestos de4 azufre orgánico, tanto
los de origen natural y especies contaminantes, son muy comunes en los sistemas acuáticos naturales y la degradación de
estos compuestos es un importante microbial

Proceso. A veces los productos de degradación, como tóxicos y odiferous H 2S,


causa graves problemas con la calidad del agua.
Hay una fuerte analogía entre la concentración de azufre en el medio ambiente
y nitrógeno en el medio ambiente. Azufre en el material vivo está presente
principalmente en su estado más reducido, por ejemplo, como el grupo
hydrosulfide, -SH. Nitrógeno en material viviente está presente en el (-III) estado
de oxidación, por ejemplo, -NH2. Cuando el azufre compuestos orgánicos son
descompuestos por las bacterias, el primer producto de azufre es generalmente la
forma reducida, H2S. Cuando compuestos 4 de nitrógeno orgánico son
descompuestos por microorganismos, la forma reducida de nitrógeno, NH o NH
3 +, es producida. Al igual que algunos microorganismos pueden producir nitrógeno elemental de los compuestos de
nitrógeno, algunas bacterias producen y almacenan azufre elemental de compuestos de azufre. En presencia de oxígeno,
algunas
2- ion, mientras que
Bacterias convierten formas reducida de azufre a la forma oxidada en modo
4
Otras bacterias catalizar la oxidación de compuestos de nitrógeno reducido a ión nitrato.

La oxidación del H2S y reducción de sulfato por bacterias


Aunque los compuestos de azufre orgánico son a menudo la fuente de H2S en
el agua, no son necesarios como fuente de azufre para el H 2S formación. La
bacteria Desulfovibrio puede reducir iones de sulfato a H 2S. Al hacerlo, que
utilizan el sulfato como aceptor de electrones en la oxidación de la materia
orgánica. La reacción global para el microbially-mediada la oxidación de la
biomasa con sulfato, es

Modo42- + 2{CH2OH} + 2H+  H2S + 2CO2 + 2H2O. (6.12.3)

Y requiere otras bacterias además Desulfovibrio para oxidar completamente la


materia orgánica a CO2. La oxidación de la materia orgánica por ter- minates
Desulfovibrio generalmente con ácido acético, y la acumulación de ácido acético
es evidente en las aguas del fondo. Debido a la alta concentración de iones sulfato
en el agua de mar, bacteriológicamente- mediada la formación de H2S causa
problemas de contaminación en algunas zonas costeras y es la principal fuente de
azufre en la atmósfera. En las aguas donde se produce formación de sulfuro, el
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sedimento es a menudo de color negro debido a la formación de FeS.

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Bacteriológicamente mediadas por la reducción del azufre en los depósitos de
sulfato de calcio produce azufre elemental intercalados en los poros de la piedra
caliza producto. La muy generalizada reacción química de este proceso es

2CaSO4 + 3{CH2OH} Las bacterias 2CaCO3 + 2S + CO2 + 3H2O. (6.12.4)

Aunque la cantidad estequiométrica de azufre libre nunca se encuentran en estos


depósitos, debido a la formación de H 2S, volátil que escapa.
Mientras que algunas bacterias pueden reducir iones de sulfato de H2S, otros pueden oxidar
hidro-
Sulfuro gen a mayores estados de oxidación. La púrpura de azufre y Bacterias verdes del azufre
Las bacterias obtienen energía para sus procesos metabólicos a través de la
oxidación de H2S. Estas bacterias utilizan el CO2 como una fuente de carbono y
son estrictamente anaerobias. Las bacterias aeróbicas azufre incoloro puede utilizar
oxígeno molecular para oxidar el H 2S,

2H2S + S2  2S + 2H2O. (6.12.5)

El azufre elemental,
2S + 2H2O + 3O2  4H+ + 2SO 2- (6.12.6)
4

O tiosulfato ion:

S 2O 32- H + O +22OH  22H+ + 2SO 2- 4


(6.12.7).

Oxidación de azufre en un bajo estado de oxidación que produce iones de


sulfato ácido sulfúrico, un ácido fuerte. Una de las bacterias del azufre
incoloro, Thiobacillus thiooxidans es tolerante de 1 soluciones de ácido normal,
una extraordinaria tolerancia de ácido. Cuando el azufre elemental se agrega a
excesivamente los suelos alcalinos, la acidez es mayor debido a una reacción
mediada por microorganismos (6.12.6), la cual produce ácido sulfúrico. El azufre
elemental, pueden depositarse como gránulos en las células de las bacterias de
azufre púrpura e incoloro bacterias del azufre. Dichos procesos son fuentes
importantes de depósitos de azufre elemental.

Microorganism-Mediated Degradación de Compuestos


de azufre orgánico

El azufre se produce en muchos tipos de compuestos biológicos. Como


consecuencia, los compuestos de azufre orgánico de origen natural y
contaminantes son muy comunes en el agua. La degradación de estos compuestos
es un importante proceso microbiano tener un fuerte efecto sobre la calidad del
agua.
Entre algunos de los grupos funcionales que contienen azufre encontrado en
compuestos orgánicos son acuáticas hydrosulfide (-SH), disulfuro (-SS-), sulfuro
(-S-)
Oh S
Sulfoxide ( S ), Ácido sulfónico (-SO2OH), thioketone ( C ), Y tiazoles (un
Heterocíclicos grupo de azufre). Algunas proteínas contienen aminoácidos con
azufre grupos funcionales-cisteína, cistina y metionina-cuyo desglose es
importante en aguas naturales. Los aminoácidos son fácilmente degradados por
bacterias y hongos.

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Oh H H
-
O C C C SH H De cisteína.
NH3+
La biodegradación de aminoácidos azufrados puede resultar en la producción
de compuestos de azufre orgánicos volátiles como metano tiol,SH, CH 3 y CH3
disulfuro de dimetiloSSCH3. Estos compuestos tienen fuertes olores desagradables. Su
formación, además de H2S, explica en gran medida el olor asociado con la
biodegradación de los compuestos orgánicos que contienen azufre.
Sulfuro de Hidrógeno se formó a partir de una gran variedad de compuestos
orgánicos, mediante la acción de un número de diferentes tipos de
microorganismos. Una típica reacción de azufre- clivaje producir H2S es la
conversión de la cisteína a ácido pirúvico a través de la acción de la enzima
desulfhydrase cisteína en bacterias:
HH
HS C C CO - + H O Las bacterias
2 2
La Cisteína desulfhydrase
H NH +3
Oh oh
H3C C C OH + H2S NH3 + (6.12.8)

A causa de las numerosas formas en que el azufre orgánico puede existir, una
variedad de productos de azufre y reacción bioquímica rutas deben ser asociados
con la degradación biológica de compuestos de azufre orgánico.

Las transformaciones microbianas de halógenos y


ORGANOHALIDES

Reacciones deshalogenación que implique la sustitución de un átomo de


halógeno, por ejemplo,
Cl OH
Residuo
Organohalide Organohalide

Representan una importante vía para la biodegradación de los hidrocarburos


organohalide. En algunos casos, compuestos organohalide sirven únicamente como
fuentes de carbono, fuentes de energía único, o aceptadores de electrones para
bacterias anaeróbicas.10 microorganismos no necesita utilizar un determinado
compuesto organohalide como única fuente de carbono a fin de provocar su
degradación. Esto es debido al fenómeno de cometabolism, que los resultados de
la falta de especificidad de los procesos de degradación microbiana. Por lo tanto, la
degradación bacteriana de pequeñas cantidades de un compuesto organohalide
puede ocurrir mientras el microorganismo involucrado es metabolizar cantidades
mucho mayores de otra sustancia.
Organohalide compuestos pueden someterse a la biodegradación anaeróbica
como muestra el ejemplo de 1,1,2,2-tetracloroetano.11 Microbially mediada
dichloroelimin- ción de este compuesto puede producir uno de los tres posibles
isómeros de dicloro-etileno.

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Cl Cl - 2cl H Cl Cl Cl H Cl
H C CH C C C C C
CH H Cl (6.13.1)
Cl Cl Cl H H
Sucesivas reacciones hydrogenolysis puede producir cloruro de vinilo y de eteno
(eth- ylene).
H Cl H H
C C C C
H H H H
El cloruro de vinilo Eteno

Sucesivas reacciones hydrogenolysis de 1,1,2,2-tetracloroetano puede producir


etano derivados con 3, 2, 1 y 0 átomos de cloro.

Cl Cl Cl H H H
- Cl - Cl
H C CH HC CH H C CH
+ +
Cl Cl Cl Cl Cl Cl
H H
H H - Cl+
HH - Cl H
H C CH H C CH
+H
H H Cl
H
(6.13.2)
La bioconversión de DDT para sustituir a cl con H rendimientos DDD:

Cl H
Cl C Cl Cl C CL
Cl C Cl Cl C Cl (6.13.3)

H DDD
H
DDT

Este último compuesto es más tóxico para algunos insectos de DDT, e incluso ha
sido fabricado como un pesticida. La misma situación se aplica a microbially
mediada con- versión de la aldrina en dieldrina:
Cl Cl
Cl Cl
(6.13.4 )
Cl2 Cl2
O Cl
h
Cl
Cl
Cl
Las transformaciones microbianas de metales y
metaloides

Algunas bacterias, incluyendo Ferrobacillus, Gallionella, y algunas formas de


Sphaerotilus, utilizan compuestos de hierro en la obtención de energía para sus necesidades
metabólicas.

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Estas bacterias catalizar la oxidación de hierro(II) de hierro(III) por oxígeno
molecular: 4Fe(II) + 4H+ + O2  4Fe(III) + 2H2O. (6.14.1)

La fuente de carbono para algunas de estas bacterias es el CO 2. Dado que no


requieren de materia orgánica por el carbono, y porque obtienen energía de la
oxidación de la materia inorgánica, estas bacterias pueden prosperar en entornos
donde la materia orgánica está ausente.
El microorganismo mediadas por la oxidación del hierro(II) no es un medio
particularmente eficaz de obtención de energía para los procesos metabólicos. Para
la reacción

FeCO3(s) + 1/4O2 + 3/2H2O  Fe(OH)3(s) + CO2 (6.14.2)

El cambio en la energía libre es de aproximadamente 10 kcal/mol de electrones.


Aproximadamente 220 g de hierro(II) debe ser oxidado para producir 1,0 g de
carbono celular. El cálculo asume el CO 2 como una fuente de carbono y una
eficiencia biológica del 5%. La producción de sólo 1,0 g de carbono celular
produciría aproximadamente 430 g de sólido Fe(OH) 3. De ello se deduce que los
grandes yacimientos de hierro(III) hidratado óxido en las áreas donde las bacterias
prosperan oxidantes hierro-.
Algunas de las bacterias de hierro, especialmente Gallionella, secretar grandes
cantidades de hidratado óxido de hierro(III) en forma de intrincado estructuras
ramificadas. La célula bacteriana crece al final de un tallo retorcido del óxido de
hierro. Las células individuales de Gallionella, fotografiado a través de un
microscopio, han demostrado que los tallos se componen de un número de hilos de
óxido de hierro secretada por un lado de la celda (Figure 6.13).

Celda

Cada hebra de hidratado


hidróxido de hierro(III)

Pedúnculo de hidratado hidróxido de hierro(III)

La figura 6.13. Boceto de una celda de Gallionella mostrando óxido de hierro(III) de la secreción.

En valores de pH casi neutro, bacterias derivar energía por mediación del aire
la oxidación de hierro(II) deben competir con la oxidación química directa de
hierro(II) o2. Este último proceso es relativamente rápida a pH 7. Como
consecuencia, estas bacterias tienden

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A crecer en una capa angosta en la región entre la fuente de oxígeno y la fuente de
hierro(II). Por lo tanto, la bacteria del hierro son a veces llamados organismos
degradado, y que crezcan en valores pE intermedias.
Las bacterias están fuertemente implicados en el ciclo de manganeso oceánica.
Nódulos de manganeso, una importante fuente de manganeso, cobre, níquel y
cobalto que se producen en los suelos oceánicos, rendimiento de diferentes
especies de bacterias que enzimáticamente mediar tanto la oxidación y reducción
de manganeso.

Aguas mineral ácido

Una de las consecuencias de la acción bacteriana sobre los compuestos


metálicos es drenaje ácido de mina, uno de los problemas más comunes y
perjudiciales en el medio ambiente acuático. Muchas aguas provenientes de las
minas de carbón y el vaciado de la "gob pilotes" sobrantes de lavado y
procesamiento de carbón son prácticamente estériles debido a la alta acidez.
Agua mineral ácido es el resultado de la presencia de ácido sulfúrico producido
por la oxidación de la pirita, FeS 2. Los microorganismos están estrechamente
involucrados en el proceso global, que consta de varias reacciones. La primera de
estas reacciones es el
La oxidación de la pirita:
- + 2Fe2+.
2FeS2(s) + 2H2O + 7O2  4H+ + 4hasta42 (6.14.3)

El siguiente paso es la oxidación de hierro(II) con iones de hierro(III), Ion

4Fe2+ o +2 + 4H+  4Fe3+ + 2H2O. (6.14.4)

Un proceso que ocurre muy lentamente en los bajos valores de pH ácidos


encontrados en las aguas. Por debajo de pH 3.5, la oxidación del hierro es
catalizada por la plancha bacteria Thiobacillus ferrooxidans, y en el rango de pH
3.5-4.5 puede ser catalizada por una variedad de Metallogenium, una bacteria de
hierro filamentosas. Otras bacterias que pueden estar implicados en la formación
son agua mineral ácido Thiobacillus thiooxidans y ferro oxidans Ferrobacillus-.
Los iones Fe 3+ más disuelve pirita,
FeS (s) + 14Fe3+ + 8H O  15Fe2+ + 2SO - 16H ++
2 2 42 (6.14.5)

Que en relación con la reacción 6.14.4 constituye un ciclo para la disolución de la


pirita. Fe(H2O) 63+ es un ión ácidas y en valores de pH muy por encima de 3, el
hierro(III) se precipita como hidratado óxido de hierro(III):

Fe3+ + 3H2O Fe(OH)3(s) + 3H+ (6.14.6)

Los lechos de arroyos afligido con el drenaje ácido de mina a menudo están
cubiertos con "yellowboy", un depósito de antiestéticas amorfo, semigelatinous
Fe(OH)3. El componente más perjudiciales del ácido, agua de la mina, sin
embargo, es ácido sulfúrico. Es directamente tóxico y tiene otros efectos
indeseables.
En los últimos años, la prevención y la cura de agua mineral ácido ha sido uno
de los principales desafíos que enfrenta el químico ambiental. Un método para
eliminar el exceso de acidez, implica el uso de rocas carbonatadas. Cuando se trata
de agua mineral ácido

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Con piedra caliza, la siguiente reacción ocurre:
CaCO3(s) + 2H+ + SO 2-  Ca2+ + 2- + H O + CO (g). (6.14.7).
4 4 2 2

Lamentablemente, debido a que el hierro(III) está generalmente presente, Fe(OH) 3


se precipita como el pH es elevado (reacción 6.11.6). El hidratado óxido de
hierro(III) productos cubren las partículas de carbonato roca con una capa
relativamente impermeables. Este efecto de blindaje previene la neutralización del
ácido.

Transiciones microbiana del selenio

Directamente debajo de azufre en la tabla periódica, el selenio es sujeto a


oxidación y reducción bacteriana. Estas transiciones son importantes debido a que
el selenio es un elemento crucial en la nutrición, especialmente del ganado.
Enfermedades relacionadas con el exceso o deficiencia de selenio o bien han sido
reportados en al menos la mitad de los estados de los EE.UU. y en otros 20 países,
incluidos los principales países productores de ganado. Ganado en Nueva Zelanda,
en particular, sufren una deficiencia de selenio.
Los microorganismos están estrechamente vinculadas con el ciclo de selenio, y
reducción microbiana de formas oxidadas de selenio ha sido conocido por algún
tiempo. Reductivo
Procesos bajo condiciones anaeróbicas puede reducir tanto el SeO SeO 2 y 2- iones a
3 4
El selenio elemental, que pueden acumular como sumidero de selenio en los
sedimentos de anoxia. Algunas bacterias, como las cepas seleccionadas
de Thiobacillus y Leptothrix
Puede oxidar selenio elemental a la selenita, SeO3 2-, por lo tanto, este elemento remobilizing
Desde los depósitos de Se(0).12

Corrosión Microbiana

La corrosión es un fenómeno redox y se discutió en la sección 4.12. Mucha


corrosión es de naturaleza bacteriana. 13,14 bacterias implicadas con la corrosión
establecer sus propias células electroquímicas en la cual una porción de la
superficie del metal corroído formas el ánodo de la célula y se oxida. Estructuras
llamadas tubérculos forma en la cual las bacterias pit y corroer los metales como se
muestra en la Figure 6.14.
Está más allá del alcance de este libro para discutir en detalle la corrosión. Sin
embargo, su importancia y sus efectos deben ser tenidos en cuenta por el químico
ambiental.

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Gallionella

La figura 6.14. En la que el tubérculo bacteriológicamente mediadas por la corrosión del hierro se
produce a través de la acción de Gallionella.
Literatura Citada

1. Schäfer, Anke, Hauke perjudica, y Alexander J. B. Zehnder, "la acumulación


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Referencias complementarias

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Prin
cipios básicos, 3rd ed., WCB/McGraw-Hill, Boston , 1999.

Preguntas y problemas

1. Como el CH3CH2CH2CH2CO2H biodegrades en varios pasos para el dióxido de


carbono y el agua, se observan diversas especies químicas. ¿Qué especies
químicas estables sería observado como resultado de la primera etapa de este
proceso de degradación?
2. Cuál de las siguientes afirmaciones es verdadera en relación con la producción
de metano en el agua: (a) se produce en presencia de oxígeno, (b) se consume
oxígeno, c) elimina la demanda biológica de oxígeno del agua, (d) es realizada
por aer- obic bacterias, (e) produce más energía por electrón-mole que hace la
respiración aeróbica.
3. A la hora cero, el conteo de células de una especie bacteriana mediando la
respiración aeróbica de desechos era de 1  106 células por litro. A los 30
minutos estaba 2 106; a los 60 minutos estaba 4 6; 10 a 90 minutos,
7 10 6; en 120 minutos, 10 10 6; y en 150 minutos,13  106. A partir de
estos datos, ¿cuál de las siguientes conclusiones lógicas tendría que llamar? (A)
La cultura estaba entrando en la fase de registro en la final de los 150 minutos
de período, (b) la cultura fue en la fase de registro a lo largo de los 150 minutos
de período, (c) la cultura estaba dejando la fase de registro en la final de los 150
minutos de período, (d) la cultura fue en la fase lag durante todo el periodo de
150 minutos, (e) La cultura fue en la fase de muerte a lo largo de los 150
minutos de período.
4. Lo que puede decirse sobre la biodegradabilidad de un hidrocarburo que
contiene la siguiente estructura?
CH3
. . . C C CH
3
CH3
5. Supongamos que la fermentación anaerobia de la materia orgánica, {CH 2OH},
en el agua los rendimientos de 15,0 L CH4 (a presión y temperatura estándar).
¿Cuántos gramos de oxígeno sería consumido por la respiración aeróbica de la
misma cantidad de
{CH2OH}? (Recordar el significado de 22,4 L en la reacción química de los gases).

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6. Qué peso de FeCO3(s), usando la reacción (A) + (4) en el cuadro 6.1, se da el
mismo rendimiento de energía libre como 1,00 g de materia orgánica, utilizando
reacción (A) + (1), cuando se oxida por el oxígeno a pH 7.00?
7. ¿Cuántas bacterias sería producida después de 10 horas por una célula
bacteriana, suponiendo un crecimiento exponencial con un tiempo de
generación de 20 minutos?
8. Refiriéndose a la reacción 6.11.2, calcular la concentración de iones de amonio
en equilibrio con el oxígeno en la atmósfera y 1,00 x 10-5 M NO 3- a pH 7.00.
9. Cuando un medio nutritivo bacteriano inoculado con bacterias cultivadas en un
medio marcadamente diferentes, la fase lag (Fig. 6.4) es a menudo bastante
largo, incluso si las bacterias eventualmente crecen bien en el nuevo medio.
¿Puede explicar este comportamiento?
10. La mayoría de las plantas asimilar el nitrógeno como el ión nitrato. Sin
embargo, el amoníaco (NH 3) es un popular y económica de fertilizante. ¿Qué
papel esencial hacer bacterias desempeñan cuando el amoníaco se utiliza como
fertilizante? ¿Cree usted que cualquier problema puede ocurrir cuando se
utilizan amoniaco en un suelo anegado carente de oxígeno?
11. ¿Por qué la tasa de crecimiento de las bacterias en función de la temperatura
(Fig. 6.7) no una curva simétrica?
12. Discutir las analogías entre bacterias y un catalizador químico finamente dividido.
13. Se puede esperar a ser bacterias autotróficos fisiológicamente más complejos y
bioquímicamente de bacterias heterótrofas? ¿Por qué?
- NO,
14. Las aguas residuales que contienen 8 mg/L o2 (peso atómico O = 16), 1,00  10 -3 m
3
Y 1.00  10 - M materia orgánica soluble, {CH OH}, se almacena aisladas de la
2
2
La atmósfera en un contenedor ricamente sembrado con una variedad de
bacterias. Asumir que la denitrificación es uno de los procesos que ocurren
durante el almacenamiento. Después que las bacterias han tenido la
oportunidad de hacer su trabajo, ¿cuál de las siguientes afirmaciones
Será cierto? (A) No {CH2OH} permanecerá, b) algunos o2 permanecerá, c)
-
algunos
3 no permanecerá, (d) la desnitrificación se han consumido más de la
materia orgánica de la respiración aeróbica, (e) la composición del agua
permanecerá
Sin cambios.
15. De las cuatro clases de microorganismos, algas, hongos, bacterias y virus, que
tiene menos influencia en la química del agua?
16. Figure 6.3 Muestra las principales características estructurales de una célula
bacteriana. Cuál de estos crees que podría causar más problemas en procesos
de tratamiento de agua, tales como filtración o intercambio iónico, donde el
mantenimiento de la limpieza, superficie unfouled es crítica? Explicar.
17. Una bacteria capaz de degradar el herbicida 2,4-D se han encontrado su maxi-
mum de crecimiento a 32˚C. Su tasa de crecimiento a 12˚C fue de sólo el 10%
de la maxi- MUM. ¿Crees que hay otra temperatura a la cual la tasa de
crecimiento sería del 10% de la máxima? Si usted cree que este es el caso, de
las siguientes temperaturas, elija uno en el que resulta más plausible para la
bacteria también tienen una tasa de crecimiento del 10% de la máxima: 52˚C y
37˚C, 8˚C y 20˚C.

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18. El día después de una fuerte lluvia lavó una gran cantidad de desechos de
corrales de engorde de ganado en una granja, el estanque, los siguientes
recuentos de bacterias se obtiene:

Tiempo Miles de células viables por mL

6:00 a.m. 0.10


7:00 a.m. 0.11
8:00 a.m. 0.13
9:00 a.m. 0.16
10:00 a.m. 0.20
11:00 a.m. 0.40
12:00 mediodía 0.80
1:00 p.m. 1.60
2:00 p.m. 3.20

A qué parte de la curva de crecimiento bacteriano, Figure 6.3, hace de este


intervalo de tiempo se corresponden?
19. Además, dos de los cuales la mitad-reacciones en Table 6.1 es responsable de:
(a) la eliminación de un nutriente de algas en el secundario de aguas residuales,
utilizando metanol como fuente de carbono, (b) un proceso responsable de un
mal olor cuando bac- terios contaminantes crecen en ausencia de oxígeno, (c)
un proceso que convierte una forma común de fertilizante comercial a una
forma que la mayoría de las plantas de cultivo pueden absorber, (d) un proceso
responsable de la eliminación de la materia orgánica de las aguas residuales en
el tanque de aireación de fangos activos de una planta de tratamiento de aguas
servidas, (e) de un proceso característico que se produce en el digestor
anaerobio de una planta de tratamiento de aguas residuales.
20. Cuál es la superficie en metros cuadrados de 1,00 gramo de células bacterianas
esféricos, 1,00 µm de diámetro, con densidad de 1.00 g/cm 3?
21. ¿Cuál es el propósito de exoenzymes en bacterias?
22. Empareje cada especie de bacteria enumerados en la columna de la izquierda
con su función a la derecha.
(a) El Spirillum lipoferum (1) se reduce a sulfato de H 2S
(b) Rhizobium (2) cataliza la oxidación del Fe 2+ a Fe3+
(c) Thiobacillus ferrooxidans (3) fija el nitrógeno en los céspedes
(d) Desulfovibrio (4) en las raíces del legumbre
23. ¿Qué factores favorecen la producción de metano en entorno anóxico?

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Manahan, Stanley E. "contaminación del agua"
La química medioambiental
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7 Contaminación del agua

Naturaleza y tipos de contaminantes del agua

A lo largo de la historia, la calidad del agua potable ha sido un factor


determinante en el bienestar humano. La contaminación fecal del agua potable con
frecuencia ha causado enfermedades que han diezmado las poblaciones de
ciudades enteras. Insanas agua contaminada por fuentes naturales ha causado
grandes penurias para las personas obligadas a beber o utilizarlo para riego.
Aunque todavía hay epidemias ocasionales de enfermedades bacterianas y
virales causadas por agentes infecciosos transportados en el agua potable, las
enfermedades transmitidas por el agua han sido en general bien controlada, y el
suministro de agua potable en los países tecnológicamente avanzados ahora es
sorprendentemente libres de los agentes causantes de enfermedades que eran muy
comunes contaminantes de agua sólo unas pocas décadas antes.
Actualmente, transmitidas por los productos químicos tóxicos, suponen la
mayor amenaza para la seguridad de los abastecimientos de agua en los países
industrializados. Esto es particularmente cierto en el caso de las aguas subterráneas
en los EE.UU., lo que supera en el volumen del flujo de todos los ríos, lagos y
arroyos. En algunas zonas, la calidad de las aguas subterráneas está sujeto a una
serie de amenazas químicas. Son muchas las posibles fuentes de contaminación
química. Estos incluyen los desechos de la producción de químicos industriales,
metal chapado en operaciones, y escurrimiento de pesticidas de las tierras
agrícolas. Algunos contaminantes específicos incluyen productos químicos
industriales como los hidrocarburos clorados; metales pesados, incluyendo plomo,
cadmio y mercurio; agua salina; bacterias, especialmente coliformes; y general de
desechos municipales e industriales.
Desde la II Guerra Mundial, ha habido un enorme crecimiento en la
fabricación y el uso de productos químicos sintéticos. Muchos de los productos
químicos han contaminado los suministros de agua. Dos ejemplos son el
insecticida y herbicida la escorrentía de las tierras agrícolas, industriales y vertidos
en las aguas superficiales. Además, hay una amenaza a las aguas subterráneas
desde los residuos químicos almacenamiento de vertederos, lagunas, estanques,
tratamiento y otras instalaciones. Estas amenazas se analizan con más detalle en el
Capítulo 19.
Es evidente que la contaminación del agua debe ser una preocupación de todos
los ciudadanos. Com- prensión de las fuentes, las interacciones y los efectos de los
contaminantes del agua es esencial para

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Control de contaminantes en un medio seguro y económicamente aceptable. Por
encima de todo, una comprensión de la contaminación del agua y su control
depende de un conocimiento básico de química medioambiental acuático. Es por
eso que este texto trata de los principios de la química acuática antes de hablar de
la contaminación. La contaminación de las aguas puede ser estudiado mucho más
eficazmente con un sonido de fondo en las propiedades fundamentales del agua,
reacciones microbianas acuáticas, interacciones de sedimento-agua, y otros
factores relacionados con las reacciones, el transporte, y los efectos de estos
contaminantes.
Contaminantes del agua puede dividirse entre algunas categorías generales, tal
como se resume en la Table 7.1. mayoría de estas categorías de contaminantes, y
varias subcategorías, se analizan en este capítulo. Una enorme cantidad de material
que se publica en esta sub- jeto cada año, y es imposible abarcarlo todo en un solo
capítulo. A fin de estar al día sobre este tema el lector puede querer encuesta
revistas y libros relacionados con la contaminación del agua, tales como los
enumerados en la sección de Referencias complementarias al final de este capítulo.

La tabla 7.1. Tipos generales de contaminantes del agua

Clase de contaminante Significado


Oligoelementos La salud, la biota acuática, toxicidad
Metales pesados La salud, la biota acuática, toxicidad
Metales enlazados orgánicamente Transporte de metales
Los radionucleidos Toxicidad
Contaminantes inorgánicos La toxicidad, la biota acuática
Asbesto La salud humana
Nutrientes de algas Eutrofización
La acidez, la alcalinidad, la salinidad (en exceso) La
calidad del agua, los contaminantes orgánicos traza la vida
acuática Toxicidad
Los bifenilos policlorados Posibles efectos biológicos
Plaguicidas La toxicidad, la biota acuática, vida silvestre
Los desechos de petróleo Efecto sobre la fauna, la
estética de aguas residuales, desechos humanos y animales La
calidad del agua, los niveles de oxígeno demanda bioquímica de
oxígeno La calidad del agua, los
niveles de oxígeno patógenos Los efectos sobre la salud
Los detergentes La eutrofización, la vida silvestre, estética
Sustancias químicas carcinógenas La incidencia de cáncer

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Los sedimentos La calidad del agua, la biota acuática, vida silvestre
Sabor, olor y color Estética

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Contaminantes elemental

Oligoelemento es un término que se refiere a aquellos elementos que ocurren a


niveles muy bajos de unas pocas partes por millón o menos en un sistema dado. El
término rastrear la sustancia es uno más general aplicado a ambos elementos y
compuestos químicos.
Table 7.2 Resume los elementos traza más importantes encontrados en natural
Las aguas. Algunos de estos son reconocidos como los nutrientes necesarios para
la vida animal y vegetal, incluidos algunos que son esenciales en niveles bajos
pero tóxica en niveles superiores. Este comportamiento es normal para muchas
sustancias en el medio acuático, un punto que debe ser

La tabla 7.2. Importantes elementos traza en aguas naturales.

Elemento Fuentes Significado y efectos

de arsénico Subproducto de la minería, químicos tóxicos1,

posiblemente cancerígeno
Los residuos
El berilio Carbón, desechos industriales Boro
tóxicos Carbón, detergentes, desechos
Tóxico
Cromo Chapado de metal Esenciales como Cr(III), tóxicos como el Cr(VI)
El cobre Capa metálica, minería, indus- oligoelemento esencial, residuos
tóxicos para las plantas de prueba Y algas en niveles
superiores
El flúor (F-). Fuentes geológicas naturales, Previene las caries, en torno al
1 Desechos, agua aditivo Mg/L, tóxicos en niveles
superiores
Yodo (I-) Los desechos industriales, naturales
Previene el
bocio salmueras, intrusión de agua de mar
Plancha Los desechos industriales, corrosión, Nutriente esencial,
daños accesorios agua mineral ácido, microbiana Por
tinción
Acción
Conducir Los desechos industriales, minería, Sustancias
tóxicas, perjudiciales para la vida silvestre fósiles
El manganeso Los desechos industriales, Tóxicos para las plantas, daños
agua mineral ácido, la accesorios por tinción
acción microbiana

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Mercurio Los residuos Tóxico, movilizados como metil
industriales, la minería, mercurio, compuestos por
el carbón bacterias anaerobias
El molibdeno Los desechos industriales, Esenciales para las plantas, tóxicos
naturales para animales
Fuentes
El selenio Fuentes naturales, carbón Indispensable en los niveles inferiores, tóxicos en
Niveles superiores
El zinc Los residuos industriales, metal Elemento esencial, tóxicos
para las plantas de galvanoplastia, fontanería
Niveles superiores
1
toxicidad de estos elementos se analizan en el Capítulo 23.

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Tener en cuenta a la hora de juzgar si un determinado elemento es beneficioso o
perjudicial. Algunos de estos elementos, tales como el plomo o el mercurio, tienen
tales repercusiones toxicológicas y medioambientales que son discutidos en detalle
en secciones separadas.
Algunos de los metales pesados se encuentran entre las más dañinas del
elemental pollut- hormigas y son de particular interés debido a su toxicidad para
los seres humanos. Estos elementos son en general los metales de transición, y
algunos de los ele- mentos representativos, tales como el plomo y el estaño, en la
esquina inferior derecha de la tabla periódica. Los metales pesados son elementos
esenciales como el hierro, así como los metales tóxicos como cad- mium y
mercurio. La mayoría de ellas tienen una gran afinidad por el azufre y perturbar la
función de la enzima por establecer vínculos con grupos de azufre en las enzimas.
Proteína
Ácido carboxílico (-CO2H) y amino (-NH2) grupos también están enlazadas
químicamente con metales pesados. El cadmio, el cobre, el plomo, el mercurio y
los iones se unen a las membranas celulares, obstaculizando los procesos de
transporte a través de la pared celular. Los metales pesados pueden también precip-
Itate biocompounds fosfato o catalizar su descomposición. Los efectos
bioquímicos de los metales son discutidos en el Capítulo 23.
Algunos de los metaloides, elementos en la frontera entre metales y no
metales, son importantes contaminantes del agua. Arsénico, selenio y antimonio
son de particular interés.
Fabricación de productos químicos inorgánicos tiene el potencial de
contaminar el agua con elementos traza. Entre las industrias reguladas del
oligoelemento potenciales para la contaminación del agua son las que producen las
plantas de cloro-álcali, ácido fluorhídrico, el dicromato sódico (proceso de sulfato
y cloruro de ilmenita proceso), fluoruro de aluminio, cromo pig- mentos, sulfato de
cobre, sulfato de níquel, el bisulfato de sodio, sodio hydrosulfate, bisulfito de
sodio, dióxido de titanio, y el cianuro de hidrógeno.

Metales

pesados cadmio

Cadmio contaminante en el agua, pueden surgir de los vertidos industriales y


los desechos de minería. El cadmio es ampliamente utilizado en la placa metálica.
Químicamente, el cadmio es muy similar a la de zinc, y estos dos metales
someterse con frecuencia a procesos geoquímicos juntos. Ambos metales se
encuentran en el agua en el estado de oxidación +2.
Los efectos agudos de la intoxicación de cadmio en los seres humanos son muy
graves. Entre ellos se encuentran la presión arterial alta, daño renal, la destrucción
del tejido testicular, y la destrucción de los glóbulos rojos. Se cree que gran parte
de la acción fisiológica del cadmio surge de su similitud química de zinc.
Específicamente, el cadmio puede sustituir el zinc en algunas enzimas, alterando
así el stereostructure de enzima y menoscabar su actividad catalítica. Los síntomas
de la enfermedad como resultado final.
Cadmio y zinc son comunes el agua y los sedimentos contaminantes en puertos
rodeado de instalaciones industriales. Las concentraciones de más de 100 ppm en
peso seco sedimento han sido encontrados en los sedimentos portuarios.
Normalmente, durante los periodos de calma en verano, cuando el agua se estanca,
la capa inferior de anaerobios harbor water tiene una baja concentración de Cd
soluble porque de sulfato de reducción microbiana produce sulfuro,
2{CH2OH} + SO 2- + H+
 2CO + HS- + 2H O (7.3.1)
4 2 2

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Que se precipita el cadmio como sulfuro de cadmio insoluble:
CdCl+(cloro en el agua de mar complejo) + HS-  CdS(s) + H+ + Cl- (7.3.2)

La mezcla del agua de la bahía desde fuera del puerto y del puerto agua por fuertes
vientos durante el invierno resultados de desorción de cadmio en los sedimentos
portuarios por la bahía de aeróbicos de agua. Este disuelve el cadmio se lleva a
cabo en el compartimento donde es absorbido por materiales sólidos suspendidos,
que luego se incorporan a los sedimentos de la bahía. Este es un ejemplo del tipo
de complicada interacción de hidráulica, soluciones químicas y sólidos factores
microbiológicos involucrados en el transporte y la distribución de un contaminante
en un sistema acuático.

Conducir

El plomo inorgánico derivadas de un número de fuentes industriales y mineras


se produce en el agua en el estado de oxidación +2. El plomo de la gasolina con
plomo solía ser una importante fuente de plomo de la atmósfera y la tierra, mucho
de los cuales finalmente entró en los sistemas naturales de agua. Además de las
fuentes de emisiones contaminantes, el plomo-Rodamiento de caliza y galena
(PbS) contribuyen conducen a las aguas naturales en algunos lugares.
A pesar de que ha aumentado considerablemente el uso total de plomo por
parte de la industria, las pruebas de pelo de Sam- ples y otras fuentes indica que la
carga corporal de este metal tóxico han disminuido durante las últimas décadas.
Esto puede ser el resultado de menos plomo usado en fontanería y otros productos
que entran en contacto con alimentos o bebidas.
El envenenamiento por plomo aguda en humanos provoca una grave
disfunción en los riñones, el sistema reproductivo, el hígado, el cerebro y el
sistema nervioso central. Los resultados de la enfermedad o la muerte. El
envenenamiento por plomo de exposición ambiental podría haber causado el
retraso mental de muchos niños. El envenenamiento por plomo causa anemia leve.
La víctima puede tener dolores de cabeza y dolor en los músculos, y generalmente
pueden sentirse fatigados e irritables.
Excepto en casos aislados, el plomo probablemente no es un problema
importante en el agua potable, aunque existe la posibilidad en casos donde la
antigua tubería de plomo todavía está en uso. El plomo solía ser un constituyente
de soldadura y algunas formulaciones de junta del tubo, de modo que el agua
doméstica tiene algún contacto con plomo. El agua que se ha mantenido en la
tubería de la casa durante algún tiempo pueden acumular niveles significativos de
plomo (junto con el zinc, cadmio y cobre) y debe ser drenado por un tiempo antes
de su uso.

Mercurio

Debido a su toxicidad, la movilización como formas metiladas por bacterias


anaerobias, y otros factores de contaminación de mercurio, genera una gran
preocupación como un metal pesado contaminante. El mercurio se encuentra como
un componente de seguimiento de muchos minerales, con rocas continentales que
contiene un promedio de alrededor de 80 partes por mil millones, o un poco
menos, de este elemento. El cinabrio, sulfuro mercúrico rojo, es el director
comercial de mineral de mercurio. Los combustibles fósiles el carbón y el lignito
contienen mercurio, a menudo a niveles de 100 partes por mil millones o incluso
superior, un motivo de cierta preocupación con el aumento en el uso de estos
combustibles para los recursos energéticos.
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El mercurio metálico se usa como un electrodo electrolítico en la generación de
gas de cloro, en el aparato de vacío de laboratorio, y en otras aplicaciones.
Cantidades significativas de mercurio inorgánico(I) y de mercurio (II) los
compuestos se utilizan anualmente. Mer- cury compuestos orgánicos utilizados
para aplicarse ampliamente como pesticidas, fungicidas particularmente. Estos
compuestos de mercurio incluyen aril mercurials dimethyldithiocarbamate tales
como fenil mercúrico
S CH3
Hg S C N
CH3

(Antiguamente usado en molinos de papel como slimicide y como retardante del


molde de papel) y alquil mercurials como ethylmercuric cloruro, C 2H5HgCl, que
fue utilizado como un fungicida de semilla. Debido a su resistencia a la
degradación y su movilidad, el alkyl compuestos de mercurio son generalmente
considerados como más de una amenaza ambiental de la aril o compuestos
inorgánicos.
Mercurio entra en el ambiente de un gran número de fuentes diversas,
relacionadas con la utilización del elemento humano. Estos incluyen productos
químicos de laboratorio descartadas, las pilas, los termómetros rotos, los empastes
de amalgama, y antiguamente lawn hongo- cides y productos farmacéuticos.
Tomadas individualmente, cada una de estas fuentes no pueden contribuir mucho
de este metal tóxico, pero el efecto total puede ser considerable. De aguas
residuales, a veces contiene hasta 10 veces el nivel de mercurio encontrados en
aguas naturales típicos.
La toxicidad del mercurio fue trágicamente ilustrado en el área de la Bahía de
Minamata, en Japón, durante el período 1953-1960. Un total de 111 casos de
envenenamiento por mercurio y 43 muertes entre personas que consumieron
mariscos de la bahía que ha sido contaminada con desechos de mercurio de una
planta química que vierte en la Bahía de Minamata. Los defectos congénitos se
observaron en 19 bebés cuyas madres habían consumido pescado contaminado con
mercurio. El nivel de metal en el marisco inated contam- fue de 5 a 20 partes por
millón.
Entre los efectos toxicológicos de mercurio son daños neurológicos, como
irritabilidad, parálisis, ceguera o locura; roturas cromosómicas; y defectos de
nacimiento. Los síntomas leves de intoxicación por mercurio, como la depresión y
la irritabil- lidad tienen un carácter psicopatológico. Debido a la semejanza de
estos síntomas comunes de comportamiento humano, leve intoxicación por
mercurio pueden escapar a la detec- ción. Algunas formas de mercurio son
relativamente atóxicos y se utilizaban antiguamente como med- icines, por
ejemplo, en el tratamiento de la sífilis. Otras formas de mercurio, especialmente
los compuestos orgánicos, son altamente tóxicos.
Porque hay pocas grandes fuentes naturales de mercurio, y puesto que la
mayoría de menores- ganic compuestos de este elemento son relativamente
insolubles, se asumió durante algún tiempo que el mercurio no era un serio
contaminante del agua. Sin embargo, en 1970, se descubrieron alarmantes niveles
de mercurio en el pescado en el Lago Saint Clair situado entre Michigan y Ontario,
Canadá. Según un estudio realizado por la Agencia Federal de Administración de
la calidad del agua puso de manifiesto una serie de aguas contaminadas con
mercurio. Se comprobó que varias plantas químicas, especialmente las operaciones
de fabricación de productos químicos cáusticos, cada uno fueron liberando hasta
14 o más kilogramos de mercurio en las aguas residuales cada día.

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El inesperadamente altas concentraciones de mercurio en el agua y en los
tejidos de los peces son el resultado de la formación de iones monomethylmercury
soluble, CH3Hg+ y volátil, el dimetilmercurio (CH 3)2Hg, por bacterias anaerobias
en los sedimentos. Mercurio de estos compuestos se concentran en los peces
lípidos (grasa) del tejido y el factor de concentración del agua para los peces
pueden exceder 103. El agente methylating por que el mercurio inorgánico se
convierte en metilmercurio compuestos es methylcobal- amin, una vitamina
B12 analógico:

Methylcobalamin
HgCl2 CH3HgCl + Cl- (7.3.3)

Se cree que las bacterias que producen metano methylcobalamin sintetizan como
intermedio en la síntesis. Por lo tanto, aguas y sedimentos en descomposición
anaerobia que está ocurriendo proporcionan las condiciones bajo las cuales el
metilmercurio se realiza la producción. En neutral o aguas alcalinas, la formación
de el dimetilmercurio, (CH 3)2Hg, es privilegiado. Este volátil compuesto puede
escapar a la atmósfera.

Los metaloides

El más importante elemento metalloid contaminante del agua es el arsénico, un


elemento tóxico que ha sido el villano de química más que unas pocas parcelas de
asesinato. La intoxicación aguda por arsénico pueden ser el resultado de la
ingestión de más de 100 mg de elemento. La intoxicación crónica ocurre con la
ingestión de pequeñas cantidades de arsénico durante un largo período de tiempo.
Existe alguna evidencia de que este elemento también es cancerígeno.
El arsénico se produce en la corteza de la Tierra en un nivel promedio de 2-5
ppm. La com- bustion de combustibles fósiles, sobre todo carbón, presenta grandes
cantidades de arsénico en el medio ambiente, mucho de alcanzar las aguas
naturales. El arsénico ocurre con minerales de fosfato y entra en el medio ambiente
junto con algunos compuestos de fósforo. Algunos ex-utiliza plaguicidas,
particularmente los de antes de la Segunda Guerra Mundial, contienen compuestos
de arsénico altamente tóxicos. Los más comunes son, arseniato de plomo
3 Pb(AsO4)2; arsenite de sodio, Na 3AsO3; y el verde de París, Cu 3(AsO3)2. Otra
fuente importante de arsénico es la remoción de los relaves. El arsénico como
subproducto del cobre, oro y plomo refinado excede la demanda comercial de
arsénico, y accumu-
Lates como material de desecho.
Como el mercurio, el arsénico puede ser convertida a más móviles y tóxico
bromuro derivados por parte de las bacterias, de acuerdo a las siguientes
reacciones:
H3AsO4 + 2H+ + 2e- H3AsO3 + H2O. (7.4.1).

H3AsO3 Methylcobalamin CH3AsO(OH)2 (7.4.2)


Ácido Methylarsinic

CH3AsO(OH)2 Methylcobalamin (CH3)2AsO(OH) (7.4.3)


(Dimethylarsinic ácido)

(CH3)2AsO(OH) + 4H+ + 4e-  (CH3)2AsH + 2H2O. (7.4.4)

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Los metales y metaloides orgánicamente ligado

Una apreciación de la fuerte influencia de complejación y quelación sobre el


comportamiento de los metales pesados en aguas naturales y aguas residuales
puede ser adquirida mediante la lectura de las secciones 3.10-3.17, que se ocupan
de ese tema. Formación de metilmercurio es discutido en la sección 7.3. Ambos
temas implican la combinación de metales y entidades orgánicas en el agua. Cabe
destacar que la interacción de los metales con compuestos orgánicos es de suma
importancia en la determinación del papel desempeñado por el metal en un sistema
acuático.
Existen dos tipos principales de interacciones metal-orgánicos a considerar en
un sistema acuático. El primero de ellos es la complejación, generalmente de
quelación ligandos orgánicos cuando están involucrados. Una definición razonable
de complejación por organics aplicables a las aguas naturales y los sistemas de
tratamiento de aguas residuales es un sistema en el que una especie está presente
que se disocia de forma reversible a un ión metálico y una especie de complejación
orgánica como una función de la concentración de iones de hidrógeno:

ML + 2H+  2L (7.5.1)

En esta ecuación, M2+ es un ion metálico y H2L es la forma ácida de complejación


con frecuencia--ligando quelante, L2-, se muestra aquí como un compuesto que
tiene dos ioniz-
Capaz hidrógenos.
Compuestos organometálicos, por otro lado, contienen metales enlazados a
entes orgánicos por medio de un átomo de carbono y no disociar la unión
reversible a pH inferior o superior de la dilución. Además, el componente orgánico
y, en ocasiones, el particular estado de oxidación del metal involucrados, puede no
ser estable aparte de los compuestos organometálicos. Una forma sencilla de
clasificar organometálicos con la finalidad de discutir su toxicología es la
siguiente:

1. Aquellos en los que el grupo orgánico es un grupo alquilo como etilo en


tetra- ethyllead, Pb (C2H5)4:
H H
C C H
H H
2. Carbonyls, algunos de los cuales son bastante volátiles y tóxicos,
teniendo el monóxido de carbono pegado a metales:
:C O:
(En la anterior fórmula de Lewis de cada guión, co-, representa un par de
electrones, pegado y cada par de puntos, :, representa un par de
electrones no compartidos).
3. Aquellos en los que el grupo orgánico es un
como etileno o el benceno.
H H
CC
H H Etileno
El benceno

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Existen combinaciones de los tres tipos generales de compuestos descritos
anteriormente, de los cuales el más destacado son arene carbonilo especies en que
un átomo de metal pegadas a ambos una aril entidad tal como el benceno y a varias
moléculas de monóxido de carbono.
Un gran número de compuestos existentes que tienen al menos un vínculo
entre el metal y un átomo de C en un grupo orgánico, así como otros bonos iónico
o covalente entre el metal y otros átomos de carbono. Porque tienen al menos uno
de metal-carbono, así como propiedades, usos y efectos toxicológicos típico
de organometálicos, es útil considerar tales compuestos junto con
Compuestos organometálicos. Algunos ejemplos son monomethylmercury
cloruro,HgCl 3 CH, en el que la CH 3 organometálicasHg+ ión es ionically pegadas en
el anión cloruro. Otro ejemplo es phenyldichloroarsine, C6H5AsCl2, en la cual un
grupo fenilo es covalentemente pegadas al arsénico a través de una C bond, y dos
átomos de Cl son también
Covalentemente pegadas al arsénico.
Existen una serie de compuestos que consisten de grupos orgánicos enlazado a
un átomo de metal a través de otros átomos de carbono. A pesar de que no
cumplen la definición estricta del mismo, estos compuestos pueden ser clasificados
como organometallics para la discusión de su toxicología y aspectos de la química.
Un ejemplo de un compuesto es titanato de isopropilo, Ti(i-OC3H7)4, también
llamado titanium isopropylate,

Ti

Un líquido incoloro derritiendo en 14.8˚C y el punto de ebullición de 104 °C. Su


comportamiento es más que de un Compuesto organometálico en que un
componente inorgánico, y en virtud de su contenido de titanio no está
adecuadamente clasificado como un compuesto orgánico. El término
"organometal" a veces se aplica a dicho compuesto, que por consideraciones
ambientales pueden ser considerados como compuestos organometálicos.
La interacción de metales traza con compuestos orgánicos en aguas naturales
es demasiado vasto un área a cubrir en detalle en este capítulo; sin embargo, cabe
señalar que el metal- interacciones orgánicas pueden involucrar especies tanto de
contaminantes orgánicos (como EDTA) y naturales (tales como ácidos fúlvicos)
origen. Estas interacciones son influenciados por y, a veces, desempeñar un papel,
equilibrios redox; formación y disolución de precipitados; formación y estabilidad
coloidal; reacciones ácido-base; y las reacciones mediadas por microorganismos en
el agua. Interacciones metal-orgánicos pueden aumentar o disminuir la toxicidad
de los metales en los ecosistemas acuáticos, y tienen una fuerte influencia en el
crecimiento de algas en el agua.

Los compuestos organoestánnicos


De todos los metales, estaño tiene el mayor número de combinaciones
organometálicas en uso comercial, la producción global del orden de 40.000
toneladas métricas por año.

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Además de los compuestos organoestánnicos sintéticos, estaño metilado especies
pueden ser producidos biológicamente en el medio ambiente. La figura 7.1 da
algunos ejemplos de los muchos conocidos compuestos organoestánnicos.

(C4H9). Cl
(C4H9). Sn (C4H9). H3C Sn CH3
(C4H9) Tetra- n- Dicloruro Dimethyltin cl
butyltin

R R H
R CH3 C
R O R sn sn
R es C
H CH3
Bis(tri(2-metil-2-phenylpropyl)de óxido
de estaño) (utilizado como un
acaricida)

Figura 7.1. Ejemplos de compuestos organoestánnicos.

Los principales usos industriales de compuestos organoestánnicos incluyen


aplicaciones de estaño com- libras en fungicidas, acaricidas, desinfectantes,
pinturas antiincrustantes, estabilizadores para atenuar los efectos del calor y la luz
en plásticos PVC, catalizadores y precursores de la formación de películas de
SnO2 sobre vidrio. De tributil estaño cloruro y relacionados compuestos de tributil
estaño (TBT) tiene efecto bactericida, fungicida, insecticida y propiedades y son de
particular importancia ambiental debido a su utilización como biocidas
industriales. Además de tributil estaño cloruro, otros compuestos de tributil estaño
utilizados como biocidas incluyen el hidróxido, el naphthenate, óxido de
bis(tributilestaño) y tris(tributil fosfato stannyl-). Otc ha sido ampliamente
utilizado en barco y carena de revestimientos para prevenir el crecimiento de
organismos epibiontes. Otras aplicaciones incluyen la preservación de la madera,
cuero, papel y textiles. TBT antifúngico compuestos han sido utilizados como
bactericidas en la torre de enfriamiento de agua.
Obviamente las numerosas aplicaciones de compuestos organoestánnicos para
una variedad de usos representa un importante potencial para la contaminación
ambiental. A causa de su solici- tudes cerca o en contacto con cuerpos de agua, los
compuestos organoestánnicos son potencialmente importantes contaminantes del
agua y se han vinculado a la disrupción endocrina en mariscos, ostras y caracoles.
Debido a esos problemas, varios países, incluidos los EE.UU., Inglaterra y Francia,
prohíbe la aplicación de TBT en los buques de menos de 25 metros de longitud
durante la década de 1980. En respuesta a las preocupaciones sobre la
contaminación del agua, en 1998 la Organización Marítima Internacional
acordaron prohibir las pinturas antiincrustantes organoestánnicos en todos los
buques en 2003.

Especies inorgánicos
Algunos inorgánicos importantes contaminantes del agua fueron mencionados
en las Secciones 7.2-7.4 como parte del examen de las trazas de elementos
contaminantes. Los contaminantes inorgánicos que contribuyen, alcalinidad,
acidez o salinidad del agua se consideran por separado en este capítulo. Todavía
otra clase de nutrientes de algas. Esto deja sin clasificar,
Sin embargo, algunos contaminantes inorgánicos importantes especies, de las cuales el ion cianuro
CN-, es
Probablemente el más importante. Otros incluyen amoníaco, dióxido de carbono,
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sulfuro de hidrógeno, nitrito y sulfito.

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El cianuro
El cianuro, un mortal sustancia venenosa, existe en el agua como HCN, un
ácido débil, Ka de 6  10-10. Los iones cianuro tiene una fuerte afinidad para
muchos iones metálicos, formando relativamente menos tóxico ferrocianuro,
Fe(CN) 4-, con hierro(II), por ejemplo. Volátil
6
HCN es muy tóxico y se ha utilizado en la cámara de gas, las ejecuciones en los Estados Unidos.
El cianuro se utiliza ampliamente en la industria, especialmente para la
limpieza de metales y electro- plating. También es uno de los principales gases de
coque y los efluentes contaminantes de gas scrubber obras y hornos de coque. El
cianuro es ampliamente utilizado en el procesamiento de ciertos minerales oper-
nizaciones. En agosto de 1995, aproximadamente 2,7 millones de litros de agua
contaminada con cianuro mezclado con arcilla roja de los relaves de la mina que se
vierte en el río Essequibo desde una presa violada en una operación minera de oro
en el país sudamericano de Guyana. El agua que contienen cianuro en un nivel de
aproximadamente 25 partes por millón, que mató a todos los peces en el pequeño
arroyo Omai violada que conduce desde la presa del río Essequibo. No hay
muertes humanas o confirmado efectos sanitarios fueron reportados, sin embargo.

El amoniaco y otros contaminantes inorgánicos


Los niveles excesivos de nitrógeno amoniacal causa problemas de la calidad
del agua. El amoníaco es el primer producto de la descomposición de los desechos
orgánicos nitrogenados, y frecuentemente su presencia indica la presencia de tales
desechos. Es un componente normal del pE bajo las aguas subterráneas y a veces
se agrega al agua potable, donde reacciona con el cloro para proporcionar cloro
residual (véase la sección 8.11). Desde el pKa de ion amonio, NH +, es 9,26, la
mayor parte del amoníaco
4 en el agua está presente en NH + en lugar de4
Como NH3.
El sulfuro de hidrógeno, H2S, es un producto de la descomposición anaerobia
de la materia orgánica que contiene azufre. También es producida en la reducción
anaerobia de sulfato por microorganismos (véase el capítulo 6) y se desarrolló
como un contaminante gaseoso desde
Las aguas geotérmicas. Los desechos de las plantas químicas, fábricas de papel,
fábricas de textiles, y las curtiembres también pueden contener H 2S. Su presencia
se detecta fácilmente por su característica
Olor a huevo podrido. En el agua, H2S es un ácido débil diprotic con pKa 1 de 6.99 y
el pKa2 de 12,92; S 2- no está presente en las aguas naturales normales. El ion
sulfuro tiene enormes
Afinidad de muchos metales pesados y la precipitación de sulfuros metálicos a
menudo aloja- empresas la producción de H2S.
Libre de dióxido de carbono, CO2, está generalmente presente en el agua a niveles altos
debido a
La descomposición de la materia orgánica. También se agrega al agua suavizada durante el
tratamiento de agua como
Parte de un proceso recarbonation (véase el capítulo 8). Niveles excesivos de
dióxido de carbono puede hacer que el agua más corrosivos y pueden ser
perjudiciales para la vida acuática.
Ion nitrito, NO2 -, se produce en el agua como un estado de oxidación intermedio de nitrógeno
A lo largo de un rango relativamente estrecho de pE. Nitrito se agrega a algún
proceso industrial del agua como un inhibidor de corrosión. Sin embargo, rara vez
se presenta en el agua potable en niveles superiores
0.1 mg/L.
Ion sulfito, SO 32-, se encuentra en algunas aguas residuales industriales. El
sulfito de sodio se suele añadir a la caldera feedwaters como un oxígeno scavenger:

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2SO32 + o -2 2SO42- (7.6.1)

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Desde el pKa1 de ácido sulfúrico es de 1,76 y el pKa 2 es 7.20, sulfito existe como HSO -
3
O así 2-
3 En aguas naturales, dependiendo del pH. Cabe señalar que la hidracina,
N2H4, también funciona como un oxígeno scavenger:

N2H4 O2 +  2H2O + N2(G) (7.6.2)

Asbesto en el agua
La toxicidad de la inhalación de amianto está bien establecida. Las fibras
cicatriz tejido pulmonar y eventualmente el cáncer se desarrolla, a menudo de 20 o
30 años después de la exposición. No se sabe con certeza si el amianto es tóxico en
el agua potable. Este ha sido un motivo de gran preocupación debido al
vertimiento de desechos de mineral de hierro (taconite) que contengan amianto-
como fibras en el lago Superior. Las fibras han sido encontrados en aguas potables
de ciudades alrededor del lago. Después de haber descargado la de los relaves en el
Lago Superior desde 1952, la compañía minera de reserva en Silver Bay en el
Lago Superior resolvió el problema en 1980 mediante la construcción de una 6
millas cuadradas de la cuenca de contención interior desde el lago. Este $370
millones planta mantiene los relaves taconite cubierto con una capa de 3 metros de
agua para evitar el escape de polvo.

Nutrientes de las algas y la eutrofización


El término eutrofización, derivado de la palabra griega que significa "bien
alimentados", describe la condición de los lagos o embalses que implican el exceso
de crecimiento de algas. Aunque algunos la productividad de algas es necesario
para apoyar la cadena alimentaria en un ecosistema acuático, el exceso de
crecimiento bajo condiciones eutróficas puede conducir a un deterioro grave del
cuerpo de agua. El primer paso en la eutrofización del cuerpo de agua es un aporte
de nutrientes de la planta (Table 7.3) de aguas residuales o de escorrentía de la
cuenca. El nutriente-rico cuerpo de agua, a continuación, produce una gran
cantidad de biomasa vegetal mediante la fotosíntesis, junto con una menor cantidad
de biomasa animal. La biomasa muerta se acumula en el fondo del lago, donde se
descompone parcialmente, el reciclaje de nutrientes, dióxido de carbono,
nitrógeno, fósforo y potasio. Si el lago no es muy profundo, inferior raíces de
plantas comienzan a crecer, acelerar la acumulación de material sólido en la
cuenca. Finalmente un pantano está formado, que finalmente rellena para producir
una pradera o bosque.
La eutrofización es a menudo un fenómeno natural; por ejemplo, básicamente
es res- responsable de la formación de enormes depósitos de carbón y turba. Sin
embargo, la actividad humana puede acelerar enormemente el proceso. Para
entender por qué esto es así, consulte la sección Table 7.3, que muestra los
elementos químicos necesarios para el crecimiento de la planta. La mayoría de
estos están presentes en niveles más que suficientes para sustentar la vida vegetal
en el promedio del lago o embalse. El hidrógeno y el oxígeno provienen de la
propia agua. El carbono es
Proporcionada por el CO2 de la atmósfera o en la vegetación en descomposición.
El mag- nesium sulfato y calcio son normalmente presentes en abundancia de
estratos minerales en contacto con el agua. Los micronutrientes son necesarios sólo
en niveles muy bajos (por
Ejemplo aproximadamente 40 ppb de cobre). Por lo tanto, los nutrientes más
probable estar limitando son los "elementos" de fertilizantes: nitrógeno, fósforo y
potasio. Estos están presentes en las aguas residuales y, por supuesto, son
encontrados en el escurrimiento de pesadamente fertilizó
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Los campos. También son componentes de distintos tipos de desechos industriales.
Cada uno de estos elementos también pueden provenir de fuentes naturales-fósforo
y potasio desde formaciones minerales y nitrógeno fijado por las bacterias,
cianobacterias, o descarga de relámpagos en la atmósfera.

Tabla 7.3. Los nutrientes vegetales esenciales: Fuentes y funciones

Nutriente Fuente Función

MacronutrientsCar
bon (CO
2)Atmósfera,
decayBiomass
constituentHydrog
enWaterBiomass
constituentOxygen
3
WaterBiomass
constituentNitroge
n (no-)Decay,
contaminantes,
constituyente
atmosphereProtein
(de nitrógeno-
arreglando
microorganismos)e
l fósforo
(fosfato)Decay,
minerales
pollutantsDNA/AR
N,
pollutantsMetaboli
c
constituentPotassiu
mMinerals
En la mayoría de los casos, el único nutriente a las plantas más propensas a
functionSulfur)Mi
estar limitando es el fósforo, y es generalmente llamado como la culpable de
neralsProteins
exceso de eutrofización. Hogar deter- caballeros son una fuente común de fosfato
(sulfato,
en aguas servidas y la eutrofización se ha concentrado en la eliminación de los
enzymesMagnesiu
fosfatos de los detergentes, extracción de fosfato en la planta de tratamiento de
mMineralsMetabol
aguas residuales, y prevención de fosfato-laden aguas residuales efluentes (tratada
ic no) de entrar en los cuerpos de agua. (Consulte el Capítulo 3 para obtener
o
functionCalciumM
detalles adicionales sobre los fosfatos y el detergente los sucedáneos de los
ineralsMetabolic
fosfatos en el agua).
functionMicronutri
En algunos casos, el nitrógeno o incluso de carbono pueden estar limitando los
entsB, Cl, Co,
nutrientes. EstoCu,es particularmente cierto en el caso de nitrógeno en el agua de
Fe, Mo, Mn, Na,
mar.
IS, V,
Toda la eutrofización es una imagen compleja, y continuó la investigación es
pollutantsMetaboli
necesaria para resolver el problema. Es irónico que en un mundo pobre de
c ZnMinerals,
alimentos ricos en nutrientes, desechos de campos overfertilized o del
función y/o están causando exceso de crecimiento de la planta en muchos lagos
alcantarillado
constituyentes
y embalses. Esto de ilustra un punto que, en muchos casos, los contaminantes son
enzimas
recursos (en este caso, los nutrientes vegetales) desperdiciado.

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La acidez, la alcalinidad y salinidad

La biota acuática son sensibles a los extremos de pH. Debido en gran medida a
efectos osmóticos, ellos no pueden vivir en un medio con una salinidad que no
están adaptados. Por lo tanto, un pez de agua dulce pronto sucumbe en el océano, y
pescados de mar normalmente no pueden vivir en agua dulce. El exceso de
salinidad pronto mata las plantas no adaptado a ella. Por supuesto, hay rangos de
salinidad y pH en que organismos vivos. Como se muestra en Figure 7.2, estos
rangos con frecuencia puede ser representada por una curva simétrica
razonablemente, junto al margen de que un organismo puede vivir sin realmente
próspera. Estas curvas generalmente no presentan un corte afilada en un extremo o
el otro, como lo hace la alta temperatura final de la curva que representa el
crecimiento de las bacterias en función de la temperatura (figura 6.7).
La fuente más común de contaminantes en el agua ácida es el drenaje ácido de
las minas. El ácido sulfúrico en el drenaje tales surge de la oxidación de la pirita
microbianos u otros minerales de sulfuro como se describe en el Capítulo 6. Los
valores de pH encontrados en ácido- el agua contaminada puede caer por debajo de
3, una afección mortal para la mayoría de las formas de vida acuática, excepto la
bacteria culpable de mediación de la pirita y hierro(II) la oxidación, que prosperan
en condiciones de pH muy bajo. Desechos industriales frecuentemente tienen el
potencial de contribuir un ácido fuerte al agua. Ácido sulfúrico producido por la
oxidación del aire de los contaminantes dióxido de azufre (véase el capítulo 11)
entra en aguas naturales como la lluvia ácida. En los casos en que el agua no tiene
contacto con una base de minerales, como la piedra caliza, el agua, el pH puede
convertirse peligrosamente baja. Esta condición ocurre en algunos lagos
canadienses, por ejemplo.

Máximo

0
4 7 10
PH

Figura 7.2. Un complot generalizado del crecimiento de un organismo acuático como una función del pH.

El exceso de alcalinidad, y con frecuencia acompañando a pH alto,


generalmente no son introducidos directamente en el agua de fuentes
antropogénicas. Sin embargo, en muchas áreas geo- gráfica, el suelo y los estratos
minerales son alcalinas e imparto una alta alcalinidad del agua. La actividad
humana puede agravar la situación, por ejemplo, exposición de sobrecargar
alcalina de Gaza la minería a las aguas superficiales o subterráneas. El exceso de
alcalinidad en el agua se manifiesta por una característica franja de sales blancas
en los bordes de un cuerpo de agua o en las orillas de un arroyo.

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La salinidad del agua puede aumentarse en un número de actividades
humanas. Agua que pasa a través de un sistema de agua municipal,
inevitablemente, recoge la sal de una serie de procesos, por ejemplo, recargar
suavizadores de agua con cloruro de sodio es un importante contribuyente a la
salinidad en las aguas residuales municipales. Pueden Lixiviar las sales de tierra
excavada. Uno de los principales condicionantes medioambientales en la
producción de petróleo de esquisto bituminoso, por ejemplo, es el alto porcentaje
de lixiviado de sulfato sódico en montones de esquisto gastado. Un control
cuidadoso de estos desechos es necesaria para prevenir una mayor contaminación
del agua salina en áreas donde la salinidad es ya un problema. Riego añade una
gran cantidad de sal en el agua, un fenómeno responsable del Mar de Salton, en
California, y es una fuente de conflicto entre los Estados Unidos y México a través
de la contaminación salina del Río Grande y el río Colorado. El riego y la
producción agrícola intensiva han causado la infiltración salina en algunos de los
estados occidentales. Estos se producen cuando el agua se filtra en una ligera
depresión en la labranza, a veces con riego, tierra abonada, llevando sales
(principalmente sodio, magnesio y calcio, sulfatos) junto con ella. El agua se
evapora en el calor del verano seco, dejando atrás un área cargada de sal que ya no
soporta la mayor parte del crecimiento de las plantas. Con el tiempo, estas zonas,
propagación, destruyendo el pro- ductivity de las tierras de cultivo.

Oxígeno, oxidantes y reductores

El oxígeno es una especie de vital importancia en el agua (véase el capítulo 2).


En el agua, el oxígeno se consume rápidamente por la oxidación de la materia
orgánica, {CH2OH}:

{CH2OH} + microorganismos o 2 CO2 + H2O. (7.9.1)

A menos que el agua es reaerated eficientemente, como por el flujo turbulento en


una corriente superficial, pierde rápidamente el oxígeno y no apoyarán de formas
superiores de vida acuática.
Además del microorganismo mediadas por la oxidación de la materia orgánica,
el oxígeno en el agua puede ser consumida por el biooxidation de materiales
nitrogenados

NH4+ + 2O2  2H+ + nº3- + H2O. (7.9.2)

Y por la oxidación química o bioquímica de los agentes de reducción química:

4Fe2+ + O2 +10H2O  4Fe(OH)3(s) + 8H+ (7.9.3)

2SO32 + o -2 2SO42- (7.9.4)

Todos estos procesos contribuyen a la desoxigenación del agua.


El grado de consumo de oxígeno por microbially-mediada la oxidación del
con- taminants en agua se denomina la demanda bioquímica de oxígeno (O), la
demanda biológica de oxígeno DBO. Este parámetro se mide determinando la
cantidad de oxígeno utilizado por los microorganismos acuáticos adecuados
durante un período de cinco días. A pesar de la arbitraria de cinco días, esta prueba
sigue siendo una medida respetable de oxígeno a corto plazo la demanda ejercida
por un contaminante.1
La adición de oxidable contaminantes a arroyos produce un típico de oxígeno,
como se muestra en la curva de sag Figure 7.3. inicialmente, bien aireado, arroyo
no contaminado es relativamente
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Libre de material oxidable; el nivel de oxígeno es alta; y la población bacteriana es
relativamente baja. Con la adición de oxidable contaminante, el nivel de oxígeno
disminuye porque reaeration puede mantenerse con el consumo de oxígeno. En la
zona de descomposición, la población bacteriana se eleva. La zona séptica se
caracteriza por una alta población bacteriana y muy bajos niveles de oxígeno. La
zona séptica termina cuando la oxidable contaminante es agotado, y entonces
comienza la zona de recuperación. En la zona de recuperación, la población
bacteriana disminuye y el nivel de oxígeno disuelto se incrementa hasta que el
agua recupera su estado original.

Limpiar Séptico de Recuper Limpiar


descomposición ación
Zone Zon Zon Zon Zone
e e e

Nivel de oxidable
pollutantAddition de
oxígeno
pollutantDissolved

Tiempo o distancia río abajo

Figura 7.3. Curva de hundimiento de oxígeno resultante de la adición de oxidable material


contaminante en una secuencia.

Aunque razonablemente realista DBO es una medida de la calidad del agua en


la medida en que el oxígeno se refiere, la prueba para determinar que es mucho
tiempo y resultar engorroso realizar. El carbono orgánico total (TOC) es
frecuentemente medido por el catalizador oxidante de carbono en el agua y
midiendo el CO2 que se ha evolucionado. Se ha vuelto popular porque es fácil
determinar TOC instrumentalmente.

Contaminantes

orgánicos residuales
Como se muestra en Table 7.4, las aguas residuales de uso doméstico,
comercial, procesamiento de alimentos, y fuentes industriales contiene una gran
variedad de contaminantes, incluidos los contaminantes orgánicos. Algunos de
estos contaminantes, en particular sustancias exigente en oxígeno (véase la sección
7.9), el aceite, la grasa y los sólidos son retirados por primarios y secundarios de
los procesos de tratamiento de aguas residuales. Otros, tales como sales, metales
pesados, y refractarios (resistentes a la degradación de la materia orgánica), no se
elimina de manera eficiente.
La eliminación de las aguas residuales tratadas inadecuadamente puede causar
graves problemas. Por ejemplo, costa afuera de eliminación de aguas cloacales,
una vez practicada por las ciudades costeras, resulta en la formación de lechos de
residuos cloacales. Las aguas residuales municipales contienen normalmente
alrededor de 0,1% de sólidos, incluso después del tratamiento, y estos se asientan
en el océano en un patrón típico, ilustradas en Figure 7.4. las cálidas aguas
residuales aumenta el frío en el hipolimnio y es llevado en una dirección u otra por
las mareas o las corrientes. No
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Cuadro 7.4. Algunos de los principales constituyentes de las aguas residuales de un sistema de
alcantarillado de la ciudad
Constituyente Posibles fuentes Efectos en el agua

Oxígeno-exigiendo principalmente materiales orgánicos, consumen el


oxígeno disuelto sustancias Especialmente las heces humanas
Los orgánicos refractarios desechos industriales, casa- Tóxico para la vida acuática
Mantener los productos
Los virus Los desechos humanos Causar enfermedad (posiblemente cáncer);
Los principales impedimentos
para reciclar a través de los
sistemas de agua de
alcantarillado
Los detergentes Los detergentes domésticos Estética, evitar la grasa y aceite.
Extracción, tóxicos para la vida acuática
Los fosfatos Los detergentes Nutrientes de algas
Grasa y aceite. Cocinar, procesamiento de alimentos, estética, perjudiciales
para algunos desechos industriales acuáticas La vida
Sales Los desechos humanos, agua Aumentar la
salinidad del agua industrial suavizantes,
Los desechos
Metales pesados Los desechos industriales, chem- Toxicidad
Laboratorios de ical
Agentes quelantes Algunos detergentes, Solubilización de iones de metales
indus- pesados
Desechos dustrial Y TRANSPORTE
Los sólidos Todas las fuentes Estética, dañina para la vida
acuática

Planta de
Tratamien Termoclina
to
Emisar
io Los sedimentos de las
aguas residuales Descarga de aguas
residuales

La figura 7.4. La sedimentación de sólidos de un océano-planta de efluentes cloacales.

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Elevarse por encima de la termoclina; en su lugar, se extiende como una nube de la
cual los sólidos llueven sobre el suelo oceánico. Agregación de coloides de
alcantarillado es ayudada por sales disueltas en el agua de mar (véase el capítulo
5), promoviendo así la formación de sedimentos que contienen lodos.
Otro importante problema de la eliminación de las aguas residuales, los lodos
producidos como un producto del proceso de tratamiento de aguas residuales
(véase el capítulo 8). Este lodo contiene material orgánico que sigue se degradan
lentamente; los orgánicos refractarios; y metales pesados. Las cantidades de lodo
producidas son verdaderamente asombrosas. Por ejemplo, la ciudad de Chicago,
produce alrededor de 3 millones de toneladas de lodos cada año. Una
consideración importante en la eliminación segura de tales cantidades de lodos es
la presencia de los componentes potencialmente peligrosos tales como los metales
pesados.
El cuidadoso control de las fuentes de aguas servidas es necesario para
minimizar la contaminación por aguas residuales pro- blemas. En particular, los
metales pesados y compuestos orgánicos refractarios necesitan ser pro- trolled en
la fuente para permitir el uso de las aguas residuales, o el tratamiento de aguas
residuales, para irriga- ción, el reciclaje para el sistema de abastecimiento de agua
o la recarga de las aguas subterráneas.
Jabones, detergentes y sustancias químicas asociadas son fuentes potenciales
de contaminantes orgánicos. Estos contaminantes se discuten brevemente aquí.

Los jabones, detergentes, y constructores de detergentes

Jabones
Los jabones son sales de ácidos grasos superiores, como el estearato de sodio
C17H35coo-Na+. La acción limpiadora del jabón resulta en gran parte de su poder
emulgente y su capacidad para disminuir la tensión superficial del agua. Este
concepto puede ser entendido por
Considerando la naturaleza dual de los aniones de jabón. Un examen de su
estructura muestra que el estearato de iones carboxilo iónica consiste de una
"cabeza" y una larga "cola" de hidrocarburos:
Oh
-
C O Na+

En la presencia de aceites, grasas y otros materiales orgánicos insolubles en agua,


la tendencia es que la "cola" de los aniones que se disuelven en la materia
orgánica, mientras que el "jefe" permanece en solución acuática. Así, el jabón
emulsiona la materia orgánica, o suspende, material orgánico en el agua. En el
proceso, los aniones forma micelas jabón coloidal, como se muestra en la figura
5.4.
La desventaja principal de jabón como agente de limpieza viene de su reacción
con cationes divalentes para formar sales insolubles de ácidos grasos:
2C17H35coo-Na+ y Ca2+  Ca(C17H35CO2)2(s) + 2Na+ (7.10.1)

Estos sólidos insolubles, generalmente de sales de calcio o magnesio, no son


del todo eficaces como agentes de limpieza. Además, el formulario "cuajada"
insoluble antiestéticos depósitos en la ropa y en las lavadoras. Si utiliza jabón
suficiente, todos los cationes divalentes puede ser quitado por su reacción con el
jabón y el agua que contiene el exceso de jabón tendrá buenas cualidades de
limpieza. Este es el enfoque

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Comúnmente se utiliza cuando es empleado con jabón unsoftened agua en la
bañera o fregadero, donde las sales de calcio y magnesio insolubles pueden ser
tolerados. Sin embargo, en aplicaciones tales como el lavado de la ropa, el agua
debe ser ablandado por la eliminación de calcio y magnesio o su complejación por
sustancias como los polifosfatos (véase la sección 3.16).
Aunque la formación de sales de calcio y magnesio insolubles se ha traducido
en la eliminación esencial de jabón como agente de limpieza para la ropa, los
platos, y la mayoría de otros materiales, tiene ventajas desde el punto de vista
ambiental. Tan pronto como el jabón entra en alcantarillado o un sistema acuático,
generalmente se precipita como sales de calcio y magnesio. Por lo tanto, los
efectos que podría tener en la solución de jabón se eliminan. Con eventual la
biodegradación, el jabón es completamente eliminado del medio ambiente. Por lo
tanto, aparte de la ocasional formación de escoria antiestético, jabón no causa
ningún problema de contaminación.

Los detergentes

Los detergentes sintéticos tienen buenas propiedades de limpieza y no forman


sales insolubles con la "dureza" de iones como el calcio y el magnesio. Tales
detergentes sintéticos tienen la ventaja adicional de que las sales de ácidos
relativamente fuertes y, por lo tanto, no se precipite fuera de aguas ácidas como
ácidos insolubles, una característica indeseable de jabones. El potencial de los
detergentes para contaminar el agua es alto debido a su uso intensivo durante todo
el consumidor, institucional e indus- trial mercados. Se ha proyectado que en 2004,
unos 3,0 millones de libras de detergentes tensioactivos será consumida en el
mercado doméstico de EE.UU. solos, con un poco más consumida en Europa. 2
La mayoría de este material, junto con los demás ingredientes asociados con las

formulaciones de detergentes, discared con aguas residuales.


Los principales ingredientes de los detergentes es el surfactante o agente
activo de superficie, que actúa en efecto para hacer que el agua "húmedas" y una
mejor limpieza. Tensioactivos concen- trate en las interfaces de agua con gases
(aire), sólidos (suciedad), y líquidos inmiscibles (aceite). Lo hacen por
su estructura amphiphilic, lo que significa que una parte de la molécula es un
grupo polar o iónico (cabeza) con una fuerte afinidad por el agua, y la otra parte es
un grupo de hidrocarburos (cola) con una aversión al agua. Este tipo de estructura
se ilustra abajo para la estructura de alquil benceno sulfonato (ABS) tensioactivo:

Oh H H H H H H H H H
+-
Na OS C C C C C C C C C CH3
Oh H H H H
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3

Hasta comienzos de la década de 1960, ABS es el más común de los agentes


tensioactivos utilizados en las formulaciones de detergentes. Sin embargo, sufrió la
desventaja de ser biodegradables sólo muy lentamente debido a su estructura de
cadena ramificada (véase la sección 6.10). La manifestación más objetables de la
nonbiodegradable detergentes, en la medida en que el ciudadano medio se refiere,
fue el "jefe" de espuma que comenzaron a aparecer en vasos de agua potable en
zonas donde los residuos se reciclan a través del abastecimiento de agua para
consumo doméstico. Los operadores de plantas de aguas residuales fueron
perturbados por espectaculares camas de espuma que apareció cerca de salidas de
aguas residuales y en plantas de tratamiento de aguas residuales. Ocasionalmente,

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Todo el tanque de aireación de una planta de lodos activados sería asfixiada por
una manta de espuma. Entre otros efectos indeseables de los detergentes
persistente a los desechos de los procesos de tratamiento se redujo la tensión
superficial del agua; deflocculation de coloides; la flotación de sólidos; la
emulsificación de la grasa y el aceite; y la destrucción de las bacterias útiles. Por
consiguiente, el ABS fue sustituido por un surfactante biodegradable conocido
como linear alquil sulfonato de liga.
La Liga, -benzenesulfonate, tiene la estructura general se ilustra en la parte superior de la
Página siguiente donde el anillo de benceno puede ser conectada en cualquier
punto de la cadena alquílica, excepto en los extremos. La liga es más
biodegradables que ABS porque la parte alquílica del SCT no ramificados y no
contienen el carbono terciario que es tan perjudicial para la biodegradabilidad.
Desde la liga ha sustituido el ABS en los detergentes, el prob-

HH HSCC H H H H C HS
HCC CHS CCCHS CCCHS LAS

HH H

O S O S-
+na
Lems derivadas del agente activo de superficie en los detergentes (como toxicidad
para los peces alevines) han disminuido considerablemente y los niveles de los
agentes superficie-activos que se encuentran en el agua han disminuido
notablemente.
La mayoría de los problemas ambientales que se atribuye a los detergentes no
surgen de los agentes tensoactivos, que básicamente mejorar la humectación
calidades de agua. Los constructores añadidos a los detergentes siguieron
causando problemas ambientales por un largo tiempo, sin embargo. Los
constructores se unen a los iones de dureza, haciendo que la solución detergente
alcalino y mejorando enormemente la acción del detergente surfactante. Un
comercial de detergentes sólidos sólo contiene 10-30% surfactante. Además,
algunos detergentes todavía contienen polifosfatos añadido a complejos y calcio
para funcionar como constructores. Otros ingredientes incluyen los
intercambiadores de iones, álcalis (carbonato sódico), anti-corrosiva silicatos de
sodio, amida estabilizadores de espuma, suspendiendo el suelo- carboxymethyl
celulosa, blanqueadores, suavizantes, enzimas, blanqueadores ópticos, perfumes,
tintes, y diluyente de sulfato de sodio. De estos materiales, los polifosfatos han
causado mayor preocupación como contaminantes ambientales, a pesar de que
estos problemas se han resuelto en gran medida.
Las crecientes demandas sobre el rendimiento de los detergentes han llevado a
un aumento de la utilización de enzimas en las formulaciones de detergentes
destinados tanto para aplicaciones comerciales y domésticas. Hasta cierto grado,
las enzimas pueden tomar el lugar de cloro y fosfatos, ambos de los cuales pueden
tener consecuencias perjudiciales consecuencias ambientales. Las lipasas y
celulasas son las enzimas más útiles para aplicaciones de detergente.

Contaminantes Orgánicos Biorefractory

Millones de toneladas de compuestos orgánicos son fabricados en todo el


mundo cada año. Cantidades significativas de varios miles de estos compuestos
aparecen como agua pollut- las hormigas. La mayoría de estos compuestos,
especialmente los menos biodegradables, son sustancias a las que los organismos
vivos no han sido expuestos hasta los últimos años. Fre-

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Quently, sus efectos sobre los organismos no son conocidos, en particular para
exposiciones a largo plazo a niveles muy bajos. El potencial de compuestos
orgánicos sintéticos para causar daño genético, cáncer u otros efectos perniciosos
para la salud está demasiado alto. En el lado positivo, plaguicidas orgánicos
permiten un nivel de productividad agrícola sin la cual millones de personas
pasarían hambre. Los productos químicos orgánicos sintéticos son cada vez más
tomando el lugar de productos naturales para abreviar el suministro. Así es que los
productos químicos orgánicos son esenciales para el funcionamiento de una
sociedad moderna. Debido a su peligro potencial, sin embargo, acqui- sición de
conocimientos sobre su química medioambiental debe tener una alta prioridad.
Biorefractory compuestos orgánicos son los compuestos orgánicos de mayor
preocupación en los residuos- agua, especialmente cuando se encuentran en
fuentes de agua potable. Estas son sustancias poco biodegradables, entre los cuales
se destacan los aril o hidrocarburos clorados. Incluido en la lista de desechos
orgánicos industriales biorefractory son benceno, alcohol, bromobenzene bornyl,
bromochlorobenzene, butylbenzene, alcanfor cloroetilo éter, cloroformo, éter,
chloronitrobenzene chloromethylethyl, chloropyridine, dibromobenzene,
dichlorobenzene, éter, dichloroethyl dinitrotoluene, etilbenceno, dicloruro de
etileno, 2-ethylhexanol, ácido isocyanic isopropylbenzene, methylbiphenyl, cloruro
de metilo, nitrobenceno, estireno, tetra- chloroethylene, tricloroetileno, tolueno, y
1,2-dimethoxybenzene. Muchos de estos compuestos se han encontrado en el agua
potable, y algunos de ellos son conocidos por causar problemas de olor y sabor en
el agua. Biorefractory compuestos no son totalmente eliminadas por el tratamiento
biológico, y el agua contaminada con estos compuestos deben ser tratadas por
medios físicos y químicos, incluyendo la extracción con aire, extracción por
solventes, ozonización y adsorción de carbono.
Metil terc-butil éter (MTBE),
CH3
H3C O C CH3
CH3
Ahora se muestra como un bajo nivel de contaminantes del agua en los EE.UU.
Este compuesto es añadido a la gasolina como un propulsor de octano y disminuir
las emisiones de contaminantes del aire de escape de automotores. Un estudio
detallado de la presencia de MTBE en Donner Lake (California) mostraron niveles
significativos de este contaminante, que repuntó hacia arriba dramáticamente
durante el 4 de julio de vacaciones. 3 se atribuyó en gran medida a las emisiones de
combustible sin quemar de lanchas de recreo y las motos acuáticas tener dos
motores de ciclo que descargan sus escapes directamente al agua. En 1999, la
Agencia de Protección Ambiental de Estados Unidos propuso la eliminación
gradual del uso de MTBE en gaso- línea, en gran parte debido a su potencial de
contaminar el agua.

Natural de compuestos clorados y bromados

Aunque los compuestos orgánicos halogenados en agua, tales como aquellos


discutidos como plaguicidas en la sección 7.11, son normalmente consideradas de
fuentes antropogénicas, aproximadamente 2400 estos compuestos han sido
identificados a partir de fuentes naturales. Estos son producidos principalmente por
especies marinas, especialmente algunos tipos de algas rojas, probablemente como
agentes de defensa química. Algunos microorganismos marinos, gusanos, esponjas
y tunicados también son conocidos para producir y organoclorados organobro-

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Remoción de compuestos. Una observación interesante se ha hecho de la posible
acumulación biológica de una clase de compuestos con la fórmula
C10H6N2Br4Cl2 en varias especies de aves marinas de la región del Océano
Pacífico.4 Aunque la fórmula estructural del compuesto no puede determinarse con
certeza, la masa de datos espectrales indican que es 1,1'-dimetil-
tetrabromodichloro-2,2'-bipyrrole (abajo):

X CH3 X X
N
X es el Br y Cl (4) (2)
N
X X H3C X
Plaguicidas en el agua

La introducción del DDT durante la II Guerra Mundial marcó el comienzo de


un período de crecimiento muy rápido en el uso de pesticidas. Los plaguicidas son
utilizados para muchos propósitos diferentes. Los productos químicos utilizados en
el control de los invertebrados incluyen insecticidas, metaldehído para el control
de caracoles y babosas, y nematicidas para el control de los nematodos
microscópicos. Los vertebrados son controlados por rodenticidas que matar
roedores, avicides utilizado para ahuyentar a los pájaros y los piscicidas utilizados
en el control de peces. Se usan los herbicidas para matar las plantas. Reguladores
de crecimiento de plantas, defoliantesy desecantes de plantas se utilizan para
diversos fines en el cultivo de plantas. Se utilizan fungicidas contra
hongos, bactericidas contra bacterias, bactericidas contra slime organismos
patógenos en el agua, y algicides contra las algas. A partir de mediados de la
década de los noventa, U,S. La agricultura emplea aproximadamente 365 millones
de kg de plaguicidas por año, mientras que cerca de 900 millones de kg de
insecticidas fueron utilizados en aplicaciones no agrícolas incluida- estry,
paisajismo, jardinería, distribución de alimentos, y el control de plagas en casa.
Producción de insecticida se ha mantenido durante los últimos tres o cuatro
decenios. Sin embargo, los insecticidas y los fungicidas son los plaguicidas más
importantes con respecto a la exposición humana en los alimentos porque se
aplican poco antes o incluso después de la cosecha. Ha aumentado la producción
de herbicidas químicos han sustituido cada vez más el cultivo de la tierra en el
control de malezas y ahora representa para la mayoría de los pesticidas agrícolas.
Existe la posibilidad de que grandes cantidades de pesticidas en el agua
directamente, en aplicaciones como el control de los mosquitos o indirectamente,
principalmente de drenaje de tierras agrícolas.

Producto natural insecticidas, Piretrinas y piretroides

Varias clases significativas de insecticidas son derivados de plantas. Estos


incluyen la nicotina del tabaco, la rotenona extraída de ciertas legumbres, raíces
y piretrinas (ver fórmulas estructurales en Figure 7.5). Debido a la forma en que
se aplican y sus biodegradabilities, estas sustancias tienen pocas probabilidades de
ser importantes contaminantes del agua.
Las piretrinas y sus análogos sintéticos representan tanto la más antigua y la
más reciente de insecticidas. Extractos de crisantemo flores secas o piretro, que
contienen piretrina I y compuestos relacionados, han sido conocidos por sus
propiedades insecticidas

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Durante un largo tiempo, y puede que incluso han sido utilizados como
insecticidas botánicos en China hace casi 2000 años. Las más importantes fuentes
comerciales de piretrinas insecticida del crisantemo son variedades cultivadas en
Kenia. Las piretrinas tienen varias ventajas, como el uso de insecticidas,
incluyendo facile la degradación enzimática, lo que los hace relativamente segura
para los mamíferos; capacidad para paralizar rápidamente ("knock down") de los
insectos voladores; y buenas características de biodegradabilidad.
Análogos sintéticos de las piretrinas, los piretroides, han sido ampliamente
como insecticidas producidos durante los últimos años. La primera de ellas fue
allethrin, y otro ejemplo común es el fenvalerato (ver estructuras en Figure 7.5).
Hco3 HH H H H
H3CO HCCCCC
Oh
H3C H
Oh
N O CO
CH Oh Oh h
3 O
N h CH3
H3C C C CH
La nicotina
H3C C HC
La
rotenona 3 H 3
HC H La piretrina I
H3C CH3 H
H3C C CH3
Oh CH3 C Oh
Oh
H3C C H C C
H
CH3 C H Oh C
C C
O
h
H Cl N
Oh H
Allethrin Fenvalerato
Figura 7.5. Los insecticidas botánicos común y análogos sintéticos de las piretrinas.

El DDT y los insecticidas organoclorados

Hidrocarburos clorados o los insecticidas organoclorados son hidrocarburos


libras com- en el que varios números de átomos de hidrógeno han sido
reemplazados por átomos de CL. Las fórmulas estructurales de diversos
hidrocarburos clorados insecticidas son mostrados en Figure 7.6. It puede verse
que las fórmulas estructurales de muchos de estos insecticidas son muy similares;
la dieldrina y endrina son estereoisómeros. La mayoría de los insecticidas
comúnmente usados en la década de 1960, estos compuestos han sido
prácticamente eliminadas de uso general debido a su toxicidad, y particularmente
sus accum- ulation y persistencia en las cadenas alimentarias. Se discuten
brevemente aquí, en gran parte debido a su interés histórico, y porque sus residuos
en suelos y sedimentos todavía contribuyen a la contaminación del agua.
De los insecticidas organoclorados, el más notable ha sido el DDT (dichlorodi-
phenyltrichloroethane o 1,1,1-tricloro-2,2-bis(4-clorofenil)etano), que se utiliza en
cantidades masivas tras la Segunda Guerra Mundial. Tiene una baja toxicidad
aguda para los mamíferos, aunque hay algunos indicios de que podría ser
cancerígeno. Es un insecticida muy persistente y se acumula en las cadenas
alimentarias. Ha sido prohibido en los EE.UU. desde 1972. Durante algún
tiempo, fue un popular methoxychlor DDT, razonablemente Sustituto
biodegradable, y con una baja toxicidad para los mamíferos. Estructuralmente
similar clordano, aldrín, dieldrín, endrín y heptacloro/, todos ahora prohibido
para su aplicación en los EE.UU.
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Comparten características comunes de alta persistencia y las sospechas de posible
carcinogenicidad. El toxafeno es una mezcla de hasta 177 compuestos
individuales pro- ducido por cloración de camphene, lactonas aisladas de pinos, a
dar un material que contiene aproximadamente el 68% de Cl y tiene una fórmula
empírica de C10H10Cl8. Este compuesto se logró la mayor utilización de cualquier
insecticida agrícola, especialmente en el algodón. Se empleaba para aumentar otros
insecticidas, especialmente el DDT, y en años posteriores el paratión-metilo. Una
mezcla de cinco isómeros, 1,2,3,4,5,6-hexaclorociclohexano ha sido ampliamente
producidos para uso de insecticidas. Sólo el isómero gamma es eficaz como
un insecticida, mientras que los otros dos isómeros dan al producto un olor a
humedad y tienden a sufrir de bioacumulación. Una formulación del isómero
gamma esencialmente puras ha sido comercializada como el insecticida
llamado lindano.
H H
Cl C Cl H3CO C Hco3
Cl C CL Cl C CL
Cl DDT MC etlhoxychlor

Cl Cl Cl
Cl
Cl Cl Cl Cl

Oh Cl Cl Cl Cl Cl Cl

Cl Cl Cl
Cl Cl Cl
La dieldrina/endrina El clordano Aldrin
Cl
Cl
Cl Cl H
Cl H3C Cl H H
Cl Cl H3C H H
(Cl)x Cl H Cl
Cl H C Cl
El H toxafeno 1,2,3,4,5,6-Hexachloro-
heptacloro Cl cyclo-hexano,
isómero gamma
(lindano)
Figura 7.6. Los insecticidas organoclorados común.

Los insecticidas organofosforados

Los insecticidas organofosforados son insecticidas de compuestos orgánicos


que contienen fósforo, algunas de las cuales son ésteres orgánicos de ácido
ortofosfórico, como paraoxon:
C2H5O Oh
P O NO2
C2H5O
Más comúnmente, insecticidas compuestos de fósforo son phosphorothionate com-
libras, tales como el paratión o clorpirifos,

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H CO S CHO S Cl
3 25
P O NO2 P O Cl
H3CO C2H5O N
Cl
El metilparatión Clorpirifos (Dur sban ®)
Que tienen un =S en lugar de un grupo =o grupo pegado a P.
La toxicidad de los insecticidas organofosforados varían mucho. Por ejemplo,
tan poco como 120 mg de paratión se ha sabido para matar a un adulto humano y
una dosis de 2 mg ha matado a un niño. La mayoría de las intoxicaciones
accidentales se han producido por la absorción a través de la piel. Desde que
comenzó su uso, varios centenares de personas han sido asesinadas por el paratión.
En contraste, el malation muestra cómo las diferencias en la fórmula estructural
puede causar diferencias pronunciadas en las propiedades de los plaguicidas
organofosforados. El Malathion tiene dos vínculos que son hydrolyzable
carboxyester por carboxilasa enzimas relativamente no tóxicos productos como se
muestra en la siguiente reacción:
HO
HCCO C2H5 H2O, enzima
S
carboxilasa
H 3C O P HO (7.11.1)
SCH
Oh CO CH 2 5 S HCCO
CH3 OH H3C O P S C H + 2 especial de2H5
El Malathion
Oh C OH
CH3 OH
Las enzimas que realizan el malatión hidrólisis son poseídos por los
mamíferos, pero no por los insectos, mamíferos e insectos pueden detoxificar el
malathion no puede. El resultado es que el malathion tiene actividad insecticida
selectivo. Por ejemplo, aunque el malatión es un insecticida muy eficaz, su
LD50 (dosis necesaria para matar el 50% de los sujetos de prueba) de ratas macho
adulto es aproximadamente 100 veces mayor que la del paratión, reflejando la
mucho menor toxicidad en mamíferos de malatión en comparación con algunos de
los más tóxicos insecticidas organo-fosfato, tales como el paratión.
A diferencia de los compuestos organohalide desplazado, el organophos-
phates someterse fácilmente y no biodegradación bioacumulación. Debido a su alta
biodegradabilidad y uso restringido, organofosforados son de relativamente poca
importancia como contaminantes del agua.

Los carbamatos

El Pesticidal derivados orgánicos de carbamic ácidos, para que la fórmula se


muestra en Figure 7.7, son conocidos colectivamente como los carbamatos.
Carbamatos han sido ampliamente utilizados debido a que algunos son más
biodegradables que los insecticidas organoclorados anteriormente popular y tienen
menor dérmica de plaguicidas organofosforados más comunes.
Carbaril ha sido ampliamente utilizado como insecticida en zonas de césped o
jardines. Tiene una baja toxicidad para los mamíferos. El carbofurano tiene una
alta solubilidad en el agua y actúa como una planta

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Insecticida sistémico. Como una planta insecticida sistémico, es absorbido por las
raíces y hojas de plantas, de manera que los insectos son envenenados por el
material vegetal de los que se alimentan. Pirimicarb ha sido ampliamente
utilizado en la agricultura como un aphicide sistémicas. A diferencia de muchos de
los carbamatos, es bastante persistente, con una fuerte tendencia a enlazar con el
suelo.
Los efectos tóxicos de los carbamatos a animales son debido al hecho de que
estos com- libras inhibir la acetilcolinesterasa. A diferencia de algunos de los
organofosforados insecti- cides, lo hacen sin la necesidad para ser sometidos a una
biotransformación previa y por lo tanto son clasificados como inhibidores directos.
La inhibición de la acetilcolinesterasa es relativamente reversible. La pérdida de la
actividad de inhibición de la acetilcolinesterasa puede ser el resultado de
la hidrólisis del carbamato ester, que puede ocurrir metabólicamente.

Herbicidas

Los herbicidas se aplican a lo largo de millones de hectáreas de tierras


agrícolas en todo el mundo y están muy extendidas contaminantes del agua como
consecuencia de este uso intensivo. Un informe de 1994 del Grupo de Trabajo
Ambiental privada indicaron la presencia de herbicidas en el medio oeste de los
Estados Unidos 121 fuentes de agua potable. 5 los herbicidas nombrado fueron la
atrazina, simazina, cyanazine, metolaclor y alaclor, de los cuales los tres primeros
son los más ampliamente utilizados. Estas sustancias se aplican para el control de
malezas en maíz y soja, y las comunidades más afectadas fueron las de los "Corn
Belt" estados de Kansas, Nebraska, Iowa, Illinois y Missouri. El grupo haciendo el
estudio aplicó la EPA más riguroso estándar de pesticidas en los alimentos al agua
para llegar a una estimación de aproximadamente 3,5 millones de personas en
riesgo adicional de cáncer de estos plaguicidas en el agua potable.
SC
Oh H O N CH3
H
N C OH
H
Ácido Carbamic Carbaril

CH3 Oh CH3
H3C O C N
H3C Oh CH3
CH3 OH N N
CON CH3
Pirimicarb
N
El carbofurano H3C CH3
Figura 7.7 Carbamic ácidos y tres insecticidas carbamatos.

Compuestos Bipyridilium

Como se muestra por las estructuras de Figure 7.8, un compuesto bipyridilium


contiene 2 anillos de piridina por molécula. Las dos importantes pesticidal
compuestos de este tipo son los herbicidas dicuat y paraquat, las fórmulas
estructurales de los cuales son ilus- tra a continuación:

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+ +
HC N N CH
3 3
N+ +
N

Dicuat El Paraquat
Figura 7.8. Los dos principales herbicidas bipyridilium catión (formularios).

Otros miembros de esta clase de herbicidas incluyen clormequat, morfamquat y


difenzoquat. Se aplica directamente en el tejido de la planta, estos compuestos
rápidamente destruir células vegetales y dar a la planta una apariencia congelada.
Sin embargo, enlazar tenazmente al suelo, especialmente la fracción mineral de
arcilla, lo que se traduce en una pérdida rápida de la actividad herbicida para que
rociaron campos pueden ser plantadas en un día o dos de la aplicación de
herbicidas.
El Paraquat, que fue registrado para su uso en 1965, ha sido uno de los más
utilizados del bipyridilium herbicidas. Altamente tóxico, es reputado "han sido
responsables de cientos de muertes humanas." 6 la exposición a niveles peligrosos o
fatales de paraquat puede ocurrir por todos los caminos, incluyendo la inhalación
de aerosol, contacto con la piel, ingestión e incluso inyecciones hipodérmicas
suicida. A pesar de estas posibilidades y su aplicación generalizada, el paraquat se
utiliza de forma segura sin efectos nocivos cuando se siguen los procedimientos
adecuados.
Debido a su uso generalizado como un herbicida, existe la posibilidad de que
el paraquat considerable la contaminación de los alimentos. La contaminación del
agua potable por paraquat también ha sido observado.

Con herbicida heterocíclicos compuestos de nitrógeno

Un número importante de herbicidas contienen tres átomos de nitrógeno


heterocíclicos en estructuras de anillo y por lo tanto son llamados triacinas. Los
herbicidas de triazina inhibir la fotosíntesis. La selectividad es adquirida por la
incapacidad de plantas buscadas para metabolizar y desintoxicar el herbicida. La
mayoría de larga data y de ejemplo común de esta clase es la atrazina,
ampliamente utilizado en los cultivos de maíz, y una extensa red de agentes
contaminantes del agua en regiones de cultivo de maíz. Otro miembro de esta clase
es el metribuzin, que es ampliamente utilizada en la soja, la caña de azúcar y trigo.
CH3 o
Cl CH H 3C C NH2
HN NN 3
H3 N
N
C2H5 N NCH C N SCH
3
La atrazina H CHM
3 (Sencor etribuzin ®)

Los Herbicidas
Chlorophenoxy

Los herbicidas chlorophenoxy, incluyendo el 2,4-D y 2,4,5-


trichlorophenoxyacetic ácido (2,4,5-T) que se muestra a continuación, se
fabricaron a gran escala para la maleza y pincel y control militar como defoliantes.
Al mismo tiempo ésta es motivo de particular preocupación porque de
contaminante TCDD (véase más abajo) se presente como un subproducto de la
fabricación.

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O H HO O H HO
CCO CCO
H Cl H Cl

2,4-Dichlorophenoxyacetic Cl 2,4,5-Trichlorophenoxy-
Y ésteres de ácido (Cl), 2,4-D (ácido acético y
Cl ésteres), 2,4,5-T
Amida sustituida herbicidas

Un grupo diverso de herbicidas se compone de amidas sustituidas. Entre estos


destacan propanil, aplicados para el control de malezas en los campos de arroz, y el
alaclor, comercializado como Lasso ® y ampliamente aplicado a los campos para
matar a germinar, pastos y malezas de amplia dejados plántulas:
C2H5 H H
Cl HO HH C O C CL
H
Cl NCCCH N H H
HH C
C2H5 OCH3 H
Propanil El alaclor

Herbicidas Nitroaniline

Nitroaniline herbicidas se caracteriza por la presencia de n° 2 y un substi- tuted -


NH2 grupo sobre un anillo de benceno como se muestra para la trifluralina:
HSCC
NO2 CHS H
La
F3C N HSCC
trifluralina
CHS
(Treflan ®)
NO2
H

Esta clase de herbicidas se encuentra ampliamente representado en aplicaciones


agrícolas e incluye benefin (Balan ®), oryzalin (Surflan®), pendimetalina (Prowl ®),
y fluchoralin (Basalin®).

Varios herbicidas

Una amplia variedad de productos químicos han sido utilizados como


herbicidas, y han sido poten- cial contaminantes del agua. Un tal compuesto es R-
mecoprop. Otros tipos de herbicidas incluyen ureas sustituidas, carbamatos, y
thiocarbamates:

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Oh
CH3
C OH Oh CH3
Cl O C CH3 Cl NCN
H H CH3
R-mecoprop 3-(4-clorofenil)-1,1-
(Sustituido dimethylurea urea)
Oh CH
CON 3 HS
H C H3C N C S- +na
HC
H3
Carbanilate Sodio N-metil-
isopropílico (un dithiocarbamate
carbamato)

Hasta alrededor de 1960, el trióxido de arsénico y otros compuestos


inorgánicos de arsénico (véase la sección 7.4) fueron empleados para matar las
malas hierbas. Debido a la increíblemente altas tasas de aplicación de hasta varios
cientos de kilogramos por hectárea, y debido a que el arsénico no es biodegradable,
que aún existe la posibilidad de contaminación de arsénico de las aguas
superficiales y subterráneas de los campos anteriormente dosificados con arsénico
inorgánico. Arsenicals orgánicos, como cacodylic acid,
O
Óxido, ácido cacodylic
H3C CH Hydroxydimethylarsine
OH 3

También han sido ampliamente aplicadas para matar las malas hierbas.

Los subproductos de la fabricación de pesticidas

Un número de la contaminación del agua y problemas de salud han sido


asociados con la fabricación de plaguicidas organoclorados. Por ejemplo,
resistentes a la degradación hexa- clorobenceno,
Cl
Cl Cl

Cl Cl
Cl
Se utiliza como materia prima para la síntesis de otros pesticidas y a menudo se ha
encontrado en el agua.
Los más notorios los subproductos de la fabricación de plaguicidas son los
bifenilos dibenzodioxinas. De 1 a 8 Cl átomos pueden ser sustituidos por átomos
H de dibenzo- p-dioxinas (Figure 7.9), dando un total de 75 posibles derivados
clorados. Comúnmente conocida como "dioxinas", estas especies tienen una alta
significación toxicológica y ambiental. De las dioxinas, el más notable de
contaminantes y residuos peligrosos compuesto es la 2,3,7,8-tetraclorodibenzo-p-
dioxina (TCDD), a menudo denominado simplemente "dioxina." Este compuesto,
que es uno de los más tóxicos de todas las sustancias sintéticas a algunos animales,
fue producida como un bajo nivel de contaminantes en la fabricación de algunas
aril, que contienen oxígeno compuestos como organohalide

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Los herbicidas chlorophenoxy (mencionado anteriormente en esta sección)
sintetizada por pro- cesses utilizado hasta la década de 1960.
9 1 Cl Cl
O Oh
8 2
h
7 3 Oh
6 Oh 4 Cl Cl
Dibenzo -p - El 2,3,7,8-tetraclorodibenzo-
dioxinas P -dioxina
Figura 7.9. Dibenzo-p-dioxinas y el 2,3,7,8-tetraclorodibenzo-p-dioxina (TCDD), a menudo
llamado simplemente "dioxina". En la estructura de dibenzo-p-dioxinas, cada número se refiere a
un átomo de carbono numerado para que un átomo de H es dependiente, y los nombres de los
derivados se basan en los átomos de carbono en donde otro grupo ha sustituido a los átomos H,
como se ve por la estructura y el nombre de la 2,3,7,8-tetraclorodibenzo-p-dioxina.
La TCDD tiene muy baja presión de vapor sólo l.7  l0-6 mm Hg a 25˚C, un alto
El punto de fusión de 305 ºC, y la solubilidad en agua es de tan sólo 0,2 µg/L. Es
térmicamente estable hasta alrededor de 700˚C, tiene un alto grado de estabilidad
química, y está deficientemente biodegrad- capaz. Es muy tóxica para algunos
animales, con una DL50 de sólo alrededor de 0,6 µg/kg de masa corporal en
conejillos de indias. (El tipo y el grado de su toxicidad para los seres humanos es
muy desconocida; se sabe que causan una grave afección de la piel llamada
cloracné). Debido a sus propiedades, TCDD es estable, persistentes en el medio
ambiente de contaminantes y residuos peligrosos constituyentes de considerable
preocupación. Se ha identificado en algunas emisiones de incineración municipal,
en el que se cree que se forman cuando el cloro procedente de la combustión de los
compuestos organoclorados reacciona con el carbono en el incinerador.
La TCDD ha sido altamente publicitada contaminante ambiental desde una
eliminación incorrecta de los residuos domésticos. El caso más notable de TCDD
la contaminación resultante de la pulverización de aceite mezclado con residuos de
TCDD en carreteras y caballo arenas en Missouri en los tempranos 1970s. El aceite
se usa para tratar de evitar que se levante polvo en estas áreas. El alcance de la
contaminación fue revelada por estudios realizados a finales de 1982 y principios
de 1983. Como resultado, la EPA de los Estados Unidos adquirió la totalidad de la
TCDD contaminada ciudad de Times Beach, Missouri, en marzo de 1983, a un
costo de 33 millones de dólares. Posteriormente, el permiso fue otorgado por los
tribunales para incinerar el suelo a veces playa, así como TCDD- suelos
contaminados procedentes de otras zonas a un costo total estimado de unos 80
millones de dólares. La TCDD ha sido publicado en un número de accidentes
industriales, la más masiva de lo que expuso varias decenas de miles de personas a
una nube de emisiones químicas distribuidas por aproximadamente 3 millas
cuadradas en el área de la planta de fabricación de Icmesa Givaudan-La Roche
cerca de Seveso, Italia, en 1976. En una nota alentadora desde una perspectiva
toxicológica, ninguna ocurrencia anormal de malformaciones importantes fueron
encontrados en un estudio de 15,291 niños nacidos en la zona dentro de 6 años
después de la versión7.
Uno de los mayores desastres ambientales nunca a resultado de plaguicida
manu- facture involucró la producción de Kepone, fórmula estructural
Oh

(Cl)10

Este pesticida ha sido utilizada para el control del barrenador de raíces de banano,
tabaco wireworm, hormigas y cucarachas. Kepone exposiciones agudas, retrasado,
y toxicidad acumulativa en

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Los pájaros, roedores y seres humanos y provoca cáncer en roedores. Se fabrican
en Hopewell, Virginia, durante mediados de la década de 1970. Durante este
tiempo, los trabajadores estaban expuestos a Kepone y presuntamente han sufrido
problemas de salud como resultado. La planta fue conectado al sistema de
alcantarillado Hopewell, y frecuente infiltración de desechos Kepone Hopewell
provocó la planta de tratamiento de aguas residuales dejen de funcionar a veces.
Tanto como 53.000 kg de Kepone pueden haber sido depositados en el sistema de
aguas residuales durante los años la planta fue operado. Las aguas residuales se
descargan al río James, resultando en una extensa dispersión ambiental y toxicidad
para los organismos acuáticos. Descontaminación del Río hubiera requerido el
dragado y desintoxicación de 135 millones de metros cúbicos de sedimentos
fluviales en un costo prohibitivo de varios miles de millones de dólares.

Los Bifenilos policlorados

Primera descubierta como contaminantes ambientales en 1966, los bifenilos


policlorados (PCB ), compuestos han sido encontrados en todo el mundo en el
agua, la sedi- mentos, tejidos de aves, y los tejidos de los peces. Estos compuestos
constituyen una clase importante de desechos especiales. Se hacen sustituyendo
desde 1 a 10 átomos de CL en el bifenilo aril estructura como se muestra en la
parte izquierda de Figure 7.10. esta sustitución puede producir 209 diferentes
compuestos (congéneres), de los cuales un ejemplo se muestra a la derecha
en Figure 7.10.
(Cl) x
Cl Cl Cl

Cl Cl
La figura 7.10. Fórmula General de bifenilos policlorados (izquierda, donde x puede variar de 1 a
10) y un 5-cloro congénere (derecha).

Los policlorobifenilos tener mucha química, térmica y estabilidad biológica;


baja presión de vapor; y altas constantes dieléctricas. Estas propiedades han
llevado a la utilización de PCBs como refrigerante fluidos de aislamiento en
transformadores y condensadores; para la impregnación de algodón y el amianto;
como plastificantes; y como aditivos para algunas pinturas epoxy. Las mismas
propiedades que hacen extraordinariamente estable PCBs tan útil también ha
contribuido a su amplia dispersión y acumulación en el medio ambiente. Por
regulaciones emitidas en los EE.UU. bajo la autoridad de la Ley de Control de
Sustancias Tóxicas aprobada en 1976, la fabricación de PCB fue descontinuada en
los Estados Unidos, y sus usos y disposición eran estrictamente controladas.
Varias formulaciones químicas han sido desarrolladas para sustituir pcb en las
aplicaciones eléctricas. Eliminación de los PCB desde descartado equipo eléctrico
y otras fuentes han causado problemas, sobre todo porque los PCB pueden
sobrevivir la incineración ordinaria por el escape de vapores como a través de la
chimenea. Sin embargo, pueden ser destruidas por incineración procesos
especiales.
Los PCB son especialmente importantes los contaminantes en los sedimentos
del río Hudson como resultado de la descarga de residuos de dos plantas de
fabricación de condensadores que ope-

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Clasificado unos 60 km aguas arriba de la presa sobre el río más austral de 1950 a
1976. Los sedimentos del río aguas abajo de las plantas presentan niveles de PCB
de 10 ppm, 1-2 órdenes de magnitud superiores a los niveles comúnmente
encontrados en sedimentos y el estuario del río.

La biodegradación de PCB

La biodegradación de PCB en el Río Hudson de Nueva York ofrece un


ejemplo interesante de la degradación microbiana de los químicos ambientales.
Como consecuencia del vertimiento de PCBs en el río Hudson, mencionado
anteriormente, estas prácticamente insolubles, denso, materiales hidrófobos
acumulados en los sedimentos del río, causando seria preocupación acerca de sus
efectos sobre la calidad del agua como resultado de su bioaccumula- ción en el
pescado. Los métodos de extracción, tales como el dragado, fueron consideradas
prohibitivamente caro y es probable que se produzca una grave contaminación y
problemas de comercialización. Aunque es bien sabido que las bacterias aerobias
podría degradar PCBs con sólo uno o dos componentes de átomos de CL, la
mayoría de los congéneres de PCB vertidas a los sedimentos habían varios
mandantes átomo de cloro, concretamente un promedio de 3.5 Cl átomos por
molécula de PCB en el momento de la PCB fueron dados de alta. Sin embargo,
investigaciones durante la década de 1980 reveló que los PCB en los sedimentos
en gran medida había sido convertido en mono- y dicloro-formularios
personalizados. Esta conversión tuvo que ser debido a la acción de bacterias
anaeróbicas, hecho confirmado posteriormente mediante cultivos de
laboratorio.8 Estas bacterias no utilizar PCB como fuente de carbono, sino como
aceptadores de electrones en el proceso general,

{CH2OH} + H2O + 2CL-PCB CO2 + 2H+ + 2Cl- + 2H-PCB (7.12.1)

Donde Cl-PCB representa un sitio de sustituciones de cloro en una molécula de


PCB y H-PCB representa un sitio de sustitución de hidrógeno. El resultado neto de
este proceso es la sustitución de Cl por H en el cloro más altamente sustituido
moléculas de PCB. Las circunstancias en que tuvo lugar en los sedimentos
incluidos condiciones anaeróbicas y muy largos tiempos de permanencia. Estos
son ideales para el crecimiento de las bacterias anaeróbicas, que tienden a llevar a
cabo sus procesos metabólicos lentamente con eficacia relativamente baja en
comparación con los organismos aerobios, y en complejas relaciones sinérgicas
con otras bacterias anaeróbicas.
El mono- y dicloro sustitucion pcb son degradados por bacterias aerobias. Los
procesos aeróbicos oxidar las moléculas y fragmentan el aril anillos como se
muestra en la Figure 7.11. en última instancia, los PCB son mineralizadas por
conversión a cloruro inorgánico, el dióxido de carbono y agua.

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H OH OH
H
Dioxygenase
Cl Enzimas Cl

Pérdida de 2 h por la
acción de la enzima
deshidrogenasa
dihydrodiol
HO OH
Catecol oxigenasa
El clivaje de anillo
Cl
O
h
C OH
HO Oh Hydrase
Cl
Oh HS
Oh
HO C Cl + HO C C C C CH3
HO H H

La figura 7.11. Procesos enzimáticos involucrados en el ataque inicial de bacterias aerobias en


mono- y dicloro sustitucion pcb.

Idealmente, en el caso de los PCB en los sedimentos, aproximadamente la


mitad de los trabajos de remediación por biodegradación-conversión de PCB a
moléculas altamente sustituidos con uno o dos-chlorines es hecho por la lenta y
constante acción de bacterias anaeróbicas sin intervención humana. Desde el PCB
productos tienden a permanecer en ambientes anaerobios, algunos se requiere
ayuda para proveer oxígeno para finalizar la biodegradación aerob- ically
introduciendo bacterias aerobias aclimatado a la biodegradación de PCB, junto con
el oxígeno y los nutrientes necesarios para su crecimiento. 9.

Los bifenilos polibromados

Bifenilo polibromado (PBB) es un producto químico retardante de fuego que


fue accidentalmente se confunde con el óxido de magnesio y mezclado con piensos
distribuidos en Michigan en 1973. Como resultado, más de 30.000 vacas, cerdos,
aproximadamente 6000 1500
Ovejas, 1,5 millones de pollos, 18.000 libras de queso, 2700 libras de mantequilla,
34.000 libras de productos lácteos secos, y 5 millones de huevos que tuvieron que
ser destruidos. Las familias campesinas de comer alimentos contaminados de PBB
había ingerido la sustancia, y fue detectado en la sangre de muchos de los
residentes de Michigan, causando una gran ansiedad a las personas que puedan
haber estado expuestas a la sustancia. Las personas que habían ingerido PBB
tendían a tener menos resistencia a enfermedades y aumento en la incidencia de
erupciones, afecciones hepáticas, y dolores de cabeza. El costo económico de la
Michigan PBB incidente fue muy alta, con algunas estimaciones que excedan los
$100 millones.

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Los radionucleidos en el medio ambiente acuático.
La producción masiva de los radionúclidos (isótopos radiactivos) por armas y
reactores nucleares desde la Segunda Guerra Mundial ha sido acompañado por una
creciente preocupación acerca de los efectos de la radiactividad sobre la salud y el
medio ambiente. Los radionucleidos son producidos como productos de fisión de
núcleos pesados de elementos tales como el uranio o pluton- ium. También son
producidos por la reacción de los neutrones con los núcleos estables. Estos
fenómenos están ilustrados en Figure 7.12 y se dan ejemplos específicos en Table
7.5. Los radionucleidos se formó en grandes cantidades como productos de
desecho en la generación de energía nuclear. Su disposición final es un problema
que ha causado mucha controversia sobre el uso generalizado de la energía
nuclear. Los radionúclidos producidos artificialmente también son ampliamente
utilizados en aplicaciones médicas e industriales, especialmente como
"marcadores". Con tantos posibles fuentes de radionucleidos, es imposible eliminar
totalmente la contaminación radiactiva de los sistemas acuáticos. Además, los
radionucleidos pueden entrar en los sistemas acuáticos de fuentes naturales. Por lo
tanto, el transporte, reacciones biológicas y concentración de radionucleidos en
ecosistemas acuáticos son de gran importan- cia para el químico ambiental.
Los radionucleidos difieren de otros núcleos en que emitan radiaciones
ionizantes - partículas alfa, partículas beta y rayos gamma. Las más masivas de
estas emisiones es la partícula alfa, un núcleo de helio de masa atómica 4, que
consta de dos neutrones
Y dos protones. El símbolo de una partícula alfa es de 4 2 . Un ejemplo de alfa
La producción se encuentra en la desintegración radiactiva del uranio-238:
238 234
+4
92U 90ª 2 (7.13.1)

Esta transformación se produce cuando un núcleo de uranio, número atómico 92 y


masa atómica 238, pierde una partícula alfa, número atómico 2 y masa atómica 4,
para producir un núcleo de torio, número atómico 90 y masa atómica 234.

Núcleo Radio inestable-


+ N Los neutrones
pesado Los núcleos
activos
N
N

+ N

Núcleo estable Núcleo inestable

La figura 7.12. Un núcleo pesado, como el de 235U, puede absorber un neutrón y romper (someterse a la fisión), dando
ligeros núcleos radioactivos. Un núcleo estable puede absorber un neutrón para producir un núcleo radiactivo.

La radiación beta consta de altamente energéticas negativas, los electrones, que son
0
, o electrones positivos, llamados positrones, y designó a 0. Un típico
-1 -1
Emisor beta, cloro-38, puede ser producida por irradiación con neutrones de cloro.
El cloro-37 nucleus, abundancia natural 24,5%, absorbe un neutrón para producir

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El cloro-38 y radiación gamma:
38
Cl + 
37
Cl + 1n (7.13.2)
17 0 17

El cloro-38 núcleo es radiactivo y pierde una partícula beta negativa para


convertirse en argón-38 nucleus:
38 38 0
17Cl 18 Ar + -1  (7.13.3)
Desde la negativa de partículas beta tiene esencialmente ninguna misa y una carga
de -1, el isótopo estable del producto, argón-38, tiene la misma masa y una carga
de 1 mayor que el cloro- 38.
Los rayos gamma son radiaciones electromagnéticas similares a los rayos X,
aunque más ener- getic. Puesto que la energía de la radiación gamma es a menudo
una propiedad bien definida del núcleo, los emisores puede ser utilizada en algunos
casos para el análisis cualitativo y cuantitativo de los radionucleidos.
El principal efecto de partículas alfa, partículas beta y rayos gamma en materiales
es la producción de iones; por lo tanto, se denomina radiación ionizante. Debido a su
gran tamaño, las partículas alfa no penetran el asunto profundamente, pero causa una
enorme cantidad de ionización a lo largo de su corto recorrido de penetración. Por lo
tanto, las partículas alfa presentan poco peligro fuera del cuerpo, pero son muy
peligrosos cuando el cuadro 7.5. Los radionucleidos en agua

Radionucleido Vida media Reacción Nuclear, descripción, fuente

Naturalmente y de reacciones cósmico


Carbono-14 5730 y1 14
N(n,p)14C,2 neutrones térmicos de cosmic o armas nucleares-
Fuentes de armas reaccionando con N2
40
Silicio-32 ~300 y AR(p,x)32Si la espalación nuclear (división de la
Núcleo) de argón en la atmósfera por rayos
cósmicos de protones
El potasio-40 ~1,4  109 y 0.0119% de potasio naturales incluyendo el potasio en
El cuerpo

Naturalmente ocurriendo desde 238serie U


Radio-226 1620 y Difusión de los sedimentos, la
atmósfera plomo-210 21 y 226Ra 6 pasos 210Pb
El torio-230 Y 75,200 238
U 230th producidas in situ
El torio-234 24 d 238
u Th producidas in situ

Reactor de fisión y armas 3


El estroncio-90 (28 y) El yodo-131 (8 d) Cesio-137 (30 y)

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El bario-140 (13 d) > el zirconio-95 (65 d) >Cerio-141 (33d) > el estroncio-89 (51 d)
> El rutenio-103 (40 d) > criptón- 

Desde fuentes nonfission
El cobalto-60 5.25 y Desde nonfission reacciones de neutrones en
reactores manganeso 54 310 d Desde nonfission reacciones de neutrones
en reactores hierro-55 2,7 s 56Fe(n,2n)55Fe, de neutrones de alta
energía actuando
En el hierro en armas hardware
238
El plutonio-239 24.300 y U(n,)239Pu, captura de neutrones por el uranio
1
Abreviaturas: y, años; d días
2
Esta notación muestra el isótopo nitrógeno-14 reacciona con un neutrón, n, desprendiendo un
protón, p, y formando los isótopos de carbono-14; otras reacciones nucleares puede deducirse de
esta notación donde x representa fragmentos de espalación nuclear.
3
Los tres primeros productos de fisión radioisótopos enumeradas a continuación como productos de
reactores de fisión y armas son los de mayor importancia debido a sus altos rendimientos y su
actividad biológica. Los demás productos de fisión generalmente se enumeran en orden decreciente
de rendimiento.

Ingerido. Aunque las partículas beta son más penetrantes que las partículas alfa,
que producen mucho menos la ionización por unidad de longitud de la ruta. Los
rayos gamma son mucho más penetrante que la radiación de partículas, pero
causan mucha menos ionización. Su grado de penetración es proporcional a su
energía.
La descomposición de un radionucleido específico sigue una cinética de
primer orden; es decir, el número de núcleos desintegrarse en un corto intervalo de
tiempo es directamente proporcional al número de núcleos radiactivos presentes.
La tasa de descomposición, -dN/dt, está dado por la ecuación,

Velocidad de decaimiento = - dN = N (7.13.4)


Dt
Donde N es el número de núcleos radiactivos presentes y es la tasa constante,
que tiene unidades de tiempo recíprocas. Desde el número exacto de
desintegraciones por segundo es difícil de determinar en el laboratorio,
decaimiento radiactivo a menudo se describe en términos de la actividad, un, que
es proporcional a la tasa absoluta de caries. El decaimiento de primer orden
ecuación puede ser expresado en términos de un,

A =0e-t (7.13.5)

Donde a es la actividad en el tiempo t; un 0 es la actividad cuando t es cero; y e es la


base natural de los logaritmos. La vida media, t1/2, se utiliza generalmente en
lugar de  para caracterizar un radionucleido:

T1/2 = 0,693 (7.13.6)




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Como implica el término, una vida media es el período de tiempo durante el cual la
mitad de un determinado número de átomos de un tipo específico de decaimiento
de radionúclidos. Diez vidas medias son requeridos por la pérdida del 99,9% de la
actividad de un radionucleido.
La radiación daña los organismos vivos mediante la iniciación de reacciones
químicas perjudiciales en los tejidos. Por ejemplo, los bonos están rotos en las
macromoléculas que llevan a cabo los procesos de la vida. En los casos de
envenenamiento por radiación aguda, la médula ósea produce glóbulos rojos se
destruyen y la concentración de glóbulos rojos está disminuida. Daño genético
inducido por radiación es motivo de gran preocupación. Tales daños pueden no ser
evidentes hasta muchos años después de la exposición. Como los seres humanos
han aprendido más acerca de los efectos de la radiación ionizante, el nivel de dosis
que se consideraban seguras ha disminuido constantemente. Por ejemplo, la
Comisión Reguladora Nuclear de los Estados Unidos ha disminuido la
concentración máxima permisible de algunos radioisótopos a niveles de menos de
una diezmilésima parte de aquellos considerados seguros en los primeros años del
decenio de 1950. Aunque es posible que incluso la más mínima exposición a las
radiaciones ionizantes conlleva algún dique- edad, algunos es inevitablemente la
radiación recibida de fuentes naturales. Para la mayoría de la población, la
exposición a la radiación natural supera al de fuentes artificiales.
El estudio de los efectos ecológicos y sanitarios de los radionucleidos implica
conside- eración de muchos factores. Entre estos se encuentran el tipo y la energía
de la radiación de emisor y la vida media de la fuente. Además, el grado en el cual
el elemento particular es absorbida por las especies vivientes y las interacciones
químicas y transporte del elemento en los ecosistemas acuáticos son factores
importantes. Los radionucleidos con períodos de semidesintegración muy cortos
pueden ser peligrosos cuando se producen caries pero demasiado rápido como para
afectar el entorno en el que se introducen. Los radionucleidos con vidas medias
muy largas pueden ser muy persistentes en el medio ambiente pero de tan poca
actividad que poco se ha causado un daño medioambiental. Por lo tanto, en
general, los radionucleidos de Intermed- iate vidas medias son las más peligrosas.
Persisten el tiempo suficiente para introducir los sistemas vivos pero conservando
al mismo tiempo una alta actividad. Porque pueden ser incorporados dentro de los
tejidos vivos, los radionucleidos de vida "elementos" son particularmente
peligrosas. Mucha preocupación se ha expresado sobre el estroncio-90, un
producto de desecho común de los ensayos nucleares. Este elemento es
intercambiable con el calcio en los huesos. El estroncio-90 precipitación cae sobre
los pastos y las tierras de cultivo y es ingerida por el ganado. Finalmente, se entra
en los cuerpos de los bebés y de los niños por medio de la leche de vaca.
Algunos radionucleidos que se encuentran en el agua, principalmente radio y el
potasio-40, proceden de fuentes naturales, especialmente la lixiviación de
minerales. En otros casos, proceden de fuentes contaminantes, principalmente en
plantas de energía nuclear y los ensayos de armas nucleares. Los niveles de
radionucleidos en el agua normalmente se mide en unidades
De pico curies/litro, donde un curie es 3.7  1010 desintegraciones por segundo y
una picocurie es 1 10-12 esa suma, o sea 3,7 10-2 desintegraciones por
segundo. (2,2 dis-
Integraciones por minuto).
La preocupación de la mayoría de los radionucleidos en el agua potable
es radium, Ra. Zonas de Estados Unidos donde un gran radio de la contaminación
del agua ha sido observadas incluyen las regiones productoras de uranio del oeste
de los Estados Unidos, Iowa, Illinois, Wisconsin, Minnesota, Missouri, Florida,
Carolina del Norte, Virginia y los estados de Nueva Inglaterra.
El nivel máximo de contaminante (MCL) para el total de la radio ( 226ra más 228Ra) en
El agua potable es especificado por la Agencia de Protección Ambiental de
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Estados Unidos como 5 pCi/l (pico curies por litro). Quizás tantos como varios
cientos de suministro municipal de agua

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En los EE.UU. supere este nivel y requieren tratamiento adicional para quitar el
radio. Afortunadamente, los procesos de ablandamiento de agua convencionales,
que están diseñados para sacar unos niveles excesivos de calcio, son relativamente
eficientes para eliminar el radio del agua.
Como el uso de la energía nuclear ha aumentado, la posible contaminación del
agua por productos de fisión radioisótopos se ha convertido más en un motivo de
preocupación. (Si las naciones sigan absteniéndose de realizar ensayos de armas
nucleares sobre la tierra, es de esperar que los radioisótopos desde esta fuente
contribuirá sólo pequeñas cantidades de radiactividad en el agua.) Table
7.5 resume los principales radionúclidos naturales y artificiales que puedan
encontrarse en el agua.
Elementos Transuránicos son motivo de preocupación creciente en el medio
ambiente oceánico. Estos emisores alfa de vida larga y son altamente tóxicos.
Como su producción aumenta, también lo hace el riesgo de contaminación
ambiental. Entre estos elementos son distintos isótopos de plutonio, neptunio, el
americio y el curio. Los isótopos específicos, con semivida en años figura entre
paréntesis, son: NP-237 (2.14 106); Pu-236 (2,85); Pu- 238 (87,8);
2,44 104); 6,54 103); Pu-241 (15); Pu-242 (3.87 
105); Am-241 (433); Am-243 (7.37  106); CM-242 (0,22); y CM-244 (17,9).

Literatura Citada

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y Fitorremediación: clorados y Compuestos Recalcitrantes, pulse Batelle,
Columbus, OH, 1998.

Preguntas y problemas

1. Cuál de las siguientes afirmaciones es verdadera respecto de cromo en el agua:


(a) el cromo(III) es sospechosa de ser cancerígena, b) el cromo(III) es menos
probable que se encuentre en una forma soluble de cromo (VI), (c) la toxicidad
de chrom- ium(III) en aguas residuales de galvanoplastia está disminuida por la
oxidación al cromo(VI).
(D) El cromo es un oligoelemento esencial, (e) El cromo es conocido para formar
especies metiladas análogo al metilmercurio compuestos.
2. ¿Qué mercurio y arsénico tienen en común en cuanto a sus interacciones con
las bacterias en los sedimentos?
3. ¿Cuáles son algunas de las características de los radionucleidos que les hacen
especialmente peligroso, unidades organizativas para los seres humanos?

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4. ¿Qué clase de pesticidas que contienen el siguiente grupo pertenecen?
H Oh
N C
5. Considere el siguiente enlace:
Oh H H H H H H H H H H
+-
Na OS C C C C C C C C C CH
Oh H H H H H H H H H H
Cuál de las siguientes características no es poseído por el compuesto: (a) un
extremo de la molécula es hidrófila y el otro extremo en hidrofóbicos, (b)
superficie- cualidades activas, (c) la capacidad para reducir la tensión superficial
del agua, (d) buena biode- gradability, (e) tiende a causar espuma en plantas de
tratamiento de aguas residuales.
6. Un determinado plaguicida es fatal para los peces alevines en un nivel de 0.50
partes por millón en el agua. Una fuga en una lata de metal que contiene 5,00
kg del plaguicida se vierten en un arroyo con un caudal de 10,0 litros por
segundo moviéndose a 1 kilómetros por hora. Los contenedores de plaguicidas
fugas a una velocidad constante de 5 mg/seg. Por lo que la distancia (en km)
aguas abajo es el agua contaminada por niveles fatales del plaguicida en el
momento en que el contenedor está vacío?
7. Dar una razón que Na3PO4 podría no funcionar bien como un generador de
detergente, mientras que el Na3P3O10 es satisfactoria, aunque es una fuente de
contaminantes de fosfato.
8. De los compuestos(CH 3 CH 2)10CO2H, (CH3)3C(CH2)2H de CO 2,
CH3CH2)10CH3, y -(CH2CH3 ) 10 (donde  representa un anillo de benceno),
que es la más fácilmente biodegradables?
9. Un pulverizador de plaguicidas se atascó mientras intentaba a Ford una
corriente que fluye con un caudal de 136 litros por segundo. Plaguicida se
filtró en el arroyo de exactamente 1 hora y a un ritmo que contaminó el arroyo
en un uniforme de 0,25 ppm de methoxychlor. Cuánto se perdió de plaguicidas
del pulverizador durante este tiempo?
10. Una muestra de agua contaminada por la descarga accidental de un
radionucleido utilizado para fines medicinales mostraron una actividad de
12,436 cuentas por segundo en el momento de muestreo y 8,966 cps
exactamente 30 días más tarde. ¿Cuál es la vida media de los radionúclidos?
11. ¿Cuáles son las dos razones por las que el jabón es ambientalmente menos
dañinos que el ABS agentes tensioactivos utilizados en los detergentes?
12. ¿Qué es exactamente la fórmula química del compuesto específico designado
como PCB?
13. Empareje cada recinto designado por una carta con la descripción
correspondiente designada por un número.

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Oh
Clx
(a) CdS (b) (CH ) AsH (c) Cl (d)
32 X

(1) Contaminante liberado a una corriente de EE.UU. por un mal control del proceso de
fabricación.
(2) Forma insoluble de oligoelementos tóxicos probablemente para ser encontrado en
sedimentos anaeróbicos.
(3) Contaminantes ambientales comunes antiguamente utilizado como un refrigerante de
transformador.
(4) Especies químicas pensado para ser producido por la acción de las bacterias.
14. Un radioisótopo nuclear tiene una vida media de 24 horas y una semivida
biológica de 16 horas (la mitad del elemento se elimina del cuerpo en 16
horas). En caso de ingestión accidental de una persona suficientes cantidades
de este isótopo para dar un primer "todo el cuerpo" Tasa de recuento de 1000
cuentas por minuto. ¿Cuál es la tasa de recuento después de 16 horas?
15. ¿Cuál es el principal efecto perjudicial sobre organismos de la salinidad en
aguas derivadas de NaCl disuelto y Na 2SO4?
16. Dar un ejemplo concreto de cada una de las siguientes clases generales de
contaminantes del agua: (a) los oligoelementos, b) combinaciones de metal-
orgánicos, (c) los plaguicidas
17. Una muestra de agua contaminada es sospechoso de estar contaminado con
uno de los siguientes: jabón, ABS, surfactante o agente tensioactivo liga. La
muestra tiene una muy baja DBO en relación a su tabla de contenido. Que es el
contaminante?

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Manahan, Stanley E. "Tratamiento de agua"
La química medioambiental
Boca Raton: CRC Press LLC, 2000
8 Tratamiento de agua

Uso de agua y de tratamiento de agua

El tratamiento del agua puede dividirse en tres categorías principales:

• Purificación para uso doméstico


• Tratamiento especializado para aplicaciones industriales
• Tratamiento de aguas residuales para hacerla aceptable para la liberación o la reutilización

El tipo y grado de tratamiento son fuertemente dependientes de la fuente y el


uso del agua. El agua para uso doméstico deben ser desinfectados para eliminar
microorganismos patógenos, pero pueden contener niveles apreciables de
disolución de calcio y magnesio (dureza). Agua para ser utilizado en las calderas
pueden contener bacterias pero debe ser muy suave para evitar la formación de
sarro. Las aguas residuales que se vierten en un gran río pueden requerir menos
rigor en el tratamiento de agua para ser reutilizados en una región árida. Como la
demanda mundial de recursos hídricos limitados crece, más sofisticados y extensos
medios tendrán que ser empleados para tratar el agua.
La mayoría de los procesos físicos y químicos utilizados para tratar el agua
implican fenómenos similares, independientemente de su aplicación a las tres
categorías principales de tratamiento de las aguas indicadas anteriormente. Por lo
tanto, después de la introducción al tratamiento de agua para uso municipal,
industrial y gran disposición, cada tipo de proceso de tratamiento es discutida, ya
que se aplica a todas las aplicaciones.

Tratamiento de agua municipal

La moderna planta de tratamiento de agua es a menudo llamado a realizar


maravillas con el agua alimentados. La clara, segura, incluso de buen gusto que el
agua proviene de un grifo puede haber empezado como un oscuro líquido
bombeado desde un río contaminado cargado con barro y rebosantes de bacterias.
O bien, su origen puede haber sido bien el agua, demasiado complicado para el uso
doméstico y que contienen altos niveles de mancha-producir hierro disuelto y man-

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Ganese. La planta de tratamiento de agua trabajo del operador es asegurarse de que
el agua producto vegetal no presenta riesgos para el consumidor.
Un esquema típico de una planta municipal de tratamiento de aguas se muestra
en Figure 8.1. esta planta en particular trata el agua con exceso de dureza y un alto
nivel de hierro. La toma de agua cruda de los pozos se dirige primero a un
aireador. El contacto del agua con aire retira solutos volátiles tales como el sulfuro
de hidrógeno, dióxido de carbono,
El metano, y sustancias olorosas volátiles como el metano (CH 3 tiolSH) y
metabolitos bacterianos. Contacto con oxígeno también sida extracción de hierro
por oxidación del hierro soluble e insoluble(II) a hierro(III). La adición de cal
como CaO o Ca(OH) 2 después
La aireación eleva el pH y los resultados en la formación de precipitados que contiene el
Dureza de iones Ca2+ y Mg2+. Estos precipita liquidar desde el agua en una cuenca
principal. Gran parte de los restos materiales sólidos en suspensión y requiere la
adición de coagulantes (como el hierro(III) y sulfatos de aluminio, que forma
gelatinosa hidróxidos de metal) para resolver las partículas coloidales. Sílice
activado o sintética poli- electrolitos pueden también añadirse para estimular la
coagulación o floculación. La solución se presenta en una cuenca secundario
después de la adición de dióxido de carbono para bajar el pH. Los lodos
procedentes de los niveles primario y secundario de las cuencas es bombeado a una
laguna de lodos. El agua es finalmente, filtrada, clorada y se bombea a la red de
agua de la ciudad.

Cal El
COA
G-
ulan
La t Cuenca Filtra
Aireado secund
cuenca r
r aria
princi
pal
CO2 Cl
2

Agua
La laguna de limpia
lodos

Figura 8.1. Esquema de una planta municipal de tratamiento de aguas.

Tratamiento de Agua para uso industrial.


El agua es ampliamente utilizado en diversas aplicaciones en la industria de
proceso. Otros usos industriales más importantes son el agua de refrigeración y
agua de alimentación de la caldera. El tipo y el grado de tratamiento del agua en
estas aplicaciones depende del uso final. Como ejemplos, agua de refrigeración
puede requerir sólo un mínimo de tratamiento, eliminación de sustancias
corrosivas y escala formando solutos es esencial para agua de alimentación de la
caldera, y el agua utilizada en la elaboración de alimentos deben estar libres de
patógenos y sustancias tóxicas. El tratamiento inadecuado de agua para uso
industrial puede causar problemas tales como la corrosión, la formación de sarro,

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Reduce la transferencia de calor en los intercambiadores de calor, la reducción del
caudal de agua y contaminación del producto. Estos efectos pueden provocar una
disminución en el rendimiento del equipo o fallo del equipo, mayores costos de la
energía debido a la ineficiente utilización de calor o refrigeración, el aumento de
los costos de bombeo de agua, y la deterioración del producto. Obviamente, el
tratamiento efectivo de agua a un costo mínimo para el uso industrial es un área
muy importante del tratamiento de agua.
Numerosos factores deben tenerse en cuenta en el diseño y operación de una
planta de tratamiento de aguas industriales. Estos incluyen los siguientes:

• Necesidades de agua
• Cantidad y calidad de las fuentes de agua disponibles
• Uso secuencial de agua (los usos sucesivos para aplicaciones que
requieran una pro- gressively menor calidad del agua)
• Reciclaje de agua
• Los estándares de descarga

Los diversos procesos específicos empleados para tratar el agua para uso
industrial se dis- decía groserías en secciones posteriores de este
capítulo. Tratamiento externo , que normalmente se aplica a toda la planta de
abastecimiento de agua, utiliza procesos como la aireación, filtración y clarifi-
cación para retirar el material que puede causar problemas de agua. Tales
sustancias incluyen suspendidos o disueltos, dureza y gases disueltos. Tras este
tratamiento básico, el agua puede ser dividida en diferentes riachuelos, algunos
para ser utilizado sin tratamiento ulterior, y el resto a ser tratada para aplicaciones
específicas.
Tratamiento interno está diseñado para modificar las propiedades del agua
para aplicaciones específicas. Ejemplos de tratamiento interno se incluyen las
siguientes:

• Reacción de oxígeno disuelto con hidrazina o sulfito


• Adición de agentes quelantes para reaccionar con la disolución de Ca2+ y
prevenir la formación de depósitos de calcio
• Además de precipitants, como los fosfatos de calcio utilizado para extracción
• El tratamiento con agentes dispersantes para inhibir la escala
• Adición de inhibidores para prevenir la corrosión
• Ajuste de pH
• Desinfección para la elaboración de alimentos o para evitar el
crecimiento de bacterias en el agua de refrigeración

Tratamiento de aguas residuales


Las aguas residuales municipales típico contiene oxígeno-exigiendo materiales,
sedimentos, grasa, aceite, escoria, bacterias patógenas, virus, algas, sales
nutrientes, pesticidas, compuestos orgánicos refractarios, metales pesados, y una
sorprendente variedad de pecio desde children's socks para las esponjas. Es el
trabajo de las plantas de tratamiento de residuos para eliminar la mayor cantidad
posible de este material.

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Varias características que se utilizan para describir las aguas residuales. Estos
incluyen la turbidez (unidades de turbidez internacional), sólidos suspendidos
(ppm), el total de sólidos disueltos (ppm), acidez (concentración de iones H+ o el
pH) y oxígeno disuelto (en ppm O 2). Biochem- la demanda de oxígeno de ical se
usa como una medida de oxígeno sustancias exigentes.
Los procesos actuales para el tratamiento de las aguas residuales puede ser
dividida en tres categorías principales de tratamiento primario, tratamiento
secundario y el tratamiento terciario, cada una de las cuales se examinan por
separado. También se examinan los sistemas de tratamiento de aguas residuales
total, basado en gran medida en los procesos físicos y químicos
Residuos de un sistema municipal de agua se trata normalmente en obras de
tratamiento de propiedad pública, POTW. En los Estados Unidos estos sistemas
están autorizados a dis- sólo carga de efluentes que han alcanzado un cierto nivel
de tratamiento, de conformidad con lo dispuesto por la ley federal.

Tratamiento de residuos primarios


El tratamiento primario de aguas residuales consiste en la extracción de
materias insolubles como suciedad, grasa, y escoria de agua. El primer paso en el
tratamiento primario es normalmente el cribado. Proyección elimina o reduce el
tamaño de la basura y sólidos gruesos que ingresan al sistema de alcantarillado.
Estos sólidos se recogen en pantallas y raspada para su posterior eliminación. La
mayoría de pantallas se limpian con rastrillos de potencia. Triturar y moler
Comminuting dispositivos sólidos en las aguas residuales. Tamaño de partículas
puede reducirse en la medida en que las partículas pueden ser devueltos al flujo de
aguas residuales.
Grit en aguas residuales consta de materiales como arena y café molido que no
se degradan y generalmente tienen una alta velocidad de sedimentación. Grit
extracción se practica para evitar su acumulación en otras partes del sistema de
tratamiento, para reducir la obstrucción de los tubos y otras piezas, y para proteger
las piezas móviles de la abrasión y el desgaste. Grit normalmente está permitido
asentarse en un tanque bajo condiciones de baja velocidad de flujo y, a
continuación, se raspan mecánicamente desde la parte inferior del tanque.
Elimina tanto de sedimentación primaria floatable settleable y sólidos.
Durante la sedimentación primaria hay una tendencia para las partículas flocculent
agregado para mejor resolver, un proceso que puede ser ayudada por la adición de
productos químicos. El material que flota en el recipiente de decantación primaria
es conocido colectivamente como grasa. Además de las sustancias grasas, la grasa
se compone de aceites, ceras, ácidos grasos libres y jabones insolubles que
contengan calcio y magnesio. Normalmente, parte de la grasa se asienta con el
lodo y algunos flota a la superficie, donde puede ser eliminado por un dispositivo
skimming.

Tratamiento de residuos secundarios por procesos biológicos


Los más evidentes los efectos perniciosos de la materia orgánica biodegradable
en aguas residuales es dbo, que consta de una demanda bioquímica de oxígeno
para oxígeno disuelto por el microorganismo mediadas por la degradación de la
materia orgánica. Tratamiento de aguas residuales secundario está diseñado
para eliminar la DBO, generalmente aprovechando el mismo tipo de procesos
biológicos que, de lo contrario, consumen el oxígeno en el agua recibe las aguas
residuales. El tratamiento secundario por procesos biológicos adopta muchas
formas, pero está compuesto básicamente por la acción de microorganismos
proporcionados con oxígeno añadido degradando el material orgánico en solución
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o en suspensión hasta la DBO de la

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Además, los residuos se han reducido a niveles aceptables. Los residuos se oxida
biológicamente bajo condiciones controladas para un óptimo crecimiento
bacteriano, y en un sitio donde este crecimiento no tiene influencia en el medio
ambiente.
Uno de los más sencillos procesos de tratamiento biológico de residuos es
el filtro goteando (Fig. 8.2) en el que las aguas residuales se rocía sobre rocas u
otro material de apoyo sólido cubierto con microorganismos. La estructura de los
filtros percoladores es tal que el contacto de las aguas residuales con aire es
permitida y la degradación de la materia orgánica se produce por la acción de los
microorganismos.

Figura 8.2. Filtros percoladores para tratamiento de residuos secundarios.

Reactores biológicos giratorios (contactores), otro tipo de sistema de


tratamiento, consisten en grupos de discos grandes de plástico montado cerca
juntos sobre un eje giratorio. El dispositivo está colocada de tal manera que en
cualquier instante particular la mitad de cada disco se sumerge en las aguas
residuales y la mitad se expone al aire. El eje gira constantemente, de modo que la
parte sumergida de los discos está siempre cambiando. Los discos, por lo general
hechas de polietileno de alta densidad o poliestireno, acumular capas delgadas de
biomasa adjunta, que degrada la materia orgánica en las aguas residuales. El
oxígeno es absorbido por la biomasa y por la capa de aguas residuales adherir a
ella durante el tiempo en que la biomasa es expuesta al aire.
Tanto los filtros de percolación y rotación de reactores biológicos son ejemplos
de biológicos de película fija (FFB) o conectados los procesos de crecimiento. La
mayor ventaja de estos pro- cesses es su bajo consumo de energía. El consumo de
energía es mínimo porque no es necesario bombear aire u oxígeno en el agua,
como es el caso del famoso proceso de lodos activados que se describen a
continuación. Los filtros percoladores ha sido durante mucho tiempo un medio
habitual de tratamiento de aguas servidas, y un número de plantas de tratamiento
de aguas residuales utilizan filtros de segmentación en la actualidad.
El proceso de lodos activados, Figure 8.3, es probablemente la más versátil y
eficaz de todos los procesos de tratamiento de aguas residuales. Los
microorganismos en el tanque de aireación
Convertir la materia orgánica en las aguas residuales a la biomasa microbiana y el
CO2. El nitrógeno orgánico se convierte en ion amonio o nitrato. El fósforo
orgánico se convierte en ortofosfato. Las células microbianas materia constituida
como parte de la degradación de residuos
Los procesos se mantiene normalmente en el tanque de aireación hasta los
microorganismos han pasado la fase de registro de crecimiento (Sección 6.3),
punto en el cual las células flocculate settleable relativamente bien para formar
sólidos. Estos sólidos se asientan en un colono y una fracción de ellos se descarta.
Parte de los sólidos, los lodos de retorno, se recicla a la cabeza del tanque de
aireación y entra en contacto con aguas frescas. La combinación de una elevada
concen- tración de "hambre" las células en los lodos de retorno y una rica fuente de

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alimento en los afluentes de alcantarillado proporciona las condiciones óptimas
para la rápida degradación de la materia orgánica.

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Las aguas residuales{CH

2OH} + O2 CO2 + H2O +


Sedim
BiomassOrganic N entació
+ H - -, HPO n de
NH
P orgánico
4 , NO3 2 PO4 4aire en lodos
2-

Effluent
e fuer
a
Lodos de
retorno
Fangos en exceso a la
digestión anaerobia
Figura 8.3. Proceso de lodos
activados.

La degradación de la materia orgánica que se produce en una planta de lodos


activados se produce también en los arroyos y otros ambientes acuáticos. Sin
embargo, en general, cuando un desecho degradable se pone en un arroyo, se
encuentra sólo un número relativamente pequeño de la población de
microorganismos capaces de llevar a cabo el proceso de degradación. Por lo tanto,
pueden ser necesarios varios días para la acumulación de una población suficiente
de microorganismos para degradar los desechos. En el proceso de lodos activados,
el reciclaje continuo de microorganismos activos ofrece las condiciones óptimas
para la degradación de residuos y desechos pueden ser degradados dentro de las
pocas horas que está presente en el tanque de aireación.
El proceso de lodos activados ofrece dos vías para la remoción de DBO, como
se ilustra esquemáticamente en la Figure 8.4. DBO puede ser quitado por (1) la
oxidación de la materia orgánica para proporcionar energía para los procesos
metabólicos de los microorganismos, y (2) la síntesis, la incorporación de la
materia orgánica en la masa celular. En la primera ruta-
Así, el carbono es extraído en la forma gaseosa como CO 2. La segunda vía se
prevé la eliminación del carbono en la biomasa como un sólido. Que parte del
carbono convierte en CO2 se ventea a la atmósfera y no presenta un problema de
eliminación. El dis-
Posal de lodos residuales, sin embargo, es un problema, sobre todo porque es sólo
aproximadamente el 1%
Sólidos y contiene muchos componentes indeseables. Normalmente, la eliminación
parcial del agua se realiza mediante filtros de arena, de secado en vacío, filtración
o centrifugación. Los lodos deshidratados pueden ser incinerados o utilizado como
vertedero. En cierta medida, aguas residuales

Oxidación
+ O2 CO2 + H2O + energía Aproximadame
nte el 40% del
carbono
Materi
a
orgáni
ca
+ N, P, oligoelementos Las El 60% de carbono
Approximataely
células nuevas síntesis

Figura 8.4. Vías para la remoción de DBO en el tratamiento biológico de aguas.

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Los lodos pueden ser digeridos en la ausencia de oxígeno mediante el metano-
produciendo las bacterias anaerobias para producir metano y dióxido de carbono,

2{S} CH4 + CO2 (8.4.1)

Un proceso que reduce el contenido de materia volátil y el volumen de los lodos


por alrededor del 60%. Diseñado cuidadosamente una planta puede producir
metano suficiente para atender todas sus necesidades de alimentación.
Uno de los medios más convenientes de la eliminación de lodos es usarlo para
fertilizar y el estado del suelo. Sin embargo, hay que tener cuidado de que los
niveles excesivos de metales pesados no son aplicados al suelo como los lodos
contaminantes. Problemas con los diversos tipos de lodos resultantes del
tratamiento de agua se analizan con más detalle en la sección 8.10.
Tratamiento de aguas servidas de lodos activados es el ejemplo más común de
una cultura suspendida proceso aeróbico. Muchos factores deben ser considerados
en el diseño y operación de un sistema de tratamiento de aguas servidas de lodos
activados.1 Estos incluyen parámetros que intervienen en el proceso de
modelización y cinética. La microbiología del sistema debe ser considerado.
Además de la remoción de DBO, eliminación de fósforo y nitrógeno, también
deben ser tenidas en cuenta. Transferencia de oxígeno y separación de sólidos son
importantes. Los desechos industriales y el destino y los efectos de los productos
químicos industriales (xenobióticos) también debe ser considerado.
La nitrificación (microbially mediada la conversión del nitrógeno de amonio a
nitrato; véase la sección 6.11) es un importante proceso que se produce durante el
proceso de tratamiento biológico de residuos y tratamiento. Ion amonio es
normalmente el primer nitrógeno inorgánico especies producidas en la
biodegradación de compuestos orgánicos nitrogenados. Se oxida, bajo las
condiciones apropiadas, primero a nitrito por las bacterias
Nitrosomonas, Nitrobacter, luego a nitrato por:
- 2H
2NH4+ + 3O2 4H+ + 2N°2 2O + (8.4.2)
- -
2NO2 + O2 2N°3 (8.4.3)
Estas reacciones se producen en el tanque de aireación de la planta de lodos
activados y son favorecidas en general por largos tiempos de retención, bajo cargas
orgánicas, grandes cantidades de sólidos suspendidos, y altas temperaturas. La
nitrificación puede reducir la eficiencia de sedimentación de lodos, porque la
reacción de la desnitrificación
-
4NO3 + 5{CH2OH} + 4H+  2(g) + 5CO2(g) + 7H2O. (8.4.4)

Ocurridos en el colono deficientes de oxígeno produce burbujas de N2 para formar


en el lodo floc (partículas de lodo acumulado), haciéndolo muy boyante que flote
en la parte superior. Esto evita la sedimentación de los lodos y aumenta la carga
orgánica de las aguas receptoras. Bajo las condiciones adecuadas, sin embargo, se
puede aprovechar de este fenó- meno para extraer nitrógeno nutriente del agua
(véase la sección 8.9).

Tratamiento de Residuos terciario


Por desagradable que el pensamiento puede ser, muchas personas beben agua
usada-agua que ha sido dado de alta de una planta de tratamiento de aguas
residuales municipales o de algunos

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Proceso industrial. Esto plantea serios interrogantes acerca de la presencia de
microorganismos patógenos o sustancias tóxicas en el agua. Debido a la alta
densidad poblacional y al fuerte desarrollo industrial, el problema es especialmente
grave en Europa, donde algunos municipios procesar el 50% o más de su agua de
fuentes "usado". Obviamente, hay una gran necesidad de tratar las aguas residuales
de una manera que hace que sea susceptible de reutilización. Esto requiere un
tratamiento más allá de los procesos secundarios.
Tratamiento de residuos terciario (a veces denominado tratamiento de
residuos avanzada) es un término usado para describir una variedad de procesos
que se realizan en el efluente del tratamiento de residuos secundarios. 2 Los
contaminantes eliminados por tratamiento de residuos terciario se incluyen en las
categorías generales de sólidos suspendidos (1), (2) Compuestos orgánicos
disueltos, y (3) el material inorgánico disuelto, incluida la clase importante de
nutrientes de algas. Cada una de estas categorías presenta sus propios problemas
con respecto a la calidad del agua. Los sólidos suspendidos son responsables
principalmente de la demanda biológica de oxígeno residual en el secundario de
aguas residuales, aguas. La materia orgánica disuelta son los más peligrosos desde
el punto de vista de la toxicidad potencial. El principal problema con el material
inorgánico disuelto es el presentado por nutrientes de algas, principalmente nitratos
y fosfatos. Además, metales tóxicos potencialmente peligrosos pueden encontrarse
entre los inorgánicos disueltos.
Además de estos contaminantes químicos, secundario de aguas residuales, a
menudo contiene una serie de microorganismos patógenos, requiriendo la
desinfección en los casos en que los seres humanos pueden luego entrar en
contacto con el agua. Entre las bacterias que pueden encontrarse en el secundario
de las aguas residuales son organismos causantes de la tuberculosis, el dysenteric
bacterias (Bacillus dysenteriae, Shigella dysenteriae, Shigella paradys-
enteriae, Proteus vulgaris), la bacteria del cólera (Vibrio cholerae), la bacteria
causante de la fiebre de barro (Leptospira icterohemorrhagiae), y bacterias
causantes de fiebre tifoidea (Salmonella typhosa, Salmonella paratyphi). Además,
los virus que causan diarrea, infecciones oculares, la hepatitis infecciosa y la polio
puede ser encontrado. Ingestión de coser- edad todavía causa la enfermedad,
incluso en las naciones más desarrolladas.

Tratamiento físico-químicas de las aguas residuales municipales.


Físico-químico completo el systems de tratamiento de wastewater ofrecer
ventajas y desventajas relativas a sistemas de tratamiento biológico. Los gastos de
capital de las instalaciones físico-químico puede ser menos que los de las
instalaciones de tratamiento biológico, y suelen requerir menos tierra. Están mejor
preparadas para hacer frente a materiales tóxicos y sobrecargas. Sin embargo,
requieren un cuidadoso control del operador y consumen cantidades relativamente
grandes de energía.
Básicamente, un proceso de tratamiento físico-químico implica:
• Extracción de escoria y objetos sólidos.
• Aclaración, generalmente con la adición de un coagulante, y
frecuentemente con la adición de otros productos químicos (tales como
cal de fósforo)
• Filtración para eliminar sólidos filtrable
• Adsorción con carbón activado
• Desinfección
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Los pasos básicos de un físico-química completa de planta de tratamiento de aguas
residuales se muestran en Figure 8.5.
A principios de la década de 1970, parecía probable que el tratamiento físico-
químico en gran medida sería sustituir el tratamiento biológico. Sin embargo,
mayores costos de energía química y desde entonces han retrasado el desarrollo de
instalaciones de físico-química.
Las aguas
residual
es en

Trituración y Grit extracción en


Cribado un salón aireado
preliminar
(rectificación
)
Polímero Alumbre
floculant de grano Cal
e (opcional)
Mezcla de
Clarifier (f PH 10.5-
Flash
loculación) 5Ca2+ + OH- +
11.5 4
3PO 5OH(PO4)3(s)
Ca3-
(extracción de
fosfato)
SludgeRe
carbon-
ación
(bajar el Filtros
pH) presurizados

CO2

Desinfección Carbón Carbo


(cloración) activado no
gastad
Horno o
de
carbón
Recibir
Reactivatio
nwater
Figura 8.5. Los componentes principales de una completa instalación de tratamiento físico-
químico de las aguas residuales municipales.

Tratamiento de aguas residuales industriales

Antes del tratamiento, las aguas residuales industriales deberían caracterizarse


plenamente y la biodegradabilidad de constituyentes determinados. Las opciones
disponibles para el tratamiento de las aguas residuales se resumen brevemente en
esta sección y se examinan en mayor detalle en las secciones posteriores.
Una de las dos principales formas de eliminar los desechos orgánicos es un
tratamiento biológico por lodos activados o proceso relacionado (véase la sección
8.4 y Figure 8.3). Puede ser necesario aclimatar microorganismos para la
degradación de componentes que no son

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Normalmente biodegradables. Es necesario tener en cuenta los posibles peligros de
biotreatment lodos, como aquellos que contienen niveles excesivos de iones de
metales pesados. El otro proceso importante para la extracción de compuestos
orgánicos de las aguas residuales es de adsorción por carbón activado (véase la
sección 8.8), generalmente en columnas de carbón activado granular. Carbón
activado y tratamiento biológico puede ser combinado con el uso de carbón
activado en polvo en el proceso de lodos activados. El carbón activado en polvo
sorabos algunos constituyentes que pueden ser tóxicos para los microorganismos y
se recoge con el lodo. Una consideración importante con el uso de carbón activado
para el tratamiento de aguas residuales es el peligro que pasó el carbón activado
puede presentar a partir de los desechos se conserva. Estos riesgos pueden incluir
los de toxicidad o reactividad, tales como los planteados por los desechos
procedentes de la fabricación de explosivos sorbed al carbón activado.
Regeneración del carbono es caro y puede ser peligroso en algunos casos.
Las aguas residuales pueden ser tratadas mediante una variedad de procesos
químicos, incluyendo ácido/base, precipitación y neutralización de
oxidación/reducción. Sometimess estos pasos debe preceder el tratamiento
biológico; por ejemplo, ácida o alcalina las aguas residuales deben ser
neutralizadas para microorganismos para prosperar en él. Cianuro en el agua de los
desechos puede ser oxidado con cloro y compuestos orgánicos con ozono,
peróxido de hidrógeno promovido con radiación ultravioleta, o el oxígeno disuelto
a altas temperaturas y presiones. Los metales pesados puede ser precipitado con
base, carbonatos, o sulfuro.
Las aguas residuales pueden ser tratadas por algunos procesos físicos. En
algunos casos, la simple separación por densidad y la sedimentación puede ser
utilizado para eliminar el agua de los sólidos y líquidos inmiscibles.
Frecuentemente se requiere de filtración, flotación y por burbujas de gas generado
sobre superficies de partículas pueden ser útiles. Las aguas residuales pueden ser
solutos concen- tra por evaporación, destilación y procesos de membranas, incluida
la ósmosis inversa, hyperfiltration y ultrafiltración. Componentes orgánicos pueden
ser eliminadas mediante extracción por solventes, aire, vapor o PELADO pelado.
Las resinas sintéticas son útiles para quitar algunos solutos contaminantes de
las aguas residuales. Resinas organof�icas han demostrado su utilidad para la
eliminación de alcoholes, aldehídos, cetonas; hidrocarburos; alcanos clorados,
alquenos y aril compuestos; los ésteres, incluyendo ésteres ftalatos; y pesticidas.
Resinas de intercambio catiónico son eficaces para la eliminación de metales
pesados.

Extracción de sólidos

Relativamente grandes partículas sólidas son removidos del agua


por filtración y sedimentación simple. Un tipo especial de procedimiento
conocido como filtración espec- ially microstraining es eficaz en la eliminación de
las partículas muy pequeñas. Estos filtros están tejidas de alambre de acero
inoxidable tan fina que es apenas visible. Esto permite la preparación de filtros con
aberturas sólo entre 60-70 µm. Estas aberturas pueden reducirse a 5-15
Μm por obstrucción parcial con partículas pequeñas, tales como las células
bacterianas. El coste de este tratamiento es probable que sea sustancialmente
inferior a los costos de los procesos que compiten. Altas velocidades de flujo a
presiones en la parte baja de la espalda se consigue normalmente.
La eliminación de los sólidos coloidales del agua generalmente requiere la
coagulación. Las sales de aluminio y hierro son los coagulantes utilizados con más
frecuencia en el tratamiento del agua. De estas, alumbre o filtro de alumbre es más
comúnmente utilizados. Esta sustancia es un aluminio hidratado
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Sulfato, al2(SO4)3•18H2O. Cuando esto se añade sal al agua, el ión de aluminio
hydro- lyzes por reacciones que consumen alcalinidad en el agua, tales como:

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-
Al(H2O)63+ + 3HCO 3 Al(OH)3(s) + 2 + 6H O (8.6.1)
3CO 2

El hidróxido gelatinoso así formado transporta material suspendido con ella, ya


que se asienta. Además, es probable que la carga positiva-hidroxilo puenteado
dímeros como
H
O
(H O) al. Al( OH)4 + H
2 4 2 4
O
H
Polímeros y superior están formados específicamente, que interactúan con las
partículas coloidales, provocando la coagulación. El silicato sódico Ácido
parcialmente neutralizado por el sida coagu- bianos, especialmente cuando se
utilizan con alumbre. Los iones metálicos en coagulantes también reaccionan con
proteínas del virus y destruir el virus en el agua.
Anhidra de sulfato de hierro(III) añadido a formas de agua hidróxido de
hierro(III) en una reac- ción similar a la reacción 8.6.1. Una ventaja de sulfato de
hierro(III) es que funciona a través de una amplia gama de pH de
aproximadamente 4-11. Hidratado de hierro(II) sulfato, o copperas,
FeSO4•7H2O, también es comúnmente utilizado como coagulante. Se forma un
precipitado gelatinoso de hidratado óxido de hierro(III); a fin de función, ésta debe
ser oxidada de hierro(III) por el oxígeno disuelto en el agua con un pH mayor a
8.5, o por el cloro, que puede
Oxidar hierro(II) en valores más bajos de pH.
Polyelectrolytes naturales y sintéticos se utilizan en partículas floculantes.
Entre los compuestos naturales utilizados son el almidón y derivados de celulosa,
material proteínico, y encías compuesto de polisacáridos. Más recientemente,
polímeros sintéticos seleccionados, incluyendo polímeros neutros y tanto los
tensioactivos aniónicos y catiónicos, que sean eficaces polyelectrolytes floculantes
han entrado en uso.
Coagulación-filtración es un procedimiento mucho más eficaz de la filtración
solo para la extracción de material suspendido del agua. Como implica el término,
el proceso consiste en la adición de coagulantes que agregan las partículas en
partículas de mayor tamaño, seguido por filtración. Cualquiera de alumbre o cal, a
menudo con el agregado de lytes polyelectro-, es comúnmente utilizado para la
coagulación .
El paso de filtración de coagulación-filtración se realiza generalmente en un
medio como la arena o el carbón de antracita. A menudo, para reducir la
obstrucción, varios medios de comunicación, con pro- gressively pequeños
espacios intersticiales son utilizados. Un ejemplo es el filtro de arena rápida, que
consta de una capa de arena apoyado por capas de grava partículas, las partículas
cada vez mayores a medida que aumenta la profundidad. La sustancia que filtra el
agua se coagulan material que se acumula en la arena. A medida que más material
se elimina la acumulación de material coagulada eventualmente obstruye el filtro y
debe ser retirado por la espalda el enjuague.
Una clase importante de sólidos que deben ser retirados de las aguas residuales
consta de sólidos suspendidos en aguas residuales secundarios que surgen
principalmente de lodo que no fue eliminado en el proceso de asentamiento. Estos
sólidos representan una gran parte de la DBO en el efluente y pueden interferir con
otros aspectos del tratamiento de residuos terciario, como obstrucción de
membranas en procesos de tratamiento de agua de ósmosis inversa. La cantidad de
material puede ser bastante alto. Los procesos diseñados para extraer sus-
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pendiente a menudo sólidos eliminará 10-20 mg/l de materia orgánica proveniente
de efluentes cloacales secundarios. Además, una pequeña cantidad del material
inorgánico es eliminado.

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Extracción de calcio y otros metales
Sales de calcio y magnesio, que generalmente están presentes en el agua como
bicar- bonates o sulfatos, la causa de la dureza del agua. Una de las
manifestaciones más comunes de la dureza del agua es la insoluble "cuajada"
formada por la reacción del jabón con los iones de calcio o magnesio. La
formación de estas sales insolubles de jabón es discutido en la sección 7.10.
Aunque iones que provocan la dureza del agua no forman productos insolubles con
detergentes, no afectar adversamente el rendimiento de detergente. Por lo tanto, el
calcio y el magnesio deben ser acomplejada o retirado del agua a fin de detergentes
para funcionar correctamente.
Otro problema causado por el agua dura es la formación de depósitos
minerales. Por ejemplo, cuando el agua que contiene iones calcio y el bicarbonato
se calienta, el carbonato de calcio es insoluble formada:
-
Ca2+ + 2HCO  CaCO (s) + CO (g) + H O (8.7.1)
3 3 2 2

Este producto cubre las superficies de los sistemas de agua caliente, tubos de
colmatación y reducir la eficiencia de la calefacción. Sales disueltas, como el
calcio y el magnesio de bicarbonatos y sulfatos pueden ser especialmente
perjudiciales en el agua de alimentación de la caldera. Claramente, la eliminación
de la dureza del agua es esencial para muchos usos del agua.
Se utilizan varios procesos para ablandar el agua. A gran escala, como en la
comunidad de operaciones de ablandar el agua, la cal-soda proceso es utilizado.
Este proceso
Implica el tratamiento de agua con cal, Ca(OH) 2, y sosa, Na2CO3. El calcio es
precipitado como CaCO3 y magnesio como Mg(OH) 2. Cuando el calcio está
presente principalmente como "dureza de bicarbonato", que puede ser eliminado
mediante la adición de Ca(OH) 2 solos:
2+ -
Ca + 2HCO3 + Ca(OH)2 2CaCO3(s) + 2H2O. (8.7.2)
Cuando iones de bicarbonato no está presente a niveles considerables, una fuente
3
de CO 2- debe proporcionarse a un pH lo suficientemente alto como para impedir
la conversión de la mayor parte del carbonato
El bicarbonato. Estas condiciones se obtienen mediante la adición de Na 2CO3. Por
ejemplo, el calcio presente como el cloruro puede eliminarse del agua mediante la
adición de ceniza de sosa:
Ca2+ + 2Cl- + 2Na+ + CO 2-
 CaCO (s) + 2Cl- + 2Na+ (8.7.3)
3 3

Tenga en cuenta que la eliminación de bicarbonato dureza se traduce en una


eliminación neta de sales solubles de solución, mientras que la extracción de
dureza nonbicarbonate implica la adición de al menos tantos equivalentes de
materiales iónicos como se quitan.
La precipitación de magnesio como el hidróxido, requiere un mayor pH de la
precipitación de calcio como el carbonato:
Mg2+ + 2OH- Mg(OH)2(s) (8.7.4)

El pH alto requerido puede ser proporcionada por los iones de carbonato básico de ceniza de sosa :
- -
CO 2- + H O  (8.7.5)
3 2 HCO 3 + OH

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Algunos grandes de cal-soda suavizando las plantas hacen uso del carbonato de
calcio precipitado producto como una fuente adicional de cal. El carbonato de
calcio es primero caliente hasta al menos 825˚C para producir cal viva, CaO:

CaCO3 + calor  CaO + CO2(G) (8.7.6)

La cal viva se apagó con agua para producir hidróxido de calcio:

CaO + H2O Ca(OH)2 (8.7.7)

El agua suavizada por cal-soda ablandamiento plantas normalmente adolece de dos


defectos. Primero, porque de super-efectos de saturación, algunos CaCO 3 y
Mg(OH)2 normalmente permanecen en solución. Si no se eliminan, estos
compuestos se precipitará en un momento posterior y causar depósitos nocivos o
nebulosidad indeseable en el agua. El segundo problema es el resultado de la
utilización de muy básico de carbonato de sodio, que da al agua un producto
excesivamente alto pH, hasta pH 11. Para superar estos problemas, el agua es
recarbonated por burbujeo de CO 2 a la misma. El dióxido de carbono se convierte
el ligeramente soluble de carbonato de calcio y el hidróxido de magnesio a sus
formas de bicarbonato soluble:
CaCO3(s) + CO2 + H2O  Ca2+ + 2HCO - (8.7.8)
3

Mg(OH)2(s) + 2CO2  Mg2+ + 2HCO - (8.7.9)


3

El CO2 También neutraliza el exceso de iones hidróxido:


-
+ OH- CO2 HCO3 (8.7.10)

El pH generalmente es traído dentro del rango 7,5-8,5 por recarbonation. La fuente


de CO2 que se utiliza en el proceso recarbonation puede ser procedente de la
combustión de combustibles carbonosos. Fregados stack gas desde una planta de
energía es frecuentemente utilizado. El agua ajustada a un pH,
alcalinidad, concentración de Ca2+ y muy cerca de CaCO 3 saturación está
etiquetada químicamente estabilizado. Ni precipita CaCO3 en la red de distribución
de agua, lo que puede obstruir los conductos, ni disuelve CaCO 3 recubrimientos
protectores del tubo de superficies. Agua con Ca2+ de la concentración muy por
debajo de CaCO3 saturación es llamado un agresivo agua.
El calcio puede ser retirado del agua muy eficazmente por la adición de
ortofosfato:

5Ca2+ + 3PO43- + OH-  5OH(PO4)3(s) (8.7.11).

Cabe señalar que la formación de un químico ligeramente soluble producto para la


extracción de solutos indeseados tales como iones de dureza, fosfato, hierro y
manganeso debe estar seguido de sedimentación en un aparato adecuado. Con
frecuencia, los coagulantes debe añadirse, y filtración empleadas para la remoción
completa de esos sedimentos.

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El agua puede ser purificada por intercambio de iones, la transferencia
reversible de iones entre solución acuática y un material sólido capaz de pegado de
iones. La extracción de solución de NaCl por dos reacciones de intercambio iónico
es una buena ilustración de este proceso. Primero el agua pasa a través de un
intercambiador de cationes sólidos en la forma de hidrógeno,
+-{Cat(
Representado por H s)}:
- H+{Cat(s)} + Na+ + Cl-  Na+ -{Cat(s)} + H+ + Cl- (8.7.12).

