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El medio ambiente
Una tendencia alentadora es que, en los últimos años, muchos químicos han
vuelto profundamente involucrados con la investigación de los problemas
ambientales. Departamentos de química académicos han encontrado que la
química ambiental cursos de interés para estudiantes, y muchos estudiantes
graduados son atraídos a la investigación de la química ambiental. Ayuda- quería
anuncios han incluido un número considerable de aberturas para ambiental chem-
tas entre las de las más tradicionales especialidades químicas. Las industrias han
encontrado que los químicos ambientales bien formados al menos ayudar a evitar
dificultades con
Bioquímica ambiental
El agua y la hidrosfera
El aire y la atmósfera
Tierra
La vida
La ecología y la Biosfera La
Biosfera
Ecología
La ecología es la ciencia que trata de las relaciones entre los organismos vivos
con su medio ambiente físico y el uno con el otro. 4 la ecología puede ser abordado
Amplitud
Mayor frecuencia de
longitud de onda más
Longitud de onda corta.
Mientras que los materiales son reciclados a través de los ecosistemas, el flujo
de energía útil es esencialmente un proceso unidireccional. Energía solar entrante
puede ser considerada como de alto grado de energía porque pueden causar
reacciones útiles a ocurrir, como la producción de electricidad en las células
fotovoltaicas o fotosíntesis en las plantas. Como se muestra en Figure 1.2, la
energía solar capturada por plantas verdes energiza la clorofila, que a su vez
alimenta los procesos metabólicos que producen los carbohidratos a partir de
dióxido de carbono y agua. Estos carbohidratos son depósitos de energía química
almacenada que puede ser convertida en calor y trabajo por reacciones metabólicas
con oxígeno en los organismos. Finalmente, la mayor parte de la energía se
convierte en calor de bajo grado, que finalmente es reradiated lejos de la tierra por
la radiación infrarroja.
La utilización de la energía
Durante los dos últimos siglos, el cultivo, el enorme impacto humano sobre la
utilización de la energía ha dado lugar a muchos de los problemas ambientales que
enfrenta ahora la humanidad. Este período de tiempo ha experimentado una
transición desde la casi exclusiva del uso de la energía capturada por la fotosíntesis
y utilizados como biomasa (alimento para proporcionar potencia muscular, madera
de calor) para la utilización de combustibles fósiles, petróleo, gas natural y carbón
de alrededor de 90 por ciento, y la energía nuclear para alrededor de un 5% de toda
la energía empleada comercialmente. Aunque fuentes fósiles de energía han
superado ampliamente las previsiones pesimistas realizadas durante la "crisis
energética" de los años setenta, son limitados y su potencial de contaminación es
alto. De particular importancia es el hecho de que todos los combustibles fósiles
produce dióxido de carbono, un gas de efecto invernadero. Por lo tanto, será
necesario avanzar hacia la utilización de fuentes alternativas de energía renovable,
como la energía solar y la biomasa. El estudio de aprovechamiento de la energía es
crucial en las ciencias ambientales, y se analizan en mayor detalle en el capítulo
18, "La ecología industrial, recursos y energía".
Ciclos de la materia (Figure 1.3), suele basarse en los ciclos elemental, son de
suma importancia en el medio ambiente. 6 Estos ciclos están resumidos aquí y se
analizan con más detalle en capítulos posteriores. Los ciclos geoquímicos globales
puede considerarse desde el punto de vista de varios embalses, como los océanos,
los sedimentos y la atmósfera, conectados por conductos a través de los que la
materia se mueve continuamente. El movimiento de un tipo específico de materia
entre dos depósitos de particulares pueden ser reversibles o irre- reversible. Los
flujos de circulación para tipos específicos de la materia varían enormemente,
como el contenido de ese asunto en un depósito especificado. Ciclos de la materia
podría ocurrir incluso en ausencia de la vida en la Tierra, sino que están
fuertemente influenciadas por las formas de vida, especialmente de las plantas y
los microorganismos. Los organismos participan en los ciclos biogeoquímicos,
que describen la distribución de la materia, especialmente los nutrientes vegetales
y animales, a través de los ecosistemas. Como parte del ciclo del carbono, el
carbono atmosférico de CO 2 se fija como biomasa; como parte del ciclo de
nitrógeno atmosférico, N2 se fija en la materia orgánica. A la inversa de estos tipos
de procesos es la mineralización, en el que se devuelven los elementos enlazados
biológicamente a estados inorgánicos. Los ciclos biogeoquímicos son finalmente
Figure 1.3 Muestra un ciclo general con los cinco ámbitos o depósitos en los
que la materia puede ser contenida. Las actividades humanas tienen ahora una
fuerte influencia en los ciclos de materiales que es útil referirse a la "anthrosphere"
junto con las otras "esferas" ambiental como depósito de materiales.
Utilizando Figure 1.3 como modelo, es posible llegar a cualquiera de los ciclos
elemental conocida. Algunas de las numerosas posibilidades de intercambio de
materiales se resumen en Table 1.1.
La tabla 1.1. Intercambio de materiales entre los posibles ámbitos de medio ambiente
Atmósfera
Biosfera
Hydrosphere
Sediments
Sue
lo
Roca
sediment
aria
Roca Roca
ígnea metamór
fica
El
magma
CO2 en la atmósfera
Figura 1.5. El ciclo del carbono. Carbón mineral se mantiene en un depósito de piedra caliza,
CaCO3, desde el cual puede ser liberado en una solución mineral como iones de carbonato de
3
hidrógeno disuelto, HCO -,
Se formó cuando CO 2 disuelto(AQ) reacciona con el CaCO3. El carbono en la atmósfera está
presente como el dióxido de carbono, CO 2. El dióxido de carbono atmosférico se fija como
materia orgánica mediante la fotosíntesis, y el carbono orgánico es liberado como CO 2 por
descomposición microbiana de la materia orgánica.
La hidrosfera y la Geosfera
- NO disueltos, NH4+
3
N enlazado orgánicamente en
la biomasa muerta y los
combustibles fósiles.
El ciclo de oxígeno
La atmósfera de azufre, SO 2,
H2S, H2SO4, CS2,
(CH3)2S
Intercambio de atmospheric
Especies de azufre con otros
ámbitos medioambientales
La S Oxidación
asimilación oxidación reductionSulfide
por El azufre sulfato
organismos elemental, S
La oxidación
del H 2 S
Azufre biológico, incluidos Decompos- Los sulfuros como H2S y
- Grupos SH Ición como sulfuros
metálicos, como FeS
Metabolis La
mo
microbiano biodegradación
A pesar de todos los problemas que plantea, la tecnología basada en una sólida
base de ciencia medioambiental puede ser muy efectiva aplicada a la solución de
los problemas ambientales. Un ejemplo importante de ello es el rediseño de los
procesos de manufacturas básicas- turing para minimizar el consumo de materias
primas, uso de energía, y la producción de residuos. Considere la posibilidad de un
proceso de fabricación generalizado se muestra Figure 1.9. con buen diseño la
aceptabilidad medioambiental de este proceso puede ser mucho mayor. En algunos
casos, las materias primas y fuentes de energía puede ser elegido de forma que se
minimice su impacto ambiental. Si el proceso implica la fabricación de un
producto químico, es posible alterar completamente las reacciones utilizadas para
que toda la operación es más respetuoso con el medio ambiente. Las materias
primas y el agua pueden ser reciclados en la medida de lo posible. Las mejores
tecnologías disponibles que pueden utilizarse para minimizar el aire, agua, residuos
sólidos y emisiones.
Reactivos
Los
contaminantes (i
mpurezas)
Medios de
Las emisiones
reacción (agua,
atmosféricas
disolventes Proceso de
orgánicos) fabricación
Catalizadores Reciclar
Literatura Citada
Referencias complementarias
Preguntas y problemas
La ANTHROSPHERE
La anthrosphere puede ser definida como aquella parte del medio ambiente
realizadas o modificadas por el hombre y utilizados para sus actividades. Por
supuesto, existen algunos ambigu- dades asociadas con esa definición. Claramente,
la construcción de una fábrica utilizados para la fabricación es parte de la
anthrosphere es como un océano barco utilizado para transportar mercancías
hechas en la fábrica. El océano en el que se mueve el buque pertenece a la
hidrosfera, pero evidentemente es utilizada por los seres humanos. Un muelle
construido a orillas del océano y utilizada para cargar el buque es parte de la
anthrosphere, sino que está estrechamente asociada con la hidrosfera.
Durante la mayor parte de su tiempo en la tierra, la humanidad hizo poco
impacto en el planeta, y sus pequeñas y dispersas, artefactos anthrospheric-simples
chozas o carpas para viviendas, senderos estrechos desgastada por toda la tierra
para el movimiento, claros en los bosques para cultivar alimentos reclinado
ligeramente sobre la tierra con prácticamente ningún efecto. Sin embargo, cada vez
con mayor efecto que la revolución industrial desarrollado, y especialmente
durante el último siglo, los seres humanos han construido estructuras y modificó
las otras esferas ambientales, especialmente la geosfera, de tal manera que es
necesario considerar la anthrosphere como un área separada con pronunciadas, a
veces abrumadora influencia en el medio ambiente como un todo.
Componentes de la Anthrosphere
Como se explica más adelante en este libro, las distintas esferas del medio
ambiente son cada uno de ellos dividido en varias subcategorías. Por ejemplo, la
hidrosfera se compone de océanos, arroyos, aguas subterráneas, el hielo en
casquetes polares, y otros componentes. La anthrosphere también, consta de un
número de partes diferentes. Estos se pueden clasificar por considerar donde viven
los seres humanos; cómo se mueven, cómo hacen o proporcionar las cosas o
servicios
La tecnología y la ANTHROSPHERE
Ingeniería
Infraestructura
Viviendas
Transporte
La agricultura y la alimentación
Hasta la fecha, sólo tres países que han experimentado una rápida
industrialización después de lograr una alta densidad de población son Japón,
Taiwán y Corea del Sur. En cada caso, comenzando como países que fueron en
gran medida autosuficiente en el suministro de granos, perdieron el 20-30 por
ciento de su producción de grano y se convirtieron en grandes importadores de
grano a lo largo de un período de 30 años aproximadamente. Los efectos de estos
cambios en los precios y suministros mundiales de cereales fue reducido debido a
la escasa población de estos países -el mayor, Japón tiene una población de
alrededor de 100 millones de dólares. Aproximadamente desde 1990, sin embargo,
China ha experimentado un crecimiento económico de cerca de 10% por año. Con
una población de 1,2 millones de personas, la actividad económica de China ha
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tenido un enorme efecto en los mercados mundiales. Cabe prever que esta
económica
Fabricación
Automatización
La robótica
La robótica se refiere a la utilización de máquinas para simular los
movimientos humanos y actividades. Los robots son máquinas que realizan dichas
funciones con componentes mecánicos, controlado por computadora para agarrar,
mover, reorientar y manipular objetos. Robots modernos se caracterizan por
indisolublemente relacionados mecánica, electrónica y sistemas computacionales.
Un robot puede realizar una variedad de funciones de acuerdo a la pre-
instrucciones programadas que pueden cambiarse según el sentido humano o en
respuesta a un cambio de circunstancias.
Hay una variedad de mecanismos mecánicos asociados con robots. Estos son
servomechanisms en que las señales de baja energía de dispositivos electrónicos de
control se utilizan para dirigir la acción de una relativamente grande y poderoso
sistema mecánico. Brazos de robot puede doblarse en relación unos con otros a
través de las acciones de las juntas flexibles. Efectores finales especializados están
conectados a los extremos de los brazos de robot para cumplir funciones- pecífico.
El más común de estos dispositivos es una abrazadera usada como una mano para
agarrar objetos.
Dispositivos y sistemas sensoriales son cruciales en el campo de la robótica
para detectar la posición, Dirección, velocidad, y otros factores necesarios para
controlar las funciones del robot. Los sensores pueden utilizarse para responder al
sonido, la luz y la temperatura. Uno de los más sofisticados
Equipos
seguras.
Figura 2.2. Pasos en la evolución de la anthrosphere a una forma más compatibles con el medio ambiente.
Ecosistemas industriales
Figura 2.3. Un ecosistema industrial consta de una variedad de empresas vinculadas entre sí por
trans- portation y sistemas de comunicaciones y procesamiento de materiales en una manera que
maximiza la utilización eficiente de los materiales y reduce al mínimo los desechos.
Por
lo
H2SO4
tant
o2
S(carbón) + O2 Por
H2 4
lo tanto2 Modo
Literatura Citada
Referencias complementarias
Baird, Colin, Química Ambiental, 2ª ed., W. H. Freeman & Co., de San Francisco,
de 1998.
Bedworth, David D., Mark R. Henderson, y Philip M. Wolfe, equipo de diseño y
fabricación integrada, McGraw-Hill, Nueva York, 1991.
Berlow, Lawrence, la Guía de referencia de famosos monumentos de ingeniería
del mundo: puentes, túneles, presas, carreteras y otras estructuras, Oryx Press,
Phoenix, 1997.
Preguntas y problemas
1. Gran parte de los Países Bajos consta de tierras ganadas al mar que está
realmente por debajo del nivel del mar como consecuencia del dragado y
construcción de diques. Discutir cómo esto puede relacionarse con la
anthrosphere y las otras esferas del medio ambiente.
2. Con un conocimiento del comportamiento químico de hierro y cobre, explicar
por qué el cobre fue utilizado como un metal mucho antes de que el hierro, a
pesar de que el hierro tiene algunas cualidades superiores para una serie de
aplicaciones.
5. Respuesta: Los automóviles son generalmente usados por personas, mientras que
los trenes están disponibles para el público en general.
10. Respuesta: la erosión y el deterioro de los suelos utilizados para ser las mayores
amenazas, pero en gran medida se han aliviado por buenas prácticas de
conservación de suelos. En la actualidad, la mayor amenaza es probablemente la
eliminación de buenas tierras agrícolas de la producción por la urbanización y la
industrialización. Requisitos de zonificación de tierras e incentivos que fomenten
la reurbanización de áreas previamente desarrollados y en desarrollo sobre el
terreno no apto para el cultivo pueden emplearse para mitigar esta amenaza.
15. Respuesta: Las superficies pintadas; suelo bajo y adyacente a las superficies
pavimentadas, tales como carreteras o pistas de aterrizaje; vertederos dragado de
puertos y ríos; los componentes de un reactor nuclear contaminadas por la
radiactividad; aire dentro de los edificios contaminados por "la contaminación del
aire en interiores;" el mantillo utilizado como repositorio de diversos residuos,
como los lodos; rellenos sanitarios.
18. Respuesta: Ambos requieren una importante fuente de energía para hacerlos
funcionar, así como al menos uno de los principales, así como varias fuentes
menores de materiales. Ambos tipos de sistemas
19. Respuesta: Los tipos de materiales que reduzcan al mínimo los desechos o que
pueden ser reutilizados o reciclados, reciclables, componentes para hacer caminos
alternativos de bienes o prestación de servicios que son más racionales desde el
punto de vista ambiental.
Circulación de vapor de
agua a la tierra 110
Nieve, Las
La
hielo precipitacione condensación
s, 304 La evaporación y
la transpiración,
195
Infiltración Las
Las aguas Lago, depósito precipitaciones,
subterráneas Escurrimiento Evaporación
,1164
Figura 3.1. El ciclo hidrológico, las cantidades de agua en billones de litros por día.
1.200
800
400
Año la
generación de energía
eléctrica
eléctrica
Pública y privadamente suministrados
doméstico, comercial, ganadera
Figura 3.2. Las tendencias en el uso del agua en los Estados Unidos (datos de la Encuesta Geológica de EE.UU).
>200
25-50
50-100
<25
50-100
100-150
150-200
El agua tiene una serie de propiedades únicas que son esenciales para la vida.
Algunas de las características especiales del agua incluyen su carácter polar, la
tendencia a formar enlaces de hidrógeno, y capacidad para hidratar los iones
metálicos. Estas propiedades se enumeran en Table 3.1.
La molécula de agua
O
h
(-).
La molécula de agua se compone de dos átomos de hidrógeno enlazados a un átomo de oxígeno.
Cl-
Na+
Figura 3.4. Las moléculas de agua polar alrededor de iones Na+ (izquierda) y Cl- ion (derecha).
H H
Molécul
soluto
Oh H Oh H Oh
a de
Oh
H
Figura 3.5. El enlace de hidrógeno entre moléculas de agua y entre las moléculas de agua y una
molécula de soluto en solución.
La vida acuática
O2 el
intercambio de gases con la atmósfera
NO-
CO2 3 2HCO-3 + hfotosíntesis
{CH2OH} + O2(g) + CO23-
- CO 2+ H O ácido-base HCO- + OH-
3 2 3
Cd2+
Ca2+ + CO23- CaCO3(s)
Precipitación
2-
2{CH O} + MODO Microbial
2 4 + 2H+
Acción
El H2S (g) + 2H2O + 2CO2(G)
NH+ Absorc
4 Lixiviaci
ión
ón
Los gases disueltos-O2 para los peces y el CO2 de algas fotosintéticas son
cruciales para el bienestar de las especies vivas en el agua. Algunos gases en el
agua también puede causar problemas, tales como la muerte de peces de burbujas
de nitrógeno formados en la sangre causada por la exposición
El oxígeno en el agua
Este proceso es el único mediante el cual se forman cavernas de piedra caliza. Las
consecuencias de la citada reacción química acuáticos se examinan en mayor
detalle en la sección 3.9.
La concentración de gases de CO 2 en la atmósfera varía con la ubicación y
la temporada; está aumentando en alrededor de una parte por millón (ppm) por
volumen por año. A efectos de cálculo, la concentración de CO 2 atmosférico será
tomado como
350 ppm (0.0350%) en aire seco. A 25˚C, agua en equilibrio con el aire no
contaminado que contenga 350 ppm de dióxido de carbono(CO 2 tiene
unaconcentración de AQ ) 1,146 10-5 M (véase la ley de Henry cálculo de
solubilidad del gas en la sección 5.3), y este valor será
Utilizado para los cálculos subsiguientes.
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Aunque el CO2 en el agua es a menudo representado como H 2CO3, la constante
de equilibrio para la reacción
CO2(aq) + H2O H2Co3 (3.7.7)
Es sólo alrededor de 2 10-3 a 25˚C, tan sólo una pequeña fracción del dióxido de
carbono disuelto está realmente presente como H2CO3. En este texto, nonionized
dióxido de carbono en el agua será designada simplemente como CO 2, que en
conversaciones posteriores para el total de la disolución molecular undissociated CO
2 y H2CO3.
El CO2-HCO --CO
3
2- Sistema de agua puede ser descrito por las ecuaciones,
3
+ 2-] =
K = 2 [ ] H[CO3 -11 PK2 = 10,33 (3.7.11).
4,69
3 10 [HCO -]
Donde pK = -log Ka. La especie predominante formado por el CO2 disuelto en agua
depende del pH. Esta es la mejor muestra mediante un diagrama de distribución
de las especies con pH como variable principal Figure 3.8. tal como se ilustra en el
diagrama muestra las principales
HCO-3 2-
1.0 CO2 CO3
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
4 5 6 7 8 9 10 11 12
PH
--CO 2- sistema en agua.
Figura 3.8. Diagrama de distribución de la especie para el CO -HCO
2 3 3
-= [HCO3-]
HCO - 2- (3.7.13)
3 CO HCO3
2- [CO]
CO 2- = 3- 2- (3.7.14).
3 CO2 HCO3
2- = Un K1K2 (3.7.17)
CO3 H+ K1H+ K1K2
PH = 5.65
Este cálculo se explica por qué el agua pura que ha equilibrado con el ambiente no
contaminado es ligeramente ácida con un pH ligeramente inferior a 7.
Alcalinidad
Los valores mencionados pueden ser utilizados para demostrar que en el mismo
valor de la alcalinidad total, la concentración de carbono inorgánico disuelto, [C],
[C] = [CO2] + [HCO -] + [CO 2-] (3.8.9)
3 3
De modo que
Las precipitaciones,
Fe(H2O) 3+ Fe(OH) (s) + 3H o 3H ++ (3.9.2)
6 3 2
Todos ellos proporcionan un medio a través del cual los iones metálicos en el agua
se transforma en formas más estables. A causa de reacciones tales como estos y la
formación de especies
2 dímeras, tales como los Fe 2(OH) 4+,2 la 6concentración de
simple hidratado Fe(H) o 3+ en el agua es de iones
Extremadamente pequeñas; lo mismo puede decirse de muchos otros metales disueltos iones
hidratados
En el agua.
El calcio en el agua
CO2
Ca2+
CO2 2-
CO
3
CaCO3
Los
sediment
os
Figura 3.9. El dióxido de carbono de equilibrios de carbonato de calcio.
1.00 10-3 M. Puede ser demostrado que estos son valores razonables cuando el agua está en
Equilibrio con la caliza, CaCO3, y con CO2 atmosférico. La concentración de CO2 en el
agua en equilibrio con el aire ya ha sido calculada como 1,146 10-5 M. Las otras
constantes necesarios para calcular [HCO -] y [Ca2+] son la disociación del ácido
Constante de CO2: 3
+ -] = 4,45
Un K1 = [H ][HCO3 10-7
(3.9.10)
[CO2]
-
La constante de disociación ácida de HCO 3 :
+ 2-] = 4,69
KA2 = [H ][CO 3 10-11
(3.9.11)
[HCO3 -]
Sp M [CO3 ]. Cuando
Concentraciones conocidas se sustituyen en el producto
K1K2,
Un valor de 5.17
-], 10-
que es
9
M Se mayor
mucho obtieneque
porla[H +] (pH 8,29). La alcalinidad es esencialmente
[CO 2-] o [OH-].
Igual a [HCO
3 3
Para resumir, por el agua en equilibrio con el sólido de carbonato de calcio y
atmosférica de CO2, se calculan las siguientes concentraciones:
Complejación y quelación
Las propiedades de los metales disueltos en agua, dependiendo en gran medida
de la naturaleza de especies de metales disueltos en el agua. Por lo tanto,
la especiación de metales juega un papel crucial en su química ambiental en aguas
naturales y aguas residuales. Además de
Hidratada iones metálicos, por ejemplo, el Fe(H2O) 3+ y hidroxi especies como
FeOH(H) o 2+ 6
2 5 discutidos en la sección anterior, los metales pueden existir en el agua- revers
Ibly enlazados a aniones inorgánicos o compuestos orgánicos como complejos
metálicos. Por ejemplo, un ion cianuro puede enlazarse con el hierro disuelto(II):
Fe(H2O) 2+ + CN- FeCN(H o H) + + O (3.10.1)
6 2 5 2
Ca
En general, desde un quelante puede unirse a un ión metálico en más de un
lugar simultáneamente (Figure 3.10), quelatos son más estables que los complejos
involv-
H2C
CH2
N
H2C
OC
CO
OC
2+
M
O- O-
0-
La figura 3.10. Quelato Nitrilotriacetate de iones metálicos divalentes en una configuración tetraédrica.
[ZnNH 2+]
K= 1 3 = 3.9 102 Formación gradual (constante) (3.12.2)
[Zn2+][NH3]
[Zn(NH3)2 2+]
K= 2 = 2,1 102 (3.12.4)
[ZnNH 2+][NH
]
3 3
[Zn(NH 3) 22+]
2 = K1K2 = 8.2 104 (Formación global constante) (3.12.6)
[Zn2+][NH3]2
Y, por lo tanto, esencialmente todo el cobre está presente como los iones complejos.
La concentración molar del total de cobre(II) en una solución que contenga 5,0
mg/l de cobre(II) es de 7,9
10-5 M, que en este caso es esencialmente todos en la forma de los complejos de EDTA. El
Muy baja concentración de uncomplexed, hidratado de cobre(II) ion es dada por
[2] de CuY - 7,9 x 10-5
[Cu2+] = = = 2,3 10-20 m
(3.13.3)
K1 [X4] 6.3 5.4 10-4
3 A3
[HT2-]
Estas expresiones muestran que uncomplexed NTA puede existir en solución
como cualquiera de las cuatro especies, H 3T,T, H 2 HT2, o T3-, dependiendo del
pH de la solución. Como fue demostrado 3 por el CO2/HCO3-/CO 2- sistema en la
sección 3.7 y Figure 3.8, fracciones de NTA especies puede ser ilustrado
gráficamente mediante un diagrama de la
La distribución de las especies con pH como maestro (variable independiente). Los
puntos clave que se utiliza para dibujar un diagrama para la NTA se da en Table
3.2, y la parcela de fracciones de especies (valores) como una función del pH se
muestra en el Figure 3.11. examen de la
Gráfico muestra que el anión complejación T 3- es la especie predominante sólo en relativamente
Los valores de pH alto, muy superior a la que normalmente se encuentran en aguas
naturales. El HT2- especie tiene una gama muy amplia de predominio, sin embargo,
spanning
Toda la gama normal de pH de aguas frescas ordinaria.
El valor de pH H T H T - 2- HT T3-
3 2
PH por debajo de
1,001.000.000.000.00
pKa
pH=10.490.490.020.00p
H=
1/ ( + pKa
2 1
pKa2)0,160.680.16
PH por0.00pH=
encima de 12 0.00 0.00 0.00 1.00
pKa20.020.490.490.00p
H= 1.0 H3T
1/ ( + pKa 2- T3-
2 2
0.8 H2T- HT
pKa3)0.000.001.00
0.6
0.00pH=
X
pKa 0.430.000.000.500.50
0.2
0.0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
PH
En la figura 3.11. Parcela de fracción de especies x como una función del pH para especies de NTA en el agua.
(3.3.6)
[H+][HCO -] 3
K' = A1
[CO2] = 4,45 10-7 pK'1 = 6,35 (3.3.7)
- 2- + H+
(3.3.8)
3 3
[H+][CO32-]
K'a2 = = 4,69 10- = 10,33 (3.3.9)
2
11 pK' 3[HCO -]
[HCO3-] 1 (3.15.16)
1 = =
K'a2 [CO32-] [H+] 4,69 10-11
PbCO3(s) + 2- HT PbT - + HCO 3 - (3.15.12)
2
K =
[PbT-][HCO3 - = = 4.06 10- (3.15.17)
] KspKa3K
f
[HT2-] K'a2
Por lo tanto, dadas las circunstancias, la mayoría de los NAT en equilibrio con el
sólido PbCO3 estaría presente como el principal complejo. Como en el ejemplo
anterior, a un nivel de NTA trisódico 25 mg/L, la concentración de plomo
soluble(II) sería de aproximadamente
20 mg/L. Relativamente a la mayor concentración de HCO -, la tendencia a solubilizar plomo
3 -
Sería disminuida, mientras que a bajas concentraciones de HCO 3 , NTA serían más
eficaces en que solubiliza el plomo.
Efecto del ión calcio en la reacción de los agentes quelantes con sales
solubles ligeramente
Chelatable ión calcio, Ca2+, que generalmente está presente en aguas naturales
y aguas residuales, compite por el agente quelante con un metal en un poco de sal
soluble, como PbCO3. A pH 7,00, la reacción entre los iones de calcio y la NTA es
[CaT]-[H+]
K' = = 1,48 5,25 10-11 = 7.75 10-3
(3.15.20) [Ca2+][2 HT-]
(3.15.22) K" = k =
(3.15.24).
K' 7.75 10-3
Puede observarse que sólo 1/3 de la NTA se presente como el quelato de plomo,
mientras que bajo las condiciones idénticas, pero en ausencia de Ca 2+,
aproximadamente a todos de la NTA en equilibrio con el sólido PbCO 3 era
quelados para NAT. Desde la fracción de NTA presentes como el quelato de
plomo es directamente proporcional a la solubilización de PbCO3, las diferencias
en la concentración de calcio afectará el grado hasta el cual NTA solubilizes
plomo de carbonato de plomo.
Polifosfatos en agua
2PO43- + H O P O 4- + 2OH-
2 2 7
(3.16.1)
Una larga serie de polifosfatos lineales pueden ser formado, el segundo de los cuales es
Ion trifosfato, P O 5-. Estas especies se componen de PO tetraedros con la adyacente
3 10 4
Tetraédros compartir un átomo de oxígeno en una esquina. Las fórmulas estructurales de
OH OH OH O- O- O-
-3H+
HO P O P O P OH HO P O P O P OH
Oh Oh O Oh Oh Oh
H5P3O10
+
-2 H
La ionización del
ácido triphosphoric O- O- O- (3.16.2)
gradual
- Oh P O P O PO-
P O3 105- Oh Oh Oh
Cada átomo de P en el polifosfato cadena está conectada a un grupo -OH que
tiene uno fácilmente ionizables hidrógeno que es fácilmente removida en la
titulación hasta el primer punto de equivalencia. Los átomos de fósforo final tienen
dos grupos OH cada uno. Uno de los grupos OH en un extremo tiene un átomo de
fósforo fácilmente ionizables hidrógeno, mientras que el otro pierde su hidrógeno
mucho menos fácil. Por lo tanto, un mol de ácido triphosphoric, H 5P3O10, pierde
tres moles de iones de hidrógeno en un pH relativamente bajo (menor de 4,5),
dejando 3el
O - specieswith dos hidrógenos ionizables. A valores de pH intermedio (debajo
H2P3 10
9.5), otros dos moles de "end hidrógenos están perdidos para formar la P O 5-
3 10
Las especies. Valoración de una cadena lineal de ácido polyphosphoric hasta pH
4,5 produce el número de moles de átomos de fósforo por mol de ácido, y
titulación de pH 4,5 a pH 9,5
Obtiene el número de átomos de fósforo. Ácido ortofosfórico, H 3PO4, difiere de la
cadena lineal polyphosphoric ácidos en que haya un tercer ionizables hidrógeno
que, como se señaló anteriormente, sólo se quita en medios extremadamente
básica.
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La hidrólisis de los polifosfatos
Literatura Citada
1. Stevens, William K., "expectativa aparte, el uso del agua en EE.UU. Está mostrando declive,"
New York Times, 10 de noviembre de 1998, pág. 1.
2. Martell, A. E., "los principios de la formación de complejos", en compuestos
orgánicos en ambientes acuáticos, S. D. Fausto y J. V. Hunter, Eds., Marcell
Dekker, Inc., Nueva York, 1971, págs. 262-392.
3. Significa, J. L., D. A. Crerar, y J. O. Duguid, "Migración de desechos
radiactivos: Movilización de radionúclidos por lo agentes complejantes,"
la ciencia, 200, 1978, pp. 1477-81.
4. Cleveland, K. J. M. y T. F. Rees, "Caracterización de plutonio en el agua
subterránea cerca de la planta de procesamiento químico de Idaho", Ciencia
Medioambiental y Tecnología, 16, 1982, pp. 437-439.