A continuación, el agua pasa a través de un intercambiador de aniones en la forma


de iones hidróxido, representada por OH- +{Un(s}:
+ OH- +
{Un(s)} + H+ + Cl-  Cl- {Un(s)} + H2O. (8.7.13)

Así, los cationes en solución son reemplazados por iones de hidrógeno y los
aniones por iones hidróxido, produciendo agua como producto.
El ablandamiento de agua por intercambio de iones no requiere la eliminación
de todos los solutos iónicos, sólo los cationes responsables de la dureza del agua.
Generalmente, por lo tanto, sólo es necesario un intercambiador de cationes.
Además, el sodio en lugar de la forma de hidrógeno el intercambiador de cationes
se usa, y los cationes divalentes son reemplazados por iones de sodio. A bajas
concentraciones de iones de sodio es inocuo en el agua que se utiliza para la
mayoría de propósitos, y cloruro de sodio es una sustancia barata y conveniente
para recargar los intercambiadores de cationes.
Un buen número de materiales tienen propiedades de intercambio iónico. Entre los
minerales destaca particularmente por sus propiedades de intercambio iónico son los
minerales de silicato de aluminio, o zeolitas. Un ejemplo de una zeolita que ha sido
utilizado comercialmente en el agua
Ablandamiento es glauconite, K 2(MgFe)2al6(Si4o10)3(OH)12. Las zeolitas sintéticas
han sido preparados por desecación y trituración del gel blanco producido por la
mezcla de las soluciones de silicato de sodio y aluminato sódico.
El descubrimiento a mediados de 1930, de las resinas de intercambio iónico
sintético compuesto de polímeros orgánicos con los grupos funcionales, marcó el
comienzo de la moderna tecnología de intercambio de iones. Fórmulas
estructurales típicas de los intercambiadores de iones sintéticos se muestran
en Figures 8.6 y 8.7. el intercambiador de cationes se muestra en Figure 8.6 se
denomina
Intercambiador de cationes fuertemente ácidos, ya que el padre -Entonces -H+ Group es una fuerte
3
-
Ácido. Cuando el grupo funcional es el catión vinculantes - grupo de CO 2, el intercambio
La resina es llamado un intercambiador de cationes débilmente ácidos, porque
el CO2 -H Group es un ácido débil. Figure 8.7 Muestra un intercambiador de
aniones muy básicos en los que el
Grupo funcional es un grupo de amonio cuaternario, -N+(CH3)3. En el formulario
de hidróxido, -N+(CH3)3OH-, el hidróxido de litio se suelta fácilmente, por lo que
el intercambiador está
Clasificada como muy básica.
Los suavizantes de agua, la capacidad de un intercambiador de cationes se
muestra en Figure 8.6, donde en el intercambiador de iones de sodio son
intercambiados por iones de calcio en la solución. La misma reacción se produce
con iones de magnesio. La descalcificación del agua por intercambio de cationes es
ahora ampliamente utilizado, eficaz y económico. En muchas zonas con un bajo
flujo de agua, sin embargo, no es probable que el hogar de suavizadores de agua
por intercambio de iones puede ser utilizado universalmente sin deterioro de la
calidad del agua a causa de la contaminación de las aguas residuales por cloruro de
sodio. Los resultados de dicha contaminación

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2+ 2+
Así- Na+ Así- Na+ Así-1/ CA -1/ CA
3 3 3 2 32

2+
CH2 CH CH CH + 3/2 Ca CH CH CH CH2 CH- + 3Na+
1/ 2+
CH2 SO- 2
CA
Na+3 32

CH2 CH CH CH2 CH CH2 CH CH CH2 CH

Figura 8.6. Intercambiador de cationes fuertemente ácidos. El intercambio de sodio por el calcio en el agua es
mostrado.

N+(CH3)3 OH- N+(CH3)3 Cl-

+ Cl- + OH-

CH2 CH CH2 CH2 CH2 CH

Figura 8.7. Muy básica intercambiador de aniones. Intercambio de iones cloruro hidróxido se muestra.

La necesidad periódica de regenerar un suavizador de agua con cloruro de sodio, a


fin de desplazar los iones de calcio y de magnesio de la resina y sustituir estos
iones duros con iones de sodio:
Ca2+ -{Cat(s)}2 + 2Na+ + 2Cl-  2Na+ -{Cat(s)} + Ca2+ + 2Cl- (8.7.14).

Durante el proceso de regeneración, un gran exceso de cloruro de sodio debe ser


utilizado - varias libras para un suavizador de agua doméstica. Las cantidades
apreciables de cloruro de sodio disuelto puede ser introducido en aguas servidas
por esta ruta.
Intercambiadores de cationes fuertemente ácidos son utilizados para la
eliminación de la dureza del agua. Intercambiadores de cationes débilmente ácidos
con la opción -h group CO 2 como un grupo funcional son útiles para la
extracción de la alcalinidad. La alcalinidad se manifiesta generalmente por iones
de bicarbonato,
Una especie que es una base suficientemente fuerte para neutralizar el ácido de un
ácido débil intercambiador de cationes:
- -] Ca2+
2R-CO2H + Ca2+ + 2HCO3  [R-CO 2 2 + 2H o 22CO + 2 (8.7.15).

Sin embargo, bases débiles tales como sulfato ion o ión de cloruro no son lo
suficientemente fuertes como para extraer iones de hidrógeno del ácido carboxílico
intercambiador. Una ventaja adicional de estos intercambiadores es que pueden ser
regenerados casi stoichiometrically con diluir ácidos fuertes, evitando así el
problema de contaminación potencial causado por el uso de cloruro de sodio en
exceso para regenerar los cambiadores de cationes fuertemente ácidos.

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Quelación o, como es conocido, el secuestro, es un método eficaz para
suavizar el agua sin tener que quitar el calcio y el magnesio de solución. Se agrega
un agente de complejación que reduce las concentraciones de cationes hidratados
libre, como lo demuestran algunos de los cálculos de ejemplo en el Capítulo 3.
Por ejemplo, con un exceso de iones de calcio quelantes EDTA (aniones y 4-)

Ca2+ + Y4- CaY2- (8.7.16)

Reduce la concentración de iones de calcio hidratado, evitando la precipitación de


carbonato de calcio:
Ca2+ + CO 2-
CaCO (s) (8.7.17)
3 3

Polifosfato sales, EDTA, y la NTA (véase el capítulo 3) son agentes quelantes


comúnmente utilizados para la descalcificación del agua. Se utilizan Polysilicates a
complejos de hierro.

Extracción de hierro y manganeso

Hierro y manganeso soluble se encuentran en muchas de las aguas subterráneas


debido a la reducción de las condiciones que favorecen el estado de oxidación +2
solubles de estos metales (véase el capítulo 4). El hierro es la más frecuente de los
dos metales. En las aguas subterráneas, el nivel de hierro rara vez supera los 10
mg/L de manganeso, y que rara vez es superior a 2 mg/L. El método básico para la
extracción de estos metales depende de la oxidación insolubles a mayores estados
de oxidación. La oxidación es generalmente realizada por aireación. El índice de
oxidación es pH-dependiente, en ambos casos con un alto pH favoreciendo la
oxidación más rápida. La oxidación de Mn(II) soluble a insoluble MnO2 es un
proceso complicado. Parece ser catalizadas por sólidos MnO 2, que se conoce para
adsorber Mn(II). Este adsorbidas de Mn(II) se oxida lentamente en la
MnO2 superficie.
El cloro y permanganato potásico se emplea a veces como agentes oxidantes
para hierro y manganeso. Hay algunos indicios de que los agentes quelantes
orgánicos con propiedades reductoras mantenga hierro(II) en una forma soluble en
agua. En tales casos, el cloro es eficaz porque destruye los compuestos orgánicos y
permite la oxidación de hierro(II).
En el agua con un alto nivel de carbonato, FeCO MnCO 3 y3 puede ser
precipitado directamente por elevar el pH a 8,5 mediante adición de carbonato de
sodio o cal. Este enfoque es menos popular que la oxidación, sin embargo.
Los niveles relativamente altos de insolubles de hierro(III) y el manganeso
(IV) con frecuencia se encuentran en el agua como material coloidal, que es difícil
de quitar. Estos metales pueden estar asociados con coloides húmicos peptizing" o
"material orgánico que se une a los óxidos de metal coloidal, la estabilización de
los coloides.
Los metales pesados tales como cobre, cadmio, mercurio y plomo se
encuentran en las aguas residuales procedentes de una serie de procesos
industriales. Debido a la toxicidad de muchos metales pesados, sus
concentraciones deben reducirse a niveles muy bajos antes de la liberación de las
aguas residuales. Una serie de enfoques que se utilizan en la extracción de metales
pesados.
Tratamiento de cal, discutido anteriormente en esta sección para extracción de
calcio, precipita metales pesados como hidróxidos insolubles, sales básicas, o
coprecipitated con

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El carbonato de calcio o hidróxido de hierro(III). Este proceso no quita
completamente el mercurio, cadmio o plomo, por lo que su extracción es ayudada
por adición de sulfuro (la mayoría de los metales pesados son buscadores de
sulfuro):
Cd2+ + S2-  s) (8.7.18)

Cloración pesados con frecuencia es necesaria para descomponer los ligandos


solubilizadores de metal (véase el capítulo 3). La precipitación de cal no suele
permitir la recuperación de metales y algunas veces es deseable desde el punto de
vista económico.
Electrodeposici� (reducción de iones de metal a metal por electrones en un
elec- trode), ósmosis inversa (véase la sección 8.9), y de intercambio iónico son
frecuentemente utilizados para la extracción de metales. Extracción con
disolventes orgánicos solubles sustancias quelantes también es eficaz en la
eliminación de muchos metales. Cementación, un proceso por el cual un depósitos
metálicos por la reacción de su ion con un metal oxidado más fácilmente, puede
ser utilizado:

Cu2+ + chatarra de hierro (Fe)  Fe2+ + Cu (8.7.19)

Adsorción con carbón activado elimina eficazmente algunos metales del agua al
nivel de la parte por millón. A veces es un quelante sorbed al carbón para aumentar
la extracción de metales.
Incluso cuando no están específicamente diseñados para la eliminación de
metales pesados, la mayoría de los procesos de tratamiento de residuos extraer
cantidades apreciables de los más problemáticos de los metales pesados
encontrados en las aguas residuales. Tratamiento de residuos biológicos elimina
eficazmente los metales del agua. Estos metales se acumulan en los lodos de
tratamiento biológico, para eliminación de lodo que deben ser examinadas
cuidadosamente.
Diversos procesos de tratamiento físico-químico retirar efectivamente los
metales pesados de aguas residuales. Uno de estos tratamientos es seguida por la
precipitación de cal- filtración por carbón activado. Filtración por Carbón
Activado-también puede ser precedida por tratamiento con cloruro de hierro(III)
para formar un hidróxido de hierro(III) floc, que es una forma efectiva de metales
pesados scavenger. Del mismo modo, alumbre, que forma hidróxido de aluminio,
pueden añadirse antes de filtración de carbono activado.
La forma del heavy metal tiene un fuerte efecto en la eficiencia de la
extracción de metales. Por ejemplo, el cromo (VI) es normalmente más difícil de
eliminar que el cromo(III). Quelación puede impedir la eliminación de metales por
solubiliza metales (véase el capítulo 3).
En el pasado, la extracción de metales pesados ha sido en gran medida un
beneficio marginal de los procesos de tratamiento de aguas residuales.
Actualmente, sin embargo, se está estudiando el diseño y los parámetros de
funcionamiento que específicamente mejorar la extracción de metales pesados
como parte del tratamiento de las aguas residuales.

La extracción de la materia orgánica disuelta

Niveles muy bajos de exóticos compuestos orgánicos en el agua potable son


sospechosos de contribuir al cáncer y otras enfermedades. Procesos de
desinfección del agua, que por su naturaleza implican químicamente bastante
severas condiciones, particularmente de la oxidación, tienen una tendencia a
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producir subproductos de desinfección. Algunos de estos son clorados

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Compuestos orgánicos producidos por la cloración de compuestos orgánicos en el
agua, especialmente de las sustancias húmicas. Extracción de compuestos
orgánicos a niveles muy bajos antes de la cloración se ha encontrado para ser
eficaz en la prevención de la formación de trihalometanos. Otra clase importante
de los subproductos de desinfección consiste de organooxygen compuestos tales
como aldehídos, ácidos carboxílicos, y oxoacids.
Una variedad de compuestos orgánicos, sobrevivir, o secundaria, son
producidos por el tratamiento de las aguas residuales y deben ser considerados
como factores en la descarga o reutilización del agua tratada. Casi la mitad de estos
son las sustancias húmicas (ver Sección 3.17) con un rango de peso molecular de
1000-5000. Entre los restantes se encuentran el éter- Materiales extraíbles,
carbohidratos, proteínas, detergentes, taninos y ligninas. Los compuestos húmicos,
debido a su elevado peso molecular y su carácter aniónico, influir en algunos de
los aspectos físicos y químicos del tratamiento de los residuos. El éter- extraíbles
contienen muchos de los compuestos que son resistentes a la biodegradación y son
de particular preocupación con respecto a la toxicidad potencial de
carcinogenicidad, y muta- genicity. En el extracto etéreo se encuentran muchos
ácidos grasos, los hidrocarburos de la n-alcanos, naftaleno, clase diphenylmethane,
difenilo, metilnaftaleno, isopro- pylbenzene, dodecilbenceno, fenol, ftalatos y
triethylphosphate.
El método estándar para la extracción de material orgánico disuelto es la
adsorción sobre carbón activado, un producto que se produce a partir de una
variedad de materiales carbonosos, incluyendo la madera, pulpa-molino char, turba
y lignito.3 El carbono es producida por carbonizar la materia prima
anaeróbicamente por debajo de 600˚C, seguido por un paso de activación
consistente de oxidación parcial. El dióxido de carbono puede ser utilizado como
un agente oxidante a 600-700 °C.

CO2 + C 2CO (8.8.1)

O el carbono puede ser oxidado por agua a 800-900 °C:

H2O + C  H2 + CO (8.8.2)

Desarrollar estos procesos, aumentar la porosidad de la superficie, y dejar la C


átomos en arreglos que tiene afinidades para compuestos orgánicos.
Carbón activado viene en dos tipos generales: carbón activado granulado,
compuesto de partículas de 0.1-1 mm de diámetro, y el carbón activado en polvo,
en la que la mayoría de las partículas son 50-100 µm de diámetro.
El mecanismo exacto por el cual el carbón activado tiene materiales orgánicos
no es conocido. Sin embargo, uno de los motivos para la efectividad de este
material como un adsorbente es su enorme superficie. Un sólido pie cúbico de
partículas de carbono puede tener una combinación de poro y superficie de
aproximadamente 10 kilómetros cuadrados!
Aunque el interés está aumentando en el uso de carbón activado en polvo para
el tratamiento de aguas, actualmente carbono granular es más ampliamente
utilizado. Puede ser empleado en un lecho fijo, a través del cual el agua fluye hacia
abajo. La acumulación de partículas requiere de retro-lavado periódico. Una
ampliación de la cama en el cual las partículas se mantienen ligeramente separados
por el agua que fluye hacia arriba puede ser utilizado con menos posibilidades de
obstrucción.
La economía requiere la regeneración del carbón, que se realiza por
calentamiento a 950 ºC en una atmósfera de aire-vapor. Este proceso oxida
adsorbido organics y regenera la superficie de carbón, con aproximadamente un
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10% de pérdida de carbono.

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Extracción de compuestos orgánicos también pueden realizarse mediante
sintético adsorbente poli- mers. Polímeros tales como Amberlita XAD-4 tienen
superficies hidrofóbicas y fuertemente atrae relativamente insolubles de
compuestos orgánicos, tales como los plaguicidas clorados. La porosidad de estos
polímeros es hasta un 50% en volumen, y la superficie puede ser tan alta como 850
m2/g. Son fácilmente regenerado por disolventes como la acetona y el isopropanol.
Bajo las condiciones adecuadas, estos polímeros eliminar virtualmente todo no
iónico de solutos orgánicos; por ejemplo, fenol a 250 mg/L se reduce a menos de
0,1 mg/L con un tratamiento apropiado con Amberlita XAD-4.
La oxidación de la materia orgánica disuelta mantiene cierta promesa para su
extracción. El ozono, el peróxido de hidrógeno, oxígeno molecular (con o sin
catalizador), el cloro y sus derivados, potásico, o ferrate (hierro(VI)) puede ser
utilizado. Electroquímica de oxida- ción puede ser posible en algunos casos. Haces
de electrones de alta energía producida por alto voltaje aceleradores de electrones
también tienen el potencial de destruir compuestos orgánicos.

Extracción de herbicidas

Debido a su amplia aplicación y persistencia, los herbicidas han demostrado


ser particularmente problemático en las fuentes de agua potable. Sus niveles varían
con la temporada relacionadas a veces que se aplican para el control de malezas.
Los más solubles, como ésteres chlorophenoxy, tienen más probabilidades de
entrar en las fuentes de agua potable. Uno de los más inquietantes es la atrazina,
que a menudo se manifiesta por su metabolito desethylatrazine. El tratamiento con
carbón activado es el mejor medio de extracción de herbicidas y sus metabolitos a
partir de las fuentes de agua potable. 4 un problema con carbón activado es que
de precarga, en el que la materia orgánica natural en el agua se carga el carbono y
dificulta la absorción de contaminantes orgánicos, tales como herbicidas.
Pretratamiento para quitar esa materia orgánica, como la floculación y
precipitación de sustancias húmicas, pueden aumentar significativamente la
eficacia de carbón activado para la eliminación de herbicidas y otros compuestos
orgánicos.

Extracción de materiales inorgánicos disueltos


A fin de completar el reciclaje de agua para ser viable, inorgánicos-soluto
extracción es esencial. El efluente del tratamiento de residuos secundarios
generalmente contiene 300-400 mg/L más material inorgánico disuelto que el agua
de suministro municipal. Por consiguiente, es obvio que el 100% de agua reciclado
sin extracción de materiales inorgánicos podría causar la acumulación de un nivel
intolerable de materiales disueltos. Incluso cuando el agua no está destinado para
su reutilización inmediata, la eliminación de los nutrientes inorgánicos de fósforo y
nitrógeno es altamente deseable para reducir la eutrofización de aguas abajo. En
algunos casos la eliminación de trazas de metales tóxicos es necesaria.
Uno de los métodos más obvios para la extracción de materiales inorgánicos
del agua es dis- tillation. Sin embargo, la energía requerida para la destilación es
generalmente muy alto, por lo que la destilación generalmente no es
económicamente viable. Además, los materiales volátiles tales como amoníaco y
compuestos olorosos son prorrogados en gran medida en el proceso de destilación
a menos que se tomen medidas preventivas especiales. Congelación pro- duces un
agua muy pura, pero se considera poco rentable con la tecnología actual. Esto deja
a procesos de membranas como los medios más eficaces en función de los costos
de extracción de materiales inorgánicos del agua. Los procesos de membrana que
considere más idóneas para
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Extracción masiva de materiales inorgánicos del agua son electrodialysis,
intercambio iónico y ósmosis inversa. (Otros procesos de membranas utilizadas en
la purificación del agua son nanofiltration, ultrafiltración, diálisis y microfiltración,
5).

Electrodialysis
Electrodialysis consiste en aplicar una corriente continua a través de un
cuerpo de agua sep- arated en capas verticales alternativamente por membranas
permeables a los cationes y aniones. 6 migran hacia el cátodo de cationes y aniones
hacia el ánodo. Cationes y aniones ambos entran en una capa de agua, y dejar la
capa adyacente. Por lo tanto, las capas de agua enriquecida en sales se alternan con
sales de aquéllas de las que se han eliminado. El agua en la salmuera enriquecida
con capas se recircula hasta cierto punto para evitar la excesiva acumulación de
salmuera. Los principios implicados en el tratamiento aparecen en
electrodialysis Figure 8.8.

Solución acuosa concentrada en sales

Producto de Producto de
agua agua
- +
-+ - +- - +
- +-+ - - +- +
-+ - + + - -+
- + -- + +
- - +- +
- + - - +
- + +- +
- - - +
-- + + - ++ + + +
- +
-- + +
- - +
- - - + + +
-
-+ - + - + + - +
- + +
- + ++ - + +
- +

Agua en
Los Membrana permeable-catión
cationes +
- Aniones Membrana permeable a los aniones

Figura 8.8. Electrodialysis aparato para la extracción de material iónico del agua.

El ensuciamiento causado por diversos materiales pueden causar problemas


con el tratamiento de agua de ósmosis inversa. A pesar de la relativamente pequeña
de iones que constituyen las sales disueltas en las aguas residuales pasan
fácilmente a través de las membranas, grandes iones orgánicos (proteínas, por
ejemplo) y acusado de coloides migran a la superficie de la membrana, a menudo
suciedad u obstrucción de las membranas y la reducción de la eficiencia. Además,
el crecimiento de microorganismos en las membranas puede provocar enredos.
Experiencia con plantas piloto indica que electrodialysis tiene el potencial de
ser un método práctico y económico para eliminar hasta el 50% de los materiales
inorgánicos disueltos de secundaria después de un tratamiento previo de las aguas
residuales para eliminar incrustaciones de sustancias.

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Tal nivel de eficiencia permitiría repitió el reciclado de materiales inorgánicos
disueltos del agua sin llegar a niveles inaceptablemente altos.

Intercambio de iones
El método de intercambio iónico para ablandar el agua es descrito en detalle en la sección
8.7. El proceso de intercambio iónico se usa para la extracción de materiales
inorgánicos consiste en pasar el agua sucesivamente durante un intercambiador de
cationes, sólido y una sólida intercambiador de aniones, cationes y aniones que
reemplazan por iones de hidrógeno y de iones hidróxido, respectivamente, de
modo que cada equivalente de sal es sustituido por un mol de agua. Para el
hipotético sal iónica
-{Cat(
MX, las reacciones son las siguientes donde s)} representa el catión sólido
+{an(
Cambiador y s)} representa el sólido: intercambiador de aniones.
- H+{Cat(s)} + M+ + X- M+ -{Cat(s)} + H+ + X- (8.9.1)
+ OH-
{Un(s)} + H+ + X- - {Un(s)} + H2O. (8.9.2)
El intercambiador de cationes se regenera con ácidos fuertes y el intercambiador de
aniones con base sólida.
Desmineralización por intercambio de iones generalmente produce agua de
muy alta cali- dad. Lamentablemente, algunos compuestos orgánicos en aguas
residuales foul intercambiadores de iones, y el crecimiento de microbios en los
intercambiadores pueden disminuir su eficacia. Además, regen- eración de las
resinas es caro, y la regeneración de los desechos concentrados requieren la
eliminación de manera que no dañe el medio ambiente.

La ósmosis inversa
La ósmosis inversa, Figure 8.9, es muy útil y bien desarrollados y técnica para
la purificación del agua.7 Básicamente, consiste en forzar el agua pura a través de
una membrana semipermeable que permite el paso de agua pero no de otros
materiales. Este proceso, que no es simplemente la separación de criba o
ultrafiltración, depende el derecho preferencial de sorción de agua sobre la
superficie de un acetato de celulosa porosa o membrana de poliamida. El agua pura
de la capa sorbed es forzado a través de los poros de la membrana bajo presión. Si
el espesor de la capa de agua sorbed d es el diámetro de poro para ofrecer una
separación óptima debe ser 2d. El diámetro de poro óptimo depende del espesor de
la capa de agua pura sorbed y puede ser varias veces el diámetro de las moléculas
de soluto y solvente.

La eliminación del fósforo


Tratamiento de residuos avanzada normalmente requiere la eliminación de
fósforo para reducir el crecimiento de algas. Las algas pueden crecer en PO 3- niveles
tan bajos como 0,05 mg/L. Crecimiento 4
Inhibición requiere niveles muy por debajo de 0,5 mg/L. Desde desechos
municipales suelen contener aproximadamente 25 mg/L de fosfato (como los
ortofosfatos polifosfatos, insoluble y fosfatos), la eficiencia de la extracción de
fosfato debe ser bastante alta para evitar el crecimiento de algas. Esta eliminación
puede ocurrir en el proceso de tratamiento de aguas residuales (1) en el colono
primaria; (2) en la cámara de aireación de la unidad de lodos activados; o (3)
después de tratamiento de residuos secundarios.

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M+ H2O. X- M+ H2O. X- M+ H2O. X- M+ H2O X-
Agua con iones
H2O. M+ X- H2O. M+ X- H2O. M+ X- H2O. M+ X inated contam-
El agua adsorbida.
H2O H2O H2O. H2O. H2O. H2O. H2O. H2O. H2O
H2O H2O.
Capa, el espesor d
Membrana 2d Membrana 2d Membra
porosa porosa H2O na porosa
H2O.

H2O. H2

H2O. O
H2O
Agua
purifica .
da.
Agua
purificada.
Figura 8.9. Extracción de soluto agua por ósmosis inversa.

Tratamiento de lodos activados se elimina aproximadamente el 20% del


fósforo de las aguas residuales. Así, una fracción apreciable de gran fósforo
biológico se retira con el lodo. Los detergentes y otras fuentes aportan cantidades
importantes de fósforo en las aguas residuales domésticas y considerable de iones
fosfato permanece en el efluente. Sin embargo, algunos desechos, tales como
desechos de carbohidratos desde las refinerías de azúcar, son tan deficientes en
fósforo que la suplementación de los residuos con fósforo inorgánico es necesaria
para el crecimiento adecuado de los microorganismos que degradan los desechos.
Bajo ciertas condiciones de funcionamiento de una planta de aguas residuales,
mucho mayor que la normal- phos phorus extracción ha sido observado. En estas
plantas, que se caracteriza por alta oxígeno disuelto y altos niveles de pH en el
tanque de aireación, extracción de 60-90% del fósforo ha sido alcanzada,
produciendo dos o tres veces el nivel normal de fósforo en el lodo. En un tanque de
aereación de operadas convencionalmente un activado
La planta de lodos, el nivel de CO 2 es relativamente alto a causa de la liberación
del gas por la degradación de la materia orgánica. Un alto nivel de CO 2 resultados
en un pH relativamente bajo, debido a la presencia de ácido carbónico. La tasa de
aireación generalmente no es mantenido en un
Muy alto nivel porque se transfieren oxígeno relativamente más eficientemente
desde el aire cuando los niveles de oxígeno disuelto en el agua son relativamente
bajos. Por lo tanto, la tasa de aireación normalmente no es lo suficientemente alta
como para barrer hacia fuera suficiente dióxido de carbono disuelto para traer su
concentración a niveles bajos. Así, el pH generalmente es lo suficientemente bajo
para que
El fosfato se mantiene principalmente en forma de H 2PO - ion.
4 Sin embargo, en un
La mayor tasa de aireación relativamente en un agua dura, el CO 2 es eliminada, el
pH sube, y reacciones como las siguientes ocurre:

5Ca2+ + 3HPO42- + H2O OH(PO4)3(s) + 4H+ (8.9.3)

El precipitado de hidroxiapatita o otra forma de fosfato de calcio está incorporado


en el lodo floc. 8.9.3 reacción es fuertemente dependiente de iones de hidrógeno, y
un aumento en la concentración de iones de hidrógeno impulsa el equilibrio hacia
la izquierda. Así, bajo condiciones anaeróbicas cuando el lodo se convierte en
medio más ácidas debido a mayores niveles de CO 2, el calcio retorna a la
solución.
Químicamente, el fosfato es comúnmente removido por precipitación. Algunos
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Precipitants comunes y sus productos se muestran en Table 8.1. los procesos de
precipitación son capaces de al menos 90-95% de fósforo a un costo razonable.

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La tabla 8.1. Precipitants química de los Fosfatos y sus productos
Precipitantes(s) Productos

Ca(OH)2 Ca5OH(PO4)3 (hidroxiapatita)


Ca(OH)2 + NaF Ca5F(PO4)3 (fluorapatita)
Al2(SO4)3 AlPO4
FeCl3 FePO4
MgSO4 MgNH4PO4

Cal, Ca(OH)2, es el producto químico más comúnmente utilizado para la


eliminación del fósforo: 5Ca(OH) 2 + 3HPO 2-  Ca(OH PO ) (s) + 3H O +
4 5 43 2
6OH- (8.9.4)
Cal tiene las ventajas del bajo costo y facilidad de regeneración. La eficiencia con
que el fósforo es eliminado por la cal no es tan alta como la que predice la baja
solubilidad de la hidroxiapatita, Ca 5OH(PO4)3. Algunas de las posibles razones
para esto son lentos en la precipitación del Ca 5OH(PO4)3, formación de nonsettling
coloides; la precipitación del calcio como CaCO3 en determinados rangos de pH, y
el hecho de que el fosfato pueden estar presentes como fosfatos condensados
(polifosfatos) que forman complejos solubles con iones de calcio.
El fosfato pueden ser retirados de la solución por adsorción sobre algunos
sólidos, partic- ularly alúmina activada, al 2O3. La absorción de hasta un 99,9% de
ortofosfato se han conseguido con este método.

La remoción de nitrógeno

Junto a fósforo, el nitrógeno es el nutriente más comúnmente extraído de algas


como parte del tratamiento avanzado de aguas residuales. Las técnicas más
frecuentemente utilizadas para la remoción de nitrógeno se resumen en el Table
8.2. nitrógeno de las aguas residuales municipales generalmente está presente
como el nitrógeno orgánico o amoníaco. El amoníaco es el principal producto de
nitrógeno producidos por la mayoría de los procesos de tratamiento de desechos
biológicos. Esto es porque es caro para airear suficientemente de alcantarillado
para oxidar el amonio a nitrato por la acción de las bacterias nitrificantes. Si el
proceso de lodos activados es operado bajo condiciones tales que el nitrógeno se
mantiene en la forma de amoníaco, éste podrá ser despojado en la forma de
NH3 gas desde el agua por el aire. Para amoníaco desvestido4 para trabajar, el
nitrógeno amoniacal deben ser convertidas a gas NH 3 volátiles, lo cual requiere
un pH sustancialmente mayor que el pKa del NH + ion. En la práctica, el pH se
eleva a aproximadamente 11.5 por la adición de cal (que también sirve para
eliminar el fosfato). El amoníaco se quitaron el agua por el aire.
La nitrificación, seguida por la denitrificación es probablemente la técnica más
eficaz para la eliminación de nitrógeno de las aguas residuales. El primer paso es
esencialmente una conversión completa de amoníaco y nitrógeno orgánico al
nitrato bajo condiciones aerobias firmemente, logrado por más extensa que la
aireación normal de las aguas residuales:
-
NH4+ + 2S2 (las bacterias nitrificantes)  Nº3 + 2H+ + H2O. (8.9.5)

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Cuadro 8.2. Procesos comunes para la eliminación de nitrógeno de las aguas residuales 1

Proceso Principios y condiciones

La extracción con aire amoniaco Ion amonio es el producto inicial de biodegradación


Residuos de nitrógeno. Es removida por elevar el pH
a aproximadamente 11 con cal, y decapado gas
amoníaco del agua por aire en un despojo de torre.
Escalado, guinda, y la contaminación atmosférica son
los principales inconvenientes.
Intercambio de iones de amonio La clinoptilolita, una zeolita natural, elimina de forma selectiva
Ion amonio por intercambio de iones: Na+{-clinoptilolita}
++ -clinoptilolita} + Na+. El ion
4 4
El permutador se regenera con sodio o sales de calcio.
Biosíntesis La producción de biomasa en el sistema de
tratamiento de aguas residuales y su posterior
extracción del efluente de aguas residuales como
resultado una pérdida neta de nitrógeno del sistema.
La nitrificación-desnitrificación Este enfoque implica la conversión del nitrógeno amoniacal
El nitrógeno al nitrato por las bacterias en condiciones aerobias,
2NH + + 3s Nitrosomonas 4H+ + 2n + 2H O
4 2 2 2
-
2No + O Nitrobacter 2No:
2 2 3
Seguida por la producción de nitrógeno elemental (denitri-
Er):
4NO3- + 5{CH2O} + 4H+ Denitrifying
Las bacterias
2N2(g) + 5CO2(g) + 7H2O.
Normalmente, la desnitrificación se lleva a cabo en
una columna de anaerobios con el agregado de
metanol como fuente de alimento (microb- agente
reductor ial).
Cloración Reacción de ion amonio e hipoclorito (de cloro)
resultados en la desnitrificación por reacciones
químicas:
NH4 2 2
2NH Cl + HOCl  N (g) + 3H+ + 3 Cl- H O
2 2 2

El segundo paso es la reducción del nitrato a nitrógeno gaseoso. Esta reacción


también es bacteriológicamente catalizado y requiere una fuente de carbono y un
agente reductor, como el metanol, CH3OH8.
-
6N 5CH + OH + 6H+ Denitrifying 
3 3
3N2(g) + 5CO2 + 13H2O. (8.9.6)

El proceso de desnitrificación puede efectuarse en un tanque o en una columna


de carbono. En el funcionamiento de la planta piloto, conversiones del 95% del
amoníaco a nitrato y el 86% de los nitratos en nitrógeno han sido alcanzados.

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Los lodos

Quizás el más apremiante problema de tratamiento de agua en este momento


tiene que ver con los lodos recogidos o producidos durante el tratamiento del agua.
Encontrar un lugar seguro para colocar el fango o un uso ha resultado molesto, y el
problema se agrava por el creciente número de sistemas de tratamiento de agua.
Algunos lodos está presente en las aguas residuales antes del tratamiento y
pueden ser recogidos en ella. Dicho fango incluye los desechos humanos, basura
de la molienda, los residuos orgánicos e inorgánicos y el polvo de los sedimentos
de las aguas pluviales y desechos orgánicos e inorgánicos de fuentes comerciales e
industriales. Hay dos tipos principales de lodos generados en una planta de
tratamiento de residuos. La primera de estas es orgánica lodo de lodos activados,
filtros percoladores, o rotación de reactores biológicos. La segunda es lodos
inorgánicos de la adición de productos químicos, tales como el fósforo (véase la
sección 8.9).
Comúnmente, los lodos de depuración es sometido a la digestión anaerobia en
un digestor diseñado para permitir la acción de las bacterias que se producen en
ausencia de aire. Esto reduce la masa y volumen de lodos y idealmente resulta en
la formación de un humus estabilizado. Los agentes patógenos son destruidos en el
proceso.
Después de la digestión, el lodo está condicionada generalmente, engrosada a
concen- trate y estabilizarlo y hacerla más dewaterable. Pro- cesses relativamente
baratos, tales como gravedad espesamiento, pueden ser empleados para obtener el
contenido de humedad hasta un 95%. Los lodos puede verse condicionado
químicamente por la adición de sales de hierro o aluminio, cal, o polímeros.
Deshidratación de lodos es empleado para convertir los lodos procedentes
esencialmente un material líquido a sólido húmedo que no contenga más de 85%
de agua. Esto puede lograrse en lechos de secado de lodos compuesto de varias
capas de arena y grava. Dispositivos mecánicos también pueden ser empleados,
incluyendo la filtración al vacío, centrifuga- ción, y las prensas de filtro. El calor se
puede utilizar para ayudar en el proceso de secado.
En última instancia, la eliminación de los lodos es necesario.Dos de las
principales alternativas para la eliminación del fango de la tierra se extiende y la
incineración.
Ricos en nutrientes, desechos lodos contiene alrededor de 5%, 3% de N, P y K
de 0,5% sobre una base del peso en seco y puede ser utilizado para fertilizar y el
estado del suelo. Los materiales húmicos en el lodo mejora las propiedades físicas
y la capacidad de intercambio catiónico del suelo. La posible acumulación de
metales pesados es motivo de cierta preocupación en cuanto a la utilización de
lodos en tierras de cultivo se refiere. Los lodos de depuración es una eficiente
compactación de metales pesados y pueden contener niveles elevados de zinc,
cobre, níquel y cadmio, estos y otros metales tienden a permanecer inmovilizado
en el suelo por quelación con materia orgánica, la absorción de minerales
arcillosos y la precipitación como compuestos insolubles tales como óxidos o
carbonatos. Sin embargo, el aumento de la aplicación de lodos en tierras de cultivo
ha provocado claramente los niveles elevados de zinc y cadmio en hojas y grano
de maíz. Por lo tanto, precaución ha sido aconsejado en fuerte o prolongado de
aplicación de lodos al suelo. El control previo de la contaminación por metales
pesados procedentes de fuentes industriales ha reducido considerablemente el
contenido de metales pesados de los lodos y le permitió ser utilizado más
ampliamente sobre el suelo.
Un problema creciente en el tratamiento de las aguas residuales surge de lodo
sidestreams. Estas consisten de agua extraído de lodos mediante diversos procesos
de tratamiento. Los procesos de tratamiento de aguas residuales puede ser dividida
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en los principales procesos de tratamiento (primario

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Aclaración, filtros percoladores, lodos activados, y rotación de reactor biológico) y
sidestream procesos. Durante el tratamiento, lodos lateral se deshidrata,
degradados y desinfectado por una variedad de procesos, incluyendo gravedad
espesamiento, flotación de aire disuelto, la digestión anaerobia, digestión aerobia,
vacío de filtración, centrifugación, correa-filtro prensa filtración, secado de arena-
cama, lodos de tratamiento de laguna de oxidación con aire húmedo,
sedimentación, filtración a presión y Purifax tratamiento. Cada uno de estos se
produce un subproducto líquido lateral que se distribuye a la corriente principal.
Estos se agregan a la demanda bioquímica de oxígeno y sólidos suspendidos en la
corriente principal.
Una gran variedad de lodos químicos son producidos por diversos procesos
industriales y tratamiento de agua. Entre los más abundantes de esos lodos se
alumbre lodos producidos por la hidrólisis de Al(III) las sales utilizadas en el
tratamiento de agua, lo cual crea gelatinoso hidróxido de aluminio:

Al3+ + 3OH-(aq) Al(OH)3(s) (8.10.1)

Alumbre lodos son normalmente un 98% o más de agua y son muy difíciles de dewater.
Tanto el hierro(II) y compuestos de hierro(III) se utiliza para la eliminación de
impurezas de las aguas residuales a través de la precipitación de Fe(OH) 3. Los
lodos contienen Fe(OH) 3 en forma de suave y esponjoso precipita que son difíciles
de dewater más allá de 10 o 12% de sólidos. La adición de cal, Ca(OH) 2, o de cal
viva, CaO, el agua es usada para elevar el pH a aproximadamente 11,5 y causar la
precipitación de CaCO3, junto con hidróxidos de metal y fosfatos. El carbonato de
calcio es fácilmente recuperado de lodos y cal se puede producir recalcined CaO,
que puede ser reciclado a través de los
Sistema.
Hidróxido metálico los lodos producidos en la extracción de metales como el
plomo, el cromo, el níquel y el zinc de las aguas residuales por elevar el pH a un
nivel tal que los correspondientes hidróxidos o hidratadas óxidos metálicos se
precipitan. La eliminación de estos lodos es un problema importante debido a su
contenido de metales pesados tóxicos. La regeneración de los metales es una
alternativa atractiva para estos lodos.
(Patógenos) los microorganismos causantes de la enfermedad puede persistir
en la izquierda de lodos de tratamiento de aguas residuales. Muchos de estos
organismos presentan peligros potenciales para la salud, y existe el riesgo de la
exposición pública cuando el lodo está aplicada al suelo. Por lo tanto, es necesario
ser consciente de microorganismos patógenos en lodos de tratamiento de las aguas
residuales municipales y encontrar los medios de reducir los peligros causados por
su presencia.
Los más importantes organismos en lodos municipales incluyen (1) indi- cators
de contaminación fecal, incluyendo coliformes fecales y Coliformes totales; (2) las
bacterias patogénicas, incluyendo salmonelas y Shigellae; (3) entéricas
(intestinales) virus, incluyendo los enterovirus y poliovirus; y (4) los parásitos
como la Entamoeba histolytica y Ascaris lumbricoides.
Se recomiendan varias formas para reducir significativamente los niveles de
patógenos en los lodos de depuradora. Digestión aeróbica implica agitación
aeróbica de los lodos por períodos de 40 a 60 días (ya veces trabajan con bajas
temperaturas de lodos). El secado por aire implica el drenaje y/o el secado de los
fangos líquidos por lo menos durante tres meses en una capa de 20-25 cm de
espesor. Esta operación puede realizarse en underdrained lechos de arena o en las
cuencas. La digestión anaerobia consiste en el mantenimiento de los fangos en un
estado anaeróbico durante períodos de tiempo que van desde 60 días a 20˚C y 15
días
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Las temperaturas superiores a 35 °C. El compostaje es la mezcla de lodos
deshidratados tarta con bulking agents sujetos a descomposición, tales como
virutas de madera o desmenuzado los desechos municipales, y permitiendo la
acción de la bacterias a promover la descomposición a temperaturas hasta los 45-
65 ºC. Las temperaturas altas tienden a matar a las bacterias patógenas. Por último,
agentes patógenos pueden ser destruidos por la estabilización de cal en los que la
cal se añade suficiente para elevar el pH del lodo a 12 o superior.

Desinfección del agua

El cloro es el desinfectante utilizado más comúnmente empleadas para matar


las bacterias en el agua. Cuando el cloro se agrega al agua, se hidroliza
rápidamente según la reacción
Cl2 + H2O  H+ + Cl- + HOCl (8.11.1)
Que tiene la constante de equilibrio siguiente:
[H+][Cl-][HOCl] = 4,5 4
K= 10-
(8.11.2)
[Cl2]
Ácido hipocloroso HOCl, es un ácido débil que se disocia de acuerdo con la reacción,
HOCl H+ + OCl- (8.11.3)
Con una constante de ionización de 2,7  10 -8. De lo anterior se puede calcular
que la concentración elemental de Cl 2 es insignificante en equilibrio el pH superior
a 3 cuando el cloro es añadido al agua en niveles por debajo de 1.0 g/L.
A veces, el hipoclorito sales son sustituidos por el gas de cloro como
desinfectante. Hipoclorito de calcio, Ca(OCl) 2, se usa comúnmente. Los
hipocloritos son más seguros para manejar de cloro gaseoso.
Las dos especies químicas formadas por cloro en el agua, HOCl y OCl-, son
Conocido como el cloro libre disponible. Cloro libre disponible es muy eficaz
para matar las bacterias. En presencia de amoníaco, y dichloramine
monochloramine trichlor- amine se formó:
NH4+ + HOCl  NH2Cl (monochloramine) + H2O + H+ (8.11.4)

NH2Cl + HOCl  dichloramine NHCl (2) + H 2O. (8.11.5)


NHCl2 + HOCl 2O. (8.11.6)
Las cloraminas son llamados cloro disponible combinado. Proporciona
frecuentemente la práctica de cloración para formación de cloro disponible
combinado que, aunque menos desinfectante de cloro libre disponible, es más fácil
de conservar como un desinfectante en todo el sistema de distribución de agua.
Demasiado amoniaco en el agua se considera indeseable porque ejerce el exceso
de demanda de cloro.
En Cl suficientemente alta:N ratios molares en el agua que contienen
amoníaco, algunos HOCl y OCl- siguen sin reaccionar en solución, y una pequeña
cantidad de NCl3 está formado. El

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Relación en la que esto ocurre se denomina punto de interrupción. Más allá de la
ruptura de cloración- point asegura la desinfección. Tiene la ventaja adicional de
destruir los materiales más comunes que causan el olor y sabor en el agua.
A niveles moderados de NH 3-N (aproximadamente 20 mg/L), cuando el pH está entre
5.0 y 8.0, la cloración con un mínimo de 8:1 proporción de peso a NH 3 Cl-el
nitrógeno produce desnitrificación eficiente:

NH4 2 2
(8.11.4)
2NH2Cl + HOCl  N2(g) + 3H+ + 3Cl- + H2O. (8.11.7).

Esta reacción se utiliza para eliminar los contaminantes de las aguas residuales
de amoníaco. No obstante, pueden surgir problemas de cloración de los desechos
orgánicos. Típicos de estos subproductos es el cloroformo, producida por la
cloración de las sustancias húmicas en el agua.
El cloro es utilizado para tratar el agua distinto del agua potable. Se emplea
para desinfectar los efluentes de las plantas de tratamiento de aguas residuales,
como aditivo para el agua en la planta de energía eléctrica en las torres de
refrigeración y para el control de los microorganismos en el procesamiento de
alimentos.

El dióxido de cloro
El dióxido de cloro, ClO2, es un eficaz desinfectante del agua que es de
particular interés porque, en ausencia de impureza Cl 2, no produce impureza
methanes trihalo- en el tratamiento del agua. En ácidos y agua neutra,
respectivamente, las dos medias- reacciones para ClO2 actúa como oxidante, son
los siguientes:
ClO2 + 4H+ + 5e- Cl- + 2H2O. (8.11.8)
ClO2 + e- ClO - (8.11.9)
2

En el rango de pH neutro, el dióxido de cloro en el agua sigue siendo en gran


medida como moléculas ClO 2 hasta que entre en contacto con un agente reductor
para reaccionar. El dióxido de cloro es un gas que está siendo violentamente
reacciona con materia orgánica y explosivo cuando se expone a la luz. Por estas
razones, no se vende, sino que se genera en el sitio por procesos como la reacción
del cloro gas con hipoclorito de sodio sólido:
2NaClO2(s) +2 Cl(g) 2ClO2(g) + 2NaCl(s) (8.11.10)

Un alto contenido de cloro elemental en el producto puede requerir su purificación


para evitar reacciones secundario indeseado de Cl 2.
Como desinfectante del agua, el dióxido de cloro no clorada o se oxidan el amoníaco
U otros compuestos que contengan nitrógeno. Algunos se ha mostrado preocupación por -.
Posibles efectos en la salud de sus principales subproductos de degradación, y ClO ClO -
2 3

El ozono
El ozono se utiliza a veces como un desinfectante en lugar de cloro,
especialmente en Europa. Figure 8.l0 Muestra los componentes principales de un
sistema de tratamiento de agua de ozono. Básicamente, el aire se filtra,
refrigerados, secos, y presurizado, entonces sometida a una elec- descarga eléctrica
de unos 20.000 voltios. El ozono producido luego se bombea

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En una cámara de contacto donde el agua entra en contacto con el ozono durante
10-15 minutos. Preocupación por la posible producción de compuestos
organoclorados tóxicos por la cloración del agua procesos ha aumentado el interés
en la ozonización. Además, el ozono es más destructivo para los virus que es el
cloro. Lamentablemente, la solubilidad del ozono en el agua es rel- atively bajo, lo
cual limita su poder disinfective.

Filt El Air
rod agua e
e
air
e 20.000 V
Bom
ba
Generad
or de
Aire ozono de
seco scarga
corona Cámara
de
contacto

Aire
Refrigeración enfriado
S3

Agua
purificada.
Figura 8.10. Un diagrama esquemático de un típico sistema de tratamiento de agua de ozono.

Una consideración importante con ozono es la tasa a la cual se descompone


espontáneamente en agua, según la reacción global,
2O3 3O2(G) (8.11.11).
A causa de la descomposición del ozono en agua, algunas de cloro debe añadirse
para mantener desinfectante en todo el sistema de distribución de agua.
Hierro(VI) en forma de iones ferrate, FeO42-, es un agente oxidante fuerte con
Excelentes propiedades desinfectantes. Tiene la ventaja adicional de la extracción
de metales pesados, virus y fosfato. Se puede encontrar una aplicación limitada
para la desinfección en el futuro.

Los procesos de purificación del agua natural


Prácticamente todos los materiales que los procesos de tratamiento de residuos
están diseñados para elim- inate puede ser absorbido por el suelo o degradados en
el suelo. De hecho, la mayoría de estos materiales son esenciales para la fertilidad
del suelo. Las aguas residuales pueden proporcionar el agua que es esencial para el
crecimiento de las plantas, además de los nutrientes, nitrógeno-fósforo y potasio
generalmente proporcionado por los fertilizantes. Las aguas residuales también
contiene elementos traza esenciales y vita- minutos. Estirando el punto un poco, la
degradación de los desechos orgánicos que proporciona el CO 2 esenciales para la
producción fotosintética de biomasa vegetal.

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El suelo puede considerarse como un filtro natural de desechos. La mayoría de
la materia orgánica se degrada fácilmente en el suelo y, en principio, el suelo
constituye un excelente primario, secundario y terciario del sistema de tratamiento
de agua. El suelo tiene características físicas, químicas y biológicas que pueden
habilitar la detoxificación de aguas residuales, biodegradación, descomposición
química y física y la fijación química. Varias de las características del suelo son
importantes en la determinación de su uso para el tratamiento de desechos, la
tierra. Estas caract.- teristics incluyen la forma física, la capacidad de retención de
agua, aireación, contenido orgánico, características ácido-base, oxidación y
reducción de comportamiento. El suelo es un medio natural para un número de
organismos vivos que pueden tener un efecto negativo sobre la biodegradación de
aguas residuales, incluyendo aquellos que contienen desechos industriales. De
estos, los más importantes son las bacterias, incluyendo aquellas de los
géneros Agrobacterium, Arthrobacteri, Bacillus, Flavobacterium,
y Pseudomonas. Actinomicetos y hongos son importantes en la descomposición de
materia vegetal y pueden estar involucrados en biodegrad- ación de desechos.
Otros organismos unicelulares que pueden estar presentes en el suelo son
protozoos y algas. Los animales del suelo, como las lombrices, afectan los
parámetros del suelo, tales como la textura del suelo. El crecimiento de las plantas
en el suelo puede tener una influencia sobre su potencial de tratamiento de residuos
en aspectos tales como la absorción de desechos solubles y el control de la erosión.
Las primeras civilizaciones, como los chinos, los desechos orgánicos humanos
utilizados para aumentar la fertilidad de los suelos, y la práctica continúa hoy en
día. La capacidad del suelo para purificar el agua se señaló además hace más de un
siglo. En 1850 y 1852, J. Thomas, un químico de consultoría a la Real Sociedad
Agrícola en Inglaterra, presentó dos documentos a la sociedad titulado "poder de
suelos para absorber el estiércol." El Sr. Way de experimentos mostraron que el
suelo es un intercambiador de iones. Mucha información teórica y práctica sobre el
proceso de intercambio iónico como resultado de su trabajo.
Si los sistemas de tratamiento de suelos no están correctamente diseñados y
operados, olor puede convertirse en un problema abrumador. El autor de este libro
es recordado de conducir en una ciudad pequeña, recordó desde algunos años
antes, como un lugar muy agradable, y fue agredido con un olor casi insoportable.
Los residentes descontentos apuntaban a un gran sistema de riego por aspersión en
un campo en la distancia -lamentablemente- ceñida pulverizando licuado de
estiércol de cerdo como parte de una operación de tratamiento de residuos de
corral experimental de engorde. El experimento no fue considerada un éxito y fue
interrumpido por los investigadores, probablemente antes de que se reunieron con
la violencia de los residentes locales.

Tratamiento de aguas residuales industriales por el suelo

Los desechos que son susceptibles de tratamiento de tierra orgánica


biodegradable son sustancias, especialmente las contenidas en las aguas residuales
municipales y en las aguas residuales de algunas operaciones industriales, tales
como el procesamiento de alimentos. Sin embargo, a través de la aclimatación
durante un largo período de tiempo, el suelo puede desarrollar cultivos bacterianos
que son eficaces en la degradación de compuestos recalcitrantes que ocurren
normalmente en aguas residuales industriales. Aclimatado microorganismos se
encuentran particularmente en sitios contaminados, tales como aquellos donde el
suelo ha sido expuesta al petróleo crudo durante muchos años.
Una variedad de actividades enzimáticas son exhibidos por microorganismos
en el suelo que les permiten degradar las sustancias sintéticas. Incluso suelo
esterilizado puede mostrar la actividad enzimática debido a enzimas extracelulares
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secretadas por microorganismos en el suelo. Algunas de estas enzimas son enzimas
hidrolasa (véase el capítulo 21), tales como aquellos que catalizan la hidrólisis de
compuestos organofosforados como se muestra por la reacción,

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X X
H2O.
R O P O S AR R O P oh oh + HOAr (8.12.1)
La enzima
R fosfatasa. R

Donde R es un grupo alquilo, Ar es un grupo sustituyente frecuentemente aril y X


es S u O. otro ejemplo de una reacción catalizada por enzimas del suelo es
la oxidación de compuestos fenólicos por diphenol oxidasa:

OH Oh

+ {o} Diphenol
Oxidasa
+ H2O (8.12.2)

OH Oh
La tierra es el tratamiento más utilizado para los desechos de la refinación de
petróleo y es aplicable para el tratamiento de combustibles y desechos de fugas en
tanques de almacenamiento subterráneo. Puede aplicarse también a los desechos
químicos orgánicos biodegradables, incluidos algunos organohalide compuestos.
Tratamiento del suelo no es adecuado para el tratamiento de desechos que
contienen ácidos, bases, compuestos inorgánicos tóxicos, sales, metales pesados, y
orgánico, com- libras que son excesivamente volátiles, solubles o inflamables.

Reutilización y reciclado de agua

Reutilización y reciclado de agua son cada vez más comunes, como la


demanda de agua supere a la oferta. Reutilización imprevisto se produce como
resultado de efluentes residuales intro- ción de las aguas receptoras o subterráneas
y posteriormente se toman en un sistema de distribución de agua. Un ejemplo
típico de la reutilización del agua imprevisto ocurre en Londres, el cual se retira el
agua del río Támesis, que puede haber sido a través de otros sistemas de
abastecimiento de agua al menos una vez, y que utiliza las fuentes de aguas
subterráneas recargadas involuntariamente con aguas residuales efluentes de varios
municipios. Reutilización planificada utiliza los sistemas de tratamiento de aguas
residuales diseñado deliberadamente para traer el agua hasta las normas requeridas
para aplicaciones posteriores. El término reutilización directa se refiere al agua
que ha conservado su identidad a partir de una solicitud anterior; reutilización del
agua que ha perdido su identidad se denomina reutilización indirecta. La
distinción también necesita ser hecho entre el reciclaje y la reutilización. El
reciclado se realiza internamente antes de que el agua siempre está descargada. Un
ejemplo es la condensación de vapor en una planta de energía de vapor seguido de
retorno de las calderas de vapor. La reutilización se produce, por ejemplo, cuando
el agua descargada por un usuario es tomado como una fuente de agua por otro
usuario.
Reutilización del agua sigue aumentando, debido a dos factores principales. La
primera de ellas es la falta de suministro de agua. La segunda es que la
implantación generalizada de modernos procesos de tratamiento de agua aumenta
considerablemente la calidad del agua disponible para su reutilización. Estos dos
factores entran en juego en las regiones semi-áridas en países con bases
tecnológicas avanzadas. Por ejemplo, en Israel, el cual depende de la irrigación
para básicamente todo su agricultura, reutiliza aproximadamente 2/3 del país del
efluente de aguas residuales para el riego, mientras que los EE.UU., donde el agua
es relativamente más disponible, utiliza sólo alrededor del 2 al 3% de su agua para
este propósito.

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Dado que el agua potable y el agua utilizada para el procesamiento de
alimentos requieren la más alta calidad de todas las grandes aplicaciones,
reutilización intencional de agua potable es relativamente menos deseable, aunque
ampliamente practicado de forma intencionada o por necesidad. Esto deja tres
aplicaciones con mayor potencial de reutilización:

• El riego de las tierras de cultivo, campos de golf, y otras aplicaciones


que requieren agua para la planta y el crecimiento del césped. Este es el
mayor potencial de aplicación para reutilizar el agua y uno de los que
puede tomar ventaja de los nutrientes vegetales, partic- ularly nitrógeno
y fósforo en el agua.
• Refrigeración y agua de proceso en aplicaciones industriales. En algunas
aplicaciones industriales, agua de calidad relativamente baja puede ser
utilizado y secundario de las aguas residuales es una fuente adecuada.
• La recarga de las aguas subterráneas. Las aguas subterráneas pueden
recargarse con agua reutilizada, ya sea por inyección directa en un
acuífero o aplicando el agua a la tierra, seguido por percolación en el
acuífero. Este último, sobre todo, tiene la ventaja de la biodegradación y
químicos de los procesos de sorción para purificar el agua.

Es inevitable que el reciclado y la reutilización de agua seguirá creciendo. Esta


tendencia aumentará la demanda de tratamiento de agua, tanto cualitativa como
cuantitativamente. Además, se requerirá un examen más cuidadoso de los usos del
agua original para minimizar el deterioro del agua y mejorar su aptitud para la
reutilización.

Literatura Citada

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Preguntas y problemas

1. Considerar las reacciones de equilibrio y expresiones, tratada en el Capítulo 3.


¿Cuántos moles de2-NTA debería añadirse a 1000 litros de agua con un pH de 9
Y conteniendo CO en 1,00  10-4 M para evitar la precipitación de CaCO ?
3 3
Asumir un nivel de calcio total de 40 mg/L.
2. ¿Cuál es el propósito de los lodos de retorno el paso en el proceso de lodos activados?
3. ¿Cuáles son los dos procesos por los cuales el proceso de lodos activados
elimina el material carbonoso solubles de las aguas residuales?
4. ¿Por qué podría ser deseable agua dura como medio si el fósforo es para ser
retirados por una planta de lodos activados operado bajo condiciones de
aeración alta?
5. ¿Cómo difieren de ósmosis inversa de un simple proceso de ultrafiltración o
separación de la criba?
6. ¿Cuántos litros de metanol serían requeridos diariamente para eliminar el
nitrógeno de 200.000 L/día de planta de tratamiento de aguas residuales
produciendo un efluente conteniendo
-
50 mg/l de nitrógeno? Asumir que el nitrógeno se ha convertido en no en 3
La planta. La reacción denitrifying reacción es 8.9.6.
7. Examinar algunas de las ventajas del tratamiento físico-químico de las aguas
residuales como opuesto al tratamiento biológico de aguas. ¿Cuáles son
algunas de las desventajas?
8. ¿Por qué es necesario recarbonation cuando el agua está suavizada por la cal-
soda proceso?
9. Supongamos que un desecho contiene 300 mg/L de productos biodegradables
{CH2OH} y es pro- cessed mediante un 200,000-L/día la planta de tratamiento
de aguas residuales que convierte el 40% de los residuos a CO 2 y H2O.
Calcular el volumen de aire (a 25˚, 1 atm) requerido para esta conversión.
Asumir que el O2 es transferido al agua con 20% de eficiencia.
10. Si todos los {CH2OH} en la planta descrito en la pregunta 9 se podrían
convertir en metano mediante digestión anaerobia, cuántos litros de metano
(STP) podría ser producida diariamente?

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11. Suponiendo que la aireación del agua no es resultado de la precipitación de
carbonato de calcio, de los siguientes, que uno que no serían retirados por
aireación: sulfuro de hidrógeno, dióxido de carbono, volátiles olorosas de
metabolitos bacterianos, alka- linity, plancha?
12. ¿En cuál de las siguientes fuentes de agua moderadamente alta dureza del agua
sea más perjudicial: las aguas municipales; agua; riego; agua potable de agua
de alimentación de la caldera (en cuanto a la toxicidad potencial).
13. Que soluto en agua es frecuentemente removidos por la adición de sulfito o
hydra- zine?
14. Aguas residuales que contienen un ion Cu2+ disuelto debe ser tratada para
extraer cobre. Cuál de los siguientes procesos no eliminaría el cobre en una
forma insoluble; precipitación; Lima; tratamiento de cementación con NTA;
intercambio de iones metálicos; reacción con fe.
15. Empareje cada contaminante del agua en la columna de la izquierda con su
método preferido de extracción en la columna de la derecha.
(a) Mn2+ (1) el carbón activado
(b) Ca2+ y HCO3- (2) aumentar el pH por adición de Na2CO3
(c) Compuestos trihalometanos (3) adición de cal
(d) Mg2+. (4) la oxidación
16. Una reacción de cementación emplea hierro para retirar el Cd2+ presentes en
un nivel de 350 mg/L de un arroyo de aguas servidas. Dado que el peso
atómico de Cd es de 112.4 y de fe es 55,8, cuántos kilos de Fe son consumidos
en la eliminación de todos los CD de
4.50  106 litros de agua?
17. Considerar el agua potable municipal de dos tipos diferentes de fuentes, un
fluir, aireado corriente con una pesada carga de partículas, y el otro un
anaerobio de aguas subterráneas. Describir las posibles diferencias en las
estrategias de tratamiento de agua para estas dos fuentes de agua.
18. En el tratamiento de agua para uso industrial, el examen a menudo se
administra para "uso secuencial del agua." ¿Qué se entiende por este término?
Dar algunos ejemplos plausibles de uso secuencial de agua.
19. Active la biomasa se utiliza en el tratamiento secundario de las aguas
residuales municipales. Describir tres maneras de apoyar un crecimiento de la
biomasa, ponerse en contacto con aguas residuales, y exponerlo al aire.
20. El uso apropiado de las reacciones químicas para ilustración, mostrar cómo el
calcio presente como la disuelta HCO - sal en el agua es más fácil de eliminar
que otras formas de 3
La dureza, como disuelto CaCl2.

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Manahan, Stanley E. "la atmósfera y la química atmosférica"
La química medioambiental
Boca Raton: CRC Press LLC, 2000
9 La atmósfera y la química
atmosférica

La atmósfera y la química atmosférica

La atmósfera se compone de la fina capa de mezcla de gases que cubre la


superficie de la tierra. Exclusivo del agua, el aire atmosférico es del 78,1% (en
volumen), y el 21,0% de nitrógeno, oxígeno, argón 0,9% y 0,03% de dióxido de
carbono. Normalmente, el aire contiene 1-3% de vapor de agua por unidad de
volumen. Además, el aire contiene una gran variedad de gases del nivel de
seguimiento en niveles por debajo de 0,002%, incluyendo el neón, el helio, el
metano, el óxido nitroso, criptón, hidrógeno, lámparas, dióxido de azufre, ozono,
dióxido de nitrógeno, amoniaco y monóxido de carbono.
La atmósfera se divide en varias capas sobre la base de la temperatura. De
estos, los más significativos son la troposfera extendiendo en la altitud de la
superficie de la tierra a aproximadamente 11 kilómetros (km), y la estratosfera
desde unos 11 km aproximadamente a 50 km. de la temperatura de la troposfera
varía de una media de 15˚C a nivel del mar y un promedio de -56˚C a su límite
superior. La temperatura promedio de la estratosfera aumenta de -56˚C, en el
límite con la troposfera a -2 ºC en su límite superior. La razón de este aumento es
la absorción de la energía solar ultravioleta por el ozono (O 3) en la estratosfera.
Diversos aspectos de la química ambiental de la atmósfera son discutidos
En los capítulos 9-14. La característica más significativa de la química atmosférica
es la ocurrencia de reacciones fotoquímicas resultante de la absorción por las
moléculas de los fotones de luz, designado h. (La energía, E, de un fotón de luz
ultravioleta o visible es dada por la ecuación E = h, donde h es la constante de
Planck y  es la frecuencia de la luz, que es inversamente proporcional a su
longitud de onda. La radiación ultravioleta tiene una frecuencia superior a la luz
visible y, por tanto, más enérgico y más probabilidades de romper enlaces
químicos en moléculas que absorben.) Uno de los más importantes reacciones
fotoquímicas es la responsable de la presencia de ozono en la estratosfera (véase
supra), que se inicia cuando el O2 absorbe mucha energía de la radiación
ultravioleta en los rangos de longitud de onda de 135-176 nanómetros (nm) y 240-
260 nm en la estratosfera:

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O2 + h O + O (2.3.1)

Los átomos de oxígeno producido por la disociación fotoquímica de O 2 reaccionan


con moléculas de oxígeno para producir ozono, O 3 ,

O+ O+ 2 m o +M (2.3.2)

Donde M es un tercer cuerpo, como una molécula de N2 , que absorbe el exceso de


energía a partir de la reacción. El ozono que se forma es muy eficaz en la
absorción de la radiación ultravioleta en el rango de longitud de onda de 220-330
nm, lo que provoca el aumento de la temperatura observado en la estratosfera. El
ozono actúa como un filtro muy valiosa para eliminar la radiación ultravioleta de
los rayos del sol. Si esta radiación alcanza la superficie de la tierra, podría
provocar cáncer de piel y otros daños a los organismos vivos.

Óxidos gaseosos en la atmósfera

Los óxidos de azufre, carbono y nitrógeno son constituyentes importantes de la


atmósfera y son contaminantes en niveles superiores. De estos, el dióxido de
carbono, CO2, es la más abundante. Es un constituyente natural de la atmósfera, y
es necesaria para el crecimiento de la planta. Sin embargo, el nivel de dióxido de
carbono en la atmósfera, actualmente alrededor de 360 partes por millón (ppm) por
volumen, está aumentando en alrededor de 1 ppm por año. Como se discutió en el
capítulo 14, este aumento.en CO 2 atmosférico puede provocar el recalentamiento de la
atmósfera general del "efecto invernadero", con consecuencias potencialmente
muy graves para la atmósfera mundial y para la vida en la tierra. A pesar de no ser
una amenaza mundial, el monóxido de carbono, CO, puede ser una grave amenaza
para la salud, porque evita que la sangre de transportar oxígeno a los tejidos del
cuerpo.
Los dos más importantes contaminantes del aire son de óxido de nitrógeno,
NO, óxido nítrico y dióxido de nitrógeno, NO 2, colectivamente indicados como
"NOx." Estos tienden a ingresar en la atmósfera como ninguna, y procesos
fotoquímicos en la atmósfera no puede convertir en NO 2. Otras reacciones pueden
resultar en la formación de sales de nitrato corrosivos o ácido nítrico HNO 3. El
dióxido de nitrógeno es particularmente importante en la química de la atmósfera
debido a su disociación fotoquímica de luz con una longitud de onda inferior a 430
nm para producir átomos O altamente reactivo. Este es el primer paso en la
formación de smog fotoquímico (véase infra). El dióxido de azufre, SO 2, es un
producto de la reacción de la combustión de combustibles que contienen azufre,
como el carbón con alto contenido de sulfuro. Parte de este dióxido de azufre se
convierte en la atmósfera en ácido sulfúrico, H 2SO4, normalmente el contribuyente
predominante a la lluvia ácida.

Los hidrocarburos y el smog fotoquímico


El hidrocarburo más abundante en la atmósfera es el metano, CH 4, lanzado
desde fuentes subterráneas como gas natural y producido por la fermentación de
materia orgánica. El metano es uno de los menos reactivo de hidrocarburos y
atmosférica es producida por fuentes difusas, por lo que su participación en la
formación de productos de reacción fotoquímica de contaminantes es mínima. Los
más importantes son los hidrocarburos contaminantes atmosféricos los reactivos
producidos como las emisiones de gases de escape de los automóviles. En
presencia del NO, bajo condiciones de inversión térmica (véase

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Capítulo 11), con baja humedad, y la luz del sol, estos hidrocarburos
producen smog fotoquímico indeseables se manifiesta por la presencia de
partículas de camuflaje de visibilidad, oxidantes como el ozono y sustancias
nocivas orgánicas especies como los aldehídos.

Las partículas

Agregados de partículas desde unas cuantas moléculas de pedazos de polvo


fácilmente visible al ojo desnudo se encuentran comúnmente en la atmósfera y se
discuten en detalle en el Capítulo 10. Algunas partículas atmosféricas, tales como
la sal marina formada por la evaporación del agua de las gotas de rocío marino son
naturales e incluso benéficos componentes atmosféricos. Muy pequeñas partículas
llamadas núcleos de condensación sirven como órganos para condensar el vapor
de agua atmosférico y son esenciales para la formación de gotas de lluvia.
Partículas de tamaño coloidal en la atmósfera se denominan aerosoles. Los
formados por trituración de materia a granel son conocidos como la dispersión de
aerosoles en la atmósfera, mientras que las partículas formadas a partir de
reacciones químicas de gases aerosoles condensación; éstos tienden a ser más
pequeñas. Las partículas más pequeñas son en general las más dañinas, porque
tienen una mayor tendencia a dispersar la luz y son las más respirables (tendencia a
ser inhaladas dentro de los pulmones).
Gran parte de las partículas de mineral en una atmósfera contaminada es en
forma de óxidos y otros compuestos producidos durante la combustión de
combustible fósil de alto contenido de ceniza. Pequeñas partículas de cenizas
volantes entrar horno gripes y son recogidos de forma eficiente en un sistema de
pila debidamente equipado. Sin embargo, algunas de las cenizas se escapa a través
de la pila y entra en la atmósfera. Lamentablemente, las cenizas volantes así
liberados tiende a consistir en pequeñas partículas que hacen la mayoría del daño a
la salud humana, las plantas y la visibilidad.

Importancia de la atmósfera

La atmósfera es una manta protectora que nutre la vida sobre la tierra y la


protege de la hostilidad del ambiente del espacio ultraterrestre. La atmósfera es la
fuente de dióxido de carbono para la fotosíntesis de las plantas y de oxígeno para
la respiración. Proporciona el nitrógeno que nitrógeno-arreglando las bacterias y
plantas de fabricación de amoníaco utilizan para producir nitrógeno enlazado
químicamente, un componente esencial de las moléculas de la vida. Como una
parte fundamental del ciclo hidrológico (figura 3.1) la atmósfera transporta el agua
de los océanos de la tierra, de modo que actúa como el condensador en un vasto
solar todavía. Lamentablemente, la atmósfera también ha sido utilizado como
vertedero de muchos materiales contaminantes abarcan desde el dióxido de azufre
al refrigerante Freón-una práctica que ocasiona daños a la vegetación y los
materiales, acorta la vida humana, y altera las características de la propia
atmósfera.
En su función esencial como un escudo protector, la atmósfera absorbe la
mayor parte de los rayos cósmicos provenientes del espacio exterior y protege a los
organismos de sus efectos. También absorbe la mayor parte de la radiación
electromagnética procedente del sol, que permiten la transmisión de grandes
cantidades de radiación sólo en las regiones de 300-2500 nm (cerca del
ultravioleta, visible e infrarrojo cercano) y radiación 0.01-40 m (ondas de radio).
Mediante la absorción de radiación electromagnética por debajo de 300 nm, la
atmósfera filtra las dañinas radiaciones ultravioletas que de otra forma serían muy
perjudiciales para los organismos vivos. Además, porque se reabsorbe gran parte
de la radiación infrarroja que absorbe la energía solar es re-emitida al espacio, la

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atmósfera se estabiliza la temperatura de la tierra,

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Evitar las enormes diferencias de temperatura que se producen en los planetas y
lunas carentes de atmósferas sustanciales.

Las características físicas de la atmósfera

La ciencia de la atmósfera se ocupa de los movimientos de las masas de aire


en la atmósfera, el equilibrio del calor atmosférico y la composición química de la
atmósfera y reacciones. A fin de comprender la química atmosférica y la
contaminación del aire, es importante tener una valoración global de la atmósfera,
su composición y características físicas como se discutió en la primera parte de
este capítulo.

La composición atmosférica

El aire seco dentro de varios kilómetros de terreno consta de dos componentes


principales

• El nitrógeno, el 78.08 % (en volumen) • Oxígeno,

20,95 % dos componentes menores

• Argón, 0.934 % • El dióxido de carbono, el

0,036 % además de argón, cuatro más gases nobles,

• El neón, 1.818 x 10-3 % • El helio, 5,24 x 10-4 %


• Criptón, 1,14 x 10-4 % • El xenón, 8,7 x 10-6 %

Y trazas de gases como dado en el Table 9.1. aire atmosférico puede contener 0,1-
5% de agua en volumen, con un rango normal de 1-3%.

Variación de la presión y densidad con la altitud

Como alguien que ha ejercido a elevadas altitudes bien sabe, la densidad de la


atmósfera disminuye considerablemente con el aumento de la altitud como
consecuencia de las leyes de gas y la gravedad. Más del 99% de la masa total de la
atmósfera se encuentra aproximadamente a 30 km (20 millas) de la superficie de la
tierra. Esa altitud es minúsculo en comparación con el diámetro de la Tierra, por lo
que no es exagerado calificar la atmósfera como un "tejido" delgada capa
protectora. Aunque la masa total de la atmósfera mundial es enorme,
aproximadamente 5.14 x 1015 toneladas métricas, todavía es sólo una millonésima
parte de la masa total de la tierra.
El hecho de que la presión atmosférica disminuye en forma aproximadamente
exponencial, en función de la altitud determina en gran medida las características
de la atmósfera. Idealmente, en la ausencia de mezcla y en una constante
temperatura absoluta, T, la presión a cualquier altura, P h, está dada en la forma
exponencial,

Ph = P0e-Mgh/RT (9.3.1)

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La tabla 9.1. Gases traza atmosféricos en aire seco cerca del nivel del suelo

Gas volume
o espe n porce
cies ntualsour
cesProcess
1principale
s para la
eliminación
de la
atmósfera

CHX 1.6 x 10-4 2 Biogénicos fotoquímicos3CO


4
~1.2 x 10-5,
fotoquímica
fotoquímica de
anthro
pogenic4
N 2O 3 x 10-
HO .6 10-13-10-10 fotoquímicos
5BiogenicPhotochemical
HO
Nº 5
fotoquímicos 10-.610-10- 10-11-10-9 fotoquímicos
2
6fotoquímicos,
Fotoquímicos H2Co
rayos,Photochemicalanthropogen
10-8-10-7 fotoquímicos
ic Fotoquímicos CS2 10-9-10-
8 antropogénicos, fotoquímicos biogénicos
8
OCS
HNO3 10-
10-9-10- Antropogénicos, biogénicos,
7PhotochemicalWashed por
Fotoquímica
fotoquímica
precipitación
Por lo tanto2 8 ~2 x 10-8 antropogénicos, foto- fotoquímicos
NH3 10- -10- Química, erupciones
7BiogenicPhotoc
I2 0-traza - -
5
CCl F 7 2,8
hemical,
x 10-lavados antropogénico Fotoquímicos
22
por la
H3CCCl38 ~1 x 10-8
precipitación de Antropogénico Fotoquímicos
1 Los niveles en la ausencia de contaminación bruta
2HA
5 x 10-
2 partir de 5biogénicos
fuentes biológicas
3 ReaccionesphotochemicalPh
inducidas por la absorción de la energía de la luz como se describe más adelante en
este capítulo y en los capítulos 10-14
otochemical,
4 Fuentes derivadas de las actividades humanas
5HSuma
2O 2
10-8-10-
de NO, NO2y NO3, de los cuales NO3 es una de las principales especies reactivas en la atmósfera durante
6Photochemical
la noche
Washed por
6 Especies reactivas del radical libre con un electrón no apareado, descritos más adelante en los capítulos 12 y 13;
Estos son transitorios especies cuya concentración es mucho menor en la noche
precipitación
7 Un clorofluorocarbono, Freón F-12
8 Metilcloroformo

Donde p0 es la presión en altitud cero (nivel del mar); M es la masa molar


promedio de aire (28.97 g/mol en la troposfera); g es la aceleración de la gravedad
(981 cm x sec-2 a nivel del mar); h es la altura en cm; y R es la constante de gas
(8.314 x 107 erg x grados-
1 x mole-1). Estas unidades están dadas en la CGS (Centímetro-gramo-sec) sistema

de coherencia; altitud pueden ser convertidos a metros o kilómetros según


corresponda.

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El factor RT/Mg se define como la altura de escala , que representa el
aumento de altitud por lo que la presión desciende por e-1. Con un promedio de
temperatura a nivel del mar de 288 K, la escala de altura es de 8 x 10 5 cm o 8 km; a
una altitud de 8 km, la presión es sólo de alrededor del 39% de que al nivel del
mar.
Conversión de la ecuación 9.2.1 a la logarítmica (base 10) forma y expresión
de h en km rendimientos
5
Log P = log P0 - Mgh x 10 (9.3.2).
h 2.303RT

Y tomando la presión a nivel del mar para ser exactamente 1 atm ofrece la siguiente
expresión:
Mgh = 10 x5
Log P - (9.3.3)
h 2.303, RT

Parcelas de Ph versus altitud y temperatura se muestran en Figure 9.1. el


gráfico de Ph no es lineal debido a las variaciones resultantes de las variaciones no
lineales en la temperatura con la altitud, que se discuten más adelante en esta
sección y de la mezcla de las masas de aire.
Las características de la atmósfera varían considerablemente con la altitud, el
tiempo (temporada), la ubicación (latitud), e incluso la actividad solar.
Condiciones extremas de presión y temperatura son ilustrados en Figure 9.1. a gran
altura, normalmente como especies reactivas del oxígeno atómico, Oh, persisten
durante largos períodos de tiempo. Que se produce porque la presión es muy baja,
a estas alturas de tal forma que la distancia recorrida por una especie reactiva

Temperatura °C
-100 -80 -60 -40 -20 0
100

80

60

40

20

0
-6 -5 -4 -3 -2 -1 0
Fase de registro

Figura 9.1. Variación de presión (línea continua) y temperatura (línea discontinua) con la altitud.

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Antes de que choca con un potencial reactivo - su camino libre medio - es
bastante alto. Una partícula con un camino libre medio de 1 x 10-6 cm a nivel del
mar tiene una trayectoria libre media superior
A 1 x 106 cm a una altitud de 500 km, donde la presión es inferior en muchos
órdenes de magnitud.

Estratificación de la atmósfera

Como se muestra en Figure 9.2, la atmósfera está estratificado en función de


la temperatura y la densidad de las relaciones resultantes de la interacción entre lo
físico y fotoquímicos (inducida por luz fenómenos químicos) procesos en el aire.
La capa inferior de la atmósfera que se extiende desde el nivel del mar a una
altura de 10- 16 km es la troposfera, generalmente se caracteriza por una
composición homogénea de los principales gases distintos del agua y la
disminución de la temperatura con el aumento de la altitud de la superficie radiante
de calor de la tierra. El límite superior de la troposfera, que tiene una temperatura
mínima de -56˚C, varía en altitud por un kilómetro o más con la temperatura de la
atmósfera, la superficie terrestre subyacente, y tiempo. La homogeneidad de la
composición de la tropósfera como mezcla constante por masas de aire circulante.
Sin embargo, el contenido de vapor de agua de la troposfera es extremadamente
variable debido a la formación de nubes, precipitación y evaporación del agua de
los cuerpos de agua terrestre.
La temperatura gélida de la tropopausa capa en la parte superior de la
troposfera sirve como una barrera que hace que el vapor de agua se condensa en
hielo, de modo que no puede alcanzar altitudes en las cuales photodissociate sería a
través de la acción de la intensa radiación ultravioleta de alta energía. Si esto
ocurriera, el hidrógeno producido escaparía a la atmósfera terrestre y se pierdan.
(La mayor parte del hidrógeno y helio originalmente gases presentes en la
atmósfera de la tierra se perdieron por este proceso).
La capa atmosférica directamente encima de la troposfera se encuentra
la estratosfera, en el que la temperatura se eleva a un máximo de
aproximadamente -2˚C con el aumento de la altitud.
Este fenómeno es debido a la presencia de ozono, O3, que puede alcanzar un nivel
de alrededor de 10 ppm por volumen en la gama media de la estratosfera. Efecto
del calentamiento es causado por la absorción de la energía de la radiación
ultravioleta por el ozono, un fenómeno
Se trata más adelante en este capítulo.
La ausencia de altos niveles de radiación-absorción de especies en la mesosfera
Inmediatamente encima de la estratosfera produce un nuevo descenso de temperatura a
aproximadamente
-92˚C a una altitud alrededor de 85 km. las regiones superiores de la mesosfera y
superior definir una región llamada la exosfera de que las moléculas y los iones
pueden escapar totalmente de la atmósfera. Extender hasta los confines exteriores
de la atmósfera es la termosfera, en la que el muy enrarecido gas alcanza
temperaturas de hasta 1.200 °C por la absorción de radiación muy energética de
longitudes de onda inferior a 200 nm aproximadamente por especie de gas en esta
región.

La transferencia de energía en la atmósfera

Las características físicas y químicas de la atmósfera y el crítico balance


térmico de la tierra están determinados por los procesos de transferencia de masa y
energía en la atmósfera. Fenómenos de transferencia de energía son abordadas en
esta sección y en la sección 9.4 de transferencia de masa.

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+ +
+O2
,O NO

+ +s
2, NO

Figura 9.2. Las principales regiones de la atmósfera (no a escala).

Energía solar entrante está en gran medida en la región visible del espectro. La
longitud de onda más corta azul la luz solar es dispersada por las moléculas
relativamente más fuertemente y partículas en la atmósfera superior, que es la
razón por la que el cielo es azul como es visto por la dispersión de la luz. Del
mismo modo, la luz que ha sido transmitida a través de la dispersión atmos- áreas
aparece en rojo, especialmente alrededor el atardecer y el amanecer, y en
circunstancias en las que la atmósfera contiene un alto nivel de partículas. El flujo
de la energía solar llegue a la atmósfera es enorme, que ascienden a 1,34 x
103 vatios por metro cuadrado (19,2 kcal por minuto por metro cuadrado)
perpendicular a la línea de flujo solar en la

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Parte superior de la atmósfera, como se ilustra en Figure 9.3. este valor es
la constante solar , y pueden calificarse de insolación, que significa "la radiación
solar entrante." Si toda esta energía alcanza la superficie de la tierra y se mantiene,
el planeta habría vaporizado hace mucho tiempo. Los complejos factores
involucrados en mantener el equilibrio térmico de la tierra dentro de unos límites
muy estrechos son cruciales para conservar las condiciones de clima que prestará
apoyo a los actuales niveles de vida sobre la tierra. Los grandes cambios de clima
que se tradujo en las edades de hielo durante algunos períodos, o condiciones
tropicales durante otros, fueron causadas por las variaciones de unos pocos grados
en la temperatura media. Marcados cambios climáticos dentro de los anales de la
historia han sido causadas por mucho menor promedio de temperamento- maduros
cambios. Los mecanismos por los que la temperatura media de la tierra se
mantiene dentro de su estrecho rango son complejas y no se entienden
completamente, pero las características principales están explicadas aquí.

Sun

1
m1,340
vatios

1m

La figura 9.3. El flujo solar a la distancia de la Tierra desde el sol es de 1.34 x 10 3 vatios/m2.

Aproximadamente la mitad de la radiación solar en la atmósfera llega a la


superficie de la tierra, ya sea directamente o después de la dispersión de nubes de
gases atmosféricos, o partículas. La mitad restante de la radiación se refleja
directamente de vuelta o absorbidos en la atmósfera, y su energía irradiada hacia el
espacio en un momento posterior en forma de radiación infrarroja. La mayor parte
de la energía solar que llega a la superficie es absorbida y debe ser devuelta al
espacio con el fin de mantener el equilibrio térmico. Además, una cantidad muy
pequeña de energía (menos del 1% de los que recibieron del sol) alcanza la
superficie de la tierra por convección y conducción de procesos desde la tierra
caliente del manto, y esto también debe ser perdido.

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El transporte de energía, lo cual es crucial para una eventual reradiation de
energía procedente de la tierra, se realiza mediante tres mecanismos principales.
Estos son la conducción, convec- ción, y la radiación. La conducción de la energía
se produce a través de la interacción de los átomos o moléculas adyacentes sin el
movimiento masivo de la materia y es un medio relativamente lento de la
transferencia de energía en la atmósfera. Convección todo implica el movimiento
de masas de aire, que pueden ser relativamente caliente o frío. Es el mecanismo
por el cual se producen variaciones bruscas de temperatura, cuando grandes masas
de aire se mueven a través de un área. Así como llevar calor sensible debido a la
energía cinética de las moléculas, la convección transporta calor latente en forma
de vapor de agua que libera calor como condensa. Una fracción apreciable de la
superficie de la tierra, el calor es transportado a las nubes en la atmósfera por
conducción y convección antes de ser perdido en última instancia por la radiación.
La energía de la radiación en la atmósfera de la tierra se produce a través de la
radiación electromagnética en la región infrarroja del espectro. La radiación
electromagnética es la única forma en que la energía se transmite a través del
vacío; por lo tanto, es el medio por el cual la totalidad de la energía que debe ser
perdido del planeta para mantener su equilibrio térmico finalmente es devuelta al
espacio. La radiación electromagnética que transporta la energía de la tierra es
mucho más largo que la longitud de onda de la luz solar que trae energía a la tierra.
Este es un factor crucial para mantener el equilibrio térmico de la tierra, y uno
susceptible a alterado por las actividades humanas. La intensidad máxima de
radiación entrante ocurre a 0,5 micrómetros (500 nanómetros) en la región visible,
esencialmente con ninguno fuera del intervalo de 0,2 μm a 3 µm. Este rango
abarca toda la región visible y pequeñas partes de la luz ultravioleta e infrarroja
adyacente a él. La radiación emitida está en la región infrarroja, con la máxima
intensidad en unos 10 µm, principalmente entre 2 µm y 40 µm. Así, la tierra pierde
energía por radiación electromagnética de una longitud de onda mucho más larga
(baja energía por fotón) de la radiación que recibe la energía.

Balance de radiación terrestre.


El balance de radiación de la tierra está ilustrada en Figure 9.4. la temperatura
promedio de la superficie se mantiene a un relativamente cómodo a 15˚C debido a
un "efecto de invernadero" en la atmósfera en la que el vapor de agua y, en menor
medida, dióxido de carbono reabsorber gran parte de la radiación emitida y
reradiate aproximadamente la mitad de volver a la superficie. Éste no fuera el caso,
la temperatura superficial media sería alrededor de - 18˚C. La mayor parte de la
absorción de la radiación infrarroja es realizado por las moléculas de agua en la
atmósfera. La absorción es débil en las regiones 7-8,5 µm y 11-14 μm, e
inexistente entre 8,5 µm y 11 µm, dejando un "agujero" en el espectro de absorción
infrarroja a través de la cual la radiación puede escapar. El dióxido de carbono,
aunque está presente en una concentración mucho menor que el vapor de agua,
absorbe fuertemente entre 12 µm y
16,3 µm, y juega un papel clave en el mantenimiento del equilibrio térmico. Existe
la preocupación de que un aumento en el nivel de dióxido de carbono en la
atmósfera podría evitar la pérdida de energía suficiente para causar un aumento
perceptible y perjudicial en la temperatura de la tierra. Este fenómeno se explica en
más detalle en la Sección 9.11 y en el capítulo 14, es
Conocido popularmente como el efecto invernadero y puede ocurrir a partir de
elevados niveles de CO2 causada por el aumento del uso de combustibles fósiles y
la destrucción de cantidades masivas de bosques.

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Un aspecto importante de la radiación solar que llega a la superficie de la tierra es
el porcentaje reflejado desde la superficie, descrito como el albedo. Albedo es
importante para determinar la tierra en balance de calor que calienta la superficie
de radiación absorbida, y no la radiación reflejada. El albedo varía
espectacularmente con la superficie. En los dos extremos, recién caído nieve tiene
un albedo del 90 % porque refleja 9/10 de la radiación entrante, mientras que
recién arado suelo negro tiene un albedo de sólo alrededor del 2,5 %.

Transferencia de masa atmosférica, la meteorología y el


clima

La meteorología es la ciencia de los fenómenos atmosféricos, que abarca el


estudio del movimiento de las masas de aire, así como de fuerzas físicas en la
atmósfera de calor, el viento y el agua, principalmente de transiciones de líquido a
vapor o viceversa. Meteor ological fenómenos afectan, y a su vez son afectados
por las propiedades químicas de la atmósfera. Por ejemplo, antes de que el
moderno controles de emisión tuvo efecto, fenómenos meteoro- lógicas determina
si o no la planta de energía de gas pila fuertemente atada con el dióxido de azufre
se encontraba disperso en la atmósfera alta con poco efecto directo sobre la salud
humana, o se asentaron como una manta de química de asfixia en las cercanías de
la planta de energía. Los Angeles debe en gran medida su susceptibilidad al smog a
la meteorología de la cuenca de Los Angeles, que mantiene los hidrocarburos y los
óxidos de nitrógeno durante el tiempo suficiente para cocinar una desagradable
mezcla de productos químicos perjudiciales bajo los intensos rayos del sol (véase
el examen de smog fotoquímico en el capítulo 13). Las variaciones a corto plazo
en el estado de la atmósfera constituyen Weather. El clima se define en términos
de los siete factores principales: temperatura, humedad, vientos, nubes, la
visibilidad horizontal (como afectados por la niebla, etc.), tipo y cantidad de
precipitación, y la presión atmosférica. Todos estos factores están estrechamente
interrelacionados. Las variaciones a largo plazo y las tendencias dentro de una
región geográfica particular en aquellos factores que componen el clima son
descritos como el clima, un término definido y que se analizan en la sección 9.6.

Agua atmosférica en energía y transferencia de masa

La fuerza impulsora detrás de la meteorología y el clima es la distribución y


ultimate re- la radiación al espacio de la energía solar. Una gran parte de la energía
solar se convierte en calor latente de evaporación de agua en la atmósfera. Como el
agua se condensa desde el aire atmosférico, grandes cantidades de calor son
liberados. Esto es especialmente significativo el medio de transferencia de energía
desde el océano hacia la tierra. La energía solar cayendo sobre el océano se
convierte en calor latente por la evaporación del agua, el vapor de agua se desplaza
hacia el interior, donde se condensa. El calor latente liberado cuando el agua con-
denses calienta la masa de tierra circundante.
El agua puede estar presente en la atmósfera como vapor, líquidos o hielo. El
contenido de vapor de agua del aire puede ser expresado
como humedad. Humedad relativa, expresado como un porcentaje, describe la
cantidad de vapor de agua en el aire como una proporción de la cantidad máxima
que puede contener el aire a esa temperatura. El aire con una humedad relativa
dada puede experimentar cualquiera de varios procesos para alcanzar el punto de
saturación en el que el vapor de agua se condensa en forma de lluvia o nieve. Para
que esto suceda, la condensación de aire

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Debe ser enfriado por debajo de una temperatura llamada punto de rocío ,
y núcleos de condensación deben estar presentes. Estos núcleos son higroscópicos
sustancias tales como sales, gotas de ácido sulfúrico, y algunos materiales
orgánicos, incluyendo las células bacterianas. La contaminación del aire en algunas
formas es una fuente importante de núcleos de condensación.
El agua líquida en la atmósfera está presente principalmente en las nubes.
Normalmente, las nubes se forman cuando el aire de refrigeración adiabatically
rising, ya no puede retener el agua en forma de vapor y el agua forma gotas en
aerosol muy pequeñas. Las nubes pueden ser clasificadas en tres formas
principales. Las nubes cirros ocurren a grandes altitudes y tiene una delgada
feathery apariencia. Las nubes cúmulos están separadas de las masas con una base
plana y con frecuencia un "irregular" de la estructura superior. Stratus nubes
ocurren en hojas grandes y pueden cubrir todo el cielo visible desde un punto dado
como nublado. Las nubes son importantes absorbentes y reflectores de la radiación
(calor). Su formación se ve afectada por los productos de las actividades humanas,
especialmente las partículas de contaminación y emisión de gases deliquescent
tales como SO2 y HCl.
La formación de precipitaciones desde muy pequeñas gotas de agua que
Componer las nubes es un proceso complicado e importante. Las gotitas de la nube
suele tomar un poco más de un minuto para formar por la condensación. Promedio
sobre
0,04 mm de largo y no exceda de 0,2 mm de diámetro. Las gotas de lluvia van
desde 0,5 a 4 mm de diámetro. Procesos de condensación no formar partículas lo
suficientemente grandes como para caer como precipitación (lluvia, aguanieve,
nieve o granizo). Las pequeñas gotas de condensación que chocan y se funden para
formar la precipitación de partículas de tamaño. Cuando las gotas alcanzan un
umbral de alrededor de 0,04 mm de diámetro, crecen más rápidamente por la
coalescencia con otras partículas que por condensación de vapor de agua.

Masas de aire

Distintas masas de aire son una de las principales características de la


troposfera. Estas masas de aire son uniformes y homogéneas horizontalmente. Su
temperatura y contenido de vapor de agua son particularmente uniforme. Estas
características están determinadas por la naturaleza de la superficie sobre la cual
forma una gran masa de aire. Las masas de aire polar continentales forma sobre
tierra fría regiones; masas de aire marítimo polar forma sobre océanos polares. Las
masas de aire procedentes de los trópicos puede ser igualmente clasificado como
masas de aire continental tropical o masas de aire marítimo tropical. El
movimiento de las masas de aire y las condiciones en ellos pueden tener
importantes efectos sobre las reacciones de los contaminantes, los efectos y la
dispersión.
La energía solar recibida por la tierra es redistribuida en gran medida por el
movimiento de grandes masas de aire con diferentes presiones, temperaturas y
humedad contenidos separados por fronteras llamados frentes. El aire que se
mueve horizontalmente se llama viento, mientras que el vertic- aliado moviendo el
aire se conoce como una corriente de aire . El aire atmosférico se mueve
constantemente, con comportamiento y efectos que reflejan las leyes que rigen el
comportamiento de los gases. En primer lugar, los gases se mueve horizontalmente
y/o verticalmente desde las regiones de alta presión atmopheric a aquellos de baja
presión atmosférica. Además, la expansión de los gases provoca la refrigeración,
mientras que la compresión causa calentamiento. Una masa de aire caliente tiende
a moverse desde la superficie de la tierra a mayores altitudes donde la presión es
más baja; al hacerlo, se expande adiabatically (es decir, sin intercambiar energía
con su entorno) y se convierte en el refrigerador. Si no hay condensación de la
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humedad del aire, el efecto de enfriamiento es de unos 10 ºC por cada 1000 metros
de altitud, una figura conocida como

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La tasa de retraso adiabática seca. Una masa de aire frío a una altitud mayor
hace lo contrario; se hunde y se vuelve más caliente a unos 10˚C/1000 m. A
menudo, sin embargo, cuando hay suficiente humedad en el aire ascendente, el
agua se condensa, liberando calor latente. Este parcialmente contrarresta el efecto
de refrigeración del aire de expansión adiabática húmeda, dando una tasa de
retraso de aproximadamente 6˚C/1000 m. Las parcelas de aire no suben y bajan, o
incluso mover horizontalmente en una manera completamente uniforme, sino que
exhiben los remolinos, corrientes, y diversos grados de turbulencia.
Como se señaló anteriormente, el viento es el aire que se mueve
horizontalmente, mientras que las corrientes de aire creadas por el aire que se
mueve hacia arriba o hacia abajo. El viento se produce debido a las diferencias
de presión de aire en las regiones de alta presión a zonas de baja presión. Las
corrientes de aire son en gran medida las corrientes de convección formado por
calentamiento diferencial de las masas de aire. El aire que está por encima de una
masa de tierra de calefacción solar se calienta, se vuelve menos denso y por lo
tanto se eleva y es reemplazado por aire más fresco y denso. El viento y las
corrientes de aire están fuertemente relacionados con fenómenos de contaminación
del aire. El viento transporta y dispersa los contaminantes del aire. En algunos
casos, la ausencia de viento puede habilitar contaminantes a recopilar en una
región y se someten a procesos que conducen a la aún más contaminantes
(secundaria). Dirección predominante del viento es un factor importante en la
determinación de las zonas más afectadas por una fuente de contaminación
atmosférica. El viento es una fuente importante de energía renovable (véase el
capítulo 18). Además, el viento juega un papel importante en la propagación de la
vida por la dispersión de las esporas, semillas y organismos, tales como las arañas.

Efectos topográficos

Topografía, la configuración de la superficie y relieve de la superficie de la


tierra pueden afectan fuertemente a los vientos y las corrientes de aire. La
calefacción y la refrigeración del diferencial de las superficies y cuerpos de agua
puede provocar vientos convectivos local, incluida la tierra brisas y brisas marinas
a diferentes horas del día a lo largo de la orilla del mar, así como el breezes
asociado con grandes cuerpos de agua en el interior. Topografía montañosa
provoca vientos localizados complejos y variables. Las masas de aire en los valles
de las montañas se calientan durante el día causando vientos pendiente y
refrescarse durante la noche causando vientos ladera abajo. Vientos pendiente de
flujo en Ridge tops en regiones montañosas. El bloqueo del viento y de las masas
de aire por formaciones montañosas cierta distancia interior de costas puede
atrapar cuerpos de aire, especialmente cuando se producen condiciones de
inversión térmica (véase la sección 9.5).

Movimiento de masas de aire

Básicamente, el clima es el resultado de los efectos interactivos de (1)


redistribución de energía solar, (2) movimiento horizontal y vertical de las masas
de aire con diferentes contenidos de humedad, y (3) la evaporación y condensación
de agua, acompañado por la absorción y liberación de calor. Para ver cómo estos
factores determinan el clima el clima y, en última instancia, a escala mundial, en
primer lugar, considerar el ciclo ilustra en Figure
Esta figura muestra la energía solar es absorbida por un cuerpo de agua y
provocando la evaporación de agua. La cálida, masa de aire húmedo producido
así se desplaza desde una región de alta presión a una de baja presión, y se
enfría por la expansión que se eleva por encima de lo que se denomina
una columna de convección . Como el aire se enfría, el agua se condensa y se
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libera energía; este es un gran camino por el cual se transfiere energía desde el

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La superficie de la tierra en alto en la atmósfera. Como resultado de la
condensación de agua y pérdida de energía, el aire se convierte de aire cálido y
húmedo a frío, aire seco. Además, el movimiento de las parcelas de aire a gran
altitud produce un grado de "exclusión" de las moléculas de aire y crea una zona de
alta presión relativamente alta en la troposfera en la parte superior de la columna
de convección. Esta masa de aire, a su vez, mueve desde la región de nivel superior
de alta presión a una de baja presión; al hacerlo, disminuye, creando así un nivel
superior de la zona de baja presión, y se calienta, el aire seco en el proceso. El
pileup de este aire en la superficie crea una superficie de la zona de alta presión
donde comenzó el ciclo descrito anteriormente. El aire seco y cálido en la

Cuerpo de agua
líquida

superficie de la zona de alta presión nuevamente recoge la humedad, y el ciclo


comienza de nuevo.

Figura 9.5. Los patrones de circulación involucrados con el movimiento de masas de aire y agua;
la absorción y liberación de la energía solar como calor latente en el vapor de agua.

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El clima mundial

Los factores antes mencionados que determinar y describir el movimiento de


masas de aire están involucrados en el masivo movimiento de aire, humedad y la
energía que se produce en todo el mundo. La característica central del clima a nivel
mundial es la redistribución de la energía solar que cae sobre la tierra de forma
desigual en diferentes latitudes (distancias relativas de los polos y el ecuador).
Considerar a la Figure 9.6. luz del sol y el flujo de energía a partir de ella, es más
intensa en el Ecuador porque, promediados a lo largo de las estaciones, la
radiación solar viene en perpendicular a la superficie de la tierra en el Ecuador.
Conforme aumenta la distancia desde el ecuador (altas latitudes) el ángulo oblicuo
cada vez más y más de la absorción de la energía se debe atravesar la atmósfera, de
manera que cada vez menos energía es recibida por unidad de área de la superficie
de la tierra. El resultado neto es que las regiones ecuatoriales reciben una
proporción mucho mayor de radiación solar, progresivamente menos es recibido
más lejos del ecuador, y los polacos reciben una cantidad comparativamente
minúscula. El exceso de calor en las regiones ecuatoriales de energía provoca que
el aire suba. El aire deja de subir cuando alcanza la estratosfera porque en la
estratosfera el aire se torna más cálido con mayor elevación. Como el aire
ecuatorial caliente sube en la troposfera, se enfría por la expansión y la pérdida de
agua, entonces se hunde de nuevo. Los patrones de circulación del aire en la que
esto ocurre se denominan células Hadley. Como se muestra en la Figure 9.6, hay
Aire
airDescending
ascendente hacia
el sur pasando
airNorthward
moviendo el
aire60˚N30˚NEqu
ato

tres grupos principales de estas células, que se traducen en muy distintas regiones
climáticas sobre la superficie de la tierra. El aire en las celdas Hadley no se mueve
hacia el norte y el sur, sino que es desviada por la rotación de la tierra y por el
contacto con la rotación de la tierra; este es el
Figura 9.6. La circulación global del aire en el hemisferio norte.

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Efecto Coriolis, cuyos resultados en forma de espiral en los patrones de
circulación del aire llamados ciclónicas o anticiclónicas, dependiendo del sentido
de giro. Estas dan lugar a diferentes direcciones de los vientos predominantes, en
función de la latitud. Los límites entre los cuerpos masivos de aire circulante shift
notablemente a lo largo del tiempo y de la temporada, causando una significativa
inestabilidad meteorológica.
La circulación de aire en las celdas Hadley combinado con otros phenom
atmosférica- ena resultados en el desarrollo de enormes chorros de agua que son,
en cierto sentido, pasando ríos de aire que puede ser de varios kilómetros de
profundidad y varias decenas de kilómetros de ancho. Chorros de agua se mueven
a través de las discontinuidades en la tropopausa (véase la sección 9.2),
generalmente de oeste a este a velocidades alrededor de los 200 km/h (100 mph);
al hacerlo, se redistribuyen enormes cantidades de aire y tienen una fuerte
influencia en los patrones del clima.
El aire y los patrones de circulación de vientos de cambio descrito
anteriormente enormes cantidades de energía a través de largas distancias en la
tierra. Si no fuera por este efecto, las regiones ecuatoriales sería insoportablemente
caluroso, y las regiones más próximas a los polos intolerablemente frío.
Aproximadamente la mitad del calor que se redistribuye es llevado como calor
sensible por la circulación de aire, casi 1/3 es transportado por el vapor de agua
como calor latente, y el restante 20 % aproximadamente por las corrientes
oceánicas.

Frentes climáticos y tormentas

Como se señaló anteriormente, la interfaz entre dos masas de aire que se


diferencian en la temperatura, la densidad y el contenido de agua se
llama frente. Una masa de aire frío en movimiento que desplaza una de aire
caliente es un frente frío, y una masa de aire caliente desplazando uno de aire frío
es un cálido frente. Desde el aire frío es más denso que el aire caliente, el aire en
una masa de aire frío a lo largo de un frente frío empuja bajo el aire caliente. Esto
provoca que el aire cálido y húmedo que se eleva de tal forma que el agua
condense de ella. La condensación de agua libera energía, por lo que el aire se
eleva aún más. El efecto neto puede ser la formación de enormes formaciones
nubosas (nubes de tormenta) que puede alcanzar niveles estratosféricos. Estos
espectaculares nubes de tormenta puede producir fuertes precipitaciones e incluso
granizo, y a veces violentas tormentas con fuertes vientos, incluidos los tornados.
Frentes cálidos provocan efectos bastante similares como el aire caliente y
húmedo, empuja más el aire frío. Sin embargo, la parte frontal es generalmente
mucho más amplio, y los efectos del tiempo más leves, lo cual se traduce
generalmente en llovizna generalizada en lugar de intensas lluvias.
Remolino de tormentas ciclónicas, tales como tifones, huracanes y tornados,
creados en áreas de baja presión por el aumento de las masas de aire cálido y
húmedo. Como tal, el aire se enfría y el vapor de agua se condensa y el calor
latente liberado calienta el aire más, sostener e intensificar su movimiento
ascendente en la atmósfera. Aire que se elevan desde la superficie nivelada crea
una zona de baja presión en la que se mueve el aire circundante. El movimiento del
aire entrante asume un patrón de espiral, causando así una tormenta ciclónica.

Las inversiones y la contaminación del aire.

El complicado movimiento del aire a través de la superficie de la tierra es un


factor crucial en la creación y en la dispersión de los fenómenos de contaminación
del aire. Cuando cesa el movimiento del aire, el estancamiento resultante puede
producirse con una acumulación de contaminantes atmosféricos en las regiones
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localizadas. A pesar de que la temperatura del aire relativamente cerca de la
superficie de la tierra normalmente

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Disminuye con el aumento de la altitud, ciertas condiciones atmosféricas pueden
provocar la condición opuesta-temperatura creciente con el aumento de la altitud.
Tales condiciones se caracterizan por una elevada estabilidad atmosférica y son
conocidos como inversiones de temperatura. Porque limitan la circulación
vertical de aire, inversiones de temperatura resultan en el estancamiento del aire y
la captura de los contaminantes del aire en zonas localizadas.
Inversiones puede ocurrir de varias maneras. En cierto sentido, toda la
atmósfera está invertida por la cálida de la estratosfera, lo que flota por encima de
la troposfera, con una cantidad relativamente pequeña de la mezcla. Una inversión
puede formar desde la colisión de una masa de aire caliente caliente ( parte
delantera) con una masa de aire fría (frente frío). La masa de aire caliente
reemplaza la masa de aire fría en el área frontal, produciendo la
inversión. Inversiones de radiación probablemente formen en aire por la noche,
cuando la tierra deja de recibir la radiación solar. El aire más cercano a la tierra se
enfría más rápidamente que el aire en la atmósfera superior, la cual sigue estando
caliente, y por lo tanto, menos densa. Además, el enfriador del aire de la superficie
tiende a fluir hacia los valles de noche, donde es cubierta por aire caliente, menos
denso. La subsidencia inversiones, a menudo acompañada por inversiones de
radiación, puede ser muy generalizado. Estas inversiones pueden formarse en las
proximidades de una superficie de área de alta presión cuando disminuya el aire de
alto nivel para tomar el lugar de la superficie del aire de soplado fuera de la zona
de alta presión. El aire se calienta amainando como comprime y puede permanecer
como una capa caliente de varios cientos de metros por encima del nivel del suelo.
Una inversión de marina se produce durante los meses de verano, cuando el aire
fresco cargado de humedad desde el océano se funde en tierra y en el aire interior
cálido y seco.
Como se señaló anteriormente, las inversiones contribuyen de manera
significativa a los efectos de la polución del aire, porque, como se muestra
en Figure 9.7, que impiden la mezcla de contaminantes del aire, manteniendo así
los contaminantes en una zona. Esto no sólo impide que los contaminantes de
escapar, pero también actúa como un contenedor en el que se acumulan los
contaminantes adicionales. Además, en el caso de los contaminantes secundarios
formados por procesos químicos atmosféricos, como el smog fotoquímico (véase
el capítulo 13), los contaminantes pueden ser mantenidos juntos de tal manera que
reaccionan entre sí y con la luz del sol para producir aún más productos nocivos.

Confinar la Aire
topografía caliente

Los contaminantes Aire frío


del aire urbano

Figura 9.7. Ilustración de los contaminantes atrapados en una inversión de temperatura.

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El clima mundial y microclima

Quizás la influencia individual más importante en el medio ambiente de la


Tierra es el clima, consistentes de largo plazo en los patrones del clima en grandes
áreas geográficas. Como regla general, las condiciones climáticas son
característicos de una región en particular. Esto no significa que el clima sigue
siendo la misma durante todo el año, por supuesto, ya que varía según la
temporada. Un ejemplo importante de tal variación es el monzón, las variaciones
estacionales en los patrones de viento entre los océanos y continentes. Los climas
de África y el subcontinente indio son especialmente influenciado por los
monzones. En el último verano, por ejemplo, el calentamiento de la tierra india
provoca aumento de masa de aire, creando un área de baja presión que atrae el aire
cálido y húmedo desde el océano. Este aire sube por las laderas de las montañas
del Himalaya, que también bloquean el flujo de aire frío del norte; la humedad del
aire se condensa; y las lluvias del monzón transportar enormes cantidades de lluvia
caída. Así, desde mayo hasta agosto, en otoño las lluvias del monzón de verano en
India, Bangladesh y Nepal. La reversión del patrón de vientos durante los meses de
invierno hace que estas regiones tienen una temporada seca, pero produce lluvias
del monzón de invierno en las islas Filipinas, Indonesia, Nueva Guinea y Australia.
Las lluvias del monzón de verano son responsables de los bosques tropicales en
África Central.
La interfaz entre esta región y el desierto del Sahara varía a lo largo del tiempo.
Cuando la frontera está relativamente lejos del norte, la lluvia que cae en la región
del desierto del Sahel en el interfaz, las cosechas crecen, y la gente hacer
relativamente bien. Cuando el límite está más al sur, una condición que puede
durar varios años, sequías devastadoras e incluso de inanición pueden ocurrir.
Se sabe que hay fluctuaciones, ciclos y ciclos impuestas sobre los ciclos
climáticos. Las causas de estas variaciones no se entienden completamente, sino
que se sabe son considerables, e incluso devastadoras para la civilización. La
última edad de hielo, que finalizó hace unos 10.000 años y que fue precedida de
varias edades de hielo, similar producido condiciones bajo las cuales la mayor
parte de la actual masa de tierra del hemisferio norte fue enterrado bajo gruesas
capas de hielo y es inhabitable. Un "mini-edad de hielo" se produjo durante la
década de 1300, causando fallas de las cosechas y graves dificultades en el norte
de Europa. En los tiempos modernos la El-Niño-Oscilación Sur se produce con
un período de varios años, cuando un gran tropical semi-permanentes cambios
área de baja presión en la región Pacífico Central desde su ubicación más
comunes en las cercanías de Indonesia. Este cambio modifica los vientos
predominantes, cambia el patrón de las corrientes oceánicas, y afecta al
afloramiento de los nutrientes del océano con profundos efectos sobre el clima,
las precipitaciones y los peces y aves en una vasta zona del Pacífico, desde
Australia a las costas occidentales de América del Norte y del Sur.

Derechos de modificación del clima

A pesar de la atmósfera de la tierra es enorme y tiene una enorme capacidad


para resistir y correcta para perjudicar el cambio, es posible que las actividades
humanas están llegando a un punto en el que pueden estar afectando el clima. Una
manera es por la emisión de grandes cantidades de dióxido de carbono y otros
gases de efecto invernadero en la atmósfera, de tal manera que el calentamiento
global puede ocurrir y causar importantes cambios climáticos. Otra manera es a
través de la liberación de gases, en particular chlorofluoro- carbonos (freones) que
pueden causar la destrucción del ozono estratosférico vital. Derechos

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Efectos sobre el clima son tratados en el capítulo 14, "la atmósfera mundial en
peligro".

Microclima

La sección anterior describe el clima en gran escala, que van hasta dimensiones
globales. El clima que organismos y objetos en la superficie están expuestos a
cerca del suelo, bajo las rocas, y rodeado por la vegetación, es a menudo bastante
diferente de los alrededores del macroclima. Tales condiciones climáticas
altamente localizados se denominan el microclima. Efectos microclimáticos está
determinada en gran medida por la asimilación y la pérdida de la energía solar,
muy cerca de la superficie de la tierra, y por el hecho de que la circulación de aire
debido a la acción del viento es mucho menor en la superficie. Durante el día, la
energía solar absorbida por relativamente suelo desnudo calienta la superficie, pero
solo se pierde lentamente debido a la limitación de la circulación del aire en la
superficie. Esto proporciona una cálida manta de varios cm de espesor de la
superficie y el aire, e incluso una fina capa de tierra calurosa. Por la noche, pérdida
radiativa de calor desde la superficie del suelo y la vegetación puede resultar en
temperaturas de superficie de varios grados más frío que el aire alrededor de 2
metros por encima del nivel del suelo. Estas temperaturas tan bajas como resultado
de la condensación del rocío sobre la vegetación y el suelo, proporcionando así un
microclima húmedo relativamente más cerca del nivel del suelo. El calor absorbido
durante las horas tempranas de la mañana de la evaporación del rocío tiende a
prolongar el período de frío experimentado justo en la superficie.
La vegetación afecta considerablemente el microclima. En crecimientos
relativamente densa, circuitos- bianos puede ser prácticamente cero en la superficie
porque limita gravemente la vegetación convec- ción y difusión. La superficie de
la corona de la vegetación intercepta la mayor parte de la energía solar, de modo
que el máximo calentamiento solar puede ser una gran distancia desde la superficie
de la tierra. La región por debajo de la superficie de la corona de la vegetación se
convierte así en una temperatura relativamente estable. Además, en un denso
crecimiento de vegetación, la mayor parte de la pérdida de humedad no es de la
evaporación de la superficie del suelo, sino de la transpiración de las hojas de la
planta. El resultado neto es la creación de condiciones de temperatura y humedad
que proporcionan un marco de vida favorable para una serie de organismos, como
los insectos y roedores.
Otro factor que influye en el microclima es el grado en el que el talud de tierra
se enfrenta al norte o al sur. Las pendientes hacia el sur de la tierra en el hemisferio
norte reciben mayor energía solar. Se ha aprovechado de este fenómeno en la
restauración de la franja-minada de lignito en Alemania por bancales la tierra de tal
forma que las terrazas tienen amplias laderas sur y muy estrecho north slopes. En
el sur inclinado porciones de la terraza, el efecto neto ha sido ampliar la corta
estación veraniega por varios días, incrementando significativamente la
productividad de los cultivos. En zonas donde la temporada de crecimiento es más
largo, las mejores condiciones de cultivo puede existir en una ladera norte porque
es menos sujeto a temperaturas extremas y a la pérdida de agua por evaporación y
transpiración.

Los efectos de la urbanización en el microclima

Un notable efecto sobre el microclima que es inducida por la urbanización. En


un entorno rural, vegetación y cuerpos de agua tienen un efecto moderador,
absorbiendo cantidades modestas de energía solar y liberando lentamente. La
piedra, hormigón, y

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Asfalto de las ciudades tienen un efecto contrario, fuertemente la absorción de la
energía solar, y re-irradia calor para el microclima urbano. La lluvia no está
permitido acumular en los estanques, pero se drena a tan rápida y eficientemente
como sea posible. Las actividades humanas generan grandes cantidades de calor, y
producen grandes cantidades de CO 2 y de otros gases de efecto invernadero que
retienen el calor. El resultado neto de estos efectos es que una ciudad está coronada
por una cúpula de calor en los que la temperatura es tanto como 5˚C más cálidas
que en las zonas rurales circundantes, de tal manera que las grandes ciudades se
han descrito como "islas de calor". El aumento de aire caliente a través de una
ciudad trae una brisa de la zona circundante y provoca un efecto invernadero local
que probablemente es en gran parte contrarrestados por reflexión de la energía
solar entrante por partículas de materia por encima de las ciudades. En general,
frente a las condiciones climáticas en la cercana zona rural, el microclima de la
ciudad es más cálido, foggier y recubierto con más nubosidad, un mayor
porcentaje de tiempo y está sujeta a un mayor número de precipitaciones, aunque
en general menos húmedo.

Química y las reacciones fotoquímicas en la atmósfera

Figure 9.8. Representa a algunos de los principales procesos químicos de la


atmósfera, que se discuten en el tema de la química atmosférica. El estudio de las
reacciones químicas en la atmósfera es difícil. Uno de los principales obstáculos
encontrados en el estudio de la química de la atmósfera es que el químico
generalmente deben lidiar con muy bajas concentraciones, por lo que la detección
y el análisis de los productos de reacción es bastante difícil. La simulación de
condiciones de gran altitud en el laboratorio puede ser extremadamente difícil
debido a las interferencias, como los de especies que desprenden las paredes del
contenedor

Figura 9.8. Representación de los principales procesos químicos atmosféricos.

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Bajo condiciones de presión muy baja. Muchas reacciones químicas que requieren
un tercer cuerpo para absorber el exceso de energía se producen muy lentamente
en la atmósfera superior, donde hay una escasa concentración de organismos
terceros, pero ocurre fácilmente en un recipiente cuyas paredes absorber
eficazmente la energía. Las paredes del contenedor puede servir como
catalizadores de algunas reacciones importantes, o pueden absorber importantes
especies y reaccionar químicamente con el más reactivas.
La química atmosférica involucra el ambiente no contaminado, atmósferas
muy contaminadas, y una amplia gama de gradaciones intermedias. Los mismos
fenómenos generales que rigen todos y producir un gran ciclo de la atmósfera en la
cual hay numerosas subcycles. Las especies químicas atmosféricos gaseosos se
dividen en las siguientes
Algo arbitrario y superposición Las clasificaciones : ox ides (CO,
CO2, . . . inorgánicos
NO2, SO2), oxidantes (O3, H2O2, Ho, ho2 radical radical, ROO radicales, NO 3).
Los agentes reductores (CO, SO 2, H2S), restos orgánicos (también reductores; en
el ambiente no contaminado, CH 4 predomina la especie orgánica, mientras que los
alcanos, alquenos, y aril compuestos son comunes en las fuentes de la
contaminación orgánica), orgánicos oxidados
Especies (carbonyls, nitratos orgánicos), especies activas fotoquímicamente (Nº 2,
formulario- aldehído), ácidos (H2SO4), bases (NH3), sales (NH4, 4 de HSO) y
especies reactivas inestable (electrónicamente excitado NO 2, HO• radical).
Además, tanto las partículas sólidas y líquidas en aerosoles atmosféricos y las
nubes juegan un papel importante en la química de la atmósfera como fuentes y
sumideros de especies de fase gaseosa, como sitios de reacciones de superficie
(partículas sólidas), y como órganos de reacciones en fase acuosa (gotitas líquidas).
Dos componentes de suma importancia en la química de la atmósfera son la
energía radiante del sol, predominantemente en la región ultravioleta del espectro,
y el radical hidroxilo, HO •. El primero proporciona una forma de bomba de un alto
nivel de energía en una sola molécula de gas para iniciar una serie de reacciones
químicas en la atmósfera, y la última es la más importante intermediario reactivo y
"moneda" de la química atmosférica diurna fenómenos; NO 3 radicales son
intermediarios importantes en química atmosférica nocturno. Éstas se tratan con
más detalle en este capítulo y en los capítulos 10-14.

Procesos fotoquímicos

La absorción por parte de especies químicas de luz, ampliamente definido aquí


para incluir la radiación ultravioleta del sol, puede provocar reacciones,
llamado las reacciones fotoquímicas, que no se produzca en las condiciones
(especialmente la temperatura) del medio en la ausencia de luz. Por lo tanto, las
reacciones fotoquímicas, incluso en ausencia de un catalizador químico, ocurren a
temperaturas muy inferiores a las que de otro modo serían necesarios. Las
reacciones fotoquímicas, que son inducidas por la intensa radiación solar,
desempeñan un papel muy importante en la determinación de la naturaleza y el
destino final de una especie química en la atmósfera.
El dióxido de nitrógeno, NO 2, es uno de los más activos fotoquímicamente
especies encontradas en una atmósfera contaminada y es un participante esencial
en el proceso de formación de smog. Una especie como el NO 2 pueden absorber la
luz de energía h, produciendo una molécula electrónicamente excitado,

NO2 + hNº2* (9.8.1)

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Designado en la reacción anteriormente por un asterisco, *. La fotoquímica del
dióxido de nitrógeno se analizan en mayor detalle en los capítulos 11 y 13.
Electrónicamente excitado moléculas son una de las tres especies reactivas y
relativamente inestables que se encuentran en la atmósfera y son fuertemente
involucrado en procesos químicos atmosféricos. Las otras dos especies son átomos
o fragmentos moleculares con electrones no compartidos, llamados radicales
libres, y los iones compuesto de átomos cargados eléctricamente o fragmentos
moleculares.
Electrónicamente excitado son moléculas producidas cuando moléculas
estables absorben la energía de la radiación electromagnética en las regiones
ultravioleta o visible de la SPEC- trum. Una molécula puede poseer varios posibles
estados excitados, pero generalmente ultra-violeta o radiación visible es la energía
suficiente para excitar moléculas sólo a varios de los más bajos niveles de energía.
La naturaleza del estado excitado puede entenderse teniendo en cuenta la
disposición de los electrones en la molécula. La mayoría de las moléculas tienen
un número par de electrones. Los electrones ocupan orbitales, con un máximo de
dos electrones con spin opuesto ocupan el mismo orbital. La absorción de luz
puede promover uno de estos electrones orbitales de un puesto vacante de mayor
energía. En algunos casos el electrón promovido así conserva un giro opuesto al de
su ex pareja, dando lugar a un estado excitado singlete. En otros casos el spin del
electrón es promovido invertidas, por lo que tiene el mismo giro como su ex
pareja; esto da lugar a un estado triplete excitado.

Estado Estado Estado


de single triple
tierra te te
Estos estados excitados son relativamente activa en comparación con la tierra y
el estado químicamente son especies reactivas. Su participación en la atmósfera de
las reacciones químicas, tales como aquellos implicados en la formación de niebla,
se discutirá más adelante en detalle. Para que ocurra una reacción fotoquímica, la
luz debe ser absorbida por la reacción de las especies. Si la luz es absorbida en la
región visible del espectro solar, la absorbancia es de color. NO color 2 es un
ejemplo común de esa especie en la atmósfera. Normalmente, el primer paso en un
proceso fotoquímico es la activación de la molécula por la absorción de una única
unidad de energía característica fotoquímica de la frecuencia de la luz
llamado quantum de luz. La energía de
Un quantum es igual al producto h, donde h es la constante de Planck, 6,63 x 10-
27
erg.s (6,63 x 10 J.s) y  es la frecuencia de la luz absorbida en s-1 (inversamente
Proporcional a su longitud de onda, ).
Las reacciones que se producen después de la absorción de un fotón de luz
para producir una especie excitada electrónicamente está determinada en gran
medida por la forma en que las especies excitado pierde su exceso de energía. Esto
puede ocurrir por uno de los siguientes procesos:

• Pérdida de energía a otra molécula o átomo (M) por enfriamiento


físico , seguida por la disipación de la energía en forma de calor

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*O2+M (9.8.2)

• La disociación de la molécula excitada (el proceso responsable de la


predominancia del oxígeno atómico en la atmósfera superior)

*  O + O (9.8.3)
• Reacción directa con otra especie

* O 2 + S3  2O2 + S (9.8.4)

• La luminiscencia compuesto de pérdida de energía por la emisión de


radiación tromagnetic elec-

Nº2*  Nº2 + h (9.8.5)

Si la re-emisión de luz es casi instantáneo, se denomina fluorescencia


luminiscencia, y si se retrasa significativamente el
fenómeno fosforescencia. La quimioluminiscencia se dice que ocurren
cuando el emocionado especies (como el NO 2* abajo) está formado por
un proceso químico:

O3 + NO  Nº2* + S2(mayor energía) (9.8.6)

• La transferencia de energía intermolecular en que una especie


excitada transfiere energía a otra especie que luego se pone nervioso

*O2 o + Na* (9.8.7)

Una reacción ulterior por la segunda especie se denomina fotosensibilizado


La reacción.

• Transferencia intramolecular de energía que es transferida dentro de

una molécula XY*  XY†(donde † denota otro emocionado


Estado de la misma molécula) (9.8.8)

• Isomerización espontánea como en la conversión de o- o-


nitrosobenzoic nitrobenzaldehyde al ácido, una reacción química usada
en actinometers para medir la exposición a las radiaciones
electromagnéticas:
Oh Oh
C H C OH
+ h (9.8.9)
Nº2 NO
HA
Y
• Fotoionización a través de la pérdida de un electrón

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*  2N + + e- (9.8.10)
La radiación electromagnética absorbida en la región infrarroja carece de la energía
para
Romper enlaces químicos, pero no causa las moléculas receptoras para obtener
energía rotacional y vibracional. La energía absorbida en forma de radiación
infrarroja, en última instancia, se disipa en forma de calor y eleva la temperatura de
la atmósfera. Como se señaló en la sección 9.3, la absorción de la radiación
infrarroja es muy importante en la adquisición de la tierra el calor del sol y en la
retención de energía irradiada desde la superficie de la tierra.

Iones y radicales en la atmósfera

Una de las características de la atmósfera superior, la cual es difícil de duplicar


bajo condiciones de laboratorio es la presencia de niveles significativos de
electrones e iones positivos. A causa de las condiciones enrarecida, estos iones
pueden existir en las capas superiores de la atmósfera durante largos períodos antes
de recombinación para formar especies neutras.
A una altitud de unos 50 km, y los iones son tan frecuentes que la región es
denominada ionosfera. La presencia de la ionosfera ha sido conocida desde
alrededor de 1901, cuando se descubrió que las ondas de radio puede ser
transmitida a través de largas dis- tances donde la curvatura de la Tierra hace que
la línea de visión imposible la transmisión. Estas ondas rebotan en la ionosfera.
La luz ultravioleta es el principal productor de iones en la ionosfera. En la
oscuridad, los iones positivos lentamente se recombinan con electrones libres. El
proceso es más rápido en las regiones bajas de la ionosfera, donde la concentración
de especies es relativamente alta. Así, el límite inferior de la ionosfera ascensores
en la noche y hace posible la transmisión de ondas de radio, a través de distancias
mucho mayores.
El campo magnético de la tierra tiene una fuerte influencia sobre los iones en la
atmósfera superior. Probablemente la más conocida manifestación de este
fenómeno se encuentra en los cinturones de Van Allen, descubiertos en 1958, que
consta de dos correas de partículas ionizadas a rodear la tierra. Pueden visualizarse
como dos donuts con el eje del campo magnético de la tierra que se extiende a
través de los agujeros de los donuts. La correa interior consiste de protones y el
cinturón exterior se compone de electrones. Un diagrama esquemático de los
cinturones de Van Allen se muestra en Figure 9.9.
Aunque los iones son producidos en la atmósfera superior, principalmente por
la acción de una enérgica radiación electromagnética, también pueden ser
producidos en la troposfera por la esquila de las gotas de agua durante las
precipitaciones. La distorsión puede ser causada por la compresión de masas de
aire frío descendente o por fuertes vientos sobre las masas de tierra caliente y seca.
El último fenómeno es conocido como foehn, sharav (en el Cercano Oriente), o el
de Santa Ana (en el sur de California). Estas caliente, vientos secos causar
molestia severa. Los iones que producen constan de electrones y molecular de
especies cargadas positivamente.

Los radicales libres

Además de formar iones por fotoionización, enérgico de la radiación


electromagnética en la atmósfera puede producir átomos o grupos de átomos con
electrones no apareado llamados radicales libres:
Oh  O
H3C C H + h H3C• + h (9.8.11).
•C H

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Cinturón
exterior

Correa
interior

Earth
Axis
de
camp
o
magn
ético
Figura 9.9. Sección transversal de los cinturones de Van Allen que rodean la tierra.

Los radicales libres están involucrados con la química atmosférica más


significativos phenom- ena y son de la máxima importancia en la atmósfera. Por su
electrón no apareado y las fuertes tendencias de emparejamiento de electrones en
la mayoría de las circunstancias, los radicales libres son altamente reactivas. La
parte superior de la atmósfera es tan enrarecido, sin embargo, que a gran altura
radicales pueden tener vidas medias de varios minutos, o incluso más. Los
radicales pueden tomar parte en las reacciones en cadena en la que uno de los
productos de cada reacción es radical. Eventualmente, a través de procesos como la
reacción con otro radical, uno de los radicales en una cadena es destruida y el de
los extremos de la cadena:

H3C• + H3C• C2H6 (9.8.12).

Este proceso es una cadena de reacción de terminación . Reacciones que


involucran radicales libres son los responsables de la formación de niebla, que se
tratan en el Capítulo 13.
Los radicales libres son muy reactivos; por lo tanto, suelen tener una duración
más corta. Es importante distinguir entre la alta reactividad y la inestabilidad. Un
radical libre totalmente aislados o atom sería bastante estable. Por lo tanto, los
radicales libres y solo átomos de gases biatómico tienden a persistir en la
enrarecida condiciones de gran altura porque pueden viajar largas distancias antes
de colisionar con otra especies reactivas. Sin embargo, electrónicamente excitado
especies tienen un finito, generalmente de muy corta duración porque pueden
perder energía a través de la radiación sin tener que reaccionar con otras especies.

Y Hydroperoxyl radicales hidroxilo en la atmósfera


Como se ilustra en Figure 9.10, el radical hidroxilo, HO•, es el único y más
importante intermediario reactivo especies en procesos químicos atmosféricos.
Está formado por varios mecanismos. A mayores altitudes, es producido por la
fotólisis del agua:

H2O + h HO• + H (9.8.13)

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HCl
NO
HA
Y
XO Varios
pasos Varios
pasos
S3
H2SO
.CH2 3
NH2
4
X CCl.
Varios
HNO 3 pasos
CH3CCl3 HSO3
HX NH3
Nº2 Así2 Varios
pasos
O(3P HO. H2S HS SO2
) H2,O2
H2 O
CxHy
N2,O2 . O(1D)
CO
H2 CxHy-1O2
H
H 
 Several
O O3 steps
NO
3 H
HA
H2O Y H2 O
2. . CO
Oh22
,N

Extracción HO2
de HO2
precipitación

La figura 9.10. El control de las concentraciones de gases traza por HO• radical en la troposfera.
Los procesos por debajo de la línea discontinua son los mayormente implicados en el control de
las concentraciones de HO• en la troposfera; aquellos por encima de la línea de control de las
concentraciones de los reactivos y productos asociados. Reservorios de especies atmosféricas se
muestran en círculos, reacciones que denota la conversión de una especie a otra se muestra
mediante flechas, y los reactivos o fotones necesarios para llevar a cabo una particular
conversión se muestran junto con las flechas. Los haluros de hidrógeno son denotadas por HX y
de hidrocarburos por HxYY. (Fuente: D. Davis y W. L. Chameides, "Química en la
Troposfera", químicas y de Ingeniería Noticias, Octubre 4, 1982, pp. 39-52. Reimpreso por
El permiso de la American Chemical Society).

En presencia de materia orgánica, el radical hidroxilo es producido en cantidades


abundantes como intermediario en la formación de smog fotoquímico (véase el
capítulo 13). Hasta cierto punto, en la atmósfera, y para la experimentación en
laboratorio, HO• es hecha por la fotolisis de ácido nitroso vapor:

+ h HO• + NO (9.8.14)

En la troposfera relativamente contaminado, el radical hidroxilo es producida


como resultado de la fotolisis de ozono,

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O3 + h( < 315 nm)  O* + O2 (9.8.15).

Seguida por la reacción de una fracción de los átomos de oxígeno excitados con
las moléculas de agua:

O* + H2O 2HO• (9.8.16)

Participación del radical hidroxilo en las transformaciones químicas de una


serie de especies de traza en la atmósfera se resume en Figure 9.10, y algunos de
los itinerarios ilustrados son discutidos en capítulos posteriores. Entre los
importantes atmos- traza pheric especies que reaccionan con el radical hidroxilo
son el monóxido de carbono, dióxido de azufre, sulfuro de hidrógeno, metano y
óxido nítrico.
El radical hidroxilo es más frecuentemente removidos de la troposfera por
reacción con metano o monóxido de carbono:

CH4 + HO•  H3C• + H2O. (9.8.17)

HO• CO2 + H (9.8.18)

El altamente reactivo radical metilo, H 3C•, reacciona con el O2,

• + H 3 C O2 H COO• (9.8.19)

De forma radical methylperoxyl, H3COO•. (Otras reacciones de esta especie se


exponen en el Capítulo 13.) El átomo de hidrógeno producido en reacción 9.8.17
reacciona con el O2 para producir radicales hydroperoxyl:

H + O2 HOO• (9.8.20).

La hydroperoxyl radical puede someterse a la terminación de la cadena de reacciones, tales


como

HOO HO•  H2O + O2 (9.8.21).

HOO HOO•  H2O2 + O2 (9.8.22)

O reacciones que regeneran el radical hidroxilo:

HOO• + NO  Nº2 + HO• (9.8.23).

HOO• + O3  2O2 + HO• (9.8.24).

La concentración mundial de radicales hidroxilo, promediaron diurnally y


estacionalmente, se estima que oscilan de 2 a 1  106 radicales por cm3 en
la troposfera. Debido a la mayor humedad y mayor incidencia solar que se
traducen en elevados niveles O*, la concentración de HO • es mayor en las regiones
tropicales. El hemisferio sur tiene probablemente cerca de un 20% de nivel
superior de HO• que el norte

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Hemisferio, debido a la mayor producción de origen antropogénico, HO •-
consumiendo CO en el hemisferio norte.
La hydroperoxyl radical, HOO •, es un intermedio en algunas reacciones
químicas importantes. Además de su producción por las reacciones mencionadas
anteriormente, en atmósferas contaminadas, hydroperoxyl radical es hecha por los
siguientes dos reacciones, empezando con la disociación fotolítica de formaldehído
para producir un radical formil reactiva:

HCHO + h H + HCO (9.8.25).
• • (9.8.25).
HCO + O2  + CO

El radical hydroperoxyl reacciona más lentamente con otras especies que hace
el radical hidroxilo. La cinética y mecanismos de hydroperoxyl reacciones
radicales son difíciles de estudiar, ya que es difícil mantener estos radicales libres
de radicales hidroxilo.

Química y procesos bioquímicos en la evolución de la atmósfera

Se cree ampliamente que la atmósfera de la tierra originalmente era muy


diferente de su estado actual y que los cambios fueron provocados por la actividad
biológica y acompañar los cambios químicos. Aproximadamente 3.500 millones de
años, cuando la primera vida primitiva moléculas estaban formados, la atmósfera
era probablemente libre de oxígeno y consistió de una serie de gases como el
dióxido de carbono, vapor de agua, y quizás incluso, amoníaco, metano e
hidrógeno. La atmósfera es bombardeado por una intensa, bond-rompiendo la luz
ultravioleta que, junto con los relámpagos y la radiación de radionucleidos,
proporcionan la energía para llevar a cabo reacciones químicas que dieron lugar a
la producción de moléculas relativamente complicado, incluso más que los
aminoácidos y azúcares. A partir de la rica mezcla química en el mar, las
moléculas de la vida ha evolucionado. Inicialmente, estas formas de vida muy
primitivas derivan su energía a partir de la fermentación de materia orgánica
formada por procesos químicos y fotoquímicos, pero finalmente ganaron la
capacidad para producir materia orgánica, "{CH 2OH}", mediante la fotosíntesis:

CO2 + H2O + h {CH2OH} + O2(G) (9.8.27).

La fotosíntesis libera oxígeno, preparando así el terreno para el masivo biochem-


transformación de ical que resultó en la producción de casi todo el oxígeno de la
atmósfera.
Inicialmente el oxígeno producido por la fotosíntesis fue probablemente muy
tóxico para las formas de vida primitivas. Sin embargo, gran parte de este oxígeno
se convierten en óxidos de hierro soluble por reacción con hierro(II):

4Fe2+ o +2 + 4H2O  2Fe2O3 + 8H+ (9.8.28).

Esto resultó en la formación de enormes depósitos de óxidos de hierro, de cuya


existencia proporciona evidencias importantes para la liberación de oxígeno libre
en la atmósfera primitiva.
Finalmente, sistemas enzimáticos desarrollados que organismos habilitados para
mediar en la

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Reacción de residuos-producto oxidable de oxígeno con la materia orgánica en el
mar. Más tarde, este modo de eliminación de productos de desechos fue utilizada
por microorganismos para producir energía mediante la respiración, que ahora es el
mecanismo por el cual los organismos nonphotosynthetic obtener energía.
En el tiempo, Oh2 acumulados en la atmósfera, proporcionando una abundante
fuente de oxígeno para la respiración. Había un beneficio adicional en el que
permitió la formación de un escudo de ozono (véase la sección 9.9). La capa de
ozono absorbe bond-ruptura
La luz ultravioleta. Con la capa de ozono protege el tejido de la destrucción por la
alta energía de la radiación ultravioleta, la tierra se convirtió en un entorno mucho
más hospitalario para la vida, y las formas de vida estaban habilitadas para mover
desde el mar a tierra.

Reacciones ácido-base en la atmósfera

Se producen reacciones ácido-base entre ácida y básica de especies en la


atmósfera. La atmósfera es normalmente al menos ligeramente ácida debido a la
presencia de un bajo nivel de dióxido de carbono, que se disuelve en las gotas de
agua atmosférica y dissoci- ates ligeramente:

El agua
CO2(G) CO2(aq) (9.9.1)

CO2(aq) + H2O HCO - (9.9.2)


3

Formas de dióxido de azufre en la atmósfera un poco ácido más fuerte cuando se


disuelve en agua:
Por lo tanto2(g). + H 2O
-
 H+ + HSO3 (9.9.3)

En términos de contaminación, sin embargo, fuertemente ácida HNO 3 y


H2SO4 formado por la oxidación atmosférica de óxidos de N, SO 2, y H2S son
mucho más importantes porque dan lugar a la formación de dañar la lluvia ácida
(ver el capítulo 14).
En general, como se refleja en el pH ácido del agua de lluvia, especies básicas
son relativamente menos comunes en la atmósfera. Partículas de óxido de calcio,
hidróxido, carbonato y pueden entrar en la atmósfera de cenizas y tierra, roca y
puede reaccionar con ácidos como en la siguiente reacción:

Ca(OH)2(s) + H2SO4(aq) CaSO4(s) + 2H2O. (9.9.4)

Las especies básicas más importantes en la atmósfera está en fase gas amoníaco,
NH3. La principal fuente de contaminación atmosférica por el amoníaco es de
biodegradación de nitrógeno- que contengan materia biológica y de la reducción
bacteriana de nitratos:

Nº3-(aq) + 2{CH2OH}() la biomasa + H+ NH3(g) + 2CO2 + H2O. (9.9.5)

El amoníaco es especialmente importante como base en el aire, porque es la única


base soluble en agua presente en niveles importantes en la atmósfera. Disueltos en
las gotas de agua atmosférica, desempeña un papel importante en la neutralización
de los ácidos atmosférica:

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NH3(aq) + HNO3(aq) NH4NO3(aq) (9.9.6)

NH3(aq) + H2SO4(aq) NH4HSO4(aq) (9.9.7)

Estas reacciones tienen tres efectos: (1) son el resultado de la presencia


4 de NH +
iones disueltos en la atmósfera como sales, o sólido (2) sirven en parte para
neutralizar consituents ácida de la atmósfera, y (3) que producen relativamente
corrosivos sales de amonio.

Reacciones de oxígeno atmosférico


Algunas de las características principales del intercambio de oxígeno entre la
atmósfera, la hidrosfera, la geosfera y la biosfera son resumidos en la figura 9.13.
El ciclo del oxígeno es críticamente importante en la química atmosférica,
geoquímicos, transformaciones y procesos de la vida.
Oxígeno en la troposfera desempeña un papel importante en los procesos que
ocurren en la superficie de la tierra. El oxígeno atmosférico participa en reacciones
productoras de energía, tales como la quema de combustibles fósiles:

CH4(gas natural) + 2O2 CO2 + 2H2O. (9.10.1)

El oxígeno atmosférico es utilizado por los organismos aerobios en la degradación


de la materia orgánica. Algunos procesos de envejecimiento oxidativo consumen
oxígeno, tales como

4FeO + O2 2Fe2O3 (9.10.2)

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La figura 9.11. Intercambio de oxígeno entre la atmósfera, la hidrosfera, la geosfera y la biosfera.
El oxígeno es devuelto a la atmósfera a través de la fotosíntesis de las plantas:

CO2 + H2O + h {CH2OH} + O2 (9.10.3)

Todo el oxígeno molecular en la atmósfera ahora se piensa para haber


originado por la acción de organismos fotosintéticos, lo que demuestra la
importancia de la fotosíntesis en el balance de oxígeno de la atmósfera. Puede
demostrarse que la mayoría del carbono fijado por estos procesos fotosintéticos se
dispersa en formaciones minerales como material húmico (Sección 3.17); sólo una
fracción muy pequeña se deposita en las camas de combustible fósil. Por lo tanto,
aunque la combustión de combustibles fósiles consume grandes cantidades de O 2,
no hay peligro de que se agote el oxígeno atmosférico.
El oxígeno molecular es algo inusual en que su estado de base es un estado triplete
No apareado con dos electrones, designado aquí como 3O2, que puede ser
entusiasmado de oxígeno molecular singulete, designado aquí como 1o2. Este
último puede ser producida por varios procesos, incluyendo directo excitación
fotoquímica, la transferencia de energía a partir de otras moléculas excitados
electrónicamente, la fotólisis de ozono y oxígeno de alta energía de la produc- ción
de reacciones.
Debido a la extrema atmósfera enrarecida y los efectos de la radiación
ionizante radia- ción, oxígeno elemental en la atmósfera superior, existe en gran
medida en los formularios
Aparte de diatomeas O2. Además de O2, la atmósfera superior contiene átomos de
oxígeno, O; entusiasmado las moléculas de oxígeno, o 2*; y el ozono, O3.
El oxígeno atómico, o es estable principalmente en la termosfera, donde la

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La atmósfera es tan enrarecido que los tres cuerpos colisiones necesarios para la
reacción química del oxígeno atómico raramente ocurren (el tercer cuerpo en este
tipo de reacción de tres cuerpo absorbe la energía para estabilizar los productos).
El oxígeno atómico es producida por una reacción fotoquímica:

O2 + h O + O (9.10.4)

La oxígeno-oxígeno es fuerte (120 kcal/mol) y la radiación ultravioleta en las


regiones de longitud de onda de 135-176 nm y 240-260 nm es más efectivo para
causar dissoc- iation de oxígeno molecular. A causa de la disociación fotoquímica,
O2 es prácticamente inexistente a gran altura, y menos del 10% del oxígeno de la
atmósfera en altitudes superiores a aproximadamente 400 Km. está presente en la
estructura molecular. A altitudes superiores a los 80 km, el peso molecular
promedio del aire es inferior a la 28.97 g/mol observado en el nivel del mar debido
a la alta concentración de oxígeno atómico. La división resultante de la atmósfera
en una sección inferior con un peso molecular uniforme y una mayor región con un
peso molecular no uniformes es la base para clasificar estas dos regiones
atmosféricas como la homosphere y hetero- esfera, respectivamente.
Los átomos de oxígeno en la atmósfera puede existir en el estado de base (O) y
en estados excitados (O*). Estos son producidos por la fotolisis del ozono, el cual
tiene un vínculo relativamente débil energía de 26 kcal/mol a longitudes de onda
inferiores a 308 nm,

O3 + h(< 308 nm). O* + O2 (9.10.5)

O por reacciones químicas altamente energéticos como

O+O+O 2+ O* (9.10.6)

El oxígeno atómico excitado emite luz visible en las longitudes de onda de 636
nm, 630 nm y 558 nm. Esta luz emitida es parcialmente responsable de
la luminiscencia atmosférica, muy tenue continuamente radiación
electromagnéticas emitidas por la atmósfera de la tierra. Aunque su componente
visible es extremadamente débil, luminiscencia atmosférica es bastante intenso en
la región infrarroja del espectro.
Los iones de oxígeno, O+, que pueden ser producidos por la radiación ultravioleta
actúa en átomos de oxígeno,

O + h O+ + e- (9.10.7).

Predomina el ion positivo en algunas regiones de la ionosfera. Puede reaccionar


con oxígeno o nitrógeno molecular,

O+ + O2 o + OH (9.10.8)

O+ + N2 NO+ + N (9.10.9)

Para formar otros iones positivos.


En regiones intermedias de la ionosfera, O + es producida
2 por la absorción de

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La radiación ultravioleta en las longitudes de onda de 17-103 nm. Este ión de
oxígeno biatómico también puede ser producida por la reacción fotoquímica de
baja energía de rayos X,

O2 + h O2+ + e- (9.10.10)

Y por la siguiente reacción:

N2 O2+ + N2 O2 ++ (9.10.11).

El ozono, O3, tiene una función protectora fundamental porque absorbe la


radiación ultravioleta nociva en la estratosfera y actúa como un escudo de
radiación, la protección de los seres vivos sobre la tierra desde los efectos de
cantidades excesivas de esas radiaciones. Es producida por una reacción
fotoquímica,

O2 + h O + O (9.10.12)

(Donde la longitud de onda de la radiación excitadora debe ser inferior a 242.4


nm), seguida por una reacción de tres cuerpos,

O+ O+ 2 m O3 + M(aumento de energía) (9.10.13)


En la que M es otra especie, como una molécula de N2 O2, que absorbe el exceso
de energía liberada por la reacción y permite que la molécula de ozono para
permanecer juntos. La región de máxima concentración de ozono se encuentra
dentro del rango de 25-30 km de altura en la estratosfera donde pueden llegar a ser
de 10 ppm.
El ozono absorbe la luz ultravioleta muy fuertemente en la región 220-330 nm.
Si esta luz no fueron absorbidos por el ozono, produciría graves daños expuestos a
formas de vida sobre la tierra. La absorción de radiación electromagnética por
ozono convierte la energía de la radiación de calor y es responsable de la
temperatura máxima encontrada en el límite entre la estratosfera y la mesosfera a
una altitud de aproximadamente 50 km. La razón por la que la temperatura máxima
se produce a una altitud superior a la de la máxima concentración de ozono surge
del hecho de que el ozono es tan eficaz absorbedor de luz ultravioleta, que la
mayor parte de esta radiación es absorbida en la estratosfera superior donde se
genera calor, y sólo una pequeña fracción llega a altitudes más bajas, que
permanecen relativamente frías.
La reacción global,

2O3 3O2 (9.10.14).

Es termodinámicamente favorecido de modo que el ozono es intrínsecamente


inestable. Su descomposición en la estratosfera es catalizada por una serie de
desastres naturales y seguimiento de contaminantes, incluidos los mandantes NO,
NO2, H, HO•, HOO•, ClO, Cl, Br, y el Hno. La descomposición del ozono se
produce también en superficies sólidas, como óxidos y sales metálicas producidas
por los escapes de cohetes.
Aunque los mecanismos y las tarifas para la producción fotoquímica de ozono
en la estratosfera se conocen bastante bien los trayectos naturales para extracción
de ozono son menos conocidos. Además sufriendo descomposición por la

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Acción de la radiación ultravioleta, el ozono estratosférico reacciona con el
oxígeno atómico, el radical hidroxilo, y no:

O3 + H +O (9.10.15).

Oh oh 2 +2 O. (9.10.16)

O3 + HO•  O2 + HOO• (9.10.17)

Los radicales HO• se regenera a partir HOO• por la reacción,

HOO• + O  HO• + O2 (9.10.18)

NO consumidos en esta reacción se regenera a partir nº 2,

O3 + NO  Nº2 O2 + (9.10.19)

NO HAY2 + O 2 (9.10.20).

Y algunos no se produce a partir de N 2O:

N2O + O 2N (9.10.21).

Recordar que el N2O es un componente natural de la atmósfera y es un importante


producto de la desnitrificación proceso mediante el cual fija el nitrógeno es
devuelto a la atmósfera en forma gaseosa. Esto se muestra en el ciclo del
nitrógeno, las figuras 1.6 y 6.10.
El ozono es un contaminante indeseable en la troposfera. Es tóxico para los
animales y las plantas (véase el capítulo 23), y también los daños materiales y, en
especial, de goma.

Reacciones de nitrógeno atmosférico

El 78% por volumen de nitrógeno contenido en la atmósfera constituye un


reservorio inagotable de ese elemento esencial. El ciclo del nitrógeno y la fijación
de nitrógeno por microorganismos fueron examinadas en el Capítulo 6. Una
pequeña cantidad de nitrógeno está fijado en la atmósfera por un rayo, y algunos se
fija también en los procesos de combustión, especialmente en motores de
combustión interna y la turbina.
Antes de la utilización de fertilizantes sintéticos alcanzó su alto nivel actual,
químicos les preocupaba que la desnitrificación procesos en la tierra conduciría al
agotamiento del nitrógeno en la tierra. Ahora, con millones de toneladas de
nitrógeno fijo sintéticamente se agrega a la tierra cada año, una gran preocupación
se ha desplazado hacia el posible exceso de acumulación de nitrógeno en el suelo,
el agua dulce y los océanos.
A diferencia de oxígeno, que es casi totalmente desvinculado del monatomic
formulario en regiones superiores de la termosfera, nitrógeno molecular no es
fácilmente disociado por la radiación ultravioleta. Sin embargo, a altitudes
superiores a aproximadamente 100 km, nitrógeno atómico es producida por
reacciones fotoquímicas:

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N2 + h N + N (9.11.1)

Otras reacciones que pueden producir nitrógeno monatomic son:

N2 + + O  NO+ + N (9.11.2)

NO+ + e-  N + O (9.11.3)

O+ + N2  NO+ + N (9.11.4)

Como se muestra en reacciones 9.9.19 y 9.9.20, no participa en la eliminación


de la capa de ozono y es regenerado por la reacción del no 2 con atomic oh, sí un
precursor de la formación de ozono. Un ion formado por NO, la ausencia de + ion,
es una de las especies iónicas predominante en la denominada región de la
ionosfera. Secuencia de reacciones plausible de por qué no + está formado es el
siguiente:
+ + e-
N2 + h N (9.11.5)
2

N 2 + + O  NO+ + N (9.11.6)

En el punto más bajo (D) región de la ionosfera, que se extiende desde


aproximadamente los 50 km de altitud de aproximadamente 85 km, NO HAY + es
producida directamente por la radiación ionizante:

NO + h NO - (9.11.7).

En la parte inferior de esta región, las especies iónicas


2 N + está formado por la acción de
Los rayos cósmicos galácticos:

N2 + h  N + + e-
(9.11.8)
2

Los óxidos de nitrógeno, contaminantes, particularmente NO 2, son especies


clave implicados en la contaminación del aire y a la formación de smog
fotoquímico. Por ejemplo, el Nº 2 se disocia fácilmente fotoquímicamente reactivos
y no al oxígeno atómico:

NO2 + h (9.11.9)

Esta reacción es el proceso fotoquímico primario más importantes involucrados en


la formación de niebla. El papel desempeñado por los óxidos de nitrógeno en la
formación de niebla y otras formas de contaminación del aire son examinadas en
los capítulos 11 a 14.

El dióxido de carbono atmosférico

Aunque sólo aproximadamente el 0,035% (350 ppm) de aire se compone de dióxido de


carbono, es

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"La atmósfera nonpollutant" especies de mayor preocupación. Como se mencionó
en la sección 9.3, el dióxido de carbono, junto con vapor de agua, es el principal
responsable de la absorción de energía infrarroja re-emitido por la tierra de tal
forma que parte de esta energía es reradiated nuevamente a la superficie de la
tierra. La evidencia actual sugiere que los cambios en el nivel de dióxido de
carbono atmosférico alterarán sustancialmente el clima terrestre mediante el efecto
invernadero.
Mediciones válidas de CO2 atmosférico global sólo puede ser tomado en zonas
alejadas de la actividad industrial. Tales áreas incluyen la Antártida y la cima de la
montaña Mauna Loa en Hawai. Las mediciones de los niveles de dióxido de
carbono en estas ubicaciones
En los últimos 30 años indican un aumento anual de CO 2 de alrededor de 1 ppm por año.
El más obvio factor que contribuye al aumento de dióxido de carbono atmosférico es
El consumo de combustibles fósiles que contienen carbono. Además, la liberación
de CO2 de la biodegradación de biomasa y absorción por fotosíntesis global son
factores importantes que determinan los niveles de CO 2 en la atmósfera. El papel
de la fotosíntesis es ilustrada en la Figure 9.12, que se muestra un ciclo estacional
en los niveles de dióxido de carbono en el hemisferio norte. Los valores máximos
se producen en abril y los valores mínimos a finales de septiembre u octubre. Estas
oscilaciones se debió a la "fotosíntesis", pulso más fuertemente influidos por los
bosques en latitudes medias. Los bosques tienen una influencia mucho mayor que
otros porque los árboles de vegetación efectuar más fotosíntesis. Fur- thermore,
bosques almacenar suficiente fijo pero fácilmente oxidable de carbono en forma de
madera y humus que tienen una marcada influencia sobre el contenido de CO 2
atmosférico. Así, durante los meses de verano, los árboles forestales realizan la
fotosíntesis suficientes para reducir el contenido de dióxido de carbono
atmosférico notablemente. Durante el invierno, el metabolismo de la biota, tales
como el decaimiento bacteriano de humus, libera una cantidad significativa de
CO2. Por lo tanto, la destrucción de los bosques en todo el mundo actual y la
conversión de las tierras forestales a usos agrícolas contribuye sustancialmente a
un mayor incremento en los niveles de CO2 atmosférico.

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350

345

1990 1995
370
360
350
345
340
335
330
325
320
315
1960 1970 1980 1990 2000
Año
La figura 9.12. Los aumentos en los niveles atmosféricos de CO2 en los últimos años. La
ilustración muestra las variaciones estacionales en el hemisferio norte.

Con las tendencias actuales, es probable que los niveles mundiales de CO 2 se


duplicará para mediados del próximo siglo, que bien puede elevar la temperatura
promedio de la superficie terrestre por 1,5-4,5˚C. Tales cambios pueden tener más
potencial para causar enormes cambios ambientales irreversibles que cualquier
otro desastre corto de una guerra mundial nuclear o el impacto de un asteroide.
Químicamente y fotoquímicamente, el dióxido de carbono es una especie
relativamente insignificante debido a su baja concentración y bajo reac- tivity
fotoquímica. Una significativa reacción fotoquímica que experimenta, dióxido de
carbono y una importante fuente de emisiones de CO a mayores altitudes, es el
photodissociation de CO 2 por enérgicas radiación ultravioleta solar en la
estratosfera:

CO2 + h  CO + O (9.12.1)

Agua atmosférica
El contenido de vapor de agua de la troposfera es normalmente dentro de un
intervalo de 1 a 3% por volumen con un promedio mundial de alrededor del 1%.
Sin embargo, el aire puede contener tan poco como 0,1% o como mucho un 5% de
agua. El porcentaje de agua en la atmósfera disminuye rápidamente con el aumento
de la altitud. El agua circula a través de la atmósfera en el ciclo hidrológico, como
se muestra en la figura 3.1.

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El vapor de agua absorbe la radiación infrarroja aún más enérgicamente que el
dióxido de carbono, con lo que influyen en el equilibrio térmico de la tierra. Se
formaron nubes de vapor de agua reflejan la luz del sol y tienen un efecto de
reducción de temperatura. Por otro lado, el vapor de agua en la atmósfera actúa
como una especie de "Manta" por la noche, manteniendo el calor de la superficie
de la tierra por la absorción de radiación infrarroja.
Como se explica en Sección 9.5, vapor de agua y el calor liberado y absorbido
por las transiciones de vapor de agua entre el estado y líquidos o sólidos están
fuertemente implicados en la transferencia de energía en la atmósfera. La
condensación de vapor de agua en forma de gotas muy pequeñas es de
considerable interés en la química atmosférica. Los efectos nocivos de algunos
contaminantes del aire, por ejemplo, la corrosión de los metales por formar gases
ácidos- requiere la presencia de agua, que puede provenir de la atmósfera. El vapor
de agua atmosférico tiene una importante influencia sobre la contaminación
inducida por la formación de niebla en algunas circunstancias. El vapor de agua
interactuando con las partículas contaminantes en la atmósfera puede reducir la
visibilidad a niveles indeseables a través de la formación de partículas de aerosol
atmosférico muy pequeñas.
Como se señaló en la sección 9.2, la tropopausa fría sirve como una barrera
para la circulación de agua en la estratosfera. Por lo tanto, poca agua se transfiere
desde la troposfera a la estratosfera, y la principal fuente de agua en la estratosfera
es la foto- la oxidación química del metano:

CH4 + 2O2 + h(varios pasos) CO2 + 2H2O. (9.13.1)


El agua así producida sirve como fuente de radicales hidroxilo estratosférico como
se muestra en la siguiente reacción:

H2O + h  HO• + H (9.13.2)

Referencias suplementario

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atmósfera: su impacto sobre el Cambio Global, American Chemical Society, en
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acuosa" avanza en espectroscopia, 24, 381-451 (1995).

Preguntas y problemas
1. ¿Qué fenómeno es responsable de la temperatura máxima en el límite de la
estratosfera y la mesosfera?
2. ¿Para qué sirve un tercer cuerpo servir en una reacción química atmosférica?

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3. ¿Por qué el límite inferior de la ionosfera levantar por la noche?
4. Considerando el número total de electrones de NO 2, por qué podría esperarse
que la reacción de un radical libre con Nº2 es una cadena de reacción de
terminación?
5. El promedio de la presión atmosférica al nivel del mar es de
1.012  106 dynes/m2. El valor de g (aceleración de la gravedad) a nivel del
mar de 980 cm/seg2. ¿Cuál es la masa en kg de la columna de aire que tengan
un área de sección transversal de 1.00 cm2 en la superficie de la tierra y se
extiende hasta los límites de la atmósfera? (Recordar que la Dina es una unidad
de la fuerza, y la fuerza = masa x aceleración de la gravedad).
6. Supongamos que el 22,4 litros de aire en STP se utiliza para quemar 1,50 g de
carbono en forma de CO2, y que el producto gaseoso se ajusta a STP. ¿Cuál es
el volumen y la masa molar promedio de la mezcla resultante?
7. Si la presión es de 0.01 atm a una altitud de 38 km y 0.001 en 57 km, lo que
está a 19 km (ignorando las variaciones de temperatura)?
8. Se mide en micras, cuáles son los límites de longitud de onda inferior de la
radiación solar que llega a la tierra; la máxima longitud de onda en la que la
radiación solar llega a la tierra; y la longitud de onda en la que la máxima
energía se irradia nuevamente al espacio?
9. De la especie o, HO*•, NO2*, H3C•, y N+, que podría ser más fácil volver a un
título no reactivo, "normal" de especies en aislamiento total?
10. Los gases de neón, el dióxido de azufre, el helio, el oxígeno y el nitrógeno, que
muestra la mayor variación en su concentración atmosférica?
11. Un 12,0 litros de muestra de aire a 25°C y 1.00 atm de presión fue recogido y
secado. Después del secado, el volumen de la muestra era exactamente 11,50
L. cuál era la per- porcentaje en peso de agua en la muestra de aire original?
12. La luz solar incidente sobre un área de 1 metro cuadrado perpendicular a la
línea de transmisión del flujo solar justo por encima de la atmósfera de la tierra
provee de energía a un ritmo más estrechamente equivalente a: (a) que se
requieren para alimentar una calculadora de bolsillo, (b) que se requiere para
proporcionar un nivel moderado de iluminación para una persona de 40 aulas
de capacidad iluminado con luces fluorescentes, (c) que es necesario para
impulsar una libra 2500 automóvil a 55 mph, (d) que requiere una potencia de
100 vatios bombilla incandescente, (e) que se requiere calor a 40 persona aula
a 70˚F cuando la temperatura exterior es de -10˚F.
13. A una altitud de 50 km, el promedio de la temperatura atmosférica es
básicamente 0˚C. ¿Cuál es el promedio del número de moléculas de aire por
centímetro cúbico de aire a esta altura?
14. ¿Cuál es la diferencia entre la quimioluminiscencia y luminiscencia causada
cuando la luz es absorbida por un átomo o molécula?
15. Estado dos factores que hacen que la estratosfera particularmente importante
en términos de actuar como una región donde la atmósfera contaminantes traza
son convertidos a otras formas menos reactivos químicamente.

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16. ¿Qué dos especies químicas son generalmente más responsable de la
extracción de radicales hidroxilo en la troposfera no contaminado.
17. ¿Cuál es la distinción entre los símbolos * y • examinar especies activas
químicamente en la atmósfera?

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Manahan, Stanley E. "partículas en la atmósfera"
La química medioambiental
Boca Raton: CRC Press LLC, 2000
10 Las partículas en la atmósfera

Las partículas en la atmósfera


Las partículas en la atmósfera, que varían en tamaño, de aproximadamente un
milímetro (la mitad del tamaño de la arena o llovizna) a dimensiones moleculares,
están hechos de una sorprendente variedad de materiales y objetos discretos que
puede consistir o sólidos o líquidos.1 algunos de los términos que se utilizan
habitualmente para describir partículas atmosféricas; la más importante de ellas se
resumen en Table 10.1. partículas abundan en la atmósfera. Incluso el Ártico,
alejadas de las fuentes de contaminación industrial, está aquejado de una "calina
Ártica" de partículas en el aire desde octubre a mayo de cada año. Las
partículas es un término que ha llegado a pie de partículas a la atmósfera,
aunque las partículas o partículas simplemente, es uso preferido.

La tabla 10.1. Términos importantes que describe partículas atmosféricas

Término Significado

Aerosol De tamaño coloidal de partículas atmosféricas


Aerosol de condensación Formado por la condensación de vapores o reacciones de
dispersión de gases aerosoles Formado por trituración de sólidos, atomización
de líquidos, o
Dispersión de polvos
Niebla Término que denota un alto nivel de gotas de agua
Haze Denota disminuyó la visibilidad debido a la presencia
de partículas
Nieblas Partículas líquidas
Humo Partículas formadas por combustión incompleta de combustible

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La materia particulada constituye la forma más visible y evidente de la
contaminación del aire. Los aerosoles atmosféricos son partículas sólidas o
líquidas menores de 100 µm de diámetro. Las partículas contaminantes en el 0.001
a 10 µm gama son comúnmente suspendidos en el aire cerca de fuentes de
contaminación, tales como el ambiente urbano, plantas industriales, carreteras y
centrales eléctricas.
Muy pequeño, las partículas sólidas incluyen carbono negro, yoduro de plata,
núcleos de combustión, y sal de mar núcleos (véase Figure 10.1). partículas más
grandes incluyen polvo de cemento, el viento el polvo del suelo, el polvo de
fundición, y carbón pulverizado. Las partículas líquidas, niebla, incluye las gotas
de lluvia, niebla y vapores de ácido sulfúrico. Las partículas pueden ser orgánicos
o inorgánicos; ambos tipos son muy importantes contaminantes atmosféricos.

Figura 10.1. Revienta burbujas en el agua de mar forman pequeñas partículas de aerosol líquido.
Evaporación del agua de los resultados de las partículas de aerosol en la formación de pequeñas
partículas sólidas de núcleos de sal de mar.

Algunas partículas son de origen biológico, tales como los virus, las bacterias,
las esporas bacterianas, las esporas y el polen. Además de los materiales orgánicos,
organismos pueden contribuir a las partículas de sulfato en la atmósfera. Fuentes
biológicas marinas puede contribuir significativamente a los aerosoles
atmosféricos.2 materiales biogénicos reaccionando en y sobre la superficie del mar
de sal producen algunos aerosoles atmosféricos importantes especies químicas,
como radicales, halógenos y con ello influir en los ciclos de nitrógeno, azufre,
atmosférica y oxidantes.3.
Como se explica más adelante en este capítulo, las partículas se origina a partir
de una amplia variedad de fuentes y procesos que van desde la simple trituración
de materia a granel complicada síntesis química o bioquímica. Los efectos de
partículas también son muy variadas. Los posibles efectos sobre el clima son
discutidos en el Capítulo 14. Ya sea por sí solo o en combinación con gases
contaminantes, las partículas pueden ser perjudiciales para la salud humana. Las
partículas atmosféricas pueden dañar los materiales, reducir la visibilidad y
provocar efectos estéticos indeseables. Ahora se reconoce que las partículas muy
pequeñas tienen especialmente un alto potencial de daño, incluidos los efectos
adversos para la salud. En las nuevas normas de calidad del aire ambiente para
materia particulada emitida en julio de 1997, el
U. S. regulada de la Agencia de Protección Ambiental de partículas de 2,5 µm de
diámetro o menos por primera vez.
En su mayor parte, los aerosoles consisten de material carbonoso, óxidos
metálicos y gafas, especies iónicas disueltas (electrolitos), y sólidos iónicos. Los
constituyentes predominantes son el material carbonoso, agua, sulfatos, nitratos,
nitrógeno amoniacal, y silicio. La composición de partículas de aerosol varía
considerablemente con el tamaño. El
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Partículas muy pequeñas tienden a ser ácida y con frecuencia se originan a partir
de gases, como el de la conversión de SO 2 con H2SO4. Las partículas más grandes
tienden a consistir de materiales generados mecánicamente, como por ejemplo, la
trituración de piedra caliza, y tienen una mayor tendencia a ser básicos.

Comportamiento físico de partículas a la atmósfera

Como se muestra en Figure 10.2, partículas atmosféricas undego una serie de


procesos en la atmósfera. Pequeñas partículas coloidales están sujetas a los
procesos de difusión. Coagular partículas más pequeñas para formar partículas
más grandes. La sedimentación o la deposición seca de partículas, que a menudo
han alcanzado un tamaño suficiente para liquidar por coagulación, es uno de los
dos mecanismos principales para la eliminación de las partículas de la atmósfera.
La otra es borrado por la lluvia y otras formas de precipitación. Además partículas

La condensación de agua en
la atmósfera y otros vapores
reaccionan con los gases atmosféricos.
Figura 10.2. Los procesos que sufren las partículas en la atmósfera.

Tamaño de partículas generalmente expresa el diámetro de una partícula,


aunque a veces se utiliza para denotar el radio. La velocidad a la que se asienta una
partícula es una función del diámetro de las partículas y la densidad. La tasa de
sedimentación es importante para determinar el efecto de las partículas en la
atmósfera. Por partículas esféricas mayor de aproximadamente 1 µm de diámetro,
se aplica la ley de Stokes,
1 - 2
= Gd (10.2.1)

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Donde
cm/s2,
es la densidad de la partícula en g/cm3, es la densidad del aire en g/cm 3, y
La viscosidad del aire en equilibrio. Ley de Stokes puede ser también usado para
expresar el diámetro efectivo de una partícula nonspherical irregulares. Estos son
llamados Stokes diámetros (diámetros aerodinámicos) y normalmente se da
cuando los diámetros de partículas son expresados. Además, puesto que la
densidad de una partícula no es a menudo conocido, un
Densidad arbitraria de 1 g/cm 3 es convencionalmente asignado a 1; cuando se hace esto, el
Diámetro calculado a partir de la ecuación 10.2.1 se llama el reducido diámetro
de sedimentación.

El tamaño y la sedimentación de partículas atmosféricas


La mayoría de los tipos de partículas de aerosol han desconocido diámetros y
densidades y ocurre a través de una amplia gama de tamaños. Para estas partículas,
el término diámetro medio de masa (MMD) puede ser usado para describir
aerodinámicamente equivalente las esferas que asignada una densidad de 1 g/cm 3 a
un 50% de eficacia de recolección masiva, como se determinó en el muestreo de
dispositivos calibrados con partículas de aerosol esférico con un conocido, un
tamaño uniforme. (Látex de poliestireno se utiliza comúnmente como un material
para la preparación de dicha norma aerosoles.) La determinación del MMD se
logra trazando el registro del tamaño de las partículas en función del porcentaje de
partículas más pequeñas que el tamaño dado en una escala de probabilidad. Dos de
esas parcelas se muestran en Figure 10.3. es visto desde la parcela que partículas
de aerosol X tienen un diámetro medio de masa de 2,0 µm (ordenada
correspondiente a un 50% en el eje de abscisas). En el caso de los aerosoles, y
extrapolación lineal a tamaños por debajo del límite de tamaño mensurable de
aproximadamente 0,7 µm da un valor estimado de 0,5 µm del MMD.
7.0
6.0
5.0
4.0
3.0

2.0
X partículas particlesY

1.0

0.5

0.1
0.01 0.2 1 5 20 40 60 80 95 99 99.9
0.1 0.5 2 10 30 50 70 90 98
Porcentaje de masa inferior diámetro especificado
Figura 10.3. La distribución del tamaño de las partículas para partículas de X (MMD = 2,0 µm) e Y (MMD = 0,5 µm).

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Las características de asentamiento de las partículas menores de
aproximadamente 1 µm de diámetro desviarse de Stokes' Ley porque el
asentamiento de partículas "slip" entre las moléculas de aire. Partículas
extremadamente pequeñas están sujetas a movimiento browniano resultantes del
movimiento aleatorio debido a colisiones con moléculas de aire y no obedecen a la
Ley de Stokes. Devi- nizaciones se observa también para partículas superiores a 10
µm de diámetro, porque se asientan rápidamente y generar turbulencia mientras
caen.

Procesos físicos para la formación de partículas


La dispersión de aerosoles en la atmósfera, tales como polvo, formado a
partir de la desintegración de las partículas más grandes son generalmente
superiores a 1 µm de tamaño. Los procesos típicos para formar aerosoles de
dispersión incluyen evolución de polvo de carbón triturado, formación de spray en
torres de refrigeración, y soplar de la suciedad del suelo seco.
Muchos aerosoles de dispersión se originan de fuentes naturales como el rocío
del mar, el polvo y el polvo volcánico. Sin embargo, una gran variedad de
actividades humanas romper material y dispersar a la atmósfera. "Todoterreno"
vehículos churn a través de tierras desérticas, recubrimiento frágiles plantas del
desierto con capas de polvo disperso. Las Canteras y Trituradoras de Roca
emitieron los penachos de roca de tierra. El cultivo de la tierra ha hecho mucho
más susceptibles a la erosión por el viento que producían polvo.
Sin embargo, desde mucho más energía es necesaria para romper el material en
partículas pequeñas que es necesario para o liberados por la síntesis de partículas
mediante síntesis química o la adherencia de partículas más pequeñas, la mayoría
de los aerosoles de dispersión son relativamente grandes. Las partículas más
grandes tienden a tener menos efectos nocivos que los pequeños. Como ejemplos,
las partículas más grandes son menos respirables en que no penetran tan
profundamente en los pulmones como los más pequeños, y las partículas más
grandes son relativamente fáciles de extraer de las fuentes de efluentes de la
contaminación del aire.
Las erupciones volcánicas pueden provocar enormes niveles muy elevados de
partículas a la atmósfera. Estas pueden ser desde el proceso físico de simplemente
sopla tanto como varios kilómetros cúbicos de polvo volcánico tan alto como la
estratosfera y mediante procesos químicos, normalmente en relación con la
producción de ácido sulfúrico y sulfatos
A partir de erupciones de modo2 y H2S. Un estudio realizado en 1982 de la
erupción del volcán El Chichon en México mostró que el vidrio volcánico, cloruro
sódico, sulfato y del volcán fueron depositados en la nieve en Groenlandia. 4 El 15
de junio, 1991 erupción del Monte
Pinatubo en las Filipinas causaron perturbaciones perceptible en la masa de la
atmósfera solar y radiación infrarroja transmisión.5

Procesos químicos para la formación de partículas


Procesos químicos en la atmósfera convertir grandes cantidades de gases
atmosféricos a las partículas. Entre las especies químicas más responsables de esta
conversión son los contaminantes orgánicos y óxidos de nitrógeno que provocan la
formación de ozono y el smog fotoquímico (véase el capítulo 13) en la
troposfera.6 a medida
Por lo tanto, el control de los hidrocarburos y las emisiones de NOx para reducir el
smog también reducir las partículas de contaminación atmosférica.
Una fracción importante de las partículas del aire surge de gas atmosférico-
conversión de partículas. Los intentos de reducir las concentraciones de partículas
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en suspensión requieren control del mismo orgánicos y óxidos de nitrógeno (NOx)
que son precursores de la formación de ozono urbano y regional.

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La mayoría de los procesos químicos que producen las partículas son los
procesos de combustión de combustibles fósiles, incluidas las centrales eléctricas;
incineradores; hogar, chimeneas, hornos y cocinas; hornos de cemento; los motores
de combustión interna; bosque, cepillo y pasto incendios; y volcanes activos.
Partículas de fuentes de combustión, tienden a ocurrir en un intervalo de tamaño
inferior a 1 µm. Tales partículas muy pequeñas son particularmente importantes
porque son más fácilmente llevados en los alvéolos de los pulmones (consultar vía
pulmonar de la exposición a sustancias tóxicas en el capítulo 22) y es probable que
sean enriquecidas en más constituyentes peligrosos, tales como tóxicos de metales
pesados y arsénico. Esta última característica puede habilitar el uso de pequeñas
partículas de análisis para rastrear las fuentes de partículas contaminantes.

Partículas inorgánicas
Óxidos metálicos constituyen una clase importante de partículas inorgánicas en
la atmósfera. Estas se forman cuando se queman combustibles que contienen
metales. Por ejemplo, partículas de óxido de hierro se forman durante la
combustión del carbón que contiene pirita:

3FeS2 + 8O2  Fe3O4 + 6 SO2 (10.4.1)

Vanadio en Orgánico aceite combustible residual se convierte en partículas de


óxido de vanadio. Parte del carbonato de calcio en la fracción de cenizas de carbón
se convierte en óxido de calcio y es emitida a la atmósfera a través de la pila:

CaCO3 + calor  CaO + CO2 (10.4.2)

Un proceso común para la formación de nieblas de aerosoles involucra la


oxidación atmosférica de dióxido de azufre en ácido sulfúrico, una sustancia que
accumu higroscópico- lates agua atmosférica para formar pequeñas gotitas
líquidas:

2,2 O2 + 2H2O + 2H2SO4 (10.4.3)

En la presencia de contaminantes atmosféricos básicos, tales como el amoniaco u


óxido de calcio, el ácido sulfúrico reacciona para formar sales:

H2SO4(gotita) + 2NH3(g) (NH4)2SO4 (gotita) (10.4.4)

H2SO4(gotita) + CaO(s) 2O. (10.4.5)

Bajo condiciones de baja humedad se pierde agua de estas gotas y aerosoles sólidos
está formado.
Los ejemplos anteriores muestran varias maneras en que los aerosoles
inorgánicos sólidos o líquidos están formados por reacciones químicas. Estas
reacciones constituyen un importante proceso general para la formación de
aerosoles, especialmente las partículas más pequeñas.

Las partículas orgánicas


Una porción significativa de partículas orgánicas producidas por los motores
de combustión interna en procesos complicados que implican pyrosynthesis y
nitro- genous compuestos. Estos productos pueden incluir compuestos que
contengan nitrógeno oxidado y polímeros de hidrocarburos. Aceite lubricante y sus
aditivos también pueden

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Contribuir a partículas orgánicas. Un estudio de las partículas emitidas por los
motores de los automóviles de gasolina (con y sin catalizador) y motores de
camiones diesel de más de 100 compuestos medidos cuantitativamente. 7 Entre los
prominentes clases de com- libras encontrados fueron de n-alcanos, n-alkanoic
ácidos, benzaldehydes, Ácidos benzoico, azanaphthalenes, hidrocarburos
aromáticos policíclicos, PAHs, pentacíclicas triterpanes oxigenada y steranes (los
últimos dos clases de hidrocarburos están compuestos multiringed característico
del petróleo que entran en los gases de escape de aceite lubricante).

Síntesis de PAH
Las partículas orgánicas de mayor preocupación son los PAH hidrocarburos
condensados, que consisten en el anillo aromático (aril) moléculas. El ejemplo más
frecuentemente citado de un compuesto de HAP es el benzo(a)pireno, un
compuesto que el cuerpo puede metabolizar un carcino- génica del formulario:

El benzo(a)pireno

Los HAP pueden sintetizarse a partir de hidrocarburos saturados bajo condiciones


deficientes de oxígeno. Los hidrocarburos con masas moleculares muy bajos,
incluso el metano, pueden actuar como precursores de los compuestos aromáticos
policíclicos. Masa molar bajo forma de hidrocarburos HAPS por pyrosynthesis.
Esto ocurre a temperaturas excederse en aproximadamente 500˚C en el que el
carbono-hidrógeno y carbono-bonos de carbono se rompen para formar radicales
libres. Estos radicales se someten a la deshidrogenación y combinar químicamente
para formar estructuras de anillo aril que son resistentes a la degradación térmica.
El proceso básico para la formación de tales anillos de pyrosynthesis comenzando
con el etano,
H H
HH -H C -H
H
HCCHS H
Calor C C C Calor
H H
C C
H H
H H
Hidrocarburos aromáticos
policíclicos

Lo que resulta en la formación de estructuras estables de PAH. La tendencia de los


hidrocarburos para formar HAPS por pyrosynthesis varía en el orden cycloolefins
aromáticos > > > olefinas parafinas. La actual estructura de anillo de compuestos
cíclicos es propicio para la formación de PAH. Compuestos insaturados son
especialmente susceptibles a las reacciones además participa en la formación de
PAH.
Compuestos aromáticos policíclicos puede ser formado a partir de los alcanos
superiores presentes en combustibles y materias vegetales mediante el proceso
de pirólisis, el "cracking" de orgánico com- libras para formar moléculas más
pequeñas y menos estable y radicales.

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La composición de partículas inorgánicas

Figure 10.4 Ilustra los factores básicos responsables de la composición de las


partículas inorgánicas. En general, las proporciones de elementos en material
particulado atmosférico reflejar la relativa abundancia de elementos en el material
principal.
El origen de la materia particulada se refleja en su composición elemental,
teniendo en cuenta las reacciones químicas que pueden modificar la composición.
Por ejemplo, partículas principalmente desde un origen ocean spray en una zona
costera recibe la contaminación de dióxido de azufre puede mostrar anomalously
alta sulfato y corres- inundación de bajo contenido de cloro. Los sulfatos proviene
de la oxidación atmosférica de dióxido de azufre en forma de sulfato iónico no
volátil, mientras que algunos cloruros originalmente del NaCl en el mar pueden
perderse de los aerosoles sólidos volátiles como HCl:

2,2 O2 + 2H2O + 2H2SO4 (10.5.1)

H2SO4 + 2NaCl(partículas)  Na2SO4(partículas) + 2HCl (10.5.2)

Figura 10.4. Algunos de los componentes inorgánicos de partículas y sus orígenes.

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Otros ácidos de ácido sulfúrico pueden estar también implicados en la
modificación de las partículas de sal de mar. Un examen con un microscopio
equipado con un analizador de emisiones de rayos X de las partículas de sal de mar
tomadas en Tsukuba (Japón), a 50 km de la costa del Pacífico, mostró una marcada
deficiencia de cloruro.8 Esto se atribuyó principalmente a la reacción con ácido
nítrico contaminantes como indicado por los altos niveles de nitratos en las
muestras. La presencia de niveles significativos de zinc en las partículas indica
contaminación de las fuentes de contaminación. La composición química del
material particulado atmosférico es bastante diversa. Entre los mandantes de las
partículas inorgánicas encontrados en atmósferas contaminadas son sales, óxidos,
compuestos de nitrógeno, compuestos de azufre, diversos metales y
radionucleidos. En las zonas costeras de sodio y cloro en partículas atmosféricas
como cloruro de sodio de la espuma del mar. Los principales elementos traza que
normalmente se producen en niveles superiores a 1 µg/m 3 en las partículas son de
aluminio, carbono, calcio, hierro, potasio, sodio y silicio; tenga en cuenta que la
mayoría de estos suelen proceder de fuentes terrestres. Menores cantidades de
cobre, plomo, titanio y zinc, e incluso niveles inferiores de antimonio, berilio,
bismuto, cadmio, cromo, cobalto, cesio, litio, manganeso, níquel, selenio,
estroncio, rubidio, y vanadio son comúnmente observados. Las fuentes probables
de algunos de estos elementos se detallan a continuación:

• Al, Fe, Ca, IS: La erosión del suelo, el polvo de roca, combustión de carbón
• C: la combustión incompleta de combustibles carbonosos
• Na, Cl: Los aerosoles marinos, cloruro de incineración de desechos de
polímeros organohalide
• Sb, se: elementos muy volátiles, posiblemente a través de la combustión
de petróleo, carbón o denegar
• V: La combustión de petróleo residual (presente en niveles muy altos
en los residuos de petróleo crudo venezolano )
• Zn: tiende a ocurrir en las partículas pequeñas, probablemente de la combustión
• Pb: la combustión de los combustibles con plomo y residuos que contengan plomo

Carbono como partículas de hollín, negro de carbón, coque y el grafito se


origina a partir de los escapes de automóviles y camiones, calefacción, hornos
incineradores, plantas de energía, y las operaciones de fundición y acero, y
compone una de las más visibles y molestos de partículas contaminantes del aire.
Debido a sus buenas propiedades adsorbente, el carbono puede ser portadora de
gases y otras partículas contaminantes. Las superficies de carbono particulado
puede catalizar algunas reacciones atmosféricas heterogéneos, incluyendo la
importante transformación de SO 2 de sulfato.

Cenizas volantes
Gran parte de las partículas de mineral en una atmósfera contaminada es en
forma de óxidos y otros compuestos producidos durante la combustión de
combustible fósil de alto contenido de ceniza. Gran parte de la materia mineral en
combustibles fósiles como el carbón o el lignito se convierte durante la combustión
a una fusión de cenizas, vidriosa, que no presenta problemas de contaminación del
aire.

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Pequeñas partículas de cenizas volantes entrar horno gripes y son recogidos de
forma eficiente en un sistema de pila debidamente equipado. Sin embargo, algunas
de las cenizas se escapa a través de la pila y entra en la atmósfera.
Lamentablemente, las cenizas volantes así liberados tiende a consistir en pequeñas
partículas que hacen la mayoría del daño a la salud humana, las plantas y la
visibilidad.
La composición de las cenizas varía ampliamente, dependiendo del
combustible. La predom- inant constituyentes son los óxidos de aluminio, calcio,
hierro y silicio. Otros elementos que se producen en las cenizas volantes son de
titanio, magnesio, azufre, fósforo, potasio y sodio. El carbono elemental (hollín,
carbono negro) es un importante constituyente de las cenizas.
El tamaño de las partículas de cenizas volantes es un factor muy importante en
la determinación de su extracción de la pila del gas y su capacidad para entrar en el
cuerpo a través del tracto respiratorio. Las cenizas de carbón calderas utilidad ha
mostrado una distribución bimodal (dos picos) distribución de tamaño, con un pico
de alrededor de 0,1 µm como se muestra en la Figure 10.5.9 Aunque sólo
aproximadamente el 1-2 % del total de las cenizas de masa se encuentra en la
fracción de menor tamaño, que abarca a la gran mayoría del número total de
partículas y la superficie de las partículas. Partículas Submicrometer
probablemente resultado de una volatilización de condensación durante los
procesos de combustión, como se refleja en una mayor concentración de elementos
más volátiles como, Sb, Hg, y Zn. Además, las partículas muy pequeñas son las
más difíciles de eliminar con precipitadores electrostáticos y casas de bolsa
(consulte la sección 10.11).
3000

2000

1000

0
0.01 0.1 1 10 100
Diámetro d, partículas µm
Figura 10.5. Aspecto general de la distribución de tamaño de partículas de carbón cenizas
vegetales. Los datos se dan en masa diferencial coordenadas, donde m es la masa, de modo que
el área bajo la curva en un determinado rango de tamaño de la masa de las partículas en ese
intervalo de tamaño.

Asbesto
El asbesto es el nombre dado a un grupo de minerales de silicato fibroso,
generalmente los del grupo serpentina, fórmula aproximada de3 mg
deP(Si2O5)(OH)4. La resistencia a la tracción, flexibilidad y nonflammability de
amianto han llevado a muchos usos includ- ing materiales estructurales, forros de
freno, el aislamiento y la fabricación del tubo. En 1979, 560.000 toneladas de
asbesto fueron utilizadas en los EE.UU. por el consumo anual de 1988 había
descendido a 85.000 toneladas métricas, en su mayoría utilizado para forros de
freno y las pastillas, productos para cubiertas, asbesto cemento/tubo,
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empaquetaduras, resistente al calor, embalaje y papeles especiales. En 1989, la
Agencia de Protección Ambiental de Estados Unidos anunciado reglamentos

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Que eliminó la mayoría de los usos del amianto en 1996.
El amianto es un motivo de preocupación, como un contaminante del aire
porque al ser inhalado puede causar neumonía asbestosis (enfermedad),
mesotelioma (tumor del tejido mesotelial que recubre la cavidad torácica adyacente
a los pulmones) y carcinoma broncogénico (cáncer originario con los conductos de
aire en los pulmones). Por lo tanto, los usos del amianto han sido severamente
limitados y generalizada se han emprendido programas para eliminar el material de
los edificios.

Metales tóxicos
Algunos de los metales que se encuentran predominantemente como partículas
en atmósferas contaminadas son conocidas por ser peligrosas para la salud
humana. Todos estos excepto el berilio son llamados "metales pesados". El plomo
es el metal tóxico de mayor preocupación en el ambiente urbano, porque viene más
cercano a estar presente en un nivel tóxico; mercurio ocupa el segundo lugar. Otros
incluyen el berilio, el cadmio, el cromo, el vanadio, el níquel y el arsénico (un
metalloid).

Mercurio atmosférica
Mercurio atmosférica es motivo de preocupación debido a su toxicidad, la
volatilidad y la movilidad. Algunos de mercurio en la atmósfera está asociada con
partículas de materia. Gran parte del mercurio que entra a la atmósfera lo hace tan
volátil del mercurio elemental de la combustión del carbón y volcanes.
Organomercury compuestos volátiles como el dimetilmercurio, (CH 3)2Hg, y
monomethylmercury sales, tales como el CH 3HgBr, son también encontradas en la
atmósfera.

Plomo atmosférico
Con la reducción de los combustibles con plomo, plomo atmosférico es menos
importante de lo que solía ser. Sin embargo, durante las décadas que la gasolina
con plomo que contenga tetraethyllead predominante fue el combustible de
automoción, partículas de haluros de plomo fueron emitidas en grandes cantidades.
Esto ocurre a través de la acción del dicloroetano y dibromoetano agregado como
eliminadores halogenados para prevenir la acumulación de óxidos de plomo dentro
de los motores. Los haluros de plomo formado,

Pb(C2H5)4 O2 + + eliminadores halogenados  CO2 + H2O +


2 + PbClBr PbCl PbBr + 2 (asimétrica) (10.6.1)

Son bastante volátiles para salir a través del sistema de escape, pero se condensan
en el aire en forma de partículas. Durante el período de uso máximo de la gasolina
con plomo a principios de la década de 1970, alrededor de 200.000 toneladas de
plomo estaban entrando en la atmósfera cada año por esta ruta en los EE.UU.

Berilio atmosférico

Sólo unas 350 toneladas métricas de berilio son utilizados cada año en los
EE.UU. para la elaboración de aleaciones especiales utilizados en equipos
eléctricos, instrumentos electrónicos- cación, espacio de marcha, y componentes
de reactores nucleares, de modo que la distribución de Beryl- lium no es en
absoluto comparable a la de otros metales tóxicos como el plomo o

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El mercurio. Sin embargo, a causa de su "high tech" de aplicaciones, consumo de
berilio puede aumentar en el futuro.
Durante las décadas de 1940 y 1950, la toxicidad de berilio y compuestos de
berilio se reconoció ampliamente; no tiene el menor límite permisible en la
atmósfera de todos los elementos. Uno de los principales resultados del
reconocimiento de los riesgos de toxicidad de berilio fue la eliminación de este
elemento de fósforos (recubrimientos que producen luz visible de luz ultravioleta)
en las lámparas fluorescentes.

Las partículas radiactivas

Algunas de la radioactividad detectada en partículas atmosféricas es de origen


natural. Esta actividad incluye la que produce cuando actúan sobre los núcleos de
los rayos cósmicos en la atmósfera para producir los radionucleidos,
incluyendo 7, 10, 14C, 39Cl, 3H, 22Na, 32P y 33P. Una importante fuente natural de
radionucleidos en la atmósfera , el radón es un gas noble producto de decaimiento
del radio. El radón puede entrar en la atmósfera como cualquiera de los dos
isótopos, 222RN (vida media 3,8 días) y 220RN (vida media de 54,5 segundos).
Ambos son emisores alfa en decaimiento cadenas que terminan con isótopos
estables de plomo. Los primeros productos de desintegración, 218y 216 PoPo, son
nongaseous y adherirse fácilmente a la atmósfera especial- finales de la materia.
La catastrófica crisis 1986 y fuego en el reactor nuclear de Chernobyl en la ex
Unión Soviética esparcen grandes cantidades de material radiactivo en una amplia
zona de Europa. Gran parte de esta radiactividad fue en forma de partículas 10.
Uno de los problemas más graves en relación con el radón es el de radio-
actividad procedente de los relaves de la mina de uranio que se han utilizado en
algunas zonas como material de relleno, acondicionador de la tierra, y una base
para la creación de fundaciones. El radón producido por la descomposición de
radium emana de fundaciones y muros construidos en los relaves. Superiores a los
niveles normales de radioactividad han sido encontrados en algunas estructuras en
la ciudad de Grand Junction, Colorado, donde los relaves de uranio han sido
ampliamente utilizadas en la construcción. Algunas autoridades médicas han
sugerido que la tasa de defectos de nacimiento y cáncer infantil en zonas donde la
concentración de relaves de uranio han sido utilizados en la construcción
residencial son considerablemente más altos que lo normal. La combustión de
combustibles fósiles presenta radiactividad en la atmósfera en forma de los
radionucleidos contenidos en las cenizas. Las grandes centrales térmicas de carbón
carecen de equipo de control de la ceniza puede introducir hasta varios cientos de
milicurios de radionucleidos en la atmósfera cada año, mucho más que un
equivalente o nuclear fuel-oil, planta eléctrica.
Los gases nobles radiactivos 85KR (vida media 10,3 años) es emitido en la atmos- atmósfera por el
funcionamiento de los reactores nucleares y el procesamiento de combustible gastado de los reactores. En general, otros
radionucleidos producidos por la operación del reactor son químicamente reactivas y pueden ser removidos del efluente del
reactor, o tienen una vida media corta que un breve retraso de tiempo antes de que impide su emisión dejando el reactor. Uso
de la energía de fisión Widepread inevitablemente resultará en un aumento en el nivel de 85
en la atmósfera. kr
Afortunadamente, la biota no concentrar este elemento químicamente inertes.
Encima de la tierra la detonación de armas nucleares puede añadir grandes
cantidades de partículas radiactivas a la atmósfera. Entre los radioisótopos que se
han detectado en la lluvia recolectadas después de la detonación de armas
nucleares en la atmósfera son
91Y 141CE, 144CE, 147Nd, 147horas, 149horas, 151cm, 153cm, 155, 156 de la UE, la UE
89Sr, 90Sr.

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Cd de 115 m, 129mTe, 131I, 132, y 140 TeBa. (Nota que la "m" denota un estado
metaestables que decae por emisión de rayos gamma a un isótopo del mismo
elemento.) La velocidad de desplazamiento de partículas radiactivas a la atmósfera
es una función del tamaño de las partículas. Fraccionamiento apreciable de
desechos nucleares es debido a las diferencias observadas en las tasas a las que los
distintos mandantes de desechos se mueven a través de la atmósfera.

La composición de las partículas orgánicas


Organic partículas atmosféricas ocurren en una amplia variedad de
compuestos. Para el análisis, estas partículas pueden ser recogidos en un filtro;
extraídos con disolventes orgánicos; fractionated en punto muerto, el ácido, y los
grupos de base; y analizado para componentes específicos por cromatografía y
espectrometría de masas. El grupo neutral contiene predominantemente
hidrocarburos alifáticos, aromáticos, incluidos, y oxigenada fracciones. La fracción
alifática del grupo neutral contiene un alto porcentaje de hidrocarburos de cadena
larga, principalmente aquellos con 16-28 átomos de carbono. Estos compuestos
relativamente inertes no son especialmente tóxicas y no participar decididamente
en la atmósfera de las reacciones químicas. La fracción aromática, sin embargo,
contiene hidrocarburos aromáticos policíclicos cancerígenos, los cuales se discuten
a continuación. Aldehídos, CETONAS, EPÓXIDOS, peróxidos, ésteres, quinonas,
y lactonas se encuentran entre los componentes neutrales oxigenada, algunas de las
cuales pueden ser mutagénicos o car- cinogenic. El grupo contiene ácidos grasos
de cadena larga y ácidos fenoles no volátil. Entre los ácidos recuperados de aire
partículas contaminantes son láurico, mirístico, palmítico, esteárico, behenic,
oleico, linoleico y ácidos. El grupo básico consiste mayormente de pilas alcalinas
N-heterocíclicos de acridina hidrocarburos tales como:

N
De acridina
Hidrocarburos Aromáticos Policíclicos

Los hidrocarburos aromáticos policíclicos (HAP) en partículas atmosféricas


han recibido una gran atención debido a los conocidos efectos cancerígenos de
algunos de estos compuestos, que se examinan en mayor detalle en el Capítulo 23.
Destacados en estos compuestos son el benzo(a)pireno, benzo(a)antraceno,
criseno, benzo- (e)pireno, benzo(e)acephenanthrylene, benzo(j)fluoranteno e
indenol. Algunas estructuras representativas de los HAP se detallan a
continuación:

Criseno
El benzo(a)pireno Benzo(j)fluoranteno

Los niveles elevados de HAP de hasta aproximadamente 20 µg/m3 se


encuentran en la atmósfera. Los niveles elevados de HAP son más propensos a ser
encontradas en contaminado

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Ambientes urbanos, y en las proximidades de los incendios naturales tales como
incendios forestales y de praderas. Horno de carbón gas de pila puede contener
más de 1000 µg/m3 de HAP, y humo de cigarrillo casi 100 µg/m 3.
Hidrocarburos aromáticos policíclicos atmosférica se encuentran casi
exclusivamente en la fase sólida, principalmente sorbed para partículas de hollín.
El hollín es un producto altamente condensada de HAP. El hollín contiene 1-3% de
hidrógeno y un 5-10% de oxígeno, este último debido a la oxidación de la
superficie parcial. El benzo(a)pireno adsorbidos sobre el hollín desaparece muy
rápidamente en presencia de luz produciendo productos oxigenados; la gran
superficie de la partícula contribuye a la alta velocidad de reacción. Los productos
de oxidación de benzo(a)pireno)- incluyen epóxidos, quinonas, fenoles, aldehídos
y ácidos carboxílicos como ilustrado por las estructuras compuestas se muestra a
continuación:

OH fenólico OH Oh

{O} El clivaje de anillo {o}


quinona
Oh
O epóxido Aldehído O H
C
Oh
C OH
Ácido
carboxílico

Partículas carbonosas de motores diesel


Los motores diesel emiten niveles significativos de partículas
carbonosas.11 Aunque una fracción apreciable de estas partículas tienen diámetros
aerodinámicos inferiores a 1 µm, pueden existir como agregados de varios miles
de partículas más pequeñas en racimos de hasta 30 µm de diámetro. Este material
particulado se compone principalmente de carbono elemental, aunque tanto como
el 40% de la masa de partículas se compone de orgánico extractable hidro-
carbones y derivados de hidrocarburos incluyendo organonitrogen organosulfur y
compuestos.

Efectos de partículas
Partículas atmosféricas tienen numerosos efectos. El más evidente de ellos es
la reducción y distorsión de la visibilidad. Proporcionan superficies activas sobre
la cual heterogéneos pueden producirse reacciones química atmosférica,
nucleación y órganos para la condensación del vapor de agua atmosférico, lo que
ejerce una importante influencia sobre el clima y los fenómenos de contaminación
del aire.
Los efectos más visibles de partículas de aerosol sobre la calidad del aire como
resultado de sus efectos ópticos. Las partículas menores de 0,1 µm de diámetro
dispersan la luz mucho como moléculas, es decir, la dispersión de Rayleigh.
Generalmente, estas partículas tienen un efecto insignificante sobre la visibilidad
en la atmósfera. La dispersión de la luz y la interceptación de las propiedades de
las partículas mayores de 1 micras son aproximadamente proporcionales

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A las partículas' áreas transversales. Las partículas de 0,1 µm - 1 µm causar
interferencias fenómenos porque son aproximadamente del mismo tamaño que la
longitud de onda de la luz visible, por lo que sus propiedades de dispersión de la luz
son especialmente importantes.
Partículas atmosféricas inhalado a través del tracto respiratorio puede dañar la
salud. Las partículas son relativamente grandes probabilidades de ser retenidos en
la cavidad nasal y de la faringe, mientras que partículas muy pequeñas es probable
que llegue a los pulmones y ser retenidos por ellos. El sistema respiratorio posee
mecanismos para la expulson de las partículas inhaladas. En la región de ciliados
del sistema respiratorio, las partículas son transportadas hasta la entrada del tracto
gastrointestinal por un flujo de moco. Los macrófagos en las regiones pulmonares
nonciliated transportan partículas a la región ciliado.
El sistema respiratorio puede estar dañado directamente por partículas de
materia que entra en el sistema sanguíneo o el sistema linfático a través de los
pulmones. Además, el material particulado o componentes solubles de órganos
pueden ser transportados a cierta distancia de los pulmones y tener un efecto
perjudicial en estos órganos. Borra las partículas de las vías respiratorias son en
gran medida ingerido en el tracto gastrointestinal.
Se ha observado una correlación importante entre los aumentos en la tasa de
mortalidad diaria y episodios agudos de contaminación del aire. En tales casos, los
altos niveles de partículas
Son acompañados por las elevadas concentraciones de SO 2 y otros contaminantes,
por lo que cualquier conclusión debe extraerse con cuidado.

Como partículas de agua


Las gotitas de agua están muy extendidas en la atmósfera. Aunque es un
fenómeno natural, esas gotitas y a veces pueden tener importantes efectos
perjudiciales. La consecuencia más importante es la reducción de la visibilidad,
con el acompañamiento de efectos perjudiciales en la conducción, volando, y
navegación en barco. Las gotas de agua de la niebla actuar como portadores de
contaminantes. La más importante de estas soluciones de sales corrosivas,
especialmente nitratos y sulfatos de amonio y las soluciones de ácidos fuertes.
Como se discutió en el capítulo 14, Sección 14.3, el pH del agua en gotas de niebla
ácida recogidos durante una niebla ácida de Los Ángeles ha sido tan bajo como
1,7, muy por debajo del de las precipitaciones ácidas. Esa niebla ácida puede ser
especialmente perjudicial para las vías respiratorias porque es muy penetrante.
Posiblemente el efecto más significativo de las gotas de agua en la atmósfera
es como los medios acuáticos en los que se producen importantes procesos
químicos atmosféricos. La única
Más importante de este proceso puede muy bien ser la oxidación de S(IV) especie de ácido
sulfúrico
-
Ácidos y sales de sulfato. La S(IV) especie tan oxidado incluyen hasta 2(aq), HSO3 ,
2-. Otra importante la oxidación que tiene lugar en la atmósfera de las gotas de agua es
etc.
3
La oxidación de aldehídos aácidos carboxílicos rganic o ..
El radical hidroxilo, HO , es muy importante en la iniciación de laoxidación ospheric
atm .
Reacciones tales como los mencionados anteriormente. El radical hidroxilo como HO
Gotas de fase gaseosa de la atmósfera, puede ser producido en las gotas Puededeentrar
agua en el agua
foto-
Químicamente, o puede ser generado por H O d O --ion .
radical, que se disuelven en
2 2 2
.
El agua de la fase gaseosa y luego producir HO por reacción química de la solución:
-.
H2O2 + O2 HO + O2 + OH-. (10.10.1)

Varios solutos pueden reaccionar fotoquímicamente en solución acuosa (en


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contraposición a la fase gaseosa) para producir el radical hidroxilo. Uno de estos es
el peróxido de hidrógeno:

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H2O2(aq) + h2HO (aq) (10.10.2)
- -) y hierro(III)
Los nitritos como no o HNO , nitrato (NO como Fe(OH)2+(aq) también
2 2 3
.
puede
Reaccionar fotoquímicamente en solución acuosa para producir HO . Se ha
observado que la radiación ultravioleta en 3l3 Nm y simulan la luz solar pueden .
reaccionar para producir HO radical en auténticas muestras de agua recogidas de la
nube y la niebla fuentes.12 sobre la base de los resultados de este estudio e
investigaciones conexas, se puede concluir que la formación de fase acuosa del
radical hidroxilo es importante y, en algunos casos los medios dominantes por
medio de la cual esta tecla oxidante atmosférico es introducida en las gotas de agua
en la atmósfera.
El hierro es un soluto inorgánicos de particular importancia en el agua en la atmósfera.
Esto es
Debido a la participación de hierro(III) en la oxidación- y,atmosférica
por lo tantode
2- azufre(IV)
a sulfatos y
El azufre(VI), es decir, la conversión de SO2(aq), HSO
3 3
H2SO4.
El control de las emisiones de partículas
La eliminación de las partículas de corrientes de gas es la más practicada
ampliamente los medios de control de la contaminación del aire. Un número de
dispositivos han sido desarrollados para este propósito, los cuales difieren
ampliamente en eficacia, la complejidad y el coste. La selección de un sistema de
eliminación de partículas de una corriente de desechos gaseosos depende de la
carga de partículas- ing, la naturaleza de las partículas (distribución de tamaños), y
el tipo de sistema de limpieza de gases utilizados.
La eliminación de las partículas por la sedimentación y la inercia
El medio más sencillo de partículas extracción es la sedimentación, un fenó-
meno que ocurre continuamente en la naturaleza. Cámaras de sedimentación
gravitacional puede ser empleado para la extracción de partículas de corrientes de
gas por simplemente de resolver bajo la influencia de la gravedad. Estas cámaras
toman grandes cantidades de espacio y tienen una baja eficiencia de colección,
especialmente para las pequeñas partículas.
La sedimentación de partículas gravitacionales es mejorado por el aumento de
tamaño de las partículas, que ocurre espontáneamente por la coagulación. Así, con
el tiempo, los tamaños de las partículas aumenta y disminuye el número de
partículas de una masa de aire que contiene partículas. Movimiento browniano de
partículas de menos de 0,1 µm de tamaño es principalmente responsable de su
contacto, permitiendo la coagulación a ocurrir. Las partículas mayores de
aproximadamente 0,3 µm en radius no sensiblemente difusa y sirven
principalmente como receptores de las partículas más pequeñas.
Mecanismos inerciales son eficaces para la eliminación de las partículas.
Estos dependen del hecho de que el radio de la trayectoria de una partícula en un
rápido movimiento, curva de corriente de aire es más grande que la ruta de la
secuencia como un todo. Por lo tanto, cuando una corriente de gas es hilada por
aletas, un ventilador, o una entrada de gas tangencial, el particulado puede ser
recogida en un separador de pared porque las partículas son forzados hacia afuera
por la fuerza centrífuga. Dispositivos que utilizan este modo de operación se
denomina colectores centrífugo en seco (ciclones).
Filtración de partículas
Filtros de tela, como su nombre lo indica, consisten de tejidos que permiten el
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paso de gas, sin embargo, conservar el material particulado. Estos se usan para
recoger el polvo en bolsas contenidas en estructuras llamadas baghouses.
Periódicamente, el tejido que componen el filtro es sacudido

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Para eliminar las partículas y para reducir la contrapresión a niveles aceptables.
Normalmente, la bolsa está en una configuración tubular como se muestra
en Figure 10.6. numerosas otras configuraciones son posibles. Se eliminan las
partículas recogidas desde bolsas por agitación mecánica, soplando aire en la tela,
o una rápida expansión y contracción de las bolsas.
Gas de escape
conteniendo partículas

Bolsa de tela

Limpia el gas
Agitación periódica

Las partículas recogidas

Figura 10.6. Colección de mangas con limpieza por


agitación mecánica de las emisiones de partículas.

Aunque simple, baghouses son generalmente efectivos en remover partículas


del gas de escape. Las partículas tan pequeñas como de 0,01 µm de diámetro son
retirados, y la eficiencia de eliminación es relativamente alto para partículas de
hasta 0,5 µm de diámetro. Ayudados por el desarrollo de fuertes mecánicamente,
telas resistentes al calor a partir de la cual las bolsas son falsas, instalaciones de
mangas con limpieza por agitación mecánica han aumentado de manera
significativa en el esfuerzo para controlar las emisiones de partículas.

Los lavadores
Un venturi scrubber gas pasa a través de un dispositivo que lleva la corriente
de gas a través de una sección convergente, garganta y divergentes, como se
muestra en la sección de Figure 10.7. inyección de líquido de lavado en ángulos
rectos a la entrada de gas rompe el líquido en gotas muy pequeñas, las cuales son
ideales para la compactación de las partículas de la corriente de gas. En la
reducción de la presión (expansión y, por lo tanto, refrigeración) Región del
venturi, algunos se puede producir condensación de vapor del líquido evaporado
inicialmente en los gases residuales generalmente caliente, agregando a la
eficiencia de lavado. Además de la eliminación de partículas, los tubos venturi
pueden servir como quenchers para enfriar el gas de escape, y como depuradores
de gases contaminantes.
Radiaciones depuradores húmedos colocar una carga eléctrica en partículas
arriba de un depurador húmedo. Las partículas más grandes y algunos de los
contaminantes gaseosos son removidos por la acción limpiadora. Las partículas
más pequeñas tienden a inducir cargas opuestas en las gotas de agua de la lavadora
y en su material de embalaje y se eliminan mediante la atracción de las cargas
opuestas.

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Scrubber

Gas a limpiarse

Garganta

Figura 10.7. Lavadores Venturi.

Extracción electrostática

Las partículas de aerosol pueden adquirir Cargas eléctricas. En un campo


eléctrico, estas partículas son sometidas a una fuerza, F (dynes), otorgado por la

F = eq (10.11.1)

Donde E es el gradiente de voltaje (statvolt/cm) y q es la carga electroestática de la


partícula (ESU). Este fenómeno ha sido ampliamente utilizado en
los precipitadores electrostáticos altamente eficiente, como se muestra
en Figure 10.8. las partículas adquieren un cargo

30.000 A
50.000 voltios

Positiva (ti
erra) e
surfac

- -
Cargada - -
- Las partículas
-
- -
Negativo
- (Descarga)
Electrodo
-
Vista superior

Contiene partículas
de gas
Vista lateral
Figura 10.8. Diagrama esquemático de un precipitador electrostático

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Cuando el flujo de gas pasa a través de un alto voltaje, corriente directa de la
corona. A causa de la acusación, las partículas son atraídas a una superficie con
conexión a tierra de la que podrán ser retirados posteriormente. El ozono puede ser
producida por la descarga de corona. Dispositivos similares usados como
colectores de polvo doméstico pueden producir ozono tóxico si no se utiliza
correctamente.

Literatura Citada

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Técnicas y Aplicaciones, Van Nostrand Reinhold, Nueva York, 1993.

Preguntas y problemas

1. La carga eléctrica máxima que puede alcanzar el de partículas atmosféricas en el


aire seco es aproximadamente 8 esu/cm2. Cuando la carga de un electrón es
4,77 x l0-10 ESU, igual que el quantum elemental de electricidad (la carga de 1
electrón o protón), cuántos electrones por centímetro cuadrado de superficie es
esto?
2. Para las pequeñas partículas cargadas, aquellos que son de 0,1 µm o menos de
tamaño, una carga media de 4,77 x l0-10 ESU, normalmente se supone para el
conjunto de la partícula. ¿Cuál es la carga superficial en la esu/cm 2 para una
cargada de partículas esféricas con un radio de 0,1 µm?
3. ¿Cuál es la velocidad de sedimentación de una partícula tiene un diámetro de
Stokes, de 10 µm y una densidad de 1 g/cm3 en el aire a presión atm 1,00 y 0 °C
de la temperatura? (La viscosidad del aire a 0˚C es 170.8 micropoise. La
densidad del aire en estas condiciones es de 1,29 g/L.)

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4. Un tren de mercancías que incluyó un vagón cisterna que contengan amoníaco
NH3 y uno con HCl concentrado naufragó, causando tanto de los vagones
cisterna a la fuga. En la región entre los coches un aerosol blanco formado.
¿Qué es y cómo se produce?
5. Examen de aerosol de partículas de humo producido por un proceso de
soldadura mostró que el 2% de las partículas eran mayores de 7 µm de diámetro
y sólo el 2% eran menos de 0,5 µm. ¿Cuál es el diámetro medio de masa de las
partículas?
6. ¿Qué dos formas de vapores de mercurio puede ser encontrada en la atmósfera?
7. Análisis de partículas recogidas en la atmósfera cerca de una costa demuestra
mucho más na de CL en una base molar. ¿Qué indica esto?
8. ¿Qué tipo de proceso resulta en la formación de muy pequeñas partículas de aerosol?
9. Rango de tamaño que engloba a la mayoría de la masa de partículas en el
atmos- atmósfera?
10. ¿Por qué son los aerosoles en el 0,1-1 µm de tamaño gama especialmente eficaz en
la dispersión de la luz?
11. Por Unidad de masa, ¿por qué las partículas más pequeñas son más eficaces
catalizadores de reacciones químicas en la atmósfera?
12. En términos de origen, ¿cuáles son las tres principales categorías de elementos
que se encuentran en la atmósfera de las partículas?
13. ¿Cuáles son las cinco clases principales de los materiales que componen la
composición de partículas de aerosol atmosférico?
14. La distribución del tamaño de las partículas que se emiten desde las centrales
eléctricas de carbón es bimodal. ¿Cuáles son algunas de las propiedades de la
fracción más pequeña en términos de posibles consecuencias ambientales?

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Manahan, Stanley E. "inorgánicos gaseosos contaminantes del aire"
La química medioambiental
Boca Raton: CRC Press LLC, 2000
11 Contaminantes inorgánicos
gaseosos

11.1 Los gases contaminantes inorgánicos


Una serie de gases contaminantes inorgánicos entran en la atmósfera como
resultado de actividades humanas. Los añadidos en las mayores cantidades son
CO, SO2, NO y NO2. (Estas cantidades son relativamente pequeñas en
comparación con la cantidad de CO2 en la atmósfera. Los posibles efectos
ambientales del incremento de los niveles atmosféricos de CO 2 se examinan en el
Capítulo 14.) Otros gases contaminantes inorgánicos incluyen NH3, N2O N2O5,
H2S, Cl2, HCl y HF. Cantidades importantes de algunos de estos gases se añade a
la atmósfera cada año por las actividades humanas. A nivel mundial, las emisiones
de monóxido de carbono, óxidos de azufre y óxidos de nitrógeno son del orden de
uno a varios cientos de millones de toneladas por año.

Producción Y CONTROL DE MONÓXIDO DE CARBONO


El monóxido de carbono, CO, causa problemas en los casos de altas
concentraciones localmente debido a su toxicidad (ver el capítulo 23). La
concentración atmosférica global de monóxido de carbono es de aproximadamente
0.1 ppm correspondiente a una carga en la tierra atmos- atmósfera de
aproximadamente 500 millones de toneladas métricas de CO con un promedio de
tiempo de residencia que van desde 36 a 110 días. Gran parte de este CO está
presente como intermediario en la oxidación del metano por el radical hidroxilo
(véase la sección 9.8, la reacción 9.8.17). En el cuadro 9.1 se observa que el
contenido de metano de la atmósfera es aproximadamente
1,6 ppm, 10 veces más que la concentración de CO, por lo tanto, cualquier proceso
de oxidación de metano que produce monóxido de carbono como producto
intermedio es cierto que contribuyen sustancialmente a la carga global de
monóxido de carbono, probablemente alrededor de dos tercios del total de CO.
La degradación de la clorofila durante los meses de otoño libera CO,
ascendiendo a quizás tanto como el 20% del total anual de liberación. Las fuentes
antropogénicas representan alrededor del 6% de las emisiones de CO2. El resto del
CO atmosférico proviene de fuentes desconocidas. Estas incluyen algunas plantas
y organismos marinos conocidos

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Como siphonophores, un orden de Hydrozoa. El monóxido de carbono también es
producido por la descomposición de materia vegetal distinto de clorofila.
A causa de las emisiones de monóxido de carbono de los motores de
combustión interna, los niveles más altos de este gas tóxico, tienden a ocurrir en
zonas urbanas congestionadas, en momentos en que el máximo número de
personas que están expuestas, tales como durante las horas punta. En esos
momentos, los niveles de monóxido de carbono en la atmósfera se han vuelto tan
alto como 50-100 ppm.
Los niveles atmosféricos de monóxido de carbono en las zonas urbanas
muestran una correlación positiva con la densidad del tráfico vehicular, y una
correlación negativa con la velocidad del viento. Ambientes urbanos puede mostrar
los niveles de monóxido de carbono promedio del orden de varios ppm, mucho
más elevados que los de las zonas remotas.

El control de las emisiones de monóxido de carbono


Desde el motor de combustión interna es la principal fuente de contaminantes
localizados las emisiones de monóxido de carbono, las medidas de control se han
concentrado en el auto- móvil. Las emisiones de monóxido de carbono puede
reducirse empleando una ágil mezcla de aire-combustible, es decir, aquella en la
que el peso de la relación de aire a combustible es relativamente alta. En el aire-
combustible:weight (peso) ratios superiores a aproximadamente 16:1, un motor de
combustión interna emite muy poco monóxido de carbono.
Los automóviles modernos utilizan reactores de escape catalíticos para reducir
las emisiones de monóxido de carbono. El exceso de aire se bombea en el gas de
escape, y la mezcla pasa a través de un catalizador en el sistema de escape, lo que
se traduce en la oxidación de CO en CO 2.

Suerte atmosféricas de CO
Generalmente se acepta que el monóxido de carbono es eliminado de la
atmósfera por reacción con el radical hidroxilo, HO • :

HO• CO2 + H (11.3.1)

La reacción produce hydroperoxyl radical como un producto:

O2 + H + M  HOO• + M (11.3.2)

HO• se regenera a partir HOO• por las siguientes reacciones:

HOO• + NO  HO• + Nº2 (11.3.3)

HOO HOO•  H2O2 + O2 (11.3.4)

Esta última reacción es seguida por la disociación fotoquímica de H 2O2 para


regenerar HO• :

H2O2 + h2HO• (11.3.5)

El metano es también participa a través de la atmósfera de CO/HO •/ CH4 ciclo.

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Los microorganismos del suelo actuar para eliminar el CO de la atmósfera. Por
lo tanto, el suelo es un sumidero de dióxido de carbono.

Fuentes de dióxido de azufre y el ciclo del azufre


Figure 11.1 Muestra los principales aspectos del ciclo del azufre global. Este
ciclo implica principalmente el H 2S, (CH3)2S, SO2, SO3, y los sulfatos. Hay
muchas incertidumbres en cuanto a las fuentes, reacciones y destinos de estas
especies de azufre en la atmósfera. Sobre una base global, ingresan a la atmósfera
de compuestos de azufre en gran medida por las actividades humanas.
Aproximadamente 100 millones de toneladas de azufre por año entra en la

atmósfera global a través de actividades antropogénicas, principalmente como


modo2 de la com-
Figura 11.1. El ciclo del azufre atmosférico mundial. Los flujos de azufre representado por las
flechas están en miles de toneladas métricas por año. Aquellos marcados con un signo de
interrogación son inciertas, pero es grande, probablemente del orden de los 100 millones de
toneladas métricas por año.

Bustion de carbón y fuel oil residual. Las mayores incertidumbres en el ciclo


tienen que ver con nonanthropogenic azufre, que entra a la atmósfera
principalmente como SO 2 y H2S de volcanes,1 y como (CH3)2S y H2S a partir de la
descomposición de materia orgánica biológica y reducción de sulfato. La mayor
fuente de azufre natural descargado a la atmósfera se cree que esté ahora
biogénicos, sulfuro de dimetilo (CH 3)2S, procedentes de fuentes
marinas.2 Cualquier H2S que no entra en la atmósfera se convierte rápidamente a
modo2 por el siguiente proceso general:

El H2S + 3/2o2  SO2 + H2O. (11.4.1)

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La reacción inicial es la abstracción de iones de hidrógeno por el radical hidroxilo,

El H2S + • + H2O. (11.4.2)

Seguido por los siguientes dos reacciones a dar hasta2:

• HS + O2  HO• + modo (11.4.3)

Así  para2 + S (11.4.4)

La fuente principal de dióxido de azufre antropogénico es el carbón, azufre a


partir de la cual deben ser quitados en grandes gastos para mantener las emisiones
de dióxido de azufre en niveles aceptables. Aproximadamente la mitad del azufre
en el carbón es en alguna forma de pirita, FeS 2, y la otra mitad es el azufre
orgánico. La producción de dióxido de azufre por la combustión de pirita es dada
por la siguiente reacción:

4FeS2 + 11S2  2Fe2O3 + 8 SO2 (11.4.5)

Esencialmente todo el azufre se convierten en modo 2 y sólo 1 o 2% de SO3.

Reacciones de dióxido de azufre en la atmósfera


Muchos factores, incluyendo la temperatura, la humedad, la intensidad de la
luz, el transporte atmosférico y las características de la superficie de las partículas,
pueden influir en la atmos- pheric reacciones químicas de dióxido de azufre. Al
igual que muchos otros contaminantes gaseosos, el dióxido de azufre reacciona
para formar partículas, que luego cae o es depositado en la atmósfera por la lluvia
u otros procesos. Se sabe que los altos niveles de contaminación del aire son
normalmente acompañadas por un marcado aumento en las partículas de aerosol y
una consecuente reducción de la visibilidad. Productos de reacción de dióxido de
azufre están pensadas para ser responsable en parte la formación de aerosoles.
Independientemente de los procesos involucrados, gran parte de las emisiones de
dióxido de azufre en la atmósfera finalmente se oxida a ácido sulfúrico y sales de
sulfato, especialmente sulfato de amonio y sulfato de hidrógeno de amonio. De
hecho, es probable que estos sulfatos cuenta para la neblina turbia que cubre gran
parte de la parte oriental de los Estados Unidos bajo todas las condiciones
atmosféricas, excepto las que se caracterizan por la masiva de intrusiones de masas
de aire ártico durante los meses de invierno. El potencial de sulfatos para inducir el
cambio climático es alta y debe tenerse en cuenta al considerar el control del
dióxido de azufre.
Algunas de las posibles maneras en que pueden reaccionar dióxido de azufre
en la atmósfera son (1) las reacciones fotoquímicas; (2) las reacciones químicas y
fotoquímicas en presencia de óxidos de nitrógeno y/o hidrocarburos,
particularmente alquenos; (3) los procesos químicos en las gotas de agua,
especialmente aquellos que contienen sales de metal y amoníaco; y (4) las
reacciones de partículas sólidas en la atmósfera. Debe tenerse en cuenta que la
atmósfera es un sistema altamente dinámico con grandes variaciones en la
temperatura, la composición, la humedad y la intensidad de la luz del sol; por lo
tanto, diferentes procesos pueden predominar bajo diversas condiciones
atmosféricas.
Las reacciones fotoquímicas son probablemente involucrados en algunos de
los procesos resultantes de la oxidación atmosférica de SO 2. Luz con longitudes de
onda mayores de 218 nm no es suficientemente enérgica para lograr la
photodissociation de SO 2, tan directo
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Las reacciones fotoquímicas en la troposfera son sin importancia. La oxidación del
dióxido de azufre en las partes por millón de nivel en un ambiente no contaminado
de lo contrario, es un proceso lento. Por lo tanto, otras especies contaminantes
deben estar involucrados en el proceso en atmósferas contaminadas con SO 2.
La presencia de hidrocarburos y óxidos de nitrógeno aumenta considerablemente el
Velocidad de oxidación atmosférica de SO 2. Como se discutió en el capítulo 13,
hidrocarburos, óxidos de nitrógeno y la luz ultravioleta son los ingredientes
necesarios para la formación de smog fotoquímico. Esta desagradable condición se
caracteriza por niveles altos de diversas especies oxidantes (oxidantes
fotoquímicos) capaz de oxidante de SO 2. En el smog propenso área de Los
Ángeles, la oxidación de SO2 rangos de hasta 5-10% por hora. Entre las especies
presentes oxidantes que pueden dar lugar a esta reacción rápida son HO •, HOO•, O
y O3, N3, N2O5, ROO•, y RO•. Como se señaló en los capítulos 12 y 13, las dos
últimas especies son orgánicos reactivos radicales libres de oxígeno. Aunque el
ozono, O3, es un importante producto de smog fotoquímico, se cree que la
oxidación de SO2 por ozono en fase gas es demasiado lenta para ser apreciable,
pero probablemente es significativa en las gotas de agua.
Las más importantes reacciones en fase gas provocando la oxidación de SO2 es
la adición de HO• radical,3

HO• + HOSO SO 22• (11.5.1)

Formando un radical libre reactivo que eventualmente se convierten en forma de sulfato.


En todos pero relativamente ambientes secos, es probable que el dióxido de
azufre es oxidado por reacciones que se producen dentro de las gotas de aerosol de
agua. Todo el proceso de oxidación de dióxido de azufre en la fase acuosa es
bastante complicada. Implica el trans- porte de SO2 y oxidante gaseoso a la fase
acuosa, difusión de especies en la gota acuosa, la hidrólisis y la ionización de SO 2,
y la oxidación de SO2 por el
Proceso general siguiente, donde {o} representa un agente oxidante como H 2O2,
HO•, o S3 y S(IV) es tan2(aq), HSO -(aq),
3 y por lo tanto
3
2-(
AQ).

{O}(aq) + S(IV)(aq)  2H+ + SO 2-4 (asimétrica) (11.5.2)

En ausencia de catalizador, la reacción con especies moleculares disueltas O2,


1/ o (aq) + (aq) + H O H SO (aq) (11.5.3)
2 2 2 2 2 4

Es demasiado lenta para ser significativa. El peróxido de hidrógeno es un


importante agente oxidante en la atmósfera. Reacciona con el dióxido de azufre
disueltos a través de la reacción global,

Por lo tanto2(aq) + H2O2(aq) H2SO4(aq) (11.5.4)


Para producir ácido sulfúrico. La principal reacción se situaría entre el hidrógeno per-
- -, como un intermediario.
El óxido y HSO ion con ácido peroxymonosulfurous HOOSO
3 2
El ozono, O 3, oxida el dióxido de azufre en el agua. La reacción más rápida es
Litio;

con3 sulfito SO 23-(aq) O ( +) 4 SO 2-(


2 aq) + O (11.5.5)

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Las reacciones son más lentas con HSO -(aq) y (AQ). La tasa de oxidación de
3 2
Así acuosa2 especies por ozono aumenta con el aumento de pH. La oxidación del
dióxido de azufre en las gotas de agua es más rápido en presencia de amoníaco, el
cual reacciona con el dióxido de azufre para producir iones bisulfito y sulfito ion
en solución:
NH + Modo + H O  NH + + HSO - (11.5.6)
3 2 2 4 3

Algunos solutos disueltos en agua catalizar la oxidación acuosa de SO 2. Tanto


hierro(III) y Mn(II) tienen este efecto. Las reacciones catalizadas por estas dos
iones son más rápidas con el aumento de pH. El nitrógeno disuelto especies, Nº 2 y
HNO2, se oxidan aque-
Ou dióxido de azufre en el laboratorio. Como se señaló en la sección 10.10, nitrito disuelto en
.
Las gotitas de agua pueden reaccionar fotoquímicamente para producir HO radical,
y a su vez, esta especie podría actuar para oxidar disolvió el sulfito.
Reacciones heterogéneas sobre las partículas sólidas también pueden jugar un
papel importante en la eliminación de dióxido de azufre en la atmósfera. En la
atmósfera de las reacciones fotoquímicas, tales partículas pueden funcionar como
centros de nucleación. Por lo tanto, actúan como catalizadores y crecen en tamaño
por la acumulación de productos de reacción. El resultado final sería la producción
de un aerosol con una composición que a diferencia de la partícula original. Las
partículas de hollín, que se componen de carbono elemental contaminadas con
hidrocarburos aromáticos policíclicos (véase el capítulo 10, Sección 10.4)
producidas en la combustión incompleta del carbono- aceous combustibles, puede
catalizar la oxidación del dióxido de azufre al sulfato como se indica por la
presencia de sulfato en las partículas de hollín. Las partículas de hollín son muy
comunes en ambientes contaminados, por lo que es muy probable que están
fuertemente implicados en catalizar la oxidación del dióxido de azufre.
Los óxidos de metales como el aluminio, calcio, cromo, hierro, plomo, vanadio
o también pueden ser catalizadores heterogéneos para la oxidación del dióxido de
azufre. Estos óxidos también pueden absorber dióxido de azufre. Sin embargo, la
superficie total de las partículas de óxido en la atmósfera es muy bajo, por lo que la
fracción del dióxido de azufre oxidado sobre superficies de metal óxido es
relativamente pequeño.

Efectos de la atmósfera dióxido de azufre


Aunque no terriblemente tóxica para la mayoría de las personas, los niveles
bajos de dióxido de azufre en el aire tienen algunos efectos en la salud. Su
principal efecto es sobre el tracto respiratorio, produciendo irritación y aumentar la
resistencia de las vías aéreas, especialmente para las personas con deficiencias
respiratorias y asmáticos sensibilizados. Por lo tanto, la exposición al gas puede
aumentar el esfuerzo requerido para respirar. La secreción de moco también es
estimulado por la exposición al aire contaminado por dióxido de azufre. Aunque
hasta2 causas de muerte en los seres humanos a 500 ppm, no se ha encontrado para
perjudicar a los animales de laboratorio a los 5 ppm.
El dióxido de azufre ha sido al menos parcialmente implicado en varios
incidentes graves de contaminación del aire. En diciembre de 1930 una inversión
térmica atrapados los productos de desecho de un número de fuentes industriales
en el estrecho valle del río Mosa, de Bélgica. Los niveles de dióxido de azufre a 38
ppm. Aproximadamente 60 personas murieron en el episodio, y algunas cabezas de
ganado fueron asesinados. En octubre de 1948, un incidente similar causó la
enfermedad en más del 40% de la población de Donora, Pennsylvania, y murieron
20 personas. Las concentraciones de dióxido de azufre de 2 ppm fueron
registrados. Durante un período de cinco-días marcados por una inversión de
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temperatura y niebla en Londres en diciembre de 1952, aproximadamente 3500-
4000 muertes ocurrieron en exceso de lo normal. Niveles de SO 2 alcanzó 1,3 ppm.
Las autopsias

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Reveló la irritación del tracto respiratorio, y altos niveles de dióxido de azufre son
sospechosos de contribuir a un exceso de mortalidad.
La atmósfera de dióxido de azufre es nocivo para las especies vegetales,
algunas de las cuales están más afectados que otros. La exposición aguda a altos
niveles del gas mata el tejido foliar, una afección llamada necrosis foliar. Los
bordes de las hojas y las áreas entre las venas de hoja muestran daños
característicos. La exposición crónica de las plantas para el dióxido de azufre
provoca clorosis, una decoloración o coloración amarillenta de la normalmente las
partes verdes de la hoja. Planta lesión aumenta con el aumento de la humedad
relativa. La mayoría de las lesiones de las plantas incurren en dióxido de azufre
cuando sus estomas (pequeños orificios en la superficie de los tejidos vegetales
que permiten el intercambio de gases con la atmósfera) están abiertos. Para la
mayoría de las plantas, los estomas están abiertos durante las horas de luz natural,
y la mayoría de los daños del dióxido de azufre se produce entonces. A largo
plazo, niveles bajos de exposición al dióxido de azufre puede reducir los
rendimientos de los cultivos de cereales como trigo o cebada. El dióxido de azufre
en la atmósfera se convierte en ácido sulfúrico, de manera que en zonas con altos
niveles de contaminación de dióxido de azufre, las plantas pueden ser dañadas por
aerosoles de ácido sulfúrico. Tal daño aparece como manchas pequeñas gotas de
ácido sulfúrico dónde han incidido en las hojas.
Uno de los efectos más costosas de la contaminación de dióxido de azufre es el
deterioro de los materiales de construcción. Piedra caliza, mármol y dolomita son
calcio y/o el carbonato de magnesio, minerales que son atacados por la atmósfera
de dióxido de azufre para formar productos que son solubles en agua o compuesto
de mal adheridas las costras sólidas sobre la superficie de la roca, afectando
negativamente a la apariencia, la integridad estructural y la vida de la
Edificio. Aunque ambos NOx y SO 2 ataque esa piedra, el análisis químico de las
cortezas muestra predominantemente sales de sulfato. Dolomita, un mineral de
carbonato de calcio y magnesio, reacciona con el dióxido de azufre en el aire como
se indica a continuación:
CaCO •MgCO + 2SO + O + 9H O 
3 3 2 2 2
CaSO •2H o 7H + MgSO • O + 2CO (11.5.7)
4 2 4 2 2

Extracción de dióxido de azufre

Una serie de procesos que se utilizan para eliminar el azufre y óxidos de azufre
del combustible antes de la combustión y de la pila después de la combustión de
gas. La mayoría de estos esfuerzos se concentran en el carbón, ya que es la
principal fuente de contaminación de óxidos de azufre. Técnicas de separación
física puede ser utilizada para eliminar las partículas discretas de pyritic azufre de
carbón. Los métodos químicos también pueden ser empleados para la extracción
del azufre de carbón. La combustión de carbón en lecho fluidizado promete
eliminar emisiones de SO2 en el punto de combustión. El proceso consiste en
quemar carbón granular en un lecho de piedra caliza finamente dividido o dolomita
mantenidas en una condición similar de líquido por inyección de aire. La roca
caliza, calcines calor

CaCO3  CaO + CO2 (11.5.8)


Y la cal producida absorbe hasta2:
Así  CaSO3 (que puede ser oxidado a CaSO 4) (11.5.9)
Muchos procesos han sido propuestos o estudiado para la eliminación de dióxido
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de azufre de gases de chimenea. Table 11.1 Resume los principales sistemas de
lavado de gases de chimenea incluida

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Tabla 11.1. Los principales sistemas de lavado de gases de chimenea 1

Ventajas significativas o
Proceso Reacción Inconvenientes

Lechada de cal Ca(OH)2 +2 CaSO3 + H2O. Hasta 200 kg de cal son


fregar2 Necesitaba la tonelada
métrica de
Carbón, produciendo
enormes cantidades de
desechos
La caliza CaCO3 +2 CaSO3 + CO2(G) Bajar el pH de lechada de
cal, papilla No tan eficiente
Scrubbing2
Magnesio Mg(OH)2(papilla) +2  El sorbente puede ser
regen- óxido MgSO3 + H2O. Erated, lo que se puede
hacer
Fregar Fuera del sitio, si lo desea.
Base de sodio Na2SO3 + H2O +2 2NaHSO3 No frotar tecnológicas
importantes 2NaHSO3 + calor Na2SO3 + Limitaciones.
Relativamente
H2O + de modo2 (regeneración) Elevados costes anuales.
El álcali doble2 2NaOH + SO2 Na2SO3 + H2O. Permite la regeneración
de Ca(OH)2 + Na2SO3 CaSO3(s) + Caro álcali de
sodio 2NaOH (regeneración de NaOH) Solución con barato
Cal.
1 Para más detalles acerca de estos procesos y las más avanzadas, consulte (1), M.
Satriana, nuevos desarrollos en la tecnología de desulfuración de gases de chimenea, Noyes
Data Corp., Park Ridge, NJ, 1982, y
(2) Takeshita, Mitsuru y Herminé Soud, FGD el rendimiento y la experiencia en plantas
Coal-Fired, Géminis House, Londres, 1993.
2 Estos procesos también han sido adaptados para producir un producto de yeso por oxidación
de CaSO3 en el scrubber gastado medio:
CaSO + 1/ s + 2H o s)
3 2 2 2 4 2
El yeso tiene algún valor comercial, como en la fabricación de planchas, y hace relativamente
settleable producto de desecho.

Corazonada y sistemas de recuperación, así como los sistemas húmedos y secos.


Una corazonada seco sistema utilizado con éxito limitado implica la inyección de
piedra caliza seca o dolo- mite a la caldera de recuperación seguido por cal seca,
sulfitos y sulfatos. La reacción global, se muestra aquí de dolomita, es el siguiente:
CaCO •MgCO + Modo + 1/ s  CaSO + MgO + 2CO (11.5.10)
3 3 2 2 2 4 2

Los productos de óxido y sulfato sólido son extraídos por los precipitadores
electrostáticos o separadores ciclónicos. El proceso tiene una eficiencia del 50% o
menos para la eliminación de óxidos de azufre.
Como puede observarse en las reacciones químicas se muestra en Table
11.1, todos los procesos de extracción de dióxido de azufre, excepto para la
oxidación catalítica, dependen de la absorción de SO 2 por una reacción de ácido-
base. Los dos primeros procesos enumerados son procesos descartables

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La obtención de grandes cantidades de desechos; los otros prevén algún tipo de
producto de recuperación de azufre.
Fregado lechada de cal o caliza de SO 2 extracción implica reacciones ácido-
base con SO2. Desde que se introdujeron a finales de la década de los 60, WET
CAL procesos de desulfuración de gases de chimenea han sido el instrumento más
utilizado para eliminar el dióxido de azufre de los gases de combustión y es
probable que lo siga siendo en el futuro previsible. 4.
Cuando el dióxido de azufre se disuelve en el agua como parte de un proceso
de lavadores, el equilibrio se establece entre modo 2 y Modo2 de gas disuelto:

Por lo tanto2(g) SO2(aq) (11.5.11).

Este equilibrio es descrita por la ley de Henry (Sección 5.3),

[Modo2(aq)] = (11.5.12).
2
K  Ptan

Donde [HASTA2(aq)] es la concentración de dióxido de azufre molecular disuelto;


K es la constante de la ley de Henry para SO2; y P2 es la presión parcial del gas de
dióxido de azufre. En presencia de base, reacción 11.5.11 es desplazado
fuertemente hacia la derecha por las siguientes reacciones:
H2O +2(aq) H+ + HSO - (11.5.13)
3
-

3 H+ + SO3 2- (11.5.14).

En presencia de carbonato de calcio papilla (como en la piedra caliza papilla


fregar), iones de hidrógeno es absorbido por la reacción
CaCO3 + H+ Ca2+ + HCO - (11.5.15).
3

La reacción de carbonato de calcio con el dióxido de carbono de gases de combustión,

CaCO3 + CO2 + H2O Ca2+ + 2HCO3- (11.5.16)

Los resultados en algunas de sorción de CO 2. La reacción de sulfito y calcio para


formar iones altamente insoluble sulfito de calcio hemihidrato
2 +-
Ca2+ + 1/ H O
CaSO •1/ H O(s) (11.5.17)
3 2 2 322

También reacciones 11.5.13 y 11.5.14 desplaza a la derecha. El yeso es formado en


el proceso de lavado por la oxidación de sulfito,
Por lo tanto 2- + 1/ s SO 2- (11.5.18)
3 2 2 4

Seguida por la reacción de iones de calcio con iones de sulfato:


2- + 2H o
Ca2+ +  s) (11.5.19)
4 2 4 2

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Formación de yeso en la lavadora es indeseable porque crea una escala en el
equipo scrubber. Sin embargo, el yeso es dado a veces deliberadamente en el
gastado scrubber abajo del líquido lavador.
Cuando la cal, Ca(OH) 2, se utiliza en lugar de la cal (lechada de cal), frotar una
fuente de iones hidróxido es proporcionada por reacción directa con H +:

H+ + OH- H2O. (11.5.20).

Las reacciones que involucran especies de azufre en una lechada de cal scrubber
son esencialmente las mismas que las que se han descrito para la lechada de piedra
caliza de fregar. El pH de una lechada de cal es más alto que el de una lechada de
caliza, de modo que el primero tiene más de una tendencia a reaccionar con CO 2,
lo que provoca la absorción de ese gas:
CO2 + OH- HCO - (11.5.21).
3

La práctica actual con cal y piedra caliza llamadas sistemas scrubber para
inyección de la lechada en el bucle scrubber más allá de las calderas. Un número
de centrales funcionan ahora con este tipo de sistema. Hasta la fecha, la
experiencia ha demostrado que estos lavadores quitar más del 90% de ambos de
modo2 y las cenizas cuando funciona correctamente. (Cenizas Cenizas de
combustión de combustible se lleva normalmente a la pila con los gases de
combustión, ver capítulo 10.) Además de la corrosión y problemas de escalado, la
eliminación de lodos de cal plantea obstáculos formidables. La cantidad de este
lodo puede ser apreciado por considerar que aproximadamente una tonelada de
piedra caliza es requerido para cada cinco toneladas de carbón. Los lodos se
liquidan normalmente en grandes charcas, que puede presentar algunos problemas
de comercialización. El agua que se filtra a través de los lechos de lodo pasa a ser
cargados con sulfato de calcio y otras sales. Es difícil estabilizar este lodo como
nonleachable estructuralmente estable, sólido.
Los sistemas de recuperación en la cual el dióxido de azufre o azufre elemental
se quitan de la sorción gastado material, el cual es reciclado, son mucho más
convenientes desde un punto de vista medioambiental que son sistemas
descartables.5 muchos tipos de procesos de recuperación han sido investigados,
incluyendo aquellos que involucran el lavado con mag- óxido nesium purines,
solución de hidróxido de sodio, solución de sulfito de sodio, solución de amoníaco
o una solución de citrato de sodio.
El dióxido de azufre atrapado en una pila de proceso de borrado de gas puede
ser convertida a sulfuro de hidrógeno por reacción con el gas de síntesis (H 2, CO,
CH4).

Por lo tanto2 + H2, CO, CH4)  H2S + CO2 (H2O) (11.5.22)

La Claus reacción es entonces empleada para producir azufre elemental:

2H2SO2  2H2O + 3S (11.5.23).

Los óxidos de nitrógeno en la atmósfera

Los tres óxidos de nitrógeno encontrados normalmente en la atmósfera son el


óxido nitroso (N2O), el óxido nítrico (NO) y el dióxido de nitrógeno (NO 2). El
óxido nitroso, un anestésico utilizado comúnmente conocido como "gas hilarante",
es producida por procesos microbiológicos y es un componente de la atmósfera en
un nivel no contaminado de aprox.-

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Imately 0,3 ppm (véase el cuadro 9.1). Este gas es relativamente inertes y
probablemente no influye significativamente en importantes reacciones químicas
en la atmósfera inferior. Su concentración disminuye rápidamente con la altitud en
la estratosfera debido a la reacción fotoquímica

N2O + hN2 + O (11.6.1)


Y una reacción con singletes de oxígeno atómico:

N2O N + O2 (11.6.2)

N2O + O 2N (11.6.3)


Estas reacciones son importantes en términos de agotamiento de la capa de ozono.
El aumento de la fijación del nitrógeno, acompañada por un aumento de la
producción microbiana de N 2O, podrían contribuir a la disminución de la capa de
ozono.
Incoloro, inodoro de óxido nítrico (NO) y el penetrante rojo-marrón del
dióxido de nitrógeno (NO 2) son muy importantes en el aire contaminado.
Designada colectivamente NO x, estos gases entran en la atmósfera procedentes de
fuentes naturales, como los relámpagos y los procesos biológicos, y desde las
fuentes de emisiones contaminantes. Estas últimas son mucho más importante
porque de regionalmente alta Nº 2 concentraciones que pueden causar graves
deterior de la calidad del aire- ción. Prácticamente todos los NOx antropogénicas
entra en la atmósfera como resultado de la combustión de combustibles fósiles,
tanto en fuentes estacionarias y móviles. A nivel mundial, algo menos de 100
millones de toneladas de óxidos de nitrógeno son emitidos a la atmósfera
proveniente de estas fuentes cada año, en comparación con varias veces que tanto
de fuentes naturales muy dispersas. Estados Unidos la producción de óxidos de
nitrógeno es del orden de 20 millones de toneladas métricas por año. La
contribución de los automóviles a la producción de oxido nítrico en los EE.UU. se
ha convertido en algo más baja en la última década como automóviles nuevos han
sustituido a los modelos antiguos.
La mayoría de los NOx en la atmósfera desde fuentes de contaminación no lo
hace como gener- ciada de motores de combustión interna. A temperaturas muy
altas, se produce la siguiente reacción:

N2 O2 +  (11.6.4)

La velocidad con que esta reacción tiene lugar aumenta considerablemente con la
temperatura. La concentración de equilibrio de NO en una mezcla de 3% O 2 y 75%
de N2, típico de lo que ocurre en la cámara de combustión de un motor de
combustión interna, se muestra como una función de la temperatura Figure 11.2. a
temperatura ambiente (27 °C)
10
Concentración de equilibrio no es sólo 1,1 x 10- ppm, mientras que en alta tempera-
Tures es mucho mayor. Por lo tanto, las altas temperaturas favorecen tanto una alta
concentración en equilibrio y una rápida tasa de formación de NO. un enfriamiento
rápido de los gases de escape de la combustión no se "congela" en una
concentración relativamente elevada porque no se mantiene en equilibrio. Por lo
tanto, por su propia naturaleza, el proceso de combustión en el motor de
combustión interna y en hornos produce altos niveles de N en los productos de
combustión.El mecanismo de formación de los óxidos de nitrógeno procedentes de
N2 y O2 durante la combustión es un proceso complicado. Ambos átomos de
oxígeno y nitrógeno se forman a las muy altas temperaturas de combustión por las
reacciones

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O2 M  O + O + M (11.6.5)

N2 + M  •+M (11.6.6)

-1
500 1000 1500 2000
T, ˚C
En la figura 11.2. Registro de ninguna concentración de equilibrio en función de la temperatura
en una mezcla que contiene 75% de N2 y O2 del 3%.

Donde M es un tercer cuerpo altamente energéticos que imparte energía suficiente


a la molecular y N 2 O2 para romper sus enlaces químicos. Las energías requeridas
para estas reacciones son bastante altos debido a la rotura de los bonos de oxígeno
requiere de 118 kcal/mol y la rotura de los bonos de nitrógeno requiere 225
kcal/mol. Una vez formado, oh y átomos N participar en la siguiente reacción en
cadena para la formación de óxido nítrico en nitrógeno y oxígeno:

N2 + O  N + N (11.6.7)

N O2 (11.6.8)
N2 O2 +  (11.6.9)

Naturalmente, hay muchas otras especies presentes en la mezcla de combustión


además de los indicados. Los átomos de oxígeno son especialmente reactivos
frente a fragmentos de hidrocarburos por reacciones como las siguientes:

RH + O  • (11.6.10)

Cuando RH representa un fragmento de hidrocarburos extraíbles con un átomo de


hidrógeno. Estos fragmentos competir con N 2 de átomos de oxígeno. Es en parte
por esta razón que la formación no es sensiblemente mayor en las relaciones de
aire/combustible supere el ratio stoichio- métricas (mezcla pobre), como se
muestra en la figura 13.3.
El radical hidroxilo en sí puede participar en la formación de la reacción NO.
Es

N + HO•  NO + H• (11.6.11).

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El óxido nítrico, NO, es un producto de la combustión de carbón y petróleo que
contienen nitrógeno enlazadas químicamente. La producción de NO por esta ruta
se produce a temperaturas mucho más bajas que las requeridas para el "thermal"
NO, discutido anteriormente.

Reacciones atmosféricas de NOx

Reacciones químicas atmosféricas convertir NO x al ácido nítrico, nitrato


inorgánico sales, nitratos orgánicos, y peroxyacetyl nitrato (véase el capítulo 13).
Las principales especies reactivas del óxido de nitrógeno en la troposfera son NO,
NO2, y HNO3. Ciclo de estas especies entre sí, como se muestra en la, Figure
11.3. aunque no es la forma primaria en la que no x se libera a la atmósfera, la
conversión de NO a NO2 es relativamente rápida en la troposfera.
Fuentes de óxido de nitrógeno,
como com- bustion, relámpagos,
transporte desde la estratosfera,
NH3 oxidación
HOO. + 2 + HO.
No SIN HO. + Nº2 HNO
2+
RO. 3
ROO. +
No  NINGUNA Nº2 HNO3

NO HAY
NO + O3 Nº2 O2 +

O+ NO HAY2 + HO. H+


NO h 3
Descolorar con
precipitaciones
Figura 11.3. Principales reacciones entre NO, NO2, y HNO3 en la atmósfera. ROO• representa un
radical peroxyl orgánicos, como el radical methylperoxyl, CH 3OO•.

El dióxido de nitrógeno es muy reactivo y especies importantes de la


atmósfera. Absorbe la luz en todo el espectro visible y ultravioleta penetran el
tropo- esfera. A longitudes de onda inferiores a 398 nm, photodissociation ocurre,

NO2 + H (11.6.12).

Estado de tierra para producir átomos de oxígeno. Por encima de 430 nm, sólo
entusiasmados moléculas están formadas,

NO2 + hNº2* (11.6.13)

Mientras que a longitudes de onda entre 398 nm y 430 nm, cualquiera de estos
procesos puede ocurrir. En estas longitudes de onda Photodissociation requiere una
entrada de energía rotacional de la rotación de la molécula no 2. La tendencia de
NO2 photodissociate queda claramente demostrada por el hecho de que en la luz
solar directa la vida media del nº 2 es mucho más corta que la de cualquier otra
especie atmosférica molecular común. La photodissociation de dióxido de
nitrógeno puede dar lugar a las siguientes reacciones inorgánicas importantes
además de una multitud de reacciones atmosféricas que involucran especies
orgánicas:

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O + O + 2 M(tercer cuerpo) O3 + M (11.6.14).

NO + O3  Nº2 O2 + (11.6.15).

NO HAY2 + S3  Nº3 O2 + (11.6.16)

O + Nº2 2 (11.6.17)

O +2 + M  Nº3 + M (11.6.18)

NO HAY2 +3 N2O5 (11.6.19)

NO + Nº3 2N°2 (11.6.20).

O + N + M  Nº2 + M (11.6.21).

El dióxido de nitrógeno, en última instancia, es eliminado de la atmósfera


como el ácido nítrico, nitratos, o (en atmósferas donde el smog fotoquímico está
formado) como orgánicos nitro- gen. El Pentóxido de dinitrógeno formado en
reacción 11.6.19 es el anhídrido de ácido nítrico, que se forma al reaccionar con el
agua:

N2O5 + H2O  3 (11.6.22)

En la estratosfera, el dióxido de nitrógeno reacciona con radicales hidroxilo


para producir ácido nítrico:

HO• + Nº2 HNO3 (11.6.23).

En esta región, el ácido nítrico también pueden ser destruidos por los radicales hidroxilos,

HO•  H2O + Nº3 (11.6.24).

O por una reacción fotoquímica,

HNO3 + h HO• + Nº2 (11.6.25).

Así que el HNO3 actúa como un sumidero para el temporal no 2 en la estratosfera.


Ácido nítrico pro- ducido desde nº2 se ha retirado como precipitación, o reacciona
con bases (amoníaco, especialmen- finales) para producir partículas de cal con
nitratos.

Los efectos nocivos de las emisiones de óxido de nitrógeno

El óxido nítrico, NO, es menos tóxico que NO 2. Como el monóxido de carbono


y el nitrito, no atribuye a la hemoglobina y reduce la eficiencia del transporte de
oxígeno. Sin embargo, en una atmósfera contaminada, la concentración de óxido
nítrico normalmente es mucho menor que la de monóxido de carbono, de manera
que el efecto de la hemoglobina es mucho menor.

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La exposición aguda a no 2 pueden ser muy perjudiciales para la salud humana.
Para las exposiciones que van desde varios minutos hasta una hora, un nivel de 50-
100 ppm de n°2 causa inflamación del tejido pulmonar por un período de 6-8
semanas, después de lo cual el sujeto se recupera normalmente. La exposición del
sujeto a 150-200 ppm de n°2 causas bron- chiolitis fibroquística obliterante, una
condición fatal en 3-5 semanas después de la exposición. La muerte generalmente
resultados dentro de 2-10 días después de la exposición a 500 ppm o más de NO 2.
"Silo- relleno" de la enfermedad, causada por NO2 generado por la fermentación de
ensilage que contengan nitratos, es un ejemplo particularmente elocuente de
dióxido de nitrógeno de la intoxicación. Han ocurrido muertes a raíz de la
inhalación degases que contengan N° 2 -a partir de la quema de celuloide y
película de nitrocelulosa, y de derrame de NO 2 oxidante (usado con líquido
combustible hidracina) de motores de cohetes de misiles.
Aunque extensos daños a las plantas se observa en las zonas que reciben una
fuerte exposición a N2, la mayor parte de este daño probablemente proviene de los
productos secundarios de los óxidos de nitrógeno, como panorámica formada en el
smog (véase el capítulo 14). La exposición de las plantas a varias partes por millón
de Nº2 en el laboratorio produce manchado foliar y romper abajo del tejido de la
planta. La exposición a 10 ppm de NO provoca una disminución reversible en la
tasa de fotosíntesis. El efecto sobre las plantas de la exposición a largo plazo a
unas pocas décimas de una parte por millón de Nº 2 es menos cierto.
Los óxidos de nitrógeno son conocidos por causar la decoloración de los
colorantes y las tintas utilizadas en algunos textiles. Esto se ha observado en
secadoras de ropa a gas y es debido a la ausencia de x se formó en el pelo en llamas.
Gran parte de los daños materiales causados por NO x proviene de secundaria de
nitratos y ácido nítrico. Por ejemplo, el estrés grietas de corrosión de los muelles
utilizados en relés telefónicos ocurre muy por debajo del límite de fluencia del
metal-níquel metal primavera debido a la acción de partículas de aerosol de
nitratos y ácido nítrico formado a partir de NO x.
Se ha expresado preocupación acerca de la posibilidad de que x no se emiten a
la atmósfera por aviones de transporte supersónico podría catalizar la destrucción
parcial de la capa estratosférica de ozono que absorbe la dañina de corta longitud
de onda (240-300 nm) de la radiación ultravioleta. Un examen detallado de este
efecto es bastante complicada, y sólo las principales características son
considerados aquí.
En la parte superior de la estratosfera y la mesosfera, oxígeno molecular es
foto- disociarse por la luz ultravioleta de menos de 242 nm de longitud de onda:

O2 + h O + O (11.6.26).

En presencia de organismos terceros absorbentes de energía, el oxígeno atómico


reacciona con el oxígeno molecular para producir ozono:

O2 + O + M  (11.6.27).

El ozono puede ser destruido por la reacción con el oxígeno atómico,

Oh oh  2 +2 O. (11.6.28).

Y su formación puede prevenirse mediante la recombinación de los átomos de oxígeno:

O + O + M  (11.6.29)

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Además de la reacción del óxido nítrico con ozono

NO + O3  Nº2 O2 + (11.6.30)

La reacción del dióxido de nitrógeno con oxígeno atómico,

NO HAY2 + O 2 (11.6.31)
Resultados en una reacción neta para la destrucción del ozono:

Oh oh  + 2 o2 (11.6.32)
Junto con los NOx, el vapor de agua es también emite a la atmósfera por
los escapes de los aviones, lo que podría acelerar el agotamiento de la capa de
ozono mediante los siguientes dos reacciones:
O + H 2O • (11.6.33).
HO• + O3  HOO• + O2 (11.6.34)
Sin embargo, hay muchas reacciones naturales buffering estratosférico que tienden
a mitigar el potencial de destrucción de ozono a partir de las reacciones descritas
anteriormente. El oxígeno atómico capaz de regenerar el ozono es producido por la
reacción fotoquímica,

NO2 + H (< 420 nm). (11.6.35)

Una reacción de competidores no es quitar catalizador

NO + HOO•  Nº2 + HO• (11.6.36).

Creencia actual es que las emisiones de las aeronaves supersónicas casi no causará
mucho daño a la capa de ozono como los clorofluorocarbonos.

Control de los óxidos de nitrógeno

El nivel de NOx emitidos por fuentes estacionarias tales como hornos de la


planta de energía generalmente cae dentro del rango de 50-1000 ppm. Ninguna
producción es favorecida tanto kinetically y termodinámicamente por altas
temperaturas y por las altas concentraciones de oxígeno en exceso. Estos factores
deben ser considerados en la reducción de la ausencia de emisiones de fuentes
estacionarias. La reducción de la temperatura de llama para prevenir ninguna
formación se consigue agregando el gas de escape recirculado, enfriar el aire o
gases inertes. Unfor- lamentablemente, esto disminuye la eficiencia de la
conversión de energía calculado por la ecuación de Carnot (véase el capítulo 18).
Bajo disparos de exceso de aire es eficaz en la reducción de las emisiones de
NO x durante la combustión de combustibles fósiles. Como el término implica,
bajo disparos de exceso de aire utiliza el mínimo de exceso de aire requerido para
la oxidación del combustible, por lo que menos oxígeno disponible para la
reacción

N2 O2 +  (11.6.37)

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En la región de alta temperatura de la llama. Burnout incompleta de combustible
con la emisión de hidrocarburos, hollín y CO es un problema obvio con exceso de
aire baja disparando. Esto puede superarse mediante un proceso de combustión de
dos etapas que consta de los siguientes pasos:

1. Una primera etapa en la cual el combustible se dispararon a una


temperatura relativamente alta con un substoichiometric cantidad de aire,
por ejemplo, el 90-95% de la estequiométrica requisito. NO HAY
formación está limitada por la ausencia de exceso de oxígeno.
2. Una segunda fase en la cual el combustible burnout es completado a una
temperatura relativamente baja en exceso de aire. La baja temperatura evita
la formación de NO.

En algunas centrales eléctricas alimentadas con gas, la emisión no se ha reducido


en más de un 90% mediante un proceso de combustión de dos etapas.
Extracción de gas del bloque NO x presenta algunos problemas formidables.
Estos problemas surgen en gran medida de la baja solubilidad en agua, el
predominio de ninguna
Especies en la pila de óxido de nitrógeno gaseoso. Los posibles enfoques para
la extracción NO x cata- lítico descomposición de los óxidos de nitrógeno, de
reducción catalítica de óxidos de nitrógeno, y sorción de NO x por líquidos o
sólidos. Captación de NO x es facilitado por oxidación de
NO a más especies solubles en agua no incluidos 2, N2O3, N2O4, HNO2, y HNO3.
Una típica reducción catalítica de NO en la pila de gas metano implica:
CH4 + 4N 2 + CO2 + 2H2O. (11.6.38)

Producción de subproductos indeseables es una preocupación importante en estos


procesos. Por ejemplo, el dióxido de azufre reacciona con el monóxido de carbono
usado para reducir no tóxicos para producir sulfuro de carbonilo, COS:

Por lo tanto2 + 3CO  2CO2 + COS (11.6.39)

La mayoría de procesos de sorción se han dirigido a la extracción simultánea


de los óxidos de nitrógeno y óxidos de azufre. Las soluciones de ácido sulfúrico o
lavado alcalino solucio- nes que contengan Ca(OH) 2 o Mg(OH)2 pueden ser
utilizados. La especie N2O3 producido por la reacción

NO2 + NO N2O3 (11.6.40).


La mayoría es absorbido eficientemente. Por lo tanto, ya no es el producto
primario de combustión, la introducción del nº 2 en el gas de combustión es
necesaria para producir el N 2O3, que es absorbido eficientemente.

Lluvia ácida
Como se explica en este capítulo, gran parte de los óxidos de azufre y
nitrógeno en la atmósfera se convierten en ácidos sulfúricos y nítricos,
respectivamente. Cuando se combina con ácido clorhídrico resultante de emisiones
de cloruro de hidrógeno, estos ácidos provocan la precipitación ácida (lluvia ácida)
que ahora es un serio problema de contaminación en algunas zonas.
Naciente arroyos y lagos de gran altitud son especialmente susceptibles a los
efectos de la lluvia ácida y puede sostener la pérdida de peces y otra vida acuática.
Otros efectos

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Incluyen reducciones en los bosques y en la productividad de los cultivos; los
cationes de lixiviación de nutrientes y metales pesados en el suelo, las rocas y los
sedimentos de los lagos y arroyos; Disolución de metales como el plomo y el cobre
de las tuberías de distribución de agua; corrosión del metal expuesto; y la
disolución de las superficies de edificios y monumentos de piedra caliza.
Como resultado de su amplia distribución y los efectos de la lluvia ácida es un
contaminante del aire que pueden suponer una amenaza para el clima mundial. Por
lo tanto, se examinan en mayor detalle en el Capítulo 14.

11.8 El amoníaco en la atmósfera


El amoníaco está presente incluso en el aire no contaminado como resultado de
naturales procesos químicos y bioquímicos. Entre las diversas fuentes de
contaminación atmosférica de amoniaco son microorganismos, la descomposición
de los desechos animales, tratamiento de aguas residuales, la fabricación de coque,
la fabricación de amoníaco, y las fugas de los sistemas de refrigeración con
amoníaco. Altas concentraciones de gas amoníaco en la atmósfera son
generalmente indicativos de liberación accidental del gas.
El amoníaco es eliminado de la atmósfera por su afinidad por el agua y por su
actuación como base. Es una especie clave en la formación y la neutralización de
los nitratos y los aerosoles de sulfato en atmósferas contaminadas. El amoníaco
reacciona con estos aerosoles ácidos para formar sales de amonio:

NH3 + HNO3 NH4NO3 (11.8.1)

NH3 + H2SO4 NH4HSO4 (11.8.2)

Sales de amonio se encuentran entre los más sales corrosivas en aerosoles atmosféricos.

El flúor, el cloro y sus compuestos gaseosos

El flúor, fluoruro de hidrógeno, y otros fluoruros volátiles son producidos en la


fabricación de aluminio, y el fluoruro de hidrógeno es un subproducto en la
conversión de fluorapatita (roca de fosfato) a ácido fosfórico, superfosfato de
fósforo los fertilizantes, y otros productos. El proceso húmedo para la producción
de ácido fosfórico implica la reacción de fluorapatita, Ca 5F(PO4)3, con ácido
sulfúrico:

Ca5F(PO4)3 + 5H2SO4 + 10H2O  5CaSO4•2H2O + HF + 3H3PO4 (11.9.1)

Es necesario recuperar la mayoría de los subproductos del procesamiento de


roca fosfórica de flúor para evitar graves problemas de contaminación.
Recuperación como ácido de fluorosilicic, H2SiF6, normalmente es practicada.
Fluoruro de hidrógeno, el gas es una sustancia peligrosa que es tan corrosivo que
incluso reacciona
Con vidrio. Es irritante para los tejidos del cuerpo, y el tracto respiratorio es muy
sensible a ella. Breve exposición a vapores de HF en parte por mil nivel puede ser
fatal. La toxicidad aguda de la F 2 es incluso mayor que la de HF. La exposición
crónica a altos niveles de fluoruros provoca fluorosis, cuyos síntomas incluyen
moteado, dientes y hueso patológico condiciones.

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Las plantas son especialmente susceptibles a los efectos de los fluoruros
gaseosos. Los fluoruros de la atmósfera parecen entrar en el tejido de la hoja a
través de los estomas. El fluoruro es un veneno acumulativo, en las plantas, y la
exposición de plantas sensibles incluso a muy bajos niveles de fluoruros durante
períodos prolongados resulta en daño. Los síntomas característicos del
envenenamiento por fluoruro son clorosis (decoloración de color verde debido a
otras condiciones que la ausencia de luz), borde quemar, y tip burn. Coníferas
(como los pinos) afligido con el envenenamiento por fluoruro puede tener color
marrón rojizo, necrótico puntas de aguja. La sensibilidad de algunas coníferas al
fluoruro intoxicación es ilustrado por el hecho de que el flúor producidos por las
fábricas de aluminio en Noruega ha destruido los bosques de Pinus sylvestris hasta
8 millas de distancia; los árboles fueron dañados a distancias tan grandes como a
20 millas de la planta.
Gas tetrafluoruro de silicio, SiF 4, es otro de fluoruro gaseoso contaminante
producido durante algunas operaciones de fundición de metal y acero que emplean
la CaF2, la fluorita. Fluorita reacciona con el dióxido de silicio (arena), liberando
el SiF4 gas:

2CaF2 + 3SiO2 CaSiO SiF 3 +4 (11.9.2)

Otro flúor gaseoso compuesto, hexafluoruro de azufre, SF 6, se produce en la


atmósfera a niveles de alrededor de 0,3 partes por billón. Es extremadamente
reaccionan con una vida atmosférica estimada en 3200 años, 6 y se utiliza como un
trazador atmosférico. No se absorbe la luz ultravioleta en la troposfera y la
estratosfera, o probablemente es destruida por encima de 60 km por reacciones
comenzando con su captura de electrones libres. Actual de los niveles atmosféricos
de SF6 son significativamente mayores que el nivel evaluado de fondo de 0,04 ppt
en 1953 cuando comenzó la producción comercial de ella. El compuesto es muy
útil en aplicaciones especializadas, incluyendo el gas- equipo eléctrico aislado e
inerte la inertización y desgasificación de fundición de aluminio y magnesio.
Aumentar los usos de hexafluoruro de azufre han causado preocupación porque es
el gas de efecto invernadero más potente conocido, con un potencial de
calentamiento global (por molécula añadida a la atmósfera) unos 23.900 veces
mayor que la del dióxido de carbono.

Cloro y cloruro de hidrógeno

El gas de cloro, Cl2, no ocurren como un contaminante del aire en gran escala,
pero puede ser muy perjudicial a escala local. El cloro fue el primer gas venenoso
desplegado en la I Guerra Mundial. Es ampliamente usado como un químico de
fabricación en la industria de los plásticos, por ejemplo, así como para el
tratamiento de aguas y como blanqueador. Por lo tanto, posibilidades para su
liberación existen en un número de ubicaciones. El cloro es muy tóxico y es una
membrana mucosa- irritante. Es muy reactivo y un poderoso agente oxidante. El
cloro se disuelve en las gotas de agua en la atmósfera, produciendo ácido
clorhídrico y ácido hypochlor- ción, un agente oxidante:
H2O +2 Cl H + Cl- + HOCl
+
(11.9.3)

Derrames de gas de cloro que han causado muertes entre las personas expuestas.
Por ejemplo, la rotura de un tanque de cloro descarrilado coche en Youngstown,
Florida, el 25 de febrero de 1978, provocó la muerte de 8 personas que inhalaron el
gas mortal, y un total de 89 personas resultaron heridas.

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El cloruro de hidrógeno, HCl, se emite desde un número de fuentes. La
incineración de plásticos clorados, tales como el policloruro de vinilo, libera HCl
como un producto de la combustión.

Cl H H H H H Cl H Cl H
...... C C C C C C C C C C...... Polivinilcloruro
H H Cl H H H H S Cl

Algunos compuestos liberados a la atmósfera como contaminantes se hidrolizan


para formar HCl. Uno de estos incidentes ocurrió el 26 de abril de 1974, cuando un
tanque de almacenamiento que contiene 750.000 galones de líquido el tetracloruro
de silicio, SiCl4, empezó a gotear en el sur de Chicago, Illinois. Este compuesto
reacciona con el agua en la atmósfera para formar una niebla de asfixia: gotas de
ácido clorhídrico.

4 SiCl + 2H2O SiO2 + 4HCl (11.9.4)

Muchas personas se han enfermado por la inhalación de los vapores.


En febrero de 1981, en Stroudsburg, Pennsylvania, un camión vuelca destruido
12 toneladas de cloruro de aluminio en polvo durante una tormenta. Este
compuesto produce gas HCl cuando está húmedo,

AlCl3 + 3H2O Al(OH)3 + 3HCl (11.9.5)


Y más de 1200 personas tuvieron que ser evacuadas de sus hogares a causa de los
humos generados.

El sulfuro de hidrógeno, sulfuro de carbonilo y el


disulfuro de carbono

El sulfuro de hidrógeno es producido por procesos microbianos incluida la


descomposición de compuestos de azufre y la reducción bacteriana del sulfato
(véase el capítulo 6). El sulfuro de hidrógeno también es liberado desde el vapor
geotérmico del pulping de madera, y de un número de diversas fuentes naturales y
antropogénicas. Porque es tan fácilmente oxidado, atmosféricos sulfuro de
hidrógeno se convierten rápidamente en SO 2. El homologs orgánica de sulfuro de
hidrógeno, mercaptanos, entran en la atmósfera a partir de materia orgánica en
descomposición y tienen olores particularmente objetable.
El sulfuro de hidrógeno la contaminación procedente de fuentes artificiales no
es como mucho de un problema de contaminación del aire en general como la
contaminación de dióxido de azufre. Sin embargo, se han producido varios
incidentes graves de hidrógeno sulfurado resultando en daños a la salud humana e
incluso muertes. El más notorio de esos incidentes ocurrieron en Poza Rica,
México, en 1950. La liberación accidental de sulfuro de hidrógeno a partir de una
planta utilizada para la recuperación de azufre a partir de gas natural causó la
muerte de 22 personas y la hospitalización de más de 300. Los síntomas de
intoxicación incluyen irritación de las vías respiratorias y daños al sistema
nervioso central. A diferencia de dióxido de azufre, que parece afectar a personas
mayores y personas con deficiencias respiratorias, hubo pocas pruebas de
correlación observada entre el sulfuro de hidrógeno, el envenenamiento y la edad o
las condiciones físicas de las víctimas.
En un trágico incidente ocurrido en febrero de 1975, la fuga del gas de sulfuro
de hidrógeno a partir de un proyecto experimental de recuperación secundaria de
petróleo y cerca de la ciudad de Denver, Texas, muerto
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Nueve personas que trataban de huir de los gases letales. Un proceso que estaba
siendo juzgado en la cual el dióxido de carbono, en lugar de agua, se inyecta a alta
presión para recuperar el petróleo. La fuga desde el pozo mortal publicado el
sulfuro de hidrógeno presente en el aceite del cojinete de la formación. Sus
esfuerzos para aprovechar muy profundas formaciones de gas natural han
aumentado el peligro de sulfuro de hidrógeno. Un bolsillo de H 2S fue alcanzado a
los 15.000 pies, mientras que la perforación tan bien cerca de Athens, Texas, en
1978. Fuga de sulfuro de hidrógeno en el 12 de mayo de 1978, obligó a la
evacuación de 50 familias. Como una medida de emergencia para estos casos, el
gas puede ser encendida, a pesar de que libera grandes cantidades de
contaminantes a la atmósfera de SO 2.
El sulfuro de hidrógeno en niveles muy por encima de las concentraciones en
el ambiente inmaduro destruye el tejido de la planta. Este tipo de planta se
distingue fácilmente del perjuicio que debido a otros phytotoxins. Las especies
más sensibles son asesinados por la exposición continua a alrededor de 3000 ppb
H2S, mientras que otras especies presentan una reducción en el crecimiento, la hoja
de las lesiones y la defoliación.
Daño a ciertos tipos de materiales es un efecto muy costoso de hidrógeno
Contaminación de sulfuro. Pinturas que contengan pigmentos de plomo, 2PbCO •Pb(OH)
(ya no
3 2
Utilizado), son particularmente susceptibles al oscurecimiento de H 2S. Resultados
de oscurecimiento de la exposición durante varias horas para tan poco como 50
ppb H2S. El sulfuro de plomo producido originalmente por la reacción de los
pigmentos de plomo con sulfuro de hidrógeno puede ser eventualmente
Convertidos en blanco sulfato de plomo por el oxígeno de la atmósfera después de
la eliminación de la fuente de H 2S, por lo tanto, invertir parcialmente los daños.
Una capa de negro de sulfuro de cobre en forma de metal de cobre expuesto a H 2S.
Eventualmente, esta capa es reemplazada por una capa verde de sulfato de cobre, básico
CuSO •3Cu(OH) . El verde "pátina", como se la llama, es muy resistente a seguir
4 2
La corrosión. Esas capas de corrosión puede perjudicar seriamente la función de
contactos de cobre en equipos eléctricos. El sulfuro de hidrógeno también forma
un revestimiento negro de sulfuro de plata.
Sulfuro de carbonilo, COS, es ahora reconocida como un componente de la
atmósfera en una Concentración troposférica de aproximadamente 500 partes por
billón en volumen, correspondiente a una carga global de unos 2,4 millones de
toneladas. Por lo tanto, es una importante especie de azufre en la atmósfera. Es
posible que el HO• radical-
Inició la oxidación de COS y de disulfuro de carbono (CS 2) produciría entre 8 y 12
millones de toneladas de dióxido de azufre en la atmósfera por año. Aunque se
trata de un escaso rendimiento en comparación con
Las fuentes de contaminación, el ho •-iniciado proceso podría explicar gran parte
de la carga de SO 2 en el control remoto de la troposfera.
Ambos cos y CS2 son oxidados en la atmósfera por reacciones iniciadas por el
radical hidroxilo. Las reacciones iniciales son

HO• + cos CO2 + HS• (11.10.1)

HO• + CS2 HS• (11.10.2)

Estas reacciones con el radical hidroxilo iniciar procesos de oxidación que ocurren
a través de una serie de reacciones químicas en la atmósfera. Los productos que
contienen azufre que se formó inicialmente como mostrado por reacciones 11.10.1
y 11.10.2 sufrir otras reacciones de dióxido de azufre y, eventualmente, a las
especies sulfato.

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Literatura Citada

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Press, Cambridge, Reino Unido, 1996.
2. Moeller, D., "Sulfate Aerosoles Y Su Atmospheric Precursores",
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3. Seinfeld, John H. y Spyros N. Pandis "Química de la troposfera", Capítulo 5
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4. Klingspor, J. S. y G. E. Bresowar "próxima generación de bajo coste FGD
Sistema húmedo", Actuaciones de la 1995 Conferencia de generación de
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5. Vender, Nancy J., Jack C. Norman y John A. Ciriacks, "Sistema de
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elemental", Ingeniería Industrial Chemistry Research, 34, 1428-1433 (1995).
6. Maiss, Manfred, y Carl A. M. Brenninkmeijer, "Atmospheric SF 6: Tendencias,
Orígenes y Perspectivas", la Ciencia y la tecnología ambiental, 323077-3086
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Referencias complementarias

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Matson, P., trazas de gases biogénicos: Medición de las emisiones del Suelo y
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Maynard, Douglas G., Ed., azufre en el ambiente, Marcel Dekker, 270 Madison
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Warner, Cecil F., Wayne T. Davis, y Kenneth Wark, contaminación del aire: su
origen y Control, 3rd ed., Addison-Wesley, Lectura, MA, 1997.

Preguntas y problemas

1. ¿Por qué es que "altos niveles de monóxido de carbono, tienden a ocurrir en


zonas urbanas congestionadas, en momentos en que el máximo número de
personas está expuesto?".
2. Que inestable, especies reactivas es responsable de la eliminación de CO de la
atmósfera?
3. Cuál de los siguientes flujos en el ciclo del azufre atmosférico es menor: a)
especies de azufre lavado en la precipitación sobre la tierra, (b) los sulfatos en la
atmósfera como "sal de mar", (c) especies de azufre en la atmósfera a partir de
los volcanes, (d) especies de azufre en la atmósfera a partir de combustibles
fósiles, (e) el sulfuro de hidrógeno en la atmósfera a partir de procesos
biológicos en zonas costeras y en tierra?
4. De los siguientes agentes, uno que no favorecen la conversión de dióxido de
azufre a especies de sulfato en la atmósfera es: (a) el amoníaco, el agua (B), (c)
la reducción de agentes contaminantes, (d) iones de metales de transición tales
como manganeso, (e) la luz del sol.
5. La pila de depurador de gases los procesos que se analizan en este capítulo, que
es el menos effficient para la eliminación de SO 2?
6. El aire dentro de un garaje fue encontrado para contener 10 ppm de CO en
volumen a la temperatura y presión estándar (STP). ¿Cuál es la concentración de
CO en mg/l y ppm en masa?
7. ¿Cuántas toneladas de carbón 5%-s sería necesaria para producir el
H2SO4 necesario para producir un 3.00 cm de lluvia de pH 2,00 sobre un área de
100 km2?
8. ¿En qué sentido es importante NO 2 especies más significativas de SO 2 en
términos de par- ticipation para las reacciones químicas en la atmósfera?
9. Se asume que un mal ajustado el cortacésped es operado en un garaje de tal
forma que la reacción de la combustión en el motor
C8H18 + 17/2o2  8CO + 9H2O.
Si las dimensiones del garaje son 5 3
debe ser quemado para elevar el nivel de CO en el aire a 1000 ppm por volumen
en STP?

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10. Un 12.0-L muestra del derroche de aire de un proceso de fundición fue recopilada a
25˚C y
1.00 atm de presión, y el dióxido de azufre es eliminado. Después de SO 2 , el
volumen de extracción de aire de la muestra fue de 11,50 L. cuál era el
porcentaje en peso de SO2 en la muestra original?
11. ¿Cuál es el oxidante en el Claus reacción?
12. El monóxido de carbono está presente en un nivel de 10 ppm por volumen en
una muestra de aire tomadas a 15˚C y 1.00 atm de presión. A qué temperatura
(A 1.00 atm de presión) sería la muestra también contienen 10 mg/m 3 de CO?
13. ¿Cuántas toneladas de carbón que contiene un promedio de 2% son requeridos
para producir el SO2 emitido por la quema de combustibles fósiles se muestra
en la Figure 11.1? (tenga en cuenta que los valores dados en la figura son en
términos de azufre elemental, S.) cuántas toneladas métricas de SO 2 son
emitidos?
14. Asumir que la piedra caliza húmeda proceso requiere 1 tonelada métrica de
CaCO3 para eliminar el 90% del azufre de 4 toneladas métricas de carbón que
contenga un 2% S. asumir que el azufre producto es CaSO 4. Calcular el
porcentaje de la piedra caliza convierten en sulfato de calcio.
15. Refiriéndose a los dos problemas anteriores, calcule el número de toneladas
métricas de CaCO3 necesita cada año para eliminar el 90% del azufre de 1
millones de toneladas métricas de carbón (EE.UU. anual aproximado de
consumo), suponiendo un promedio de 2% de azufre en el carbón.
16. Si una planta de energía la quema de 10.000 toneladas métricas de carbón por
día con un 10% de exceso de aire emite gases de combustión que contienen
100 ppm por volumen de NO, cuál es la producción diaria de ¿no? Asumir el
carbón es carbono puro.
17. ¿Cuántos kilómetros cúbicos de aire a 25˚C y una presión de 1 atm taminated
sería con- a un nivel de 0,5 ppm de NOx procedentes de la planta de energía
discutieron en la pre- cediendo pregunta?

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Manahan, Stanley E. "CONTAMINANTES ORGÁNICOS"
La química medioambiental
Boca Raton: CRC Press LLC, 2000
12 Contaminantes orgánicos

Compuestos orgánicos en la atmósfera

Los contaminantes orgánicos pueden tener un fuerte efecto sobre la calidad


atmosférica. Los efectos de los contaminantes orgánicos en la atmósfera puede
dividirse en dos grandes categorías. La primera consta de efectos directos, como el
cáncer causado por la exposición al cloruro de vinilo. La segunda es la formación
de contaminantes secundarios, especialmente el smog fotoquímico (discutido en
detalle en el capítulo 13). En el caso de los hidrocarburos contaminantes en la
atmósfera, este último es el efecto más importante. En algunas situaciones,
especialmente localizados en el lugar de trabajo, los efectos directos de los
contaminantes orgánicos pueden ser igualmente importantes.
Este capítulo describe la naturaleza y distribución de los compuestos orgánicos
en la atmósfera. El capítulo 13 trata de smog fotoquímico y aborda los mecanismos
por los cuales los compuestos orgánicos se someten a las reacciones fotoquímicas
en la atmósfera.

La pérdida de sustancias orgánicas de la atmósfera

Los contaminantes orgánicos se pierden en la atmósfera por una serie de rutas.


Estos incluyen la disolución en la precipitación (agua de lluvia), la deposición
seca, fotoquímicos reaccionar- iones, la formacion y la incorporación en las
partículas y de su absorción por las plantas. Reacciones de los contaminantes
atmosféricos orgánicos son particularmente importantes en la determinación de su
forma y tasas de pérdida de la atmósfera. Estas reacciones son discutidas en este
capítulo.
Los árboles de los bosques presentan una gran superficie para la atmósfera y
son particularmente importantes en el filtrado de contaminantes orgánicos desde el
aire. Los árboles y plantas, póngase en contacto con la atmósfera a través de la
cutícula vegetal, la "piel" de biopolímeros en las hojas y las agujas de las plantas.
La capa de la cutícula es lipofílico, lo que significa que tiene una especial afinidad
por las sustancias orgánicas, incluyendo aquellos en la atmósfera. Un estudio de la
absorción de sustancias orgánicas (lindano, triadimenol, bitertanol, 2,4-
dichlorophen- oxyacetic ácido, y pentaclorofenol) por agujas de coníferas 1 ha
demostrado que el pro-

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Cess consta de dos fases: (1) la adsorción a superficies y la aguja (2) el transporte a
través de la capa de la cutícula en la aguja y la planta. La lipofilia aumenta con el
aumento de la absorción de los compuestos y con un aumento de la superficie de
las hojas. Este fenómeno apunta a la importancia de los bosques en la purificación
de la atmósfera.

Destilación mundial y fraccionamiento de contaminantes orgánicos


persistentes

A escala mundial, es probable que los contaminantes orgánicos persistentes se


someten a un ciclo de destilación y fraccionamiento en el que se evapora en la
atmósfera en las regiones más cálidas de la tierra y se condensan y se depositan en
las regiones más frías.2 La teoría de este fenómeno sostiene que la distribución de
estos contaminantes se rige por sus propiedades fisicoquímicas y las condiciones
de temperatura a los que están expuestos. Como resultado, los menos volátiles
contaminantes orgánicos persistentes se deposita cerca de sus fuentes, los de
volatilidad relativamente alta están concentrados en las regiones polares, y las de
volatilidad intermedia son depositados predominantemente en latitudes medias.
Este phenomeonon tiene algunas implicaciones importantes con respecto a la
acumulación de contaminantes orgánicos persistentes en las regiones polares
ambientalmente frágiles lejos de fuentes industriales.

Los compuestos orgánicos de fuentes naturales

Las fuentes naturales son los más importantes contribuyentes de compuestos


orgánicos en la atmósfera, y los hidrocarburos generados y liberado por las
actividades humanas constituirán sólo aproximadamente 1/7 del total de los
hidrocarburos en la atmósfera. Esta relación es fundamentalmente el resultado de
la enorme cantidad de metano producido por bacterias anaerobias en la
descomposición de la materia orgánica en el agua, los sedimentos y el suelo:

2{CH2OH} (la acción bacteriana)  CO2(g) + CH4(g). (12.2.1)

Las emisiones flatulentas desde los animales domesticados, derivados de la


descomposición bacteriana de los alimentos en su aparato digestivo, añadir unos
85 millones de toneladas de metano a la atmósfera cada año. Las condiciones
anaerobias en campos de arroz cultivada intensivamente producen grandes
cantidades de metano, quizás tanto como 100 millones de toneladas métricas por
año. El metano es un componente natural de la atmósfera y está presente en un
nivel de alrededor de 1.4 partes por millón (ppm) en la troposfera.
Metano en la troposfera contribuye a la producción fotoquímica del monóxido
de carbono y el ozono. La oxidación fotoquímica de metano es una fuente
importante de vapor de agua en la estratosfera.
Hidrocarburos atmosféricos producidos por fuentes vivas son
llamados hidrocarburos biogénicos. La vegetación es la más importante fuente
natural de compuestos biogénicos no metánicos. Una compilación de los
compuestos orgánicos en la atmósfera 3 documentó un total de 367 compuestos
diferentes que se liberan a la atmósfera desde fuentes de vegetación. Otras fuentes
naturales incluyen microorganismos, incendios forestales, desechos de animales, y
los volcanes.
Uno de los compuestos orgánicos más simples de plantas es el etileno, C 2H4.
Este compuesto es producido por una variedad de plantas y liberado a la atmósfera
en su papel como una especie de messenger regular el crecimiento de la planta.
Debido a su doble enlace,
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El etileno es altamente reactivo con el radical hidroxilo, HO •, y con especies
oxidantes en la atmósfera. Etileno de vegetación fuentes deben ser consideradas
como un participante activo en los procesos químicos de la atmósfera.
La mayoría de los hidrocarburos emitidos por las plantas son terpenos, que
constituyen una amplia clase de compuestos orgánicos encontrados en aceites
esenciales. Los aceites esenciales son obtenidos cuando las piezas de algunos tipos
de plantas son sometidas a destilación al vapor. La mayoría de las plantas que
producen los terpenos son coníferas (árboles de hoja perenne y arbustos como el
pino y el ciprés), las plantas de este género Myrtus, y los árboles y arbustos del
género Citrus. Uno de los terpenos más comunes emitidos por los árboles es -
pineno, un componente principal de la trementina. Las lactonas limoneno, que se
encuentra en los cítricos y las agujas de pino, se encontró en la atmósfera alrededor
de estas fuentes. Isopreno (2-metil- 1,3-butadieno), un hemiterpene, ha sido
identificado en las emisiones de álamos, eucaliptos, Roble Roble Español
(sweetgum en inglés), y abetos blancos. Linalool es un lactonas con el
Fórmula química (CH3)2C=CHCH2C(CH 2 CH3)(OH)CH=CH2, que se desprende
de algunas especies de plantas comunes a Italia y Austria, incluyendo el
pino Pinus pinea y azahar.4 Otros terpenos que son conocidos por ser desprendido
por árboles incluyen -pineno, myrcene, ocimene y -terpinene.
Como por ejemplo las fórmulas estructurales de -pineno, -pineno, 3-carene,
isopreno y limoneno, mostrado en
Figure 12.1, terpenos contienen olefinic alkenyl (bonos), en
algunos casos, dos o más por molécula. A causa de estas y otras características
estructurales, los terpenos son entre los más compuestos reactivos en la atmósfera.
La reacción de terpenos con el radical hidroxilo, HO •, es muy rápida, y terpenos
también reaccionan con otros agentes oxidantes en la atmósfera, en particular el
ozono, O3. Trementina, una mezcla de terpenos, ha sido ampliamente utilizado en
la pintura ya que reacciona con el oxígeno atmosférico para formar un peróxido,
una resina dura. Es probable que los compuestos como -pineno y isopreno
experimentan reacciones similares en la atmos-

H C H H3C C CH3
CH
3
HH H H H H H HS
H
H CH
H H2C CH3 H H2C CH3 H H H H H3C H C
H CH3 H CH CH3
3
H H H CH3 H HH
- - 3- Limoneno

H CH3 H H3C H S OHH H


C C CC C C CCCCC
H H H3C H
H H H CH3
Isopreno Linalool

Figura 12.1. Algunos terpenos común emitida a la atmósfera por la vegetación, principalmente
los árboles como pinos y árboles cítricos. Estos compuestos reactivos están involucrados en la
formación de muchas de las pequeñas partículas encontradas en la atmósfera.

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Atmósfera para formar partículas. Los núcleos de Aitken resultante de aerosoles (ver
capítulo
10) son una causa de la neblina azul en la atmósfera por encima de algunos fuertes
crecimientos de vegetación.
Cámara de smog y de laboratorio se han realizado experimentos en un esfuerzo
para determinar los destinos de terpenos atmosférica. Oxidación iniciado por
reacción con el n°3 de los cuatro monoterpenos cíclicos anteriormente
enumerados, -pineno, -pineno, 3-carene, limoneno, ha dado a los productos que contengan el carbonilo
(C=O) la funcionalidad y

Orgánicamente ligado el nitrógeno como nitrato orgánico.5 Cuando una mezcla


de -pineno con NO y NO2 en el aire son irradiados con luz ultravioleta, se forma
ácido pinonic:

CH3
Oh H
H H
HO C
H3CCCH3
H H

H
H

Encontrado en el bosque de las partículas de aerosol, este compuesto es producido


por pro- fotoquímico cesses actuando sobre -pineno.
Aunque los terpenos son altamente reactivos con el radical hidroxilo, ahora se
cree que gran parte del aerosol atmosférico formado como resultado de reacciones
de hidrocarburos biogénicos insaturado es el resultado de los procesos que se
inician con las reacciones entre ellos y el ozono. Ácido Pinonic (ver más arriba) es
producida por la reacción de -pineno con ozono.6 Dos de los productos de la
reacción de limoneno con ozono son formaldehído y 4-acetil-1-
methylcyclohexene:
H H H H
O3 H H H
H H Oh Oh
CH
H3C H C H3C H C CH3 + C
CH H H
3
H H
H H H H

Limoneno 4-acetil-1-methylcyclohexene
Quizás la mayor variedad de compuestos emitidos por las plantas se compone
de ésteres. Sin embargo, son liberados en cantidades tan pequeñas que tienen poca
influencia sobre la química atmosférica. Los ésteres son principalmente
responsables de las fragancias asociadas con mucha vegetación. Algunos de los
típicos esteres que son liberados por las plantas a la atmósfera se muestran a
continuación:
HHHHHH Oh
H 3C C C C C C C C OCH Formiato Citronellyl
CH3 H H H CHH
3

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Oh HS H O H H
H 3C C O C C C H 3C C O C C C
H H H
Acetato El acrilato de etilo
Cinnamyl
Oh
HS
HO C C COC
H
H3Co Benzoato Coniferyl

Hidrocarburos contaminantes

Etileno y terpenos, que fueron discutidos en la sección anterior, son los


hidrocarburos, compuestos orgánicos que contienen sólo hidrógeno y carbono.
Las clases principales de hidrocarburos son alcanos (anteriormente llamado
parafinas), tales como el 2,2,3- trimethylbutane;
H3 C H

H3C C C CH3
H3C CH3
Alquenos (olefinas, compuestos con dobles enlaces entre átomos de carbono
adyacentes), tales como el etileno; alquinos (compuestos con enlaces triples)
como, por ejemplo, el acetileno.
HCCH
Y Aril ( compuestos aromáticos, como el naftaleno:

Debido a su uso generalizado en los combustibles, hidrocarburos orgánicos


predominan entre los contaminantes atmosféricos. Los productos derivados del
petróleo, principalmente gasolina, son la fuente de la mayoría de los
antropogénicos (originados por las actividades humanas) encontraron
hidrocarburos contaminantes en la atmósfera. Los hidrocarburos pueden entrar en
la atmósfera, ya sea directamente o como subproductos de la combustión parcial de
otros hidrocarburos. Estas últimas son especialmente importantes porque tienden a
estar saturados y relativamente reactivo (consulte el Capítulo 13 para una discusión
de la reactividad de hidrocarburo en el smog fotoquímico formación). La mayoría
de fuentes contaminantes de hidrocarburos producen alrededor del 15% de
hidrocarburos reactivos, mientras que los procedentes de la combustión incompleta
de la gasolina son alrededor del 45% de reactivos. Los escapes de los automóviles
incontrolados de hidrocarburos son sólo aproximadamente 1/3 de los alcanos,
mientras que el resto se divide en partes aproximadamente iguales entre más
reactivo alquenos e hidrocarburos aromáticos, lo que explica la relativamente alta
reactividad de hidrocarburos de escape de automotores.
Los investigadores que estudian la formación de niebla en cámaras de niebla
han desarrollado las mezclas de hidrocarburos sintéticos que imitan el
comportamiento que forman smog de hidro-

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Los carbones en un ambiente contaminado. Los compuestos utilizados para
proporcionar una idea simplificada de la composición de los hidrocarburos
contaminantes que puedan conducir a la formación de niebla. Una mezcla típica
consta de 0,556 fracción molar de alcanos, incluyendo 2-methylbutane, n-pentano,
2-methylpentane, 2,4-dimethylpentane y 2,2,4-trimethylpentane y
0,444 fracción molar alquenos, incluyendo 1-buteno, cis-2-buteno, 2-metil-1-
buteno, 2-metil-2-buteno, eteno (etileno) y propeno (propileno).
Los alcanos son entre las más estable de hidrocarburos en la atmósfera. Recto -
alcanos con cadenas de 1 a más de 30 átomos de carbono, y los alcanos de cadena
ramificada con 6 o menos átomos de carbono, son comúnmente presentes en
atmósferas contaminadas. Debido a su alta presión de vapor, alcanos con 6 o
menos átomos de carbono son normalmente presentes como gases, alcanos con 20
o más átomos de carbono están presentes como aerosoles o sorbed a partículas
atmosféricas, y alcanos con 6 a 20 átomos de carbono por molécula pueden estar
presentes ya sea en forma de vapor o partículas, dependiendo de las condiciones.
En la atmósfera, los alcanos (fórmula general C xHx 2+2) son atacados
principalmente por el radical hidroxilo, HO •, resultando en la pérdida de un átomo
de hidrógeno y la formación de un radical alquilo,

CxH2x+1•

Reacción ulterior con el O 2 causa la formación de radicales alkylperoxyl,

CxHx 2+1o2•

Estos radicales pueden actuar como oxidantes, perdiendo el oxígeno (generalmente


a no formar NO2) para producir radicales alkoxyl:

CxHx 2+1o•

Como resultado de estas reacciones y subsiguientes, de menor masa molecular


alcanos son eventualmente se oxida a especies que se precipita desde la atmósfera
con partículas, en última instancia, someterse a la biodegradación en el suelo.
Alquenos entran en la atmósfera a partir de una variedad de procesos,
incluyendo las emisiones de los motores de combustión interna y las turbinas, las
operaciones de fundición y refinación de petróleo. Varios alquenos, incluidos los
que figuran a continuación, están entre los mejores 50 productos químicos que se
producen cada año, con una producción mundial anual de varios miles de millones
de kg:
H H H H H H H
C C C C C H C C
H H H H H
El etileno Propileno El estireno
H H H
C C C C
H H Butadieno
H
Estos compuestos se utilizan principalmente como monómeros, que son
polimerizados para crear polímeros para plásticos (polietileno, polipropileno,
poliestireno), caucho sintético

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(Stirenebutadiene, polibutadieno), pinturas de látex (stirenebutadiene) y otras apli-
caciones. Todos estos compuestos, así como otros fabricados en pequeñas
cantidades, se liberan en la atmósfera. Además de la liberación directa de alquenos,
estos hidrocarburos son comúnmente producidos por la combustión parcial y
"cracking" a altas temperaturas de los alcanos, en particular en el motor de
combustión interna.
Alquinos ocurren con menos frecuencia en la atmósfera que alquenos. A veces
se han encontrado niveles detectables de acetileno utilizados como combustible
para soldar sopletes y 1-butyne utilizados en la fabricación de caucho sintético:
HH
HC C H HCCCCH
El acetileno 1-Butyne H H

A diferencia de los alcanos, alquenos son altamente reactivos en la atmósfera,


especialmente en presencia de NOx y la luz del sol. El radical hidroxilo reacciona
con facilidad con alquenos, añadiendo al doble enlace y, en menor medida, al
abstraer un átomo de hidrógeno. Si el radical hidroxilo se agrega al doble enlace de
propileno, por ejemplo, el producto es:
H H

HO C C C H
SH
Además de molecular o 2 para esta radical resulta en la formación de un radical peroxyl:

Oh
HOH
HO C C C H S
H
Estos radicales para participar posteriormente en la reacción de las cadenas, tales
como aquellos discutidos en la formación de smog fotoquímico en el Capítulo 13.
El ozono, O3, se agrega a través de enlaces dobles y es bastante reactivo con
alquenos. Como muestra de la natural alqueno limoneno en Sección 12.2, se
encuentran entre los aldehídos.
Los productos de las reacciones entre los alquenos y ozono.
Aunque la reacción de alquenos con N° 3 es mucho más lento que con HO , los .
.
mayores niveles de n°3 relativo a HO , especialmente en la noche, hacen de él un
significativo de reactivo para la atmósfera alquenos. La reacción inicial con el
n°3 es además todo el alqueno enlace doble que, PORQUE NO 3 es una especie de
radicales libres, forma una especie de radical. Una reacción típica secuencia es el
siguiente:

H H HS HS
H Oh
2
HCCC + Nº3 C ono2 H C C O C ono2
H H H H
CC . H
H O HS HO H
O .
h
NO
HCC H+H C H + NO2 HCC HA
Y
C ono2
H HOH . (13.3.1)

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Aril hidrocarburos

Aril hidrocarburos aromáticos ( ) puede ser dividido en dos clases


principales de aquellos que sólo tienen un anillo de benceno y aquellos con
múltiples anillos. Como se discutió en el capítulo 10, los últimos
son hidrocarburos policíclicos aril, PAH. Aril hidrocarburos con dos anillos, como
el naftaleno, son intermedios en su comportamiento. Algunos de los típicos aril
hidrocarburos son:

CH3

H3 C

El benceno 2,6-Dimethylnaphthalene Pireno


Los siguientes aril hidrocarburos están entre los 50 mejores productos químicos
fabricados cada año:
HH
CH3 CCH
HH
El benceno Tolueno El
etilbenceno CH3
H H CH3
CC H3C CH
H
CH3
El estireno Xileno (3 isómeros) Cumeno
Un único anillo aril compuestos son constituyentes importantes de gasolina sin
plomo, que ha reemplazado en gran medida a la gasolina con plomo. Aril
disolventes son ampliamente utilizadas en la industria. Aril hidrocarburos son
materias primas para la fabricación de plastificantes en monómeros y polímeros. El
estireno es un monómero utilizado en la fabricación de plásticos y caucho sintético.
Cumeno es oxidado para producir el fenol y acetona, que son valiosos
subproductos. A causa de estas aplicaciones, además de la producción de estos
compuestos como subproductos de la combustión, aril compuestos son
contaminantes atmosféricos comunes.
Muchos hidrocarburos que contengan un solo anillo de benceno y de una serie
de derivados de hidrocarburos de naftaleno se han encontrado como contaminantes
atmosféricos. Además, varios compuestos que contienen dos o más anillos
unconjugated (no compartir el mismo nube de electrones entre anillos) han sido
detectados como contaminantes atmosféricos. Uno de ellos está compuesto de
bifenilo,

El bifenilo

Lo que ocurre en el humo diesel. Cabe señalar que muchos de estos se han
detectado hidrocarburos aril principalmente como ingredientes del humo del
tabaco y, por lo tanto, de mucha mayor importancia en un entorno de interior que
en una al aire libre.

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Como se discute en Sección 10.8, aril hidrocarburos policíclicos se encuentran
en forma de aerosoles en la atmósfera debido a su extremadamente bajo presiones
de vapor. Estos compuestos son la forma más estable de hidrocarburos con bajo
contenido de hidrógeno proporciones de carbono-a- y están formados por la
combustión de hidrocarburos bajo condiciones deficientes de oxígeno. Parcial de la
combustión de carbón, hidrógeno, que tiene una proporción de carbono-a-menos
de 1, es una de las principales fuentes de compuestos HAP.

Reacciones atmosféricas de aril hidrocarburos


Como con la mayoría de los hidrocarburos atmosféricos, es probable que la
reacción del benceno y sus derivados, es con el radical hidroxilo. Además de
HO• el anillo de benceno, da lugar a la formación de una especie radical inestable,
H H
C C
H C H C OH

C C
H H
Donde el punto denota un electrón no apareado en la radical. El electrón no se
limita a un solo átomo; por lo tanto, es deslocalizada y podrán ser representados
en el aril estructura radical por un semi-círculo con un punto en el centro.
Utilizando esta notación para la radical anterior, su reacción con el O 2 es,
OH OH

H
. + O2 + HO2 . (12.4.1)

De forma estable y reactiva radical hydroperoxyl fenol, HOO •. Alquil-sustituidos


aryls pueden sufrir reacciones que involucran el grupo alquilo. Por ejemplo, la
abstracción de alquil H HO• A partir de un compuesto como p-xileno puede
resultar en la formación de un radical,
H H
H C C•
H H
Que puede reaccionar con el O 2 para formar un radical peroxyl, introduzca las reacciones
en cadena que intervienen en la formación de smog fotoquímico (capítulo 13).
Aunque la reacción con el radical hidroxilo es el destino más común de aril
com- libras durante el día, ellos reaccionan con el NO 3 en la noche. Este óxido de
nitrógeno está formado por la reacción del ozono con Nº 2,

NO HAY2 + S3  Nº3 O2 + (12.4.2)

Y puede permanecer en la atmósfera durante algún tiempo como su complemento

producto con N°2: No2 +3 + M  N2O5 + M (12.4.2)

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La importancia de la aril compuestos en la formación de contaminantes del aire
secundario se puso de relieve en un estudio sobre el potencial de formación de
aerosoles de vapores de gasolina.7 Este estudio demostró que el potencial de los
vapores de gasolina para formar aerosoles atmosféricos puede atribuirse
enteramente a la fracción de hidrocarburos aromáticos de la gasolina.

Aldehídos y cetonas
Los compuestos de carbonilo, compuesto de aldehídos y cetonas que tienen
una fracción de carbonilo, C=O, son a menudo las primeras especies formadas,
distinto de productos intermedios de reacción, inestable en la oxidación
fotoquímica atmosférica de hidrocarburos. Las fórmulas generales de aldehídos y
cetonas están representadas por la siguiente, donde R y R' representan
las fracciones de hidrocarburos (porciones), tales como el grupo -CH 3.
Oh Oh
O
R' C
h
R C H R C
Aldehído Cetona Fracción carbonilo

Los compuestos de carbonilo son subproductos de la generación de radicales


hydroperoxyl de orgánicos alkoxyl radicales (véase la sección 12.3) por reacciones
como las siguientes:

H O H HOH
H C C C H + O2 HCCCH + HO2• (12.5.1)
HS H H

HOH HOH
H C C C H + O2 HCCCHS + HO2• (12.5.2)

HS
La forma más simple y más ampliamente producida de los compuestos de
carbonilo es la más baja de aldehído, formaldehído:
Oh
C El formaldehído
H H
El formaldehído se produce en la atmósfera como un producto de la reacción
de los hidrocarburos atmosféricos comenzando con sus reacciones con el radical
hidroxilo. Por ejemplo, el formaldehído es el producto de la reacción de base de
metoxi radical con el O 2:
Oh
. .
H3CO + O2 H C H + HOO (12.5.3)

Con la producción industrial global anual superior a 1 millones de kilogramos,


el formaldehído se utiliza en la fabricación de plásticos, resinas, lacas, colorantes y
explosivos. Es especialmente importante debido a su amplia distribución y
toxicidad. Los seres humanos pueden estar expuestos al formaldehído en la
fabricación y uso de fenol, urea y de resina de melamina, plásticos y adhesivos que
contengan de formaldehído en aglomerado de madera productos tales como
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tableros de partículas, utilizado sobre todo en grandes cantidades en el móvil

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La construcción de viviendas. Sin embargo, mejoró significativamente los
procesos de fabricación han reducido considerablemente las emisiones de
formaldehído de estos materiales de construcción sintética. El formaldehído se
produce en la atmósfera, básicamente en la fase gaseosa.
Las estructuras de algunas importantes de aldehídos y cetonas se muestran a
continuación:

H O HO HOH HOHH
H
HCC H C CC HCC CCCHHH CCH
H H H
H HH
El La Acetona Methylethyl cetona
acetaldehído acroleín
a
El acetaldehído es una sustancia química orgánica producida ampliamente
utilizados en la fabricación de ácido acético, plásticos y materias primas.
Aproximadamente mil millones de kg de acetona se producen cada año como un
disolvente y para aplicaciones en la industria del caucho, cuero, y plásticos.
Methylethyl cetona es empleado como solvente de bajo punto de ebullición para
revestimientos y adhesivos, y para la síntesis de otras sustancias químicas.
Además de su producción de hidrocarburos por oxidación fotoquímica, los
compuestos de carbonilo entran en la atmósfera de un gran número de fuentes y
pro- cesses. Estos incluyen las emisiones directas de gases de escape de motores de
combustión interna, emisiones de incineradores, pulverización de pintura,
fabricación de polímeros, la impresión, la petroquímica, la fabricación y la
fabricación de laca. El formaldehído y el acetaldehído son pro- ducido por
microorganismos, y el acetaldehído es emitido por algunos tipos de vegetación.
Aldehídos son en segundo lugar solamente a no 2 como fuentes atmosféricas de
radicales libres pro- ducido por la absorción de la luz. Esto es porque el grupo
carbonilo es un chrom- ophore, un grupo molecular que fácilmente absorbe la luz.
Se absorbe bien en el cercano-
La región ultravioleta del espectro. Activa el compuesto producido cuando un
fotón es absorbido por un aldehído se disocia en una radical formil,

HC
O
Y un alkyl radical. La photodissociation de acetaldehído ilustra este proceso de dos
pasos:

HO H Oh H H O
* CH+.
HCCHH + h H C C H h (12.5.4)
C
H
.
H
(Photoexcited)
Photolytically emocionado formaldehído, CH 2OH*, puede disociarse de dos
maneras. La primera de ellas produce un átomo de H y HCO radical; el segundo
produce químicamente
H2 estable y CO.
.
Como resultado de su reacción con el Seguida por2 O 2, entonces no son aldehídos.
HO
Los precursores para la producción de nitratos peroxyacyl fuertemente oxidantes

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(PANs) como peroxyacetyl nitrato. Este proceso se explica en el capítulo 13,
Sección 13.5.
HO
H C C OO H NO2 de nitrato Peroxyacetyl

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Debido a la presencia de dobles enlaces y grupos carbonilo, olefinic aldehídos
son especialmente reactivo en la atmósfera. El más común de estos encontrados en
la atmósfera es la acroleína,
H H O
CCCH
H
Un potente productor lachrymator (desgarro) utilizado como un producto químico
industrial y producido como un subproducto de la combustión.
La más abundante en la atmósfera es de cetonas acetona, CH 3CH C(O)3.
Aproximadamente la mitad de la acetona en la atmósfera se genera como un
producto de la oxidación atmosférica de propano, isobutano, isobutene y otros
hidrocarburos. La mayoría de los restantes
Surge igualmente de emisiones biogénicas directa y la quema de biomasa, con
cerca del 3% de las emisiones antropogénicas directas.
Acetona photolyzes en la atmósfera,
H O H H O H

HCCCH H + h HC . .C
C + H (12.5.5)
H H H
Para producir el pan precursor acetil radical. Se cree que el mecanismo de
El remo val de las cetonas superior de la atmósfera implica una reacción inicial.
.
Con HO radical.

Varios compuestos que contienen oxígeno

Que contienen oxígeno, aldehídos, cetonas y ésteres en la atmósfera estaban


cubiertas en las secciones anteriores. En esta sección se analizan los compuestos
orgánicos que contienen oxígeno compuesto de alcoholes
alifáticos, fenoles, ethers, y ácidos carboxílicos. Estos compuestos tienen
fórmulas generales que figuran a continuación, donde R y R' representan
fracciones de hidrocarburos, y Ar está específicamente para una fracción aril, tales
como el grupo fenilo (benceno, menos un átomo H):
Oh
R OH Ar OH R o R' R C OH
Alifáticos. Los fenoles Los éteres Alcoholes
carboxílico Los
ácidos
Estas incluyen muchas clases de compuestos químicos orgánicos importantes.

Alcoholes

De los alcoholes, metanol, etanol, isopropanol, y glicol de etileno se sitúan


entre los 50 mejores productos químicos con una producción mundial anual del
orden de los 1.000 millones de kg o más. El más común de los muchos usos de
estos productos químicos para la fabricación de otros productos químicos. El
metanol es ampliamente utilizado en la fabricación de formaldehído (véase sección
12.5) como disolvente, y se mezcla con el agua como un anticongelante
formulación. El etanol se usa como disolvente y el material de partida para la
manu-

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Facture de acetaldehído, ácido acético, éter etílico, cloruro de etilo, metilo, etilo y
varios ésteres importantes. Metanol y etanol pueden ser utilizados como
carburantes para vehículos de motor, generalmente en mezclas con gasolina. El
glicol de etileno es un compuesto anticongelante común.
Numerosos alcoholes alifáticos han sido reportados en la atmósfera. Debido a
su volatilidad, los alcoholes inferiores, especialmente de metanol y etanol,
predominan como contaminantes atmosféricos. Entre los otros alcoholes liberados
a la atmósfera son de 1-propanol, 2-propanol, propilenglicol, 1-butanol e incluso
octadecanol, químico
Fórmula(CH 3 CH2)16CH2OH, el cual es desarrollado por las plantas. Los
alcoholes pueden sufrir reacciones fotoquímicas, comenzando con la abstracción
de hidrógeno por el radical hidroxilo. Mecanismos para la compactación de los
alcoholes de la atmósfera son relativamente
Eficiente porque los alcoholes inferiores son bastante solubles en agua y las
superiores tienen bajas presiones de vapor.
Algunos alcoholes alkenyl han sido encontrados en la atmósfera,
principalmente como subproductos de la combustión. Típico de estos es 2-buten-1-
ol,

H H H
H C C C C OH
H H H
Que ha sido detectado en los escapes de automóviles. Algunos alkenyl alcoholes
son emitidos por las plantas. Uno de estos, el cis-3-hexen-1-ol,
CH3CH2CH=CHCH2CH2OH, es emitida
A partir de hierba, árboles y cultivos pla nts en la medida en que se conoce como "alcohol
de hoja". .
Además de reaccionar con radicales radicales HO, alkenyl reaccionar enérgicamente con
atmos-
Pheric ozono, lo cual agrega a través del enlace doble.

Los fenoles

Los fenoles son aril alcoholes que tienen un grupo -OH pegado a una aril
anillo. Son más observó como contaminantes del agua de contaminantes del aire.
Algunos fenoles típicas que se han reportado como contaminantes atmosféricos
son los siguientes:

OH CH3 CH3 OH
OH H3 C

OH OH

Fenol O- M- P- cresol Naftol


cresol cresol

El más simple de estos compuestos, fenol, está entre los 50 mejores productos
químicos producidos anualmente. Es más comúnmente utilizado en la fabricación
de resinas y polímeros, como la baquelita, un copolímero de fenol-formaldehído.
Los fenoles son producidos por la pirólisis de carbón y son importantes
subproductos de carbonilla. Así, en las situaciones de coque de carbón y otras
operaciones similares, fenoles contaminantes del aire puede ser problemático.
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Los éteres

Los éteres son relativamente infrecuentes contaminantes atmosféricos; sin


embargo, el peligro de flamma- bilidad de éter de vapor en un espacio de trabajo
cerradas es bien conocida. Además de Éteres alifáticos, como dimetil éter y éter
dietílico, varios alkenyl éteres, incluyendo vinylethyl éter, son producidos por los
motores de combustión interna. Un éter cíclico y solvente industrial importante,
tetrahidrofurano, ocurre como un aire acondicionado- taminant. Éter
Methyltertiarybutyl, MTBE, se convirtió en el propulsor de octano de elección
para reemplazar tetraethyllead en gasolina. Debido a su amplia distribución,
MTBE tiene el potencial de ser un contaminante del aire, aunque su riesgo es
limitado por su baja presión de vapor. En gran parte debido a su potencial de
contaminar el agua, MTBE fue propuesto para la eliminación tanto del estado de
California y la Agencia de Protección Ambiental de Estados Unidos en 1999. Otro
posible contaminante del aire debido a sus posibles usos como un octane booster es
diisopropil éter (DIPE). Las fórmulas estructurales de los éteres antes mencionados
se detallan a continuación:
H H H H HH H HH
H
HCOCH HCCOCH CCOCH
H HH
H H H H H H
El dimetil éter Éter dietílico Éter Vinylethyl
H H H H H
H C CH HHCHH HCH HCH
H C CH HC O C CH H C Oh C H
H Oh H HHCHH HCH HCH
Tetrahidrofuran H H H
o
Methyltertiarybutyl Diisopropil éter
dietílico (MTBE) (DIPE)
Los éteres son relativamente inertes y no como solubles en agua como el
menor de los alcoholes o ácidos carboxílicos. El proceso predominante para su
extracción atmosférica comienza con ataque de radicales hidroxilo.

Los óxidos

El óxido de etileno y óxido de propileno,

Oh Oh
HC H
HC H CCH
C
H H H HH
El óxido de etileno Óxido de propileno
Se encuentran entre los 50 productos químicos industriales más producida y tienen
un potencial limitado para entrar en la atmósfera como contaminantes. El óxido de
etileno es moderadamente a altamente tóxicos, fragante, incoloro, inflamable, gas
explosivo utilizado como sustancia intermedia, esterilizantes y fumigante. Es un
mutágeno y carcinógeno de experiencia- mentales de los animales. Se clasifican
como peligrosos, tanto para su toxicidad e inflamabilidad.

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Ácidos carboxílicos
Ácidos carboxílicos tienen uno o más de los grupos funcionales,
Oh
C OH
Conectado a un alqueno, alcanos, aril o fracción de hidrocarburos. Un ácido
carboxílico, pinonic ácido, producido por la oxidación fotoquímica
de -pineno, fue discutido en la sección 12.2.
Muchos de los ácidos carboxílicos que se encuentran en la
atmósfera, probablemente como resultado de la oxidación fotoquímica de
compuestos orgánicos mediante reacciones en fase gas o por reacciones de otros
compuestos orgánicos disueltos en solución acuosa de aerosoles. Estos ácidos son
a menudo los productos finales de la oxidación fotoquímica debido a su baja
presión de vapor y agua relativamente alta solubilidad hacerlos susceptibles a la
compactación de la atmósfera. La atmosférica relativamente abundantes fuentes de
ácido fórmico, HCOOH y ácido acético, H 3CCOOH, no se conoce con certeza.

Compuestos ORGANOHALIDE

Organohalides consisten de moléculas de hidrocarburos halógenos sustituyen,


cada uno de los cuales contiene al menos un átomo de F, Cl, Br o I. puede estar
saturada (), los haluros de alquilo saturados (alkenyl halogenuros), o arilaril
haluros ( ). La organohalides ambientales y toxicológicos exhiben una amplia
gama de física y química- propiedades de ical. Aunque la mayoría organohalide
compuestos de preocupación son la contaminación de fuentes antropógenas, ahora
se sabe que una gran variedad de estos compuestos son generados por
microorganismos, especialmente aquellos en ambientes marinos 8.
Fórmulas estructurales de varios haluros de alquilo encontrado comúnmente en
el ámbito- atmo se detallan a continuación:

H H F Cl H
H C Cl Cl C Cl Cl C Cl C C H
H H CL F
Cl H
Chloromethane El diclorometano Dichlorodifluoro- 1,1,1-Trichloroeth-
(Bp-24˚C) (Cloruro de El metano ("el Ane (bromuro
metileno, fp -97˚C, freón- 12", bp - cloro- forma, BP
BP 40˚C) 29˚C) 74˚C)

Chloromethane volátiles (cloruro de metilo) se consume en la fabricación de


siliconas. El diclorometano es un líquido volátil con excelentes propiedades
disolventes orgánicos no polar de solutos. Se ha utilizado como disolvente para la
descafeinación de café, decapantes de pintura, como agente espumante en la
fabricación de polímeros de uretano, y pisar la presión de vapor en las
formulaciones de aerosoles. Diclorodifluormetano es uno de los compuestos
clorofluorocarbonos ampliamente una vez fabricado como un refrigerante e
involucrados en el agotamiento del ozono estratosférico. Uno de los más comunes
los disolventes clorados industriales es 1,1,1-tricloroetano.
Visto como halógenos sustituyen derivados de alquenos, el olefinic
organohalides alkenyl o contienen al menos un átomo de halógeno y al menos un
doble enlace carbono-carbono. El más significativo de estos compuestos clorados
son los más ligeros.

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El cloruro de vinilo se consume en grandes cantidades como materia prima en
la fabricación de tubo, manguera, embalado, y otros productos fabricados a partir
de cloruro de polivinilo plástico. Esto es altamente inflamable, volátil, con olor
dulce es conocido por causar gas angio- sarcoma, una rara forma de cáncer de
hígado. El tricloroetileno es un claro, incoloro, no inflamable, líquido volátil. Es
un excelente desengrasante y disolvente de limpieza en seco, y ha sido utilizado
como disolvente del hogar y de los alimentos (por ejemplo, extracción de
descafeinación de café). El cloruro de alilo es un producto intermedio en la
fabricación de Alcohol alílico y otros compuestos de alilo, incluidos los productos
farmacéuticos, insecticidas y barnices y plásticos termoendurecibles.
Algunos comúnmente usado aril derivados de haluro de benceno y tolueno se
muestran a continuación:
Cl
Cl Br
Cl Cl
CH3
Cl Cl
Cl Cl
Chloro- Bromo- Hexachloro- 1-cloro-2-
benceno El benceno El benceno
Methylbenzene

Haluro aril compuestos tienen muchos usos. El resultado inevitable de todos estos
usos se ha generalizado las ocurrencias de la exposición humana y la
contaminación ambiental. Los bifenilos policlorados, PCBs, un grupo de
compuestos formados por cloración del bifenilo,

Clx

+ xCl2 + xHCl (12.7.1)

Extremadamente altas estabilidades físicas y químicas y otras cualidades que han


llevado a que se emplean en muchas aplicaciones, como fluidos de transferencia
de calor, fluidos hidráulicos y dieléctricos.
Como se esperaba de sus elevadas presiones de vapor y la volatilidad, el
encendedor organohalide compuestos son los más propensos a ser encontrados en
niveles detectables en la atmósfera. Sobre una base global, los tres compuestos
organoclorados más abundante en la atmósfera son el cloruro de metilo, el
metilcloroformo y el tetracloruro de carbono, que tienen concentraciones de ozono
troposférico desde una décima a varias décimas de una parte por mil millones. El
metilcloroformo es relativamente persistentes en la atmósfera, con tiempos de
residencia de varios años. Por lo tanto, puede suponer una amenaza para la capa de
ozono estratosférico de la misma manera como los clorofluorocarbonos. También
se encuentran metileno
Cloruro; bromuro de metilo, CH 3Br; el bromoformo, CHBr 3; assorted
chlorofluoro- carbonos; y halógeno-substituido compuestos etileno tales como el
tricloroetileno, el cloruro de vinilo, el percloroetileno, (CCl2=CCl2), y el disolvente
de etileno dibromide
(CHBr=CHBr).

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Los clorofluorocarburos

Los clorofluorocarburos (CFC), como diclorodifluormetano, comúnmente


llamados freones, son volátiles 1- y 2-compuestos del carbono que contienen cl y F
pegadas al carbono. Estos compuestos son notablemente estable y no tóxico. Se
han utilizado ampliamente en las últimas décadas en la fabricación de espumas
rígidas y flexibles y como fluidos para refrigeración y aire acondicionado. Los más
ampliamente fabricados de estos com- libras son CCl3F (CFC-11, BP 24˚C),
CCl2F2 (CFC-12, bp - 28˚C), C2Cl3F3 (CFC- 113), C2Cl2F4 (CFC-114), y
C2ClF5 (CFC-115).
Los halones son compuestos relacionados que contienen bromo y se utilizan
en sistemas de extintor de incendios. Las principales empresas los halones son
CBrClF2 (halón-1211),3 (CBrF halón-1301), y C2Br2F4 (halón-2402), en la que la
secuencia de números indica el número de carbono, flúor, cloro y bromo átomos,
respectivamente, por cada molécula. Los halones son particularmente eficaces
agentes de extinción de incendios, debido a la manera en que dejan la combustión.
Los halones acto por reacciones en cadena que destruyen a los átomos de
hidrógeno que mantiene la combustión. La secuencia básica de las reacciones
involucradas se describen a continuación:

CBrClF2 + H . CClF . + HBr


2
(12.7.2)

HBr + H . .
Br + H 2 (12.7.3)

.
Br + H . HBr (12.7.4)

Los halones se usan en sistemas de extinción de incendios automático,


particularmente aquellas situadas en las zonas de almacenamiento de disolventes
inflamables, y especializado en los extintores de incendios, especialmente las de
los aviones. Debido a su potencial de destruir el ozono estratosférico se examinan
más adelante, el uso de halones en los extintores de incendios se ha reducido
considerablemente en la prohibición impuesta en las naciones desarrolladas a partir
del 1 de enero de 1994. Sin embargo, desde ese momento la carga atmosférica de
halones ha aumentado.9 La prohibición de halones ha causado preocupación
porque las propiedades favorables de halones en los extintores de incendios,
especialmente en los aviones. Es posible que el hidrógeno-conteniendo análogos
de halones pueden ser eficaces como extintores de incendios sin plantear una
amenaza para la capa de ozono.
Los compuestos de CFC nonreactivity, combinado con una producción
mundial de aproximadamente medio millón de toneladas métricas por año y
liberación deliberada o accidental a la atmósfera, ha redundado en CFC volviendo
homogénea de los componentes de la atmósfera mundial. En 1974 se propuso de
manera convincente, en una obra clásica de los autores que ganó un Premio Nobel,
que chlorofluoromethanes podría catalizar la destrucción del ozono estratosférico
que filtra los causantes de cáncer, la radiación ultravioleta del sol. 10 Los datos más
recientes sobre los niveles de ozono en la estratosfera y en el aumento de la
radiación ultravioleta en la superficie de la tierra se han mostrado que la amenaza a
la capa estratosférica de ozono planteados por los clorofluorocarbonos es
real.11 Aunque bastante inerte en las capas inferiores de la atmósfera, los CFC se
someten a photodecomposition por la acción de la radiación ultravioleta de alta
energía en la estratosfera, que es la energía suficiente para romper sus muy fuerte
C-Cl bonos mediante reacciones tales como,
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.
Cl2CF 2 + h Cl + ClCF .2 (12.7.5)

Liberando así átomos de CL. Los átomos son muy Cl especies reactivas. Bajo las
condiciones de la estratosfera enrarecida, uno de los más abundantes especies
reactivas disponibles para ellos reaccionan con el ozono, que se destruyen
mediante un proceso que genera ClO:

Cl + O3  ClO + O2 (12.7.6)

En la estratosfera, hay una considerable concentración de oxígeno atómico en


virtud de la reacción

O3 + H +O (12.7.7)

El óxido nítrico, NO, también está presente. La ClO especies pueden reaccionar
con O O NO, regenerando los átomos de Cl y provocando reacciones en cadena
que provocan la destrucción del ozono neto:

ClO + O  Cl + O2 (12.7.8)

Cl + O3  ClO + O2 (12.7.9)
O3 + O  2O2 (12.7.10)

ClO + NO  Cl + Nº2 (12.7.11).

O3 + Cl  ClO + O2 (12.7.12).
O3 + NO  Nº2 + O2 (12.7.13)

Ambos ClO y Cl involucrados en la cadena se han detectado reacciones en los 25-


45 km de altitud region.
Los efectos de los CFC sobre la capa de ozono puede ser la mayor amenaza
para la atmósfera mundial y se discute como tales en el Capítulo 14. La Agencia de
Protección Ambiental de EE.UU. regulaciones impuestas de conformidad con el
Protocolo de Montreal de 1986 relativo a las sustancias que agotan la capa de
ozono, reducir la producción de CFC y los halocarbonos en la U. S. a partir de
1989. Los sustitutos de esos halocarbonos son hidrógeno-que contienen
clorofluorocarbonos (HCFC) y que contienen hidrógeno
Los fluorocarbonos (HFC). Estos incluyen CH 2FCF3 (el HFC-134a, 1,1,1,2-
tetrafluor- oethane, un sustituto del CFC-12 en el automóvil, acondicionadores de
aire y refrigeración), CHCl 2CF3 (el HCFC-123, sustituto del CFC-11 en inflado de
espumas de plástico),
CH3CCl2F (HCFC-141b, sustituto del CFC-11 en la espuma de plástico-soplado)
CHClF2 (HCFC-22, acondicionadores de aire y fabricación de espumas plásticas
de envases de comida).
A causa de la rotura más fácilmente H-C bonos que contienen estos compuestos
son más fácilmente destruidos por las reacciones química atmosférica
(especialmente con el radical hidroxilo) antes de llegar a la estratosfera. A partir de
1999 el HFC 134a mercado fue creciendo alrededor de un 10 o 15% anual con
incrementos de varias decenas de miles de toneladas métricas por año. 12 Este
compuesto y compuestos relacionados que contengan sólo

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El flúor y el hidrógeno enlazado al carbono son favorecidos porque no genera
ningún átomos de cloro que destruyen el ozono.

Reacciones atmosféricas de hidrofluorocarbonos y Hydrochlor-


ofluorocarbons

La química atmosférica de hidrofluorocarbonos y los hidroclorofluorocarbonos


es importante, aunque estos compuestos no representan mucho peligro para la capa
de ozono. De particular importancia es la photooxidation de estos compuestos y el
destino y los efectos de sus productos photooxidation. Hidrofluorocarbono
134a, CF3CH2F, reacciona de la siguiente manera con el radical hidroxilo en la
troposfera:

CF3CH2F + HO•  CF3CHF• + H2O. (12.7.14).

Los radicales alquilo producidos por esta reacción forma un radical peroxy con
oxígeno molecular,

CF3CHF• + O2 + M CHFO CF 3 2• + M (12.7.15).

Y el peroxy reacciona con radicales no:

• CHFO CF 3 + NO  CF CHFO• + NO (12.7.16)


2 3 2

El producto de esa reacción puede descomponer,

CF3, • + HC(O)F (12.7.17)


3

O reaccionan con molecular O2:

• CHFO CF 3 O2 +  CF3C(O)F + HO • (12.7.18)


2

Estos dos últimos procesos se cree que ocurre en igual medida.

Los perfluorocarbonos

Los perfluorocarbonos están completamente compuestos orgánicos fluorados,


el más simple de los ejemplos de las cuales son tetrafluoruro de carbono (CF 4) y
hexafluoroethane (C2F6). Varios cientos de toneladas métricas de estos compuestos
son producidos anualmente como grabado
Los agentes en la industria electrónica. Sin embargo, alrededor de 30.000
toneladas métricas de CF4 y aproximadamente el 10% de esa cantidad de C 2F6 se
emiten a la atmósfera cada año a partir de la producción de aluminio 13.
Atóxico perfluorocarbonos no reaccionan con el radical hidroxilo, ozono, u
otras sustancias reactivas en la atmósfera, y el único conocido mecanismo
importante mediante el cual se destruyen en la atmósfera es la fotólisis de
radiación inferior a 130 nm de longitud de onda. A causa de su extrema Falta de
reactividad, están involucrados en la formación de smog fotoquímico ni tampoco
el agotamiento de la capa de ozono. Como resultado de esta estabilidad,
perfluorocarbonos son de muy larga duración en la atmósfera; la vida de CF4 se
estima en un increíblemente largo de 50.000 años! Los atmosféricos principales

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Preocupación con estos compuestos es su potencial para causar el efecto de
calentamiento de invernadero (véase el capítulo 14). Teniendo en cuenta sus
nonreactivity y capacidad para absorber la radiación infrarroja, perfluorocarbonos
tienen un potencial para provocar el calentamiento global durante un lapso de
tiempo muy largo con un efecto agregado por molécula varios miles de veces
mayor que la del dióxido de carbono.

Cloro Dibenzo-p-dioxinas y dibenzofuranos policlorados

Dibenzo-p-dioxinas (PCDD) y dibenzofuranos policlorados (PCDF) son compuestos


contaminantes con las fórmulas generales se muestra a continuación:
(Cl)1-8 (Cl)1-8
Oh Cl O Cl
h
Oh Cl O Cl
O
h PCDF
Los Los PCDD h
La TCDD, PCDD

Como se señaló en los capítulos 7 y 22, estos compuestos son de gran interés
debido a su toxicidad. Uno de los más infames químicos contaminantes
ambientales es la 2,3,7,8-tetraclorodibenzo-p-dioxina TCDD, a menudo conocido
simplemente como "dioxina".
Los PCDD y PCDF entra al aire a partir de numerosas fuentes, incluyendo los
motores de automóviles, los incineradores de desechos, la producción de acero y
otros metales. Una fuente muy importante bien pueden ser los incineradores de
desechos sólidos municipales. La formación de PCDD y PCDF en dichos
incineradores resultados en parte debido a la presencia de cloro (como en el caso
de plástico policloruro de vinilo en los residuos municipales) y metales catalíticos.
Además, los PCDD y PCDF son producidos por síntesis de novo de cenizas
volantes carbonosos superficies en la región post-combustión de un incinerador a
temperaturas relativamente bajas de alrededor de 300˚C en presencia de oxígeno y
fuentes de cloro e hidrógeno.
Los niveles atmosféricos de los PCDD y PCDF son muy bajas, en el rango de
0,4 a 100 picogramos por metro cúbico de aire. Debido a su baja volatilidad, los
congéneres más clorados de estos compuestos tienden a ocurrir en material
particulado atmosférico, en el que están relativamente protegidos de la fotólisis y
reacción con el radical hidroxilo, que son los dos principales mecanismos mediante
los cuales los PCDD y PCDF son eliminados de la atmósfera. Además, el menor de
los congéneres clorados son más reactivas debido a sus enlaces C-H, que son
susceptibles al ataque de radicales hidroxilo.

Compuestos ORGANOSULFUR

Sustitución de alquil o aril hidrocarburo grupos tales como fenil metil y para H
en sulfuro de hidrógeno, H 2S, conduce a un número de diferentes organosulfur
tioles (mer- captans, R-SH) y los sulfuros, también llamado thioethers (R-S-R).
Fórmulas estructurales de ejemplos de estos compuestos son mostradas en la parte
superior de la página siguiente.
La más significativa está compuesto dimethylsulfide organosulfur atmosférico,
producido en grandes cantidades por los organismos marinos y la introducción de
cantidades de

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Contenido de azufre a la atmósfera comparables en magnitud a las introducidas a
partir de fuentes de contaminación. Su oxidación produce la mayoría de los SO 2 en
la atmósfera marina.
H H H
H
H C SH C C C SH SH
H H
H
Methanethiol 2-Propeno-1-tiol Benzenethiol

H H H H H
HCSCH H C C SS C H
H H S H H H
Dimethylsulfide Tiofeno Ethylmethyldisulfide

Y otros encendedor Methanethiol alquil tioles son bastante comunes los


contaminantes atmosféricos que han "ultragarlic" de los olores; 1- y 2-butanethiol
están asociados con olor a Skunk. Methanethiol gaseosos y líquidos volátiles
odoríferas ethanethiol son utilizadas como aditivos para detectar fugas de gas
natural, propano y butano, y también son utilizados como intermediarios en la
síntesis de plaguicidas. Alil mercaptano (2-propeno-1-tiol) es un tóxico, irritante
líquido volátil, con un fuerte olor de ajo. Benzenethiol (fenil mercaptano) es el más
simple de los aril tioles. Es un líquido tóxico, con un olor muy "repulsivo".
Alquil sulfurados o thioethers contienen el C-S-C grupo funcional. El más
ligero de estos compuestos es el dimetil sulfuro, un líquido volátil (BP 38˚C) que
es moderadamente tóxico por ingestión. Sulfuros cíclica contienen el C-S-C group
en una estructura de anillo. El más común de estos compuestos es de tiofeno, un
líquido termoestable (BP 84˚C) con un disolvente mucho al igual que la acción de
benceno que se emplea en la fabricación de pharm- aceuticals, colorantes y resinas.
Aunque no es muy significativa en los contaminantes atmosféricos a gran
escala, los compuestos de azufre orgánico puede causar problemas de
contaminación del aire local, debido a sus malos olores. Las principales fuentes de
compuestos en la atmósfera organosulfur incluyen la degradación microbiana, el
pulping de madera, materia volátil evolucionó a partir de plantas, desechos
animales, casa de embalaje y procesamiento de desechos vegetales, fabricación de
fécula, el trata- miento de aguas residuales, y la refinación de petróleo.
Aunque el impacto del organosulfur compuestos en la química atmosférica es
mínima en áreas tales como la formación de aerosoles o la producción de
componentes de la lluvia ácida, estos compuestos son el peor de todos en la
producción de olor. Por lo tanto, es importante evitar su liberación a la atmósfera.
Como con todas las especies orgánicas que contienen hidrógeno en la
atmósfera, reacción del organosulfur compuestos con el radical hidroxilo es un
primer paso en sus reacciones fotoquímicas atmosféricas. Tanto el azufre de los
sulfuros y mercaptanos termina como
SO2. En ambos casos, al parecer existe una facilidad tan oxidada, intermedio y
HS• radical también puede ser un producto intermedio en la oxidación de los
mercaptanos. Otra posibilidad es la adición de átomos o en S, lo que resulta en la
formación de los radicales libres
Como se muestra a continuación para el metil mercaptano:

CH3OH  H3C• + HSO• (12.8.1)

La HSO• radical es fácilmente oxidado por la atmósfera de O 2 SO2.

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Compuestos ORGANONITROGEN

Compuestos de nitrógeno orgánico que pueden encontrarse como


contaminantes atmosféricos pueden ser clasificados
como aminas, amidas nitrilos compuestos , , nitro, o heterocíclicos compuestos
de nitrógeno. Las estructuras de los ejemplos más comunes de cada una de estas
cinco clases de compuestos reportados como contaminantes atmosféricos son:

H H3C Oh H
H H
HCN NCH CCCN
H H3C H
H
La metilamina Dimetilformamida El acrilonitrilo

Nitrobenzen N La anilina
Nº2 Pyridin
NH2

Los compuestos organonitrogen enumerados anteriormente pueden provenir de


fuentes de contaminación antropogénica. Antropogénicas significativas cantidades
de nitrógeno atmosférico también puede provenir de reacciones de nitrógeno
inorgánico con especies orgánicos reactivos. Los ejemplos incluyen los nitratos
producidos por la reacción de atmosférico Nº 3.
Aminas consisten de compuestos en los que uno o más de los átomos de hidrógeno
NH3 ha sido sustituido por una fracción de hidrocarburos. Menor masa molecular
aminas volátiles. Estos son prominentes entre los compuestos dando pescado
podrido su característico olor-una razón evidente de que la contaminación del aire
por las aminas es indeseable. La forma más simple y más importante aril amine es
la anilina, utilizado en la fabricación de tintes, amidas, químicos fotográficos y las
drogas. Un número de aminas son ampliamente utilizados productos químicos y
disolventes industriales, a fin de fuentes industriales tienen el potencial de
contaminar la atmósfera con estas sustancias. Materia orgánica en descomposición,
especialmente proteínas desechos, producir aminas, así desolladeros, casas de
empaquetado, y plantas de tratamiento de aguas residuales son fuentes importantes
de estas sustancias.
Aril aminas son motivo de especial preocupación, como contaminantes
atmosféricos, especialmente en el lugar de trabajo, porque algunos de ellos son
conocidos por causar cáncer del tracto uretral (particularmente de la vejiga) en los
individuos expuestos. Aril aminas son ampliamente utilizados como intermediarios
químicos, antioxidantes y agentes de curado en la fabricación de polímeros
(caucho y plásticos), medicamentos, pesticidas, colorantes, pigmentos y tintas.
Además de anilina, Algunas aril aminas de posible preocupación son los
siguientes:
Cl
H2N NH2 H2N NH2
Cl
La bencidina 3,3'-Dichlorobenzidine
NH2 NH2

H2N
2-naftilamina
1-naftilamina 1-fenil-2-
naftilamina

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En la atmósfera, las aminas pueden ser atacadas por los radicales hidroxilos y
someterse a otras reacciones. Aminas son bases de par de electrones (donantes).
Por lo tanto, su ácido-base química en la atmósfera puede ser importante,
particularmente en presencia de ácidos grasos en la precipitación.
La amida más probablemente para ser encontrado como un contaminante
atmosférico es la dimetilformamida. Es ampliamente utilizado comercialmente
como un solvente para el polímero sintético, poliacrilonitrilo (Orlon, Dacron). La
mayoría de amidas tienen relativamente bajas presiones de vapor, que limitar su
entrada en la atmósfera.
Nitrilos, que se caracterizan por la -C N grupo, han sido reportados como
contaminantes del aire, especialmente de fuentes industriales. Ambos acrilonitrilo
y acetonitrilo, CH3CN, se han reportado en la atmósfera como resultado de
materiales sintéticos
Fabricación de caucho. Tal como se esperaba desde su volatilidad y niveles de industrial
La producción, la mayoría de los nitrilos reportados como los contaminantes
atmosféricos se baja masa molecular o nitrilos olefinic alifáticos, o aril nitrilos con
sólo un anillo de benceno. El acrilonitrilo, usado para hacer el poliacrilonitrilo
polímero, es el único que contiene nitrógeno química orgánica entre los top 50
productos químicos con una producción mundial anual superior a 1 millones de
kilogramos.
Entre los compuestos nitro, RNO 2, informó como contaminantes del aire son el
nitrometano, nitroetano y nitrobenceno. Estos compuestos son producidos a partir
de fuentes industriales. Altamente compuestos oxigenados que contienen el grupo
N° 2,
Particularmente peroxyacetyl nitrato (PAN, se discutió en el capítulo 13), son productos
finales de
La oxidación fotoquímica de hidrocarburos en ambientes urbanos.
Un gran número de compuestos de nitrógeno heterocíclicos han sido
reportados en el humo del tabaco, y se infiere que muchos de estos compuestos
pueden entrar en el ámbito de atmo- a partir de la quema de vegetación. Los hornos
de coque son otra fuente importante de estos com- libras. Además de los derivados
de la piridina, algunos de los heterocíclicos compuestos de nitrógeno son derivados
de pirrol:
H
C CH
Pirrol
C C
H N H
H
Heterocíclicos compuestos de nitrógeno ocurren casi enteramente en asociación con
aerosoles en la atmósfera.
Las nitrosaminas, que contienen la N-N=O grupo, y tener, por tanto, el
Fórmula general,
R
NNO
R'
Merecen una mención especial como contaminantes atmosféricos porque algunos
son carcinógenos conocidos. Como se discutió en el capítulo 22, las nitrosaminas
son compuestos que pueden conectar grupos alquilo al ADN provocando ADN
modificado que puede conducir al cáncer. Ambos N-nitrosodimethylamine y N-
nitrosodiethylamine han sido detectados en la atmósfera.

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Literatura Citada

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orgánicos en acículas de coníferas: superficie de adsorción y la permeabilidad
de la cutícula", Ciencia Medioambiental y Tecnología 26, 153-159 (1992).
2. Ockenden, Wendy A., Andrew J. Sweetman, Harry F. Prest, Eiliv Steinnes y
Kevin C. Jones, "Hacia un entendimiento de la distribución Atmosférica
Global de persistentes contaminantes atmosféricos: el uso de dispositivos
como membrana semipermeable Time-Integrated muestreadores
pasivos ambientales", la Ciencia y la tecnología, 32, 2795-2803 (1998).
3. Graedel, T. E., compuestos químicos en la atmósfera, Academic Press, San
Diego, 1978.
4. Shu, Yonghui, Erik S. C. Kwok, Ernesto C. Tuazon, Roger Atkinson, y Janet
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no radicales, 3 y O3," ambiental de la ciencia y la tecnología, 31, 896-904
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5. Hallquist, Mattias, Ingvar Wängberg, Evert Ljungström, Ian Barnes, y Karl-
Heinz Becker, "Aerosol y rendimientos de Producto Nº 3 Radical inició la
oxidación de monoterpenos seleccionada", Ciencia Medioambiental y
Tecnología 33, 553-559 (1999).
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productos que contengan -COOH, -OH, y -C=O de oxidación atmosférica de
hidrocarburos", Ciencia Medioambiental y Tecnología 32, 2357-2370 (1998).
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potencial de toda Aerosol-Forming atmosférica de vapor de gasolina,"
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11. Madronich, S. R. L. McKenzie, L. O. Bjorn, y M. M. Caldwell,
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superficie de la Tierra", Revista de la fotoquímica y fotobiología, 46, 5-19
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Referencias complementarias

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Khalil, M. A. K., y M. J. Shearer, Editores Invitados, "La cantidad de metano en la
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Klessinger, Martin y Josef Michl, estados excitados y fotoquímica de moléculas
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Neckers, Douglas C., David H. Volman, y Günther von Bünau, Eds., los avances
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Jerome Nriagu, O., Ed., contaminantes gaseosos: Caracterización y ciclismo, John
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Seinfeld, John H. y Spyros N. Pandis, la química y la física atmosférica, John
Wiley and Sons, New York, 1998.
Smith, William H., contaminación del aire y los bosques, 2ª ed., Springer-Verlag,
Nueva York, 1990.
Wayne, Carol E., y Richard P. Wayne, fotoquímica, Oxford University Press,
Nueva York, 1996.
Yung, S. L. y William B. Demore, fotoquímica de atmósferas planetarias, Oxford
University Press, Nueva York, 1998.

Preguntas y problemas

1. Empareje cada contaminante orgánico en la columna de la izquierda con su


efecto esperado en la columna de la derecha, abajo:

(a) CH3SH 1. Más probabilidades de tener un efecto secundario en el


Atmósfera
(b) CH3CH2CH2CH3 2. Es más probable que tengan un efecto directo

H HS
(c) CCC C H 3. Debe tener al menos el efecto de estos tres
H HH
2. ¿Por qué son las emisiones de hidrocarburos incontrolada de gases de escape de
automóviles especial- mente reactiva?

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3. Asumir una liberación accidental de una mezcla de gases alcanos y alquenos en
un ambiente urbano temprano en la mañana. Si el ambiente en el lugar de
liberación es monitoreada por estos compuestos, ¿qué puede decirse acerca de su
total y concentraciones relativas al final del día? Explicar.
4. Empareje cada radical en la columna de la izquierda con su tipo de la columna de la
derecha, abajo:

(a) H 3C • 1. Radical formil


(b) CH3CH2OH• 2. Radical Alkylperoxyl

(c) HCO 3. Radicales alquilo
(d) CHXCH2x+1o2• 4. Radical Alkoxyl
5. Al reaccionar con el radical hidroxilo, alquenos tienen un mecanismo de
reacción no disponibles para los alcanos, que hace que los alquenos mucho más
reactiva. ¿Qué es este mecanismo?
6. ¿Cuál es el tipo más estable de hidrocarburo que tiene un muy bajo contenido de
hidrógeno-ratio de carbono?
7. En la secuencia de reacciones que conducen a la oxidación de los hidrocarburos
en la esfera de atmo-, ¿cuál es la primera clase de compuestos estables
producidos generalmente?
8. Dar una secuencia de reacciones que conducen a la formación de acetaldehído
de etano comenzando con la reacción del radical hidroxilo.
9. Lo importante propiedad fotoquímica hacer los compuestos de carbonilo compartir con
Nº2?

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Manahan, Stanley E. "LA GEOSFERA Y GEOQUÍMICA"
La química medioambiental
Boca Raton: CRC Press LLC, 2000
15 La GEOSFERA Y
GEOQUÍMICA

Introducción

La geosfera, o la tierra sólida, que es la parte de la tierra sobre la que viven los
seres humanos y de los cuales se extrae la mayoría de sus alimentos, minerales y
combustibles. Creía haber una capacidad casi ilimitada capacidad amortiguadora
contra las perturbaciones de la humanidad, la geosfera es ahora conocido por ser
bastante frágil y sujeto a daños por las actividades humanas. Por ejemplo, algunos
miles de millones de toneladas de material de tierra están minadas u otros- wise
perturbado cada año en la extracción de minerales y carbón. Dos fenómenos
contaminantes atmosféricos-el exceso de dióxido de carbono y la lluvia ácida (ver
capítulo 14) tienen el potencial de causar cambios importantes en la geosfera.
Demasiado dióxido de carbono en la atmósfera puede causar el calentamiento
global ("efecto invernadero"), lo que podría alterar los patrones de precipitaciones
y gire actualmente las áreas productivas de la tierra en las regiones desérticas. La
característica de bajo pH de la lluvia ácida pueden traer consigo cambios drásticos
en la solubilidad de la oxidación y reducción de precios de los minerales. La
erosión causada por el cultivo intensivo de la tierra es lavar grandes cantidades de
mantillo de fer- mosaico granjas cada año. En algunas zonas de los países
industrializados, la geosfera ha sido el vertedero de los productos químicos
tóxicos. En última instancia, la geosfera deben proporcionar sitios de eliminación
de desechos nucleares de más de 400 reactores nucleares que operan en todo el
mundo. Puede verse fácilmente que la preservación de la geoesfera en una forma
adecuada para el asentamiento humano es uno de los mayores desafíos que
enfrenta la humanidad.
La interfaz entre la geosfera y la atmósfera en la superficie de la tierra es muy
importante para el medio ambiente. Las actividades humanas en la superficie de la
tierra puede afectar el clima, más directamente mediante el cambio del albedo de la
superficie, definida como el porcentaje de incidencia de la radiación solar reflejada
por la superficie de la tierra o el agua. Por ejemplo, si el sol irradia 100 unidades
de energía por minuto a los límites exteriores de la atmósfera y la superficie de la
tierra recibe 60 unidades por minuto del total, entonces refleja 30 unidades hacia
arriba, el albedo es de 50 por ciento. Algunos valores de albedo típico de las
diferentes áreas de la superficie de la tierra son: Bosques siempreverdes, 7-15%;
seco, aró

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Campos, 10-15%; desiertos, 25-35%; la nieve fresca, 85-90%; asfalto, 8%. En
algunas zonas muy desarrollado, producido por el hombre (antropogénicas)
liberación de calor solar es comparable a la de la entrada. La liberación de energía
antropogénico a lo largo de los 60 kilómetros cuadrados de la Isla de Manhattan
los promedios aproximadamente 4 veces la caída de la energía solar en la zona; a
lo largo de los 3.500 km2 de Los Ángeles las antropógenas de liberación de energía
es de alrededor de 13% del flujo solar.
Uno de los mayores impactos de los seres humanos sobre la geosfera es la
creación de zonas desérticas a través del abuso de las tierras marginales con
cantidades de lluvia. Este proceso, llamado la desertificación, se manifiesta por la
disminución de la capa freática, la salinización de los suelos y el agua, la reducción
de la superficie de las aguas, la erosión del suelo elevado de manera antinatural, y
la desolación de la vegetación nativa. El problema es grave en algunas partes del
mundo, especialmente en África del Sahel (ribera sur del Sahara), donde el Sáhara
avanzado hacia el sur a un ritmo especialmente rápido durante el período 1968-73,
contribuyendo a la propagación del hambre en África durante el decenio de 1980.
Grandes zonas áridas del oeste
Ee.Uu. están experimentando, por lo menos, algo de la desertificación como
resultado de actividades humanas y una severa sequía durante los últimos años de
los '80 y principios de los noventa. Como las poblaciones de los estados del oeste
de los Estados Unidos aumente, uno de los mayores desafíos que enfrentan los
residentes es evitar la conversión de tierras adicionales al desierto.
La parte más importante de la geosfera para la vida en la tierra es el suelo. Es
el medio en que las plantas crecen, y prácticamente todos los organismos terrestres
que dependen de ella para su existencia. La productividad del suelo es fuertemente
afectada por condiciones ambientales y contaminantes. Debido a la importancia del
suelo, todo el capítulo 16 está dedicado a la química ambiental.
Con el aumento de la población y la industrialización, uno de los aspectos más
importantes de uso humano de la geosfera tiene que ver con la protección de las
fuentes de agua. Mineras, agrícolas, químicos y radiactivos tienen el potencial de
contaminar las aguas superficiales y subterráneas. Los lodos de depuradora
esparcirse sobre la tierra puede contaminar el agua por liberación de nitratos y
metales pesados. Los vertederos podrían igualmente ser fuentes de contaminación.
Los lixiviados procedentes de pozos sin forro y lagunas que contienen líquidos
peligrosos o los lodos pueden contaminar el agua potable.
Sin embargo, cabe señalar que muchos suelos tienen la capacidad de asimilar y
neutralizar contaminantes. Diversos fenómenos químicos y bioquímicos en suelos
funcionan para reducir el carácter nocivo de los contaminantes. Estos fenómenos
incluyen procesos de oxidación- reducción, hidrólisis, reacciones ácido-base,
precipitación, adsorción y degradación bioquímica. Algunos productos químicos
orgánicos peligrosos pueden ser degradados a productos inocuos en el suelo, y los
metales pesados pueden ser sorbed por ella. En general, sin embargo, el cuidado
debe ejercerse en el desecho de productos químicos, lodos y otros materiales
potencialmente peligrosos en el suelo, particularmente donde la posibilidad de
contaminación del agua que existe.

La naturaleza de los sólidos en la geosfera


La tierra está dividida en capas, incluidos los ricos en hierro sólido núcleo
interior, el núcleo externo fundido, manto, y corteza. La química ambiental está
más preocupado con la litosfera, que consiste en el manto y la corteza exterior.
Esta última es la piel exterior de la tierra que es accesible para los seres humanos.
Es extremadamente delgada en comparación con el diámetro de la tierra, que van
desde 5 a 40 km de espesor.
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La mayoría de los sólidos se compone de rocas de la corteza terrestre. Las
rocas están compuestas de minerales, donde un mineral es un sólido inorgánico
natural con una clara estructura cristalina interna y composición
química.1 Una roca es una masa sólida y cohesionada de minerales puros o un
conjunto de dos o más minerales.

Estructura y propiedades de los minerales


La combinación de dos características es única para un mineral en particular.
Estas características son una composición química definida, expresada por
la fórmula química del mineral, y una determinada estructura de cristal.
La estructura cristalina de un mineral se refiere a la forma en que los átomos
están ordenados en relación unos con otros. No puede determinarse a partir de la
aparición de cristales visibles del mineral, pero requiere métodos estructurales tales
como la determinación de la estructura de rayos x. Los diferentes minerales pueden
tener la misma composición química, o pueden tener la misma estructura cristalina,
pero puede no ser idéntico para verdaderamente diferentes minerales.
Propiedades físicas de los minerales puede ser utilizado para clasificarlas. La
característica de la apariencia externa de un mineral cristalino puro es su forma de
cristal. Debido a limitaciones de espacio en los medios que los minerales crecen,
la pura forma cristalina de un mineral es a menudo no expresado. El color es una
característica evidente de minerales, pero puede variar ampliamente debido a la
presencia de impurezas. La aparición de un mineral en la luz reflejada de la
superficie describe su brillo. Los minerales pueden tener un brillo metálico o
aparecen parcialmente (o submetallic metálicos), vítreo (como el vidrio), sordo o
terroso, resinoso o nacarado. El color de un mineral en su forma en polvo como se
observa cuando se frota el mineral a través de un plato de porcelana desprovistos
de sus lunas es conocida como streak. La dureza se expresa en la escala de Mohs,
que va de 1 a 10 y se basa en 10 minerales que varían de talco, dureza 1, a
Diamond, dureza 10. Escote denota la forma en que rompen los minerales a lo
largo de planos y los ángulos en los que estos planos se intersecan. Por ejemplo,
Mónica se unirá para formar láminas delgadas. La mayoría de los
minerales fractura irregularmente, aunque algunas fracturas a lo largo de
superficies curvas suaves o en fibras o astillas. Gravedad específica, densidad
relativa al agua, es otra importante característica física de los minerales.