Referencias complementarias
Preguntas y problemas
15. Si una solución que contenga 25 mg/l inicialmente NTA trisódico está
autorizado a entrar en equilibrio con el sólido PbCO3 a pH 8.50 en un medio que
3
HCO3- en1.756
contiene 10-cuál
equilibrio, M es el valor de la proporción de la concentración de la ANT
- 2-
Obligado a llevar a la concentración de NTA, independiente [PbT ]/[HT ]?
16. Después de una baja concentración de NTA ha equilibrado con PbCO 3 a pH
7,00, en un medio que3 tiene un [HCO -] = 7,50 10-4 M, ¿cuál es el ratio
[PbT-]/[HT2-]?
17. ¿Qué efectos perjudiciales puede disolverse agentes quelantes tienen sobre
tratamiento de residuos biológicos convencionales?
18. ¿Por qué es agente quelante suele añadir soporte de crecimiento de algas artificiales?
19. Lo común compuesto complejo de magnesio es esencial para la vida
determinados pro- cesses?
20. Lo que siempre es el último producto de hidrólisis polifosfato?
21. Una solución que contenga 1,00 10-5 M CaT- es llevado al equilibrio con
Solid PbCO3. En equilibrio, pH = 7,00 [Ca 2+] = 1,50 10-3 M, y [HCO -] =
3
1.10 10-3 M. En equilibrio, ¿cuál es la fracción del total de NTA en solución como PbT-
?
22. ¿Cuál es la fracción de NTA presente después de HT2- ha sido señalada en
equilibrio con el sólido PbCO 3 a pH 7,00, en un medio en el que la [HCO -]
= 1,25 10-3 M? 3
23. Describir las formas en que las medidas adoptadas para mitigar los problemas de
inundación y abastecimiento de agua realmente podría agravar estos problemas.
24. El estudio de agua se conoce como , ,
Es la rama de la ciencia que se relacionan con las características del agua dulce,
y la ciencia que se ocupa con alrededor del 97% de toda el agua de la tierra se
denomina .
25. Considerar el ciclo hidrológico en la Figure 3.1. lista o discutir los tipos o clases
de química ambiental que puede aplicarse a cada parte importante de este ciclo.
26. Considerar la única e importantes propiedades del agua. ¿Qué características de
pegado o moleculares de las moléculas de agua son en gran medida responsables
de estas propiedades. Lista o describir uno de cada una de las siguientes
propiedades únicas del agua relacionados con
(a) Características térmicas, (b) la transmisión de la luz, la tensión superficial
(c), (d) propiedades disolventes.
27. Discutir cómo la estratificación térmica de un cuerpo de agua puede afectar a su composición
química.
La importancia de oxidación-reducción
Cuando estas dos mitades se agregan las reacciones son algebraicamente, los
electrones cancelar en ambos lados y el resultado es la reacción global dada en la
Ecuación 4.1.1.
Oxidación-reducción fenómenos son muy significativas en la química
ambiental de aguas naturales y aguas residuales. En un lago, por ejemplo, la
reducción de oxígeno (O 2) por materia orgánica (representado por {CH2OH}),
Resultados en la depleción de oxígeno que puede ser fatal para los peces. La tasa a
la que las aguas residuales se oxida es crucial para el funcionamiento de una planta
de tratamiento de residuos. Reducción de hierro(III) insoluble soluble de hierro(II),
Convierte el nitrógeno de amonio a nitrato, una forma más asimilable por las algas
en el agua. Muchos otros se pueden citar ejemplos de las maneras en que los tipos,
las tarifas y los equilibrios de las reacciones redox determinan en gran medida la
naturaleza de importantes especies soluto en agua.
Este capítulo describe procesos redox y equilibrios en el agua. Al hacerlo, se
destaca el concepto de pE, análogo al pH y la define como el registro negativo de
la actividad de los electrones. Bajos valores de pE son indicativos de la reducción
de las condiciones y valores de alta pE reflejan condiciones de oxidación.
Deben destacarse dos cosas acerca de las reacciones redox en aguas naturales y
aguas residuales. En primer lugar, tal como se discute en el Capítulo 6, "Acuática
bioquímica microbiana", muchas de las más importantes reacciones redox son
catalizadas por microorganismos. Las bacterias son los catalizadores que reacciona
con el oxígeno molecular de la materia orgánica, hierro(III) se reduce a hierro(II),
y el amoníaco es oxidado a ión nitrato.
El segundo punto importante con respecto a las reacciones redox en la hidrosfera es su
La estrecha relación con las reacciones ácido-base. Mientras que la actividad de
los iones H+ se utiliza para expresar el grado en el que el agua sea ácida o básica, la
actividad de los electrones, e- se utiliza para expresar el grado hasta el cual un medio
acuático está oxidando o reduciendo. Agua con una alta actividad de iones de
hidrógeno, como el escurrimiento de la "lluvia ácida", es ácida. Por analogía, el agua
con una alta actividad de electrones, como que en el digestor anaerobio de una
planta de tratamiento de aguas residuales, se dice que se está reduciendo.Agua con
un bajo de iones H+
Actividad (alta concentración de OH-)-como el lixiviado de los vertederos contaminados con
Residuos de hidróxido de sodio es básico, mientras que el agua con una baja
actividad de electrones- altamente agua clorada, por ejemplo, se dice que se
está oxidando. En realidad, ni electrones libres ni libera iones H+ como tal se
encuentran disueltos en solución acuática; siempre están fuertemente
asociados con el disolvente o soluto especies. Sin embargo, el concepto de
actividad de electrones, al igual que la de iones de hidrógeno, sigue siendo
una actividad muy útil para el ecosistema acuático químico.
Muchas especies en el agua pasan por intercambio de electrones e iones H+. Para
Ejemplo, agua mineral ácido contiene el hierro(III) hidratado, iones Fe(H 2O) 3+, que
6
Pierde fácilmente iones H +
Reducir
O2 muy baja
H2SCH NH+
4 4 2+
Fe2+ Mn
Figura 4.1. Predominio de diversas especies químicas en un cuerpo de agua estratificado que
tiene una alta concentración de oxígeno (comburente, alto pE) cerca de la superficie y una baja
concentración de oxígeno (reduciendo, baja pE) cerca de la parte inferior.
Cabe señalar que los sistemas presentados en este capítulo se supone están en
equilibrio, un estado casi nunca alcanzada en cualquier real o desperdicio de agua
natural- Sistema de agua. La mayoría de verdaderos sistemas acuáticos son
sistemas dinámicos que pueden acercarse a un estado estacionario, más que el
verdadero equilibrio. No obstante, la imagen de un sistema en equilibrio, es muy
útil para visualizar las tendencias de las aguas naturales y los sistemas de
tratamiento de aguas residuales, pero el modelo todavía es bastante sencilla de
comprender. Es importante darse cuenta de las limitaciones de este modelo, sin
embargo, especialmente a la hora de hacer mediciones del estado redox de agua.
A fin de explicar los procesos redox en aguas naturales, es necesario tener una
comprensión de las reacciones redox. En un sentido formal, estas reacciones
pueden ser vistos como
La reacción está escrito con una doble flecha, indicando que es reversible y podría
continuar en cualquier dirección; para concentraciones normales de la reacción de
los participantes, esta reacción va a la derecha. Como la reacción va hacia la
derecha, el hidrógeno es oxidado a medida que cambia de un estado de
oxidación (número) de 0 H2 elemental para una mayor oxi- dación número de +1 de
H+. El estado de oxidación del hierro va de +3 en el Fe 3+ a +2 en Fe2+; el número
de oxidación de hierro disminuye, lo que significa que es reducido.
Todas las reacciones redox como ésta puede desglosarse en una
reducción media- reacción, en este caso
(4.2.3)
.
Tenga en cuenta que agregar estas dos semi-reacciones arroja la reacción
global. La adición de un medio de reacción de oxidación y reducción media-
reacción, expresadas por el mismo número de electrones, de modo que los
electrones cancelar en ambos lados de las flechas, da toda una reacción redox.
El equilibrio de una reacción redox, es decir, el grado en que la reacción como
escritas tiende a mentir a la derecha o a la izquierda, puede deducirse de la
información acerca de su componente semi-reacciones. Para visualizar esto,
supongamos que las dos mitades de las reacciones pueden ser separados en dos
celdas de una celda electroquímica como muestra de reacción
4.2.1 En Figure 4.2.
Si las actividades iniciales de H+, Fe2+ y Fe3+ fueron del orden de 1 (concentra-
ciones de 1 m), y si la presión de H2 eran 1 atm, H2 se oxida a H+ en la mitad izquierda
de la celda, el Fe3+ se reduciría a Fe2+ en la mitad derecha de la celda, y los iones se
desplazaría a través del puente salino para mantener electroneutrality en ambas medias-
celdas. La reacción que ocurre neto sería la reacción 4.2.1.
Si el voltímetro se insertaron en el circuito entre los dos electrodos, no
significativo de corriente podría fluir y las dos semi-reacciones no podía tener
lugar. Sin embargo, la tensión registrada por el voltímetro sería una medida de la
tendencia relativa de las dos mitades de las reacciones que se producen. En la
mitad izquierda de la oxidación celular mitad-reacción,
PE
H2 Puente de
sal
Pt
Fe3+ Pt
H+ Fe2+
Figura 4.2. Celda electroquímica en la cual la reacción 2Fe 3+ + H2 2Fe2+ + 2H+ puede
llevarse a cabo en dos celdas.
Actividad de electrones y pE
PH = - log(unH+) (4.3.3)
PE = - log(une-) (4.3.4)
La ecuación de NERNST
La ecuación de Nernst es
3+ 3+
E = E0 + 2.303RT log [Fe ] E =0 + 0.0591log [Fe ]
N
(4.4.2) nF [Fe2+]
[Fe2+]
E E0
PE = 2.303RT y pE0 = RT 2.303 F
F
La ecuación de Nernst puede expresarse en términos de pE y pE0
[Fe3+]
PE = pE0 + 1 log (En este caso, n = 1).
(4.4.3) n [Fe2+]
Tales reacciones de media y su pE0 valores pueden utilizarse para explicar las
observaciones como las siguientes: una solución de Cu 2+ fluye a través de un tubo
de plomo y el plomo adquiere una capa de cobre metálico a través de la reacción
Esta reacción se produce debido a que los iones de cobre(II) tiene una mayor
tendencia a adquirir electrones de los iones plomo tiene para retenerlos. Esta
reacción, que puede llevarse a cabo por separado en dos celdas de media como se
muestra Figure 4.3, puede obtenerse restando la mitad de plomo-reacción,
Ecuación 4.5.5, del cobre la mitad-reacción, Ecuación 4.5.3:
Los valores positivos de la pE0 para esta reacción, 7.84, indican que la reacción
tiende a ir hacia la derecha como está escrito. Esto ocurre cuando el plomo metal
contacta directamente con una solución de iones de cobre(II). Por lo tanto, si una
solución de desechos que contienen iones de cobre(II), un contaminante relativamente
inocuo, entra en contacto con plomo en plomería, plomo tóxico puede ir a la solución.
En principio, la mitad de las reacciones pueden ocurrir en medio de células
electroquímicas separadas, como podría suceder por reacción 4.5.7 en la celda se
muestra en Figure 4.3 si el medidor (PE) fueron dejados de lado por un conductor
eléctrico; son, por tanto, llamado célula reacciones.
Si las actividades de Cu 2+ y Pb2+ no son la unidad, la dirección de la reacción y
Valor de pE se deduce de la ecuación de Nernst. 4.5.7 reacción de la ecuación de
Nernst es
Puente de
sal
Cu
Cu2+ NO : Pb2+ - Pb
3 Nº3
el gas de hidrógeno se desplazará desde soluciones ácidas.
Figura 4.3. Celda para la medición del pE entre un cable de media celda y un cobre la mitad de la
celda. En esta configuración "pE" tiene una resistencia muy alta y la corriente no puede fluir.
Ocurrirá hasta que la concentración de iones de plomo beomes tan alto, y que de
tan baja de iones de cobre, que la reacción se detiene. El sistema está en equilibrio
y, dado que los actuales ya no fluye, pE es exactamente cero. La constante de
equilibrio K para la reacción está dada por la expresión
2+
K = [Pb ] (4.6.1).
[Cu2+]
Tenga en cuenta que los productos de reacción se colocan sobre los reactantes en el
plazo de registro, y un signo negativo, se coloca en la parte delantera para poner la
constante de equilibrio en la forma correcta (una operación puramente
matemática). El valor de log K obtenida de solucionar lo anterior equa- ción es de
15,7.
La constante de equilibrio para una reacción redox con N electrones se da en
términos de pE simplemente por
Para comparar los cambios de energía libre entre diferentes reacciones redox,
es más significativo para examinar las reacciones en términos de transferencia de
exactamente 1 mol de electrones. Este concepto puede ser entendido por considerar
dos típicas e importantes reacciones redox que ocurren en sistemas acuáticos - la
nitrificación
-
NH4+ + 2O2 Nº3 2H ++ + H2O. PE0 = 5,85 (4.8.1)
Table 4.1 Es una compilación de pE0 valores de reacciones redox que son
especialmente importantes en los sistemas acuáticos. La mayoría de estos valores
se calculan a partir de termo- dinámica en lugar de datos de mediciones
potenciométrica directa en un electro-químicas celda, como se muestra en la Figure
4.2. mayoría de los electrodos que podrían elaborarse sistemas no dan respuestas
potenciales a la ecuación de Nernst correspondiente; es decir, que no se comportan
de forma reversible. Es cierto que uno puede colocar un electrodo de platino y un
electrodo de referencia en agua y medir su potencial. Este potencial, se refirió al
electrodo estándar de hidrógeno, es el llamado valor H E. Además, la medida de
potencial será más positiva (más comburente) en un medio oxidante, como
el aerobic capas superficiales de un lago, que en una reducción media, tales como
el fondo anaerobio regiones de un cuerpo de agua. Sin embargo, asignar cualquier
significado cuantitativo al E H valor medido directamente con un electrodo es una
práctica muy dudosa. Ácido de las minas aguas que contienen niveles
relativamente altos de ácido sulfúrico y hierro disuelto dar razonablemente
precisos EH valores mediante la medición directa, pero la mayoría de los sistemas
acuáticos no arrojan valores significativos de E H.
Estas dos reacciones determinan los límites del pE en el agua. En el lado oxidante
(relativamente más positivos valores pE), el pE valor está limitado por la oxidación
del agua, mitad-reacción 4.9.1. La evolución de hidrógeno, mitad-reacción 4.9.2,
limita el valor de pE sobre la reducción de lado.
La condición en la cual el oxígeno de la oxidación del agua tiene una presión de
1.00 atm puede considerarse como el límite de oxidante del agua mientras que una
presión de hidrógeno de 1,00 ambiente puede considerarse como el límite de
reducción de agua. Estas son las condiciones límite que permiten el cálculo de los
límites de estabilidad del agua. Escrito a la inversa de la reacción 4.9.1 para un
electrón y ajuste de pO2 = 1,00 rendimientos:
1/4O2 + H+ + e- 1/2H2O pE0 = 20.75 (desde Table 4.1) (4.9.3)
Por tanto, la ecuación 4.9.5 define el límite oxidantes pH-dependiente del agua.
En una determinada fase, pE valores más positivos que la dada por la ecuación
4.9.5 no puede existir en equilibrio en el agua en contacto con la atmósfera.
PE = - pH (4.9.8)
Para agua neutra (pH = 7,00), la sustitución en las ecuaciones 4.9.8 y 4.9.5 Rendimientos -
7.00 a 13.75 para la gama pE de agua. El pE-pH límites de estabilidad para el agua
son mostradas por las líneas discontinuas de la Figure 4.4 sección 4.11.
La descomposición del agua es muy lento en la ausencia de un catalizador
adecuado. Por tanto, el agua no puede tener valores de pE nonequilibrium temporal
más negativo de la reducción de límite o más positivo que el límite de oxidante.
Un ejemplo común de este último es una solución de cloro en el agua.
PE-pH diagramas
Los ejemplos citados hasta ahora han demostrado la estrecha relación entre el
PE y el pH en el agua. Esta relación puede ser expresado gráficamente en la forma
de una pE-pH diagrama. Esos diagramas muestran las regiones de estabilidad y
las líneas de límite para varias especies en el agua. A causa de las numerosas
especies que pueden constituirse, tales esquemas pueden ser extremadamente
complicado. Por ejemplo, si un metal está siendo considerada, diferentes estados
de oxidación del metal, el hidroxi complejos y diferentes formas de óxido o
hidróxido metálico sólido puede existir en diferentes regiones descritas por el pE-
pH diagrama. La mayoría de aguas contienen carbonato, y muchos contienen
sulfatos y sulfuros, por lo que diversos metales, carbonatos, sulfatos y sulfuros
puede predominar en diferentes regiones del diagrama. A fin de ilustrar los
principios involucrados, sin embargo, un diagrama simplificado de pE-pH es
considerada aquí. Se remite al lector a las obras más avanzadas en geoquímica y
química acuática para más complicados (y más realista) pE-diagramas pH1,2.
Una pE-pH diagrama de hierro puede ser construido asumiendo un máximo
concentra- ción de hierro en la solución, en este caso 1.0 10 -5 M. Los siguientes
equilibrios será
Considera:
PE = 20.75 - pH (4.9.5)
PE = - pH (4.9.8)
El pE-pH diagrama de hierro construida para el sistema debe caer entre los límites
definidos por estas dos ecuaciones.
Por debajo de pH 3, el Fe 3+ puede existir en equilibrio con el Fe 2+. La línea de
demarcación que separa estas dos especies, donde [Fe 3+] = [Fe2+], viene dado por la
siguiente
Cálculo:
3+
PE = 13.2 + log [Fe ] (4.11.6)
[Fe2+]
PH = 2.99 (4.11.10)
PH = 8.95 (4.11.12)
PE = 22,2 - 3 pH (4.11.14).
El límite entre las fases sólida Fe(OH) 2 y Fe(OH)3 asimismo depende tanto de
pE y pH, pero no dependen de un supuesto valor de hierro soluble total. La
relación se deriva de sustituir ambas ecuaciones Ecuación 4.11.3 y 4.11.5 en la
Ecuación 4.11.6.
' [H+]3
PE = 13.2 + log Ksp (4.11.13)
[Fe2+]
Ksp' [H+]3
PE = 13.2 + log (4.11.15).
2
Ksp[H+]
PE = 4.3 - pH (4.11.16)
10
5
Fe(OH)3
PE
Fe2+
0-
5
1
0
H2
-
Fe(OH)2
-15
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
PH
Figura 4.4. La simplificación del pE-pH diagrama de hierro en el agua. La máxima
concentración de hierro soluble es 1,00 10-5 M.
Para hierro metálico en equilibrio con 1,00 10-5 M Fe2+, el siguiente valor de pE
se obtiene:
Son posibles varias reacciones catódica. Una de las más comunes es la reducción de
los iones H +:
Literatura Citada
Preguntas y problemas
1. La reacción ácido-base para la disociación del ácido
acético es HOAc H3O ++ aco-
Con Ka=1,75 10-5. Romper esta reacción abajo en dos mitades de reacciones que involucran
Iones H +. Romper la reacción redox
Fe2+ + H+ Fe3+ + 1/2H2
En dos mitades de reacciones que involucran el electrón. Discutir las analogías entre las
Figura 5.1. Procesos químicos ambientales más importantes en el agua implican interacciones
entre el agua y la otra fase.
Formación de sedimentos
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Procesos físicos, químicos y biológicos que pueden resultar en la deposición de
Figura 5.2. Alternativamente capas de FeS y CaCO 3 en un sedimento lacustre. Este fenómeno ha
sido observado en el Lago de Zürich, en Suiza.
Los anteriores son sólo algunos ejemplos de las reacciones que provocan la
formación de sedimentos en los cuerpos de agua. Eventualmente, estos sedimentos
pueden ser cubiertos y forman minerales sedimentarios.
Solubilidades
La formación y estabilidades de nonaqueous fases en el agua son fuertemente
dependientes de solubilidades. Cálculos de la solubilidad de sólidos y gases que se
tratan en esta sección.
Solubilidad de sólidos
En general, la solubilidad de los sólidos en el agua es motivo de preocupación
cuando el sólido está ligeramente soluble, suelen tener una baja solubilidad que es
llamado "insoluble." En la sección 3.11, la solubilidad del carbonato de plomo fue
considerado. Esta sal puede introducir iones plomo tóxico en el agua por
reacciones tales como
PbCO (s) Pb2+ + CO 2- (3.10.13)
3 3
Solubilidades de Gases
La solubilidad de los gases en el agua son descritos por la ley de Henry que
dice que a temperatura constante la solubilidad de un gas en un líquido es
proporcional a la presión parcial del gas en contacto con el líquido. Para un gas,
"X", esta ley se aplica a los equilibrios del tipo
(5.3.15)
.
- + HSO - (5.3.16)
Por lo tanto2 3+ HCO (alcalinidad) del 2
agua CO 3
Lo que puede resultar en mucho mayor solubilidad que el previsto por la ley de Henry solos.
Matemáticamente, se expresa de la Ley de Henry como
Donde [X(aq)] es la concentración acuosa del gas, P X es la presión parcial del gas,
y k es la constante de la Ley de Henry aplicable a un determinado gas a una
temperatura especificada. Para las concentraciones de gas en unidades de moles
por litro y gas
1
Las presiones en las atmósferas, las unidades de K son mol - 1- . Algunos valores de K
para
Los gases disueltos en el agua que resultan significativos son dados en Table 5.1.
Tabla 5.1. Las constantes de la Ley de Henry para algunos gases en agua a 25˚C.
1
Gas K, mol - 1-
O2 1.28 10-3
CO2 3.38 10-2
H2 7.90 10-4
CH4 1.34 10-3
N2 6,48 10-4
NO HAY 2.0 10-4
2
= H 1 - 1T (5.3.20).
2.303R T1 2
logC
C1
Los coloides pueden ser clasificados como coloides hidrófilos, , o coloides hidrófobos
Los coloides de asociación. Estas tres clases se resumen brevemente a continuación.
Coloides hidrófilos consisten generalmente de macromoléculas, como las
proteínas y los polímeros sintéticos, que se caracteriza por una fuerte interacción
con agua provocando la formación espontánea de los coloides cuando se colocan
en agua. En cierto sentido, son soluciones de coloides hidrófilos de moléculas muy
grandes o iones. Las suspensiones de los coloides hidrófilos se ven menos
afectadas por la adición de sales al agua que son suspensiones de coloides
hidrófobos.
Coloides hidrófobos interactuar en menor medida con agua y son estables
debido a sus cargas eléctricas positivas o negativas como se muestra en Figure
5.3. la superficie cargada de las partículas coloidales y la contra-iones que rodean
componen una doble capa eléctrica, lo que provoca que las partículas se repelen
mutuamente.
++ + + + +
+- - -- + - -+ - +
+ -- - - -- + + ----+
++ --- - - ++ -
- +
+ + ++ + ++ ----
+
+ ++ + + +
+ -- ++
-- + - - - + + + + ++ + +
- -- + +
+ - - - + --- + -- ---+
+ -+ - - - - +- +
+ + + + - -- -- +
+ + + + - + + --- - -
+
+ + ++ +
HHHHHHHHHHHHHHHHHO
- +
H C C C C C C C C C C C C C C C C C C O Na
HHHHHHHHHHHHHHHHH
Representado como -
El -
CHestearato
(canal ) :tiene tanto un ión hidrofílico -CO2 cabeza y una larga cola, organofï¿
3 2 16 . Como resultado, estearato aniones en agua tienden a formar grupos que consta de
Tantos como 100 aniones agrupados con sus "colas" de hidrocarburos en el interior
de un esférico de partículas coloidales iónicos y sus "jefes" sobre la superficie en
contacto con
+ +
+ +
+
+ + --- - +
+
+ + + -
+ +
+
- - +
+
+
- - +
- - -
+ - - - - +
+ +
+ - - +
- - + +
- -
+ - - +
+
- - +
+ - - + - - - -- - -
+
-- -- - --
- - +
-- - -
+ - - +
+ + - -
+
+ - - + - -
- - - +
+
-- +
+ -- - - - - + - -
+
+ + - - -
+ - - + +- - +
+ -
- - -
+ +
+ --- +
+
- - + +
+
+
- - +
+ +
+
- -
+ -
La materia orgánica -
+ insoluble en agua puede- -
+
+ -- - +
+ + ser arrastrado en el
micelle.
Figura 5.4. Representación de jabón micelle partículas coloidales.
Estabilidad coloide
+
- H H H
Oh OH Oh Oh
-
H +
HO Mn o Mn O Mn o Mn OH
O
h
H
Oh Oh Oh Oh H
- +
O Mn o Mn OH HO Mn o Mn Oh
H
Oh Oh H Oh Oh
- +
HO Mn O Mn O Mn O Mn OH
O
h
H
Oh Oh Oh Oh H
- +
O Mn o Mn OH HO Mn o Mn Oh
OH
-
O Oh
+H
h OH H H
III IV
Figura 5.5. Adquisición de la carga superficial de2 MnO coloidal en agua. 2 MnO anhidro (I) tiene dos
átomos O por Mn atom. Suspendido en el agua como un coloide, se une a las moléculas de agua
para formar hidratado MnO2 (II). La pérdida de H+ desde el enlazado de H 2O produce una carga
negativa de las partículas coloidales (III). Ganancia de H+ por superficie átomos o produce una
partícula con carga positiva (IV). El proceso anterior (pérdida de iones H+) predomina en óxidos
metálicos.
Puede ocurrir en la superficie dando la partícula con una carga neta positiva. En un
medio más básico, iones de hidrógeno pueden perderse de la superficie de óxido
hidratado de ceder nega- mente las partículas cargadas:
2 2
Bajo pH PH intermedio Alto pH
Los rendimientos sitios con una carga neta negativa. Asimismo, el reemplazo de
Al(III) por una diva- cuaresma ión metálico como Mg(II) en el retículo cristalino
de arcilla produce una carga neta negativa.
Hierro y Manganeso son comúnmente asociados con los minerales de arcilla. Los
minerales arcillosos más comúnes son illites, montmorillonites, chlorites y
kaolinites. Estos minerales arcillosos se distinguen entre sí por el general fórmula
química, estructura y propiedades físicas y químicas.
Las arcillas se caracterizan por estructuras superpuestas compuesto de hojas de óxido de
silicio
La agregación de partículas
Los procesos por los cuales las partículas y agregados se precipitan desde
suspensión coloidal son muy importantes en el medio ambiente acuático. Por
ejemplo, el asentamiento de biomasa durante el tratamiento biológico de residuos
depende de la agregación de las células bacterianas. Otros procesos de la
agregación de las partículas coloidales son la formación de sedimentos de fondo y
la clarificación del agua turbia para uso doméstico o industrial. La agregación de
partículas es complicado y puede ser dividido en dos clases generales
de coagulación y floculación. Estos se describen a continuación.
Las partículas coloidales se impide la agregación por la repulsión
electroestática de las capas dobles eléctricos (adsorbido iones de capa y capa de
iones de contador). Coagula- ción implica la reducción de esta repulsión
electroestática de tal forma que las partículas coloidales de idénticos materiales
pueden agregar. La floculación utiliza puentes que forman compuestos
químicamente los enlaces entre las partículas coloidales y enmesh las partículas
relativamente grandes masas llamadas floc redes.
Los coloides hidrófobos son a menudo prontamente coagulados por la adición
de pequeñas quan- tities iones de sales que contribuyen a la solución. Tal coloides
son estabilizados por la repulsión electroestática. Por lo tanto, la simple
explicación de la coagulación por iones en la solución es que los iones reducen la
repulsión electrostática entre las partículas hasta tal punto que las partículas de
agregados. Debido a la doble capa de carga eléctrica que rodea una partícula
cargada, este mecanismo de agregación a veces se denomina compresión de doble
capa. Es particularmente notorio en los estuarios, donde cargados de sedimentos
de agua fresca fluye hacia el mar, y es en gran medida responsable de deltas
formado donde los grandes ríos introduzca los océanos.
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El enlace de los iones positivos en la superficie de un cargado negativamente inicialmente
+ + + +
- +
- -- - + - - - +
-+
- - + + + +
- - +
+ - - + + +
+
+ - + +
-- -+
- -- - +
-+ + + +
- - - +
+
- + + - + +
- -
Figura 5.6. La agregación de las partículas coloidales cargadas negativamente por reacción con
los iones positivos, seguido por nueva estabilización como un coloide cargado positivamente.
No iónico de polímeros
H H HH
C C CC
O H H
H N C NH2
Oh N
Polivinilo
El alcohol La poliacrilamida
Dentro de la gama de pH de las aguas naturales normales (pH 5-9), las células
bacterianas están cargadas negativamente. El ZPC de la mayoría de las bacterias se
encuentra dentro de la gama de pH de 2-3. Sin embargo, incluso en la ZPC, estable
suspensiones bacterianas pueden existir. Por lo tanto, la carga de la superficie no es
necesariamente requerida para mantener las células de las bacterias en suspensión
en el agua, y es probable que las células bacterianas permanecen en suspensión
debido al carácter hidrofílico de sus superficies. Como consecuencia, algún tipo de
interacción química con salvar especies bacterianas deben estar involucrados en la
floculación.
+ z+ MT Mtz - 2 (5.7.2)
M OH Ms
Un ion de metal complejado con ligandos, L, puede unirse por el desplazamiento de
H+ o OH-:
M-OH ++ M-OMtL( - ) + H+
z 1
(5.7.3)
z + 1)
M-OH ++ M-(MtL)( + OH- (5.7.4)
Mtz+() MtzAQ+()
M-OH M-O OH
2- HPO
+ 4 P + 2OH- (5.7.5)
M-OH M-O OH
El grado de adsorción de aniones varía. Como con fosfato, sulfato puede ser
sorbed por enlaces químicos, normalmente a un pH inferior a 7. El cloruro y el
nitrato se encuentran sorbed atracción electrostática, como ocurre con las
partículas coloidales cargadas positivamente en el suelo a un pH bajo. Pegado de
mecanismos más específicos pueden estar involucrados en la sorción de fluoruro,
molibdato, selenate, arseniato selenita, y arsenite aniones.
Cl OH
Cl (5.8.2)
Sustancias
húmicas
Cl Residuos
enlazados
S = KPC (5.8.2)
La sorción fue encontrado para ser reversible en los sólidos estudiados, que
incluyó material acuífero natural del río, sedimentos, tierra, arena y lodos de
depuradora. El orgánico com-
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Libras estudiados incluyeron methylbenzene compuestos que contienen de 1 a 4
átomos de cloro, tetracloroetileno, n-butylbenzene, benceno, acetofenona,
tetrachloroeth- ane, naftaleno, paratión -BHC, DDT (los tres últimos compuestos
son insecticidas), Pireno y tetracene.
N2 Superficie 13.5
N2 1,00 m 2.4
Ar Superficie 0.35
Ar 1,00 m 0.12
CH4 Superficie 0.00
CH4 1,00 m 140
Literatura Citada
Referencias complementarias
Allen, Herbert E.; ed., Metal contaminado los sedimentos acuáticos, pulse Ann
Arbor, Chelsea, MI, 1995.
Beckett, Ronald, Ed., la superficie y la química coloidal en aguas naturales
y tratamiento de agua, Plenum, Nueva York, 1990.
Chamley, Hervé, sedimentología, Springer-Verlag, Nueva York, 1990.
Evans, R. Douglas, Joe Wisniewski y Jan R. Wisniewski, Eds., las
interacciones entre los sedimentos y el agua, Kluwer, Dordrecht, Países Bajos,
1997.
Golterman, H. L., ed., Interacción Sediment-Water 6, Kluwer, Dordrecht, Países
Bajos, 1996).
Y Orjan Gustafsson, Philip M. Gschwend, "Acuática coloides: Conceptos,
definiciones y desafíos actuales, oceanografía y limnología, 42, 519-528 (1997).
Hart, Barry T., Ronald Beckett, y Deirdre Murphy, "el papel de los coloides en
ciclismo contaminantes en los ríos," la ciencia Comentarios, Northwood, Reino
Unido, 1997.
Hunter, Robert J., fundamentos de la ciencia de coloides, Clarendon (Oxford
University Press), Nueva York, 1992.
Preguntas y problemas
H
HC
CH
Así3 -
N
Chemoautotrophs Photoautotrophs
Utilizar el CO2 de la Las algas, cianobacterias
C-inorgánicos biomasa y oxidar sustancias ("blue- algas verdes"), las
arbon (CO2, tales como H bacterias fotosintéticas que
HCO3) (Pseudomonas),
2 NH+ 4 utilizan energía-luz
(Nitrosomonas), S (Thio- Para la conversión de
CO2 (HCO3) para
bacillus) para la energía Biomasa mediante la
fotosíntesis
Las algas
A efectos de la discusión aquí, las algas pueden considerarse generalmente
organismos microscópicos que subsisten con los nutrientes inorgánicos y producir
materia orgánica a partir del dióxido de carbono por fotosíntesis. 2 Además de
celdas individuales, las algas crecen como filamentos, hojas, y colonias. Algunas
algas, particularmente la marina kelps, son enormes los organismos multicelulares.
El estudio de las algas se llama phycology.
Las cuatro clases principales de algas unicelulares de importancia en la
química medioambiental son las siguientes:
Los hongos
Los protozoos
Los protozoos son animales microscópicos compuestos por una sola célula
eucariótica. Los numerosos tipos de protozoos son clasificados sobre la base de la
morfología (estructura física), medios de locomoción (flagelos, cilios,
pseudopodia), presencia o ausencia de cloroplastos, presencia o ausencia de las
Conchas, la habilidad para formar quistes (que consta de una celda de tamaño
reducido encapsulado en una piel relativamente gruesos que pueden ser
transportadas por el aire o por animales en la ausencia de agua) y la capacidad de
forma esporas. Los protozoos se presentan en una gran variedad de formas y su
movimiento en el campo del microscopio es espec- ially fascinante de ver.
Algunos protozoos contienen cloroplastos y son thetic photosyn-.
Los protozoos desempeñan un papel relativamente pequeño en procesos
bioquímicos, ambientales, pero que, sin embargo, son importantes en el medio
ambiente acuático y el suelo por las siguientes razones:
Las bacterias
Membrana
Mesosome celular
Cuerpo
nuclear Citoplasma
La pared celular.
Cápsula Inclusión
Los flagelos
Los
ribosomas Pili
Figura 6.3. Generic procariotas células bacterianas que ilustran las principales características de la celda.
Ln N = kt o N = N0ekt (6.7.2)
N0
Metabolismo bacteriano
Las bacterias obtienen la energía y las materias primas necesarias para sus
procesos metabólicos y de reproducción a través de la mediación de reacciones
químicas. La naturaleza ofrece un gran número de esas reacciones, y especies
bacterianas han evolucionado que utilizan muchos de estos. Como consecuencia de
su participación en este tipo de reacciones, las bacterias están implicadas en
muchos procesos biogeoquímicos en el agua y el suelo. Las bacterias son
esenciales los partici- pantes en muchos importantes ciclos elemental en la
naturaleza, incluidos los de nitrógeno, carbono y azufre. Ellos son los responsables
de la formación de muchos, incluidos algunos yacimientos minerales de hierro y
manganeso. En menor escala, algunos de estos depósitos se forman a través de la
acción de las bacterias en los sistemas naturales de agua e incluso en tubos
utilizados para el transporte de agua.
Metabolismo bacteriano, aborda los procesos bioquímicos por qué especies
químicas son modificados en las células bacterianas. Básicamente es un medio de
obtener energía y
ATP
La energía
Energía de calor de
utilizable desecho
Una distinción clave entre las bacterias tiene que ver con la terminal aceptor de
electrones en la cadena de transporte de electrones que participan en el proceso
por el cual las bacterias obtienen energía por oxidación del material alimentario.
Si el terminal aceptor de electrones es molecular O 2, el proceso es la respiración
aeróbica. Si2-,seno trata
-, HCO de otra
- o de especie
hierro(III), que el reducibles,
proceso se llama comúnmente
Incluyendo anaerobio
4 3 3
La respiración. Como ejemplos, la 2-
bacteria Desulfovibrio convertir
- hasta4 A H2S,
Reducir Methanobacterium HCO 3- CH4, y un surtido de bacterias no para reducir 3
-, N O N , o NH +.
NO
2 2 2 4
El aumento de la
temperatura
Figura 6.7. La actividad enzimática en función de la temperatura. Una parcela de crecimiento bacteriano vs.
Temperatura tiene la misma forma.
4 7 10
PH
Figura 6.8. Actividad de la enzima y la tasa de crecimiento bacteriano en función del pH.
G0(w), kcal.
La respiración aeróbica(1) +
(A)21.95-29.9Desnitrificación(1) +
b)20.85-28.4reducción de
nitratos(1) + (C)14.36-19.6La
fermentación3(1b) + (D)4.67-
6.4sulfate reduction(1) + (E)4.45-
5.9Metano fermentataion(1) +
(F)4.07-5.6N-fijación(1) +
(G)3.52-4.8
Modelo 2: el exceso de agua o 2 (inicialmente contiene materia orgánica SH-, NH
4
+ y, posiblemente, el Fe(II) y Mn(II)). Ejemplos: tratamiento de residuos
aeróbico, auto-purificación en arroyos, epilimnion del lago.
Fuente: Stumm, Werner, y James J. Morgan, Química, Wiley-Interscience acuática, Nueva York,
1970, págs. 336-337. Reproducido con permiso de John Wiley & Sons, Inc.
Bacterias Methane-Forming
Oxidación
La oxidación se produce por la acción de enzimas oxigenasa (consulte el
Capítulo 21 para una discusión de términos bioquímicos). La microbially
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catalizada de la aldrina en conversión
Oh
2 O2 CO2H
Oh (6.10.3)
CO2h.
En el clivaje que está precedido por adición de -OH adyacentes a los átomos de carbono. Entre
Oh
1-naftol (67,9%) 2-naftol (6,3%) 1,4-Naphthoquinone (2,8%)
Oh H ay
OH
H
H OH
4-hidroxi-1-tetralone (16,7%) Trans - 1,2-dihidroxi-
1,2-dihydronaphthalene
(5,3%).
H Oh
H
Oh , epoxidaci�, Oh
2
La hidroxilación
HO
OH
El metabolismo de benzo(a)pireno según la reacción anterior es especialmente
importante desde los puntos de vista toxicológico y ambiental porque uno de los
esteroisómeros del 7,8-diol-9,10-epóxido se une fuertemente al ADN celular, lo
cual puede provocar cáncer en el organismo.
S H O S
(CH3OH) SCCO H O (CH3OH) SH +
C2H5 2
2P . 2P
H C C O C2H5 HO
H O HO C C O C2H5
El Malathion HCCO C2H5 (6.10.4)
HO
Las reducciones son llevadas a cabo por -reductasa ; por ejemplo,
nitroreductase enzima cataliza la reducción del grupo nitro. Table 6.2 Da a los
principales tipos de grupos funcionales reducidas por microorganismos.
Reacciones de compuestos organohalide deshalogenación implican el
bacteriológicamente- mediada la sustitución de un átomo de halógeno enlazados
covalentemente (F, Cl, Br, I) con -OH, y se analizan con más detalle en la sección
6.13.
Oh H
RCH Reducción del R C OH
aldehído H
Oh OH
R C R' RCH
Reducción de
o R'
cetonas
R S R' r' R S R'
R SS Reducción de R, R' SH SH
R H disulfuro de HH
CC R C H R'
reducción
H R'
Sulfoxide
El alqueno
reducción
R NO2 Reducción del grupo R No, R NH2,
nitro. H
RN
OH
H
N-desalquilación
R N CH3 RNH
H
Oh
R O CH3 O-desalquilación R OH +HCH
R S CH3 S-desalquilación R SH
N2 atmosférico
La fijación de
nitrógeno por
Síntesis química y microorganismos
atmosférica de nitrato Desnitrificació
n
El nitrógeno en la
materia orgánica,
N2 O como el
Desnitrificació NH2 grupos en
n proteínas.
La fijación
- química de
Nº3 Descomposición
nitrógeno microbiana
NH3
(NH+
4Nitrobacter
)
Nitrosomonas
-
Nº2
La fijación de nitrógeno
La nitrificación
Es de 107.59 (Table 6.1), mostrando que la reacción es muy apreciada desde un punto
de vista dinámico termo-.
La nitrificación es especialmente importante en la naturaleza, ya que el
nitrógeno es absorbido por las plantas principalmente como nitrato. Cuando el
fertilizante se aplica en forma de sales de amonio o amoníaco anhidro, una
transformación microbiana al nitrato permite la máxima asimilación del nitrógeno
por las plantas.
La nitrificación, la conversión del nitrógeno amoniacal de ión nitrato tiene
lugar si la aireación es amplio permite que ocurran en el tratamiento de aguas
residuales de lodos activados pro- ceso (véase el capítulo 8). Como el lodo se
asienta en el colono, la bacteria en el lodo efectuar desnitrificación mientras esté
usando este nitratos como una fuente de oxígeno
Reacción (6.11.8), la producción de N 2. Las burbujas de gas nitrógeno causan los
lodos al alza, por lo que no se asienta correctamente. Esto puede dificultar el
tratamiento adecuado de las aguas residuales a través de la prórroga de los lodos de
aguas residuales.
En la naturaleza, la nitrificación es catalizada por dos grupos de bacterias Nitrosomonas y
Nitrobacter. Las bacterias Nitrosomonas lograr la transición de amoniaco a nitrito,
-
NH3+ 3/2O 2 H+ + NO2 + H2O (6.11.3)
Desnitrificación
Y II
o SO2-
4
O2
NO-3
La figura 6.11. La oxidación de la materia orgánica por parte de O2, NO3- Y, POR LO TANTO42-.
Compuestos de fósforo
La biodegradación de compuestos de fósforo es importante en el medio
ambiente por dos razones. La primera de ellas es que proporciona una fuente de
nutrientes de algas phate orthophos- a partir de la hidrólisis de los polifosfatos
(véase la sección 3.16). En segundo lugar, biode- desactiva la gradación
compuestos organofosforados altamente tóxicos, como los insecticidas organo-
fosfato.
Los compuestos organofosforados de mayor preocupación ambiental tienden a
ser que contienen azufre y éster phosphorodithioate phosphorothionate
insecticidas con las fórmulas generales ilustrados en Figure 6.12, donde R y R'
representa un hidro-carbono fracciones de hidrocarburos sustituidos. Estas son
usadas porque presentan las mayores proporciones de insecto:mamíferos nonsulfur
toxicidad que sus análogos. La conversión metabólica de P=S A P=S
(desulfuración oxidativa, como en la con- versión de paratión a paraoxon) en los
organismos es la responsable de la ley de insecticidas- ivity y toxicidad de
mamíferos y phosphorothionate icides phosphorodithioate insecto. La
biodegradación de estos compuestos es un importante químico ambiental- proceso
de ical. Afortunadamente, a diferencia de los insecticidas organohalide que
desplazado, los organofosfatos fácilmente experimentar la biodegradación y no
bioac- acumular.
S S
RO P O R' C2H5O P Oh Nº2
Fórmula General de C2H5S
phosphorothionates El paratión
RO
S S HO
RO P A S R' SC C C2H5 O.
(CH3OH)
2P
Oh Oh
RO P O R' C2H5O P Oh Nº2
RO fórmula general de C2H5S
los ésteres de Paraoxon, un insecticida
fosfato de ésteres de fosfato
X
ROPO R O P oh oh + HSR
SR
R H2O R
.
Compuestos de azufre
2-,
Los compuestos de azufre son muy comunes en el agua. Iones de sulfato, SO
se encuentra en concentraciones variables prácticamente en todas las aguas naturales. Compuestos de4 azufre orgánico, tanto
los de origen natural y especies contaminantes, son muy comunes en los sistemas acuáticos naturales y la degradación de
estos compuestos es un importante microbial
El azufre elemental,
2S + 2H2O + 3O2 4H+ + 2SO 2- (6.12.6)
4
O tiosulfato ion:
A causa de las numerosas formas en que el azufre orgánico puede existir, una
variedad de productos de azufre y reacción bioquímica rutas deben ser asociados
con la degradación biológica de compuestos de azufre orgánico.
Cl Cl Cl H H H
- Cl - Cl
H C CH HC CH H C CH
+ +
Cl Cl Cl Cl Cl Cl
H H
H H - Cl+
HH - Cl H
H C CH H C CH
+H
H H Cl
H
(6.13.2)
La bioconversión de DDT para sustituir a cl con H rendimientos DDD:
Cl H
Cl C Cl Cl C CL
Cl C Cl Cl C Cl (6.13.3)
H DDD
H
DDT
Este último compuesto es más tóxico para algunos insectos de DDT, e incluso ha
sido fabricado como un pesticida. La misma situación se aplica a microbially
mediada con- versión de la aldrina en dieldrina:
Cl Cl
Cl Cl
(6.13.4 )
Cl2 Cl2
O Cl
h
Cl
Cl
Cl
Las transformaciones microbianas de metales y
metaloides
Celda
La figura 6.13. Boceto de una celda de Gallionella mostrando óxido de hierro(III) de la secreción.
En valores de pH casi neutro, bacterias derivar energía por mediación del aire
la oxidación de hierro(II) deben competir con la oxidación química directa de
hierro(II) o2. Este último proceso es relativamente rápida a pH 7. Como
consecuencia, estas bacterias tienden
Los lechos de arroyos afligido con el drenaje ácido de mina a menudo están
cubiertos con "yellowboy", un depósito de antiestéticas amorfo, semigelatinous
Fe(OH)3. El componente más perjudiciales del ácido, agua de la mina, sin
embargo, es ácido sulfúrico. Es directamente tóxico y tiene otros efectos
indeseables.
En los últimos años, la prevención y la cura de agua mineral ácido ha sido uno
de los principales desafíos que enfrenta el químico ambiental. Un método para
eliminar el exceso de acidez, implica el uso de rocas carbonatadas. Cuando se trata
de agua mineral ácido
Corrosión Microbiana
La figura 6.14. En la que el tubérculo bacteriológicamente mediadas por la corrosión del hierro se
produce a través de la acción de Gallionella.
Literatura Citada
Referencias complementarias
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Carnicero, Samuel S., Ed., los ciclos biogeoquímicos, Academic Press, San Diego,
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Cullimore, D. Roy, Manual práctico para microbiología de las aguas
subterráneas, CRC Press/Lewis Publishers, Boca Raton, FL, 1991
El diácono, J. W., Introducción a la micología moderna, Blackwell Science Inc.,
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Fenchel, Tom, Gary King, y T. H. Blackburn, biogeoquímica bacteriana, Academic
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Howard, Alan D., Ed., Modelado de algas: procesos y gestión, Kluwer Academic
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Lee, Robert Edward, Phycology, 3rd ed., Cambridge University Press, New York,
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microorganismos, 9ª edición, Prentice Hall, Upper Saddle River, NJ, 1999.
McKinney, R. E., Microbiología para Ingenieros Sanitarios, McGraw-Hill Book
Company, Nueva York, 1962.
Mitchell, R., la contaminación del agua Microbiología, Vol. 1, Wiley-Interscience,
Nueva York, 1970.
Mitchell, R., la contaminación del agua Microbiología, Vol. 2, Wiley-Interscience, Nueva York
Preguntas y problemas
posiblemente cancerígeno
Los residuos
El berilio Carbón, desechos industriales Boro
tóxicos Carbón, detergentes, desechos
Tóxico
Cromo Chapado de metal Esenciales como Cr(III), tóxicos como el Cr(VI)
El cobre Capa metálica, minería, indus- oligoelemento esencial, residuos
tóxicos para las plantas de prueba Y algas en niveles
superiores
El flúor (F-). Fuentes geológicas naturales, Previene las caries, en torno al
1 Desechos, agua aditivo Mg/L, tóxicos en niveles
superiores
Yodo (I-) Los desechos industriales, naturales
Previene el
bocio salmueras, intrusión de agua de mar
Plancha Los desechos industriales, corrosión, Nutriente esencial,
daños accesorios agua mineral ácido, microbiana Por
tinción
Acción
Conducir Los desechos industriales, minería, Sustancias
tóxicas, perjudiciales para la vida silvestre fósiles
El manganeso Los desechos industriales, Tóxicos para las plantas, daños
agua mineral ácido, la accesorios por tinción
acción microbiana
Metales
pesados cadmio
La mezcla del agua de la bahía desde fuera del puerto y del puerto agua por fuertes
vientos durante el invierno resultados de desorción de cadmio en los sedimentos
portuarios por la bahía de aeróbicos de agua. Este disuelve el cadmio se lleva a
cabo en el compartimento donde es absorbido por materiales sólidos suspendidos,
que luego se incorporan a los sedimentos de la bahía. Este es un ejemplo del tipo
de complicada interacción de hidráulica, soluciones químicas y sólidos factores
microbiológicos involucrados en el transporte y la distribución de un contaminante
en un sistema acuático.
Conducir
Mercurio
Methylcobalamin
HgCl2 CH3HgCl + Cl- (7.3.3)
Se cree que las bacterias que producen metano methylcobalamin sintetizan como
intermedio en la síntesis. Por lo tanto, aguas y sedimentos en descomposición
anaerobia que está ocurriendo proporcionan las condiciones bajo las cuales el
metilmercurio se realiza la producción. En neutral o aguas alcalinas, la formación
de el dimetilmercurio, (CH 3)2Hg, es privilegiado. Este volátil compuesto puede
escapar a la atmósfera.
Los metaloides
ML + 2H+ 2L (7.5.1)
Ti
(C4H9). Cl
(C4H9). Sn (C4H9). H3C Sn CH3
(C4H9) Tetra- n- Dicloruro Dimethyltin cl
butyltin
R R H
R CH3 C
R O R sn sn
R es C
H CH3
Bis(tri(2-metil-2-phenylpropyl)de óxido
de estaño) (utilizado como un
acaricida)
Especies inorgánicos
Algunos inorgánicos importantes contaminantes del agua fueron mencionados
en las Secciones 7.2-7.4 como parte del examen de las trazas de elementos
contaminantes. Los contaminantes inorgánicos que contribuyen, alcalinidad,
acidez o salinidad del agua se consideran por separado en este capítulo. Todavía
otra clase de nutrientes de algas. Esto deja sin clasificar,
Sin embargo, algunos contaminantes inorgánicos importantes especies, de las cuales el ion cianuro
CN-, es
Probablemente el más importante. Otros incluyen amoníaco, dióxido de carbono,
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sulfuro de hidrógeno, nitrito y sulfito.
Asbesto en el agua
La toxicidad de la inhalación de amianto está bien establecida. Las fibras
cicatriz tejido pulmonar y eventualmente el cáncer se desarrolla, a menudo de 20 o
30 años después de la exposición. No se sabe con certeza si el amianto es tóxico en
el agua potable. Este ha sido un motivo de gran preocupación debido al
vertimiento de desechos de mineral de hierro (taconite) que contengan amianto-
como fibras en el lago Superior. Las fibras han sido encontrados en aguas potables
de ciudades alrededor del lago. Después de haber descargado la de los relaves en el
Lago Superior desde 1952, la compañía minera de reserva en Silver Bay en el
Lago Superior resolvió el problema en 1980 mediante la construcción de una 6
millas cuadradas de la cuenca de contención interior desde el lago. Este $370
millones planta mantiene los relaves taconite cubierto con una capa de 3 metros de
agua para evitar el escape de polvo.
MacronutrientsCar
bon (CO
2)Atmósfera,
decayBiomass
constituentHydrog
enWaterBiomass
constituentOxygen
3
WaterBiomass
constituentNitroge
n (no-)Decay,
contaminantes,
constituyente
atmosphereProtein
(de nitrógeno-
arreglando
microorganismos)e
l fósforo
(fosfato)Decay,
minerales
pollutantsDNA/AR
N,
pollutantsMetaboli
c
constituentPotassiu
mMinerals
En la mayoría de los casos, el único nutriente a las plantas más propensas a
functionSulfur)Mi
estar limitando es el fósforo, y es generalmente llamado como la culpable de
neralsProteins
exceso de eutrofización. Hogar deter- caballeros son una fuente común de fosfato
(sulfato,
en aguas servidas y la eutrofización se ha concentrado en la eliminación de los
enzymesMagnesiu
fosfatos de los detergentes, extracción de fosfato en la planta de tratamiento de
mMineralsMetabol
aguas residuales, y prevención de fosfato-laden aguas residuales efluentes (tratada
ic no) de entrar en los cuerpos de agua. (Consulte el Capítulo 3 para obtener
o
functionCalciumM
detalles adicionales sobre los fosfatos y el detergente los sucedáneos de los
ineralsMetabolic
fosfatos en el agua).
functionMicronutri
En algunos casos, el nitrógeno o incluso de carbono pueden estar limitando los
entsB, Cl, Co,
nutrientes. EstoCu,es particularmente cierto en el caso de nitrógeno en el agua de
Fe, Mo, Mn, Na,
mar.
IS, V,
Toda la eutrofización es una imagen compleja, y continuó la investigación es
pollutantsMetaboli
necesaria para resolver el problema. Es irónico que en un mundo pobre de
c ZnMinerals,
alimentos ricos en nutrientes, desechos de campos overfertilized o del
función y/o están causando exceso de crecimiento de la planta en muchos lagos
alcantarillado
constituyentes
y embalses. Esto de ilustra un punto que, en muchos casos, los contaminantes son
enzimas
recursos (en este caso, los nutrientes vegetales) desperdiciado.
La biota acuática son sensibles a los extremos de pH. Debido en gran medida a
efectos osmóticos, ellos no pueden vivir en un medio con una salinidad que no
están adaptados. Por lo tanto, un pez de agua dulce pronto sucumbe en el océano, y
pescados de mar normalmente no pueden vivir en agua dulce. El exceso de
salinidad pronto mata las plantas no adaptado a ella. Por supuesto, hay rangos de
salinidad y pH en que organismos vivos. Como se muestra en Figure 7.2, estos
rangos con frecuencia puede ser representada por una curva simétrica
razonablemente, junto al margen de que un organismo puede vivir sin realmente
próspera. Estas curvas generalmente no presentan un corte afilada en un extremo o
el otro, como lo hace la alta temperatura final de la curva que representa el
crecimiento de las bacterias en función de la temperatura (figura 6.7).
La fuente más común de contaminantes en el agua ácida es el drenaje ácido de
las minas. El ácido sulfúrico en el drenaje tales surge de la oxidación de la pirita
microbianos u otros minerales de sulfuro como se describe en el Capítulo 6. Los
valores de pH encontrados en ácido- el agua contaminada puede caer por debajo de
3, una afección mortal para la mayoría de las formas de vida acuática, excepto la
bacteria culpable de mediación de la pirita y hierro(II) la oxidación, que prosperan
en condiciones de pH muy bajo. Desechos industriales frecuentemente tienen el
potencial de contribuir un ácido fuerte al agua. Ácido sulfúrico producido por la
oxidación del aire de los contaminantes dióxido de azufre (véase el capítulo 11)
entra en aguas naturales como la lluvia ácida. En los casos en que el agua no tiene
contacto con una base de minerales, como la piedra caliza, el agua, el pH puede
convertirse peligrosamente baja. Esta condición ocurre en algunos lagos
canadienses, por ejemplo.
Máximo
0
4 7 10
PH
Figura 7.2. Un complot generalizado del crecimiento de un organismo acuático como una función del pH.
Nivel de oxidable
pollutantAddition de
oxígeno
pollutantDissolved
Contaminantes
orgánicos residuales
Como se muestra en Table 7.4, las aguas residuales de uso doméstico,
comercial, procesamiento de alimentos, y fuentes industriales contiene una gran
variedad de contaminantes, incluidos los contaminantes orgánicos. Algunos de
estos contaminantes, en particular sustancias exigente en oxígeno (véase la sección
7.9), el aceite, la grasa y los sólidos son retirados por primarios y secundarios de
los procesos de tratamiento de aguas residuales. Otros, tales como sales, metales
pesados, y refractarios (resistentes a la degradación de la materia orgánica), no se
elimina de manera eficiente.
La eliminación de las aguas residuales tratadas inadecuadamente puede causar
graves problemas. Por ejemplo, costa afuera de eliminación de aguas cloacales,
una vez practicada por las ciudades costeras, resulta en la formación de lechos de
residuos cloacales. Las aguas residuales municipales contienen normalmente
alrededor de 0,1% de sólidos, incluso después del tratamiento, y estos se asientan
en el océano en un patrón típico, ilustradas en Figure 7.4. las cálidas aguas
residuales aumenta el frío en el hipolimnio y es llevado en una dirección u otra por
las mareas o las corrientes. No
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Cuadro 7.4. Algunos de los principales constituyentes de las aguas residuales de un sistema de
alcantarillado de la ciudad
Constituyente Posibles fuentes Efectos en el agua
Planta de
Tratamien Termoclina
to
Emisar
io Los sedimentos de las
aguas residuales Descarga de aguas
residuales
Jabones
Los jabones son sales de ácidos grasos superiores, como el estearato de sodio
C17H35coo-Na+. La acción limpiadora del jabón resulta en gran parte de su poder
emulgente y su capacidad para disminuir la tensión superficial del agua. Este
concepto puede ser entendido por
Considerando la naturaleza dual de los aniones de jabón. Un examen de su
estructura muestra que el estearato de iones carboxilo iónica consiste de una
"cabeza" y una larga "cola" de hidrocarburos:
Oh
-
C O Na+
Los detergentes
Oh H H H H H H H H H
+-
Na OS C C C C C C C C C CH3
Oh H H H H
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
HH HSCC H H H H C HS
HCC CHS CCCHS CCCHS LAS
HH H
O S O S-
+na
Lems derivadas del agente activo de superficie en los detergentes (como toxicidad
para los peces alevines) han disminuido considerablemente y los niveles de los
agentes superficie-activos que se encuentran en el agua han disminuido
notablemente.
La mayoría de los problemas ambientales que se atribuye a los detergentes no
surgen de los agentes tensoactivos, que básicamente mejorar la humectación
calidades de agua. Los constructores añadidos a los detergentes siguieron
causando problemas ambientales por un largo tiempo, sin embargo. Los
constructores se unen a los iones de dureza, haciendo que la solución detergente
alcalino y mejorando enormemente la acción del detergente surfactante. Un
comercial de detergentes sólidos sólo contiene 10-30% surfactante. Además,
algunos detergentes todavía contienen polifosfatos añadido a complejos y calcio
para funcionar como constructores. Otros ingredientes incluyen los
intercambiadores de iones, álcalis (carbonato sódico), anti-corrosiva silicatos de
sodio, amida estabilizadores de espuma, suspendiendo el suelo- carboxymethyl
celulosa, blanqueadores, suavizantes, enzimas, blanqueadores ópticos, perfumes,
tintes, y diluyente de sulfato de sodio. De estos materiales, los polifosfatos han
causado mayor preocupación como contaminantes ambientales, a pesar de que
estos problemas se han resuelto en gran medida.
Las crecientes demandas sobre el rendimiento de los detergentes han llevado a
un aumento de la utilización de enzimas en las formulaciones de detergentes
destinados tanto para aplicaciones comerciales y domésticas. Hasta cierto grado,
las enzimas pueden tomar el lugar de cloro y fosfatos, ambos de los cuales pueden
tener consecuencias perjudiciales consecuencias ambientales. Las lipasas y
celulasas son las enzimas más útiles para aplicaciones de detergente.
X CH3 X X
N
X es el Br y Cl (4) (2)
N
X X H3C X
Plaguicidas en el agua
Cl Cl Cl
Cl
Cl Cl Cl Cl
Oh Cl Cl Cl Cl Cl Cl
Cl Cl Cl
Cl Cl Cl
La dieldrina/endrina El clordano Aldrin
Cl
Cl
Cl Cl H
Cl H3C Cl H H
Cl Cl H3C H H
(Cl)x Cl H Cl
Cl H C Cl
El H toxafeno 1,2,3,4,5,6-Hexachloro-
heptacloro Cl cyclo-hexano,
isómero gamma
(lindano)
Figura 7.6. Los insecticidas organoclorados común.
Los carbamatos
Herbicidas
CH3 Oh CH3
H3C O C N
H3C Oh CH3
CH3 OH N N
CON CH3
Pirimicarb
N
El carbofurano H3C CH3
Figura 7.7 Carbamic ácidos y tres insecticidas carbamatos.
Compuestos Bipyridilium
Dicuat El Paraquat
Figura 7.8. Los dos principales herbicidas bipyridilium catión (formularios).
Los Herbicidas
Chlorophenoxy
2,4-Dichlorophenoxyacetic Cl 2,4,5-Trichlorophenoxy-
Y ésteres de ácido (Cl), 2,4-D (ácido acético y
Cl ésteres), 2,4,5-T
Amida sustituida herbicidas
Herbicidas Nitroaniline
Varios herbicidas
También han sido ampliamente aplicadas para matar las malas hierbas.
Cl Cl
Cl
Se utiliza como materia prima para la síntesis de otros pesticidas y a menudo se ha
encontrado en el agua.
Los más notorios los subproductos de la fabricación de plaguicidas son los
bifenilos dibenzodioxinas. De 1 a 8 Cl átomos pueden ser sustituidos por átomos
H de dibenzo- p-dioxinas (Figure 7.9), dando un total de 75 posibles derivados
clorados. Comúnmente conocida como "dioxinas", estas especies tienen una alta
significación toxicológica y ambiental. De las dioxinas, el más notable de
contaminantes y residuos peligrosos compuesto es la 2,3,7,8-tetraclorodibenzo-p-
dioxina (TCDD), a menudo denominado simplemente "dioxina." Este compuesto,
que es uno de los más tóxicos de todas las sustancias sintéticas a algunos animales,
fue producida como un bajo nivel de contaminantes en la fabricación de algunas
aril, que contienen oxígeno compuestos como organohalide
(Cl)10
Este pesticida ha sido utilizada para el control del barrenador de raíces de banano,
tabaco wireworm, hormigas y cucarachas. Kepone exposiciones agudas, retrasado,
y toxicidad acumulativa en
Cl Cl
La figura 7.10. Fórmula General de bifenilos policlorados (izquierda, donde x puede variar de 1 a
10) y un 5-cloro congénere (derecha).