Tipos de minerales

Aunque más de dos mil minerales son conocidos, sólo alrededor de 25 rock-
formando minerales componen la mayoría de la corteza terrestre. La naturaleza
de estos minerales puede entenderse mejor con un conocimiento de la composición
elemental de la corteza. El oxígeno y el silicio conforman el 49,5% y el 25,7% de
la masa de la corteza terrestre, el respeto- ively. Por lo tanto, la mayoría de los
minerales son los silicatos, tales como el Cuarzo, SiO2, o ortoclasa, KAlSi 3O8. En
orden descendente de la abundancia; el resto de los elementos de la corteza
terrestre son de aluminio (7.4%), hierro (4,7%), calcio (3,6%), el sodio (2,8%),
potasio
(2,6%), Magnesio (2,1%) y otros (1,6%). Table 15.1 Resume los principales tipos
de minerales de la corteza terrestre.
Los minerales secundarios se forman por la alteración de la materia mineral
primario. Las arcillas son minerales de silicato, normalmente contiene aluminio,
que constituyen una de las clases más importantes de minerales secundarios.
Olivino, augita, hornblenda, y feldespatos forman las arcillas. Las arcillas son
discutidas en detalle en la sección 15.7.

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Tabla 15.1. Los principales grupos de minerales de la Corteza Terrestre

Grupo de minerales Ejemplos Fórmula

Los silicatos El cuarzo SiO2


La olivina (Mg,Fe)2SiO4.
Feldespato potásico KAlSi3O8.
Los óxidos El corindón Al2O3
La magnetita Fe3O4.
Los carbonatos Calcita
CaCO3 Dolomi
ta
CaCO3•MgCO
3
Los sulfuros Pirita FeS2
Galena PbS
Sulfatos Yeso • CaSO42H2O

Halogenuros El halito NaCl


Fluorita CaF2

Elementos nativos El cobre Cu


El azufre S

Evaporitas

Evaporitas son sales solubles que precipitan desde solución bajo condiciones
áridas especial, comúnmente como resultado de la evaporación de agua de mar. El más
común es el halito evaporite, NaCl. Otras sencillas evaporitas son sylvite (KCl),
thenardite (Na2SO4) y anhidrita (CaSO4). Muchos evaporitas son los hidratos,
incluyendo bischofite (MgCl2•6H2O), el yeso (CaSO4•2H2O), kieserita
(MgSO4•H2O), y epsomite (MgSO4•7H2O). Sales dobles, como carnalita
(KMgCl3•6H2O), kainite (KMgClSO4•11/4H2O), glaserite (K3Na(SO4)2), polyhalite
(K2MgCa2(SO4)4•2H2O), y loeweite (Na12Mg7(SO4)13•15H2O), son muy comunes
en evaporitas.
La precipitación de evaporitas de marine y salmuera fuentes depende de varios
factores. Entre estos destacan las concentraciones de los iones en el agua evaporite
y la solubilidad de los productos evaporite sales. La presencia de un ión común
reduce la solubilidad; por ejemplo, CaSO4 precipita más fácilmente de una
salmuera que contiene Na2SO4 que en una solución que no contiene ninguna otra
fuente de sulfato. La presencia de otras sales que no tienen un ion común aumenta
la solubilidad, debido a que disminuye los coeficientes de actividad. Las
diferencias de temperatura como resultado considerables diferencias de
solubilidad.
Los depósitos de nitrato que ocurren en las regiones extraordinariamente seco
y caliente del norte de Chile son químicamente singular, debido a la estabilidad de
las sales de nitrato sumamente oxidado. La dominante de la sal, que ha sido
explotado por su contenido de nitratos de uso

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En explosivos y fertilizantes, es Chile el salitre, NaNO 3. Rastros de muy oxidado
CaCrO4 y Ca(ClO4)2 son también encontradas en estos yacimientos, y algunas
regiones contienen suficiente Ca(IO3)2 para servir como una fuente comercial de
yodo.

Se sublima volcánica

Un número de sustancias minerales están en estado gaseoso a las temperaturas


magmáticas de volcanes y se movilizan con los gases volcánicos. Estos tipos de
sustancias se condensan las desembocaduras de fumarolas volcánicas y son
llamados se sublima. El azufre elemental es un común se sublima. Algunos
óxidos, especialmente de hierro y silicio, se depositan como se sublima. La
mayoría de los demás se sublima el compuesto de cloruro y sales de sulfato. Los
cationes más comúnmente involucrados son cationes monovalentes de ion amonio,
sodio y potasio, magnesio, calcio y hierro; aluminio;. El fluoruro y el cloruro se
sublima son fuentes de HF y HCl gaseoso formado por sus reacciones a altas
temperaturas con el agua, tales como los siguientes:

2H2O + SiF4 4HF SiO2 (15.2.1)

Rocas ígneas, sedimentarias y metamórficas Rock

A elevadas temperaturas muy por debajo de la superficie de la tierra, rocas y


materia mineral fundido fundido para producir una sustancia llamada magma.
Enfriamiento y solidificación del magma produce roca ígnea. Las rocas ígneas
comunes incluyen granito, basalto, cuarzo (SiO2), piroxeno ((Mg,Fe)SiO3),
feldespato ((CA,Na,K)AlSi3O8), la olivina ((Mg,Fe)2SiO4), y la magnetita
(Fe3O4). Las rocas ígneas se forman bajo el agua- deficiente, químicamente la
reducción de las condiciones de alta temperatura y alta presión. Expone las rocas
ígneas están bajo húmedo, oxidante, de baja temperatura y baja presión. Puesto que
estas condiciones están enfrente de las condiciones bajo las cuales se formaron las
rocas ígneas, no están en equilibrio químico con sus alrededores cuando éstas se
ven expuestas. Como resultado, estas rocas se desintegran por medio de un proceso
llamado meteorización.2 meteorización tiende a ser lento porque las rocas ígneas
son a menudo difíciles, no poroso y de baja reactividad. La erosión del viento, el
agua o los glaciares recoge los materiales de erosión de rocas y depósitos
de sedimentos o suelo. Un proceso llamado lithification describe la conversión de
los sedimentos a las rocas sedimentarias. En contraste con el padre ígneas,
sedimentos y rocas sedimentarias son porosas, suaves y químicamente reactivos.
El calor y la presión convertir roca sedimentaria a meta- mórfico rock.
Las rocas sedimentarias pueden ser rocas detrital compuesta de partículas
sólidas de erosión de las rocas ígneas como consecuencia de la erosión; el cuarzo
es el más probabilidades de sobrevivir a la intemperie y el transporte desde su
ubicación original químicamente intacta. Un segundo tipo de rocas sedimentarias
se compone de rocas sedimentarias químicas producidas por la precipitación o
coagulación de disolución o desgaste productos coloidales. Las rocas
sedimentarias orgánicas contienen residuos de restos de plantas y animales. Los
minerales de carbonato de calcio y magnesio- lapiedra caliza o la dolomita-son
especialmente abundantes en las rocas sedimentarias. Importantes ejemplos de
rocas sedimentarias son las siguientes:

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• Arenisca producidos a partir de partículas de tamaño arena de minerales tales como
cuarzo
• Los conglomerados de partículas relativamente grandes de tamaño variable.
• Esquisto formadas a partir de partículas muy finas de limo o arcilla
• La caliza, CaCO3, producida por la precipitación química o bioquímica
de carbonato de calcio:
Ca2+ + CO 2-  CaCO (s)
3 3
-
Ca2+ + 2HCO + h(fotosíntesis) algas  {CH O}(biomasa)
3 2
+ CaCO3(s) + O2(g)
• Compuesto de Cuarzo microcristalino
SiO2

Ciclo de rock

Los intercambios y conversiones entre rocas ígneas, sedimentarias y


metamórficas, así como los procesos que intervienen en ella, son descritos por
el ciclo de la roca. Una roca de cualquiera de estos tres tipos, puede cambiarse a
una roca de cualquier otro tipo. O una roca de cualquiera de estos tres tipos pueden
ser cambiadas a otra roca del mismo tipo general en el ciclo de la roca. El ciclo de

Roca
ígnea

la roca está ilustrada en Figure 15.1.


Figura 15.1. El ciclo de la roca

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Etapas de la intemperie
Meteorización pueden clasificarse en principios, intermedioy estadios
avanzados. La etapa de desgaste a la que está expuesto un mineral depende del
tiempo; las condiciones químicas, incluyendo la exposición al aire, el dióxido de
carbono y agua; y condi- ciones físicas tales como la temperatura y la mezcla con
el aire y el agua.
Reactivos y minerales solubles como carbonatos, el yeso, la olivina,
feldespatos, y hierro(II)-ricas sustancias sólo pueden sobrevivir pronto a la
intemperie. Esta etapa se caracteriza por las condiciones secas, baja lixiviación,
ausencia de materia orgánica, la reducción de las condiciones, y limita el tiempo de
exposición. , Vermiculita, cuarzo y smectites puede sobrevivir a la fase intermedia
de la intemperie se manifiesta por retención de sílice, sodio, potasio, magnesio,
calcio y hierro(II) no presentes en óxidos de hierro (II). Estas sustancias están
movilizados en la etapa avanzada de la intemperie, otras características son la
intensa filtración de agua dulce, de pH bajo condiciones oxidantes (hierro(II)
 hierro(III)), presencia de hidroxi-polímeros de aluminio, y la dispersión de la sílice.

La forma física de la geosfera

El aspecto más fundamental de la forma física de la geosfera tiene que ver con
la forma de la tierra y dimensiones. La tierra tiene la forma de un geoide definido
por una cara sur- correspondiente al nivel medio del mar de los océanos y
continuando como hipotético de los niveles del mar en los continentes. De esta
forma no es una esfera perfecta, debido a variaciones en la atracción de la
gravedad en diversos lugares de la superficie de la tierra. Esta leve irregularidad en
forma importante en la realización de encuestas para determinar con precisión las
ubicaciones de puntos sobre la superficie de la tierra según la longitud, latitud y
altitud sobre el nivel del mar. De interés más directo para los seres humanos es la
naturaleza de la topografía y los procesos que se producen en ellos. Esta área de
estudio está clasificada como la geomorfología.

La tectónica de placas y la deriva continental

La geosfera tiene una muy variada, cambiando constantemente de forma física.


La mayor parte de la masa terrestre está contenida en varios enormes continentes
separados por vastos océanos. Altísimas cadenas montañosas repartidos en todos
los continentes, y en algunos lugares del fondo del océano es a profundidades
extremas. Terremotos, que suelen causar gran destrucción y pérdida de vidas, y las
erupciones volcánicas, que a veces lanzan material suficiente en la atmósfera para
causar cambios temporales en el clima, sirven como recordatorios de que la tierra
es un cuerpo vivo, dinámico que continúa cambiando. Hay pruebas convincentes,
como la estrecha correspondencia entre la costa occidental de África y la costa
oriental de América del Sur, que ampliamente separados continentes fueron una
vez se unieron y se han movido con respecto a los demás. Este fenómeno se
conoce como continuo la deriva continental. Ahora se cree que hace 200 millones
de años gran parte de la masa terrestre era todo parte de un supercontinente, ahora
llamado Gowandaland. Este continente escindido para formar los actuales
continentes de la Antártida, Australia, África y Sudamérica, así como en
Madagascar, las Islas Seychelle, y la India.
Las observaciones descritas más arriba se explica por la teoría de la tectónica
de placas.3 opiniones esta teoría una superficie sólida como la tierra consta de
varias placas rígidas que se mueven uno respecto al otro. Estas placas deriva a una
velocidad promedio de varios centímetros por año en la cima de una relativamente
débil, capa parcialmente derretida que es parte de
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El manto superior de la tierra denominado asthenosphere. La ciencia de la
tectónica de placas explica los fenómenos de gran escala que afectan la geosfera,
incluida la creación y ampliación de los océanos como los suelos oceánicos, abren
y propagación de la colisión y el rompimiento de los continentes, la formación de
cadenas de montañas, la actividad volcánica, la creación de islas de origen
volcánico, y terremotos.
Las fronteras entre estas placas son donde la mayoría de la actividad geológica
como terremotos y actividad volcánica se producen. Estos límites son de los tres
tipos siguientes:

• Los límites divergentes donde las placas se están alejando unas de otras.
Ocurriendo en oceánicos, estas son las regiones en las que el magma
caliente fluye hacia arriba y se enfría para producir nueva litosfera
sólida. Este nuevo material sólido crea cordilleras oceánicas.
• Los límites convergentes donde las placas se mueven uno hacia el otro.
Una placa puede ser empujado por debajo de la otra en una zona de
subducción en la que está enterrado en la materia y eventualmente
asthenosphere refundido para formar nuevo magma. Cuando esto no
ocurre, la litosfera es empujado hacia arriba para formar cadenas
montañosas a lo largo de una frontera de colisión.
• Fallo de transformar los límites en que dos placas se deslizan entre sí.
Estos límites crear fallos que como resultado de los terremotos.
Los fenómenos descritos anteriormente son partes del ciclo tectónico, un ciclo
geológico que describe cómo las placas tectónicas se mueven uno respecto al otro,
el magma asciende para formar nuevas rocas sólidas, y sólidos litosféricas
disipador de rocas para ser derretido formando así nuevo magma. El ciclo

tectónico está ilustrada en Figure 15.2.


Figura 15.2. Ilustración del techtonic ciclo en que el afloramiento de magma a lo largo de una
frontera donde dos placas divergen crea nueva litosfera en el suelo oceánico, y hundimiento roca
en una zona de subducción se funde para formar el magma.

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Geología Estructural
La superficie de la tierra está siendo constantemente modificado por procesos
geológicos. El movimiento de masas de roca durante procesos tales como la
formación de montañas resulta en una sustancial de deformación de rocas. En el
extremo opuesto de la escala de tamaño son defectos en cristales a nivel
microscópico. Geología Estructural aborda las formas geométricas de estructuras
geológicas a través de una amplia gama de tamaño, la naturaleza de las estructuras
formadas por procesos geológicos, y la formación de pliegues, fallas, y otras
estructuras geológicas.
Estructuras primarias son aquellas que han sido el resultado de la formación
de una masa rocosa de su matriz de materiales. Las estructuras primarias se
modifican y deformado para producir estructuras secundarias. Una premisa
básica de la geología estructural es que la mayoría de las formaciones de roca en
capas se depositaron en una configuración horizontal. Agrietamiento de tal
formación, sin desplazamiento de las partes separadas de la formación relativa a
cada otros produce una articulación, mientras que el desplazamiento produce
un fallo (consulte Figure 15.3).

Fallo

Syncline
Anticlina
l

Las fracturas por Fracturas de


compresión (cerrado) tensión (abierto).
Figura 15.3. Pliegues (syncline y anticlinal) están formadas por el torcimiento de formaciones
rocosas. Los fallos son producidos por formaciones de roca en movimiento vertical o
lateralmente con respecto a otras.

Una relación importante en geología estructural es que entre la fuerza


o estrés colocado sobre una formación geológica o el objeto y la deformación
resultante, llamado la cepa. Un aspecto importante de la geología estructural, por
lo tanto, es la reología, que se refiere a la deformación y el flujo de materias
sólidas y semisólidas. Mientras que las rocas tienden a ser fuertes, rígidos y
quebradizos en condiciones al sur del planeta- cara, su reología cambios tales que
puedan ser débiles y flexibles en las condiciones extremas de temperatura y
presión a gran profundidad bajo la superficie de la tierra.

Procesos internos

La sección anterior abordó la forma física de la geosfera. Relacionados con la


configuración física de la geoesfera son varios tipos importantes de los procesos
que ocurren que cambiar esta configuración y que tienen el potencial de causar
daños e incluso efectos catastróficos. Estos pueden dividirse en dos categorías
principales de procesos internos que surgen de fenómenos situado
significativamente por debajo de la superficie de la tierra, y la superficie de los
procesos que ocurren en la superficie. Los procesos internos se tratan en esta
sección, y procesos superficiales en la sección 15.5.

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Terremotos
Los terremotos suelen surgir de los procesos de las placas tectónicas y se
originan a lo largo de los límites de las placas, ocurriendo como movimiento del
suelo resultante de la liberación de energía que acompaña un deslizamiento brusco
de formaciones de roca sometido a tensión a lo largo de una falla. Básicamente,
dos grandes masas de roca tienden a moverse en relación unos con otros, pero
están bloqueados juntos a lo largo de una línea de falla. Esto provoca una
deformación de las formaciones de roca, que se incrementa con el aumento del
estrés. Eventualmente, la fricción entre los dos cuerpos en movimiento es
insuficiente para mantenerlos encerrados en el lugar, y se produce el movimiento a
lo largo de una avería existente o un nuevo fallo está formado. Liberados de las
restricciones a su movimiento, las rocas sufren de rebote elástico, causando la
tierra a temblar. Los graves daños que pudieran derivarse se discute en Sección
15.11.
Además de temblores de tierra, lo cual puede ser bastante violenta, los
terremotos pueden provocar la rotura de la tierra, disminuyen o
aumentan.4 licuefacción es un importante fenó- meno que ocurre durante los
terremotos con el suelo que es pobremente consolidadas y en que el nivel freático
puede ser alto. Resultados de licuefacción de separación de las partículas del suelo
acompañado por la infiltración de agua. Cuando esto ocurre, el suelo se comporta
como un líquido.
La ubicación del movimiento inicial a lo largo de una falla que provoca un
terremoto ocurra es llamado el foco del terremoto. La ubicación de la superficie
directamente sobre el foco es el epicentro. La energía se transmite desde el
enfoque por ondas sísmicas. Las ondas sísmicas que viajan a través del interior de
la tierra se llaman ondas y aquellos que atraviesan la superficie son ondas de
superficie. Ondas se clasifican como ondas P, esfuerzos compresionales
vibraciones que el resultado de la compresión y expansión de suplente de
geospheric material, y las ondas-S, que consta de ondas de cizalla se manifiesta
por las oscilaciones laterales de material. Los movimientos de estas ondas son
detectadas por un sismógrafo, a menudo a grandes distancias desde el epicentro.
Los dos tipos de ondas se mueven a distintas velocidades, con ondas P se mueve
más rápido. Desde los tiempos de llegada de los dos tipos de ondas en diferentes
ubicaciones de sismografía, es posible localizar el epicentro de un terremoto.

Volcanes
Además de los terremotos, el otro gran proceso subterráneo que tiene el
potencial de afectar masivamente el medio ambiente consiste en emisiones de roca
fundida (Lava), gases, vapor, cenizas y partículas debido a la presencia de magma
cerca de la superficie de la tierra. Este fenómeno se llama un volcán (Figura
13.5).5 volcanes pueden ser muy destructivas y perjudiciales para el medio
ambiente. Aspectos de los posibles daños de los volcanes son discutidos en la
Sección 15.12.
Volcanes en tener una variedad de formas que están más allá del alcance de
este capítulo para cubrir en detalle. Básicamente, se forman cuando el magma sube
a la superficie. Esto ocurre frecuentemente en las zonas de subducción creados
cuando se empuja una placa debajo de otra (véase Figure 15.2). el movimiento
descendente de sólido material litosféricas somete a altas temperaturas y presiones
que hace que la roca se funde y se suben a la superficie, como el magma. Emisión
de magma fundido de un volcán a temperaturas normalmente por encima de los
500˚C y a menudo tan alto como 1.400˚C, se denomina lava, y es una de las
manifestaciones más comunes de la actividad volcánica.

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Figura 15.4. Volcanes vienen en muchas formas y formas. Un volcán de forma clásica puede ser
un cono de escoria formada por la eyección de rocas y lava, llamado pyroclastics, del volcán
para producir un cono relativamente uniforme.

Procesos superficiales

Las características geológicas de la superficie están formadas por el


movimiento ascendente de materiales de la corteza terrestre. Con la exposición al
agua, oxígeno, ciclos de congelación y descongelación, organismos y otras
influencias sobre la superficie, características de la superficie están sujetos a dos
procesos que determinan en gran medida el paisaje-el desgaste y la erosión. Como
se señaló anteriormente en este capítulo, el desgaste se compone de la
descomposición física y química de la roca y la erosión es la extracción y
movimiento de productos erosionados por la acción del viento, agua líquida y
hielo. El desgaste y la erosión trabajar juntos en que uno aumenta el otro para
romper roca y mover los productos. Los productos retirados desgastada por la
erosión son eventualmente depositados como sedimentos y puede sufrir
diag�esis y lithification para formar rocas sedimentarias.
Uno de los procesos superficiales más comunes que pueden afectar
negativamente a los seres humanos consta de los deslizamientos de tierra que se
producen cuando el suelo u otros materiales no consolidados deslice cuesta
abajo.6 fenómenos conexos incluyen los desprendimientos de rocas, flujos de lodo
y nieve ava- lanches. Como se muestra en Figure 15.5, un derrumbe típicamente
consiste de una depresión superior que está impedido de deslizando más lejos por
una masa de material acumulado en un menor flujo. Figure 15.5 Se ilustra lo que
sucede en un derrumbe cuando una masa de tierra se mueve a lo largo de un plano
de deslizamiento bajo la influencia de la gravedad. La estabilidad del material de
barro sobre una pendiente depende de un equilibrio entre la masa de material
pendiente y resistir la fuerza de la resistencia al cizallamiento de la pendiente de
material. Existe una tendencia a que la tierra se mueven a lo largo de planos de
deslizamiento. Además del propio material de barro, agua, vegetación y estructuras
construidas por los humanos pueden aumentar la fuerza motriz que conduce a un
desprendimiento de tierra. La resistencia a la cizalla es, naturalmente, una función
del material geológico a lo largo del plano de deslizamiento y puede verse afectada
por otros factores, tales como la presencia de diferentes niveles de agua y el grado
y el tipo de vegetación que crece en la superficie.
La tendencia de los deslizamientos de tierra para formar está influenciada por
un número de factores externos. Clima es importante porque influye en la
acumulación de agua que suelen pre- cede un corrimiento de tierras, así como la
presencia de plantas que pueden influir también en el suelo stabil-

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Idad. Si bien parecería que las raíces de la planta deberían estabilizar el suelo, la
capacidad de algunas plantas para añadir una masa significativa a la pendiente por
acumular agua y desestabilizar al suelo por ayudar a la infiltración de agua puede
tener un efecto contrario. Perturbación de la tierra por carretera u otra construcción
puede provocar desprendimientos de ocurrir. La tierra puede ser aflojado por
terremotos, causando deslizamientos de tierra para producir.

El contorno de la superficie
antes de diapositiva

Caída
superior

Flujo
inferior

Figura 15.5. Un derrumbe se produce cuando la tierra se mueve a lo largo de un plano de


deslizamiento. Normalmente, un desprendimiento de tierra consta de una caída superior y
disminuir el flujo. Este último sirve para estabilizar la diapositiva, y cuando está alterado, como
cortando a través de él para construir una carretera, la tierra puede deslizarse más allá.

Como se discutió en la sección 15.13, los deslizamientos de tierra pueden ser


muy peligrosas para la vida humana y su coste en daños a la propiedad pueden ser
enormes. Además de destruir estructuras localizadas en la superficie de la tierra
deslizamiento o cubriendo estructuras o personas con tierra, deslizamientos pueden
tener consecuencias catastróficas consecuencias indirectas. Por ejemplo, los
deslizamientos de tierra que vierten enormes cantidades de tierra en los embalses
pueden elevar los niveles de agua casi instantáneamente y causar olas devastadoras
e inundaciones.
La subsidencia ocurre cuando el nivel de la superficie de la tierra se hunde en
un área significativa. Las pruebas más espectaculares de la subsidencia se
manifiesta como grandes hundimientos que se pueden formar en lugar de repente,
a veces la deglución, automóviles, árboles e incluso edificios enteros en el proceso.
En general, mucho más daño es causado por la gradual y hundimientos menos
extremas, que pueden dañar las estructuras como ocurre o como resultado de la
inundación de áreas cerca del nivel del agua. Tales hundimientos frecuentemente
es causado por la eliminación de líquidos, tales como el petróleo, desde debajo de
la tierra.

Los sedimentos

Vastas zonas de tierras, así como el lago y sedimentos, están formadas por
rocas sedimentarias. Las propiedades de estas masas de material dependen mucho
de sus orígenes y de transporte. El agua es el principal vehículo de transporte de
sedimentos, aunque el viento también puede ser significativo. Cientos de millones
de toneladas de sedimentos que son transportados por los ríos principales cada año.

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La acción del agua fluyendo en arroyos corta los bancos del arroyo y transporta
materiales sedimentarios, para grandes distancias. Materiales sedimentarios pueden
ser transportados por el agua que fluye en arroyos como los siguientes:

• Carga de sedimento disuelto formando minerales en solución


• Carga en suspensión de sólidos materiales sedimentarios transportados
en suspensión
• Carga de lecho arrastrado a lo largo de la parte inferior del canal de flujo.

El transporte del carbonato de calcio como el bicarbonato de calcio disuelto


proporciona un ejemplo sencillo de disolución de carga y es el tipo más frecuente
de esa carga. Agua con un alto contenido de dióxido de carbono disuelto
(generalmente presente como
Resultado de la acción de 2+ las bacterias) en contacto con el carbonato de calcio
contiene formaciones de Ca y HCO - iones. El flujo de agua que contienen calcio
3
como tal dureza temporal
Puede volverse más básicas por la pérdida de CO2 a la atmósfera, el consumo de
CO2 por el crecimiento de algas, o póngase en contacto con la disolución de la base,
resultando en la deposición de CaCO3 insoluble:
-
Ca2+ + 2HCO  CaCO (s) + CO (g) + H O (15.6.1)
3 3 2 2

La mayoría de corrientes de agua que contiene disuelto procede de carga, donde el


agua subterránea ha tenido la oportunidad de disolver minerales provenientes de
los estratos de roca que ha atravesado.
La mayoría de los sedimentos son transportados por arroyos como carga
suspendida, evidente en la observación de "lodo" en fluir el agua de los ríos que
drenan zonas agrícolas o roca finamente divididos en Alpine arroyos alimentados
por el deshielo de los glaciares. Bajo condiciones normales, finamente divididos,
arcilla, limo o arena conforman la mayoría de la carga suspendida, aunque las
partículas más grandes se transportan en aguas que fluyen con rapidez. El grado y
la tasa de movimiento de material sedimentario suspendidos en los arroyos son
funciones de la velocidad del flujo de agua y la velocidad de sedimentación de las
partículas en suspensión.
Carga de lecho se mueve a lo largo de la parte inferior de un arroyo por la
acción del agua a lo largo de las partículas de "empuje". Las partículas
transportadas como carga de lecho no mueva continuamente. La acción de
molienda de tales partículas es un factor importante en el flujo de la erosión.
Normalmente, aproximadamente 2/3 del sedimento transportado por un flujo es
transportado en suspensión, aproximadamente 1/4 de la solución, y el resto de la
fracción relativamente pequeña como carga de lecho. La capacidad de una
corriente para transportar sedimento aumenta con la tasa global de
El flujo del agua (masa por unidad de tiempo) y la velocidad del agua. Ambos son
mayores bajo condiciones de inundación, por lo que las inundaciones son
particularmente importantes en el transporte de sedimentos.
Movilizar flujos de materiales sedimentarios mediante la erosión, transporte
de materiales, junto con la corriente, y soltarlos en una forma sólida durante
la deposición. Los depósitos de sedimentos son transmitidas por el arroyo
llamado aluvión. Como condiciones tales como baja velocidad de flujo empiezan a
favor de deposiciones, más grande, más settleable partículas se liberan en primer
lugar. Esto se traduce en la clasificación de tal manera que las partículas de similar
tamaño y tipo tienden a ocurrir juntos en depósitos aluviales. Mucho sedimento
depositado en las llanuras aluviales, donde arroyos desbordan sus bancos.

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Las arcillas
Las arcillas son extremadamente importantes y comunes en la mineralogía.
Además, en gen- eral (véase el capítulo 16), arcillas predominan en los
componentes inorgánicos de la mayoría de los suelos y son muy importantes en la
celebración de agua y nutrientes para las plantas en el intercambio catiónico. Todas
las arcillas contienen silicato y la mayoría contienen aluminio y agua. Físicamente,
las arcillas consisten de granos muy finos con estructuras en forma de hoja. Para
fines de discusión aquí, la arcilla se define como un grupo de minerales
secundarios microcristalina compuesto de silicatos de aluminio hidratado que
tienen estructuras en forma de hoja. Los minerales de arcilla se distinguen entre sí
por el general fórmula química, estructura y propiedades físicas y químicas. Los
tres principales grupos de minerales arcillosos son los siguientes:

• Montmorillonite, Al2(OH)2Si4O10
• La illita, K0-2al4(IS8-6Al0-2)O20(OH)4
• Caolinita, Al2Si2O5(OH)4

Muchas arcillas contienen grandes cantidades de sodio, potasio, magnesio, calcio y


hierro, así como trazas de otros metales. Las arcillas enlazar los cationes como Ca2+,
Mg2+, K+, Na+ y + NH,4 que protege a los cationes de lixiviación por agua, pero los
mantiene disponibles en el suelo como nutrientes para las plantas. Desde muchas de las
arcillas son fácilmente suspendidas en el agua como las partículas coloidales, pueden
ser lixiviados del suelo o llevado a bajar las capas del suelo.
Olivino, augita, hornblenda, y feldespatos son minerales que se forman arcillas de
padres. Un ejemplo es la formación de caolinita (Al2Si2O5(OH)4) de roca de
feldespato potásico (KAlSi3O8):

2KAlSi3O8(s) + 2H+ + 9H2O  Al2Si2O5(OH)4(s) + 2K+(aq)


+ 4H4SiO4(aq) (15.7.1)

Las estructuras con capas de arcillas constan de hojas de óxido de silicio,


alternando con hojas de óxido de aluminio. El óxido de silicio hojas se compone de
tetraedros en la que cada átomo de silicio está rodeado por cuatro átomos de
oxígeno. De los cuatro átomos de oxígeno en cada tetraedro, tres son compartidos
con otros átomos de silicio que son componentes de otros tetraedros. Esta hoja se
denomina hoja tetraédrica. El óxido de aluminio está contenida en una hoja
octaédricos, llamado así porque cada átomo de aluminio está rodeado de seis
átomos de oxígeno en una configuración octaédricos. La estructura es tal que
algunos de los átomos de oxígeno son compartidos entre los átomos de aluminio y
algunos son compartidos con la hoja tetraédrica.
Estructuralmente, las arcillas pueden clasificarse como de dos capas de
arcillas que átomos de oxígeno son compartidos entre una hoja tetraédrica y una
hoja octaédricos adyacentes, y tres capas de arcillas que una hoja octaédricos
comparte átomos de oxígeno con hojas tetraédrica en ambos lados. Estas capas
compuestas de dos o tres hojas se denomina unidad de capas. Una unidad de una
capa de arcilla de dos capas es típicamente alrededor de 0,7 nanómetros (nm) de
espesor, mientras que el de una arcilla de tres capas supera los 0,9 nm de espesor.
La estructura de las dos capas de arcilla caolinita está representada en Figure
15.6. algunas arcillas, particularmente la montmorillonites, pueden absorber
grandes cantidades de agua entre las capas de la unidad, un proceso acompañado
por la hinchazón de la arcilla.

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H H

Oh Las moléculas de agua O


asociada a la superficie de
arcilla
H Por hidrógeno
H

Oh Oh Oh Oh Oh Oh

Si Si Si Si

OH Oh Oh OH Oh Oh

Al. Al. Al. Al. 0,72 nm

OH OH OH OH OH OH

Los puentes de hidrógeno entre OH y O en capas adyacentes

Oh Oh Oh Oh Oh Oh

Si Si Si Si

Figura 15.6. La representación de la estructura de caolinita, dos capas de arcilla.

Como se describe en la sección 5.4, los minerales de arcilla puede alcanzar una
carga neta negativa por ion, en el cual Si(IV) y Al(III) iones son reemplazados por
iones metálicos de sim- ilar tamaño pero de menor carga. La compensación debe
ser hecha para esta carga negativa por asociación de cationes con la capa de arcilla
de superficies. Desde estos cationes no necesita colocar sitios específicos en la
matriz cristalina de la 4arcilla, que pueden ser relativamente grandes, como los
iones de K+, Na+, o NH +. Estos cationes se denominan cationes
intercambiables y son intercambiables por otros cationes en el agua. La suma de
los cationes intercambiables, expresado en miliequivalentes de cationes
monovalentes) por cada 100 g de arcilla seca, se llama la capacidad de
intercambio catiónico, CEC, de la arcilla y es una importante característica que
busca de coloides y sedimentos que tienen capacidad de intercambio catiónico.

Geoquímica
La geoquímica se refiere a especies químicas, reacciones y procesos en la
litosfera y sus interacciones con la atmósfera y la hidrosfera. La rama de
geoquímica que explora las complejas interacciones entre la roca/agua/aire/vida

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Sistemas que determinan las características químicas de la superficie de medio
ambiente es la geoquímica medioambiental.7 Obviamente, geoquímica
medioambiental y su especialidad son áreas muy importantes de la química
ambiental con muchas aplicaciones relacionadas con el medio ambiente.

Aspectos físicos de la intemperie


Se define en la sección 15.2, meteorización, se trata aquí como un fenómeno
geoquímico. Las rocas tienden a condiciones meteorológicas más rápidamente
cuando hay marcadas diferencias en las condiciones físicas de congelación y
descongelación alternativa y períodos húmedos alternando con problemas graves
de secado. Otros aspectos mecánicos son hinchazón y disminución de minerales
con hidratación y deshidratación, así como el crecimiento de las raíces a través de
las grietas en las rocas. Temperatura está involucrado en que las tasas de
descomposición química (abajo) aumenta con el incremento de la temperatura.

La meteorización química
Como un fenómeno químico, el desgaste puede considerarse como el resultado
de la tendencia de la roca/agua/sistema de minerales para alcanzar el equilibrio.
Esto ocurre a través de los habituales mecanismos químicos de
disolución/precipitación, reacciones ácido-base, complejación, hidrólisis,
oxidación y reducción.
Desgaste ocurre muy lentamente en el aire seco pero es muchos órdenes de
magnitud más rápidamente en presencia de agua. El agua, por sí misma, es una
sustancia químicamente activa meteorización y contiene agentes atmosféricos en
solución, de manera que son transportados a sitios químicamente activos sobre los
minerales de roca y póngase en contacto con el mineral en las superficies
Nivel molecular e iónico. En este sentido, uno de los principales agentes
atmosféricos son el CO2, O2ácidos orgánicos (incluyendo los ácidos húmicos y
fúlvicos, véase la sección 3.17), los ácidos de azufre (SO 2(aq), H2SO4), y ácidos de
nitrógeno (HNO 3, HNO2). El agua constituye la fuente de
Iones H + necesarios para formar gases ácidos para actuar como ácidos, como se muestra a
continuación:
CO + H O H+ - (15.8.1)
2 2 3
-
Por lo tanto2 + H2O  H+ + HSO3 (15.8.2)

El agua de lluvia es esencialmente libre de solutos minerales. Normalmente es


ligeramente ácida debido a la presencia de dióxido de carbono disuelto o más
altamente ácidas debido a la lluvia ácida formando componentes. Como resultado
de su leve acidez y falta de alcalinidad y sales de calcio disuelto, la lluvia
es químicamente agresivos (véase la sección 8.7) hacia algunos tipos de sustancias
minerales, que se descompone por la meteorización química de procesos. A causa
de este proceso, el agua del río tiene una mayor concentración de sólidos
inorgánicos disueltos que el agua de lluvia.
Los procesos involucrados en la meteorización química puede dividirse en las
siguientes categorías principales:

• Hidratación/deshidratación, por

ejemplo: CaSO4(s) + 4

2H2O  CaSO •2H2O(s)

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2Fe(OH)3•xH2O(s)  Fe2O3(s) + 3 + 2x)H2O.

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• Disolución, por ejemplo:
CaSO •2H O(s) (agua)  Ca2+(aq) + 2-(aq) + 2H O
4 2 4 2
• Oxidación, como ocurre en la disolución de la pirita:

4FeS2(s) + 15S2(g) + (8 + 2x)H2O 


2FE O •x+ 8H O así 2-(aq) + 16H+(aq)
2 3 2 4

O en el siguiente ejemplo en el que la disolución de un mineral de hierro (II) es


seguida por la oxidación de hierro(II) de hierro(III):
-
Fe2SiO4(s) + 4CO2(aq) + 4H2O  2Fe2+  4HCO + 3H4SiO4
4Fe2+  HCO 8 - + O (g)  2FE O (s) + 8CO + 4H O
3 2 2 3 2 2

La segunda de estas dos reacciones pueden ocurrir a cierta distancia del


primero, resultando en transporte neto de hierro desde su ubicación original. El
hierro, el manganeso, y Sul- fur son los elementos principales que la oxidación
como parte del proceso de desgaste.

• Disolución de hidrólisis como ocurre con la hidrólisis de iones de


carbonato cuando se disuelven: carbonatos minerales

CaCO3(s) + H2O  Ca2+(aq) + HCO3-(aq) + OH-(aq)

La hidrólisis es el principal medio por el cual los silicatos sufren desgaste tal como
se muestra en la siguiente reacción de forsterite:
-
Mg2SiO4(s) + 4CO2 + 4H2O  2Mg2+ + 4HCO + 3H4SiO4

La meteorización de silicatos solubles rendimientos silicio como especies como


H4SiO4, y residual de silicio que contienen minerales (minerales de arcilla).

• Hidrólisis ácida, que representa la disolución de importantes


Cantidades de CaCO3 y 3 3 En presencia de CO
2 -rica agua:

CaCO MgCO
CaCO3(s) + H2O + CO2(aq)  Ca2+(aq) + 2HCO -(aq)
3
• Complejación, como lo demuestra la reacción de iones oxalato, C O 2- con
24
Aluminio en muscovita, K 2(Si6al2)Al4O20(OH)4:
K (Si al )Al O (OH) (s) + 6C O 2-(aq) + 20 H+ 
2 6 2 4 20 4
24
6AlC2O 4+(aq) + 6Si(OH)4 + 2K+.

Reacciones tales como estos determinan en gran medida los tipos y concentraciones de
solutos en las aguas superficiales y subterráneas. Hidrólisis ácida, especialmente, es el
proceso predominante que libera elementos tales como Na+, K+ y Ca2+ de minerales
de silicato.

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Las aguas subterráneas en la geosfera

El agua subterránea (Figure 15.7) es un recurso vital en su propio derecho que


juega un papel crucial en los procesos geoquímicos, tales como la formación de
minerales secundarios. La naturaleza, la calidad y la movilidad de las aguas
subterráneas son fuertemente dependientes de las formaciones de roca en la que el
agua se mantiene. Físicamente, una característica importante de estas formaciones
es su porosidad, que determina el porcentaje de roca volumen disponible para
contener el agua. Una segunda característica física es importante
la permeabilidad, que describe la facilidad de flujo del agua a través de la roca.
Alta permeabilidad es generalmente asociado con alta porosidad. Sin embargo, las
arcillas tienden a tener baja permeabilidad incluso cuando un gran porcentaje del
volumen está lleno con agua.

La humedad del suelo

Zona de
aireación
Zona de
aireación
Fringe capilar
Tabla de agua

Zona Las aguas


saturada subterráneas

Figura 15.7. Algunas de las principales características de la distribución de las aguas subterráneas.

La mayoría del agua subterránea se origina como meteórico de agua


procedente de las precipitaciones en forma de lluvia o nieve. Si el agua de esta
fuente no se pierde por evaporación, transpiración, o para transmitir el
escurrimiento, puede infiltrarse en el suelo. Los importes iniciales de agua
procedente de las precipitaciones en el suelo seco se mantuvo muy apretado como
una película sobre las superficies y en los microporos de las partículas del suelo en
un cinturón de la humedad del suelo. En los niveles intermedios, las partículas
de la tierra están cubiertos con películas de agua, pero el aire sigue presente en los
grandes vacíos en el suelo. La región en la que se celebra esta agua se llama
la zona no saturada o zona de aireación y presentes en el agua es agua vadose.
A menor profundidad en la presencia de cantidades adecuadas de agua, todos los
espacios vacíos se rellenan para producir una zona de

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Saturación, el nivel más alto de los cuales es el agua de la tabla. Presencia de
agua en una zona de saturación se denomina agua subterránea. A causa de su
tensión superficial, el agua se extrae algo encima de la mesa de agua por conductos
de tamaño capilar en el suelo en una región llamada la franja capilar.
La tabla de agua (Figure 15.8) es crucial para explicar y predecir el flujo de
pozos y manantiales y los niveles de los ríos y los lagos. También es un factor
importante en la determinación de la medida en que los contaminantes químicos
peligrosos y metro son susceptibles de ser transportados por el agua. El nivel
freático puede asignarse observando el nivel de equilibrio de agua en los pozos,
que es esencialmente la misma que la de la parte superior de la zona saturada. La
mesa de agua generalmente no es plano, sino que tiende a seguir los contornos
generales de la topografía de la superficie. Varía también con diferencias en la
permeabilidad y la infiltración de agua. La capa freática se encuentra a nivel de
superficie en las cercanías de los pantanos y frecuentemente sobre la superficie
donde los lagos y arroyos son encontradas. El nivel de agua en estos órganos
pueden ser mantenidas por la mesa de agua. Afluentes de arroyos o depósitos
están ubicados por encima del nivel freático; pierden agua al acuífero subyacente y
causar una protuberancia hacia arriba en la mesa de agua debajo de la superficie
del agua.

Bien
Flujo de
Arroyo afluent
aliment
ado e
Pantan desde
Tabla de o
Tabla de agua
agua desde
el pozo
deprimido Tabla de agua
Elevada desde
Afluente

Figura 15.8. La mesa de agua y la influencia de las características de la superficie.

El flujo de las aguas subterráneas es una consideración importante para


determinar la accesibilidad del agua para su uso y transporte de contaminantes
procedentes de vertederos subterráneos. Diversas partes de un cuerpo de agua
subterránea están en contacto hidráulico de manera que un cambio en la presión en
un punto tienden a afectar la presión y el nivel en otro punto. Por ejemplo, la
infiltración de un pesado, lluvias localizadas pueden afectar el nivel freático en un
punto alejado de la infiltración. El flujo de las aguas subterráneas se produce como
resultado de la tendencia natural del agua la mesa a asumir incluso los niveles por
la acción de la gravedad.
El flujo de las aguas subterráneas está fuertemente influenciada por la
permeabilidad de la roca. O ampliamente porosa roca fracturada es relativamente
muy permeables, lo que significa que el agua puede migrar a través de los
agujeros, fisuras y poros en esa roca. Porque el agua puede extraerse de tal
formación, se denomina un acuífero. Por el contrario, un aquiclude es una
formación rocosa que es demasiado impermeable o unfractured a ceder las aguas
subterráneas. Roca impermeable en la zona no saturada puede retener agua infiltrar
desde la superficie para producir un agua encaramado tabla que está encima de la
mesa principal de agua y de que el agua puede ser extraído. Sin embargo, la
cantidad de agua que puede ser extraída de esa formación son limitados y el agua
es vulnerable a la contam- ination.
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Pozos de agua.

La mayoría de las aguas subterráneas es aprovechado para el uso de agua de


pozos perforados en la zona saturada. El uso y abuso del agua de esta fuente tiene
una serie de implicaciones ambientales. En los EE.UU. alrededor de 2/3 del agua
subterránea bombeada se consume para el riego; cantidades menores de las aguas
subterráneas se utilizan para aplicaciones industriales y municipales.
Como el agua se retira, el nivel freático en la vecindad del bien baja.
Esta reducción del agua crea una zona de depresión. En casos extremos, el agua
subterránea está severamente agotada y superficie de la tierra niveles pueden
incluso desaparecer (que es una de las razones por las que Venecia, Italia es ahora
muy vulnerable a inundaciones). Retiro pesada puede dar como resultado de la
infiltración de contaminantes procedentes de fuentes tales como las fosas sépticas,
los desechos municipales sitios y vertederos de residuos peligrosos. Cuando el
hierro soluble(II) o de manganeso (II) están presentes en las aguas subterráneas, la
exposición al aire en la pared también puede resultar en la formación de depósitos
insolubles de hierro(III) y (iv) los óxidos de manganeso producida por
bacteriológicamente catalizado procesos:

4Fe2+(aq) O ( +)2 aq + 10H O 2  4Fe(OH) (s)3 + 8H+ (15.9.1)

2Mn2+(aq) O ( 2+) aq + (2x + 2)H2O  2MnO 2•xH 2O(s) + 4H+ (15.9.2)

Los depósitos de hierro y manganeso(III)(iv) que resultan de los procesos que se


han descrito arriba de la línea de las superficies de la que fluye el agua en el pozo
con un revestimiento que es relativamente impermeable al agua. Los depósitos
llenar los espacios que el agua debe atravesar para entrar el bien. Como resultado,
pueden obstaculizar seriamente el flujo de agua en el pozo del acuífero del water-
bearing. Esto crea grandes problemas de fuente de agua para los municipios con
aguas subterráneas para el abastecimiento de agua. Como resultado de este
problema, limpieza química o mecánica, perforación de nuevos pozos, o incluso la
adquisición de nuevas fuentes de agua puede ser requerida.

Los aspectos ambientales de la geosfera

La mayoría del resto de este capítulo se refiere específicamente a los aspectos


ambientales de la geología y las interacciones humanas con la geosfera. Se analiza
cómo los fenómenos geológicos naturales afectan el medio ambiente a través de
fenómenos tales como las erupciones volcánicas que pueden arruinar tanto las
partículas y gases ácidos en la atmósfera que pueden tener un efecto temporal
sobre el clima global, o terremotos masivos que interrumpen la topografía
superficial y perturbar el flujo y la distribución de las aguas subterráneas y de
superficie. También se examinan las influencias humanas en el ámbito geo- y la
fuerte conexión entre la geosfera y la anthrosphere.
Volviendo a varios miles de millones de años para su formación como una bola
de partículas de polvo recogidas desde el universo y mantenidas juntas por fuerzas
gravitacionales, la tierra ha sido testigo de los cambios ambientales y las
constantes interrupciones. Durante los primeros siglos de la tierra era un lugar más
inhóspito para los seres humanos y, de hecho, para cualquier forma de vida. El
calor generado por la compresión gravitacional de la tierra primitiva y por
elementos radiactivos en su interior causó gran parte de la masa del planeta para
licuar. Densidad relativamente elevada del hierro se hundió en el núcleo, y ligeros
minerales, principalmente silicatos, solidificado y flotaban en la superficie.

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Aunque en la escala de una vida humana la tierra cambia casi
imperceptiblemente, el planeta está de hecho en un estado de cambio constante y
agitación. Se sabe que los continentes se han formado, roto, y se movía.
Formaciones rocosas producidas en los océanos antiguos han sido lanzados en
tierra continental y enormes masas de roca volcánica existen donde la actividad
volcánica es ahora desconocido. Hoy en día las entrañas de la tierra enojado
desencadenar enormes fuerzas que empujan la roca fundida a la superficie y mover
continentes continuamente como evidencia de actividad volcánica y de terremotos
resultante de la circulación de grandes masas de tierra con respecto a los demás. La
superficie de la tierra está cambiando constantemente como nuevas cadenas
montañosas se lanzó hacia arriba y viejos están desgastados.
Los seres humanos han aprendido a trabajar con, contra, y alrededor de la tierra
los procesos y fenómenos naturales para explotar los recursos de la tierra y hacer
estos procesos y phe- nomena trabajar para beneficio de la humanidad. Los
esfuerzos humanos han tenido un éxito moderado en mitigar algunos de los
principales peligros naturales nomena geospheric phe-, aunque esos esfuerzos han
tenido a menudo consecuencias perjudiciales imprevistos, a veces muchos años
después de que se hayan aplicado por primera vez. La supervivencia de la
civilización moderna y, de hecho, de la humanidad dependerá de cómo los
humanos trabajan inteligentemente con la tierra. Es por eso que es tan importante
para los seres humanos a tener un conocimiento básico del entorno geospheric.
Una consideración importante en la interacción humana con la geosfera es la
aplicación de la ingeniería a la geología. Ingeniería geológica tiene en cuenta las
características geológicas del suelo y roca en el diseño de edificios, presas,
carreteras y otras estructuras de manera compatible con los estratos geológicos en
que descansan. Ingeniería geológica debe considerar un gran número de factores
geológicos, incluidos el tipo, la intensidad, y las características de la fractura de la
roca, de la tendencia de los deslizamientos de tierra que ocurren, la susceptibilidad
a la solución, y la probabilidad de erosión. Ingeniería geológica es una
consideración importante en la planificación del uso de la tierra.

Los peligros naturales

La Tierra presenta una variedad de peligros naturales a las criaturas que


habitan en él. Algunos de estos son el resultado de procesos internos que surgen
del movimiento de masas de tierra en relación unos con otros y con el calor y las
intrusiones de roca fundida de debajo de la superficie. La mayoría de tales peligros
son comunes los terremotos y volcanes. Mientras que los procesos internos tienden
a forzar la materia hacia arriba, a menudo con efectos perjudiciales, procesos
superficiales son aquellos que generalmente son el resultado de la tendencia de la
materia a buscar niveles inferiores. Estos procesos incluyen la erosión,
deslizamientos de tierra, avalanchas, flujos de lodo y hundimientos.
Una serie de peligros naturales son el resultado de la interacción y el conflicto
entre la parte sólida de la tierra y el agua líquida y sólida. Quizás el más evidente
tal riesgo consta de inundaciones cuando demasiada agua cae en forma de
precipitación y busca niveles inferiores a través de los escurrimientos. El viento
puede formar equipo con agua para aumentar los efectos destructivos, tales como
la erosión de las playas y la destrucción de la propiedad en la playa resultantes del
agua de mar impulsada por el viento. Hielo, también pueden tener algunos efectos
importantes sobre la tierra sólida. La evidencia de los efectos de la edad de hielo
veces incluyen enormes morrenas glaciales sobrado de deposición de till de
derretimiento de los glaciares, y las características del paisaje esculpido por el
avance de las capas de hielo.

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Los riesgos antropogénicos

Con demasiada frecuencia, los intentos de controlar y reformar la geosfera a las


exigencias humanas han sido perjudiciales para la Geosfera y peligrosas para la
vida y el bienestar humanos. Esos intentos pueden exacerbar dañando los
fenómenos naturales. Un buen ejemplo de esta interacción se produce cuando se
realizan esfuerzos para controlar el flujo de los ríos en el enderezado y
construcción de diques. Los resultados iniciales pueden ser engañosamente
favorable en que una secuencia modificada puede existir por décadas, fluyendo
suavemente y mantenerse dentro de los límites impuestos por el hombre. Pero
eventualmente, las fuerzas de la naturaleza son propensos a abrumar a los
esfuerzos de los seres humanos para controlarlos, como cuando un registro diluvio
rompe diques y destruye estructuras construidas en áreas propensas a las
inundaciones. Diapositivas de la tierra de los montículos de materiales terrizos pile
de la minería puede ser muy destructiva. La destrucción de los humedales, en un
esfuerzo por proporcionar más tierras de cultivo puede tener algunos efectos
perjudiciales sobre la vida silvestre y a la salud general de los ecosistemas.

Terremotos

La pérdida de vidas y destrucción de bienes por terremotos hace algunos más


perjudiciales de la naturaleza de los fenómenos naturales. Los efectos destructivos
de una masa- quake son debidos a la liberación de energía. La energía liberada se
mueve desde el foco del terremoto como ondas sísmicas, que se examinan en la
sección 15.4. Literalmente millones de vidas se han perdido en los últimos
terremotos y daños de un terremoto en una zona urbana desarrollada puede
ejecutar fácilmente en miles de millones de dólares. Un trágico terremoto de
agosto de 1999 Turquía mató a varios miles de personas y causaron grandes daños.
Los terremotos pueden causar efectos secundarios catastróficos, especialmente
grandes olas destructivas, llamado tsunamis (véase más adelante).
Agregar al terror de los terremotos es su falta de previsibilidad. Un terremoto
puede ocurrir en cualquier momento durante la calma de altas horas de la noche o
en medio de la ajetreada hora punta de tráfico. Aunque la exacta predicción de
terremotos hasta ahora ha eludido a los investigadores, en los lugares donde los
terremotos son más probables son mucho más conocidas. Estos están ubicados en
las líneas correspondientes a los límites a lo largo de los cuales las placas
tectónicas chocan y se mueven uno respecto al otro, construyendo subraya que se
libera de repente cuando se producen terremotos. Tales límites interplate son
ubicaciones de fallas preexistentes y se rompe. Ocasionalmente, sin embargo, un
terremoto se producirá dentro de un plato, hizo más masiva y destructiva porque
para que se produzca la litosfera gruesa tiene que ser roto.
La magnitud de los terremotos pueden ser estimadas por el grado de
movimiento que causa y por su poder destructivo. El primero se denomina
la magnitud de un terremoto y es comúnmente expresada por la escala de
Richter. La escala de Richter es abierta, y cada unidad de aumento en la escala
refleja un incremento de 10 veces en la magni- tude. Varios cientos de miles de
sismos con magnitudes de dos a tres ocurren cada año; son detectados por
sismógrafos, pero no se sentía por los seres humanos. Terremotos de menor rango
de cuatro a cinco en la escala de Richter, y los terremotos pueden causar daños de
una magnitud mayor de cinco. Grandes terremotos, que ocurren aproximadamente
una vez o dos veces al año, registra más de ocho grados en la escala de Richter.
La intensidad de un terremoto es una estimación subjetiva de su potencial
efecto destructivo. En la escala de intensidad de Mercalli, una intensidad III siente
como el terremoto
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Paso de vehículos pesados; uno con una intensidad de VII causa dificultad para
pararse, dañar el yeso y desprendimiento de ladrillos sueltos, mientras que un
terremoto con una intensidad de XII provoca destrucción casi total, lanza objetos
hacia arriba, y los cambios enormes masas de material de barro. Intensidad no
corresponden exactamente con la magnitud.
Distancia desde el Epicentro, la naturaleza de los estratos subyacentes, así
como los tipos de estructuras afectadas pueden provocar variaciones en la
intensidad del mismo terremoto. En general, las estructuras construidas sobre
cimientos sobreviven con mucho menos daño que los construidos en material
pobremente consolidadas. Desplazamiento de tierra a lo largo de una falla pueden
ser sustanciales, por ejemplo, de hasta seis metros a lo largo de la falla de San
Andrés durante el terremoto de San Francisco de 1906. Tales cambios pueden
romper tuberías y destruir las calzadas. Ondas de Superficie altamente destructivas
pueden sacudir de estructuras vulnerables aparte.
La agitación y el movimiento de tierra son los medios más evidentes de que los
terremotos pueden causar daños. Además de los temblores, terremotos pueden
causar la rotura de la tierra, disminuyen o aumentan. La licuefacción es un
fenómeno importante que ocurre durante los terremotos con el suelo que es
pobremente consolidadas y en que el nivel freático puede ser alto. Resultados de
licuefacción de separación de las partículas del suelo acompañado por la
infiltración de agua de tal manera que la tierra se comporta como un líquido.
Otro fenómeno devastador consta de tsunamis, grandes olas resultantes del
movimiento inducidos por terremotos de suelo oceánico. 8 Tsunamis barriendo
onshore a velocidades de hasta 1000 km/hr han destruido muchas casas y cobrado
muchas vidas, a menudo grandes distancias desde el epicentro del terremoto,
sí.9 Este efecto ocurre cuando un tsunami se acerca a tierra y formas enormes
breakers, algunos tan altos como 10-15 metros, o incluso más. El 1 de abril de
1946, un terremoto en la costa de Alaska generó un tsunami de una altura estimada
de más de 30 metros de alto que mató a 5 personas en un faro cercano.
Aproximadamente 5 horas más tarde un tsunami generado por el mismo terremoto
alcanzó el Hilo, Hawaii, y mataron a 159 personas con una ola de más de 15
metros de alto. El 27 de marzo de 1964, Alaska terremoto generó un tsunami de
más de 10 metros de altura que golpeó un carguero atracado en Valdez, arrojando
alrededor como matchwood. Milagrosamente, nadie en el carguero fue asesinada,
pero 28 personas murieron en el dock.
Literalmente millones de vidas se han perdido en los últimos terremotos y
daños de un terremoto en una zona urbana desarrollada puede ejecutar fácilmente
en miles de millones de dólares. Como ejemplos, un terremoto masivo en Egipto y
Siria en 1201 A.D. tomó más de 1 millones de vidas, uno en Tangshan, China, en
1976 mató a unas 650.000 personas, y el terremoto de Loma Prieta en 1989 en
California cuesta alrededor de 7 mil millones de dólares.
Se han realizado progresos significativos en el diseño de estructuras resistentes
a terremotos. Como prueba de ello, durante el terremoto de 1964 en Niigata, Japón,
algunos edificios se volcó en sus lados debido a la licuefacción del suelo
subyacente, pero seguía siendo estructuralmente intacto! Otros ámbitos de
actuación que pueden disminuir el impacto de los terremotos es la identificación de
las zonas susceptibles a terremotos, desalentando el desarrollo en esas zonas, y
educar al público acerca de los riesgos de terremotos. Predicción exacta sería una
tremenda ayuda a atenuar los efectos de los terremotos, pero hasta ahora ha sido en
general infructuosos. Más difícil de todo es la posibilidad de prevenir grandes
terremotos. Una posibilidad sería improbable para detonar los explosivos nucleares
subterráneas profundas a lo largo de una línea de falla para liberar el estrés antes
de que se acumula hasta un nivel excesivo. Inyección de líquido para facilitar el
deslizamiento a lo largo de un fallo también ha sido considerado.
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Volcanes

El 18 de mayo de 1980, el Monte Santa Helena, un volcán en erupción, Estado


de Washington vuelan alrededor de 1 kilómetro cúbico de material. Esta explosión
masiva propagación ceniza en la mitad de los Estados Unidos, causando cerca de
1.000 millones de dólares en daños y matando a unas 62 personas, muchas de las
cuales nunca fueron encontradas. Muchos desastres volcánicos han sido registradas
a lo largo de la historia. Quizás el más conocido de ellos es el año 79 D.C. la
erupción del Monte Vesubio, que sepultó a la ciudad romana de Pompeya con
ceniza volcánica.
Las temperaturas de la lava, roca fundida que fluye de un volcán, suele
sobrepasar los 500˚C y puede llegar tan alto como 1.400˚C o más. Los flujos de
lava destruyen todo en sus rutas, causando edificios y bosques para quemar y
enterrándolos bajo las rocas que se enfría y se torna sólido. A menudo es más
peligroso que un flujo de lava son los pyroclastics producidos por volcanes y
compuesto por fragmentos de rocas y lava. Algunas de estas partículas son grandes
y potencialmente muy perjudiciales, pero tienden a ser bastante cerca de la
ventilación. Cenizas y polvo puede ser transportado a grandes distancias y, en
casos extremos, como fue el caso de la antigua Pompeya, pueden enterrar grandes
áreas a cierta profundidad con efectos devastadores. La explosión del volcán
Tambora en Indonesia en 1815 destruyó unos 30 kilómetros cúbicos de material
sólido. La eyección de tanta sólida en la atmósfera tuvo un efecto devastador sobre
el clima mundial que el año siguiente fue conocido como "el año sin verano",
causando penurias y hambre a causa de las malas cosechas a nivel mundial.
Un tipo especial de particularmente peligroso consta de piroclásticos nuée
ardente. Este término, Francés para "nube brillante", se refiere a una mezcla densa
en caliente de gases tóxicos y partículas de ceniza fina de alcanzar temperaturas de
1000 °C que puede fluir abajo de las laderas del volcán a velocidades de hasta 100
km/h. En el año 1902 un nuée ardente fue producida por la erupción del monte
Pelée en Martinica en el Caribe. De tantos como 40.000 personas en la ciudad de
Saint Pierre, el único sobreviviente fue un aterrorizado preso protegido del calor
intenso por la mazmorra en la que fue encarcelado.
Uno de los más espectaculares y potencialmente dañinos fenómenos
volcánicos es una erupción freática que ocurre cuando infiltrar el agua es
recalentado por el magma caliente y provoca un volcán que literalmente explotan.
Esto sucedió en 1883 cuando deshabitada Krakatoa en Indonesia volaron con una
liberación de energía del orden de 100 megatones de TNT. El polvo se funde a 80
kilómetros en la estratosfera, y un enfriamiento climático perceptible fue
observado para los próximos 10 años. Como es el caso de los terremotos, las
erupciones volcánicas pueden provocar los maremotos devastadores. Krakatoa
produjo un tsunami de 40 metros de altura que mató de 30 a 40 mil personas en las
islas circundantes.
Algunas de las más dañinas para la salud y el medio ambiente de los efectos de
las erupciones volcánicas son causadas por los gases liberados a la atmósfera.
Enormes cantidades de vapor de agua son a menudo ha evolucionado. Denso gas
de dióxido de carbono puede sofocar las personas cerca del punto de lanzamiento.
Altamente tóxico de H2S y CO Los gases pueden ser liberados por los volcanes.
Los volcanes tienden a dar gases ácidos como el cloruro de hidrógeno producido
por la subducción y calefacción de cloruro de sodio mezclado en el sedimento
oceánico. Los óxidos de azufre liberado por los volcanes pueden afectar a la
atmósfera. En 1982 estalló El Chichón en México, produciendo comparativamente
poco polvo, pero enormes cantidades de óxidos de azufre. Estos gases se
convierten en gotas de ácido sulfúrico en la atmósfera, que reflejan la luz solar
suficiente para causar un enfriamiento perceptible en el clima. Finalmente el ácido
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sulfúrico liberados cayó como la precipitación ácida, "lluvia ácida".

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La actividad volcánica podría cambiar drásticamente el medio ambiente
mundial. Erupciones Volcánicas Masivas de muchos millones de años atrás,
probablemente fueron responsables de extinciones generalizadas de
microorganismos en la superficie de la tierra. Estos efectos se producen primar-
AIA por la eyección de partículas y precursores de ácido sulfúrico en la atmósfera
caus- ing enfriamiento global y el daño potencial a la protectora capa de ozono
estratosférico. Aunque tal evento de extinción es improbable en los tiempos
modernos, una erupción volcánica como la del volcán Tambora descrito
anteriormente sin duda podría ocurrir. Con la humanidad "viviendo en el borde" en
cuanto a las existencias de grano se refiere, la inanición generalizada resultante de
un año o dos de las malas cosechas que seguramente se producen.

Movimiento de tierra de superficie.

Los movimientos de masas son el resultado de la gravedad actuando sobre las


rocas y el suelo en la superficie de la tierra. Esto produce una cizalla estrés sobre
materiales terrizos situados en laderas que pueden sobrepasar la resistencia a la
rotura del material y se producen deslizamientos y fenómenos relacionados con el
movimiento descendente de los materiales geológicos. Tales fenómenos se ve
afectada por varios factores, incluyendo el tipo y, por lo tanto, ventajas de
materiales, cuesta la pendiente y el grado de saturación de agua. Generalmente, un
suceso específico inicia el movimiento de masas. Esto puede ocurrir cuando la
excavación por humanos steepens las laderas, por la acción de las lluvias
torrenciales, o por los terremotos.
Se describe en la sección 15.5 y se ilustra en Figure 15.5, deslizamientos de
tierra se refieren a los eventos en que grandes masas de roca y tierra mueva
rápidamente ladera abajo. Tales eventos ocurren cuando el material apoyado sobre
una pendiente de un ángulo de reposo actúa por gravedad para producir
una cizalla estrés. Este estrés puede superar las fuerzas de fricción o de cizalla. A
la intemperie, fracturando, agua y otros factores que pueden inducir la formación
de planos diapositivas o fracaso aviones que un derrumbe de los resultados.
La pérdida de vidas y bienes de los deslizamientos pueden ser sustanciales. En
1970 devas- tating un alud de tierra, barro y rocas iniciado por un terremoto
deslizó hacia abajo Mt. Huascarán en Perú, matando a unas 20.000 personas. A
veces los efectos son indirectos. En 1963 un total de 2.600 personas fueron
asesinadas cerca de la presa Vaiont en Italia. Un repentino derrumbe llenó el
depósito detrás de la presa con material de barro y, aunque la presa celebró, los
desplazados se derrama agua sobre sus pilares, como una ola de 90 metros de
altura, destruyendo las estructuras y vive en su camino.
Aunque a menudo ignorados por los desarrolladores, la tendencia a
deslizamientos es predecir- capaz y puede ser utilizada para determinar las áreas en
las que las casas y otras estructuras no debe construirse. Estabilidad de taludes
mapas basados en el grado de pendiente, la naturaleza de los estratos geológicos
subyacentes, las condiciones climáticas y otros factores pueden ser utilizados para
evaluar el riesgo de deslizamientos de tierra. La evidencia de una tendencia de
tierras para la diapositiva puede ser observada desde los efectos sobre las
estructuras existentes, tales como paredes que han perdido su alineación, grietas en
los cimientos, y los polos que inclinarse. La probabilidad de deslizamientos de
tierra pueden ser mini- apostadas moviendo material desde la parte superior a la
parte inferior de una ladera, evitando la carga de pendientes y evitar medidas que
puedan cambiar el grado y los caminos de la infiltración de agua en el material
pendiente. En los casos donde el riesgo no es demasiado severa, se pueden
construir muros de contención que reducen los efectos de los deslizamientos de
tierra.

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Varias medidas pueden utilizarse para avisar de los deslizamientos de tierra.
Observaciones visuales simples cambios en la superficie puede ser indicativo de
un inminente derrumbe. Más sophisti- localizado medidas incluyen medidores de
inclinación y los dispositivos que detectan las vibraciones que acompañan el
movimiento de materiales terrizos.

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Además de deslizamientos de tierra, hay varios otros tipos de movimientos de
masas que tienen el potencial de ser perjudicial. Los desprendimientos de
rocas ocurren cuando caen rocas bajar cuestas tan empinadas que al menos parte
del tiempo la caída de material no está en contacto con el suelo. Los caídos el
material se acumula en la parte inferior de la caída como un montón de talud.
Mucho menos espectacular evento es creep, en la que el movimiento es lento y
gradual. La acción de hielo-frost-pesado es una forma común de arrastre. Aunque
generalmente no es mortal, a lo largo de un período de tiempo sobrante puede
arruinar las fundaciones y causar desalinear- ción de carreteras y ferrocarriles, con
importantes daños a la propiedad, a menudo el resultado.
Se presentan problemas especiales por tierra congelada permanentemente en
condiciones árticas como Alaska o Siberia. En esas zonas la tierra pueden
permanecer permanentemente congelados, descongelar sólo a una profundidad
durante el verano. Esta condición se llama perma- frost. El permafrost plantea
problemas particulares para la construcción, particularmente donde la presencia de
una estructura pueden resultar en la descongelación de tal manera que la estructura
se sustenta en un charco de agua saturada muck descansando sobre una superficie
resbaladiza de congelarse el agua y el suelo. La confe- struction y mantenimiento
de carreteras, ferrocarriles y oleoductos, como el Trans Alaska pipeline en Alaska,
puede llegar a ser bastante difícil en la presencia de permafrost.
Algunos tipos de suelos, en particular los llamados arcillas expansivas, ampliar
y reducir notablemente a medida que se satura con agua y secar. Aunque
esencialmente nunca mortal, el movimiento de las estructuras y de los daños
ocasionados por las arcillas expansivas pueden ser muy elevados. Aparte de años
cuando las catastróficas inundaciones y terremotos ocurren, los daños monetarios
por la acción de los suelos expansivos que supera de terremotos, deslizamientos,
inundaciones y erosión costera combinado!
Hundimientos son una especie de movimiento de tierra resultantes cuando la
superficie de la tierra cae en una cavidad subterránea. Rara vez se lesiona a las
personas, pero pueden causar daños a la propiedad espectacular. Las cavidades que
producen hundimientos puede formar por la acción del agua que contiene dióxido
de carbono disuelto en piedra caliza (ver Capítulo 3, reacción 3.7.6); la pérdida de
agua subterránea durante las épocas de sequía o de bombeo pesados, eliminando
así el apoyo que anteriormente se mantenían por el hundimiento del suelo y rocas;
gran caudal de agua subterránea; y otros factores que retire material sólido desde el
subsuelo.

Fenómenos de arroyos y ríos

Una secuencia consta de agua que fluye a través de un canal. La zona de la


tierra de la que se extrae el agua que fluye en un arroyo es el arroyo La cuenca de
drenaje. Los tamaños de las secuencias son descritos por descarga se define como
el volumen de agua que fluye más allá de un punto determinado en la secuencia
por unidad de tiempo. Descarga y degradado, la pendiente de la cuesta abajo de
una corriente determinar la velocidad de flujo.
Procesos internos elevar masas de tierra y montañas enteras, que a su vez están
formadas por la acción de los arroyos. Reducir arroyos montañosos, valles,
llanuras de formulario crear y producir grandes depósitos de sedimento, jugando
así un papel clave en la conformación del entorno geospheric. Arroyos se
desarrollan espontáneamente las curvas y curvas al cortar las partes exteriores de
los bancos del arroyo y depositar los materiales de las piezas interiores. Estas
curvas características de las secuencias son conocidos como meandros.
Molestados, un arroyo formas serpentea a través de un valle en un mundo en
constante evolución. La distancia de corte de material por el arroyo y la deposición
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de sedimentos eventualmente formas generalmente un área plana. Durante las
épocas de alto flujo, la corriente sale de sus bancos, inundando la totalidad o parte
del valle, creando así una inundación.

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Una inundación se produce cuando una corriente desarrolla un flujo alto de tal
manera que deja a sus bancos y se derrama en la llanura aluvial. Las inundaciones
son probablemente los más comunes y dañinos de fenómenos superficiales en la
geosfera. Aunque en muchos aspectos y natural beneficioso apariciones, las
inundaciones causan daños a estructuras localizadas en sus caminos, y de la
gravedad de sus efectos es mucho mayor por las actividades humanas.
Un número de factores que determinan la ocurrencia y la gravedad de las
inundaciones. Uno de estos es la tendencia de determinadas zonas geográficas para
recibir grandes cantidades de lluvia en cortos períodos de tiempo. Uno de ellos está
situado en el centro de la parte continental de los Estados Unidos donde caliente,
aire cargado de humedad desde el Golfo de México es llevado hacia el norte
durante los meses de primavera, al chocar con el aire frío del norte; el consiguiente
enfriamiento del aire húmedo puede provocar lluvias torrenciales a ocurrir,
causando graves inundaciones. Además de la temporada y la geografía, las
condiciones geológicas tienen un fuerte efecto sobre las posibilidades de
inundación. La lluvia que cae sobre una superficie escarpada tiende a funcionar
rápidamente, creando inundaciones. Una cuenca puede contener relativamente
grandes cantidades de lluvia si se trata de materiales porosos, permeables que
permiten una importante tasa de infiltración, suponiendo que aún no está saturada.
Las plantas en una cuenca tienden a ralentizar el escurrimiento y aflojar el suelo,
permitiendo la infiltración adicional. A través de la transpiración (véase el capítulo
16, Sección 16.2), plantas liberan a la atmósfera de humedad rápidamente,
permitiendo que el suelo para absorber más humedad.
Se utilizan varios términos para describir las inundaciones. Cuando la etapa de
una secuencia, es decir, la elevación de la superficie del agua, supera el nivel de
banco de flujo, la corriente se dice que está en etapa de inundación. El nivel más
alto alcanzado define la inundación CREST. Antes las inundaciones ocurren cerca
de la entrada de la cuenca de drenaje, generalmente como resultado de intensas
lluvias. Mientras que antes las inundaciones suelen afectar a pequeños arroyos y
cuencas hidrográficas, aguas abajo las inundaciones ocurren en los grandes ríos
que drenan grandes áreas. Deshielo de primavera generalizada y pesado, las lluvias
de primavera prolongados, a menudo ocurren juntos, causan inundaciones aguas
abajo.
Las inundaciones se hacen más intensos por fracciones más altos y mayores
tasas de escorrentía, ambos de los cuales pueden ser agravados por las actividades
humanas. Esto puede ser entendido mediante la comparación de una cuenca de
drenaje con vegetación a uno que ha sido desprovistas de vegetación y pavimento.
En el primer caso, la lluvia es retenida por la vegetación, como cubierta de hierba.
Por lo tanto, el potencial de agua de inundación se retrasa, el intervalo de tiempo
durante el cual se introduce un stream está extendido, y una mayor proporción de
agua se infiltra en el suelo. En este último caso, menos precipitaciones infiltrados,
y el escurrimiento tiende a alcanzar la corriente rápidamente y ser descargada
durante un período de tiempo más corto, lo que conduce a más graves
inundaciones. Estos factores están ilustrados en Figure 15.9.
La respuesta convencional a la amenaza de inundaciones es controlar un río,
especial- mente por la construcción de diques llamados bancos levantada.
Además de criar a los bancos para contener la corriente de un arroyo, el canal
puede enderezarse y profundizado para aumentar el volumen y la velocidad del
flujo de agua, un proceso que se denomina canalización. Aunque eficaz para
inundaciones común, estas medidas pueden exacerbar inundaciones extremas
limitando y aumentando el flujo de agua aguas arriba de tal forma que la capacidad
para manejar el agua se siente abrumado. Otra solución es construir presas para
crear embalses para el control de inundaciones aguas arriba. Generalmente dichos
embalses son instalaciones polivalentes diseñadas para suministro de agua,
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recreación, y para controlar el flujo del río para la navegación además de controlar
las inundaciones. Los numerosos embalses construidos para el control de
inundaciones en los últimos decenios han tenido bastante éxito. Hay, sin embargo,

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Los conflictos en las metas para sus usos. Idealmente, un depósito para el control
de las inundaciones deben permanecer vacíos hasta que sea necesario para
contener un gran volumen de agua de la inundación, un enfoque que es obviamente
incompatible con otros usos. Otra preocupación es que de sobrepasar la capacidad
del depósito, o Falla de presa, el último de los cuales pueden provocar

Alta cresta,
mala poco
floodingSlo
w
floodingLo
w crest,
escorrentía,
infiltración
bueno

inundaciones catastróficas.
Tiempo
Figura 15.9. Influencia de la escorrentía en las inundaciones.

Fenómenos en la tierra/mar INTERFACE

La interfaz costera entre masas de tierra y el océano es un área importante de la


actividad ambiental. La tierra a lo largo de esta frontera está bajo ataque constante
de las olas y las corrientes del océano, de modo que la mayoría de las zonas
costeras son siempre chang- ing. La estructura más común de la costa se muestran
en sección transversal en Figure
15.10. La playa, compuesta de sedimentos, tales como la arena, formado por la
acción de las olas en la costa de roca, es un área que está inclinado periódicamente
inundados por las olas del océano. Ampliar-

Con la estabilización
de la vegetación de
dunas de playa

Berma
Declive de la relativamente
Car
playa plana
Marea
Ocean a Marea
Alta
baja

Figura 15.10. Sección transversal de la interfaz tierra/mar junto a una playa.

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Ing desde aproximadamente la marca de la marea alta para las dunas landward
recubre el borde de la playa es un área relativamente nivel llamado la berma, que
generalmente no se lavan por el agua del océano. El nivel de agua para que la
playa está sometido varía con las mareas. A través de la acción del viento de la
superficie del agua está en constante movimiento como ondulaciones
llamadas olas del mar. Como estas ondas alcanzan las aguas poco profundas a lo
largo de la playa, que "tocan fondo" y se transforman a los disyuntores,
caracterizado por crested tops. Estos disyuntores estrellarse contra una playa darle
mucho de su encanto, pero también pueden ser extremadamente destructivo.
Las costas presentan una variedad de características. Empinados valles tallados
por la actividad glacial, llena entonces con el aumento de agua de mar, constituyen
los fiordos a lo largo de la costa de Noruega. Valles, antiguamente en la tierra,
ahora lleno con agua de mar, son ahogados valles. Los estuarios se producen
cuando el agua salada de marea entrante se mezcla con el agua dulce.
La erosión es una característica constante de una playa. No consolidados de la
arena de la playa puede cambiarse fácilmente, a veces de forma espectacular a
través de grandes distancias en cortos periodos de tiempo, por la acción de las olas.
Arena, bolos y roca en forma de adoquines redondeados desgaste constantemente
contra la costa por la acción de las olas, ejerciendo una constante acción abrasiva
denominada molienda. Esta acción es aumentada por los efectos de la
meteorización química del agua de mar, en la cual el contenido de sal pueden jugar
un papel.
Algunas de las alteraciones más notables de los litorales se producen durante
las tormentas, como los huracanes y los tifones. La baja presión que acompaña a
las tormentas severas tiende a aspirar el agua del océano hacia arriba. Este efecto,
generalmente, combinado con fuertes vientos onshore y coincidiendo con la marea
alta, puede causar que el agua del océano para lavar a lo largo de la berma en una
playa de dunas y acantilados de ataque interior. Tal marejada puede eliminar
grandes cantidades de playa, dañar las zonas de dunas, y lavar las estructuras
imprudentemente formará demasiado cerca de la orilla. Una marejada asociada con
un huracán arrasó la mayoría de las estructuras en Galveston, Texas, en 1900,
reclamando 6000 vidas.
Una parte especialmente vulnerables de la costa se compone de islas barrera,
largas tiras de tierra baja aproximadamente paralelo a la costa a cierta distancia
mar adentro. Alta de tormenta puede lavar completamente sobre islas barrera,
destruyendo parcialmente y trasladarlos a su alrededor. Muchas viviendas
imprudentemente construidos sobre islas de barrera, tales como el Outer Banks de
Carolina del Norte, han sido destruidos por tormentas durante los huracanes.

La amenaza del aumento del nivel del mar

Un gran número de personas viven en un nivel cercano o, en algunos casos,


por debajo del nivel del mar. Como resultado de ello, un significativo aumento
temporal o permanente en el nivel del mar plantea riesgos importantes para la vida
y la propiedad. Tal acontecimiento ocurrió el 1 de febrero de 1953, cuando las
mareas altas y fuertes vientos combinado para el incumplimiento del sistema de
diques que protegen gran parte de los Países Bajos a partir de agua de mar.
Alrededor de una sexta parte del país se inundó hasta 64 kilómetros tierra adentro
desde la costa, matando a cerca de 2.000 personas y dejando sin hogar a
aproximadamente 100.000.
A pesar de casos aislados de inundaciones por el mar causado por las
combinaciones de mareas y los fenómenos meteorológicos seguirán ocurriendo,
mucho más duradera de la amenaza es por largo plazo, los aumentos en el nivel del
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mar. Esto podría tener como resultado del calentamiento global debido a las
emisiones de gases de efecto invernadero se discutió en el Capítulo 14. Varios
factores podrían

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Elevar el nivel de los océanos a cotas destructivas, también un resultado del
calentamiento debido al efecto invernadero. La simple expansión de calentado
agua oceánica podría elevar los niveles del mar por aproximadamente 1/3 de metro
durante el próximo siglo. El derretimiento de los glaciares, como los de los Alpes,
probablemente ha planteado en los niveles del océano de unos 5 cm. Durante el
siglo pasado, y el proceso continúa. La mayor preocupación es, sin embargo, que
el calentamiento global podría causar la gran capa de hielo de la Antártica
Occidental a derretirse, lo cual podría elevar los niveles del mar por tanto como 6
metros.
Una gran existe incertidumbre respecto de la posibilidad de que la capa de
hielo de la Antártica Occidental fusión con los consiguientes incrementos en el
nivel del mar. Equipo actual de los modelos muestran un efecto compensador en el
que el aire caliente producido por el efecto de calentamiento de invernadero podría
llevar mucho más la humedad atmosférica para las regiones de la Antártida donde
la humedad se deposita en forma de nieve. El resultado podría ser
un aumento sólido en la nieve y el hielo en la Antártida, acompañado de
un descenso en los niveles del mar.10 Parte de la incertidumbre sobre el estado de
la capa de hielo de la Antártica Occidental podría solucionarse en el futuro
mediante el satélite espacial muy precisas mediciones. La medición de los niveles
del mar ha demostrado ser una tarea difícil porque los niveles de la superficie de la
tierra cambian constantemente. Más recientemente tierras cubiertas con edad de
hielo de los glaciares en zonas como Escandinavia es todavía "nace" de la inmensa
masa de los glaciares, de manera que los niveles del mar medidos mediante
indicadores fijos en tierra realmente parecen estar disminuyendo en varios
milímetros por año en esos lugares. Existe una situación opuesta, en la costa
oriental de América del Norte, donde la tierra fue empujado hacia afuera y
levantada alrededor del borde de la enorme placa de hielo que cubrían Canadá y el
norte de Estados Unidos hace alrededor de 20.000 años y ahora es la solución.
Factores como estos ilustran las ventajas de la tecnología de satélites
sorprendentemente exacto que se utiliza actualmente en la determina- ción de los
niveles del mar.

Fenómenos en la Tierra/atmósfera

La interfaz entre la atmósfera y la tierra es un límite de intensa actividad


ambien- tales. Los efectos combinados del aire y el agua tienden a causar cambios
significativos en la tierra materiales en esta interfaz. La capa superior de la tierra
expuesta es especialmente susceptible a la meteorización química y física. Aquí, el
aire cargado de oxígeno oxidante contactos rock formada originalmente en
condiciones reductoras, provocando reacciones de oxidación ocurra. Naturalmente
presentes en el agua de lluvia ácida como CO 2 disuelto o presente como
contaminante, sulfurosa, sulfúrico, nítrico o ácido clorhídrico, puede disolver
porciones de algunos tipos de rocas. Organismos como los líquenes, que consisten
de hongos y algas que crecen en simbiosis sobre las superficies rocosas,
aprovechando el dióxido de carbono, oxígeno o nitrógeno del aire puede crecer en
las superficies rocosas en el límite de la atmósfera y la geosfera, causando desgaste
adicional para tomar su lugar.
Uno de los agentes más importantes que afectan a expuesto geospheric sólidos
en la atmósfera y la geosfera límite es el viento. Compuesto de aire que se mueve
en gran medida en un hori- zontales moda, el viento erosiona tanto sólidos y actúa
como un agente para depositar sobre superficies geospheric sólidos. La influencia
del viento es especialmente pronunciada en las áreas secas. Un factor importante
en la erosión eólica es el viento abrasiones en el cual las partículas sólidas de
rocas y arenas transportadas por el viento tiende a desgastar la roca expuesta y el
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suelo. Suelto, unconsoli- fecha de arena y tierra de que puede ser extraído en
grandes volúmenes por el viento, un proceso llamado deflación.

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El potencial para la energía eólica para mover la materia es ilustrada por la
formación de grandes depósitos de loessfinamente dividida , que consta de suelos
transportados por el viento. Partículas de loess son típicamente varias decenas de
micrómetros de tamaño, lo suficientemente pequeño para ser transportados a
grandes distancias por el viento. Especialmente común son depósitos de loess que
se originó con la materia compuesta de roca tierra a una harina fina por edad de
hielo de los glaciares. Este material fue depositado en los valles de los ríos por las
aguas de la inundación resultante de la fusión de los glaciares, fundida a cierta
distancia de los ríos por los fuertes vientos después del secado.
Uno de los más comunes geospheric funciones creadas por el viento es
una duna, pro- sisting de un montículo de escombros, generalmente arena, cayó
cuando el viento se ralentiza. Cuando se comienza a formar una duna, constituye
un obstáculo que frena el viento aún más, por lo que se cae más de sedimentos. El
resultado es que en presencia de viento cargados de sedimentos, dunas varios
metros o más alto puede formar rápidamente. En la formación de una duna,
pesados, las partículas más gruesas (resolver primero por lo que el asunto en las
dunas se clasifican según tamaño, al igual que los sedimentos depositados por
corrientes de agua. En las zonas en que los vientos son prevalentemente desde una
dirección, como suele ser el caso, dunas muestran una forma típica como se
muestra en la Figure 15.11. que se observa que la escarpada ladera lateral, llamado
el rostro de deslizamiento, está abajo- el viento.

Migración
de dunas de
arena
crestWind
movimiento

Figura 15.11. La forma y la migración de una duna como se determina por la dirección predominante del
viento.

Algunos de los efectos ambientales de las dunas son el resultado de su


tendencia a migrar con los vientos dominantes. Se produce la migración como un
asunto es impulsada por el viento hasta el suave declive de la faz de la duna y cae
la cara de deslizamiento. Migración de dunas de arena han inundado los árboles
forestales, y dunas de polvo debido a la sequía en zonas agrícolas han llenado
cunetas, causando aumentado notablemente los costes de mantenimiento.

Efectos de hielo

El poder de hielo para alterar la geoesfera está ampliamente demostrado por los
restos de la actividad glacial pasado desde la Edad de Hielo. Las grandes áreas de
la superficie de la tierra que alguna vez fueron cubiertos con capas de hielo glacial
1 o 2 kilómetros de espesor mostrar evi- dencias de cómo el hielo de la superficie
labrada, dejado enormes montones de piedras y grava, y
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Izquierda ricos depósitos de agua dulce. El enorme peso de los glaciares en la
superficie de la tierra se comprime, y en los lugares que todavía está emergiendo
atrás 10.000 años después de que los glaciares se retiraron. Hoy la influencia de
hielo en la superficie de la tierra es mínima, y existe una preocupación
considerable que el derretimiento de los glaciares por el efecto de calentamiento de
invernadero elevará los niveles del mar tan elevado que las zonas costeras serán
inundadas.
Los glaciares en forma suficientemente altas latitudes y altitudes tales que la
nieve no se derrite completamente cada verano. Esto ocurre cuando se convierte en
nieve compactada a lo largo de varios a varios miles de años de tal forma que el
agua congelada se convierte en cristales de hielo real. Grandes masas de hielo, con
zonas de varios miles de kilómetros cuadrados o más, y a menudo alrededor de 1
kilómetros de espesor, se producen en las regiones polares y se
denominan glaciares continentales. Tanto en Groenlandia y la Antártida están
cubiertas por glaciares continentales. Los glaciares alpinos ocupan los valles de
las montañas.
Los glaciares en una pendiente caudal como consecuencia de su masa. Este
flujo es normalmente sólo unos pocos metros por año, pero puede llegar a alcanzar
varios kilómetros por año. Si un glaciar desemboca en el mar, se pueden perder las
masas de hielo como icebergs, un proceso que se denomina parto. Hielo también
puede perderse por fusión a lo largo de los bordes. Los procesos por los cuales se
pierde el hielo se denomina ablación.
El hielo de los glaciares afecta a la superficie de la geosfera tanto por la
erosión y la deposición. Es fácil imaginar que un fluir masa de hielo glacial es muy
eficiente para raspar la superficie sobre la cual fluye, un proceso
denominado abrasión. Agregando al efecto erosivo es la presencia de rocas
congeladas en los glaciares que pueden actuar como herramientas para tallar la
superficie de las rocas y el suelo. Mientras que la abrasión desgaste tiende a las
superficies rocosas lejos produciendo un fino polvo de roca, grandes trozos de roca
puede ser extraída de la superficie sobre la cual fluye el glaciar y llevarse junto con
el hielo glacial.
Cuando se derrite el hielo de los glaciares, la roca que ha sido incorporado en
el que se quede atrás. Este material se denomina hasta, o si se ha llevado a cierta
distancia por el agua sale de la fusión glaciar se denomina outwash. Montones de
roca dejado por el derretimiento de glaciares, producen estructuras únicas
llamados morrenas.
Aunque los efectos de los glaciares descritos anteriormente son los más
espectaculares festations mani- de la acción de los hielos en la geosfera, a un nivel
mucho menor de hielo pueden tener algunos efectos muy sustanciales. La
congelación y la expansión del agua en los poros y las pequeñas grietas en la roca
es un importante contribuyente a la física de los procesos atmosféricos. Los ciclos
de congelación/descongelación también son muy destructivos para algunos tipos
de estructuras, como edificios de piedra.

Efectos de las actividades humanas

Las actividades humanas tienen efectos profundos sobre la geosfera. Esos


efectos pueden ser obvios y directos, como la minería, tiras o reorganizando vastas
áreas para proyectos de construcción, tales como carreteras y represas. O los
efectos pueden ser indirectos, tales como el bombeo de tanta agua de acuíferos
subterráneos que el suelo disminuye, o abusando de la tierra de tal forma que ya no
admite la vida vegetal y erosiona. Como fuente de minerales y otros recursos
utilizados por los seres humanos, la geosfera se cavó, subterráneos, puso al
desnudo, reorganizar, y sometidos a todo tipo de vejaciones. La tierra es a menudo

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gravemente perturbados, el aire puede estar contaminado con partículas de polvo
durante la explotación minera y el agua puede ser contaminada. Muchos de estos
efectos, tales como la erosión del suelo causada por las actividades humanas, son
tratadas en este libro.

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Extracción de recursos Geospheric: Minería Superficial

Muchos de los efectos humanos sobre la geosfera están asociados con la


extracción de recursos de la corteza terrestre. Esto se hace de varias maneras, la
más perjudicial de lo que puede ser la minería de superficie. La minería de
superficie es empleado en los Estados Unidos para extraer prácticamente la
totalidad de las rocas y la grava que está minada, bastante más de la mitad del
carbón, y muchos otros recursos. Bien hecho, con adecuadas prácticas de
restauración, la minería de superficie hace un daño mínimo e incluso puede ser
utilizado para mejorar la calidad de superficie, como por ejemplo la construcción
de los embalses superficiales donde la piedra o grava han sido extraídos. En épocas
anteriores antes de estrictas leyes de la reclamación eran, en efecto, la minería de
superficie, en particular del carbón, dejado grandes superficies de tierra cicatrices,
desprovisto de vegetación, y sujeto a la erosión.
Varios métodos se emplean en la minería de superficie. La arena y la grava
situada bajo el agua son extraídos mediante dragado dragas eléctricas con baldes o
cadena adjunta a grandes bandas transportadoras. En la mayoría de los casos los
recursos son cubiertos con una sobrecarga de material de barro que no contenga
ninguno de los recursos que se están buscando. Este material debe ser retirado
como despojos. La minería a cielo abierto es, como su nombre implica, un
procedimiento en el que grava, piedras de construcción, mineral de hierro y otros
materiales son simplemente cavó un gran agujero en el suelo. Algunas de estas
fosas, como varios de mineral de cobre que se ha adoptado en la U. S., son
enormes en tamaño.
El más conocido (a veces infame) método de la minería de superficie se tira la
minería, en que despoja de la montera se eliminan mediante dragas eléctricas y
otro equipo pesado de movimiento de tierra. para exponer las costuras de carbón,
roca fosfórica, u otros materiales. El equipo pesado se usa para suprimir una tira de
la montera, y expuesto el recurso mineral es removido y removido. Sobrecarga de
una tira paralela entonces se elimina y se coloca sobre la explotada anteriormente
de Gaza, y el procedimiento se repite varias veces. Prácticas antiguas dejaron el
sustituido sobrecargar como relativamente empinados bancos propensos a la
erosión. En la altamente terrenos inclinados, la sobrecarga se retira en el progres-
clusivamente terrazas superiores y se coloca en la terraza justo debajo.

Los efectos ambientales de la minería y extracción de minerales

Algunos de los efectos ambientales de la minería de superficie han sido


mencionadas anteriormente. Aunque la minería de superficie es más a menudo
considerado por sus efectos ambientales, minería subterráneas también pueden
tener una serie de efectos, algunos de los cuales no son inmediatamente aparentes y
puede retrasarse durante décadas. Las minas subterráneas tienen una tendencia al
colapso que provocaría graves hundimientos. La minería perturba los acuíferos
subterráneos. El agua que se filtra a través de las minas y los relaves de la mina
puede contaminarse. Uno de los más comunes y los efectos dañinos de la minería
en el agua se produce cuando la pirita FeS 2, comúnmente asociados con el carbón,
está expuesta al aire y se oxida a ácido furic sul- por la acción de las bacterias para
producir ácido de las minas de agua (véase la sección 6.14). Algunas de las más
perjudiciales efectos ambientales de la minería son el resultado del procesamiento
de materiales explotados. Generalmente, el mineral es sólo una parte, a menudo
una pequeña parte del material que debe ser excavado. Diversos procesos de
beneficio se emplean para separar la fracción útil del mineral, dejando un residuo
de relaves. Un número de efectos adversos pueden resultar de la exposición
ambiental de los relaves. Por ejemplo, los residuos que quedan del enriquecimiento
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del carbón son a menudo enriquecido en la pirita FeS2, el cual es oxidado
microbio-

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Lógicamente y químicamente para producir ácidos dañinos drenaje ácido de mina
(agua). Colas de mineral de uranio imprudentemente utilizado como material de
relleno de los edificios han sido contaminados con gas radón radiactivo.

La contaminación del aire y la geosfera

La geosfera puede ser una fuente importante de contaminantes del aire. De


estas fuentes geospheric, la actividad volcánica es uno de los más comunes.
Erupciones Volcánicas, Fumarolas, aguas termales, géiseres y pueden emitir gases
ácidos y tóxicos, incluyendo monóxido de carbono, cloruro de hidrógeno, sulfuro
de hidrógeno. Los gases de efecto invernadero que tienden a incrementar el
calentamiento climático global - el dióxido de carbono y el metano - puede
provenir de fuentes volcánicas. Erupciones Volcánicas Masivas pueden inyectar
enormes cantidades de partículas a la atmósfera. La increíblemente enorme 1883
erupción de las Indias orientales del volcán Krakatoa explotó aproximadamente 2,5
kilómetros cúbicos de materia sólida en la atmósfera, algunos de los cuales
penetraron en la estratosfera. Este material alojado a flote el tiempo suficiente para
darle la vuelta a la tierra varias veces, causando rojos atardeceres y un descenso
medible de la temperatura en todo el mundo.
1982 La erupción del volcán en el sur de México El Chicón mostró la
importancia del tipo de materia particulada en la determinación de los efectos
sobre el clima. La cuestión dado por esta erupción fue inusualmente ricos en
azufre, de manera que un aerosol de ácido sulfúrico formado y persisten en la
atmósfera durante unos tres años, tiempo durante el cual la temperatura global
media fue bajado por varias décimas de grado, debido a la presencia de ácido
sulfúrico en la atmósfera. A modo de contraste, la erupción de Mt. Santa Helena en
el estado de Washington en los EE.UU. en los dos años anteriores tuvo poco efecto
perceptible sobre el clima, aunque la cantidad de material que se atacó a la
atmósfera fue aproximadamente el mismo que el de El Chicón. El material de la
Mt. Santa Helena erupción había relativamente poco azufre en ella, así que los
efectos climáticos eran mínimas.
Procesos de fundición térmico utilizado para convertir las fracciones de metal
en el mineral a formas utilizables han causado una serie de graves problemas de
contaminación del aire que han afectado la geosfera. Muchos metales están
presentes en minerales como sulfuros, y la fundición pueden liberar grandes
cantidades de dióxido de azufre, así como de partículas que contienen metales
pesados como el arsénico, cadmio o plomo. El ácido resultante y la contaminación
por metales pesados de las tierras circundantes puede causar graves daños a la
vegetación de manera que se produce la erosión devastadora. Una de esas zonas es
alrededor de una gran fundición de níquel en Sudbury, Ontario, Canadá, donde una
gran superficie de tierra se ha convertido en desprovistas de vegetación. Zonas
muertas similares han sido producidos por fundiciones de cobre en Tennessee y en
Europa oriental, incluida la ex Unión Soviética.
El suelo y su cultivo produce considerables cantidades de emisiones
atmosféricas. Suelo anegado, particularmente cultivada de arroz, genera cantidades
significativas de metano, un gas de efecto invernadero. La reducción microbiana
del nitrato en el suelo libera
El óxido nitroso, N2O a la atmósfera. Sin embargo, los suelos y rocas también
puede eliminar los contaminantes atmosféricos. Se cree que los microorganismos
en el suelo en la pérdida de la atmósfera de algunos de monóxido de carbono, que
algunos hongos y bacterias pueden
Metabolizar. Las rocas de carbonato, como carbonato de calcio, CaCO 3, pueden
neutralizar el ácido de ácido sulfúrico en la atmósfera y gases ácidos.
Como se discutió en la sección 9.6, las masas de aire atmosférico puede quedar
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atrapada y estancada en condiciones de inversión térmica en la que la circulación
vertical

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De aire está limitada por la presencia de una capa de aire relativamente cálido
superponer una capa de frío a nivel del suelo. Los efectos de las inversiones puede
ser agravada por condiciones topográficas que tienden a limitar la circulación de
aire. Figure 15.12 Muestra como una condición en la cual las crestas de las
montañas circundantes limitar el movimiento horizontal del aire. Los
contaminantes del aire puede ser forzado a una montaña, de una zona contaminada
a alti- tudes significativamente mayor de lo que podría alcanzar. A causa de este
"efecto chimenea", air pollut- hormigas puede llegar a los bosques de pino de
montaña que son particularmente susceptibles a los daños de los contaminantes del
aire tales como el ozono formado junto con el smog fotoquímico.

Confinar la Calenta
topografía dor

Los contaminantes Refrig


del aire urbano erador

Figura 15.12. Las características topográficas, como confinar las crestas de las montañas, podrá
trabajar con inversiones de temperatura para aumentar los efectos de la contaminación del aire.

La contaminación del agua y la geosfera

La contaminación del agua se aborda en detalle en otra parte de este libro.


Cantidad de agua surge de las interacciones de la contaminación de las aguas
subterráneas y de superficie con la geosfera. Estos aspectos se abordan brevemente
aquí.
La relación entre el agua y la geosfera es doble. La geosfera puede verse
gravemente dañado por la contaminación del agua. Esto ocurre, por ejemplo,
cuando el agua contaminantes producen sedimentos contaminados, tales como
aquellos contaminados por metales pesados o PCB. En algunos casos la geosfera
sirve como una fuente de contaminantes del agua. Los ejemplos incluyen ácido
producido por sulfuros de metal expuesta en la geosfera o productos químicos
sintéticos mal desechados en los vertederos.
Las fuentes de contaminación del agua se dividen en dos categorías
principales. La primera de ellas se compone de fuentes puntuales, que entran en el
medio ambiente en un único punto de entrada fácilmente identificados. Un ejemplo
de un punto origen sería un flujo de salida de agua de alcantarillado. Fuentes
puntuales tienden a ser aquellos directamente identificados como a sus orígenes de
las actividades humanas. Nonpoint fuentes de contaminación son las áreas más
amplias. Esa fuente es el agua contaminada por fertilizantes de fertilizan la tierra
agrícola, o agua contaminada con exceso de álcali lixivió de suelos alcalinos.
Fuentes Nonpoint son relativamente más difíciles de identificar y controlar.
Contaminantes asociados con la geoesfera son generalmente nonpoint fuentes.

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Una especialmente común y dañando geospheric fuente de contaminantes del
agua se compone de sedimentos transportados por el agua de la tierra en el fondo
de los cuerpos de agua. La mayoría de estos sedimentos provienen de tierras
agrícolas que han sido alteradas de tal forma que las partículas del suelo son
erosionadas de la tierra hacia el agua. La manifestación más común de material
sedimentario en agua es la opacidad, que menoscaba gravemente la esthet- ics del
agua. Material sedimentario depositado en embalses o canales pueden obstruir
ellas y, finalmente, hacerlos inadecuados para el abastecimiento de agua, control
de inundaciones, nav- igation y recreación. Los sedimentos suspendidos en el agua
utilizada como una fuente de suministro de agua puede obstruir los filtros y
aumentar considerablemente el costo del tratamiento de las aguas. Material
sedimentario pueden devastar hábitats de vida silvestre mediante la reducción de
los suministros de alimentos y arruinar los sitios de anidación. Turbidez en el agua
puede reducir considerablemente la fotosíntesis, reduciendo así el pro- ductivity
primario necesario para sostener las cadenas alimentarias de los ecosistemas
acuáticos.

La eliminación de desechos y la geosfera


La geosfera recibe muchos tipos y grandes cantidades de desechos. Su
capacidad para hacer frente a tales desechos con mínimo daño es uno de sus más
importantes- teristics caract. y depende de los tipos de desechos eliminados. Una
variedad de desechos, que van desde grandes cantidades de los desechos
municipales relativamente inocuo a muy pequeñas cantidades de desechos
radiactivos potencialmente letal, se depositan sobre la tierra o en vertederos. Éstas
se tratan brevemente en esta sección.

Los desechos municipales


Actualmente favorece el método de eliminación de desechos sólidos
municipales--basura en rellenos sanitarios está (Figure 15.13) compuesto de
basura amontonadas en la parte superior del suelo o en una depresión como un
valle, compactados y cubiertos a intervalos frecuentes por el suelo. Este enfoque
permite que los frecuentes cubriendo la basura, de forma que la pérdida de soplado
de basura, contaminación del agua, y otros efectos indeseables sean minimizados.
Ultimado un vertedero puede ser sometida a usos beneficiosos, tales como un área
de recreación; porque de resolver, la producción de gas, y otros factores, las
superficies de los vertederos generalmente no son aptos para la construcción.
Modernos rellenos sanitarios son mucho mejor que el tiradero a cielo abierto sitios
que una vez fueron el medio más común de eliminación de desechos municipales.
Aunque los desechos municipales es mucho menos peligroso que desechos
químicos peligrosos, aún plantea algunos riesgos. A pesar de las prohibiciones
contra la eliminación de los productos de limpieza, disolventes, baterías de
almacenamiento de plomo y otros materiales potencialmente peligrosos en los
rellenos sanitarios, materiales que presentan algunos peligros para el medio
ambiente ¿encontrar su camino en los vertederos y pueden contaminar su entorno.
Los vertederos producen tanto las emisiones de gases y acuosa. La biomasa en
los vertederos agota rápidamente el oxígeno por la biodegradación aeróbica de los
microorganismos en el vertedero,

{CH2OH}() + biomasa CO2 + H2O. (15.21.1)

Emite dióxido de carbono. A lo largo de muchos decenios los enterrados


materiales biodegradables, someterse a la biodegradación anaeróbica,

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2{S} CO2 + CH4 (15.21.2)

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Tierra
Los desechos Cubrir alternativament
municipales de días
anteriores e capas de tierra
Rechazar del día
actual

Figura 15.13. Estructura de un relleno sanitario.

Liberando metano, así como dióxido de carbono. Aunque a menudo inadecuado y


demasiado caro, es conveniente recuperar el metano como combustible, y algunos
grandes rellenos sanitarios son fuentes importantes de metano. Publicado el
metano es un gas de efecto invernadero y puede plantear importantes riesgos de
explosión a las estructuras construidas en los vertederos. Aunque producidos en
cantidades mucho menores que el metano, sulfuro de hidrógeno, H2S, también es
generada por la biodegradación anaeróbica. Este gas es tóxico y tiene un mal olor.
En un relleno sanitario diseñado correctamente, sulfuro de hidrógeno libera son
pequeñas y el gas tiende a oxidar antes de que llegue a la atmósfera en cantidades
significativas.
Infiltración de agua en los rellenos sanitarios se disuelve los materiales
desechados de la basura y se escurre como lixiviado. Los lixiviados contaminados
es el mayor problema de contaminación potencial con los sitios de eliminación de
desechos, por lo que es importante minimizar su producción mediante el diseño de
rellenos sanitarios en una forma que mantiene la infiltración de agua tan bajo como
sea posible. La degradación anaeróbica de la biomasa produce ácidos orgánicos
que dan el lixiviado una tendencia a disolver solutos solubles en ácido, como
metales pesados. Los lixiviados pueden infiltrarse en las aguas subterráneas
plantea graves problemas de contaminación. Este es un mini-apostadas por el
emplazamiento de los rellenos sanitarios a través de formaciones de arcilla
pobremente permeables o depositando capas de arcilla en el vertedero antes de
rechazar es puesto en ella. Además, imperm- eable revestimientos de polímero
sintético puede colocarse en la parte inferior del vertedero. En las zonas de
precipitación sustancial, la infiltración en el relleno excede su capacidad para
retener el agua que sale del lixiviado. A fin de evitar la contaminación de las aguas
río abajo, este lixiviado debe ser controlada y tratada.
Los desechos químicos peligrosos son desechados en los llamados vertederos
seguros , que están diseñados para evitar fugas y contaminación de productos
químicos tóxicos geospheric dispuestas en ellos. Ese vertedero está equipado con
una variedad de medidas para evitar la contaminación de las aguas subterráneas y
los alrededores de la geosfera. La base del relleno está hecha de arcilla compactada
que en gran medida es impermeable a la lixiviación. Un revestimiento de polímero
impermeable se coloca sobre el revestimiento de arcilla. La superficie del relleno
está cubierto con material diseñado para reducir la infiltración del agua, y la
superficie está diseñado con pendientes que también minimiza la cantidad de agua
en. Elaborar sistemas de drenaje están instalados para la recogida y tratamiento de
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lixiviados.

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El más acuciante cuestión referente a geospheric implica la eliminación de los
desechos radiactivos. La mayoría de estos desechos son desechos de bajo nivel,
incluyendo radiactivos desechados laboratorio de productos químicos y
farmacéuticos, los filtros utilizados en reactores nucleares y resinas de intercambio
iónico utilizado para extraer pequeñas cantidades de radionucleidos del reactor
nuclear de agua del refrigerador. Desechar en vertederos diseñado correctamente,
estos desechos plantean riesgos mínimos.
De mayor preocupación son los desechos radioactivos de alto nivel,
principalmente los productos de la fisión de los reactores nucleares y los
subproductos de la fabricación de armas nucleares. Muchos de estos desechos se
almacenan actualmente como soluciones en tanques, muchos de los cuales han
perdido sus vidas útiles y plantean riesgos de fugas, en sitios tales como el federal
instalación nuclear de Hanford, Washington, donde el plutonio generado en
grandes cantidades durante los años posteriores a la Segunda Guerra Mundial.
Eventualmente, estos desechos deben colocarse en la geosfera tales que no
suponen ningún peligro. Se han presentado numerosas propuestas para su
eliminación, incluida la disposición final en formaciones salinas, zonas de
subducción en el lecho marino, y las capas de hielo. Los lugares más prometedores
parecen ser aquellos en los pobremente permeables, formaciones de roca ígnea.
Entre estos se encuentran basaltos, que son fuertes, vidriosa tipos de rocas ígneas
encontradas en la Meseta del Río Columbia. Granito y tobas soldadas piroclástica
fundida de alta temperatura en el pasado por erupciones volcánicas son también
posibilidades como sitios de eliminación de desechos nucleares y mantenerlos
aislados para decenas de miles de años.

Literatura Citada
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Referencias complementarias

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Tobin, Graham A. E. Montz y Burrell, los peligros naturales: Explicación
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Preguntas y problemas

1. De los siguientes, que no es una manifestación de la desertificación es (a)


disminución de la capa freática, (b) la salinización de los suelos y el agua, (c)
la producción de depósitos de MnO 2 y Fe •
2 o3 H2 O de procesos anaerobios, (d)
Reducción de la superficie de las aguas, (e) extrañamente alta erosión del suelo.
2. Dé un ejemplo de cómo cada uno de los siguientes fenómenos químicos o
bioquímicos en suelos funciona para reducir el carácter nocivo de los
contaminantes: (a) los procesos de oxidación-reducción, (b), (c) la hidrólisis
ácido-base, reacciones de precipitación (d), (e), (f) de sorción degradación
bioquímica.
3. ¿Por qué los silicatos y óxidos que predominan entre los minerales de la tierra?
4. Dar la característica común de los minerales con las siguientes fórmulas:
NaCl, Na2SO4, CaSO •2H2O, MgCl •6H2O, MgSO4•7H2O, KMgClSO •11/4H O,
4 2 4 2
K2MgCa2(SO4)4•2H2O.
5. Explicar cómo los siguientes están relacionadas: la intemperie, roca ígnea,
roca sedimentaria, el suelo.
6. Haga coincidir los siguientes:
1. Roca metamórfica (A) producida por la precipitación o coagulación de
2. Rocas sedimentarias químicas Disueltas o coloidales
productos de meteorización de rocas (B) contener residuos de restos
de plantas y animales
3. Rock Detrital (C) formado por acción del calor y presión sobre
4. Sedimentaria orgánica Roca sedimentaria
Las rocas (D) formada a partir de Solid Las
partículas Erosionado Desde las
rocas ígneas como consecuencia de la erosión
7. ¿De dónde viene la mayoría de corrientes de agua que contiene disuelto se
originan de carga? ¿Por qué tienden a proceder de esta fuente?
8. Qué papel podría ser desempeñado por el agua en la producción de
contaminantes disueltos y carga en la precipitación de minerales secundarios
de ella?
9. Tal como se define en este capítulo, son los iones involucrados en el mismo
ion como cationes intercambiables? Si no, ¿por qué no?
10. Especular acerca de cómo el agua presente en el suelo pobremente
consolidadas podrían añadir a los daños causados por los terremotos.
11. ¿En qué sentido puede volcanes contribuyen a la contaminación del aire? Los
posibles efectos que esto puede tener sobre el clima?

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12.Explicar cómo el bombeo excesivo de aguas subterráneas podría afectar
negativamente a los arroyos, especialmente en relación con el caudal de los
arroyos pequeños.
13. Tres elementos que son más propensos a sufrir la oxidación química como
parte del proceso de desgaste? Dar ejemplo las reacciones de cada uno.
14. Haga coincidir los siguientes:
1. Las aguas subterráneas (A) el agua de las precipitaciones en forma de lluvia
o nieve
2. Agua Vadose (B) el agua presente en una zona de saturación
3. Agua meteórica (C) el agua que se organizó en la zona no saturada o zona de
4. Agua en el capilar Aireación
Fringe (D) el agua extraída ligeramente por encima del nivel
freático por la tensión superficial

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Manahan, Stanley E. "principios de ecología industrial"
La química medioambiental
Boca Raton: CRC Press LLC, 2000
17 PrincipioS DE ECOLOGÍA
INDUSTRIAL

Introducción e historia

La ecología industrial es un enfoque basado en ingeniería de sistemas y


ecolo- gical principios que integra los aspectos de producción y consumo del
diseño, la producción, el uso y la terminación (desmantelamiento) de productos y
ser- vicios de una manera que minimiza el impacto ambiental y optimizando la
utilización de recursos, energía y capital.1 La práctica de la ecología industrial
representa un medio ambientalmente aceptables, medios sostenibles de suministro
de bienes y servicios. El significado de la ecología industrial, un concepto
relativamente nuevo, ha sido descrito en un libro sobre el tema y su aplicación 2.
La ecología industrial imita los ecosistemas naturales que, generalmente
impulsada por la energía solar y la fotosíntesis, constan de un conjunto de
organismos que interactúan entre sí y con su entorno en el cual los materiales se
mezclan en una gran manera cíclica. Un sistema ideal de ecología industrial sigue
el flujo de la energía y los materiales a través de varios niveles, utiliza los desechos
de una parte del sistema como materia prima para la otra parte, y maximiza la
eficiencia de la utilización de la energía. Mientras que los desechos y efluentes, y
los productos utilizados deben considerarse dejando un sistema industrial en el
punto en que un producto o servicio se vende a un consumidor, ecología industrial
respecto a materiales como parte de un sistema mayor que debe ser considerada
hasta un ciclo completo de la fabricación, uso y eliminación se haya completado.
Desde la discusión anterior y en el resto de este libro, puede ser concluyó que
la ecología industrial es todo sobre cyclization de materiales. Este enfoque se
resume en una declaración atribuida a Kumar Patel, de la Universidad de
California en Los Ángeles, "La meta es la cuna de la reencarnación, ya que si uno
está practicando la ecología industrial correctamente, no es grave." Para la práctica
de la ecología industrial para ser tan eficiente como sea posible, cyclization de
materiales debería ocurrir al más alto nivel posible de material, la pureza y la fase
de desarrollo del producto. Por ejemplo, es mucho más eficiente en términos de
materiales, energía y costos monetarios para pegar una nueva banda de rodadura de
caucho a un grandes, caros neumático utilizado en equipos de movimiento de tierra
pesado que intentar

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Separar el caucho de los neumáticos y remodelar en uno nuevo.
La base de la ecología industrial es proporcionado por el fenómeno
del metabolismo industrial, que se refiere a la forma en que maneja un sistema
industrial de materiales y energía, la extracción de los materiales necesarios de
fuentes tales como minerales, utilizando energía para ensamblar los materiales en
forma deseada, y desmontaje de materiales y componentes. A este respecto, un
ecosistema industrial funciona de una manera similar a los organismos biológicos,
que actúan sobre las biomoléculas para realizar anabolismo (síntesis) y el
catabolismo (degradación).
Tal como ocurre con los sistemas biológicos, las empresas industriales pueden
montarse en los ecosistemas industriales. Estos sistemas constan de un número
(preferiblemente) grande y diverso de empresas industriales actuando
coordinadamente y, en su mayor parte, con cada utilizando productos y desechos
potenciales de otros miembros del sistema. Tales sistemas son mejores montados a
través de la selección natural y, en mayor o menor medida, dicha selección se ha
producido en todo el mundo. Sin embargo, el reconocimiento de la existencia y de
la conveniencia de mantener el buen funcionamiento de los ecosistemas
industriales pueden proporcionar la base para las leyes y reglamentos (o la
derogación del mismo) que dan impulso a la creación y funcionamiento eficaz de
tales sistemas.
El término desarrollo sostenible se ha utilizado para describir el desarrollo
industrial que puede sostenerse sin el daño ambiental y en beneficio de todas las
personas. Aunque el término se ha convertido en ampliamente utilizado, ha
señalado3 que algunos consideran el término "un oxímoron sin sustancia."
Evidentemente, si la humanidad ha de sobrevivir con un nivel de vida razonable,
algo así como "desarrollo sostenible" debe evolucionar en las que la utilización de
los recursos no renovables se minimiza en la medida de lo posible, y la capacidad
para producir los recursos renovables (por ejemplo, mediante el fomento de la
conservación del suelo para mantener la capacidad de producción de biomasa) se
ha mejorado.4 Esto exigirá importantes cambios en el comportamiento, en
particular en la limitación del crecimiento de la población y frenar la humanidad
del apetito por el aumento del consumo de bienes y energía.

Ecosistemas industriales

Un grupo de empresas que practican la ecología industrial mediante un sistema


de metabolismo industrial que es eficiente en el uso de materiales y recursos
constituyen un ecosistema industrial funcional. Ese sistema puede definirse
como un grupo regional de empresas industriales y otras entidades vinculadas
entre sí en una manera que les permite utilizar los productos, materiales y energía
entre diversas preocupaciones de una manera mutuamente beneficiosa.
Figure 17.1 Muestra los principales atributos de un ecosistema industrial
funcional, que, en el sentido más simple, procesos materiales alimentado por una
fuente de energía relativamente abundante. Los materiales entran en el sistema
desde una fuente de materias primas y se colocan en una forma utilizable por un
productor de materias primas. Desde allí los materiales entran en la fabricación de
los bienes para los consumidores. Asociado con diversos sectores de la operación
son procesadores de residuos que puede tomar por los materiales del producto,
actualizar, e introducirlos de nuevo en el sistema. Un sistema de transporte
eficiente, funcional es necesaria para que el sistema funcione de manera eficiente,
y con buenas comunicaciones, deben existir vínculos entre los diversos sectores.
Un material clave en el sistema es el agua.

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Figura 17.1. Los principales componentes necesarios para un sistema industrial. Cuando estos
componentes existen en simbiosis, utilizando los materiales de desecho de una preocupación
como materia prima para otro, forman un ecosistema industrial en funcionamiento.

El funcionamiento exitoso de un ecosistema industrial proporciona varias


ventajas. Este sistema reduce la contaminación. Se traduce en una alta eficiencia
energética en comparación con los sistemas de las empresas que no están
vinculadas y se reduce el consumo de materiales vírgenes porque maximiza el
reciclaje de materiales. La reducción de la cantidad de desechos es otra de las
ventajas de un sistema funcional de la ecología industrial. Por último, una medida
clave del éxito de un sistema de la ecología industrial es el aumento de valor de
mercado de los productos en relación con el material y el consumo de energía.
En la creación de un ecosistema industrial, hay básicamente dos enfoques
complementarios, que pueden ser perseguidos. Dentro de una industria, se hará
hincapié en las características de los productos y servicios que sean compatibles
con la práctica de la ecología industrial. Los productos pueden ser diseñados para
una mayor durabilidad y transigencia para reparar y reciclar. En lugar de vender
productos, una preocupación se puede destacar el arrendamiento de manera que
pueda facilitar su reciclado. El segundo enfoque enfatiza las interacciones entre
preocupaciones a fin de que operen de conformidad con las buenas prácticas de la
ecología industrial. Este

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Enfoque facilita el flujo de energía y materiales, intercambio y reciclar entre
diferentes empresas en el ecosistema industrial.
Un aspecto importante de un ecosistema industrial es la práctica de un alto
grado de simbiosis industrial. Relaciones simbióticas en sistemas biológicos
naturales ocurren cuando dos a menudo muy diferentes organismos viven juntos en
una manera mutuamente ventajosa, cada uno contribuyendo al bienestar de los
demás. Algunos ejemplos son el nitrógeno-arreglando bacterias del género
Rhizobium viven en nódulos de leguminosas, o líquenes compuesto de bacterias y
hongos que viven sobre la superficie de una roca. Relaciones simbióticas análogo
en el que las empresas utilizan los demás materiales residuales constituyen la base
de las relaciones entre empresas en un ecosistema industrial funcional. Ejemplos
de simbiosis industrial se citan en la Sección 17.14 en el debate de la Kalundborg,
Dinamarca, ecosistema industrial.
Una consideración importante en el establecimiento y funcionamiento de un
ecosistema industrial es el alcance geográfico del sistema. A menudo una manera
útil de ver dicho sistema es sobre la base de una red de transporte, tales como la
longitud de un río navegable o un sistema de autopistas interconectadas. El
Houston Ship Channel, que se extiende por muchos kilómetros, está rodeado por
un gran número de preocupaciones de petroquímicos que existen para beneficio
mutuo mediante el intercambio de materiales y energía. La purificación del gas
natural por preocupaciones situado junto al canal los rendimientos de masa
molecular inferior hidrocarburos como el etano y el propano, que puede ser
utilizado por otras preocupaciones, por ejemplo, en la fabricación de polímeros. El
azufre extraído de gas natural y petróleo puede ser utilizado para la fabricación de
ácido sulfúrico.

Los cinco componentes principales de un ecosistema industrial

Ecosistemas industriales puede ser definido ampliamente para incluir todos los
tipos de producción, procesamiento y consumo. Estas incluyen, por ejemplo, la
producción agrícola, así como las operaciones puramente industriales. Es útil para
definir cinco componentes principales de un ecosistema industrial como se muestra
en Figure 17.2. estas son (1) un productor de materias primas, (2) una fuente o
fuentes de energía, (3) la elaboración de materiales y el sector
manufacturero, (4) un sector de procesamiento de residuos, y (5) un sector de
consumo. En tal sistema idealizado, el flujo de materiales entre las cuatro
principales hubs es muy alta. Cada componente del sistema evoluciona de una
manera que maximiza la eficiencia con la que el sistema utiliza materiales y energía.

Las materias primas y los productores de energía

Es conveniente considerar los materiales principales productores y generadores


de energía juntos porque ambos materiales y energía son necesarios para que el
ecosistema industrial para operar. Los materiales principales productor o
productores puede constar de una o varias empresas dedicadas a proporcionar los
materiales básicos que sustentan el ecosistema industrial. Más en general, en
cualquier ecosistema industrial realista una fracción significativa de los materiales
procesados por el sistema se compone de materiales vírgenes. En un número de casos,
y cada vez más a medida que se acumulan las presiones para reciclar materiales,
cantidades significativas de los materiales provienen de fuentes de reciclaje.
Los procesos que materiales vírgenes que entran en el sistema son sometidos a
varían con el tipo de material, pero en general, se puede dividir en varios pasos
importantes. Normalmente,

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El primer paso es la extracción, diseñado para extraer la sustancia deseada lo más
completo posible de las otras sustancias con las que se produce. Esta etapa de la
elaboración de materiales puede producir grandes cantidades de material de
desecho que requieren eliminación, como es el caso de algunos minerales
metálicos en el que el metal hace un pequeño porcentaje del mineral que se extrae.
En otros casos, como el grano de maíz proporciona la base de una industria de
productos de maíz, los "desechos", en este ejemplo concreto los tallos de maíz
asociado con el grano puede dejarse en su lugar (tallos de maíz regresó al suelo
sirven para agregar humus y mejorar la calidad del suelo). Una concentración paso
puede seguir la extracción a poner el material deseado en una forma más pura.
Tras la concentración, el material puede ser puesto a través de refinación adicional
pasos que pueden implicar las separaciones. Siguiendo estos pasos, el material es
usualmente sometido a procesamiento adicional y preparación previos al acabado
de los materiales. A través de las diversas etapas de extracción, concentración,
separación, refinación, procesamiento, preparación y acabado, diversas
operaciones físicas y químicas son utilizadas, y desechos que requieren

Procesado de
materiales y
fabricación

Principa
l Energí Consumid
producto or
r de a
material
es

Proces
ador de
residuos

eliminación pueden ser producidos. Materiales reciclados pueden ser introducidas


en las diversas partes del proceso, aunque normalmente se introduce en el sistema
tras la etapa de concentración.
Figura 17.2. Los principales constituyentes o "hubs" de un ecosistema industrial.

La extracción y preparación de las fuentes de energía pueden seguir muchos de


los pasos descritos anteriormente para la extracción y preparación de materiales.
Por ejemplo, los procesos implicados en la extracción de mineral de uranio
enriquecido en el isótopo uranio-235 fisionable, y conviértalo en varillas de
combustible para la producción de energía por fisión nuclear incluyen todos los
descritos anteriormente para los materiales. Por otro lado, algunas fuentes ricas de
carbón son esencialmente ahuecado de una costura de carbón y enviado a una
planta de energía para la generación de energía con sólo un mínimo de
procesamiento, tales como la clasificación y molienda.
Materiales reciclados agregados al sistema primario en la fase de producción
de los materiales y de la energía puede ser tanto de pre- y postconsumer fuentes.
Como ejemplos, el papel reciclado puede ser macerado y añadido en la etapa de
producción de pasta de papel manu-

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Facture. El aluminio reciclado pueden ser añadidos en el metal fundido y etapa
de producción de metal de aluminio.

Sector de fabricación y procesamiento de materiales


Materiales de acabado de materiales principales productores están fabricadas
para realizar productos en la elaboración de materiales y el sector manufacturero,
que a menudo es un sistema muy complejo. Por ejemplo, la fabricación de un
automóvil que se requiere para el bastidor de acero, plástico de varios
componentes de caucho de los neumáticos, en la batería de plomo y cobre en el
cableado, junto con un gran número de otros materiales. Normalmente, el primer
paso en la fabricación y procesamiento de materiales es una operación de
conformado. Por ejemplo, la lámina de acero adecuado para hacer marcos de
automóviles puede ser cortado, presionado, y soldada en la configuración necesaria
para hacer un marco. En este paso puede producirse algunos residuos que
requieren eliminación. Un ejemplo de tales desechos se compone de fibra de
carbono/composites epoxi sobrante de formar piezas tales como carcasas de
motores de aviones jet. Componentes terminados desde la formación paso son
fabricados en productos terminados que están listos para el mercado de consumo.
La elaboración de materiales y el sector manufacturero presenta varias
oportunidades de reciclaje. En este punto puede ser útil para definir dos diferentes
flujos de materiales reciclados:

• Corrientes de reciclado del proceso compuesto de materiales reciclados en


la propia operación de fabricación
• Reciclar flujos externos compuesto de materiales reciclados de otros
manu- o de productos postconsumer facturers

Los materiales apropiados para el reciclaje puede variar significativamente.


Generalmente, los materiales de los arroyos de reciclado del proceso son bastante
apropiados para el reciclaje porque son los mismos materiales utilizados en la
operación de fabricación. Materiales reciclados desde el exterior, sobre todo los
procedentes de fuentes postconsumer, puede ser bastante variable en sus
características debido a la falta de controles eficaces sobre postconsumer reciclado
de materiales. Por lo tanto, los fabricantes pueden ser reacios a utilizar esas
sustancias.

El sector del consumidor


En el sector de consumo, los productos son vendidos o alquilados a los
consumidores que los utilizan. La duración y la intensidad de uso varían
ampliamente con el producto; se usan toallas de papel sólo una vez, mientras que
un automóvil puede usarse miles de veces a lo largo de muchos años. En todos los
casos, sin embargo, el final de la vida útil del producto se alcanza y se descartan
(1) o (2) reciclados. El éxito de un sistema de ecología industrial total puede ser
medido en gran medida por el grado en el que el reciclaje predom- inates durante
la eliminación.

El sector de transformación de residuos


El reciclaje se ha vuelto tan ampliamente practicados que totalmente aparte del
sector de transformación de residuos de un sistema económico puede ser definido.
Este sector se compone de empresas que tratan específicamente de la recogida,
separación y tratamiento de
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Materiales reciclables y su distribución a los usuarios finales. Esas operaciones
pueden ser totalmente privado o pueden involucrar los esfuerzos de cooperación
con sectores gubernamentales. A menudo son impulsados por las leyes y
reglamentos que establecen sanciones contra simplemente descartando elementos y
materiales utilizados, así como los positivos incentivos económicos y
reglamentarios para su reciclaje.

Metabolismo industrial
Metabolismo industrial en su totalidad sigue los flujos de materiales y
energía desde sus orígenes iniciales mediante un sistema industrial, a los
consumidores y a sus ultimatedisposal.5,6 En sistemas biológicos, el metabolismo
puede estudiarse en cualquier nivel, desde los procesos moleculares que ocurren en
células individuales a través de los múltiples procesos y ciclos metabólicos que
ocurren en los distintos órganos, y para el proceso global del metabolismo que
tiene lugar en todo el organismo. Asimismo, metabolismo industrial pueden
examinarse como operaciones de unidad individual dentro de una operación
industrial, en la fábrica, a nivel de la industria, y en todo el mundo. Para un
enfoque de ecología industrial a menudo es más útil para ver procesos metabólicos
industrial a nivel regional, lo suficientemente grande como para tener un número
de industrias con una variedad de productos de desechos potenciales que podrían
ser utilizados por otras industrias, pero lo suficientemente pequeño como para
permitir que el transporte e intercambio de materiales entre los distintos sectores.
Para minimizar la contaminación puede ser útil considerar unidades compuestas de
ámbitos medioambientales, tales como cuencas atmosféricas o cuencas
hidrográficas.
A diferencia de la que viven los procesos metabólicos que se producen en los
sistemas naturales donde true los productos de desecho son muy raras,
metabolismo industrial como se practica hoy tiene una enojosa tendencia a
desvirtuar, degradar y dispersar los materiales hasta el punto de que ya no son
útiles, pero todavía son perjudiciales para el medio ambiente. De hecho, la basura
ha sido definido como el uso de los recursos naturales disipativa.7 Además de la
simple pérdida de dilución y dispersión en el medio ambiente, los materiales
pueden ser perdidos por ser atados en formas de energía baja o por ser puesto en
una forma química de la cual son muy difíciles de recuperar.
Un ejemplo de dispersión del material resultante de la contaminación
ambiental, ahora un problema muy disminuida, fue el uso generalizado de plomo
tetraetilo de plomo antiknock aditivo en la gasolina. El resultado neto de este uso
fue para dispersar a llevar todo el ambiente con gases de escape automático, sin
ninguna esperanza de recuperación.

Metabolismo industrial y analogías biológicas


La fuerte analogía entre los ecosistemas naturales y eficientes sistemas
industriales primero fue claramente expresada en 1989 por Frosch y
Gallopoulos.8 Un ecosistema natural, que generalmente es impulsada por la energía
solar y la fotosíntesis, consta de un conjunto de organismos que interactúan entre sí
y con su entorno en el cual los materiales se mezclan en una gran manera
cíclica.9 Es posible visualizar un ecosistema industrial análogo en el que los
materiales son girados, impulsado por una fuente de energía.
Metabolismo biológico se define como los procesos bioquímicos que implican
la modificación de biomoléculas. Procesos metabólicos pueden dividirse en dos
grandes categorías de anabolismo (síntesis) y el catabolismo (degradación). Es útil
para ver los procesos metabólicos de un ecosistema como un todo, en lugar de
simplemente observando cada organismo individual. Un ecosistema industrial
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asimismo sintetiza sustancias, lo que

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Realizar anabolismo y degrada a sustancias, realizando así de un modo análogo al
catabolismo biológica. Normalmente, una gran cantidad de material, como una fuente
de petróleo o de mineral, se metaboliza para producir una cantidad relativamente
pequeña de un producto terminado. El objetivo de un bien diseñado y operado de
ecosistema industrial es realizar metabolismo industrial de la manera más eficiente
posible, de modo que el menor número posible de materia prima utilizada, los
importes máximos de los materiales son reciclados a través del sistema, y la más
eficiente utilización posible de la energía que sustenta el ecosistema industrial.
Un ideal ecosistema biológico involucra muchos organismos que viven en
armonía con su medio ambiente sin ningún consumo neto de recursos o la
producción de los productos de desecho. La única señal de entrada requerida para
tal un ecosistema es la energía solar. Esta energía es capturada y utilizada por los
productores primarios fotosintéticos para convertir el dióxido de carbono, agua y
otros materiales inorgánicos en biomasa. Los herbívoros ingieren esta biomasa y
utilizarlo para su energía y sintetizar sus propias de la biomasa. Los carnívoros, por
lo que puede haber varios niveles, consumen herbívoros, y existe una cadena
alimentaria que puede constar de varios niveles de microorganismos. Parásitos
existen en o en otros organismos. Saprófitos y bacterias y hongos responsables de
caries utilizar y degradar la biomasa, finalmente se convierte en simple
constituyentes inorgánicos a través del proceso de mineralización. Symbiotic y
relaciones sinérgicas abundan en un ecosistema natural. Por lo tanto, existe un
ecosistema ideal indefinidamente en un constante estado de red sin causar ningún
deterioro de su medio ambiente.
Un ecosistema natural puede ser visualizado como tener compartimentos en los
que distintas poblaciones de primas se mantienen conectados por flujos de
materiales. Ejemplos de tales compartimientos incluyen la tierra, el cual es un
repositorio de nutrientes de la planta; un cuerpo de agua, como un lago; y la
atmósfera, que es un repositorio de dióxido de carbono necesario para la
fotosíntesis. En un ecosistema natural inalteradas, las cantidades de los materiales
en cada uno de estos compartimientos permanece relativamente estable porque
estos sistemas son inherentemente reciclado. En contraste, las cantidades de
materiales en los compartimentos de un sistema industrial no son constantes.
Depósitos de materias primas, tales como minerales esenciales, constantemente
están disminuyendo, aunque con los nuevos descubrimientos de recursos minerales
pueden parecen aumentar. Además, depósitos de desechos en un sistema industrial
de incrementar continuamente como materiales esencialmente atravesar una ruta
unidireccional a través del sistema. Sistemas industrial sostenible maximizar el
reciclaje de modo que las cantidades de materiales en los depósitos permanecen
constantes tanto como sea posible.
Sistemas de metabolismo biológico autorreguladores. A nivel del organismo
individual, la regulación se realiza internamente por mecanismos reguladores
biológicos, tales como aquellos que emplean las hormonas. A nivel de los
ecosistemas, la regulación se produce a través de la competencia entre los organismos
para los recursos disponibles. En forma análoga a los ecosistemas naturales, sistemas
industriales pueden ser diseñados en principio para funcionar en un estado
estacionario de manera similar, idealmente ni consumir recursos no renovables ni
producir residuos inútiles. Tales sistemas pueden ser autorregulado con el sistema
económico que opera bajo las leyes de la oferta y la demanda como mecanismo
regulador.
Una comparación de los metabolismos de ecosistemas naturales con sistemas
industriales como son comúnmente encontrados muestra un marcado contraste.
Estos contrastes son resaltados en Table 17.1.

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Tabla 17.1. Características metabólicas de los ecosistemas naturales y sistemas industriales

Característica Los ecosistemas naturales Sistemas industriales actuales


Unidad básica Organismo Firme
Material pathways Bucles cerrados Unidireccional en gran
medida
Reciclaje Básicamente completa A menudo muy bajas
Destino del Tienden a concentrarse, Para producir disipativa
material tales
Como el CO2 Los materiales demasiado
atmosférico con- diluido a
Verted a la biomasa por Uso, pero concentrado
La fotosíntesis Suficiente para contaminar
Reproducción Una de las principales La producción de bienes y
funciones de órgano-
Isms es la reproducción Servicios es el primer
Objetivo, no repro-
La producción per se

Atractivo como la idea puede sonar; en una sociedad moderna y especialmente


en una "economía global", un completo ecosistema industrial llevar a cabo
metabolismo industrial en un idealizado la moda no es práctico ni deseable.
Básicamente todas las comunidades modernas producen al menos uno de los
productos que se exportan al exterior, y deben aportar materiales y fuentes de
energía procedentes de otros lugares. Un modelo más realista de un ecosistema
industrial es uno en el que las materias primas se importan desde el exterior y al
menos uno de los principales productos exportados desde el sistema, pero en el que
una serie de empresas coexisten sinérgicamente, utilizando cada uno de otros
productos y servicios para beneficio mutuo. En un sistema de este tipo,
normalmente, materias primas fluyen en un procesador de materias primas, lo que
convierte a un material procesado. El material procesado y luego pasa a uno o más
fabricantes que hacen que un producto para su distribución y venta. Asociado a la
empresa como un todo son proveedores de una amplia variedad de materiales,
productos, o servicios, y los procesadores de materiales secundarios o desechos.
Para cumplir con los criterios de un ecosistema industrial, como muchos de los
subproductos y residuos como posible debe ser utilizada y procesada dentro del
sistema.
Aunque los sistemas industriales autorreguladores, que no son necesariamente
de una manera conducente a la sostenibilidad; de hecho, lo opuesto es
frecuentemente el caso. Abandonados a su propia suerte y que operan bajo los
principios de la economía tradicional, sistemas industriales tienden hacia un estado de
equilibrio o de entropía máxima en que materiales esenciales han sido explotados,
ejecute a través del sistema, y disipa al ambiente en diluir las formas inútiles. Una
cuestión central es, por lo tanto, la escala de tiempo en el que esta se producirá
disipación irreversible. Si se trata de un par de décadas, la civilización moderna está
en un verdadero problema; si es en una escala de miles de años, hay tiempo suficiente
para tomar medidas correctivas para mantener la sostenibilidad. Un reto para las
sociedades modernas industrializadas es modificar los sistemas industriales para
maximizar el lapso de tiempo en que puede lograrse la sostenibilidad.

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Los niveles de utilización de materiales

Existen dos extremos en los niveles de utilización de materiales en sistemas


industriales. En el nivel más ineficiente, como se muestra en Figure 17.3, las
materias primas se consideran ilimitadas y sin consideración a la limitación de los
desechos. Tal enfoque era típico del desarrollo industrial en los Estados Unidos en
la década de 1800 y principios de 1900 cuando la opinión predominante fue que no
había límites para los minerales, los recursos de energía fósil, y otros tipos de
materias primas; además, era generalmente sostienen que el continente había una

Sistema y
procesos
industriale
s

capacidad ilimitada para absorber los desechos industriales.


Figura 17.3. Un sistema industrial sin límites en cualquiera de las materias primas consumidas o
los desechos producidos.

Un segundo tipo de sistema industrial en el que las materias primas y los


desechos se limita a mayor o menor extensión queda ilustrada en Figure 17.4. un
sistema de este tipo tiene una relativamente grande la circulación de materiales
dentro del sistema industrial como un conjunto, en comparación con la menor
cantidad de material que entra en el sistema y relativamente menor producción de
desechos. Tales sistemas son típicos de aquellos en las naciones industrializadas y
modernas los sistemas económicos en los que la escasez de materias primas y
límites a los lugares para poner los desechos están comenzando a hacerse sentir.
Incluso con estas limitaciones,

Mater (Limita
do) Relativamente Limited
ia prima
alto en el Wastes
sistema de
flujo de
Energía materiales
ilimitada

Figura 17.4. Ilustración de un sistema industrial en el que tanto la utilización de materias primas
y la producción de desechos están limitados a un cierto grado.
Grandes cantidades de materiales son extraídos, procesados y utilizados,
eliminados en el ambiente en forma concentrada (desechos peligrosos) o dispersas.
En los últimos años, regulaciones y otras limitaciones han disminuido
considerablemente la contaminación procedente de fuentes puntuales de la
actividad industrial. Sin embargo, debido al enorme volumen de material
procesado a través de las sociedades industriales, la contaminación disipativo
continúa siendo un problema.
Un ecosistema industrial con ninguna entrada de materiales y desechos no se
ilustra en Figure 17.5. las necesidades energéticas de este sistema son bastante
altos y el material fluye dentro del propio sistema son bastante altos. Dicho sistema
es una visión idealizada que nunca puede realizarse en la práctica, pero sirve como
un objetivo útil en torno a cual más prácticos y alcanzables sistemas pueden
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basarse.

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Ningún
material más
allá de los
necesarios para
iniciar el No
sistema Alto flujo de material
y el reciclaje completo hay
dentro del sistema Los
residuos

La utilización eficiente de la
energía ()

Figura 17.5. Ecosistema industrial idealizada en la que no son los materiales necesarios para la
entrada más allá de los necesarios para iniciar el sistema. Los requerimientos de energía son
relativamente altos, y el flujo de material dentro del sistema es elevado y continuo.

Enlaces a otros ámbitos medioambientales

Haber abordado la ecología industrial en gran medida desde el punto de vista


anthrospheric, conviene ahora considerar cómo el anthrosphere y la práctica del
indo-rial ecología influyen en las otras cuatro esferas del medio ambiente, la
atmósfera, la hidrosfera, la geosfera y la biosfera. Las influencias de las
actividades industriales, definida en sentido amplio para incluir la producción
energética y agrícola, así como la fabricación de bienes y la prestación de servicios
esenciales, pueden ir de leves a los principales efectos que pueden representar
amenazas significativas a la tierra su capacidad para sustentar la vida. Estos
efectos pueden variar desde altamente localizados ocurrir únicamente durante un
período breve de tiempo a efectos globales que tienen el potencial de durar siglos.
Un ejemplo de lo primero sería una incidencia aislada de la contaminación del
agua por materia orgánica que consume oxígeno en un depósito; sólo el depósito
está afectada y sólo para el período relativamente corto de tiempo requerido para
degradar los desechos y reponer el suministro de oxígeno. El primer ejemplo de un
efecto global a largo plazo es la emisión de gases de efecto invernadero, que tiene
el potencial de cambiar todo el clima de la tierra durante miles de años.
El objetivo principal de la ecología industrial, por lo tanto, se debe minimizar o
eliminar los efectos perjudiciales del anthrospheric actividades en otras esferas del
medio ambiente. Más allá de la preservación del medio ambiente, la práctica de la
ecología industrial también debe mejorar y mejorar las condiciones ambientales. A
continuación se enumeran las principales actividades anthrospheric junto con sus
posibles repercusiones en otros ámbitos.

La combustión de combustibles fósiles

Ambiente: El mayor efecto potencial es calentamiento debido al efecto


invernadero. Las emisiones de la combustión parcial de los hidrocarburos y los
óxidos de nitrógeno pueden causar la formación de oxidantes fotoquímicos (smog
fotoquímico). La precipitación ácida puede ser causada por las emisiones de
óxidos de azufre procedentes de la combustión del combustible. El deterioro
general de la calidad atmosférica puede producirse a través de la reducción de la
visibilidad.
La hidrosfera: existe la posibilidad de contaminación de las aguas de mina ácida agua,
gasolina-
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Producción eum subproducto salmueras, la lluvia ácida y el calentamiento del agua
utilizada para enfriar las plantas de energía.
Geosfera: Los mayores efectos posibles son la perturbación de la tierra procedentes de la
minería del carbón.
Biosfera: la mayoría de los efectos son indirectos como el resultado de las
influencias sobre la atmósfera, la hidrosfera y la geosfera.

Fabricación y procesamiento industrial

Atmósfera: los efectos potenciales son mayores debido a las emisiones de gases,
vapores y partículas. Estos incluyen los gases de efecto invernadero, gases ácidos,
partículas, precursores químicos foto- a la formación de niebla, y las especies con
potencial que agotan el ozono de la estratosfera.
La hidrosfera: actividades industriales pueden contaminar el agua con una
variedad de contaminantes. Usos consuntivos de agua puede ejercer presión sobre
los limitados suministros de agua, especialmente en las regiones áridas. El agua
utilizada para el enfriamiento puede ser térmicamente contaminados.
Geosfera: el mayor efecto, los resultados de las industrias extractivas de minerales
a través de los cuales se recuperan. La geosfera puede estar contaminada por los
desechos sólidos y peligrosos, y el espacio disponible para el relleno pueden
agotarse.
Biosfera: El mayor efecto directo de la distribución de sustancias tóxicas como el
resultado de las actividades industriales. También puede haber efectos indirectos
significativos resultantes del deterioro de la atmósfera, la hidrosfera y la geosfera.

La producción de cultivos

Ambiente: un importante efecto potencial es la emisión de gases de efecto


invernadero como resultado de la deforestación y la agricultura de "tala y quema"
para producir más cultivos. Cantidades significativas de metano son gases de
efecto invernadero emitidos a la atmósfera como resultado del crecimiento de
bacterias generadoras de metano en los arrozales.
La hidrosfera: grandes cantidades de agua se utilizan para el riego. Algunas de las
aguas se pierden por transpiración de las plantas, y algunos por la infiltración de
las aguas subterráneas. Agua volvió a la hidrosfera de riego puede tener un exceso
de salinidad. Las aguas superficiales y subterráneas pueden contaminarse por
sólidos, fertilizantes y herbicidas de la producción de cultivos.
Geosfera: Las áreas grandes de la geosfera puede ser perturbado por cultivo para
producir cultivos. Mantillo puede perderse de la erosión hídrica y eólica. Las
prácticas agrícolas adecuadas, tales como la agricultura y contorno bajo la
agricultura de labranza, minimizar estos efectos e incluso puede mejorar la calidad
de los suelos.
Biosfera: Los microorganismos son profundamente afectados por prácticas
agrícolas destinadas a producir cultivos. Ecosistemas enteros son destruidas y
reemplazadas por otras "anthrospheric" de los ecosistemas. El mayor efecto en la
biosfera es la pérdida de la diversidad de especies debido a la destrucción de los
ecosistemas naturales, y desde el cultivo de cepas limitado de cultivos.

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La producción ganadera (animales domésticos)
Atmósfera: Los rumiantes son importantes productores de gases de efecto
invernadero como el metano como resultado de bacterias productoras de metano
en sus sistemas digestivos.
La hidrosfera: La producción ganadera requiere grandes cantidades de agua.
Grandes cantidades de oxígeno consumen los desechos que pueden contaminar las
aguas superficiales son producidos por el ganado. Residuos de nitrógeno del
estiércol y orina de animales en los cebaderos pueden causar contaminación por
nitratos de las aguas subterráneas.
Geosfera: la producción de una unidad de masa de alimentos procedentes de
fuentes animales requiere mucho más la producción agrícola que se requiere para
los granos consumidos directamente por los seres humanos. Un impulso
importante a la destrucción de los bosques tropicales ha sido crecer el forraje y
otros alimentos para el ganado. Los pastizales se ha deteriorado a causa del
pastoreo excesivo.
Biosfera: un gran efecto es la pérdida de la diversidad de especies. Esto ocurre
incluso en razas de ganado doméstico donde las modernas prácticas de cría han
resultado en la pérdida de toda las razas de ganado. La última pérdida de diversidad
interna se produce cuando los animales son clonadas.

La mayoría de los efectos perjudiciales de las actividades humanas son


aquellos que son acumulativos. Como se señaló anteriormente, el más significativo
de estos en la actualidad es probable la acumulación de gases de efecto
invernadero que tienen el potencial de causar el calentamiento global. Algunos
problemas ambientales, como los derivados de la emisión de contaminantes que
forman smog fotoquímico en la atmósfera son potencialmente reversible. Sin
embargo, en el momento en que el calentamiento global ha demostrado ser un
verdadero problema, si tal resulta ser el caso, el daño ya estará hecho, y poco o
nada será capaz de revertir.

La consideración de los impactos ambientales en ecología industrial


Por su naturaleza, la producción industrial tiene un impacto sobre el medio
ambiente. Cuando las materias primas son extraídos, procesados, utilizados y
finalmente descartadas, algunos impactos ambientales se va a producir. En el
diseño de un sistema ecológico industrial, varios de los principales tipos de
impactos ambientales deben ser considerados, con el fin de minimizarlos y
mantenerlos dentro de límites aceptables. Estos impactos y las medidas adoptadas
para superarlos se discuten a continuación.
Para la mayoría de los procesos industriales, la primera es que el impacto
ambiental de la extracción de materias primas. Esto puede ser un claro caso de la
extracción de minerales, o puede ser menos directas, tales como la utilización de la
biomasa que crece en bosques o tierras de cultivo. Una decisión fundamental es,
por lo tanto, la elección del tipo de material utilizado. Siempre que sea posible, los
materiales deben ser escogidos que no son susceptibles de ser escaso en el futuro
previsible. Como ejemplo, el sílice utilizada para realizar las líneas empleadas para
fibra óptica comunicación es en suministro ilimitado y una elección mucho mejor
para las líneas de comunicación que el Cobre Alambre hecho de la escasez de
suministros de mineral de cobre.
La ecología industrial sistemas deberían estar diseñados para reducir o incluso
eliminar totalmente las emisiones contaminantes del aire. Entre los más notables
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progresos recientes en esa zona ha sido

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La marcada reducción e incluso la eliminación total de las emisiones de vapores de
solventes orgánicos volátiles (VOC), carbono, especialmente aquellos de
disolventes clorados. Se han logrado algunos progresos en esta esfera con más
eficacia la captación de vapores de disolvente. En otros casos, la utilización de los
disolventes ha sido totalmente eliminado. Este es el caso de los
clorofluorocarbonos (CFC), que ya no se utilizan en la espuma de plástico soplado
y limpieza de piezas debido a su potencial para afectar el ozono estratosférico.
Otras emisiones contaminantes del aire que deben ser eliminados son los vapores
de hidrocarburos, incluidas las de metano, CH 4, y los óxidos de nitrógeno o de
azufre.
Los vertidos de contaminantes del agua debe ser eliminado totalmente, en la medida de
lo posible.
Durante muchas décadas, eficiente y efectiva de los sistemas de tratamiento de
agua han sido empleados que reduzcan al mínimo la contaminación del agua. Sin
embargo, se trata de "final de tubo" medidas, y es mucho más conveniente diseñar
sistemas industriales de tal forma que los posibles contaminantes del agua ni
siquiera son generados.
La ecología industrial sistemas deberían estar diseñados para prevenir la
producción de residuos líquidos que podrán ser enviados a un procesador de
residuos. Esos desechos caen en dos amplias categorías de desechos basadas en
agua y las contenidas en los líquidos orgánicos. En las condiciones actuales el
mayor constituyente de los llamados "desechos peligrosos" es el agua. Eliminación
del agua de la corriente de residuos de forma automática evita la contaminación y
reduce la cantidad de desechos que requieren eliminación. Los disolventes de
desechos orgánicos en gran medida representan potencialmente reciclables o
constituyentes de combustibles. Un ecosistema industrial diseñado correctamente
no permite tales desechos generados o salir de la fábrica.
Además de los desechos líquidos, muchos desechos sólidos debe considerarse
en un ecosistema industrial. Los más problemáticos son tóxicos sólidos que deben
ser colocados en un vertedero de residuos peligrosos seguro. El problema es
especialmente grave en algunos países industrializados, en el que la disponibilidad
de espacio en los vertederos está severamente limitado. En un sentido general, los
desechos sólidos son simplemente recursos que no han sido utilizados de forma
adecuada. Una cooperación más estrecha entre proveedores, fabricantes,
distribuidores, consumidores, reguladores y los recicladores pueden minimizar las
cantidades y los peligros de los desechos sólidos.
Cuando la energía se gasta, existe un cierto grado de daño ambiental. Por lo
tanto, la eficiencia energética debe tener una alta prioridad en un ecosistema
industrial diseñado correctamente. Se han realizado progresos significativos en
este ámbito en las últimas décadas, tanto a causa de los altos costos de la energía
como para la mejora del medio ambiente. Uso de dispositivos más eficaces, tales
como motores eléctricos, y enfoques, como congeneration de electricidad y calor,
que hagan el mejor uso posible de los recursos energéticos son muy favorecidos.
Un importante beneficio colateral de uso más eficiente de la energía es la
reducción de las emisiones de contaminantes del aire, incluidos los gases de efecto
invernadero.

Tres atributos clave: la energía, los materiales, la


diversidad
Por analogía con los ecosistemas biológicos, un ecosistema industrial exitosa
debe tener energía renovable (1), (2) complete de reciclaje de materiales, y (3) la
diversidad de especies para la resistencia a los choques externos. Estas tres
características clave de los ecosistemas industriales se tratan aquí.

Energía ilimitada
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La energía es, obviamente, un ingrediente clave de un ecosistema industrial. A
diferencia de los materiales, el flujo de energía incluso en un equilibrado ecosistema
industrial cerrado es esencialmente

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Una forma en que la energía entra en una forma altamente concentrada, utilizable
como energía química en el gas natural, y deja en una solución diluida, dispersar el
formulario como el calor residual. Una excepción es la energía que se almacena en
los materiales. Esto puede ser en la forma de energía que puede ser obtenido a
partir de materiales como, por ejemplo, quemando neumáticos de goma, o puede
estar en la forma de lo que podría llamarse el "crédito de energía", lo que significa
que utilizando un material en su forma refinada, no se consume energía en hacer
que el material de sus precursores de materia prima. Un buen ejemplo de esto es la
"energía" de crédito en metales, como aluminio, que puede ser refinado en
aluminio nuevos objetos que requieren sólo una fracción de la energía que se
consume para refinar el metal a partir del mineral de aluminio. Por otro lado, el
reciclaje y la reasignación de algunos materiales pueden requerir una gran cantidad
de energía y el consumo de energía de un buen ecosistema industrial cerrada puede
ser bastante alto.
Habida cuenta de los elementos necesarios, cualquier material puede realizarse
si una cantidad suficiente de energía está disponible. El principal requisito es una
fuente de energía que es abundante y de alta calidad, que puede utilizarse de forma
eficiente, y que no produce subproductos inaceptable.
Aunque finalmente se disipa la energía de un ecosistema industrial, puede
pasar a través de dos o más niveles de uso antes es desperdiciada. Un ejemplo de
ello sería la energía a partir de gas natural en una turbina quemada vinculado a un
generador, los gases de escape utilizado para producir vapor en una planta de
energía para ejecutar una turbina de vapor, y la relativamente fresco de la turbina
de vapor se utiliza para calentar los edificios.
Los ecosistemas naturales se ejecutan en Unlimited, la energía renovable del
sol o, en algunos casos especializados, desde fuentes geoquímicas. Ecosistemas
industrial exitosa debe tener también un número ilimitado de fuentes de energía, a
fin de ser sostenido por un período indefinido de tiempo. La elección obvia para
esa fuente de energía parecería ser la energía solar. Sin embargo, fuentes solares
presente problemas formidables, de las cuales no es la menos importante que
funcionan mal en esos momentos del día y las estaciones del año, cuando el sol no
brille. Incluso en condiciones óptimas, la energía solar tiene una baja densidad de
potencia requiere sistemas de distribución y recolección de una escala sin
precedentes si van a desplazar a presentar las fuentes de energía fósiles. Otras
fuentes renovables, como la eólica, la maremotriz, la geotérmica, la biomasa y la
energía hidroeléctrica presente desafíos similares. Por lo tanto, es probable que las
fuentes de energía fósiles, proporcionará una gran proporción de la energía
industrial de los ecosistemas en el futuro previsible. Esto supone que se puede
encontrar una manera de gestionar las emisiones de gases de efecto invernadero.
En la actualidad parece que la inyección de dióxido de carbono procedentes de la
combustión en las regiones oceánicas profundas es la única alternativa viable para
secuestrar el dióxido de carbono, y este enfoque sigue siendo una tecnología no
probada y en gran escala. (Un problema potencial es que el ligero incremento en el
pH del agua de los océanos que resultaría, aunque sólo del orden de una décima de
unidad de pH, podría ser perjudicial para muchos de los organismos que viven en
el océano).
La energía de fusión nuclear sigue siendo una posibilidad tentadora para
energía ilimitada, pero hasta ahora la práctica los reactores de fusión nuclear para
la generación de energía han demostrado ser un objetivo difícil de lograr. Poco
atractivo para muchos, la única fuente de energía ambientalmente aceptables, que
sin duda puede llenar las necesidades de energía de los sistemas modernos de la
ecología industrial es la energía nuclear de fisión. Con reactores que pueden
generar material additionalfissionable fundamentalmente desde un abastecimiento
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ilimitado de uranio-238, fisión nuclear puede satisfacer las necesidades energéticas
de la humanidad en el futuro previsible. De

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Por supuesto, hay problemas con la fisión nuclear y reglamentarios más político
que técnico. La solución a estos problemas sigue siendo un reto central para los
seres humanos en la era moderna.

La ecología industrial y recursos materiales

Un sistema de ecología industrial es exitosa si se reduce la demanda de


materiales de fuentes vírgenes. Estrategias para reducir el uso de materiales puede
ser impulsado por la tecnología, la economía, o por el reglamento. Las cuatro
principales maneras en que puede reducirse el consumo de materiales son (1) con
menos de un material para una aplicación específica, un nuevo enfoque
denominado desmaterialización; (2) la sustitución de una relativamente más
abundante y segura de material para uno que es escaso y/o tóxicas; (3)
El reciclaje, en sentido amplio; y (4) la extracción de materiales útiles a partir de
desechos, a veces llamado minería de residuos. Estas cuatro facetas de la
utilización eficiente de materiales descritos en esta sección.

La desmaterialización

Hay numerosos ejemplos recientes de reducción de la utilización de materiales


para aplicaciones específicas. Un ejemplo de la desmaterialización es la transmisión
de mayores cargas de energía eléctrica con menos de hilo de cobre con altos voltajes
en las líneas de transmisión de larga distancia. El cobre también es utilizado de
manera mucho más eficiente para la transmisión de comunicaciones que en los
comienzos de la telegrafía y la comunicación telefónica. Cantidades de plata utilizada
por rollo de película fotográfica han disminuido considerablemente en los últimos
años. La capa de estaño chapado en la superficie de una "lata" utilizada para la
conservación de alimentos y almacenamiento es mucho menor ahora. En respuesta a
la necesidad de una mayor economía de combustible, las cantidades de materiales
utilizados en los automóviles han disminuido significativamente durante las últimas
dos décadas, una tendencia inversa, lamentablemente, por el más reciente aumento de
la demanda de grandes vehículos utilitarios deportivos." Las baterías de
almacenamiento de automóviles utilizan ahora mucho menos plomo para la misma
cantidad de capacidad que en años anteriores. El interruptor de 6 a 12 voltios de
baterías automático en la década de 1950 permitió la utilización de cables del
encendedor, tales como los de la batería al motor de arranque eléctrico. Algo más
tarde, el cambio a neumáticos radiales con cinturón de acero activado el uso de
neumáticos más ligeros y provocó mucho mayor duración de los neumáticos, de
modo que mucho menos se utilizó para neumáticos de goma.
Uno de los ejemplos más comúnmente citado de la desmaterialización es que
como consecuencia del cambio de los tubos de vacío para circuito de estado sólido
los dispositivos. En realidad, esta conversión debe considerarse como sustitución
de materiales como transistores reemplazó los tubos de vacío, seguido por
espectaculares reducciones en masa como circuito de estado sólido la tecnología
avanzada.
La desmaterialización puede esperarse que continúe como avances técnicos,
algunos rápidos y espectaculares, otros lentos y graduales, se siguen haciendo.
Algunas industrias liderando la necesidad. Peso de aviones siempre ha
desempeñado un papel crucial en la determinación del rendimiento, por lo que el
sector de fabricación de aeronaves es uno de los líderes en la desmaterialización.

Sustitución de materiales

La sustitución y la desmaterialización son enfoques complementarios para reducir


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El uso de los materiales. La sustitución de componentes en estado sólido para tubos
electrónicos de vacío

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Y la consiguiente reducción en cantidades de material ya ha sido citado.
La sustitución de policloruro de vinilo (PVC) en lugar de alinearse en las casas de
madera se ha traducido en la desmaterialización a largo plazo porque el plástico del
apartadero no requiere pintura.
La tecnología y la economía, se han combinado los factores dominantes en la
sustitución de materiales. Por ejemplo, la tecnología para fabricar tubos de PVC
para tuberías de agua y drenaje ha permitido su uso en lugar de más caro de hierro
fundido, cobre, e incluso provocar la tubería (en el último caso, la toxicidad del
plomo en el agua es también un factor a tener en cuenta).
Una sustitución muy significativo que ha tenido lugar en las últimas décadas
es la de cobre por aluminio y otras sustancias. El cobre, aunque no es un recurso de
metal corto estratégicamente, sin embargo no es uno de los metales más
abundantes en relación a su demanda. Dada su abundancia en la geosfera y en
fuentes tales como cenizas de carbón, el aluminio es un metal muy abundante.
Ahora se utiliza el aluminio en lugar de cobre en muchas aplicaciones de
transmisión eléctrica de alta tensión. El aluminio también se utiliza en lugar de
latón, una aleación que contiene cobre, en una serie de aplicaciones. Techado de
aluminio sustitutos de cobre en la construcción. Se usan las latas de aluminio para
bebidas, en lugar de latas de acero estañado.
Ha habido una serie de subsitutions de químicos en los últimos años, muchos
de ellos impulsados por las preocupaciones ambientales y las normas emanadas de
esas preocupaciones. Uno de los mayores ha sido la sustitución de hydrochloro-
fluorocarbonos (HCFC) y los hidrofluorocarbonos (HFC) de clorofluorocarburos
(CFC o freones) impulsada por las preocupaciones sobre el agotamiento del ozono
estratosférico. Substi- tutions de disolventes nonhalogenated fluido supercrítico,
dióxido de carbono, e incluso el agua con aditivos adecuados para disolventes de
hidrocarburos clorados continuará como las preocupaciones medioambientales
sobre estos disolventes aumentar.
Las sustituciones de productos químicos que contienen metales prometen
reducir costos y toxicidad. Una tal sustitución que ha reducido considerablemente
las posibilidades de envenenamiento por plomo es el uso de pigmentos a base de
titanio en lugar de plomo para pinturas blancas. Además de plomo, cadmio, cromo
y zinc también se utilizan en los pigmentos, y la sustitución de los pigmentos
orgánicos para estos metales en pinturas ha reducido los riesgos de toxicidad. El
cobre, el cromo y el arsénico son utilizados en madera tratada con CCA (madera).
Debido a la toxicidad del arsénico, especialmente, sería aconsejable desarrollar
sustitutos de estos metales en madera. No obstante, cabe señalar que la producción
de prácticamente indestructibles ECP madera ha provocado mucho menos uso de
madera, y ha salvado a los materiales y la energía necesarios para reemplazar la
madera que ha sido dañados o podridos por las termitas.

Reciclaje

Para un verdadero y completo ecosistema industrial, cercano al 100% reciclado


de mater ial- debe ser una realidad. En principio, dado que se trata de un
suministro finito de todos los elementos necesarios y abundante energía,
básicamente completa reciclado puede ser alcanzado. Un objetivo central de la
ecología industrial es desarrollar las tecnologías de reciclado eficientes que
reducen la necesidad de materiales vírgenes a los niveles más bajos posibles. Otro
objetivo debe ser implementar cambios en los procesos que eliminan disipativo de
usos de sustancias tóxicas, tales como

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Los metales pesados, que no son biodegradables y que suponen una amenaza para
el medio ambiente cuando son desechados.
Para el examen de reciclaje, la materia puede ser puesto en cuatro categorías
separadas. La primera de ellas se compone de elementos que se producen
abundantemente y naturalmente en cantidades ilimitadas en los productos
consumibles. La comida es el último producto consumible. Soap es consumido
para fines de limpieza, descartados por el desagüe, se precipita en forma de su sal
de calcio insoluble, finalmente biodegradado. En esta categoría de materiales
reciclables se vierten en el medio ambiente y el reciclaje a través de procesos
naturales o para aplicaciones de valor muy bajo, como los lodos de depuradora
utilizados como fertilizante en el suelo.
Una segunda categoría de materiales reciclables se compone de elementos que
no son escasos, pero están en una forma que resulta especialmente susceptibles de
reciclaje. La madera es uno de esos productos. Al menos una porción de madera
tomadas de edificios que están siendo arrasadas podrían y deberían ser reciclados.
El mejor ejemplo de un tipo de mercancía en esta clase es el papel. Las fibras de
papel pueden reciclarse hasta cinco veces, y la naturaleza del papel es tal que
resulta fácilmente reciclables. Más de 1/3 de la producción mundial de papel es
actualmente de fuentes recicladas, y esa fracción debería superar el 50% en los
próximos decenios. El gran impulso para el reciclaje de papel no es una escasez de
madera para fabricar papel virgen, sino una escasez de espacio en los vertederos
para residuos de papel.
Una tercera categoría de productos reciclables consiste de esos elementos, la
mayoría de los metales, por lo que los recursos mundiales son bajos. El cromo y el
grupo del platino de los metales preciosos son ejemplos de tales elementos. Dado
máximos incentivos para reciclar, especialmente a través del mecanismo de
precios más altos, es probable que la Virgen fuentes de estos metales puede
compensar cualquier deficiencia no cumplidos por el reciclaje en el futuro
previsible.
Una cuarta categoría de materiales a considerar para el reciclaje consiste de
piezas y aparatos, tales como auto parts discutido previamente. En muchos casos,
dichas piezas pueden ser renovados y reutilizados. Aun cuando este no es el caso,
importantes yacimientos en el momento de la compra puede proporcionar
incentivos para el reciclaje. Con el fin de componentes destinados a ser reciclados
eficientemente, deben diseñarse con reutilización en aspectos tales como el fácil
desmontaje. Este enfoque ha sido denominado "diseño para el medio ambiente",
DFE, y se analiza con más detalle en la Sección 17.10.
La combustión para producir energía puede ser una forma de reciclado. Para
algunos tipos de materiales, la combustión en una central eléctrica es la más
rentable y ambientalmente segura de tratar con los materiales. Esto es cierto, por
ejemplo, de los desechos municipales que contiene un importante valor energético
debido a los materiales combustibles en ti, así como una gran variedad de
elementos que podrían ser reciclados para los materiales en ellos. Sin embargo,
una vez que dichos elementos se mezclan en los desechos municipales y
contaminado con impurezas, la mejor manera de lidiar con ellos es simplemente la
combustión.
Cabe destacar que el reciclado viene con su propio conjunto de preocupaciones
ambientales. Uno de los más grandes de estos es contaminación de materiales
reciclados con sustancias tóxicas. En algunos casos, aceite de motor, especialmente
recolectadas en el sector de consumidores individuales, pueden estar contaminados
con solventes organohalide molestos y otras impurezas. Los recipientes de comida
recoger una gran variedad de contaminantes y, como consecuencia, el plástico
reciclado no es considerada generalmente como un buen material para aplicaciones
alimentarias. Las sustancias pueden ser tan mezclada con el uso que el reciclado no es
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práctico. Esto ocurre especialmente con las fibras sintéticas, pero puede ser un
problema con los plásticos, vidrio y otros tipos de materiales reciclables.

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Extracción de materiales útiles a partir de residuos

Algunas veces llamados residuos de la minería, la extracción de materiales


útiles a partir de los desechos tiene algunas importantes, gran potencial sin
explotar para la reducción en el uso de materiales vírgenes. Los residuos de
minería a menudo puede tomar ventaja de los costos que deben ser necesariamente
incurridos en el tratamiento de los desechos, tales como los gases de la
combustión. El azufre es uno de los mejores ejemplos de un material que ahora es
comúnmente recuperados de desechos. El azufre es un constituyente de todo el
carbón y pueden recuperarse a partir de gases producidos por la combustión de
carbón. No sería rentable utilizar gases simplemente como una fuente de azufre.
Sin embargo, dado que la remoción de dióxido de azufre de los gases de
combustión se requiere ahora por el reglamento, el costo incremental de la
recuperación de azufre como una mercancía, en lugar de simplemente desechar,
puede hacer económicamente viable de recuperación de azufre.
Hay varias ventajas para recuperar un recurso útil a partir de desechos. Uno de
ellos es la reducción de la necesidad de extraer el recurso de una fuente primaria.
Por lo tanto, cada kilo de azufre recuperado de los gases de combustión significa
uno menos kg de azufre que debe ser extraído de fuentes de mineral de sulfuro.
Mediante el uso de fuentes de residuos, la fuente primaria es preservada para uso
futuro. Otra ventaja es que la extracción de un recurso de una corriente de
desechos puede reducir la toxicidad o posibles daños al medio ambiente de la
corriente de desechos. Como se señaló anteriormente, el arsénico es un
subproducto de la refinación de otros metales. La eliminación de arsénico de los
residuos de refinación de metales tales reduce significativamente la toxicidad y los
posibles daños al medio ambiente por los desechos. Cenizas de carbón, el residuo
restante después de la combustión de carbón para la generación de energía, tiene
un importante potencial como fuente de hierro (ferrosilicio), silicio y aluminio, y
tal vez algunos otros elementos. Una ventaja del uso de cenizas de carbón en tales
aplicaciones es su forma física. Para la mayoría de las aplicaciones que tenga
abiertas de energía, el carbón es alimento finamente molido, de modo que la ceniza
es en forma de polvo. Esto significa que el carbón cenizas ya está en la forma
física más susceptibles de procesamiento para la recuperación de subproductos.
Para una determinada materia prima de carbón, cenizas de carbón es homogénea,
que ofrece algunas ventajas claras en el procesamiento y la recuperación de
recursos. Una tercera ventaja de cenizas de carbón es que es tan anhidro, sin
necesidades de energía adicionales que sean gastados en la extracción de agua de
un mineral.

La diversidad y la robustez de los ecosistemas industriales


Éxito de los ecosistemas naturales son muy diversos, como consecuencia de
que también son muy robustas. Robustez significa que si una parte del sistema se
ve perturbado, existen otros que pueden tomar su lugar. Considere lo que sucede si
los números de un depredador superior en la parte superior de la cadena
alimentaria en un ecosistema natural se redujo drásticamente a causa de la
enfermedad. Si el sistema está bien equilibrada, otro depredador superior está
disponible para tomar su lugar.
El sector de la energía industrial de ecosistemas a menudo adolece de una falta
de solidez. Ejemplos de vulnerabilidad energética se han vuelto evidentes con
varias "crisis de energía" durante la historia reciente. Otro requisito de un sano
sistema de ecología industrial que es vulnerable en algunas sociedades es el agua.
En algunas regiones del mundo, tanto la cantidad como la calidad del agua son
muy limitadas. La falta de autosuficiencia alimentaria es un tercer ejemplo de la
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vulnerabilidad. Vulnerabililty en los alimentos y el agua son fuertemente
dependientes sobre el clima, que a su vez está ligado a las preocupaciones
ambientales como un todo.

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Esperciclos: ampliar y cerrar el círculo de los materiales

En un sentido general, la concepción tradicional de utilización del producto es


la forma de un proceso de extracción, producción  disposición
mostrada en la parte superior de Figure 17.6. materiales que son extraídos y
refinados están incorporados en la producción de artículos útiles, generalmente
mediante procesos que producen grandes quant-dades de subproductos residuales.
Después de que los productos están desgastados, se descartan. Esto básicamente
ruta unidireccional resultados en un número relativamente importante de la
explotación de los recursos, tales como los metales, minerales, y una constante
acumulación de desechos. Como se muestra en la parte inferior Figure 17.6, , sin
embargo, la ruta unidireccional descritos anteriormente puede convertirse en un
ciclo en el cual los bienes manufacturados son utilizados, entonces reciclados al
final de su vida. Como
Disposic
ión

Figura 17.6. La ruta unidireccional de la utilización de los recursos convencionales para hacer
productos manufacturados seguidos por la disposición de los bienes y materiales al final consume
grandes cantidades de materiales y produce grandes cantidades de desechos (superior). En un
ecosistema industrial ideal (parte inferior), el bucle se cierra y se reciclan productos pasaron a la fase
de producción.
Uno de los aspectos de ese sistema en forma cíclica, a menudo resulta útil para que
los fabricantes asuman la responsabilidad de sus productos, para mantener la
"administración". Idealmente, en un sistema como éste un producto y/o el material en
que hubiera un interminable ciclo de vida; cuando su vida útil está agotada, es
reformado o convertido en otro producto.
En el examen de ciclos de vida, es importante señalar que el comercio puede
dividirse en dos amplias categorías de productos y servicios. Mientras que la
mayoría de la actividad comercial se concentra en proporcionar grandes cantidades
de bienes y productos, la demanda se ha satisfecho en gran medida para algunos
segmentos de la población, y las economías más ricas se están moviendo más a un
sistema basado en el servicio. Gran parte del comercio necesarios para una
sociedad moderna consiste de una mezcla de bienes y servicios. La tendencia hacia
una economía de servicios ofrece dos ventajas principales con respecto a
wasteminimization. Obviamente, un puro servicio implica un material escaso. En
segundo lugar, un proveedor de servicio está en una posición mucho mejor para el
control de materiales para garantizar que sean reciclados y para el control de
residuos, garantizando su correcta eliminación. Un ejemplo comúnmente citado es
el de máquinas de fotocopiar. Ofrecen un servicio y una copia muy usada la
máquina requiere un mantenimiento frecuente y la limpieza. Las piezas de tal

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La máquina y los consumibles, como cartuchos de tóner, compuesto de materiales
que eventualmente tendrán que ser desechados o reciclados. En este caso, a
menudo es razonable para el proveedor para arrendar el equipo a los usuarios,
asumiendo la responsabilidad de su mantenimiento y su destino final. La idea
podría incluso ampliarse para incluir el reciclaje del papel procesado por la
fotocopiadora, con el proveedor asume la responsabilidad de papel reciclable
procesados por la máquina.
Generalmente es difícil de reciclar productos o materiales dentro de una única
industria relativamente estrecho. En la mayoría de los casos, para ser prácticos, el
reciclado debe ser practicado en una escala mayor que la simple de un solo sector
o producto. Por ejemplo, el reciclaje de plásticos utilizados en botellas de refrescos
para hacer nuevas botellas de refrescos, no está permitido porque las posibilidades
de contaminación. Sin embargo, los plásticos pueden ser utilizados como materia
prima para piezas de automóviles. Generalmente, diferentes compañías están
implicadas en la realización de las autopartes y botellas de refrescos.

Administración de producto

El grado en que los productos se reciclan es fuertemente afectada por la


custodia de los productos. Por ejemplo, las pilas que contienen mercurio o cadmio
plantean importantes problemas de contaminación cuando son compradas por el
público; se utiliza en una gran variedad de dispositivos, como calculadoras y
cámaras; luego desechan a través de varios canales, incluidos los desechos
municipales. Sin embargo, cuando dichas baterías se utilizan dentro de una sola
organización, es posible que casi todos ellos son devueltos para su reciclaje. En
casos como este, los sistemas de protección puede ser concebido en el que los
comerciantes y fabricantes ejercer un alto grado de control del producto. Esto
puede hacerse a través de varios medios. Uno es para el fabricante de conservar la
propiedad del producto, como comúnmente se practica con máquinas de
fotocopiar. Otro mecanismo es uno en el que una parte importante del precio de
compra es reembolsado por el comercio de un tema gastado. Este enfoque podría
funcionar muy bien con pilas que contengan cadmio o mercurio. El precio de
compra normal podría duplicarse, descontados a la mitad con el comercio pasó de
una batería.