La biodegradación de PCB
Pérdida de 2 h por la
acción de la enzima
deshidrogenasa
dihydrodiol
HO OH
Catecol oxigenasa
El clivaje de anillo
Cl
O
h
C OH
HO Oh Hydrase
Cl
Oh HS
Oh
HO C Cl + HO C C C C CH3
HO H H
+ N
La figura 7.12. Un núcleo pesado, como el de 235U, puede absorber un neutrón y romper (someterse a la fisión), dando
ligeros núcleos radioactivos. Un núcleo estable puede absorber un neutrón para producir un núcleo radiactivo.
La radiación beta consta de altamente energéticas negativas, los electrones, que son
0
, o electrones positivos, llamados positrones, y designó a 0. Un típico
-1 -1
Emisor beta, cloro-38, puede ser producida por irradiación con neutrones de cloro.
El cloro-37 nucleus, abundancia natural 24,5%, absorbe un neutrón para producir
Ingerido. Aunque las partículas beta son más penetrantes que las partículas alfa,
que producen mucho menos la ionización por unidad de longitud de la ruta. Los
rayos gamma son mucho más penetrante que la radiación de partículas, pero
causan mucha menos ionización. Su grado de penetración es proporcional a su
energía.
La descomposición de un radionucleido específico sigue una cinética de
primer orden; es decir, el número de núcleos desintegrarse en un corto intervalo de
tiempo es directamente proporcional al número de núcleos radiactivos presentes.
La tasa de descomposición, -dN/dt, está dado por la ecuación,
A =0e-t (7.13.5)
Literatura Citada
Referencias complementarias
Preguntas y problemas
(1) Contaminante liberado a una corriente de EE.UU. por un mal control del proceso de
fabricación.
(2) Forma insoluble de oligoelementos tóxicos probablemente para ser encontrado en
sedimentos anaeróbicos.
(3) Contaminantes ambientales comunes antiguamente utilizado como un refrigerante de
transformador.
(4) Especies químicas pensado para ser producido por la acción de las bacterias.
14. Un radioisótopo nuclear tiene una vida media de 24 horas y una semivida
biológica de 16 horas (la mitad del elemento se elimina del cuerpo en 16
horas). En caso de ingestión accidental de una persona suficientes cantidades
de este isótopo para dar un primer "todo el cuerpo" Tasa de recuento de 1000
cuentas por minuto. ¿Cuál es la tasa de recuento después de 16 horas?
15. ¿Cuál es el principal efecto perjudicial sobre organismos de la salinidad en
aguas derivadas de NaCl disuelto y Na 2SO4?
16. Dar un ejemplo concreto de cada una de las siguientes clases generales de
contaminantes del agua: (a) los oligoelementos, b) combinaciones de metal-
orgánicos, (c) los plaguicidas
17. Una muestra de agua contaminada es sospechoso de estar contaminado con
uno de los siguientes: jabón, ABS, surfactante o agente tensioactivo liga. La
muestra tiene una muy baja DBO en relación a su tabla de contenido. Que es el
contaminante?
Cal El
COA
G-
ulan
La t Cuenca Filtra
Aireado secund
cuenca r
r aria
princi
pal
CO2 Cl
2
Agua
La laguna de limpia
lodos
• Necesidades de agua
• Cantidad y calidad de las fuentes de agua disponibles
• Uso secuencial de agua (los usos sucesivos para aplicaciones que
requieran una pro- gressively menor calidad del agua)
• Reciclaje de agua
• Los estándares de descarga
Los diversos procesos específicos empleados para tratar el agua para uso
industrial se dis- decía groserías en secciones posteriores de este
capítulo. Tratamiento externo , que normalmente se aplica a toda la planta de
abastecimiento de agua, utiliza procesos como la aireación, filtración y clarifi-
cación para retirar el material que puede causar problemas de agua. Tales
sustancias incluyen suspendidos o disueltos, dureza y gases disueltos. Tras este
tratamiento básico, el agua puede ser dividida en diferentes riachuelos, algunos
para ser utilizado sin tratamiento ulterior, y el resto a ser tratada para aplicaciones
específicas.
Tratamiento interno está diseñado para modificar las propiedades del agua
para aplicaciones específicas. Ejemplos de tratamiento interno se incluyen las
siguientes:
Effluent
e fuer
a
Lodos de
retorno
Fangos en exceso a la
digestión anaerobia
Figura 8.3. Proceso de lodos
activados.
Oxidación
+ O2 CO2 + H2O + energía Aproximadame
nte el 40% del
carbono
Materi
a
orgáni
ca
+ N, P, oligoelementos Las El 60% de carbono
Approximataely
células nuevas síntesis
CO2
Extracción de sólidos
Este producto cubre las superficies de los sistemas de agua caliente, tubos de
colmatación y reducir la eficiencia de la calefacción. Sales disueltas, como el
calcio y el magnesio de bicarbonatos y sulfatos pueden ser especialmente
perjudiciales en el agua de alimentación de la caldera. Claramente, la eliminación
de la dureza del agua es esencial para muchos usos del agua.
Se utilizan varios procesos para ablandar el agua. A gran escala, como en la
comunidad de operaciones de ablandar el agua, la cal-soda proceso es utilizado.
Este proceso
Implica el tratamiento de agua con cal, Ca(OH) 2, y sosa, Na2CO3. El calcio es
precipitado como CaCO3 y magnesio como Mg(OH) 2. Cuando el calcio está
presente principalmente como "dureza de bicarbonato", que puede ser eliminado
mediante la adición de Ca(OH) 2 solos:
2+ -
Ca + 2HCO3 + Ca(OH)2 2CaCO3(s) + 2H2O. (8.7.2)
Cuando iones de bicarbonato no está presente a niveles considerables, una fuente
3
de CO 2- debe proporcionarse a un pH lo suficientemente alto como para impedir
la conversión de la mayor parte del carbonato
El bicarbonato. Estas condiciones se obtienen mediante la adición de Na 2CO3. Por
ejemplo, el calcio presente como el cloruro puede eliminarse del agua mediante la
adición de ceniza de sosa:
Ca2+ + 2Cl- + 2Na+ + CO 2-
CaCO (s) + 2Cl- + 2Na+ (8.7.3)
3 3
El pH alto requerido puede ser proporcionada por los iones de carbonato básico de ceniza de sosa :
- -
CO 2- + H O (8.7.5)
3 2 HCO 3 + OH
Así, los cationes en solución son reemplazados por iones de hidrógeno y los
aniones por iones hidróxido, produciendo agua como producto.
El ablandamiento de agua por intercambio de iones no requiere la eliminación
de todos los solutos iónicos, sólo los cationes responsables de la dureza del agua.
Generalmente, por lo tanto, sólo es necesario un intercambiador de cationes.
Además, el sodio en lugar de la forma de hidrógeno el intercambiador de cationes
se usa, y los cationes divalentes son reemplazados por iones de sodio. A bajas
concentraciones de iones de sodio es inocuo en el agua que se utiliza para la
mayoría de propósitos, y cloruro de sodio es una sustancia barata y conveniente
para recargar los intercambiadores de cationes.
Un buen número de materiales tienen propiedades de intercambio iónico. Entre los
minerales destaca particularmente por sus propiedades de intercambio iónico son los
minerales de silicato de aluminio, o zeolitas. Un ejemplo de una zeolita que ha sido
utilizado comercialmente en el agua
Ablandamiento es glauconite, K 2(MgFe)2al6(Si4o10)3(OH)12. Las zeolitas sintéticas
han sido preparados por desecación y trituración del gel blanco producido por la
mezcla de las soluciones de silicato de sodio y aluminato sódico.
El descubrimiento a mediados de 1930, de las resinas de intercambio iónico
sintético compuesto de polímeros orgánicos con los grupos funcionales, marcó el
comienzo de la moderna tecnología de intercambio de iones. Fórmulas
estructurales típicas de los intercambiadores de iones sintéticos se muestran
en Figures 8.6 y 8.7. el intercambiador de cationes se muestra en Figure 8.6 se
denomina
Intercambiador de cationes fuertemente ácidos, ya que el padre -Entonces -H+ Group es una fuerte
3
-
Ácido. Cuando el grupo funcional es el catión vinculantes - grupo de CO 2, el intercambio
La resina es llamado un intercambiador de cationes débilmente ácidos, porque
el CO2 -H Group es un ácido débil. Figure 8.7 Muestra un intercambiador de
aniones muy básicos en los que el
Grupo funcional es un grupo de amonio cuaternario, -N+(CH3)3. En el formulario
de hidróxido, -N+(CH3)3OH-, el hidróxido de litio se suelta fácilmente, por lo que
el intercambiador está
Clasificada como muy básica.
Los suavizantes de agua, la capacidad de un intercambiador de cationes se
muestra en Figure 8.6, donde en el intercambiador de iones de sodio son
intercambiados por iones de calcio en la solución. La misma reacción se produce
con iones de magnesio. La descalcificación del agua por intercambio de cationes es
ahora ampliamente utilizado, eficaz y económico. En muchas zonas con un bajo
flujo de agua, sin embargo, no es probable que el hogar de suavizadores de agua
por intercambio de iones puede ser utilizado universalmente sin deterioro de la
calidad del agua a causa de la contaminación de las aguas residuales por cloruro de
sodio. Los resultados de dicha contaminación
2+
CH2 CH CH CH + 3/2 Ca CH CH CH CH2 CH- + 3Na+
1/ 2+
CH2 SO- 2
CA
Na+3 32
Figura 8.6. Intercambiador de cationes fuertemente ácidos. El intercambio de sodio por el calcio en el agua es
mostrado.
+ Cl- + OH-
Figura 8.7. Muy básica intercambiador de aniones. Intercambio de iones cloruro hidróxido se muestra.
Sin embargo, bases débiles tales como sulfato ion o ión de cloruro no son lo
suficientemente fuertes como para extraer iones de hidrógeno del ácido carboxílico
intercambiador. Una ventaja adicional de estos intercambiadores es que pueden ser
regenerados casi stoichiometrically con diluir ácidos fuertes, evitando así el
problema de contaminación potencial causado por el uso de cloruro de sodio en
exceso para regenerar los cambiadores de cationes fuertemente ácidos.
Adsorción con carbón activado elimina eficazmente algunos metales del agua al
nivel de la parte por millón. A veces es un quelante sorbed al carbón para aumentar
la extracción de metales.
Incluso cuando no están específicamente diseñados para la eliminación de
metales pesados, la mayoría de los procesos de tratamiento de residuos extraer
cantidades apreciables de los más problemáticos de los metales pesados
encontrados en las aguas residuales. Tratamiento de residuos biológicos elimina
eficazmente los metales del agua. Estos metales se acumulan en los lodos de
tratamiento biológico, para eliminación de lodo que deben ser examinadas
cuidadosamente.
Diversos procesos de tratamiento físico-químico retirar efectivamente los
metales pesados de aguas residuales. Uno de estos tratamientos es seguida por la
precipitación de cal- filtración por carbón activado. Filtración por Carbón
Activado-también puede ser precedida por tratamiento con cloruro de hierro(III)
para formar un hidróxido de hierro(III) floc, que es una forma efectiva de metales
pesados scavenger. Del mismo modo, alumbre, que forma hidróxido de aluminio,
pueden añadirse antes de filtración de carbono activado.
La forma del heavy metal tiene un fuerte efecto en la eficiencia de la
extracción de metales. Por ejemplo, el cromo (VI) es normalmente más difícil de
eliminar que el cromo(III). Quelación puede impedir la eliminación de metales por
solubiliza metales (véase el capítulo 3).
En el pasado, la extracción de metales pesados ha sido en gran medida un
beneficio marginal de los procesos de tratamiento de aguas residuales.
Actualmente, sin embargo, se está estudiando el diseño y los parámetros de
funcionamiento que específicamente mejorar la extracción de metales pesados
como parte del tratamiento de las aguas residuales.
H2O + C H2 + CO (8.8.2)
Extracción de herbicidas
Electrodialysis
Electrodialysis consiste en aplicar una corriente continua a través de un
cuerpo de agua sep- arated en capas verticales alternativamente por membranas
permeables a los cationes y aniones. 6 migran hacia el cátodo de cationes y aniones
hacia el ánodo. Cationes y aniones ambos entran en una capa de agua, y dejar la
capa adyacente. Por lo tanto, las capas de agua enriquecida en sales se alternan con
sales de aquéllas de las que se han eliminado. El agua en la salmuera enriquecida
con capas se recircula hasta cierto punto para evitar la excesiva acumulación de
salmuera. Los principios implicados en el tratamiento aparecen en
electrodialysis Figure 8.8.
Producto de Producto de
agua agua
- +
-+ - +- - +
- +-+ - - +- +
-+ - + + - -+
- + -- + +
- - +- +
- + - - +
- + +- +
- - - +
-- + + - ++ + + +
- +
-- + +
- - +
- - - + + +
-
-+ - + - + + - +
- + +
- + ++ - + +
- +
Agua en
Los Membrana permeable-catión
cationes +
- Aniones Membrana permeable a los aniones
Figura 8.8. Electrodialysis aparato para la extracción de material iónico del agua.
Intercambio de iones
El método de intercambio iónico para ablandar el agua es descrito en detalle en la sección
8.7. El proceso de intercambio iónico se usa para la extracción de materiales
inorgánicos consiste en pasar el agua sucesivamente durante un intercambiador de
cationes, sólido y una sólida intercambiador de aniones, cationes y aniones que
reemplazan por iones de hidrógeno y de iones hidróxido, respectivamente, de
modo que cada equivalente de sal es sustituido por un mol de agua. Para el
hipotético sal iónica
-{Cat(
MX, las reacciones son las siguientes donde s)} representa el catión sólido
+{an(
Cambiador y s)} representa el sólido: intercambiador de aniones.
- H+{Cat(s)} + M+ + X- M+ -{Cat(s)} + H+ + X- (8.9.1)
+ OH-
{Un(s)} + H+ + X- - {Un(s)} + H2O. (8.9.2)
El intercambiador de cationes se regenera con ácidos fuertes y el intercambiador de
aniones con base sólida.
Desmineralización por intercambio de iones generalmente produce agua de
muy alta cali- dad. Lamentablemente, algunos compuestos orgánicos en aguas
residuales foul intercambiadores de iones, y el crecimiento de microbios en los
intercambiadores pueden disminuir su eficacia. Además, regen- eración de las
resinas es caro, y la regeneración de los desechos concentrados requieren la
eliminación de manera que no dañe el medio ambiente.
La ósmosis inversa
La ósmosis inversa, Figure 8.9, es muy útil y bien desarrollados y técnica para
la purificación del agua.7 Básicamente, consiste en forzar el agua pura a través de
una membrana semipermeable que permite el paso de agua pero no de otros
materiales. Este proceso, que no es simplemente la separación de criba o
ultrafiltración, depende el derecho preferencial de sorción de agua sobre la
superficie de un acetato de celulosa porosa o membrana de poliamida. El agua pura
de la capa sorbed es forzado a través de los poros de la membrana bajo presión. Si
el espesor de la capa de agua sorbed d es el diámetro de poro para ofrecer una
separación óptima debe ser 2d. El diámetro de poro óptimo depende del espesor de
la capa de agua pura sorbed y puede ser varias veces el diámetro de las moléculas
de soluto y solvente.
H2O. H2
H2O. O
H2O
Agua
purifica .
da.
Agua
purificada.
Figura 8.9. Extracción de soluto agua por ósmosis inversa.
La remoción de nitrógeno
Alumbre lodos son normalmente un 98% o más de agua y son muy difíciles de dewater.
Tanto el hierro(II) y compuestos de hierro(III) se utiliza para la eliminación de
impurezas de las aguas residuales a través de la precipitación de Fe(OH) 3. Los
lodos contienen Fe(OH) 3 en forma de suave y esponjoso precipita que son difíciles
de dewater más allá de 10 o 12% de sólidos. La adición de cal, Ca(OH) 2, o de cal
viva, CaO, el agua es usada para elevar el pH a aproximadamente 11,5 y causar la
precipitación de CaCO3, junto con hidróxidos de metal y fosfatos. El carbonato de
calcio es fácilmente recuperado de lodos y cal se puede producir recalcined CaO,
que puede ser reciclado a través de los
Sistema.
Hidróxido metálico los lodos producidos en la extracción de metales como el
plomo, el cromo, el níquel y el zinc de las aguas residuales por elevar el pH a un
nivel tal que los correspondientes hidróxidos o hidratadas óxidos metálicos se
precipitan. La eliminación de estos lodos es un problema importante debido a su
contenido de metales pesados tóxicos. La regeneración de los metales es una
alternativa atractiva para estos lodos.
(Patógenos) los microorganismos causantes de la enfermedad puede persistir
en la izquierda de lodos de tratamiento de aguas residuales. Muchos de estos
organismos presentan peligros potenciales para la salud, y existe el riesgo de la
exposición pública cuando el lodo está aplicada al suelo. Por lo tanto, es necesario
ser consciente de microorganismos patógenos en lodos de tratamiento de las aguas
residuales municipales y encontrar los medios de reducir los peligros causados por
su presencia.
Los más importantes organismos en lodos municipales incluyen (1) indi- cators
de contaminación fecal, incluyendo coliformes fecales y Coliformes totales; (2) las
bacterias patogénicas, incluyendo salmonelas y Shigellae; (3) entéricas
(intestinales) virus, incluyendo los enterovirus y poliovirus; y (4) los parásitos
como la Entamoeba histolytica y Ascaris lumbricoides.
Se recomiendan varias formas para reducir significativamente los niveles de
patógenos en los lodos de depuradora. Digestión aeróbica implica agitación
aeróbica de los lodos por períodos de 40 a 60 días (ya veces trabajan con bajas
temperaturas de lodos). El secado por aire implica el drenaje y/o el secado de los
fangos líquidos por lo menos durante tres meses en una capa de 20-25 cm de
espesor. Esta operación puede realizarse en underdrained lechos de arena o en las
cuencas. La digestión anaerobia consiste en el mantenimiento de los fangos en un
estado anaeróbico durante períodos de tiempo que van desde 60 días a 20˚C y 15
días
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Las temperaturas superiores a 35 °C. El compostaje es la mezcla de lodos
deshidratados tarta con bulking agents sujetos a descomposición, tales como
virutas de madera o desmenuzado los desechos municipales, y permitiendo la
acción de la bacterias a promover la descomposición a temperaturas hasta los 45-
65 ºC. Las temperaturas altas tienden a matar a las bacterias patógenas. Por último,
agentes patógenos pueden ser destruidos por la estabilización de cal en los que la
cal se añade suficiente para elevar el pH del lodo a 12 o superior.
NH4 2 2
(8.11.4)
2NH2Cl + HOCl N2(g) + 3H+ + 3Cl- + H2O. (8.11.7).
Esta reacción se utiliza para eliminar los contaminantes de las aguas residuales
de amoníaco. No obstante, pueden surgir problemas de cloración de los desechos
orgánicos. Típicos de estos subproductos es el cloroformo, producida por la
cloración de las sustancias húmicas en el agua.
El cloro es utilizado para tratar el agua distinto del agua potable. Se emplea
para desinfectar los efluentes de las plantas de tratamiento de aguas residuales,
como aditivo para el agua en la planta de energía eléctrica en las torres de
refrigeración y para el control de los microorganismos en el procesamiento de
alimentos.
El dióxido de cloro
El dióxido de cloro, ClO2, es un eficaz desinfectante del agua que es de
particular interés porque, en ausencia de impureza Cl 2, no produce impureza
methanes trihalo- en el tratamiento del agua. En ácidos y agua neutra,
respectivamente, las dos medias- reacciones para ClO2 actúa como oxidante, son
los siguientes:
ClO2 + 4H+ + 5e- Cl- + 2H2O. (8.11.8)
ClO2 + e- ClO - (8.11.9)
2
El ozono
El ozono se utiliza a veces como un desinfectante en lugar de cloro,
especialmente en Europa. Figure 8.l0 Muestra los componentes principales de un
sistema de tratamiento de agua de ozono. Básicamente, el aire se filtra,
refrigerados, secos, y presurizado, entonces sometida a una elec- descarga eléctrica
de unos 20.000 voltios. El ozono producido luego se bombea
Filt El Air
rod agua e
e
air
e 20.000 V
Bom
ba
Generad
or de
Aire ozono de
seco scarga
corona Cámara
de
contacto
Aire
Refrigeración enfriado
S3
Agua
purificada.
Figura 8.10. Un diagrama esquemático de un típico sistema de tratamiento de agua de ozono.
OH Oh
+ {o} Diphenol
Oxidasa
+ H2O (8.12.2)
OH Oh
La tierra es el tratamiento más utilizado para los desechos de la refinación de
petróleo y es aplicable para el tratamiento de combustibles y desechos de fugas en
tanques de almacenamiento subterráneo. Puede aplicarse también a los desechos
químicos orgánicos biodegradables, incluidos algunos organohalide compuestos.
Tratamiento del suelo no es adecuado para el tratamiento de desechos que
contienen ácidos, bases, compuestos inorgánicos tóxicos, sales, metales pesados, y
orgánico, com- libras que son excesivamente volátiles, solubles o inflamables.
Literatura Citada
Referencias complementarias
Preguntas y problemas
O+ O+ 2 m o +M (2.3.2)
Las partículas
Importancia de la atmósfera
La composición atmosférica
Y trazas de gases como dado en el Table 9.1. aire atmosférico puede contener 0,1-
5% de agua en volumen, con un rango normal de 1-3%.
Ph = P0e-Mgh/RT (9.3.1)
Gas volume
o espe n porce
cies ntualsour
cesProcess
1principale
s para la
eliminación
de la
atmósfera
Y tomando la presión a nivel del mar para ser exactamente 1 atm ofrece la siguiente
expresión:
Mgh = 10 x5
Log P - (9.3.3)
h 2.303, RT
Temperatura °C
-100 -80 -60 -40 -20 0
100
80
60
40
20
0
-6 -5 -4 -3 -2 -1 0
Fase de registro
Figura 9.1. Variación de presión (línea continua) y temperatura (línea discontinua) con la altitud.
Estratificación de la atmósfera
+ +s
2, NO
Energía solar entrante está en gran medida en la región visible del espectro. La
longitud de onda más corta azul la luz solar es dispersada por las moléculas
relativamente más fuertemente y partículas en la atmósfera superior, que es la
razón por la que el cielo es azul como es visto por la dispersión de la luz. Del
mismo modo, la luz que ha sido transmitida a través de la dispersión atmos- áreas
aparece en rojo, especialmente alrededor el atardecer y el amanecer, y en
circunstancias en las que la atmósfera contiene un alto nivel de partículas. El flujo
de la energía solar llegue a la atmósfera es enorme, que ascienden a 1,34 x
103 vatios por metro cuadrado (19,2 kcal por minuto por metro cuadrado)
perpendicular a la línea de flujo solar en la
Sun
1
m1,340
vatios
1m
La figura 9.3. El flujo solar a la distancia de la Tierra desde el sol es de 1.34 x 10 3 vatios/m2.
Masas de aire
Efectos topográficos
Cuerpo de agua
líquida
Figura 9.5. Los patrones de circulación involucrados con el movimiento de masas de aire y agua;
la absorción y liberación de la energía solar como calor latente en el vapor de agua.
tres grupos principales de estas células, que se traducen en muy distintas regiones
climáticas sobre la superficie de la tierra. El aire en las celdas Hadley no se mueve
hacia el norte y el sur, sino que es desviada por la rotación de la tierra y por el
contacto con la rotación de la tierra; este es el
Figura 9.6. La circulación global del aire en el hemisferio norte.
Confinar la Aire
topografía caliente
Microclima
La sección anterior describe el clima en gran escala, que van hasta dimensiones
globales. El clima que organismos y objetos en la superficie están expuestos a
cerca del suelo, bajo las rocas, y rodeado por la vegetación, es a menudo bastante
diferente de los alrededores del macroclima. Tales condiciones climáticas
altamente localizados se denominan el microclima. Efectos microclimáticos está
determinada en gran medida por la asimilación y la pérdida de la energía solar,
muy cerca de la superficie de la tierra, y por el hecho de que la circulación de aire
debido a la acción del viento es mucho menor en la superficie. Durante el día, la
energía solar absorbida por relativamente suelo desnudo calienta la superficie, pero
solo se pierde lentamente debido a la limitación de la circulación del aire en la
superficie. Esto proporciona una cálida manta de varios cm de espesor de la
superficie y el aire, e incluso una fina capa de tierra calurosa. Por la noche, pérdida
radiativa de calor desde la superficie del suelo y la vegetación puede resultar en
temperaturas de superficie de varios grados más frío que el aire alrededor de 2
metros por encima del nivel del suelo. Estas temperaturas tan bajas como resultado
de la condensación del rocío sobre la vegetación y el suelo, proporcionando así un
microclima húmedo relativamente más cerca del nivel del suelo. El calor absorbido
durante las horas tempranas de la mañana de la evaporación del rocío tiende a
prolongar el período de frío experimentado justo en la superficie.
La vegetación afecta considerablemente el microclima. En crecimientos
relativamente densa, circuitos- bianos puede ser prácticamente cero en la superficie
porque limita gravemente la vegetación convec- ción y difusión. La superficie de
la corona de la vegetación intercepta la mayor parte de la energía solar, de modo
que el máximo calentamiento solar puede ser una gran distancia desde la superficie
de la tierra. La región por debajo de la superficie de la corona de la vegetación se
convierte así en una temperatura relativamente estable. Además, en un denso
crecimiento de vegetación, la mayor parte de la pérdida de humedad no es de la
evaporación de la superficie del suelo, sino de la transpiración de las hojas de la
planta. El resultado neto es la creación de condiciones de temperatura y humedad
que proporcionan un marco de vida favorable para una serie de organismos, como
los insectos y roedores.
Otro factor que influye en el microclima es el grado en el que el talud de tierra
se enfrenta al norte o al sur. Las pendientes hacia el sur de la tierra en el hemisferio
norte reciben mayor energía solar. Se ha aprovechado de este fenómeno en la
restauración de la franja-minada de lignito en Alemania por bancales la tierra de tal
forma que las terrazas tienen amplias laderas sur y muy estrecho north slopes. En
el sur inclinado porciones de la terraza, el efecto neto ha sido ampliar la corta
estación veraniega por varios días, incrementando significativamente la
productividad de los cultivos. En zonas donde la temporada de crecimiento es más
largo, las mejores condiciones de cultivo puede existir en una ladera norte porque
es menos sujeto a temperaturas extremas y a la pérdida de agua por evaporación y
transpiración.
Procesos fotoquímicos
* O + O (9.8.3)
• Reacción directa con otra especie
* O 2 + S3 2O2 + S (9.8.4)
Correa
interior
Earth
Axis
de
camp
o
magn
ético
Figura 9.9. Sección transversal de los cinturones de Van Allen que rodean la tierra.
Extracción HO2
de HO2
precipitación
La figura 9.10. El control de las concentraciones de gases traza por HO• radical en la troposfera.
Los procesos por debajo de la línea discontinua son los mayormente implicados en el control de
las concentraciones de HO• en la troposfera; aquellos por encima de la línea de control de las
concentraciones de los reactivos y productos asociados. Reservorios de especies atmosféricas se
muestran en círculos, reacciones que denota la conversión de una especie a otra se muestra
mediante flechas, y los reactivos o fotones necesarios para llevar a cabo una particular
conversión se muestran junto con las flechas. Los haluros de hidrógeno son denotadas por HX y
de hidrocarburos por HxYY. (Fuente: D. Davis y W. L. Chameides, "Química en la
Troposfera", químicas y de Ingeniería Noticias, Octubre 4, 1982, pp. 39-52. Reimpreso por
El permiso de la American Chemical Society).
Seguida por la reacción de una fracción de los átomos de oxígeno excitados con
las moléculas de agua:
• + H 3 C O2 H COO• (9.8.19)
H + O2 HOO• (9.8.20).
El radical hydroperoxyl reacciona más lentamente con otras especies que hace
el radical hidroxilo. La cinética y mecanismos de hydroperoxyl reacciones
radicales son difíciles de estudiar, ya que es difícil mantener estos radicales libres
de radicales hidroxilo.
El agua
CO2(G) CO2(aq) (9.9.1)
Las especies básicas más importantes en la atmósfera está en fase gas amoníaco,
NH3. La principal fuente de contaminación atmosférica por el amoníaco es de
biodegradación de nitrógeno- que contengan materia biológica y de la reducción
bacteriana de nitratos:
O2 + h O + O (9.10.4)
O+O+O 2+ O* (9.10.6)
El oxígeno atómico excitado emite luz visible en las longitudes de onda de 636
nm, 630 nm y 558 nm. Esta luz emitida es parcialmente responsable de
la luminiscencia atmosférica, muy tenue continuamente radiación
electromagnéticas emitidas por la atmósfera de la tierra. Aunque su componente
visible es extremadamente débil, luminiscencia atmosférica es bastante intenso en
la región infrarroja del espectro.
Los iones de oxígeno, O+, que pueden ser producidos por la radiación ultravioleta
actúa en átomos de oxígeno,
O + h O+ + e- (9.10.7).
O+ + O2 o + OH (9.10.8)
O+ + N2 NO+ + N (9.10.9)
O2 + h O2+ + e- (9.10.10)
O2 + h O + O (9.10.12)
O3 + H +O (9.10.15).
Oh oh 2 +2 O. (9.10.16)
O3 + NO Nº2 O2 + (9.10.19)
NO HAY2 + O 2 (9.10.20).
N2 + + O NO+ + N (9.11.2)
NO+ + e- N + O (9.11.3)
O+ + N2 NO+ + N (9.11.4)
N 2 + + O NO+ + N (9.11.6)
NO + h NO - (9.11.7).
N2 + h N + + e-
(9.11.8)
2
NO2 + h (9.11.9)
345
1990 1995
370
360
350
345
340
335
330
325
320
315
1960 1970 1980 1990 2000
Año
La figura 9.12. Los aumentos en los niveles atmosféricos de CO2 en los últimos años. La
ilustración muestra las variaciones estacionales en el hemisferio norte.
CO2 + h CO + O (9.12.1)
Agua atmosférica
El contenido de vapor de agua de la troposfera es normalmente dentro de un
intervalo de 1 a 3% por volumen con un promedio mundial de alrededor del 1%.
Sin embargo, el aire puede contener tan poco como 0,1% o como mucho un 5% de
agua. El porcentaje de agua en la atmósfera disminuye rápidamente con el aumento
de la altitud. El agua circula a través de la atmósfera en el ciclo hidrológico, como
se muestra en la figura 3.1.
Referencias suplementario
Preguntas y problemas
1. ¿Qué fenómeno es responsable de la temperatura máxima en el límite de la
estratosfera y la mesosfera?
2. ¿Para qué sirve un tercer cuerpo servir en una reacción química atmosférica?
Término Significado
Figura 10.1. Revienta burbujas en el agua de mar forman pequeñas partículas de aerosol líquido.
Evaporación del agua de los resultados de las partículas de aerosol en la formación de pequeñas
partículas sólidas de núcleos de sal de mar.
Algunas partículas son de origen biológico, tales como los virus, las bacterias,
las esporas bacterianas, las esporas y el polen. Además de los materiales orgánicos,
organismos pueden contribuir a las partículas de sulfato en la atmósfera. Fuentes
biológicas marinas puede contribuir significativamente a los aerosoles
atmosféricos.2 materiales biogénicos reaccionando en y sobre la superficie del mar
de sal producen algunos aerosoles atmosféricos importantes especies químicas,
como radicales, halógenos y con ello influir en los ciclos de nitrógeno, azufre,
atmosférica y oxidantes.3.
Como se explica más adelante en este capítulo, las partículas se origina a partir
de una amplia variedad de fuentes y procesos que van desde la simple trituración
de materia a granel complicada síntesis química o bioquímica. Los efectos de
partículas también son muy variadas. Los posibles efectos sobre el clima son
discutidos en el Capítulo 14. Ya sea por sí solo o en combinación con gases
contaminantes, las partículas pueden ser perjudiciales para la salud humana. Las
partículas atmosféricas pueden dañar los materiales, reducir la visibilidad y
provocar efectos estéticos indeseables. Ahora se reconoce que las partículas muy
pequeñas tienen especialmente un alto potencial de daño, incluidos los efectos
adversos para la salud. En las nuevas normas de calidad del aire ambiente para
materia particulada emitida en julio de 1997, el
U. S. regulada de la Agencia de Protección Ambiental de partículas de 2,5 µm de
diámetro o menos por primera vez.
En su mayor parte, los aerosoles consisten de material carbonoso, óxidos
metálicos y gafas, especies iónicas disueltas (electrolitos), y sólidos iónicos. Los
constituyentes predominantes son el material carbonoso, agua, sulfatos, nitratos,
nitrógeno amoniacal, y silicio. La composición de partículas de aerosol varía
considerablemente con el tamaño. El
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Partículas muy pequeñas tienden a ser ácida y con frecuencia se originan a partir
de gases, como el de la conversión de SO 2 con H2SO4. Las partículas más grandes
tienden a consistir de materiales generados mecánicamente, como por ejemplo, la
trituración de piedra caliza, y tienen una mayor tendencia a ser básicos.
La condensación de agua en
la atmósfera y otros vapores
reaccionan con los gases atmosféricos.
Figura 10.2. Los procesos que sufren las partículas en la atmósfera.
2.0
X partículas particlesY
1.0
0.5
0.1
0.01 0.2 1 5 20 40 60 80 95 99 99.9
0.1 0.5 2 10 30 50 70 90 98
Porcentaje de masa inferior diámetro especificado
Figura 10.3. La distribución del tamaño de las partículas para partículas de X (MMD = 2,0 µm) e Y (MMD = 0,5 µm).
Partículas inorgánicas
Óxidos metálicos constituyen una clase importante de partículas inorgánicas en
la atmósfera. Estas se forman cuando se queman combustibles que contienen
metales. Por ejemplo, partículas de óxido de hierro se forman durante la
combustión del carbón que contiene pirita:
Bajo condiciones de baja humedad se pierde agua de estas gotas y aerosoles sólidos
está formado.
Los ejemplos anteriores muestran varias maneras en que los aerosoles
inorgánicos sólidos o líquidos están formados por reacciones químicas. Estas
reacciones constituyen un importante proceso general para la formación de
aerosoles, especialmente las partículas más pequeñas.
Síntesis de PAH
Las partículas orgánicas de mayor preocupación son los PAH hidrocarburos
condensados, que consisten en el anillo aromático (aril) moléculas. El ejemplo más
frecuentemente citado de un compuesto de HAP es el benzo(a)pireno, un
compuesto que el cuerpo puede metabolizar un carcino- génica del formulario:
El benzo(a)pireno
• Al, Fe, Ca, IS: La erosión del suelo, el polvo de roca, combustión de carbón
• C: la combustión incompleta de combustibles carbonosos
• Na, Cl: Los aerosoles marinos, cloruro de incineración de desechos de
polímeros organohalide
• Sb, se: elementos muy volátiles, posiblemente a través de la combustión
de petróleo, carbón o denegar
• V: La combustión de petróleo residual (presente en niveles muy altos
en los residuos de petróleo crudo venezolano )
• Zn: tiende a ocurrir en las partículas pequeñas, probablemente de la combustión
• Pb: la combustión de los combustibles con plomo y residuos que contengan plomo
Cenizas volantes
Gran parte de las partículas de mineral en una atmósfera contaminada es en
forma de óxidos y otros compuestos producidos durante la combustión de
combustible fósil de alto contenido de ceniza. Gran parte de la materia mineral en
combustibles fósiles como el carbón o el lignito se convierte durante la combustión
a una fusión de cenizas, vidriosa, que no presenta problemas de contaminación del
aire.
2000
1000
0
0.01 0.1 1 10 100
Diámetro d, partículas µm
Figura 10.5. Aspecto general de la distribución de tamaño de partículas de carbón cenizas
vegetales. Los datos se dan en masa diferencial coordenadas, donde m es la masa, de modo que
el área bajo la curva en un determinado rango de tamaño de la masa de las partículas en ese
intervalo de tamaño.
Asbesto
El asbesto es el nombre dado a un grupo de minerales de silicato fibroso,
generalmente los del grupo serpentina, fórmula aproximada de3 mg
deP(Si2O5)(OH)4. La resistencia a la tracción, flexibilidad y nonflammability de
amianto han llevado a muchos usos includ- ing materiales estructurales, forros de
freno, el aislamiento y la fabricación del tubo. En 1979, 560.000 toneladas de
asbesto fueron utilizadas en los EE.UU. por el consumo anual de 1988 había
descendido a 85.000 toneladas métricas, en su mayoría utilizado para forros de
freno y las pastillas, productos para cubiertas, asbesto cemento/tubo,
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empaquetaduras, resistente al calor, embalaje y papeles especiales. En 1989, la
Agencia de Protección Ambiental de Estados Unidos anunciado reglamentos
Metales tóxicos
Algunos de los metales que se encuentran predominantemente como partículas
en atmósferas contaminadas son conocidas por ser peligrosas para la salud
humana. Todos estos excepto el berilio son llamados "metales pesados". El plomo
es el metal tóxico de mayor preocupación en el ambiente urbano, porque viene más
cercano a estar presente en un nivel tóxico; mercurio ocupa el segundo lugar. Otros
incluyen el berilio, el cadmio, el cromo, el vanadio, el níquel y el arsénico (un
metalloid).
Mercurio atmosférica
Mercurio atmosférica es motivo de preocupación debido a su toxicidad, la
volatilidad y la movilidad. Algunos de mercurio en la atmósfera está asociada con
partículas de materia. Gran parte del mercurio que entra a la atmósfera lo hace tan
volátil del mercurio elemental de la combustión del carbón y volcanes.
Organomercury compuestos volátiles como el dimetilmercurio, (CH 3)2Hg, y
monomethylmercury sales, tales como el CH 3HgBr, son también encontradas en la
atmósfera.
Plomo atmosférico
Con la reducción de los combustibles con plomo, plomo atmosférico es menos
importante de lo que solía ser. Sin embargo, durante las décadas que la gasolina
con plomo que contenga tetraethyllead predominante fue el combustible de
automoción, partículas de haluros de plomo fueron emitidas en grandes cantidades.
Esto ocurre a través de la acción del dicloroetano y dibromoetano agregado como
eliminadores halogenados para prevenir la acumulación de óxidos de plomo dentro
de los motores. Los haluros de plomo formado,
Son bastante volátiles para salir a través del sistema de escape, pero se condensan
en el aire en forma de partículas. Durante el período de uso máximo de la gasolina
con plomo a principios de la década de 1970, alrededor de 200.000 toneladas de
plomo estaban entrando en la atmósfera cada año por esta ruta en los EE.UU.
Berilio atmosférico
Sólo unas 350 toneladas métricas de berilio son utilizados cada año en los
EE.UU. para la elaboración de aleaciones especiales utilizados en equipos
eléctricos, instrumentos electrónicos- cación, espacio de marcha, y componentes
de reactores nucleares, de modo que la distribución de Beryl- lium no es en
absoluto comparable a la de otros metales tóxicos como el plomo o
N
De acridina
Hidrocarburos Aromáticos Policíclicos
Criseno
El benzo(a)pireno Benzo(j)fluoranteno
OH fenólico OH Oh
Efectos de partículas
Partículas atmosféricas tienen numerosos efectos. El más evidente de ellos es
la reducción y distorsión de la visibilidad. Proporcionan superficies activas sobre
la cual heterogéneos pueden producirse reacciones química atmosférica,
nucleación y órganos para la condensación del vapor de agua atmosférico, lo que
ejerce una importante influencia sobre el clima y los fenómenos de contaminación
del aire.
Los efectos más visibles de partículas de aerosol sobre la calidad del aire como
resultado de sus efectos ópticos. Las partículas menores de 0,1 µm de diámetro
dispersan la luz mucho como moléculas, es decir, la dispersión de Rayleigh.
Generalmente, estas partículas tienen un efecto insignificante sobre la visibilidad
en la atmósfera. La dispersión de la luz y la interceptación de las propiedades de
las partículas mayores de 1 micras son aproximadamente proporcionales
Bolsa de tela
Limpia el gas
Agitación periódica
Los lavadores
Un venturi scrubber gas pasa a través de un dispositivo que lleva la corriente
de gas a través de una sección convergente, garganta y divergentes, como se
muestra en la sección de Figure 10.7. inyección de líquido de lavado en ángulos
rectos a la entrada de gas rompe el líquido en gotas muy pequeñas, las cuales son
ideales para la compactación de las partículas de la corriente de gas. En la
reducción de la presión (expansión y, por lo tanto, refrigeración) Región del
venturi, algunos se puede producir condensación de vapor del líquido evaporado
inicialmente en los gases residuales generalmente caliente, agregando a la
eficiencia de lavado. Además de la eliminación de partículas, los tubos venturi
pueden servir como quenchers para enfriar el gas de escape, y como depuradores
de gases contaminantes.
Radiaciones depuradores húmedos colocar una carga eléctrica en partículas
arriba de un depurador húmedo. Las partículas más grandes y algunos de los
contaminantes gaseosos son removidos por la acción limpiadora. Las partículas
más pequeñas tienden a inducir cargas opuestas en las gotas de agua de la lavadora
y en su material de embalaje y se eliminan mediante la atracción de las cargas
opuestas.
Gas a limpiarse
Garganta
Extracción electrostática
F = eq (10.11.1)
30.000 A
50.000 voltios
Positiva (ti
erra) e
surfac
- -
Cargada - -
- Las partículas
-
- -
Negativo
- (Descarga)
Electrodo
-
Vista superior
Contiene partículas
de gas
Vista lateral
Figura 10.8. Diagrama esquemático de un precipitador electrostático
Literatura Citada
Referencias complementarias
Preguntas y problemas
Suerte atmosféricas de CO
Generalmente se acepta que el monóxido de carbono es eliminado de la
atmósfera por reacción con el radical hidroxilo, HO • :
O2 + H + M HOO• + M (11.3.2)
Una serie de procesos que se utilizan para eliminar el azufre y óxidos de azufre
del combustible antes de la combustión y de la pila después de la combustión de
gas. La mayoría de estos esfuerzos se concentran en el carbón, ya que es la
principal fuente de contaminación de óxidos de azufre. Técnicas de separación
física puede ser utilizada para eliminar las partículas discretas de pyritic azufre de
carbón. Los métodos químicos también pueden ser empleados para la extracción
del azufre de carbón. La combustión de carbón en lecho fluidizado promete
eliminar emisiones de SO2 en el punto de combustión. El proceso consiste en
quemar carbón granular en un lecho de piedra caliza finamente dividido o dolomita
mantenidas en una condición similar de líquido por inyección de aire. La roca
caliza, calcines calor
Ventajas significativas o
Proceso Reacción Inconvenientes
Los productos de óxido y sulfato sólido son extraídos por los precipitadores
electrostáticos o separadores ciclónicos. El proceso tiene una eficiencia del 50% o
menos para la eliminación de óxidos de azufre.
Como puede observarse en las reacciones químicas se muestra en Table
11.1, todos los procesos de extracción de dióxido de azufre, excepto para la
oxidación catalítica, dependen de la absorción de SO 2 por una reacción de ácido-
base. Los dos primeros procesos enumerados son procesos descartables
[Modo2(aq)] = (11.5.12).
2
K Ptan
Las reacciones que involucran especies de azufre en una lechada de cal scrubber
son esencialmente las mismas que las que se han descrito para la lechada de piedra
caliza de fregar. El pH de una lechada de cal es más alto que el de una lechada de
caliza, de modo que el primero tiene más de una tendencia a reaccionar con CO 2,
lo que provoca la absorción de ese gas:
CO2 + OH- HCO - (11.5.21).
3
La práctica actual con cal y piedra caliza llamadas sistemas scrubber para
inyección de la lechada en el bucle scrubber más allá de las calderas. Un número
de centrales funcionan ahora con este tipo de sistema. Hasta la fecha, la
experiencia ha demostrado que estos lavadores quitar más del 90% de ambos de
modo2 y las cenizas cuando funciona correctamente. (Cenizas Cenizas de
combustión de combustible se lleva normalmente a la pila con los gases de
combustión, ver capítulo 10.) Además de la corrosión y problemas de escalado, la
eliminación de lodos de cal plantea obstáculos formidables. La cantidad de este
lodo puede ser apreciado por considerar que aproximadamente una tonelada de
piedra caliza es requerido para cada cinco toneladas de carbón. Los lodos se
liquidan normalmente en grandes charcas, que puede presentar algunos problemas
de comercialización. El agua que se filtra a través de los lechos de lodo pasa a ser
cargados con sulfato de calcio y otras sales. Es difícil estabilizar este lodo como
nonleachable estructuralmente estable, sólido.
Los sistemas de recuperación en la cual el dióxido de azufre o azufre elemental
se quitan de la sorción gastado material, el cual es reciclado, son mucho más
convenientes desde un punto de vista medioambiental que son sistemas
descartables.5 muchos tipos de procesos de recuperación han sido investigados,
incluyendo aquellos que involucran el lavado con mag- óxido nesium purines,
solución de hidróxido de sodio, solución de sulfito de sodio, solución de amoníaco
o una solución de citrato de sodio.
El dióxido de azufre atrapado en una pila de proceso de borrado de gas puede
ser convertida a sulfuro de hidrógeno por reacción con el gas de síntesis (H 2, CO,
CH4).
N2 O2 + (11.6.4)
La velocidad con que esta reacción tiene lugar aumenta considerablemente con la
temperatura. La concentración de equilibrio de NO en una mezcla de 3% O 2 y 75%
de N2, típico de lo que ocurre en la cámara de combustión de un motor de
combustión interna, se muestra como una función de la temperatura Figure 11.2. a
temperatura ambiente (27 °C)
10
Concentración de equilibrio no es sólo 1,1 x 10- ppm, mientras que en alta tempera-
Tures es mucho mayor. Por lo tanto, las altas temperaturas favorecen tanto una alta
concentración en equilibrio y una rápida tasa de formación de NO. un enfriamiento
rápido de los gases de escape de la combustión no se "congela" en una
concentración relativamente elevada porque no se mantiene en equilibrio. Por lo
tanto, por su propia naturaleza, el proceso de combustión en el motor de
combustión interna y en hornos produce altos niveles de N en los productos de
combustión.El mecanismo de formación de los óxidos de nitrógeno procedentes de
N2 y O2 durante la combustión es un proceso complicado. Ambos átomos de
oxígeno y nitrógeno se forman a las muy altas temperaturas de combustión por las
reacciones
N2 + M •+M (11.6.6)
-1
500 1000 1500 2000
T, ˚C
En la figura 11.2. Registro de ninguna concentración de equilibrio en función de la temperatura
en una mezcla que contiene 75% de N2 y O2 del 3%.
N2 + O N + N (11.6.7)
N O2 (11.6.8)
N2 O2 + (11.6.9)
RH + O • (11.6.10)
N + HO• NO + H• (11.6.11).
NO HAY
NO + O3 Nº2 O2 +
NO2 + H (11.6.12).
Estado de tierra para producir átomos de oxígeno. Por encima de 430 nm, sólo
entusiasmados moléculas están formadas,
Mientras que a longitudes de onda entre 398 nm y 430 nm, cualquiera de estos
procesos puede ocurrir. En estas longitudes de onda Photodissociation requiere una
entrada de energía rotacional de la rotación de la molécula no 2. La tendencia de
NO2 photodissociate queda claramente demostrada por el hecho de que en la luz
solar directa la vida media del nº 2 es mucho más corta que la de cualquier otra
especie atmosférica molecular común. La photodissociation de dióxido de
nitrógeno puede dar lugar a las siguientes reacciones inorgánicas importantes
además de una multitud de reacciones atmosféricas que involucran especies
orgánicas:
NO + O3 Nº2 O2 + (11.6.15).
O + Nº2 2 (11.6.17)
O +2 + M Nº3 + M (11.6.18)
O + N + M Nº2 + M (11.6.21).
En esta región, el ácido nítrico también pueden ser destruidos por los radicales hidroxilos,
O2 + h O + O (11.6.26).
O2 + O + M (11.6.27).
Oh oh 2 +2 O. (11.6.28).
O + O + M (11.6.29)
NO + O3 Nº2 O2 + (11.6.30)
NO HAY2 + O 2 (11.6.31)
Resultados en una reacción neta para la destrucción del ozono:
Oh oh + 2 o2 (11.6.32)
Junto con los NOx, el vapor de agua es también emite a la atmósfera por
los escapes de los aviones, lo que podría acelerar el agotamiento de la capa de
ozono mediante los siguientes dos reacciones:
O + H 2O • (11.6.33).
HO• + O3 HOO• + O2 (11.6.34)
Sin embargo, hay muchas reacciones naturales buffering estratosférico que tienden
a mitigar el potencial de destrucción de ozono a partir de las reacciones descritas
anteriormente. El oxígeno atómico capaz de regenerar el ozono es producido por la
reacción fotoquímica,
Creencia actual es que las emisiones de las aeronaves supersónicas casi no causará
mucho daño a la capa de ozono como los clorofluorocarbonos.
N2 O2 + (11.6.37)
Lluvia ácida
Como se explica en este capítulo, gran parte de los óxidos de azufre y
nitrógeno en la atmósfera se convierten en ácidos sulfúricos y nítricos,
respectivamente. Cuando se combina con ácido clorhídrico resultante de emisiones
de cloruro de hidrógeno, estos ácidos provocan la precipitación ácida (lluvia ácida)
que ahora es un serio problema de contaminación en algunas zonas.
Naciente arroyos y lagos de gran altitud son especialmente susceptibles a los
efectos de la lluvia ácida y puede sostener la pérdida de peces y otra vida acuática.
Otros efectos
Sales de amonio se encuentran entre los más sales corrosivas en aerosoles atmosféricos.
El gas de cloro, Cl2, no ocurren como un contaminante del aire en gran escala,
pero puede ser muy perjudicial a escala local. El cloro fue el primer gas venenoso
desplegado en la I Guerra Mundial. Es ampliamente usado como un químico de
fabricación en la industria de los plásticos, por ejemplo, así como para el
tratamiento de aguas y como blanqueador. Por lo tanto, posibilidades para su
liberación existen en un número de ubicaciones. El cloro es muy tóxico y es una
membrana mucosa- irritante. Es muy reactivo y un poderoso agente oxidante. El
cloro se disuelve en las gotas de agua en la atmósfera, produciendo ácido
clorhídrico y ácido hypochlor- ción, un agente oxidante:
H2O +2 Cl H + Cl- + HOCl
+
(11.9.3)
Derrames de gas de cloro que han causado muertes entre las personas expuestas.
Por ejemplo, la rotura de un tanque de cloro descarrilado coche en Youngstown,
Florida, el 25 de febrero de 1978, provocó la muerte de 8 personas que inhalaron el
gas mortal, y un total de 89 personas resultaron heridas.
Cl H H H H H Cl H Cl H
...... C C C C C C C C C C...... Polivinilcloruro
H H Cl H H H H S Cl
Estas reacciones con el radical hidroxilo iniciar procesos de oxidación que ocurren
a través de una serie de reacciones químicas en la atmósfera. Los productos que
contienen azufre que se formó inicialmente como mostrado por reacciones 11.10.1
y 11.10.2 sufrir otras reacciones de dióxido de azufre y, eventualmente, a las
especies sulfato.
Referencias complementarias
Beim, Howard J., Jennifer Spero, y Louis Theodore, Guía rápida de contaminantes
peligrosos del aire, John Wiley & Sons, Nueva York, 1997.
Ghodish, Thad, Calidad del Aire, 3rd ed., Lewis Editoriales/CRC Press, Boca
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Heumann, William L., ed., Sistemas de Control de la contaminación industrial del
aire, McGraw-Hill, Nueva York, 1997.
Hocking, Martin B., Manual de Tecnología Química y de control de la
contaminación, Academic Press, San Diego, CA, 1998.
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Matson, P., trazas de gases biogénicos: Medición de las emisiones del Suelo y
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Maynard, Douglas G., Ed., azufre en el ambiente, Marcel Dekker, 270 Madison
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Mycock, John C., John D. McKenna, y Louis Theodore, Eds., manual de control
de polución del aire Ingeniería y Tecnología, Lewis Editoriales/CRC Press, Boca
Raton, FL, 1995.
, Jerome Nriagu. O., Ed., contaminantes gaseosos: Caracterización y ciclismo,
John Wiley & Sons, Nueva York, 1992.
Preguntas y problemas
H C H H3C C CH3
CH
3
HH H H H H H HS
H
H CH
H H2C CH3 H H2C CH3 H H H H H3C H C
H CH3 H CH CH3
3
H H H CH3 H HH
- - 3- Limoneno
Figura 12.1. Algunos terpenos común emitida a la atmósfera por la vegetación, principalmente
los árboles como pinos y árboles cítricos. Estos compuestos reactivos están involucrados en la
formación de muchas de las pequeñas partículas encontradas en la atmósfera.
CH3
Oh H
H H
HO C
H3CCCH3
H H
H
H
Limoneno 4-acetil-1-methylcyclohexene
Quizás la mayor variedad de compuestos emitidos por las plantas se compone
de ésteres. Sin embargo, son liberados en cantidades tan pequeñas que tienen poca
influencia sobre la química atmosférica. Los ésteres son principalmente
responsables de las fragancias asociadas con mucha vegetación. Algunos de los
típicos esteres que son liberados por las plantas a la atmósfera se muestran a
continuación:
HHHHHH Oh
H 3C C C C C C C C OCH Formiato Citronellyl
CH3 H H H CHH
3
Hidrocarburos contaminantes
H3C C C CH3
H3C CH3
Alquenos (olefinas, compuestos con dobles enlaces entre átomos de carbono
adyacentes), tales como el etileno; alquinos (compuestos con enlaces triples)
como, por ejemplo, el acetileno.
HCCH
Y Aril ( compuestos aromáticos, como el naftaleno:
CxH2x+1•
CxHx 2+1o2•
CxHx 2+1o•
H H HS HS
H Oh
2
HCCC + Nº3 C ono2 H C C O C ono2
H H H H
CC . H
H O HS HO H
O .
h
NO
HCC H+H C H + NO2 HCC HA
Y
C ono2
H HOH . (13.3.1)
CH3
H3 C
El bifenilo
Lo que ocurre en el humo diesel. Cabe señalar que muchos de estos se han
detectado hidrocarburos aril principalmente como ingredientes del humo del
tabaco y, por lo tanto, de mucha mayor importancia en un entorno de interior que
en una al aire libre.
H
. + O2 + HO2 . (12.4.1)
Aldehídos y cetonas
Los compuestos de carbonilo, compuesto de aldehídos y cetonas que tienen
una fracción de carbonilo, C=O, son a menudo las primeras especies formadas,
distinto de productos intermedios de reacción, inestable en la oxidación
fotoquímica atmosférica de hidrocarburos. Las fórmulas generales de aldehídos y
cetonas están representadas por la siguiente, donde R y R' representan
las fracciones de hidrocarburos (porciones), tales como el grupo -CH 3.
Oh Oh
O
R' C
h
R C H R C
Aldehído Cetona Fracción carbonilo
HS
La forma más simple y más ampliamente producida de los compuestos de
carbonilo es la más baja de aldehído, formaldehído:
Oh
C El formaldehído
H H
El formaldehído se produce en la atmósfera como un producto de la reacción
de los hidrocarburos atmosféricos comenzando con sus reacciones con el radical
hidroxilo. Por ejemplo, el formaldehído es el producto de la reacción de base de
metoxi radical con el O 2:
Oh
. .
H3CO + O2 H C H + HOO (12.5.3)
H O HO HOH HOHH
H
HCC H C CC HCC CCCHHH CCH
H H H
H HH
El La Acetona Methylethyl cetona
acetaldehído acroleín
a
El acetaldehído es una sustancia química orgánica producida ampliamente
utilizados en la fabricación de ácido acético, plásticos y materias primas.
Aproximadamente mil millones de kg de acetona se producen cada año como un
disolvente y para aplicaciones en la industria del caucho, cuero, y plásticos.
Methylethyl cetona es empleado como solvente de bajo punto de ebullición para
revestimientos y adhesivos, y para la síntesis de otras sustancias químicas.
Además de su producción de hidrocarburos por oxidación fotoquímica, los
compuestos de carbonilo entran en la atmósfera de un gran número de fuentes y
pro- cesses. Estos incluyen las emisiones directas de gases de escape de motores de
combustión interna, emisiones de incineradores, pulverización de pintura,
fabricación de polímeros, la impresión, la petroquímica, la fabricación y la
fabricación de laca. El formaldehído y el acetaldehído son pro- ducido por
microorganismos, y el acetaldehído es emitido por algunos tipos de vegetación.
Aldehídos son en segundo lugar solamente a no 2 como fuentes atmosféricas de
radicales libres pro- ducido por la absorción de la luz. Esto es porque el grupo
carbonilo es un chrom- ophore, un grupo molecular que fácilmente absorbe la luz.
Se absorbe bien en el cercano-
La región ultravioleta del espectro. Activa el compuesto producido cuando un
fotón es absorbido por un aldehído se disocia en una radical formil,
•
HC
O
Y un alkyl radical. La photodissociation de acetaldehído ilustra este proceso de dos
pasos:
HO H Oh H H O
* CH+.
HCCHH + h H C C H h (12.5.4)
C
H
.
H
(Photoexcited)
Photolytically emocionado formaldehído, CH 2OH*, puede disociarse de dos
maneras. La primera de ellas produce un átomo de H y HCO radical; el segundo
produce químicamente
H2 estable y CO.
.
Como resultado de su reacción con el Seguida por2 O 2, entonces no son aldehídos.
HO
Los precursores para la producción de nitratos peroxyacyl fuertemente oxidantes
HCCCH H + h HC . .C
C + H (12.5.5)
H H H
Para producir el pan precursor acetil radical. Se cree que el mecanismo de
El remo val de las cetonas superior de la atmósfera implica una reacción inicial.
.
Con HO radical.
Alcoholes
H H H
H C C C C OH
H H H
Que ha sido detectado en los escapes de automóviles. Algunos alkenyl alcoholes
son emitidos por las plantas. Uno de estos, el cis-3-hexen-1-ol,
CH3CH2CH=CHCH2CH2OH, es emitida
A partir de hierba, árboles y cultivos pla nts en la medida en que se conoce como "alcohol
de hoja". .
Además de reaccionar con radicales radicales HO, alkenyl reaccionar enérgicamente con
atmos-
Pheric ozono, lo cual agrega a través del enlace doble.
Los fenoles
Los fenoles son aril alcoholes que tienen un grupo -OH pegado a una aril
anillo. Son más observó como contaminantes del agua de contaminantes del aire.
Algunos fenoles típicas que se han reportado como contaminantes atmosféricos
son los siguientes:
OH CH3 CH3 OH
OH H3 C
OH OH
El más simple de estos compuestos, fenol, está entre los 50 mejores productos
químicos producidos anualmente. Es más comúnmente utilizado en la fabricación
de resinas y polímeros, como la baquelita, un copolímero de fenol-formaldehído.
Los fenoles son producidos por la pirólisis de carbón y son importantes
subproductos de carbonilla. Así, en las situaciones de coque de carbón y otras
operaciones similares, fenoles contaminantes del aire puede ser problemático.
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Los éteres
Los óxidos
Oh Oh
HC H
HC H CCH
C
H H H HH
El óxido de etileno Óxido de propileno
Se encuentran entre los 50 productos químicos industriales más producida y tienen
un potencial limitado para entrar en la atmósfera como contaminantes. El óxido de
etileno es moderadamente a altamente tóxicos, fragante, incoloro, inflamable, gas
explosivo utilizado como sustancia intermedia, esterilizantes y fumigante. Es un
mutágeno y carcinógeno de experiencia- mentales de los animales. Se clasifican
como peligrosos, tanto para su toxicidad e inflamabilidad.
Compuestos ORGANOHALIDE
H H F Cl H
H C Cl Cl C Cl Cl C Cl C C H
H H CL F
Cl H
Chloromethane El diclorometano Dichlorodifluoro- 1,1,1-Trichloroeth-
(Bp-24˚C) (Cloruro de El metano ("el Ane (bromuro
metileno, fp -97˚C, freón- 12", bp - cloro- forma, BP
BP 40˚C) 29˚C) 74˚C)
Haluro aril compuestos tienen muchos usos. El resultado inevitable de todos estos
usos se ha generalizado las ocurrencias de la exposición humana y la
contaminación ambiental. Los bifenilos policlorados, PCBs, un grupo de
compuestos formados por cloración del bifenilo,
Clx
HBr + H . .
Br + H 2 (12.7.3)
.
Br + H . HBr (12.7.4)
Liberando así átomos de CL. Los átomos son muy Cl especies reactivas. Bajo las
condiciones de la estratosfera enrarecida, uno de los más abundantes especies
reactivas disponibles para ellos reaccionan con el ozono, que se destruyen
mediante un proceso que genera ClO:
Cl + O3 ClO + O2 (12.7.6)
O3 + H +O (12.7.7)
El óxido nítrico, NO, también está presente. La ClO especies pueden reaccionar
con O O NO, regenerando los átomos de Cl y provocando reacciones en cadena
que provocan la destrucción del ozono neto:
ClO + O Cl + O2 (12.7.8)
Cl + O3 ClO + O2 (12.7.9)
O3 + O 2O2 (12.7.10)
O3 + Cl ClO + O2 (12.7.12).