Utilidad incorporada
Figure 17.7 Puede considerarse como una "pirámide" de energía/materiales que
muestran que las cantidades de energía y materiales involucrados disminuir va
desde la materia prima hasta el producto terminado. La implicación de este
diagrama es que significativamente menos energía, y ciertamente no más
materiales, están involucrados cuando el reciclaje se lleva a cabo cerca de la parte
superior de la cadena de flujo de materiales en lugar de cerca de la parte inferior.

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Figura 17.7. Una cadena de flujo de material o de energía/materiales pirámide. Menos energía y
materiales están involucrados cuando el reciclaje se realiza cerca del final de la cadena,
manteniendo así el flujo de utilidad incorporada.

Para dar un ejemplo simple, relativamente poca energía es necesaria para


devolver una botella de bebida de vidrio del consumidor al embotellador, mientras
que devolver la botella al fabricante de vidrio donde debe ser fundidos y
refabricated como un recipiente de vidrio, obviamente, tiene una mayor cantidad
de energía.
Desde un punto de vista termodinámico, un producto final es relativamente
más ordenada y sin duda es más útil para su propósito. La mayor facilidad de uso y
menores necesidades de energía para reciclar productos superiores en el orden del
flujo de material se denomina utilidad incorporada. Uno de los objetivos
principales de un sistema de ecología industrial y, por lo tanto, una de las
principales razones para realizar evaluaciones del ciclo de vida es conservar la
utilidad incorporada en los productos mediante medidas tales como el reciclado
como cerca del final del flujo de material posible, y sustituir solamente los
componentes de los sistemas que están desgastados u obsoleto. Un ejemplo de esto
último ocurrió durante la década de 1960 cuando eficiente y segura de motores
turbohélice fueron readaptadas para fuselajes de aviones comerciales utilizables
para sustituir los motores de émbolo relativamente compleja, alargando la vida útil
de la aeronave por una década o más.

La evaluación del ciclo de vida

Desde el comienzo, la ecología industrial debe considerar el diseño del


producto/proceso en la gestión de materiales, incluyendo el último destino de los
materiales cuando son descartados. Los productos y los materiales en él deberán
ser sometidos a una evaluación del ciclo de vida completo o análisis. Una
evaluación del ciclo de vida se aplica a productos, procesos y servicios a través de
todo su ciclo de vida desde la extracción de materias primas a la fabricación,
distribución y uso a su destino final, desde el punto de vista de determinar,
cuantificar y, en última instancia, minimizando sus impactos ambientales. Tiene en
cuenta la fabricación, distribución, uso, reciclaje y eliminación. La evaluación del
ciclo de vida es especialmente útil para determinar los méritos medioambientales
relativos de otros productos y servicios. A nivel de los consumidores, esto podría
consistir en una

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Evaluación del papel vs. vasos de poliestireno. A escala industrial, evaluación del
ciclo de vida podría implicar la evaluación de energía fósil vs. nuclear basada en
plantas de energía eléctrica.
Un paso fundamental en el análisis del ciclo de vida Análisis de inventario
es que proporciona información cualitativa y cuantitativa sobre el consumo de
recursos materiales y energéticos (al comienzo del ciclo) y libera a los
anthrosphere, la hidrosfera, la geosfera y la atmósfera (durante o al final del ciclo).
Se basa en diversos ciclos de materiales y presupuestos, cuantifica los materiales y
la energía necesarios como entrada y los beneficios y riesgos planteados por los
productos. El área de análisis de impacto proporciona información sobre el tipo y
el grado del impacto ambiental resultante de un ciclo de vida completo de un
producto o actividad. Una vez que los impactos ambientales y de recursos han sido
evaluadas, es posible hacer una mejora el análisis para determinar las medidas que
pueden adoptarse para reducir los impactos en el medio ambiente o los recursos.
En la realización de un análisis de ciclo de vida debe considerarse lo siguiente:

• Si hay una elección, la selección de los tipos de materiales que


contribuyan a minimizar los residuos
• Tipos de materiales que pueden ser reutilizados o reciclados
• Los componentes que pueden ser reciclados
• Itinerarios alternativos para el proceso de fabricación o para varias partes de ella

Aunque un completo análisis de ciclo de vida es costosa y toma tiempo, puede


generar beneficios importantes en la reducción de los impactos ambientales, la
conservación de recursos y reducción de costes. Esto es especialmente cierto si el
análisis se realiza en una etapa temprana en el desarrollo de un producto o servicio.
Mejora de técnicas informatizadas están haciendo importantes avances en la
facilidad y la eficacia de los análisis del ciclo de vida. Hasta ahora, evaluaciones
del ciclo de vida se han limitado en gran medida a los materiales sencillos y
productos como paño reutilizable vs. pañales desechables de papel. Un reto
importante ahora es ampliar estos esfuerzos para productos y sistemas más
complejos como los aviones o los productos electrónicos.

En el ámbito de la evaluación del ciclo de vida

Un primer paso fundamental en la evaluación del ciclo de vida


está delimitando el proceso determinando los límites de tiempo, espacio,
materiales, procesos y productos para ser considerados. Considere como ejemplo
la fabricación de piezas, que se lavan con un solvente de organoclorados que se
pierde algún disolvente por evaporación a la atmos- atmósfera, permaneciendo
sobre las piezas, durante el proceso de destilación y purificación por el que el
solvente es apto para el reciclaje, y por la eliminación de los residuos que no
pueden ser repurified solvente. El alcance de la evaluación del ciclo de vida podría
ser muy estrecha por limitarla al proceso tal como existe. Podría hacerse una
evaluación de la pérdida de disolvente, el impacto de estas pérdidas, y los medios
para reducir las pérdidas, tales como la reducción de las emisiones de solventes en
la atmósfera mediante la instalación de filtros de aire de carbón activado o reducir
las pérdidas durante la purificación mediante el empleo de destilación más
eficiente

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Los procesos. Un ámbito más ampliamente la evaluación del ciclo de vida sería
considerar alternativas a los disolventes organoclorados. Un alcance aún más
amplio podría examinar si las partes aún necesitan ser fabricadas; hay alternativas
a su uso?

Consumible, reciclable y duradera (Servicio)


PRODUCTOS
Ecología Inindustrial, la mayoría de los tratamientos del análisis del ciclo de
vida, hacer la distinción entre los productos consumibles, que son esencialmente
usados y dispersado al medio ambiente durante su ciclo de vida y servicios o
productos duraderos, que siguen siendo esencialmente en su forma original
después de su uso. La gasolina es claramente un producto consumible, mientras
que el automóvil en el que se quema es un producto de servicio. Es útil, sin
embargo, definir una tercera categoría de productos que claramente sean "gastada"
cuando es empleado para su propósito, pero que siguen siendo en gran medida
undispersed al medio ambiente. El aceite de motor usado en un automóvil es una
sustancia de la que la mayoría del material original permanece después del uso. Tal
categoría de material puede ser llamado un producto reciclable.

Características deseables de los ingredientes


Los productos consumibles incluyen jabones, detergentes, cosméticos,
protector de viento los líquidos lavaparabrisas, fertilizantes, pesticidas, Tóner de
impresora láser, y todos los demás materiales que son imposibles de recuperar
después de que se utilizan. Las consecuencias ambientales de la utilización de
ingredientes son muchas y profundas. A finales de la década de 1960 y principios
de 1970, por ejemplo, en detergentes tensioactivos nondegradable causó graves
problemas estéticos y espumantes en plantas de tratamiento de agua y aguas
residuales efluentes, y los fosfatos en los detergentes constructores promovieron el
crecimiento excesivo de las algas en las aguas receptoras, resultando en una
condición que se conoce como eutrofización. El plomo en la gasolina con plomo
consumibles fue ampliamente dispersados en el medio ambiente cuando la
gasolina se quema. Estos problemas ya se han solucionado con la aprobación de
detergentes libres de fosfatos que emplean los tensioactivos biodegradables y la
obligatoriedad de la utilización de gasolina sin plomo.
Puesto que están destinados a ser dispersados en el medio ambiente,
ingredientes deben cumplir varios criterios "respetuoso con el medio ambiente",
entre las que se incluyen las siguientes:

• La degradabilidad. Esto significa normalmente la biodegradabilidad,


tales como la de la casa- mantenga detergente constituyentes que se
produce en plantas de tratamiento de residuos y en el medio ambiente.
La degradación química también pueden ocurrir.
• Nonbioaccumulative. Liposolubles, sustancias poco biodegradables,
tales como el DDT y los PCB tienden a acumularse en los organismos y
ampliado a través de la cadena alimentaria. Esta característica debería
evitarse en sustancias de consumibles.
• Atóxico. En la medida de lo posible, ingredientes no deben ser tóxicos
en las concentraciones que los organismos tienen mayores
probabilidades de estar expuestos a ellos. Además de no ser muy tóxica,
ingredientes no deben ser carcinogénicos, mutagénicos o teratogénicos
(causa defectos de nacimiento).

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Las características deseables de reciclables
Reciclables se utiliza aquí para describir los materiales que no se hayan
utilizado en el sentido de que los detergentes para ropa o tóner de fotocopiadora se
consumen, pero no son artículos duraderos. En este contexto, reciclables, pueden
entenderse como sustancias químicas y formulaciones. Los
hidroclorofluorocarbonos (HCFC), utilizados como refrigerantes líquidos entran
dentro de esta categoría, al igual que el glicol de etileno mezclado con agua en
motor de automóvil anticongelante/antiboil formulaciones (aunque raramente
reciclados en la práctica).
En la medida de lo posible, los productos reciclables deben ser mínimamente
peligroso con respecto a la toxicidad, la inflamabilidad y otros peligros. Por
ejemplo, los disolventes de hidrocarburos volátiles y organoclorados
(hidrocarburos clorados) disolventes son reciclables después de su uso para el
desengrasado de piezas y otras aplicaciones que requieren un buen solvente para
materiales orgánicos. Los solventes de hidrocarburos tienen relativamente baja
toxicidad, pero puede presentar riesgos de inflamabilidad durante el uso y
recuperación para el reciclaje. Los disolventes organoclorados son menos
inflamable, pero puede presentar un mayor riesgo de toxicidad. Un ejemplo de un
disolvente es el tetracloruro de carbono, el cual es tan inflamables que alguna vez
fue usado en los extintores, pero las aplicaciones actuales de las cuales son muy
limitadas debido a su alta toxicidad.
Obviamente una importante característica de reciclables es que éstas deben ser
diseñados y formulados para ser susceptibles de reciclaje. En algunos casos hay
poco margen de maniobra en la formulación de materiales potencialmente
reciclables; aceite de motor, por ejemplo, debe cumplir con ciertos criterios,
incluyendo la capacidad para lubricar, resiste altas temperaturas y otros atributos,
independientemente de su destino final. En otros casos las formulaciones pueden
ser modificadas para mejorar la reciclabilidad. Por ejemplo, el uso de tinta o
extraíbles bleachable en periódicos mejora la reciclabilidad del papel prensa,
permitiendo que se restaura a un nivel aceptable de brillo.
Para algunos productos, el potencial de reciclaje es enorme. Esto puede
ser ilustrado por los aceites lubricantes. El volumen de aceite para motor vendidos en
los EE.UU. cada año para los motores de gasolina es de unos 2,5 millones de litros,
una cifra que se duplica si se consideran todos los aceites lubricantes. Un aspecto
particularmente importante de la utilización de productos reciclables es su
colección. En el caso de aceite de motor, las tasas de recaudación son bajos de
consumidores que cambian su propio aceite, y son responsables de la dispersión de
grandes cantidades de residuos de petróleo al medio ambiente.

Las características deseables de los productos de servicio

Ya que, al menos en principio, productos de servicio están destinados al


reciclado, tienen comparativamente menores restricciones sobre materiales y
mayores restricciones a su eliminación definitiva. Un impedimento importante
para el reciclado de productos de servicios es la falta de canales convenientes a
través del cual se puede poner en el bucle de reciclaje.televisores y
electrodomésticos como lavadoras o los hornos tienen muchos componentes
reciclables, pero a menudo terminan en rellenos sanitarios y vertederos de
desechos, simplemente porque no hay ningún medio práctico para conseguir que el
usuario y el reciclaje en el bucle. En tales casos, la intervención del gobierno
puede ser necesario proporcionar cauces adecuados. Un remedio parcial para la
eliminación/reciclaje problema consta de arreglos de arrendamiento o pago de
depósitos en elementos tales como baterías para garantizar su regreso a un
reciclador. Los términos "de-shopping" o "marcha atrás" de compras describir un
proceso por el cual los productos de servicio sería devuelto a un lugar como un
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aparcamiento donde podían ser recogidos para su reciclaje. Según este escenario,
la analogía con un supermercado

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Sería un mecanismo en el que los productos se desmonta para su reciclaje.
Se puede hacer mucho en el diseño de productos de servicio para facilitar su
reciclaje. Una de las principales características del servicio productos reciclables
deben ser facilidad de desmontaje para que remanufacturable componentes y
materiales reciclables, como el alambre de cobre, puede ser fácilmente removida y
separados para el reciclaje.

Diseño para el medio ambiente

Diseño para el medio ambiente es el término dado al enfoque de diseño


e ingeniería de productos, procesos e instalaciones de manera que se minimicen
sus efectos ambientales adversos y, cuando sea posible, maximiza sus
beneficiosos efectos ambientales. En operaciones industriales modernas, diseño para
el medio ambiente es parte de un plan más general denominado "diseño para X",
donde "X" puede ser cualquiera de una serie de características tales como montaje,
fabricación, fiabilidad y facilidad de mantenimiento. Al hacer tal diseño, numerosas
características deseadas del producto deben ser consideradas, incluyendo su uso final,
las propiedades, los costos y la apariencia. Diseño para el medio ambiente requiere
que los diseños del producto, el proceso por el cual se realiza, y las instalaciones de
que se trata de hacerla cumplir metas ecológicas apropiadas y las limitaciones
impuestas por la necesidad de mantener la calidad del medio ambiente. También debe
considerar el destino final del producto, especialmente si puede o no ser reciclados al
final de su vida normal.

Los productos, procesos y servicios

En la discusión de diseño para el medio ambiente, las distinciones entre


productos, procesos e instalaciones deberán mantenerse en una perspectiva
clara. Productos-neumáticos para automóviles, detergentes, y frigoríficos son
artículos vendidos a los consumidores. Los procesos son los medios de producir
productos y servicios. Por ejemplo, los neumáticos están fabricados mediante un
proceso en el cual los monómeros están polimerizado de hidrocarburos para
producir el caucho moldeado en la forma de un neumático con una carcasa
reforzada con fibras sintéticas y cables de acero. Las instalaciones donde se llevan
a cabo los procesos para producir o distribuir productos o servicios. En los casos
donde los servicios son considerados como productos, la distinción entre los
productos y los procesos se vuelve borrosa. Por ejemplo, un servicio de cuidado de
césped ofrece sus productos en forma de fertilizantes, plaguicidas y semillas de
pasto, sino que también ofrece los servicios puros como segado, cantos de SOD y
aireación.
Aunque los productos tienden a obtener la mayoría de la atención pública en la
consideración de temas ambientales, procesos suelen tener más impacto ambiental.
Diseños de procesos exitosos tienden a permanecer en servicio durante muchos
años y que se utilizan para fabricar una amplia gama de productos. Mientras que el
producto de un proceso puede tener un impacto ambiental mínimo, el proceso por
el cual el producto está hecho puede tener marcados efectos ambientales. Un
ejemplo es la fabricación de papel. El impacto ambiental del papel como un
producto, incluso cuando son desechados, no es terriblemente grande, mientras que
el proceso por el cual se realiza implica recolección de madera procedente de los
bosques, el uso excesivo de agua, el potencial de una amplia gama de emisiones de
contaminantes del aire y otros factores con profundas implicaciones ambientales.
Desarrollar procesos de relaciones simbióticas cuando uno ofrece un producto
de servicio utilizados en otro. Un ejemplo de esa relación es la que existe entre la
siderurgia
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Y el proceso para la producción de oxígeno necesario en el proceso de oxígeno
básico por el que el carbono y el silicio impurezas son oxidados de hierro fundido
para producir acero. La larga vida útil y amplia aplicabilidad de los procesos
populares que su diseño para el medio ambiente de suma importancia.
La naturaleza de un sistema que funcione correctamente de la ecología
industrial es tal que los procesos se entrelazan aún más de lo que sería el caso,
debido a que los subproductos procedentes de algunos de los procesos son
utilizados por otros procesos. Por lo tanto, los procesos utilizados en un sistema de
este tipo y las interrelaciones y interpendencies entre ellas son particularmente
importantes. Un cambio importante en un proceso puede tener un "efecto dominó"
sobre los demás.

Factores clave en el diseño para el Medio Ambiente

Dos opciones fundamentales que deben ser hechas en el diseño para el medio
ambiente son aquellos involvingmaterials y energía. La elección de los materiales
en un automóvil ilustra algunos de los posibles inconvenientes. El acero como
componente del automóvil cuerpos requiere cantidades relativamente grandes de
energía y supone una importante ruptura ambiental en la extracción y
procesamiento de mineral de hierro. El acero es un material relativamente pesado,
así más energía está involucrado en el movimiento de automóviles fabricados de
acero. No obstante, el acero es resistente, tiene una alta tasa de reciclaje, y es
producida inicialmente de abundantes fuentes de mineral de hierro. El aluminio es
mucho más ligero que el acero y muy durable. Tiene un excelente porcentaje de
reciclado. Buenas fuentes primarias de aluminio, bauxita, minerales, no son tan
abundantes como minerales de hierro, y grandes cantidades de energía son
requeridos en la producción primaria de aluminio. Los plásticos son otra fuente de
componentes de automoción. El peso ligero de plástico reduce el consumo de
combustible de automoción, plásticos con propiedades deseadas son hechas
fácilmente, y moldeo y moldear piezas de plástico es un proceso sencillo. Sin
embargo, plástico de componentes de automoción tienen una baja tasa de reciclaje.
3 características de un producto que deben ser considerados en el diseño para
el medio ambiente son la durabilidad, la reparabilidad, y
reciclabilidad. Durabilidad simplemente se refiere a qué tan bien el producto dura y
resiste el desglose en uso normal. Algunos productos son notables por su durabilidad;
dos cilindros antigua granja Tractores John Deere desde los años 1930 y 1940 son
legendarias en los círculos agrícolas por su durabilidad, realzada por el cariño que
despertó en sus dueños quienes tienden a conservarlos. Reparabilidad es la medida
de cuán fácil y económico que es la reparación de un producto. Un producto que
puede ser reparado, es menos probable que se descarta cuando deja de funcionar
por alguna razón. El reciclado se refiere al grado y la facilidad con la que un
producto o componentes del mismo pueden ser reciclados. Un aspecto importante
de la capacidad de reciclaje es la facilidad con la que un producto puede ser
desmontado en componentes que consta de un único material que puede ser
reciclado. También considera que si los componentes están hechos de materiales
que puedan ser reciclados.

En el diseño de materiales peligrosos para el Medio Ambiente

Una consideración clave en la práctica del diseño para el medio ambiente es la


reducción de la dispersión de materiales peligrosos y contaminantes. Esto puede
implicar la reducción o eliminación de materiales peligrosos en la fabricación,
ejemplo de lo cual fue la sustitución de sustancias que agotan la capa de ozono
estratosférico de clorofluorocarbonos (CFC) de espuma
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Soplado de plásticos. Si se pueden encontrar sustitutos adecuados, algo tóxico
y persistente de los disolventes clorados no debe utilizarse en aplicaciones de
fabricación tales como el lavado de piezas. El uso de materiales peligrosos en el
producto, como las baterías que contengan tóxicos de cadmio, mercurio y plomo-
debe ser eliminado o minimizado. Los pigmentos que contienen metales pesados
cadmio o plomo no debe utilizarse si hay posibles sustitutos. La sustitución de los
hidroclorofluorocarbonos y los hidrofluorocarbonos para sustancias que agotan la
capa de ozono CFC en productos (refrigeradores y acondicionadores de aire) es un
ejemplo de una importante reducción de materiales perjudiciales para el medio
ambiente en sus productos. La eliminación de la extremadamente persistentes los
bifenilos policlorados (PCB) en los transformadores eléctricos, eliminó un
importante problema de residuos peligrosos debido a la utilización de un producto
común (aunque PCB los derrames y la contaminación por el uso indebido y el
desmontaje de los transformadores viejos ha seguido siendo un problema
persistente, incluso hasta el presente).

Descripción de un ecosistema industrial integrada

Figure 17.8 Proporciona una descripción general de un ecosistema industrial


integrada incluyendo todos los componentes definidos y discutidos anteriormente
en este capítulo. Este sistema puede ser dividido en tres sectores separados, de
alguna manera se superponen, controlado por los siguientes: (1) el suministro de
materias primas y el sector de procesamiento, (2) el sector manufacturero, y (3) el
sector del consumidor.
Hay varios aspectos importantes de un ecosistema industrial completa. Uno de
ellos es que, como se explica en la sección anterior, hay varios puntos en los
materiales que se pueden reciclar en el sistema. Un segundo aspecto es que hay
varios puntos en los que los desechos son producidos. El potencial de la mayor
producción de residuos se encuentra en las primeras etapas del ciclo, en el que
grandes cantidades de materiales esencialmente sin uso asociados con las materias
primas, tales como desechos de mineral, puede requerir la eliminación. En muchos
casos, poco o nada de valor puede obtenerse de esos desechos y la mejor cosa que
hacer con ellos es devolverlos a su origen (generalmente una mina), si es posible. Otra
gran fuente de desechos potenciales y, a menudo, el que ocasiona más problemas,
consta de postconsumer los desechos generados durante el ciclo de vida del producto
se haya terminado. Con un ciclo de ecología industrial diseñado correctamente, estos
desechos pueden minimizarse e, idealmente, eliminar totalmente.

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Extracción de
las materias
primas,
separación y
concentración

El
procesamiento y
la preparación de
materiales
terminados

Formación de
materiales
terminados

Producción de
piezas para ir al
producto final

Fabricación de
producto
final

Uso del
producto
final

Producto
consumido ya no
son útiles para su
propósito
designado

Componentes Desechar
o materiales componentes
reciclados o materiales

Figura 17.8. Esquema de flujo de materiales a través de un ecosistema industrial completa.

En general, la cantidad de desechos por unidad de producción disminuye en ir


a través del ciclo de la ecología industrial a partir de materias primas vírgenes para
producto de consumo final. Asimismo, la cantidad de energía utilizada en el
tratamiento de residuos o reciclaje disminuye más lejos

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En el ciclo. Por ejemplo, los residuos de hierro de la molienda y moldeado de
piezas de automóviles puede ser reciclado de un fabricante con el principal
productor de hierro como chatarra de acero. Para poder ser utilizados, como el
acero debe ser refundido y ejecutar a través del proceso de fabricación de acero, de
nuevo, con un gran consumo de energía. Sin embargo, un elemento postconsumer,
como un bloque de motor, pueden ser renovados y reciclados para el mercado con
relativamente menos gasto de energía.
En la actualidad, las tres grandes empresas, en un ciclo de la ecología
industrial, los materiales, el fabricante, el productor y el consumidor, actuar
independientemente unas de otras. Como materias primas se vuelven más escasos,
habrá más incentivos económicos para el reciclado y la integración del ciclo total.
Además, se necesita una mejor, más científica incentivos normativos conducentes
a la práctica de la ecología industrial.

El ejemplo de KALUNDBORG

El ejemplo más frecuentemente citado de un ecosistema industrial funcional es


que de Kalundborg, Dinamarca. Los diversos componentes del sistema industrial
de Kalundborg eco- se muestran en Figure 17.9. cierta medida, el sistema de
Kalundborg desarrollado espontáneamente, sin ser específicamente planeada como
un ecosistema industrial. Se basa en dos de los principales proveedores de energía,
los 1.500 megavatios a carbón ASNAES planta de energía eléctrica y el 4-5
millones de toneladas/año de la refinación de petróleo Statoil plex com-, cada uno
de ellos el más grande de su tipo en Dinamarca. La planta eléctrica vende vapor de
proceso a la refinería de petróleo, de la que recibe gas combustible y agua de
refrigeración. El azufre extraído del petróleo Kemira va a la planta de ácido
sulfúrico. Por producto el calor de los dos generadores de energía se utiliza para
calefacción de hogares y establecimientos comerciales, así como para la
calefacción de los invernaderos y un criadero de peces-

Lago Tisso

Novo El
Nordisk pharam agua
ceuticals El sulfato Gyproc
de calcio wallboar
Fertilizante d
La
lodos El
Power Plant refriger Refinerí
El
agua
ación a de
ASNAESelectr combusti
ical petróleo
ble Statoil
El
vapor
Carbón, cal de
El de gas Petróleo crudo
calor de vapor
cemento
, materi Kemira
al de planta de
carreter ácido
a
Invernadero Casas Fishf sulfúrico
arm
s

Figura 17.9. Esquema del ecosistema industrial en Kalundborg, Dinamarca.

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Operación de ing. El vapor de la planta de energía eléctrica utilizada por los $2 mil
millones/año planta farmacéutica Novo Nordisk, una empresa que produce
enzimas industriales y el 40% del suministro mundial de insulina. Esta planta
genera un fango biológico que es utilizada por el área de granjas para el
fertilizante. El sulfato de calcio producido como subproducto de la extracción de
sulfuro de cal de frotar la planta eléctrica es utilizado por la empresa para hacer
Gyproc Wallboard. El panel fabricante también utiliza gas de combustión limpia
de la refinería de petróleo como combustible. Las cenizas generadas a partir de la
combustión de carbón va en cemento y firme de carretera de relleno. Lago Tisso
sirve como una fuente de agua dulce. Otros ejemplos de
efficientmaterialsutilizationassociated con Kalundborg incluyen el uso de lodos
procedentes de la planta que trata el agua y desechos de la planta de procesamiento
de pescado de granja para fertilizante, y mezcla de exceso de levadura de Novo
Nordisk es la producción de insulina como un suplemento a la alimentación de
cerdos.
El desarrollo del complejo de Kalundborg ocurrido durante un largo período de
tiempo, a principios de la década de 1960, y proporciona algunas directrices para
la forma en que un ecosistema industrial puede crecer de forma natural. La primera
de muchas (sinérgica) mutuamente ventajosos acuerdos fue la cogeneración de
vapor utilizable junto con electricidad por la planta de energía eléctrica ASNAES.
El vapor se vendió por primera vez a la refinería de petróleo Statoil, entonces,
como las ventajas de los sistemas centralizados y en gran escala de producción de
vapor se hizo evidente, el vapor fue también proporcionó a los hogares,
invernaderos, la fábrica de productos farmacéuticos, y la piscifactoría. La
necesidad de producir electricidad de forma más limpia de lo que era posible
simplemente por la quema de carbón de alto contenido de azufre, resultando en dos
más sinergias. Instalación de una unidad de fregado de cal para la eliminación de
azufre en la planta de energía de pila resultó en la producción de grandes
cantidades de sulfato de calcio, que encontró un mercado en la fabricación de
paneles de yeso. También se constató que un gas de combustión limpia,
subproducto de la refinación de petróleo la operación podría ser sustituida en parte
por la quema de carbón en la planta de energía, además de reducir la
contaminación.
La aplicación del ecosistema de Kalundborg se produjo, fundamentalmente,
debido al estrecho contacto personal entre los directivos de los distintos
establecimientos en un relativamente cerca de la red social y profesional durante
un largo periodo de tiempo. Todos los contratos se han basado en sólidos
fundamentos empresariales y han sido bilateral. Cada empresa ha actuado sobre la
percepción de su propio interés, y no ha habido ningún plan maestro para el
sistema como un todo. Las agencias reguladoras han sido cooperativa, pero no
coercitivo en la promoción del sistema. Las industrias que participan en los
acuerdos han encaja perfectamente con las necesidades de una coincidencia de las
capacidades de los demás en cada uno de los acuerdos bilaterales. Las distancias
físicas han sido pequeños y manejables, no es económicamente viable para el
envío de productos tales como el vapor o el fertilizante lodos para largas
distancias.

Factores sociales y la ética ambiental

La "sociedad de consumo" en el que las personas exigen más y más bienes y


servicios de consumo de energía, y otras comodidades que están en conflicto con
la conservación de los recursos y la mejora medioambiental, contradice un buen
Sys- tem viable de ecología industrial. Gran parte del estilo de vida moderno y
ética empresarial se basa en la persuasión normalmente deseosos consumidores

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que necesitan y merecen más cosas, y que éstos deben adoptar estilos de vida que
son muy perjudiciales para el medio ambiente. La sabiduría convencional es que
los consumidores no están dispuestos a cambiar significativamente su

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Estilos de vida y disminuir sus demandas sobre los recursos mundiales en aras de
la preservación del medio ambiente. Sin embargo, en los pocos casos en que los
consumidores han tenido la oportunidad de ejercer la buena ciudadanía ambiental,
hay ejemplos alentadores que lo hagan voluntariamente. Un buen ejemplo de ello
es el éxito de papel, vidrio, y programas de reciclaje en relación con la recolección
de basura municipal, implementado para extender la duración de los vertederos.
Dos de los principales requisitos para la clase de ética pública que debe
acompañar cualquier adopción de sistemas universales de la ecología industrial son
la educación y la oportunidad. Comenzar a una edad temprana, la gente necesita
ser educada sobre el medio ambiente y su importancia vital para el mantenimiento
de la calidad de sus vidas. Ellos necesitan saber acerca de formas realistas,
incluidos los principios de la ecología industrial, por lo que su entorno puede ser
mantenido y mejorado. Los medios electrónicos e impresos juegan un papel muy
importante en la educación del público sobre el medio ambiente y los recursos.
Dado el conocimiento necesario, la mayoría de la gente que va a hacer la cosa
correcta para el medio ambiente.
Las personas también necesitan buenas oportunidades para el reciclaje y para
la mejora general del medio ambiente. A menudo se dice que la gente no va a
viajar en transporte público, pero por supuesto no lo harán si el transporte público
no está disponible, o si está destartalado, confiable, e incluso peligrosas. No se
Recicla latas, papel, vidrio y otros artículos de consumo si es conveniente, bien
cuidada colección ubicaciones no son accesibles para ellos. Hay ejemplos
alentadores, algunos de ellos procedentes de los Estados Unidos, que las
oportunidades para contribuir a la protección del medio ambiente y la conservación
de los recursos se cumplirán con una respuesta positiva del público.

Literatura Citada

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Preguntas y problemas

1. Ecosistemas biológicos en un proceso llamado mineralización ocurre tal como


se define en este libro. Nombrar y describir un proceso análogo a la
mineralización que se produce en un ecosistema industrial.
2. Cómo son los términos metabolismo industrial, ecosistema industrial y
desarrollo sostenible relacionados con la ecología industrial?
3. ¿Cómo es la simbiosis industrial relacionados con la ecología industrial?
4. Justificar o refutar la afirmación de que en un ecosistema industrial operacional
sólo se consume energía.
5. ¿En qué sentido es el sector de consumo, la parte más difícil de un eco- sistema
industrial?
6. ¿En qué sentido podría tener un "moon station" o una colonia en Marte antes de
la práctica de la ecología industrial?

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7. ¿En qué sentido modernos dispositivos electrónicos de estado sólido ilustrar
tanto dematerial- lización y la sustitución de materiales?
8. Tal como se aplica a recursos materiales, ¿cuál es la diferencia entre la
desmaterialización y la sustitución de materiales? Utilice el automóvil como
un ejemplo.
9. ¿Cómo "diseño para reciclar" (DFR) se refieren a la utilidad incorporada?
10. Distinguir entre consumible, durable (servicio) y productos reciclables.
11. Enumerar algunos de los "ambientalmente amigable" criterios cumplidos por
soap como una mercancía de consumo.
12. ¿Cuáles son las empresas que sirven para apuntalar el eco- sistema industrial
de Kalundborg? Cómo pueden comparar a las empresas básicas de un
ecosistema industrial que consta de los condados rurales en el estado de Iowa?

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Manahan, Stanley E. "ecología industrial, recursos y energía"
La química medioambiental
Boca Raton: CRC Press LLC, 2000
18 INDUSTRIAL ecología,
recursos y energía

Introducción

La civilización moderna depende de una amplia variedad de recursos


consistente en gran parte de los minerales que son procesados para recuperar los
materiales necesarios para las actividades industriales. El tipo más común de
material mineral utilizado, y que todas las personas dependen para su existencia, es
el suelo, utilizadas para cultivar plantas para alimentos. También son de
importancia crucial los minerales metálicos. Algunas de estas fuentes de metales
son comunes y abundantes, como el mineral de hierro; otros, como fuentes de
cromo, son raras y no durará mucho tiempo a las tasas actuales de consumo.
También hay algunas fuentes decisivas de no-metales. El azufre, por ejemplo, es
abundante y se extrae en grandes cantidades como subproducto de ricos en azufre
de los combustibles. El fósforo, un elemento fertilizante clave, sólo durará durante
varias generaciones a las tasas actuales de consumo.
Los materiales necesarios para las sociedades modernas pueden ser provistos
de industrias extractivas (no renovable) o fuentes renovables. Industrias
extractivas quitar insustituibles recursos minerales de la corteza terrestre. La
utilización de los recursos minerales está fuertemente vinculada con la tecnología,
la energía y el medio ambiente. Las perturbaciones en uno suele provocar
perturbaciones en los demás. Por ejemplo, las reducciones en los niveles de
contaminantes de escape de vehículos para reducir la contaminación del aire han
hecho uso de dispositivos catalíticos que requieren los metales del grupo del
platino, un recurso natural valioso e insustituible. Además, los dispositivos de
control de la contaminación automovilística resultan en un mayor consumo de
gasolina de lo que sería el caso si las emisiones de los gases de escape no eran un
examen (un efecto especialmente pronunciada en los primeros años de control de
las emisiones). La disponibilidad de muchos metales depende de la cantidad de
energía utilizada y la cantidad de daños ambientales tolerados en la extracción de
minerales de bajo grado. Muchos podríamos citar otros ejemplos. Debido a estas
relaciones íntimas, tecnología, recursos y energía deben considerarse
conjuntamente. La práctica de la ecología industrial tiene un potencial significativo
para mejorar la calidad del medio ambiente con una reducción del consumo de
recursos no renovables y la energía.
En la discusión de fuentes no renovables de energía y minerales, resulta útil definir

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Dos términos relacionados con las cantidades disponibles. El primero de
estos recursos es, definidos como las cantidades que se estiman para
ser finalmente disponible. El segundo término es reservas, que se refiere al bien
identificado recursos que pueden ser utilizados de manera rentable con la
tecnología existente.

Minerales en la geosfera

Existen numerosos tipos de depósitos minerales que se utilizan en diversas


formas. Estos son, en su mayor parte, las fuentes de los metales que se producen
en batholiths compuesto de masas de roca ígnea que han sido en un sólido
extruido o estado fundido en los estratos de roca circundante. Además de depósitos
formados directamente a partir de la solidificación de magma, yacimientos
asociados son producidos por la interacción del agua con el magma. Las
soluciones acuosas calientes asociados con el magma puede formar
ricos depósitos de minerales hidrotermales. Varios importantes metales, como el
plomo, el zinc y el cobre, se asocian a menudo con depósitos hidrotérmicos.
Algunas útiles depósitos minerales se forman como depósitos
sedimentarios junto con la formación de rocas sedimentarias. Evaporitas, se
producen cuando se evapora el agua de mar. Mineral común evaporitas son halito
(NaCl), los carbonatos de sodio, cloruro de potasio, el yeso (CaSO4·2H2O), y
sales de magnesio. Numerosos e importantes yacimientos de hierro compuesto de
hematita (Fe2O3) y magnetita (Fe3O4) se formaron como bandas sedimentarias
cuando la atmósfera de la tierra fue cambiado desde reducir a la oxidación como
organismos fotosintéticos producen oxígeno, precipitando los óxidos solubles en la
oxidación de iones Fe 2+.
La deposición de sólidos suspendidos roca por el agua en movimiento puede
causar la segregación de las rocas de acuerdo a las diferencias en tamaño y
densidad. Esto puede resultar en la formación de depósitos que placer útiles son
enriquecidas en minerales deseados. La Grava, arena, y algunos otros minerales
como el oro, a menudo ocurren en los depósitos de placer.
Algunos yacimientos de minerales se forman por el enriquecimiento de los
mandantes deseada cuando otras fracciones son erosionados o lixivió de distancia.
El ejemplo más común de un depósito es la bauxita, Al2O3, que queda después de
silicatos y otros componentes solubles más han sido disueltas por la acción del
agua meteorización bajo las severas condiciones de climas cálido tropical con muy
altos niveles de precipitación. Este tipo de material es llamado laterita.

Evaluación de Recursos Minerales

A fin de realizar su extracción, un mineral valioso debe ser enriquecido en una


ubicación determinada en la corteza de la tierra en relación con el promedio de
abundancia crustal. Normalmente se aplican a los metales, por ejemplo un depósito
enriquecido se llama un mineral. El valor de un mineral se expresa en términos de
un factor de concentración:

Factor de concentración = concentración de material en mineral (18.2.1)


Concentración de la corteza media
Obviamente, mayores factores de concentración siempre son deseables. Factores
de concentración requerida disminuye con el promedio de las concentraciones y de
la corteza con el valor del producto extraído. Un factor de concentración de 4
podría ser adecuada para el hierro, lo que hace que un porcentaje relativamente
alto de la corteza terrestre. Factores de concentración debe ser

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Varios cientos o incluso miles de metales menos costosos que no están presentes
en porcentajes muy elevados en la corteza terrestre. Sin embargo, en el caso de un
metal extremadamente valiosos, como el platino, una concentración relativamente
baja factor es aceptable debido a su alta rentabilidad financiera obtenida de la
extracción del metal.
Factores de concentración aceptable son una función sensible del precio del
metal. Cambios en precio puede causar cambios significativos en la que se
explotan los yacimientos. Si el precio de un metal aumenta, por ejemplo, el 50%, y
el aumento parece ser a largo plazo, resulta rentable para la remoción de depósitos
que no había sido explotado anteriormente. Puede suceder lo contrario, como suele
ser el caso cuando se encuentran materiales sustitutos o recién descubiertos,
fuentes más ricas en producción.
Además de las grandes variaciones en los factores de concentración de diversos
minerales, hay extremos en la distribución geográfica de los recursos minerales.
Los Estados Unidos es, quizás, el promedio para todas las naciones en términos de
sus recursos minerales, que poseen importantes recursos de cobre, plomo, hierro,
oro y molibdeno, pero prácticamente sin recursos estratégicos importantes de
algunos metales, como el cromo, estaño y metales del grupo del platino. Por su
tamaño y población, Sudáfrica está especialmente bendecida con algunos
importantes recursos minerales metálicos.

Extracción y minería

Los minerales son extraídos de la corteza de Eearth por diversos tipos de


procedimientos mineros, pero otras técnicas pueden ser empleadas como bien. Las
materias primas así obtenidos incluyen compuestos inorgánicos como roca
fosfórica, fuentes de metales tales como mineral de sulfuro de plomo, barro usado
para el firebrick y materiales estructurales, tales como arena y grava.
La minería de superficie, que puede constar de excavar grandes agujeros en el
suelo, o la tira de la minería, se utiliza para extraer minerales que ocurren cerca de
la superficie. Un ejemplo común de la minería de superficie es la explotación de
canteras de roca. Vastas zonas han excavado para extraer carbón. Debido a las
prácticas de minería, la minería de superficie tiene una merecida mala fama. Con
las modernas prácticas de reclamación, sin embargo, la tierra cultivable es primero
retirar y almacenar. Después de la minería está completa, el mantillo se extiende
en la parte superior de la montera, que ha sido sustituido de tal manera que la
superficie del suelo tiene suaves laderas y drenaje adecuado. Mantillo repartidas en
la parte superior de la presa, reemplazó a menudo terrazas cuidadosamente para
evitar la erosión, está sembrada con hierba autóctona y otras plantas, fertilizado y
regado, si es necesario, para proporcionar la vegetación. El resultado final de
hecho cuidadosamente los proyectos de reclamación de minas es un bien- vegetó
el área adecuada para el hábitat de la vida silvestre, recreación, bosques, pastizales
y otros efectos beneficiosos.
Extracción de minerales de placer depósitos formados por deposición del agua
tiene obvias implicaciones ambientales. La explotación minera de depósitos de
placer puede lograrse mediante el dragado de un boom-equipado barcaza. Otro
método que puede utilizarse es la minería hidráulica con grandes chorros de agua.
Un enfoque interesante para depósitos más coherente es cortar el mineral intenso,
con chorros de agua y, a continuación, aspirar los pequeños particleswith
resultante de un sistema de bombeo. Estas técnicas tienen un alto potencial de
contaminar el agua y perturban las vías navegables.
Para muchos minerales, la minería subterránea es el único medio práctico de
extracción. Una mina subterránea pueden ser muy complejos y sofisticados. La
estructura de la mina depende de la naturaleza del depósito. Por supuesto, es
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necesario tener un eje

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Que llega hasta el yacimiento. Los túneles horizontales sobresalen en el depósito, y
se deben prever cubetas para eliminar el agua y para la ventilación. Factores que
deben ser considerados en el diseño de una mina subterránea incluyen la
profundidad, la forma y la orientación de los yacimientos, así como el carácter y la
solidez de la roca a su alrededor; el grosor de la montera; y profundidad por debajo
de la superficie.
Generalmente, cantidades significativas de procesamiento son necesarios antes de
que un producto se utiliza minadas o incluso se trasladaron desde el sitio de la mina.
Dicha transformación, y los productos derivados de ella, puede tener efectos
significativos en el medio ambiente. Incluso rock para ser usado para el agregado
y para la construcción de la carretera debe ser aplastado y tamaño, un proceso que
tiene el potencial para emitir los contaminantes de partículas de polvo en la
atmósfera. Aplastamiento es también un primer paso necesario para el procesamiento
de mineral. Algunos minerales se producen a un alcance de unos pocos por ciento o
incluso menos en la roca tomada desde la mina y deben estar concentrados en el sitio
de modo que los residuos no tienen que ser transportados lejos. Para la minería de
metales, estos procesos, así como la extracción de tostación, y operaciones análogas,
están comprendidos en la categoría de la metalurgia extractiva.
Uno de los más ecológicamente problemático subproductos de refinación de
minerales se compone de relaves de residuos. Por la naturaleza de las operaciones
del procesamiento de minerales empleadas, los relaves son generalmente
finamente dividida y, en consecuencia, sujetos a la meteorización química de
procesos. Metales pesados asociados con los minerales metálicos pueden ser
lixiviados de relaves, produciendo el escurrimiento de agua contaminado con
cadmio, plomo y otros pollut- las hormigas. Añadir al problema son algunos de los
procesos que se utilizan para refinar el mineral. Grandes cantidades de solución de
cianuro se utilizan en algunos procesos para extraer los bajos niveles de oro del
mineral, plantea evidentes riesgos toxicológicos.
Los problemas medioambientales derivados de la explotación de recursos
extractivos- incluyendo la perturbación de la tierra, la contaminación del aire del
polvo y las emisiones de las fundiciones, y contaminación del agua de los
acuíferos interrumpidos se ven agravadas por el hecho de que la tendencia general
en la minería implica la utilización de menos rico mineral. Esto se ilustra en
la Figure 18.1, muestra el porcentaje promedio del cobre en el mineral de cobre
extraído desde 1900. El porcentaje promedio de cobre en el mineral extraído en
1900 fue de aproximadamente el 4%, pero en 1982 fue de alrededor de 0,6%
en mineral nacional, y el 1,4% en el extranjero rico mineral. Mineral como bajo
como
4

0
1900 1920 1940 1960 1980 2000
Año
Figura 18.1. Porcentaje promedio de cobre en el mineral que se extrae.
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0,1% de cobre puede eventualmente ser procesado. El aumento de la demanda de
un determinado metal, junto con la necesidad de utilizar de mineral de menor ley,
tiene un círculo efecto multiplicador en la cantidad de mineral que debe ser extraído y
procesado y el acompañamiento de las consecuencias ambientales.
La práctica adecuada de la ecología industrial puede utilizarse para reducir
significativamente los efectos de la minería y los subproductos de la minería. Una
manera en que esto puede hacerse es entirelyeliminate la necesidad para la
minería, la utilización de fuentes alternas de materiales. Un ejemplo de esa
utilización, ampliamente la hipótesis pero que aún no se han puesto en práctica en
gran medida, es la extracción de aluminio a partir de cenizas de carbón. Esto
tendría la doble ventaja de reducir las cantidades de residuos de ceniza y
reduciendo la necesidad de la remoción de los escasos de mineral de aluminio.

Los metales
La mayoría de los elementos son metales, la mayoría de los cuales son de
crucial importancia como recursos. La disponibilidad y la utilización anual de
metales varían ampliamente según el tipo de metal. Algunos metales son
abundantes y ampliamente utilizado en aplicaciones estructurales; hierro y
aluminio son los principales ejemplos. Otros metales, especialmente los del grupo
del platino (platino, paladio, rodio, iridio) son muy valiosos y su uso está limitado
a las aplicaciones como catalizadores, filamentos, o electrodos para que sólo se
necesitan pequeñas cantidades. Algunos metales se consideran "crucial" porque de
theirapplications para los cuales no se dispone de sustitutos y la escasez o la
distribución desigual de la oferta que se producen. Ese metal es el cromo, utilizado
para la fabricación de acero inoxidable(especialmente para piezas expuestas a altas
temperaturas y gases corrosivos), aviones, automóviles, equipo de hospital, y el
equipo minero. Los metales del grupo del platino se utilizan como catalizadores en
la industria química, en el refinado de petróleo, y en gases de escape de
automóviles dispositivos anticontaminación.
Los metales presentan una amplia variedad de propiedades y usos. Vienen de
un número de diferentes compuestos; en algunos casos, dos o más compuestos son
importantes fuentes de min- ción del mismo metal. Normalmente, estos
compuestos son óxidos o sulfuros. Sin embargo, otros tipos de compuestos y, en el
caso de oro y metales del grupo del platino, el elemental (nativa) de metales actúan
como mineral de metal. Table 18.1 Enumera los metales importantes, sus
propiedades principales usos y fuentes.

Recursos de metal y ecología industrial


Consideraciones de la ecología industrial son muy importantes para ampliar y
utilizar de manera eficaz los recursos de metales. 1 Más que cualquier otro tipo de
recurso, los metales se prestan al reciclaje y a la práctica de la ecología industrial.
Esta sección aborda brevemente la ecología industrial de metales.

Aluminio

Metal de aluminio tiene una extraordinariamente amplia gama de usos


derivados de sus propiedades de baja densidad, de alta resistencia, listo
laborabilidad, resistencia a la corrosión, y alta conductividad eléctrica. A
diferencia de algunos metales tóxicos, como el cadmio o el plomo, el uso y
disposición de aluminio no presenta problemas ambientales. Más mineral, es uno
de los más fácilmente de todos los metales reciclados.

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Los problemas ambientales asociados con el aluminio como resultado de la
minería y el procesamiento de mineral de aluminio. Se presenta como un mineral
llamado bauxita, que contiene 40-60% de alúmina, Al2O3, asociados con
moléculas de agua. Es alúmina hidratada
Concentrada en la bauxita, particularmente en regiones de alta pluviosidad de los trópicos, por el
Desgaste de los componentes solubles en agua de los suelos (véase las lateritas en
la sección 18.2). Mineral de bauxita es comúnmente franja minada de costuras
finas, por lo que su extracción provoca trastornos significativos de la geosfera. El
proceso Bayer comúnmente utilizados para
Aluminumrefiningdissolvesalumina mostrada abajo como el hidróxido Al(OH) 3, a
partir de la bauxita a altas temperaturas con hidróxido de sodio como el aluminato
de sodio,

Al(OH)3 + NaOH  NaAlO2 + 2H2O. (18.5.1)

Dejando atrás grandes cantidades de sosa "barro rojo". Este residuo, que es rico en
óxidos de hierro, silicio y titanio, prácticamente no tiene usos y un alto potencial
de producir contaminación. El hidróxido de aluminio se precipita en la forma pura
en la parte inferior
Temperaturas y calcinada a unos 1200 °C para producir anhidro puro Al 2O3. La
alúmina es entonces anhidro fundido cyrolite electrolizado, Na 3AlF6, en los
electrodos de carbono para producir aluminio.
Todos los aspectos de la producción de aluminio a partir de bauxita son de uso
intensivo de energía. Grandes cantidades de energía térmica que se necesitan para
calentar la bauxita tratada con cáustico para extraer el aluminato de sodio, y se
requiere calor que calcina la alúmina hidratada antes de que pueda ser electrolizado.
Grandes cantidades de energía eléctrica están obligadas a reducir al metal de aluminio
en el proceso electrolítico para la producción de aluminio.
Una posibilidad interesante que podría evitar muchos de los problemas
ambientales asociados con la producción de aluminio es el uso de cenizas volantes
de carbón como fuente del metal. Las cenizas se produce en grandes cantidades
como subproducto de la generación de electricidad, por lo que es esencialmente un
recurso gratuito. Como materia prima, las cenizas de carbón es muy atractivo
porque es anhidro, evitando así los gastos de extracción de agua; es finamente
dividido, y es homogéneo. Aluminio, junto con el hierro, el manganeso y el titanio,
puede ser extraído de las cenizas de carbón con ácido. Si el aluminio se extrae
como el cloruro
Sal,AlCl3, puede ser electrolizado como el cloruro por el proceso de Alcoa.
Aunque este proceso todavía no se ha demostrado ser competitivo con el proceso
Bayer, puede
A serlo en el futuro.
El galio es un metal que ocurre comúnmente con mineral de aluminio y
pueden ser producidos como un subproducto de la fabricación de aluminio.
Combinado con arsénico de galio o de indio y de arsénico es útil en aplicaciones
semiconducter, incluyendo los circuitos integrados, dispositivos fotoeléctricos, y
láseres. A pesar de su importancia, estas aplicaciones requieren sólo cantidades de
galio minúsculo en comparación a los principales metales.

Cromo

El cromo es de crucial importancia debido a su uso en acero inoxidable


y superaleaciones. Estos materiales son de vital importancia para las sociedades
industrializadas debido a sus aplicaciones en los motores a reacción, las plantas de
energía nuclear, válvulas, resistente a productos químicos y otras aplicaciones en las
que un material que resiste el calor y el ataque químico es obligatorio.

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Como se señaló en los Table 18.1, suministros de cromo son mal distribuidos
alrededor de la tierra. Es importante que el cromo manejarse de acuerdo a las
buenas prácticas de la ecología industrial. Varias medidas pueden ser adoptadas a
este respecto. El cromo es

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Casi imposible recuperar objetos cromados, y este uso debe eliminarse en la
medida de lo posible, como se ha hecho con gran parte de los adornos chapados en
cromo decorativo- anteriormente puesto en automóviles. Cromo(VI) (cromo) es una
forma tóxica del metal y sus usos deben eliminarse en la medida de lo posible. El uso
de cromo en el curtido del cuero y diversas aplicaciones químicas deberían reducirse.
Uno de los usos más importantes de cromo se encuentra en la preparación de tratados
ECP lumber, que resiste la infección por hongos y termitas. El uso generalizado de
esta madera ha ampliado considerablemente la vida de los productos de madera, que
está en consonancia con la práctica de la ecología industrial. Sin embargo, su uso de
arsénico tóxico, la escasez de cobre y cromo son aún más escasos los negativos, y
medios alternativos de preservar madera necesitan todavía ser encontrados.

El cobre

El cobre es una baja toxicidad, un metal resistente a la corrosión ampliamente


utilizado debido a su viabilidad(ductilityandmalleability), la conductividad
eléctrica y la capacidad para conducir el calor. Además de su uso en un alambre
eléctrico, donde en algunas aplicaciones ahora es desafiada por el aluminio, el
cobre se usa también en los tubos, tuberías de cobre, suplementos, juntas y otras
aplicaciones.
Hay al menos dos importantes problemas ambientales relacionados con la
extracción y refinación de cobre. La primera de ellas es la forma diluida en la que
ahora se produce mineral de cobre (ver figura 6.1), de tal manera que en los
EE.UU. 150-175 toneladas de material inerte (sin contar a sobrecargar extraído en
el strip mining) deben procesarse y desecharse para producir una tonelada de cobre
metálico. El segundo problema es la aparición de sulfuro de cobre como para que
en la producción de cobre, grandes cantidades de azufre debe ser recuperado como
subproducto o, desgraciadamente en algunos países menos desarrollados, lanzado
Contaminantes a la atmósfera en forma de SO 2.
Una ventaja para el reciclaje de cobre es que es utilizado principalmente como el metal,
Que representa la "energía almacenada" en que no requiere energía para la
reducción del metal. Las tasas de reciclaje de chatarra de cobre parecen bajos en
parte porque mucho de los inventarios de cobre metálico está amarrado en larga
duración cable eléctrico, en estructuras, y otros lugares donde la vida del metal es
largo. (Esto está en contraste con el plomo, donde la principal fuente de metal
reciclado es el almacenamiento de las baterías, que duran sólo de 2 a 4 años.) un
impedimento para el reciclaje de cobre es la dificultad de la recuperación de cobre
de los circuitos y componentes de fontanería, y otras aplicaciones.

El cobalto

El cobalto es un metal "estratégica" con muy importantes aplicaciones en


aleaciones, especial- mente en aplicaciones resistentes al calor, tales como motores
a reacción. La principal fuente de cobalto es como un subproducto de la refinación
del cobre, aunque también puede obtenerse como un subproducto del níquel y
plomo. Tanto como el 50% del cobalto en estas fuentes se pierde a los relaves,
escorias, o de otros desechos, así que hay un potencial significativo para mejorar la
recuperación del cobalto. Los porcentajes relativamente bajos de cobalto son
reciclados como chatarra.
Conducir

La ecología industrial de plomo es muy importante debido al uso generalizado de

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Este metal y su toxicidad. Los flujos mundiales de plomo del anthrosphere se
muestran en Figure 18.2.

Pilas recicladas, 2.8

Baterías, 3.9

Cantidad total
Residuos de la batería 1.4
Procesa, 6.2
Desde la geosfera,
3.5
Los pigmentos, soldadura,
revestimientos de cables,
productos moldeados, Shot 2.2

Disipada como la refinación y


los residuos de la minería, el
plomo en la gasolina, la
combustión de carbón, 0.3

Figura 18.2. Flujo de plomo en el anthrosphere, globalmente, sobre una base anual en millones
de toneladas por año. El plomo de la geosfera incluye metal extraído y una pequeña cantidad
disipada por la combustión de carbón.

Algo más de la mitad de los procesados de plomo por los seres humanos
proviene de la geosfera, principalmente como plomo extraído del metal, y con una
fracción muy pequeña contenida en el carbón que se quema. Por mucho, el mayor
uso de plomo en las baterías y la cantidad de plomo de la batería cada año
reciclados enfoques que toman de la geosfera. Una pequeña fracción de plomo es
disipada como residuos asociados con la minería y refinamiento del metal y como
el plomo en la gasolina, una cantidad que está disminuyendo el uso de gasolina sin
plomo pasa a ser generalizada en todo el mundo. Una cantidad significativa de
plomo entra en diversos usos distintos de baterías, incluidos los pigmentos,
soldadura, revestimientos de cables, productos moldeados, y rodada en
municiones. Sólo una pequeña fracción de plomo de estos usos se recicla, y esto
representa un potencial de mejora en la conservación de plomo. Otra esfera en la
que pueden hacerse mejoras es eliminar o reducir en gran medida nonbattery usos
del plomo, como se ha hecho en el caso de balas de plomo y pigmentos. Aunque
un gran porcentaje de plomo en las baterías es reciclado, aproximadamente 1/3 del
plomo utilizado en las baterías se pierden; esto representa otra área de mejora
potencial en theutilization de plomo.

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El zinc
El Zinc es relativamente abundante y no particularmente tóxico, de modo que
su ecología industrial es de menor importancia que el de plomo tóxico o escasez de
cromo. Como con otros metales, la minería y el procesamiento de zinc puede
plantear algunos problemas ambientales. El zinc se produce como ZnS (un mineral
llamado esfalerita) y el azufre debe ser reclamado en la fundición de zinc.
Minerales de zinc a menudo contienen fracciones significativas de plomo y cobre,
así como de significativas cantidades de arsénico y cadmio tóxicos.
El Zinc es usado ampliamente como el metal, y menor cantidad de zinc son
usados para fabricar productos químicos. Uno de los usos más grandes de zinc es
como un revestimiento resistente a la corrosión del acero. Esta aplicación, refinado
con un alto grado en la industria del automóvil en los últimos años, se ha alargado
considerablemente la vida útil de carrocerías de automóviles y marcos. Es difícil
recuperar el zinc de chapado de zinc. Sin embargo, el zinc es un elemento volátil y
puede ser recuperada en mangas con limpieza por agitación mecánica el polvo de
los hornos de arco eléctrico utilizados para reprocesar de chatarra de acero.
El zinc es utilizado junto con el cobre para hacer el llamado de aleación de latón.
Latón se adapta muy bien a la producción de diversas partes y objetivos. Es
reciclable, y cantidades significativas de latón se reciclan como desechos de la
fundición, mecanizado, así como de residuos postconsumo.
Aunque un número de compuestos de zinc son sintetizados y utilizados, por
mucho, el más importante de ellos es el óxido de cinc, ZnO. Antiguamente
utilizado ampliamente como un pigmento de pintura, esta sustancia blanca ahora
está empleado como un agente activador y acelerar el endurecimiento de los
productos de caucho, especialmente los neumáticos. El desgaste de los neumáticos
es un vector importante para la transferencia de zinc para el medio ambiente y,
como ocurre con el zinc, cadmio tóxicos también se disipa en el medio ambiente
por el desgaste de los neumáticos. Los otros dos principales compuestos de cinc
empleado comercialmente son el cloruro de zinc utilizado en células secas, como
desinfectante y para la vulcanización del caucho, y sulfuro de zinc, zinc usado en
Baños de galvanoplastia y

Dos aspectos de cinc puede ser abordado en cuanto a su ecología industrial. La
primera de ellas es que, aunque no es muy tóxico para los animales, el zinc es
fitotóxico (tóxicos para las plantas) y el suelo puede ser "envenenada" por la
exposición al zinc de fundición de zinc o de aplicación de lodo rico en zinc. La
segunda de ellas es que el reciclaje del zinc es complicada por la dispersión como
un enchapado en otros metales. Sin embargo, los medios existentes para reclamar
fracciones significativas de zinc, tales como hornos de arco eléctrico como se
mencionó anteriormente.

Potasio

Mención especial merece el potasio como metal debido a los iones de potasio,
K+, es un elemento esencial para el crecimiento de la planta. Se extraen minerales
como potasio y aplicados al suelo como fertilizante para plantas. Los minerales
potasio consisten generalmente de sales potásicas, KCl. Dichas sales se encuentran
como depósitos en el suelo o pueden ser obtenidos a partir de las salmueras
algunos. Grandes depósitos se encuentran en Saskatchewan, Canadá. Estas sales
son muy solubles en agua.

Metaloide RECURSOS MINERALES

Una serie de minerales distintos de los utilizados para producir metales son

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importantes recursos. Hay tantas que es imposible hablar de todos ellos en este

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Capítulo; sin embargo, se mencionarán los más importantes. Como con los
metales, los aspectos ambientales de la minería muchos de estos minerales son
muy importantes. Normalmente, incluso la extracción de piedras y grava ordinaria
puede tener importantes efectos ambientales.
Las arcillas son minerales secundarios formados por procesos de
meteorización de minerales de padres (véase el capítulo 15, Sección 15.7). Las
arcillas tienen una variedad de usos. Alrededor del 70% de las arcillas utilizadas
son diversas arcillas de composición variable que se utiliza para una serie de
aplicaciones, incluyendo relleno (como en papel), la fabricación de ladrillos, tejas,
fabricación y producción de cemento portland. Algo más del 10% de la arcilla
utilizada es refractario, que tiene la característica de ser capaz de resistir a disparar
a altas temperaturas sin deformarse. Esta arcilla se utiliza para realizar una gran
variedad de materiales refractarios, cerámica, tuberías de desagüe, tejas y ladrillos.
Algo menos del 10% de la arcilla que se utiliza es el caolín, que tiene la fórmula
general Al2(OH)4Si2O5. El caolín es un mineral blanco que pueden ser
despedidos sin perder la forma o el color. Se emplea para hacer el papel de relleno,
materiales refractarios, cerámica, vajillas, y como catalizador de craqueo de
petróleo. Alrededor del 7% de arcilla mined consta de bentonita y Fuller's earth,
una arcilla de composición variable utilizada para hacer los lodos de perforación de
petróleo, catalizador, transportistas para plaguicidas, selladores, y la aclaración de
los aceites. Cantidades muy pequeñas de un altamente arcilla plástica denominada
ball la arcilla se usa para hacer los materiales refractarios, azulejos y whiteware.
Ee.Uu. La producción de arcilla es de alrededor de 60 millones de toneladas
métricas por año, los recursos nacionales y mundiales son abundantes.
Compuestos de flúor son ampliamente utilizados en la industria. Grandes
cantidades de fluorita, CaF2, son necesarios como fundente en la fabricación de
acero. Criolita natural y sintético, Na3AlF6, se utiliza como disolvente de óxido de
aluminio en la preparación de metal de aluminio electrolítico. Fluoruro de sodio se
agrega al agua para ayudar a prevenir las caries, una medida comúnmente
llamados fluoruración del agua. Las reservas mundiales de fluorita de grado alto
son alrededor de 190 millones de toneladas métricas, acerca de los cuales el 13%
se encuentra en los Estados Unidos. Esto es suficiente para varias décadas a tasas
previstas de uso. Una gran cantidad de flúor por producto es recuperado del
procesamiento de fluorapatita, Ca5(PO4)3F, utilizado como fuente de fósforo
(véase infra).
Micas son complejos minerales de silicato de aluminio que son transparentes,
resistente, flexible,andelastic. La muscovita, K2O•3Al2O3•6 • SiO22H2O, es un
gran tipo de mica. Mejores calificaciones de mica son cortados en láminas y
utilizado en aparatos electrónicos, condensadores, generadores, transformadores y
motores. Mica finamente dividido es ampliamente utilizado en techos, pintura,
varillas de soldadura, y muchas otras aplicaciones. Hoja mica es importada a los
Estados Unidos, y finamente dividido "chatarra" mica se recicla internamente. La
escasez de este mineral son improbables.
Pigmentos y rellenos de varios tipos se utilizan en grandes cantidades. Sólo
los pigmentos naturales todavía en uso amplio son aquellos que contienen hierro.
Estos minerales están coloreadas por limonita, un compuesto de color amarillo-
marrón amorfo con la fórmula 2Fe2O3 •3H2O, y hematita, compuesto de color
gris-negro Fe2O3. Junto con cantidades variables de arcilla y óxidos de
manganeso, estos compuestos se encuentran en ocre, Siena, y de color ámbar.
Pigmentos fabricados incluyen negro de carbono, dióxido de titanio y pigmentos
de zinc. Alrededor de 1,5 millones de toneladas métricas de carbono negro,
fabricado por la combustión parcial de gas natural, se utilizan en los EE.UU. cada
año, principalmente como un agente de refuerzo en la goma de los neumáticos.
Más de 7 millones de toneladas métricas de minerales son utilizados cada año
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en los Estados Unidos como relleno para el papel, el caucho, las cubiertas, las
cajas de batería, y muchos otros productos. Entre los minerales

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Los rellenos son utilizados como negro de carbono, diatomita, barita, Fuller's earth
arcillas, caolín (véase supra), mica, piedra caliza, y pirofilita wollastonita (CaSiO3).
Aunque la arena y la grava son los mas baratos de minerales por tonelada, el
promedio anual del valor del dólar de estos materiales es mayor que todos, pero
unos pocos productos minerales, debido a las enormes cantidades de que se trate.
En tonelaje, arena y grava, pro- ducción es, por mucho, el mayor de los minerales
no combustibles. Casi 1 millones de toneladas de arena y grava están empleados en
el sector de la construcción en los Estados Unidos cada año, principalmente para
hacer estructuras de concreto, pavimentación de carreteras y represas. Un poco
más de esa cantidad se utiliza para la fabricación de cemento portland y como
relleno de las construcciones. Aunque ordinaria es pre- dominantemente de arena
de sílice, SiO2, alrededor de 30 millones de toneladas de un grado más puro de
sílice son consumidos en los Estados Unidos cada año para hacer vidrio, sílice de
alta pureza, silicio semicon- ductors y abrasivos.
En la actualidad, antiguos canales fluviales y depósitos glaciales son utilizadas
como fuentes de arena y grava. Muchos valiosos depósitos de arena y grava están
cubiertos por la construcción y perdido para el desarrollo. El transporte y la
distancia desde la fuente a utilizar son especialmente cruciales para este recurso.
Los problemas ambientales involucrados con desfigurar la tierra puede ser grave,
aunque los cuerpos de agua utilizados para la pesca y otras actividades recreativas
con frecuencia están formados por la extracción de arena y grava.

Los fosfatos

Fosfatos minerales son de particular importancia porque de lo esencial de su


uso en la fabricación de fertilizantes aplicado al suelo para aumentar la
productividad de los cultivos. Además, el fósforo es utilizado para la
suplementación de piensos, síntesis de constructores de detergentes, y preparación
de productos químicos como los plaguicidas y medicamentos. Los más comunes
son los minerales de fosfato, hidroxiapatita Ca5(PO4)3(OH), y fluorapatita,
Ca5(PO4)3F. Los iones de Na, Sr, Th y u son sustituidos por el calcio en los
minerales de apatita. Pequeñas cantidades de PO 3- puede ser sustituida por la
AsO 3- y el arsénico debe 4 4
Quitarse para aplicaciones alimentarias. Aproximadamente el 17% de la
producción mundial de fosfatos minerales de rocas ígneas, principalmente
fluorapatites. Alrededor de las tres cuartas partes de la producción mundial de
fosfato de los depósitos sedimentarios, generalmente de origen marino. Grandes
depósitos de fosfato, representando aproximadamente el 5% de la producción
mundial de fosfatos, derivan del guano excrementos de aves y murciélagos. Ee.Uu.
La producción actual de la roca fosfórica es de alrededor de 40 millones de
toneladas métricas por año, la mayoría de ellas procedentes de la Florida. Idaho,
Montana, Utah, Wyoming, Carolina del Norte, Carolina del Sur y Tennessee
también tienen fuentes de fosfato. Las reservas de minerales de fosfato en los
Estados Unidos ascienden a 10.5 millones de toneladas métricas, que contiene
aproximadamente 1,4 millones de toneladas de fósforo.
Los fosfatos de los minerales que ocurren naturalmente no está suficientemente
disponible para ser utilizado como fertilizante. Para la producción de fertilizantes
de fosfato comercial, estos minerales son tratadas con ácido fosfórico o sulfúrico
ácidos para producir más soluble de superfosfatos.
2Ca5(PO4)3F(s) + 14H3PO4 + 10H2O 
2HF(g) + 10Ca(H2PO ) •H O (18.7.1)
42 2

2Ca5(PO4)3F(s) + 7H2SO4 + 3H2O 


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2HF(g) + 3Ca(H2PO )4 2•H O
2 + 7CaSO 4
(18.7.2)

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El HF producidos como un subproducto de la producción de superfosfato puede
crear problemas de contaminación del aire, y la recuperación de los fluoruros es un
aspecto importante de la ecología industrial de la producción de fosfato.
Minerales de fosfato son ricas en oligoelementos necesarios para el
crecimiento de la planta, tales como el boro, cobre, manganeso, molibdeno y zinc.
Irónicamente, estos elementos se pierde en el procesamiento de fertilizantes de
fosfato y a veces se añaden más tarde.
Los fosfatos de amonio son excelentes, muy solubles abonos fosfatados.
Polifosfato amónico líquido abono compuesto de sales de amonio de
pirofosfato, trifosfato, y pequeñas cantidades de aniones fosfato poliméricos
superior en solución acuosa pueden ser utilizados como abonos fosfatados. Se cree
que los polifosfatos tienen la ventaja adicional de hierro y otros micronutrientes
quelantes de iones metálicos, por lo que los metales más disponible a las plantas.
Hay al menos dos razones principales por las que la ecología industrial del
fósforo es particularmente importante. La primera de ellas es que las tasas actuales
de utilización de fosfato agotaría las reservas conocidas de fosfato dentro de dos o
tres generaciones. Aunque otras fuentes de fósforo serán encontrados y explotados,
es evidente que este mineral esencial es alarmantemente escasos en relación al
consumo humano; la escasez de fosfatos, junto con el fuerte aumento de los
precios, acabará por provocar una crisis en la producción de alimentos. El segundo
aspecto importante de la ecología industrial de fósforo es la contaminación de
cursos de agua por residuos de fosfato, una planta de nutrientes y algas. Esto
provoca el crecimiento excesivo de algas en el agua, seguida por la
descomposición de la biomasa vegetal, el consumo de oxígeno disuelto, y una
condición indeseable de eutrofización.
Uso excesivo de fosfato junto con fosfato sugiere que la contaminación de
desechos de fosfato, como, por ejemplo, de tratamiento de aguas residuales, deben
ser sustituidos como fuentes de fertilizante para plantas. Varias otras soluciones
parciales al problema de la escasez de fosfato son los siguientes:
• Desarrollo e implementación de métodos de aplicación de fertilizantes
que maximizan la utilización eficiente de fosfato
• La ingeniería genética de plantas que tienen un mínimo de requisitos y
de fosfato que utilizan fósforo con la máxima eficacia.
• Desarrollo de sistemas para maximizar la utilización de desechos
animales ricos en fósforo

El azufre

El azufre es un importante metaloide; su mayor uso es en la fabricación de


ácido sulfúrico. Sin embargo, el elemento se emplea en una amplia variedad de
otros productos industriales y agrícolas. Consumo de corriente de azufre asciende a
aproximadamente 10 millones de toneladas métricas por año en los Estados
Unidos. Las cuatro fuentes más importantes
De azufre son (en orden decreciente) depósitos de azufre elemental, H 2S
recuperados de sour gas natural, azufre orgánico recuperados de petróleo, y la
pirita (FeS2). Recuperación de azufre del carbón utilizado como combustible es un
gran potencial inexplotado
Importante fuente de este metaloide.
La situación de los recursos para el azufre difiere del de fósforo en varios

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Aspectos significativos. Aunque el azufre es un nutriente esencial como el fósforo, la
mayoría de los suelos contienen cantidades suficientes de nutrientes, azufre y los
principales usos de azufre se encuentran en el sector industrial. Las fuentes de azufre
son variados y abundantes y no es ningún problema de suministro en Estados Unidos
o en todo el mundo; la recuperación de azufre de los combustibles fósiles como una
medida de control de la contaminación podría desembocar incluso en los excedentes
de este elemento.
Alrededor del 90% del uso de azufre en el mundo para la fabricación de ácido
sulfúrico. Casi 2/3 del ácido sulfúrico consumido se utiliza para fabricar abonos
fosfatados como se describe en la sección 18.7, en cuyo caso el fósforo termina
.
como residuos "fosfo-
El yeso", CaSO4 xH2O. Otros usos del azufre incluyen baterías de almacenamiento
de plomo, acero decapado, refinación de petróleo, la extracción de cobre a partir de
mineral de cobre, y el químico
La industria.
La ecología industrial de azufre debe hacer hincapié en la reducción de
desechos y contaminación de azufre, en lugar de alimentación de este elemento. A
diferencia de muchos recursos, como la mayoría de metales comunes, los usos de
azufre se disipe en su mayor parte, y el azufre es "perdido" en tierras agrícolas,
productos de papel, productos de petróleo u otros sumideros ambientales. Hay dos
grandes preocupaciones ambientales con azufre. Uno de estos es la emisión de
azufre en la atmósfera, que ocurre mayormente contaminantes como el dióxido de
azufre y está ampliamente manifestada por la producción de las precipitaciones
ácidas y la deposición seca. La segunda gran preocupación ambiental con azufre
que es utilizado principalmente como ácido sulfúrico y no se incorporan en los
productos, planteando así el potencial de contaminar el agua y crear desechos
ácidos. Unidades de purificación de ácidos están disponibles para retirar
cantidades significativas de ácido sulfúrico ácido a partir de residuos soluciones
para el reciclaje.

Yeso
.
El sulfato de calcio en forma de dihidrato CaSO 2H O es el yeso mineral,
4 2
Una de las formas más comunes en que los residuos se produce azufre. Como se
señaló, las grandes cantidades de este material son producidos como un
subproducto de la fabricación de fertilizantes fosfatados. Otra fuente importante de
yeso es su producción cuando la cal se utiliza para eliminar el dióxido de azufre de
gases de chimenea de plantas de energía,

Ca(OH)2 +2  CaSO3 + H2O. (18.8.1)

El sulfito de calcio para producir un producto que puede ser oxidado a sulfato de
calcio. Unos 100 millones de toneladas métricas de yeso se extraen cada año para
una variedad de usos, incluyendo la producción de cemento portland, para producir
paneles como acondicionador de suelos para aflojar los suelos de arcilla, apretado
y muchas otras aplicaciones.
El sulfato de calcio de industrial o natural (yeso) fuentes pueden ser calcinada
.
a una temperatura muy baja de sólo 159˚C para producir CaSO 4 1/2H2O, un
material conocido como el yeso de París, que alguna vez fue usado comúnmente
para la aplicación manual de yeso
A las paredes. El yeso de París mezclado con agua forma un material plástico que
se configura como el dihidrato, sólido

.
CaSO4 1/2H2O + 3/2H2O CaSO4 2H2O. . (18.8.2)
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En fundido recubierto con hojas de papel, este material produce planchas
comúnmente utilizados para las paredes interiores de las casas y otros edificios.
Históricamente, el yeso de París

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Fue utilizado para el mortero y otras aplicaciones estructurales, y tiene el potencial
para aplicaciones similares en el día de hoy.
Las grandes cantidades de yeso que se extraen sugieren que el subproducto de
sulfato de calcio, en particular la producida con fuentes fosfatadas y de
desulfuración de gases de chimenea, debería ser un buen candidato para la
recuperación a través de la práctica de
La ecología industrial. La baja Temperatura (véase más arriba) que se requiere para convertir hidratada
.
El sulfato de calcio a CaSO4 1/2H2O, que se puede configurar como un sólido por
la mezcla con agua, indica que los requisitos de energía para una base de yeso
subproductos
La industria debe ser modesto. Soplado de yeso de baja densidad como una
espuma y utilizada como relleno en composites junto con un resistente material de
refuerzo deben tener un buen aislante térmico, resistente al fuego y propiedades
estructurales para la construcción.

Madera-un importante recurso renovable

Afortunadamente, uno de los principales recursos naturales en el mundo, la


madera es un recurso renovable. La producción de madera y productos de madera
es la quinta más grande de la industria en los Estados Unidos, y los bosques cubren
un tercio de la superficie de los Estados Unidos. Ocupa el primer lugar mundial de
madera como materia prima para la fabricación de otros productos, incluyendo la
madera, contrachapado, aglomerado, rayón, celofán, papel, metanol, plásticos y
trementina.
Químicamente, la madera es una sustancia compleja compuesta de células largas
con paredes gruesas compuestas de polisacáridos como la celulosa,

CH2OH
C Oh Oh
H H
C
CH2OH OH H
C
C O C C
O H
h H OH
H H
C
OH H Polímero de celulosa
CO
C C
H
H OH
Los polisacáridos de las paredes celulares representan aproximadamente tres
cuartas partes de madera maciza demadera , desde la que se han retirado los
materiales extraíbles de un alcohol- Mezcla de benceno. Normalmente la madera
contiene unas décimas de un por ciento de cenizas (residuo mineral procedente de
la combustión de madera).
Una amplia variedad de compuestos orgánicos pueden ser extraídos de la
madera por agua, alcohol, benceno, éter y destilación al vapor. Estos compuestos
son los taninos, pigmentos, azúcares, almidón, cyclitols, gomas, mucílagos,
pectinas, galactans, terpenos, hidrocarburos, ácidos, ésteres, grasas, ácidos grasos,
aldehídos, resinas, esteroles y ceras. Importantes cantidades de metanol (a veces
conocido como alcohol de madera) se obtienen a partir de madera, especialmente
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cuando es pyrolyzed. Metanol, una vez que una fuente importante de combustible
líquido, ahora está siendo utilizado en una medida limitada como ingrediente de
algunas mezclas de gasolina (véase

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Gasohol en la sección 18.19).
Un mayor uso de la madera en la fabricación del papel. El uso generalizado de
papel es una marca de una sociedad industrializada. La fabricación de papel es una
tecnología altamente avanzada. Documento consta esencialmente de fibras
celulósicas fuertemente presionado. La fracción de lignina debe eliminarse primero
de la madera, dejando la fracción celulósica. Tanto el sulfito alcalino y procesos
para lograr esta separación han dado lugar a graves problemas de contaminación
del agua y del aire, ahora aliviado significativamente mediante la aplicación de
avanzadas tecnologías de tratamiento.
Las fibras de madera y las partículas pueden utilizarse para la fabricación de
cartón, con base de papel laminados (capas de papel se mantiene unido por una
resina y formado en las estructuras deseadas a altas temperaturas y presiones),
tableros de partículas (compuesto de partículas de madera aglomeradas mediante
un fenol-formaldehído o urea formaldehído), resina y telas sin tejer sustitutos textil
compuesto de fibras de madera sostenidas por adhesivos. Tratamiento químico de
la madera permite la fabricación de muchos productos útiles, entre ellas el metanol
y el azúcar. Tanto el potencial de estas sustancias son los principales productos de
los 60 millones de toneladas métricas de desechos de la madera producida en los
Estados Unidos cada año.

El problema de la energía

Desde 1973-74 "crisis energética", mucho se ha dicho y escrito, muchos


aprendían predicciones han salido mal, y algunas medidas concretas incluso ha
tenido lugar. Perturbaciones económicas catastróficas, gente "de congelación en la
oscuridad", y autopistas entregadas para bicicletas (quizás una buena idea) no se
han producido. No obstante, la incertidumbre sobre la disponibilidad y el precio
del petróleo y de perturbaciones, como la Guerra del Golfo de 1990 han causado la
energía para ser uno de los principales problemas de los tiempos modernos.
En los EE.UU. Preocupación por los suministros de energía y las medidas
adoptadas para garantizar los suministros alternativos alcanzó un máximo a finales
de la década de 1970. Importantes programas de investigación en energía aplicada
fueron emprendidas en los ámbitos de las fuentes de energía renovables, eficiencia
y combustibles fósiles. La financiación de estos esfuerzos alcanzó un pico
alrededor de 1980, ha disminuido considerablemente después de esa fecha. En el
año 2000, la abundancia de energía fósil se había traducido en un falso sentido de
seguridad con respecto a las fuentes de energía.
Las soluciones a los problemas energéticos están fuertemente vinculadas a
considerar- nizaciones medioambientales. Por ejemplo, un desplazamiento masivo
de la energía a base de carbón en las naciones que ahora dependen en gran medida
del petróleo para la energía implicaría mucho más strip la minería, la producción
potencial de ácido agua de la mina, el uso de lavadores de gases, y la liberación de
gases de efecto invernadero (dióxido de car- bon de la combustión de carbón y
metano procedentes de la minería del carbón). Podrían citarse ejemplos similares
para la mayoría de otras alternativas energéticas.
Abordar el problema de la energía requiere una gran confianza en la
tecnología, el cual es discutido en numerosos lugares en este libro. Control
informatizado de transporte y procesos de fabricación permite mucho más la
utilización eficiente de la energía. Materiales nuevos y mejorados permiten
aumentar las temperaturas máximas y por lo tanto una mayor extracción de energía
utilizable en procesos de conversión de energía térmica. Los procesos de
fabricación innovadores han bajado considerablemente los costos de las células
fotovoltaicas utilizadas para convertir la luz del sol directamente en energía.

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Los recursos energéticos mundiales
En la actualidad, la mayor parte de la energía consumida por los seres humanos
es producida a partir de combustibles fósiles . Las estimaciones de las cantidades de
combustibles fósiles disponibles difieren; las de las cantidades recuperables de los
combustibles fósiles en el mundo antes de 1800 figuran en Figure 18.3. la mayor
recuperable es de combustibles fósiles como el carbón y el lignito. Además, sólo
un pequeño porcentaje de esta fuente de energía ha sido utilizado hasta la fecha,
mientras que mucho del petróleo recuperable y gas natural ya se ha consumido.
Uso previsto de estos últimos recursos indica un rápido agotamiento.

0.19 0,30 x 1.0 x 1016 pies 2.0 x 1012 barriles


x 1012 barriles de 1012 barriles de cúbicos de gas de petróleo líquido
petróleo de petróleo de arenas natural conteniendo Que contiene 3,25 x
esquisto de alquitrán 2,94 x 1015 kw-hr 1015 kw-hr energy
bituminoso conteniendo 0,51 energy
conteniendo 0,32 x 1015 kw-hr
x 1015 kw-hr energy
energy

7,6 x 1012 toneladas métricas de carbón


y lignito, que contiene 55,9 x 1015 KW-
hora de energía
Figura 18.3. Importes originales del mundo de los combustibles fósiles recuperables (cantidades
en kilovatios-hora de energía térmica en base a datos tomados de M. K. Hubbert, "los recursos
energéticos de la Tierra", en energía y poder, W. H. Freeman and Co., San Francisco, 1971).

Aunque el mundo de los recursos de carbón son enormes y potencialmente


puede llenar las necesidades de energía durante un siglo o dos, su utilización está
limitada por la perturbación ambiental de la minería y de las emisiones de dióxido
de carbono y dióxido de azufre. Estas pasarían a ser intolerable, mucho antes de
que se han agotado los recursos de carbón. Suponiendo uranio-235 sólo como una
fuente de combustible de fisión, el total de reservas recuperables de combustible
nuclear son aproximadamente sobre el mismo como las reservas de combustibles
fósiles. Estos son muchos órdenes de magnitud más alta si el uso de reactores es
asumido. Extracción de sólo el 2% del deuterio presente en los océanos de la tierra,
produciría unos mil millones de veces más energía por fusión nuclear controlada
como estaba originalmente presente en los combustibles fósiles! Esta perspectiva
es templado por la falta de éxito en el desarrollo de un reactor de fusión nuclear
controlada. La energía geotérmica, que actualmente se utilizan en el norte de
California, Italia y Nueva Zelandia, tiene el potencial para proporcionar un
porcentaje significativo de energía en todo el mundo. El mismo potencial limitado
es característico de varios recursos de energía renovables, como la energía
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hidroeléctrica, la energía mareomotriz, y especialmente la energía eólica. Todos
estos seguirá contribuyendo significativa, pero relativamente pequeñas cantidades
de energía. Solar, renovable y no contaminante

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La energía proviene como cerca de una fuente de energía ideal como alguna
disponible. Es casi seguro que también tiene un futuro brillante.

La conservación de la energía

Cualquier consideración de las necesidades de energía y producción debe


tomar en consideración la conservación de la energía. Esto no tiene que significar
frío aulas con termostatos ajustado a 60˚F a mediados de invierno, ni caliente
swelteringly casas sin aire acondicionado, ni una dependencia total de la bicicleta
para el transporte, aunque estas condiciones más severas e incluso son de rutina en
muchos países. El hecho sigue siendo que los Estados Unidos ha perdido la energía
a una tasa deplorables. Por ejemplo, el consumo de energía per cápita es mayor
que el de algunos otros países que tienen igual o mejor, livingstandards
significativamente. Obviamente, un gran potencial para la conservación de la
energía que aliviará el problema de la energía.
El transporte es el sector económico con mayor potencial para aumentar
la eficiencia. El auto privado y avión son tan solo una tercera parte aproximadamente
tan eficiente como autobuses o trenes para el transporte. El transporte de carga por
camión requiere alrededor de 3800 Btu/tonelada-milla, en comparación con sólo 670
Btu/tonelada-kilómetro para un tren. Es terriblemente ineficiente comparada con el
transporte ferroviario (así como peligrosas, intensivas en mano de obra, y
ambientalmente perjudicial). Cambios importantes en los actuales medios de
transporte en los EE.UU. no va a venir sin angustia, pero la conservación de la
energía exige que se efectúen.
Usos domésticos y comerciales de energía son relativamente eficientes. Aquí,
de nuevo, pueden hacerse ahorros apreciables. La casa eléctrica requiere mucha
más energía (considerando el porcentaje se pierde en la generación de electricidad)
que una casa climatizada con combustibles fósiles. La extensa finca de estilo de
casa de hogar utiliza mucha más energía por persona que hace un apartamento o
casa de fila. Mejorar el aislamiento, el sellado alrededor de las ventanas, y otras
medidas pueden ahorrar una gran cantidad de energía. Plantas de generación
eléctrica situado en las ciudades puede proporcionar calor residual para uso
comercial y residencial y de calefacción y refrigeración, con un buen control de la
contaminación, pueden utilizar los desechos municipales para parte de su
combustible, reduciendo así la cantidad de desechos sólidos que requieren
disposición. Como los científicos e ingenieros se comprometen en la tarea crucial
de desarrollar fuentes de energía alternativas para reemplazar la disminución de los
suministros de petróleo y gas natural, la conservación de la energía debe recibir la
debida atención. De hecho, el consumo de energía cero crecimiento, al menos
sobre una base per cápita, merece la pena y es una meta alcanzable. Esa política
deberá recorrer un largo camino hacia la solución de muchos problemas
ambientales. Con ingenio, planificación y gestión adecuada, podría lograrse
mientras aumenta el nivel y la calidad de vida.
Los procesos de conversión de energía

Como se muestra en la Figure 18.4, energía se produce en varias formas y se


deben convertir a otras formas. Las eficiencias de conversión varían en un amplio
rango. Conversión de la energía eléctrica con la energía radiante por bombillas
incandescentes es muy ineficiente, y menos del 5% de la energía se convierte en
luz visible y el resto se desperdicia en forma de calor. En el otro extremo de la
escala, un gran generador eléctrico es de alrededor de un 80% de eficiencia en la
producción de energía eléctrica en energía mecánica. La otrora muy publicitada
motor rotativo Wankel química se convierte en energía mecánica con una
eficiencia de alrededor del 18%, comparado con el 25% de gasolina del motor de
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pistón y alrededor del 37%

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Para un motor diesel. Un moderno carbón centrales generadoras de vapor convierte
la energía química en energía eléctrica con una eficiencia general de

aproximadamente un 40%.
Figura 18.4. Tipos de energía y ejemplos de conversión entre ellos, con porcentajes de eficiencia
de conversión.

Uno de los más importantes es que los procesos de conversión de energía de


energía térmica en energía mecánica en un motor térmico como una turbina de
vapor. La ecuación Carnot,
t - T2
Porcentaje de eficiencia = 1 x 100 (18.13.1)
T1
Señala que el porcentaje de eficiencia está dada por una fracción de la temperatura
de entrada (por ejemplo, vapor de agua), t 1, y la temperatura de salida, T 2. Estas
temperaturas se expresan en grados Kelvin (°C + 273). Normalmente, un motor de
turbina de vapor funciona con aproximadamente 810 K y 330 K de temperatura de
entrada de temperatura de salida. Estas temperaturas sustituyen en la ecuación
Carnot dar un máximo teórico iency effic- del 59%. Sin embargo, porque no es
posible mantener la entrada de vapor a la temperatura máxima y porque se
producen pérdidas de energía mecánica, la eficiencia general de la conversión de
energía térmica en energía mecánica en una moderna planta de energía de vapor es
de aproximadamente 47%. Teniendo en cuenta las pérdidas de conversión de
energía térmica a la química en la caldera, la eficiencia total es de
aproximadamente 40%.
Algunos de los mayores avances en la eficiencia de la conversión de la
sustancia química a energía mecánica o eléctrica, se han hecho aumentando el
carácter- de entrada pico

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Maduros en los motores térmicos. El uso de vapor sobrecalentado ha planteado
T1 en una planta de energía de vapor de aproximadamente 550 K en 1900 a
alrededor de 850 K en la actualidad. La mejora de materiales y diseño de
ingeniería, por lo tanto, se ha traducido en un gran ahorro de energía.
La eficiencia de las plantas de energía nuclear está limitada por la temperatura
máxima alcanzable. Los núcleos del reactor sería dañado por las altas temperaturas
usadas en combustibles- las calderas de combustible y tienen una temperatura
máxima de aproximadamente 620 K. Debido a esta limitación, la eficiencia
general de la conversión de la energía nuclear a la electricidad es de
aproximadamente un 30%.
Más del 60% de la energía de combustibles fósiles en las centrales eléctricas y
el 70% de la energía procedente de centrales nucleares que no se convierte en
electricidad es disipada como calor, ya sea en la atmósfera o en los cuerpos de
agua y arroyos. El último es la contaminación térmica, lo que puede dañar la vida
acuática o, en algunos casos, en realidad aumentar la bio- la actividad en el agua para
el beneficio de algunas especies. Este calor residual es potencialmente muy útil en
aplicaciones como la calefacción de viviendas, la desalinización del agua, y de la
acuicultura (crecimiento de plantas en agua).
Algunos dispositivos para la conversión de la energía se muestran en Figure
18.5. se han logrado importantes avances en la tecnología de conversión de energía
a lo largo de muchas décadas y más pueden ser proyectadas para el futuro. El uso
de altas temperaturas y unidades generadoras más grandes han aumentado la
eficiencia global de combustibles fósiles en la generación de energía eléctrica
menos del 4% en 1900 a más del 40%. Aproximadamente un incremento de cuatro
veces en la eficiencia de uso de energía del transporte ferroviario ocurrido durante
las décadas de 1940 y 1950, con la sustitución de las locomotoras de vapor con
locomotoras diesel. Durante las próximas décadas, el aumento de la eficiencia
puede preverse desde técnicas como la potencia combinada de ciclos en relación
con la generación de electricidad. La magnetohidrodinámica(Figure 18.7) puede
ser desarrollado como una fuente de energía muy eficiente utilizado en
combinación con generación de vapor convencional. Totalmente nuevos
dispositivos como reactores termonucleares para la conversión directa de la
energía de fusión nuclear a electricidad posiblemente podrán ser desarrollados.

Petróleo y Gas Natural


Desde su primer pozo petrolero comercial en 1859, Estados Unidos ha
producido algo más de 100 millones de barriles de petróleo, la mayor parte de ella
en los últimos años. En 1994 el consumo mundial de petróleo fue a una tasa de
alrededor de 65 millones de barriles por día.

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El vapor
Turbina
Generator

Turbina Generator

(Agua y calor)
Refrigeran
El
(1) Turbina para la te en el
agua
conversión de energía
potencial o cinética de condensador
Fuente de calor (fósil-
un líquido alimentó caldera, el
núcleo del reactor, el
calor solar colector)
Mecánica y elec- (2) Planta de energía de vapor en la que fluido de
energía eléctrica
alta energía es producida por evaporando el
agua

Bujía
La La
válvul válvula
a de de La turbina del
admisi escape compresor Escape
ón

Generator
Pistón
Cámara de
(4) Motor de turbinacombustión
de gas. La energía cinética
de los gases de escape calientes pueden ser
Cigüeñal utilizados para propulsar aviones.

(3) motor de combustión interna


alternativo

+ -
Los
electrodos
de grafito
poroso Generator

O2 H+ + OH- H O H
2 2

2H+ + O + 4e- H 2H+ + 2e-


2 2
2OH (6) Conversión eléctrica solar térmica
H2O (5) Celda
- de
.
combust
ible

Figura 18.5. Algunos dispositivos de conversión de energía.


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Liquid Petroleum se encuentra en formaciones rocosas que van de la porosidad
del 10 al 30%. Hasta la mitad del espacio poroso está ocupada por agua. El aceite
de estas formaciones debe fluir a través de largas distancias de aproximadamente
15 cm de diámetro y desde el que se bombea. El caudal depende de la
permeabilidad de la formación rocosa, la viscosidad del aceite, la presión de
conducción detrás del petróleo, y de otros factores. A causa de las limitaciones de
estos factores, primaria de recuperación de petróleo arroja un promedio de
alrededor del 30% del petróleo en la formación, aunque a veces es tan poco como
15%. Más de aceite puede obtenerse utilizando técnicas de recuperación
secundaria, lo que implica forzar el agua bajo presión en el aceite del cojinete para
impulsar la formación de aceite. Recuperación primaria y secundaria juntos
generalmente extrae algo menos del 50% del petróleo de una formación. Por
último, la recuperación terciaria puede usarse para extraer más petróleo,
normalmente a través de la inyección de dióxido de carbono presurizado, que
forma una solución móvil con el aceite y permite que fluya más fácilmente al bien.
Otros químicos, como los detergentes, pueden ser utilizados para ayudar en la
recuperación terciaria. Actualmente, unos 300 millones de barriles de petróleo en
Estados Unidos no están disponibles a través de primarias de recuperación solo.
Una recuperación con una eficiencia del 60% a través de técnicas de secundario o
terciario podría duplicar la cantidad de petróleo. Mucho de esto podría provenir de
campos que ya han sido abandonados o agotado básicamente mediante técnicas de
recuperación primaria.
Aceite de esquisto es un posible sustituto del petróleo líquido. Aceite de
esquisto es un producto de pirólisis de esquistos bituminosos, una roca que
contiene carbono orgánico en una compleja estructura de origen biológico desde
eones pasado llamado kerogen. El esquisto bituminoso se cree que contienen
aproximadamente 1,8 billones de barriles de petróleo de esquisto bituminoso que
podrían ser recuperados de depósitos en Colorado, Wyoming, Utah. En la cuenca
del Arroyo Colorado Piceance solos, más de 100 millones de barriles de petróleo
podría ser recuperado de prime depósitos de esquisto.
El aceite de esquistos pueden ser recuperados desde el principal mineral por
destilación el mined shale en una retorta de superficie. Una importante desventaja
ambiental es que este proceso requiere la extracción de enormes cantidades de
minerales y la eliminación de los esquistos gastado, que tiene un volumen mayor
que el mineral original. Destilación in situ limita el control disponible a través de
la infiltración de agua subterránea y la contaminación del agua resultante. Agua
que pasa a través de esquisto gastado resulta muy salinos, por lo que hay un gran
potencial de contaminación de agua salada.
Durante la década de 1970 y principios de 1980, varias empresas comenzaron
la construcción de instalaciones para la extracción de aceite de esquisto en el
noroeste de Colorado. Se hicieron grandes inversiones en estas operaciones y
enormes gastos fueron proyectados para commercializa- ción. Caída de los precios
del petróleo causado todas estas operaciones a ser cancelado. Un gran proyecto
para la recuperación de petróleo de las arenas petrolíferas de Alberta, Canadá,
también fue cancelado en el 1980.
El gas natural, se compone casi exclusivamente de metano, se ha vuelto más
atractiva como una fuente de energía con los descubrimientos más recientes y el
desarrollo de nuevas fuentes sustanciales de este combustible premium. Además
de su uso como combustible, el gas natural puede ser convertido a muchos otros
materiales de hidrocarburos. Puede ser utilizado como materia prima para la
síntesis de Fischer Tropsch- de la gasolina. Nuevas fuentes no convencionales de
gas natural, tales como los que pueden existir en zonas geopressurized, podrían
proporcionar abundantes reservas de energía de los EE.UU., aunque a aumentado
sustancialmente los precios.
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Carbón
Desde los tiempos de la Guerra Civil hasta la Segunda Guerra Mundial, el
carbón fue la fuente de energía dominante detrás de la expansión industrial en la
mayoría de las naciones. Sin embargo, después de la II Guerra Mundial, la mayor
conveniencia de menor costo del petróleo provocó un descenso en el uso del
carbón como fuente de energía en los EE.UU. y en otros países. La producción de
carbón de la anual
Ee.Uu. disminuyó en aproximadamente un tercio, hasta alcanzar un mínimo de
aproximadamente 400 millones de toneladas en 1958. Desde ese momento la
producción de Estados Unidos se ha incrementado. Varias estadísticas ilustran la
importancia del carbón como fuente de energía por parte de la población del
planeta. En general, alrededor de una tercera parte de la energía utilizada por la
humanidad es siempre a partir de la hulla. El porcentaje de electricidad generada
por carbón es aún más elevado, alrededor del 45%. Casi tres cuartos de la energía
y del coque utilizado para fabricar acero, los productos tomados habitualmente
como una medida del desarrollo industrial, es proporcionado por el carbón.
El término general de carbón describe una amplia gama de combustibles
fósiles sólidos derivados de la degradación parcial de las plantas. Table
18.2 Muestra las características de las clases principales de carbón encontrados en
los EE.UU., diferenciados principalmente por el porcentaje de carbono fijo,
porcentaje de materia volátil, y el valor caloríficodel carbón ( rango).
Químicamente, el carbón es un material muy complejo y no es el carbono puro.
Por ejemplo, una fórmula química expresando la composición de Illinois nº 6
carbones bituminosos es C100H85S2.1N1.5o9.5.

Tabla 18.2. Los principales tipos de carbón que se encuentran en los Estados Unidos
Análisis proximal,1 por ciento

Carbo Materia Gama de valor de


Tipo de carbón no fijo volátil La Ash calentamiento
humedad (Btu/libra).

Antracita 82 5 4 9 13.000 - 16.000


Bituminosos
Baja volatilidad 66 20 2 12 11.000 - 15.000
Volátil medio 64 23 3 10 11.000 - 15.000
Alta volatilidad 46 44 6 4 11.000 - 15.000
Subbituminous 40 32 19 9 8.000 - 12.000
El lignito 30 28 37 5 5.500 - 8.000
1 Estos valores pueden variar considerablemente con la fuente de carbón.

Figure 18.6 Muestra las áreas en los EE.UU. con grandes reservas de carbón.
Antracita, un duro, limpio, quema de carbón con bajo contenido de azufre, es la
forma más conveniente de todas las brasas. Aproximadamente la mitad de la
antracita originalmente presente en los Estados Unidos ha sido minada. Carbones
bituminosos encontrados en los Apalaches y norte central de los yacimientos de
carbón ha sido ampliamente utilizado. Es un excelente combustible con alto poder
calorífico. Lamentablemente, la mayoría de los carbones bituminosos tienen un
alto porcentaje de azufre (un promedio de 2-3%), por lo que el uso de este
combustible presenta problemas ambientales. Enormes reservas de prácticamente
intacta y el lignito subbituminous carbones son encontradas en los estados de las
Montañas Rocosas y en las llanuras del norte de las Dakotas, Montana y
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Wyoming. A pesar de algunos inconvenientes, el bajo contenido de azufre y la
facilidad de la explotación de estos combustibles poco contaminantes están
provocando un rápido aumento de su

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El uso y la visión de unidad larga los trenes que transportan estos combustibles
provenientes de Estados occidentales a las plantas eléctricas en la región oriental de
U. S. se han vuelto muy comunes.

Figura 18.6. Las zonas con mayores reservas de carbón en los Estados Unidos simultáneos.

La medida en que el carbón puede ser usado como combustible depende de


soluciones a varios problemas, incluyendo (1) minimizar el impacto ambiental de
la minería del carbón; (2) extracción de ceniza y azufre del carbón antes de la
combustión; (3) la extracción de cenizas y el dióxido de azufre de gases de
chimenea después de la combustión; (4) la conversión de carbón a combustibles
líquidos y gaseosos libres de ceniza y azufre; y, lo más importante, (5) si o no el
impacto de un aumento de las emisiones de dióxido de carbono en el clima
mundial puede ser tolerado. Se está avanzando en la minimización del impacto
ambiental de la minería. Como se aprende más acerca de los procesos por los
cuales los ácidos agua de la mina está formado, se pueden tomar medidas para
minimizar la producción de este contaminante del agua. Particularmente en las
tierras llanas, tira- zonas minadas puede ser recuperado con éxito relativo.
Inevitablemente, algunos daños ambientales dará como resultado del aumento de la
minería del carbón, pero el impacto ambiental puede ser reducido por diversas
medidas de control. Lavado, flotación y procesos químicos pueden ser utilizados
para extraer algunas de las cenizas y azufre antes de su grabación.
Aproximadamente la mitad del azufre en el carbón promedio se produce como
pirita, FeS2, y la otra mitad como el azufre orgánico. Aunque poco se puede hacer
para quitar el último, gran parte de la pirita puede separarse de la mayoría de los
carbones por procesos físicos y químicos.
El mantenimiento de los estándares de emisiones de la contaminación del aire
requiere la extracción de dióxido de azufre de gases de combustión en las centrales
eléctricas de carbón. Desulfuración de gases de chimenea presenta algunos
problemas económicos y tecnológicos; los principales procesos disponibles para
que se resumen en el capítulo 11, Sección 11.5.
Magnetohydrodynamic combinado con unidades generadoras de vapor
convencional tiene el potencial para un avance importante en la eficiencia de la
utilización del carbón. Un diagrama esquemático de magnetohydrodynamic
(MHD) generador se muestra en Figure
18.7. Este dispositivo utiliza un plasma de gas ionizado en torno a 2.400˚C

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voladuras a través de un campo magnético muy fuerte de al menos 50.000 gauss
para generar la corriente directa. El ion-

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Ización del gas se realiza inyectando una "semilla" de cesio o sales de potasio. En un
generador, el MHD ultra-alta temperatura la emisión de gas a través de una tobera
supersónica contiene ceniza, dióxido de azufre y óxidos de nitrógeno, que erosionar
seriamente y corroer los materiales utilizados. Este gas caliente se utiliza para generar
vapor para una planta de energía de vapor convencional, aumentando así la eficiencia
global del proceso. La semilla sales se combinan con el dióxido de azufre y se
recuperaron junto con ceniza en el escape. Las emisiones contaminantes son bajos. La
eficiencia global de combinados MHD centrales de vapor debería alcanzar el 60%,
una y media veces el máximo de vapor actual sólo las plantas. A pesar de algunos
graves dificultades tecnológicas, existe la posibilidad de que el poder de MHD
podría ser factible a gran escala, y un generador de MHD experimental estaba
vinculada a una red de alimentación que funciona en la antigua Unión Soviética
durante varios años. A partir de comienzos del decenio de 1990, el Departamento
de Energía de EE.UU. estaba llevando a cabo un proyecto de prueba del concepto
para ayudar a determinar la viabilidad de la magnetohidrodinámica.

Campo magnético - Boquilla de alta


+ velocidad
terminal Terminal
Aire precalentado.

Plasma La Carbón pulverizado


(2400˚C) combustión
Cesio o potas- sium
semillas de sal
Los gases de escape de la Aislante refrigerada mater
caldera de vapor, ial- forrado con electrodos
calentador de aire, de óxido de circonio
limpieza y recuperación
de semillas

Figura 18.7. Un magnetohydrodynamic generador de electricidad.

La conversión de carbón

Como se muestra en el Figure 18.8, carbón puede ser convertido a gaseosos,


líquidos o de bajo contenido de azufre, con bajo contenido de cenizas combustibles
sólidos como el carbón de coque (CHAR) o disolvente de carbón refinado (SRC).
Conversión del carbón es una vieja idea; una casa perteneciente a William
Murdock en Redruth, Cornwall, Inglaterra, fue iluminado con gas de carbón en
1792. El primer sistema de gas de carbón municipal fue empleado a la luz de Pall
Mall en Londres en 1807. La industria del gas de carbón comenzó en los EE.UU.
en 1816. Las primeras plantas de gas de carbón utilizado (calefacción de pirólisis
del carbón en ausencia de aire) para producir un producto rico en hidrocarburos
particularmente útil para iluminación. Posteriormente en el año 1800 el proceso del
gas de agua se desarrolló, en el que el vapor fue añadido al carbón caliente para
producir una mezcla compuesta principalmente de H 2 y CO., fue necesario agregar
hidrocarburos volátiles a esta "carburación" agua-gas para llevar su potencia de luz
hasta que de gas preparado por pirólisis del carbón. Los EE.UU. había 11.000
gasificadores de carbón que operan en los 1920s. En el apogeo de su uso en 1947,
el método de agua-gas representaron el 57% de los EE.UU.-gas manufacturado. El
gas se fabricaba en baja presión, gasificadores de baja capacidad que según los
estándares de hoy sería ineficaz y ecológicamente inaceptable (muchos sitios de
estas viejas plantas han sido designados como sitios de desechos debido a residuos
de alquitrán de hulla y otros desechos). Durante la II Guerra Mundial, Alemania
desarrolló una importante industria de petróleo sintético basado en el carbón, que
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alcanzó un pico de capacidad de 100.000 barriles por día en 1944. Un sintético

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Funcionamiento de una planta de petróleo en Sasol, Sudáfrica, alcanzó una
capacidad de varias decenas de miles de toneladas de carbón por día en el 1970.

Figura 18.8. Rutas a la conversión del carbón.

Las dos categorías más amplias de conversión de carbón son la gasificación y


licuefacción. Posiblemente la ruta más desarrolladas para la gasificación del
carbón es el proceso Texaco, que gasifica una lechada de agua de carbón a
temperaturas de 1250 ºC a 1500 ºC y presiones de 350 a 1.200 libras por pulgada
cuadrada. Además químico de hidrógeno para el carbón puede licuar y producir un
producto de petróleo sintético. Esto puede hacerse con un solvente donador de
hidrógeno, los cuales se reciclan y sí hidrogenada con H 2 durante parte del ciclo.
Este proceso constituye la base del éxito de la Exxon donante el proceso
solvente, que ha sido utilizado en 250 ton/día de planta piloto.
Una serie de implicaciones ambientales están implicados en el uso
generalizado de conversión del carbón. Estos incluyen Gaza la minería, el consumo
de agua en las regiones áridas, bajar el consumo global de energía en comparación
con la conversión directa de la combustión de carbón, y el aumento de la producción
de dióxido de carbono atmosférico. Además de estos factores económicos han
impedido la conversión del carbón se practica en gran escala.

La Fisión Nuclear Power

El impresionante poder del átomo reveló al final de la II Guerra Mundial celebrado fuera

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Una enorme promesa para la producción de energía abundante y barata. Esta
promesa en realidad nunca ha llegado a plenitud, aunque la energía nuclear
proporciona actualmente un porcentaje significativo de la energía eléctrica en
muchos países, y puede ser la única fuente de energía eléctrica que puede
satisfacer la demanda mundial sin una degradación inaceptable del medio
ambiente, especialmente a través de la generación de gases de efecto invernadero.
Se ha caracterizado como un "malentendido" fuente de electricidad 2.
Reactores nucleares de potencia en uso actualmente dependen de la fisión del
uranio 235 núcleos por reacciones tales como
235 1 99 1 (18.15.1)
92U + 0 N Sb
51133 + 41 Nb + 4 0n

Para producir dos productos de fisión radiactivos, un promedio de 2,5 neutrones, y


un promedio de 200 MeV de energía por fisión. Los neutrones liberados
inicialmente como rápidas transformaciones, altamente partículas energéticas, se
desaceleró a energías térmicas en medio de un moderador. Para un reactor opera en
un estado estable, exactamente uno de los productos de fisión de neutrones de cada
una se utiliza para inducir una reacción de fisión en una reacción en
cadena. (Figure 18.9):

Los productos
• + U-235 •
Neutrón de fisión


Los
neutrone
Figura 18.9. La fisión de un núcleo de uranio- s
235.

La energía de estas reacciones nucleares se utiliza para calentar el agua en el


núcleo del reactor y producir vapor para impulsar una turbina de vapor, como se
muestra en la Figure 18.10.3 que se señaló en la Sección 18.13 , temperatura
limitaciones hacen menos eficientes en energía nuclear- convertir el calor en
energía mecánica y, por consiguiente, a la electricidad, que los procesos de
conversión de energía fósil.
Una limitación de los reactores de fisión es el hecho de que sólo el 0,71% del
uranio natural es fissionableuranium-235. Esta situación podría mejorarse
mediante el desarrollo de reactores reproductores, que convierten el uranio-238
(abundancia natural 99.28%) tofission- capaz de plutonio 239.
Una consideración importante en el uso generalizado de la energía de fisión
nuclear es la producción de grandes cantidades de residuos altamente radiactivos.
Estos siguen siendo letales durante miles de años. Deben almacenarse en un lugar
seguro o eliminados

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Permanentemente en una manera segura. En la actualidad, los elementos de
combustible gastado se almacena bajo el agua en los emplazamientos de los
reactores. Eventualmente, los desechos de este combustible tendrá que ser
enterrado.

Las barras de
control que
absorben el
exceso de
neutrones y Turbi
regulan la na de
reacción en vapor
cadena. Agua
sobrecale El
ntado vapor

Generador
eléctrico

La vasija de El
presión del intercambiador
reactor, core de calor
(generador de Intercambiador de calor de desecho Disipador de calor
Varillas de vapor)
combustible que
contengan uranio

Figura 18.10. Una típica planta de energía por fisión nuclear.

Otro problema que se enfrenta con los reactores nucleares de fisión es su


eventual clausura. Hay tres soluciones posibles. Uno es el desmantelamiento
pronto después de la parada, en la que se retiran los elementos de combustible,
diversos componentes son enjuagadas con líquidos de limpieza, y el reactor es
cortada por control remoto y enterrado. "Almacenamiento seguro" supone dejar
que el reactor stand 30-100 años para permitir la desintegración radiactiva, seguido
por el desmantelamiento. La tercera alternativa es la sepultura, encajonan el
reactor en una estructura de hormigón.
El curso del desarrollo de la energía nuclear fue alterado drásticamente por dos
accidentes. El primero de ellos ocurrió el 28 de marzo de 1979, con una pérdida
parcial de agua refrigerante de la Metropolitan Edison Company ubicada en el
reactor nuclear de Three Mile Island en el río Susquehanna, 28 millas en las
afueras de Harrisburg, Pennsylvania. El resultado fue una pérdida de control, el
sobrecalentamiento y desintegración parcial del núcleo del reactor. Algunos gases
radioactivos de xenón y criptón fueron liberados y algunos de agua radiactiva se
vierten en el Río Susquehanna. En agosto de 1993, los trabajadores de limpieza
termine evaporando el agua de alrededor de 8 millones de litros de agua
contaminada por el accidente del reactor, permitiendo la construcción del reactor
para ser sellada. Mucho peor accidente ocurrido en Chernobyl en la Unión
Soviética en abril de 1986, cuando un reactor explotó esparcir residuos
radioactivos en una amplia área y matando a un número de personas (31
oficialmente, pero probablemente muchos más) 4 Miles de personas fueron
evacuadas y toda la estructura del reactor tuvo que ser enterrado en hormigón. La
comida estaba contaminado gravemente tan lejos como el norte de Escandinavia.
Mucho menos graves, pero todavía molestos, accidente nuclear ocurrido en la
planta de procesamiento de uranio en Tokaimura en Japón el 30 de septiembre de
1999, cuando una masa crítica de uranio enriquecido se producen debido a una
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reacción en cadena que expuesto

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Tres trabajadores a niveles potencialmente letales de radiación y contaminación a
otros 55 trabajadores y personal médico. En violación de los procedimientos, los
trabajadores utilizaron cucharas para mezclar nitrato de uranilo en un tanque de
mezcla, lo que conduce a una acumulación de unos 16 kg de solución, superando
con creces el límite de seguridad del tanque de 2,4 kg. El Uranio, preparado para
su utilización en el desarrollo del Ciclo Nuclear del Japón Institutute del reactor
reproductor rápido experimental, fue enriquecida a 18,8% 235 fisionableU, mucho
mayor que el 3-4 % normalmente utilizado en reactores de potencia.
A partir de 1999, habían transcurrido 21 años desde que una nueva planta
eléctrica nuclear había sido ordenada en los Estados Unidos, en gran parte debido a
los altos costos proyectados de nuevas plantas nucleares. Aunque esto tiende a
indicar tiempos duros para la industria nuclear, los pronunciamientos de su
desaparición puede ser prematura. Diseñada correctamente los reactores nucleares
de fisión pueden generar grandes cantidades de electricidad de forma fiable y
segura. Por ejemplo, durante el verano de 1993 record/Missouri las inundaciones
del Río Mississippi, de numerosos fósiles de plantas de energía alimentadas-
estaban a punto de cerrar debido a las interrupciones del suministro de combustible
que normalmente se entregan con barcazas y tren. Durante ese tiempo Europea
Electric gran Callaway planta nuclear en Missouri central corría contínuamente a
plena capacidad, inmune a los efectos de la inundación, probablemente guardar un
área grande de una devastadora, corte de energía a largo plazo. El factor individual
más importante que puede dar lugar al renacimiento de la energía nuclear es la
amenaza a la atmósfera de gases de efecto invernadero producidas en grandes
cantidades por los combustibles fósiles. Se puede argumentar que la energía
nuclear es la única alternativa probada que puede proporcionar la cantidad de
energía requerida dentro de los límites aceptables de coste, fiabilidad y efectos
ambientales.
Nuevos diseños para las centrales nucleares debería permitir la construcción de
reactores de potencia, que son mucho más seguras y ambientalmente aceptable que
aquellas construidas con tecnologías anteriores. La propuesta de incorporar nuevos
diseños integrados en la seguridad pasiva fea- tures que funcionan
automáticamente en caso de problemas que podrían conducir a incidentes como el
de TMI o Chernobyl con los reactores más antiguos. Estos dispositivos, que
dependen de fenómenos tales como la de la gravedad, la alimentación de
refrigerante, la evaporación del agua, o la convección flujo de fluidos-dar el
reactor las características deseables de estabilidad pasiva. También han permitido
una simplificación considerable de hardware, con sólo alrededor de la mitad como
muchas bombas, tuberías e intercambiadores de calor tal como están contenidas en
los antiguos reactores de potencia.

La energía de fusión nuclear


Las dos reacciones principales en que la energía puede ser producido a partir
de la fusión de dos núcleos ligeros en un núcleo más pesados son la reacción
deuterio-deuterio,

H+  n + 1 Mev (energía liberada por fusión) (18.16.1)


1 1 2 0

Y la reacción deuterio-tritio:

1H + 1H  
n + 17,6 Mev (energía liberada por fusión) (18.16.2)
 +

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2 0

La segunda reacción es más factible porque se requiere menos energía para


fusionar los dos núcleos a fusionar dos núcleos de deuterio. No obstante, el total de
la energía de fusión de deuterio-tritio es limitado por la disponibilidad de tritio,
que está hecho de armas nucleares

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Reacciones de litio-6 (abundancia natural, 7.4%). El suministro de deuterio, sin
embargo, es esencialmente ilimitada; uno de cada 6700 átomos de hidrógeno es el
isótopo deuterio. El 3Él subproducto de la fusión de dos núcleos de deuterio,
reacción 18.16.1, reacciona con neutrones, que son abundantes en un reactor de
fusión nuclear, para la producción de tritio requerido para la reacción 18.16.2.
La energía de fusión nuclear aún no ha sido aprovechada de forma sostenida,
reacción controlada de duración apreciable que produce más energía de la que
consume. La mayoría de los enfoques han destacado el confinamiento magnético,
la "compresión" de un plasma (gas ionizado) de núcleos fusionable en un fuerte
campo magnético. En 1994 un registro de nivel de potencia de pulso de 10,7
megavatios (MW) se obtiene a partir de la fisión de deuterio con el tritio por el
Tokamak Fusion Test Reactor operado por la Universidad de Princeton para el
Ee.Uu. El Departamento de Energía. 5 Este nivel supera el 20% de la energía puesta
en el reactor para lograr la fusión, que por supuesto debe ser incrementado a más
de 100% para un reactor de fusión autosostenido. Dentro de tres años después de
este registro pulsos de potencia se logró el Princeton Tokamak Fusion Test reactor
se cerró por falta de fondos, aunque algunos experimentos sobre fusión nuclear
controlada han continuado en la planta y otros alrededor del mundo. Los Estados
Unidos también se retiró de un enorme proyecto Tokamak Internacional después
de $1 mil millones se han invertido en la empresa, a pesar de que un consorcio de
países europeos, Rusia y Japón siguen apoyando el proyecto.
Una alternativa al confinamiento magnético es el confinamiento inercial en el
cual un pellet compuesto de deuterio y tritio congelado en el interior de un pellet
con recubrimiento de plástico más pequeño que una cabeza de alfiler es
bombardeado por rayos láser o de rayos X, el calentamiento del combustible pellet
a una temperatura de alrededor de 100 millones ˚C y provocar la fisión de los
núcleos de deuterio y tritio. Cada uno de estos eventos, literalmente una explosión
termonuclear en miniatura, puede liberar la energía equivalente a la explosión de
alrededor de 45 kg de TNT.
Tanto con el confinamiento magnético y confinamiento inercial de reactores,
un desafío central es en el aprovechamiento de la energía una vez que se ha
liberado. Gran parte de la energía se encuentra en forma de neutrones, los cuales
reaccionan con los núcleos, como los de hierro y cobre componiendo la estructura
del reactor, por lo que es radiactivo y causando la fragilización de metal, que
podría destruir rápidamente el reactor. La mayoría de reactores propuestos ahora la
palabra para un revestimiento reemplazable, probablemente compuesto de litio,
que absorbería los neutrones producen calor y energía.
Una gran oleada de entusiasmo por la posibilidad de un barato, seguro simple
fuente de energía de fusión fue generado por un anuncio de la Universidad de
Utah, en 1989, de la realización de la "fusión fría" en la electrólisis de agua pesada
(óxido de deuterio). Se destinaron fondos y laboratorios en todo el mundo fueron
arrojados a una actividad frenética en un esfuerzo para duplicar los resultados
reportados. Algunos investigadores informaron pruebas, especialmente en la
generación de anomalously grandes cantidades de calor, a apoyar la idea de la
fusión fría, mientras que otros se burló de la idea. Desde ese momento ha sido
disproven Cold Fusion, y toda la saga de ella, descrito en un libro detallado sobre
el tema,6 se destaca como un caso clásico de la ciencia extraviado.
Los procesos de fusión nuclear controlada podría ser diseñado para producir
casi no hay productos de desechos radiactivos. Sin embargo, utilizado de tritio en
la reacción deuterio-tritio es muy difícil de contener, y la liberación de algunos de
los isótopos iba a ocurrir. La reacción deuterio-deuterio promete una fuente
ilimitada de energía. Cualquiera de estas reacciones serían preferibles a la fisión en
términos de consideraciones ambientales. Por lo tanto,

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A pesar de la posibilidad de insuperables problemas técnicos involucrados en el
aprovechamiento de la energía de fusión, la promesa de esta abundante y
relativamente no contaminante fuente de energía hace que su búsqueda bien
merece un esfuerzo masivo.

Energía GEOTHERMA L
Calor subterráneo en forma de vapor, agua caliente, caliente o en la roca
utilizada para producir vapor ha sido utilizado como recurso energético durante
aproximadamente un siglo. Esta energía fue aprovechada para la generación de
electricidad en Larderello, Italia, en 1904, y desde entonces se ha desarrollado en
Japón, Rusia, Nueva Zelanda, Filipinas y a los géiseres en el norte de California.
Metro vapor seco es relativamente rara, pero es el más conveniente desde el
punto de vista de la generación de energía. Más comúnmente, la energía llega a la
superficie como el agua y el vapor sobrecalentado. En algunos casos, el agua es tan
pura que puede utilizarse para el riego y el ganado; en otros casos, es cargado con
corrosivo, escala formando sales. Utilización del calor del agua geotérmica
contaminados generalmente requiere que el agua se reinyecta en la formación
después de la extracción de calor caliente para evitar con- tamination de aguas
superficiales.
La utilización de piedras calientes para la energía requiere la fracturación en
caliente de la formación, seguido de la inyección de agua y retirada de vapor. Esta
tecnología está todavía en estado experimental, pero promete aproximadamente
diez veces más que la producción de energía en forma de vapor y agua caliente en
las fuentes.
El hundimiento del terreno y efectos sísmicos son factores ambientales que
pueden obstaculizar el desarrollo de la energía geotérmica. Sin embargo, esta
fuente de energía tiene sustan- prometen, y su desarrollo continúa.

El Sol: UNA FUENTE DE ENERGÍA IDEAL


La energía solar es una fuente ideal de energía que es ilimitado en el
suministro, ampliamente disponible y barato. No agregar a la masa total de la
carga de calor o producir armas químicas contaminantes del aire y del agua. Sobre
una base global, la utilización de sólo una pequeña fracción de la energía solar que
llega a la tierra podría proporcionar para todas sus necesidades energéticas. En los
Estados Unidos, por ejemplo, con una eficiencia de conversión que oscilan entre
10-30%, sólo requeriría coleccionistas que van en la zona desde un décimo hasta
un 30º que del estado de Arizona para satisfacer las necesidades de energía de
EE.UU. presente. (Esto es todavía una enorme cantidad de tierra, y hay problemas
económicos y ambientales relacionados con el uso de ni siquiera una fracción de
esa cantidad de tierras para la colección de la energía solar. Ciertamente, muchos
de los residentes de Arizona no estaría contento de haber tanto del estado dedicado
a los colectores solares, y algunos grupos ambientalistas protestaría el sombreado
resultante de hábitat de serpientes de cascabel).
Las células de energía solar (fotovoltaica células) para la conversión directa de la
luz solar para elec- triciudad han sido desarrollados y son ampliamente utilizados para
la obtención de energía en vehículos espaciales. Con la tecnología actual, sin
embargo, siguen siendo demasiado caros para la generación a gran escala de
electricidad, aunque la brecha económica se está reduciendo. La mayoría de los
planes para la utilización de la energía solar depende de la colección de energía
térmica, seguida por la conversión a energía eléctrica. La forma más simple tal
enfoque implica centrarse la luz solar sobre una caldera de generación de vapor
(véase la ilustración 6 en Figure 18.5). reflectores parabólicos puede ser
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Utilizado para concentrar la luz del sol sobre los tubos que contienen calor-
transportar líquidos. Recubrimientos selectivos en estos tubos pueden ser
utilizados de manera que la mayor parte de la energía incidente es absorbida.
La conversión directa de la energía de la luz solar en electricidad se realiza
por células voltaicas solares especiales. Tales dispositivos basados en silicio
cristalino, han operado con un 15% de eficiencia para células experimentales y 11-
12% para unidades comerciales, a un costo de 25-50 centavos de dólar por kilovatio-
hora (kWh), alrededor de 5 veces el costo de la electricidad generada de forma
convencional. Parte del elevado costo deriva del hecho de que el silicio utilizado en
las células deben ser cortados como pequeñas obleas de cristales de silicio para el
montaje en la superficie celular. Avances significativos en costos y tecnología son
realizados con células fotovoltaicas de película delgada, que utilizan una aleación
de silicio amorfo. Un nuevo enfoque para el diseño y construcción de dispositivos
fotovoltaicos de silicio amorfo de película utiliza tres capas de silicio amorfo para
absorber, sucesivamente, onda corta ("azul"), de longitud de onda intermedia
("verde"), y la longitud de onda larga ("luz roja"), como se muestra en Figure
18.11. los paneles solares de película delgada construidas con este enfoque han
achievedsolar a eficiencias de conversión de energía eléctrica justo sobre el 10%,
inferior a la de aquellos que utilizan silicio cristalino, Pero Mayor
De Otros Amorfo

Figura 18.11. Alta eficiencia de película delgada de células solares fotovoltaicos utilizando silicio amorfo.

Los dispositivos de película. El bajo costo y relativamente alta eficiencia de


conversión de estos paneles solares deberían permitir la producción de electricidad
en sólo alrededor de dos veces el coste de la energía eléctrica convencional, que
sea competitivo en algunas situaciones
Una de las principales desventajas de la energía solar es su naturaleza
intermitente. Sin embargo, la flexibilidad inherente en una cuadrícula de energía
eléctrica le permitirían aceptar hasta un 15% de su potencia total absorbida desde
unidades de energía solar sin necesidad de disposiciones especiales para el
almacenamiento de energía. Instalaciones hidroeléctricas existentes pueden ser
utilizados para el bombeo de agua de almacenamiento de energía solar en
conjunción con la generación de electricidad. Calor o frío puede ser almacenado en
el agua, en una forma latente en el agua (hielo) o eutéctica de sales, o en camas de
roca. Enormes cantidades de calor puede ser almacenado en el agua como un
fluido supercrítico contenida a altas temperaturas y presiones muy elevadas a gran
profundidad. La energía mecánica puede ser almacenado con aire comprimido o
volantes.
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El gas de hidrógeno, H 2, es un ideal combustible químico que puede servir como un medio de
almacenamiento

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Para la energía solar. La electricidad generada por energía solar puede utilizarse para electrolyze agua:

2H2O + energía eléctrica  2H2(g) + O2(G) (18.18.1)

El producto de combustible de hidrógeno, oxígeno, e incluso se pueden canalizar a


cierta distancia y el quemado de hidrógeno sin contaminación, o puede ser
utilizada en una celda de combustible (ilustración 5 en Figure 18.5). esto puede, de
hecho, hacer posible una "economía del hidrógeno". desventajas de utilizar el
hidrógeno como combustible incluyen su bajo valor calorífico por unidad de
volumen y la amplia gama de forma mezclas explosivas con el aire. Aunque
todavía no económica, procesos fotoquímicos puede utilizarse para dividir el agua
al H2 O2 y que puede ser utilizada para alimentar las celdas de combustible.
Realmente no existen barreras infranqueables para bloquear el desarrollo de la
energía solar, como podría ser el caso con la energía de fusión. De hecho, la
instalación de calentadores de agua solares y el espacio se convirtió en una
práctica generalizada en los 1970s, y la investigación sobre energía solar fue bien
admitido en los Estados Unidos hasta después de 1980, cuando se puso de moda
para creer que las fuerzas del mercado libre se había resuelto la "crisis energética".
Con la instalación de más calor- ing dispositivos y la evolución probable de
algunos baratos, direct solar eléctrico gener- ellos capacidad, es probable que
durante el próximo siglo la energía solar será impartir un porcentaje apreciable de
las necesidades de energía en las zonas que reciben abundante luz natural.

El sorprendente éxito de la Energía Eólica


La energía eólica se menciona aquí porque es una forma indirecta de energía
solar. Durante la década de los noventa, el poder del viento emergió como un costo
competitivo fuente de energía renovable con una tasa de crecimiento muy alta.
Dinamarca ha llevado a otros países en el establecimiento de la energía eólica
como una fracción significativa de su capacidad de generación de energía eléctrica.
Incluso en los Estados Unidos la energía eólica está ganando popularidad, 7 y, en
1999, la U. S. se fijó la meta de proporcionar una fracción significativa de su
electricidad a partir del viento dentro de las próximas dos décadas.
En octubre de 1996, el parque eólico más grande establecido hasta ese
momento en Europa fue inaugurado en Carno, Gales, por la energía eólica
nacional, Ltd. Esta fue la 32ª parque eólico en Gran Bretaña, que ya estaba
generando suficiente energía eólica energía a 150.000 hogares. Producir 33,6
megavatios de potencia, el blade de 3 turbinas utilizadas para generar energía
eléctrica en el centro de Gales son de 56 metros de diámetro y están montadas en
torres de 64 m de alto.
Las regiones del norte, incluyendo partes de Alaska, Canadá, los países
escandinavos y Rusia tienen a menudo el viento fuerte sistemáticamente las
condiciones propicias para la generación de energía eólica. Aislamiento de otras
fuentes de energía eólica hace atractivo para muchas de estas regiones. 8 severas
condiciones climáticas en estas regiones plantean desafíos especiales para los
generadores eólicos. Un problema puede ser la acumulación de escarcha
compuesta de hielo directamente sobre estructuras condensada de supercooled
niebla en el aire9.

Energía de la biomasa
Todos los combustibles fósiles originalmente provinieron de los procesos
fotosintéticos. La fotosíntesis no mantenga cierta promesa de producir
combustibles químicos a ser utilizados para la producción de energía y sin duda
podría producir todas las necesarias materias primas orgánicas. Se presenta la
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desventaja de ser un medio muy ineficiente de energía solar (una colección

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Eficacia de recogida de sólo varias centésimas de un por ciento por la fotosíntesis
es típico de plantas más comunes). Sin embargo, en general la eficiencia de
conversión de energía de varias plantas, como la caña de azúcar, es de alrededor de
0,6%. Además, algunas plantas, como Euphorbia planta Lathyrus (gopher), un
pequeño arbusto de crecimiento silvestre en California, producir emulsiones de
hidrocarburos directamente. La fruta de la planta de
Filipinas, Pittsosporum reiniferum, pueden ser quemados para iluminación debido
a su alto contenido de hidrocarburo terpenos (véase la sección 12.2),
principalmente -pineno y mirceno. Conversión de la agri- cultura a los residuos
de la planta de energía podrían ser empleados para proporcionar parte de la energía
necesaria para la producción agrícola. De hecho, hasta hace unos 80 años,
prácticamente la totalidad de la energía requerida en la agricultura-heno y avena
para caballos, alimentos cultivados en casa para los trabajadores, y la leña para
calentar la casa-originados a partir de materiales vegetales producidos en la tierra.
(Un ejercicio interesante consiste en calcular el número de caballos necesarios para
proporcionar la energía utilizada para el transporte en la actualidad en la cuenca de
Los Angeles. Se puede demostrar que un número tan grande de caballos llenaría
toda la cuenca con estiércol a una velocidad de varios metros por día).
La producción mundial anual de la biomasa se estima en 146 millones de
toneladas métricas, en su mayoría de incontrolado crecimiento de las plantas.
Muchos árboles y cultivos agrícolas puede producir 10- 20 toneladas por acre por
año de biomasa seca, y algunas algas y pastos puede producir tanto como 50
toneladas por acre por año. El valor calorífico de esta biomasa es 5000-8000 Btu/lb
para tener prácticamente ningún combustible o ceniza de azufre (comparar valores
de calentamiento de varios carbones en la Table 18.2). actual demanda mundial de
petróleo y gas podría satisfacerse con cerca del 6% de la producción global de la
biomasa. Satisfacer las demandas estadounidenses de petróleo y gas exigiría que
alrededor del 6-8% de la superficie de tierras de los 48 estados contiguos se cultiva
intensamente para la producción de biomasa. Otra ventaja de esta fuente de energía
que se está volviendo cada vez más importante a medida que se aprende más
acerca del potencial de calentamiento de invernadero es que el uso de biomasa
para la producción de combustible, no añadiría ningún neto de dióxido de carbono
a la atmósfera.
Como lo ha sido a lo largo de la historia, es significativo de la biomasa como
combustible para calefacción, y en algunas partes del mundo es el combustible
más utilizado para cocinar. Por ejemplo, a principios de la década de 1990,
aproximadamente el 15% de las necesidades energéticas de Finlandia fueron
proporcionados por la madera y productos de la madera (incluido el licor negro
subproducto de la fabricación de pasta y papel), cerca de 1/3 de las cuales era de
madera maciza. A pesar del encanto de un fuego de madera y los a veces agradable
olor de humo de leña, la contaminación del aire de los hornos de leña y hornos es
un problema significativo en algunas áreas. Actualmente, la madera proporciona
aproximadamente el 8% de las necesidades energéticas del mundo. Este porcentaje
podría aumentar a través del desarrollo de "energía" consistente en plantaciones de
árboles cultivados exclusivamente por su contenido de energía.
Aceites de semillas prometedoras como combustibles, especialmente para su
uso en motores diesel. Las más comunes son las plantas que producen aceites de
semillas de girasol y maní. Más especies exóticas incluyen el buffalo gourd,
cucurbitáceas, y Chino de árbol de sebo.
La biomasa podría utilizarse para sustituir en gran parte de los 100 millones de
toneladas métricas de petróleo y gas natural- eum consumidos actualmente en la
fabricación de productos químicos primarios en el mundo cada año. Entre las
fuentes de biomasa que podría ser utilizada para la producción de sustancias
químicas son los granos y cultivos de azúcar (para la fabricación de etanol),
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oleaginosas, subproductos animales, estiércol y aguas residuales (los dos últimos
para la generación del metano). La mayor fuente potencial de los productos
químicos es la lignocelulosa que componen el grueso de la mayoría de material
vegetal. Por ejemplo, tanto el fenol y benceno podría ser producida directamente a
partir de la lignina. Brasil ha tenido un programa para la producción de productos
químicos de la fermentación-

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Produce etanol.

Gasohol

Una gran opción para convertir fotosintéticamente producido bioquímicos a


formas de energía adecuado para motores de combustión interna es la producción
de metanol o etanol. Cualquiera puede utilizarse por sí misma como combustible
en un motor de combustión interna diseñados apropiadamente. Más comúnmente,
estos alcoholes son mezclados en proporciones de hasta el 20% con la gasolina
para dar gasohol, un combustible que puede ser utilizado en motores de
combustión interna existentes con poco o ningún ajuste.
Gasohol Aumenta el octanaje y reduce las emisiones de monóxido de carbono.
Desde un punto de vista de los recursos, debido a su origen fotosintético, el alcohol
puede considerarse un recurso renovable en lugar de combustibles fósiles no
renovables. La fabricación de alcohol puede lograrse mediante la fermentación del
azúcar obtenida de la hidrólisis de celulosa de madera las basuras y residuos de
cosechas. Fermentación de estos productos de desecho ofrece una excelente
oportunidad para su reciclaje. La celulosa tiene un potencial significativo para la
producción de combustibles renovables.
El etanol es más comúnmente fabricadas por la fermentación de carbohidratos.
Brasil, un país rico en posibilidades para producir biomasa, como la caña de
azúcar, ha sido un líder en la fabricación de etanol para combustible usa, con 4
millones de litros producidos en 1982. A la vez Brasil tenía más de 450.000
automóviles que se podrían ejecutar en alcohol puro, aunque muchos de ellos
fueron convertidos a la gasolina durante la era de un nivel relativamente bajo de
los precios del petróleo desde 1980. Cantidades importantes de gasolina en los
Estados Unidos se complementan con etanol, más como una clasificación de
octanaje booster no como un suplemento de combustible.
El metanol, el cual puede ser mezclado con la gasolina, también puede ser
producida a partir de biomasa por la destilación destructiva de la madera (Sección
18.9) o mediante la conversión de la biomasa, como la madera, el CO y el H 2, y la
síntesis de metanol a partir de estos gases.

Fuentes de energía en el futuro

Como se explica en este capítulo, existen una serie de opciones para el


suministro de energía en el futuro. Las principales posibilidades son resumidos
en Table 18.3.

Ampliar los recursos a través de la práctica de la ecología


industrial

Existe un enorme potencial para la aplicación de la práctica de la ecología


industrial para reducir la carga de materias primas vírgenes y fuentes de energía.
Como se discutió en el capítulo 17, Sección 17.8, estos enfoques incluyen el uso
de menos material (dematerial- lización), sustitución de una relativamente más
abundante y segura de material para uno que es escaso y/o tóxicos, la extracción de
materiales útiles a partir de los desechos (minería), así como el reciclado de
materiales y elementos. Si se aplica correctamente, estas medidas no sólo puede
ahorrar materias primas cada vez más escasos, pero puede incrementar la riqueza
como se define convencionalmente. 10 medidas correspondientes pueden aplicarse
también a los recursos energéticos. En los últimos decenios, la conservación de la
energía ("de-energizar"); la sustitución de fuentes de energía, como la energía
eólica inagotable para el carbón en la generación de electricidad; y la quema de
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Los desechos municipales para producir vapor para la generación de electricidad
han reducido la necesidad de utilizar la disminución de los recursos de energía fósil
y en la construcción de nuevas plantas de energía.
El mayor potencial para extender los recursos materiales es por el reciclaje a
través de la práctica de la ecología industrial. En cierto sentido, también, los
recursos energéticos pueden ser reciclados mediante lo contrario los residuos para
generar energía y mediante calor que de otro modo podrían ir a los residuos para
propósitos beneficiosos, tales como la calefacción de los edificios.
Los materiales varían en su transigencia del reciclado. Posiblemente la mayoría
de materiales reciclables son metales en una forma relativamente pura. Estos
metales son fácilmente derretido y remodelación en otros componentes útiles.
Entre los menos materiales reciclables se mezclan los polímeros o materiales
compuestos, los componentes individuales de los cuales no pueden ser fácilmente
separados. La química de algunos polímeros es tal que, una vez que se preparan a
partir de monómeros, no son fácilmente desglosado de nuevo y reformado para
una forma útil. Esta sección aborda brevemente los tipos de materiales que se
reciclan o que son candidatos para el reciclaje en un sistema funcional de la
ecología industrial.
Un aspecto importante de la ecología industrial aplicada a materiales de
reciclaje consiste en la separación de los procesos que se emplean para "unmix"
materiales para su reciclaje al final de un ciclo de producto. Un ejemplo de esto es
la separación de las fibras de carbono, grafito de las resinas epoxi utilizadas para
enlazarlos juntos en compuestos de fibra de carbono. La industria química
proporciona muchos ejemplos donde las separaciones son necesarios. Por ejemplo,
la separación de metales pesados tóxicos de las soluciones o los lodos pueden
producir un metal valioso producto atóxico, dejando que el agua y otros materiales
para la eliminación o reutilización segura.

Los metales

Los metales puros son fáciles de reciclar, y el reto mayor consiste en separar
los metales en estado puro. El proceso de reciclaje normalmente consiste en la
reducción de óxidos metálicos para el metal. Uno de los problemas más difíciles
con el reciclaje de metales es la mezcla de metales, como ocurre con las aleaciones
de metales cuando el metal está chapado

El cuadro 18.3. Posibles fuentes futuras de energía

Fuente Principios

La conversión de carbón Fabricación de gas, líquidos de hidrocarburos,


alcohol o solvente refinado (SRC) de carbón de hulla
Los Esquistos bituminosos Destilación de petróleo como
combustible de esquistos bituminosos geotérmica Utilización
de calor subterráneo
La turbina de gas La utilización de gases de combustión caliente en una
turbina, seguida por una electric Topping ciclo que involucra a
la generación de vapor
MHD La electricidad generada por gas plasma caliente pasa a
través de un campo magnético
Thermionics La electricidad generada a través de un

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gradiente térmico de células de combustible Conversión de
energía eléctrica a química

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Calefacción solar y El uso directo de la energía solar para calefacción y
refrigeración a través de la refrigeración
Aplicación de colectores solares
Las células solares Uso de hojas de silicio semiconductor para la generación
directa de electricidad a partir de la luz del sol
Energía solar térmica Conversión de la energía solar para calentar, seguido
por la conversión a eléctrico Electricidad
El viento Conversión de la energía del viento en electricidad
Térmica del océano Uso de gradientes térmicos oceánicos para convertir la energía
térmica a la eléctrica Electricidad
La Fisión Nuclear Conversión de energía proveniente de la fisión de los
núcleos pesados a la electricidad
Reactores reproductores La fisión nuclear junto con la conversión de los
núcleos nonfissionable núcleos fisionables
La fusión nuclear Conversión de la energía liberada por la fusión de núcleos
ligeros para electricidad
Ciclos retroceder Utilización del calor residual de la generación de energía
para diversos fines
Residuos sólidos La combustión de la basura para producir calor y electricidad
La fotosíntesis El uso de las plantas para la conversión de la energía solar en
otras formas por intermedio de la biomasa
El hidrógeno Generación de H2 O termoquímica por medios fotoquímicos
para su uso como un medio de transporte de energía

En otro metal, o con componentes hechos de dos o más metales en la cual es difícil
separar los metales. Un ejemplo común de las complicaciones mediante la mezcla
de metales es la contaminación de hierro con el cobre del cableado de cobre u
otros componentes hechos de cobre. Como impureza, cobre produce acero con
características mecánicas inferiores. Otro problema es la presencia de cadmio
tóxicos utilizados como enchapado en piezas de acero.
Reciclado de metales pueden tomar ventaja de la tecnología desarrollada a lo
largo de muchos años de tecnología para la separación de metales que ocurren
juntos en minerales. Ejemplos de subproducto metales recuperados durante la
refinación de otros metales son de aluminio; arsénico de galio en plomo o cobre;
metal precioso el iridio, osmio, paladio, rodio, rutenio y de platino; y el cadmio, el
germanio, indio, y torio del zinc.

Los plásticos

Se ha prestado mucha atención al reciclado de los plásticos en los últimos


años. En comparación con los metales, los plásticos son mucho menos reciclables
reciclado porque es técnicamente difficultand plásticos son menos valiosos que los
metales. Hay dos clases generales de plásticos, un hecho que tiene una fuerte
influencia sobre su reciclabilidad. Los termoplásticos son

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Aquellos que se vuelven cuando se calienta el líquido y sólido cuando se enfría.
Dado que puede ser calentado y reformado varias veces, termoplásticos son
generalmente susceptibles de reciclaje. Los termoplásticos incluyen polyalkenes
reciclables (baja densidad y polietileno de alta densidad y Polipropileno);
policloruro de vinilo (PVC), que se utiliza en grandes cantidades para producir
tubo, casa del apartadero, y otros materiales duraderos; tereftalato de polietileno y
poliestireno. Los envases plásticos son comúnmente hechas de materiales
termoplásticos y son potencialmente reciclables. Afortunadamente, desde el punto
de vista del reciclaje, termoplásticos conforman la mayor parte de las cantidades
de plásticos usados.
Los termoendurecibles son aquellas que forman cruz molecular vínculos entre
sus unidades poliméricas cuando son calentados. Estos bonos establece la forma
del plástico, que no se derrite cuando se calienta. Por lo tanto, plásticos
termoendurecibles no pueden simplemente ser remodeladas; no son muy
susceptibles de reciclaje, y a menudo la quema de ellos por su contenido calórico
es casi el único uso que de ellas pueda hacerse. Una clase importante de plásticos
termoendurecibles consiste de las resinas epoxi, caracterizado por un átomo de
oxígeno pegada entre los carbonos adyacentes (1,2-epóxido o oxirane). Epoxis son
ampliamente utilizados en materiales compuestos combinados con fibras de vidrio
o grafito. Otros plásticos termoendurecibles incluyen cross-linked polímeros
fenólicos, algunos tipos de poliésteres y siliconas. Cuando se contempla el
reciclaje, el mejor uso de plásticos termoendurecibles es todo para la fabricación
de componentes que pueden ser reciclados.
Los contaminantes son una consideración importante en el reciclaje de
plásticos. Un típico tipo de contaminante es la pintura utilizada para colorear el
objeto de plástico. Adhesivos y recubrimientos de diversa índole pueden también
actuar como contaminantes. Dichos materiales pueden debilitar el material
reciclado o descomponen produciendo gases cuando se calienta el plástico para
reciclaje. Cadmio tóxico utilizado para activar la polimerización de los plásticos,
un elemento "vagabundo" en la jerga de reciclaje, pueden dificultar el reciclaje de
plásticos y restringir el uso de los productos reciclados.
Aceite lubricante

Los aceites lubricantes son utilizados en grandes cantidades y son los


principales candidatos para el reciclaje. Los medios más simplista de reciclado de
aceite lubricante es para quemarla, y grandes volúmenes de aceite se queman para
combustible. Este es un muy bajo nivel de reciclaje y no se abordan aquí.
Durante muchos años el principal proceso para reutilizar los residuos de aceite
lubricante usado tratamiento con ácido sulfúrico seguida por la arcilla. Este
proceso genera grandes cantidades de lodos de ácido y pasó la arcilla
contaminados con aceite. Estos subproductos indeseables aportado considerables
cantidades de desechos en vertederos de residuos peligrosos. Estado actual del arte
de la recuperación de aceite lubricante practicesof no utilizan grandes cantidades
de arcilla para la limpieza, sino que utilizan disolventes, destilación al vacío, y
hydrofinishing catalítico para producir un material utilizable de aceite lubricante
gastado.11 El primer paso es la deshidratación para eliminar el agua y decapado
para eliminar contaminantes de combustible (gasolina) fracciones. Si el
tratamiento con disolventes se utiliza, a continuación, el aceite se extrae con un
disolvente, como alcohol isopropílico o butílico alcoholes o methylethyl cetona.
Después del tratamiento con un solvente, el aceite usado comúnmente se
centrifuga para eliminar las impurezas que no son solubles en el solvente. El
solvente es entonces el pelado del aceite. El siguiente paso es una destilación al
vacío que elimina una fracción de luz útil para combustible y residuos pesados. El
aceite lubricante puede entonces ser sometido a hydrofinishing a través de un
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catalizador para producir un producto de aceite lubricante adecuado.

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Literatura Citada

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Walker, J. F. y N. Jenkins, la energía eólica, John Wiley & Sons, Nueva York, 1997.

Preguntas y problemas

1. ¿Qué medidas de control de la contaminación puede producir una escasez de metales de platino?
2. Enumerar y analizar algunos de los principales problemas ambientales
relacionados con la min- ción y utilización de minerales metálicos.
3. ¿Cuáles son los principales minerales de fosfato?
4. Clasifique los siguientes procesos de conversión de energía en orden, desde el
más pequeño hasta el más eficiente: (a) calentador de agua eléctrico, (b), (c)
Fotosíntesis célula solar, generador eléctrico (D), (e) aviones jet engine.
5. Considerando la ecuación Carnot y medios comunes para la conversión de la
energía, lo que podría ser el papel de mejores materiales (aleaciones de
metales, cerámica) para aumentar la eficiencia de conversión de energía?
6. ¿Por qué es el aceite de esquistos, un posible sustituto del petróleo en algunas
partes del mundo, que se considera un producto de pirólisis?
7. Enumere algunas filas de carbón y describir qué se entiende por clase de carbón.
8. ¿Por qué era necesario agregar los hidrocarburos a gas producido por
reaccionar con vapor caliente de carbono el carbón para hacer un buen
producto de gas?
9. ¿Cuál es el principio de la Exxon donante el proceso solvente para la
producción de hidrocarburos líquidos a partir de carbón?
10. Se utiliza en la actualidad, ¿cuál es el principio o la base para la producción de
energía a partir de uranio por fisión nuclear? Este proceso es realmente
utilizada para la producción de energía? ¿Cuáles son algunos de sus
inconvenientes medioambientales? Lo que es una gran ventaja?
11. Lo que sería muy conveniente al menos dos características de la energía de
fusión nuclear si jamás podría lograrse de una manera controlable a gran
escala?
12. Justificar describiendo el sol como "una fuente de energía ideal." ¿Cuáles
son dos grandes disad- vantages de energía solar?
13. ¿Cuáles son algunas de las mayores implicaciones de la utilización de la
biomasa como fuente de energía? Cómo esa utilización generalizada podría
afectar el efecto de calentamiento de invernadero? Cómo podría afectar la
producción agrícola de alimentos?
14. Describir cómo gasohol está relacionada con la energía de la biomasa.

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15. ¿Cómo funciona la tendencia hacia la utilización de menos ricos minerales
afectan el medio ambiente? ¿Qué tiene que ver con la utilización de la
energía?
16. De los recursos mencionados en este capítulo, enumerar y analizar aquellas
que son en gran medida producto de fuentes.
17. ¿Por qué el valor total en dólares de "baratos" de arena y grava tan alta? ¿Qué
implica este hecho para la protección del medio ambiente?

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Manahan, Stanley E. "ecología industrial para la minimización de los residuos, utilización
Y TRATAMIENTO"
La química medioambiental
Boca Raton: CRC Press LLC, 2000
20 La ecología industrial para la
minimización de los residuos,
aprovechamiento y tratamiento

Introducción

Capítulo 19 se ha ocupado de la naturaleza y las fuentes de los desechos


peligrosos y su química medioambiental y ha señalado algunos de los principales
problemas asociados con esos desechos. El capítulo 20 trata con medios para
reducir al mínimo los desechos, utilizando materiales que puedan entrar en los
desechos, y el tratamiento y eliminación de desechos, la generación de la que no
puede ser evitado. La práctica de la ecología industrial es todo acerca de no
producir desechos y, por el contrario, la utilización de desechos para fines útiles.
Por lo tanto, en el tratamiento de los desechos, es esencial que en la edad moderna
para considerar la posible contribución de la ecología industrial.
Desde la década de 1970, los esfuerzos para reducir y limpiar los desechos
peligrosos se han caracterizado por:

• Legislación • Reglamento • Litigios


• Dilaciones • Modelización • Análisis
• Limpieza de unos seleccionar
sitios

Quizá sea justo decir que en proporción a la magnitud de los problemas y la


cantidad de dinero dedicada a ellos hasta el momento, no se han realizado
progresos suficientes para hacer frente a los desechos peligrosos. En los Estados
Unidos, enormes cantidades de tiempo se han dedicado a promulgar normas de
desechos peligrosos, los fabricantes de instrumentos tienen pros- pered como más
y más análisis químicos han sido requeridos, y computationists, algunos de los
cuales serían ofendidos ante la vista de cualquier producto químico, y mucho
menos un peligro- unidades organizativas, han consumido miles de horas de
tiempo de computadora para modelar los sistemas de tratamiento de residuos
peligrosos. Esto es para no decir nada de los enormes gastos de litigio que ha ido
en pleitos relacionados con los sitios de desechos peligrosos. En el futuro, un
mayor porcentaje de

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El esfuerzo y los recursos dedicados a los desechos peligrosos debe colocarse sobre
la solución de los problemas existentes y las medidas preventivas para evitar
futuros problemas.
La U. S. Ley Superfund, un determinado objetivo de críticas por parte de los
industriales y de otros grupos, ha sido objeto de examen para la renovación cada
año desde 1994. Un total de nueve proyectos de ley relativos a Superfund fueron
introducidas en el Congreso de EE.UU. en 1999, ninguno con mucha probabilidad
de pasar!1 críticos aducen que el Superfund se han dirigido hacia el alto costo de
las soluciones para la minimización de riesgos. Muchos críticos afirman que la
Superfund mucho se debe hacer mayor hincapié en los controles institucionales y
aislamiento de residuos a tratar eficazmente con desechos peligrosos desechados
incorrectamente.
Este capítulo explica cómo la química ambiental puede ser aplicada a la
gestión de los desechos peligrosos a desarrollar medidas mediante las cuales los
desechos químicos pueden ser minimizados, reciclado, tratamiento y eliminadas.
En orden descendente de conveniencia, la gestión de desechos peligrosos intentos
de lograr lo siguiente:

• No producen
• Si no puede evitarse, sólo producen cantidades mínimas
• Reciclar
• Si se produce y no puede ser reciclado, tratamiento, preferentemente en
una forma que no peligrosa
• Si no puede ser prestado no peligrosa, debe desecharla de manera segura
• Una vez que se desecha, monitor de lixiviación y otros efectos adversos

La eficacia de un sistema de gestión de residuos peligrosos es una medida de


cuán bien reduce las cantidades y los peligros de los desechos. Como se muestra
en Figure 20.1, la mejor opción de gestión consta de medidas que impidan la
generación de desechos. Siguiente en el orden de conveniencia es la recuperación y
el reciclado de residuos de los mandantes. Lo siguiente es la destrucción y el
tratamiento con la conversión a formas de residuos no peligrosos. La opción menos
deseable es la eliminación de materiales peligrosos en el almacenamiento o
vertido.

La reducción de residuos y minimización

Las primeras secciones de este capítulo abordar la reducción de residuos y


minimización. Durante los últimos años, se han hecho esfuerzos considerables para
reducir las cantidades de desechos y, por lo tanto, la responsabilidad de lidiar con
los desechos. Gran parte de este esfuerzo ha sido el resultado de las leyes y
reglamentos que restringen los desechos, junto con las consiguientes
preocupaciones sobre posibles acciones legales y juicios. En muchos casos -e
idealmente en todo minimizando la cantidad de residuos producidos es
simplemente buena bus iness. Los desechos son los materiales, los materiales
tienen valor y, por lo tanto, todos los materiales deben ser utilizados con fines
beneficiosos y no descartados como desechos, normalmente a un alto costo para la
eliminación de residuos.
La ecología industrial es todo sobre el uso eficiente de materiales. Por lo tanto,
por su naturaleza, un sistema de ecología industrial es también un sistema de
reducción de residuos y mini- mization. Para reducir las cantidades de desechos, es
importante tener la visión más amplia posible. Esto es debido a que lidiar con un
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problema de residuos de aislamiento puede simplemente crear otro. Los primeros
esfuerzos para controlar la contaminación del aire y el agua se tradujo en

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Los problemas de desechos peligrosos aislados de operaciones industriales. Un
aspecto clave de la ecología industrial es su enfoque basado en sistemas
industriales como un todo, hacer un sistema de ecología industrial, por mucho, la
mejor manera de ocuparse de los desechos por evitar- ción de su producción.

Operación de
fabricación, el
potencial de
generación de
1 Evitar
desechos
Generació 2
desperdicios
n

Los
desechos Los
generado desech
s os

Los
Peligroso 4 desechos Medidas sanitarias,
desechos en 3 Los construcción o
vertederos tratad sólido vertederos
químicos seguro os s industriales

Obras de
tratamiento de
propiedad
pública
(POTW) para
el agua
Figura 20.1. El fin de la eficacia del tratamiento de los residuos de las opciones de gestión. Los
círculos de las oscuras indican el grado de eficacia del más deseable (1) al menos (4).

Muchos de los residuos peligrosos, los problemas pueden ser evitados en las
primeras etapas de reducción de residuos (reduciendo las cantidades de desechos
de sus fuentes) y desechos de mini- mization (utilización de los procesos de
tratamiento que reducir las cantidades de desechos que requieren eliminación
definitiva). Esta sección esboza estrategias básicas para la minimización de
residuos y reducción.
Hay varias maneras en que las cantidades de desechos puede reducirse,
incluida la reducción en origen, la separación de desechos y la concentración de
recursos, la recuperación y el reciclaje de residuos. Los enfoques más eficaces para
reducir al mínimo los desechos centro alrededor de un control cuidadoso de los
procesos de fabricación, tomando en consideración los vertidos y el potencial para
la minimización de residuos en cada etapa de la fabricación. Al considerar el
proceso como un todo (como se describe para un proceso de fabricación química
generalizada Figure 20.2) a menudo crucial permite identificar la fuente de un
residuo como materia prima la impureza, catalizador o disolvente de proceso. Una
vez que la fuente ha sido identificada, es mucho más fácil tomar medidas para
eliminar o reducir los residuos. El enfoque más eficaz para reducir al mínimo los
desechos es hacer hincapié en la reducción de residuos como parte integrante del
diseño de la planta2.

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Modificaciones del proceso de fabricación permite obtener importantes de
reducción de residuos. Algunas de estas modificaciones son de naturaleza química.
Los cambios en las condiciones de reacción química puede minimizar la
producción de sustancias peligrosas del producto. En algunos casos,
potencialmente peligrosos, como los catalizadores formulados a partir de
sustancias tóxicas, puede ser sustituido por catalizadores que son o no peligrosos
que se pueden reciclar en lugar de desechar. Los desechos pueden minimizarse
mediante la reducción de volumen, por ejemplo, a través de la deshidratación y
secado de lodos.

Reactivos

Los
contaminantes (impurez
as)

Medios de
reacción (agua, Las emisiones
disolventes atmosféricas
orgánicos) Proceso de
fabricación

Catalizadores
Reciclar

Productos y Descargas que


subproductos pueden requerir
útiles tratamiento

Recuperado
Productos Las aguas Los sólidos y
residuales lodos
Figura 20.2. El proceso de fabricación de productos químicos, desde el punto de vista de los
vertidos y la minimización de los residuos.

Muchos tipos de corrientes de residuos son candidatos para su minimización.


Como ejemplos, tales flujos de residuos identificados en U. S. Gobierno
instalaciones federales han incluido los disolventes utilizados para la limpieza y
desengrasado, gasta aceite para motores de gasolina y motores diesel, y los
residuos sobrantes diluyentes de pintura, anticongelante/refrigeración del motor
antiboil formulación de relaciones, pilas, tintas, película fotográfica, expuesta y
patología desechos.3 Las fuentes de los desechos son tan variados como los propios
flujos de residuos. Mantenimiento de la piscina del motor garajes generar el aceite
de motor usado y gastado refrigerantes. Los hospitales, clínicas y laboratorios de
patología médica generan desechos. Mantenimiento de Aeronaves aviones
depósitos, donde se limpian, químicamente despojada de pinturas y
recubrimientos, repintadas y chapeados generan grandes cantidades de efluentes,
incluyendo materiales orgánicos. 4 Otras instalaciones la generación de residuos se
incluyen equipos y armas, instalaciones de mantenimiento, elaboración e
impresión de fotos laboratorios, talleres de pintura, artes y artesanías y tiendas.
Una parte crucial del proceso de reducción y minimización de desechos es la
ela- boración de un balance de materiales, que es parte integrante de la práctica de
la ecología industrial.5 Tal equilibrio aborda diversos aspectos de los flujos de
residuos, incluidas las fuentes, identificación, y las cantidades de desechos y los
métodos y los costes de manipulación,
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Tratamiento, reciclado y eliminación. Los flujos de residuos prioritarios puede ser
sometido a proceso detallado investigaciones para obtener la información necesaria
para reducir los desechos.
Hay signos alentadores de progreso en el ámbito de la minimización de los
residuos. Todas las grandes compañías han iniciado programas para reducir la
cantidad de residuos producidos. Una típica historia de éxito es una reducción del
97% de los vertederos de desechos procedentes de Mobil en el Torrance refinería
de petróleo desde 1989 hasta 1993. Durante el mismo período la refinería pasó de
menos del 1% de reciclaje de residuos a más del 70%. Una de las tecnologías
utilizadas para la reducción de residuos fue la Mobil Oil lodos proceso de
coquización. 6 historias de éxito similar en la reducción de residuos puede ser
citado por una serie de preocupaciones en la U. S. y en todo el mundo.

Reciclaje

Siempre que sea posible, el reciclado y la reutilización debe realizarse in situ,


ya que evita tener que mover los desechos, y porque un proceso que produce
materiales reciclables es a menudo la más probable de tener uso para ellos. Las
cuatro grandes áreas en las cuales algo de valor puede ser obtenido a partir de
residuos son los siguientes:

• Directo de reciclaje como materia prima para el generador, con el


regreso a alimentar- las existencias de materias primas no
completamente consumidos en un proceso de síntesis
• La transferencia como materia prima para otro proceso; una sustancia
que es un producto de desecho de un proceso puede servir como materia
prima para otro, a veces en una industria totalmente diferente
• Utilización para el control de la contaminación o el tratamiento de
residuos, tales como la utilización de residuos de álcali para neutralizar
el ácido de residuos
• Recuperación de energía, por ejemplo, a partir de la incineración de
desechos combustibles peligrosos.

Ejemplos de reciclaje
Reciclaje de residuos de impurezas y productos industriales se produce en gran
escala con un número de diferentes materiales. La mayoría de estos materiales no
son peligrosos, pero, como sucede con la mayoría de las operaciones industriales
de gran escala, su reciclaje puede implicar el uso o la producción de sustancias
peligrosas. Algunos de los ejemplos más importantes son las siguientes:

• Metales ferrosos, compuesta principalmente de hierro y se utilizan


principalmente como materia prima para hornos de arco eléctrico
• Los metales no ferrosos, incluidos el aluminio (que clasifica junto al
hierro en términos de cantidades recicladas), cobre y aleaciones de
cobre, zinc, plomo, cadmio, estaño, plata y mercurio
• Compuestos Metálicos, tales como sales de metal
• Sustancias inorgánicas incluyendo compuestos alcalinos (como
hidróxido de sodio utilizado para extraer los compuestos de azufre de los
productos derivados del petróleo),

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Los ácidos (acero decapado licor, donde las impurezas permitir la
reutilización), y sales (por ejemplo, sulfato de amonio de coque de carbón
usado como fertilizante)
• Vidrio, que constituye aproximadamente el 10 por ciento de los desechos municipales
• Papel, comúnmente reciclado de los desechos municipales
• El plástico, que consta de una gran variedad de materiales poliméricos
moldeable y com- plantea un importante constituyente de desechos
municipales
• Caucho
• Sustancias orgánicas, especialmente los disolventes y aceites, tales
como aceites hidráulicos y de lubricación
• Los catalizadores de síntesis química o procesamiento de petróleo
• Materiales con usos agrícolas, como los residuos de cal o de lodos que
contienen fosfato utilizado para tratar y fertilizar los suelos ácidos

La utilización y recuperación de los residuos de aceite

Aceite de desecho generado a partir de lubricantes y fluidos hidráulicos es uno


de los más comúnmente con materiales reciclados. La producción anual de
residuos de petróleo en los Estados Unidos es del orden de los 4 millones de litros.
Alrededor de la mitad de esta cantidad es quemada como combustible y menores
cantidades son reciclados o eliminados como residuos. La recogida, reciclado,
tratamiento y disposición de residuos de petróleo son complicados por el hecho de
que proviene de diversas fuentes dispersas, y contiene varias clases de
contaminantes potencialmente peligrosos. Estas se dividen entre componentes
orgánicos (hidrocarburos aromáticos policíclicos), hidrocarburos clorados y
Compuestos inorgánicos (aluminio, cromo, hierro y del desgaste de las piezas de
metal; el bario y el zinc de aditivos de aceite; el plomo de la gasolina con plomo).

Reciclaje de residuos de petróleo

Los procesos utilizados para convertir el aceite de desecho en una materia


prima de hidrocarburo líquido para la formulación del lubricante se ilustran
en Figure 20.3. el primero de ellos utiliza la destilación para extraer agua y luz
extremos que han venido de condensación y contaminante combustible. La
segunda, o transformación, el paso puede ser una destilación al vacío en el que los
tres

Aceite de desecho Aditivos

Extracción de
contaminante Procesando El pulido final
combustible y agua

El agua Pasamos Las Productos


Hidrocar Productos existencia
buros ligeros s de aceite
de
lubricació
n

Figura 20.3. Los principales pasos en el reprocesamiento de los residuos de aceite.


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Los productos son el aceite para su posterior procesamiento, una corte de aceite
combustible y residuos pesados. El paso de procesamiento pueden emplear
también el tratamiento con una mezcla de disolventes, incluidos alcohol
isopropílico y butil alcoholes y cetonas methylethyl para disolver el aceite y dejar
los contaminantes como los lodos; o el contacto con el ácido sulfúrico para quitar
inants contam inorgánicos- seguido por el tratamiento con arcilla para sacar el
ácido y contaminantes que pueden causar olor y color. El tercer paso se muestra
en Figure 20.3 emplea destilación al vacío para separar las existencias de aceite de
lubricación desde una fracción de combustible y residuos pesados. Esta fase
del tratamiento también puede implicar hydrofinishing, tratamiento con arcilla, y
filtración.

Los residuos de petróleo combustible


Por razones económicas, los residuos de aceite que se utiliza para combustible
es mínimo dado el trata- miento de una naturaleza física, incluida la solución de
extracción de agua, y la filtración. Los metales en los residuos de aceite
combustible ser altamente concentrada en sus cenizas volantes, que pueden ser
peligrosos.

Recuperación de los disolventes residuales y reciclar


La recuperación y el reciclado de residuos de disolventes tiene algunas
similitudes con el reciclado de los residuos de petróleo y es también una
importante empresa. Entre los muchos disolventes enumerados como desechos
peligrosos y los desechos son recuperables de diclorometano, tetra- chloroethylene,
tricloroetileno, 1,1,1-tricloroetano, el benceno, los alcanos líquidos, 2-
nitropropano, methylisobutyl cetona, y ciclohexanona. Tanto por razones de
economía y control de la contaminación, muchos de los procesos industriales que
utilizan disolventes están equipados para el reciclaje de disolventes. El plan básico
para la recuperación y reutilización de disolvente se muestra en Figure 20.4.

Fabricación,
Maquillaje Limpieza, extracción, Separación
Disolvente U otro proceso

Producto

Disolvente reciclado Purificac


ión de
disolventes

Productos
Figura 20.4. Proceso global de reciclado de disolventes.

Un número de operaciones se utilizan en disolvente de la purificación.


Arrastrado sólidos están alejados por decantación, filtración o centrifugación. Se
pueden utilizar agentes de secado para extraer agua de los solventes, y diversas
técnicas de adsorción y tratamiento químico puede ser necesaria para liberar el
disolvente específico de impurezas. Destilación fraccionada, a menudo requiere
varios pasos de destilación, es la operación más importante en disolvente de
purificación y reciclaje. Se utiliza para separar los solventes de las impurezas, el
agua y otros solventes.
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Recuperación de agua a partir de aguas residuales

Es a menudo deseable para recuperar el agua de aguas residuales 7. Esto es


especialmente cierto en las regiones donde el agua escasea. Incluso donde el agua
es abundante, el reciclaje de agua es conveniente para minimizar la cantidad de
agua que se descarga.
Un poco más de la mitad del agua utilizada en los Estados Unidos es
consumida por la agricultura, principalmente para riego. Plantas generadoras de
vapor consumen aproximadamente un cuarto del agua, y otros usos, incluida la
fabricación y usos domésticos, Cuenta para el resto.
Los tres principales consumidores de fabricación de agua son productos
químicos y productos afines, papel y productos afines, y metales primarios. Estas
industrias utilizan agua para enfriamiento, procesamiento y calderas. Su potencial
para la reutilización del agua es elevada y su consumo total de agua se prevé que
disminuya en los próximos años como el reciclaje se vuelve más común.
El grado de tratamiento necesario para la reutilización de las aguas residuales
depende de su aplicación. El agua utilizada para el enfriamiento y lavado industrial
generalmente requiere menos tratamiento y aguas residuales de algunos otros
procesos pueden ser apropiados para estos fines sin tratamiento adicional. En el
otro extremo de la escala, el maquillaje de caldera de agua, agua potable (beber)
agua, utilizar directamente para la recarga de acuíferos, y el agua que la gente
contactar directamente (en navegación, esquí acuático y otras actividades
similares) deben ser de muy alta calidad.
Los procesos de tratamiento aplicados a las aguas residuales para su
reutilización y reciclaje dependa tanto de las características de las aguas residuales
y sus usos previstos. Los sólidos pueden ser removidos por sedimentación y
filtración. Demanda bioquímica de oxígeno es reducido por el tratamiento
biológico, incluidos los filtros de percolación y tratamiento de lodos activados.
Para usos conducentes al crecimiento de algas molestas, nutrientes puede tener que
ser quitado. La forma más fácil de manejar estos nutrientes es fosfato, lo cual
puede ser precipitado con cal. El nitrógeno puede eliminarse mediante la
desnitrificación procesos.
Dos de los principales problemas con el reciclaje del agua industrial son
metales pesados y especies orgánicos tóxicos disueltos. Los metales pesados
pueden eliminarse mediante intercambio iónico o precipitación de base o sulfuro.
Las especies orgánicas se quitan generalmente con acti- vated filtración de carbón.
Algunas especies orgánicos son biológicamente degradado por bacterias en el
tratamiento biológico de aguas.
Una de las mayores fuentes de aguas residuales potencialmente peligrosos
surge de separadores de aceite/agua en lavar los racks donde fabrican piezas y
materiales son lavadas. Debido a la utilización de tensoactivos y solventes en la
washwater separados, el agua tiende a contener aceite emulsionado que
incompletamente separadas en un separador de aceite/agua. Además, el lodo que se
acumula en la parte inferior del separador puede contener constituyentes
peligrosos, incluidos metales pesados y algunos componentes orgánicos
peligrosos. Varias medidas que incluyen la incorporación de la buena práctica de la
ecología industrial puede ser tomada para eliminar estos problemas. 8 Una de estas
medidas es eliminar el uso de los tensioactivos y disolventes que tienden a
contaminar el agua y utilizar los tensioactivos y disolventes que son más
susceptibles a la separación y tratamiento. Otra medida útil es tratar el agua para
eliminar componentes nocivos y reciclarlos. Esto no sólo ahorra agua y reduce los
costes de eliminación, sino que también permite el reciclaje de los surfactantes y
otros aditivos.
La última de la calidad del agua se logra mediante procesos que eliminen los

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solutos del agua, dejando Pure H2O. Una combinación de tratamiento de carbón
activado para eliminar

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Los materiales orgánicos, el intercambio catiónico para eliminar cationes disueltos,
e intercambio de aniones para dis- resuelto aniones puede proporcionar agua de
muy alta calidad a partir de aguas residuales. La ósmosis inversa (véase el capítulo
8) pueden alcanzar el mismo objetivo. Sin embargo, estos procesos gener- ate pasó
de carbón activado, resinas de intercambio iónico que requieren la regeneración, y
pro- centrated salmueras (de ósmosis inversa) que requieren eliminación, todos los
cuales tienen el potencial para terminar como desechos peligrosos.

Los métodos físicos de tratamiento de residuos

En esta sección se aborda principalmente los métodos físicos para el


tratamiento de residuos y la siguiente sección aborda los métodos que utilizan los
procesos químicos. Debe tenerse en cuenta que la mayoría de medidas de
tratamiento de residuos tienen tanto aspectos físicos y químicos. La tecnología de
tratamiento apropiada para los desechos peligrosos obviamente depende de la
naturaleza de los desechos. Estas podrán consistir en desechos volátiles (gases,
volátiles solutos en agua, gases o líquidos volátiles celebrada por los sólidos, como
catalizadores), aguas residuales, desechos líquidos (disolventes orgánicos), disuelto
o desechos soluble (soluble en agua especies inorgánicos, orgánicos solubles en
agua especies, compuestos solubles en solventes orgánicos), semisólidas (lodos,
grasas) y sólidos (sólidos secos, incluyendo sólidos granulares con un importante
contenido de agua, tales como lodos deshidratados, así como los sólidos
suspendidos en líquidos). El tipo de tratamiento físico para ser aplicada a los
residuos depende en gran medida de las propiedades físicas de los materiales
tratados, incluyendo el estado de la materia, solubilidad en agua y en disolventes
orgánicos, la densidad, la volatilidad, el punto de ebullición y punto de fusión.
Como se indica en Figure 20.5, el tratamiento de desechos puede ocurrir en tres
niveles principales- primaria, secundaria, y pulido-algo análogo para el
tratamiento de aguas residuales (véase el capítulo 8). El tratamiento primario es
generalmente considerada como preparación para su posterior tratamiento, aunque
puede resultar en la eliminación de subproductos y la reducción de la cantidad y el
riesgo de los residuos. Desintoxica el tratamiento secundario, destruye y elimina
componentes peligrosos. El pulido generalmente se refiere al tratamiento del agua
que se extrae a partir de los desechos de manera que pueda ser descargada de
forma segura. Sin embargo, el término puede ser ampliado a aplicar para el
tratamiento de otros productos, así que puede ser descargada o reciclados.

Los métodos de tratamiento físico


El conocimiento del comportamiento físico de los desechos se ha utilizado para
desarrollar diversas operaciones unitarias para el tratamiento de los desechos que
se basan en las propiedades físicas. Entre estas operaciones se incluyen las
siguientes:

• Separación de fase • Fase de


filtración de transferencia Extracción
• Fase de transición La sorción
La destilación • Evaporación
separaciones de membrana La ósmosis inversa
Una precipitación física Hyper- y ultrafiltración

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Desechos en

Tratamiento primario Pulido

Disolución
Mezcla de La sorción de carbono
separación FiltrationActivated osmosis
SlurryingP inversa
hase

El tratamiento secundario

Neutralización La coagulación
de oxidación/reducci sedimentación
ón centrifugación de
de precipitaciones deshidratación de
rompiendo la lodos de flotación
emulsión de de aire
extracción de
adsorción

La eliminación, La eliminación, Descarga, recicla


la recuperaci la recuperaci r
ón de ón de
recursos recursos

Figura 20.5. Las principales fases del tratamiento de los residuos.