O3 + NO Nº2 + O2 (12.7.13)
Los radicales alquilo producidos por esta reacción forma un radical peroxy con
oxígeno molecular,
Los perfluorocarbonos
Como se señaló en los capítulos 7 y 22, estos compuestos son de gran interés
debido a su toxicidad. Uno de los más infames químicos contaminantes
ambientales es la 2,3,7,8-tetraclorodibenzo-p-dioxina TCDD, a menudo conocido
simplemente como "dioxina".
Los PCDD y PCDF entra al aire a partir de numerosas fuentes, incluyendo los
motores de automóviles, los incineradores de desechos, la producción de acero y
otros metales. Una fuente muy importante bien pueden ser los incineradores de
desechos sólidos municipales. La formación de PCDD y PCDF en dichos
incineradores resultados en parte debido a la presencia de cloro (como en el caso
de plástico policloruro de vinilo en los residuos municipales) y metales catalíticos.
Además, los PCDD y PCDF son producidos por síntesis de novo de cenizas
volantes carbonosos superficies en la región post-combustión de un incinerador a
temperaturas relativamente bajas de alrededor de 300˚C en presencia de oxígeno y
fuentes de cloro e hidrógeno.
Los niveles atmosféricos de los PCDD y PCDF son muy bajas, en el rango de
0,4 a 100 picogramos por metro cúbico de aire. Debido a su baja volatilidad, los
congéneres más clorados de estos compuestos tienden a ocurrir en material
particulado atmosférico, en el que están relativamente protegidos de la fotólisis y
reacción con el radical hidroxilo, que son los dos principales mecanismos mediante
los cuales los PCDD y PCDF son eliminados de la atmósfera. Además, el menor de
los congéneres clorados son más reactivas debido a sus enlaces C-H, que son
susceptibles al ataque de radicales hidroxilo.
Compuestos ORGANOSULFUR
Sustitución de alquil o aril hidrocarburo grupos tales como fenil metil y para H
en sulfuro de hidrógeno, H 2S, conduce a un número de diferentes organosulfur
tioles (mer- captans, R-SH) y los sulfuros, también llamado thioethers (R-S-R).
Fórmulas estructurales de ejemplos de estos compuestos son mostradas en la parte
superior de la página siguiente.
La más significativa está compuesto dimethylsulfide organosulfur atmosférico,
producido en grandes cantidades por los organismos marinos y la introducción de
cantidades de
H H H H H
HCSCH H C C SS C H
H H S H H H
Dimethylsulfide Tiofeno Ethylmethyldisulfide
H H3C Oh H
H H
HCN NCH CCCN
H H3C H
H
La metilamina Dimetilformamida El acrilonitrilo
Nitrobenzen N La anilina
Nº2 Pyridin
NH2
H2N
2-naftilamina
1-naftilamina 1-fenil-2-
naftilamina
Preguntas y problemas
H HS
(c) CCC C H 3. Debe tener al menos el efecto de estos tres
H HH
2. ¿Por qué son las emisiones de hidrocarburos incontrolada de gases de escape de
automóviles especial- mente reactiva?
Introducción
La geosfera, o la tierra sólida, que es la parte de la tierra sobre la que viven los
seres humanos y de los cuales se extrae la mayoría de sus alimentos, minerales y
combustibles. Creía haber una capacidad casi ilimitada capacidad amortiguadora
contra las perturbaciones de la humanidad, la geosfera es ahora conocido por ser
bastante frágil y sujeto a daños por las actividades humanas. Por ejemplo, algunos
miles de millones de toneladas de material de tierra están minadas u otros- wise
perturbado cada año en la extracción de minerales y carbón. Dos fenómenos
contaminantes atmosféricos-el exceso de dióxido de carbono y la lluvia ácida (ver
capítulo 14) tienen el potencial de causar cambios importantes en la geosfera.
Demasiado dióxido de carbono en la atmósfera puede causar el calentamiento
global ("efecto invernadero"), lo que podría alterar los patrones de precipitaciones
y gire actualmente las áreas productivas de la tierra en las regiones desérticas. La
característica de bajo pH de la lluvia ácida pueden traer consigo cambios drásticos
en la solubilidad de la oxidación y reducción de precios de los minerales. La
erosión causada por el cultivo intensivo de la tierra es lavar grandes cantidades de
mantillo de fer- mosaico granjas cada año. En algunas zonas de los países
industrializados, la geosfera ha sido el vertedero de los productos químicos
tóxicos. En última instancia, la geosfera deben proporcionar sitios de eliminación
de desechos nucleares de más de 400 reactores nucleares que operan en todo el
mundo. Puede verse fácilmente que la preservación de la geoesfera en una forma
adecuada para el asentamiento humano es uno de los mayores desafíos que
enfrenta la humanidad.
La interfaz entre la geosfera y la atmósfera en la superficie de la tierra es muy
importante para el medio ambiente. Las actividades humanas en la superficie de la
tierra puede afectar el clima, más directamente mediante el cambio del albedo de la
superficie, definida como el porcentaje de incidencia de la radiación solar reflejada
por la superficie de la tierra o el agua. Por ejemplo, si el sol irradia 100 unidades
de energía por minuto a los límites exteriores de la atmósfera y la superficie de la
tierra recibe 60 unidades por minuto del total, entonces refleja 30 unidades hacia
arriba, el albedo es de 50 por ciento. Algunos valores de albedo típico de las
diferentes áreas de la superficie de la tierra son: Bosques siempreverdes, 7-15%;
seco, aró
Tipos de minerales
Aunque más de dos mil minerales son conocidos, sólo alrededor de 25 rock-
formando minerales componen la mayoría de la corteza terrestre. La naturaleza
de estos minerales puede entenderse mejor con un conocimiento de la composición
elemental de la corteza. El oxígeno y el silicio conforman el 49,5% y el 25,7% de
la masa de la corteza terrestre, el respeto- ively. Por lo tanto, la mayoría de los
minerales son los silicatos, tales como el Cuarzo, SiO2, o ortoclasa, KAlSi 3O8. En
orden descendente de la abundancia; el resto de los elementos de la corteza
terrestre son de aluminio (7.4%), hierro (4,7%), calcio (3,6%), el sodio (2,8%),
potasio
(2,6%), Magnesio (2,1%) y otros (1,6%). Table 15.1 Resume los principales tipos
de minerales de la corteza terrestre.
Los minerales secundarios se forman por la alteración de la materia mineral
primario. Las arcillas son minerales de silicato, normalmente contiene aluminio,
que constituyen una de las clases más importantes de minerales secundarios.
Olivino, augita, hornblenda, y feldespatos forman las arcillas. Las arcillas son
discutidas en detalle en la sección 15.7.
Evaporitas
Evaporitas son sales solubles que precipitan desde solución bajo condiciones
áridas especial, comúnmente como resultado de la evaporación de agua de mar. El más
común es el halito evaporite, NaCl. Otras sencillas evaporitas son sylvite (KCl),
thenardite (Na2SO4) y anhidrita (CaSO4). Muchos evaporitas son los hidratos,
incluyendo bischofite (MgCl2•6H2O), el yeso (CaSO4•2H2O), kieserita
(MgSO4•H2O), y epsomite (MgSO4•7H2O). Sales dobles, como carnalita
(KMgCl3•6H2O), kainite (KMgClSO4•11/4H2O), glaserite (K3Na(SO4)2), polyhalite
(K2MgCa2(SO4)4•2H2O), y loeweite (Na12Mg7(SO4)13•15H2O), son muy comunes
en evaporitas.
La precipitación de evaporitas de marine y salmuera fuentes depende de varios
factores. Entre estos destacan las concentraciones de los iones en el agua evaporite
y la solubilidad de los productos evaporite sales. La presencia de un ión común
reduce la solubilidad; por ejemplo, CaSO4 precipita más fácilmente de una
salmuera que contiene Na2SO4 que en una solución que no contiene ninguna otra
fuente de sulfato. La presencia de otras sales que no tienen un ion común aumenta
la solubilidad, debido a que disminuye los coeficientes de actividad. Las
diferencias de temperatura como resultado considerables diferencias de
solubilidad.
Los depósitos de nitrato que ocurren en las regiones extraordinariamente seco
y caliente del norte de Chile son químicamente singular, debido a la estabilidad de
las sales de nitrato sumamente oxidado. La dominante de la sal, que ha sido
explotado por su contenido de nitratos de uso
Se sublima volcánica
Ciclo de rock
Roca
ígnea
El aspecto más fundamental de la forma física de la geosfera tiene que ver con
la forma de la tierra y dimensiones. La tierra tiene la forma de un geoide definido
por una cara sur- correspondiente al nivel medio del mar de los océanos y
continuando como hipotético de los niveles del mar en los continentes. De esta
forma no es una esfera perfecta, debido a variaciones en la atracción de la
gravedad en diversos lugares de la superficie de la tierra. Esta leve irregularidad en
forma importante en la realización de encuestas para determinar con precisión las
ubicaciones de puntos sobre la superficie de la tierra según la longitud, latitud y
altitud sobre el nivel del mar. De interés más directo para los seres humanos es la
naturaleza de la topografía y los procesos que se producen en ellos. Esta área de
estudio está clasificada como la geomorfología.
• Los límites divergentes donde las placas se están alejando unas de otras.
Ocurriendo en oceánicos, estas son las regiones en las que el magma
caliente fluye hacia arriba y se enfría para producir nueva litosfera
sólida. Este nuevo material sólido crea cordilleras oceánicas.
• Los límites convergentes donde las placas se mueven uno hacia el otro.
Una placa puede ser empujado por debajo de la otra en una zona de
subducción en la que está enterrado en la materia y eventualmente
asthenosphere refundido para formar nuevo magma. Cuando esto no
ocurre, la litosfera es empujado hacia arriba para formar cadenas
montañosas a lo largo de una frontera de colisión.
• Fallo de transformar los límites en que dos placas se deslizan entre sí.
Estos límites crear fallos que como resultado de los terremotos.
Los fenómenos descritos anteriormente son partes del ciclo tectónico, un ciclo
geológico que describe cómo las placas tectónicas se mueven uno respecto al otro,
el magma asciende para formar nuevas rocas sólidas, y sólidos litosféricas
disipador de rocas para ser derretido formando así nuevo magma. El ciclo
Fallo
Syncline
Anticlina
l
Procesos internos
Volcanes
Además de los terremotos, el otro gran proceso subterráneo que tiene el
potencial de afectar masivamente el medio ambiente consiste en emisiones de roca
fundida (Lava), gases, vapor, cenizas y partículas debido a la presencia de magma
cerca de la superficie de la tierra. Este fenómeno se llama un volcán (Figura
13.5).5 volcanes pueden ser muy destructivas y perjudiciales para el medio
ambiente. Aspectos de los posibles daños de los volcanes son discutidos en la
Sección 15.12.
Volcanes en tener una variedad de formas que están más allá del alcance de
este capítulo para cubrir en detalle. Básicamente, se forman cuando el magma sube
a la superficie. Esto ocurre frecuentemente en las zonas de subducción creados
cuando se empuja una placa debajo de otra (véase Figure 15.2). el movimiento
descendente de sólido material litosféricas somete a altas temperaturas y presiones
que hace que la roca se funde y se suben a la superficie, como el magma. Emisión
de magma fundido de un volcán a temperaturas normalmente por encima de los
500˚C y a menudo tan alto como 1.400˚C, se denomina lava, y es una de las
manifestaciones más comunes de la actividad volcánica.
Procesos superficiales
El contorno de la superficie
antes de diapositiva
Caída
superior
Flujo
inferior
Los sedimentos
Vastas zonas de tierras, así como el lago y sedimentos, están formadas por
rocas sedimentarias. Las propiedades de estas masas de material dependen mucho
de sus orígenes y de transporte. El agua es el principal vehículo de transporte de
sedimentos, aunque el viento también puede ser significativo. Cientos de millones
de toneladas de sedimentos que son transportados por los ríos principales cada año.
• Montmorillonite, Al2(OH)2Si4O10
• La illita, K0-2al4(IS8-6Al0-2)O20(OH)4
• Caolinita, Al2Si2O5(OH)4
Oh Oh Oh Oh Oh Oh
Si Si Si Si
OH Oh Oh OH Oh Oh
OH OH OH OH OH OH
Oh Oh Oh Oh Oh Oh
Si Si Si Si
Como se describe en la sección 5.4, los minerales de arcilla puede alcanzar una
carga neta negativa por ion, en el cual Si(IV) y Al(III) iones son reemplazados por
iones metálicos de sim- ilar tamaño pero de menor carga. La compensación debe
ser hecha para esta carga negativa por asociación de cationes con la capa de arcilla
de superficies. Desde estos cationes no necesita colocar sitios específicos en la
matriz cristalina de la 4arcilla, que pueden ser relativamente grandes, como los
iones de K+, Na+, o NH +. Estos cationes se denominan cationes
intercambiables y son intercambiables por otros cationes en el agua. La suma de
los cationes intercambiables, expresado en miliequivalentes de cationes
monovalentes) por cada 100 g de arcilla seca, se llama la capacidad de
intercambio catiónico, CEC, de la arcilla y es una importante característica que
busca de coloides y sedimentos que tienen capacidad de intercambio catiónico.
Geoquímica
La geoquímica se refiere a especies químicas, reacciones y procesos en la
litosfera y sus interacciones con la atmósfera y la hidrosfera. La rama de
geoquímica que explora las complejas interacciones entre la roca/agua/aire/vida
La meteorización química
Como un fenómeno químico, el desgaste puede considerarse como el resultado
de la tendencia de la roca/agua/sistema de minerales para alcanzar el equilibrio.
Esto ocurre a través de los habituales mecanismos químicos de
disolución/precipitación, reacciones ácido-base, complejación, hidrólisis,
oxidación y reducción.
Desgaste ocurre muy lentamente en el aire seco pero es muchos órdenes de
magnitud más rápidamente en presencia de agua. El agua, por sí misma, es una
sustancia químicamente activa meteorización y contiene agentes atmosféricos en
solución, de manera que son transportados a sitios químicamente activos sobre los
minerales de roca y póngase en contacto con el mineral en las superficies
Nivel molecular e iónico. En este sentido, uno de los principales agentes
atmosféricos son el CO2, O2ácidos orgánicos (incluyendo los ácidos húmicos y
fúlvicos, véase la sección 3.17), los ácidos de azufre (SO 2(aq), H2SO4), y ácidos de
nitrógeno (HNO 3, HNO2). El agua constituye la fuente de
Iones H + necesarios para formar gases ácidos para actuar como ácidos, como se muestra a
continuación:
CO + H O H+ - (15.8.1)
2 2 3
-
Por lo tanto2 + H2O H+ + HSO3 (15.8.2)
• Hidratación/deshidratación, por
ejemplo: CaSO4(s) + 4
La hidrólisis es el principal medio por el cual los silicatos sufren desgaste tal como
se muestra en la siguiente reacción de forsterite:
-
Mg2SiO4(s) + 4CO2 + 4H2O 2Mg2+ + 4HCO + 3H4SiO4
Reacciones tales como estos determinan en gran medida los tipos y concentraciones de
solutos en las aguas superficiales y subterráneas. Hidrólisis ácida, especialmente, es el
proceso predominante que libera elementos tales como Na+, K+ y Ca2+ de minerales
de silicato.
Zona de
aireación
Zona de
aireación
Fringe capilar
Tabla de agua
Figura 15.7. Algunas de las principales características de la distribución de las aguas subterráneas.
Bien
Flujo de
Arroyo afluent
aliment
ado e
Pantan desde
Tabla de o
Tabla de agua
agua desde
el pozo
deprimido Tabla de agua
Elevada desde
Afluente
Terremotos
Alta cresta,
mala poco
floodingSlo
w
floodingLo
w crest,
escorrentía,
infiltración
bueno
inundaciones catastróficas.
Tiempo
Figura 15.9. Influencia de la escorrentía en las inundaciones.
Con la estabilización
de la vegetación de
dunas de playa
Berma
Declive de la relativamente
Car
playa plana
Marea
Ocean a Marea
Alta
baja
Fenómenos en la Tierra/atmósfera
Migración
de dunas de
arena
crestWind
movimiento
Figura 15.11. La forma y la migración de una duna como se determina por la dirección predominante del
viento.
Efectos de hielo
El poder de hielo para alterar la geoesfera está ampliamente demostrado por los
restos de la actividad glacial pasado desde la Edad de Hielo. Las grandes áreas de
la superficie de la tierra que alguna vez fueron cubiertos con capas de hielo glacial
1 o 2 kilómetros de espesor mostrar evi- dencias de cómo el hielo de la superficie
labrada, dejado enormes montones de piedras y grava, y
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Izquierda ricos depósitos de agua dulce. El enorme peso de los glaciares en la
superficie de la tierra se comprime, y en los lugares que todavía está emergiendo
atrás 10.000 años después de que los glaciares se retiraron. Hoy la influencia de
hielo en la superficie de la tierra es mínima, y existe una preocupación
considerable que el derretimiento de los glaciares por el efecto de calentamiento de
invernadero elevará los niveles del mar tan elevado que las zonas costeras serán
inundadas.
Los glaciares en forma suficientemente altas latitudes y altitudes tales que la
nieve no se derrite completamente cada verano. Esto ocurre cuando se convierte en
nieve compactada a lo largo de varios a varios miles de años de tal forma que el
agua congelada se convierte en cristales de hielo real. Grandes masas de hielo, con
zonas de varios miles de kilómetros cuadrados o más, y a menudo alrededor de 1
kilómetros de espesor, se producen en las regiones polares y se
denominan glaciares continentales. Tanto en Groenlandia y la Antártida están
cubiertas por glaciares continentales. Los glaciares alpinos ocupan los valles de
las montañas.
Los glaciares en una pendiente caudal como consecuencia de su masa. Este
flujo es normalmente sólo unos pocos metros por año, pero puede llegar a alcanzar
varios kilómetros por año. Si un glaciar desemboca en el mar, se pueden perder las
masas de hielo como icebergs, un proceso que se denomina parto. Hielo también
puede perderse por fusión a lo largo de los bordes. Los procesos por los cuales se
pierde el hielo se denomina ablación.
El hielo de los glaciares afecta a la superficie de la geosfera tanto por la
erosión y la deposición. Es fácil imaginar que un fluir masa de hielo glacial es muy
eficiente para raspar la superficie sobre la cual fluye, un proceso
denominado abrasión. Agregando al efecto erosivo es la presencia de rocas
congeladas en los glaciares que pueden actuar como herramientas para tallar la
superficie de las rocas y el suelo. Mientras que la abrasión desgaste tiende a las
superficies rocosas lejos produciendo un fino polvo de roca, grandes trozos de roca
puede ser extraída de la superficie sobre la cual fluye el glaciar y llevarse junto con
el hielo glacial.
Cuando se derrite el hielo de los glaciares, la roca que ha sido incorporado en
el que se quede atrás. Este material se denomina hasta, o si se ha llevado a cierta
distancia por el agua sale de la fusión glaciar se denomina outwash. Montones de
roca dejado por el derretimiento de glaciares, producen estructuras únicas
llamados morrenas.
Aunque los efectos de los glaciares descritos anteriormente son los más
espectaculares festations mani- de la acción de los hielos en la geosfera, a un nivel
mucho menor de hielo pueden tener algunos efectos muy sustanciales. La
congelación y la expansión del agua en los poros y las pequeñas grietas en la roca
es un importante contribuyente a la física de los procesos atmosféricos. Los ciclos
de congelación/descongelación también son muy destructivos para algunos tipos
de estructuras, como edificios de piedra.
Confinar la Calenta
topografía dor
Figura 15.12. Las características topográficas, como confinar las crestas de las montañas, podrá
trabajar con inversiones de temperatura para aumentar los efectos de la contaminación del aire.
Literatura Citada
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10. Schneider, David, "El aumento de los Mares", Scientific American, Marzo,
1997, págs. 112-117.
Preguntas y problemas
Introducción e historia
Ecosistemas industriales
Ecosistemas industriales puede ser definido ampliamente para incluir todos los
tipos de producción, procesamiento y consumo. Estas incluyen, por ejemplo, la
producción agrícola, así como las operaciones puramente industriales. Es útil para
definir cinco componentes principales de un ecosistema industrial como se muestra
en Figure 17.2. estas son (1) un productor de materias primas, (2) una fuente o
fuentes de energía, (3) la elaboración de materiales y el sector
manufacturero, (4) un sector de procesamiento de residuos, y (5) un sector de
consumo. En tal sistema idealizado, el flujo de materiales entre las cuatro
principales hubs es muy alta. Cada componente del sistema evoluciona de una
manera que maximiza la eficiencia con la que el sistema utiliza materiales y energía.
Procesado de
materiales y
fabricación
Principa
l Energí Consumid
producto or
r de a
material
es
Proces
ador de
residuos
Metabolismo industrial
Metabolismo industrial en su totalidad sigue los flujos de materiales y
energía desde sus orígenes iniciales mediante un sistema industrial, a los
consumidores y a sus ultimatedisposal.5,6 En sistemas biológicos, el metabolismo
puede estudiarse en cualquier nivel, desde los procesos moleculares que ocurren en
células individuales a través de los múltiples procesos y ciclos metabólicos que
ocurren en los distintos órganos, y para el proceso global del metabolismo que
tiene lugar en todo el organismo. Asimismo, metabolismo industrial pueden
examinarse como operaciones de unidad individual dentro de una operación
industrial, en la fábrica, a nivel de la industria, y en todo el mundo. Para un
enfoque de ecología industrial a menudo es más útil para ver procesos metabólicos
industrial a nivel regional, lo suficientemente grande como para tener un número
de industrias con una variedad de productos de desechos potenciales que podrían
ser utilizados por otras industrias, pero lo suficientemente pequeño como para
permitir que el transporte e intercambio de materiales entre los distintos sectores.
Para minimizar la contaminación puede ser útil considerar unidades compuestas de
ámbitos medioambientales, tales como cuencas atmosféricas o cuencas
hidrográficas.
A diferencia de la que viven los procesos metabólicos que se producen en los
sistemas naturales donde true los productos de desecho son muy raras,
metabolismo industrial como se practica hoy tiene una enojosa tendencia a
desvirtuar, degradar y dispersar los materiales hasta el punto de que ya no son
útiles, pero todavía son perjudiciales para el medio ambiente. De hecho, la basura
ha sido definido como el uso de los recursos naturales disipativa.7 Además de la
simple pérdida de dilución y dispersión en el medio ambiente, los materiales
pueden ser perdidos por ser atados en formas de energía baja o por ser puesto en
una forma química de la cual son muy difíciles de recuperar.
Un ejemplo de dispersión del material resultante de la contaminación
ambiental, ahora un problema muy disminuida, fue el uso generalizado de plomo
tetraetilo de plomo antiknock aditivo en la gasolina. El resultado neto de este uso
fue para dispersar a llevar todo el ambiente con gases de escape automático, sin
ninguna esperanza de recuperación.
Sistema y
procesos
industriale
s
Mater (Limita
do) Relativamente Limited
ia prima
alto en el Wastes
sistema de
flujo de
Energía materiales
ilimitada
Figura 17.4. Ilustración de un sistema industrial en el que tanto la utilización de materias primas
y la producción de desechos están limitados a un cierto grado.
Grandes cantidades de materiales son extraídos, procesados y utilizados,
eliminados en el ambiente en forma concentrada (desechos peligrosos) o dispersas.
En los últimos años, regulaciones y otras limitaciones han disminuido
considerablemente la contaminación procedente de fuentes puntuales de la
actividad industrial. Sin embargo, debido al enorme volumen de material
procesado a través de las sociedades industriales, la contaminación disipativo
continúa siendo un problema.
Un ecosistema industrial con ninguna entrada de materiales y desechos no se
ilustra en Figure 17.5. las necesidades energéticas de este sistema son bastante
altos y el material fluye dentro del propio sistema son bastante altos. Dicho sistema
es una visión idealizada que nunca puede realizarse en la práctica, pero sirve como
un objetivo útil en torno a cual más prácticos y alcanzables sistemas pueden
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basarse.
La utilización eficiente de la
energía ()
Figura 17.5. Ecosistema industrial idealizada en la que no son los materiales necesarios para la
entrada más allá de los necesarios para iniciar el sistema. Los requerimientos de energía son
relativamente altos, y el flujo de material dentro del sistema es elevado y continuo.
Atmósfera: los efectos potenciales son mayores debido a las emisiones de gases,
vapores y partículas. Estos incluyen los gases de efecto invernadero, gases ácidos,
partículas, precursores químicos foto- a la formación de niebla, y las especies con
potencial que agotan el ozono de la estratosfera.
La hidrosfera: actividades industriales pueden contaminar el agua con una
variedad de contaminantes. Usos consuntivos de agua puede ejercer presión sobre
los limitados suministros de agua, especialmente en las regiones áridas. El agua
utilizada para el enfriamiento puede ser térmicamente contaminados.
Geosfera: el mayor efecto, los resultados de las industrias extractivas de minerales
a través de los cuales se recuperan. La geosfera puede estar contaminada por los
desechos sólidos y peligrosos, y el espacio disponible para el relleno pueden
agotarse.
Biosfera: El mayor efecto directo de la distribución de sustancias tóxicas como el
resultado de las actividades industriales. También puede haber efectos indirectos
significativos resultantes del deterioro de la atmósfera, la hidrosfera y la geosfera.
La producción de cultivos
Energía ilimitada
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La energía es, obviamente, un ingrediente clave de un ecosistema industrial. A
diferencia de los materiales, el flujo de energía incluso en un equilibrado ecosistema
industrial cerrado es esencialmente
La desmaterialización
Sustitución de materiales
Reciclaje
Figura 17.6. La ruta unidireccional de la utilización de los recursos convencionales para hacer
productos manufacturados seguidos por la disposición de los bienes y materiales al final consume
grandes cantidades de materiales y produce grandes cantidades de desechos (superior). En un
ecosistema industrial ideal (parte inferior), el bucle se cierra y se reciclan productos pasaron a la fase
de producción.
Uno de los aspectos de ese sistema en forma cíclica, a menudo resulta útil para que
los fabricantes asuman la responsabilidad de sus productos, para mantener la
"administración". Idealmente, en un sistema como éste un producto y/o el material en
que hubiera un interminable ciclo de vida; cuando su vida útil está agotada, es
reformado o convertido en otro producto.
En el examen de ciclos de vida, es importante señalar que el comercio puede
dividirse en dos amplias categorías de productos y servicios. Mientras que la
mayoría de la actividad comercial se concentra en proporcionar grandes cantidades
de bienes y productos, la demanda se ha satisfecho en gran medida para algunos
segmentos de la población, y las economías más ricas se están moviendo más a un
sistema basado en el servicio. Gran parte del comercio necesarios para una
sociedad moderna consiste de una mezcla de bienes y servicios. La tendencia hacia
una economía de servicios ofrece dos ventajas principales con respecto a
wasteminimization. Obviamente, un puro servicio implica un material escaso. En
segundo lugar, un proveedor de servicio está en una posición mucho mejor para el
control de materiales para garantizar que sean reciclados y para el control de
residuos, garantizando su correcta eliminación. Un ejemplo comúnmente citado es
el de máquinas de fotocopiar. Ofrecen un servicio y una copia muy usada la
máquina requiere un mantenimiento frecuente y la limpieza. Las piezas de tal
Administración de producto
Utilidad incorporada
Figure 17.7 Puede considerarse como una "pirámide" de energía/materiales que
muestran que las cantidades de energía y materiales involucrados disminuir va
desde la materia prima hasta el producto terminado. La implicación de este
diagrama es que significativamente menos energía, y ciertamente no más
materiales, están involucrados cuando el reciclaje se lleva a cabo cerca de la parte
superior de la cadena de flujo de materiales en lugar de cerca de la parte inferior.
Dos opciones fundamentales que deben ser hechas en el diseño para el medio
ambiente son aquellos involvingmaterials y energía. La elección de los materiales
en un automóvil ilustra algunos de los posibles inconvenientes. El acero como
componente del automóvil cuerpos requiere cantidades relativamente grandes de
energía y supone una importante ruptura ambiental en la extracción y
procesamiento de mineral de hierro. El acero es un material relativamente pesado,
así más energía está involucrado en el movimiento de automóviles fabricados de
acero. No obstante, el acero es resistente, tiene una alta tasa de reciclaje, y es
producida inicialmente de abundantes fuentes de mineral de hierro. El aluminio es
mucho más ligero que el acero y muy durable. Tiene un excelente porcentaje de
reciclado. Buenas fuentes primarias de aluminio, bauxita, minerales, no son tan
abundantes como minerales de hierro, y grandes cantidades de energía son
requeridos en la producción primaria de aluminio. Los plásticos son otra fuente de
componentes de automoción. El peso ligero de plástico reduce el consumo de
combustible de automoción, plásticos con propiedades deseadas son hechas
fácilmente, y moldeo y moldear piezas de plástico es un proceso sencillo. Sin
embargo, plástico de componentes de automoción tienen una baja tasa de reciclaje.
3 características de un producto que deben ser considerados en el diseño para
el medio ambiente son la durabilidad, la reparabilidad, y
reciclabilidad. Durabilidad simplemente se refiere a qué tan bien el producto dura y
resiste el desglose en uso normal. Algunos productos son notables por su durabilidad;
dos cilindros antigua granja Tractores John Deere desde los años 1930 y 1940 son
legendarias en los círculos agrícolas por su durabilidad, realzada por el cariño que
despertó en sus dueños quienes tienden a conservarlos. Reparabilidad es la medida
de cuán fácil y económico que es la reparación de un producto. Un producto que
puede ser reparado, es menos probable que se descarta cuando deja de funcionar
por alguna razón. El reciclado se refiere al grado y la facilidad con la que un
producto o componentes del mismo pueden ser reciclados. Un aspecto importante
de la capacidad de reciclaje es la facilidad con la que un producto puede ser
desmontado en componentes que consta de un único material que puede ser
reciclado. También considera que si los componentes están hechos de materiales
que puedan ser reciclados.
El
procesamiento y
la preparación de
materiales
terminados
Formación de
materiales
terminados
Producción de
piezas para ir al
producto final
Fabricación de
producto
final
Uso del
producto
final
Producto
consumido ya no
son útiles para su
propósito
designado
Componentes Desechar
o materiales componentes
reciclados o materiales
El ejemplo de KALUNDBORG
Lago Tisso
Novo El
Nordisk pharam agua
ceuticals El sulfato Gyproc
de calcio wallboar
Fertilizante d
La
lodos El
Power Plant refriger Refinerí
El
agua
ación a de
ASNAESelectr combusti
ical petróleo
ble Statoil
El
vapor
Carbón, cal de
El de gas Petróleo crudo
calor de vapor
cemento
, materi Kemira
al de planta de
carreter ácido
a
Invernadero Casas Fishf sulfúrico
arm
s
Literatura Citada
Referencias complementarias
Preguntas y problemas
Introducción
Minerales en la geosfera
Extracción y minería
0
1900 1920 1940 1960 1980 2000
Año
Figura 18.1. Porcentaje promedio de cobre en el mineral que se extrae.
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0,1% de cobre puede eventualmente ser procesado. El aumento de la demanda de
un determinado metal, junto con la necesidad de utilizar de mineral de menor ley,
tiene un círculo efecto multiplicador en la cantidad de mineral que debe ser extraído y
procesado y el acompañamiento de las consecuencias ambientales.
La práctica adecuada de la ecología industrial puede utilizarse para reducir
significativamente los efectos de la minería y los subproductos de la minería. Una
manera en que esto puede hacerse es entirelyeliminate la necesidad para la
minería, la utilización de fuentes alternas de materiales. Un ejemplo de esa
utilización, ampliamente la hipótesis pero que aún no se han puesto en práctica en
gran medida, es la extracción de aluminio a partir de cenizas de carbón. Esto
tendría la doble ventaja de reducir las cantidades de residuos de ceniza y
reduciendo la necesidad de la remoción de los escasos de mineral de aluminio.
Los metales
La mayoría de los elementos son metales, la mayoría de los cuales son de
crucial importancia como recursos. La disponibilidad y la utilización anual de
metales varían ampliamente según el tipo de metal. Algunos metales son
abundantes y ampliamente utilizado en aplicaciones estructurales; hierro y
aluminio son los principales ejemplos. Otros metales, especialmente los del grupo
del platino (platino, paladio, rodio, iridio) son muy valiosos y su uso está limitado
a las aplicaciones como catalizadores, filamentos, o electrodos para que sólo se
necesitan pequeñas cantidades. Algunos metales se consideran "crucial" porque de
theirapplications para los cuales no se dispone de sustitutos y la escasez o la
distribución desigual de la oferta que se producen. Ese metal es el cromo, utilizado
para la fabricación de acero inoxidable(especialmente para piezas expuestas a altas
temperaturas y gases corrosivos), aviones, automóviles, equipo de hospital, y el
equipo minero. Los metales del grupo del platino se utilizan como catalizadores en
la industria química, en el refinado de petróleo, y en gases de escape de
automóviles dispositivos anticontaminación.
Los metales presentan una amplia variedad de propiedades y usos. Vienen de
un número de diferentes compuestos; en algunos casos, dos o más compuestos son
importantes fuentes de min- ción del mismo metal. Normalmente, estos
compuestos son óxidos o sulfuros. Sin embargo, otros tipos de compuestos y, en el
caso de oro y metales del grupo del platino, el elemental (nativa) de metales actúan
como mineral de metal. Table 18.1 Enumera los metales importantes, sus
propiedades principales usos y fuentes.
Aluminio
Dejando atrás grandes cantidades de sosa "barro rojo". Este residuo, que es rico en
óxidos de hierro, silicio y titanio, prácticamente no tiene usos y un alto potencial
de producir contaminación. El hidróxido de aluminio se precipita en la forma pura
en la parte inferior
Temperaturas y calcinada a unos 1200 °C para producir anhidro puro Al 2O3. La
alúmina es entonces anhidro fundido cyrolite electrolizado, Na 3AlF6, en los
electrodos de carbono para producir aluminio.
Todos los aspectos de la producción de aluminio a partir de bauxita son de uso
intensivo de energía. Grandes cantidades de energía térmica que se necesitan para
calentar la bauxita tratada con cáustico para extraer el aluminato de sodio, y se
requiere calor que calcina la alúmina hidratada antes de que pueda ser electrolizado.
Grandes cantidades de energía eléctrica están obligadas a reducir al metal de aluminio
en el proceso electrolítico para la producción de aluminio.
Una posibilidad interesante que podría evitar muchos de los problemas
ambientales asociados con la producción de aluminio es el uso de cenizas volantes
de carbón como fuente del metal. Las cenizas se produce en grandes cantidades
como subproducto de la generación de electricidad, por lo que es esencialmente un
recurso gratuito. Como materia prima, las cenizas de carbón es muy atractivo
porque es anhidro, evitando así los gastos de extracción de agua; es finamente
dividido, y es homogéneo. Aluminio, junto con el hierro, el manganeso y el titanio,
puede ser extraído de las cenizas de carbón con ácido. Si el aluminio se extrae
como el cloruro
Sal,AlCl3, puede ser electrolizado como el cloruro por el proceso de Alcoa.
Aunque este proceso todavía no se ha demostrado ser competitivo con el proceso
Bayer, puede
A serlo en el futuro.
El galio es un metal que ocurre comúnmente con mineral de aluminio y
pueden ser producidos como un subproducto de la fabricación de aluminio.
Combinado con arsénico de galio o de indio y de arsénico es útil en aplicaciones
semiconducter, incluyendo los circuitos integrados, dispositivos fotoeléctricos, y
láseres. A pesar de su importancia, estas aplicaciones requieren sólo cantidades de
galio minúsculo en comparación a los principales metales.
Cromo
El cobre
El cobalto
Baterías, 3.9
Cantidad total
Residuos de la batería 1.4
Procesa, 6.2
Desde la geosfera,
3.5
Los pigmentos, soldadura,
revestimientos de cables,
productos moldeados, Shot 2.2
Figura 18.2. Flujo de plomo en el anthrosphere, globalmente, sobre una base anual en millones
de toneladas por año. El plomo de la geosfera incluye metal extraído y una pequeña cantidad
disipada por la combustión de carbón.
Algo más de la mitad de los procesados de plomo por los seres humanos
proviene de la geosfera, principalmente como plomo extraído del metal, y con una
fracción muy pequeña contenida en el carbón que se quema. Por mucho, el mayor
uso de plomo en las baterías y la cantidad de plomo de la batería cada año
reciclados enfoques que toman de la geosfera. Una pequeña fracción de plomo es
disipada como residuos asociados con la minería y refinamiento del metal y como
el plomo en la gasolina, una cantidad que está disminuyendo el uso de gasolina sin
plomo pasa a ser generalizada en todo el mundo. Una cantidad significativa de
plomo entra en diversos usos distintos de baterías, incluidos los pigmentos,
soldadura, revestimientos de cables, productos moldeados, y rodada en
municiones. Sólo una pequeña fracción de plomo de estos usos se recicla, y esto
representa un potencial de mejora en la conservación de plomo. Otra esfera en la
que pueden hacerse mejoras es eliminar o reducir en gran medida nonbattery usos
del plomo, como se ha hecho en el caso de balas de plomo y pigmentos. Aunque
un gran porcentaje de plomo en las baterías es reciclado, aproximadamente 1/3 del
plomo utilizado en las baterías se pierden; esto representa otra área de mejora
potencial en theutilization de plomo.
Potasio
Mención especial merece el potasio como metal debido a los iones de potasio,
K+, es un elemento esencial para el crecimiento de la planta. Se extraen minerales
como potasio y aplicados al suelo como fertilizante para plantas. Los minerales
potasio consisten generalmente de sales potásicas, KCl. Dichas sales se encuentran
como depósitos en el suelo o pueden ser obtenidos a partir de las salmueras
algunos. Grandes depósitos se encuentran en Saskatchewan, Canadá. Estas sales
son muy solubles en agua.
Una serie de minerales distintos de los utilizados para producir metales son
Los fosfatos
El azufre
Yeso
.
El sulfato de calcio en forma de dihidrato CaSO 2H O es el yeso mineral,
4 2
Una de las formas más comunes en que los residuos se produce azufre. Como se
señaló, las grandes cantidades de este material son producidos como un
subproducto de la fabricación de fertilizantes fosfatados. Otra fuente importante de
yeso es su producción cuando la cal se utiliza para eliminar el dióxido de azufre de
gases de chimenea de plantas de energía,
El sulfito de calcio para producir un producto que puede ser oxidado a sulfato de
calcio. Unos 100 millones de toneladas métricas de yeso se extraen cada año para
una variedad de usos, incluyendo la producción de cemento portland, para producir
paneles como acondicionador de suelos para aflojar los suelos de arcilla, apretado
y muchas otras aplicaciones.
El sulfato de calcio de industrial o natural (yeso) fuentes pueden ser calcinada
.
a una temperatura muy baja de sólo 159˚C para producir CaSO 4 1/2H2O, un
material conocido como el yeso de París, que alguna vez fue usado comúnmente
para la aplicación manual de yeso
A las paredes. El yeso de París mezclado con agua forma un material plástico que
se configura como el dihidrato, sólido
.
CaSO4 1/2H2O + 3/2H2O CaSO4 2H2O. . (18.8.2)
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En fundido recubierto con hojas de papel, este material produce planchas
comúnmente utilizados para las paredes interiores de las casas y otros edificios.
Históricamente, el yeso de París
CH2OH
C Oh Oh
H H
C
CH2OH OH H
C
C O C C
O H
h H OH
H H
C
OH H Polímero de celulosa
CO
C C
H
H OH
Los polisacáridos de las paredes celulares representan aproximadamente tres
cuartas partes de madera maciza demadera , desde la que se han retirado los
materiales extraíbles de un alcohol- Mezcla de benceno. Normalmente la madera
contiene unas décimas de un por ciento de cenizas (residuo mineral procedente de
la combustión de madera).
Una amplia variedad de compuestos orgánicos pueden ser extraídos de la
madera por agua, alcohol, benceno, éter y destilación al vapor. Estos compuestos
son los taninos, pigmentos, azúcares, almidón, cyclitols, gomas, mucílagos,
pectinas, galactans, terpenos, hidrocarburos, ácidos, ésteres, grasas, ácidos grasos,
aldehídos, resinas, esteroles y ceras. Importantes cantidades de metanol (a veces
conocido como alcohol de madera) se obtienen a partir de madera, especialmente
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cuando es pyrolyzed. Metanol, una vez que una fuente importante de combustible
líquido, ahora está siendo utilizado en una medida limitada como ingrediente de
algunas mezclas de gasolina (véase
El problema de la energía
La conservación de la energía
aproximadamente un 40%.
Figura 18.4. Tipos de energía y ejemplos de conversión entre ellos, con porcentajes de eficiencia
de conversión.
Turbina Generator
(Agua y calor)
Refrigeran
El
(1) Turbina para la te en el
agua
conversión de energía
potencial o cinética de condensador
Fuente de calor (fósil-
un líquido alimentó caldera, el
núcleo del reactor, el
calor solar colector)
Mecánica y elec- (2) Planta de energía de vapor en la que fluido de
energía eléctrica
alta energía es producida por evaporando el
agua
Bujía
La La
válvul válvula
a de de La turbina del
admisi escape compresor Escape
ón
Generator
Pistón
Cámara de
(4) Motor de turbinacombustión
de gas. La energía cinética
de los gases de escape calientes pueden ser
Cigüeñal utilizados para propulsar aviones.
+ -
Los
electrodos
de grafito
poroso Generator
O2 H+ + OH- H O H
2 2
Tabla 18.2. Los principales tipos de carbón que se encuentran en los Estados Unidos
Análisis proximal,1 por ciento
Figure 18.6 Muestra las áreas en los EE.UU. con grandes reservas de carbón.
Antracita, un duro, limpio, quema de carbón con bajo contenido de azufre, es la
forma más conveniente de todas las brasas. Aproximadamente la mitad de la
antracita originalmente presente en los Estados Unidos ha sido minada. Carbones
bituminosos encontrados en los Apalaches y norte central de los yacimientos de
carbón ha sido ampliamente utilizado. Es un excelente combustible con alto poder
calorífico. Lamentablemente, la mayoría de los carbones bituminosos tienen un
alto porcentaje de azufre (un promedio de 2-3%), por lo que el uso de este
combustible presenta problemas ambientales. Enormes reservas de prácticamente
intacta y el lignito subbituminous carbones son encontradas en los estados de las
Montañas Rocosas y en las llanuras del norte de las Dakotas, Montana y
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Wyoming. A pesar de algunos inconvenientes, el bajo contenido de azufre y la
facilidad de la explotación de estos combustibles poco contaminantes están
provocando un rápido aumento de su
Figura 18.6. Las zonas con mayores reservas de carbón en los Estados Unidos simultáneos.
La conversión de carbón
El impresionante poder del átomo reveló al final de la II Guerra Mundial celebrado fuera
Los productos
• + U-235 •
Neutrón de fisión
•
Los
neutrone
Figura 18.9. La fisión de un núcleo de uranio- s
235.
Las barras de
control que
absorben el
exceso de
neutrones y Turbi
regulan la na de
reacción en vapor
cadena. Agua
sobrecale El
ntado vapor
Generador
eléctrico
La vasija de El
presión del intercambiador
reactor, core de calor
(generador de Intercambiador de calor de desecho Disipador de calor
Varillas de vapor)
combustible que
contengan uranio
Y la reacción deuterio-tritio:
1H + 1H
n + 17,6 Mev (energía liberada por fusión) (18.16.2)
+
Energía GEOTHERMA L
Calor subterráneo en forma de vapor, agua caliente, caliente o en la roca
utilizada para producir vapor ha sido utilizado como recurso energético durante
aproximadamente un siglo. Esta energía fue aprovechada para la generación de
electricidad en Larderello, Italia, en 1904, y desde entonces se ha desarrollado en
Japón, Rusia, Nueva Zelanda, Filipinas y a los géiseres en el norte de California.
Metro vapor seco es relativamente rara, pero es el más conveniente desde el
punto de vista de la generación de energía. Más comúnmente, la energía llega a la
superficie como el agua y el vapor sobrecalentado. En algunos casos, el agua es tan
pura que puede utilizarse para el riego y el ganado; en otros casos, es cargado con
corrosivo, escala formando sales. Utilización del calor del agua geotérmica
contaminados generalmente requiere que el agua se reinyecta en la formación
después de la extracción de calor caliente para evitar con- tamination de aguas
superficiales.
La utilización de piedras calientes para la energía requiere la fracturación en
caliente de la formación, seguido de la inyección de agua y retirada de vapor. Esta
tecnología está todavía en estado experimental, pero promete aproximadamente
diez veces más que la producción de energía en forma de vapor y agua caliente en
las fuentes.
El hundimiento del terreno y efectos sísmicos son factores ambientales que
pueden obstaculizar el desarrollo de la energía geotérmica. Sin embargo, esta
fuente de energía tiene sustan- prometen, y su desarrollo continúa.
Figura 18.11. Alta eficiencia de película delgada de células solares fotovoltaicos utilizando silicio amorfo.
Energía de la biomasa
Todos los combustibles fósiles originalmente provinieron de los procesos
fotosintéticos. La fotosíntesis no mantenga cierta promesa de producir
combustibles químicos a ser utilizados para la producción de energía y sin duda
podría producir todas las necesarias materias primas orgánicas. Se presenta la
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desventaja de ser un medio muy ineficiente de energía solar (una colección
Gasohol
Los metales
Los metales puros son fáciles de reciclar, y el reto mayor consiste en separar
los metales en estado puro. El proceso de reciclaje normalmente consiste en la
reducción de óxidos metálicos para el metal. Uno de los problemas más difíciles
con el reciclaje de metales es la mezcla de metales, como ocurre con las aleaciones
de metales cuando el metal está chapado
Fuente Principios
En otro metal, o con componentes hechos de dos o más metales en la cual es difícil
separar los metales. Un ejemplo común de las complicaciones mediante la mezcla
de metales es la contaminación de hierro con el cobre del cableado de cobre u
otros componentes hechos de cobre. Como impureza, cobre produce acero con
características mecánicas inferiores. Otro problema es la presencia de cadmio
tóxicos utilizados como enchapado en piezas de acero.
Reciclado de metales pueden tomar ventaja de la tecnología desarrollada a lo
largo de muchos años de tecnología para la separación de metales que ocurren
juntos en minerales. Ejemplos de subproducto metales recuperados durante la
refinación de otros metales son de aluminio; arsénico de galio en plomo o cobre;
metal precioso el iridio, osmio, paladio, rodio, rutenio y de platino; y el cadmio, el
germanio, indio, y torio del zinc.
Los plásticos
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Referencias complementarias
Preguntas y problemas
1. ¿Qué medidas de control de la contaminación puede producir una escasez de metales de platino?
2. Enumerar y analizar algunos de los principales problemas ambientales
relacionados con la min- ción y utilización de minerales metálicos.
3. ¿Cuáles son los principales minerales de fosfato?
4. Clasifique los siguientes procesos de conversión de energía en orden, desde el
más pequeño hasta el más eficiente: (a) calentador de agua eléctrico, (b), (c)
Fotosíntesis célula solar, generador eléctrico (D), (e) aviones jet engine.
5. Considerando la ecuación Carnot y medios comunes para la conversión de la
energía, lo que podría ser el papel de mejores materiales (aleaciones de
metales, cerámica) para aumentar la eficiencia de conversión de energía?
6. ¿Por qué es el aceite de esquistos, un posible sustituto del petróleo en algunas
partes del mundo, que se considera un producto de pirólisis?
7. Enumere algunas filas de carbón y describir qué se entiende por clase de carbón.
8. ¿Por qué era necesario agregar los hidrocarburos a gas producido por
reaccionar con vapor caliente de carbono el carbón para hacer un buen
producto de gas?
9. ¿Cuál es el principio de la Exxon donante el proceso solvente para la
producción de hidrocarburos líquidos a partir de carbón?
10. Se utiliza en la actualidad, ¿cuál es el principio o la base para la producción de
energía a partir de uranio por fisión nuclear? Este proceso es realmente
utilizada para la producción de energía? ¿Cuáles son algunos de sus
inconvenientes medioambientales? Lo que es una gran ventaja?
11. Lo que sería muy conveniente al menos dos características de la energía de
fusión nuclear si jamás podría lograrse de una manera controlable a gran
escala?
12. Justificar describiendo el sol como "una fuente de energía ideal." ¿Cuáles
son dos grandes disad- vantages de energía solar?
13. ¿Cuáles son algunas de las mayores implicaciones de la utilización de la
biomasa como fuente de energía? Cómo esa utilización generalizada podría
afectar el efecto de calentamiento de invernadero? Cómo podría afectar la
producción agrícola de alimentos?
14. Describir cómo gasohol está relacionada con la energía de la biomasa.
Introducción
• No producen
• Si no puede evitarse, sólo producen cantidades mínimas
• Reciclar
• Si se produce y no puede ser reciclado, tratamiento, preferentemente en
una forma que no peligrosa
• Si no puede ser prestado no peligrosa, debe desecharla de manera segura
• Una vez que se desecha, monitor de lixiviación y otros efectos adversos
Operación de
fabricación, el
potencial de
generación de
1 Evitar
desechos
Generació 2
desperdicios
n
Los
desechos Los
generado desech
s os
Los
Peligroso 4 desechos Medidas sanitarias,
desechos en 3 Los construcción o
vertederos tratad sólido vertederos
químicos seguro os s industriales
Obras de
tratamiento de
propiedad
pública
(POTW) para
el agua
Figura 20.1. El fin de la eficacia del tratamiento de los residuos de las opciones de gestión. Los
círculos de las oscuras indican el grado de eficacia del más deseable (1) al menos (4).
Muchos de los residuos peligrosos, los problemas pueden ser evitados en las
primeras etapas de reducción de residuos (reduciendo las cantidades de desechos
de sus fuentes) y desechos de mini- mization (utilización de los procesos de
tratamiento que reducir las cantidades de desechos que requieren eliminación
definitiva). Esta sección esboza estrategias básicas para la minimización de
residuos y reducción.
Hay varias maneras en que las cantidades de desechos puede reducirse,
incluida la reducción en origen, la separación de desechos y la concentración de
recursos, la recuperación y el reciclaje de residuos. Los enfoques más eficaces para
reducir al mínimo los desechos centro alrededor de un control cuidadoso de los
procesos de fabricación, tomando en consideración los vertidos y el potencial para
la minimización de residuos en cada etapa de la fabricación. Al considerar el
proceso como un todo (como se describe para un proceso de fabricación química
generalizada Figure 20.2) a menudo crucial permite identificar la fuente de un
residuo como materia prima la impureza, catalizador o disolvente de proceso. Una
vez que la fuente ha sido identificada, es mucho más fácil tomar medidas para
eliminar o reducir los residuos. El enfoque más eficaz para reducir al mínimo los
desechos es hacer hincapié en la reducción de residuos como parte integrante del
diseño de la planta2.
Reactivos
Los
contaminantes (impurez
as)
Medios de
reacción (agua, Las emisiones
disolventes atmosféricas
orgánicos) Proceso de
fabricación
Catalizadores
Reciclar
Recuperado
Productos Las aguas Los sólidos y
residuales lodos
Figura 20.2. El proceso de fabricación de productos químicos, desde el punto de vista de los
vertidos y la minimización de los residuos.
Reciclaje
Ejemplos de reciclaje
Reciclaje de residuos de impurezas y productos industriales se produce en gran
escala con un número de diferentes materiales. La mayoría de estos materiales no
son peligrosos, pero, como sucede con la mayoría de las operaciones industriales
de gran escala, su reciclaje puede implicar el uso o la producción de sustancias
peligrosas. Algunos de los ejemplos más importantes son las siguientes:
Extracción de
contaminante Procesando El pulido final
combustible y agua
Fabricación,
Maquillaje Limpieza, extracción, Separación
Disolvente U otro proceso
Producto
Productos
Figura 20.4. Proceso global de reciclado de disolventes.
Disolución
Mezcla de La sorción de carbono
separación FiltrationActivated osmosis
SlurryingP inversa
hase
El tratamiento secundario
Neutralización La coagulación
de oxidación/reducci sedimentación
ón centrifugación de
de precipitaciones deshidratación de
rompiendo la lodos de flotación
emulsión de de aire
extracción de
adsorción
Separaciones de fase
El medio más directo de tratamiento físico implica la separación de los
componentes de una mezcla que ya se encuentran en dos fases
diferentes. Sedimentación y decantación se realizan fácilmente con equipo
simple. En muchos casos, la separación debe ser ayudada por medios mecánicos,
especialmente filtración o gation centrifu-. La flotación se utiliza para traer la
materia orgánica suspendida o partículas finamente divididas a la superficie de una
suspensión. En el proceso de flotación por aire disuelto (DAF), el aire se disuelve
en la suspensión de medio bajo presión y sale de la solución, cuando se libera la
presión como minuto burbujas de aire conectado a las partículas en suspensión, lo
que provoca que las partículas que flotan en la superficie.
Un importante y a menudo difícil paso del tratamiento de residuos es romper
la emulsión en la cual tamaño coloidal emulsiones son causados a agregado y
resolver de la suspensión. La agitación, el calor, el ácido, y la adición
de coagulantes compuesto orgánico o inorgánico polyelectrolytes, sustancias tales
como sales de aluminio, pueden ser utilizados para este propósito. El aditivo
químico actúa como un agente de floculantes para hacer que las partículas se
peguen y asentarse.
Fase de transición
Una segunda clase importante de separación física es que la fase de
transición en el que un material cambia de una fase física a otra. Es mejor
ejemplificado por
Transferencia de fase
Solución de
alimentación u otra
matriz desde la cual se Extraer del material
extrae material extraído en solvente.
Reactor de
extracción
Raffinate de matriz
desde la cual se ha
extraído material
Disolvente ina que se extrae
material
Figura 20.6. Esquema del proceso de lixiviación y extracción por solvente con importantes términos subrayados.
Separación Molecular
La precipitación química
La precipitación de metales
La fuente de iones hidróxido es una base (álcali), tales como cal (Ca(OH)2,
hidróxido de sodio (NaOH), o el carbonato de sodio (Na2CO3). La mayoría de los
iones metálicos tienden a producir
Se precipita la sal básica, como el sulfato de cobre(II), CuSO4·3Cu(OH)2, que se ha
formado como un sólido al hidróxido es agregado a una solución que contiene Cu2+4 y
SO 2-
Los iones. La solubilidad de muchos hidróxidos de metales pesados alcanzan un
valor mínimo, a menudo a un pH en el rango de 9-11, luego aumenta con el
aumento de los valores de pH, debido a la formación de complejos hydroxo
solubles, como lo ilustra la siguiente reacción:
Zn(OH)2(s) + 2OH-(aq) Zn(OH)42-(aq) (20.5.4)
Coprecipitaci� de metales
En algunos casos pueden aprovecharse del fenómeno de coprecipitaci� para
extraer metales a partir de desechos. Un buen ejemplo de esta aplicación es la
coprecipitaci� de aguas residuales de la industria del cable de la batería con
hidróxido de hierro(III). Elevar el pH de un agua residual compuesto de ácido
sulfúrico diluido y contaminada con Pb 2+ de iones de plomo se precipita como
varias especies, incluyendo PbSO 4, Pb(OH)2, y Pb(OH)2•2PbCO3. En presencia
de hierro(III), gelatinoso Fe(OH)3 formas, que coprecipitates el plomo, dando
lugar a valores muy inferiores de la concentración de plomo que la que sería
posible de otro modo. La extracción eficaz de plomo a partir de aguas residuales de
la industria de la batería por debajo de 0.2 ppm se ha logrado agregando primero
una cantidad óptima de hierro(III), el ajuste del pH a un rango de 9-9.5, la adición
de un polielectrolito para ayudar a la coagulación, y filtración 10.
La electrólisis
Una de las formas para deshacerse de los productos químicos que son reactivos
con el agua es que les permita reaccionar con agua bajo condiciones controladas,
un proceso llamado Hidrólisis. Productos químicos inorgánicos que pueden ser
tratadas por hidrólisis incluyen metales que reaccionan con el agua; Carburos
metálicos, hidruros, amidas, alkoxides, y halogenuros; y metaloide oxy- haluros y
sulfuros. Ejemplos del tratamiento de estas clases de compuestos inorgánicos
especies figuran en Table 20.2.
El cuadro 20.2. Productos químicos inorgánicos que pueden tratarse mediante hidrólisis
Clase de química Reacción con oxidante o reductor
Metales activos
(Calcio) Ca + 2H2O H2 + Ca(OH)2
Hidruros
( Hidruro de aluminio de sodio) NaAlH4 + 4H2O 4H2 + NaOH + Al(OH)3
Carburos
( Carburo de Calcio) CaC2 + 2H2O Ca(OH)2 + C2H2
Amidas
( Amida de sodio) NaNH2 + H2O 3
Halogenuros
(El tetracloruro de silicio) 4 SiCl + 2H2O SiO2 + 4HCl
Alkoxides
(Sodio ethoxide) NaOC2H5 + H2O 2H5OH
Productos químicos orgánicos también pueden ser tratadas por hidrólisis. Por
ejemplo, el anhídrido acético tóxicos se hidroliza en ácido acético relativamente
seguro:
H O O H HO
HCC O C C H + H2O. 2H C C OH (20.5.9)
H H H
Anhídrido acético
(Un ácido acético)
Los ácidos también disolver compuestos orgánicos básicos como aminas y anilina.
Extracción con ácidos deben evitarse si los cianuros o sulfuros están presentes para
prevenir la formación
Intercambio de iones
Es un medio de intercambio iónico de extracción de cationes o aniones de
solución sobre una resina sólida, la cual puede ser regenerada por el tratamiento
con ácidos, bases o sales. El mayor uso de intercambio de iones en el tratamiento
de los residuos peligrosos es la remoción de los bajos niveles de iones de metales
pesados de aguas residuales:
2H+-{CatExchr} + Cd2+ -{CatExchr}2 + 2H+ (20.5.12).
Reacciones fotolítica
Reacciones fotolítica fueron examinadas en el Capítulo 9. Fotolisis puede
utilizarse para destruir algunos tipos de desechos peligrosos. En tales aplicaciones
es más útil para romper los enlaces químicos en compuestos orgánicos refractarios.
La TCDD (ver Sección 7.10), uno de los más problemáticos y refractaria de los
desechos, pueden ser tratadas por la luz ultravioleta en la presencia de un átomo de
hidrógeno donantes {H} resultando en reacciones tales como las siguientes:
Cl Cl
O +h
h
Cl Cl
Cl H
O + HCl (20.6.1)
h Oh
Cl Oh Cl
Como producto, la fotólisis de H-C bonos están rotas, el C-O bonos están rotos, y el
producto final es un polímero orgánico inofensivo.
Una primera reacción fotolisis puede resultar en la generación de intermediarios
reactivos que participan en la cadena de reacciones que llevan a la destrucción de
un
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Compuesto. Uno de los más importantes intermediarios reactivos radicales libres
es HO•. Sensibilizadores en algunos casos se añaden a la mezcla de reacción
para absorber la radiación y genera especies reactivas que destruir los desechos.
Residuos peligrosos sustancias distintas de TCDD que han sido destruidas por
fotólisis son los herbicidas (atrazina), 2,4,6-trinitrotolueno (TNT) y los bifenilos
policlorados (PCB). La adición de un producto químico oxidante, como potasio
peroxydi- sulfato, k2S2O8, mejora la destrucción por oxidación fotolítica activa
productos.
La incineración
Desechos™ incinerables
Sistemas de incineración
Los cuatro principales componentes de sistemas de incineración de residuos
peligrosos se muestran en Figure 20.8.
Pila
Extracción de
contaminante
Peligroso s del aire
Los residuos Aire
Preparación y
alimentación La combustión
de residuos
El combustible
(Si es necesario).
Eliminación de cenizas
Tipos de incineradores
Los incineradores de desechos peligrosos pueden ser divididos entre los
siguientes, según el tipo de cámara de combustión:
La radiación ultravioleta rompe los enlaces químicos y sirve para formar especies
reactivas oxidantes, como HO •.
La biodegradabilidad
Tratamiento anaerobio
Deshalogenación reductiva
HCl
Y REDUCCIÓN vicinal
-
H CL H 2e
H H (20.8.3)
H C C H S Cl HCCC
-
H H H
2cl
Reducción Vicinal elimina dos átomos halógenos adyacentes, y sólo funciona en
los haluros de alquilo, no aril halogenuros. Ambos procesos producen inocuo
haluros inorgánicos (Cl-).
Tratamiento de tierra
El composting
La inmovilización
La estabilización
La vitrificación
Encapsulación
Como el nombre implica, el encapsulamiento se utiliza para cubrir los
desechos con un material impermeable, de modo que no se toquen sus alrededores.
Por ejemplo, una sal de residuos hidrosolubles encapsulados en asfalto no
terminaría tan largo como la capa asfáltica permanece intacta. Un medio común de
encapsulación utiliza calentada, termo plásticos fundidos, asfalto y ceras que se
solidifican al enfriarse. Un enfoque más sofisticado para el encapsulamiento es
formar resinas poliméricas de sustancias monoméricas en presencia de los
residuos.