Separaciones de fase
El medio más directo de tratamiento físico implica la separación de los
componentes de una mezcla que ya se encuentran en dos fases
diferentes. Sedimentación y decantación se realizan fácilmente con equipo
simple. En muchos casos, la separación debe ser ayudada por medios mecánicos,
especialmente filtración o gation centrifu-. La flotación se utiliza para traer la
materia orgánica suspendida o partículas finamente divididas a la superficie de una
suspensión. En el proceso de flotación por aire disuelto (DAF), el aire se disuelve
en la suspensión de medio bajo presión y sale de la solución, cuando se libera la
presión como minuto burbujas de aire conectado a las partículas en suspensión, lo
que provoca que las partículas que flotan en la superficie.
Un importante y a menudo difícil paso del tratamiento de residuos es romper
la emulsión en la cual tamaño coloidal emulsiones son causados a agregado y
resolver de la suspensión. La agitación, el calor, el ácido, y la adición
de coagulantes compuesto orgánico o inorgánico polyelectrolytes, sustancias tales
como sales de aluminio, pueden ser utilizados para este propósito. El aditivo
químico actúa como un agente de floculantes para hacer que las partículas se
peguen y asentarse.

Fase de transición
Una segunda clase importante de separación física es que la fase de
transición en el que un material cambia de una fase física a otra. Es mejor
ejemplificado por

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La destilación, el cual es utilizado en el tratamiento y reciclado de disolventes,
aceites residuales, residuos fenólicos acuosa, xileno contaminados con parafina
histológica de laboratorios, y mezclas de estireno y etilbenceno. La destilación
la destilación produce todavía fondos (fondo), que a menudo son peligrosos y
contaminantes. Estas consisten de unevaporated sólidos, semisólidos tars y lodos
de destilación. Ejemplos concretos con sus números de residuos peligrosos son la
destilación se asiente a partir de la producción de acetaldehído a partir de etileno
(residuos peligrosos número K009), y aún así se asiente de tolueno de destilación
de reclamación en la producción de disulfotón (K036). La eliminación de desechos
en vertederos de estos y otros fondos de destilación peligrosos utilizados para
ser practicada ampliamente, pero ahora está severamente limitado.
La evaporación es usualmente empleadas para extraer agua de los desechos
acuosos para concentrarse. Un caso especial de esta técnica es la evaporación de
película delgada en la cual constituyentes volátiles son eliminados mediante el
calentamiento de una fina capa de líquido o residuos lodos extendido sobre una
superficie caliente.
-Extracción de secado de disolvente o agua de un sólido o semisólidos (lodo) o
la extracción del disolvente de un líquido o suspensión es una operación muy
importante porque el agua es a menudo el principal componente de los productos
de desecho, como los lodos procedentes de la emulsión se rompa. En
la liofilización, el disolvente, generalmente agua, es sublimado desde un material
congelado. Residuos peligrosos sólidos y lodos secos para reducir la cantidad de
residuos, para eliminar el disolvente o agua que podría interferir con el
funcionamiento de los procesos de tratamiento posterior, y para eliminar el
peligroso constituyentes volátiles. La deshidratación a menudo puede ser mejorado
con la adición de un filtro ayudas, como tierra de diatomeas, durante el paso de
filtración.
Decapado es una forma de separar los componentes volátiles de las menos
volátiles en una mezcla líquida por la compartimentación de los materiales más
volátiles a una fase gaseosa de aire o de vapor (el vapor Desvestido). La fase
gaseosa es introducido en la solución o suspensión acuosa que contiene el residuo
en un despojo de torre que está equipada con bandejas o empaquetadas para
proporcionar la máxima turbulencia y el contacto entre las fases de gas y líquidos.
Los dos principales productos son los vapores condensados y un despojado
bottoms residuo. Dos ejemplos de componentes volátiles que pueden extraerse del
agua por la extracción con aire son el benceno y diclorometano. La extracción con
aire también puede ser utilizado para eliminar el amoníaco del agua que ha sido
tratada con una base para convertir ion amonio a amoníaco volátil.
Una precipitación física se usa aquí como un término para describir procesos
en los que una sólida formularios de un soluto en solución como resultado de un
cambio físico en la solución, en comparación con la precipitación química (véase
la sección 20.5), en la que una reacción química en solución produce un material
insoluble. Los principales cambios que pueden provocar una precipitación física
son la solución de enfriamiento, la evaporación del disolvente, el disolvente o la
alteración de la composición. El tipo más común de una precipitación física
mediante la alteración de la composición disolvente ocurre cuando un disolvente
orgánicos miscibles en el agua se agrega a una solución acuosa de modo que la
solubilidad de una sal se baja por debajo de su concentración en la solución.

Transferencia de fase

Transferencia de fase consiste en la transferencia de una sustancia disuelta en


una mezcla de una fase a otra. Un tipo importante de proceso de transferencia es
la extracción por solvente, un proceso
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En la que se transfiere de una sustancia en una solución solvente (normalmente
agua) a otro (normalmente un disolvente orgánico) sin ningún cambio químico
teniendo lugar. Cuando se utilizan solventes para lixiviación de sustancias sólidas
o lodos, el proceso se denomina lixiviación. La extracción por solvente y los
principales términos aplicables son summar- izado en Figure 20.6. los mismos
términos y principios generales se aplican a la lixiviación. La principal aplicación
de la extracción por solvente para el tratamiento de residuos ha sido la eliminación
de fenol de subproducto agua producida en el carbón de coque, refinación de
petróleo, y síntesis químicas que involucran el fenol.
Uno de los enfoques más prometedores para la extracción por solvente y
lixiviación de desechos peligrosos es el uso de fluidos supercríticos, más
comúnmente CO2, como disolventes de extracción. Un fluido supercrítico es uno
que tiene características tanto de líquidos y gases y se compone de una sustancia
por encima de su temperatura crítica y presión (31.1˚C y 73,8 atm,
respectivamente, para el CO2). Después de una sustancia ha sido extraído de un
residuo en un fluido supercrítico a alta presión, la presión puede ser liberado,
resultando en la separación de la sustancia extraída. El líquido puede ser
comprimido de nuevo y reciclado mediante el sistema de extracción. Algunas
posibilidades para el tratamiento de desechos peligrosos por extracción con CO2
supercrítico, incluyen la remoción de contaminantes orgánicos en aguas residuales,
extracción de plaguicidas organohalide procedentes del suelo, la extracción de
petróleo a partir de emulsiones empleadas en el procesamiento de acero y
aluminio, y la regeneración del carbón activado gastado. Los desechos de aceites
contaminados con PCB, metales y el agua puede ser purificada mediante el etano
supercrítico.

Solución de
alimentación u otra
matriz desde la cual se Extraer del material
extrae material extraído en solvente.
Reactor de
extracción

Raffinate de matriz
desde la cual se ha
extraído material
Disolvente ina que se extrae
material

Figura 20.6. Esquema del proceso de lixiviación y extracción por solvente con importantes términos subrayados.

La transferencia de una sustancia de una solución a una fase sólida se


denomina adsorción. El más importante de adsorbente de carbón activado
es usado para varios propósitos en el tratamiento de residuos; en algunos casos es
suficiente para completar el tratamiento. También puede ser aplicada para el
pretratamiento de corrientes de residuos va en procesos como la ósmosis inversa
para mejorar la eficacia del tratamiento y reducir ensuciamiento. Los efluentes
procedentes de otros procesos de tratamiento, tales como el tratamiento biológico
de solutos orgánicos degradables en agua, puede ser pulida con carbón activado.
La sorción de carbón activado es más efectivo para la extracción de agua de los
residuos peligrosos que son poco solubles en agua y que tienen alta masas molares,
como el xileno, naftaleno (U165), ciclohexano (U056); hidrocarburos clorados,
fenol (U188), la anilina (U012), colorantes y surfac-

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Tants. El carbón activado no funcionan bien para los compuestos orgánicos que
son muy solubles en agua o polar.
Otros sólidos de carbono activado puede utilizarse para la sorción de
contaminantes provenientes de los residuos líquidos. Estos incluyen resinas
sintéticas compuestas de polímeros orgánicos y sustancias minerales. De esta
última, la arcilla se emplea para eliminar las impurezas de los residuos de aceites
lubricantes en algunos procesos de reciclaje de aceite.

Separación Molecular

Una tercera clase de separación física es una separación molecular, a menudo


basadas en procesos en los que la membrana contaminantes disueltos o disolvente,
pasar a través de una membrana selectiva de tamaño bajo presión. Los productos
son relativamente pura fase solvente (normalmente agua) y un concentrado
enriquecido en el soluto impurezas. Filtración de hiper- permite el paso de
especies con masas moleculares de aproximadamente de 100 a 500, mientras que
la ultrafiltración se utiliza para la separación de solutos orgánicos con masas
molares de 500 a 1.000.000. Con ambas técnicas, agua y masa molar inferior
solutos bajo presión pasa a través de la membrana como una secuencia
de impregnar purificada, dejando un chorro de concentrado que contiene
impurezas en solución o suspensión. Ultrafiltración y hyperfiltration son
especialmente útiles para concentrac- ing suspendió el aceite, la grasa, y fina los
sólidos en el agua. También sirven para concentrar soluciones de moléculas
orgánicas grandes y complejos de iones de metales pesados.
La ósmosis inversa es el más ampliamente utilizado de la membrana técnicas.
Aunque superficialmente similar a la ultrafiltración y hyperfiltration, funciona con
un principio diferente en que la membrana es selectivamente permeable al agua y
excluye los solutos iónicos. Ósmosis inversa utiliza altas presiones para obligar a
filtrarse a través de la mem- brane, produciendo un concentrado que contienen
altos niveles de sales disueltas.
Electrodialysis, se usa a veces para concentrar desechos de enchapado, emplea
mem- branas alternativamente permeable a los cationes y aniones. La fuerza motriz
de la separación es proporcionada por electrólisis con una corriente directa entre
dos electrodos. Alternativamente capas entre las membranas que contienen
concentrado (salmuera) y agua purificada.

Tratamiento químico: UNA VISIÓN GENERAL

La aplicabilidad del tratamiento químico de los residuos depende de las


propiedades químicas de los desechos los mandantes, en particular de ácido-base,
oxidación-reducción, precipitación y complejación comportamiento; reactividad;
inflamabilidad y combustibilidad; corrosión; y compatibilidad con otros desechos.
El comportamiento químico de los desechos se traduce en diversas operaciones
unitarias para el tratamiento de los desechos que se basan en las propiedades
químicas y reacciones. Estos incluyen los siguientes:

• Neutralización ácido/base • La precipitación química


• Extracción química y la lixiviación • La oxidación
• Intercambio de iones • Reducción

Algunos de los más sofisticados medios disponibles para el tratamiento de


desechos han sido desarrollados para la eliminación de plaguicidas.

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Neutralización ácido/base

Los residuos de ácidos y bases son tratados por neutralización:

H+ + OH- H2O (20.5.1)

Aunque simple en principio, neutralización puede presentar algunos problemas


en la práctica. Estos incluyen la evolución de contaminantes volátiles,
movilización de sustancias solubles, exceso de calor generado por la reacción de
neutralización, y corrosión de los aparatos. Agregando demasiado o demasiado
poco de la agente neutralizante, es posible obtener un producto que es demasiado
ácida o básica. Cal, Ca(OH)2, es ampliamente usado como base para el tratamiento
de desechos ácidos. Debido a la limitada solubilidad de cal, soluciones de exceso
de cal no alcanzan valores de pH extremadamente alta. Ácido sulfúrico, H2SO4, es
un ácido relativamente baratos para tratar residuos alcalinos. Sin embargo, además
de demasiado ácido sulfúrico puede producir productos altamente ácidas; para
algunas aplicaciones, el ácido acético, CH3COOH, es preferible. Como se señaló
anteriormente, el ácido acético es un ácido débil y un exceso de hace poco daño.
También es un producto natural y biodegradable.
La neutralización, o el ajuste del pH, a menudo es requerido antes de la
aplicación de otros procesos de tratamiento de residuos. Los procesos que pueden
requerir neutralización incluyen la oxidación/reducción, adsorción con carbón
activado, la oxidación por aire húmedo, decapado, y el intercambio de iones. Los
microorganismos requieren normalmente un pH en el rango de 6-9, por lo que
puede ser necesaria la neutralización antes del tratamiento bioquímico.

La precipitación química

La precipitación química se utiliza en el tratamiento de los residuos


peligrosos, principalmente para la remoción de iones de metales pesados del agua
tal y como se muestra a continuación para la precipitación química de cadmio.
2+ - +
Cd (aq) + HS (aq) s) + H (aq) (20.5.2)

La precipitación de metales

Los más ampliamente utilizados como medio de precipitar iones metálicos es


mediante la formación de hidróxidos como hidróxido de cromo(III):
Cr3+ + 3OH- Cr(OH)3. (20.5.3)

La fuente de iones hidróxido es una base (álcali), tales como cal (Ca(OH)2,
hidróxido de sodio (NaOH), o el carbonato de sodio (Na2CO3). La mayoría de los
iones metálicos tienden a producir
Se precipita la sal básica, como el sulfato de cobre(II), CuSO4·3Cu(OH)2, que se ha
formado como un sólido al hidróxido es agregado a una solución que contiene Cu2+4 y
SO 2-
Los iones. La solubilidad de muchos hidróxidos de metales pesados alcanzan un
valor mínimo, a menudo a un pH en el rango de 9-11, luego aumenta con el
aumento de los valores de pH, debido a la formación de complejos hydroxo
solubles, como lo ilustra la siguiente reacción:
Zn(OH)2(s) + 2OH-(aq) Zn(OH)42-(aq) (20.5.4)

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La precipitación química el método que más se utiliza es la precipitación de
metales en forma de hidróxidos y sales básicas con cal. El carbonato de sodio
puede utilizarse para precipitar los hidróxidos (Fe(OH)3 •xH2O), carbonatos
(CdCO3) o sales de carbonato básico (2PbCO3•Pb(OH)2). El anión carbonato
hidróxido produce en virtud de su reacción de hidrólisis con agua:
-
CO 2- + H O HCO - (20.5.5)
3 2 3 + OH

Carbonato, por sí sola, no dar de alta un pH como alkali hidróxidos de metal,


que pueden ser utilizados para precipitar los metales que forman hidróxidos sólo
en relativamente altos valores de pH.
La solubilidad de algunos sulfuros de metales pesados son extremadamente
bajos, por lo que la precipitación por H2S u otros sulfuros (véase Reacción 20.5.2)
puede ser un medio muy eficaz de tratamiento. El sulfuro de hidrógeno es un gas
tóxico que se consideraba un residuo peligroso (U135). Hierro(II) (SULFURO
sulfuro ferroso) puede ser usado como una fuente segura de ion sulfuro sulfuro
para producir precipitados con otros metales que son menos solubles de FeS. Sin
embargo, tóxicos H2S puede ser producida cuando el metal desechos sulfuro ácido
de contacto:

MS + 2H+  M2+ + H2S (20.5.6)

Algunos metales puede ser precipitado de la solución en la forma de metal


elemental por la acción de un agente reductor como sodio borohydride,

4Cu2+ + NaBH4 + 2H2O  4Cu + NaBO2 + 8H+ (20.5.7)

O con más metales activos en un proceso llamado cementación:

Cd2+ + Zn  Cd + Zn2+ (20.5.8)

Independientemente del método utilizado para precipitar un metal, la forma del


metal en la solución de los residuos puede ser una consideración importante.
Metales quelatados puede ser especialmente difícil de quitar. Por ejemplo,
dificultades de precipitación de cobre a partir de residuos de placa de circuito
impreso reveló que las formulaciones de la quelación con EDTA de Cobre chelant
fue responsable del problema.9.

Coprecipitaci� de metales
En algunos casos pueden aprovecharse del fenómeno de coprecipitaci� para
extraer metales a partir de desechos. Un buen ejemplo de esta aplicación es la
coprecipitaci� de aguas residuales de la industria del cable de la batería con
hidróxido de hierro(III). Elevar el pH de un agua residual compuesto de ácido
sulfúrico diluido y contaminada con Pb 2+ de iones de plomo se precipita como
varias especies, incluyendo PbSO 4, Pb(OH)2, y Pb(OH)2•2PbCO3. En presencia
de hierro(III), gelatinoso Fe(OH)3 formas, que coprecipitates el plomo, dando
lugar a valores muy inferiores de la concentración de plomo que la que sería
posible de otro modo. La extracción eficaz de plomo a partir de aguas residuales de
la industria de la batería por debajo de 0.2 ppm se ha logrado agregando primero
una cantidad óptima de hierro(III), el ajuste del pH a un rango de 9-9.5, la adición
de un polielectrolito para ayudar a la coagulación, y filtración 10.

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La oxidación/reducción

Como ha quedado demostrado por las reacciones de Table


20.1, oxidación y reducción puede ser utilizado para el tratamiento y la
eliminación de una gran variedad de residuos orgánicos e inorgánicos. Algunos
desechos oxidantes pueden ser usados para tratar desechos oxidable en agua y
cianuros. El ozono, O3, es un oxidante fuerte que puede ser generada in situ por
una descarga eléctrica a través de oxígeno o de aire seco. El ozono empleadas
como un gas oxidante a niveles de 1-2% en peso en el aire y 2-5 wt% en oxígeno
ha sido utilizada para tratar una gran variedad de contaminantes oxidable, efluentes
y desechos, incluida las aguas residuales y lodos que contienen oxidable
constituyentes.

Tabla 20.1. Reacciones de oxidación/Reducción utilizados para el tratamiento de desechos


Sustancia residual Reacción con oxidante o reductor

La oxidación de compuestos orgánicos

Materia orgánica {CH2OH} {CH2O + 2}{S} CO2 + H2O

ALDEHÍDO CH3CHO + {o}  CH3COOH

(ácido) Oxidación de inorgánicos


-
El cianuro 2Cn- + 5OCl- + H2O + 5Cl-
3

Hierro(II) 4Fe2+ + O2 + 10H2O  4Fe(OH)3 + 8H+

Dióxido de azufre 2SO2 + O2 + 2H2O 2H2SO4

Reducción de materiales inorgánicos


El cromato 2CrO 2- + 3tan + 4H+  Cr (SO ) + 2H O
4 2 2 43 2
-
Potásico MnO + 3Fe2+ + 7H O  MnO (s) +
4 2 2
3Fe(OH)3(s) + 5H+

La electrólisis

Como se muestra en la Figure 20.7, electrólisis es un proceso en el cual una


especie de solución (generalmente un ión metálico) es reducida por electrones en
el cátodo y el otro cede los electrones al ánodo y se oxida. Aplicaciones de
residuos peligrosos en la electrólisis es más ampliamente utilizado en la
recuperación de cadmio, cobre, oro, plata, plomo y zinc. La recuperación del metal
por electrólisis es más difícil por la presencia de iones cianuro, que estabiliza los
metales en solución como el cianuro
Complejos, como Ni(CN) 2-.4
Extracción electrolítica de contaminantes de la solución puede ser directa-
electrodep osición, especialmente de la reducción de los metales, y como resultado
de las reacciones secundarias de

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Generado electrolítico agentes desencadenantes. Un ejemplo específico de ambos
es la extracción electrolítica de cadmio y níquel a partir de aguas residuales
contaminadas por batería de Níquel/Cadmio fabricación utilizando electrodos de
carbono fibrosos.11 En el cátodo, el cadmio es eliminado directamente por
reducción del metal:
Cd2+ + 2e- Cd (20.5.9)
- +

Cu2+ + 2e- Cu H O 1/ s + 2H+ + 2e-


2 2 2

Net reacción: Cu2+ + H2O Cu + 1/2O2 + 2H+

Figura 20.6. Electrólisis de solución de cobre.

A relativamente alto potencial catódico, hidróxido está formado por la reducción


electrolítica del agua,
2H2O + 2e-  2OH- + H2 (20.5.10)

O por la reducción del oxígeno molecular, si está presente:


2H2O + O2 + 4e- 4OH- (20.5.11).

Si el pH localizadas en la superficie de cátodo es lo suficientemente alta, el cadmio


puede ser precipitado y eliminado como Cd coloidal(OH) 2. La electrodeposici�
directa del níquel es demasiado lenta para ser significativo, pero se precipita como
sólido ni(OH)2 en los valores de pH por encima de 7,5.
El cianuro, que a menudo está presente como ingrediente de Baños de
galvanoplastia con metales como el cadmio y níquel, puede ser removida por
oxidación con cloro elemental generado electrolítico en el ánodo. El cloro es
generado por la oxidación anódica de ión cloruro añadido:
2Cl-  Cl2 + 2e- (20.5.12).

El cloro generado electrolítico luego descompone el cianuro mediante una serie de


reacciones para que la reacción global es la siguiente:
2Cn- + 5Cl2 + 8OH-  10Cl- + N2 + 2CO2 + 4H2O. (20.5.13)

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La hidrólisis

Una de las formas para deshacerse de los productos químicos que son reactivos
con el agua es que les permita reaccionar con agua bajo condiciones controladas,
un proceso llamado Hidrólisis. Productos químicos inorgánicos que pueden ser
tratadas por hidrólisis incluyen metales que reaccionan con el agua; Carburos
metálicos, hidruros, amidas, alkoxides, y halogenuros; y metaloide oxy- haluros y
sulfuros. Ejemplos del tratamiento de estas clases de compuestos inorgánicos
especies figuran en Table 20.2.

El cuadro 20.2. Productos químicos inorgánicos que pueden tratarse mediante hidrólisis
Clase de química Reacción con oxidante o reductor
Metales activos
(Calcio) Ca + 2H2O  H2 + Ca(OH)2
Hidruros
( Hidruro de aluminio de sodio) NaAlH4 + 4H2O  4H2 + NaOH + Al(OH)3
Carburos
( Carburo de Calcio) CaC2 + 2H2O  Ca(OH)2 + C2H2
Amidas
( Amida de sodio) NaNH2 + H2O 3
Halogenuros
(El tetracloruro de silicio) 4 SiCl + 2H2O  SiO2 + 4HCl
Alkoxides
(Sodio ethoxide) NaOC2H5 + H2O 2H5OH

Productos químicos orgánicos también pueden ser tratadas por hidrólisis. Por
ejemplo, el anhídrido acético tóxicos se hidroliza en ácido acético relativamente
seguro:
H O O H HO
HCC O C C H + H2O. 2H C C OH (20.5.9)
H H H
Anhídrido acético
(Un ácido acético)

Extracción química y la lixiviación

Extracción química o lixiviación en el tratamiento de los residuos peligrosos


es la extracción de constituyentes peligrosos por reacción química con un
extractante en solución. Poco solubles de sales de metales pesados puede ser
extraído por reacción de los aniones de sal con H + como ilustra el siguiente:
PbCO3 + H+  Pb2+ + HCO - (20.5.10)
3

Los ácidos también disolver compuestos orgánicos básicos como aminas y anilina.
Extracción con ácidos deben evitarse si los cianuros o sulfuros están presentes para
prevenir la formación

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Tóxicos de cianuro de hidrógeno o el sulfuro de hidrógeno. Atóxico ácidos débiles
suelen ser los más seguros de utilizar. Estos incluyen el ácido acético, CH 3COOH,
y el ácido de sal, de NaH 2PO4.
Agentes quelantes, tales como ethylenediaminetetraacetate disueltos (EDTA, HY 3-),
Disolver sales metálicas insoluble formando especies solubles con iones metálicos:
FeS + HY3-  FeY2- + HS- (20.5.11).

Iones de metales pesados en los suelos contaminados por desechos peligrosos


pueden estar presentes en un formulario con coprecipitated insolubles de hierro(III) y
(iv) los óxidos de manganeso, Fe2O3 y MnO2, respectivamente. Estos óxidos pueden
ser disueltos por los agentes reductores, tales como soluciones de citrato de
sodio/dithionate o hidroxilamina. Esto resulta en la producción de solubles Fe2+ y
Mn2+ y la liberación de iones de metales pesados, tales como Cd2+ o Ni2+ , que se
eliminan con el agua.

Intercambio de iones
Es un medio de intercambio iónico de extracción de cationes o aniones de
solución sobre una resina sólida, la cual puede ser regenerada por el tratamiento
con ácidos, bases o sales. El mayor uso de intercambio de iones en el tratamiento
de los residuos peligrosos es la remoción de los bajos niveles de iones de metales
pesados de aguas residuales:
2H+-{CatExchr} + Cd2+ -{CatExchr}2 + 2H+ (20.5.12).

Intercambio de iones está empleada en la industria chapado de metal para purificar


rinsewater baño enchapado y soluciones. Intercambiadores de cationes se usan
para extraer metales catiónicos, especies como Cu2+, de tales soluciones.
Intercambiadores aniónicos eliminar cianuro aniónicos complejos metálicos (por
ejemplo, Ni(CN) 2-) y el cromo(VI) de las especies,
4 tales
Como 4 . Los radionucleidos pueden ser retirados de los desechos radiactivos y
CrO 2- los desechos mixtos
Por resinas de intercambio iónico.

Reacciones fotolítica
Reacciones fotolítica fueron examinadas en el Capítulo 9. Fotolisis puede
utilizarse para destruir algunos tipos de desechos peligrosos. En tales aplicaciones
es más útil para romper los enlaces químicos en compuestos orgánicos refractarios.
La TCDD (ver Sección 7.10), uno de los más problemáticos y refractaria de los
desechos, pueden ser tratadas por la luz ultravioleta en la presencia de un átomo de
hidrógeno donantes {H} resultando en reacciones tales como las siguientes:
Cl Cl
O +h 
h
Cl Cl
Cl H
O + HCl (20.6.1)
h Oh
Cl Oh Cl
Como producto, la fotólisis de H-C bonos están rotas, el C-O bonos están rotos, y el
producto final es un polímero orgánico inofensivo.
Una primera reacción fotolisis puede resultar en la generación de intermediarios
reactivos que participan en la cadena de reacciones que llevan a la destrucción de
un
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Compuesto. Uno de los más importantes intermediarios reactivos radicales libres
es HO•. Sensibilizadores en algunos casos se añaden a la mezcla de reacción
para absorber la radiación y genera especies reactivas que destruir los desechos.
Residuos peligrosos sustancias distintas de TCDD que han sido destruidas por
fotólisis son los herbicidas (atrazina), 2,4,6-trinitrotolueno (TNT) y los bifenilos
policlorados (PCB). La adición de un producto químico oxidante, como potasio
peroxydi- sulfato, k2S2O8, mejora la destrucción por oxidación fotolítica activa
productos.

Los métodos de tratamiento térmico

Tratamiento térmico de residuos peligrosos puede ser utilizado para realizar la


mayor parte de los objetivos comunes del tratamiento de los residuos y la
reducción de volumen; extracción de volátiles, combustibles, materia orgánica
móvil; y la destrucción de materiales tóxicos y patógenos. El más ampliamente
aplicado en los medios de tratamiento térmico de los residuos peligrosos es
la incineración. La incineración utiliza altas temperaturas, una atmósfera oxidante,
y a menudo turbulentas condiciones de combustión para destruir los desechos.
Otros métodos de incineración que hacen uso de altas temperaturas para destruir o
neutralizar los desechos peligrosos se discuten brevemente al final de esta sección.

La incineración

La incineración de residuos peligrosos se define aquí como un proceso que


implica la exposición de los materiales de desecho para condiciones de oxidación a
alta temperatura, normalmente por encima de 900˚C. Normalmente, el calor
necesario para la incineración viene de la oxidación de carbono e hidrógeno
enlazado orgánicamente contenidas en el material de desecho o de combustible
suplementario:

C() + orgánica o2 CO + calor (20.7.1)

4H() + orgánica o2  2H2O + calor (20.7.2)


Estas reacciones destruir materia orgánica y generar el calor necesario para
reacciones endotérmicas, tales como la ruptura de C-Cl bonos en los compuestos
organoclorados.

Desechos™ incinerables

Idealmente, los desechos™ incinerables son predominantemente de materiales


orgánicos que se quemarán con un valor calorífico de al menos 5,000 Btu/lb y
preferiblemente más de 8.000 Btu/lb. Tales valores caloríficos son fácilmente
alcanzados con los desechos con alto contenido de residuos incinerados más
comúnmente sustancias orgánicas, incluidos acetonitrilo, metanol, tolueno, etanol,
acetona, acetato de amilo, xileno, metil etil cetona, ácido adípico, y acetato de
etilo. En algunos casos, sin embargo, es deseable para incinerar los residuos que no
se queman solos y que requieren combustible suplementario, como el metano y
el petróleo de líquidos. Ejemplos de tales desechos son incombustibles desechos
organoclorados, algunos desechos acuosos, o suelo en que la eliminación de un
contaminante es particularmente problemático que vale la pena el gasto y la
molestia de la incineración. La materia inorgánica, el agua y el contenido del
elemento hetero orgánica de los desechos líquidos son importantes en la
determinación de su incinerability.

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Combustible de Residuos peligrosos
Muchos desechos industriales, incluidos los peligrosos, se queman residuos
peligrosos como combustible para recuperación de energía en hornos y calderas
industriales y en instalaciones de incineración de residuos no peligrosos, como los
lodos de depuradora de las incineradoras. Este proceso se
denomina coincineración, y más residuos combustibles son utilizados por lo que
se quema con el único propósito de destrucción de desechos. Además de la
recuperación del calor de com- bustible desechos, es una de las principales
ventajas de utilizar un sitio ya existente en las instalaciones de eliminación de
residuos en lugar de un incinerador de residuos peligrosos por separado.

Sistemas de incineración
Los cuatro principales componentes de sistemas de incineración de residuos
peligrosos se muestran en Figure 20.8.
Pila

Extracción de
contaminante
Peligroso s del aire
Los residuos Aire

Preparación y
alimentación La combustión
de residuos

El combustible
(Si es necesario).

Agua a POTW Cenizas y


residuos

Eliminación de cenizas

Figura 20.8. Los componentes principales de un sistema de incineración de residuos peligrosos.

Preparación de residuos para los residuos líquidos pueden requerir la


filtración, la solución para eliminar el material sólido y agua, para obtener la
mezcla óptima mezcla™ incinerables, o calefacción para disminuir la viscosidad.
Los sólidos pueden requerir de trituración y cribado. La atomización es
comúnmente usado para alimentar los desechos líquidos. Varios dispositivos
mecánicos, tales como arietes y sinfines, son usados para introducir sólidos en el
incinerador.
Los tipos más comunes de las cámaras de combustión son de inyección
líquida fija, chimenea, horno rotatorio, y en lecho fluidizado. Estos tipos se
describen en más detalle más adelante en esta sección.
A menudo la parte más compleja de un sistema de incineración de residuos
peligrosos es un sistema de control de la contaminación atmosférica, que
involucra varias operaciones. Las operaciones más comunes en el control de la
contaminación del aire de los incineradores de desechos peligrosos son la
combustión

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Refrigeración de gas, recuperación de calor, templado, partículas extracción,
eliminación del gas ácido, el tratamiento y la manipulación de productos sólidos,
lodos y líquidos.
Cenizas calientes a menudo es saciada en agua. Previo a la eliminación puede
requerir la deshidratación y estabilización química. Una consideración importante
con los incineradores de desechos peligrosos y los tipos de residuos que se
incineren es la eliminación del problema planteado por la ceniza, especialmente
con respecto a la posible filtración de metales pesados.

Tipos de incineradores
Los incineradores de desechos peligrosos pueden ser divididos entre los
siguientes, según el tipo de cámara de combustión:

• Horno giratorio (alrededor del 40% de la capacidad de la incineradora


de residuos peligrosos de EE.UU.), en el cual la principal cámara de
combustión es un cilindro giratorio forradas con materiales refractarios y
un afterburner después del horno para completar la destrucción de los
desechos
• Los incineradores de inyección líquida (también alrededor del 40% de la
capacidad de la incineradora de residuos peligrosos de EE.UU.), que se
queman desechos líquidos bombeable dispersa como pequeñas gotas
• Fixed-hearth incineradores con chimeneas simples o múltiples en que
la combustión de desechos sólidos o líquidos ocurre
• Los incineradores de lecho fluidizado en cuya combustión de desechos
se realiza sobre un lecho de sólidos granulares (como la piedra caliza) se
mantienen en una suspensión (líquido) estado mediante inyección de aire
para eliminar contaminantes de gas ácido y Ash Products
• Diseño avanzado de incineradores incluyen incineradores de
plasma que hacen uso de un extremadamente plasma caliente de aire
ionizado inyectado a través de un arco eléctrico;12 reactores
eléctricos que utilizan la resistencia incinerador térmico de muros en
torno a 2200 ºC al calor y desechos radiativos pyrolyze por transferencia
de calor; sistemas de infrarrojos, que generan una intensa radiación
infrarroja pasando electricidad a través de carburo de silicio de
resistencia; los elementos de calefacción de combustión de sales
fundidas que utiliza una cama de carbonato de sodio fundido a
aproximadamente 900˚C para destruir los desechos y retener los
contaminantes gaseosos; y procesos de vidrio fundido que utilice una
piscina de vidrio fundido para transferir calor a los residuos y a mantener
los productos en un mal lixiviable formulario de vidrio

Las condiciones de combustión


La clave de la eficacia de la incineración de desechos peligrosos se encuentra
en las condiciones de combustión. Estos requieren (1) suficiente oxígeno libre en
la zona de combustión para garantizar la combustión de los desechos; (2) la
turbulencia para la mezcla completa de residuos, oxidante, y (en los casos en que
los desechos no tiene combustible suficiente contenido para ser quemado de
combustible suplementario solos); (3) altas temperaturas de combustión por
encima de aproximadamente 900˚C para asegurar que los compuestos resistentes
térmicamente reaccionan; y (4) El tiempo de residencia suficiente (al menos 2
segundos) para permitir que la reacción ocurra.
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La eficacia de la incineración
Los estándares de la EPA para la incineración de residuos peligrosos se basan
en la eficacia de destrucción de los principales constituyentes peligrosos (POHC
orgánicos). Medir- ción de estos compuestos antes y después de la incineración da
la eficiencia de destrucción-eliminación (DRE) según la fórmula,
Win - Wout x 100
DRE = (20.7.3)
Win
Donde ganar y Wout son las tasas de flujo de masa de los principales
constituyentes peligrosos orgánicos (POHC) (entrada y salida de la pila después de
los controles de emisiones), respectivamente. Los reglamentos de la EPA de los
Estados Unidos exigen la destrucción del 99,99% de POHCs y 99,9999% ("seis
nueves") Destrucción de 2,3,7,8-tetraclorodibenzo-p-dioxina o TCDD,
comúnmente llamado "dioxina".

Oxidación de aire húmedo

Los compuestos orgánicos e inorgánicos oxidable especies puede ser oxidado


por el oxígeno en solución acuosa. La fuente de oxígeno generalmente es el aire.
Más bien condiciones extremas de temperatura y presión son necesarios, con un
rango de temperatura de 175-327 °C y un rango de presión 300-3000 psig (2070-
20,700 kPa). Las altas presiones permiten una alta concentración de oxígeno
disuelto en el agua y las altas temperaturas que la reacción se produzca.
Oxidación de aire húmedo se ha aplicado a la destrucción de cianuros en
electro- chapado en aguas residuales. La reacción de oxidación de cianuro de sodio
es el siguiente:
2Na+ + 2Cn- + O2 -
+ 4H2O  2Na + 2HCO + 2NH3 (20.7.4)
+ 3

Los desechos orgánicos puede ser oxidado en agua supercrítica, tomando


ventaja de la capacidad de los fluidos supercríticos para disolver compuestos
orgánicos (véase la sección 20.4). Los desechos se contactó con el agua y la
mezcla elevada a una temperatura y presión necesarias para condiciones de agua
supercrítica. Luego se bombea oxígeno suficiente para oxidar los residuos. El
proceso produce sólo pequeñas cantidades de CO Y NO PARA 2 O NOx. Puede
utilizarse para degradar los PCB, dioxinas, insecto icides organoclorados, benceno,
urea, y muchos otros materiales.

UV-Enhanced Oxidación Húmeda

El peróxido de hidrógeno (H 2O2) puede ser usado como oxidante en solución


asistida por radiación ultravioleta). Para la oxidación de materia orgánica de
las especies representadas en general como {CH 2OH}, la reacción general es

2H2O2 + {CH2OH} + hCO2 + 3H2O. (20.7.5)

La radiación ultravioleta rompe los enlaces químicos y sirve para formar especies
reactivas oxidantes, como HO •.

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La biodegradación de desechos

La biodegradación de los desechos es un término que describe la conversión


de desechos por procesos biológicos enzimáticos a moléculas inorgánicas simples
(mineralización) y, en cierta medida, a los materiales biológicos. Generalmente los
productos resultantes de la biodegradación son formas moleculares que tienden a
ocurrir en la naturaleza y que se encuentran en mayor termo- equilibrio dinámico
con su entorno como lo son los materiales de partida. La desintoxicación se
refiere a la conversión biológica de una sustancia tóxica a una especie menos
tóxicos. Microbiana de bacterias y hongos que poseen sistemas de enzimas
necesarias para la biodegradación de los desechos son generalmente los mejores
obtenidos de poblaciones de microorganismos indígenas en un sitio de desechos
peligrosos donde han desarrollado la capacidad de degradar ciertos tipos de
moléculas. Tratamiento biológico ofrece una serie de ventajas significativas y tiene
un considerable potencial para la degradación de desechos peligrosos, incluso in
situ.
Bajo la etiqueta de biorremediación, el uso de procesos microbianos para
destruir desechos peligrosos ha sido objeto de intensa investigación en el
tratamiento de los residuos comunidad durante un número de años. Todavía existen
dudas acerca de las reclamaciones por su eficacia en una serie de aplicaciones.
Debe tenerse en cuenta, sin embargo, que existen muchos factores que pueden
provocar que la biodegradación no como un proceso de tratamiento. A menudo las
condiciones físicas son tales que la mezcla de desechos, nutrientes y especies
aceptor de electrones (como el oxígeno) es demasiado lento para permitir la
biodegradación se produzca a una tasa muy útil. Las bajas temperaturas pueden
hacer reacciones demasiado lento como para ser útil. Las sustancias tóxicas, como
metales pesados, pueden inhibir la actividad biológica, y algunos de los
metabolitos producidos por los microorganismos pueden ser tóxicos para ellos.

La biodegradabilidad

La biodegradabilidad de un compuesto es influenciada por su carácter físico-


istics, tales como la solubilidad en agua y la presión de vapor y, por sus
propiedades químicas, incluida la masa molar, la estructura molecular, y la
presencia de varios tipos de grupos funcionales, algunos de los cuales proveen un
"asa" bioquímicos para la iniciación de la biodegradación. Con los organismos
apropiados y bajo las condiciones adecuadas, incluso sustancias tales como fenol
que se consideran a la mayoría de los biocidas ganisms microor- pueden someterse
a la biodegradación.
O sustancias biorefractory recalcitrantes son aquellos que resisten la
biodegradación y tienden a persistir y acumularse en el medio ambiente. Tales
materiales no son necesariamente tóxico para los organismos, sino simplemente
resistir su ataque metabólico. Sin embargo, incluso algunos compuestos
considerados como pueden ser degradados por biorefractory microorgan- ismos
que han tenido la oportunidad de adaptarse a su biodegradación; por ejemplo, el
DDT se degrada por correctamente aclimatado Pseudomonas. Pretratamiento
químico, especialmente mediante la oxidación parcial, puede hacer que algunos
tipos de desechos recalcitrantes mucho más biodegradables.
Propiedades de los desechos peligrosos y su media puede ser cambiado para
aumentar la biodegradabilidad. Esto puede lograrse mediante el ajuste de las
condiciones óptimas de temperatura, pH (generalmente en el rango de 6-9), la
agitación, el nivel de oxígeno y la carga material. La biodegradación puede verse
favorecida por la eliminación de las sustancias tóxicas orgánicas e inorgánicas,
tales como iones de metales pesados.
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Tratamiento aerobio

Los procesos de tratamiento de residuos aeróbicos utilizan bacterias aerobias y


hongos que requieren oxígeno molecular, O 2. Estos procesos suelen ser favorecido
por los microorganismos, en parte debido al alto rendimiento energético obtenido
cuando reacciona con el oxígeno molecular de la materia orgánica. Tratamiento de
residuos aeróbico está bien adaptada para el uso de un proceso de fangos
activados. Puede ser aplicado a los residuos peligrosos, como desechos de procesos
químicos y al vertido de lixiviados. Algunos sistemas utilizan el carbón activado
en polvo como aditivo para absorber los desechos orgánicos que no son
biodegradado por microorganismos en el sistema.
Suelos contaminados puede ser mezclado con agua y tratadas en un bioreactor
para eliminar contaminantes biodegradables en el suelo. Es posible, en principio,
para tratar suelos contaminados biológicamente en lugar mediante el bombeo de
nutrientes oxigenada agua enriquecida por el suelo en un sistema de recirculación.

Tratamiento anaerobio

Tratamiento de residuos anaeróbicos en microorganismos que degradan los


desechos en la ausencia de oxígeno puede ser practicado en una variedad orgánica
de los desechos peligrosos. En comparación con el aireado proceso de lodos
activados, digestión anaeróbica requiere menos energía y produce menos lodo por-
producto; genera sulfuro de hidrógeno (H 2S), que se precipita iones de metales
pesados tóxicos; y produce gas metano, CH 4, los cuales pueden ser utilizados
como fuente de energía.
El proceso general para la digestión anaerobia es un proceso de fermentación,
en el cual la materia orgánica es oxidada y reducida. La reacción simplificado para
la fermentación anaeróbica de una hipotética sustancia orgánica, "{CH 2OH}", es la
siguiente:

2{S}  CO2 + CH4 (20.8.1)

En la práctica, los procesos microbianos implicados son bastante complejos. La


mayoría de los desechos para los cuales la digestión anaerobia es adecuado
consisten de compuestos oxigenados, como acetaldehído o methylethyl cetona.

Deshalogenación reductiva

Deshalogenación reductiva es un mecanismo mediante el cual los átomos


halógenos se quitan de organohalide compuestos por bacterias anaerobias. Es un
medio importante de desintoxicar los haluros de alquilo (particularmente los
disolventes), aril halogenuros y organo-cloro, pesticidas, los cuales son
importantes compuestos de desechos peligrosos, y que fueron descartados en
grandes cantidades en algunos de los antiguos vertederos de desechos. Reductivo
dehlogenation es el único medio por el cual algunos de los más altamente residuos
halogenados son compuestos biodegradado; estos compuestos incluyen tetra-
chloroethene, hexaclorobenceno, pentaclorofenol y los congéneres de PCB más
clorados.13.
Los dos procesos generales mediante los cuales se produce la descloración reductiva son
Hydrogenolysis, como muestra el ejemplo en la ecuación 20.8.2,

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Cl 2H
(20.8.2)

HCl
Y REDUCCIÓN vicinal
-
H CL H 2e
H H (20.8.3)
H C C H S Cl HCCC
-
H H H
2cl
Reducción Vicinal elimina dos átomos halógenos adyacentes, y sólo funciona en
los haluros de alquilo, no aril halogenuros. Ambos procesos producen inocuo
haluros inorgánicos (Cl-).

Tratamiento del suelo y el compostaje

Tratamiento de tierra

El suelo puede considerarse como un filtro natural de desechos. El suelo tiene


características físicas, químicas y biológicas que pueden activar la desintoxicación
de desechos, la biodegradación, la descomposición química, física y la fijación
química. Por lo tanto, el tratamiento de desechos, la tierra puede lograrse
mediante la mezcla de los residuos con suelo bajo condiciones apropiadas.
El suelo es un medio natural para un número de organismos vivos que pueden
tener un efecto negativo sobre la biodegradación de los desechos peligrosos. De
estos, los más importantes son las bacterias, incluyendo aquellas de los
géneros Agrobacterium, Arthrobacteri, Bacillus, Flavobacterium, y Pseudomonas.
Actinomicetos y hongos son organismos importantes en la descomposición de
materia vegetal y pueden estar involucrados en la biodegradación de los desechos.
Microorganismos útiles para el tratamiento de tierras generalmente están
presentes en cantidades suficientes para proporcionar el inóculo necesario para su
crecimiento. El crecimiento de estos microorganismos indígenas puede ser
estimulada por la adición de nutrientes y un aceptor de electrones para actuar como
oxidante (por degradación aerobia) acompañada por la mezcla. Los nutrientes
agregados más comúnmente son el nitrógeno y el fósforo. El oxígeno puede ser
agregado
Por bombear aire subterráneo o por tratamiento con peróxido de hidrógeno, H 2O2.
En algunos casos, como para el tratamiento de hidrocarburos sobre o cerca de la
superficie del suelo, la labranza simple proporciona oxígeno y la mezcla requerida
para un óptimo crecimiento microbiano.
Los desechos que son susceptibles de tratamiento del suelo son sustancias
orgánicas biodegradables. Sin embargo, en suelos contaminados con desechos
peligrosos, pueden desarrollar cultivos bacterianos que son eficaces en la
degradación de compuestos recalcitrantes normalmente a través de la aclimatación
durante un largo período de tiempo. La tierra es el tratamiento más utilizado para
los desechos de la refinación de petróleo y es aplicable para el tratamiento de
combustibles y desechos de fugas en tanques de almacenamiento subterráneo.
Puede aplicarse también a los desechos químicos orgánicos biodegradables,
incluidos algunos organohalide compuestos. Tratamiento del suelo no es adecuado
para el tratamiento de desechos que contienen ácidos, bases, com- inorgánicos
tóxicos
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Libras, sales, metales pesados y compuestos orgánicos solubles que son
excesivamente volátiles o inflamables.

El composting

Compostaje de residuos peligrosos es la biodegradación de materiales sólidos


o solidificado en un medio distinto del suelo. Material aglomerante, como residuo
de la planta, el papel, los desechos municipales, o el aserrín puede ser añadido para
retener el agua y permitir que el aire penetre hasta el material de desecho. Éxito de
compostaje de residuos peligrosos depende de varios factores, incluyendo aquellos
discutidos anteriormente en el tratamiento del suelo. La primera de ellas es la
selección apropiada de los microorganismos o inóculo. Después de una exitosa
operación de compostaje está en marcha, se mantiene un buen inóculo reciclando
pasó el abono a cada nuevo lote. Otros parámetros que deben ser controlados
incluyen el suministro de oxígeno, contenido de humedad (que debe ser mantenido
a un mínimo de aproximadamente un 40%), pH (generalmente alrededor de neutro)
y la temperatura. El proceso de compostaje genera calor por lo tanto, si la masa del
montón del abono es suficientemente alto, puede ser auto-calefacción en la
mayoría de condiciones. Algunas basuras son deficientes en nutrientes tales como
nitrógeno, que debe ser suministrada de fuentes comerciales o de otros desechos.

Preparación de desechos para su eliminación

La inmovilización, la estabilización, fijación y solidificación son términos que


describen las técnicas que a veces se superponen en virtud de la cual los desechos
peligrosos son colocados en una forma adecuada para la eliminación a largo plazo.
Estos aspectos de la gestión de los desechos peligrosos se tratan a continuación.

La inmovilización

Incluye la inmovilización de los procesos físicos y químicos que reducen la


superficie de los desechos para reducir al mínimo la lixiviación. Aísla los desechos
de su entorno, especialmente de las aguas subterráneas, por lo que tienen menos
tendencia a migrar. Esto se logra aislar físicamente los residuos, reduciendo su
solubilidad, y disminuyendo su superficie. La inmovilización generalmente mejora
el manejo y las características físicas de los desechos.

La estabilización

La estabilización implica la conversión de un desecho de su forma original a


una física y químicamente más estable material que tiene menos probabilidades de
causar problemas durante la manipulación y eliminación, y con menos
probabilidades de ser móvil tras su eliminación. Stabil- lización puede incluir
reacciones químicas que generan productos que son menos volátiles, solubles y
reactivas. Solidificación, que se examinan a continuación, es uno de los medios
más comunes de estabilización. Es necesaria la estabilización de suelos de
residuos. Fixation es un proceso que enlaza un desecho peligroso en una menor
movilidad y forma menos tóxicos; significa la misma cosa como la estabilización.

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La solidificación.

Solidificación puede implicar la reacción química de los residuos con el agente


de solidificación, aislamiento mecánico en una matriz de enlace de protección, o
una combinación de procesos químicos y físicos. Puede lograrse mediante la
evaporación de agua de desechos acuosos o lodos, adsorción sobre materiales
sólidos, reacción con cemento, reacción con los silicatos, encapsulamiento o
introducción en polímeros o materiales termoplásticos.
En muchos de los procesos de solidificación, como reacción con cemento
portland, el agua es un ingrediente importante de la sólida matriz hidratada. Por lo
tanto, el sólido no debe ser calentado excesivamente o expuestos a condiciones
extremadamente secas, que podría dar lugar a una disminución de la integridad
estructural de la pérdida de agua. En algunos casos, sin embargo, el calentamiento
de un desecho solidificado es una parte esencial de todo el proceso de
solidificación. Por ejemplo, una matriz de hidróxido de hierro puede ser convertida
a muy insoluble, refractaria por calentamiento de óxido de hierro. Componentes
orgánicos de desechos solidificada puede ser convertida en carbono inerte por el
calentamiento. La calefacción es una parte integral del proceso de vitrificación
(véase infra).

La sorción a un sólido material de matriz

Residuos peligrosos líquidos, emulsiones, lodos y líquidos libres en contacto


con lodos puede ser solidificado y estabilizado por la fijación en sorbentes
sólidos, incluyendo el carbón activado (Orgánicos), cenizas volantes, polvo de
horno, arcillas, vermiculita, y diversos materiales patentados. La sorción puede
hacerse para convertir líquidos y semisólidas para secar los sólidos, mejorar la
manipulación de los desechos, y reducir la solubilidad de los constituyentes de
desechos. La sorción puede ser usado también para mejorar la compatibilidad de
residuos con sustancias tales como el cemento portland utilizado para la
solidificación y ajuste. Sorbentes específicos también puede ser utilizado para
estabilizar el pH y el pE (una medida de la tendencia de un medio de estar
oxidando o reduciendo, véase el capítulo 4).
La acción de sorbentes pueden incluir la retención mecánica sencilla de
desechos, la sorción físicos y reacciones químicas. Es importante que coincida el
sorbente para los residuos. Una sustancia con una fuerte afinidad por el agua
debería ser empleado para los desechos que contienen agua en exceso, y uno con
una fuerte afinidad de materiales orgánicos debe utilizarse para desechos con
exceso de disolventes orgánicos.

Los termoplásticos y los polímeros orgánicos

Los termoplásticos son sólidas o semisólidas que se funden a altas tem-


peratures. Los residuos peligrosos pueden ser mezclados con materiales
termoplásticos caliente líquidos y solidificado en la matriz termoplástica
refrigerado, que es rígida pero deformable. El material termoplástico más utilizado
para este propósito es el asfalto de alquitrán. Otros termoplásticos, tales como la
parafina y el polietileno, también han sido utilizadas para inmovilizar los desechos
peligrosos.
Entre los desechos que pueden ser inmovilizada con termoplásticos son
aquellos que contienen metales pesados, tales como desechos de galvanoplastia.
Organic termoplásticos repeler el agua y reducir la tendencia a la lixiviación en
contacto con aguas subterráneas. En comparación con el cemento, los
termoplásticos agregar relativamente menos material para los residuos.
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Una técnica similar a la descrita anteriormente utiliza polímeros
orgánicos producidos en contacto con los desechos sólidos posean los desechos en
una matriz polimérica. Tres tipos de polímeros que se han utilizado para este
propósito incluyen polibutadieno, urea-formalde- Hyde, y éster de vinilo Polímeros
de estireno. Este procedimiento es más complicado de lo que es el uso de
termoplásticos, pero en casos favorables, los rendimientos de un producto en el que
los residuos se mantiene con más fuerza.

La vitrificación

La vitrificación o glassification consta de introducción los desechos en un


material de vidrio. En esta aplicación, el vidrio puede ser considerada como una
alta temperatura de fusión termoplástico inorgánicos. El vidrio fundido puede ser
utilizado, o de vidrio pueden ser sintetizados en contacto con los residuos por la
mezcla y el calentamiento con los mandantes de cristal de dióxido de silicio
(SiO2), el carbonato de sodio (Na 2CO3) y óxido de calcio (CaO). Otros
componentes pueden incluir óxido de boro, B 2O3, que produce un vidrio de
borosilicato que es especialmente resistente a los cambios de temperatura y ataque
químico. En algunos casos se utiliza cristal térmico de residuos junto con procesos
de destrucción, que sirve para inmovilizar residuos peligrosos consituents ceniza.
Algunas basuras son perjudiciales para la calidad del vidrio. Óxido de aluminio,
por ejemplo, puede impedir la fusión de vidrio.
La vitrificación es relativamente complicado y costoso, este último debido a la
energía consumida en la fusión de vidrio. A pesar de estas desventajas, es
favorecer la técnica de inmovilización para algunos residuos especiales y ha sido
promovida por la solidificación de residuos radionucleares porque el vidrio es
químicamente inerte y resistente a la lixiviación. Sin embargo, altos niveles de
radiactividad puede causar deterioro de vidrio y reducir su resistencia a la
lixiviación.

Solidificación con cemento

El cemento portland es ampliamente utilizado para la solidificación de residuos


peligrosos. En esta aplicación, el cemento Portland proporciona una sólida matriz
para el aislamiento de los desechos, se une químicamente el agua de lodos,
residuos y puede reaccionar químicamente con desechos (por ejemplo, el calcio y
base de cemento portland de reaccionar químicamente con el inor- ganic desechos
de sulfuro de arsénico para reducir su solubilidad). Sin embargo, la mayoría de los
desechos se mantienen físicamente en la matriz de cemento portland rígidos y
están sujetos a la lixiviación.
Como una matriz de solidificación, cemento portland es más aplicable a los
lodos inorgánicos que contienen iones de metales pesados que formar hidróxidos
insolubles y carbonatos en el medio de carbonato básico proporcionado por el
cemento. El éxito de solidificación con cemento portland fuertemente depende de
si o no los residuos afecta negativamente a la fortaleza y estabilidad del producto
concreto. Un número de sustancias- materia orgánica, como el petróleo o el
carbón; algunos sedimentos y arcillas; Arseniato de sales de sodio, boratos,
fosfatos, el yodato y sulfuro; y sales de magnesio, cobre, plomo, estaño y zinc son
incompatibles con cemento portland porque interfiere con su juego y cura,
produciendo un producto débil mecánicamente y resultando en el deterioro de la
matriz de cemento con el tiempo. Sin embargo, una buena disposición formulario
puede obtenerse mediante la absorción de los desechos orgánicos con un material
sólido, que a su vez se encuentra en el cemento portland.

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Solidificación con materiales de silicato
Silicatos insolubles en agua, (puzolï¿sustancias) conteniendo silicio
oxyanionic como SiO 2- se utilizan para la solidificación de residuos. Hay un
3
número de tales
Sustancias, algunas de las cuales son productos de desecho, incluyendo cenizas
volantes, polvo de combustión, arcilla, calcio y silicatos, terreno de escoria de altos
hornos. Silicatos solubles, como el silicato de sodio, también pueden ser utilizados.
Solidificación de silicato generalmente requiere un agente de configuración, que
puede ser de cemento portland (véase más arriba), el yeso (CaSO 4) hidratado, cal,
o compuestos de aluminio, magnesio o hierro. El producto puede variar de un
material granular a un concreto-como sólido. En algunos casos, el producto es
mejorado por el uso de aditivos, como emulsionantes, surfactantes, activadores,
cloruro de calcio, arcillas, carbono, zeolitas, y diversos materiales patentados.
El éxito ha sido reportado en la solidificación de desechos inorgánicos y
desechos orgánicos (incluidos los lodos aceitosos) con silicatos. Las ventajas y
disadvan- fases de solidificación de silicato son similares a los del cemento
portland discutidas anteriormente. Una consideración que es especialmente
aplicable a las cenizas volantes es la presencia en algunos materiales de silicato de
lixiviado de sustancias peligrosas, que pueden incluir el arsénico y el selenio.

Encapsulación
Como el nombre implica, el encapsulamiento se utiliza para cubrir los
desechos con un material impermeable, de modo que no se toquen sus alrededores.
Por ejemplo, una sal de residuos hidrosolubles encapsulados en asfalto no
terminaría tan largo como la capa asfáltica permanece intacta. Un medio común de
encapsulación utiliza calentada, termo plásticos fundidos, asfalto y ceras que se
solidifican al enfriarse. Un enfoque más sofisticado para el encapsulamiento es
formar resinas poliméricas de sustancias monoméricas en presencia de los
residuos.

La fijación química
La fijación química es un proceso que enlaza una sustancia de desecho
peligrosos menos móviles, en una forma menos tóxica por una reacción química
que altera los residuos químicos. La fijación química y física a menudo se
presentan juntas, y a veces es un poco difícil distinguir entre ellas. Silicatos
inorgánicos poliméricos que contienen calcio y a menudo algunos de aluminio son
los materiales inorgánicos más ampliamente usado como una matriz de fijación.
Muchos tipos de metales pesados son químicamente enlazados en una matriz, así
como llevando a cabo físicamente por él. De igual modo, algunos desechos
orgánicos están enlazados por reacción con los constituyentes de la matriz.

La eliminación final de desechos

Independientemente de la destrucción, el tratamiento y las técnicas de


inmovilización utilizado, siempre quedarán algunos materiales de desechos
peligrosos que se tiene que poner en alguna parte. Esta sección aborda brevemente
la eliminación definitiva de cenizas, sales, líquidos, solidificado y otros residuos
líquidos, que debe ser colocado donde su potencial para hacer daño está
minimizado.

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Disposición escondrijos
Disposición en algunos aspectos importantes sobre la superficie, esencialmente
en un montón diseñado para prevenir la erosión y la infiltración del agua, es la
mejor manera de almacenar los desechos sólidos. Quizá su ventaja más importante
es que evita la infiltración de las aguas subterráneas que pueden resultar en la
lixiviación y la contaminación de las aguas subterráneas para el almacenamiento
común de canteras y vertederos. En una instalación de eliminación de escondrijos
diseñado correctamente, cualquier lixiviado que se produce se agota rápidamente
por gravedad al sistema de recolección de lixiviados donde puede ser detectada y
tratada.
Disposición aéreos puede lograrse con un montón de almacenamiento
depositado sobre una capa de arcilla compactada cubiertos con membrana
impermeable camisas sentado algo por encima de la superficie del suelo y forma
original para permitir el flujo de lixiviados y recogida. Las laderas alrededor de los
bordes del montículo de almacenamiento debe ser lo suficientemente grande para
permitir un buen drenaje de las precipitaciones, pero lo suficientemente suave
como para impedir la erosión.

Relleno
Vertedero históricamente ha sido la forma más común de eliminación de los
desechos peligrosos y sólidos algunos líquidos, aunque está severamente limitada
en muchos países por las nuevas regulaciones y alto costo de la tierra. Implica la
eliminación de vertederos que es al menos parcialmente subterráneos excavados en
celdas, canteras, o depresiones naturales. Relleno es generalmente seguido por
encima del suelo para utilizar el espacio de la manera más eficiente y proporcionar
un grado para el drenaje de las precipitaciones.
La mayor preocupación ambiental con el vertido de desechos peligrosos es la
generación de lixiviados se infiltraran en aguas superficiales y subterráneas, con la
consiguiente contaminación de las aguas subterráneas. Los vertederos de residuos
peligrosos, modernos proporcionan sistemas elaborados para contener, recoger y
controlar estos lixiviados.
Hay varios componentes a un relleno sanitario moderno. Un vertedero debe
colocarse en una compacta de baja permeabilidad media, preferentemente de
arcilla, que está cubierto por una membrana flexible compuesto de camisa de
material impermeable y estanco. Esta camisa está cubierto con un material granular
en el que está instalado un sistema de drenaje secundaria. Lo siguiente es otro
revestimiento de membrana flexible, por encima del cual se instaló un sistema de
drenaje primario para la extracción de los lixiviados. Este sistema de drenaje está
cubierto con una capa de material granular medio filtrante, sobre la cual se colocan
los desechos. En el vertedero, desechos de diferentes tipos están separados por
bermas compuesto de arcilla o tierra cubierto con material de revestimiento.
Cuando el relleno esté completa, el desecho es tapado para impedir la infiltración
de aguas superficiales y cubiertos con tierra compactada. Además de recolección
de lixiviados, podrá preverse un sistema desarrollado para el tratamiento de gases,
en particular cuando el metano-generando materiales biodegradables se desechan
en el vertedero.
El revestimiento de membrana flexible de goma (incluyendo polietileno
clorosulfonado) o de plástico (incluyendo el polietileno clorado, de alta densidad y
etileno poli- polivinilhlorida) es un componente clave del estado del arte de los
vertederos. Controla la filtración fuera de, y de la infiltración en el vertedero.
Obviamente, camisas tienen que cumplir estrictas normas para cumplir su
propósito. Además de ser impermeable, el material de revestimiento debe estar
altamente resistentes a la biodegradación, ataque químico y el lagrimeo.
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Capping se realiza para cubrir los desechos, prevenir la infiltración de
cantidades excesivas de agua superficial, e impedir la liberación de desechos que
recubre el suelo y la atmósfera.

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Las tapas vienen en una variedad de formas y a menudo son multifacéticas.
Algunos de los problemas que pueden ocurrir con los tapones están liquidando,
erosión, inundación, daños por roedores, y la penetración de las raíces de la planta.

Embalse superficial de líquidos.

Muchos desechos peligrosos líquidos, fangos y lodos se colocan en embalses


de superficie, que generalmente sirven para el tratamiento y a menudo están
diseñados para ser llenados en eventualmente como sitios de eliminación de
desechos en vertederos. La mayoría de líquidos peligrosos y una fracción
importante de los sólidos se colocan en embalses de superficie en alguna etapa de
tratamiento, almacenamiento o eliminación.
Un Embalse superficial puede consistir en un "pozo excavado", una estructura
formada por diques, o una combinación de los mismos. La construcción es similar
al que se describe anteriormente para los vertederos en que el fondo y paredes
deben ser impermeables a los líquidos y debe preverse para la recolección de
lixiviados. Los desafíos a la química y mecánica de materiales camisa en embalses
de superficie son tan severos que geo- lógico correcto emplazamiento y
construcción con pisos y paredes compuestas de baja permeabilidad y arcilla del
suelo son importantes para prevenir la contaminación de estas instalaciones.

Deep-Well eliminación de líquidos.

Deep Well eliminación de líquidos se compone de su inyección bajo presión


para capas subterráneas aislados por estratos de roca impermeable de los acuíferos.
Las primeras experiencias con este método fue adquirida en la industria del
petróleo, donde es necesaria la eliminación de grandes cantidades de aguas
residuales salina coproducido con petróleo crudo. El método se extendió
posteriormente a la industria química para la disposición de salmueras, ácidos,
soluciones de metales pesados, líquidos orgánicos, y otros líquidos.
Un número de factores deben ser considerados en el profundo de su
eliminación. Los desechos se inyecta en una región de temperatura y presión
elevadas, lo cual puede provocar reacciones químicas que se producen implicando
los residuos minerales los mandantes y los estratos. Aceites, sólidos y gases en los
residuos líquidos pueden causar problemas, como obstrucción. La corrosión puede
ser severa. Los microorganismos pueden tener algunos efectos. La mayoría de los
problemas de estas causas pueden ser mitigados por el pretratamiento adecuado de
desechos.
La más seria consideración que impliquen disposición profundo es el potencial
de contaminación de las aguas subterráneas. Aunque la inyección en acuíferos de
agua salada permeable presumiblemente aislado de los acuíferos que contienen
agua potable, la contaminación puede ocurrir. Las principales rutas de
contaminación incluyen fracturas, fallos y otros pozos. Disposición bien puede
actuar como una vía de contaminación, si no está bien construido y embalado o si
está dañado.

Los lixiviados y emisiones de gases


Lixiviados
La producción de lixiviados contaminados es una posibilidad con la mayoría
de los lugares de disposición. Por lo tanto, nuevos vertederos de desechos
peligrosos requieren sistemas de recogida y tratamiento de lixiviados y muchos
sitios más antiguos están obligados a tener tales sistemas retroadaptados a ellos.
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Los vertederos de residuos peligrosos, modernos suelen tener dos sistemas de
recolección de lixiviados, uno situado entre los dos revestimientos impermeables
requerido para el fondo y los lados del vertedero, y otro en la parte superior de la
camisa del doble sistema de revestimiento. El sistema de recolección de lixiviados
superior se denomina primer sistema de recolección de lixiviados, y la parte
inferior se denomina secundaria el sistema de recolección de lixiviados. Los
lixiviados se recogen en tubos perforados que están integradas en forma granular
material de drenaje.
Química y procesos bioquímicos tienen el potencial de causar algunos
problemas para los sistemas de recolección de lixiviados. Uno de esos problemas
está colmatado por manganeso insoluble(IV) y de hierro(III) óxido hidratado con
la exposición al aire como se describe para pozos de agua en la sección 15.9.
Los lixiviados se compone de agua que se ha contaminado por desechos a
medida que pasa a través de un vertedero de residuos. Contiene los constituyentes
de desechos que son solubles, no retenida por el suelo, y no degradadas
químicamente o bioquímicamente. Algunos componentes son lixiviados
potencialmente dañinos productos químicos o bioquímicos de transforma- ciones
de desechos.
El mejor enfoque para la gestión de lixiviados es impedir su producción
limitando la infiltración de agua en el sitio. Las tasas de producción de lixiviados
puede ser muy baja cuando los sitios seleccionados, diseñados y construidos con la
mínima producción de lixiviados como un objetivo importante. Una bien
mantenida, tapa de baja permeabilidad en el vertedero es muy importante para la
minimización del lixiviado.

Tratamiento de lixiviados de residuos peligrosos


El primer paso en el tratamiento de lixiviados es caracterizar plenamente, en
particular con un minucioso análisis de los posibles residuos químicos y sus
constituyentes químicos y productos metabólicos. La biodegradabilidad del
lixiviado mandantes también debe ser determinado.
Las opciones disponibles para el tratamiento de residuos peligrosos lixiviados
son generalmente aquellos que pueden ser usados para aguas residuales
industriales. Estos incluyen el tratamiento biológico por lodos activados o proceso
relacionado, y adsorción por carbón activado, generalmente en columnas de carbón
activado granular. Lixiviado de residuos peligrosos pueden ser tratados con una
gran variedad de procesos químicos, incluyendo ácido/base, precipitación y
neutralización de oxidación/reducción. En algunos casos estos pasos de
tratamiento debe preceder el tratamiento biológico; por ejemplo, lixiviados
exhibiendo extremos de pH debe ser neutralizada con el fin de microorganismos
para prosperar en él. En el lixiviado de cianuro puede ser oxidado con cloro y
compuestos orgánicos con ozono, peróxido de hidrógeno promovido con radiación
ultravioleta, o el oxígeno disuelto a altas temperaturas y presiones. Los metales
pesados puede ser precipitado con base, carbonatos, o sulfuro.
Los lixiviados pueden ser tratados con una gran variedad de procesos físicos.
En algunos casos, la simple separación por densidad y la sedimentación puede ser
utilizado para eliminar el agua de los sólidos y líquidos inmiscibles.
Frecuentemente se requiere de filtración de flotación y puede ser útil. Lixiviado
solutos pueden concentrarse por evaporación, destilación y procesos de
membranas, incluida la ósmosis inversa, hyperfiltration y ultrafiltración.
Componentes orgánicos pueden ser retirados de los lixiviados por extracción de
solventes, aire o vapor PELADO pelado. En el caso de compuestos orgánicos
volátiles (COV) en el lixiviado, se debe tener cuidado para evitar el exceso de
escape a la atmósfera, creando así un problema de contaminación del aire como
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resultado de tratamiento de lixiviados.

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Las emisiones de gas

En la presencia de desechos biodegradables, metano y anhídrido carbónico se


producen en los vertederos por reacción de degradación anaerobia (ver 20.8.1).
Los gases pueden ser también producidos por procesos químicos de los residuos
pretratados incorrectamente, como ocurriría en la hidrólisis del carburo de calcio
para producir acetileno:

CaC2 + 2H2O  C2H2 + Ca(OH)2 (20.12.1)

Olorosos y tóxico sulfuro de hidrógeno, H2S, puede ser generado por la reacción
química de sulfuros con ácidos o por la reducción de bioquímica de sulfato por
bacterias anaerobias (Desulfovibrio) en presencia de la materia orgánica
biodegradable:

Por lo tanto 2- + 2{CH O} + Anaerobio


2H+
H S + 2CO + 2H O (20.12.2)
4 2 2 2 2
Las
bacterias

Como estos gases pueden ser tóxicos, inflamables o explosivos. Además, los
gases permea a través de vertederos de residuos peligrosos pueden transportar
residuos, tales como los vapores de compuestos volátiles aril y baja masa molar
hidrocarburos halogenados. De estos, los más preocupantes son el benceno, el 1,2-
dibromoetano, 1,2-dicloro etano-, tetracloruro de carbono, cloroformo,
diclorometano, tetracloroetano, 1,1,1-tricloroetano, tricloroetileno y cloruro de
vinilo. A causa de los peligros de estas y otras especies volátiles, es importante
para reducir la producción de gases y, en caso de cantidades significativas de gases
se producen, deben ser ventilada o tratadas por adsorción con carbón activado o
quemado.

El tratamiento in-situ

El tratamiento in-situ se refiere a los procesos de tratamiento de residuos que


pueden aplicarse a los residuos en un vertedero por aplicación directa de los
procesos de tratamiento y reactivos para los desechos. Cuando sea
posible, el tratamiento in-situ de residuos es deseable para la remediación del sitio.

In-Situ inmovilización

In-situ de inmovilización es utilizado para convertir los desechos a formas


insolubles que no se lixivian del vertedero. Metales pesados contaminantes como
plomo, cadmio, zinc y mercurio, puede ser inmovilizada por la precipitación
química como los sulfuros por tratamiento con H 2S gaseoso o alcalina Na2S
solución. Las desventajas incluyen la alta toxicidad del H 2S y la contaminación
potencial de sulfuro soluble. Aunque precipitado sulfuros metálicos deben
permanecer como sólidos en las condiciones anaeróbicas de un vertedero, la
exposición involuntaria al aire puede resultar en la oxidación del sulfuro y
removilización de los metales en forma de sales de sulfato soluble.
Reacciones de oxidación y reducción puede utilizarse para inmovilizar los
metales pesados in situ. Soluble en la oxidación del Fe2+ y Mn2+ a sus óxidos
hidratados insolubles, Fe 2O3•xH2O y MnO2•xH2O, respectivamente, pueden
precipitar coprecipitate estos iones metálicos y otros iones de metales pesados. Sin
embargo, la reducción de las condiciones del subsuelo más adelante podría resultar
en reformación de la especie reducida soluble. Reducción puede utilizarse in-
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situ para convertir soluble, cromato tóxicas insolubles a compuestos de cromo(III).

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Puede convertir de quelación de iones metálicos a menos formas móviles,
aunque con la mayoría de los agentes de quelación tiene el efecto opuesto. Un
quelante llamado Tetran supuestamente para formar quelatos metálicos que están
fuertemente vinculados a los minerales de arcilla. El humin fracción del suelo
sustancias húmicas asimismo inmoviliza iones metálicos.

Extracción de vapores
Muchos importantes desechos tienen relativamente altas presiones de vapor y
puede ser removido por extracción de vapores. Esta técnica funciona para desechos
en el suelo por encima del nivel de las aguas subterráneas, es decir, en la Vadose
Zone. Simples en su concepto, implica la extracción de vapores de bombeo en los
pozos de inyección de aire del suelo y retirarla, junto con componentes volátiles
que ha recogido, a través de pozos de extracción. Vaporiza las sustancias del suelo
son quitados por carbón activado o por otros medios. En algunos casos, el aire se
bombea a través de un motor (que puede ser utilizada para ejecutar las bombas de
aire) y son destruidos por las condiciones en las cámaras de combustión del motor.
Es relativamente eficiente en comparación con el bombeo de las aguas
subterráneas debido al mucho más altas tasas de flujo de aire a través del suelo
comparado con el agua. Extracción de Vapores es más aplicable a la extracción de
los compuestos orgánicos volátiles (COV) como clorometanos, cloro- ethanes,
chloroethylenes (tales como el tricloroetileno, el benceno, tolueno y xileno.

Solidificación In-Situ

Solidificación in situ puede ser utilizado como una medida correctiva en sitios
de residuos peligrosos. Un enfoque consiste en inyectar silicatos solubles seguido
por los reactivos que les causan a solidificar. Por ejemplo, la inyección de silicato
de sodio soluble seguido por el cloruro de calcio o cal formas sólidas de silicato de
calcio.

La desintoxicación In-Situ
Cuando solamente uno o un número limitado de componentes nocivos
presentes en un vertedero de residuos, puede ser práctico para examinar in situ de
desintoxicación. Este enfoque es más práctico para los contaminantes orgánicos,
incluidos los plaguicidas (ésteres organofosforados y carbamatos), amidas y
ésteres. Entre los productos químicos y los procesos bioquímicos que pueden
detoxificar esos materiales son químicos y enzimáticos, oxidación, reducción e
hidrólisis. Oxidantes químicos que se han propuesto para este fin incluyen el
peróxido de hidrógeno, ozono, e hipoclorito.
Extractos de enzimas recopilados a partir de cultivos microbianos y purificado
se han considerado para la in-situ de desintoxicación. Una enzima libre de células
que se ha utilizado para la desintoxicación de los insecticidas organofosforados es
el paratión hidrolasa. El ambiente hostil de un vertedero de residuos químicos,
incluida la presencia de la enzima- inhibición de iones de metales pesados, es
perjudicial para muchos enfoques bioquímicos para el tratamiento in-situ.
Además, la mayoría de los sitios web contienen una mezcla de elementos
peligrosos, que pueden requerir diferentes enzimas para su desintoxicación.

Cama permeable Tratamiento


Algunos penachos de aguas subterráneas contaminadas por desechos disueltos
pueden ser tratadas a través de un lecho permeable de material colocado en una
trinchera a través de la cual el agua subterránea debe
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El flujo. En una cama de piedra caliza permeable neutraliza el ácido y precipita
algunos hidróxidos o carbonatos de metales pesados. Resinas de intercambio
iónico sintético puede utilizarse en una per- meable cama para retener los metales
pesados e incluso algunas especies aniónicas, aunque competiciones- ción con
especies iónicas presentes naturalmente en el agua subterránea puede causar
algunos pro- blemas con su uso. Carbón activado en una cama permeable eliminará
algunos de los materiales orgánicos, especialmente menos solubles, mayor masa
molar compuestos orgánicos.
Cama permeable tratamiento requiere cantidades relativamente grandes de
reactivo, que argumenta en contra de la utilización de carbón activado y resinas de
intercambio iónico. En tal una apli- cación es improbable que cualquiera de estos
materiales podría ser recuperado y regenerados como ocurre cuando se emplean en
columnas para tratar las aguas residuales. Además, los iones tomado por los
intercambiadores de iones y especies orgánicas retenidos por el carbón activado
puede ser liberado en un momento posterior, causando problemas posteriores. Por
último, una cama permeable que ha sido verdaderamente eficaces en la recolección
de materiales de desecho, en sí misma, puede ser considerado un residuo peligroso
que requieren especial tratamiento y eliminación.

In-Situ procesos térmicos


Calefacción de desechos in situ pueden ser utilizados para extraer o destruir
algunos tipos de sustancias peligrosas. La inyección de vapor y las frecuencias de
radio y microondas calefacción se han propuesto para este fin. Residuos volátiles
traídos a la superficie por el calentamiento puede ser recopilada y mantenidas
como líquidos o condensada por carbón activado.
Un enfoque para inmovilizar los residuos in situ es la vitrificación de alta
temperatura con calefacción eléctrica. Este proceso consiste en verter la realización
de grafito en la superficie entre dos electrodos y pasar una corriente eléctrica entre
la elec- trodes. En principio, el grafito se calienta mucho y "se derrite" en el suelo
dejando un vidrioso escoria en su camino. Especies evolucionaron volátiles son
recogidos y, si la operación es exitosa, una escoria nonleachable se deja en su
lugar. Es fácil imaginar los problemas que pudieran surgir, incluidas las
dificultades para conseguir una fusión uniforme, problemas de infiltración de
aguas subterráneas, y muy alto consumo de electricidad.

El lavado del suelo y el lavado

Extracción con agua que contiene diversos aditivos puede ser utilizada para
limpiar el suelo contaminado con residuos peligrosos. Cuando el suelo queda en su
lugar y el agua bombeada dentro y fuera de ella, el proceso es llamado flushing;
cuando se retira del suelo y contactó con líquido el proceso se denomina lavado.
Aquí, el lavado se utiliza como un término que se aplica a ambos procesos.
La composición del líquido utilizado para el lavado del suelo depende de la
contam- inants para ser retirado. El lavado medio puede estar compuesto por agua
pura o puede con- servar los ácidos (por lixiviación de metales alcalinos o
neutralizar los contaminantes del suelo), bases (para neutralizar los contaminantes
ácidos), agentes quelantes (para solubilizar metales pesados), sur- factants (para
mejorar la eliminación de los contaminantes orgánicos del suelo y mejorar la
capacidad del agua para emulsionar orgánico insoluble), especies o agentes
reductores (para reducir la especie oxidada). Contaminantes del suelo puede
disolver, formar emulsiones o reaccionar químicamente. El uso de sales de metales
pesados, hidrocarburos aromáticos ligeros, tales como el tolueno y el xileno;
organohalides ligeros, como tricloro o tetracloroetileno; y luz medianas masa
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molar aldehídos y cetonas pueden extraerse del suelo por lavado.

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Literatura Citada

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Preguntas y problemas

1. Coloque la siguiente en orden descendente de conveniencia para tratar los


desechos y discutir sus motivos para hacerlo: (a) la reducción del volumen de
desechos restantes mediante medidas tales como la incineración, (b) colocando
el material residual en los vertederos, debidamente protegidos de lixiviación o
liberación por otras vías, (c) el tratamiento de material residual tanto como sea
posible para hacerla nonleachable e inocua, (d) reducción de desechos en la
fuente, (e) el reciclado de residuos tanto como sea práctico.
2. Coincide con el proceso de reciclaje de residuos o la industria de la columna de
la izquierda con el tipo de material que puede ser reciclado de la lista a la
derecha, abajo:

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1. Reciclar como materia prima para la (A) residuos alcalinos
Generator (B) Los aceites hidráulicos y de lubricación
2. Utilización para el control de la contaminación (C) materiales™ incinerables
O el tratamiento de residuos (D) de forma incompleta el feedstock consumido
3. La producción de energía Material
4. Materiales con usos agrícolas (E) Los residuos de cal o que contienen fosfato
5. Sustancias Orgánicas Los lodos
3. ¿Cuál es el material reciclado utilizando hydrofinishing, tratamiento con arcilla,
y filtración?
4. ¿Qué es la "operación más importante en disolvente de purificación y
reciclaje" que se utiliza para separar los solventes de las impurezas, el agua y
otros disolventes?
5. Flotación de aire disuelto (DAF) se utiliza en el tratamiento secundario de
desechos. ¿Cuál es el principio de esta técnica? Para qué tipos de residuos
peligrosos es más aplicable?
6. Coincida con el proceso o la industria de la columna de la izquierda con su
"fase del tratamiento de los residuos" en la lista de la derecha, abajo:
1. La sorción de carbón activado (A) tratamiento primario
2. Precipitación (B) El tratamiento secundario
3. La ósmosis inversa (C) el pulido
4. Rotura de emulsión
5. Slurrying
7. La destilación se utiliza en el tratamiento y el reciclaje de una variedad de
desechos, incluyendo disolventes, aceites residuales, residuos fenólicos acuosa,
y las mezclas de estireno y etilbenceno. ¿Cuál es el principal problema de los
desechos que surge de la utilización de la destilación para el tratamiento de
residuos?
8. La tecnología de fluidos supercríticos tiene un gran potencial para el tratamiento
de desechos peligrosos. ¿Cuáles son los principios relacionados con el uso de
fluidos supercríticos para el tratamiento de residuos? ¿Por qué es esta técnica
especialmente ventajoso? Que la sustancia es más probable de ser utilizado
como un fluido supercrítico en esta aplicación? Para qué tipos de desechos son
los fluidos supercríticos más útil?
9. ¿Cuáles son algunas de las ventajas del uso de ácido acético, en comparación,
por ejemplo, ácido sulfúrico, como agente neutralizador alcalino para el
tratamiento de los residuos de materiales?
10. Cuál de las siguientes sería menos probable de ser producidos por, o utilizados
como un reactivo para la eliminación de metales pesados por la precipitación de
la solución? (A) Na 2CO3, b) CD, (e) Cr(OH) 3, (d) KNO3, (e) Ca(OH)2
11. Ambos NaBH4 y Zn se usan para extraer metales de la solución. ¿Cómo estas
sustancias extraer metales? ¿Cuáles son las formas de los productos de metal?
12. De las siguientes, tratamiento térmico de residuos no es útil para la reducción de
volumen (a), (b) destrucción de metales pesados, (c) la extracción de volátiles,
combustibles, materia orgánica, móvil (d) destrucción de materiales patógenos,
(e) la destrucción de sustancias tóxicas.

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13. Desde la siguiente, elija el líquido residual que es menos susceptible a la
incineración y explicar por qué no es fácil incinerados: (a) (b) de metanol,
tetracloroetileno,
Acetonitrilo (c), (d) tolueno, etanol (E), (f) acetona.
14. Nombre y darle las ventajas del proceso que se utiliza para destruir más peligro
ou desechos por medio térmico que son quemados con el único propósito de
des- truction residuos.
15. ¿Cuál es la principal ventaja de los incineradores de lecho fluidizado desde el
punto de vista del control de los subproductos contaminantes?
16. ¿Cuál es la mejor manera de obtener los microorganismos a ser utilizados en el
tratamiento de la zte- ardua desechos por biodegradación?
17. ¿Cuáles son los principios de compostaje? ¿Cómo es utilizado para el tratamiento de desechos
peligrosos?
18. Cómo es el cemento portland utilizado en el tratamiento de desechos peligrosos
para su eliminación? ¿Cuáles podrían ser algunas de las desventajas de tal uso?
19. ¿Cuáles son las ventajas de escondrijos en la eliminación de desechos peligrosos
en contraposición a enterrar los desechos en vertederos?
20. Describir y explicar el mejor enfoque a la gestión de lixiviados de vertederos de
residuos peligrosos.

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Manahan, Stanley E. "Bioquímica" ambiental
La química medioambiental
Boca Raton: CRC Press LLC, 2000
21 Bioquímica ambiental

Bioquímica

Los efectos de los contaminantes y sustancias químicas potencialmente dañinas


sobre los organismos vivos son de particular importancia en la química ambiental.
Estos efectos se abordó el tema de la "química toxicológica" en el capítulo 22, y
para determinadas sustancias en el Capítulo 23. El capítulo actual, "Bioquímica
Ambiental", está diseñado para proporcionar la base fundamental en la bioquímica
necesaria- mente química toxicológica.
La mayoría de las personas han tenido la experiencia de mirar a través de un
microscopio en una sola celda. Puede haber sido una ameba, viva y rebosante
sobre como un blob de gelatina en el portaobjetos del microscopio, o una célula de
bacterias, se tiñe con un colorante para que aparezca más claramente. O bien,
puede haber sido una hermosa celda de algas con su verde brillante phyll cloro-.
Incluso el más simple de estas células es capaz de llevar a cabo un millar o más
reacciones químicas. Estos procesos de vida caen bajo el título de bioquímica, la
rama de la química que se ocupa de las propiedades químicas, composición y
biológicamente mediadas por complejos procesos de sustancias en los sistemas
vivos.
Los fenómenos bioquímicos que ocurren en los organismos vivos son
extremadamente sophisti- localizado. En el cuerpo humano los complejos procesos
metabólicos descomponer una variedad de alimentos, materiales para productos
químicos más simples, la obtención de la energía y las materias primas para
construir componentes del cuerpo, como los músculos, la sangre y el tejido del
cerebro. Como esto puede ser impresionante, considere una humilde celda
microscópica de cianobacterias fotosintéticas sólo alrededor de un micrómetro de
tamaño, que sólo requiere unos simples productos químicos inorgánicos y
La luz del sol para su existencia. Esta celda se utiliza energía solar para convertir el
carbono del CO2, a partir de hidrógeno y oxígeno H 2O, 3el nitrógeno de no -,4 el
azufre de SO 2-, y
El fósforo de fosfato inorgánico en todas las proteínas, ácidos nucleicos
Los hidratos de carbono, y otros materiales que requiere para existir y
reproducirse. Dicha célula simple logra lo que no podía ser hecho por los seres
humanos, incluso en una gran fábrica de químicos que cuestan miles de millones
de dólares.
En definitiva, la mayoría de los contaminantes ambientales y sustancias
peligrosas son preocupantes por sus efectos sobre los organismos vivos. El estudio

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de los efectos

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Efectos de las sustancias en los procesos de la vida requiere algunos conocimientos
básicos de biochem- istry. La bioquímica se discute en este capítulo, con énfasis en
aspectos que son especialmente pertinentes para las sustancias tóxicas y peligrosas
para el medio ambiente, incluidas las membranas celulares, ADN y enzimas.
Los procesos bioquímicos no sólo son profundamente influenciado por
especies químicas en el medio ambiente, que determinan en gran parte la
naturaleza de estas especies, su degrada- ción, e incluso sus síntesis, especialmente
en los ambientes acuáticos y el suelo. El estudio de estos fenómenos constituye la
base de la bioquímica ambiental1 .

Biomoléculas.

Las biomoléculas que constituyen la materia en los organismos vivos son a


menudo polímeros con masas moleculares del orden de un millón o incluso mayor.
Como se explica más adelante en este capítulo, estas biomoléculas pueden
dividirse en las categorías de carbohidratos, lípidos, proteínas y ácidos nucleicos.
Las proteínas y los ácidos nucleicos consisten de macromole- cules, lípidos suelen
ser relativamente pequeñas moléculas, los hidratos de carbono van desde rela-
mente las pequeñas moléculas de azúcar de alta masa molar macromoléculas como
las de celulosa.
El comportamiento de una sustancia en un sistema biológico depende en gran
medida de si la sustancia es hidrófila ("amantes del agua") o hidrofóbicos ("Agua-
odiar"). Algunos importantes sustancias tóxicas son hidrofóbicos, característica
que les permite atravesar las membranas celulares fácilmente. Parte del proceso de
desintoxicación realizadas por organismos vivos es representar tales moléculas
hidrófilas, por lo tanto, fácilmente soluble en agua y se elimina del cuerpo.

La bioquímica y la celda

El punto focal de bioquímica y aspectos bioquímicos de las sustancias tóxicas


es la celda, el bloque básico de construcción de los sistemas de vida donde la
mayoría de los procesos de la vida se llevan a cabo. Las bacterias, levaduras y
algunas algas compuesto de células individuales. Sin embargo, la mayoría de las
cosas vivientes se componen de muchas células. En un organismo más complicado
las células tienen funciones diferentes. Las células del hígado, las células
musculares, las células del cerebro y las células de la piel en el cuerpo humano son
muy diferentes unos de otros y hacer cosas diferentes. Las células se dividen en
dos grandes categorías dependiendo de si tienen o no un núcleo: las células
eucariotas tienen un núcleo y células procarióticas no. Las células procarióticas se
encuentran predominantemente en organismos unicelulares como
bacterias.2 células eucariotas ocurren en plantas y animales multicelulares-formas
de vida superiores.

Características principales de células

Figure 21.1 Muestra las características principales de la célula eucariota, que


es la estructura básica en la que se producen los procesos bioquímicos en los
organismos multicelulares. Estas características son las siguientes:
• Membrana celular, que encierra a la célula y regula el paso de iones,
nutrientes liposolubles ("liposoluble") sustancias, productos metabólicos, toxi-
se inclina y toxicant metabolitos dentro y fuera de la célula interior por su
variada permeabilidad para diferentes sustancias. La membrana celular

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Protege el contenido de la celda de influencias externas indeseables. Las
membranas celulares están compuestas en parte de fosfolípidos que están
dispuestas con sus coberturas hidrofílicas ("agua") en busca de las cabezas en
la membrana celular y sus superficies hidrofóbicas ("repelan agua") colas en el
interior de la membrana. Las membranas de las células contienen cuerpos de
proteínas que están implicadas en el transporte de algunas sustancias a través
de la membrana. Uno de los motivos por los que la membrana celular es muy
importante en el ámbito de la toxicología y bioquímica ambiental es porque
regula el paso de las sustancias tóxicas y sus productos dentro y fuera de la
célula interior. Además, cuando la membrana está dañada por sustances
tóxicos, una celda puede no funcionar correctamente y el organismo puede
resultar perjudicado.
• Núcleo celular, que actúa como una especie de "centro de control" de la
célula. Contiene las instrucciones genéticas de la célula necesita para
reproducirse. La sustancia clave en el núcleo es el ácido desoxirribonucleico
(ADN). Los cromosomas en el núcleo de la célula se compone de
combinaciones de ADN y proteínas. Cada cromo- algunos almacena una
cantidad separada de la información genética. Las células humanas con- servar
46 cromosomas. Cuando el ADN en el núcleo está dañado por sustancias
extrañas, diversos efectos tóxicos, incluyendo mutaciones, cáncer, defectos de
nacimiento y la función del sistema inmune defectuoso puede ocurrir.
La pared celular.
Cuerpo de Golgi
Membrana Las
Vacuola celular mitocondrias

Lysosome

Vacuola
Granos de almidón

Nucleus Cloroplasto
Los ribosomas

Las
mitocondrias

Figura 21.1. Algunas de las principales características de la célula eucariota en animales (izquierda) y plantas (derecha).

• Citoplasma, que llena el interior de la célula no ocupada por el núcleo.


El citoplasma se divide a su vez en un relleno proteico soluble en agua
llamado citosol, en el que se suspenden los órganos llamados orgánulos
celulares, como las mitocondrias, o en organismos fotosintéticos,
cloroplastos.
• Las mitocondrias, "generadores" que median la conversión y utilización
de energía en la célula. Las mitocondrias son sitios en los que los
materiales de comida los hidratos de carbono, las proteínas y las grasas
se descomponen para producir dióxido de carbono, agua y energía, la
cual es luego utilizada por la célula. El mejor ejemplo de esto es la
oxidación de la glucosa, C 6H12O6:

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C6H12O6 + 6 o2  6CO2 + 6H2O + energía

Este tipo de proceso se denomina respiración celular.


• Los ribosomas, que participa en la síntesis de proteínas.
• Retículo endoplásmico, que está implicado en el metabolismo de
algunas sustancias tóxicas por procesos enzimáticos.
• Lysosome, un tipo de orgánulo que contiene sustancias potentes capaces
de digerir alimentos líquidos material. Este material entra en la célula a
través de una "abolladura" en la pared de la célula, que eventualmente se
convierte en rodeado de material celular. Este material se denomina
rodeado una vacuola alimentaria. La vacuola se fusiona con un
lysosome, y las sustancias en los lysosome lograr la digestión de los
alimentos. El proceso de la digestión se compone en gran parte de las
reacciones de hidrólisis , complicado en el que grandes moléculas de
los alimentos se dividen en unidades más pequeñas mediante la adición
de agua.
• Órganos de Golgi, que ocurren en algunos tipos de células. Estos
órganos son aplanadas de material que sirva para retener y liberar
sustancias producidas por las células.
• Las paredes celulares de las células vegetales. Estas son las estructuras
fuertes que proporcionan rigidez y fuerza. Las paredes de las células
están compuestas principalmente de celulosa, que se analizarán más
adelante en este capítulo.
• Vacuolas dentro de las células vegetales que contienen a menudo los materiales disueltos en el
agua.
• Los cloroplastos de las células vegetales que están implicadas en la
fotosíntesis (el proceso químico que usa la energía del sol para convertir
el dióxido de carbono y agua a la materia orgánica). La fotosíntesis se
produce en estos órganos. Los alimentos producidos por la fotosíntesis
se almacena en los cloroplastos en forma de granos de almidón.

Las proteínas
Las proteínas son compuestos orgánicos que contienen nitrógeno que son las
unidades básicas de los sistemas vivos. Citoplasma, el jelly-like llenar con líquido
en el interior de las células, se compone principalmente de proteínas. Las enzimas
que actúan como catalizadores de la vida reacciones, son proteínas; se discuten
más adelante en el capítulo. Las proteínas están formadas por aminoácidos se
unieron en grandes cadenas. Los aminoácidos son compuestos orgánicos que
contienen el
Grupo ácido carboxílico, -CO2H, y el grupo amino, -NH2. Son una especie de
híbrido de ácidos carboxílicos y aminas (consulte el Capítulo 29 si estos términos
no están familiarizados). Las proteínas son polímeros o macromoléculas de
aminoácidos que contienen desde aproxi-
Mada de 40 a varios miles de grupos de aminoácidos péptidos unido por vínculos.
Molécula pequeña polímeros de aminoácidos, que sólo contiene alrededor de 10 a
40 aminoácidos por molécula, se denominan polipéptidos. Una porción del
aminoácido a la izquierda después de la eliminación de H 2O durante la
polimerización se denomina residuo. La secuencia de aminoácidos de estos
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residuos es designado por una serie de abreviaturas de tres letras para los
aminoácidos.
Aminoácidos naturales tienen el siguiente grupo químico:

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HH
NO
R C C OH
H
En esta estructura, el grupo -NH 2 siempre está pegada a la de al lado del
carbono -CO2H Group. Este es el llamado "alfa" ubicación, tan natural de
aminoácidos son alfa-aminoácidos. Otros grupos, designados como "R", se
adjuntan a la alfa-aminoácidos básicos
Estructura. Los grupos R puede ser tan simple como un átomo de H encontrado en glicina,
H H H
+
N O HOHN
-
HCC Zwitterion H C C O
OH forma h
H H
Glicina

O, pueden ser tan complicados como la estructura,


H

C
N
N R grupo encontrados en el triptófano
H

Encontrado en triptófano. Hay 20 aminoácidos comunes en las proteínas, ejemplos


de las cuales se muestran en Figure 21.2. los aminoácidos se muestran con
uncharged -NH2 y CO2grupos -h. En realidad, estos grupos funcionales existentes
en el acusado zwitterion
Formulario como se muestra para la glicina, supra.

HCHHO HOH H 3C H O H
3
C C C OH HO C C C OH H C C C OH
H3C NH2 H NH2 H 3C C NH2
H
Valina (VAL) La tirosina (Tyr) Isoleucina (ILE)

H HO H H O OH HOH
HS C C C OH HO C C C C C OH HO C C C OH
H NH2 H NH2 H H NH2
La Cisteína (CYS) La serina (ser) El ácido aspártico (ASP)

Figura 21.2. Ejemplos de aminoácidos que ocurren naturalmente.

Los aminoácidos de las proteínas se unen de manera específica. Estos bonos


son llamados el péptido elevador. La formación de vínculos del péptido es un
proceso de condensación que conllevan la pérdida de agua. Considere como
ejemplo la condensación de
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La alanina, leucina y tirosina muestra Figure 21.3. cuando estos tres aminoácidos
se unen dos moléculas de agua son eliminadas. El producto es un péptido tri puesto
que hay tres aminoácidos involucrados. Los aminoácidos de las proteínas están
vinculadas como muestra para este tripeptide, excepto que muchos más grupos de
aminoácidos monoméricos están involucrados.

HO HO HO
H2N C C OH + H2N C C OH + H2NC C OH
CH3 HC H HCH
La alanina H3C C CH3
Leucina H La tirosina
OH

H O H OH HOH
H2N C C NCC N C C OH
CH3 H C H HCH

H3C
C CH3
H OH
Figura 21.3. Condensación de alanina, leucina y tirosina para formar un tripeptide compuesto de
tres aminoácidos unido por vínculos de péptidos (marcada con líneas discontinuas).

Las proteínas se pueden dividir en varios tipos principales que tienen funciones
muy diversas. Estos son dados en Table 21.1.

La estructura de las proteínas

El orden de los aminoácidos en moléculas de proteínas, y las consiguientes


estructuras tridimensionales que forman, ofrecen una enorme variedad de
posibilidades para la estructura de las proteínas. Esto es lo que hace que la vida
sea tan diversa. Las proteínas tienen primario, secundario, terciario y cuaternario
de estructuras. Las estructuras de las moléculas de proteínas determinan el
comportamiento de las proteínas en áreas cruciales como los procesos mediante los
cuales el sistema inmune del cuerpo reconoce que son sustancias extrañas al
organismo. Enzimas proteínicos dependen de sus estructuras de funciones muy
específicas de las enzimas.
El orden de los aminoácidos en la molécula de proteína determina su estructura
primaria. Estructuras proteicas secundarias como resultado del plegamiento de
proteínas de cadena polipéptida para producir un máximo número de enlaces de
hidrógeno entre el péptido vinculaciones:
Los enlaces de hidrógeno

Ilustración de los enlaces de hidrógeno


C O H N entre los átomos de N y O vínculos de
péptidos, proteínas que constituyen
estructuras secundarias
N H Oh C

Los enlaces de hidrógeno

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La naturaleza de los grupos R sobre los aminoácidos determina la estructura
secundaria. Pequeños grupos R activar moléculas de proteínas que se unen a
hidrógeno en un acuerdo paralelo. Con grandes grupos R las moléculas tienden a
adoptar una forma de espiral. Esta espiral es conocido como un alfa-helix.

Tabla 21.1. Los principales tipos de proteínas

Tipo de proteína Ejemplo Funciones y características

Nutriente La caseína (leche Fuente de alimento. Las personas deben


tener una adecuada proteína) Suministro de nutrientes
con proteínas el derecho bal-
Ance de aminoácidos para una nutrición adecuada.
Almacenamiento La ferritina El almacenamiento de
hierro estructural en los tejidos animales Colágeno (tendones) estructurales
y componentes de protección en
La queratina (pelo) Los organismos
Contracción De actina, miosina en Fuerte, las proteínas fibrosas que
pueden contraer el tejido muscular Y causar el
movimiento
Transporte Hemoglobina El transporte de especies inorgánicas y orgánicas a través de
Las membranas de las células, en la sangre, entre órganos
Defensa --- Anticuerpos contra agentes extraños
como virus producidas por el sistema
inmunitario
Reglamentación La insulina humana Regular los procesos bioquímicos como
azúcar hormona del crecimiento El metabolismo
o el crecimiento mediante el enlace a sitios
Dentro de las células o en membranas celulares
Enzimas Acetylcholin- Catalizadores de reacciones
bioquímicas (véase esterasa La sección 21.6).

Estructuras terciaria están formadas por el retorcimiento de la alfa-hélices en


formas específicas. Son producidos y mantenidos en su lugar por medio de las
interacciones de las cadenas laterales de aminoácidos en los residuos de
aminoácidos que constituyen la proteína macromoléculas. La estructura terciaria de
la proteína es muy importante en los procesos por los cuales las enzimas identificar
determinados pro- teins y otras moléculas sobre las cuales actúan. También
participa con la acción de anticuerpos en la sangre que reconocen proteínas
extrañas por su forma y reaccionar a ellas. Esto es básicamente lo que sucede en el
caso de la inmunidad a una enfermedad donde anticuerpos en sangre reconocer
proteínas específicas del virus o bacterias y rechazarlas.
Dos o más moléculas de proteínas consistente en separar las cadenas
polipéptidas puede verse atraídos el uno al otro para producir una estructura
cuaternaria.
Algunas proteínas son proteínas fibrosas, que ocurren en la piel, pelo, lana,
plumas, seda y tendones. Las moléculas en estas proteínas son largos y filiforme y
están dispuestas en haces paralelos. Las proteínas fibrosas son muy duras y no se
disuelven en el agua.
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Aparte de la proteína fibrosa, el otro tipo principal de proteína es la forma globular

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La proteína. Estas proteínas son en forma de bolas y oblongs. Las proteínas
globulares son relativamente solubles en agua. Una proteína globular típica es la
hemoglobina, la proteína de transporte de oxígeno en los glóbulos rojos.
Generalmente, las enzimas son proteínas globulares.

La desnaturalización de las proteínas


Secundario, Terciario y Cuaternario de estructuras proteicas se cambian
fácilmente mediante un proceso llamado desnaturalización. Estos cambios
pueden ser muy perjudiciales. Calefacción, la exposición a ácidos o bases e incluso
violenta acción física puede causar desnaturalización a ocurrir. La proteína
albúmina de huevo sea desnaturalizada por calentamiento de modo que forme una
masa semisólida. Casi lo mismo se logra mediante la acción física violenta de un
batidor de huevos en la preparación de merengue. Los venenos de metales pesados
tales como el plomo y el cadmio, cambiar las estructuras de proteínas mediante la
unión a grupos funcionales en la proteína de la superficie.

Los hidratos de carbono

Los carbohidratos tienen aproximadamente la fórmula simple CH 2OH e


incluyen una amplia gama de sustancias compuestas de azúcares simples como la
glucosa:

CH2OH
C
O
h
H H
H Molécula de glucosa
C C
OH H
HO C OH
C
H OH
Alta masa molar polisacáridos, como el almidón y el glucógeno ("almidón
animal"), son biopolímeros de azúcares simples.
Cuando se produce la fotosíntesis en una célula vegetal, la energía de la luz
solar es pro- verted a energía química en un carbohidrato. Este carbohidrato puede
ser transferido a otra parte de la planta para su uso como fuente de energía. Se
puede convertir a un carbohidrato insolubles en agua para el almacenamiento hasta
que se necesita para la energía. O puede ser transformado en el material de la pared
celular y pasar a formar parte de la estructura de la planta. Si la planta es comido
por un animal, los hidratos de carbono son utilizados como fuente de energía por
parte del animal.
Los carbohidratos simples son los monosacáridos, también llamados azúcares
simples. Porque tienen seis átomos de carbono, los azúcares simples se denominan
a veces oses hexagonal. La glucosa (fórmula mostrada arriba) es el más común de
azúcar simple involucrados en procesos celulares. Otros azúcares simples con la
misma fórmula, pero algo diferentes estructuras son fructosa, manosa y galactosa.
Estos deben cambiarse a la glucosa antes de que puedan ser utilizadas en una
celda. Debido a su uso de energía en los procesos del cuerpo, la glucosa se
encuentra en la sangre. Los niveles normales son de 65 a 110 mg de glucosa en
100 ml de sangre. Niveles más altos pueden indicar diabetes.
Unidades de dos monosacáridos componen varios muy importante conocido
como azúcares disacáridos. Cuando dos moléculas de monosacáridos se unen para
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formar un disacárido,

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C6H12O6 + C6H12O6 C12H22O11 H2O + (21.4.1)

Una molécula de agua se pierde. Recordar que las proteínas también se forman a
partir de pequeñas moléculas de aminoácidos por reacciones de condensación que
involucran la pérdida de moléculas de agua. Los disacáridos son la sacarosa
(azúcar de caña utilizada como edulcorante), lactosa (azúcar de la leche), y la
maltosa (un producto de la descomposición del almidón).
Polisacáridos compuesta de muchas unidades de azúcar simple enganchados
juntos. Uno de los más importantes Polisacáridos Almidón es, que es producido
por las plantas para el almacenamiento de los alimentos. Animales producen un
material relacionado llamado glucógeno. La fórmula química
De almidón es (C6H10O5)n, donde n puede representar un número tan alto como
varios centenares. Lo que esto significa es que el gran tamaño de la molécula de
almidón se compone de muchos
Unidades de C6H10O5 juntos. Por ejemplo, si n es 100, hay 6 veces 100 átomos de
carbono, 10 veces 100 átomos de hidrógeno, y 5 veces 100 átomos de oxígeno en
el
Molécula. Su fórmula química es C 600H1000O500.Los átomos en una molécula de
almidón están realmente presentes como anillos vinculados representado por la
estructura que se muestra en Figure 21.4.
El almidón se produce en muchos alimentos, como pan y cereales. Es fácilmente
digerida por los animales, incluidos los humanos.

CH2OH CH2OH CH2OH


C C C
O O O
h h h
H H H H H H
H H H
OC CO C CO C
O H OH H OH H
H C C C
C OC C C
OH H
H OH H OH

Figura 21.4. Parte de una molécula de almidón que muestra las unidades de C 6H10O5 condensa juntos.

La celulosa es un polisacárido que también se compone de C 6H10O5 unidades.


Las moléculas de celulosa son enormes, con pesos moleculares de alrededor de
400.000. La estructura de la celulosa (Figure 21.5) es similar a la del almidón. Es
producida por las plantas de celulosa y forma el material estructural de las paredes
celulares de la planta. La madera es de aproximadamente 60%- cellu perder, y el
algodón contiene más del 90% de este material. Fibras de celulosa se extraen de la
madera y presionar juntas para hacer el papel.
La mayoría de los seres humanos y otros animales no pueden digerir la
celulosa porque carecen de la enzima necesaria para hidrolizar el oxígeno los
vínculos entre las moléculas de glucosa. Los animales rumiantes (vacas, ovejas,
cabras, Moose) tienen bacterias en su estómago que descomponen la celulosa en
productos que pueden ser utilizados por el animal. Los procesos químicos son
disponibles para convertir la celulosa en azúcares simples por la reacción

(C6H10O5)n + nH2O nC6H12O6 (21.4.2)


Celulosa La glucosa

Donde n puede ser 2000-3000. Esto implica romper los vínculos entre unidades de
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C6H10O5 añadiendo una molécula de H 2O en cada elevación, una reacción de
hidrólisis. Grandes cantidades de celulosa procedente de la madera, caña de azúcar
y productos agrícolas vayan a la basura
Cada año. La hidrólisis de la celulosa permite que estos productos se convierten en
azúcares, que puede ser usado para alimentar a los animales.

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CH2OH H OH CH2OH
C Oh C C C Oh
H Oh OH H H H O
H H
C C C C
C H H C OH H
OH Oh H
O C H H Oh C C
C C
H OH H OH
CH2OH
Figura 21.5. Parte de la estructura de la celulosa.

Grupos de carbohidratos están acoplados a moléculas de proteína en una clase


especial de glicoproteínas materiales llamados. El colágeno es una glicoproteína
crucial que proporciona integridad estructural a las partes de su cuerpo. Es un
componente importante de la piel, los huesos, tendones y cartílagos.

Los lípidos
Los lípidos son sustancias que pueden extraerse de la materia vegetal o animal
por disolventes orgánicos, como cloroformo, éter, tolueno o (Figure
21.6). mientras que los carbohidratos y las proteínas se caracteriza
predominantemente por el mono- mers (monosacáridos y aminoácidos) a partir de
los cuales están compuestos, los lípidos se definen esencialmente por su
característica física de organophilicity. El más común de los lípidos son las grasas
y los aceites compuestos de triglicéridos formados desde el alcohol
El glicerol, CH2(OH)CH(OH)CH2OH, y ácidos grasos de cadena larga como el
ácido esteárico, CH3CH2COOH) 16 como se muestra en Figure 21.7. numerosos
otros materiales biológicos, incluyendo ceras, colesterol, y algunas de las
vitaminas y las hormonas son clasificados como
Los lípidos. Los alimentos comunes como la mantequilla y ensalada son aceites de
lípidos. Los ácidos grasos de cadena larga como el ácido esteárico son también
solubles orgánicos y están clasificados como de lípidos.
Los lípidos son toxicológicamente importante por varias razones. Algunas
sustancias tóxicas interferir con el metabolismo de los lípidos, lo que perjudica la
acumulación de lípidos. Muchos compuestos orgánicos tóxicos son poco solubles
en agua pero son liposolubles, por lo que los órganos de lípidos en organismos
sirven para disolver y almacenar sustancias tóxicas.
Una clase importante de lípidos se compone de glycerophosphat
phosphoglycerides (IDES)-, que pueden considerarse como triglyderides en que
uno de los ácidos pegado a glicerol es ácido ortofosfórico. Estos lípidos son
especialmente importantes porque son componentes esenciales de las membranas
celulares. Estas membranas constan de bicapas en el que el fosfato hidrófilos los
extremos de las moléculas en el exterior de la membrana hidrofóbica y las "colas"
de las moléculas están en el interior.
También las ceras son ésteres de ácidos grasos. Sin embargo, el alcohol en una
cera no es el glicerol, pero a menudo es una cadena muy larga de alcohol. Por
ejemplo, uno de los principales com- libras en la cera de abejas se myricyl
palmitato,

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H Oh
(C30H61) C O C (C15H31).
H
Porción de alcohol Parte de ésteres
de ácidos grasos De éster

Salida de
agua de
refrigeració
n

Entrada de
agua de
refrigeraci
ón

Disolvente condensada

Dedal porosa
contiene ejemplos

Disolvente de ebullición

Placa calefactora

Figura 21.6. Los lípidos son extraídos de algunos materiales biológicos con un extractor Soxhlet
(arriba). El disolvente se evapora en el matraz de destilación por la placa calefactora, sube a
través de uno de los tubos exteriores al condensador y se enfría para formar un líquido. El
líquido cae sobre el dedal porosa que contiene la muestra. Sifón acción periódicamente drena el
disolvente en el matraz de destilación. Los lípidos extraídos recoge como solución en el
disolvente en el matraz.

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H Oh
OH COCRC
RCO H
H CORCH
Oh
Figura 21.7. Fórmula general de los triglicéridos, que componen las grasas y aceites. El grupo R
es de un ácido graso y es una cadena de hidrocarburos, tales como-(CH2)16CH3.

En la que la porción de los ésteres del alcohol tiene una gran cadena de
hidrocarburos. Las ceras son producidos por plantas y animales, principalmente
como recubrimientos protectores. Las ceras se encuentran en una serie de
productos de uso común. La lanolina es uno de estos. Es la "grasa" en lana de
oveja. Cuando se mezcla con aceites y agua, forma emulsiones coloidales estable
formada por pequeñas gotitas de aceite suspendidas en el agua. Esto hace que la
lanolina útiles para cremas y ungüentos farmacéutica. La cera de carnauba se
produce como un recubrimiento en las hojas de algunas palmeras brasileñas.
Spermaceti cera está compuesto principalmente de cetyl palmitate,
H Oh
(C15H31). COC (C15H31).
H Cetyl palmitate

Extraído de la grasa de la Ballena de esperma. Es muy útil en algunos cosméticos y


preparaciones farmacéuticas.
Los esteroides son lípidos que se encuentran en los sistemas vivos que todos
tienen el sistema de anillos se muestra en Figure 21.8 para el colesterol. Los
esteroides se producen en sales biliares, que son producidos por el hígado y luego
secretada en los intestinos. Los productos de la descomposición de sus heces da su
color característico. Las sales biliares actúan sobre las grasas en el intestino.
Suspensión de muy pequeñas gotas de grasa en forma de emulsiones coloidales.
Esto permite que las grasas se descomponen químicamente y digerido.
H CH3
H3C C CH2 CH2 CH2 C H
H3 CH3

H3C C

El colesterol, un esteroide típica


HO
Figura 21.8. Los esteroides se caracteriza por la estructura de anillo mostrado anteriormente para el colesterol .

Algunos esteroides son las hormonas. Las hormonas actúan como


"mensajeros" de una parte del cuerpo a otra. Como tal, iniciar y detener una serie
de funciones corporales. Las hormonas sexuales masculinas y femeninas
(estrógenos) son ejemplos de hormonas esteroides. Las hormonas son dadas por las
glándulas en el cuerpo llamadas glándulas endocrinas. Las ubicaciones de las
glándulas endocrinas importantes se muestran en Figure 21.9.

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Enzimas

Los catalizadores son sustancias que aceleran las reacciones químicas sin ser
consumidos en la reacción. Los catalizadores más sofisticados de todos son
aquellos que se encuentran en los sistemas vivos. Provocan reacciones que no
podían realizarse en absoluto, o sólo con gran dificultad, fuera de un organismo
vivo. Estos son los catalizadores llamados enzimas. Además de acelerar las
reacciones tanto como de diez a cien millones de veces, las enzimas son
extremadamente selectivas en las reacciones que promueven.

Hipófisis

La paratiroides La tiroides

Timo

Insufici
encia
Los ovarios suprarr
(hembra) enal
Los
testícu
los
(mach
o)

Figura 21.9. Ubicaciones de las glándulas endocrinas importantes.

Las enzimas son sustancias proteínicas con estructuras altamente específica


que inter- actuar con determinadas sustancias o clases de sustancias
denominadas sustratos. Las enzimas actúan como catalizadores para activar
reacciones bioquímicas que ocurren, después de lo cual se regenera intacta para
tomar parte en otras reacciones. La extremadamente alta especificidad con enzimas
que interactúan con los sustratos de resultados de sus "llave" medidas basadas en
las formas únicas de enzimas como se muestra en Figure 21.10. esta ilustración
muestra que una enzima "reconoce" un determinado sustrato por su estructura
molecular y se une a ella para producir una enzima-sustrato complejo. Este
complejo, se rompe para formar uno o más productos diferentes a la original,
regenerando el sustrato de la enzima inalterado, que está disponible para catalizar
reacciones adicionales. El proceso básico para una reacción enzimática es, por lo
tanto,

+ enzima sustrato  


+ enzima producto (21.6.1)

Varias cosas importantes que debe tenerse en cuenta acerca de esta reacción. Como
se muestra en Figure 21.10, una enzima actúa sobre un sustrato específico para
formar un complejo enzima-sustrato debido al ajuste entre sus estructuras. Como

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resultado, ocurre algo a la

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Molécula de sustrato. Por ejemplo, podría ser dividida en dos en una ubicación
determinada. A continuación, el complejo enzima-sustrato se descompone,
produciendo la enzima y productos. La enzima no han cambiado en la reacción y
ahora es libre de reaccionar de nuevo. Tenga en cuenta que las flechas en la
fórmula para la reacción enzimática punto en ambos sentidos. Esto significa que la
reacción es reversible. Un complejo enzima-sustrato puede simplemente volver a
la enzima y el sustrato. Los productos de una reacción enzimática puede reaccionar
con la enzima para formar el complejo enzima-sustrato nuevo. Éste, a su vez,
puede volver a formar la enzima y el sustrato. Por lo tanto, la misma enzima puede
actuar para causar una reacción para ir en ambos sentidos.

Enzima

Sustrato

Complejo enzima-sustrato

Productos La enzima regenerada

Figura 21.10. Representación de la "cerradura y llave" modo de acción enzimática que permite la
alta especificidad de reacciones catalizadas por enzimas.

Algunas enzimas no pueden funcionar por sí mismos. Para poder trabajar,


primero deben adjuntarse a las coenzimas. Las coenzimas son normalmente no la
proteína materiales. Algunas de las vitaminas son importantes coenzimas.
Las enzimas son nombradas por lo que hacen. Por ejemplo, la enzima
desprendido por el estómago, que divide las proteínas como parte del proceso de
digestión, se denomina proteinasa gástrico. El "estómago" como parte del nombre
se refiere al origen de la enzima en el estómago. "Proteinasa" denota que divide las
moléculas de las proteínas. El nombre común para esta enzima pepsina.
Análogamente, la enzima producida por el páncreas, que descompone las grasas
(lípidos) se denomina lipasa pancreática. Su nombre común es steapsin. En
general, las enzimas lipasa causa triglicéridos lípidos disociar y forman el glicerol
y los ácidos grasos.

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Las enzimas mencionadas son enzimas hydrolyzing, que producen la
descomposición de alto peso molecular de compuestos biológicos mediante la
adición de agua. Este es uno de los tipos más importantes de las reacciones que
participan en la digestión. Las tres clases principales de energía-produciendo los
alimentos que comen los animales son los carbohidratos, pro- teins y grasas.
Recordar que los seres humanos comen más carbohidratos son en gran medida-
charides disac (sacarosa o azúcar de mesa) y polisacáridos (almidón). Estos están
formados por
La unión de unidades de azúcares simples, C 6H12O6, con la eliminación de
unamolécula de H 2 O en la articulación donde se unen. Las proteínas están
formadas por la Confe- densation de aminoácidos, de nuevo con la eliminación de
una molécula de agua en cada
El varillaje. Las grasas son ésteres que se producen cuando el glicerol y los ácidos
grasos se unen. Una molécula de agua se pierde para cada uno de estos vínculos
cuando una proteína, grasa o carbohidratos es sintetizada. Para que estas sustancias
sean utilizadas como fuente de alimento, el proceso inverso debe ocurrir para
descomponer grandes, complicadas moléculas de proteínas, grasas, carbohidratos o
a simples, sustancias solubles que pueden penetrar la membrana celular y tomar
parte en procesos químicos en la celda. Este proceso inverso se consigue por
hydrolyzing enzimas.
Los compuestos biológicos con largas cadenas de átomos de carbono se
descompone en moléculas con las cadenas cortas por la ruptura de los enlaces
carbono-carbono. Esta com-
Múnicamente se produce por la eliminación de CO 2 de ácidos carboxílicos. Por ejemplo,
Actúa sobre la enzima piruvato decarboxilasa de ácido pirúvico,
H O O HO
El piruvato
H C C C H OH H CCHH +
Descarboxilasa CO (21.6.2)
2
Ácido pirúvico El acetaldehído

Para separar el CO2 y producir un compuesto con menos carbono. Es por tal- de
carbono-carbono reacciones de descomposición que son compuestos de cadena
larga finalmente degradado
Para el CO2 en el cuerpo, o que sufren de hidrocarburos de cadena larga
biodegradación por la acción de microorganismos en el suelo y en el agua de los
entornos.
Oxidación y reducción son las principales reacciones de intercambio de energía
en los sistemas vivos. La respiración celular es una reacción de oxidación en la
cual un carbohidrato, C6H12O6, se descompone en dióxido de carbono y agua con
la liberación de energía.

C6H12O6 + 6 o2  6CO2 + 6H2O + energía (21.6.3)

En realidad, esa reacción global ocurre en sistemas vivos por una compleja serie de
pasos individuales. Algunos de estos pasos implican la oxidación. Las enzimas que
provocan la oxidación en presencia de libre O 2 son llamados oxidasas. En general,
la reducción de la oxidación biológica reacciones son catalizadas por enzimas
oxidorreductasa.
Además de los tipos de enzimas discutidos anteriormente, hay muchas enzimas
que realizan labores misceláneas en sistemas vivos. Estos son típicos
de isomerases, que forman los isómeros de determinados compuestos. Por
ejemplo, de los diversos azúcares simples con la fórmula C 6H12O6, sólo la glucosa
se puede utilizar directamente para procesos celulares. Los otros isómeros son
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convertidos en glucosa por la acción de isomerases. Enzimas transferasa mover
grupos químicos de una molécula a otra, enzimas liasa quitar grupos químicos sin
hidrólisis y participar en la formación de enlaces C=C o incorporación de especies
a dichos bonos, y la ligasa

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Enzimas trabajan en conjunción con el ATP (adenosina trifosfato, una molécula
de alta energía que juega un papel crucial en la obtención de energía, la glucosa-
oxidantes para vincular los procesos metabólicos) junto con la formación de
moléculas de carbono, tales como bonos de carbono o bonos de carbono-azufre.
La acción de las enzimas puede verse afectado por muchas cosas diferentes.
Enzimas requieren una cierta concentración de iones de hidrógeno (pH) para
funcionar mejor. Por ejemplo, pro- teinase gástrica requiere el ambiente ácido del
estómago para trabajar bien. Cuando se pasa a los intestinos mucho menos ácida,
deja de funcionar. Esto evita que se produzcan daños en las paredes del intestino,
lo que podría ocurrir si la enzima trató de digerir. La temperatura es crítica. No es
de extrañar que las enzimas en el cuerpo humano funcionan mejor en torno a
98,6C), que es la temperatura normal del cuerpo. Calefacción estas

bacterias que prosperan en las aguas termales tienen enzimas que funcionan mejor
con temperaturas tan elevadas como la de agua hirviendo. Otros "frío" en busca de
bacterias tienen enzimas adaptados a cerca del punto de congelación del agua.
Uno de los mayores motivos de preocupación sobre los efectos del entorno
sobre las enzimas es la influencia de sustancias tóxicas. Un importante mecanismo
de toxicidad es la alteración o destrucción de enzimas por agentes tóxicos de
cianuro, metales pesados, orgánicos o com- libras como insecticida paratión. Una
enzima que ha sido destruido, obviamente, no pueden desempeñar su función
designada, mientras que uno que haya sido alterado puede no funcionar en
absoluto, o puede actuar incorrectamente. Los efectos perjudiciales de las
sustancias tóxicas sobre las enzimas se analizan con más detalle en el Capítulo 22.

Los ácidos nucleicos

"La esencia de la vida" está contenida en el ácido desoxirribonucleico (ADN,


que permanece en el núcleo celular) y el ácido ribonucleico (ARN, que funciona
en la celda la cito- plasma). Estas sustancias, que se conocen colectivamente
como ácidos nucleicos , almacenar y transmitir información genética fundamental
que controla la reproducción y la síntesis de proteínas.
Las fórmulas estructurales de la monoméricos constituyentes de los ácidos
nucleicos son dadas en Figure 21.11. estas son pyrimidine o purina bases que
contienen nitrógeno, dos azúcares y fosfatos. Las moléculas de ADN están
compuestas de las bases que contienen nitrógeno
Adenina, citosina, guanina y timina; ácido fosfórico (H 3PO4); y el azúcar simple 2-
deoxi--D-ribofuranose (comúnmente llamado desoxirribosa). Las moléculas de
ARN
Se compone de las bases que contienen nitrógeno adenina, guanina, uracilo, y cito-
sine; ácido fosfórico (H3PO4) y el azúcar simple -D-ribofuranose (comúnmente
llamado ribosa).
La formación de polímeros de ácidos nucleicos de sus mandantes monomérico
pueden considerarse los siguientes pasos.

• Monosacárido (azúcar simple) + base nitrogenada cíclica los rendimientos


Nucleósido:

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NH2
H C H
N
CO C
N H
HO CH2 Oh
Formado por la Deoxyctidine
C C Dimerización de citosina y
H H
H
C C H desoxirribosa con la eliminación-
ación de una molécula de H
2O
HO H .

OH N C C NH2H OH N C H
CH
NCCC
C C
3 OH N HONC
C C
HHThymine (T) H Oh N H
HCytosi HUracil
ne (C) (u)

C N
N NHC
2 CH
C C
H N N
Adenina H
(A)s
H C N
N C
CH
C C
O H2 N N N HO O OH
HO OH
h La guanina h C
CH2C C CH2C
H H H
(G) HO H H H
H H
C C -Oh P O- Fosfato C CO
H H H H
O- O
O
2-deoxi- -D- -D-Ribofuranose
Se producen tanto
ribofuranose
en el ADN y el
ARN

Figura 21.11. Componentes de ADN (encerradas por ----) y del RNA (encerradas por ).

• Los nucleósidos fosfato + rendimientos nucleótido de ésteres de fosfato.

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NH2
H C H
N

Oh CO C
N H
-O P
Oh O Oh
CH22
O- C Nucleótido formado por la
H H C unión de un grupo fosfato
H H deoxyctidine
C C
HO
H

• Polimerizado rendimientos de nucleótidos ácidos nucleicos. En el ácido


nucleico el fosfato de cargas negativas son neutralizados por cationes
metálicos (como Mg2+) o cargada positivamente (proteínas histonas).
NH2
H C H
N

Oh CO C
N H
O P CH2 Oh
O
h-
O C C NH
H 2
H H NC C
C
Oh H C
C NN C C
O P Oh H H N H
CH2 Oh
Oh
- C C
H H Segmento de ADN
H H muestra de polímero
C C vinculación de dos
Oh H nucleótidos

Las moléculas de ADN son enormes, con pesos moleculares superiores a 1.000
millones. Moléculas de ARN también son bastante grandes. La estructura del ADN
es la de la famosa "doble hélice". fue descubierto en 1953 por un científico
norteamericano, James Watson y Francis Crick, un científico británico. Recibieron
el premio Nobel de este hito científico en 1962. Este modelo visualiza el ADN
como un llamado doble - estructura de hélice al revés-herida hebras poliméricas
sostenidas por puentes de hidrógeno entre grupos opuestos y pyrimidine purinas.
Como resultado, el ADN tiene una estructura primaria y una secundaria; la primera
es debido a la secuencia de nucleótidos en las hebras de ADN, y éste es el
resultado de la interac -las dos hebras. En la estructura
secundaria del ADN, la citosina sólo puede ser enfrente de guanina y timina sólo
puede ser enfrente de adenina y viceversa. Básicamente, la estructura del ADN es
la de dos cintas en espiral "contra-herida" uno alrededor del otro (Fig. 21.12). las
dos hebras de ADN son complementarios. Esto significa que una porción
particular de una cuerda como una llave encaja en una cerradura con la
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correspondiente

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Parte de otro capítulo. Si las dos hebras están separados, cada uno de ellos fabrica
una nueva hebra complementaria, por lo que dos copias de la doble hélice original
resultado. Esto ocurre durante la reproducción de las células.
La molécula de ADN es una especie de mensaje codificado. Este "mensaje", la
información genética contenida y transmitida por los ácidos nucleicos, depende de
la secuencia de bases desde las cuales están compuestas. Es algo así como el
mensaje enviado por telégrafo que consta sólo de puntos, guiones y espacios entre
ellos. El aspecto clave de la estructura del ADN que permite la replicación y
almacenamiento de esta información es su estructura de doble hélice antes
mencionados.

Los ácidos nucleicos en la síntesis de proteínas

Siempre que una nueva celda está formado, el ADN en el núcleo debe ser
reproducidos fielmente de la célula original. Los procesos de la vida son
absolutamente dependientes de la síntesis proteica precisa reguladas por el ADN
de las células. El ADN de una sola célula debe

Un T
C G
T
U
n

C G
G C
Un T

G C
T
U
n
Figura 21.12. Representación de la estructuraCde doble
G hélice del ADN que muestra los pares de
bases permitidas mantenidos juntos por los puentes de hidrógeno entre el fosfato/polímero de
azúcar "backbones" de las dos hebras de ADN. Las letras corresponden a adenina (A), citosina
(C), guanina (G) y timina (T). Las líneas discontinuas, ---, representan los enlaces de hidrógeno.

Ser capaz de dirigir la síntesis de hasta 3000 o incluso más proteínas diferentes.
Las instrucciones para la síntesis de una sola proteína están contenidas en un
segmento de ADN llamado un gen. El proceso de transmitir información del ADN
a una proteína recién sintetizada implica los siguientes pasos:

• El ADN sufre replicación. Este proceso implica la separación de un


segmento de la doble hélice en hebras separadas que luego

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Replicar esa que está enfrente de la guanina citosina (y viceversa) y
adenina está enfrente de timina (y viceversa). Este proceso continúa
hasta que una copia completa de la molécula de ADN se ha producido.
• El recién replicado el ADN produce ARN mensajero (m-RNA), una
com- complementar de la hebra de ADN único, mediante un proceso
llamado transcripción.
• Una nueva proteína es sintetizada usando m-ARN como una plantilla
para determinar el orden de los aminoácidos en un proceso
denominado traducción.

Adn modificado

Las moléculas de ADN pueden ser modificados mediante la adición o


eliminación accidental de nucleótidos o mediante la sustitución de un nucleótido
por otro. El resultado es una mutación que es transmisible a la descendencia. Las
mutaciones pueden ser inducidas por sustancias químicas. Esta es una
preocupación muy importante desde un punto de vista toxicológico debido a los
efectos perjudiciales de muchas mutaciones y porque las sustancias que provocan
mutaciones a menudo causan cáncer. Avería de ADN también pueden causar
defectos congénitos. La falta de control de la reproducción celular provoca cáncer.
La radiación de los rayos X y la radiactividad también altera el ADN y pueden
causar mutación.

DNA recombinante y la ingeniería genética


Como se señaló anteriormente, los segmentos de ADN que contienen
información específica para la síntesis de proteínas particulares. En las últimas dos
décadas ha sido posible transferir esta información entre organismos mediante la
tecnología del ADN recombinante, que ha dado lugar a una nueva industria
basada en ingeniería genética. La mayoría de las veces el destinatario organismos
son bacterias, las cuales pueden ser reproducidas (clonado) a lo largo de muchos
órdenes de magnitud, desde una celda que ha adquirido las cualidades deseadas.
Por lo tanto, para sintetizar una sustancia en particular, como la insulina o la
hormona del crecimiento, la información genética puede ser transferido de una
fuente humana de células bacterianas, que producen la sustancia como parte de sus
procesos metabólicos.
El primer paso en la manipulación genética del ADN recombinante es lyze, o
"Abrir", una celda que tiene el material genético necesario y quitar este material de
la célula. A través de la acción de las enzimas la ansiada genes son cortados de la
cadena de ADN de donantes. Estos son el próximo empalmado a pequeñas
moléculas de ADN. Estas moléculas, llamadas la clonación de vehículos, son
capaces de penetrar en la célula huésped y se incorporan a su material genético. La
modificación de la célula huésped es luego reproducida muchas veces y se lleva a
cabo la biosíntesis deseado.
La preocupación inicial acerca de las posibilidades de la ingeniería genética
para producir "monstruo" o nuevos organismos y enfermedades horribles se han
disipado en gran medida, aunque aún se requiere precaución con esta tecnología.
En el área ambiental, la ingeniería genética ofrece alguna esperanza para la
producción de bacterias diseñado para destruir de manera segura los desechos
problemáticos y producir sustitutos biológicos para plaguicidas sintéticos
perjudiciales para el medio ambiente.
Existen numerosas posibilidades para combinar la biología con la química para

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producir materias primas y productos químicos de diversos tipos. Un ejemplo es la
producción de ácido poliláctico utilizando el ácido láctico producido
enzimáticamente con maíz y polimerizado estándar por procesos químicos. 3 Gran
parte de la atención se ha centrado en el desarrollo-

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El ment de enzimas para realizar una serie de conversiones químicas. Otra área
importante que utiliza los organismos transgénicos es la cría de plantas que
producen insecticidas naturales, específicamente el insecticida de Bacillus
thuringiensis.

Procesos metabólicos
Los procesos bioquímicos que implican la modificación de biomoléculas caen
bajo la categoría de metabolismo. Procesos metabólicos pueden dividirse en dos
grandes categorías de anabolismo (síntesis) y el catabolismo (degradación de
sustancias). Un microorganismo puede usar procesos metabólicos para producir
energía o para modificar los componentes de biomoléculas.

Procesos Energy-Yielding
Los organismos pueden obtener energía por uno de tres procesos principales,
que se enumeran como sigue:
• La respiración, en el que los compuestos orgánicos se someten a
catabolismo que requiere oxígeno molecular (respiración aeróbica) o
que se produce en ausencia de oxígeno molecular (anaeróbicas
respiraci�). La respiración aeróbica utiliza el ciclo de Krebs para
obtener energía a partir de la siguiente reacción:

C6H12O6 + 6 o2  6CO2 + 6H2O + energía

Aproximadamente la mitad de la energía liberada se convierte a corto


plazo la energía química almacenada, especialmente a través de la
síntesis de trifosfato de adenosina (ATP) nucleótido. Para el
almacenamiento de energía a largo plazo, el glucógeno o almidón
polisacáridos son sintetizados, y para el almacenamiento de energía a
largo plazo, los lípidos (grasas) son generados y retenidos por el
organismo.

• La fermentación, que difiere de la respiración en no tener una cadena


de transporte de electrones. Las levaduras producen etanol a partir de
azúcares por fermentación:

C6H12O6  2CO2 + 2C2H5OH

• La fotosíntesis, en el que la energía de la luz captada por plantas y algas


plasts cloro- se usa para sintetizar azúcares a partir de dióxido de
carbono y agua:

6CO2 + 6H2O + h C6H12O6 + 6 o2

Las plantas no siempre pueden obtener la energía que necesitan de la luz solar.
Durante el oscuro deben utilizar alimentos almacenados. Las células de las plantas,
al igual que las células animales, contienen mitocondrias en los cuales almacenan
comida se convierte en energía por la respiración celular.
Las células de las plantas, que utilizan la luz solar como fuente de energía y el
CO2 como fuente de carbono, se dice que son autotróficos. En contraste, las
células animales debe depender de materiales orgánicos producidos por las plantas
para su alimento. Estos son llamados hetero-
Células tróficos. Actúan como "intermediarios" en la reacción química entre el
oxígeno y alimentos utilizando la energía de la reacción para llevar a cabo sus
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procesos de vida.

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Metabolismo de compuestos xenobióticos
Cuando las sustancias tóxicas o sus precursores metabólicos (protoxicants)
introduzca un organismo vivo, pueden ser objeto de varios procesos, incluyendo
aquellos que pueden hacerlas más tóxicos o desintoxicar. El capítulo 22 analiza los
procesos metabólicos que experimentan las sustancias tóxicas y los mecanismos
por los que pueden causar daño a un organismo. Se hace hincapié en
los compuestos xenobióticos, que son los que normalmente son ajenos a los
organismos vivos; en los aspectos químicos; y sobre los procesos que conducen a
los productos que pueden ser eliminadas del organismo. De particular
importancia es el intermediario del metabolismo de xenobióticos que resulta en
la formación de algo transitorio de especies que son diferentes de las que se
ingieren y el producto final que es excretado. Estas especies pueden tener
importantes efectos toxicológicos. Compuestos xenobióticos en general son
atendidas por las enzimas que funcionan sobre un material que se encuentra
naturalmente en el cuerpo de un sustrato endógeno. Por ejemplo, la flavina
monooxigenasa conteniendo actúa sobre la enzima cisteamina endógeno para
convertirlo a cysta- mina, sino también funciones para oxidar xenobiótico
nitrógeno y compuestos de azufre.
La biotransformación se refiere a los cambios en los compuestos
xenobióticos como resultado de la acción de las enzimas. Reacciones que no están
mediadas por enzimas también puede ser importante en algunos casos. Como
ejemplos de transformaciones, unas nonenzymatic xenobiótico com- libras bond
con especies bioquímicos endógenos sin una enzima catalizadora, someterse a la
hidrólisis en medio líquido corporal o someterse a procesos de
oxidación/reducción. Las metabólicas de Fase I y II reacciones de xenobióticos
discutido aquí y en el capítulo 22 son, sin embargo enzimática.
La probabilidad de que una especie de xenobióticos sufrirá el metabolismo
enzimático en el cuerpo depende de la naturaleza química de la especie.
Compuestos con un alto grado de polaridad, como relativamente ionizables ácidos
carboxílicos, tienen menos probabilidades de entrar en el sistema del cuerpo y,
cuando lo hacen, tienden a ser rápidamente excretado. Por lo tanto, estos
compuestos no están disponibles, o disponible sólo por un corto período de tiempo,
para el metabolismo enzimático. Los compuestos volátiles, como el diclorometano
o éter, son expulsados tan rápidamente desde los pulmones que el metabolismo
enzimático es menos probable. Esto deja como los candidatos más probables para
reacciones metabólicas enzimática no polar compuestos lipofílicos, aquellos que
son relativamente menos solubles en disolución acuosa fluidos biológicos y atraen
más especies de lípidos. De estas, las que son resistentes al ataque enzimático
(PCB, por ejemplo) tienden a bioacumularse en los tejidos lipídicos.
Xenobiótico especies pueden ser metabolizados en muchos tejidos y órganos
del cuerpo. Como parte de la defensa del cuerpo contra la entrada de especies
xenobióticos, el más promi- nente sitios de metabolismo de xenobióticos son
aquellos asociados con el ingreso en el cuerpo, como la piel y los pulmones. La
pared intestinal mediante el cual los xenobióticos especies entran en el cuerpo a
partir del tracto gastrointestinal es también un sitio importante de metabolismo de
compuestos xenobióticos. El hígado es de particular importancia porque materiales
que entra en la circulación sistémica desde el tracto gastrointestinal debe primero
atravesar el hígado.
Fase I y Fase II reacciones
Los procesos que la mayoría de xenobióticos sufrir en el cuerpo se puede
dividir en dos categorías de reacciones de fase I y Fase II reacciones. Una reacción
de fase I introduce reactivas, grupos funcionales polares en lipófilos ("búsqueda de
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grasa") toxicant moléculas. En sus formas no modificados, tales toxicant moléculas
tienden a pasar a través de las membranas celulares que contienen lípidos y puede
estar vinculado a las lipoproteínas, en qué forma

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Son transportados a través del cuerpo. Debido a la presencia de grupo funcional, el
producto de una reacción de fase I generalmente es más soluble en agua que el
padre xenobiótico especies y, más importante aún, posee un mango "química" para
que un sustrato material en el cuerpo pueden ser conectados de manera que las
sustancias tóxicas pueden ser eliminados del cuerpo. El enlace de ese sustrato es
una reacción de fase II, y produce un producto conjugado susceptible a la
excreción del cuerpo.
En general, los cambios en la estructura y las propiedades de un compuesto que
resultan de una reacción de fase I son relativamente leves. Procesos de fase II, sin
embargo, suelen producir especies que son muy diferentes a los compuestos de
origen. Cabe destacar que no todos los compuestos xenobióticos sufrir tanto la fase
I y Fase II reacciones. Dicho compuesto sólo podrán someterse a una reacción de
fase I y se excreta directamente del cuerpo. O un compuesto que ya posee un
adecuado func- nal grupo capaz de conjugación puede sufrir una reacción de fase
II sin una reacción de fase I precedente. Fase I y Fase II reacciones se describen en
más detalle en lo que se refiere a la química toxicológica en el capítulo 22 y 23.

Literatura Citada
1. Stanley E. Manahan, toxicológicas química, 2ª ed., Lewis Editoriales/CRC
Press, Inc., Boca Raton, FL, 1992.
2. Blanco, David, la fisiología y bioquímica de procariotas, Oxford University
Press, Nueva York, 1999.
3. Thayer, Ann, "el mejor de todos los mundos industriales: La química y la biología,"
E INGENIERÍA QUÍMICA News, 31 de mayo de 1999, pág. 18.

Referencias complementarias
Bettelheim, Frederick A. y Jerry Marzo, Introducción a la
producción orgánica y bioquímica, Saunders College Publishing,
Fort Worth, TX, 1998.
Brownie, Alexander C. y John C. Kemohan, Ilustraciones de Jane Templeman y
Chartwell ilustradores, bioquímica, Churchill Livingstone, Edimburgo, Escocia,
en 1999.
Chesworth, J. M., T. Stuchbury y J.R. Scaife, una introducción a la
Bioquímica agrícola, Chapman y Hall, Londres, 1998.
Garrett, Reginald H. y Charles M. Grisham, bioquímica, Saunders College
Publishing, Filadelfia, 1998.
Gilbert, Hiram F., Ed., Conceptos Básicos en bioquímica, McGraw-Hill, la
División de Profesiones de Salud, Nueva York, 2000.
Kuchel, Philip W., Ed., Schaum's Esbozo de teoría y problemas de bioquímica,
McGraw-Hill, Nueva York, 1998.
Lea, Peter J. y Richard C. Leegood, Eds., Bioquímica Vegetal y Biología
Molecular, 2ª ed., John Wiley & Sons, Nueva York, 1999.
Marcas, Aurora B., bioquímica, Williams & Wilkins, Baltimore, 1999.

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McKee, Trudy y James R. McKee, Bioquímica: Una Introducción,
WCB/McGraw-Hill, Boston, 1999.
Meisenberg,Gerhard y William H. Simmons, principios de Bioquímica Médica,
Mosby, St. Louis, 1998.
Switzer, Robert L. y Liam F. Garrity, Experimental bioquímica, W. H. Freeman
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Donald Voet Judith G. Voet, y Charlotte Pratt, Fundamentos de bioquímica,
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Vrana, Kent E., bioquímica, Lippincott Williams & Wilkins, Filadelfia, 1999.
Wilson, Keith y John M. Walker, principios y técnicas prácticas de
bioquímica, Cambridge University Press, New York, 1999.

Preguntas y problemas
1. ¿Cuál es la importancia toxicológica de lípidos? Cómo son los lípidos
relacionados con hidro-fóbico contaminantes y sustancias tóxicas?
2. ¿Cuál es la función de una enzima hidrolasa?
3. Coincide con la estructura celular de la izquierda con su función a la derecha, abajo:
1. Las mitocondrias (A) Toxicant metabolismo
2. Retículo ENDOPLÁSMICO (B) llena la celda
3. Membrana celular (C) el ácido desoxirribonucleico
4. Citoplasma (D) median la conversión de la energía y la utilización
5. Núcleo celular (E) encierra la celda y regula el paso de
Los materiales dentro y fuera de la célula interior
4. La fórmula de azúcares simples es C 6H12O6. La fórmula simple de carbo-
hidratos superior es C6H10O5. Por supuesto, muchas de estas unidades son
necesarias para realizar una molécula de almidón o celulosa. Si la subida de
carbohidratos están formadas uniendo
Juntos moléculas de azúcares simples, por qué hay una diferencia en las
proporciones de C, H, y o átomos en los hidratos de carbono superior en
comparación con los azúcares simples?
5. ¿Por qué contener tanta madera Celulosa?
6. ¿Cuál sería la fórmula química de un trisacárido hechas por el pegado de tres
moléculas de azúcar simple?
7. La fórmula general de celulosa puede ser representada como (C 6H10O5)x. Si el
peso molecular de una molécula de celulosa es de 400.000, lo que se calcula
que es
El valor de x?
8. Durante un mes una fábrica para la producción de azúcares simples, C 6H12O6,
por la hidrólisis de la celulosa procesa un millón de libras de celulosa. El
porcentaje de celulosa que sufre la reacción de hidrólisis es del 40%. ¿Cuántas
libras de agua son consumidos en la hidrólisis de celulosa cada mes?
9. ¿Cuál es la estructura del mayor grupo de átomos comunes a todos los aminoácidos
Moléculas?

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10. Glicina y fenilalanina, pueden unirse para formar dos dipeptides diferentes.
¿Cuáles son las estructuras de estos dos dipeptides?
11. Una de las maneras en las cuales dos en paralelo las cadenas de proteínas se
unen, o cruzado, es por medio de una -S-S- link. Qué aminoácidos cree que
pueden ser más propensos a estar involucrados en ese vínculo? Explicar su
elección.
12. Los hongos, que descomponen la madera, paja y otros materiales vegetales,
tienen lo que se denomina "exoenzymes." Los hongos no tienen dientes y no
pueden romper el material vegetal físicamente por la fuerza. Sabiendo esto,
¿qué puede suponer un exoenzyme es? Explica cómo crees que podría
funcionar en el proceso por el cual los hongos romper algo tan duro como la
madera.
13. Muchos ácidos grasos de peso molecular inferior tiene un mal olor. Especular
sobre las razones por las que la mantequilla rancia tiene un mal olor. ¿Qué
compuesto químico producido que tiene un mal olor? ¿Qué tipo de reacción
química está involucrada en su producción?
14. Los alcoholes de cadena larga con 10 carbonos se denomina decanol. ¿Qué
cree usted que sería la fórmula de decyl stearate? A qué clase de compuestos
¿pertenece?
15. Escriba una ecuación para la reacción química entre el hidróxido de sodio y
cetyl stearate. ¿Cuáles son los productos?
16. ¿Qué tipo de glándula endocrina se encuentra sólo en las mujeres? ¿Qué tipo
de estas glándulas se encuentra sólo en los hombres?
17. La acción de las sales biliares es un poco como la de jabón. ¿Qué función
realizan las sales biliares en el intestino? Busque la acción de jabones, en el
Capítulo 5, y explicar cómo piensa que las sales biliares puede funcionar algo
como el jabón.
18. Si la estructura de la enzima es ilustrado como,

¿Cómo debe la estructura de su sustrato sea representado?


19. Buscar las estructuras de ribosa y desoxirribosa. Explicar dónde "deoxi" vino
de nombre en la desoxirribosa.
20. ¿En qué sentido es una enzima y su sustrato como la contraposición de dos hebras de ADN?
21. Por lo que el descubrimiento de Watson y Crick se observó?
22. ¿Por qué una enzima ya no funcionan si se desnaturaliza?

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Manahan, Stanley E. "Química toxicológica"
La química medioambiental
Boca Raton: CRC Press LLC, 2000
22 Química toxicológica

Introducción a la Toxicología y Química


toxicológica

En definitiva, la mayoría de los contaminantes y sustancias peligrosas que son


motivo de preocupación debido a sus efectos tóxicos. Los aspectos generales de
estos efectos son abordadas en este capítulo bajo el epígrafe de química
toxicológica; la química toxicológica de determinadas clases de sustancias
químicas se aborda en el Capítulo 23. A fin de entender la química toxicológica, es
esencial tener un cierto conocimiento de la bioquímica, la ciencia que se ocupa de
los materiales y procesos químicos en los sistemas vivos. La bioquímica se resume
en el Capítulo 21.

Toxicología

Un veneno tóxico , o, es una sustancia dañina para los organismos vivos


debido a sus efectos nocivos sobre los tejidos, órganos o procesos biológicos. La
Toxicología es la ciencia de los venenos. Estas definiciones están sujetas a una
serie de calificaciones. Si una sustancia es tóxica depende del tipo de organismo
expuesta, la cantidad de la sustancia, y la ruta de exposición. En el caso de
exposición humana, el grado de daño causado por un tóxico puede dependen
mucho de si la exposición es a la piel, por inhalación o por ingestión.
Las sustancias tóxicas a los temas que se exponen en el ambiente o
laboralmente pueden ser de diferentes formas físicas. Esto puede ser ilustrado por
las sustancias tóxicas que se inhalan. Los gases son sustancias como el monóxido
de carbono en el aire que normalmente están en estado gaseoso en condiciones
ambientales de temperatura y presión. Los vapores de fase gaseosa son materiales
que se han evaporado o sublimado de líquidos o sólidos. Los polvos son partículas
sólidas respirables producida por trituración de sólidos a granel, mientras que
los humos son partículas sólidas de la condensación de vapores, a menudo metales
o de óxidos metálicos. Las brumas son las gotas de líquido.
A menudo es una sustancia tóxica en solución o mezclado con otras sustancias.
Un sub- Postura con la que está asociado el toxicant (el disolvente en el que se
disuelve o

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El medio sólido en el que se dispersa) se llama matriz. La matriz puede tener un
fuerte efecto sobre la toxicidad de las sustancias tóxicas.
Hay numerosas variables relacionadas con la forma en que los organismos
están expuestos a sustancias tóxicas. Uno de los más importantes de
estos, dosis, se examina en la sección 22.2. Otro factor importante es
la concentración de sustancias tóxicas, que puede abarcar desde la sustancia pura
(100%) a una solución muy diluida de un veneno muy potente. Tanto
la duración de la exposición por incidente de exposición y la frecuencia de la
exposición son importantes. La tasa de exposición y el tiempo total durante el cual
el organismo está expuesto son ambos importantes variables situacionales. El sitio
de exposición y ruta también afectan a la toxicidad.
Es posible clasificar sobre la base de exposiciones agudas y crónicas vs. vs.
local La exposición sistémica, dando cuatro categorías generales. Exposición local
aguda ocurre en un lugar específico durante un período de tiempo de unos
segundos a un par de horas y puede afectar a la exposición de sitio, particularmente
la piel, los ojos o las membranas mucosas. Las mismas partes del cuerpo pueden
verse afectadas por la enfermedad crónica de exposición local, por lo que el
intervalo de tiempo puede ser tan largo como varios años. La exposición sistémica
aguda es una breve exposición o a una sola dosis y se produce con sustancias
tóxicas que pueden entrar en el cuerpo, como por inhalación o ingestión, y afectan
a órganos como el hígado, que son remotas desde el sitio de
entrada. La exposición sistémica crónica difiere en que la exposición ocurre
durante un período de tiempo prolongado.
En la discusión de los sitios de exposición para las sustancias tóxicas es útil
considerar las principales rutas y lugares de exposición, la distribución y la
eliminación de las sustancias tóxicas en el cuerpo, como se muestra en Figure
22.1. las principales rutas de exposición accidental o intencional de sustancias
tóxicas por los seres humanos y otros animales son la piel (percutánea), los
pulmones (inhalación, la respiración, la vía pulmonar) y la boca (vía oral); menores
son las rutas de exposición, vaginal y rectal (parenteral intravenosa o
intramuscular, un medio común para la administración de drogas o sustancias
tóxicas en sujetos de prueba). La forma en que una sustancia tóxica es introducida
en el complejo sistema de un organismo es fuertemente dependiente de las
propiedades físicas y químicas de la sustancia. El sistema pulmonar es más
probable que tome en gases tóxicos o muy fino, inhalación de partículas sólidas o
líquidas. En otros de una forma respirable, una sólida generalmente entra en el
cuerpo por vía oral. La absorción a través de la piel es más probable para líquidos,
solutos en solución y semisólidas, como los lodos.
Las barreras defensivas que un producto tóxico, pueden surgir varían de
acuerdo con la vía de exposición. Por ejemplo, la toxicidad del mercurio elemental
es absorbido a través de los alvéolos en los pulmones mucho más fácilmente que a
través de la piel o el tracto gastrointestinal. La mayoría de las exposiciones de
prueba a los animales son por ingestión o sonda (introducción en el estómago a
través de un tubo). La exposición pulmonar suele ser favorecidas con temas que
pueden exhibir COMPORTAMIENTO REFRACTARIO cuando las sustancias
químicas nocivas son administrados por medios que requieren un grado de
cooperación por parte del sujeto. La inyección intravenosa puede ser elegido para
la exposición deliberada cuando es necesario conocer la concentración y el efecto
de un xenobiótico sustancia en la sangre. Sin embargo, sendas utilizado
experimentalmente que es casi seguro que no sea significativo en las exposiciones
accidentales pueden dar resultados erróneos cuando se evitan los mecanismos
naturales de defensa del organismo.
Un interesante ejemplo histórico de la importancia de la ruta de exposición a
las sustancias tóxicas es proporcionada por el cáncer causado por el contacto con la

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piel de alquitrán de hulla. La principal barrera a la absorción cutánea de las
sustancias tóxicas es el estrato córneoo capa córnea.

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Ingestión (entrada sitio) Tracto gastrointestinal

El aire (Excreción
inhalado La de heces)La
bilis exposición
(entrada dérmica
sitio) pulmonar
Sistema (entrada sitio)
Hígad
(Pulmones y o
alveolos)
Piel

Aire
exhalado
(excreción) La sangre y el sistema linfático
Adsorción Metabolismo Distribución
de gratuita, enlazadas o
proteínas metabolito
formulario
Celd Membrana Riñón
a Hues
Las células o Fat
receptoras Vejiga
Almacenamien
to toxicant
(Excreción de orina)

Figura 22.1. Principales sitios de exposición, metabolismo y rutas de distribución,


almacenamiento y eliminación de las sustancias tóxicas en el cuerpo.

La permeabilidad de la piel es inversamente proporcional al grosor de esta capa,


que varía según el lugar del cuerpo en el orden plantas y palmas > el abdomen, la
espalda, las piernas, los brazos > área perineal (genitales). Las pruebas de la
susceptibilidad de la zona genital a la absorción de sustancias tóxicas se encuentra
en cuentas de la alta incidencia de cáncer de escroto entre los deshollinadores en
Londres descrito por Sir Percival Pott, Cirujano General de Gran Bretaña durante
el reinado del rey George III. El agente que causa el cáncer- era el alquitrán de
hulla condensada en las chimeneas. Este material fue más fácilmente absorbido a
través de la piel en las áreas genitales que en otros lugares, lo que conduce a una
alta incidencia de cáncer escrotal. (Los deshollinadores" las condiciones se ven
agravadas por la falta de reconocimiento de prácticas higiénicas básicas, tales
como bañarse y cambios regulares de íntima).
Los organismos pueden servir como indicadores de diversos tipos de
contaminantes. En esta aplicación, los organismos son conocidos
como biomonitors. Por ejemplo, las plantas superiores, hongos, líquenes y musgos
pueden ser importantes biomonitors de metales pesados contaminantes en el medio
ambiente.

El sinergismo de potenciación, y antagonismo


Los efectos biológicos de dos o más sustancias tóxicas pueden ser de diferente
tipo y grado de los de una de las sustancias por sí solos. Una de las formas en que
esto puede ocurrir es cuando una sustancia afecta la manera en que otro sufre
alguno de los pasos de la fase cinética como se describe en la sección 22.7 y se
ilustran en la Figure
22.9. Interacción entre sustancias químicas pueden afectar su toxicidad. Ambas
sustancias pueden actuar sobre la misma función fisiológica, o dos sustancias
pueden

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Competir para enlazar a la misma molécula receptora (u otra entidad accionada por
un producto tóxico). Cuando ambas sustancias tienen la misma función fisiológica,
sus efectos pueden ser simplemente aditivo o pueden ser sinérgico (el efecto total
es mayor que la suma de los efectos de cada una por
separado). Potencialización ocurre cuando una sustancia inactiva mejora la acción
de un activo, y el antagonismo cuando una sustancia activa disminuye el efecto de
otro activo.

Relaciones dosis-respuesta

Las sustancias tóxicas tienen efectos muy diversos en los organismos.


Cuantitativamente, estas variaciones incluyen los niveles mínimos en que la
aparición de un efecto es observado, la sensibilidad del organismo a pequeños
incrementos del producto tóxico, y niveles en los que el efecto final
(particularmente la muerte) se produce en la mayoría de los expuestos en los
organismos. Algunas sustancias esenciales como, por ejemplo, minerales,
nutrientes de los márgenes óptimos por encima y por debajo de la cual se hayan
observado efectos perjudiciales (véase la sección 22.5 y Figure 22.4).
Factores como los que acabo de exponer son tenidas en cuenta por la relación
dosis-respuesta, que es uno de los conceptos clave de la toxicología. Dosis es la
cantidad, generalmente por unidad de masa corporal, de un producto tóxico, para
los cuales el organismo está expuesto. La respuesta es el efecto sobre un
organismo resultante de la exposición a sustancias tóxicas. Para definir una
relación dosis-respuesta, es necesario especificar una respuesta particular, tales
como la muerte del organismo, así como las condiciones bajo las cuales se obtiene
la respuesta, como la longitud de tiempo desde la administración de la dosis.
Considere la posibilidad de una respuesta concreta para una población de los
mismos tipos de organismos. En dosis relativamente bajas, ninguno de los
organismos exhibe la respuesta (por ejemplo, vivir todos), mientras que a dosis
más altas de todos los organismos presentan la respuesta (por ejemplo, mueren
todos). Entre ellos, hay un rango de dosis más que algunos de los organismos
responden de la forma especificada y otros no, definiendo una curva dosis-
respuesta. Las relaciones dosis-respuesta difieren entre los distintos tipos y cepas
de microorganismos, tipos de tejidos, y poblaciones de células.
Figure 22.2 Muestra una curva dosis-respuesta generalizada. Ese complot pueden
obtenerse, por ejemplo, mediante la administración de diferentes dosis de un veneno de
manera uniforme a una población homogénea de animales de ensayo y trazar el
porcentaje acumulativo de muertes en función del log de la dosis. La dosis
correspondiente al punto medio (punto de inflexión de la curva resultante es la esti-
mate de estadística la dosis que mataría a 50 por ciento de los sujetos y se designa
como LD50. Las dosis estimadas en 5 por ciento (LD5) y 95% (LD95) de los sujetos
de la prueba que mueren son obtenidos a partir de la gráfica mediante la lectura de los
niveles de dosis del 5 por ciento y un 95 por ciento de las fatalidades, respectivamente.
Una diferencia relativamente pequeña entre LD5 y LD95 es reflejada por una curva en
forma de S -más empinado, y viceversa. Estadísticamente, el 68 % de todos los valores
de una curva dosis-respuesta caen dentro de ± 1 desviaciones estándar de la media en
LD50 y abarcar el rango de LD16 a LD84.

La toxicidad relativa

Table 22.1 Ilustra la clasificación de toxicidad estándar que se utilizan para


describir evaluado las toxicidades de diversas sustancias para el ser humano. En
términos de dosis mortal para un adulto de tamaño promedio, un "sabor" de
sustancias supertoxic (sólo unas pocas gotas o menos).
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100

50

LD50

0
Dosis de registro
Figura 22.2. Ilustración de una curva dosis-respuesta en la que la respuesta es la muerte del
organismo. El porcentaje acumulativo de muertes de los microorganismos que se traza en el eje
Y.

Es fatal. Una cucharadita de una sustancia tóxica podría tener el mismo efecto. Sin
embargo, tanto como un cuarto de galón de una sustancia tóxica ligeramente
podría estar obligado a matar a un ser humano adulto.
Cuando hay una diferencia sustancial entre los valores de LD50 de dos
sustancias diferentes, el uno con el menor valor se dice que es el más potente. Una
comparación de este tipo debe asumir que las curvas dosis-respuesta para las dos
sustancias se compara tienen pendientes similares.

Efectos no letal
Hasta ahora, se han descrito las toxicidades principalmente en términos del
efecto final- muerte de organismos o de letalidad. Obviamente esta es una
consecuencia irreversible de la exposición. En muchos, y quizá la mayoría de los
casos, los efectos son reversibles y subletal de mayor importancia. Obviamente,
esto es cierto en el caso de drogas, donde la muerte de la exposición a un agente
terapéutico registrado es rara, pero otros efectos perjudiciales y beneficiosos, son
usualmente observados. Por su propia naturaleza, las drogas alteran los procesos
biológicos; por lo tanto, el potencial de daño casi siempre está presente. La
consideración primordial en el establecimiento de la dosis del fármaco es encontrar
una dosis que tiene un efecto terapéutico adecuado sin efectos secundarios
indeseables. Una curva dosis-respuesta puede establecerse para un fármaco que
progresa desde niveles noneffective mediante una eficaz, nocivas, e incluso niveles
letales. Una baja pendiente para esta curva indica una amplia gama de dosis
efectiva y un amplio margen de seguridad (véase Figure 22.3). este término se
aplica a otras sustancias, tales como los plaguicidas, por lo que es deseable que
haya una gran diferencia entre la dosis que mata a las especies objetivo y que
perjudica a las especies deseables.

Reversibilidad y sensibilidad
Dosis subletales de la mayoría de sustancias tóxicas son eventualmente
eliminados de un sistema del organismo. Si no hay ningún efecto duradero de la
exposición, se dice que es reversible. Sin embargo, si el efecto es permanente, es
denominado irreversible. Irrevers-

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Efectos de la exposición ible permanecen después de la sustancia tóxica es
eliminada del organismo. Figure 22.3 Ilustra estos dos tipos de efectos. Para los
distintos productos químicos y diferentes temas, los efectos tóxicos pueden variar
desde la totalmente reversible para los totalmente irreversible.

Tabla 22.1. Escala de toxicidad con sustancias Ejemplo 1

Sustancia LD50 aproximado Clasificación de toxicidad

-105 1. Prácticamente no tóxico


El DEHP2 - 4 > 1,5  104 mg/kg.
El etanol -- 10 2. Levemente4tóxico, 5 103
El cloruro
de sodio 3
El -10 A 1,5  10 mg/kg.
Malathion
3. Moderadamente
El - tóxico, de 500
clordano -102 a 5000 mg/kg.
heptacloro -
-10 4. Muy tóxico,
El paratión de 50 a 500
mg/kg.
TE 5. Extremadamente
PP - 3 -1 tóxico, de 5 a 50
- mg/kg.
4 Tetrodotoxin -10-1
-
-10-2 6. Supertoxic,
-10- <5 mg/kg.
3
La TCDD5 --
-4
-10
-
-5
La toxina Botulinus 10
1 Dosis en mg de tóxico por kg de masa corporal. Clasificación de toxicidad de la derecha se
expresan con números que van desde 1 (prácticamente no tóxico) a 6 (supertoxic) junto
con estimaciones de dosis orales letal para los seres humanos en mg/kg. LD50 valores
estimados para las sustancias de la izquierda han sido medidos en animales de laboratorio,
generalmente
Las ratas, y se aplican a las dosis orales.
2 Bis(2-etilhexil)ftalato
3 Tetraethylpyrophosphate
4 Toxina de pufferfish
5 Representa el 2,3,7,8-TCDD, tetrachlorodibenzodioxin, llamado comúnmente "dioxinas".

Hipersensibilidad y Hyposensitivity
Examen de la curva dosis-respuesta se muestra en Figure 22.2 revela que
algunos temas son muy sensibles a un determinado veneno (por ejemplo, quienes
murieron en una dosis correspondiente a LD 5), mientras que otras son muy
resistentes a la misma sustancia (por ejemplo, aquellos que sobreviven una dosis
correspondiente a LD95). Estos dos tipos de res- ilustran
ponses hipersensibilidad y hyposensitivity, respectivamente; sujetos en la gama
media de la curva dosis-respuesta se denominan normales. Estas variaciones en el
res- ponse tienden a complicar la toxicología en que no hay dosis específica
garantizados a
Producen una respuesta particular, incluso en una población homogénea.
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En algunos casos la hipersensibilidad es inducido. Después de una o más dosis
de un químico, un sujeto puede desarrollar una reacción extrema. Esto ocurre con
peni- cillin, por ejemplo, en los casos en que las personas desarrollan esa severa
reacción alérgica al antibiótico que la exposición es fatal si no se toman las

contramedidas.
Figura 22.3. Efectos y respuestas a las sustancias tóxicas.

Los xenobióticos y sustancias endógenas


Xenobiótico sustancias son aquellos que son extraños a un sistema de vida,
mientras que aquellos que ocurren naturalmente en un sistema biológico se
denomina endógeno. Los niveles de sustancias endógenas que generalmente caen
dentro de una determinada gama de concentración para que los procesos
metabólicos que ocurren normalmente. Los niveles por debajo del rango normal
puede resultar en una deficiencia de respuesta o incluso la muerte, y los mismos
efectos pueden ocurrir por encima del rango normal. Este tipo de respuesta es
ilustrada en Figure 22.4.

Efecto
fisiológico Deficiencia El exceso de toxicidad,
normal

Efecto
Perjudicial

Efecto
potencialm
ente letal

Dosis
Figura 22.4. El efecto biológico de una sustancia en un organismo endógena mostrando un nivel
óptimo, deficiencia y exceso.

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Ejemplos de sustancias endógenas en organismos incluyen diversas hormonas,
glucosa (azúcar en la sangre), y algunos iones de metales esenciales, incluidos los
de Ca2+, K+, y Na+. El nivel óptimo de calcio en el suero de la sangre humana se
produce a través de un estrecho rango de 9 - 9,5 miligramos por decilitro (mg/dL).
Por debajo de estos valores una deficiencia conocida como respuesta a la
hipocalcemia ocurre, manifestado por calambres musculares. A niveles séricos por
encima de aproximadamente 10,5 mg/dL La hipercalcemia ocurre, el principal
efecto de disfunción renal.

Química toxicológica química

toxicológica

Información toxicológica la química es la ciencia que trata de la naturaleza


química y reacciones de sustancias tóxicas, incluyendo sus orígenes, los usos y los
aspectos químicos de la exposición, el destino final y eliminación. 1 química
toxicológica aborda las relaciones entre las propiedades químicas y estructuras
moleculares de moléculas y sus efectos toxicológicos. Figure 22.5 Describe los
términos mencionados, y la rela- tionships entre ellos.

Toxicant .....+..... Organism Efect


o o
tóxic
o

Química toxicológica Toxicologí


a
Figura 22.5. La Toxicología es la ciencia de los venenos. Toxicología toxicología química se
relaciona con la naturaleza química de las sustancias tóxicas.

Las sustancias tóxicas en el cuerpo

Los procesos mediante los cuales los organismos metabolizan xenobiótico


especies son enzima- catalizó la fase I y Fase II reacciones, que se describen
brevemente aquí.2,3.

Las reacciones de fase I

Los xenobióticos lipofílicos especies en el cuerpo tienden a sufrir reacciones


de fase I que les hacen más soluble en agua y más reactivo por el apego de grupos
funcionales polares, como -OH la (Figure 22.6). mayoría de procesos de fase I son
"microsomal oxidasa de función mixta" reacciones catalizadas por el sistema
enzimático del citocromo P-450 asociados con el retículo endoplásmico de la
célula y produce más abundantemente en el hígado de los vertebrados.4

Las reacciones de fase II

Una reacción de fase II se produce cuando una especie endógena está fijado
por la acción de las enzimas a un grupo funcional polar que a menudo, aunque no
siempre, es el resultado de una reacción de fase I en una especie de xenobióticos.
Las reacciones de fase II están llamados conjugación

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Lipofílico, poco soluble Producto que es más soluble
en agua, unmetabolized en agua y reactiva
xenobiótico sustancia
La epóxido:
Oh
C C
Hidróxido: OH
Sulfhydryl: SH
H
La hidroxilamina:
El citocromo P-450 N OH
Sistema de enzimas Otros

Figura 22.6. Ilustración de la Fase I de reacciones.

Reacciones en la cual las enzimas adjuntar conjugando los agentes xenobióticos,


sus productos de reacción de fase I, y compuestos nonxenobiotic (Figure 22.7).
La conjugación producto de tal reacción es generalmente menos tóxicos que el
xenobiótico original com- Libra, menos liposolubles, más soluble en agua, y más
fácilmente eliminado del cuerpo. Los principales agentes y conjugando las enzimas
que catalizan las reacciones de fase II son glucuronyltransferase glucurónido
(UDP), enzima glutation (enzima glutathionetransferase sulfotransferase), sulfato
(enzima) y acetil (acetilación por acetiltransferasa enzimas). Los más abundantes
son los productos de conjugación glucuronides. Un conjugado glucurónido es
ilustrado en Figure 22.8, donde -X-R representa una especie de xenobióticos
conjugado de glucurónido, y R es una fracción orgánica. Por ejemplo, si el
compuesto xenobióticos es conjugado fenol, HXR es especial de 6H5, X es el átomo
O y R representa el grupo fenilo, C 6H5.

Oh
El C OH
Xenobiótic extremo OH
Agente
o carboxilo: F,Cl,Br,I conjugante
compuesto,
+ endógena
a menudo hidroxilo:
La C
producto epóxido :
halógena: Oh
de reacción C
de fase I
H
Amino: N Producto
H
conjugado
• Polaridad superior
• Mayor
solubilidad en
Los grupos funcionales que agua
reaccionan con un agente • Elimina
conjugante más
fácilmente
Figura 22.7. Ilustración de la Fase II de reacciones.

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Oh
C OH
OH
OH X R
HO
Xenobiótico
OH
Glucurónido
Figura 22.8. Conjugado glucurónido formada a partir de un xenobiótico, HX-R.

Fase cinética Y DINÁMICA Fase cinética


de fase
Las principales rutas y sitios de absorción, metabolismo, agarrotamiento y la
excreción de las sustancias tóxicas en el cuerpo están ilustrados en las Figure
22.1. sustancias tóxicas en el cuerpo se metabolizan, transportaron y excretado;
tienen efectos efectos bioquímicos; y provocan manifestaciones de intoxicación. Es
conveniente dividir estos procesos en dos fases principales, una cinética de fase y
una fase dinámica.
En la cinética de la fase, un producto tóxico o los precursores metabólicos de
una sustancia tóxica (protoxicant) puede sufrir absorción, metabolismo,
almacenamiento temporal, distribución y excreción, como se ilustra en Figure
22.9. un producto tóxico que es absorbida puede ser transmitido a través de la fase
cinética invariable como un activo compuesto primario, metabolizada a
un metabolito purificado que se excreta o se convierte en un metabolito activo
tóxico. Estos procesos ocurren a través de la fase I y Fase II reacciones discutidas
anteriormente.

Fase dinámica
En la fase dinámica de (Figure 22.10) un producto tóxico o metabolito tóxico
interactúa con células, tejidos u órganos en el cuerpo para causar alguna respuesta
tóxica. Las tres principales subdivisiones de la fase dinámica son las siguientes:

• La reacción inicial con un receptor u órgano diana


• Una respuesta bioquímica
• Efectos observables.

La reacción inicial en la fase dinámica


Un producto tóxico o un metabolito activo reacciona con un receptor. El
proceso que lleva a una respuesta tóxica se inicia cuando se produce una reacción
de este tipo. Un ejemplo típico es cuando epóxido de benceno, el producto inicial
de la Fase I de reacción de benceno (ver el capítulo 23, Figura 23.1), forma un
aducto con una unidad de ácidos nucleicos en el ADN (receptor) resultado- siones
en la alteración del ADN. (Muchas especies que causan una reacción tóxica son
reactivos intermedios, tales como epóxido de benceno, que tienen una duración
breve pero una fuerte tendencia a sufrir reacciones conducen a una respuesta tóxica
mientras están cerca de5).

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Toxicant Protoxicant

Purificado Convierten a
formExcreted
MetabolizedUnchangedMetabolic
ally tóxicos

Metabolito activo más


interacción bioquímica
Compuesto padre activo más
interacción bioquímica

Figura 22.9. Procesos que involucran sustancias tóxicas o protoxicants en la fase cinética.

Esta reacción es una reacción irreversible entre un producto tóxico y un receptor.


Una reacción reversible que puede provocar una respuesta tóxica es ilustrada por
el enlace entre el monóxido de carbono y transportar oxígeno de la hemoglobina
(Hb) en sangre:
O2Hb + CO COHb + O2 (22.7.1)

Efectos bioquímicos en fase dinámica


El enlace de un producto tóxico a un receptor puede producir algún tipo de
efecto bioquímico. Los principales son los siguientes:

• Alteración de la función de la enzima al unirse a la enzima, coenzimas,


metal activadores de enzimas o sustratos enzimáticos
• La alteración de la membrana celular o portadores en membranas celulares
• Interferencias con el metabolismo de los hidratos de carbono
• Interferencias con el metabolismo lipídico resultando en exceso de la
acumulación de lípidos ("hígado graso")
• Interferencia con la respiración, el proceso mediante el cual los
electrones son transferidos al oxígeno molecular en la oxidación
biológica de la energía- Obtención de sustratos
• Detener o interfiriendo con la biosíntesis de proteínas por su acción sobre el ADN
• Interferencia con los procesos regulatorios mediada por hormonas o enzimas.

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Toxicant o metabolito tóxico

Principal Reacción

Toxicant + receptor 

Bioquímica Efecto

La inhibición de la enzima
Disrupción de la membrana celular
el mal funcionamiento de la
biosíntesis de proteínas alteración
del metabolismo lipídico
Trastornos del metabolismo de los
carbohidratos de la inhibición de la
respiración (utilización de O2)

Conductuale Respuesta fisiológica


so
La alteración de los signos vitales
(temperatura, pulso, ritmo respiratorio y
presión sanguínea) Sistema nervioso
central: alucinaciones, convulsiones, coma,
ataxia, parálisis teratogénesis
Mutagénesis carcinogénesi
s.
Efectos sobre el sistema inmune

Figura 22.10. La fase dinámica de toxicant acción.

Las respuestas a las sustancias tóxicas

Entre el más inmediato y fácil de observar las manifestaciones de la


intoxicación son las alteraciones en los signos vitales de temperatura, frecuencia
del pulso, la frecuencia respiratoriay la presión sanguínea. La intoxicación por
algunas sustancias pueden causar un color anormal en la piel, piel amarilla
(ictericia de CCl4 intoxicación) o excesivamente húmedos o resequedad en la piel.
Los niveles tóxicos de algunos materiales o sus metabolitos hacen que el cuerpo
tenga olores antinatural, como el amargo olor de almendras de HCN en tejidos de
víctimas de envenenamiento por cianuro. Los síntomas de la intoxicación se
manifiesta en el ojo son miosis (excesivo o prolongado de la contracción de la
pupila del ojo), midriasis (excesiva dilatación de la
pupila), conjuntivitis (inflamación de la membrana mucosa que cubre la parte
frontal del globo ocular y el forro interior de los párpados)
y nistagmo (movimiento involuntario de los globos oculares ment). Algunos
venenos causan una condición húmeda de la boca, mientras que otros causan una
sensación de sequedad en la boca. Efectos del tracto gastrointestinal incluyendo
dolor, vómitos o íleo paralítico (paralización de la peristalsis normal movimiento
de los intestinos) ocurren como resultado de la intoxicación por una serie de
sustancias tóxicas.

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Sistema nervioso central La intoxicación puede ser manifestado
por convulsiones parálisis , , , alucinaciones y ataxia (falta de coordinación de los
movimientos voluntarios del cuerpo), así como el comportamiento anormal,
incluyendo agitación, hiperactividad, disorienta- ción, y el delirio. La intoxicación
grave por algunas sustancias, incluyendo organophos- phates y carbamatos,
causas coma, el término utilizado para describir a una disminución del nivel de
conciencia.
Entre las más destacadas Respuestas a toxicant exposición crónica se muta-
ciones, cáncer y defectos de nacimiento y efectos sobre el sistema inmune. Otros
efectos observables, algunas de las cuales pueden ocurrir poco después de la
exposición, incluyen las enfermedades gastrointestinales, las enfermedades
cardiovasculares, la enfermedad hepática (hígado), disfunción renal (riñón),
síntomas neurológicos (los sistemas nerviosos central y periférico), y la piel- alities
abnorm (erupción cutánea, dermatitis).
A menudo los efectos de la exposición a sustancias tóxicas son de carácter
subclínico. Los más comunes de estos son algunos tipos de daños al sistema
inmunológico, anomalías cromosómicas, modificación de las funciones de las
enzimas hepáticas y disminución de la conducta- iones de los impulsos nerviosos.

La teratogénesis, mutagénesis, carcinogénesis y efectos en los


sistemas inmunológico y reproductivo
La teratogénesis
Teratógenos son especies químicas que causan defectos de nacimiento. Estas
suelen surgir de los daños a las células embrionarias o fetales. Sin embargo, las
mutaciones en las células germinales (óvulos y espermatozoides) puede causar
defectos de nacimiento, tales como el síndrome de Down.
Los mecanismos bioquímicos de la teratogénesis son variadas. Estos incluyen
la inhibición de la enzima por xenobióticos; privación del feto de sustratos
esenciales como las vitaminas; interferencia con el suministro de energía; o la
alteración de la permeabilidad de la membrana placentaria.

Mutagénesis
Mutágenos altera el ADN para producir rasgos hereditarios. Aunque la
mutación es un proceso natural que se produce incluso en ausencia de sustancias
xenobióticos, la mayoría de las mutaciones son perjudiciales. Los mecanismos de
la mutagenicidad son similares a las de car- cinogenicity, mutágenos y suelen
causar defectos de nacimiento. Por lo tanto, mutagénicos sustancias peligrosas son
de gran importancia toxicológica.

La bioquímica de mutagénesis

Para entender la bioquímica de mutagénesis, es importante recordar que en el


capítulo 21 que el DNA contiene las bases nitrogenadas adenina, citosina, guanina
y timina. El orden en que ocurren estas bases en el ADN determina la naturaleza y
estructura del ARN producidos recientemente, una sustancia generada como un
paso en la síntesis de nuevas proteínas y enzimas en las células. Cambio, adición o
eliminación de cualquiera de las bases nitrogenadas en el ADN altera el carácter de
ARN producidos y pueden cambiar los procesos vitales, como la síntesis de una
enzima importante. Este fenómeno,

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Que puede ser causada por compuestos xenobióticos, es una mutación que puede
ser pasado a la progenie, generalmente con resultados perjudiciales.
Hay varias maneras en que las especies xenobióticos puede causar mutaciones.
Está más allá del alcance de este trabajo para discutir en detalle estos mecanismos.
Sin embargo, la mayor parte de las mutaciones debido a sustancias xenobióticos
son el resultado de alteraciones químicas del ADN, tales como las descritas en los
dos ejemplos siguientes.
Ácido nitroso, HNO2, es un ejemplo de un mutágeno químico que se utiliza a
menudo para causar mutaciones en bacterias. Para comprender la actividad
mutagénica de ácido nitroso cabe señalar que tres de las bases nitrogenadas-
adenina, guanina, y
Citosina-contienen el grupo amino, -NH2. La acción del ácido nitroso es sustituir
los grupos amino con un grupo hidroxilo. Cuando esto ocurre, el ADN no puede
funcionar en el modo deseado, causando una mutación a ocurrir.
Alquilación, el accesorio de un pequeño grupo alquilo, como -CH3 o -C2H5,
con un átomo de N en una de las bases nitrogenadas en el ADN es uno de los
mecanismos más comunes que conducen a la mutación. La metilación de "7" el
nitrógeno en la guanina en
El ADN para formar N_Methylguanine se muestra en la Figure 22.11. O-
alquilación también puede ocurrir por el apego de metilo o otro grupo alquilo al
átomo de oxígeno en la guanina.
Oh O CH3
H C N + C H C N+
N C CH3 N CH
CH
H2N C C H2N C C
N N N N
La guanina unido al ADN La guanina en ADN metilado

Figura 22.11. Alquilación de guanina en el ADN.


Un número de sustancias mutagénicas actúan como agentes alquilantes. Entre
estos destacan los compuestos muestran en Figure 22.12.

CH3 H H Oh
ENN NN H3S O CH3
CH CH3 N N N H3C CH3 C
CH3
3 O
Dimethylnitros- 3,3-dimetil-1- 1,2-Methylmethane Dimethylhydra--
amina Phenyltriazine Zine Sulfonato

Figura 22.12. Ejemplos de simples agentes alquilantes capaces de causar mutaciones.

Alquilación ocurre por medio de la generación de especies electrófilos cargada


positivamente que se unen a los electrones de los átomos de oxígeno o nitrógeno
rico en las bases nitrogenadas en el ADN. La generación de estas especies
generalmente ocurre por medio de procesos químicos y bioquímicos. Por ejemplo,
dimethylnitrosamine (estructura en Figure 22.12) está activado por oxidación a
través de NADPH celular para producir las siguientes muy reactivo intermedio:
H
HO C N N O
H CH3

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Este producto pasa por varias transiciones nonenzymatic, perdiendo el
formaldehído y generando un bromuro carbocation, +CH3, que puede methylate
bases nitrogenadas en el ADN
H Oh
H C OH H C H H H
ENN ENN HO-+N N (22.7.1)
CH3
CH3 CH3

Otros productos +
CH3
Uno de los más notables mutágenos es tris(2,3-dibromopropyl)fosfato, com-
múnicamente llamado "tris", que fue utilizado como ignífugo en la ropa de dormir
de los niños. Tris fue encontrado para ser mutagénicos en animales de
experimentación y metabolitos de que fueron encontrados en los niños tratados
vistiendo la ropa de cama. Esto sugiere fuertemente que tris es absorbido a través
de la piel y sus usos fueron descontinuadas.

Carcinogénesis.

El cáncer es una enfermedad que se caracteriza por la duplicación y el


crecimiento incontrolado de la del propio cuerpo (células somáticas). Los agentes
cancerígenos pueden clasificarse de la siguiente manera:

• Los agentes químicos, tales como las nitrosaminas y aromáticos


policíclicos hidro- carbonos
• Los agentes biológicos, como hepadnaviruses o retrovirus
• La radiación ionizante, como los rayos X
• Los factores genéticos, tales como la cría selectiva.

Evidentemente, en algunos casos, el cáncer es el resultado de la acción de


sintéticos y productos químicos que ocurren naturalmente. El papel del xenobiótico
en productos químicos causantes de cáncer se denomina la carcinogénesis
química . A menudo es considerada como el único aspecto más importante de la
toxicología y es claramente el que recibe mayor publicidad.
La carcinogénesis química tiene una larga historia. Como se señaló
anteriormente en este capítulo, en 1775, Sir Percival Pott, Cirujano General
sirviendo bajo el rey Jorge III de Inglaterra, observó que los deshollinadores de
Londres tuvieron una incidencia muy alta de cáncer del escroto, que relató su
exposición a el hollín y el alquitrán de la quema de carbón bituminoso. Alrededor
de 1900, un cirujano Alemán, Ludwig Rehn, informó de un aumento en la
incidencia del cáncer de la vejiga en los trabajadores expuestos a sustancias
químicas colorante extraído del alquitrán de hulla; 2-naftilamina,
NH2

Fue en gran medida responsable. Otros ejemplos históricos de carcinogénesis


incluyen observaciones del cáncer desde el jugo del tabaco (1915), la exposición
oral a la radio desde la pintura luminiscente marca Watch (1929), el humo del
tabaco (1939), y el amianto (1960).

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La Bioquímica de la carcinogénesis.

Gran gasto de tiempo y dinero en el tema en los últimos años han dado lugar a
una mejor comprensión de las bases bioquímicas de la carcinogénesis química. Los
procesos generales de la inducción de cáncer puede ser bastante compleja, en la
que participaron numerosos pasos. 6 Sin embargo, es un hecho generalmente
reconocido que hay dos pasos importantes en la carcinogénesis: una fase de
iniciación, seguida por una fase de promoción. Estos pasos se subdividen como
se muestra en la Figure 22.13.

Carcinógeno Al ADN o de otro tipo


Acción Ultimate c
químico o (epigenético), efecto
metabólic arcinógeno
precursor
a
(procarcin�eno)
Desintoxicación
Eliminación de (sin efecto)
compuestos o su
metabolito sin efecto Reparar el ADN, Adn
adverso ningún efecto alterado
adverso

El Promoción del Las células La


tejido crecimiento de neoplásicas. replicación de
tumor las células ADN alterado
al tumorales (expresión)

La progresión del Metástasis


tumor el crecimiento Tumor maligno
tisular (neoplasia)

Figura 22.13. Esquema del proceso por el cual un agente carcinógeno o procarcin�eno puede causar cáncer.

La iniciación de la carcinogénesis puede ocurrir mediante la reacción de


un DNA-especies reactivas con el ADN,7 o por la acción de un agente
carcinógeno epigenéticos que no reaccionan con el ADN y es cancerígeno por
algún otro mecanismo.8 La mayoría de las especies reactivas de ADN
son carcinógenos genotóxicos, porque ellos también son mutágenos. Estas
sustancias reaccionan con el ADN de forma irreversible. Son electrofílico o, más
comúnmente, metabol- ically activado para formar electrofílico especies, como es
el caso con electrofilos +CH3
Generados a partir de dimethylnitrosamine, examinadas bajo la mutagénesis por encima. Cancer-
Las sustancias que causan que requieren activación metabólica se
denominan procarcinogens. Las especies metabólicas realmente responsable de la
carcinogénesis se denomina un carcinógeno final. Algunas especies que son
metabolitos intermediarios entre precarcinogens y ultimate son llamados
carcinógenos carcinógenos proximal. Los carcinógenos que no requieren
activación bioquímicos se clasifican como primario o de acción directa- genos
carcino. Algunos carcinógenos procarcinogens y primaria se muestran en Figure
22.14.
La mayoría de sustancias clasificadas como carcinógenos epigenéticos
son promotores que actúan después de la iniciación. Las manifestaciones de
promoción incluyen el aumento en el número de células tumorales y disminución
de la longitud de tiempo para que se desarrollen tumores acortada (periodo de
latencia). Los promotores no inicie el cáncer, no son electrofílico y no enlazar con
el ADN. El ejemplo clásico de un promotor es una sustancia químicamente
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conocido como decanoyl o acetato de forbol miristato acetato de forbol, que se
extrae del aceite de croton.

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Carcinógenos naturales que requieren bioactivación
OCH3 O OCH3 H H H
Oh CCC H Oh H
Oh H C NN
Oh O H
H3Co CH3 H
Cl H 3C

La griseofulvina (producido por Saffrole (a partir del N-metil-N-formylhydrazine


Penicillium griseofulvum ) Sasafrás (Desde el falso morel seta comestible)

Carcinógenos sintéticos que requieren bioactivación

H H CH3 CH
C C N N N
3
H Cl
El benzo(a)pireno El cloruro de vinilo 4-Dimethylaminoazobenzene

Carcinógenos primarios que no requieran bioactivación


H Oh
H H Oh C
Oh N

Cl C O C Cl H3C O S S CH3 H C CHHC CH


H H H H H H
Oh
Bis(chloromethyl)- sulfato de dimetilo Ethyleneimine -
Propioacetone éter

Figura 22,14. Ejemplos de las clases principales de agentes carcinógenos sintéticos y naturales,
algunas de las cuales requieren bioactivación y otros que actúan directamente.

Agentes alquilantes en carcinogénesis.


Sustancias químicas carcinógenas generalmente tienen la capacidad para
formar enlaces covalentes con mac- romolecular moléculas de vida. 9 Tal puede
formar enlaces covalentes con proteínas, péptidos, ARN y ADN. Aunque es más
vinculante con otras clases de moléculas, que son más abundantes, los aductos de
ADN son importantes en la iniciación del cáncer. Prom- inent entre las especies
que bond al ADN en la carcinogénesis son los agentes alquilantes que atribuyen
grupos alquilo-metilo (CH3) o de etilo (C2H5) al ADN. Un tipo similar de
compuesto, agentes arylating, actuar para adjuntar aril fracciones, tales como el
grupo fenilo

Grupo fenilo

En el ADN. Como se muestra en los ejemplos de Figure 22.15, la alquil y aril


grupos se adjunta al N y O átomos en las bases nitrogenadas que componen el
ADN. Esta alteración en el ADN puede desencadenar el inicio de la secuencia de
eventos que los resultados

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En el crecimiento y la replicación de neoplásicas (cancerosas). Las especies
reactivas que donan grupos alquilo en alquilación están constituidas generalmente
por activación metabólica mediante la acción de enzimas. Este proceso fue
demostrado para la conversión de un methylating dimethylnitrosamine intermedio
metabólico en el debate de mutagénesis, anteriormente en esta sección.

Para los carcinógenos de pruebas


Sólo unos pocos productos químicos han sido definitivamente establecido
como carcinógenos humanos. Un ejemplo bien documentado es el cloruro de
vinilo, CH2=CHCl, que se sabe que han causado una rara forma de cáncer de
hígado (angiosarcoma) en individuos que limpió de autoclaves en la industria de
fabricación de policloruro de vinilo. En algunos casos se sabe que los productos
químicos carcinógenos derivados de estudios epidemiológicos en humanos
expuestos. Los animales son utilizados para probar la carcinogenicidad, y los
resultados pueden ser extrapolados, aunque con gran incertidumbre, a los seres
humanos.
Grupos metil en
OH N (izquierda) o (derecha) en
la guanina contenida en el OCH3
CH3 DNA
N
+ N
N N
H2N N N
N H2N
N

Accesorio para el resto de la molécula de ADN

Figura 22.15. (Alkilatada metilada) formas de la base nitrogenada guanina.

Bruce Ames Test

Mutagenicidad utilizado para inferir la carcinogenicidad es la base de


la prueba Bruce Ames, en el que se realizan observaciones de la reversión de
mutantes histidina-requerir las bacterias de Salmonella a una forma que puede
sintetizar su propia histidina.10 La prueba hace uso de enzimas en el tejido hepático
homogeneizadas para convertir el potencial procarcino- genos a ultimate
carcinógenos. Histidina-requerir las bacterias de Salmonella se inoculará en un
medio que no contengan histidina, y aquellos que mutar a una forma que puede
sintetizar histidina establecer colonias visibles que se ensayaron para indicar la
mutagenicidad.
Según Bruce Ames, el desarrollador pionero de la prueba que lleva su nombre,
los ensayos con animales para los carcinógenos que hacen uso de dosis masivas de
productos químicos tienen una tendencia a dar resultados engañosos que no se
puede extrapolar con precisión para evaluar los riesgos de cáncer de dosis más
pequeñas de sustancias químicas. 11 Esto es debido a que las grandes dosis de
productos químicos utilizados matar a un gran número de células, que el
organismo intenta sustituir con nuevas células. Las células que se dividen
rápidamente aumentar enormemente la probabilidad de mutaciones que provocan
el cáncer simplemente como el resultado de una rápida proliferación de células, no
de genotoxicidad.

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La respuesta del sistema inmunológico
El sistema inmunológico actúa como el sistema de defensa natural del cuerpo
para protegerlo de los xenobióticos químicos; agentes infecciosos, como virus o
bacterias; y células neoplásicas, que dan lugar a que el tejido canceroso. Los
efectos adversos sobre el sistema inmunológico del cuerpo están siendo cada vez
más reconocida como importantes consecuencias de la exposición a sustancias
peligrosas.12 sustancias tóxicas pueden causar inmunosupresión, que es la
deficiencia de los mecanismos de defensa natural del cuerpo. Xenobioticos
también pueden provocar que el sistema inmunitario pierde su capacidad de
control de la proliferación celular, resultando en la leucemia o el linfoma.
Otra gran respuesta tóxica del sistema inmunológico es alergia o hiper-
sensibilidad. Este tipo de condición ocurre cuando el sistema inmunitario
reacciona de manera exagerada a la presencia de un agente externo o de sus
metabolitos en un auto-destructivo. Entre los materiales de xenobióticos que
pueden causar estas reacciones son el berilio, cromo, níquel, formaldehído,
algunos tipos de plaguicidas, resinas y plastificantes.

Sustancias estrogénicas
Un número de sustancias xenobióticos se piensa que tienen efectos adversos
sobre el sistema reproductivo humano y animal imitando o interferir con la acción
de los estrógenos (véase la sección 21.5). Los experimentos de roedores indican
que esas sustancias, a veces llamados estrógenos exógenos o exestrogens, pueden
causar trastornos del tracto reproductivo y efectos como la reducción del número
de espermatozoides y el semen producción. 13 Otro efecto de cierta preocupación es
el potencial de causar cánceres hormonodependientes. Una amplia variedad de
compuestos sintéticos, incluidos los ftalatos, alquilfenoles, compuestos
organoclorados, y los hidrocarburos aromáticos policíclicos, son sospechosos de
ser exestrogens.

Los peligros para la salud


En los últimos años atención en toxicología se ha alejado de las reconozca
fácilmente, generalmente graves, enfermedades agudas que se desarrolló en poco
tiempo como resultado de la breve e intensa exposición a sustancias tóxicas, hacia
retrasado, crónica, a menudo menos graves enfermedades causadas por la
exposición a largo plazo a niveles bajos de sustancias tóxicas. Aunque el impacto
total de este último tipo de efectos en la salud pueden ser considerables, su
evaluación es muy difícil a causa de factores tales como las incertidumbres en la
exposición, la baja ocurrencia por encima de los niveles de fondo de la
enfermedad, y largos períodos de latencia.

Evaluación de la exposición potencial


Un paso crítico en la evaluación de la exposición a sustancias tóxicas, tales
como los sitios de desechos peligrosos, es la evaluación del potencial de las
poblaciones expuestas. El método más directo para determinar los productos
químicos o sus productos metabólicos en los organismos. Para esta especie
inorgánico es más fácil de hacer para metales pesados, radionucleidos y algunos
minerales, como el amianto. Los síntomas asociados con la exposición a
determinadas sustancias químicas también pueden ser evaluados. Ejemplos de tales
efectos son evidentes los efectos, por ejemplo, erupciones cutáneas, o subclínica,
efectos, tales como el daño cromosómico.

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La evidencia epidemiológica
Los estudios epidemiológicos aplicados a los efectos tóxicos de los
contaminantes ambientales, como los de desechos peligrosos, intenta correlacionar
las observaciones de determinadas enfermedades con probable exposición a tales
desechos. Hay dos enfoques principales para estos estudios. Un enfoque consiste
en buscar enfermedades conocidas por ser causadas por agentes particulares en
zonas donde la exposición es probable de tales agentes en desechos peligrosos. Un
segundo enfoque es buscar agrupaciones compuestas de un número anormalmente
grande de casos de una enfermedad particular en una zona geográfica limitada y, a
continuación, tratar de localizar el origen de la exposición a los desechos
peligrosos que pueden ser responsables. Los tipos más comunes de las
enfermedades observadas en los clústeres son abortos espontáneos, defectos de
nacimiento y determinados tipos de cáncer.
Los estudios epidemiológicos son complicados por largos períodos de latencia
desde la exposición hasta el inicio de la enfermedad, la falta de especificidad en la
correlación entre la exposición a un desecho en particular y de la aparición de una
enfermedad, y los niveles de fondo de una enfermedad en la ausencia de
exposición a residuos peligrosos capaz de causar la enfermedad.

La estimación de los efectos en la salud los riesgos

Una parte importante de estimar los riesgos de efectos adversos para la salud
de la exposición a sustancias tóxicas implica la extrapolación de datos observables
experimentalmente. Normalmente el resultado final necesita es una estimación de
una baja incidencia de la enfermedad en los seres humanos después de un largo
período de latencia resultante de la exposición de bajo nivel a un producto tóxico
durante un largo período de tiempo. Los datos disponibles son casi siempre
tomadas de animales expuestos a altos niveles de esta sustancia durante un período
de tiempo relativamente corto. La extrapolación se hizo utilizando proyecciones
lineal o curvilínea para estimar el riesgo para la población. Hay, por supuesto, muy
considerables incertidumbres en este tipo de enfoque.

Evaluación de riesgos

Consideraciones toxicológicas son muy importantes en la estimación de los


peligros potenciales de contaminantes químicos y residuos peligrosos. Una de las
principales formas en que la toxicología se comunica con la zona de desechos
peligrosos está en la evaluación del riesgo para la salud, que proporciona
orientación para la gestión del riesgo, la limpieza, o la reglamentación necesaria en
un sitio de desechos peligrosos en base al conocimiento sobre el sitio y las
propiedades químicas y toxicológicas de los desechos. La evaluación de riesgos
incluye los factores de las características del sitio; sustancias presentes, incluyendo
especies indicadoras; los posibles receptores; las posibles vías de exposición; y
análisis de incertidumbre. Puede ser dividido en los siguientes componentes
principales:

• Identificación del riesgo


• Evaluación de la dosis-respuesta
• Evaluación de la exposición
• La caracterización del riesgo.

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Preguntas y problemas

1. ¿Cómo conjugar las reacciones de fase II y agentes involucrados en algunas sustancias tóxicas?
2. ¿Cuál es la importancia toxicológica de proteínas, particularmente en lo que se
refiere a la estructura de las proteínas?
3. ¿Cuál es la importancia toxicológica de lípidos? Cómo son los lípidos
relacionados con hidro-fóbico contaminantes y sustancias tóxicas?
4. ¿Cuáles son las reacciones de fase I? ¿Qué sistema de enzimas les lleva a cabo?
Donde es este sistema enzimático localizado en la célula?
5. Nombrar y describir la ciencia que trata de la naturaleza química y reacciones
de sustancias tóxicas, incluyendo sus orígenes, los usos y los aspectos químicos
de la exposición, el destino final y eliminación.
6. ¿Qué es una curva dosis-respuesta?
7. ¿Qué se entiende por una clasificación de toxicidad de 6?
8. ¿Cuáles son las tres principales subdivisiones de la fase dinámica de toxicidad,
y lo que sucede en cada uno de ellos?
9. Caracterizar los efectos tóxicos del monóxido de carbono en el cuerpo. Es su
efecto- ible revers o irreversible? ¿Actúan sobre un sistema de enzimas?
10. De las siguientes, elija uno que no sea un efecto bioquímico de un tóxico sub-
postura: (a) el deterioro de la función de la enzima al unirse a la enzima, (b) la
alteración de la membrana celular o portadores en las membranas celulares, (c)
el cambio en los signos vitales ( d) interferencia con el metabolismo de los
lípidos, (e) la interferencia con la respiración.
11. Distinguir entre la teratogénesis, mutagénesis, carcinogénesis y efectos del
sistema inmune. Hay formas en las que están relacionados?

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12. En lo que respecta a sustancias tóxicas del ambiente se refiere, comparar la
relativa importancia de efectos tóxicos agudos y crónicos y discutir las
dificultades y las incertidumbres implicadas en el estudio de cada uno.
13. ¿Cuáles son algunos de los factores que complican los estudios epidemiológicos de las sustancias
tóxicas?

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Manahan, Stanley E. "QUÍMICA TOXICOLÓGICA DE SUSTANCIAS QUÍMICAS"
La química medioambiental
Boca Raton: CRC Press LLC, 2000
23 Química toxicológica DE LAS
SUSTANCIAS QUÍMICAS

Introducción

Química toxicológica, definidos y discutidos en el capítulo 22, se centra en


la relación entre la naturaleza química de las sustancias tóxicas y sus efectos
toxicológicos. Este capítulo discute esta relación con respecto a algunos de los
principales contaminantes y sustancias peligrosas. La primera sección se ocupa de
aspectos toxicológicos de los elementos (especialmente metales pesados) cuya
presencia en un recinto con frecuencia significa que el compuesto es tóxico.
También se analiza la toxicidad de algunas formas elementales comúnmente
utilizados, como el elemental sin combinar químicamente los halógenos. La
siguiente sección analiza la información toxicológica química de compuestos
inorgánicos, muchas de las cuales son producidas por los procesos industriales.
También se proporciona una breve discusión de organometálicos.El último
capítulo trata de la toxicidad de los compuestos orgánicos. Las propiedades
toxicológicas de hidrocarburos y compuestos orgánicos que contienen oxígeno son
discutidos así como otras sustancias orgánicas que contienen grupos funcionales,
tales como alcoholes y cetonas. Esta sección también describe la toxicidad del
nitrógeno orgánico, haluros de fósforo, azufre y compuestos, algunos de los cuales
son utilizados como plaguicidas o venenos militares.

Los perfiles toxicológicos de ATSDR

Una fuente de información muy útil acerca de la química toxicológica de


diversos tipos de sustancias tóxicas es publicada por la U. S. Departamento de
Salud y Servicios Humanos, el Servicio de Salud Pública de la Agencia para
Sustancias Tóxicas y Registro de Enfermedades de ASTDR perfiles toxicológicos.
Estos documentos detallados están disponibles en CD-ROM.1 Las sustancias
cubiertas son dadas en Table 23.1.

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Tabla 23.1. Los materiales enumerados por la ATSDR1
Acetona 1,2-dibromoetano Naftaleno
La acroleína 1,4-diclorobenceno Níquel
El acrilonitrilo 3,3'-Dichlorobenzidine Nitrobenceno
Aldrin o dieldrin 1,1-dicloroetano 2-nitrofenol/
Alfa-, beta-, Gamma- 1,2-dicloroetano 4-nitrofenol
Y Delta-Hexachloro- 1,1-Dichloroethene Otto fósiles
Ciclohexano 1,2-Dichloroethene Pentaclorofenol
Aluminio 1,3-dicloropropeno Fenol
El amoníaco Dietil ftalato El plutonio
El arsénico 1,3-el dinitrobenceno/ Polibrominados
Asbesto 1,3,5-Trinitrobenzene Policlorados
La gasolina automotriz Dinitrocresols Bifenilos
El bario Dinitrophenols Policlorados
El benceno 2,4-Dinitrotoluene/ Aromáticos Policíclicos
La bencidina 2,6-Dinitrotoluene Hidrocarburos (HAP)
El berilio 1,2-Diphenylhydrazine El radón
Bis(2-cloroetilo) éter Disulfotón El RDX
El boro El endosulfán El selenio
Bromomethane La endrina Silver
1,3-butadieno El etilbenceno Disolvente Stoddard
2-Butanone El glicol de etileno y 1,1,2,2-Tetracloroetano
Cadmio El glicol de propileno El tetracloroetileno
El disulfuro de carbono Los fluoruros, el Tetril
hidrógeno
El tetracloruro de carbono Y al flúor El talio
El clordano Aceites combustibles El torio
Clorobenceno El heptacloro y Tin
heptacloro.
Chlorodibenzofurans La epóxido El tetracloruro de titanio

Chloroethane El hexaclorobenceno Tolueno


El cloroformo Hexachlorobutadiene El toxafeno
Chloromethane 2-Hexanone 1,1,1-
tricloroetano clorpirifos Los fluidos hidráulicos 1,1,2-tricloroetano
Cromo Isophorone Tricloroetileno coal
tar pitch y Combustibles de aviación (JP4 y JP7) 2,4,6-
Trichlorophenol
Coal tar pitch volátiles Conducir 2,4,6-trinitrotolueno
El cobalto El manganeso Uranio
El cobre Mercurio Utiliza Mineral-Based
Cresoles: o-cresol, p- Methoxychlor El aceite del
cárter Cresol, m-cresol El metilparatión Vanadio
El cianuro Metil éter Tert-Butyl El acetato de
vinilo 4,4'-DDT,4,4'-DDE,4,4'-DDD 4, 4'-Methylenebis-(2- El
cloruro de vinilo
El Di(2-etilhexil)ftalato Chloroaniline) (MBOCA) fósforo blanco
Di-N-Butylphthalate El cloruro de metileno Creosota, alquitrán de
hulla diazinón El mirex y la clordecona La creosota, alquitrán
de hulla
1,2-dibromo- N-Nitrosodi-N-Propylamine Xilenos
3-Chloropropane N-Nitrosodiphenylamine El zinc

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Elementos tóxicos y elemental de ozono
formularios
El ozono (O3, consulte los capítulos 9, 13 y 14) tiene varios efectos tóxicos.
Aire que contiene 1 ppm por volumen el ozono tiene un olor. La inhalación de
ozono en este nivel causa severa irritación y dolor de cabeza. El ozono irrita los
ojos, sistema respiratorio superior, y los pulmones. La inhalación del ozono puede
provocar edema pulmonar fatal. Se refiere a pulmonar y edema pulmonar a una
acumulación de líquido en los espacios de tejido; por lo tanto, el edema
pulmonar es una acumulación anormal de líquido en el tejido pulmonar. Daños
cromosómicos ha sido observada en los sujetos expuestos al ozono.
El ozono genera radicales libres en el tejido. Estas especies reactivas pueden
causar peroxidación lipídica, oxidación de sulfhydryl (-SH) grupos y otros
procesos de oxidación destructiva. Compuestos que protegen a los organismos de
los efectos del ozono incluyen eliminadores radical, antioxidantes y compuestos
que contienen grupos sulfhydryl.

El fósforo blanco
Elemental el fósforo blanco puede entrar al cuerpo por inhalación, contacto con
la piel o por vía oral. Es un veneno sistémico, es decir, uno que se transporta a
través del cuerpo a lugares alejados de su sitio de entrada. El fósforo blanco
produce anemia, disfunción del sistema gastrointestinal, fragilidad ósea, y daño a
los ojos. La exposición también causa phossy jaw, una condición en la que se
deteriora y se convierte en el hueso de la mandíbula fracturada.

Halógenos elementales
Flúor Elemental (F2) es un amarillo pálido, gas altamente reactivo que es un
oxidante fuerte. Es un tóxico irritante y ataca el tejido de la piel, los ojos y las
membranas mucosas de la nariz y las vías respiratorias. El cloro (Cl2) el gas
reacciona con agua para producir una solución fuertemente oxidantes. Esta
reacción es responsable de algunos de los daños causados en el tejido húmedo que
recubre el tracto respiratorio cuando el tejido es expuesto al cloro. Las vías
respiratorias se irritan rápidamente por exposición a 10-20 ppm de cloro gaseoso
en el aire, causando molestia aguda que advierte de la presencia de las sustancias
tóxicas. Incluso una breve exposición a 1.000 ppm de Cl2 puede ser fatal.
Bromo (Br2) es un líquido rojo oscuro, volátil, que es tóxico cuando se inhala
o ingiere. Como el cloro y el flúor, es muy irritante para el tejido mucoso de las
vías respiratorias y de los ojos y puede causar edema pulmonar. El riesgo
toxicológico del bromo es algo limitada porque su olor irritante provoca una
respuesta de retirada.
Yodo sólido elemental (I2) es irritante para los pulmones como bromo o
cloro-INE. Sin embargo, la relativamente baja presión de vapor de yodo limita la
exposición a vapores de I 2.

Metales pesados
Metales pesados (Sección 7.3) son tóxicos en sus formas combinadas
químicamente y algunos, en particular el mercurio, son tóxicos en forma
elemental. Las propiedades tóxicas de algunas de las más peligrosas de metales
pesados y metaloides son discutidos aquí.

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Aunque realmente no es un metal pesado, masa atómica de berilio (9.01) es
uno de los tóxicos más peligrosos elementos. Su efecto tóxico más graves, la
beriliosis es una condi- ción manifestada por fibrosis pulmonar y neumonitis, que
puede desarrollarse después de un periodo de latencia de 5-20 años. Es un agente
hypersensitizing Berylliumis y exposición a causa de la piel piel ulcerada y
granulomas. Berilio fue utilizado en el programa de armas nucleares en la U. S., y
se estima que de 500 a 1000 casos de intoxicación de berilio ha ocurrido o va a
ocurrir en el futuro como resultado de la exposición de los trabajadores. En julio de
1999, la U. S. Departamento de Energía reconoce estos casos de envenenamiento
de berilio y anunció la legislación propuesta para indemnizar a las víctimas en un
programa debería costar hasta $15 millones en su pico 2.
El cadmio afecta negativamente a varias enzimas importantes; también puede
causar osteomalacia (dolorosa enfermedad ósea) y daño renal. La inhalación de
polvos y humos de óxido de cadmio cadmio provoca neumonitis caracterizada por
edema y necrosis del epitelio pulmonar (muerte del tejido que recubre los
pulmones).
Plomo, ampliamente distribuida como plomo metálico, compuestos
inorgánicos y los compuestos organometálicos, tiene una serie de efectos tóxicos,
incluyendo la inhibición de la síntesis de hemoglobina. También afecta
negativamente a los sistemas nerviosos central y periférico y en los riñones. Sus
efectos tóxicos han sido ampliamente estudiados.
El arsénico es un metalloid que forma una serie de compuestos tóxicos. El
tóxico +3 óxido, como 2O3, se absorbe a través de los pulmones y los intestinos.
Desde el punto de vista bioquímico, el arsénico actúa para coagular las proteínas,
forma complejos con coenzimas, e inhibe la
Producción de trifosfato de adenosina (ATP) esencial en los procesos metabólicos
relacionados con la utilización de la energía.
El arsénico es el agente tóxico en una de las grandes catástrofes ambientales
del siglo pasado, el resultado de su ingestión a través del agua de pozo en
Bangladesh.3 varios millones de los pozos en cuestión fueron instalados en
Bangladesh comenzando en 1970 con fondos aportados por el Fondo de las
Naciones Unidas para la Infancia (UNICEF). Proporcionar una fuente abundante
de agua potable microbiológicamente, fueron muy provechosa en la reducción de
las enfermedades transmitidas por el agua, especialmente el cólera y la disentería.
En 1992, un problema con la contaminación por arsénico de muchos de los pozos
fue mostrado para existir, y desde entonces, decenas de miles de personas han
mostrado síntomas de arsenicosis, manifestada por la decoloración de la piel u
otros síntomas. Es probable que muchas más personas en Bangladesh se enferman
y mueren prematuramente de la intoxicación por arsénico.
El vapor de mercurio elemental puede entrar al cuerpo a través de la
inhalación y ser llevada por el torrente sanguíneo hasta el cerebro, donde penetra la
barrera sangre-cerebro. Altera los procesos metabólicos en el cerebro causando
temblores y síntomas psicopatológicos, como la timidez, insomnio, depresión e
irritabilidad. Mercurio iónico divalente,
Hg2+, daños al riñón. Compuestos organometálicos de mercurio como dimetil-
Mercurio, Hg(CH3)2, son también muy tóxicos.

Compuestos inorgánicos

tóxicos cianuro

Tanto el cianuro de hidrógeno (HCN) y las sales de cianuro (que contienen


CN¯ ion) están actuando rápidamente venenos; una dosis de sólo 60-90 mg es
suficiente para matar a un ser humano. Metabólicamente, bonos de cianuro de
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hierro(III) en que contienen hierro oxidasa ferricytochrome

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La enzima (véase enzimas, Sección 21.6), impidiendo su reducción a hierro(II) en
la fosforilación oxidativa, proceso por el cual el cuerpo utiliza el O 2. Esto evita
la utilización de oxígeno en las células, de modo que cesen los procesos
metabólicos.

El Monóxido de Carbono

El monóxido de carbono, CO, es una causa común de las intoxicaciones


accidentales. En los niveles de CO en el aire de 10 partes por millón (ppm)
Deterioro del juicio y la percepción visual ocurren; exposición a 100 ppm causa
mareo, dolor de cabeza y cansancio; pérdida de conciencia se produce a 250 ppm;
y la inhalación de 1.000 ppm produce la muerte rápidamente. Crónica de la
exposición a largo plazo a niveles bajos de monóxido de carbono son sospechosos
de causar trastornos del sistema respiratorio y el corazón.
Después de entrar en el torrente sanguíneo a través de los pulmones, el
monóxido de carbono reacciona con la hemoglobina (Hb) para convertir la
oxihemoglobina (O2Hb) de carboxihemoglobina (COHb):

O2Hb + CO  COHb + O2 (23.3.1)

En este caso, la hemoglobina es el receptor (Sección 22.7) actúan sobre el tóxico


de monóxido de carbono. La carboxihemoglobina es mucho más estable que la
oxihemoglobina por lo que previene la formación de la hemoglobina de transportar
oxígeno a los tejidos del cuerpo.

Los óxidos de nitrógeno

Los dos más comunes son los óxidos de nitrógeno tóxicos NO y NO 2, de los
cuales el último es considerado como el más tóxico. El dióxido de nitrógeno causa
irritación grave de la parte más profunda de los pulmones, causando un edema
pulmonar. En casos de graves riesgos, fatal bronquiolitis obliterante fibroquística
puede desarrollar unas tres semanas después de la exposición al N°2. Las
fatalidades pueden ser el resultado de incluso breves períodos de la inhalación de
aire que contiene entre 200 y 700 ppm de NO 2. Desde el punto de vista
bioquímico, NO2 trastorna deshidrogenasa láctica y algunos otros sistemas
enzimáticos, posiblemente actuando como el ozono, un fuerte oxidante,
mencionado en la sección 23.2. Los radicales libres, especialmente HO ·,
Probablemente se formó en el cuerpo por la acción del dióxido de nitrógeno y los
compuestos probablemente cause la peroxidación lipídica en el que los dobles
enlaces C=C en insaturados de lípidos en el cuerpo son atacados por los radicales
libres y sufrir reacciones en cadena en la presencia de O 2, lo que provoca su
destrucción oxidativa.
El óxido nitroso(N2O se utiliza como un gas oxidante y en cirugía dental
como un anestésico general. Este gas, una vez fue conocido como "gas de la risa",
y fue utilizado en la tarde
1800s como un "gas" recreativas en las fiestas celebradas por algunos de nuestros
no-tan-staid antepasados victorianos. El óxido nitroso es un depresores del sistema
nervioso central y puede actuar como un gas asfixiante.

Haluros de hidrógeno

Haluros de hidrógeno (fórmula general HX, donde X es la F, Cl, Br, o I) son


relativamente gases tóxicos. El más ampliamente utilizado de estos gases son HF y
HCl; su toxicidad son discutidos aquí.
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El fluoruro de hidrógeno

El fluoruro de hidrógeno(HF, mp -83.1 ºC, bp 19.5˚C) se utiliza como un


líquido transparente e incoloro, gas o como un 30-60% de solución acuosa
de ácido fluorhídrico, ambos mencionados aquí como HF. Ambas son extremos
irritantes para cualquier parte del cuerpo que entran en contacto, provocando
úlceras en las zonas afectadas de la parte superior del tracto respiratorio. Las
lesiones causadas por el contacto con HF Curar mal y tienden a desarrollar una
gangrena.
Ión fluoruro, F¯, es tóxico en forma soluble sales fluoradas, tales como el NaF,
causando fluorosis dental, una condición caracterizada por anomalías de los
huesos y dientes manchados, suave. La ganadería son especialmente susceptibles a
la intoxicación por fluoruro precipitación sobre tierras de pastoreo; severamente
afectados los animales se vuelven cojos e incluso morir. La contaminación
industrial ha sido una fuente común de niveles tóxicos de fluoruro. Sin embargo,
alrededor de 1 ppm de fluoruro utilizado en algunos suministros de agua potable
previene las caries.

El Cloruro de hidrógeno

El cloruro de hidrógeno gaseoso y sus soluciones acuosas, llamado ácido


clorhídrico, ambos indicados como HCl, son mucho menos tóxico que la IC. El
ácido clorhídrico es un fluido fisiológico natural presente como una solución
diluida en los estómagos de los seres humanos y otros animales. Sin embargo, la
inhalación de vapores de HCl puede causar espasmos de la laringe, así como el
edema pulmonar e incluso la muerte en niveles altos. La alta afinidad de vapores
de cloruro de hidrógeno en el agua tiende a deshidratar los tejidos oculares y
respiratorias.

Interhalogen compuestos y óxidos de halógeno

Interhalogen compuestos, incluyendo ClF, BrCl y BrF3, son extremadamente


reactivo y son potentes antioxidantes. Reaccionan con agua para producir ácido
hydrohalic solutions (HF, HCl) y oxígeno naciente {o}. Demasiado reactivo para
introducir los sistemas biológicos en su estado original, interhalogen compuestos
químicos tienden a ser poderosos corrosivos irritantes que acidificar, oxidar, y
deshidratar el tejido, muy parecidas a las de las formas elementales de los
elementos de que se compone. Debido a estos efectos, la piel, los ojos y las
membranas mucosas de la boca, la garganta y los sistemas pulmonares son
especialmente susceptibles al ataque.
Los principales óxidos de halógeno, incluyendo monóxido de flúor ( 2),
monóxido de cloro (Cl2O), dióxido de cloro (ClO2), cloro (Cl heptoxide 2O7), y el
monóxido de BROMO (Br2O), tienden a ser inestables, altamente reactivas, y
compuestos tóxicos que plantean riesgos similares a los de los compuestos
interhalogen discutidas anteriormente. El dióxido de cloro, el más comúnmente
utilizado, óxido de halógeno es empleado para el control del olor y la decoloración
de la pulpa de madera. Como sustituto del cloro en la desinfección del agua,
produce menos subproductos químicos indeseables, particularmente los
trihalometanos.
El más importante de los oxyacids y sus sales formadas por los halógenos son
ácido hipocloroso HOCl, e hipocloritos, como NaOCl, utilizados para blanquear y
desinfección. Los hipocloritos irritar los ojos, la piel y las membranas mucosas
tejido porque reaccionan para producir (activo) de oxígeno naciente ({S}) y ácido,
como se muestra por la reacción de abajo:
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HClO H+ + Cl- + {o} (23.3.2)

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Compuestos inorgánicos de silicio
De sílice (SiO2, cuarzo) ocurre en una variedad de tipos de rocas, como arena,
piedras, arena y tierra de diatomeas. Silicosis resultantes de la exposición al polvo
de sílice de materiales de construcción, la limpieza con chorro de arena, y otras
fuentes ha sido una enfermedad profesional común. Un tipo de fibrosis pulmonar
que provoca que los nódulos pulmonares y hace que las víctimas más susceptibles
a la neumonía y otras enfermedades pulmonares, la silicosis es una de las más
comunes condiciones discapacitantes, resultante de la exposición a sustancias
peligrosas industriales. Puede causar la muerte por falta de oxígeno o de
insuficiencia cardíaca en casos graves.
Silano, SiH4, y3SiSiH disilane, H3, son ejemplos de compuestos
inorgánicos silanes, que han H-Si los bonos. Numerosos orgánico
("organometálicos") silanes existentes en alquil fracciones son sustituidos por H.
se dispone de poca información acerca de la toxicidad de silanes.
El tetracloruro de silicio, SiCl 4, es el único compuesto de importantes
industrialmente el silicio tetrahalides, un grupo de compuestos con la fórmula
general 6 4, donde X es un halógeno. Los dos producidos
comercialmente halohydrides silicio, fórmula general H4-x6x, son dichlorosilane
(SiH2Cl2) y triclorosilano (SiHCl 3). Estos compuestos se utilizan como
intermediarios en la síntesis de compuestos organosilicon y en la producción de
silicio de alta pureza para semiconductores. El tetracloruro de silicio y
triclorosilano, fumante líquidos que al reaccionar con el agua, desprenden vapores
de HCl, sofocando los olores y son irritantes para los ojos, nariz, y el tejido
pulmonar.

Asbesto
El asbesto es el nombre dado a un grupo de minerales de silicato fibroso,
generalmente los del grupo serpentina, para lo cual la fórmula química aproximada
es de3 mg(Si2O5)(OH)4. El amianto se ha utilizado ampliamente en los materiales
estructurales, forros de freno, el aislamiento y la fabricación del tubo. La
inhalación de amianto puede causar neumonía asbestosis (enfermedad),
mesotelioma (tumor del tejido mesotelial que recubre la cavidad torácica adyacente
a los pulmones) y carcinoma broncogénico (cáncer originario con los conductos de
aire en los pulmones), de modo que los usos del amianto han sido severamente
limitados y generalizada se han emprendido programas para eliminar el material de
los edificios.

Compuestos inorgánicos de fósforo


La fosfina (PH3), un gas incoloro que sufre de inflamación de 100˚C, es un
peligro potencial en procesos industriales y en el laboratorio. Los síntomas de
intoxicación por gas de fosfina potencialmente fatales incluyen irritación del tracto
pulmonar, depresión del sistema nervioso central, fatiga, vómitos, respiración
difícil, dolorosa.
Tetraphosphorus decoxide, P4O10, se produce como un polvo blanco
esponjoso de la combustión del fósforo elemental y reacciona con el agua desde el
aire para formar ácido ortofosfórico almibarado. Debido a la formación de ácido
por esta reacción y su acción deshidratando, P 4O10 es un corrosivo irritante para la
piel, ojos y mucosas mem- branas.

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El más importante de los halogenuros de fósforo , fórmulas generales PX 3 y
Px5, es el fósforo pentachloride se utiliza como catalizador en la síntesis orgánica,
como un agente de clorinar y como materia prima para fabricar oxicloruro de
fósforo (POCl3). Porque reaccionan violentamente con el agua para producir los
correspondientes haluros de hidrógeno y fósforo oxo ácidos,

PCl5 + 4H2O  H3PO4 + 5HCl (23.3.3)

Los halogenuros de fósforo son fuertes irritantes para los ojos, la piel y las membranas mucosas.
Los principales fósforo oxyhalide en uso comercial es oxicloruro de fósforo
(POCl3), un débilmente amarillo líquido humeante. Reacciona con agua para
formar vapores tóxicos de ácido clorhídrico y ácido de fósforo (H 3PO3), fósforo
oxyhalide es un fuerte
Irritante para los ojos, la piel y las membranas mucosas.

Compuestos inorgánicos de azufre


Un gas incoloro con un foul, olor a huevo podrido, el sulfuro de hidrógeno es
muy tóxico. En algunos casos, la inhalación de H 2S mata más rápido que incluso el
cianuro de hidrógeno; muerte rápida deriva de la exposición a aire que contiene
más de 1000 ppm de H2S debido a asfixia por la parálisis del sistema respiratorio.
Las dosis más bajas causa síntomas que incluyen dolor de cabeza, mareo y
emoción debido a daños en el sistema nervioso central. Debilidad general es uno
de los numerosos efectos de intoxicación crónica de H 2 S.
El dióxido de azufre, SO2, se disuelve en el agua, para producir ácido sulfúrico, H 2SO3.
Ion hidrógeno sulfito HSO -; y ion sulfito, SO 2-. A causa de su solubilidad en agua,
3 3
El dióxido de azufre es eliminado en gran medida en la parte superior del tracto
respiratorio. Es irritante para los ojos, la piel, las membranas mucosas y las vías
respiratorias. Algunos individuos son hiper-
Sensibles al sulfito de sodio (Na 2SO3), que ha sido utilizado como un conservante
alimentario químico. A causa de las amenazas a las personas hipersensibles, estos
usos fueron severamente restringidos en los EE.UU. a principios de 1990.
Número uno en la producción de químicos sintéticos, de ácido
sulfúrico (H2SO4) es un veneno fuertemente corrosivos y deshidratando el agente
en la forma líquida concentrada; es fácilmente penetra la piel para alcanzar el
tejido subcutáneo causando necrosis de los tejidos con efectos similares a los de
graves quemaduras térmicas. Los vapores del ácido sulfúrico y vapores irritan los
ojos y las vías respiratorias, tejido y exposición industrial incluso ha causado
erosión dentaria en los trabajadores.
La más importante, halogenuros, óxidos de azufre, y oxyhalides aparecen en Table
23.2. Los principales efectos tóxicos de estos compuestos son dados en la tabla.

Organometálicos
Las propiedades toxicológicas de algunas combinaciones organometálicas-
pharma- ceutical organomercury organoarsenicals, fungicidas, y tetraethyllead
antiknock aditivos para la gasolina que han sido usados por muchos años son bien
conocidas. Sin embargo, se carece de experiencia toxicológica para muchos
organometálicos relativamente nuevo com- libras que se utilizan ahora en los
semiconductores, como catalizadores, y por síntesis química, por lo que deben ser
tratados con gran cautela hasta que se demuestre su seguridad.

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El cuadro 23.2. Compuestos de azufre inorgánico

Nombre compuesto Fórmula Propiedades


El azufre
Monofluoride S 2F 2 Gas incoloro, mp -104 ºC, BP 99˚C, la toxicidad similar
A HF
Tetrafluoruro SF4 Gas, BP -40˚C, mp -124 ºC, hexafluoruro
potente irritante SF6 Gas incoloro, mp -51˚C, sorprendentemente
baja toxicidad
Cuando es pura, pero a menudo contaminada con sustancias tóxicas bajar
Los fluoruros
Monochloride S2Cl2 Aceitoso, fumante líquido de color naranja, mp -80˚C, BP 138˚C,
Fuerte irritante para los ojos, la piel y los pulmones
Tetracloruro SCl4 Marrón/amarillo líquido/gas, mp a -30˚C, Decom. abajo
0˚C, irritante
Trioxido Por lo tanto3 Acético sólido de ácido sulfúrico reacciona con la humedad
O vapor para producir ácido sulfúrico
Cloruro de sulfurilo Por lo tanto2Cl2 líquido incoloro, mp -54˚C, BP 69˚C, utilizado para orgánicos
Síntesis, CORROSIVO TÓXICO irritante
Cloruro de tionilo SOCl2 -naranja incoloro líquido humeante, mp de -105 ºC, bp
79˚C, tóxicos irritantes corrosivos
Carbono oxysulfide COS Líquido volátil subproducto de la refinación de
petróleo o gas natural, tóxicos sustancias
estupefacientes
El disulfuro de carbono CS2 Líquido incoloro, industrias químicas, estupefacientes,
Y anestésicos en el sistema nervioso central

Organometálicos se comportan con frecuencia en el cuerpo de manera


totalmente diferente a las formas inorgánicas de los metales que contienen. Esto es
debido en gran parte al hecho de que, en comparación con sus formas inorgánicas,
organometálicos tienen un carácter orgánico y mayor liposolubilidad.

Compuestos Organolead
Quizás el más notable es tetraethyllead Compuesto organometálico en tóxicos,
Pb (C2H5)4, un líquido aceitoso, incoloro que fue ampliamente utilizado como
aditivo de la gasolina para aumentar el octanaje. Tetraethyllead tiene una fuerte
afinidad por los lípidos y pueden penetrar en el cuerpo por las tres rutas comunes
de la inhalación, ingestión y absorción a través de la piel. Actuando de manera
diferente a partir de compuestos inorgánicos en el cuerpo, afecta el sistema
nervioso central con síntomas como fatiga, debilidad, agitación, ataxia, psicosis y
convulsiones. La recuperación de una grave intoxicación por plomo tiende a ser
lento. En los casos de intoxicación tetraethyllead fatal, la muerte se ha producido
tan pronto como uno o dos días después de la exposición.

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Los compuestos organoestánnicos

El mayor número de combinaciones organometálicas en uso comercial son las


de estaño-tributil estaño cloruro y relacionados compuestos de tributil estaño
(TBT). Estos com- libras han bactericida, fungicida, insecticida y propiedades.
Tienen especial- lar importancia medioambiental debido a sus amplias aplicaciones
industriales como biocidas, ahora cada vez más limitadas debido a sus efectos
toxicológicos y medioambientales.4 compuestos organoestánnicos son absorbidos
fácilmente a través de la piel, a veces causando una erupción cutánea. Ellos
probablemente enlazar con grupos de azufre en las proteínas y parecen interferir
con la función mitocondrial.

Carbonyls

Metal carbonyls, considerada como extremadamente peligrosa debido a su


toxicidad incluyen tetracarbonyl de níquel (Ni(CO) 4), el cobalto y el hierro
carbonilo pentacarbonyl. Algunos de los peligrosos carbonyls son volátiles y
fácilmente introducidas en el organismo a través del tracto respiratorio o a través
de la piel. La carbonyls afectan directamente al tejido y se descomponen a los
efectos tóxicos del monóxido de carbono y productos del metal, que tienen efectos
tóxicos adicionales.

Productos de reacción de Organometálicos

Un ejemplo de la producción de una sustancia tóxica de la quema de un


COMPUESTO ORGANOMETÁLICO EN es proporcionado por la combustión de
diethylzinc:

Zn(C2H5)2 + 7O2  ZnO(s) + 5H2O(g) + 4CO2(G) (23.3.4)

El óxido de zinc se utiliza como agente cicatrizante y aditivo alimentario. Sin


embargo, la inhalación de humos de óxido de zinc de partículas producidas por la
combustión de compuestos organometálicos de zinc provoca fiebre por vapor de
metal de zinc. Esta es una condición incómoda que se caracteriza por una elevada
temperatura y "escalofrío".

23.4. Toxicología DE COMPUESTOS ORGÁNICOS

Hidrocarburos alcanos

Gas metano, etano, propano , butano, n -y el isobutano (C4H10) son


considerados como simples asphyxiants que formar con el aire mezclas que
contengan oxígeno insuficiente para apoyar la respiración. El problema
ocupacional toxicológica más comunes asociados con el uso de los hidrocarburos
líquidos en el lugar de trabajo es la dermatitis, causada por la disolución de la
grasa y porciones de la piel caracterizada por inflamación, piel seca y escamosa.
La inhalación de líquido volátil 5-8 del carbono y los n-alcanos alcanos de cadena
ramificada puede causar depresión del sistema nervioso central se manifiesta por
mareos y pérdida de coordinación. La exposición a n-hexano y ciclohexano resulta
en pérdida de la mielina (una sustancia grasa que constituyen una envoltura
alrededor de ciertas fibras nerviosas) y degeneración de los axones (parte de una
célula nerviosa a través de los cuales los impulsos nerviosos son trasladados fuera
de la célula). Esto ha dado lugar a múltiples trastornos del sistema nervioso

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Sistema (polineuropatía) incluyendo debilidad muscular y alteración de la función
sensorial de las manos y de los pies. En el cuerpo, n-hexano es metabolizado a 2,5-
hexanedione:

H OH
H H
C C C C C CH 2,5-hexanedione
H H H
O H H
Esta fase I producto de oxidación puede ser observada en la orina de los individuos
expuestos y es usado como un monitor de biológicos de la exposición a n-hexano.5.

El alqueno y Alquino hidrocarburos


Utiliza ampliamente el etileno, un gas incoloro con un olor ligeramente dulce,
actúa como un simple asfixiante y anestésico para animales y es fitotóxico (tóxicos
para las plantas). Las propiedades toxicológicas de propileno (C 3H6) son muy
similares a las de etileno. Incoloro, inodoro, gaseoso de 1,3-butadieno es un
irritante para los ojos y las membranas mucosas del sistema respiratorio; a niveles
más altos puede causar la inconsciencia e incluso la muerte. El acetileno, H-CC-
H, es un gas incoloro con un olor de ajo. Actúa como un gas asfixiante y
estupefaciente, provocando dolor de cabeza, mareos y trastornos gástricos.
Algunos de estos efectos pueden deberse a la presencia de impurezas en el
producto comercial.

El benceno e hidrocarburos aromáticos


Benceno inhalado es absorbido fácilmente por la sangre, desde la cual está
fuertemente tomado por los tejidos grasos. Para los no metabolizan compuesto, el
proceso es reversible y el benceno es excretada a través de los pulmones. Como se
muestra en el Figure 23.1, benceno es convertido en el fenol por una reacción de
oxidación de fase I (véase la sección 22.6) en el hígado.
H
enzimática o} Oh O
+{ Epoxidaci�
H
Epóxido de benceno El benceno oxepin
H OH
Nonenzymatic
O Fenol
h Reordenación
H
Otros productos metabólicos, incluidos los siguientes:

Oh
OH H H Oh
HO C C C C C C OH
OH Oh H H
Oh
Catecol P-BENZOQUINONA Trans , ácido trans- muconic

Figura 23.1. Conversión de benceno a fenol en el cuerpo.

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El reactivo y breve intermedio epóxido de benceno conocidos que se producen en
esta reacción es probablemente responsable de gran parte de la única toxicidad del
benceno, que implica un daño a la médula ósea. Además de fenol, varios otros
derivados oxigenados de benceno son producidos cuando se metabolizan, como
es trans,trans- muconic ácido, producido por clivaje del anillo de benceno. 6.
El benceno es un irritante de la piel, y progresivamente mayores exposiciones
locales puede causar enrojecimiento de la piel (eritema), ardor, acumulación de
líquido (edema), y ampollas. La inhalación de aire que contiene alrededor de 7
g/m3 de benceno provoca intoxicaciones agudas dentro de una hora a causa de un
efecto narcótico sobre el sistema nervioso central se manifiesta progresivamente
por la excitación, la depresión, el fracaso del sistema respiratorio y muerte. La
inhalación de aire que contiene más de 60 g/m 3 de benceno puede ser fatal en
pocos minutos.
Exposiciones a largo plazo a niveles bajos de benceno causa síntomas
inespecíficos, como fatiga, dolor de cabeza y pérdida del apetito. Benceno crónica
intoxicación causa alteraciones de la sangre, incluyendo una disminución en el
número de glóbulos blancos, un aumento anormal en la sangre linfocitos (glóbulos
incoloro presentó a la sangre desde las glándulas linfáticas), anemia, una
disminución en el número de plaquetas en la sangre necesarios para la coagulación
(trombocitopenia), y los daños a la médula ósea. Se piensa que preleukemia,
leucemia o cáncer pueden resultar.

Tolueno

El tolueno, un líquido incoloro en ebullición 101,4 ºC, está clasificado como


moderadamente tóxico por inhalación o ingestión; tiene una baja toxicidad por
exposición cutánea. El tolueno puede ser tolerado sin causar efectos nocivos en el
aire ambiente de hasta 200 ppm. La exposición a 500 ppm puede causar dolor de
cabeza, náuseas, hastío y deterioro de la coordin- ción sin efectos fisiológicos
detectables. Exposición masiva a tolueno tiene un efecto narcótico, que puede
llevar al coma. Porque posee un alifáticos de cadena lateral, que puede ser oxidado
enzimáticamente a productos que son fácilmente excretado del cuerpo (véase el
esquema de reacción metabólica en Figure 23.2), tolueno es mucho menos tóxico
que el benceno.

Naftaleno

Como es el caso con benceno, naftaleno sufre una reacción de oxidación de


fase I que coloca un grupo epóxido en el anillo aromático. Este proceso es seguido
por reacciones de conjugación de fase II para generar productos que pueden ser
eliminados del cuerpo en la orina.
La exposición a la naftalina puede causar anemia y marcadas reducciones en el
recuento de glóbulos rojos, hemoglobina y hematocrito en personas que presentan
susceptibilidad genética a estas condiciones. Naftaleno provoca irritación de la piel
o dermatitis severa en individuos sensibilizados. Dolor de cabeza, confusión, y el
vómito pueden ser el resultado de la inhalación o ingestión de naftaleno. La muerte
por insuficiencia renal ocurre en casos severos de intoxicación.

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H H
+{S}, Fase I
CH Oxida C OH
H ción H
Oh Alcohol
bencílico
C OH + 2{S}, oxidación
Ácido benzoico enzimática con pérdida de
H2O

HOHO
Conjugación de fase II C N C C OH H
Con glicina
Ácido hipúrico
(N-
benzoylglycine)
Figura 23.2. La oxidación metabólica de tolueno con conjugación de ácido hipúrico, el cual es
excretado en la orina.

Hidrocarburos Aromáticos Policíclicos

El benzo[a]pireno (véase la sección 10.4) es el más estudiado de los


hidrocarburos aromáticos policíclicos (HAP). Algunos metabolitos de los HAP,
especialmente la 7,8-diol-9,10-epóxido de benzo[a]pireno mostrado en Figure
23.3, son conocidos por causar cáncer. Hay dos estereoisómeros de este
metabolito, ambos de los cuales son conocidos por ser potentes mutágenos y
presumiblemente puede causar cáncer.

Compuestos orgánicos Oxygen-Containing

Los óxidos

Óxidos de hidrocarburos como el óxido de etileno y óxido de propileno,

Oh Oh H
H C CH H C CCH
H H H HH
El óxido de etileno Óxido de propileno

Que se caracterizan por un grupo funcional epóxido de oxígeno de puente entre


dos átomos C adyacente, son importantes tanto para sus usos y sus efectos tóxicos.
El óxido de etileno, un gas incoloro con un olor dulce, inflamables, explosivas gas
utilizado como sustancia intermedia, esterilizantes y fumigante tiene una toxicidad
moderada a alta, es un mutágeno y carcinógeno para los animales de
experimentación. La inhalación de niveles relativamente bajos de este gas provoca
irritación del tracto respiratorio, dolor de cabeza, somnolencia y disnea, mientras
que la exposición a altos niveles causa cianosis, edema pulmonar, daño renal, el
daño en los nervios periféricos, e incluso la muerte. Es un óxido de propileno,
reactivos, incoloro líquido volátil (BP 34˚C) con usos similares a los de etileno

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El óxido y similares, aunque menos graves, efectos tóxicos. La toxicidad de la
1,2,3,4-butadieno epóxido, el producto de oxidación de 1,3-butadieno, es notable
en lo que es una acción directa (primaria) carcinógeno.

Oh

HO
OH
El 7,8-diol-9,10-
benzo(a)pireno epóxido de
benzo(a)pireno
Figura 23.3. El benzo[a]pireno y sus productos metabólicos cancerígenos.

Alcoholes

La exposición humana a la luz de tres alcoholes se muestra en Figure


23.4. común porque son ampliamente utilizadas industrialmente y en productos de
consumo.

H H H HH
H C OH H C C OH H HO C C OH H
H H H
Metanol El El glicol de etileno
etanol
Figura 23.4. Alcoholes como estos tres compuestos oxigenados son compuestos en los que el
grupo funcional oxhidrillo está acoplado a un alquil o hidrocarburos alkenyl esqueleto.

Metanol, que ha causado muchas muertes cuando se ingiere accidental o pro-


sumed como sustituto de bebidas con etanol, se oxida a metabólicamente
formalde- Hyde y ácido fórmico. Además de causar acidosis, estos productos
afectan al sistema nervioso central y el nervio óptico. La exposición aguda a dosis
letales provoca una embriaguez leve inicialmente, seguido en aproximadamente 10
a 20 horas por la inconsciencia, depresión cardiaca y muerte. Exposiciones
subletales puede causar ceguera del deterioro del nervio óptico y las células
ganglionares de la retina. La inhalación de vapores de metanol puede resultar en
enfermedades crónicas, exposición de bajo nivel.
El etanol normalmente es ingerido a través del tracto gastrointestinal, pero
pueden ser absorbidos en forma de vapor por los alvéolos en los pulmones. El
etanol se oxida metabólicamente más rápidamente que el metanol, el primero en
acetaldehído (que se analizan más adelante en esta sección), luego a CO2. El etanol
tiene numerosos efectos agudos resultantes de depresión del sistema nervioso
central. Estos van desde disminución de inhibiciones y redujo los tiempos de
reacción en 0,05% etanol de sangre, a través de la intoxicación, estupor y en más
de un 0,5% de etanol de sangre-muerte. El etanol también tiene una serie de
efectos crónicos, de los cuales la condición adictiva de alcoholismo y cirrosis del
hígado son los más destacados7 .
A pesar de su uso generalizado en el automóvil, sistemas de refrigeración, la
exposición a etileno glicol está limitada por su baja presión de vapor. Sin embargo,
la inhalación de gotitas de glicol de etileno puede ser muy peligroso. En el cuerpo,
etilenglicol inicialmente
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Estimula el sistema nervioso central y, a continuación, pisa. Contiene ácido
glicólico, fórmula química HOCH 2CO2H, formado como un metabolito intermedio
en el metabolismo de glicol de etileno puede causar acidemia y ácido oxálico
producido por oxidación suplementaria puede precipitar en los riñones como sólido
de oxalato de calcio, CaC 2O4, lo que provoca la obstrucción.
De los alcoholes superiores, 1-butanol es un irritante, pero su toxicidad está
limitada por su baja presión de vapor. No saturada (alkenyl) ALCOHOL
ALÍLICO, CH2=CHCH2OH, tiene un olor muy fuerte y es muy irritante para los
ojos, la boca y los pulmones.

Los fenoles

Figure 23.5 Muestra algunos de los más importantes compuestos fenólicos, aril
análogos de alcoholes que tienen propiedades muy diferentes de las de los
alcoholes alifáticos y olefinic. Grupos Nitro (-NO2) y átomos halógenos (Cl),
particularmente la servidumbre a los anillos aromáticos afectan fuertemente la
química y el comportamiento toxicológico de compuestos fenólicos.
Aunque el primer antiséptico utilizado en heridas y en la cirugía, el fenol es un
veneno protoplásmico que daña a todos los tipos de células y está acusado de haber
causado "un asombroso número de intoxicaciones" desde que entró en uso
general.8 - ological efectos tóxicos agudos de fenol son en gran medida en el
sistema nervioso central y la muerte pueden ocurrir tan pronto como media hora
después de la exposición. El envenenamiento agudo por fenol puede causar graves
trastornos gastrointestinales, disfunción renal, fallo del sistema circulatorio, edema
pulmonar y convulsiones. Dosis mortal de fenol puede ser absorbido a través de la
piel. Principales órganos dañados por fenol exposición crónica incluyen el bazo, el
páncreas y los riñones. Los efectos tóxicos de otros fenoles se asemejan a las de
fenol.

CH3 CH3 CH3


OH

OH
OH OH
Fenol O-Cresol M-Cresol P -Cresol

OH OH
OH Nº2 Cl Cl

Cl Cl
2-naftol 2-nitrofenol Cl
Pentaclorofenol
Figura 23.5. Algunos fenoles y compuestos
fenólicos.

Aldehídos y cetonas

Aldehídos y cetonas son compuestos que contienen el carbonilo (C=O) grupo,


tal como se muestra en los ejemplos de Figure 23.6.

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Oh H O HO
H
HCH HCCHH
CCCH
El formaldehído El acetaldehído LaHacroleína

H O H HOHH
HCC C H HCCCCH
H H H HH
Acetona Methylethyl cetona

Figura 23.6. Comercialmente y toxicológicamente importantes de aldehídos y cetonas.

El formaldehído es singularmente importante debido a su uso generalizado y


la toxicidad. En la forma pura, el formaldehído es un gas incoloro con un olor
picante y sofocante. Es comúnmente encontrado como formalina, un 37-50% de
solución acuosa de formaldehído que contienen algunos metanol. La exposición a
formaldehído inhalado a través de las vías respiratorias es generalmente debido a
los vapores de formaldehído molecular, mientras que la exposición por otras vías
es generalmente debido a formol. La prolongada, la continua exposición al
formaldehído puede causar hipersensibilidad. Muy irritante de las mucosas,
revestimientos de ambos los tractos respiratorio y digestivo, formaldehído
reacciona fuertemente con grupos funcionales en las moléculas. El formaldehído
ha demostrado ser un carcinógeno pulmonar en animales de experimentación. La
toxicidad del formaldehído es en gran parte debido a su metabolismo, producto de
la oxidación de ácido fórmico (véase infra).
La parte inferior de aldehídos son relativamente solubles en agua e
intensamente irritante. Estos compuestos atacan expuesto el tejido húmedo,
especialmente los ojos y mucosas mem- branas del tracto respiratorio superior.
(Algunas de las propiedades irritantes de foto-químicos smog, Capítulo 13, debido
a la presencia de aldehídos.) Sin embargo, alde- hydes que son relativamente
menos solubles puede penetrar mejor en las vías respiratorias y afectar los
pulmones. Líquido incoloro, acetaldehído es relativamente menos tóxico que la
acroleína y actúa como un irritante y sistémicamente como un narcótico para el
sistema nervioso central. Extremadamente irritante, acroleína lachrimating vapor
tiene un olor asfixia e inhalación de ello puede causar daños graves en el tracto
respiratorio de las membranas. Tejidos expuestos a la acroleína puede sufrir graves
necrosis y el contacto directo con los ojos pueden ser especialmente peligrosos.
Las cetonas se muestra en Figure 23.6. son relativamente menos tóxicos que
los aldehídos. Agradable olor de acetona puede actuar como un narcótico; causa
dermatitis por disolución de grasas de la piel. No muchos efectos tóxicos han sido
atribuidos a metil etil cetona. Es sospechoso de haber causado desórdenes
neuropáticos en fábrica de calzado de los trabajadores.

Ácidos carboxílicos
Ácido fórmico, HCO2H, es un ácido relativamente fuerte que es corrosivo para
el tejido. En Europa, las formulaciones para extraer mineral decalcifier escala que
contienen alrededor del 75% de ácido fórmico son vendidos; y los niños ingieren
estas soluciones han sufrido lesiones corrosivas a boca y tejido esofágico. Aunque
el ácido acético como un 4-6% de solución en

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El vinagre es un ingrediente de muchos alimentos, ácido acético puro (ácido
acético glacial) es extremadamente corrosivo para los tejidos que contactos. La
ingestión o el contacto de la piel con ácido acrílico puede causar graves daños a los
tejidos.

Los éteres
Los éteres comunes tienen relativamente baja toxicidad a causa de la baja
reactividad del C-O-C grupo funcional que tiene muy fuerte bonos de carbono-
oxígeno. La exposición a la volatilidad de éter dietílico es generalmente por
inhalación y aproximadamente el 80% de este compuesto que entra al cuerpo es
eliminada unmetabolized como el vapor a través de los pulmones. Éter dietílico
deprime el sistema nervioso central y es un depresivo ampliamente utilizado como
un anestésico para la cirugía. Dosis bajas de éter dietílico causan somnolencia,
intoxicación, y estupor, mientras que una exposición elevada causa inconsciente-
ción e incluso la muerte.

Los anhídridos ácidos


Con un olor fuerte, intensamente lachrimating anhídrido acético,
H O OH
HCC OCC H Anhídrido acético
H H
Es un veneno sistémico. Es muy corrosiva para la piel, los ojos y el tracto
respiratorio superior, causando ampollas y quemaduras que sanan lentamente. Los
niveles en el aire no debe exceder
0.04 mg/m3, y los efectos adversos de los ojos han sido observados en torno a 0,4 mg/m 3.

Los ésteres
Muchos ésteres (Figure 23.7) tienen relativamente alta volatilidad, de modo
que el sistema pulmonar es una importante vía de exposición. Generalmente
debido a sus buenas propiedades disolventes, ésteres penetrar los tejidos y tiende a
disolver los lípidos del cuerpo. Por ejemplo, el acetato de vinilo actúa como un
agente desengrasantes de piel. Porque se hidrolizan en agua, ester toxicidades
tienden a ser la misma que la toxicidad de los ácidos y alcoholes desde que se
formaron. Muchos ésteres volátiles exhiben asfixiante y acción estupefaciente.
Mientras que muchos de los ésteres naturales tienen insignificante toxicidad a
dosis bajas, acetato de alilo y algunos de los otros ésteres sintéticos son
relativamente tóxicos.
En cuanto a los posibles efectos en la salud se refiere, di-(2-etilhexil)ftalato
(DEHP) es posiblemente el éster de mayor preocupación. Esto es debido al uso de
este éster en niveles de alrededor del 30% como plastificante para impartir
flexibilidad de poli(cloruro de vinilo) (PVC) de plástico. Como consecuencia de la
utilización generalizada de que contienen DEHP plásticos PVC, el DEHP se ha
convertido en un omnipresente contaminante encontrada en agua, sedimentos,
alimentos y muestras biológicas. La más grave preocupación surge de su uso en
aplicaciones médicas, especialmente las bolsas utilizadas para sostener soluciones
intravenosas administradas a pacientes médicos. 9 Como resultado de uso médico,
el DEHP entra a la sangre de hemo- philiacs, los pacientes de diálisis renal,
prematuro y los lactantes de alto riesgo. 10 Aunque los efectos tóxicos agudos de
DEHP son bajos, tan generalizada la exposición directa de los seres humanos es

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preocupante.

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Compuestos Organonitrogen

Compuestos Organonitrogen constituyen un amplio grupo de compuestos con


diversas toxicidades. Ejemplos de varios tipos de compuestos organonitrogen descritos
aquí son dados en Figure 23.8.

H O H H H O H H H H O H
HCOC H CCOC H CCCOC H
H H H H H H H
Acetato de Metilo El acetato de vinilo Acetato de alilo
C 2H 5
Oh H HHHH
COCCCCCCH
HS HS Di-(2-etilhexil)ftalato
HSC HS
OCCC CCCH
Oh H HS
H
C2H
5
Figura 23.7. Ejemplos de ésteres.

CH3 HH
H3C N CH3 H2N C N
C NH2 H
H
La trimetilamina Etilendiamina Piridina

NH2 H H
NH2 CCCN
H
La anilina 2-naftilamina El acrilonitrilo

H2N NH2 Nº2

La bencidina Nitrobenceno

Figura 23.8. Algunos compuestos organonitrogen toxicológicamente importantes.

Aminas alifáticas

Las aminas inferiores, como la methylamines, son rápidamente y fácilmente


introducidas en el organismo por todas las vías de exposición. Son básicas y
reaccionan con el agua de los tejidos,

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+
R 3N + H 2O + OH- (23.4.1)

Elevar el pH de los tejidos a niveles dañinos, actuando como venenos corrosivos


(especialmente sensibles al tejido ocular) y causar necrosis de los tejidos en el
punto de contacto. Entre los efectos sistémicos de aminas son necrosis del hígado y
los riñones, hemorragia pulmonar y el edema, y la sensibilización del sistema
inmunológico. Las aminas inferiores están entre los más sustancias tóxicas en la
rutina, la utilización a gran escala.
Etilendiamina es el más común de los alquilos de poliaminas, compuestos en
Que dos o más grupos amino alcanos están pegadas en fracciones. Su toxicidad
nominal es de sólo 3, pero es una gran sensibilizador de la piel y puede causar
daños en el tejido ocular.

Aminas aromáticas Carbocyclic

La anilina se utiliza ampliamente como un producto químico industrial, y es el


más sencillo de los carbo- cíclica de aminas aromáticas, una clase de
compuestos en los que al menos un grupo sustituyente es un hidrocarburo
aromático, el anillo pegado directamente al grupo amino. Existen numerosos
compuestos con muchos usos industriales en esta clase de aminas. Algunas de las
aminas aromáticas carbocyclic han demostrado que puede causar cáncer en la
vejiga, el uréter y la pelvis, y son sospechosos de pulmón, hígado, próstata y
carcinógenos. Un muy tóxico líquido incoloro con un olor y consistencia aceitosa,
la anilina, rápidamente entra en el cuerpo por inhalación, ingestión y a través de la
piel. Metabólicamente, anilina convierte el hierro(II) en hemoglobina de
hierro(III). Esto causa una condición llamada methem- oglobinemia,
caracterizado por cianosis y un color marrón-negro de la sangre, en la que la
hemoglobina no pueden transportar oxígeno en el cuerpo. Esta condición no se
invierte por la terapia de oxígeno.
Tanto la 1-naftilamina (-naftilamina) y 2-naftilamina (-naphthyl-
Amina) son cancerígenos vesicales humano comprobado. Además de ser un
probado carcinógeno humano, la bencidina, 4,4'-diaminobiphenyl, es altamente
tóxico y tiene efectos sistémicos que incluyen sangre hemólisis, depresión de la
médula ósea, y el daño renal y hepático. Puede ser tomado en el cuerpo por vía
oral, por inhalación a los pulmones, la piel y la sorción.

Piridina
Pyridine, un líquido incoloro con un fuerte, penetrante, "terrible"olor, es una
amina aromática en la que un átomo de N es parte de un 6-membered anillo. Este
producto químico industrial ampliamente utilizado es sólo moderadamente tóxico
con una toxicidad calificación de 3. Los síntomas de intoxicación de piridina
incluyen anorexia, náuseas, fatiga y, en los casos de pois- oning crónico, depresión
mental. En algunos casos raros la piridina envenenamiento ha sido fatal.

Nitrilos
Nitrilos contienen la -CN grupo funcional. Líquido incoloro, acetonitrilo,
CH3CN, es ampliamente utilizado en la industria química. Con un rating de
toxicidad del 3-4, acetonitrilo es considerado relativamente seguro, aunque ha
causado muertes humanas, quizás por liberación metabólica de cianuro. El
acrilonitrilo, un líquido incoloro con un durazno-semilla (cianuro) olor, es
altamente reactivo, ya que contiene ambos nitrilo y

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C=C grupos. Ingerido, se absorbe por la piel o se inhala como vapor, el acrilonitrilo
se metaboliza para liberar HCN mortal, que parece el punto de vista toxicológico.

Compuestos Nitro.
El más simple de los compuestos nitro, el nitrometano H3CNO2, es un
líquido oleoso que provoca anorexia, diarrea, náuseas y vómitos, y daños en los
riñones y el hígado. Nitrobencina, un líquido aceitoso amarillo pálido, con un olor
de almendras amargas o betún, pueden penetrar en el cuerpo por todas las rutas.
Tiene una acción tóxica mucho al igual que la de la anilina, conversión de
hemoglobina a metahemoglobina, que no puede transportar oxígeno a los tejidos
corporales. Nitrobenceno La intoxicación se manifiesta por la cianosis.

Las nitrosaminas
N-nitroso compuestos () contienen nitrosaminas la N-N=O grupo funcional
y se han encontrado en una variedad de materiales a los que pueden estar
expuestos los seres humanos, incluida la cerveza, whisky, y aceites de corte
utilizados en el mecanizado. El cáncer puede resultar de la exposición a una sola
dosis grande o de la exposición crónica a dosis relativamente pequeñas de algunas
nitrosaminas. Una vez ampliamente utilizado como solvente industrial y son
conocidos por causar daño hepático e ictericia en los trabajadores expuestos,
dimethylnitrosamine demostró ser cancerígenos de estudios a partir de la década de
1950.
CH3
Dimethylnitrosamine
NNO (N-nitrosodimethylamine)
CH3
Los isocianatos y el metilisocianato

Compuestos con la fórmula general R-N=C=O, los isocianatos son


ampliamente utilizados productos químicos industriales destaca por su alta
reactividad química y metabólicos característicos de su grupo funcional. El
metilisocianato, H3C-N=C=O, fue el agente tóxico implicado en la catastrófica
envenenamiento industrial en Bhopal, India, el 2 de diciembre de 1984, el peor
accidente industrial de la historia. En este incidente, varias toneladas de isocianato
metílico fueron liberados, causando la muerte de 2000 personas y afectó a unos
100.000. Los pulmones de las víctimas fueron atacados; los sobrevivientes a largo
plazo sufrieron dificultad para respirar y debilidad de daño pulmonar, así como
numerosos otros efectos tóxicos incluyendo náuseas y dolores corporales.

Plaguicidas Organonitrogen

Plaguicidas carbamatos se caracterizan por el esqueleto estructural del ácido


carbamic esbozadas por el cuadro de líneas discontinuas en la fórmula estructural
de carbaril en Figure 23.9. ampliamente utilizados en prados y jardines, carbaril
insecticida tiene una baja toxicidad para mam- mals. Muy solubles en
agua carbofuran es un insecticida sistémico que es absorbido por las raíces y
hojas de plantas; los insectos que se alimentan de las hojas están envenenados. Los
efectos tóxicos en animales de los carbamatos son debido al hecho de que inhiben
la acetylcho- linesterase directamente sin la necesidad de someterse primero a la
biotransformación. Este efecto es relativamente reversible debido a la hidrólisis de
las metabólicas carbamato ester.

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O HC
N H3C
Oh CH3
CHOh
3
OH
C O N CH
3
Carbaril El carbofurano

+
H3C N N+ CH 3
+ +
N N
Dicuat El Paraquat

Figura 23.9. Ejemplos de organonitrogen plaguicidas.

"La reputación de haber sido responsable de cientos de muertes humanas", 11


con herbicida paraquat toxicidad tiene una calificación de 5. Peligrosos o incluso
mortales la exposición aguda puede ocurrir por la inhalación de aerosol, contacto
con la piel e ingestión. El paraquat es un veneno sistémico que afecta la actividad
enzimática y es devastadora para una serie de órganos. Fibrosis pulmonar
resultados en animales que han inhalado paraquat, aerosoles, y los pulmones
también son afectados negativamente por nonpulmonary exposición. Una
exposición aguda puede causar variaciones en los niveles de catecolamina, glucosa
e insulina. El síntoma inicial más prominentes de intoxicación vómitos, seguidos
dentro de unos días por disnea, cianosis, y evidencia de deterioro de los riñones, el
hígado y el corazón. Fibrosis pulmonar, a menudo acompañada de edema
pulmonar y hemorragia, es observada en casos fatales.

Compuestos Organohalide

Los haluros de alquilo

La toxicidad de los haluros de alquilo, tales como el tetracloruro de carbono,


CCl4, varían mucho con el compuesto. La mayoría de estos compuestos producen
depresión del sistema nervioso central, y distintos compuestos presentan efectos
tóxicos específicos.
Durante sus muchos años de uso como un producto de consumo, el tetracloruro
de carbono compilado un triste récord de efectos tóxicos, lo que llevó a la U. S.
Food and Drug Administration (FDA) para prohibir su uso doméstico en 1970. Es
un veneno sistémico que afecta el sistema nervioso cuando se inhala, y el tracto
gastrointestinal, el hígado y los riñones cuando son ingeridos. El mecanismo
bioquímico de tetracloruro de carbono toxicidad implica radical, incluyendo
especies reactivas
Cl Cl
Cl C • •OO C CL
Cl Cl
Electrón no apareado
Que reaccionan con biomoléculas, como las proteínas y el ADN. Los más nocivos
de esa reacción se produce en el hígado como la peroxidación lipídica, compuesto
por el ataque de libre

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Radicales de moléculas de lípidos insaturados, seguida por la oxidación de los
lípidos mediante un mecanismo de radicales libres.

Halogenuros Alkenyl

Los más significativos son organohalides olefinic alkenyl o el encendedor


chlorin- ciada compuestos, tales como el cloruro de vinilo y el tetracloroetileno:
H H Cl Cl
C C C C
H Cl Cl Cl
El cloruro de vinilo El tetracloroetileno

Debido a la generalización de su uso y disposición en el medio ambiente, los


numerosos efectos tóxicos agudos y crónicos de los halogenuros alkenyl, son
motivo de considerable preocupación.
El sistema nervioso central, sistema respiratorio, el hígado y la sangre y el
sistema linfático, todos son afectados por exposición al cloruro de vinilo, que se ha
generalizado por el uso de este compuesto en el poli(cloruro de vinilo) fabricación.
Más notablemente, el cloruro de vinilo es carcinogénico, causando un raro el
angiosarcoma hepático. Esta forma de cáncer mortal se ha observado en los
trabajadores crónicamente expuestos al cloruro de vinilo durante la limpieza de
autoclaves en el poli(cloruro de vinilo), industria de fabricación. El organohalide
alkenyl, 1,1-dichloroethylene, es sospechoso carcinógeno humano basado en
estudios en animales y su similitud estructural al cloruro de vinilo La toxicidad del
1,2-dichloroethylene ambos isómeros son relativamente bajos. Estos compuestos
actúan en dife- rentes formas en que el isómero cis es un irritante y
estupefacientes, mientras que el isómero trans afecta tanto al sistema nervioso
central y en el tracto gastrointestinal, causando debilidad- ness, temblores,
calambres y náuseas. Un sospechoso carcinógeno humano, tricloroetileno ha
causado el carcinoma hepático en animales de experimentación y que se sabe que
afectan a numerosos órganos del cuerpo. Al igual que otros disolventes
organohalide, tricloroetileno causa la piel derma- titís de disolución de los lípidos
de la piel, y pueden afectar a los sistemas respiratorio y nervioso central, el hígado,
los riñones y el corazón. Los síntomas de la exposición incluyen visión perturbada,
dolores de cabeza, náuseas, arritmias cardíacas, y quema/hormigueo en los nervios
(parestesia). El tetracloroetileno causa daño al hígado, riñones y sistema nervioso
central. Es un sospechoso cancerígeno para el ser humano.

Aril halogenuros
Los individuos expuestos a monochlorobenzene irritante por inhalación o
contacto con la piel sufren síntomas del sistema respiratorio, el hígado, la piel y los
ojos. La ingestión de este compuesto provoca efectos similares a los del tóxico
anilina, incluida la descoordinación, palidez, cianosis, y el colapso final.
La dichlorobenzenes son irritantes que afectan los mismos órganos como
mono- clorobenceno. Algunas pruebas en animales sugieren que el 1,2-
diclorobenceno es un potencial de una sustancia que causa cáncer. -Pará-
diclorobenceno (1,4-diclorobenceno), un químico utilizado en ambientadores y
bolas de naftalina, ha sido conocido por causar rinitis profusa (catarro), náuseas,
ictericia, cirrosis hepática y pérdida de peso asociada con la anorexia. No se
conoce como un carcinógeno. Su principal metabolito urinario es 2,5-
dichlorophenol, que es eliminado principalmente como glucurónido o sulfato
sódico12.

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Una vez debido a su uso generalizado en los equipos eléctricos, como fluidos
hidráulicos, y en muchas otras aplicaciones, los bifenilos policlorados (PCB,
consulte la sección 7.12) se convirtió en una práctica generalizada,
extremadamente persistentes contaminantes ambientales. Los PCB tienen una
fuerte tendencia a someterse a la bioacumulación en los tejidos lipídicos. Análogos
de bifenilo polibromado (PBB) fueron mucho menos utilizado y distribuido. Sin
embargo, los PBB participaron en un importante incidente que resultó en pérdidas
agrícolas catastróficos cuando el ganado contaminado con retardante de llama PBB
causado intoxicación masiva de ganado en Michigan en 1973.

Plaguicidas Organohalide
Exhibiendo una amplia gama de tipo y grado de los efectos tóxicos, muchos
insecticidas organohalide (ver Sección 7.11) que afectan el sistema nervioso
central, causando temblores, sacudidas oculares irregulares, cambios en la
personalidad y pérdida de memoria. Tales síntomas son característicos de la
intoxicación aguda de DDT. Sin embargo, la toxicidad aguda del DDT en los seres
humanos es muy baja y, cuando se utilizan para el control de tifus y paludismo en
la II Guerra Mundial, se aplican directamente a las personas. El cyclodiene
insecticidas clorados- aldrina, dieldrina, endrina, clordano, heptacloro, endosulfán,
e isodrín) que actúan sobre el cerebro, liberando la betaína ésteres y causando
dolores de cabeza, mareos, náuseas, vómitos, tirones musculares y convulsiones.
La dieldrina, clordano, heptacloro y han causado cáncer de hígado en animales de
experimentación, y algunos cyclodiene insecticidas clorados son teratogénicas o
fetotoxic. Debido a estos efectos, aldrin, dieldrin, heptacloro y - más
recientemente-clordano ha sido prohibido su uso en la U. S.
Los principales herbicidas chlorophenoxy son 2,4-dichlorophenoxyacetic acid
(2,4-D), 2,4,5-trichlorophenoxyacetic (ácido 2,4,5-T o el Agente Naranja), y
Silvex. Las dosis grandes de ácido 2,4-dichlorophenoxyacetic han demostrado
causar daño nervioso (neuropatía periférica), convulsiones y daño cerebral. Según
un estudio del Instituto Nacional del Cáncer, 13 agricultores de Kansas que había
manejado el 2,4-D extensamente han sufrido 6 a 8 veces la incidencia de linfoma
no-Hodgkin como comparables poblaciones no expuestas. Con una toxicidad algo
menor que la de 2,4-D, Silvex es en gran parte se excreta inalterada en la orina.
Los efectos tóxicos del 2,4,5-T (utilizado como una guerra herbicida químico
llamado "Agente Naranja") han sido el resultado de la presencia de 2,3,7,8-
tetrachloro-p-dioxina (TCDD, comúnmente conocida como la "dioxina", que se
discute más adelante), un subproducto de la fabricación. La autopsia los cadáveres
de ovejas envenenado por este herbicida han exhibido de nefritis, hepatitis y
enteritis.

La TCDD
Dibenzodioxinas policlorados son compuestos que tienen la misma estructura
básica que la de TCDD (2,3,7,8-tetraclorodibenzo-p-dioxina),
Cl Cl
O La 2,3,7,8-TCDD
h (tetrachloro- Dibenzo-p-
Cl
dioxinas)
Cl
O
h
Pero tienen diferentes ubicaciones y números de átomos de cloro en la estructura
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de anillo. Extremadamente tóxico para algunos animales, la toxicidad de TCDD en
los seres humanos es bastante incierta; es conocido por causar una afección de la
piel llamada cloracné. La TCDD ha sido un

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Subproducto de la fabricación de algunos productos comerciales (véase la
discusión de 2,4,5-T, supra), un contaminante identificado en algunas emisiones de
incineración municipal y un contaminante ambiental generalizada de una
eliminación incorrecta de los residuos domésticos. Este compuesto ha sido
publicado en un número de accidentes industriales, la más masiva de lo que expuso
varias decenas de miles de personas a una nube de emisiones químicas distribuidas
por aproximadamente 3 millas cuadradas en la zona de Roche Givaudan-La Icmesa
manufacturas planta cerca de Seveso, Italia, en 1976. En una nota alentadora desde
una perspectiva toxicológica, ninguna ocurrencia anormal de malformaciones
importantes fueron encontrados en un estudio de 15,291 niños nacidos en el área
dentro de 6 años después de la liberación 14.

Los fenoles clorados


Los fenoles clorados usados en mayores cantidades han
sido pentaclorofenol (capítulo 7) y de los isómeros trichlorophenol utilizados
como conservantes de la madera. A pesar de que la exposición a estos compuestos
se ha correlacionado con disfunción hepática y dermatitis, un contaminante
bifenilos dibenzodioxinas puede haber causado que algunos de los efectos
observados.

Compuestos Organosulfur

A pesar de la elevada toxicidad de H 2S, no todos los compuestos organosulfur


son especialmente tóxicas. Los peligros son a menudo reducidas por sus fuertes
olores ofensivos que advierten de su presencia.
La inhalación de incluso a concentraciones muy bajas de los alquilos de tioles,
como el metano- tiol, H3CSH, pueden provocar náuseas y dolores de cabeza;
niveles más altos pueden causar aumento de la frecuencia del pulso, manos y pies
fríos, y cianosis. En casos extremos, pérdida de conocimiento, coma, y la muerte
se presentan. Como el H2S, el alquil tioles son precursores de citocromo oxidasa
venenos.
Aceitoso, líquido soluble en agua, ácido methylsulfuric es un fuerte irritante
para los ojos, piel y tejido mucoso. Incoloro, inodoro sulfato de dimetilo es
altamente tóxico y es un

Oh Oh
H3C O S OH H3C O S OCH3
Oh O
Ácido Methylsulfuric Dimethylsulfate

Carcinógeno primario que no requiere bioactivación de producir cáncer. La piel o


las membranas mucosas expuestas a sulfato de dimetilo desarrollar conjuntivitis y
la inflamación de los tejidos nasales y las membranas mucosas respiratorias tras un
período latente inicial durante la cual pocos síntomas son observados. Daños en el
hígado y los riñones, edema pulmonar, opacidad de la córnea y la muerte dentro de
los 3 a 4 días puede ser resultado de exposiciones más pesados.

Mostazas de azufre
Un ejemplo típico de mortal mostazas de azufre, compuestos utilizados como
venenos militares o "gases venenosos", es el aceite de mostaza (bis(2-
cloroetilo)sulfuro), la estructura de
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Lo que se muestra en la parte superior de la página siguiente. Un experimental
mutágeno y carcinógeno primario, aceite de mostaza produce vapores que penetran
profundamente en los tejidos, resultando
H H HH
Cl C C S C C CL El aceite de mostaza
H H HH
En destrucción y daño a cierta profundidad desde el punto de contacto; la
penetración es muy rápido, por lo que los esfuerzos para eliminar el agente tóxico
desde el área expuesta son ineficaces después de 30 minutos. Este militar
"ampollas" gas veneno causa que el tejido a ser gravemente inflamadas con
lesiones que a menudo se infectan. Estas lesiones en el pulmón puede causar la
muerte.

Los compuestos organofosforados

Los compuestos organofosforados tienen distintos grados de toxicidad.


Algunos de estos compuestos, tales como "los gases neurotóxicos" producido
como venenos industriales, son mortales en cantidades ínfimas. La toxicidad de las
principales clases de compuestos organofosforados son discutidas en esta sección.

Los ésteres organofosforados


Algunos ésteres organofosforados se muestran en Figure 23.10. trimetil
fosfato es probablemente moderadamente tóxico si se ingiere o absorbe a través de
la piel, mientras que el fosfato, trietilo moderadamente tóxico (C 2H5O)3PO, daña
los nervios e inhibe la acetilcolinesterasa. Sumamente tóxico -o tri-fosfato,
cresilo TOCP, aparentemente es metabolizado a productos que inhiben la
acetilcolinesterasa. Exposición a TOCP causa la degeneración de las neuronas en
el cuerpo de los sistemas nerviosos central y periférico con los primeros síntomas
de náuseas, vómitos y diarrea acompañada de dolor abdominal severo.
Aproximadamente 1 a 3 semanas después de que estos síntomas hayan
desaparecido, peri- pheral parálisis desarrolla manifestado por "muñeca drop" y "la
caída del pie", seguida por una lenta recuperación, que puede ser completa o dejar
una parálisis parcial permanente.
Utilice brevemente en Alemania como un sustituto para la nicotina insecticida,
el tetraetilo pirofosfato, TEPP, es un muy potente inhibidor de la
acetilcolinesterasa. Con una calificación de 6 (toxicidad), supertoxic TEPP es
mortal para los seres humanos y otros mamíferos.

Y Ester Phosphorodithioate Phosphorothionate insecticidas

Porque los ésteres que contienen P=S (thiono) grupo nonenzymatic son
resistentes a la hidrólisis y no son tan eficaces como P=O compuestos en inhibir
acetylcholin- esterasa, exhiben mayor:insectos mamíferos ratios de toxicidad de
sus nonsulfur análogos. Por lo tanto, ésteres phosphorodithioate
phosphorothionate y (Figure 23.11.) han sido ampliamente utilizados como
insecticidas. La actividad insecticida de estos compuestos requiere conversión
metabólica de P=S A P=S (desulfuración oxidativa). Desde el punto de vista
ecológico, insecticidas organofosforados son superiores a muchos de los
insecticidas organoclorados porque los organofosfatos fácilmente sufrir
degradación bio- y no se bioacumulan.

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H Oh H H H Oh
HCOH POCHO HCCOPOH H NO2
H H Oh
CH HCH
H HCH Paraoxon
Trimethylphosphate H
H3 C
Oh
O P S
Oh Oh
C2H5 o P P O C2H5 CH
O Oh
3
h
C2H5 O O C2H5 CH3

Tetraethylpyrophosphate
Tri- o -cresylphosphate, TOCP

Figura 23.10. Algunos ésteres organofosforados.

S S
ROPO O C2H5 OPOO Nº2
AR
El paratión
R C2H5
Fórmula General S
de
phosphorothionates R O P S AR
HO
HCC C2H5 O. Oh
S R
H 3C O P S C H Fórmula General de
Oh phosphorodithioates
C O C 2H 5
CH3 Oh El Malathion

Figura 23.11. Ester phosphorodithioate Phosphorothionate e insecticidas. El Malathion contiene


hydrolyzable carboxyester vinculaciones.

El primer éxito comercial/phosphorodithioate phosphorothionate ester fue


insecticida paratión, oh,OH-éter-o-p-nitrophenylphosphorothionate, primero con
licencia para su uso en 1944. Este insecticida tiene una calificación de 6 de
toxicidad (supertoxic). Desde que comenzó su uso, varios centenares de personas
han sido asesinadas por el paratión, incluyendo 17 de 79 personas expuestas a
harina contaminada en Jamaica en 1976. Tan poco como 120 mg de paratión se ha
sabido para matar a un adulto humano y una dosis de 2 mg ha sido fatal para un
niño. La mayoría de las intoxicaciones accidentales se han producido por la
absorción a través de la

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La piel. Methylparathion (un compuesto estrechamente relacionados con grupos
metilo en lugar de grupos de etilo) es considerada como extremadamente tóxico, y
en agosto de 1999, la U. S. Environmental Protection Agency propone restringir
severamente su uso. Con el fin de paratión para tener un efecto tóxico, se debe
convertir a paraoxon metabólicamente (Figure 23.10), que es un potente inhibidor
de la acetilcolinesterasa. Debido al tiempo requerido para esta conversión, los
síntomas se desarrollan varias horas después de la exposición, mientras que los
efectos tóxicos de TEPP o paraoxon desarrollar mucho más rápidamente. Los seres
humanos envenenados por el paratión presentan contracciones de la piel y
dificultad respiratoria. En los casos mortales, se presenta insuficiencia respiratoria
debido a la parálisis del sistema nervioso central.
El Malathion es el más conocido de los insecticidas phosphorodithioate. Tiene
una relativamente alta proporción de insectos mamíferos:toxicidad a causa de sus
dos vínculos que son hydrolyzable carboxyester por carboxilasa enzimas (poseído
por los mamíferos, insectos), pero no para productos relativamente atóxica. Por
ejemplo, aunque el malatión es un insecticida muy eficaz, su LD 50 ratas machos
adultos es aproximadamente 100 veces mayor que la del paratión.

Venenos militares organofosforados

Potentes inhibidores de la enzima acetilcolinesterasa organofosforados "gas


nervioso" venenos militares incluyen el sarín y VXfórmulas estructurales , para
los que se muestran a continuación. (La posibilidad de que los militares venenos
como estas pueden ser usadas en la guerra era un problema importante durante el
conflicto de Oriente Medio de 1991, que, afortunadamente, terminó sin que sus
empleados.) Un veneno sistémico para el sistema nervioso central que se absorbe
rápidamente como un líquido a través de la piel, el sarín puede ser letal con dosis
tan bajas como unos 0.0l mg/kg; una sola gota puede matar a un ser humano.

HS
H O H CCCH
HCPF H HS Oh HH
H O N CCSPOCCH
H H H HHHHC HS
HCCCH HCC C H H
HS HS
El sarín VX

Literatura Citada

1. Ee.Uu. Departamento de Salud y Servicios Humanos, el Servicio de Salud


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12. Ee.Uu. Departamento de Salud y Servicios Humanos, el Servicio de Salud
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ocupacionales de metales, Taylor and Francis, Londres, 1998.

Preguntas y problemas

1. Enumerar y analizar dos elementos que son invariablemente tóxico en su forma


elemental. Por otro elemento, enumerar y analizar dos formas elementales, uno
de los cuales es bastante tóxica y la otra de la que es esencial para el cuerpo. ¿En
qué sentido es incluso la forma tóxica de este elemento "esencial para la vida?".
2. ¿Qué es una sustancia tóxica que se une al hierro(III) en que contienen hierro
cromado ferricyto- enzima oxidasa, impidiendo su reducción a hierro(II) en la
fosforilación oxidativa, proceso por el cual el cuerpo utiliza O 2?
3. ¿Cuáles son interhalogen compuestos, y que lo hacen las formas elementales
sus efectos tóxicos se asemejan más a?
4. Nombrar y describir las tres condiciones de salud que puede ser causada por la
inhalación de amianto.
5. ¿Por qué podría ser tetraethyllead clasificadas como "el más notable
COMPUESTO ORGANOMETÁLICO EN tóxicos"?
6. ¿Cuál es el efecto tóxico más común suele atribuir a baja masa molar alcanos?
7. Información acerca de la toxicidad de muchas sustancias para el ser humano es
deficiente debido a la escasez de datos sobre la exposición humana directa.
(Voluntarios para estudiar los efectos sobre la salud humana de las sustancias
tóxicas son particularmente escasos.) Sin embargo, hay una gran cantidad de
información disponible sobre la exposición humana al fenol y los efectos
negativos de dicha exposición. Explicar.
8. Comentario sobre la toxicidad de los compuestos siguientes:
Oh
H3C P F
S
H3C C
CH3 H
9. ¿Cuáles son los trastornos neuropáticos? ¿Por qué los disolventes orgánicos
son frecuentemente la causa de estos trastornos?

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10. ¿Qué es un importante efecto metabólico de la anilina? ¿Qué es este efecto
llamada? ¿Cómo se manifiesta?
11. ¿Cuáles son los compuestos orgánicos caracterizados por la N-N=O grupo
funcional? ¿Cuál es su mayor efecto sobre la salud?
12. ¿Qué grupo estructural es característico de los carbamatos? Para qué son estos
compuestos comúnmente usado? ¿Cuáles son sus principales ventajas en tal
solicitud?
13. ¿Qué es la peroxidación lipídica? Que la sustancia tóxica común es conocido
por causar la peroxidación lipídica?
14. Bioquímicamente, ¿qué ésteres organofosforados, como el paratión, ello
podría clasificarlas como "sustancias tóxicas"?
15. Aunque el benceno y tolueno tienen una serie de similitudes químicas, su
metabolismo y efectos tóxicos son bastante diferentes. Explicar.

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Manahan, Stanley E. "ANÁLISIS QUÍMICO DE AGUA Y AGUAS RESIDUALES."
La química medioambiental
Boca Raton: CRC Press LLC, 2000
24 Los análisis químicos de agua y aguas
residuales.

Aspectos generales del análisis químico ambiental

Los científicos en la comprensión del medio ambiente sólo puede ser tan buena
como sus conocimientos de las identidades y las cantidades de contaminantes y
otras especies químicas en el agua, el aire, el suelo y los sistemas biológicos. Por lo
tanto, probado, las técnicas de vanguardia de análisis químico, bien utilizados, son
esenciales para la química ambiental. Ahora es una etapa muy emocionante en la
evolución de la química analítica, caracterizada por el desarrollo de nuevas y
mejores técnicas de análisis que permiten la detección de niveles mucho más bajos
de especies químicas y mayor velocidad de transferencia de datos. Estos
acontecimientos plantean algunos retos. A causa del descenso de los límites de
detección de algunos instrumentos, ahora es posible ver la cantidad de
contaminantes que se han escapado de la detección con anterioridad, resultando en
cuestiones difíciles relativas a la fijación de límites máximo permisible de diversos
contaminantes. El aumento de la producción de datos de instrumentos
automatizados en muchos casos ha desbordado la capacidad humana para asimilar
y comprender.
Todavía quedan problemas desafiantes en el desarrollo y la utilización de
técnicas de análisis químico ambiental. No menos importante de estos problemas
es saber qué especies deberían ser medidos, o incluso si debe o no debe realizarse
un análisis en absoluto. La calidad y la variedad de análisis es mucho más
importante que el número de análisis realizados. De hecho, se puede hacer el
argumento persuasivo que, dado capacidades modernas en química analítica,
demasiado muchos de los análisis de muestras ambientales se realizan, mientras
que menos, analiza cuidadosamente planeado produciría más información útil.
Además de un examen de análisis de agua, este capítulo cubre algunos de los
aspectos generales de análisis químico ambiental y las principales técnicas que se
utilizan para determinar una amplia gama de analitos (especies medido). Muchas
técnicas son comunes para el agua, el aire, el suelo y el análisis de muestras
biológicas y se hace referencia a ellas en los capítulos que siguen.

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Error y Control de Calidad

Un aspecto crucial de cualquier análisis químico es la validez y calidad de los


datos que produce. Todas las mediciones están sujetas a error, que puede
ser sistemática (de la misma magnitud y la misma dirección) o aleatorio (varían
tanto en magnitud y dirección). Los errores sistemáticos causa los valores medidos
varían constantemente desde los verdaderos valores, esta variación es conocida
como el sesgo. El grado en que un valor medido se aproxima al valor real de una
medición analítica se llama la precisión de la medición, reflejando tanto los
errores sistemáticos y aleatorios. Es indispensable que el analista para determinar
estos componentes de error en la medición de muestras ambientales, incluyendo
muestras de agua. La identificación y control de errores sistemáticos y aleatorios
cae en la categoría de control de calidad (QC) procedimientos. Está más allá del
alcance de este capítulo para entrar en detalles sobre estos procedimientos
cruciales para que se remite al lector a una obra sobre los métodos estándar para el
análisis de agua1.
Para que los resultados de un laboratorio para ser significativa, el laboratorio
necesita un plan de garantía de calidad, especificando las medidas adoptadas para
producir datos de calidad conocida. Un aspecto importante de ese plan es la
utilización de normas de control de laboratorio con- sisting de muestras con muy
conocida con exactitud el nivel de analito en una matriz cuidadosamente
controlados. Dichos materiales de referencia estándar están disponibles en los
EE.UU. para muchos tipos de muestras procedentes del Instituto Nacional de
Estándares y Tecnología (NIST).
Muchos analitos ambientales están presentes en niveles muy bajos que ponen
en tela de juicio la capacidad del método para detectar y cuantificar con precisión.
Por lo tanto, el límite de detección del método de análisis es muy importante. La
definición de límite de detección ha sido durante mucho tiempo un tema polémico
en el análisis químico. Cada método analítico tiene un cierto grado de ruido. El
límite de detección es una expresión de la menor concentración de analito que
puede ser medido por encima del nivel de ruido con un grado de confianza
especificado en un procedimiento analítico. En la detección de analitos, dos tipos
de errores pueden ser definidos. Un error de tipo I se produce cuando la medición
se encuentra un analito presente cuando realmente está ausente. Un error Tipo II
ocurre cuando la medida considera- ción de un analito ausente cuando está
realmente presente.
Los límites de detección pueden ser clasificadas en varias subcategorías.
El cuadro de límite de detección IDL () es la concentración de analito, capaces
de producir una señal tres veces la desviación estándar del ruido. El nivel inferior
de detección (LLD) es la cantidad de analito que producirá una señal medible el
99 por ciento del tiempo; es aproximadamente 2 veces la IDL. El límite de
detección del método (MDL) se mide como la LLD salvo que el analito se toma a
través de todo el procedimiento analítico, incluyendo medidas tales como la
extracción y limpieza de la muestra; es aproximadamente 4 veces la IDL .
Finalmente, el límite de cuantificación práctico (PQL), que es cerca de 20 veces
el IDL, es el nivel más bajo posible entre los laboratorios de análisis de rutina.

Los métodos clásicos

Antes de instrumentación sofisticada estuvieran disponibles, más importantes y


algunos parámetros de calidad del agua se hicieron análisis de contaminantes
por los métodos clásicos, que sólo requieren productos químicos, balanzas para
medir masas, buretas, matraces volumétricos

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Y pipets para medir los volúmenes y otros simple material de vidrio de laboratorio.
Los dos principales métodos clásicos son el análisis volumétrico, en la que se
miden los volúmenes de reactivos y análisis gravimétrico, en las que las masas
son medidos. Algunos de estos métodos todavía se utilizan hoy en día, y muchos
han sido adaptadas para instrumental y procedimientos automatizados.
El más común de los métodos clásicos para el análisis de contaminantes son
valoraciones, ampliamente utilizada para el análisis del agua. Algunos de los
procedimientos de valoración utilizadas son discutidas en esta sección.
La acidez (véase la sección 3.7) está determinada simplemente por volumetría
con base de iones de hidrógeno. Valoración hasta el extremo de naranja de metilo
(pH 4,5) produce la "acidez" debido
A ácidos fuertes (HCl, H 2SO4). El dióxido de carbono, por supuesto, no aparecen
en esta categoría. Valoración de la fenolftaleína endpoint, pH 8.3, los rendimientos
-.
de acidez total y cuentas para todos excepto los ácidos
3 más débiles que el HCO
La alcalinidad puede ser determinada por titulación con H 2SO4 a pH 8,3 para
neutralizar bases tan fuerte como, o más fuertes que, iones de carbonato,
CO 2- + H+
HCO - (24.2.1)
3 3
O por titulación a pH 4,5 para neutralizar bases más débil que el CO 2-, pero tan fuerte como, o
3
Más fuerte que, HCO
3 -:
-
HCO + H+  H O + CO (g). (24.2.2)
3 2 2

Valoración de los rendimientos más bajos de pH alcalinidad total.


Los iones implicados en la dureza del agua, una medida de la concentración
total de calcio y magnesio en agua, son fácilmente titulada a pH 10 con una
solución de EDTA, un quelante examinadas en las secciones 3.10 y 3.13. La
reacción es la titulación
Ca2+ o Mg2+) + H2y2-  CaY2-(o MgY2-) + 2H+ (24.2.3)
Donde H2y2- es el agente quelante EDTA parcialmente ionizado. Negro de
eriocromo T se utiliza como indicador, y se requiere la presencia de magnesio,
con las que forma un complejo de color rojo vino.
Varias valoraciones de oxidación-reducción puede ser utilizado para el análisis
químico ambiental. Se determina el contenido en oxígeno en el agua por la
valoración según Winkler. La primera reacción en el método de Winkler es la
oxidación de manganeso(II) al manganeso(IV) por el oxígeno analito en un medio
básico; esta reacción es seguida por la acidificación de la
Brown hidratado MnO2 en presencia de I- ion para versión libre de I2, entonces la valoración de la
Yodo liberado con tiosulfato estándar, utilizando almidón como indicador de un endpoint:
Mn2+ + 2OH- + 1/2O2  MnO2(s) + H2O (24.2.4)
MnO2(s) + 2I + 4H+  Mn2+ + I2 + 2H2O. (24.2.5)

I2 + 2S2o32-  S4o62- + 2I- (24.2.6)

Un cálculo de la cantidad de tiosulfato rendimientos requeridos la cantidad original


de oxígeno disuelto (OD) presentes. Demanda bioquímica de oxígeno, DBO (véase

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Sección 7.9), se determina mediante la adición de una "semilla" microbiana para la
muestra diluida, sat- urating con aire, incubándose durante cinco días, y
determinando el oxígeno restante. Los resultados se calculan para mostrar como
mg/L de DBO de O2. Una DBO de 80 mg/L, por ejemplo, significa que la
biodegradación de la materia orgánica en un litro de la muestra podría consumir 80
mg de oxígeno.

Métodos espectrofotométricos

espectrofotometría de absorción

Espectrofotometría de Absorción de especies que absorbe luz en solución,


históricamente llamado colorimetría visible cuando la luz es absorbida, aún se
utiliza para el análisis de muchas agua y algunos contaminantes del aire.
Básicamente, espectrofotometría de absorción consiste en medir el porcentaje de
transmitancia (%T) de luz monocromática de pass- ing mediante una solución que
absorbe luz en comparación con la cantidad que pasa a través de una solución en
blanco que contiene todo lo que hay en el medio, pero el constituyente deseada
(100%). La absorbancia (A) se define como el siguiente:

Un registro = 100 (24.3.1)


%T

La relación entre una y la concentración (C) de la sustancia absorbente está dado


por la ley de Beer:

A = abC (24.3.2)

Donde a es el absorptivity, un parámetro dependiente de la longitud de onda


característica de la sustancia absorbente; b es la longitud de la ruta de la luz a
través de la solución absorbente; y c es la concentración de la sustancia absorbente.
Una relación lineal entre A y C en el camino constante longitud indica la adhesión
a la ley de Beer. En muchos casos, los análisis pueden realizarse incluso cuando la
ley de Beer no es obedecido, si una curva de calibración adecuado está preparado.
Un color-desarrollando paso generalmente se requiere que el deseado para la
sustancia reacciona para formar una especie de color y, en algunos casos, una
especie de color se extrae en un nonaqueous solvente para proporcionar un color
más intenso y una solución más concentrada.
Un número de solución se han utilizado métodos espectrofotométrico para la
determinación de agua y contaminantes del aire. Algunas de ellas se resumen
en Table 24.1.

Análisis de emisión y absorción atómica

Análisis de absorción atómica es comúnmente utilizado para la determinación


de metales en muestras ambientales. Esta técnica se basa en la absorción de
monochrom- atic luz por una nube de átomos de metal del analito. La luz
monocromática puede ser producida por una fuente compuesta de los mismos
átomos como los que están siendo analizados. La fuente produce una intensa
radiación electromagnética con una longitud de onda es exactamente el mismo que
el que absorbida por los átomos, resultando en muy alto grado de selectividad. Los
componentes básicos de un instrumento de absorción atómica se muestran
en Figure 24.1. la

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El cuadro 24.1. Solución (Espectrofotométrico) Métodos de análisis colorimétrico

Analito Y el método reactivo

El amoníaco Alcalinas de yoduro de mercurio(II) reacciona con el amoniaco, produciendo


Naranja-marrón coloidal NH2Hg2I3, que absorbe la luz entre
400 y 500 nanómetros (nm).
El arsénico Reacción de la arsina, cenizas3, con plata diethylthiocarbamate
En piridina, formando un complejo de color rojo
El boro La reacción con la curcumina, formando rosocyanine rojo
De metilo Reacción de hypobromite con rojo fenol para formar bromphenol
azul- indicador tipo
El cloro Desarrollo de color con el orthotolidine
El cianuro Formación de un tinte azul de la reacción del cloruro de
cianógeno, CNCl, con piridina-pirazolona reactivo, medido a
620 nm
El fluoruro Decoloración de un tinte de zirconio precipitado coloidal
("lago") por la formación de circonio incoloro y fluoruro de
tinte gratis
Nitrato y Se reduce el nitrato a nitrito, que es diazotized con nitrito
sulfanilamide Y junto con la N-(l-naphthyl)-etilendiamina dihidrocloruro
Para producir un colorante azoico muy coloreadas medido a 540 nm
El nitrógeno, La digestión en ácido sulfúrico a 4NH + seguido por el tratamiento con
Kjeldahl alka-- Línea de reactivo de fenol y el hipoclorito de sodio para formar
blue indo- método phenate fenol medido a 630 nm
Los fenoles Reacción con 4-aminoantipyrine a pH 10 en presencia de
potasio ferricyanide antipirina, formando un colorante
que se extrae en piridina y medido a 460 nm
Fosfato La reacción con el molibdato para formar un ión fosfomolibdato
que es selectivamente reduce a intensamente coloreado azul de
molibdeno
El selenio Reacción con diaminobenzidine, formando especies de color
absorción a 420 nm
Silica Formación de ácido molybdosilicic con molibdato, seguida
por la reducción a un azul heteropoly medido a 650 nm o
815 nm
Sulfide Formación de azul de metileno
Tensioactivos Reacción con azul de metileno para formar sal azul
Tanino y Color azul de ácidos molybdophosphoric tungstophosphoric y
lignina.

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El elemento clave es la lámpara de cátodo hueco en el cual los átomos del analito
se energizan metal de tal manera que sean electrónicamente excitado y emiten
radiación con una longitud de onda muy estrecho característico de la banda de
metal. Esta radiación es guiada por la óptica apropiada a través de una llama en la
cual la muestra es aspirado. En la llama, la mayoría de los compuestos metálicos
son descompuestos, y el metal se reduce al estado elemental, formando una nube
de átomos. Estos átomos absorben una fracción de la radiación en la llama. La
fracción de radiación absorbida aumenta con la concentración de los buscados para
el elemento en la muestra según la relación de la ley de Beer (eq. 24.3.2). El haz de
luz atenuada siguiente va a un monocromador para eliminar la luz ajena resultante
de la llama, y luego a un detector.
Monocromador
Llama con
Cátod nube
o hueco Ánod atómica
o
+
-
Ar

Burner Haz de luz


monocromát
Lámpara de ica
cátodo
hueco Analito aspirado
Mezcla de
aire/combustibl
e

Detector

Figura 24.1. Los componentes básicos de un espectrofotómetro de absorción atómica de llama.

Los atomizadores distintos de una llama puede ser utilizado. La más común de
ellas es la gra- phite horno, una atomización electrotérmicos dispositivo que consta
de un cilindro hueco de gra- phite colocadas de modo que el haz de luz pasa a
través de ella. Una pequeña muestra de hasta 100 µL se inserta en el tubo a través
de un orificio en la parte superior. Una corriente eléctrica pasa a través del tubo de
calor-primero suavemente para secar la muestra, luego rápidamente para vaporizar
y excitar el analito de metal. La absorción de átomos de metal en la parte hueca del
tubo se mide y registra como una señal en forma de pico. Un diagrama de un horno
de grafito con una señal de salida típica se muestra en Figure 24.2. la principal
ventaja de la cámara de grafito es que proporciona los límites de detección hasta
1000 veces inferiores a los dispositivos convencionales de llamas.
Una técnica especial para el análisis de absorción atómica sin llama de mercurio
Implica la reducción de la temperatura de la habitación del mercurio en el estado
elemental por cloruro de estaño(II) en solución, seguido por barrer la absorción de
mercurio en una celda con
El aire. Nanogramos (10-9g) las cantidades de mercurio puede determinarse midiendo
La absorción de mercurio en 253.7 nm.

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Figura 24.2. Horno de grafito para análisis de absorción atómica y típico de señal de salida.

Técnicas de emisión atómica


Los metales pueden determinarse en el agua, material particulado atmosférico,
y biolog- ical muestras muy bien por la observación de las líneas espectrales
emitidas cuando se calienta a una temperatura muy alta. Una especialmente útil de
emisión atómica con plasma acoplado inductivamente es la técnica de
espectroscopia de emisión atómica (ICP/AES). El "f1ame" en la cual los átomos
del analito son excitados en la emisión de plasma se compone de un incandescente
plasma (gas ionizado) de argón inductivamente calentada por energía de
radiofrecuencia en 4-50 MHz y 2-5 kW (Figure 24.3). La energía se transfiere a
una corriente de argón a través de una bobina de inducción, produciendo
temperaturas de hasta 10.000 K. La muestra los átomos están sometidos a
temperaturas alrededor de 7000 K, el doble de los de las últimas llamas
convencionales (por ejemplo, óxido nitroso-acetileno opera en 3 S200 K). Desde
la emisión de la luz aumenta exponencialmente con la temperatura, bajar los
límites de detección son obtenidos. Además, la técnica permite análisis de emisión
de algunas de las tecnologías ambientalmente importante metaloides como
arsénico, boro y selenio. Interferir las reacciones químicas y las interacciones en el
plasma se minimizan como frente a las llamas. De mayor importancia, sin
embargo, es la capacidad de analizar tantos como 30 elementos simultáneamente,
permitiendo un verdadero análisis multielement técnica. Atomización de plasma
combinada con la espectrometría de masas de analito elementos de medición es
una técnica relativamente nueva que es un medio poderoso para multielement
especialmente el análisis.

Métodos de análisis electroquímico


Varias técnicas útiles para análisis de agua utilizan sensores electroquímicos.
Estas técnicas pueden ser potenciométrico, o amperimétrica voltam�rico.
Ometry Potenti- se basa en el principio general de que la relación entre el potencial
de un electrodo de medición y de un electrodo de referencia es una función del
registro de la actividad de un ion en la solución. Para un electrodo de medición
responder selectivamente a un determinado ion, esta relación está dada por la
ecuación de Nernst,

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E = Eo + 2.303RT log(a ) (24.4.1)
Z
ZF

"Antorcha de
plasma (gas T a 10.000 K, ~7000 K
ionizado) En el ejemplo, el
doble que el de la
llama más calientes

Parte más
~7000 K
caliente el tubo
de cuarzo

Entrada de alta
frecuencia, 4-50 MHz,
2-5 kW

Flujo de argón enfría


las paredes
tangenciales

Argón (refrigerante)
flujo tangencial
El argón y el
aerosol de
muestra

Figura 24.3. Diagrama esquemático mostrando plasma acoplado inductivamente utilizado para la
espectroscopia de emisión óptica.

Donde E es el potencial medido; Eo es el potencial de electrodo estándar; R es la


constante de gas; T es la temperatura absoluta; z es la carga firmado (+ para
cationes, - en el caso de aniones); F es la constante de Faraday; y una es la
actividad de los iones que se mide. A una temperatura dada, la cantidad
2.303RT/F tiene un valor constante; a 25°C, es de 0.0592 voltios (59,2 mv). A
fuerza iónica constante, la actividad, está directamente proporción- nal para la
concentración, y la ecuación de Nernst puede escribirse como la siguiente para
Electrodos de responder a Cd2+ y F -, respectivamente:

E (en mv) = Eo + 59,2 log [CD2+] (24.4.2)


E = Eo - 59,2 log [f - ] (24.4.3)

Electrodos que responden más o menos selectivamente para diversos iones son
llamados - electrodos selectivos de iones. Generalmente, el potencial de desarrollo
es un componente de algún tipo de membrana que permite el intercambio selectivo
de los buscados por ion. El electrodo de vidrio utilizados para la medición de la
actividad de iones de hidrógeno y el pH es el más antiguo y más ampliamente
utilizado electrodo selectivo. El potencial es desarrollado en una membrana de
vidrio que selectivamente el intercambio de iones de hidrógeno en preferencia a
otros cationes, dando una respuesta a Nernstian actividad, un ión de hidrógeno H+:

E = Eo + 59,2 log(unH+) (24.4.4)

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Los electrodos selectivos de iones distinto de electrodos de vidrio, el electrodo
de fluoruro es el más exitoso. Es well-behaved, relativamente libre de
interferencias, y tiene un límite de detección lo suficientemente baja y una larga
gama de respuesta lineal. Como todos- electrodos selectivos de iones, su potencia
eléctrica está en la forma de un potencial que la señal es proporcional al logaritmo
de la concentración. Un pequeño error en E conduce a una variación en el registro
de la concentración, lo cual lleva a la concentración relativamente elevada de
errores.
Técnicas voltam�rico, medición de corriente resultante de potencial aplicado
a un microelectrodo, han encontrado algunas aplicaciones en análisis de agua. Una
de estas técnicas es de pulso diferencial polarography, cuyo potencial se aplica a la
microelectrodo en la forma de pequeños impulsos superpuestos en un linealmente
creciente potencial. La corriente es leer cerca del final del pulso de tensión y frente
a la actual justo antes del pulso fue aplicado. Tiene la ventaja de minimizar la
corriente capacitiva de la carga de la superficie microelectrodo, que a veces se
oscurece la corriente debido a la oxidación o reducción de las especies analizadas.
Decapado de voltametría anódica involucra la deposición de metales sobre la
superficie de un electrodo a lo largo de un período de varios minutos seguidos por
despojarlas fuera muy rápidamente mediante un barrido anódico lineal. La
electrodeposici� concentrados los metales en la superficie del electrodo, y el
aumento de la sensibilidad de los resultados. Una técnica mejor es privar a los
metales con una señal de pulso diferencial. Un pulso diferencial-stripping
voltammogram anódica de cobre, plomo, cadmio y zinc en el agua del grifo se
muestra en Figure 24.4.

0,2 ppb
ppb Cu0.4 0,1 ppb Zn
Pb 0,2 ppb de
cd
0.0 -0,2 -0,4 -0,6 -0,8 -1,0 -1,2 -1,4
Potencial de electrodo electrodo de calomelanos saturado vs .

Figura 24.4. Diferencial-pulso-stripping voltammogram anódica de agua del grifo en un bañado


en mercurio, electrodos de grafito impregnado con cera.

Cromatografía

Descrita por primera vez en la literatura en los primeros años del decenio de
1950, la cromatografía de gases ha desempeñado un papel esencial en el análisis de
materiales orgánicos. Cromatografía de gases es una técnica cuantitativa y
cualitativa; para algunas aplicaciones analíticas de importancia ambiental, es
extraordinariamente sensible y selectiva. Cromatografía de gas- atography se basa
en el principio de que cuando una mezcla volátil de materiales transportados por
un gas portador se pasa a través de una columna que contiene una fase sólida
adsorbente o, más comúnmente, un interesante fase líquida recubiertos de un
material sólido, cada componente volátil será dividido entre el gas portador y el
sólido o líquido. La longitud de tiempo requerido para el componente volátil para
atravesar la columna es proporcional al grado en que es retenido por la fase
nongaseous. Desde los diferentes componentes pueden ser retenidos en diferentes
grados, que van a salir de la

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Fin de la columna en momentos diferentes. Si un detector adecuado está
disponible, momento en el que el componente surge de la columna y la cantidad
del componente se miden. Trace un grabador de la respuesta del detector aparece
como picos de diferentes tamaños, dependiendo de la cantidad de material,
produciendo la respuesta del detector. Tanto cuantitativos y cualitativos (dentro de
los límites de los análisis solicitados para las sustancias son obtenidos.
Las características esenciales de un cromatógrafo de gases se muestran esquemáticamente en Figure
El gas portador generalmente es argón, helio, hidrógeno o nitrógeno. La
muestra se inyecta como un solo enchufe compacto en el flujo del gas portador
inmediatamente por delante de la columna de entrada. Si la muestra es líquida,
la cámara de inyección está climatizada para vaporizar el líquido rápidamente.
La columna de separación puede consistir en un tubo de metal o vidrio repleto
de un sólido inerte de gran superficie cubierta con una fase líquida, o puede
consistir en un activo sólido, que permite la separación de ocurrir. Más
comúnmente, las columnas capilares son empleados que constan de un
diámetro muy pequeño, muy tubos largos en los que la fase líquida está
recubierto en el interior de la columna.
Ven
tilac
ión
de
gas

Suministro Contr
de gas ol de El Detector
portador flujo inyecto
r
Column
Señal eléctrica
a

La salida de Amplifica
datos, dor y
impresión de procesami
cromatograma ento de
datos.

Figura 24.5. Diagrama esquemático de las características esenciales de un cromatógrafo de gases.

El componente que principalmente determina la sensibilidad del análisis


mediante cromatografía de gases y, en el caso de algunas clases de compuestos, así
como la selectividad, es el detector. Uno de estos dispositivos es el detector de
conductividad térmica, que responde a los cambios en la conductividad térmica de
gases que pasan a través de él. El detector de captura de electrones, lo que resulta
especialmente útil para hidrocarburos halogenados y compuestos de fósforo, opera
a través de la captura de electrones emitida por una fuente de partículas beta. La
ionización de llama detector por cromatografía de gases es muy sensible para la
detección de compuestos orgánicos. Se basa en el fenómeno por el cual los
compuestos orgánicos forman fragmentos muy conductoras, como C+, en una
llama. Aplicación de un gradiente de potencial a través de la llama se traduce en
una corriente pequeña que puede ser fácilmente

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Medido. El espectrómetro de masa, descrita en la sección 24.6, puede ser utilizado
como un detector de un cromatógrafo de gases. Un cromatógrafo de gases/masa
combinada spectro- Metro (GC/MS) es un instrumento especialmente poderosa
herramienta analítica para orgánicos com- libras.
Análisis cromatográfico requiere que un compuesto exhiben al menos unos
mm de presión de vapor a la temperatura más alta a la cual es estable. En muchos
casos, compuestos orgánicos que no se cromatografía directamente podrán ser
convertidos en instrumentos derivados que son susceptibles de análisis mediante
cromatografía de gases. Rara vez es posible analizar compuestos orgánicos en el
agua por inyección directa del agua en el cromatógrafo; Mayor concentración es
usualmente requerida. Dos de las técnicas comúnmente empleadas para extraer
compuestos volátiles de agua y concentrarlos son extracción con disolventes y
purga de compuestos volátiles con un gas, tales como el helio; concentrar los gases
purgados en una columna corta; y la conducción de calor en el cromatógrafo.

Cromatografía líquida de alto rendimiento

Una fase móvil líquida utilizada con muy pequeñas partículas de embalaje de
columna de alta resolución permite la separación cromatográfica de materiales en
la fase líquida. Muy altas presiones de hasta varios miles de psi son necesarios para
obtener un caudal razonable en tales sistemas. Análisis el uso de tales dispositivos
se llama -Rendimiento de cromatografía líquida de alta presión (HPLC) y
ofrece una ventaja enorme en el que los materiales analizados no necesita ser
cambiado a la fase vapor, un paso que a menudo requiere la preparación de un
volátil o resultados derivados de la descomposición de la muestra. Las
características básicas de un cromatógrafo de líquidos de alta resolución son los
mismos que los de un cromatógrafo de gases, que se muestra en la Figure 24.5, ,
excepto que un depósito de disolvente y la bomba de alta presión son sustituidos
por el gas portador de origen y regulador. Un hipotético cromatograma HPLC se
muestra en Figure 24.6. el índice de refracción y detectores de ultravioleta se
utilizan para la detección de picos cromatógrafo líquido proveniente de la columna.
Detección por fluorescencia pueden ser especialmente sensibles para algunas
clases de compuestos. Detección de espectrometría de masas de efluentes de HPLC
ha conducido al desarrollo de análisis LC/MS. Algo difícil en la práctica, esta
técnica puede ser una poderosa herramienta para la determinación de los analitos
que no pueden ser sometidas a cromatografía de gases. Cromatografía de líquidos
de alto rendimiento ha surgido como una técnica muy útil para el análisis de una
serie de contaminantes del agua.

Tiempo

Figura 24.6. Cromatograma HPLC hipotético.

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Análisis cromatográfico de contaminantes del agua
La Agencia de Protección Ambiental de EE.UU. ha desarrollado una serie de
cromatografía estándar basada en métodos para la determinación de contaminantes
del agua.2 Algunos de estos métodos utilizan la purga y trampa técnica,
burbujeando gas a través de una columna de agua para purgar orgánicos volátiles
del agua seguida por atrapar los compuestos orgánicos de sorbentes sólidos,
mientras que otros utilizan disolventes para aislar y concentrar los compuestos
orgánicos. Estos métodos se resumen en Table 24.2.

Cromatografía de iones.
La determinación cromatográfica líquida de iones, particularmente aniones, ha
permitido la medición de especies que solían ser muy molesto para los químicos
del agua. Esta técnica se denomina cromatografía iónica, y su desarrollo se ha
visto facilitada por las técnicas de detección especial mediante los llamados
supresores para permitir la detección de analitos de cromatografía de iones en el
efluente. Cromatografía iónica ha sido desarrollado para la determinación de la
mayoría de los aniones comunes, incluyendo ars- Enate, arsenite, borato,
carbonatos, clorato, clorita, cianuro, halogenuros, hypochlor- ite, hypophosphite,
nitratos, nitritos, fosfatos, pirofosfato, selenate fosfito, selenita, sulfato, sulfito,
sulfuro, trimetaphosphate y tripolifosfato. Los cationes, incluida la política común
de iones metálicos, también puede ser determinado por cromatografía de iones.

Espectrometría de Masas
Espectrometría de masa es particularmente útil para la identificación de
contaminantes orgánicos específicos. Depende de la producción de iones por una
descarga eléctrica o un proceso químico, seguido de la separación basada en la
carga de peso y medición de los iones producidos. La salida de un espectrómetro
de masas es un espectro de masas, como la que se muestra en Figure 24.8. un
espectro de masas es una característica de un compuesto y sirve para identificarlo.
Los bancos de datos informatizados para los espectros de masas se han establecido
y están almacenados en ordenadores interconectados con espectrómetros de masas.
Identificación de un espectro de masa depende de la pureza del compuesto a partir
de la cual el espectro es tomada. Antes de la separación por cromatografía de gases
con muestreo continuo de la columna efluente por un espectrómetro de masas,
comúnmente llamada cromatografía de gases-espectrometría de masas (GC/MS),
es especialmente eficaz en el análisis de contaminantes orgánicos.

Análisis de muestras de agua


Las secciones anteriores de este capítulo se han cubierto los principales tipos
de técnicas de análisis que se utilizan en el agua. En esta sección varios aspectos
específicos de análisis del agua son abordadas.

Propiedades físicas medido en el agua

La comúnmente determina las propiedades físicas del agua son el color,


residuos (sólidos), olor, temperatura, conductividad, específicos y turbidez. La
mayoría de estos términos son autoexplicativos y no serán discutidas en detalle.
Todas estas propiedades tanto

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El cuadro 24.2. Basado en cromatografía métodos de la EPA para los compuestos orgánicos en el agua
El método número
Clase de compuestos GC GC/MS HPLC. Ejemplo analitos

Los halocarbonos 601 El tetracloruro de carbono


Purgeable
Purgeable aromáticos 602 Tolueno
La acroleína y acrylo- 603 La acroleína
de nitrilo
Los fenoles 604 El fenol y clorofenoles
Benzidines 605 La bencidina
Ésteres ftalatos 606 Bis(2-ethylhexylphthalate)
Las nitrosaminas 607 N-nitroso-N-dimetilamina
Plaguicidas 608 El heptacloro, PCB 1016
organoclorados y
PCB.
Y Nitroaromatics 609 Nitrobenceno
Isophorone
Aromáticos 610 610 El benzo[a]pireno
Policíclicos
Los hidrocarburos
Haloethers 611 Bis(2-cloroetilo) éter
Clorado 612 1,3-diclorobenceno
Los hidrocarburos
2,3,7,8-Tetrachloro- 613 2,3,7,8-TCDD
Dibenzo-p-dioxinas
Organofosforados 614 El
Malathion plaguicidas
Herbicidas clorados 615 Dinoseb
Plaguicidas triazina 619 La atrazina
Purgeable organic 624 El etilbenceno
Base/neutros y ácidos 625 Más de 70
compuestos
orgánicos
Dinitro aromático 646 (Fluchloralin Basalin)
Plaguicidas
Orgánicos Volátiles 1624 Compuestos
de cloruro de vinilo

Influencia o reflejar la química del agua. Los sólidos, por ejemplo, surgir de las
sustancias químicas suspendidas o disuelto en el agua y se clasifican como
físicamente, filtrable, nonfilterable total o volátiles. Conductancia específica es una
medida del grado en el que el agua conduce corriente alterna y refleja, por tanto, la
concentración total de material iónicas disueltas. Por necesidad, algunas
propiedades físicas deben medirse en el agua sin muestreo (véase la discusión de
muestreo de aguas abajo).

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100
O
80
CH2CO2HC
l
60
Cl
40

20

0
160 170 180 190 200 210 220 230
M/E
Figura 24.7. El espectro de masas parcial del herbicida 2,4-dichlorophenoxyacetic acid (2,4-D),
un contaminante de agua común.

Muestreo de agua

Está más allá del alcance de este texto para describir en detalle los
procedimientos de muestreo de agua. No obstante, debe subrayarse que la
adquisición de datos significativos exige que los procedimientos de muestreo y
almacenamiento correcto. Estos procedimientos pueden ser bastante diferentes
para las distintas especies en el agua. En general, deberán recogerse muestras
separadas para análisis químico y biológico porque el muestreo y técnicas de
conservación difieren significativamente. Normalmente, cuanto más corto sea el
intervalo de tiempo entre la recogida de muestras y análisis, más preciso será el
análisis. De hecho, algunos análisis debe realizarse en el ámbito de la recogida de
la muestra en cuestión de minutos. Otros, tales como la determinación de la
temperatura, debe hacerse en el cuerpo de agua en sí. Pocos minutos después de la
recolección, el pH del agua puede cambiar, gases disueltos (oxígeno, dióxido de
carbono, sulfuro de hidrógeno, cloro) pueden perderse, o de otros gases (oxígeno,
dióxido de carbono) puede ser absorbida por la atmósfera. Por lo tanto, análisis de
temperatura, pH y gases disueltos deben realizarse siempre en el campo. Además,
la precipitación de carbonato de calcio acompaña a cambios en el pH y la
alcalinidad de carbonato de calcio en relación tras la recogida de muestras. Tras el
análisis de una muestra de pie puede dar erróneamente los valores bajos de calcio y
dureza total.
Reacciones de oxidación-reducción puede causar errores sustanciales en el
análisis. Por ejemplo, hierro soluble(II) y de manganeso (II) se oxida a insolubles
de hierro(III) y (iv) los compuestos de manganeso cuando una muestra de agua es
anaerobia atmos- pheric expuesto a oxígeno. La actividad microbiana puede
disminuir el fenol o demanda biológica de oxígeno (DBO) Valores, cambie el
nitrato y el nitrito de amoníaco o alterar el equilibrio, las proporciones relativas de
sulfato y sulfuro. Yoduro de cianuro y frecuentemente están oxidados. El cromo
(VI) en solución podrá reducirse a insolubles de cromo(III). Sodio, sili- cate y el
boro son lixiviados del recipiente de vidrio de paredes.
Las muestras pueden ser divididos en dos grandes categorías. Se toman
muestras de agarre en una sola vez y en un solo lugar. Por lo tanto, son muy
específicas con respecto al tiempo y la ubicación. Se recogen muestras
compuestas durante un tiempo prolongado y pueden

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Abarcan diferentes ubicaciones. En principio, la media de los resultados de un gran
número de muestras proporcionan la misma información como una muestra
compuesta. Una com- muestra integrado tiene la ventaja de proporcionar un
panorama general de sólo uno de los análisis. Por otro lado, es posible que pierda
la concentración extrema y variaciones importantes que ocurren a lo largo del
tiempo y del espacio.

Extractores Solid-Phase

La facilidad y la eficacia de los diversos tipos de dispositivos en fase sólida


para muestreo de agua está aumentando constantemente su uso en análisis de agua.
Basándose en el tamaño y la configuración física, al menos tres categorías de tales
dispositivos están disponibles. Uno de estos es el convencional extractora en fase
sólida (SPE) que contenga una extracción sólido en una columna. El carbón
activado ha sido utilizado por décadas para este propósito, pero los materiales
sintéticos, tales como los compuestos de largas cadenas hidrocarbonadas (C18)
vinculado a sólidos han resultado ser muy útiles. Un típico procedimiento utiliza
un polímero-divinylstirene columna de extracción para eliminar plaguicidas del
agua.3 El plaguicida analitos son eluidos de la SPE con acetato de etilo y medidos
por cromatografía de gases. Una recuperación media del 85% ha sido reportado.
Un enfoque ingenioso para análisis de sulfuro con SPE ha sido descrita. 4 La
muestra de agua se aspira en una jeringa hermética para prevenir la exposición al
oxígeno atmosférico-oxidantes de sulfuro y es inmediatamente reaccionó con N,N-
dimetil-p- fenilendiamina sulfato y FeCl 3, que produce un color azul de metileno,
Compuesto utilizado como indicador. La solución resultante es forzada a través de una Sep -Pak
Extractor de fase sólida de C18 para quitar el azul de metileno, que es estable por
al menos 30 días en la fase sólida. Después de elución con una mezcla de metanol
y de 0,01 M de HCl, la absorbancia del azul de metileno se mide a 659 nm a
quantitate el sulfuro.
Microextraction en fase sólida (SPME) dispositivos constituyen un segundo
tipo de fase sólida extractor. Estos hacen uso de pequeño diámetro, dispositivos en
los cuales los analitos se une directamente a las paredes del extractor, luego eluídas
directamente en un cromatógrafo. El uso de la SPME dispositivos para la
determinación de haloethers en agua 5 ha sido descrito.
Un tercer tipo de dispositivo, los discos se compone de sustancias que se unen
con y extraer los analitos de agua cuando el agua se filtra a través de ellos, están
disponibles para un número de clases de sustancias y están ganando en popularidad
debido a su sencillez y comodidad. Como un ejemplo, la extracción de fase sólida
pueden utilizarse discos
Para extraer y concentrar radionúclidos de agua, incluyendo 99TC, 137Cs,
90Sr, 238
Pu.6 materiales orgánicos muestreados en agua con estos discos incluyen ácidos
haloacetic7 y ácidos y neutros8 herbicidas.

Muestra de agua Preservación

No es posible proteger completamente una muestra de agua de los cambios en


la composición- ción. Sin embargo, diversos aditivos y técnicas de tratamiento
pueden ser empleadas para minimizar el deterioro de muestra. Estos métodos se
resumen en Table 24.3.
El método más general de conservación de la muestra es la refrigeración a 4°C.
Normalmente congelación deben evitarse debido a cambios físicos-formación de

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Precipita y pérdida de gas, que pueden afectar negativamente a la composición de
la muestra. La acidificación es comúnmente aplicado a muestras de metal para
evitar su precipitación, y también retarda la acción microbiana. En el caso de los
metales, las muestras deben ser filtrados antes de añadir ácido para habilitar la
determinación de metales disueltos. Celebración muestra los tiempos varían, desde
cero para los parámetros como la temperatura o el oxígeno disuelto medido por
una sonda, a 6 meses para los metales. Muchos diferentes tipos de muestras,
incluyendo aquellos que sean analizados por la acidez, la alcalinidad, y varias
formas de nitrógeno o fósforo, no deben ser retenidos durante más de 24 horas.
Detalles sobre la conservación de las muestras de agua se encuentran en las
referencias normalizadas en el análisis del agua. 9 , deben seguirse las instrucciones
para cada tipo de muestra a fin de garantizar resultados ingful significa-.

El cuadro 24.3. Los conservantes y los métodos de conservación utilizados con muestras de agua

Conservante o Efecto sobre la Tipo de muestras para que el método


técnica muestra es empleado
utilizada

Ácido nítrico Mantiene metales en Las muestras que contienen metales


solución
Ácido sulfúrico Bactericida Las muestras que contengan
biodegradable
El carbono orgánico, aceite o grasa.
Formación de sulfatos Las muestras que contengan aminas o
con bases volátiles amoníaco
Sodio Formación de sodio Las muestras que contienen ácidos
orgánicos volátiles
Hidróxido Las sales de los O cianuros
ácidos volátiles
Producto Fijar un determinado Las muestras para que sean analizadas
químico para disolverse
Reacción Constituyente Oxígeno utilizando el método de
Winkler

El carbono orgánico total en agua

La importancia y los posibles efectos nocivos de los compuestos orgánicos


disueltos en el agua fueron examinadas en el Capítulo 7. El carbono orgánico
disuelto ejerce una demanda de oxígeno en el agua, a menudo en forma de
sustancias tóxicas, y es un indicador general de la contaminación del agua. Por lo
tanto, su medición es bastante importante. La medición del carbono orgánico total,
COT, es ahora reconocida como la mejor manera de evaluar el contenido orgánico
de una muestra de agua. La medición de este parámetro ha sido facilitado por el
desarrollo de métodos que, en su mayor parte, totalmente oxidar el material
orgánico disuelto para producir doxide de carbono. La cantidad de dióxido de
carbono evolucionado es tomada como una medida de TDC.
TOC puede determinarse mediante una técnica que utiliza un agente oxidante
disuelto promovido por la luz ultravioleta. Peroxydisulfate potasio, k 2S2O8, puede
ser utilizado como un agente oxidante que se añade a la muestra. El ácido fosfórico
también se agrega a la
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La muestra, que es sparged con aire o nitrógeno para expulsar el CO2, formado a
partir de
3
HCO3- y - de CO 2 en la solución. Después sparging, la muestra es
bombeado a una cámara que contiene
Una lámpara emite radiación ultravioleta de 184.9 nm. Esta radiación produce
.
especies reactivas de radicales libres tales como el radical hidroxilo, HO , discutido
extensamente como una reacción fotoquímica intermedio en los capítulos 9, 12 y
13. Estas especies activas lograr el rápido la oxidación de compuestos orgánicos
disueltos, como se muestra en la siguiente reacción general:

.
Organics + HO  CO 2 + H2O. (24.7.1)

Después de la oxidación es completa, el CO 2 es sparged del sistema y se mide con


un detector por cromatografía de gases o por absorción en agua ultrapura seguida
por una medición de conductividad. Figure 24.8 Es un esquema de un analizador
de TOC.

Medición de radioactividad en el agua

Hay varias fuentes potenciales de materiales radiactivos que puedan


contaminar el agua (véase la sección 7.13). La contaminación radiactiva del agua
se detectan normalmente por mediciones de brutos y brutas beta actividad alfa, un
procedimiento que es más fácil de detectar isótopos individuales. La medición se
realiza a partir de una muestra formada por la evaporación de agua a una capa muy
delgada en una sartén pequeña, que luego se inserta dentro de un contador
proporcional de interior. Esta configuración es necesaria porque las partículas beta
pueden penetrar sólo detector muy delgada de windows, y las partículas alfa tienen
esencialmente ninguna

Membrana para
la inyección de
muestras y
reactivos
La
CO2 CO2 integración
de detectores
Bomba de CO2
Muest
ra de
agua Cámara de oxidante

Gas para sparging Gas para sparging


Muestra Muestra oxidada
Muestr
unoxidized a

Figura 24.8. Analizador TOC empleando UV-promueve la oxidación de muestra.

Poder de penetración. Se puede obtener información más detallada para los


radionucleidos que emiten rayos gamma mediante el uso del análisis del espectro
de rayos gamma. Esta técnica utiliza detectores de estado sólido para resolver
bastante espaciados gamma picos en el espectro del sample. Junto con el análisis
de los datos espectrométricos multicanal, es posible determinar una serie de
radionucleidos en la misma muestra sin separación química. Este método requiere
un mínimo de preparación de muestras.

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Las toxinas biológicas
Las sustancias tóxicas producidas por microorganismos son motivo de cierta
preocupación en el agua. Cianobacterias fotosintéticas y algunos tipos de algas que
crecen en el agua producen sustancias tóxicas potencialmente problemáticos. Un
inmunoensayo método de análisis (véase el capítulo 25, Sección 25.5) para tales
toxinas10 ha sido descrito.

Resumen de los procedimientos de análisis de agua


Los principales parámetros químicos comúnmente determinado en agua se
resume en Table 24.4. Además de estos, hay una serie de otros solutos,
especialmente contaminantes orgánicos específicos, podrán determinarse en
relación con riesgos específicos para la salud o incidentes de contaminación.

Análisis de agua automatizado


Enormes cantidades de agua analiza con frecuencia deben realizarse con el fin
de conseguir resultados ingful media- y por razones de economía. Esto ha
resultado en el desarrollo de una serie de procedimientos automatizados en el que
las muestras son introducidos a través de un sampler y los análisis realizados y los
resultados publicados sin manipulación manual de los aparatos y reactivos. Estos
procedimientos han sido desarrollados e instrumentos comercializados para la
determinación del número de analitos, incluida la alcalinidad, sulfato

Filtra
r

Sampler

Filtrado y
indicatorAir
sampleBuffer
Bobinas de
mezcla
Bobi Los
na de residu
retar os Proponiéndom
do e pumpC
olorimete
r

El
procesamiento
de datos y
lectura
Figura 24.9. Sistema analizador automático para la determinación de alcalinidad total en agua.
Además de una muestra de agua para una solución de naranja de metilo tamponado a pH 3.1, se
produce una pérdida de color en proporción a la alcalinidad de la muestra.

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Tabla 24.4. Parámetros químicos comúnmente determinada en el agua

Especies químicas Significado en el agua Métodos de análisis

Acidez Indicativo de la contaminación industrial o Titulación


Drenaje ácido de mina
Alcalinidad Tratamiento de agua, algas, buffering Titulación
La productividad
El Amoníaco de Tratamiento de agua, AA,1 ICP2
aluminio amortiguando las algas y Espectrofotometría espe
El arsénico contaminantes de la ctrofotometría, AA.
productividad
Contaminantes tóxicos
ICP
El bario Contaminantes tóxicos AA, ICP
El berilio Contaminantes tóxicos AA, ICP, fluorimetría
El boro Tóxicos para las plantas Espectrofotometría, ICP
De metilo Intrusión marina, los desechos Espectrofotometría
industriales
Potenciometría,
cromatografía de iones.
Cadmio Contaminantes tóxicos AA, ICP
El calcio La dureza, la productividad, el AA, ICP, titulación
tratamiento
El dióxido de La acción de las bacterias, la Valoración, cálculo
carbono corrosión
Chloride Contaminación del agua salina Valoración,
electroquímicos,
Cromatografía de iones.
El cloro Tratamiento de agua Espectrofotometría
Cromo Contaminantes tóxicos (Cr AA, ICP, colorimetría
hexavalente)
El cobre El crecimiento de la planta AA, ICP
El cianuro Contaminantes tóxicos Espectrofotometría,
potenciometría,
cromatografía de
iones.
El fluoruro Tratamiento de aguas, en Espectrofotometría,
altos niveles tóxicos potenciometría,
cromatografía de
iones.
Dureza La calidad del agua, tratamiento de AA, la titulación
aguas
Yoduro Intrusión marina, los desechos Efecto catalizador,
industriales potenti-
Ometry, ion chrom-
atography
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Plancha La calidad del agua, tratamiento de AA, ICP, colorimetría
aguas
Conducir Contaminantes tóxicos Voltametría, ICP, AA

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Tabla 24.4
(Cont.)LithiumMa
y indicar algunas
pollutionAA, ICP,
llamas,
ICPManganeseWa
ter
photometryMagne
siumHardnessAA
(tinción de
calidad)AA,
ICPMercuryToxic
pollutantFlameless
atomicabsorption
MethaneAnaerobi
c
indicatorNitrateAl
gal
actionCombustible
bacteriana-gas,
productividad,
ionchromatograph
yNitriteToxic
toxicitySpectropho
tometry Medición
pollutantSpectrop
hotometry, ion
chromatographyNi
trogenProteinaceo
us
materialSpectroph
otometry(albumin
oid)
(orgánico)contami
nación orgánica y
indicatorSpectrop
hotometryOil
greaseIndustrial
pollutionGravimet
ryOrganic
carbonOrganic
indicador de
contaminación

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orgánica 2CO-oxidación la
contaminación de carbono
indicatorActivated
Tabla 24.4 (Cont.)
Sodio La calidad del agua, la intrusión de AA, ICP, fotometría de
agua salada llama.
Estroncio La calidad del agua AA, ICP, fotometría de
llama.
Sulfate La calidad del agua, la Cromatografía de iones.
contaminación del agua
Sulfide La calidad del agua, la Espectrofotometría, titra- ,
contaminación del agua cromatografía de iones
El sulfito La contaminación del Valoración, cromatografí
agua, oxígeno a de iones.
scavenger
Tensioactivos Contaminación del agua Espectrofotometría
Tanino, lignina La calidad del agua, la Espectrofotometría
contaminación del agua
Vanadio La calidad del agua, la ICP
contaminación del agua
El zinc La calidad del agua, la AA, ICP
contaminación del agua
1 AA indica absorción atómica
2 ICP es sinónimo de plasma acoplado inductivamente técnicas, incluida la
emisión atómica y detección de plasma-atomizada átomos mediante
espectrometría de masas.

El amoníaco, el nitrato/nitrito, y metales. Procedimientos colorimétricas son


populares para tales instrumentos analíticos automatizados, mediante sencillas,
colorímetros resistente para mediciones de absorbancia. Figure 24.9 Se muestra un
sistema de análisis automatizado para la determinación de alcalinidad. Los
reactivos y muestras de líquidos son transportados a través del analizador por una
bomba peristáltica que consisten básicamente de rodillos moviendo a través de
tubos flexibles. Utilizando diferentes tamaños de tubos, los caudales de los
reactivos son proporcionados. Las burbujas de aire son introducidas en la corriente
de líquido para facilitar la mezcla y separar una muestra de otro. La mezcla de la
muestra y de varios reactivos se logra en la combinación de bobinas. Desde
muchos color-desarrollar reacciones no son rápidos, un retraso bobina es siempre
que permite que se desarrolle el color antes de alcanzar el colorímetro. Las
burbujas se eliminan del chorro líquido por un debubbler pror a introducción en la
flowcell para un análisis colorimétrico.

Literatura Citada
1. "La calidad de los datos", sección 1030 en los métodos estándar para el
análisis de agua y aguas residuales, 20ª ed., Clesceri, Lenore, S. E. Arnold
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D. Eaton, y Mary Ann H. Franson, Eds., la Asociación Americana de Salud
Pública, Washington D.C., 1998, págs. 1-13 y 1-22.
2. Comprender los métodos ambientales (CD/ROM versión), Genium Publishing
Corporation, Schenectady, Nueva York, 1998.
3. Pihlstrom, Tuija, Anna Hellstrom y Victoria Axelsson, "Análisis mediante
cromatografía de gases de plaguicidas en el agua con la extracción en fase
sólida Off-Line", Analytica Chimica Acta, 356, 155-163 (1997).

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4. Minoru, Naoaki Okumura, Yano, Kaoru Fujinaga, Yasushi Seike, y Shuji
Matsuo, "In Situ Preconcentration Método para rastrear disuelto en sulfuro

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6. Beals, D. M., W. G., J. P. Bibler Britt, y D. A. Brooks, "Análisis de
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9. Clesceri, Lenore, S. E. Arnold Greenberg, Andrew D. Eaton, y Mary Ann H.
Franson, Eds., los métodos estándar para el examen de aguas y aguas
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10. Rivasseau, Corinne, Pascale Racaud, Alain Deguin y Marie Claire Hennion,
"Evaluación de un kit de ELISA para la vigilancia Microsystins cianobacterias
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Referencias complementarias

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Garbarino, John R. y M. Struzeski Tedmund, métodos de análisis por la Encuesta
Geológica de EE.UU-Laboratorio Nacional de Calidad del Agua Determinación
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espectrometría Plasma-Mass, U. S. Departamento de Interior U. S. Geological
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Keith, Lawrence H., muestreo y análisis ambiental: Una Guía Práctica, Lewis
Publishers, Boca Raton, FL, 1991.
Meyers, R. A., Ed., la enciclopedia de análisis y remediación ambiental, John
Wiley and Sons, New York, 1998.
Patnaik, Pradyot, Manual de análisis medioambiental: Los contaminantes
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Boca Raton, FL, 1997.
Richardson, Susan D., "Agua", el análisis de la química analítica, 71, 281R-215R
(1999).

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Preguntas y problemas

1. Formas de contaminantes de agua soluble iones en solución y absorbe luz a


535 nm. ¿Cuáles son dos de las propiedades físicas del agua influenciada por
la presencia de este contaminante?
2. Se tomó una muestra de la parte inferior de un profundo lago estancado. Al
pararse, burbujas evolucionaron a partir de la muestra; el pH subió; y la
formación de un precipitado blanco. A partir de estas observaciones, lo que
puede decirse sobre el CO 2 disuelto y la dureza en el agua?
3. Para cuáles de las siguientes analitos ácido nítrico puede ser utilizado como una
muestra de agua conservante: H 2S; CO2; metales; bacterias coliformes;
cianuro?
4. En la forma de qué está compuesto el oxígeno fijado en el Winkler análisis de O 2?
5. De las siguientes técnicas analíticas, la técnica de análisis de agua que sería
mejor distinguir entre hidratada Ag(H 2O) + ion y el complejo
6
Ag(NH 3) 2+ Ion por la medición directa de la uncomplexed ión es: (a)- de neutrones
Análisis de activación, de absorción atómica (b), (c) de emisión atómica con
plasma inductivamente acoplado espectroscopia, potenciometría (d), (e) la
emisión de llama.
6. Una muestra de agua fue ejecutada mediante el método colorimétrico para el
análisis de nitratos, dando 55,0% de transmitancia. Una muestra que contenga
1,00 ppm de nitratos mediante la ejecución exactamente idéntico
procedimiento dio el 24,6% de transmitancia. ¿Cuál es la concentración de
nitrato en la primera muestra?
7. ¿Cuál es la concentración molar de HCl en una muestra de agua que contiene
HCl como el único contaminante y tener un pH de 3,80?
8. Una muestra de 200 mL de agua necesaria 25,12 mL de 0.0200N
estándar H2SO4 de titulación para el endpoint de naranja de metilo, pH 4.5.
¿Cuál fue el total de la alcalinidad de la muestra original?
9. El análisis de una muestra que contiene plomo por espectrometría de absorción
atómica de horno de grafito análisis dio un pico de 0,075 unidades de
absorbancia cuando 50 microlitros de muestra pura fue inyectado. El plomo
fue agregado a la muestra de tal manera que la concentración de plomo
agregado fue de 6.0 microgramos por litro. Inyección de 50 microlitros de
"spiked" dio una muestra de absorbancia de 0.115 unidades de absorbancia.
¿Cuál es la concentración de plomo en la muestra original?
10. En un 2,63 x 10-4 M de solución patrón de fluoruros, un electrodo de fluoruro
leer - 0.100 voltios frente a un electrodo de referencia, y leer voltios en el -
0.118 adecuadamente procesados muestra de fluoruro. ¿Cuál es la
concentración de fluoruro en la muestra?
11. La actividad del yodo-131 (t1/2 = 8 días) en una muestra de agua de 24 días
después de la colección fue 520 pCi/litro. ¿Cuál fue la actividad en el día de
colección?
12. La irradiación de neutrones de exactamente 2,00 mL de una solución patrón
que contenga 1,00 mg/L de heavy metal desconocido "X" para exactamente 30
segundos dio una actividad de 1.257 cuentas por minuto, cuando contaba
exactamente 33,5 minutos después de la irradiación, medido por un
radionucleido producto de "X" tiene una vida media de 33,5

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Minutos. La irradiación de una muestra de agua desconocido bajo condiciones
idénticas (2,00 mL, 30,0 segundos, el mismo flujo de neutrones) dio 1.813
cuentas por minuto cuando contaba 67 minutos después de la irradiación.
¿Cuál es la concentración de "X" en la muestra desconocida?
13. ¿Por qué es de magnesio Quelato EDTA añadido a una muestra de agua libre
de magnesio antes de ser valorado con EDTA de Ca2+ ?
14. Para qué tipo de muestra es el detector de ionización de llama más útil?
15. Manganeso desde una solución estándar se oxida a MnO -4 y se diluye de tal
manera que la solución final contiene 1,00 mg/L de Mn. Esta solución tenía
una absorbancia de 0.316. Un 10,00 mL de muestra de aguas residuales
tratadas fue desarrollar la MnO 4 color y diluido a 250,0 mL. La muestra diluida
tuvo una absorción
0.296. ¿Cuál es la concentración de Mn en la original muestra de aguas residuales?

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Manahan, Stanley E. "análisis de desechos y sólidos"
La química medioambiental
Boca Raton: CRC Press LLC, 2000
25 El análisis de los desechos sólidos y

Introducción

El análisis de los desechos peligrosos de diversos tipos para una amplia


variedad de sustancias potencialmente peligrosas es uno de los aspectos más
importantes de la gestión de los desechos peligrosos. 1 Estos análisis son realizados
por una serie de razones, entre ellas la localización de las fuentes de desechos, la
evaluación de los riesgos planteados por los desechos que rodean- turas y
remediación de residuos personal y determinar los mejores medios de tratamiento
de residuos. Este capítulo es una breve reseña de algunas de las principales
consideraciones aplicadas al análisis de residuos. Aquí, los desechos son
ampliamente definido para incluir todos los tipos de sólidos, semisólidas, lodos,
líquidos, suelos contaminados, sedimentos y otros tipos de materiales que son
residuos solos o están contaminados por desechos.
La mayor parte de las sustancias determinado como parte del análisis de
residuos, los analitos, se miden mediante las técnicas que se utilizan para la
determinación del mismo analitos en agua (véase métodos descritos en el capítulo
24) y, en menor medida, en el aire. Sin embargo, la preparación técnicas que deben
emplearse para análisis de residuos son generalmente más complejos que los
usados para el mismo analitos en agua. Eso es porque las matrices en la cual los
desperdicios analitos figuran normalmente son relativamente complicados, lo que
hace difícil recuperar todos los analitos de los desechos y que introduce sustancias
interferentes. Como resultado, los límites inferiores en las sustancias que pueden
ser medidos en desechos (límite de cuantificación en la práctica, véase la sección
24.1) suelen ser mucho mayores que en el agua.
Hay varios pasos diferenciados en el análisis de los residuos. Comparado con
el agua, los desechos son con frecuencia muy heterogéneas, lo cual hace que el
primer paso, la recolección de muestras representativas, difícil. Mientras que las
muestras de agua a menudo puede ser introducido en un instrumento analítico con
un mínimo de preparación, el tratamiento de desechos peligrosos para obtener una
muestra que puede ser introducido en un instrumento suele ser relativamente
complicado. Dicha transformación puede consistir de dilución de muestras oleosas
con un disolvente orgánico, extracción de analitos orgánicos en un disolvente
orgánico, evolución y recoger- iones de carbono orgánico volátil analitos, o la
digestión de alimentos sólidos con ácidos fuertes y oxidantes para extraer los
metales para análisis de espectrometría atómica. Los productos de estos

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Los procesos deben ser sometidos a limpieza muestra relativamente complicado
proced- ures para eliminar los contaminantes que pueden interferir con el análisis o
dañar el instrumento analítico.
A lo largo de varios años, la U. S. Environmental Protection Agency ha desple-
gado métodos especializados para la caracterización de los desechos. Estos
métodos son dadas en la publicación titulada " Métodos de Ensayo para Evaluar
los Desechos Sólidos, métodos físicos/químicos, que es actualizado periódicamente
para mantenerlo vigente.2 debido a la difícil y exigente de la naturaleza de muchos
de los procedimientos que se describen en este trabajo y porque los peligros
asociados con el uso de reactivos, tales como ácidos fuertes y oxidantes utilizados
para digestión de muestras y disolventes utilizados para extraer analitos orgánicos,
a cualquiera que intente análisis de residuos peligrosos debe utilizar este recurso y
siga los procedimientos cuidadosamente, con especial atención a las precauciones.
"SW-846", como se le conoce comúnmente, está disponible en un práctico
CD/ROM como parte de un resumen completo de los métodos de análisis
ambiental3.

Digestión de muestras

A fin de analizar una muestra de residuos sólidos por espectroscopia de


absorción atómica de llama- scopy, espectroscopia de absorción de horno de
grafito, argón plasma inductivamente acoplado inductivamente acoplado o
espectroscopia, la espectrometría de masas de plasma de argón, la muestra debe
primero ser digeridos para obtener el analito metales en solución. La digestión se
disuelve sólo aquellas fracciones de metales que se pueden poner en solución bajo
relativamente extrema condi- ciones y, por lo tanto, permite la medición de metales
disponibles. Cabe señalar que suelen utilizar los procedimientos de digestión de
muestras altamente corrosivos, reactivos peligrosos que son ácidos fuertes y
oxidantes fuertes. Por lo tanto, la digestión debe ser realizado únicamente por
personal capacitado cuidadosamente utilizando el equipo adecuado, incluyendo
campanas de humos y de protección personal adecuados.
Método EPA 3050 es un procedimiento de Digestión ácida de los sedimentos,
lodos y suelos. Una muestra de hasta 2 g es tratada con una mezcla de ácido nítrico
y el hidrógeno
El peróxido; luego, la muestra se refluye con const. HNO 3 o const. HCl, luego
refluye con HCl diluido, se filtra, y el filtrado de los metales analizados.
Calentamiento por microondas puede utilizarse para ayudar a la digestión de
muestras. El procedimiento para la digestión de líquidos acuosos consiste de una
mezcla de 45 mL de muestra con 5 mL de Ácido nítrico concentrado, colocándolo
en un fluorocarbono (Teflon) digestión vessel, y calentando durante 20 minutos.
Después de la digestión está completa, la muestra se enfría, los sólidos se separan
por filtración o centrifugación, y el líquido restante se analizaron por la técnica de
espectrometría atómica apropiado.
Método 3052 es un procedimiento asistida por microondas de Digestión ácida
de base silícea orgánicamente y matrices. Se puede usar en una variedad de tipos
de muestras, incluyendo tejidos biológicos, aceites, suelos contaminados con
petróleo, sedimentos, lodos y suelos. Este método no es adecuado para el análisis
de metales lixiviables, pero se utiliza para la medición del total de metales. Una
muestra de hasta 0,5 g se digiere con calentamiento por microondas durante 15
minutos en un recipiente apropiado de polímero fluorado en una mezcla de ácido
apropiado. Comúnmente, los reactivos utilizados son una mezcla de 9 mL de const.
y 3 mL de ácido nítrico, ácido fluorhídrico, aunque otras mezclas de ácido
empleando reactivos como const. HCl y peróxido de hidrógeno pueden ser
utilizados. La muestra se calienta en el microondas a 180˚C y se mantendrá a esa
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temperatura durante al

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Menos de 9,5 minutos. Después del calentamiento, los residuos sólidos son filtrados
y el filtrado de los metales analizados.
Muchos tipos de residuos peligrosos de las muestras contienen metales
disueltos o suspendidos en productos de petróleo viscoso, incluyendo aceites,
lodos de aceite, alquitranes, ceras, pinturas, lodos de pintura y otros materiales de
hidrocarburos. 3031 método puede ser utilizado para disolver estos metales
incluyendo antimonio, arsénico, bario, berilio cadmio, cromo, cobalto, cobre,
plomo, níquel, selenio, molibdeno, plata, el talio, el vanadio y el zinc en un
formato adecuado para el análisis de espectrometría atómica. El procedimiento
involucra
Mezclar 0,5 g de la muestra con 0,5 g de finamente molido KMnO 4 y 1,0 mL de la
const. H2SO4, lo que provoca una fuerte reacción exotérmica para presentarse
como la matriz de hidrocarburos se oxida. Después de la reacción se ha calmado, 2
mL de const. HNO3 y 2 mL de const. HCl se agregan, se filtra la muestra con papel
de filtro, el filtro es de papel
Digerido con const. HCl, y la muestra se diluye y analizados para los metales.

Aislamiento del analito para análisis orgánicos

La determinación de analitos orgánicos requiere que estén aisladas de la matriz


de la muestra. Desde analitos orgánicos generalmente son solubles en solventes
orgánicos, que generalmente pueden ser extraídas de las muestras con un
disolvente adecuado. Aunque la extracción funciona bien para no volátil y
semivolatile analitos, no es tan adecuado para los compuestos orgánicos volátiles,
que se evapora fácilmente durante el procesamiento de la muestra. Los materiales
volátiles son comúnmente aisladas mediante técnicas que tomar ventaja de sus
elevadas presiones de vapor.

La extracción por solvente

Método 3500 es un procedimiento para extraer la memoria no volátil o


semivolatile com- libras a partir de una muestra de líquido o sólido. La muestra se
extrae con un disolvente apropiado, secos y concentrados en un aparato Kuderna-
Danish antes de continuar con la elaboración de análisis.
Un gran número de métodos más complicado que el método 3500 han sido
ideados para extraer la memoria no volátil y semivolatile analitos de muestras de
residuos. 3540 utiliza el método de la extracción mediante un extractor Soxhlet.
Este dispositivo, ilustrado en el capítulo 21, Figura 21.7, para la extracción de
lípidos de tejido biológico, proporciona continuamente la recirculación de
reconvertidos disolvente fresco sobre un muestreo de suelos, lodos
Y DESECHOS. La muestra se mezcla con Na 2SO4 anhidro para secarlo, luego se
coloca dentro de un cartucho de extracción en el aparato de Soxhlet, que redistills
un volumen relativamente pequeño de disolvente de extracción a lo largo de la
muestra. Después de la extracción, la muestra puede
Ser secados, concentrado, y se intercambiaron en otro disolvente antes del análisis.
3545 utiliza el método de extracción líquido presurizado a 100˚C y una presión
de hasta 2000 psi para quitar organofï¿analito especies procedentes de muestras
sólidas, incluidos los suelos, arcillas, sedimentos, lodos y residuos sólidos.
Utilizado para la extracción de compuestos orgánicos semivolatile, plaguicidas
organofosforados, plaguicidas organoclorados, cloro-inated herbicidas y PCB,
requiere menos solvente y lleva menos tiempo que la extracción Soxhlet descritos
anteriormente. Antes de la extracción, el finamente molido 10-30 g de muestra
debe ser secado para evitar el agua residual de interferir con la extracción. Puede
ser secado al aire o secar con Na2SO4 anhidro granulada o tierra de diatomeas. Un
tiempo de extracción de 5 minutos se utiliza normalmente.
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El método utiliza 3550 sonicaci� con ultrasonido para acelerar la extracción
de compuestos orgánicos semivolatile no volátil y de sólidos incluyendo suelos,
lodos y residuos. El procedimiento se realiza para someter la muestra secada
finamente divididos mezclado con disolvente para ultrasonido durante un breve
período de tiempo. Las muestras de baja concentración puede estar sometido a
múltiples extracciones con disolvente fresco adicional.
Aunque el requisito de equipos especializados de alta presión ha limitado su
aplicación, extracción con dióxido de carbono supercrítico mantenidos a
temperaturas y presiones por encima del punto crítico en separar las fases líquida y
vapor no existe es un medio muy eficaz de extraer algunos analitos orgánicos.
Método 3561 es utilizado para extraer los hidrocarburos aromáticos policíclicos
como acenafteno, el benzo(a)py- rene, fluorene y pireno de muestras sólidas. El
procedimiento en sí es relativamente complicado y se divide en tres pasos. El
primer paso extrae los compuestos más volátiles con puro dióxido de carbono
supercrítico a moderadamente baja densidad y temperatura. Hap menos volátiles
son eliminados en el segundo paso usando dióxido de carbono supercrítico y
modificador de metanol. Un tercer paso utilizando dióxido de carbono puro es
empleado para purgar el modificador del sistema. La teoría de extracción por
fluidos supercríticos de PCB de sedimentos 4 ha sido descrito.
Una comparación de los diversos medios de extracción de los PCB de los lodos
de depuradora de aguas residuales (extracción Soxhlet, ultrasonido y agitación) ha
mostrado diferencias en la eficacia de la extracción entre estas técnicas
dependiendo de los congéneres extraído. Los autores llegaron a la conclusión de
que no hay un único método de extracción era óptimo para todos los congéneres. 5

Preparación de la muestra para los compuestos orgánicos volátiles

Muchos compuestos orgánicos volátiles se encuentran en sitios de desechos y


en diferentes tipos de desechos sólidos y muestras de lodo. Estos incluyen el
benceno, el bromo, el metano, el cloroformo y el 1,4-diclorobenceno,
diclorometano, estireno, tolueno, cloruro de vinilo y el xileno isómeros. Se
emplean varios métodos para aislar y concentrar los compuestos orgánicos
volátiles de los sólidos, lodos, líquidos o matrices en que se encuentran.
Método 5021, "Compuestos orgánicos volátiles en los suelos y otras matrices
sólidas utilizando análisis headspace equilibrio" se utiliza para aislar los
compuestos orgánicos volátiles en el suelo, sedimentos o residuos sólidos muestras
de determinación por cromatografía de gases o cromatografía de
gases/espectrometría de masas. Este procedimiento hace uso de un vidrio especial
headspace frasco que contenga al menos 2 g de muestra. Una matriz de solución
conservante modificación, las normas internas, y sustituto compuestos pueden
añadirse a la muestra y mezclar cuidadosamente girando el frasco. La muestra es
calentada a 85˚C durante aproximadamente una hora antes de la inyección en la
cromatografía de gas- atograph. Para la inyección, el helio es forzado bajo presión
en el frasco y una muestra del gas en el headspace encima de la muestra sólida es
forzado a salir de la cubeta y en el cromatógrafo de gases para cuantificación del
sistema.
Método 5030 es una purga y trampa de procedimiento que puede utilizarse
para recopilar para el análisis mediante cromatografía de gases mal compuestos
solubles en agua que tienen puntos de ebullición por debajo de 200˚C, que incluye
una amplia variedad de compuestos que ocurren comúnmente en desechos
peligrosos. Para las muestras de agua, helio se introduce a través de la muestra y el
analito volátil compuestos son absorbidos en una columna adsorbente. Muestras
sólidas puede

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Puede dispersarse en metanol y el metanol añadido al agua para la purga de paso.
Después de la limpieza se completa, el sorbente columna es calentado y enjuagado
con un gas portador para barrer la muestra compuestos en el cromatógrafo de gases
para cualitativos y cuantitativos- itative análisis de los compuestos orgánicos
volátiles presentes.
Método 5035 es un sistema cerrado, purga y trampa y método de extracción
aplicables para la determinación de compuestos orgánicos volátiles en el suelo,
sedimentos y muestras de residuos. Para la determinación de los niveles muy bajos
de compuestos orgánicos volátiles en el suelo, un frasco sellado se utiliza que
permanezca sellado durante las operaciones de procesamiento de muestras.
Aproximadamente 5 gramos se pesa la muestra en un frasco que contiene una barra
de agitación y el bisulfato de sodio, solución conservante y el frasco está sellado y
transportadas al laboratorio tan pronto como sea posible. Reactivos para análisis de
agua, títeres, y las normas internas son inyectados en el vial sin abrirlo. El
contenido de la ampolla se purgan con gas helio en una trampa de muestreo
apropiado y, a continuación, verterla en el cromatógrafo de gases para la medición.
Método 5031 es utilizado para aislar, nonpurgeable volátiles, compuestos
solubles en agua por destilación azeotrópica. El analito compuestos para que es
conveniente incluir la acetona, acetonitrilo, acrilonitrilo, ALCOHOL ALÍLICO, 1-
butanol, t-butil alcohol, crotonaldehyde, 1,4-dioxano, etanol, acetato de etilo, óxido
de etileno, alcohol, metanol, isobutil cetona, methylethyl methylisobutyl cetona, N-
nitroso-di-n-butilamina, paraldehído, 2-pentanone, 2-picolina, 1-propanol, 2-
propanol, propionitrile, piridina, y o-toluidina. La técnica aprovecha la formación
de un azeotropo mezcla líquida de agua y analitos que brotan a una temperatura
constante y emitir vapores de una composición constante. Para la separación del
analito especies, una muestra de 1 litro se ajusta a pH 7 con un tampón, y una
pequeña muestra de condensado enriquecidas en especies de analito se recopila.
Los compuestos orgánicos son medidos en el azeotropo solución destilado de la
muestra.
Método 5032 emplea la destilación al vacío para aislar analitos orgánicos
volátiles de líquidos, sólidos y residuos aceitosos matrices, e incluso los tejidos
animales. Ejemplos de compuestos aislados para análisis por este procedimiento
incluyen acetona, benceno, disulfuro de carbono, cloroformo, etanol, estireno,
tetrachloroethene, cloruro de vinilo, y las juntas,m,p-xileno isómeros. Estos
compuestos no debía ser más que mínimamente soluble en agua y hervir por
debajo de 180˚C. La muestra en agua destilada es bajo vacío y el agua condensada
en un condensador refrigerado. Analito volátil los mandantes no condensada con el
vapor de agua son arrastrados a una trampa criogénica mantiene a la temperatura
del nitrógeno líquido de -196 °C para la colección. Para el análisis, el contenido de
la trampa se evapora a una temperatura elevada y barrió en el cromatógrafo.
3585 método de dilución de residuos orgánicos volátiles, se emplea para
colocar un no- residuos acuosos muestra de orgánicos volátiles en la forma
apropiada para la inyección en un cromatógrafo de gases. Es aplicable a las
muestras que contengan analitos en niveles de 1 mg/kg o superior. El
procedimiento requiere la colocación de una fase de aceite de 1 g de muestra en un
frasco marcado para un volumen de 10 mL, cierre el frasco, diluyendo con N-
hexadecane u otro disolvente adecuado, y la mezcla para disolver la muestra.
Porque la muestra diluida normalmente contiene materiales residuales de la
muestra con una tendencia a ensuciar el cromatógrafo de gases, la muestra se
inyecta a través de una inyección directa reemplazable con forro de lana de vidrio
Pyrex.

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Limpieza de muestra

La mayor parte de los residuos, el suelo y el resultado de muestras de


sedimento en la extracción de sustancias extrañas que pueden resultar en la
observación de picos extraños, ser perjudicial para resolución de picos y la
eficiencia de la columna, y sería perjudicial para costosas columnas y
detectores. Limpieza de la muestra se refiere a una serie de medidas que pueden
adoptarse para eliminar estos componentes de los extractos de la muestra mediante
una serie de procedimientos, incluyendo la destilación, particiones con disolventes
inmiscibles, cromatografía de adsorción, cromatografía de permeación de gel, o
destrucción química de sustancias interferentes con ácidos, álcalis o agentes
oxidantes; dos o más de estas técnicas pueden ser utilizadas en combinación. La
limpieza más ampliamente aplicable es la técnica de cromatografía de permeación
de gel, que puede ser utilizado para separar las sustancias con elevado peso
molecular de los analitos de interés. Tratamiento por adsorción- tography
cromático de columna con la alúmina, Florisil, o gel de sílice puede ser usado para
aislar una polaridad relativamente estrecha gama de analitos lejos de sustancias
interferentes. Particionamiento de ácido-base puede utilizarse en la determinación
de materiales tales como herbicidas chlorophenoxy y fenoles para separar ácidos,
básicos, y sustancias orgánicas neutras. Table 25.1 Muestra los usos de la muestra
principal de técnicas de descontaminación.

El cuadro 25.1. Muestra las técnicas de limpieza y sus aplicaciones


Número Tipo Aplicaciones
3610 Columna de alúmina Ésteres ftalatos, nitrosaminas
3611 Columna de alúmina de Los hidrocarburos aromáticos
limpieza y separación de policíclicos, residuos de petróleo
desechos de petróleo
3620 Columna de Florisil Ésteres ftalatos, nitrosaminas, organo-
Plaguicidas, PCB, cloro chlorin-
ciada hidrocarburos, plaguicidas
phorus organophos-
3630 Gel de sílice Hidrocarburos aromáticos policíclicos
3630(b) Gel de sílice Los fenoles
3640 Cromatografía de permeación de Los fenoles, ésteres ftalatos,
gel nitrosaminas,
Los plaguicidas organoclorados, los
bifenilos policlorados,
nitroaromatics cíclica, cetonas, poli-
cíclica de hidrocarburos aromáticos,
hidrocarburos, inated chlor-- phorus
organophos plaguicidas,
contaminantes prioritarios
semivolatiles
3650 Ácido-Base de separación líquido-líquido Los fenoles, contaminantes prioritarios
semivola-
Azulejos
3660 Limpieza de azufre Los plaguicidas organoclorados, PCB,
Contaminantes prioritarios semivolatiles

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Columna de alúmina hace uso de limpieza altamente granulares porosos de
óxido de aluminio. Disponible en ácido, neutro, y rangos de pH básico, este sólido
es empaquetado en una columna rematada con una sustancia absorbente de agua a
través de la cual la muestra se eluye con un disolvente adecuado, lo que deja a las
interferencias en la columna. Después de elución, la muestra se concentra,
intercambiado con otro solvente, si es necesario, y luego analizadas. Florisil ácida
es un silicato de magnesio y un nombre comercial registrado de Floridin Co. se
utiliza en una columna el procedimiento de limpieza de una manera similar a la
alúmina. Gel de sílice es un débilmente ácidos óxido de silicio amorfo. Puede
activarse por calentamiento durante varias horas a 150-160 ºC y se utiliza para la
separación de hidrocarburos. Desactiva el gel de sílice conteniendo 10-20% de
agua actúa como un adsorbente para compuestos iónicos, no iónico de
funcionalidades tales como colorantes, metales alcalinos cationes, terpenoides y
plastificantes. Se utiliza en una columna de alúmina como se describe
anteriormente. Cromatografía de permeación de gel separa solutos por tamaño,
llevó más de un gel hidrófobo por disolventes orgánicos. Debe elegirse un gel que
separará el tamaño adecuado rango de analitos e interferencias. El gel es
preswelled antes de la carga en una columna y se enjuaga extensamente con
disolvente antes de la muestra se presentó para la separación.

25.5 Cribado de inmunoensayo DE DESECHOS

Inmunoensayo ha surgido como una técnica útil para la detección de desechos


para tipos específicos de contaminantes. Técnicas de inmunoensayo comercial han
sido desple- gado muy rápidos que permiten el análisis de grandes cantidades de
muestras. Una variedad de técnicas de inmunoensayo se han desarrollado. Estas
técnicas utilizan biológicamente producen anticuerpos que se unen específicamente
a los analitos o clases de analitos. Este enlace se combina con los procesos
químicos que permiten a través de una señal de detección de especies productoras
(reportero reactivo) tales como enzimas, chromophores, fluorophores,
luminiscentes y compuestos. El reportero reactivo se une con el anticuerpo.
Cuando un analito se agrega al anticuerpo para desplazar el reactivo, la
concentración de dis- puesto reactivo es proporcional al nivel de analito
desplazando desde el anticuerpo. Detección de los desplazados reactivo reporter
permite la cuantificación del analito.
Técnicas de inmunoensayo se dividen en dos categorías principales de
heterogen- eous y homogénea; el primero requiere una separación (lavado),
mientras que el último paso no requiere tal paso. Normalmente, cuando se utilizan
procedimientos heterogéneos, el anticuerpo está inmovilizado en un soporte sólido
en la superficie interna de un tubo de ensayo desechable. La muestra se contactó
con el anticuerpo desplazando reporter reactivo, que se elimina por lavado. La
cantidad de desplazados de reactivo, que normalmente se mide por
espectrofotometría, es proporcional a la cantidad de analito añadido. Muy utilizado
en el inmunoanálisis enzimático hacer uso de reporter moléculas de reactivo
vinculado con enzimas y kits están disponibles para pruebas de inmunoabsorción
enzimática (ELISA) de una serie de especies orgánicas que es probable encontrar
en desechos peligrosos.
Inmunoensayo técnicas han sido aprobados para la determinación de
numerosos analitos que comúnmente se encuentran en los desechos peligrosos.
Cuando el método EPA números están en paréntesis, estos incluyen
pentaclorofenol (4010), 2,4-dichlorophenox- yacetic ácido (4015), bifenilos
policlorados (4020), hidrocarburos del petróleo (4030), hidrocarburos aromáticos
policíclicos (4035) (4040), el toxafeno, el clordano, el DDT (4041) (4041), TNT
explosivos en el suelo (4050), y hexahydro-1,3,5-trinitro-
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1,3,5-triazina (RDX) en el suelo (4051). Pruebas de inmunoabsorción enzimática
han sido reportados para supervisar el pentaclorofenol, BTEX (benceno, tolueno,
etilbenceno y o-, m-, y p-xileno) en efluentes industriales6.

Determinación de agentes quelantes

Fuertes agentes quelantes de desechos se han encontrado para desempeñar un


papel importante en la movilidad de los metales pesados y los radionúclidos
metálicos en vertederos, con su potencial de contaminar las aguas subterráneas.
Por lo tanto, la determinación de agentes quelantes, tales como ácido
etilendiaminotetraacético (EDTA) y N-(2-hidroxietil)- HEDTA
ethylenediaminetriacetic (ácido), es un importante procedimiento analítico para
desechos. La mayoría de agentes quelantes de preocupación tanto en los sitios de
desechos son polares y no volátil, lo que impide su determinación directa de gases
por métodos cromatográficos. Uno de los métodos más satisfactoria para su
determinación hace uso de derivatización para producir especies volátiles
adecuados para el análisis mediante cromatografía de gases.
Se ha descrito un método para la determinación de agentes quelantes en zte-
ardua de desechos procedentes de desechos radiactivos mediante derivatización
seguida por cromatografía de gases/espectrometría de masas (GC/MS análisis). 7 El
estudio involucró desechos contenidas en una doble con posibles fugas del
depósito de almacenamiento de shell en la U. S. Departamento
Energía de Hanford site. Tratamiento con BF 3 y el metanol producido derivados
volátiles que se midieron por GC/MS. Además de EDTA y HEDTA, el estudio
demostró la presencia de nitrilotriacetate citrato (NTA) y agentes quelantes,
quelantes y nitrosoiminiodiacetate fue producida como un artefacto del
procedimiento analítico.

Procedimiento de Lixiviación característica de toxicidad

La Característica de Toxicidad (TCLP) Procedimiento de Lixiviación es


especificado para deter- minar el potencial riesgo de toxicidad de distintos tipos de
desechos8. La prueba fue diseñada para estimar la disponibilidad para los
organismos de ambas especies inorgánicos y orgánicos en materiales peligrosos
presentes como líquidos, sólidos, o varias mezclas de fase mediante la producción
de lixiviado, el TCLP extracto, que es analizada por los tóxicos específicos
enumerados en Table 25.2.
El procedimiento para realizar el TCLP es bastante involucrados. El
procedimiento no necesita ejecutarse en todo caso un análisis total de la muestra
revela que ninguno de los contaminantes especificados en el procedimiento podría
superar los niveles reglamentarios. En el extremo opuesto de la escala, el análisis
de cualquiera de las fracciones de líquido de la muestra que indica que cualquier
especie regulada superaría el nivel reglamentario, incluso después de las diluciones
involucradas en el TCLP medición se han llevado designar la muestra como
peligrosas y el TCLP medición no es requerida.
En la realización de la prueba TCLP, si el residuo es un líquido que contiene
menos del 0,5% de sólidos, se filtra a través de un 0,6-0,8 µm de filtro de fibra de
vidrio y el filtrado es designados como el TCLP extracto. En sólidos niveles
superiores a 0,5%, cualquier líquido presente es fil- trado off para separar el
análisis y el sólido se extrae para proporcionar un extracto TCLP (después de la
reducción del tamaño, si las partículas superan determinadas limitaciones de
tamaño). La elección del líquido de extracción se determina por el pH de la
solución acuosa de agitación producida a partir de una mezcla de 5 g de sólidos y
96,5 mL de agua. Si el pH es inferior a 5.0, 4.93 pH ácido acético/acetato de sodio

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tampón se utiliza para la extracción; de lo contrario, el

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Extracción líquido utilizado es un pH de 2.88±0.05 Solución de ácido acético diluido. Extracciones.
El cuadro 25.2. Los contaminantes determinado en el procedimiento TCLP

Peligros de la EPA- Peligros de la EPA-


Residuos de unidades organizativas Reglamentación Residuos
de unidades organizativas Número reglamentario
Contaminante Nivel, mg/l número Contaminante Nivel,
mg/L

Metales pesados (metaloides)


D004 El arsénico 5.0 D033 Hexachloro- 0.5
D005 El bario 100.0 Butadieno
D006 Cadmio 1.0 D034 Hexachloro- 3.0
D007 Cromo 5.0 El etano
D008 Conducir 5.0 D035 Methylethyl
D009 Mercurio 0.2 Cetona 200,0
D010 El selenio 1.0 D036 Nitrobenceno 2.02
D011 Silver 5.0 D037 Pentachloro- fenol
100.0
Organics D038 Piridina 5.02
D039 Tetrachloro- 0.7
D018 El benceno 0.5 etileno
D019 El tetracloruro D040 Tricloroetileno 0.5
de carbono 0.5 D041 2,4,5-tricloro-
D021 Chloro- 100.0 Fenol 400,0
El benceno D042 2,4,6-tricloro- 2.0
D022 El 6.0 fenol
cloroformo
D023 O-Cresol 200.01 D043 El cloruro de 0.2
vinilo
D024 M-Cresol 200.01
D025 P-Cresol 200.01 Plaguicid
as
D026 Cresol 200.01
D027 1,4-Dichlor- D012 La endrina 0.02
Obenzene 7.5 D013 El lindano 0.4
D028 1,2-Dichlor- D014 Methoxychlor 10.0
Oethane 0.5 D015 El toxafeno 0.5
D029 1,1-Dichlor- D016 2,4-D 10.0
Oethylene 0.7 D017 2,4,5-TP (Silvex) 1.0
D030 2,4-dinitro- D020 El clordano 0.03
Tolueno 0.132 D031 El heptacloro (y
D032 Hexachloro- Su epóxido) 0.008
El benceno 0.132
1 Si OH-, m-, y p-cresol concentraciones no pueden ser diferenciados, el total de cresol (D026)
La concentración es utilizado. El nivel reglamentario de cresol total es de 200 mg/L.
2 Límite de cuantificación es mayor que el calculado a nivel reglamentario. El límite de cuantificación por lo tanto
Se convierte en el plano normativo.

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Se llevan a cabo en un recipiente sellado girar de extremo sobre extremo durante 18
horas. La porción líquida se separa y analizadas para las sustancias específicas
dadas en Table
25.2. Si los valores superan los límites reglamentarios, los residuos se designa como "tóxicos".

Literatura Citada

1. Quevauviller, P. H., Ed, "El papel del análisis en la gestión de los Residuos Sólidos"
Tendencias en química analítica, 17, 1-71 (1998).
2. Métodos de Ensayo para Evaluar los Desechos Sólidos, métodos
físicos/químicos, publicación EPA SW-846, 3ª ed., (1986), modificada por las
actualizaciones I (1992), II (1993, 1994, 1995) y III (1996), la Oficina de
Impresión del Gobierno de EE.UU., Washington, D.C.
3. Comprender los Métodos Analíticos, CD/ROM versión 2.0, Genium Publishing
Corporation, Schenectady, Nueva York, 1998.
4. Pilorz, Karol, Erland Bjoerklund, Soren Bowadt, Lennart Mathiasson y Steven
Hawthorne, "Determinación de PCB Sorción/desorción sobre el
comportamiento de los sedimentos selectiva mediante extracción por Fluidos
Supercríticos. 2. Describir la extracción de PCB con sencillos modelos de
difusión", Ciencia Medioambiental y Tecnología, 33, 2204-2212 (1999).
5. Sulkowski, W. y A. Rosinska, "Comparación de la eficacia de los métodos de
extracción de bifenilos policlorados de residuos medioambientales", Revista de
la cromatografía, 845, 349-355 (1999).
6. Castillo, M., A. Oubiña, y D. Barceló, "Evaluación de kits ELISA seguida por
Líquido Presión Chromatography-Atmospheric Espectrometría Ionization-Mass
químico para la determinación de contaminantes orgánicos en los efluentes
industriales", de las ciencias y tecnologías medioambientales, 322180-2184
(1998).
7. Grant, K.E., G. M. Mong, R. B. Lucke, y J. A. Campbell, "la determinación
cuantitativa de quelantes y sus productos de degradación en mixtos los
Desechos Peligrosos del tanque 241-SY-101 mediante derivatización
GC/MS", Oficial de análisis radiológico nuclear y química, 221, 383-402
(1996).
8. "Toxicidad característica Procedimiento de Lixiviación", Método de ensayo
1311 en Métodos de Ensayo para Evaluar los Desechos Sólidos, métodos
físicos/químicos, EPA publica- ción SW-846, 3ª ed., (noviembre de 1986),
modificado por cambios I, II, IIA, Imprenta del Gobierno de EE.UU.,
Washington, D.C.

Referencias complementarias

Gavasci, R. F. Lombardi, un Polettini y P. Sirini, "pruebas de lixiviación sobre


productos solidificado", Oficial de Tecnología de Gestión de Residuos Sólidos, 25,
14-20 (1998).
Williford, Clint, Jr. y W. R. Mark Bricka, "Extracción de TNT de suelo agregado
fracciones, Oficial de Materiales Peligrosos, 66, 1-13 (1999).
Pradyot, Patnaik, Ed., Manual de análisis medioambiental: Los contaminantes
químicos en el aire, agua, suelo y residuos sólidos, CRC Press, Boca Raton, FL
(1997).
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Preguntas y problemas

1. Explicar los usos de microondas en el análisis de los desechos peligrosos.


Cómo es el ultrasonido empleado en el análisis de los desechos peligrosos?
2. Digestión de muestras no necesariamente conduce a un análisis total de
metales? ¿Por qué no sería ventajoso para medir el total de metales en una
muestra?
3. ¿Cuál es la diferencia entre un aparato Kuderna-Danish y un aparato de
Soxhlet?
4. Cómo anhidro es Na2SO4 utilizados en análisis orgánicos?
5. ¿Cómo funciona la purga y trampa difieren de un procedimiento de destilación
azeotrópica? Para qué tipos de compuestos serían los dos procedimientos se
emplean?
6. ¿Cuál es el propósito de la muestra limpieza? ¿Por qué la limpieza es más
comúnmente aplicado a muestras para que sean analizadas para los
contaminantes orgánicos de metales?
7.Para qué propósito es una trampa criogénica utilizada en análisis orgánicos?
¿Qué ventaja podría tener sobre el adsorbente sólido de trampas utilizadas en
convencional de purga y trampa de análisis?
8. ¿Qué bromomethane, benceno, cloroformo, 1,4-diclorobenceno, dicloro-
metano, estireno, tolueno, el cloruro de vinilo, y o-xileno tienen en común?
9. ¿Cuál es el principio de inmunoensayo? Lo que lo hace en el caso de
compuestos específicos o clases de compuestos estrecho? Por qué podría ser
especialmente adecuado como una encuesta técnica para sitios de residuos
peligrosos? Qué es ELISA?
10. ¿En qué sentido es el TCLP una medida de sustancias tóxicas disponibles?
11. ¿Bajo qué circunstancias es necesario ejecutar el TCLP para evaluar el riesgo
de toxicidad de un material de desecho?
12. Que es la más ampliamente aplicables muestra técnica de limpieza? ¿Cuáles
son otras tres tipos de materiales utilizados en la limpieza de la columna de
muestras?

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Manahan, Stanley E. "Análisis de materiales biológicos y xenobióticos"
La química medioambiental
Boca Raton: CRC Press LLC, 2000
27 Análisis de materiales biológicos y
xenobióticos

Introducción

Tal como se define en el capítulo 22 una especie de xenobióticos es uno que es


ajeno a los sistemas vivos. Los ejemplos comunes incluyen metales pesados, como
el plomo, que no cumplen ninguna función fisiológica, y compuestos orgánicos
sintéticos que no se realizan en la naturaleza. Exposición de los organismos a los
xenobióticos materiales es una consideración muy importante en química
ambiental y toxicológica. Por lo tanto, la determinación de la exposición por
diversas técnicas analíticas es uno de los aspectos más cruciales de la química
ambiental.
Este capítulo trata de la determinación de sustancias xenobióticos en materiales
biológicos. Aunque estas sustancias pueden medirse en una variedad de tejidos, la
mayor preocupación es su presencia en tejidos humanos y otras muestras de origen
humano. Por lo tanto, los métodos descritos en este capítulo se aplican
principalmente a sujetos humanos expuestos. Son esencialmente idénticos a los
métodos utilizados en otros animales y, de hecho, la mayoría fueron desarrollados
a través de estudios con animales. Tech- niques significativamente diferentes
pueden ser necesarios para la planta o muestras microbiológicas.
La medición del xenobiótico sustancias y sus metabolitos en sangre, orina,
respiración y otras muestras de origen biológico para determinar la exposición a
sustancias tóxicas se denomina monitoreo biológico. Comparación de los niveles
de analitos medidos con el grado y el tipo de exposición a sustancias extrañas es un
aspecto crucial de la química toxicológica. Es un área en la cual se está avanzando
rápidamente. Para obtener información actualizada sobre esta materia, se remite al
lector a excelentes comentarios del tema, 1,2 y varios libros sobre monitoreo
biológico como los de Angerer, Draper, Baselt Kneip y colaboradores, y como se
indica en la parte posterior de este capítulo en "referencias suplementarias",
también están disponibles.
Los dos enfoques principales para la vigilancia del lugar de trabajo de
productos químicos tóxicos son la vigilancia del lugar de trabajo, usando samplers
que muestra xenobiótico sustancias del aire en el lugar de trabajo, y el control
biológico. Aunque los análisis son generalmente mucho más difícil, el control
biológico es un mejor indicador de la exposición porque

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Mide la exposición a todas las rutas-oral y dérmica, así como la inhalación y da un
valor integrado de la exposición. Además, la vigilancia biológica es muy útil para
determinar la eficacia de las medidas adoptadas para evitar la exposición, tales
como ropa de protección y medidas de higiene.

Indicadores de exposición a xenobióticos

Las dos consideraciones más importantes en la determinación de la exposición


a xenobióticos son el tipo de muestra y el tipo de analito. Ambos están
influenciados por lo que sucede a un xenobiótico material cuando entra en el
cuerpo. Para algunas exposiciones, el sitio de entrada, componen la muestra. Este
es el caso, por ejemplo, en la exposición a fibras de amianto en el aire, que se
manifiesta por lesiones al pulmón. Más comúnmente, el analito puede aparecer a
cierta distancia del lugar de exposición, como el plomo en hueso que fue
originalmente adoptado por la vía respiratoria. En otros casos el xenobiótico
original no está aún presente en el analito. Un ejemplo de esto es la
metahemoglobina en la sangre, el resultado de la exposición a la anilina se absorbe
por la piel.
Los dos tipos principales de muestras analizadas por xenobióticos exposición
son la sangre y la orina. Ambos tipos de muestras son analizadas por xenobióticos
sistémicas, que son aquellos que son transportadas en el cuerpo y metabolizados en
diversos tejidos. Xeno- bióticos de sustancias, sus metabolitos y sus aductos son
absorbidos por el cuerpo y se transporta a través de ésta en el torrente sanguíneo.
Por lo tanto, la sangre es de singular importancia como muestra para el monitoreo
biológico. La sangre no es una simple muestra de proceso, y los sujetos a menudo
objeto para el proceso de adopción. Tras la recolección, la sangre puede ser tratada
con anticoagulante, normalmente una sal de ácido etilendiaminotetraacético
(EDTA), y procesados para los análisis de sangre entera. También se puede
permitir la formación de coágulos y ser centrifugadas para eliminar sólidos; el
líquido restante es el suero de la sangre.
Recuerde del Capítulo 22, que como resultado de la fase 1 y la fase 2
reacciones xenobióticos, tienden a convertirse en más metabolitos polares y
solubles en agua. Estos se eliminan con la orina, haciendo una buena muestra de
orina para analizar como evidencia de exposición a sustancias xenobióticos. La
orina tiene la ventaja de ser una simple matriz de sangre y uno que temas dar más
fácilmente para su análisis. Otros tipos de muestras que pueden ser analizadas
incluyen respiración (por xenobióticos volátil e inestable metabolitos), aire o
clavos (de oligoelementos tales como el selenio), el tejido adiposo (grasa) y leche
(obviamente limitado a las hembras lactantes). Varios tipos de tejidos de órganos
pueden ser analizadas en los cadáveres, lo que puede ser útil para tratar de
determinar la causa de la muerte por envenenamiento.
La elección de los analitos medidos realmente varía con el xenobiótico
sustancia a la que el sujeto haya estado expuesto. Por lo tanto, es conveniente
dividir el análisis de xenobióticos sobre la base del tipo de especie química
determinada. El analito es más sencilla, por supuesto, el propio xenobióticos. Esto
se aplica a xenobióticos elemental, especialmente metales, que son casi siempre
determinado en la forma elemental. En unos pocos casos xenobióticos orgánicos
también puede determinarse como el precursor. Sin embargo, xenobióticos
orgánicos comúnmente son metabolizados a otros productos por Fase 1 y fase 2
reacciones. Comúnmente, la Fase 1 del producto de reacción se mide, a menudo
después de hidrolizados de la Fase 2 del conjugado, utilizando enzimas de
hidrólisis ácida o procedimientos. Así, por ejemplo, trans,trans-muconic ácido
puede medirse como prueba de exposición al benceno compuesto de padres. En
otros casos un

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Fase 2 Producto de reacción se mide, por ejemplo, ácido hipúrico determina como
evidencia de exposición al tolueno. Algunos xenobióticos o sus metabolitos forma
aductos con materiales endógenos en el cuerpo, que luego se mide como evidencia
de la exposición. Un ejemplo sencillo es el aducto formado entre el monóxido de
carbono y la hemoglobina, la carboxihemoglobina. Ejemplos más complicados son
los aductos carcinógenos formados por la reacción de la Fase 1 de productos
aromáticos policíclicos hidro- carbonos con ADN o de hemoglobina. Otra clase de
los analitos se compone de sustancias endógenas producidos tras la exposición a un
material de xenobióticos. La metahemoglobina formada como resultado de
exposición a nitrobenceno, anilina, y compuestos relacionados es un ejemplo de
una sustancia que no contienen ningún material original del xenobiótico. Otra clase
de sustancia provoca alteraciones mensurables en la actividad enzimática. El
ejemplo más común de esto es la inhibición de la acetilcolinesterasa enzima por
insecticidas organofosforados o carbamatos.

Determinación de metales análisis

directo de metales

Varios metales biológicamente importantes pueden determinarse directamente


en los fluidos corporales, especialmente la orina, por absorción atómica. En los
casos más sencillos, la orina se diluye con agua o ácido y una parte se analizan
directamente mediante espectrometría de absorción atómica de horno de grafito,
tomando ventaja de la muy alta sensibilidad de esta técnica para algunos metales.
Los metales que pueden determinarse directamente en orina mediante este enfoque
incluyen el cromo, cobre, plomo, litio y zinc. Niveles muy bajos de metales puede
medirse mediante una técnica de absorción atómica de horno de grafito, y
corrección de fondo Zeeman con horno de grafito permite la medición de metales
en muestras que contienen suficiente material biológico para causar considerables
cantidades de "humo" durante el proceso de atomización, por lo que la calcinación
de las muestras es menos necesario.
Se ha publicado un método para la determinación de una variedad de metales
en la sangre y el suero diluido mediante atomización de plasma inductivamente
acoplado con detección de espectrometría de masas. 3 se diluye la sangre y el suero
de 10 veces 5 veces con una solución que contenga amoníaco, Triton X-100,
surfactante y EDTA. Los límites de detección adecuada para medición en sangre o
suero fueron encontrados para el cadmio, cobalto, cobre, plomo y zinc de rubidio.

Metales en sangre y orina Wet-Ashed

Varios metales son importantes desde el punto de vista toxicológico fácilmente


determinado de wet-incinera la orina o la sangre mediante técnicas
espectroscópicas atómicas. El procedimiento de cremación pueden variar, pero
siempre implica calentar la muestra con un ácido fuerte y oxidante redissolving a
sequedad y el residuo en ácido. Un procedimiento típico es la digestión de sangre o
de orina para el análisis de cadmio, que consiste en la mezcla de la muestra con un
volumen comparable de ácido nítrico concentrado, calefacción a un volumen
reducido, añadiendo un 30% de peróxido de hidrógeno oxidante, calefacción a la
sequedad, y la disolución en ácido nítrico antes de la medición de la absorción
atómica o emisión. Las mezclas de ácido nítrico, ácido sulfúrico, ácido perclórico
y son eficaces aunque algo peligroso para digerir los medios de análisis de sangre,
orina o tejido. Cremación húmeda seguida por análisis de absorción atómica puede
utilizarse para

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La determinación en la orina o la sangre de cadmio, cromo, cobre, plomo,
manganeso y zinc, entre otros metales. Aunque la absorción atómica,
especialmente altamente sensible de absorción atómica de horno de grafito, ha sido
favorecida por la medición de metales en muestras biológicas, la capacidad
multielement y otras ventajas de la espectroscopía atómica con plasma
inductivamente acoplado ha llevado a su uso para la determinación de metales en
muestras de sangre y orina4.

Extracción de metales por análisis de absorción atómica

Una serie de procedimientos para la determinación de metales y muestras


biológicas convocatoria para la extracción del metal con un quelante orgánico para
eliminar interferencias y concentrar el metal para permitir la detección de niveles
bajos. La muestra de sangre o de orina pueden ser sometidos primero a mojar la
calcinación para permitir la extracción del metal. El berilio desde un ácido-sangre
digerida o muestra de orina puede ser extraído por acetylacetone en methylisobutyl
cetona antes del análisis de absorción atómica. Prácticamente todos los metales
comunes se pueden determinar mediante este enfoque basado en el uso de
extractantes apropiado.
La disponibilidad de extractos quelante firmemente por una cantidad de
metales ha conducido al desarrollo de procedimientos en los que el metal se
extraen de la sangre o la orina tratada mínimamente, cuantificados por análisis de
absorción atómica. Los metales para los que pueden usarse incluyen extracciones
de cobalto, plomo y talio extrae en solventes orgánicos como el quelato
dithiocarbamate y el níquel extraído en metil-isobutil cetona formado como un
quelato con pirrolidinditiocarbamato de amonio.
Métodos para varios metales o metaloides implican la conversión a una forma
volátil. Antimonio, arsénico y selenio pueden reducirse a sus hidruros volátiles,
cenizas3, SbH3, y H2Se, respectivamente, lo que puede determinarse por absorción
atómica u otros
Medios. El mercurio se reduce a la volatilidad de mercurio metálico, que ha evolucionado a partir de la
solución
Y medido por espectrometría de absorción atómica de vapor frío.

Determinación de no-metales y compuestos inorgánicos

Relativamente pocos no-metales requieren determinación en muestras


biológicas. Un ejemplo importante es el fluoruro, que ocurre en fluidos biológicos
como el ión fluoruro,
F-. En algunos casos de exposición ocupacional o la exposición a través de alimentos o agua potable
El agua, los niveles excesivos de fluoruro en el cuerpo puede ser un problema para
la salud. El fluoruro es fácilmente determinado potenciométricamente con un
electrodo selectivo de fluoruro. La muestra se diluye con una solución
amortiguadora y el potencial del electrodo de fluoruro miden con gran precisión,
frente a un electrodo de referencia, con la concentración calculada a partir de una
parcela de calibración. Incluso unos valores más precisos se puede obtener
mediante el uso de la adición estándar en la que el potencial del electrodo del
sistema en un volumen conocido de la muestra es de lectura, una cantidad
moderada de patrón de fluoruro se agrega, y el desplazamiento de potencial es
utilizado para calcular la concentración desconocida de fluoruro.
Otro nometal para que un método de determinar la exposición biológica sería
útil es el fósforo blanco, el más común y relativamente tóxico forma elemental.
Lamentablemente, no hay un método químico adecuado para la determinación de
la exposición al fósforo blanco que permitiría distinguir dicha exposición desde la
relativamente

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Los antecedentes de niveles elevados de materia orgánica y fósforo inorgánico en
fluidos y tejidos.
El cianuro puede ser tóxico aislado en un dispositivo especial llamado Conway
microdiffus- Célula de iones por tratamiento con ácido, seguida por la colección
del gas HCN débilmente ácidos que ha evolucionado en una solución de base.
Libera el cianuro puede medirse tometrically spectropho- por la formación de una
especie de color.
Es fácil determinar de monóxido de carbono en la sangre, en virtud de la auto-
boxyhemoglogin coloreada que se forma con la hemoglobina. El procedimiento
consta de measur- ing la absorbancia a una longitud de onda de 414, 421, y 428 nm
de la muestra de sangre, una muestra a través de la cual el oxígeno ha estado
propagando a cambiar toda la hemoglobina a la oxihemoglobina formulario y una
muestra a través de la cual el monóxido de carbono ha estado propagando a
cambiar toda la hemoglobina a la carboxihemoglobina. Con los cálculos
apropiados, un porcentaje de conversión a la carboxihemoglobina pueden ser
obtenidos.

Determinación de compuestos orgánicos de padres

Una serie de compuestos orgánicos puede medirse como la unmetabolized


com- libra en la sangre, la orina y el aliento. En algunos casos, la muestra puede
ser inyectado junto con su contenido de agua directamente en un cromatógrafo de
gases. Inyección directa se utiliza para la medición de la acetona, el n-butanol,
dimetilformamida cyclopropane, halo- Thane, metoxiflurano, éter dietílico,
isopropanol, el metanol, el bromuro den-butil cetona, cloruro de metilo,
methylethyl acetona, tolueno, tricloroetano, tricloroetileno.
Para la determinación de compuestos volátiles en la sangre o en la orina, un
enfoque directo es liberar el analito a una temperatura elevada permitiendo que los
compuestos volátiles a acumularse en espacios vacíos por encima de la muestra
seguida por inyección directa de headspace gas en un cromatógrafo de gases. Un
reactivo como ácido perclórico podrán añadirse a la deproteinize muestra de sangre
u orina y facilitar la liberación de los volátiles compuestos xenobióticos. Entre los
compuestos determinado por este método son el acetaldehído, diclorometano,
cloroformo, tetracloruro de carbono, benceno, tricloroetileno, tolueno, ciclohexano
y óxido de etileno. El uso de múltiples detectores para la determinación por
cromatografía en fase gaseosa de los analitos en headspace aumenta la versatilidad
de esta técnica y permite la determinación de una gran variedad de compuestos
orgánicos volátiles fisiológicamente importantes. 5.
Purga y trampa en que técnicas de analitos volátiles evolucionan a partir de
sangre o de orina en una corriente de gas y se recoge en una trampa para su
posterior análisis cromatográfico se han desarrollado. Esa técnica, empleando
separación por cromatografía de gases y detección infrarroja de transformada de
Fourier ha sido descrita por una serie de compuestos orgánicos volátiles en la
sangre6.

La medición de fase 1 y fase 2 Productos de reacción

Productos de reacción de fase 1

Para un número de compuestos orgánicos, la indicación más exacta de la


exposición se obtiene mediante la determinación de su Fase 1 productos de
reacción. Esto es debido a que muchos compuestos que se metabolizan en el
cuerpo y no se presentan como el precursor.

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Y esas fracciones de compuestos orgánicos volátiles que no son metabolizados
puede ser fácilmente eliminado con aire espirado de los pulmones y por lo tanto
puede ser perdida. En los casos en que una fracción significativa de los
compuestos xenobióticos ha sufrido una reacción de la fase 2, la Fase 1 del
producto puede ser regenerada por hidrólisis ácida.
Uno de los compuestos comúnmente se determina como primera etapa de su
metabolito es el benceno,7 el cual experimenta las siguientes reacciones en el
organismo (véase el capítulo 23, Sección 23.4):
H
enzimática o}
+{ Epoxidaci� Oh O
H
Epóxido de benceno El
benceno oxepin
(27.6.1)
H OH
Nonenzymatic
O Fenol
h Reordenación
H

Por tanto, la exposición al benceno puede determinarse mediante un análisis de


orina para el fenol. Aunque un método colorimétrico muy sensible para el fenol
que involucran nitroaniline diazotized p - ha sido durante mucho tiempo
disponible, el análisis mediante cromatografía de gases está favorecido. La muestra
de orina es tratada con ácido perclórico hidrolizar conjugados de fenol y el fenol se
extrae con éter diisopropílico para análisis cromatográfico. Otros dos productos
metabólicos de benceno, trans,trans-ácido muconic8 y S-fenil mercapturic
ácido.9 ahora se mide generalmente como más biomarcadores específicos de
exposición al benceno.
H H Oh
HO C C C C C C OH Trans , ácido trans- muconic

Oh H H
Insecticidas carbaril sufre la siguiente reacción metabólica:
OH
C O N CH3 OH

Enzimático
+ otros productos (27.6.2)
Los procesos

Carbaril 1-naftol

Por lo tanto, el análisis de 1-naftol en orina indica exposición a carbaril. 1- naftol


que está conjugado por una reacción de la fase 2 es liberado por hidrólisis ácida y,
a continuación, determina espectrofotométricamente o por cromatografía
Además de los ejemplos mencionados anteriormente, un número de otros
xenobióticos se miden por sus productos de reacción de la fase uno. Estos
compuestos y su metabo- lites figuran en Table 27.1. estos métodos son de
metabolitos en la orina. Normalmente, la muestra de orina se acidificará para
liberar los metabolitos de Fase 1 Fase 2 conjugados que podría haberse formado y,
salvo en los casos en que la inyección de la muestra es directa

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Empleados, el analito es recogido en forma de vapor o extraídos en un solvente
orgánico. En algunos casos el analito está reaccionado con un reactivo que produce
un volátil derivado que se separan fácilmente y detectado por cromatografía de
gases.

Productos de reacción de fase 2

Hipúrico ácidos, los cuales se forman como fase 2 productos metabólicos


desde el tolueno, el xileno, ácido benzoico, etilbenceno y compuestos
estrechamente relacionados, puede determinarse como marcadores biológicos de la
exposición. La formación de ácido hipúrico en tolueno es mostrado en el capítulo
23, Figura 23.2, y la formación de 4- ácido methylhippuric de p-xileno se muestra
a continuación:

H H
HC C H +{o} , Fase I H 3C C OH
3 Oxidación
H H
Oh
+ 2{S}, oxidación enzimática
H3C C OH
Con la pérdida de H2 O.

HOHO
Conjugación de fase HC C N C C OH (27.6.3)
II
3
Con glicina
H
Otros metabolitos que pueden ser formadas a partir de aril precursores de
disolvente y phenylgloxylic incluyen ácido mandélico, ácido.
La exposición al tolueno puede ser detectado mediante la extracción de ácido
hipúrico en orina acidificada en éter/isopropanol y directa medición de la
absorbancia ultravioleta extrae el ácido a 230 nm. Cuando el análisis está diseñado
para detectar los xilenos, etilbenceno y compuestos relacionados, varios
metabolitos relacionados con ácido hipúrico puede ser formado y el método
Espectrometría ultravioleta no da la especificidad requerida. Sin embargo, los
diversos ácidos producidos a partir de estos compuestos pueden ser extraídos de la
orina acidificada en acetato de etilo, derivatized para producir especies volátiles, y
cuantificadas por cromatografía de gases.
Una desventaja para medir la exposición de tolueno por ácido hipúrico es la
producción de este metabolito de fuentes naturales, y la determinación del ácido
tolulylmercapturic ahora es apreciada como un biomarcador de exposición al
tolueno.10 Una interesante luz lateral es que los hábitos dietéticos pueden causar
incertidumbre en la medición de metabolitos de xenobióticos. Un ejemplo de esto
es la medición de la exposición del trabajador a 3- chloropropene por la
producción de ácido allylmercapturic. 11 Este metabolito es también producido por
el ajo, el ajo y el consumo por parte de los trabajadores resultó ser un factor
confundir- ing en el método. El tiocianato supervisado como evidencia de
exposición al cianuro se incrementó notablemente el consumo de yuca cocida!

Mercapturates

Mercapturates están demostrando ser muy útil Fase 2 productos de reacción de


los AMUMA- urante la exposición a xenobióticos, especialmente debido a la
delicada decisión de

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Tabla 27.1. Fase 1 Productos de reacción de xenobióticos determinado

Compuesto primario Metabolito Método de análisis

Ciclohexano Ciclohexanol Extracción de orina hidrolizada, acidulado


Con diclorometano, seguido por
cromatografía de gases
Diazinone Phos orgánica- Determinación colorimétrica de fosfatos
phates
P-dicloro- 2,5-dicloro- Extracción en benceno, gas chromato-
benceno Fenol Análisis gráfico
Dimethylform- Cromatografía de gases Methylformamide con muestra
directa amida Introducción
Dioxano -Hyd - formación de éster de metilo
volátiles, el gas ácido acético Cromatografía
Ethybenzene Ácido mandélico, y la extracción de ácidos grasos,
formación de ácidos volátiles aril relacionados Los
derivados, la cromatografía de gases
El glicol de etileno Methoxyacetic Extraído con diclorometano, convertido
monometil Acid A volátil derivado metílico, gas chrom-
éter Atography
El formaldehído Ácido fórmico Cromatografía de gases de fórmico volátiles
Acid deriviative
Hexano. 2,5-Hexanedione Cromatografía de gases, previa extracción
Con diclorometano.
N-heptano 2-Heptanone, val- Medición en orina mediante GC/MS
2,5- heptanedione
erolactone
El isopropanol Acetona Cromatografía de gases tras la extracción
Con methylethyl cetona
El Malathion Phos orgánica- Determinación colorimétrica de fosfatos
phates
Metanol Ácido fórmico Cromatografía de gases volátiles de ácido fórmico
Derivado
Bromuro de metilo El ión bromuro Formación de volátiles com- organobromine
Libras, cromatografía de gases
NITROBENCENO P-nitrofenol Cromatografía de gases volátiles de
paratión derivados P-nitrofenol Cromatografía de gases derivados
volátiles
Aril policíclicos 1-hidroxi- HPLC de
hidrocarburos de orina Pireno

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Tabla 27.1. (Cont.)

El estireno Ácido mandélico, Extracción de ácidos volátiles, de formación


Los derivados, la cromatografía de gases
Tetrachloro- El tricloroacético Extrae En piridina y mide el color-
El etileno Acid Imetrically
Tricloroetano Ácido Extrae En piridina y mide el color-
tricloroacético imetrically
Tricloro- El tricloroacético Extrae En piridina y mide el color-
El etileno Acid Imetrically

Estas sustancias por HPLC y detección por fluorescencia, separación de sus o-


phthal dialdehído- derivados. Además de los mencionados, el tolueno xenobióticos
mercapturates para que pueden ser monitoreadas incluyen estireno,
estructuralmente similar al tolueno; acrilonitrilo; cloruro de alilo; atrazina;
butadieno; y epiclorhidrina.
La formación de derivados del ácido mercapturic mercapturates o por el
metabolismo de xenobióticos es el resultado de una conjugación de Fase 2 de
glutatión. Comúnmente abreviado de glutation (GSH) es un agente conjugante
crucial en el cuerpo. Este compuesto es un tripeptide, lo que significa que está
compuesto de tres aminoácidos enlazados entre sí. Estos aminoácidos y sus
abreviaturas son ácido glutámico (Glu), cisteína (CYS), y la glicina (Gly). La
fórmula de glutatión puede ser representada como se muestra en Figure
27.1, donde el SH aparece específicamente debido a su crucial

Glu Cys Gly + HX R Glutatión


Transferas Glu Cys Gly
SH Xenobiótica
Glutatión
S
o
Glutatión Conjugado
Dirigir
la excreció
X n en la
bilis

R
Pérdida de la
glutamil y
glycinyl

H HO
Acetilación (adición RX S C C C OH
De C CH3 )
H N
Oh H H
Conjugado de cisteína.
H HO
RX S C C C OH fácilmente excretado mer-
Conjugado ácido capturic
N
C H H CH3
Oh

Figura 27.1. Glutatión conjugada de un xenobiótico especies (HX-R), seguido por la formación
de glutatión y la cisteína conjugar intermedios (que puede ser excretado en la bilis) y acetilación
para formar fácilmente excretado mercapturic ácido conjugado.

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Papel en la formación del enlace covalente de un compuesto xenobióticos.
Glutatión conjugado puede ser excretado directamente, aunque esto es raro. Más
comúnmente, la GSH conjugado sufre más reacciones bioquímicas que producen
ácidos mercapturic (compuestos con N-acetilcisteína adjunta) o de otras especies.
Los ácidos mercapturic específicos pueden ser supervisados como marcadores
biológicos de exposición al xenobiótico especies que den lugar a su formación. El
proceso general para la producción de ácidos mercapturic genérico aplicado a una
especie de xenobióticos, HX-R (ver la discusión anterior), es ilus- tra en Figure
27.1.

La determinación de aductos

La determinación de aductos es a menudo útil y elegante, un instrumento de


medición de la exposición a xenobióticos. Aductos, como su nombre lo indica, son
sustancias que se producen cuando los xenobióticos añadir sustancias endógenas
de especies químicas. La medición de monóxido de carbono de su aducto de
hemoglobina fue discutido en la sección 27.4. En general, los aductos son
producidos cuando una molécula relativamente simple xenobiótico agrega a un
gran macromolécula biomolécula que está presente de forma natural en el cuerpo.
El hecho de que la formación es un aducto de modo de acción tóxica, como ocurre
en la metilación del ADN durante la carcinogénesis (Capítulo 22, Sección 22.8),
hace aducto de medición como un medio de control biológico aún más pertinente.
Aductos de hemoglobina son quizás los más útiles medios de monitoreo
biológico por el aducto de formación. La hemoglobina es, por supuesto, presente
en la sangre, que es la más precisa del tipo de muestreo para el monitoreo
biológico. Aductos de albúmina en el plasma sanguíneo, también son útiles los
monitores y se han aplicado a la determinación de la exposición al tolueno
diisocianato, el benzo(a)pireno, estireno, óxido de estireno, y aflatoxina B1. El
ADN aducto de óxido de estireno se ha medido para indicar la exposición a
carcinógenos óxido de estireno.13.
Una desventaja de monitoreo biológico por el aducto de formación puede ser
relativamente complicado y costoso, prodedures instrumentos especializados
necesarios. Lisis de glóbulos rojos puede ser necesaria para liberar los aductos de
hemoglobina, derivatización puede ser necesaria, y las mediciones de la última
especie de analito puede requerir relativamente sofisticadas técnicas
instrumentales. A pesar de estas complejas- dades, la medición de aductos de
hemoglobina está emergiendo como un método de elección para un número de
xenobioticos incluyendo la acrilamida, acrilonitrilo, 1,3-butadieno, 3,3'
dichlorobenzidine, óxido de etileno, y hexahydrophthalic acético.

La promesa de métodos inmunológicos

Como se discutió en el capítulo 25, Sección 25.5, inmunoensayo métodos


ofrecen claras ventajas en su especificidad, selectividad, simplicidad y costes.
Aunque utilizado en sencillos kits de prueba de glucosa en la sangre y las pruebas
de embarazo, inmunoensayo métodos han sido limitados en el monitoreo biológico
de xenobióticos, en parte debido a interferencias en sistemas biológicos complejos.
Debido a sus ventajas inherentes, sin embargo, se puede anticipar que los
inmunoensayos crecerán en importancia para el monitoreo biológico de
xenobióticos.14 Como un ejemplo de una aplicación, los bifenilos policlorados
(PCB), han sido medidos en el plasma sanguíneo por inmunoensayo. 15.
Además de la medición de inmunoensayo de xenobióticos y sus metabolitos,
técnicas inmunológicas pueden utilizarse para la separación de los analitos de
complejos

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Las muestras biológicas empleando anticuerpos inmovilizados. Este enfoque ha
sido utilizado para aislar aflatoxicol de orina y habilitar su determinación junto con
aflatoxinas B1, B2, G1, G2, M1 y Q1 mediante cromatografía de líquidos de alto
rendimiento y derivatización post-columna y detección por fluorescencia. 16 un
anticuerpo monoclonal reactivo con S-phenylmercapturic ácido, una importante
fase 2 producto de la reacción del benceno resultante de glutation conjugación, se
ha generado a partir de una adecuada hapteno-proteína conjugada. El anticuerpo
inmovilizado se ha utilizado en una columna para enriquecer S-phenylmercapturic
ácido en la orina de los trabajadores expuestos al benceno. 17 Muchos más tales
aplicaciones pueden ser anticipados en años futuros.

Literatura Citada

1. Draper, William M., Kevin Ashley, Clifford R. Glowacki, y Paul R. Michael,


"Higiene Industrial Química: mantener el rápido ritmo de cambio en el lugar de
trabajo", Química Analítica, 71, 33R-60R (1999). Un examen exhaustivo de
este tema es publicado cada dos años en química analítica.
2. Atio, A., "Edición especial: Control Biológico en Salud Ocupacional y
Ambiental," la ciencia del medio ambiente total, 199, 1-226 (1997).
3. Barany, Ebba, Ingvar A. Bergdahl, Andrejs Schutz, Staffan Skerfving y Agneta
Oskarsson, "de plasma acoplada inductivamente para Direct Multielement
Análisis de la sangre y el suero humano diluido", Oficial de análisis de
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4. Pascual, Bill, Daniel C. G. Ting, John C. Morrow, James L. Pirkle, Richard J.
Jackson, Eric J. Sampson, Dayton T. Miller, y Kathleen L. Caldwell, "metales
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concentraciones", Environmental Research, 76, 53-59 (1998).
5. Schroers, H.-J. y E. Jermann, "Determinación de los niveles fisiológicos de los
compuestos orgánicos volátiles en sangre mediante cromatografía capilar de gas
Headspace estático con detección triple serie, Analista, 123, 715-720 (1998).
6. Ojanpera, Ilkka, Katja Pihlainen, y Erkki Vuori, "Límites de identificación de
compuestos orgánicos volátiles en la sangre por medio de purga y trampa GC-
FTIR," oficial de Toxicología Analítica, 22, 290-295 (1998).
7. Agencia para Sustancias Tóxicas y Registro de Enfermedades, U. S.
Departamento de Salud y Servicios Humanos, el perfil toxicológico para el
benceno, versión CD/ROM, CRC Press/Lewis Publishers, Boca Raton, FL,
1999.
8. Scherer, Gerhard, Thomas y Michael Renner, fusión, "Análisis y evaluación
de Trans,ácido muconic trans -como un biomarcador de exposición al
benceno", Oficial de cromatografía, B: Aplicaciones en Ciencias
Biomédicas, 717, 179-199 (1998).
9. Boogaard, Pieter J. y Nico J. Van Sittert, "Adecuación de S-fenil Mercapturic y
ácido trans-ácido muconic trans -como biomarcadores de la exposición a bajas
concentraciones de benceno", Perspectivas de Salud Ambiental
Suplemento, 104, 1151-1157 (1996).

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10. Angerer, J. M. Schildbach y A. Kramer, "S-Toluylmercapturic ácido en la
orina de los trabajadores expuestos al Tolueno: un nuevo biomarcador de
exposición al Tolueno", archivos de Toxicología, 72, 119-123 (1998).
11. De Ruij, Ben M., Pieter J. Boogard, Jan N. M. Commandeur, Nico J. van
Sittert, y Nico P. E., "Allylmercapturic Verneulen ácido urinario como
biomarcador de exposición humana a cloruro de alilo", Medicina Ocupacional
y Medioambiental, 54, 653-661 (1997).
12. Brashear, Wayne T., Christel T. Bishop, y Abbas "Electrospray Richat, análisis
de muestras biológicas para rastrear las cantidades de ácido tricloroacético,
ácido dicloroacético y ácido monocloroacético" oficial de Toxicología
Analítica, 21, 330-334 (1997).
13. Rappaport, Stephen M., Karen Yeowell-O'Connell, William Bodell, Janice W.
Yager, y Elaine Symanski, "una investigación de múltiples biomarcadores en
trabajadores expuestos al estireno y estireno-7,8-óxido", la investigación del
cáncer, 56, 5410-5416 (1996).
14. Wengatz, Ingrid, Adam S. Harris, S. Douglass Gilman, Monika Wortberg,
Horacio Kido, Ferenc Szurdoki, Marvin H. Goodrow, Lynn L. Jaeger, y
Donald W. Stoutamire, "Recientes acontecimientos en inmunoensayos y
relacionados con los métodos para la detección de xenobióticos" Simposio ACS
646 Series (ambientales métodos inmunoquímica), American Chemical
Society, en Washington, DC, 1996, pp. 110-126.

15. Griffin, P. K. Jones, y J. Cocker, "Monitoreo biológico de bifenilos


policlorados en plasma: una comparación de Elisa y cromatografía de gases",
los métodos de detección de biomarcadores, 2193-195 (1997).
16. Kussak, Anders, Barbro Andersson, Kurt Andersson y Carl-Axl Nilsson,
"Determinación de Aflatoxicol en orina humana por columna Immunoaffinity
Limpieza y cromatografía líquida", Chemosphere, 36, 1841-1848 (1998).
17. Bola, Lathan, Alan S. Wright, Nico J. Van Sittert y Paul Aston, "inmuno-
enriquecimiento de S-ácido phenylmercapturic urinario", biomarcadores, 229-
33 (1997).

Referencias complementarias

Angerer, J. K. y K. H. Schaller, análisis de sustancias peligrosas en los materiales


biológicos, Vol. 1, VCH, Weinheim, Alemania, 1985.
Angerer, J. K. y K. H. Schaller, análisis de sustancias peligrosas en los materiales
biológicos, Vol. 2, VCH, Weinheim, Alemania, 1988.
Angerer, J. K. y K. H. Schaller, análisis de sustancias peligrosas en los materiales
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Angerer, J. K. y K. H. Schaller, análisis de sustancias peligrosas en los materiales
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biológicos, Vol. 5, John Wiley & Sons, Nueva York, 1996.
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Comité de Supervisión Nacional de tejidos humanos, Junta sobre estudios
ambientales y Toxoicology, Comisión sobre Ciencias de la vida, la vigilancia de
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Draper, William M., Kevin Ashley, Clifford R. Glowacki, y Paul R. Michael,
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trabajo", Química Analítica, 71, 33R-60R (1999). Un examen exhaustivo de este
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Mendelsohn, Mortimer L., John P. Peeters, y Mary Janet Normandía,
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Williams, W. P., la exposición humana a los contaminantes: Informe sobre la fase
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Organización Mundial de la Salud, el control biológico de la exposición a
productos químicos en el lugar de trabajo, la Organización Mundial de la Salud,
Ginebra, Suiza, 1996.

Preguntas y problemas

1. Supervisión de personal en el lugar de trabajo es comúnmente practicada con


muestreadores de vapor que los trabajadores llevan alrededor. ¿En qué se
diferencian de monitoreo biológico? ¿En qué aspectos es el monitoreo biológico
superiores?
2. ¿Por qué la sangre es posiblemente el mejor tipo de muestra para el monitoreo
biológico? ¿Cuáles son algunas de las desventajas de la sangre en términos de
muestreo y procesamiento de las muestras? ¿Cuáles son algunas de las
desventajas de la sangre como una matriz para el análisis? ¿Cuáles son las
ventajas de la orina? Analizar por qué la orina podría ser el tipo de muestras
más propensos a mostrar los metabolitos y menos propensos a mostrar especies
parentales.
3. Distingue entre los siguientes tipos de analitos medidos para el monitoreo
biológico: compuesto primario, producto de la reacción de la fase 1, Fase 2,
producto de la reacción, aductos.
4. ¿Qué es la cremación de mojado? Para qué tipos de analitos es húmedo la
calcinación de sangre realizadas habitualmente? ¿Qué tipos de reactivos se
utilizan para mojar la cremación, y cuáles son algunas de las precauciones de
seguridad que deben adoptarse con el uso de estos tipos de reactivos para
cremación húmedo?
5. ¿Qué especies se miden comúnmente potenciométricamente en monitoreo biológico?
6. Comparar los análisis de fase 1 y fase 2 productos metabólicos para el
monitoreo biológico. ¿Cómo se convierten los productos de la Fase 2 a la fase 1
de metabolitos para el análisis?
7. Que biomolécula es más comúnmente involucrada en la formación de aductos
de vigilancia biológica? ¿Qué es un problema con la medición de aductos de
vigilancia biológica?
8. ¿Cuáles son dos usos generales de inmunología en el monitoreo biológico? Lo
que es una desventaja de técnicas inmunológicas? Discutir la posibilidad de que
las técnicas de inmuno- lógica encontrará uso creciente en el futuro como
medio de control biológico.
9. La determinación de aductos de ADN es un medios favorecidos de la medición
de la exposición a agentes carcinógenos. En base a lo que se conoce sobre el
mecanismo de carcinogenicidad, ¿por qué habría de ser favorecido este
método? ¿Cuáles podrían ser algunas de las limitaciones de la medición de
aductos de ADN como evidencia de la exposición a agentes carcinógenos?
10. ¿Cómo se conjuga el ácido mercapturic formado? ¿Qué papel juegan en
el monitoreo biológico? ¿Qué ventajas ofrecen en términos de medición?
11. Para qué tipos de xenobióticos es ácido tricloroacético medido? Sugerir la

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Rutas por las cuales estos compuestos puede formar ácido tricloroacético
metabólicamente.
12. Empareje cada especie xenobióticos desde la columna de la izquierda abajo
con el analito que se mide en su monitoreo biológico de la columna de la
derecha.
1.metanol (A) Ácido mandélico,
2.El malatión (B) Un diketone
3.El estireno (C) Los fosfatos
orgánicos
4.NITROBENC (D) Ácido fórmico
ENO
5 de n-heptano (E) P-nitrofenol

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Manahan, Stanley E. "Fundamentos de Química"
La química medioambiental
Boca Raton: CRC Press LLC, 2000
28 Fundamentos de la química

Introducción

Este capítulo está diseñado para dar a los lectores que han tenido poca
exposición a la química, los conocimientos básicos necesarios para comprender el
material en el resto del libro. Aunque es útil para el lector que ha tenido varios
cursos en química, incluida la química orgánica y análisis químico cuantitativo, la
mayor parte del material en este libro puede entenderse con menos. De hecho, un
lector dispuesto a hacer algunas inde- estudio colgantes sobre los fundamentos de
la química pueden entender mucho del material en este libro sin haber tenido
cualquier curso de química trabajo formal.
Capítulo 28, "los fundamentos de la química", puede servir para dos
propósitos. Para el lector que no ha tenido química, proporciona los conceptos y
términos básicos para química general. Una mayor categoría de lector se compone
de aquellos que han tenido al menos un curso de química, pero cuya formación en
química, por diversas razones, es insuficiente. Por aprender el material de este
capítulo, además del tema del capítulo 29, "Fundamentos de Química Orgánica",
estos lectores pueden comprender el resto del material en el libro. Para una
cobertura más completa de química básica los lectores deben consultar uno de una
serie de libros de química básica, como fundamentos de la química ambiental 1 y
otras referencias complementarias enumeradas al final del capítulo.
La química es la ciencia de la materia. Por lo tanto, aborda todos los aspectos
que rodean a la humanidad, y con todos los aspectos del medio ambiente.
Propiedades químicas y procesos son fundamentales para la ciencia ambiental. Una
gran variedad de reacciones químicas que ocurren en el agua, por ejemplo,
incluyendo reacciones ácido-base, reacciones de precipitación, y reacciones de
oxidación-reducción en gran medida mediado por microorganismos. Fenómenos
químicos atmosféricos son en gran parte determinada por procesos fotoquímicos y
reacciones en cadena. Un gran número de procesos químicos orgánicos se
producen en la atmósfera. La geosfera, incluidos el suelo, es el sitio de muchos
procesos químicos, especialmente aquellos que involucran los sólidos. La biosfera
es, obviamente, donde los numerosos procesos bioquímicos crucial para el medio
ambiente y los efectos tóxicos de las sustancias químicas se producen.

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En este capítulo se ponen de relieve varios aspectos de la química. Comienza
con una discusión de las partículas subatómicas fundamentales que componen toda
la materia, y explica cómo estas se ensamblan para producir átomos. A su vez, los
átomos se unen para hacer com- libras. Las reacciones químicas y las ecuaciones
químicas que representan a ellos son discutidos. Solución química es
especialmente importante para la química acuática y es abordado en una sección
separada. Lo importante, gran disciplina de la química orgánica es crucial para
todos los componentes del medio ambiente y se aborda en el Capítulo 29.

Elementos

Todas las sustancias están compuestas de sólo alrededor de un centenar de


tipos fundamentales de materia llamada elementos. Elementos, a su vez, pueden
ser de interés para el medio ambiente. Los "metales pesados", incluyendo el
plomo, el cadmio y el mercurio, son reconocidos como sustancias tóxicas en el
medio ambiente. Formas elementales de lo contrario elementos esenciales pueden
ser muy tóxicos o causar daños ambientales. El oxígeno en forma de ozono, O 3, es
el agente más comúnmente asociados con el smog y la contaminación atmosférica
es muy tóxico para las plantas y los animales. El fósforo blanco es elemental
altamente inflamables y tóxicos.
Cada elemento se compone de entidades muy pequeñas llamadas átomos;
todos los átomos de un mismo elemento se comportan de forma idéntica
químicamente. El estudio de la química, por lo tanto, lógicamente, puede comenzar
con los elementos y de los átomos que la componen. Cada elemento es designado
por un número atómico, un nombre y un símbolo químico, tales como el
carbono, C, potasio, K (por su nombre en latín kalium); o el cadmio, el Cd. Cada
elemento tiene una masa atómica de característica (peso atómico), que es la
masa media de todos los átomos de un elemento. Números atómicos de los
elementos son integrales que van desde el 1 para el hidrógeno, H, a algo más de
100 para algunos de los elementos transuránicos (aquellos más allá de uranio).
Número atómico es único, de manera importante de la designación de cada
elemento, y es igual al número de protones en el núcleo de cada átomo del
elemento (véase la discusión de partículas subatómicas y átomos, infra).

Las partículas subatómicas y átomos

Figure 28.1 Representa un átomo de deuterio, una forma de hidrógeno. Es


evidente que tal un átomo está compuesto de partículas subatómicas aún menor-
protones cargados positivamente, electrones cargados negativamente, y
descargado (neutro) de neutrones.

Las partículas subatómicas


Las partículas subatómicas difieren en masa y carga. Sus misas son expresadas
por la unidad de masa atómica, u (también llamado dalton), que también se usa
para expresar las masas de átomos y moléculas individuales (agregados de
átomos). La unidad de masa atómica se define como una masa exactamente igual a
1/12 de un átomo de carbono-12, el isótopo de carbono que contiene 6 protones y 6
neutrones en el núcleo.
El protón, p, tiene una masa de 1.007277 u y una unidad de carga de +1. Este cargo es
Igual a 1.6022 x 10-19 culombios, donde un culombio es la cantidad de carga
eléctrica involucrados en un flujo de corriente eléctrica de 1 amperio durante 1
segundo. El neutrón, n, no tiene carga eléctrica y una masa de 1.009665 u. El
protón y neu-

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Nucleus
"Nube" de electrones -

+
N

Figura 28.1. Representación de un átomo de deuterio. El núcleo contiene un protón (+) y un


neutrón (n). El electrón (-) está en constante y rápido movimiento alrededor del núcleo formando
una nube de carga eléctrica negativa, cuya densidad disminuye conforme aumenta la distancia
desde el núcleo.

Tron: cada uno tiene una masa de 1 u y básicamente se dice que tienen un número
de masa de 1. (Número de masa es un concepto útil expresar el número total de
protones y neutrones, así como la masa aproximada, de un núcleo o partícula
subatómica.) El electrón, e, tiene una unidad de carga eléctrica de -1. Es muy claro,
sin embargo, con una masa de sólo 0.00054859 u, aproximadamente 1/1840 del
protón o neutrón. Su número de masa es
0. Las propiedades de protones, neutrones y electrones se resumen en Table 28.1.
Tabla 28.1. Propiedades de protones, neutrones y electrones

Partícula Unida Número


subatómica Símbolo d de masa Misa en u Masa en gramos
de car
ga

Proton1 P +1 1 1.007277 1.6726 x 10-24


1 neutrones N 0 1 1.008665 1.6749 x 10-24
1 electrones E -1 0 0.000549 9.1096 x 10-28
1 El número de masa y la carga de cada uno de estos tipos de partículas puede ser indicado por un
1
superscipt y subíndice, respectivamente, como en el caso de los símbolos 1 , p , y n 0e.
1 0 -1

Aunque es conveniente pensar en los protones y neutrones como tener la


misma masa, y a cada una se le asigna un número de masa de 1, se ve en Table
28.1 que sus masas exactas difieren ligeramente entre sí. Además, la masa de un
átomo no es exactamente igual a la suma de las masas de partículas subatómicas
que componen el átomo. Esto es debido a la energía relaciones implicadas en la
celebración de las partículas subatómicas juntos en los átomos, de modo que las
masas de las partículas subatómicas constituyentes del átomo no suman
exactamente la masa del átomo.

Atom de núcleo y la nube de electrones

Los protones y neutrones, que tienen masas relativamente alto en comparación


con los electrones, están contenidas en la carga positiva del núcleo del átomo. El
núcleo tiene essen-

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Todos considerablemente de la misa, pero ocupa prácticamente ninguno del
volumen del átomo. Descargado un átomo tiene el mismo número de electrones y
de protones. Los electrones de un átomo están contenidas en una nube de carga
negativa alrededor del núcleo que ocupa la mayor parte del volumen del átomo.
Estos conceptos son enfatizados en Figure 28.2.

Los isótopos
Los átomos con el mismo número de protones pero un número diferente de
neutrones en sus núcleos se denominan isótopos. Son químicamente idénticas
átomos de un mismo elemento, pero tienen diferentes masas y pueden diferir en
sus propiedades nucleares. Algunos isótopos son isótopos
radiactivos o radionucleidos, que tienen núcleos inestables que emiten partículas
cargadas y rayos gamma en forma de radiactividad. La radiactividad puede tener
consecuencias perjudiciales, o incluso fatales, efectos en la salud; un número de
sustancias peligrosas son radiactivos y pueden causar graves problemas
ambientales. El ejemplo más llamativo de esta contaminación es el resultado de
una gran explosión e incendio en un reactor de potencia en la ciudad ucraniana de
Chernobyl en 1986.

-
- -
-

-
6+ 7+
- - - -
6n 7n

- -
-

Un átomo de carbono, el Un átomo de nitrógeno,


símbolo C C. Cada átomo símbolo N. Cada N átomo tiene
tiene 6 protones (+) en su 7 protones (+) en su núcleo, por
núcleo, por lo que el número lo que el número atómico de N
atómico de C es 6. La masa es 7. La masa atómica de N es
atómica de C es 12. 14.

Figura 28.2. Los átomos de carbono y


nitrógeno

Elementos importantes
Una lista abreviada de algunos de los elementos más importantes que el lector
debe aprender en este punto se da en Table 28.2. una lista completa de los
elementos se da en el interior de la contraportada del libro.

La tabla periódica
Cuando se consideran los elementos en orden creciente de número atómico, se
observa que sus propiedades se repiten de forma periódica. Por ejemplo, ele-

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Tabla 28.2. Lista de algunos de los más importantes elementos comunes

Elemento del símbolo número atómico masa atómica Significado

Aluminio Al. 13 26.9815 Abundantes en la corteza terrestre


Argón Ar 18 39.948 Los gases nobles
El arsénico Como 33 74.9216 Metalloid tóxicos
Bromo Br 35 79.904 Halogenados tóxicos
Cadmio Cd 48 112,40 Metal pesado tóxico
El calcio Ca 20 40.08 Abundante elemento esencial
El carbono C 6 12.011 La vida "elemento"
El cloro Cl 17 35.453 Halógenos
El cobre Cu 29 63.54 Metal útil
El flúor F 9 18.998 Halógenos
Helio Él 2 4.00260 Los gases nobles más ligero
El H 1 1,008 Elemento más ligero
hidrógeno
Yodo Yo 53 126.904 Halógenos
Plancha Fe 26 55.847 Metal importante
Conducir Pb 82 207.19 Metal pesado tóxico
Magnesio Mg 12 24.305 Metal ligero
Mercurio Hg 80 200.59 Metal pesado tóxico
Neon Ne 10 20.179 Los gases nobles
El nitrógeno N 7 14.0067 Importante metaloide
El oxígeno Oh 8 15.9994 Abundante, metaloide esencial
Fósforo P 15 30.9738 Metaloide esencial
Potasio K 19 39.0983 Es un metal alcalino
Silicio Si 14 28.0855 Abundantes metalloid
Silver Ag 47 107.87 Valiosa, reacción de metal
resistente
El azufre S 16 32.064 Elemento esencial, ocurre en el
aire
Por lo tanto2 contaminantes
Sodio Na 11 22.9898 Esenciales, abundantes metales
alcalinos
Tin Sn 50 118.69 Metal útil
Uranio U 92 238.03 Fisión nuclear metálico utilizado
para
El combustible
El zinc Zn 30 65.37 Metal útil

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Acuerdos con números atómicos 2, 10 y 18 son gases que no sean objeto de
reacciones químicas y constan de átomos individuales, mientras que aquellos con
números atómicos mayores de 1 elementos con números atómicos 3, 11 y 19 son
inestables, metales altamente reactivos. Una disposición de los elementos en una
forma que refleja este comportamiento recurrente es conocida como la tabla
periódica (Figure 28.3). la tabla periódica es sumamente útil para comprender la
química y predecir el comportamiento químico. Como se muestra en Figure
28.3, la entrada de cada elemento de la tabla periódica da el número atómico del
elemento, nombre, símbolo y masa atómica. Versiones más detalladas de la tabla
incluir otra información.

Características de PeriodicTable
Grupos de elementos que tengan el mismo comportamiento químico figuran en
columnas verticales de la tabla periódica. Elementos de grupo principal puede ser
designado como grupos (1A y 2A de la izquierda, 3A a la 8a a la derecha). Los
elementos de transición son aquellos entre los grupos principales 2A y 3A. Los
gases nobles (grupo 8A), un grupo de gases ele- mentos que son virtualmente
químicamente inertes, se encuentran en la columna de la derecha. Las similitudes
químicas de los elementos en el mismo grupo son especialmente pronunciadas
para grupos 1A, 2A, 7A y 8A.
Filas horizontales de los elementos en la tabla periódica se
denominan períodos, el primero de los cuales consiste sólo de hidrógeno (H) y el
helio (He). El segundo período comienza con número atómico 3 (litio) y termina
con el número atómico 10 (neón), mientras que la tercera va desde el número
atómico 11 (sodio) al 18 (argón). El cuarto período incluye la primera fila de
elementos de transición, mientras que lanthanides y actínidos aparecen por
separado en la parte inferior de la tabla.

Los electrones de los átomos

Aunque una discusión detallada de la colocación de los electrones de los


átomos determina la forma en que los átomos se comportan químicamente y, por lo
tanto, las propiedades químicas de cada elemento, es más allá del alcance de este
capítulo para discutir en detalle la estructura electrónica. Varios puntos clave
relativos a este tema son mencionados aquí.
Los electrones de los átomos están presentes en orbitales en el que los
electrones tienen diferentes energías, orientaciones en el espacio, y la distancia
media desde el núcleo. Cada orbital puede contener un máximo de 2 electrones. La
colocación de los electrones en sus órbitas determina el comportamiento químico
de un átomo; en este sentido, las regiones ultraperiféricas y los electrones orbitales
contenidas en ellos son los más importantes. Estos electrones exteriores son las
que van más allá de los gases nobles inmediatamente precedentes en la tabla
periódica. Son de particular importancia debido a que participen en el intercambio
y la transferencia de electrones a través de los cuales se produce la unión química
que resulta en la formación de enormes cantidades de diferentes sustancias desde
sólo unos pocos elementos.
Gran parte de la química ambiental está preocupado con los electrones de los
átomos. En los capítulos 9 y 13 se analizan ejemplos en los que la absorción de
radiaciones electromagnéticas promueve los electrones a niveles más altos de la
energía reactiva, formando emocionados y especies reactivas de radicales libres
con los electrones no apareado. Emisión y absorción atómica métodos de análisis
elemental implican transiciones de electrones entre los niveles de energía.

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Las estructuras de Lewis y los símbolos de los átomos.

Electrones exteriores están llamados electrones de valencia y están representados por


puntos
Símbolos de Lewis, como se muestra para carbono y argón a Figure 28.4, continuación:

.C : U..n r
..
:
Símbolo de Lewis de Símbolo de Lewis de argón
carbono
Figura 28.4. Los símbolos de Lewis de carbono
y argón.

Los cuatro electrones demostrado para el átomo de carbono son los añadidos
más allá de los electrones poseído por el gas noble que precede el carbono en la
tabla periódica (helio, número atómico 2). Se muestran ocho electrones alrededor
del símbolo de argón. Esto es sobre todo una configuración estable de electrones
de los gases nobles, conocido como un octeto. (El helio es la excepción entre los
gases nobles que tiene un shell estable de sólo dos electrones.) Cuando los átomos
interactúan a través de la compartición, pérdida o ganancia de electrones para
formar moléculas y compuestos químicos (véase la sección 28.3) muchos alcanzar
un octeto de electrones exteriores. Esta tendencia es la base de la regla del
octeto de la unión química. (Dos o tres de los elementos más ligeros,
principalmente hidrógeno, helio estable alcanzar como configuraciones de
electrones que contiene dos electrones cuando sean químicamente).

Los metales no-metales y metaloides

Los elementos se dividen entre metales y no-metales; unos pocos elementos


con carácter intermedio se denominan metaloides. Los metales son elementos que
son generalmente sólidos, en apariencia, brillante, eléctricamente conductivo y
maleable, es decir, pueden ser golpeado en hojas planas sin desintegrarse. Ellos
tienden a tener sólo 1-3 electrones exteriores, que pueden perder en la formación
de compuestos químicos. Ejemplos de metales son el hierro, el cobre y la plata. La
mayoría de objetos metálicos que son comúnmente encontrados no están
compuestos por un solo tipo de metal elemental, pero son aleaciones compuesta de
mezclas homogéneas de dos o más metales. No-metales a menudo tienen una
apariencia mate, no son en absoluto maleable, y frecuentemente ocurren como
gases o líquidos. Color- menos oxígeno gas cloro gaseoso (verde, transportados y
almacenados como un líquido bajo presión) y marrón líquido de bromo son no-
metales comunes. No-metales tienden a tener cerca a un octeto completo de
externas de electrones, y en la formación de compuestos químicos ganan o
comparten electrones. Los metaloides, como el silicio o el arsénico, son elementos
con propiedades intermedias entre las de los metales y no-metales. Bajo ciertas
condiciones, un metalloid pueden presentar propiedades de metales, y bajo otras
condiciones, propiedades de no-metales.

La Unión química

Sólo unos pocos elementos, particularmente los gases nobles, existiendo como
átomos individuales; la mayoría de los átomos están unidos por enlaces químicos

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con otros átomos. Por ejemplo, elementales

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Existe como moléculas de hidrógeno, cada uno de los cuales consta de 2 átomos
H ligado por un enlace químico, como se muestra en Figure 28.5. las moléculas de
hidrógeno porque contienen 2 átomos H, se dice que son diatómicas y están
marcados por la fórmula química , H2. El H átomos en la molécula de H 2 se
unen por un enlace covalente compuesto de 2 electrones, aportados por cada uno
de los átomos H y compartidos entre los átomos. (Bonos formado por la
transferencia de electrones entre los átomos son descritos más adelante en esta
sección.) Los electrones compartidos en los enlaces covalentes sujetando
la molécula H 2 juntos están representados por dos puntos entre los átomos
H Figure 28.5. por analogía con Lewis símbolos definidos en la sección anterior,
esa representación de moléculas mostrando exterior-shell y pegado de los
electronesHcomo puntos se denomina Lewis fórmula.

H H H2
H

Los átomos H en Se unen por chem- bonos Que el químico


ele- mentales ical en moléculas Fórmula H 2 .
hidrógeno

H . H+. HH ..
Estructura de Lewis H2

Figura 28.5. Molécula y Lewis la fórmula de H 2.

Compuestos químicos

La mayoría de sustancias se componen de dos o más elementos se unió por


enlaces químicos. Como un ejemplo, consideremos la combinación química del
hidrógeno y el oxígeno se muestra en Figure 28.6. oxígeno, símbolo químico O,
tiene un número atómico de 8 y una masa atómica de 16,00, y existe en la forma
elemental como moléculas diatómicas de O2. Los átomos de hidrógeno se
combinan con los átomos de oxígeno para formar moléculas en el cual dos átomos
H están pegados a 1 átomo O en una sustancia con una fórmula química de H2O
(agua). Una sustancia como el H2O que consta de una combinación de
químicamente dos o más elementos se llama un compuesto químico. En la
formula química del agua las letras H y O son los símbolos químicos de los dos
elementos en el compuesto y el subíndice 2 indica que hay 2 átomos H per o atom.
(La ausencia de un subíndice tras las juntas denota la presencia de sólo 1 átomo O
de la molécula).
Como se muestra en Figure 28.6, cada uno de los átomos de hidrógeno de la
molécula de agua está conectada al átomo de oxígeno por un enlace químico
compuesto de dos electrones compartidos entre los átomos de hidrógeno y
oxígeno. Para cada vínculo un electrón es contribuido por el hidrógeno y el
oxígeno.Los dos puntos situados entre H y O en la fórmula de Lewis de H2O
representan los dos electrones en el enlace covalente uniendo estos átomos. Cuatro
de los electrones en el octeto de electrones que rodean O están implicados en H-O
bonos y se llaman electrones de pegado. Los otros cuatro electrones alrededor del
oxígeno que no son compartidas con H son nonbonding electrones exteriores.

Estructura Molecular

Como se desprende de las representaciones de la molécula de agua en Figure


28.6, los átomos y bonos en H2O formar un ángulo algo mayor que 90 grados. El

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Las formas de moléculas se denominan su geometría molecular, que es crucial en
la determinación de la actividad química y toxicológica de un compuesto y
estructura- las relaciones entre actividades.

H
H H

Oh H2O.
O
H
h
Los átomos de Para formar La fórmula química
hidrógeno y oxígeno, moléculas en el cual del producto, es decir,
átomos juntos dos átomos H se agua H 2 O.
adjuntan a un átomo
H .. o.
H..
.. O.. Estructura de Lewis de agua

Figura 28.6. Formación y Lewis la fórmula de un compuesto químico, el agua.

Enlaces iónicos

Como se muestra en Figure 28.7, la transferencia de electrones de un átomo a


otro produce especies cargadas denominadas iones. Los iones con carga positiva se
denominan cationes y los iones cargados negativamente se denomina aniones. Los
iones que componen un compuesto sólido que se mantienen unidas por enlaces
iónicos en un retículo cristalino compuesto de una disposición ordenada de los
iones en que cada catión está en gran parte rodeado por aniones y cationes por
aniones cada uno. Las fuerzas de atracción de lo iones cargados de manera opuesta
en el retículo cristalino constituyen ionic bonos en el compuesto.
-
E
2
Ión de Mg2+. O2- ion
- - - -
12 e 8e 10 e 10 e
Mg O Mg O
12+ 8+ 12+ 8+

Núcleo Atom MgO


La transferencia de 2 electrones Los rendimientos de Mg 2+ y O2- iones que están pegados
de un
Magnesio átomo a átomo de oxígeno por bonos en los compuestos iónicos MgO.

Mg . . .. .
Mg2+ 2- ..
. O
. .. .O..
Formación de MgO iónicos como se muestra por las estructuras de
Lewis y símbolos. En MgO, Mg ha perdido 2 electrones y está en
estado de oxidación +2 {Mg(II)} y O ha ganado 2 electrones y se
encuentra en el estado de oxidación de -2.

Figura 28.7. Enlaces iónicos se forman por la transferencia de electrones y la atracción mutua de
iones con carga opuesta toma en un retículo cristalino.

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La formación de óxido de magnesio es mostrada en Figure 28.7. este
compuesto de nomenclatura, el catión es simplemente el nombre del elemento en
el que se formó, el magnesio. Sin embargo, el final del nombre de los aniones,
oxide, es diferente de la del elemento del que se formó, oxygen.
En lugar de los átomos individuales que han perdido o ganado electrones,
muchos iones son grupos de átomos covalentemente bonded juntos y tener una
carga neta. Un ejemplo común de un ion es el ion4 amonio, NH +,
..
H
+
H : Lewis la fórmula del ion amonio
.N.:
HH
Que consta de 4 átomos de hidrógeno covalentemente pegado a un solo átomo de
nitrógeno (N) y tener una carga eléctrica neta de +1 para todo el catión, como lo
demuestra su Lewis la fórmula anterior.

Resumen de compuestos químicos y el enlace iónico

El anterior varias páginas han cubierto apenas algunos materiales sobre armas
químicas com- libras y bonos que son esenciales para entender la química. En
resumen, estas son las siguientes:

• Los átomos de dos o más elementos diferentes pueden formar enlaces


químicos entre sí para producir un producto que es totalmente diferente
de los elementos.
• Dicha sustancia se llama un compuesto químico.
• La fórmula de un compuesto químico da a los símbolos de los elementos
y utiliza subíndices para mostrar el número relativo de átomos de cada
elemento en el compuesto.
• Moléculas de algunos compuestos se unen por enlaces covalentes
Compuesto de electrones compartidos.
• Otro tipo de compuesto consta de iones compuesto de átomos cargados
eléctricamente o grupos de átomos mantenidos juntos por enlaces
iónicos que existen debido a la atracción mutua de iones cargados al
revés.

Masa Molecular
La masa media de todas las moléculas de un compuesto es su masa
molecular (anteriormente llamado peso molecular). La masa molecular de un
compuesto se calcula multiplicando la masa atómica de cada elemento por el
número relativo de átomos del elemento y, a continuación, añadiendo todos los
valores obtenidos para cada elemento en el compuesto. Por ejemplo, la masa
molecular de NH3 + 3 es de 14,0 x 1,0 = 17,0. Como otro ejemplo, consideremos
el siguiente cálculo de la masa molecular de etileno, C2H4.

1. La fórmula química del compuesto es C2H4.


2. Cada molécula de C2H4 se compone de 2 átomos de C y 4 átomos H.

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3. Desde la tabla periódica o Table 28.2, la masa atómica de C es de
12,0 y la de H es de 1,0.

4. Por lo tanto, la masa molecular de C2H4 es

de 12,0 + 12,0 + 1.0 + 1.0 + 1.0 + 1.0 =

28.0.

A partir de 2 átomos de C A partir de 4 átomos H

Estado de oxidación

La pérdida de dos electrones del átomo de magnesio como se muestra en


la Figure 28.7 es un ejemplo de oxidación, y el producto de iones de Mg 2+ se dice
que está en el estado de oxidación +2. (Un positivo estado de oxidación o número
de oxidación es convencionalmente denotada por un número romano entre
paréntesis a continuación del nombre o símbolo de un elemento como en
magnesio(II) y Mg(II)). En ganando 2 electrones cargados negativamente en la
reacción que produce óxido de magnesio, el átomo de oxígeno se reduce y se
encuentra en el estado de oxidación de -2. (A diferencia de los números de
oxidación positivos, negativos no son convencionalmente mostrada por números
romanos en paréntesis.) en términos químicos un oxidante es una especie que tiene
electrones de un agente reductor en una reacción química. Muchos residuos
peligrosos son sustancias oxidantes o reductores fuertes y oxidación/reducción es
la fuerza impulsora detrás de muchas reacciones químicas peligrosas. Por ejemplo,
la reducción de la tendencia de los átomos de hidrógeno y de carbono en causa de
propano para quemar violentamente o explotar en la presencia de oxígeno en el
aire comburente. La capacidad oxidante del ácido nítrico concentrado, HNO 3,
permite reaccionar destructivamente con materia orgánica, tales como la celulosa o
la piel.
Enlace covalente átomos pegados que en realidad no han perdido o ganado
electrones para producir iones son también asignados estados de oxidación. Esto
puede hacerse porque en compuestos covalentes los electrones no se comparten
por igual. Por lo tanto, un átomo de un elemento con una mayor tendencia a atraer
electrones tiene asignado un número de oxidación negativo en comparación con el
número de oxidación positivo asignado a un elemento con una menor tendencia a
atraer electrones. Por ejemplo, los átomos de Cl atraer electrones más
enérgicamente que no átomos H, de modo que en gas de cloruro de hidrógeno,
HCl, el átomo de CL se encuentra en el estado de oxidación de -1 y los átomos H
están en el estado de oxidación +1. Electronegativity se asignan valores a
elementos sobre la base de su tendencia a atraer electrones.
El estado de oxidación (oxidación) de un elemento en un compuesto puede
tener una fuerte influencia sobre los peligros planteados por el compuesto. Por
ejemplo, el cromo a partir de la cual cada átomo ha perdido 3 electrones para
formar un compuesto químico, designado como el cromo(III) o de Cr(III), no es
tóxico, mientras que el cromo en el estado de oxidación +6
(CrO42-, el cromato) es considerado como un producto químico que causa el cáncer cuando
se inhala.

Reacciones químicas y ecuaciones

Las reacciones químicas ocurren cuando las sustancias son cambiados a otras
sustancias a través de la ruptura y formación de enlaces químicos. Por ejemplo, el
agua es producida por la reacción química de hidrógeno y oxígeno:
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Además de hidrógeno oxígeno produce agua

Las reacciones químicas se escriben como ecuaciones químicas. La reacción


química entre el hidrógeno y el agua está escrito como la ecuación química
balanceada

2H2 O2 + 2H2 (28.4.1)

En el que la flecha se lee como "rendimientos" y separa los reactivos hidrógeno y


oxígeno del agua producto. Tenga en cuenta que debido a que el hidrógeno y el
oxígeno elemental elemental se presentan como moléculas diatómicas de H2 y O2,
respectivamente, es necesario escribir la ecuación en una forma que refleje estas
fórmulas químicas correctas de la forma elemental. Todos correctamente escrito
ecuaciones químicas están equilibradas en el sentido de que el mismo número de
cada tipo de átomo debe aparecer en ambos lados de la ecuación. La ecuación
anterior es equilibrada porque de lo siguiente:

A la izquierda

• Hay 2 moléculas de H 2 cada uno de los cuales contiene 2 átomos


H para un total de 4 átomos H a la izquierda.

• Hay 1 o2 molécula contiene 2 átomos O para un total de 2 átomos O a la


izquierda.

A la derecha

• Hay moléculas de H 2 O 2 cada uno de los cuales contiene 2 átomos H y


1 átomo O para un total de 4 átomos H y 2 átomos O a la derecha.

Las tasas de reacción

La mayoría de las reacciones químicas producen calor y son clasificados como


reacciones exotérmicas. La velocidad de una reacción puede calcularse mediante la
ecuación de Arrhenius, que contiene la temperatura absoluta (k = ˚C + 273) en un
plazo exponencial. Como regla general, la velocidad de una reacción se duplica
por cada aumento de 10 ºC de temperatura. Velocidad de reacción factores son
importantes factores en incendios o explosiones de sustancias químicas peligrosas.

Soluciones
Una solución líquida se forman cuando una sustancia en contacto con un
líquido se dispersa de forma homogénea en todo el líquido en una forma
molecular. La sustancia, llamada soluto, se dice a disolver. El líquido se
denomina disolvente. Puede no ser fácilmente visible a la evidencia de que un
soluto está presente en el solvente; por ejemplo, una solución venenosa mortal de
cianuro de sodio en el agua se ve como el agua pura. La solución puede tener un
color fuerte, como es el caso de soluciones púrpura intenso de permanganato de
potasio, KMnO4. Puede tener un olor fuerte, tales como amoníaco, NH 3, disuelta
en agua. Las soluciones pueden consistir de sólidos, líquidos o gases disueltos en
un disolvente. Técnicamente, es incluso posible tener soluciones en las que un
sólido es un disolvente, aunque tales soluciones no son discutidos en este libro.

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La concentración de la solución

La cantidad de soluto respecto al disolvente o solución se denomina


la concentración de la solución. Las concentraciones se expresan en múltiples
formas. Muy alta concen- trations suelen ser dadas como porcentaje en peso. Por
ejemplo, ácido clorhídrico concentrado comercial es del 36% de HCl, lo que
significa que 36% del peso ha venido de HCl disuelto y el 64% del agua
disolvente. Las concentraciones de soluciones muy diluidas, como los lixiviados
de residuos peligrosos que contienen bajos niveles de contaminantes, se expresan
como el peso de soluto por unidad de volumen de solución. Las unidades comunes
son mili- gramos por litro (mg/L) og/L). Desde un
litro de agua pesa 1.000 gramos, esencialmente, una concentración de 1 mg/L es
igual a 1 parte por millón (ppm) y una concentración de 1
por mil millones (ppb).
Los químicos suelen expresar concentraciones en moles por litro, o molaridad,
M. Molar- lidad está dada por la relación

M= número de moles de soluto


(28.5.1)
número de litros de solución

El número de moles de una sustancia es su masa en gramos dividido por su masa


molar. Por ejemplo, la masa molecular del amoníaco, NH 3, es de 14 + 1 + 1 +1, así
que una mole de amoníaco tiene una masa de 17 g. Por lo tanto, 17 g de NH 3 en 1 l
de solución tiene un valor de M igual a 1 mol/L.

El agua como disolvente


La mayoría de los desechos líquidos son soluciones o suspensiones de
materiales de desecho en el agua. El agua tiene algunas propiedades únicas como
un disolvente que se derivan de su estructura molecular, representada por la
estructura de Lewis del agua a continuación:
H. . ..
(+)
. .O. . (-)
H
Los átomos H no están en lados opuestos del átomo O y las dos H-O lazos forman
un ángulo de 105°. Además, el átomo o estado de oxidación (-2) es capaz de atraer
a los electrones más fuertemente que los 2 átomos H (cada uno en el estado de
oxidación +1) de modo que la molécula polar, con el átomo o tener una carga
parcial negativa y el extremo de la molécula con 2 átomos H tiene una carga
parcial positiva. Esto significa que las moléculas de agua pueden agruparse en
torno iones positivos con los extremos de las moléculas de agua atrajeron a aniones
cargados negativamente y el extremo negativo para cationes cargados
positivamente. Este tipo de interacción es parte del fenómeno general de solvation.
Es específicamente llamado hidratación cuando el agua es el disolvente y es
parcialmente responsable de la excelente capacidad del agua para disolver
compuestos iónicos, incluyendo ácidos, bases y sales.
Las moléculas de agua forman un tipo especial de bono
llamado hidrógeno entre sí y con soluto moléculas que contienen O, N O S
átomos. Como su propio nombre indica, una de hidrógeno consiste en un átomo de
hidrógeno celebrado entre otros dos átomos de S, N, O
S. El enlace de hidrógeno es parcialmente responsable de la capacidad del agua
para disolver y solvate compuestos químicos capaces de hidrógeno.

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Como se señaló anteriormente, la molécula de agua es una especie de polar,
que afecta a su capacidad para actuar como disolvente. Los solutos pueden también
tener carácter polar. En general, los solutos con moléculas polares son más
solubles en agua que no polar. La polaridad de una impureza soluto en las aguas
residuales es un factor en la determinación de cómo puede ser retirado del agua.
No polar solutos orgánicos son más fáciles de sacar del agua con un adsorbente
especies tales como el carbón activado que son más solutos polares.

Las soluciones de ácidos y bases.

Reacciones Acid-Base
La reacción entre los iones H + de un ácido y el ion OH- a partir de una base es un
Reacción de neutralización. Como ejemplo específico cabe considerar la reacción de H +
de un
Solución de ácido sulfúrico, H para , y OH- a partir de una solución de hidróxido de calcio:
2 4
Ácido, fuente de iones H + El agua

H2SO4 + Ca(OH)2  2H2O + CaSO4 (28.5.2)

Base, fuente de iones OH- Sal

Además de agua, que siempre es el producto de una reacción de neutralización, el


otro producto es el sulfato de calcio, CaSO4. Este compuesto es una sal compuesta
de Ca2+ 2- iones se mantiene unido por vínculos iónicos. Una sal, compuesto de un catión otros
Los iones y SO
4
+ -
A H y otros aniones de OH , es el otro producto además de agua
Cuando se produce una reacción ácida y básica. Algunas sales son sustancias
peligrosas y contaminantes ambientales a causa de sus propiedades peligrosas o
nocivas. Algunos ejemplos son los siguientes:

• Perclorato de amonio, NH 4ClO4, (reactivo oxidante)


• Cianuro de bario, Ba(CN) 2(tóxicas)
• Acetato de plomo, Pb(C 2H3O2)2 (tóxicas)
• El talio(I) carbonato, Tl 2CO3 (tóxicas)

Concentración de iones H+ y pH

Los ácidos como el HCl y ácido sulfúrico (H 2SO4) producen iones H+, mientras que
las bases, como el hidróxido de sodio y el hidróxido de calcio (NaOH y Ca(OH)2,
respectivamente), producen iones hidróxido, OH-. La concentración molar de iones de
hidrógeno [H+], rango durante muchos pedidos
De magnitud y están convenientemente expresadas por pH definido como

PH = -log [H+] (28.5.3)


En absolutamente agua pura a 25˚C, el valor de [H+] es exactamente 1 x 10-
7
mol/L, el pH es 7,00, y la solución es neutro (ni ácido ni básico). Soluciones
ácidas tienen valores de pH inferior a 7, y las soluciones básicas tienen valores de
pH superior a 7.

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Ácidos y bases fuertes son sustancias corrosivas que exhiben los extremos de
pH. Ellos son destructivos para los materiales y la carne. Los ácidos fuertes pueden
reaccionar con cianuro y compuestos de sulfuro para liberar altamente tóxico
cianuro de hidrógeno (HCN) o hidrógeno
Sulfuro (H2S), gases, respectivamente. Bases liberar nocivo gas amoniaco (NH 3) a
partir de compuestos de amonio sólido.

Los iones de metales disueltos en el agua

Los iones de metales disueltos en agua tienen unas características únicas que
influyen en sus propiedades como constituyentes naturales de agua de metales
pesados y contaminantes, y en los sistemas biológicos. Las fórmulas de iones
metálicos, generalmente están representadas por el símbolo para el ion seguida por
su cargo. Por ejemplo, el hierro(II) (iones de un
Compuesto como el sulfato de hierro(II), FeSO 4) disueltos en agua se representa
como Fe2+. En realidad, en la solución de agua cada hierro(II) está fuertemente
solvated iones y pegados al agua
Moléculas, de modo que la fórmula es más bien muestra como Fe(H6 2O) 2+. Muchos
iones metálicos tienen una tendencia a la pérdida de iones de hidrógeno de las moléculas de agua solvating

Se muestra a continuación:

Fe(H2O) 62+  Fe(OH)(H O)2 5


+ H+ (28.5.4)

Los iones de la siguiente mayor estado de oxidación, el hierro(III), tienen una


tendencia a la pérdida de iones H+ en solución acuosa que, excepto en muy
soluciones ácidas, se precipitan como sólidos hidróxidos, tales como hidróxido de
hierro(III), Fe(OH)3:

Fe(H2O) 63+  Fe(OH) (s)


3
+ 3H 3 O
2
+ H+ (28.5.5)

Complejo de iones disueltos en el agua

Se señaló anteriormente que los iones metálicos son solvated (hidratado)


mediante un enlace a las moléculas de agua en solución acuosa. Algunas especies
en solución tienen mayor tendencia
De agua a Bond a iones metálicos. Un ejemplo de una especie de iones cianuro, CN-,
Que desplaza a las moléculas de agua de algunos iones metálicos en solución como se
2 H+ 2- + 4H O
muestra a continuación: Ni(OH) + 4Cn- Ni(CN) (28.5.6)
2 4 4 2
Las especies que se une a los iones metálicos, el cianuro en este caso, se
denomina ligando, y
El producto de la reacción es un complejo de iones metálicos o complejos. El
proceso general se denomina complejación.

Suspensiones coloidales

Partículas muy pequeñas en el orden de 1 micrómetro o menos en tamaño,


llamados las partículas coloidales, pueden permanecer suspendidas en un líquido
durante un período de tiempo indefinido. Tal mezcla es una suspensión coloidal y
se comporta en muchos aspectos como una solución. Suspensiones coloidales se
utilizan en muchas aplicaciones industriales. Los residuos son muchas y a menudo
son emulsiones coloidales compuesto coloidal de gotitas líquidas suspendidas en
otro líquido, generalmente las aguas residuales. Uno de los desafíos en el
tratamiento de los desechos es coloidal para extraer una cantidad relativamente
pequeña de material coloidal

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A partir de una gran cantidad de agua precipitando los coloides. Este proceso se
llama coagulación o floculación y suele ser provocada por la adición de agentes
químicos.

Equilibrios de solución
Muchos de los fenómenos en química acuática (capítulos 3 a 8) y geoquímica
(capítulos 15 y 16) implican la solución de equilibrio. En un sentido general, la
solución ibrium equil- se refiere a la medida en que reversibles , ácido-base
(solubilización precipi- tation), complejación, reacciones de oxidación-reducción o
proceder hacia adelante o hacia atrás- ward dirección. Esto se traduce por una
reacción de equilibrio generalizado,

AA + bB cC + dD (28.5.7)

Constante de equilibrio mediante la siguiente expresión:


[C]c[D]d = K
(28.5.8)
[A]a[B]b

Donde K es la constante de equilibrio.


Una reacción reversible en equilibrio pueden acercarse desde cualquier
dirección. En el ejemplo anterior, si una se mezclaban con B, C o D, se mezclaron
con la reacción procedería en sentido de avance o retroceso tal que las
concentraciones de especies-[A], [B], [C] y [D]-sustituye en el equilibrio expresión
dio un valor igual a K.
Según lo expresado por el principio de Le Châtelier, un hincapié sobre un
sistema en equilibrio cambiará el equilibrio para aliviar el estrés. Por ejemplo,
agregar un producto "D" a un sistema en equilibrio provocará reacción 28.5.7 para
desplazar a la izquierda, consumir y producir "C" "A" y "B", hasta la expresión
constante de equilibrio está más satisfecho. Este efecto de acción masiva es la
fuerza motriz detrás de muchos fenómenos químicos ambientales.
En la mayoría de los casos este libro utiliza las concentraciones y las presiones
en los cálculos de expresión constante de equilibrio. Cuando esto esté hecho, K no
es exactamente constante con diferentes concentraciones y presiones; es
una constante de equilibrio aproximado que se aplica sólo a condiciones
limitadas. Constantes de equilibrio termodinámico son formas más exactas
derivados de datos termodinámicos que hacen uso de las actividades en el lugar de
concentraciones. A una temperatura especificada, el valor de la constante de
equilibrio termodinámico es aplicable a una amplia gama de concentración. La
actividad de un
Las especies, comúnmente representado como unaX para la especie "X", expresa la
eficacia con la que interactúa con su entorno, como otros solutos o los electrodos
en la solución. (La analogía puede extraerse de una clase de química ambiental con
una "concentración"
De 20 alumnos por aula. Su "actividad" en relación con el tema es probable que
sea mucho mayor en un día frío, lluvioso que en cálido, soleado día de primavera.)
El enfoque de las actividades de las concentraciones en valores bajos de
concentración. El termo- dinámica expresión constante de equilibrio para la
reacción 28.5.7 se expresa como la siguiente en términos de actividades:

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Una c d
C Da = K (28.5.9)
UnAa a b
B

Hay varios tipos importantes de los equilibrios en solución acuosa. Uno de


estos es el equilibrio ácido-básico (véase el capítulo 3), como por ejemplo la
ionización del ácido acético, HAc,

HAc H + + Ac- (28.5.10)


Para que la constante de disociación ácida es
[H+][ca] = k = 1,75 x 10-5
(a 25˚C)
(28.5.11)
] [HAc

Se obtienen expresiones muy similares para la formación y la disociación


de complejos metálicos o iones complejos (capítulo 3) formado por la reacción de
un ion metálico en solución con un agente de complejación o ligando, ambos de
los cuales son capaces de existencia independiente en la solución. Esto puede ser
demostrado por la reacción de hierro(III) y el ion tiocianato ligando
Fe3+ + SCN- FeSCN2+. (28.5.12).

Para que la formación permanente expresión es:


[FeSCN2+] = K = 1,07 x 103 (a 25˚C) (28.5.13)
F
[Fe3+][SCN-]

El color rojo brillante de la FeSCN2+ complejo formado se utiliza para detectar la


presencia de hierro(III) en agua mineral ácido (capítulo 7).
Un ejemplo de una reacción de oxidación-reducción , que involucra la
transferencia de electrones entre especies, es

MnO 4 - + 5Fe2+ + 8H+ Mn2+ + 5Fe3+ + 4H


2 O (28.5.14).

Para que el equilibrio de expresión es:

[Mn2+][Fe3+]5
= k = 3 x 1062 (a 25˚C)
(28.5.15) [MnO -][Fe2+]5[H+]8
4

El valor de K se calcula a partir de la ecuación de Nernst, tal como se explica en el


Capítulo 4.

Entre las fases de distribución

Como se discutió en el Capítulo 5, muchas importantes fenómenos químicos


ambientales implican la distribución de especies entre fases. Esto implica más
comúnmente los equilibrios entre especies en solución y en fase
sólida. Equilibrios de solubilidad (ver el capítulo 5) tratar con reacciones tales
como,

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AgCl(s)  Ag+ + Cl- (28.5.16)

En el cual uno de los participantes es un sólido que es ligeramente soluble


(prácticamente insoluble). Para el ejemplo mostrado anteriormente, la constante de
equilibrio es,

[Ag+][Cl-] = Ksp = 1.82 x 10-10 (a 25˚C) (28.5.17)

Un producto de solubilidad. Observe que en la expresión de la constante de


equilibrio no es un valor dado por la sólida AgCl. Esto es debido a que la actividad
de un sólido es constante a una temperatura específica y está contenida en el valor
de Ksp.
Un ejemplo importante de la distribución entre fases es la de una especie de
desechos peligrosos dividido entre el agua y un cuerpo de líquidos orgánicos
inmiscibles en un sitio de desechos peligrosos. El equilibrio de esta reacción,

X(  org) (28.5.18)

Es descrita por la ley de distribución expresada por un coeficiente de


distribución o par- tition coeficiente en el siguiente formulario:

[X(org)] = Kd
(28.5.19)
[X(aq)]

Literatura Citada

1. Manahan, Stanley E., Fundamentos de Química Ambiental, CRC Press, Boca


Raton, FL, 1993.

Referencias complementarias

Brown, Theodore L., H. Eugene Lemay, y Bruce Edward Bursten, Química: La


Ciencia Central, 8ª ed., Prentice Hall, Upper Saddle River, NJ, 1999.
Burns, Ralph A., Fundamentos de Química, 3ª ed., Prentice Hall, Upper Saddle
River, NJ, 1999.
Dickson, T. R., Introducción a la Química, 8ed, John Wiley & Sons, Nueva York,
1999.
Retrocediendo, Darrell D. y Steven D. Gammon, Química General, 6ª ed.,
Houghton Mifflin, Boston, 1999.
Hein, Morris y Susan Arena, fundaciones universitarias de Química/Con Infotrak,
10ed Brooks/Cole Publishing Co., Pacific Grove, CA, 1999.
Hill, John W., y Doris K. Kolb, Química para tiempos de cambio, 8ª ed., Prentice
Hall, Upper Saddle River, NJ, 1998.

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Kotz, John C. y Pablo Treichel, Química y reactividad química, 4ª ed, Saunders
College Publishing, Filadelfia, 1998.
McMurry, Juan y María E. Castellion, fundamentos del General, Orgánica
y Química Biológica, Prentice Hall, Upper Saddle River, NJ, 1999.
Rosenberg, Jerome L. y Lawrence M. Epstein, Schaum's Esbozo de teoría
y problemas de la Universidad Química, 8ª edición, McGraw-Hill, Nueva York,
1997.

Preguntas y problemas

1. Lo que distingue a un isótopo radioactivo de un isótopo estable "normal"?


2. ¿Por qué es la tabla periódica llamada así?
3. Tras examinar Figure 28.7, examinar lo que podría suceder cuando un átomo de
sodio (Na), número atómico 11, pierde un electrón a un átomo de flúor (F),
número atómico 9. ¿Qué tipo de partículas están formadas por esta transferencia
de electrones de carga negativa? Es un compuesto químico formado? Si es así,
¿cómo se llama?
4. Haga coincidir los siguientes:

1. O 2 (A) el elemento compuesto de átomos individuales


2. NH3 (B) el elemento compuesto de átomos
químicamente 3.ar (C) compuestos iónicos
4. NaCl (D) unida covalentemente compuesto
5. Considere las siguientes Atom:

¿Cuántos electrones, protones y neutrones tiene? ¿Cuál es su número atómico?


Dar el nombre y el símbolo químico del elemento que lo componen.

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6. Dar la fórmula química y masa molecular de la molécula representado a
continuación:
H H H

H C C C H

H H H

7. Calcular las masas moleculares de (a) C2H2, (b) N2H4, c) Na2O, (d) O3 (ozono),
PH3 (e), (f) CO2.
8. Es la ecuación, H2 + O2  H2O, una ecuación química balanceada? Explicar.
Señalar los reactivos y productos en la ecuación.
9. Definir y distinguir las diferencias entre la química ambiental, envir- onmental
bioquímica, química y toxicológica.
10. Descargado un átomo tiene el mismo número de Como los
protones. Los electrones de un átomo están contenidas en una nube de
Alrededor del núcleo que ocupa la mayor parte de la Del átomo.
11. Coincidencia:

1. Argón (A) Una lámpara halógena


2. El hidrógeno (B) elemento fisionable
3. Uranio (C) los gases nobles
4. El cloro (D) tiene un isótopo con un número masivo de 2
5. Mercurio (E) de metales pesados tóxicos
12. La entrada para cada elemento de la tabla periódica da el elemento
Y la tabla periódica se
organizan horizontalmente en Y verticalmente en .
13. Los electrones de los átomos ocupan En la cual los
electrones tienen diferentes . Cada orbital puede contener un máximo de
electrones.
14. El símbolo de Lewis de carbono En lo que representa cada punto
.
15. Elementos que son generalmente sólidos, en apariencia, brillante,
eléctricamente conductivo y maleable son Mientras que los elementos que
tienden a tener una apariencia mate, no son en absoluto maleable, y
frecuentemente ocurren como gases o líquidos son
. Elementos con propiedades intermedias se denominan .
16. En la fórmula de Lewis,
H: H
Los dos puntos representan .

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17. Explicar por qué H2 no es un compuesto químico, mientras que el H2O es un
químico com- Libra.
18. Utilizando ejemplos, distinguir entre iónico y covalente bonos.
19. En términos de c, H, S, y las correspondientes masas atómicas, escribir una
fórmula para la masa molecular de un compuesto con una fórmula general
de CcHhOo.
20. Teniendo en cuenta los fenómenos de oxidación/reducción, cuando Al reacciona
con O2 para producir Al2O3, que contiene los iones Al3+, el Al se dice para haber
sido Y es en el
Estado de oxidación.
21. Calcular la concentración en moles por litro de (a) una solución que es
27,0% de H2SO4 en masa y que tiene una densidad de 1.198 g/L, y (b) de
una solución de 1 mg/l de H2SO4 con una densidad de 1.000 g/L.
22. Calcular el pH de la solución que se describe en el segundo problema
anterior, teniendo en cuenta que cada molécula de H2SO4 produce dos iones
H+.
23. Escriba un equilibrado entre la reacción de neutralización de NaOH y H2SO4.
24. Distinguir entre soluciones y suspensiones coloidales.
25. ¿Cuál es la naturaleza de los iones Fe3+? ¿Por qué las soluciones que
contengan este ion ácida?
26. ¿Qué tipo de especie es Ni(CN) 2-?
4
27. ¿Cuál es el producto de solubilidad expresión de2-sulfato
ion?
de plomo, PbSO4, en
términos de concentraciones de iones Pb2+ y SO
4

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Manahan, Stanley E. "química orgánica"
La química medioambiental
Boca Raton: CRC Press LLC, 2000
29 Química Orgánica

Química Orgánica
La mayoría de compuestos que contienen carbono son productos químicos
orgánicos y están dirigidas por el tema de la química orgánica. La química
orgánica es una disciplina amplia, diversa debido a la enorme cantidad de
compuestos orgánicos que existen como consecuencia de las versátiles funciones
de pegado de carbono. Esta diversidad se debe a la capacidad de los átomos de
carbono para unir entre sí a través de single (2 electrones compartidos) Bonos,
Doble (4 electrones compartidos) bonos y triple (6 electrones compartidos) bonos
en una variedad ilimitada de cadenas rectas y ramificada, cadenas y anillos.
Entre los productos químicos orgánicos se incluyen la mayoría de los
industriales importantes com- libras, polímeros sintéticos, productos químicos
agrícolas, materiales biológicos, y la mayoría de las sustancias que son objeto de
preocupación debido a su toxicidad y otros peligros. La contaminación del agua,
aire y suelo ambientes por sustancias químicas orgánicas es un área importante de
preocupación.
Químicamente, la mayoría de los compuestos orgánicos pueden ser divididos
entre los hidrocarburos, compuestos que contienen oxígeno, los compuestos que
contienen nitrógeno, compuestos de azufre, organohalides, compuestos que
contienen fósforo, o combinaciones de estos tipos de compuestos. Cada una de
estas clases de compuestos orgánicos se discuten brevemente aquí.
Todos los compuestos orgánicos, por supuesto, contienen carbono.
Prácticamente todos también contienen hidrógeno y tener al menos un enlace C-H.
El más simple de los compuestos orgánicos, y aquellos más fáciles de comprender,
son aquellos que contienen sólo hidrógeno y carbono. Estos compuestos son
llamados hidrocarburos y se aborden en primer lugar entre los compuestos
orgánicos que se examinan en este capítulo. Los hidrocarburos son utilizados aquí
para ilustrar algunas de las cuestiones más fundamentales de la química orgánica,
incluyendo fórmulas, estructuras y nombres.

Geometría molecular en química orgánica


La forma tridimensional de una molécula, es decir, su geometría molecular, es
particularmente importante en la química orgánica. Esto es debido a que su
geometría molecular

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Determina en parte las propiedades de una molécula orgánica, especialmente su
interacción con los sistemas biológicos y cómo es metabolizada por
microorganismos. Las formas de las moléculas están representados en los dibujos
de líneas de normal, espesor uniforme para los bonos en el plano del papel; las
líneas interrumpidas por bonos ampliar alejado del espectador; y líneas pesadas
para los bonos que se extiende hacia el espectador. Estos convenios
Se muestra el ejemplo de diclorometano, CH 2Cl2, un importante solvente y
organoclorados extractante ilustrada en Figure 29.1.

Átomos H lejos del espectador


H H
Cl C Cl Cl C
CL
H
Los átomos de Cl hacia viewer H
La fórmula Representación de la estructura
estructural de tridimensional de diclorometano.
diclorometano en dos
dimensiones.

Figura 29.1. Fórmulas estructurales de diclorometano, CH 2Cl2; la fórmula de la derecha


proporciona una representación tridimensional.

Los hidrocarburos

Como se señaló anteriormente, los compuestos de hidrocarburos sólo


contienen carbono e hidrógeno. Los principales tipos de hidrocarburos son los
alcanos, alquenos, alquinos y aril compuestos. Ejemplos de cada uno de ellos se
muestran en Figure 29.2.

H H
H CH3 H H C C
H C C CCHS HH C H C CH
HH C
El acetileno
H H
2-Methylbutane 1,1-butadieno (Alquino)
(Alcanos) (Alqueno)

El benceno Naftaleno
(Aril compuesto) (Aril compuesto)

Figura 29.2. Ejemplos de los principales tipos de hidrocarburos.

Los alcanos

Los alcanos o parafinas , también llamados hidrocarburos alifáticos, son


hidrocarburos en la cual los átomos de C se unen mediante enlaces covalentes
simple (sigma bonos) que consta de dos electrones compartidos (véase la sección
28.3). Algunos ejemplos de alcanos son mostrados Figure 29.2. como con otros
compuestos orgánicos, los átomos de carbono en los alcanos pueden

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Forma recta y ramificada, cadenas, cadenas o anillos. Estos tres tipos de alcanos
son, respectivamente, los alcanos de cadena recta , alcanos de cadena
ramificada cycloalkanes , y. Como se muestra en Figure 29.2, una típica alcanos
de cadena ramificada es 2-methylbutane, una vola- mosaico, líquido altamente
inflamable. Es un componente de la gasolina, lo cual puede explicar por qué se
encuentra comúnmente como un contaminante del aire en la atmósfera urbana. La
fórmula molecular general por recto- y los alcanos de cadena ramificada es
CnH2n+2, y que de forma cíclica los alcanos es C nH2n. Los cuatro moléculas de
hidrocarburos Figure 29.3 contienen 8 átomos de carbono cada uno. En una de las
moléculas, todos los átomos de carbono están en una cadena recta y dos están en
cadenas ramificadas, mientras que en un cuarto, 6 de los átomos de carbono son en
forma de anillo.

H
HCH
HHHHHHHH H HHHH
1 2 3 4 5 6
HCCCCCCCCH H HC C C C C C H
HHHHHHH HH H H H
N-octano 2,5-Dimethylhexane HCH
H H
HCH HH
H H
2
H HS C C3
HCCCCCH H H
1
HC C H HCCH
HS H 4
H H
HCH 6C C H
5
HS
HCH
1,4-Dimethylcyclohexane
H
2-metil-3-ethylpentane

Figura 29.3. Fórmulas estructurales de cuatro hidrocarburos, cada uno de ellos contiene 8 átomos
de carbono, que ilustran la diversidad estructural posible con compuestos orgánicos. Números
utilizados para indicar las ubicaciones de los átomos para fines de nombres aparecen en dos de
los compuestos.

Fórmulas de alcanos

Las fórmulas de los compuestos orgánicos presentan la información en diferentes


niveles de
Sofisticación. Fórmulas moleculares, como la de octanos (C8H18), el número de
cada tipo de átomo en una molécula de un compuesto. Como se muestra en
la Figure 29.3,
Sin embargo, la fórmula molecular de C 8H18 puede aplicarse a varios alcanos, cada
uno de los cuales tiene un único física, química y las propiedades toxicológicas.
Estas diferentes
Los compuestos son designados por fórmulas estructurales mostrando el orden
en el que los átomos están organizados en una molécula. Los compuestos que
tienen la misma molecular, pero diferentes fórmulas estructurales se
denominan isómeros estructurales. Los compuestos se muestra en Figure 29.3, n-
octano, 2,5-dimethylhexane y 2-metil-3-ethylpentane
Son isómeros estructurales, todos con la fórmula C 8H18, mientras que el 1,4-
dimethylcyclo- hexano no es un isómero estructural de los otros tres compuestos
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moleculares porque su
La fórmula es C8H16.

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Alcanos y grupos alquilo

La mayoría de los compuestos orgánicos pueden ser derivados de los alcanos.


Además, muchas partes de obligacio- nes de las moléculas orgánicas contienen
uno o más grupos de alcanos menos un átomo de hidrógeno la servidumbre como
sustituyentes sobre la molécula orgánica básica. Como consecuencia de estos
factores, los nombres de muchos compuestos orgánicos se basan en los alcanos, y
es útil para conocer los nombres de algunas de las más frecuentes en los grupos
sustituyentes alcanos y derivados de ellos, como se muestra en la Table 29.1.

Tabla 29.1. Algunos grupos sustituyentes alcanos y derivados de ellos.

Alcanos Grupos sustituyentes derivados de alcanos

H H
HCH HC
H Metano H grupo metilo

HH HH
HCCH HCC *
H H etano H H grupo etílico

HS HHHH *H H
CCC
HCCCH *HCCCH
H S propano HS HS
Grupo de n- Grupo isopropílico
propilo

HHHH HHHH *H
HH
HCCCCHH HCCCC *H HCCCCHHH
HHH HHH HH
N- Grupo n - Sec-grupo de butilo
butano butilo
H * H
HCC C HH
H
HCH
H
Grupo terc -butilo

HHHHH HHHHH
HCCCCCHHH HCCCCC * H
HHH HHHH
N- N- pentyl El asterisco denota apego a
pentano group punto
Molécula

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Los nombres de los alcanos y nomenclatura orgánica

Los nombres sistemáticos, desde que las estructuras de las moléculas


orgánicas pueden deducirse, ya han sido asignadas a todos los compuestos
orgánicos. Los compuestos orgánicos más comunes, incluidos muchos sustances
orgánicos tóxicos y peligrosos, también tienen nombres comunes que no tienen
implicaciones estructurales. Aunque no es posible cubrir la nomenclatura orgánica
en detalle en este capítulo, el enfoque básico de nomenclatura (nomenclatura) se
presenta en el capítulo junto con algunos ejemplos pertinentes. El método más
sencillo es empezar con nombres de alcanos hidro- carbonos.
Considerar los alcanos se muestra en Figure 29.3. el hecho de que el n-octano
no tiene cadenas laterales se denota por "n", que tiene 8 átomos de carbono se
denota por "oct", y que es un alcanos es indicado por "ane". Los nombres de
compuestos con cadenas ramificadas o átomos distintos de H O C conectado hacer
uso de números que corresponden a posiciones en la cadena continua más larga de
átomos de carbono en la molécula. Esta convención es ilus- tra por el segundo
compuesto en Figure 29.3. hexano obtiene la parte del nombre del hecho de que es
un alcanos con 6 átomos de carbono en su cadena continua más larga
("Hex" significa 6). Sin embargo, tiene un grupo metilo (CH 3) fijado en el segundo
átomo de carbono de la cadena y otra en el quinto. De ahí el nombre de pleno y
sistemático
El compuesto 2,5-dimethylhexane, donde "di" indica dos grupos metilo. En el caso
de 2-metil-3-ethylpentane, la cadena continua más larga de átomos de carbono que
contiene 5 átomos de carbono, denotada por pentane, un grupo metilo se adjunta a
la
Segundo átomo de carbono, y un grupo de etilo, C 2H5, en el tercer átomo de
carbono, el último compuesto se muestra en la figura tiene 6 átomos de carbono en
forma de anillo, indicado por el prefijo
"Cyclo", por lo que es un cycloane hexagonal compuesto. Además, el carbón en el
anillo para que uno de los grupos metilos se adjunta se designa por "1" y otro
grupo metilo se adjunta al cuarto átomo de carbono alrededor del anillo. Por lo
tanto, el nombre completo del compuesto es 1,4-dimethylcyclohexane.

Resumen de nomenclatura orgánica aplicada a los alcanos

Nomenclatura alcanos relativamente simple es un proceso sencillo. Las normas


básicas a seguir son los siguientes:

1. El nombre del compuesto se basa en la cadena continua más larga de


átomos de carbono. (La fórmula estructural pueden ser trazados de
manera tal que esta cadena no es evidente de inmediato).
2. Los átomos de carbono en la cadena continua más larga se numeran
secuencialmente desde un extremo. Al final de la cadena a partir de la
cual se inicia la numeración es elegida para dar el menor número de
grupos sustituyentes en el nombre definitivo. Por ejemplo, el compuesto,
HHHHH
HCCCCCH
HS H
CH3

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Podría ser llamado 4-methylpentane (la numeración de las 5-Cadena de
carbono desde la izquierda), pero debería ser llamada 2-methylpentane
(la numeración de las 5-Cadena de carbono desde la derecha).

3. Todos los grupos conectados a la cadena continua más larga son


designadas por el número de los átomos de carbono a los que están
conectados y por el nombre del sustituyente Group ("2-metil" en el
ejemplo citado en el paso 2, más arriba).

4. Se utiliza un prefijo para denotar múltiples sustituciones por el mismo


tipo de grupo. Esto queda ilustrado por 2,2,3-trimethylpentane
H3C CH3
H H H
HCCCCCH
H H S CH3
En la que el prefijo tri se utiliza para demostrar que los tres grupos
metilos se adjunta al pentano cadena.

5. El nombre completo es asignado tal que denota la cadena continua más


larga de átomos de carbono y con el nombre y la ubicación de esta
cadena de cada grupo sustituyente.

Reacciones de alcanos
Los alcanos sólo contienen C-C y C-H bonos, ambos de los cuales son
relativamente fuertes. Por esa razón apenas tienen tendencia a sufrir muchos tipos
de reacciones comunes a otros productos químicos orgánicos, tales como
reacciones ácido-base o de baja temperatura de reacciones de oxidación reducción.
No obstante, a temperaturas elevadas los alcanos fácil oxidación, más
específicamente, de la combustión con el oxígeno molecular en el aire como se
muestra en la siguiente reacción de propano:

C3H8 + 5 o2  3CO2 + 4H2O + calor (29.7.1)

Alcanos comunes son altamente inflamables y el más volátil de menor masa


molecular alcanos formar mezclas explosivas con el aire. Además, la combustión
de alcanos en una atmósfera deficiente en oxígeno o en un motor de automóvil
produce considerables cantidades de monóxido de carbono, CO, las propiedades
tóxicas de las cuales se examinan en el Capítulo 23.
Además de la combustión, los alcanos sufren reacciones de sustitución en la
que uno o más átomos H en un alcanos son reemplazados por átomos de otro
elemento. La reacción más común es la sustitución de H por el cloro, para
producir compuestos organoclorados. Por ejemplo, el metano reacciona con el
cloro para dar chloromethane. Esta reacción comienza con la disociación del cloro
molecular, generalmente iniciados por rayos ultravioleta: radiación
electromagnética

Cl2 + energía UV  Cl. + Cl. (29.7.2)

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El Cl. El producto es una especie de radicales libres en la que el átomo de cloro
tiene sólo 7 electrones exteriores como muestra el símbolo de Lewis,

Cl
En lugar de favorecer la octeto de 8 externas de electrones. En ganando el octeto
requerida para la estabilidad química, el átomo de cloro es muy reactivo. Se
abstrae una hidrógeno a partir de metano,

Cl. + CH 4  HCl + CH .3 (29.7.3)


Para producir gas HCl y otra especie reactiva con un electrón no apareado, , llamado CH .
Bromuro de radical. El metil ataques radicales de cloro molecular, 3

CH . + Cl  CH Cl + Cl. (29.7.4)
3 2 3
Para dar el chloromethane (CH 3Cl) Producto y regenerar Cl ., que puede atacar
. .
Metano adicional como se muestra en la reacción 29.7.3. El Y CH3 Especies
reactivo Cl continuar el ciclo a través de las dos reacciones
anteriores.
La reacción secuencia mostrada anteriormente ilustra tres aspectos importantes
del chem- istry que ya han demostrado ser muy importantes en la discusión de la
química atmosférica en los capítulos 9-14. La primera de ellas es que la reacción
puede ser iniciadas por un proceso fotoquímico en el que un fotón de luz
(radiación electromagnética)
La energía produce una especie reactiva, en este caso el Cl . Atom. El segundo punto ilus-
Dijeron es la alta reactividad química de especies radicales libres con los
electrones no pareadas y incompletos octetos de electrones de valencia. El tercer
punto es que ilustrado de las reacciones en cadena, que puede multiplicar los
efectos múltiples de una sola reacción-Inicio de evento, tales como la disociación
fotoquímica de Cl2.

Alquenos y Alquinos
Alquenos u olefinas son hidrocarburos que tienen enlaces dobles, consta de 4
electrones compartidos. La forma más simple y más ampliamente fabricados
alqueno es el etileno,
H H
C C Etileno (eteno)
H H
Utilizado para la producción de polímeros de polietileno. Otro ejemplo de un
alqueno importante de 1,3-butadieno es (Figure 29.3), ampliamente utilizado en la
fabricación de los polímeros, especialmente de caucho sintético. Los alquenos más
ligeros, incluyendo etileno y 1,3-butadi- ENE, son altamente inflamables. Al igual
que otros hidrocarburos gaseosos, forman mezclas explosivas con el aire.
El acetileno (Figure 29.3) es un alquino, una clase de hidrocarburos se
caracteriza por carbono-carbono bonos triple compuesto de 6 electrones
compartidos. El acetileno es un gas altamente inflamable que forma
peligrosamente mezclas explosivas con el aire. Se utiliza en grandes cantidades
como materia prima química. El acetileno es el combustible en oxiacetilénica
antorchas utilizadas para cortar acero y para diferentes tipos de aplicaciones de
soldadura.

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Además reacciones
El doble y triple bonos en Alquenos y Alquinos tienen electrones "extra" capa-
ble de formar vínculos adicionales. Así que los átomos de carbono se atribuye a
estos bonos pueden añadir átomos sin perder ninguno de los átomos ya pegado a
ellos, y los enlaces múltiples se dice que son insaturados. Por lo tanto, Alquenos y
Alquinos tanto sufrir reacciones además en qué pares de átomos se agregan a
través de bonos insaturados como se muestra en la reacción del etileno con
hidrógeno para dar etano:

H H HH
CC +HH HCCH (29.7.5)
H H HH

Este es un ejemplo de una reacción de hidrogenación, una reacción muy común


en la síntesis orgánica, procesamiento de alimentos (Fabricación de aceites
hidrogenados), petróleo y refin- ing. Otro ejemplo de una reacción de adición de
HCl con gas acetileno para dar cloruro de vinilo:

H H H H
C C + H Cl H C C Cl (29.7.6)
H H HH

Este tipo de reacción, lo cual no es posible con los alcanos, agrega al producto
químico y versatilidad metabólica de compuestos insaturados y bonos es un factor
con- tributación a sus toxicidades generalmente superior. Hace mucho más
compuestos insaturados químicamente reactivas, más peligrosa para manejar en
procesos industriales, y más activo en los procesos químicos atmosféricos tales
como la formación de niebla (véase el capítulo 13).

Alquenos y cis-trans el isomerismo


Como lo demostraron los dos compuestos simples en Figure 29.4, los dos
átomos de carbono conectados por un enlace doble en alquenos no pueden girar
una respecto a la otra. Por esta razón, otro tipo de isomerismo, conocido como cis-
trans isomerismo es posible para alquenos. Los isómeros cis-trans tienen
diferentes partes de la molécula orientada de forma diferente en el espacio, aunque
estas piezas aparecen en el mismo orden. Ambos alquenos se ilustra en la Fig.
H H H
H C CH H C H
H H H
C C C C

H H H HCH
Cis -2-buteno Tran -2-buteno H
Figura 29.4. Los isómeros cis y trans del alqueno, 2-buteno.

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Ura 29.4 tienen una fórmula molecular de C 4H8. En el caso de ci-2-buteno, los dos
CH3 (grupos metilo) conectada a la C=C átomos de carbono están en el mismo lado
de la
Enlace doble, mientras que en trans-2-buteno están en lados opuestos.

Fórmulas estructurales condensadas


Para ahorrar espacio, fórmulas estructurales están convenientemente abreviada
como fórmulas estructurales condensadas como
CH3CH(CH3)CH(C2H5)CH2CH3 de 2-metil-3-etil-
Pentano, donde el CH3 (metil) y C2H5 (etilo) los grupos se colocan entre paréntesis
Para mostrar que son ramas adjunta a la cadena continua más larga de carbono
Los átomos, que contiene 5 átomos de carbono. Se entiende que cada uno de los
grupos metil y etil está conectada al carbono inmediatamente anterior en la
condensada fórmula estructural (metil anexa al segundo átomo de carbono, etilo a
la tercera).
Como se ilustra en los ejemplos de Figure 29.5, las fórmulas estructurales de orgánico
Las moléculas pueden ser representados en una forma muy compacta por líneas y
por figuras como hexágonos. Los extremos y en las intersecciones de segmentos de
línea recta en estas fórmulas
H
HCH
0 átomos
H H HH H
HCCCCCH Representado como

H H HS 2 átomos H
CH 3 átomos
H
HCH
H 3-metil-3-ethylpentane

3 átomos
HS H H
C C 2 átomos H
H H
Representado como
HCCCCHHHHC
C H
H
H S 1,4-Dimethylcyclohexane 1-H atom

De cis-2-buteno Trans -2-buteno


(Ver fórmulas estructurales de estos compuestos en la figura 2.7)

Un átomo de Cl- tuted


substi durante 1 h
H Cl H H atom
Cl
Representado como
HCCCCH
HHHH 2-clorobutano

Figura 29.5. Representación de fórmulas estructurales con líneas. Un átomo de carbono se


entiende en cada esquina y al final de cada línea. El número de átomos de hidrógeno conectado a
carbonos en varias ubicaciones específicas se indican con flechas.

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Indicar la ubicación de los átomos de carbono. Los átomos de carbono en la
terminal de extremos de líneas se entiende que tienen tres átomos H conectado, C
átomos en las intersecciones de dos líneas se entiende que tienen dos átomos H
adjunta a cada uno H, está conectado a un átomo de carbono representado por la
intersección de tres líneas, y no a los átomos de hidrógeno están pegados a los
átomos C donde cuatro líneas se cruzan. Otros átomos o grupos de átomos, como
el átomo de Cl o grupo OH, que son sustituidos por átomos H se muestran por sus
símbolos conectado a un átomo de C con una línea.

Aril hidrocarburos

El benceno (Figure 29.6) es el más simple de una amplia clase


de aril o aromáticas hidro- carbonos. Muchos importantes aril compuestos tienen
grupos sustituyentes que contiene átomos de elementos distintos de hidrógeno y
carbono y se denominan aril compuestos o compuestos aromáticos. La mayoría
de los compuestos aromáticos que se analizan en este libro contienen 6-
Anillos de benceno-átomo de carbono como se muestra para el benceno, C 6H6,
en Figure 29.13. compuestos aromáticos tienen estructuras de anillo y se
mantienen juntos en parte por especialmente lazos estables que contienen
deslocalizada nubes del llamado  (pi, pronunciado "pastel") elec-
Trons. En un sentido demasiado simplificada, la estructura del benceno puede ser
visualizado como resonando entre las dos estructuras equivalentes que aparece a la
izquierda en Figure 29.6 el desplazamiento de los electrones en los enlaces
químicos para formar una estructura híbrida. Esta estructura puede ser demostrado
de la manera más sencilla y precisa mediante un hexágono con un círculo.
Aril compuestos tienen características especiales de aromaticidad, que
incluyen un bajo contenido de hidrógeno de carbono:relación atómica; C-C bonos
que son bastante fuertes y de longitud intermedia entre dichos bonos en los alcanos
y alquenos en; tendencia a sufrir reacciones de sustitución en lugar de la adición de
la característica reacciones alquenos; y deslocalización de
varios átomos de carbono. El último fenómeno añade estabilidad sustancial a los
compuestos aromáticos y es conocida como Estabilización de resonancia.
H H
H H H H

H H H
HH
H
Figura 29.6. Representación de la molécula de benceno aromático con dos estructuras de
resonancia (izquierda) y, más exactamente, como un hexágono con un círculo (a la derecha). A
menos que se demuestre mediante símbolos de otros átomos, se entiende que un átomo está en
cada esquina y que un átomo H está pegado a cada C atom.

En primer lugar aislado de los hidrocarburos líquidos producidos en la


coquización del carbón (calefacción en ausencia de aire para producir un residuo
carbonoso utilizados en la fabricación del acero), benceno, tolueno, y otro de baja
masa molecular aril compuestos han encontrado uso generalizado como
disolventes, en síntesis química, y como combustible. Muchas sustancias tóxicas,
contaminantes ambientales, residuos peligrosos y compuestos, tales como benceno,
tolueno, naftaleno y fenoles clorados, están compuestos de aril (ver Figure
29.7). como se muestra en la Figure 29.7, algunos arenos, tales como el naftaleno y
los compuestos aromáticos policíclicos, el benzo(a)pireno, contienen anillos
fusionados.

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No hay átomos H
1 h atom

Naftaleno El benzo(a)pireno

OH OH
1 Ortho
6 2

5 3 Meta Cl
4
Fenol Párr 3-clorofenol
.
Meta -clorofenol
Figura 29.7. Compuestos que contienen anillos aromáticos fusionados (arriba) y que muestra la
numeración de los átomos de carbono para propósitos de nomenclatura.

El benceno y el naftaleno

El benceno es un volátil, incoloro líquido altamente inflamable que se consume


como materia prima para la fabricación de resinas de poliéster y fenólica,
poliestireno plas- tics alquilbenceno, surfactantes, clorobencenos, insecticidas y
tintes. Es peligroso tanto para su inflamabilidad y toxicidad (exposición al benceno
causa alteraciones de la sangre que pueden convertirse en leucemia). La naftalina
es el miembro más simple de un gran número de policíclicos (multicyclic)
Hidrocarburos aromáticos con dos o más anillos fusionados. Es un sólido cristalino
blanco volátiles con un olor característico y que ha sido utilizada para hacer bolas
de naftalina. El más importante de los muchos derivados químicos realizados
desde la naftalina es el anhídrido ftálico, desde donde son sintetizados de ésteres
ftalatos plastificantes.

Hidrocarburos Aromáticos Policíclicos

El benzo(a)pireno (Figure 29.7) es el más estudiado de los hidrocarburos


aromáticos policíclicos (HAP), que se caracterizan por sistemas de anillo
condensada ("chicken wire" estructuras). Estos compuestos se forman por la
combustión incompleta de otros hidrocarburos, un proceso que consume hidrógeno
en preferencia al carbono. El residuo de carbono queda en la termodinámicamente
favorecido condensada sistema anillo aromático de los HAP.
Porque hay tantos procesos de pirólisis y combustión parcial que favorecen la
producción de HAP, estos compuestos se encuentran en abundancia en la
atmósfera, el suelo, y en otros lugares en el entorno de fuentes que incluyen
escapes de motores, estufa de leña, el humo, el humo del cigarrillo, y char a la
parrilla los alimentos. Los alquitranes de carbón y residuos del petróleo como la
carretera de asfalto y techos tienen altos niveles de HAP. Algunos compuestos
HAP, incluyendo el benzo(a)pireno, son de preocupación toxicológica porque son
precursores de metabolitos causantes de cáncer.

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Grupos funcionales ORGÁNICOS Y CLASES DE
COMPUESTOS ORGÁNICOS

La discusión de la química orgánica hasta ahora en este capítulo ha subrayado


hidro- los compuestos de carbono, aquellos que contienen sólo hidrógeno y
carbono. Se ha demostrado que los hidrocarburos pueden existir como los alcanos,
alquenos, y arenos, dependiendo del tipo de enlaces entre átomos de carbono. La
presencia de otros elementos que no sean hidrógeno y carbono en las moléculas
orgánicas aumenta considerablemente la diversidad de su comportamiento
químico. Grupos funcionales consisten de determinadas configuraciones de
pegado de los átomos en las moléculas orgánicas. La mayoría de grupos
funcionales contienen al menos un elemento distinto de carbono o hidrógeno,
aunque dos átomos de carbono unidos por un enlace doble (alquenos) o triple bond
(alquinos) son igualmente considerados grupos funcionales. Table 29.2 Muestra
algunos de los principales grupos funcionales que determinan la naturaleza de los
compuestos orgánicos.

Compuestos Organooxygen

Los tipos más comunes de compuestos con grupos funcionales que contienen
oxígeno son epóxidos, Alcoholes, fenoles, éteres, aldehídos, cetonas y ácidos
carboxílicos. Los grupos funcionales característicos de estos compuestos se ilustra
en los ejemplos de compuestos que contienen oxígeno se muestra en Figure 29.8.
El óxido de etileno es moderadamente a altamente tóxicos, fragante, incoloro,
inflamables, explosivas gas utilizado como sustancia intermedia, esterilizantes y
fumigante. Es un mutágeno y carcinógeno para los animales de experimentación.
Se clasifican como peligrosos, tanto para su toxicidad e inflamabilidad. Claro, el
metanol es un líquido inflamable, volátil alcohol utilizado para la síntesis química,
como disolventes y como combustible. Es usado como un aditivo a la gasolina para
reducir las emisiones de monóxido de carbono y otros contaminantes del aire. La
ingestión de metanol puede ser mortal, y puede ocasionar ceguera de dosis
subletales. El fenol es un alcohol peligrosamente tóxica aril ampliamente utilizado
para la síntesis química y la fabricación de polímeros. Éter Methyltertiarybutyl,
MTBE, es un éter que se ha convertido en el propulsor de octano de elección para
reemplazar tetraethyllead en gasolina. La acroleína es un aldehído alkenic y
volátiles, inflamables, químicos altamente reactivos. Forma peróxidos explosivos
tras un contacto prolongado con el O2. Una extrema lachrimator y fuerte irritante,
acroleína es muy tóxico por todas las rutas de exposición. La acetona es la más ligera
de las cetonas. Como todas las cetonas, acetona tiene un carbonilo (C=O) grupo
que se une a dos átomos de carbono (es decir, que se encuentra en el centro de un
átomo de carbono de cadena). La acetona es un buen disolvente y es químicamente
menos reactivas que los aldehídos que tienen el grupo funcional,
Oh
CH
En la que el enlace de la C=O A H hace que la molécula significativamente más
reactiva. El ácido propiónico es un ácido carboxílico orgánico típico. La opción -
H CO 2 grupo de ácidos carboxílicos, puede considerarse como el más oxidado
grupo funcional (excepto los peróxidos orgánicos oxigenados) en un compuesto, y
los ácidos carboxílicos pueden ser sintetizados por oxidación de los alcoholes o
aldehídos que tienen un grupo -OH o grupo C=O de un átomo de carbono.

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Tabla 29.2. Algunos ejemplos de grupos funcionales importantes

Tipo de grupo funcional Ejemplo compuesto Fórmula estructural del grupo 1

H HH
El Propeno CCCHH
alquen (propileno) H
o
(olefin El acetileno HCCH
as)

Alquino
H OH H
El alcohol 2-Propanol H C C CH
(-OH adjunta al H H H
grupo alquilo)
Fenol Fenol OH
(-OH adjunta a
aril grupo)
HOH
Cetona Acetona HCCCHH
O
H
(Cuando C H Group está en el extremo de carbono,
Compuesto es un
H HN
aldehído) amina La metilamina H C
H
H
H
Compuestos Nitro. El nitrometano H C NO2
H
Oh
Ácidos sulfónico Benzenesulfonic S OH
Acid
Oh
HH
Organohalides 1,1-dicloro- Cl C CL
El etano HH
1 grupo funcional esbozadas por la línea discontinua

Compuestos Organonitrogen

Figure 29.9 Muestra ejemplos de tres clases de los muchos tipos de


compuestos que contienen N (aminas, nitrosaminas y compuestos nitro). El
nitrógeno ocurre en muchos grupos funcionales en compuestos orgánicos, algunos
de los cuales contienen nitrógeno en estructuras de anillo, o junto con el oxígeno.
La metilamina es un gas altamente inflamable, incoloro con un olor fuerte. Es
muy irritante que afectan a los ojos, la piel y las membranas mucosas. La
metilamina es el más simple de los compuestos de aminas, que tienen la fórmula
general,

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R'
R N
R"
Donde las R's son hidrógeno o grupos de hidrocarburos, al menos uno de los cuales
es la última.

Oh H
H C CH H C OH OH
H H H
El óxido de Metanol ( Fenol
etileno alcohol)
(epóxido)

H
H H CHH Oh
H
H C Oh C CH CCCH
H HC H H H H
H El MTBE (éter) La acroleína (aldehído)

H O H HOH
HCCCH HCC C OH
H H HH
Acetona (cetona) El ácido propiónico (ácido carboxílico)

Figura 29.8. Algunos ejemplos de compuestos orgánicos que contienen oxígeno que pueden ser
importantes como desechos, sustancias tóxicas o contaminantes ambientales.
H
HCH
Oh N NO2
O2
H HNH
H
HCN HCNCHH
H H H
NO2
La Dimethylnitrosamine Trinitrotolueno
2,4,6- (TNT)
metilamina (N-nitrosodimethylamine) trinitrotolueno (TNT)

Figura 29.9. Ejemplos de organonitrogen que pueden ser importantes como desechos, sustancias tóxicas o
contaminantes ambientales.

Es un Dimethylnitrosamine compuestos N-nitroso, todos los cuales se


caracterizan por la N-N=O grupo funcional. Alguna vez fue ampliamente utilizado
como solvente industrial, pero causó daños al hígado e ictericia en los trabajadores
expuestos. Posteriormente, otros numerosos compuestos N-nitroso, muchos
producidos como productos de operaciones industriales y de procesamiento de
alimentos y bebidas alcohólicas, resultaron ser cancerígenos.

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Solid 2,4,6-trinitrotolueno (TNT) ha sido ampliamente utilizado como un
explosivo militar. TNT es moderadamente a muy tóxico y ha causado la hepatitis
tóxica o anemia aplásica en individuos expuestos, algunos de los cuales han
muerto a causa de sus efectos tóxicos. Pertenece a la clase general de compuestos
nitro se caracteriza por la presencia de -no hay2 grupos pegadas a una estructura de
hidrocarburos.
Algunos organonitrogen compuestos son agentes quelantes que se unen
fuertemente a los iones metálicos y desempeñar un papel en la solubilización y el
transporte de residuos de metales pesados. Entre estos destacan las sales de los
ácidos aminocarboxylic que, en forma de ácido, tienen -CH2CO2H pegado a
grupos de átomos de nitrógeno. Un importante ejemplo de un compuesto es el
monohidrato de nitrilotriacetate trisódico (NTA):
H Oh
- +
C C O Na
Oh H H h
+-
Na O C C N
H H - +
C C O NA
H Oh
Este compuesto puede ser utilizado como un sustituto de fosfatos detergente para
enlazar con iones de calcio y hacer la solución detergente básico. Nat se usa en
formulaciones chapado de metal. Es altamente soluble en agua y rápidamente
eliminado con la orina cuando se ingiere. Tiene una baja toxicidad aguda y crónica
no se han demostrado efectos de dosis plausibles. Sin embargo, existe
preocupación sobre su interacción con metales pesados en los procesos de
tratamiento de residuos y en el medio ambiente.

Compuestos Organohalide
Organohalides (Figure 29.10) exhiben una amplia gama de propiedades
físicas y químicas. Estos compuestos constan de halógenos sustituyen las
moléculas de los hidrocarburos, cada uno de los cuales contiene al menos un
átomo de F, Cl, Br o I. puede estar saturada (), los haluros de alquilo saturados
(alkenyl halogenuros), o aromáticas (aril halogenuros ). Los más ampliamente
fabricados organohalide compuestos son hidrocarburos clorados, muchos de los
cuales son considerados como los contaminantes ambientales o como desechos
peligrosos.

Los haluros de alquilo


Sustitución de átomos halógenos para uno o más átomos de hidrógeno de los
alcanos da haluros de alquilo, ejemplo fórmulas estructurales de las que se dan en
la Figure 29.10. mayoría de los halogenuros de alquilo comercialmente
importantes son derivados de alcanos de baja masa molecular. Un breve examen
de los usos de los compuestos mencionados en Figure
29.10 Se da aquí para dar una idea de la versatilidad de los halogenuros de alquilo.
El diclorometano es un líquido volátil con excelentes propiedades disolventes
orgánicos no polar de solutos. Se ha utilizado como disolvente para la
descafeinación de café, decapantes de pintura, como agente espumante en la
fabricación de polímeros de uretano, y pisar la presión de vapor en las
formulaciones de aerosoles. Una vez que comúnmente se vende como disolventes
y quitamanchas de tetracloruro de carbono, altamente tóxicos, es ahora en gran
medida restringido a USA
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Los haluros de
alquilo
H Cl F HH
Cl C Cl Cl C C CL Br Br C H
Cl F
H C Cl H
L
El diclorometano tetracloruro de carbono Diclorodifluormetano 1,2-
dibromoetano Alkenyl halogenuros

H Cl Cl H Cl Cl Cl H
CC CC CC CC
H H Cl H H H H Cl
Ylene 1,1,-Dichloroeth- Ci- 1,2-dicloro- Trans- 1,2-dicloro- etileno
Monochloroeth ylene (vinyli- etileno
- (cloruro de dene cloruro)
vinilo)

Cl Cl Cl Cl Cl Cl
CC CC Cl C C
H Cl Cl Cl CC
Cl Cl Cl
Tricloroetileno El tetracloroetileno
Hexachlorobutadiene (TEC) (Percloroetileno)
Aril halogenuros

Cl Cl Br

Cl
Monochlorobenzene 1,2-diclorobenceno Bromobenzene

Figura 29.10. Algunos ejemplos de compuestos organohalide.

Como un químico intermedio bajo condiciones controladas, principalmente para la


fabricación de clorofluorocarbonos compuestos de fluido refrigerante, que también
se examinan en esta sección. 1,2-dibromoetano insecticida ha sido consumida en
grandes cantidades como una derivación scavenger en la gasolina con plomo y
para fumigar el suelo, cereales y fruta (fumigación con este compuesto ha sido
interrumpida a causa de preocupación toxicológica). Un solvente efectivo para
resinas, gomas y ceras, sirve como sustancia intermedia en la síntesis de algunos
compuestos farmacéuticos y colorantes.

Halogenuros Alkenyl

Visto como hidrocarburos derivados sustituidos de alquenos, el olefinic


organohalides alkenyl o contienen al menos un átomo de halógeno y al menos un
doble enlace carbono-carbono. El más significativo de estos compuestos clorados
son los más ligeros, como las que se ilustran en la Figura 29.17.
El cloruro de vinilo se consume en grandes cantidades como materia prima en
la fabricación de tubo, manguera, embalado, y otros productos fabricados de
plástico policloruro de vinilo. Esto es altamente inflamable, volátil, con olor dulce
gas es un conocido carcinógeno humano.

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Como se muestra en la Figure 29.10, hay tres posibles dichloroethylene
compuestos, todo claro, incoloro en líquidos. Cloruro de vinilideno formas un
copolímero de cloruro de vinilo utilizado en algunos tipos de materiales de
recubrimiento. El isomérica dichloroethylenes geométricamente 1,2- son utilizados
como intermediarios de síntesis orgánica y como disolventes. El tricloroetileno es
un claro, incoloro, no inflamable, líquido volátil. Es un excel- cuaresma desengrase
y limpieza en seco Disolvente y se ha utilizado como disolvente del hogar y de los
alimentos (por ejemplo, extracción de descafeinación de café). Incoloro,
no inflamable tetracloroetileno líquido tiene propiedades y usos similares a los
del tricloroetileno. Hexachlorobutadiene, un líquido incoloro con un olor
parecido al de la trementina, se usa como disolvente para hidrocarburos superior y
elastómeros, como fluido hidráulico, en transformadores, y para la transferencia de
calor.

Aril halogenuros

Haluro aril derivados de benceno y tolueno tienen muchos usos en síntesis


química, como plaguicidas y materias primas para la fabricación de plaguicidas,
disolventes, y con una variedad de otras aplicaciones. Estos usos generalizados
durante muchos decenios han producido sustanciales la exposición humana y la
contaminación ambiental. Tres ejemplo aril halogenuros se muestra en la Figura
29.17. Es un líquido inflamable Monochlorobenzene hirviendo en 132˚C. Se
utiliza como disolvente, el líquido de transferencia de calor, y sintético reactivo.
Utilizado como disolvente, el 1,2-diclorobenceno es empleado para desengrasar las
pieles y la lana. También sirve como un reactivo para la fabricación de colorantes
sintéticos. Bromobenzene es un líquido hirviendo a 156˚C, que se utiliza como
disolvente, aditivo para aceite de motor e intermedia para la síntesis orgánica.

Derivados halogenados de naftaleno y bifenilo

Dos clases importantes de derivados halogenados aril compuestos que


contienen dos anillos de benceno son hechas por la cloración de naftaleno y el
bifenilo y han sido vendidos como mezclas con distintos grados de contenido de
cloro. Ejemplos de naph- thalenes clorados y los bifenilos policlorados (PCB
analizados más adelante), se muestran en Figure
29.11. El menor de estos compuestos clorados son líquidos, y aquellos con mayor
contenido de cloro son sólidos. Debido a sus características físicas y químicas
estabilidades y otras cualidades deseables, estos compuestos han tenido muchos
usos, como fluidos de transferencia de calor, fluidos hidráulicos y dieléctricos. Los
bifenilos polibromados (PBB) han servido como retardantes de llama. Sin
embargo, porque naphthalenes clorados, PCBs, y PBB son ambientalmente
extremadamente persistentes, sus usos han sido severamente restringidas.

Los clorofluorocarburos, halones y Hydrogen-


Containing clorofluorocarbonos

Los clorofluorocarburos (CFC) son volátiles 1- y 2-compuestos de carbono


que con- servar Cl y F pegadas al carbono. Estos compuestos tóxicos y
extremadamente estables son discutidas en detalle en la sección 12.7. Que una vez
fueron ampliamente utilizados en la fabricación de espumas rígidas y flexibles, así
como fluidos para refrigeración y aire conditi-

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(Cl) 1-8
Cl

2-Chloronaphthalene Bifenilos naphthalenes

(Cl) 1-10 (Br) 1-10

Los bifenilos Los bifenilos


policlorados polibromados (PBB)
(PCB)

Figura 29.11. Naphthalenes halogenados y policlorados.

Cando, pero ahora han sido prácticamente eliminadas debido a su potencial para
causar daño a la capa de ozono de la estratosfera. La mayoría de estos compuestos
fabricados ampliamente en el pasado fueron CCl 3F (CFC-11), la CCl2F2 (CFC-12),
C2Cl3F3 (CFC- 113), C2Cl2F4 (CFC-114), y C2ClF5 (CFC-115). Los halones son
compuestos relacionados que contienen bromo y se utilizan en sistemas de extintor
de incendios. Los más comúnmente produce halones CBrClF comerciales
fueron2 (halón-1211),3 (CBrF halón-1301), y C2Br2F4 (halón-2402), en la que la
secuencia de números indica el número de carbono, flúor, cloro y bromo átomos,
respectivamente, por cada molécula. Los halones también han sido implicados
como gases que destruyen el ozono en la estratosfera y se está eliminando
gradualmente, aunque encontrar sustitutos adecuados ha sido difícil.
Hydrohalocarbons son hidrógeno-que contienen clorofluorocarbonos (HCFC)
que contienen hidrógeno y fluorocarbonos (HFC) que ahora son producidos como
sustitutos de los clorofluorocarbonos. Estos compuestos incluyen CH 2FCF3 (el
HFC-134a, un sustituto del CFC-12 en el automóvil, acondicionadores de aire y
refrigeración), CHCl2CF3 (el HCFC-123, sustituto del CFC-11 en la espuma de
plástico-soplado), CH3CCl2F (HCFC- 141b, sustituto del CFC-11 en la espuma de
plástico-soplado) y CHClF2 (HCFC-22, acondicionadores de aire y fabricación de
espumas plásticas de envases de comida). Porque cada molécula de estos
compuestos tiene al menos un H-C bond, que es mucho más fácil que rota C-Cl o
C-F bonos, los HCFC no persisten en la atmósfera y plantean esencialmente
ninguna amenaza para la capa de ozono estratosférico.

Los fenoles clorados

Los fenoles clorados, especialmente el pentaclorofenol y el tricloro- fenol


isómeros, son significativos los desechos peligrosos. Estos compuestos son los
biocidas que se emplean para tratar la madera para evitar la pudrición por hongos y
para evitar la infestación de termitas. Son tóxicas, causando disfunción hepática y
dermatitis. Sin embargo, contaminante dibenzodioxinas policlorados ("dioxina")
puede ser responsable de algunos de los

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Los efectos observados. El pentaclorofenol y otros aril halogenuros y aril
hidrocarburos utilizados como conservantes de la madera se encuentran en muchos
sitios de desechos de aguas residuales y lodos.
OH
Cl Cl
Pentaclorofenol
Cl Cl
Cl
Compuestos Organosulfur

La química de azufre es similar, pero quizá más diversa que la de oxígeno.


Considerando que, con la excepción de los peróxidos orgánicos, la mayoría
combinado químicamente el oxígeno está en el estado de oxidación de -2, el azufre
se produce en el -2, +4, +6 y estados de oxidación. Muchos compuestos
organosulfur son notables por su falta, "huevo podrido" o ajo olores. Un número de
ejemplo organosulfur compuestos se muestran en Figure 29.12.

Los tioles y Thioethers


Sustitución de alquil o aril hidrocarburo grupos tales como fenil metil y para H
en sulfuro de hidrógeno, H 2S, conduce a un número de diferentes
organosulfur tioles (mer- captans, R-SH) y sulfuros, también llamado thioethers
(R-S-R). Fórmulas estructurales de ejemplos de estos compuestos se muestran
en Figure 29.12.
Y otros encendedor Methanethiol alquil tioles son bastante comunes los
contaminantes atmosféricos que han "ultragarlic" de los olores; 1- y 2-butanethiol
están asociados con olor a Skunk. Methanethiol gaseoso es usado como un aditivo
para detectar fugas odoríferas para gas natural, propano y butano; también es
empleado como intermediario en la síntesis de plaguicidas. Un tóxico, irritante
líquido volátil, con un fuerte olor a ajo, 2-propeno-1-tiol (alil mercaptano) es un
típico alkenyl mercaptano. Benzenethiol (fenil mercaptano) es el más simple de los
aril tioles. Es un líquido tóxico, con un olor muy "repulsivo".
Alquil sulfurados o thioethers contienen el C-S-C grupo funcional. El más
ligero de estos compuestos es el dimetil sulfuro, un líquido volátil (BP 38˚C) que
es moderadamente tóxico por ingestión. Se mencionó en el capítulo 11, Sección
11.4, como una fuente importante de azufre gaseoso en la atmósfera sobre los
océanos debido a su producción por organismos marinos. Sulfuros cíclica
contienen el C-S-C group en una estructura de anillo. El más común de estos
compuestos es de tiofeno, un líquido termoestable (BP 84˚C) con un disolvente
mucho al igual que la acción de benceno, que se utiliza para fabricar productos
farmacéuticos, colorantes y resinas. Su saturado es analógico, o thiophane
tetrahidrotiofeno.

Compuestos Organosulfur Nitrogen-Containing

Muchos importantes organosulfur compuestos también contienen nitrógeno.


Uno de esos compuestos de azufre es tiourea , el análogo de la urea. Su fórmula
estructural es mostrado en la Figure 29.12. tiourea phenylthiourea y han sido
utilizados como rodenticidas. Comúnmente llamado ANTU, 1-
naphthylthiourea es un excelente rodenticida que es prácticamente insípido y
tiene un muy alto índice de toxicidad humana: roedores.

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Los tioles
H HH HHHH
H
H C SH C C C SH H C C C C SH SH
H H H HHHH
2-Methanethiol propeno-1-tiol 1-Butanethiol Benzenethiol

Sulfuros y sulfuros cíclica


H H
HCSCH
H H S S
El dimetil sulfuro de tiofeno (unsat- Thiophane
turated sulfide)

Compuestos de tiourea
S R S R
H H

NCN NCN
H H R R S H
Tiourea Derivados orgánicos de NCN
tiourea (R representa H H
hidrocarburo 1-Naphtylthiourea (ANTU)
sustituyentes)

Y Sulfones Sulfoxides
HOH
HCS C HH
S
H O S
Dimetilsulfóxido
Sulfolane
(DMSO).

Ácidos y sales sulfónico

Oh HHHHHHHHHH Oh
S OH H S- Na+ O
OH CCCCCCCCCC
HHHHHHHHHH
Ácido bencenosulfónico Sodio 4-decylbenzenesulfonate

Los ésteres Organosulfate


H Oh H H Oh
H C O S OH H C C O S OH
H Oh H H Oh
Sulfato de metilo Sulfato de etilo

Figura 29.12. Ejemplos de compuestos organosulfur.

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Y Sulfones Sulfoxides

Y Sulfoxides sulfones (Figure 29.12) contienen azufre y oxígeno. El


dimetilsulfóxido (DMSO) es un líquido con numerosos usos y propiedades muy
interesantes. Se utiliza para quitar la pintura y barnices, como fluido hidráulico,
mezclado con agua, como una solución anticongelante, y en aplicaciones
farmacéuticas como un anti-inflamatorio y agente bacteriostático. Un aprotic polar
(no ionizables H) con un solvente relativamente alta constante dieléctrica, disuelve
sulfolane ambos solutos orgánicos e inorgánicos. Es la más ampliamente producida
sulfona debido a su utilización en un proceso industrial denominado procesamiento
en BTX que extrae selectivamente benceno, tolueno y xileno de hidrocarburos
alifáticos; como disolvente en el proceso por el cual Sulfinol tioles y compuestos
ácidos se quitan de gas natural; como disolvente para reacciones de
polimerización; y como un polímero plastificante.

Sulfónico, ácidos, sales y ésteres


Sulfónico perfluorooctano ácidos y sales contienen la -h y -de
- 3 3 Grupos, res-
modo tan
Pectively, adjunta a una fracción de hidrocarburos. La fórmula estructural de
benceno sulfónico- ácidos y de sodio 1-(p-sulfophenyl)Decane, un surfactante
detergente biodegradable, se muestra en la Figura 29.19. La política sulfónico
ácidos son ácidos fuertes solubles en agua que pierden prácticamente todos
ionizables H+ en solución acuosa. Se utilizan comercialmente para hidrolizar la
grasa y el aceite de ésteres de ácidos grasos y glicerol.

Los ésteres del ácido sulfúrico orgánica

Sustitución de 1 h en el ácido sulfúrico, H 2SO4, con un grupo de hidrocarburos


produce un éster del ácido, y la sustitución de ambos produce un éster. Ejemplos
de estos ésteres se muestran en Figure 29.10. ésteres de ácido sulfúrico son
utilizados como agentes alquilantes, que actúan para conectar grupos alquilo
(metilo) como a las moléculas orgánicas en la fabricación de productos químicos
agrícolas, tinturas y medicamentos. Ácido y ácido ethylsulfuric
Methylsulfuric son aceitosos, líquidos solubles en agua que son fuertes irritantes
para los ojos, piel y tejido mucoso.

Los compuestos organofosforados

Alquil y aril Phosphines

Los dos primeros ejemplos de Figure 29.11, demuestran que las fórmulas
estructurales de alquil y aril fosfina compuestos pueden ser obtenidos mediante la
sustitución de los grupos orgánicos de los átomos H en la fosfina (PH 3), el hidruro
de fósforo abordó como tóxicos compuestos inorgánicos en el capítulo 23, Sección
23.3. Es un Methylphosphine incoloro, gas reactivo. Sólido
cristalino triphenylphosphine tiene una baja reactividad y toxicidad moderada
cuando se inhala o ingiere.
Como se muestra en la reacción,

4C3H9O2 + 26P  12O2 + 18H2O + P4O10 (29.8.4)

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La combustión de aril y alquil phosphines produce P 4O10, un corrosivo, irritante,
sustancia tóxica que reacciona con la humedad en el aire para producir gotas de
corrosivos orto- ácido fosfórico, H3PO4.

Los ésteres organofosforados

Las fórmulas estructurales de tres ésteres de ácido ortofosfórico (H 3PO4) y


un éster del ácido pyrophosphoric (H 4P2O6) se muestran en Figure
29.13. aunque trimethylphosphate se considera sólo moderadamente tóxico, tri- -
o- fosfato, TOCP cresilo, tiene un triste récord de
intoxicaciones. Tetraethylpyrophos- phate, TEPP, fue desarrollada en Alemania
durante la Segunda Guerra Mundial como un sustituto de la nicotina insecticida.
Aunque es un insecticida muy eficaz, su uso en esa aplicación fue de muy corta
duración porque mata a casi todo lo demás también.

Los ésteres Phosphorothionate

El paratión, que se muestra en la Figure 29.13, es un ejemplo


de phosphorothionate ésteres. Estos compuestos se utilizan como insecticidas
inhibidores de la acetilcolinesterasa. Se con- servar los p=S (thiono) grupo, que
aumenta sus insectos:ratios de toxicidad para los mamíferos. Desde la primera
insecticidas organofosforados fueron desarrollados en Alemania durante los años
1930 y 1940, muchos insecticidas compuestos organofosforados han sido synthe-
tamaño. Uno de los primeros y más exitosos de estos es el paratión, oh,OH-éter-
o-p-nitrophenylphosphorothionate (prohibido el uso en el EE.UU. en 1991, debido
a su toxicidad aguda para los seres humanos). Desde un punto de vista
medioambiental a largo plazo, organo- fosfato son superiores a los insecticidas
insecticidas organohalide que desplazado porque los organofosfatos fácilmente
experimentar la biodegradación y no de bioacumulación.

29.4. Polímeros sintéticos

Una gran parte de la industria química en todo el mundo se dedica a la


fabricación de polímeros, lo cual es muy importante en la zona de desechos
peligrosos, como fuente de contaminantes ambientales, y en la fabricación de
materiales utilizados para aliviar los problemas de residuos y medio
ambiente. Polímeros sintéticos se producen cuando las moléculas pequeñas
llamadas monómeros bond juntos para formar un número mucho menor de
moléculas muy grandes. Muchos productos naturales son polímeros; por ejemplo,
la celulosa producida por los árboles y otras plantas y encuentra en la madera,
papel y muchos otros mater ial-, es un polímero de la glucosa. Polímeros sintéticos
forman la base de muchas industrias, como caucho, plásticos y textiles
Fabricación.
Un ejemplo importante de un polímero es que de polivinilcloruro, mostrado en Figure
29.14. Este polímero es sintetizada en grandes cantidades para la fabricación de
tubo de agua y alcantarillado, repelente de agua, revestimientos y otros materiales
plásticos. Otros importantes incluyen polímeros de polietileno (bolsas de plástico,
cartones de leche), polipropileno (plásticos resistentes al impacto, alfombras de
interior y exterior), poliacrilonitrilo (Orlon, alfombras), poli estireno (aislamiento
de espuma) y el politetrafluoroetileno (Teflón recubrimientos, rodamientos); los
monómeros de que estas sustancias son realizados se muestran en Figure 29.15.

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H H Oh H
H
HCOH
POCHO
H C P H
P H
H H
CH
Methylphosphine Triphenylphosphine
H
H3 C Trimethylphosphate
Oh
O P Oh
S
CH3 H H Oh O HH
Tri-o-cresilo- CH3
H C
h C O P O P OCCH
Fosfato (TOCP)
H H Oh HH
O
h
H H S HCHHCH
HCC OPS NO2 HCHHCH
H H Oh H H
El Tetraethylpyrophosphate
HCH
paratión
HCHH
Figura 29.13. Algunos representante compuestos organofosforados.

Muchos de los peligros de la industria de los polímeros surgen de los


monómeros utilizados como materias primas. Muchos monómeros son inflamables
y reactivas, con tendencia a formar con el aire mezclas de vapores explosivos.
Todos tienen un cierto grado de toxicidad; el cloruro de vinilo es un conocido
carcinógeno humano. La combustión de muchos polímeros pueden resultar en la
evolución de los gases tóxicos, como el cianuro de hidrógeno (HCN) de
poliacrilonitrilo, o cloruro de hidrógeno (HCl) de policloruro de vinilo. Otro riesgo
presentado por plásticos es el resultado de la presencia de plastificantes se han
añadido para proporcionar propiedades esenciales tales como la flexibilidad. Los
plastificantes más utilizados son los ftalatos, que son ambientalmente persistente,
resistentes a los procesos de tratamiento, y propensos a sufrir la bioacumulación.

... + H C C
H
+
H
C C
H
+
H
C C
H
+ ...
H Cl H Cl H Cl
"N" de monómeros de cloruro de vinilo

HHHHHH Policloruro de vinilo que


... C C C C C C ... contiene un gran número
de polímeros, "n", por
unidades de monómero
H Cl H Cl H Cl Molécula
n
Figura 29.14. Polímero de policloruro de vinilo.

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H H H H H H
CC CC CC
H H H CH3 H CN
El etileno Propileno El acrilonitrilo

H F F
C C C C
H H F F
El estireno Tetrafluoroetileno
Figura 29.15. A partir de monómeros que comúnmente utilizados son polímeros sintetizados.

Los polímeros tienen un número de solicitudes de tratamiento y eliminación de


residuos. Eliminación de residuos vertedero revestimientos están fabricados a
partir de polímeros sintéticos, como son los filtros de fibra que eliminan partículas
contaminantes procedentes de los gases de combustión en baghouses. Utilizan las
membranas de ósmosis inversa y ultrafiltración para tratamiento de agua se
compone de las hojas muy delgadas de polímeros sintéticos. Los solutos orgánicos
pueden ser removidos del agua por adsorción sobre hidrofóbico (repele el agua)
organofï¿cordones de Amberlita XAD resina. Metales pesados se eliminan los
contaminantes de las aguas residuales a través de resinas de intercambio catiónico
hechas de polímeros con grupos funcionales aniónicos. Normalmente, estas resinas
de intercambio de iones sodio inofensivo, Na+, en la resina sólida de iones de
metales pesados tóxicos en el agua. Figure 29.16 Muestra un segmento de la
estructura polimérica de una resina de intercambio de cationes de sodio en el
formulario. En el tratamiento de heavy-metal-que contengan residuos de solucio-
nes, estas resinas pueden intercambiar iones de metales pesados tóxicos en
solución, como Cd2+ por iones Na+ no tóxico. Resinas de intercambio iónico se
usan en reactores nucleares para eliminar los rastros de metales, algunos de los
cuales pueden ser radioactivos, desde el agua utilizada en el reactor para el
intercambio de calor. Resinas de intercambio iónico también han sido
desarrollados en los cuales el ion-
El intercambio es un grupo funcional iminiodiacetate {-N(CH co -) } grupo que tiene un
2
22
Particularmente fuerte afinidad por metales pesados.

,
Na+ -O3S Así3 Na+

H HS
... ...
CCCCCC
HH H H H
Así3 ,Na+

H H H H
... CCCCCC ...
HHHHHH
Figura 29.16. Polymeric intercambiador de cationes de sodio en el formulario.

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Referencias complementarias

Atkins, Robert C. y Francisco A. Carey, la química Orgánica: Un curso breve, 2ª


ed., McGraw-Hill, Nueva York, 1997.
Brown, William H. y Christopher S. Foote, Química Orgánica, 2ª ed., Saunders
College Publishing, Fort Worth, TX, 1998.
Yurkanis Bruice, Paula, Química Orgánica , 2ª ed., Prentice Hall, Upper Saddle
River, NJ, 1998
Seyhan Ege, N., la química Orgánica: Estructura y reactividad, 4a ed., Houghton
Mifflin, Boston, 1999.
Faber, Kurt, biotransformaciones en química orgánica: Un libro de texto,
Springer Verlag, Berlín, 1997.
Fessenden, Ralph J., Joan S. Fessenden, Marshall y Logue, Química Orgánica, 6ª
ed., Brooks/Cole Pub Co; Pacific Grove, CA, 1998.
Hornback, Joseph M., Química Orgánica, Brooks/Cole Pub Co; Pacific Grove,
CA, 1998.
Johnson, William A., invitación a la química orgánica, y Bartlett Publishers,
Sudbury, MA, 1999.
McMurry, John, Química Orgánica, 5ª ed., Brooks/Cole/Thomson Learning,
Pacific Grove, CA, 1999.
McMurry, Juan y María E. Castellion, fundamentos del General, Orgánica
y Química Biológica, Prentice Hall, Upper Saddle River, NJ, 1999.
Ouellette, Robert J., la química Orgánica: Una breve introducción, 2ª ed., Prentice
Hall, Upper Saddle River, NJ, 1998.
Schwarzenbach, Rene P., Phillip M. Gschwend, y Dieter M. Imboden,
Química Orgánica ambiental, John Wiley & Sons, Nueva York, 1993.
Simpson, Peter, Conceptos básicos de química orgánica-un enfoque de aprendizaje
programado, Chapman y Hall, Londres, 1994.
Solomons, T. W. Graham, Química Orgánica, 6ª ed., John Wiley & Sons, Nueva
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Sorrell, Thomas N., Química Orgánica , de la Universidad de Ciencia Libros,
Sausalito, CA, 1999.
Timberlake,Karen C., Química: Una introducción general,
orgánica, biológica y química, Benjamin/Cummings, Menlo Park, CA, 1999.
Peter C. K. Vollhardt y Neil E. Schore, la química Orgánica: Estructura
y función, 3rd ed., W.H. Freeman, Nueva York, 1999.
Wade, L. G., Jr., Química Orgánica , cuarta edición, Prentice Hall, Upper Saddle
River, NJ, 1999.

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Preguntas y problemas

1. Explicar las propiedades de adherencia de carbono que hace que la química


orgánica de manera diversa.
2. Distinguir entre los alcanos, alquenos, alquinos y aril compuestos. Para que la
clase general de compuestos orgánicos no pertenecen?
3. ¿En qué sentido son los alcanos saturados? ¿Por qué son más reactivo que
alquenos alcanos?
4. Nombre el compuesto a continuación:
H CH3 CH3 H S
H C C C CCC H
H H CH3 H S

5. Lo indicado por "n" en un hidrocarburo nombre?


6. Discutir la reactividad de los alcanos. ¿Por qué son químicamente inertes o
reactivos?
7. Discutir la reactividad química de alquenos. ¿Por qué son químicamente
inertes o reactivos?
8. ¿Cuáles son las características de la aromaticidad? ¿Cuáles son las
características de la reactividad química de los compuestos aromáticos?
9. Describir las reacciones en cadena, discutir qué se entiende por radicales libres
y fotos- los procesos químicos.
10. Definir, con ejemplos, qué se entiende por el isomerismo.
11. Describir cómo las dos formas de 1,2-dichloroethylene puede usarse para ilustrar
El isomerismo cis-trans.
12. Dar la fórmula estructural correspondiente a la fórmula estructural condensada
de CH3CH(C2H5)CH(C2H5)CH2CH3.
13. Discutir cómo grupos funcionales orgánicos se utilizan para definir clases de
compuestos orgánicos.
14. Dar los grupos funcionales correspondientes a (a) los alcoholes, aldehídos (b),
(c) car- boxylic ácidos, cetonas (d), (e), (f) aminas tiol compuestos, y (g) nitro
com- libras.
15. Dar un ejemplo de cada uno de los compuestos siguientes: Epóxidos,
Alcoholes, fenoles, éteres, aldehídos, cetonas y ácidos carboxílicos.
16. Grupo funcional que es característico de los compuestos N-nitroso y por qué
son estos compuestos toxicológicamente importantes?
17. Dar un ejemplo de cada uno de los siguientes: los haluros de alquilo,
halogenuros, alkenyl aril halogenuros.
18. Dar un ejemplo de un compuesto naftalina clorada y de PCB.

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19. Lo que explica la gran estabilidad química de los CFC? ¿Qué tipos de com-
libras son el reemplazo de los CFC? ¿Por qué?
20. ¿Cómo puede un thio difieren de un thioether?
21. ¿Cómo difieren de sulfones sulfoxides?
22. Compuestos inorgánicos que es considerado como el precursor de alquil y aril
phosphines? Dar un ejemplo de cada una de ellas.
23. ¿Qué son los ésteres organofosforados y cuál es su importancia toxicológica?
24. Definir qué se entiende por un polímero y dar un ejemplo de uno.

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