La fijación química
La fijación química es un proceso que enlaza una sustancia de desecho
peligrosos menos móviles, en una forma menos tóxica por una reacción química
que altera los residuos químicos. La fijación química y física a menudo se
presentan juntas, y a veces es un poco difícil distinguir entre ellas. Silicatos
inorgánicos poliméricos que contienen calcio y a menudo algunos de aluminio son
los materiales inorgánicos más ampliamente usado como una matriz de fijación.
Muchos tipos de metales pesados son químicamente enlazados en una matriz, así
como llevando a cabo físicamente por él. De igual modo, algunos desechos
orgánicos están enlazados por reacción con los constituyentes de la matriz.
Relleno
Vertedero históricamente ha sido la forma más común de eliminación de los
desechos peligrosos y sólidos algunos líquidos, aunque está severamente limitada
en muchos países por las nuevas regulaciones y alto costo de la tierra. Implica la
eliminación de vertederos que es al menos parcialmente subterráneos excavados en
celdas, canteras, o depresiones naturales. Relleno es generalmente seguido por
encima del suelo para utilizar el espacio de la manera más eficiente y proporcionar
un grado para el drenaje de las precipitaciones.
La mayor preocupación ambiental con el vertido de desechos peligrosos es la
generación de lixiviados se infiltraran en aguas superficiales y subterráneas, con la
consiguiente contaminación de las aguas subterráneas. Los vertederos de residuos
peligrosos, modernos proporcionan sistemas elaborados para contener, recoger y
controlar estos lixiviados.
Hay varios componentes a un relleno sanitario moderno. Un vertedero debe
colocarse en una compacta de baja permeabilidad media, preferentemente de
arcilla, que está cubierto por una membrana flexible compuesto de camisa de
material impermeable y estanco. Esta camisa está cubierto con un material granular
en el que está instalado un sistema de drenaje secundaria. Lo siguiente es otro
revestimiento de membrana flexible, por encima del cual se instaló un sistema de
drenaje primario para la extracción de los lixiviados. Este sistema de drenaje está
cubierto con una capa de material granular medio filtrante, sobre la cual se colocan
los desechos. En el vertedero, desechos de diferentes tipos están separados por
bermas compuesto de arcilla o tierra cubierto con material de revestimiento.
Cuando el relleno esté completa, el desecho es tapado para impedir la infiltración
de aguas superficiales y cubiertos con tierra compactada. Además de recolección
de lixiviados, podrá preverse un sistema desarrollado para el tratamiento de gases,
en particular cuando el metano-generando materiales biodegradables se desechan
en el vertedero.
El revestimiento de membrana flexible de goma (incluyendo polietileno
clorosulfonado) o de plástico (incluyendo el polietileno clorado, de alta densidad y
etileno poli- polivinilhlorida) es un componente clave del estado del arte de los
vertederos. Controla la filtración fuera de, y de la infiltración en el vertedero.
Obviamente, camisas tienen que cumplir estrictas normas para cumplir su
propósito. Además de ser impermeable, el material de revestimiento debe estar
altamente resistentes a la biodegradación, ataque químico y el lagrimeo.
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Capping se realiza para cubrir los desechos, prevenir la infiltración de
cantidades excesivas de agua superficial, e impedir la liberación de desechos que
recubre el suelo y la atmósfera.
Olorosos y tóxico sulfuro de hidrógeno, H2S, puede ser generado por la reacción
química de sulfuros con ácidos o por la reducción de bioquímica de sulfato por
bacterias anaerobias (Desulfovibrio) en presencia de la materia orgánica
biodegradable:
Como estos gases pueden ser tóxicos, inflamables o explosivos. Además, los
gases permea a través de vertederos de residuos peligrosos pueden transportar
residuos, tales como los vapores de compuestos volátiles aril y baja masa molar
hidrocarburos halogenados. De estos, los más preocupantes son el benceno, el 1,2-
dibromoetano, 1,2-dicloro etano-, tetracloruro de carbono, cloroformo,
diclorometano, tetracloroetano, 1,1,1-tricloroetano, tricloroetileno y cloruro de
vinilo. A causa de los peligros de estas y otras especies volátiles, es importante
para reducir la producción de gases y, en caso de cantidades significativas de gases
se producen, deben ser ventilada o tratadas por adsorción con carbón activado o
quemado.
El tratamiento in-situ
In-Situ inmovilización
Extracción de vapores
Muchos importantes desechos tienen relativamente altas presiones de vapor y
puede ser removido por extracción de vapores. Esta técnica funciona para desechos
en el suelo por encima del nivel de las aguas subterráneas, es decir, en la Vadose
Zone. Simples en su concepto, implica la extracción de vapores de bombeo en los
pozos de inyección de aire del suelo y retirarla, junto con componentes volátiles
que ha recogido, a través de pozos de extracción. Vaporiza las sustancias del suelo
son quitados por carbón activado o por otros medios. En algunos casos, el aire se
bombea a través de un motor (que puede ser utilizada para ejecutar las bombas de
aire) y son destruidos por las condiciones en las cámaras de combustión del motor.
Es relativamente eficiente en comparación con el bombeo de las aguas
subterráneas debido al mucho más altas tasas de flujo de aire a través del suelo
comparado con el agua. Extracción de Vapores es más aplicable a la extracción de
los compuestos orgánicos volátiles (COV) como clorometanos, cloro- ethanes,
chloroethylenes (tales como el tricloroetileno, el benceno, tolueno y xileno.
Solidificación In-Situ
Solidificación in situ puede ser utilizado como una medida correctiva en sitios
de residuos peligrosos. Un enfoque consiste en inyectar silicatos solubles seguido
por los reactivos que les causan a solidificar. Por ejemplo, la inyección de silicato
de sodio soluble seguido por el cloruro de calcio o cal formas sólidas de silicato de
calcio.
La desintoxicación In-Situ
Cuando solamente uno o un número limitado de componentes nocivos
presentes en un vertedero de residuos, puede ser práctico para examinar in situ de
desintoxicación. Este enfoque es más práctico para los contaminantes orgánicos,
incluidos los plaguicidas (ésteres organofosforados y carbamatos), amidas y
ésteres. Entre los productos químicos y los procesos bioquímicos que pueden
detoxificar esos materiales son químicos y enzimáticos, oxidación, reducción e
hidrólisis. Oxidantes químicos que se han propuesto para este fin incluyen el
peróxido de hidrógeno, ozono, e hipoclorito.
Extractos de enzimas recopilados a partir de cultivos microbianos y purificado
se han considerado para la in-situ de desintoxicación. Una enzima libre de células
que se ha utilizado para la desintoxicación de los insecticidas organofosforados es
el paratión hidrolasa. El ambiente hostil de un vertedero de residuos químicos,
incluida la presencia de la enzima- inhibición de iones de metales pesados, es
perjudicial para muchos enfoques bioquímicos para el tratamiento in-situ.
Además, la mayoría de los sitios web contienen una mezcla de elementos
peligrosos, que pueden requerir diferentes enzimas para su desintoxicación.
Extracción con agua que contiene diversos aditivos puede ser utilizada para
limpiar el suelo contaminado con residuos peligrosos. Cuando el suelo queda en su
lugar y el agua bombeada dentro y fuera de ella, el proceso es llamado flushing;
cuando se retira del suelo y contactó con líquido el proceso se denomina lavado.
Aquí, el lavado se utiliza como un término que se aplica a ambos procesos.
La composición del líquido utilizado para el lavado del suelo depende de la
contam- inants para ser retirado. El lavado medio puede estar compuesto por agua
pura o puede con- servar los ácidos (por lixiviación de metales alcalinos o
neutralizar los contaminantes del suelo), bases (para neutralizar los contaminantes
ácidos), agentes quelantes (para solubilizar metales pesados), sur- factants (para
mejorar la eliminación de los contaminantes orgánicos del suelo y mejorar la
capacidad del agua para emulsionar orgánico insoluble), especies o agentes
reductores (para reducir la especie oxidada). Contaminantes del suelo puede
disolver, formar emulsiones o reaccionar químicamente. El uso de sales de metales
pesados, hidrocarburos aromáticos ligeros, tales como el tolueno y el xileno;
organohalides ligeros, como tricloro o tetracloroetileno; y luz medianas masa
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molar aldehídos y cetonas pueden extraerse del suelo por lavado.
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Preguntas y problemas
Bioquímica
Biomoléculas.
La bioquímica y la celda
Lysosome
Vacuola
Granos de almidón
Nucleus Cloroplasto
Los ribosomas
Las
mitocondrias
Figura 21.1. Algunas de las principales características de la célula eucariota en animales (izquierda) y plantas (derecha).
Las proteínas
Las proteínas son compuestos orgánicos que contienen nitrógeno que son las
unidades básicas de los sistemas vivos. Citoplasma, el jelly-like llenar con líquido
en el interior de las células, se compone principalmente de proteínas. Las enzimas
que actúan como catalizadores de la vida reacciones, son proteínas; se discuten
más adelante en el capítulo. Las proteínas están formadas por aminoácidos se
unieron en grandes cadenas. Los aminoácidos son compuestos orgánicos que
contienen el
Grupo ácido carboxílico, -CO2H, y el grupo amino, -NH2. Son una especie de
híbrido de ácidos carboxílicos y aminas (consulte el Capítulo 29 si estos términos
no están familiarizados). Las proteínas son polímeros o macromoléculas de
aminoácidos que contienen desde aproxi-
Mada de 40 a varios miles de grupos de aminoácidos péptidos unido por vínculos.
Molécula pequeña polímeros de aminoácidos, que sólo contiene alrededor de 10 a
40 aminoácidos por molécula, se denominan polipéptidos. Una porción del
aminoácido a la izquierda después de la eliminación de H 2O durante la
polimerización se denomina residuo. La secuencia de aminoácidos de estos
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residuos es designado por una serie de abreviaturas de tres letras para los
aminoácidos.
Aminoácidos naturales tienen el siguiente grupo químico:
C
N
N R grupo encontrados en el triptófano
H
HCHHO HOH H 3C H O H
3
C C C OH HO C C C OH H C C C OH
H3C NH2 H NH2 H 3C C NH2
H
Valina (VAL) La tirosina (Tyr) Isoleucina (ILE)
H HO H H O OH HOH
HS C C C OH HO C C C C C OH HO C C C OH
H NH2 H NH2 H H NH2
La Cisteína (CYS) La serina (ser) El ácido aspártico (ASP)
HO HO HO
H2N C C OH + H2N C C OH + H2NC C OH
CH3 HC H HCH
La alanina H3C C CH3
Leucina H La tirosina
OH
H O H OH HOH
H2N C C NCC N C C OH
CH3 H C H HCH
H3C
C CH3
H OH
Figura 21.3. Condensación de alanina, leucina y tirosina para formar un tripeptide compuesto de
tres aminoácidos unido por vínculos de péptidos (marcada con líneas discontinuas).
Las proteínas se pueden dividir en varios tipos principales que tienen funciones
muy diversas. Estos son dados en Table 21.1.
CH2OH
C
O
h
H H
H Molécula de glucosa
C C
OH H
HO C OH
C
H OH
Alta masa molar polisacáridos, como el almidón y el glucógeno ("almidón
animal"), son biopolímeros de azúcares simples.
Cuando se produce la fotosíntesis en una célula vegetal, la energía de la luz
solar es pro- verted a energía química en un carbohidrato. Este carbohidrato puede
ser transferido a otra parte de la planta para su uso como fuente de energía. Se
puede convertir a un carbohidrato insolubles en agua para el almacenamiento hasta
que se necesita para la energía. O puede ser transformado en el material de la pared
celular y pasar a formar parte de la estructura de la planta. Si la planta es comido
por un animal, los hidratos de carbono son utilizados como fuente de energía por
parte del animal.
Los carbohidratos simples son los monosacáridos, también llamados azúcares
simples. Porque tienen seis átomos de carbono, los azúcares simples se denominan
a veces oses hexagonal. La glucosa (fórmula mostrada arriba) es el más común de
azúcar simple involucrados en procesos celulares. Otros azúcares simples con la
misma fórmula, pero algo diferentes estructuras son fructosa, manosa y galactosa.
Estos deben cambiarse a la glucosa antes de que puedan ser utilizadas en una
celda. Debido a su uso de energía en los procesos del cuerpo, la glucosa se
encuentra en la sangre. Los niveles normales son de 65 a 110 mg de glucosa en
100 ml de sangre. Niveles más altos pueden indicar diabetes.
Unidades de dos monosacáridos componen varios muy importante conocido
como azúcares disacáridos. Cuando dos moléculas de monosacáridos se unen para
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formar un disacárido,
Una molécula de agua se pierde. Recordar que las proteínas también se forman a
partir de pequeñas moléculas de aminoácidos por reacciones de condensación que
involucran la pérdida de moléculas de agua. Los disacáridos son la sacarosa
(azúcar de caña utilizada como edulcorante), lactosa (azúcar de la leche), y la
maltosa (un producto de la descomposición del almidón).
Polisacáridos compuesta de muchas unidades de azúcar simple enganchados
juntos. Uno de los más importantes Polisacáridos Almidón es, que es producido
por las plantas para el almacenamiento de los alimentos. Animales producen un
material relacionado llamado glucógeno. La fórmula química
De almidón es (C6H10O5)n, donde n puede representar un número tan alto como
varios centenares. Lo que esto significa es que el gran tamaño de la molécula de
almidón se compone de muchos
Unidades de C6H10O5 juntos. Por ejemplo, si n es 100, hay 6 veces 100 átomos de
carbono, 10 veces 100 átomos de hidrógeno, y 5 veces 100 átomos de oxígeno en
el
Molécula. Su fórmula química es C 600H1000O500.Los átomos en una molécula de
almidón están realmente presentes como anillos vinculados representado por la
estructura que se muestra en Figure 21.4.
El almidón se produce en muchos alimentos, como pan y cereales. Es fácilmente
digerida por los animales, incluidos los humanos.
Figura 21.4. Parte de una molécula de almidón que muestra las unidades de C 6H10O5 condensa juntos.
Donde n puede ser 2000-3000. Esto implica romper los vínculos entre unidades de
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C6H10O5 añadiendo una molécula de H 2O en cada elevación, una reacción de
hidrólisis. Grandes cantidades de celulosa procedente de la madera, caña de azúcar
y productos agrícolas vayan a la basura
Cada año. La hidrólisis de la celulosa permite que estos productos se convierten en
azúcares, que puede ser usado para alimentar a los animales.
Los lípidos
Los lípidos son sustancias que pueden extraerse de la materia vegetal o animal
por disolventes orgánicos, como cloroformo, éter, tolueno o (Figure
21.6). mientras que los carbohidratos y las proteínas se caracteriza
predominantemente por el mono- mers (monosacáridos y aminoácidos) a partir de
los cuales están compuestos, los lípidos se definen esencialmente por su
característica física de organophilicity. El más común de los lípidos son las grasas
y los aceites compuestos de triglicéridos formados desde el alcohol
El glicerol, CH2(OH)CH(OH)CH2OH, y ácidos grasos de cadena larga como el
ácido esteárico, CH3CH2COOH) 16 como se muestra en Figure 21.7. numerosos
otros materiales biológicos, incluyendo ceras, colesterol, y algunas de las
vitaminas y las hormonas son clasificados como
Los lípidos. Los alimentos comunes como la mantequilla y ensalada son aceites de
lípidos. Los ácidos grasos de cadena larga como el ácido esteárico son también
solubles orgánicos y están clasificados como de lípidos.
Los lípidos son toxicológicamente importante por varias razones. Algunas
sustancias tóxicas interferir con el metabolismo de los lípidos, lo que perjudica la
acumulación de lípidos. Muchos compuestos orgánicos tóxicos son poco solubles
en agua pero son liposolubles, por lo que los órganos de lípidos en organismos
sirven para disolver y almacenar sustancias tóxicas.
Una clase importante de lípidos se compone de glycerophosphat
phosphoglycerides (IDES)-, que pueden considerarse como triglyderides en que
uno de los ácidos pegado a glicerol es ácido ortofosfórico. Estos lípidos son
especialmente importantes porque son componentes esenciales de las membranas
celulares. Estas membranas constan de bicapas en el que el fosfato hidrófilos los
extremos de las moléculas en el exterior de la membrana hidrofóbica y las "colas"
de las moléculas están en el interior.
También las ceras son ésteres de ácidos grasos. Sin embargo, el alcohol en una
cera no es el glicerol, pero a menudo es una cadena muy larga de alcohol. Por
ejemplo, uno de los principales com- libras en la cera de abejas se myricyl
palmitato,
Salida de
agua de
refrigeració
n
Entrada de
agua de
refrigeraci
ón
Disolvente condensada
Dedal porosa
contiene ejemplos
Disolvente de ebullición
Placa calefactora
Figura 21.6. Los lípidos son extraídos de algunos materiales biológicos con un extractor Soxhlet
(arriba). El disolvente se evapora en el matraz de destilación por la placa calefactora, sube a
través de uno de los tubos exteriores al condensador y se enfría para formar un líquido. El
líquido cae sobre el dedal porosa que contiene la muestra. Sifón acción periódicamente drena el
disolvente en el matraz de destilación. Los lípidos extraídos recoge como solución en el
disolvente en el matraz.
En la que la porción de los ésteres del alcohol tiene una gran cadena de
hidrocarburos. Las ceras son producidos por plantas y animales, principalmente
como recubrimientos protectores. Las ceras se encuentran en una serie de
productos de uso común. La lanolina es uno de estos. Es la "grasa" en lana de
oveja. Cuando se mezcla con aceites y agua, forma emulsiones coloidales estable
formada por pequeñas gotitas de aceite suspendidas en el agua. Esto hace que la
lanolina útiles para cremas y ungüentos farmacéutica. La cera de carnauba se
produce como un recubrimiento en las hojas de algunas palmeras brasileñas.
Spermaceti cera está compuesto principalmente de cetyl palmitate,
H Oh
(C15H31). COC (C15H31).
H Cetyl palmitate
H3C C
Los catalizadores son sustancias que aceleran las reacciones químicas sin ser
consumidos en la reacción. Los catalizadores más sofisticados de todos son
aquellos que se encuentran en los sistemas vivos. Provocan reacciones que no
podían realizarse en absoluto, o sólo con gran dificultad, fuera de un organismo
vivo. Estos son los catalizadores llamados enzimas. Además de acelerar las
reacciones tanto como de diez a cien millones de veces, las enzimas son
extremadamente selectivas en las reacciones que promueven.
Hipófisis
La paratiroides La tiroides
Timo
Insufici
encia
Los ovarios suprarr
(hembra) enal
Los
testícu
los
(mach
o)
Varias cosas importantes que debe tenerse en cuenta acerca de esta reacción. Como
se muestra en Figure 21.10, una enzima actúa sobre un sustrato específico para
formar un complejo enzima-sustrato debido al ajuste entre sus estructuras. Como
Enzima
Sustrato
Complejo enzima-sustrato
Figura 21.10. Representación de la "cerradura y llave" modo de acción enzimática que permite la
alta especificidad de reacciones catalizadas por enzimas.
Para separar el CO2 y producir un compuesto con menos carbono. Es por tal- de
carbono-carbono reacciones de descomposición que son compuestos de cadena
larga finalmente degradado
Para el CO2 en el cuerpo, o que sufren de hidrocarburos de cadena larga
biodegradación por la acción de microorganismos en el suelo y en el agua de los
entornos.
Oxidación y reducción son las principales reacciones de intercambio de energía
en los sistemas vivos. La respiración celular es una reacción de oxidación en la
cual un carbohidrato, C6H12O6, se descompone en dióxido de carbono y agua con
la liberación de energía.
En realidad, esa reacción global ocurre en sistemas vivos por una compleja serie de
pasos individuales. Algunos de estos pasos implican la oxidación. Las enzimas que
provocan la oxidación en presencia de libre O 2 son llamados oxidasas. En general,
la reducción de la oxidación biológica reacciones son catalizadas por enzimas
oxidorreductasa.
Además de los tipos de enzimas discutidos anteriormente, hay muchas enzimas
que realizan labores misceláneas en sistemas vivos. Estos son típicos
de isomerases, que forman los isómeros de determinados compuestos. Por
ejemplo, de los diversos azúcares simples con la fórmula C 6H12O6, sólo la glucosa
se puede utilizar directamente para procesos celulares. Los otros isómeros son
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convertidos en glucosa por la acción de isomerases. Enzimas transferasa mover
grupos químicos de una molécula a otra, enzimas liasa quitar grupos químicos sin
hidrólisis y participar en la formación de enlaces C=C o incorporación de especies
a dichos bonos, y la ligasa
bacterias que prosperan en las aguas termales tienen enzimas que funcionan mejor
con temperaturas tan elevadas como la de agua hirviendo. Otros "frío" en busca de
bacterias tienen enzimas adaptados a cerca del punto de congelación del agua.
Uno de los mayores motivos de preocupación sobre los efectos del entorno
sobre las enzimas es la influencia de sustancias tóxicas. Un importante mecanismo
de toxicidad es la alteración o destrucción de enzimas por agentes tóxicos de
cianuro, metales pesados, orgánicos o com- libras como insecticida paratión. Una
enzima que ha sido destruido, obviamente, no pueden desempeñar su función
designada, mientras que uno que haya sido alterado puede no funcionar en
absoluto, o puede actuar incorrectamente. Los efectos perjudiciales de las
sustancias tóxicas sobre las enzimas se analizan con más detalle en el Capítulo 22.
OH N C C NH2H OH N C H
CH
NCCC
C C
3 OH N HONC
C C
HHThymine (T) H Oh N H
HCytosi HUracil
ne (C) (u)
C N
N NHC
2 CH
C C
H N N
Adenina H
(A)s
H C N
N C
CH
C C
O H2 N N N HO O OH
HO OH
h La guanina h C
CH2C C CH2C
H H H
(G) HO H H H
H H
C C -Oh P O- Fosfato C CO
H H H H
O- O
O
2-deoxi- -D- -D-Ribofuranose
Se producen tanto
ribofuranose
en el ADN y el
ARN
Figura 21.11. Componentes de ADN (encerradas por ----) y del RNA (encerradas por ).
Oh CO C
N H
-O P
Oh O Oh
CH22
O- C Nucleótido formado por la
H H C unión de un grupo fosfato
H H deoxyctidine
C C
HO
H
Oh CO C
N H
O P CH2 Oh
O
h-
O C C NH
H 2
H H NC C
C
Oh H C
C NN C C
O P Oh H H N H
CH2 Oh
Oh
- C C
H H Segmento de ADN
H H muestra de polímero
C C vinculación de dos
Oh H nucleótidos
Las moléculas de ADN son enormes, con pesos moleculares superiores a 1.000
millones. Moléculas de ARN también son bastante grandes. La estructura del ADN
es la de la famosa "doble hélice". fue descubierto en 1953 por un científico
norteamericano, James Watson y Francis Crick, un científico británico. Recibieron
el premio Nobel de este hito científico en 1962. Este modelo visualiza el ADN
como un llamado doble - estructura de hélice al revés-herida hebras poliméricas
sostenidas por puentes de hidrógeno entre grupos opuestos y pyrimidine purinas.
Como resultado, el ADN tiene una estructura primaria y una secundaria; la primera
es debido a la secuencia de nucleótidos en las hebras de ADN, y éste es el
resultado de la interac -las dos hebras. En la estructura
secundaria del ADN, la citosina sólo puede ser enfrente de guanina y timina sólo
puede ser enfrente de adenina y viceversa. Básicamente, la estructura del ADN es
la de dos cintas en espiral "contra-herida" uno alrededor del otro (Fig. 21.12). las
dos hebras de ADN son complementarios. Esto significa que una porción
particular de una cuerda como una llave encaja en una cerradura con la
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correspondiente
Siempre que una nueva celda está formado, el ADN en el núcleo debe ser
reproducidos fielmente de la célula original. Los procesos de la vida son
absolutamente dependientes de la síntesis proteica precisa reguladas por el ADN
de las células. El ADN de una sola célula debe
Un T
C G
T
U
n
C G
G C
Un T
G C
T
U
n
Figura 21.12. Representación de la estructuraCde doble
G hélice del ADN que muestra los pares de
bases permitidas mantenidos juntos por los puentes de hidrógeno entre el fosfato/polímero de
azúcar "backbones" de las dos hebras de ADN. Las letras corresponden a adenina (A), citosina
(C), guanina (G) y timina (T). Las líneas discontinuas, ---, representan los enlaces de hidrógeno.
Ser capaz de dirigir la síntesis de hasta 3000 o incluso más proteínas diferentes.
Las instrucciones para la síntesis de una sola proteína están contenidas en un
segmento de ADN llamado un gen. El proceso de transmitir información del ADN
a una proteína recién sintetizada implica los siguientes pasos:
Adn modificado
Procesos metabólicos
Los procesos bioquímicos que implican la modificación de biomoléculas caen
bajo la categoría de metabolismo. Procesos metabólicos pueden dividirse en dos
grandes categorías de anabolismo (síntesis) y el catabolismo (degradación de
sustancias). Un microorganismo puede usar procesos metabólicos para producir
energía o para modificar los componentes de biomoléculas.
Procesos Energy-Yielding
Los organismos pueden obtener energía por uno de tres procesos principales,
que se enumeran como sigue:
• La respiración, en el que los compuestos orgánicos se someten a
catabolismo que requiere oxígeno molecular (respiración aeróbica) o
que se produce en ausencia de oxígeno molecular (anaeróbicas
respiraci�). La respiración aeróbica utiliza el ciclo de Krebs para
obtener energía a partir de la siguiente reacción:
Las plantas no siempre pueden obtener la energía que necesitan de la luz solar.
Durante el oscuro deben utilizar alimentos almacenados. Las células de las plantas,
al igual que las células animales, contienen mitocondrias en los cuales almacenan
comida se convierte en energía por la respiración celular.
Las células de las plantas, que utilizan la luz solar como fuente de energía y el
CO2 como fuente de carbono, se dice que son autotróficos. En contraste, las
células animales debe depender de materiales orgánicos producidos por las plantas
para su alimento. Estos son llamados hetero-
Células tróficos. Actúan como "intermediarios" en la reacción química entre el
oxígeno y alimentos utilizando la energía de la reacción para llevar a cabo sus
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procesos de vida.
Literatura Citada
1. Stanley E. Manahan, toxicológicas química, 2ª ed., Lewis Editoriales/CRC
Press, Inc., Boca Raton, FL, 1992.
2. Blanco, David, la fisiología y bioquímica de procariotas, Oxford University
Press, Nueva York, 1999.
3. Thayer, Ann, "el mejor de todos los mundos industriales: La química y la biología,"
E INGENIERÍA QUÍMICA News, 31 de mayo de 1999, pág. 18.
Referencias complementarias
Bettelheim, Frederick A. y Jerry Marzo, Introducción a la
producción orgánica y bioquímica, Saunders College Publishing,
Fort Worth, TX, 1998.
Brownie, Alexander C. y John C. Kemohan, Ilustraciones de Jane Templeman y
Chartwell ilustradores, bioquímica, Churchill Livingstone, Edimburgo, Escocia,
en 1999.
Chesworth, J. M., T. Stuchbury y J.R. Scaife, una introducción a la
Bioquímica agrícola, Chapman y Hall, Londres, 1998.
Garrett, Reginald H. y Charles M. Grisham, bioquímica, Saunders College
Publishing, Filadelfia, 1998.
Gilbert, Hiram F., Ed., Conceptos Básicos en bioquímica, McGraw-Hill, la
División de Profesiones de Salud, Nueva York, 2000.
Kuchel, Philip W., Ed., Schaum's Esbozo de teoría y problemas de bioquímica,
McGraw-Hill, Nueva York, 1998.
Lea, Peter J. y Richard C. Leegood, Eds., Bioquímica Vegetal y Biología
Molecular, 2ª ed., John Wiley & Sons, Nueva York, 1999.
Marcas, Aurora B., bioquímica, Williams & Wilkins, Baltimore, 1999.
Preguntas y problemas
1. ¿Cuál es la importancia toxicológica de lípidos? Cómo son los lípidos
relacionados con hidro-fóbico contaminantes y sustancias tóxicas?
2. ¿Cuál es la función de una enzima hidrolasa?
3. Coincide con la estructura celular de la izquierda con su función a la derecha, abajo:
1. Las mitocondrias (A) Toxicant metabolismo
2. Retículo ENDOPLÁSMICO (B) llena la celda
3. Membrana celular (C) el ácido desoxirribonucleico
4. Citoplasma (D) median la conversión de la energía y la utilización
5. Núcleo celular (E) encierra la celda y regula el paso de
Los materiales dentro y fuera de la célula interior
4. La fórmula de azúcares simples es C 6H12O6. La fórmula simple de carbo-
hidratos superior es C6H10O5. Por supuesto, muchas de estas unidades son
necesarias para realizar una molécula de almidón o celulosa. Si la subida de
carbohidratos están formadas uniendo
Juntos moléculas de azúcares simples, por qué hay una diferencia en las
proporciones de C, H, y o átomos en los hidratos de carbono superior en
comparación con los azúcares simples?
5. ¿Por qué contener tanta madera Celulosa?
6. ¿Cuál sería la fórmula química de un trisacárido hechas por el pegado de tres
moléculas de azúcar simple?
7. La fórmula general de celulosa puede ser representada como (C 6H10O5)x. Si el
peso molecular de una molécula de celulosa es de 400.000, lo que se calcula
que es
El valor de x?
8. Durante un mes una fábrica para la producción de azúcares simples, C 6H12O6,
por la hidrólisis de la celulosa procesa un millón de libras de celulosa. El
porcentaje de celulosa que sufre la reacción de hidrólisis es del 40%. ¿Cuántas
libras de agua son consumidos en la hidrólisis de celulosa cada mes?
9. ¿Cuál es la estructura del mayor grupo de átomos comunes a todos los aminoácidos
Moléculas?
Toxicología
El aire (Excreción
inhalado La de heces)La
bilis exposición
(entrada dérmica
sitio) pulmonar
Sistema (entrada sitio)
Hígad
(Pulmones y o
alveolos)
Piel
Aire
exhalado
(excreción) La sangre y el sistema linfático
Adsorción Metabolismo Distribución
de gratuita, enlazadas o
proteínas metabolito
formulario
Celd Membrana Riñón
a Hues
Las células o Fat
receptoras Vejiga
Almacenamien
to toxicant
(Excreción de orina)
Relaciones dosis-respuesta
La toxicidad relativa
50
LD50
0
Dosis de registro
Figura 22.2. Ilustración de una curva dosis-respuesta en la que la respuesta es la muerte del
organismo. El porcentaje acumulativo de muertes de los microorganismos que se traza en el eje
Y.
Es fatal. Una cucharadita de una sustancia tóxica podría tener el mismo efecto. Sin
embargo, tanto como un cuarto de galón de una sustancia tóxica ligeramente
podría estar obligado a matar a un ser humano adulto.
Cuando hay una diferencia sustancial entre los valores de LD50 de dos
sustancias diferentes, el uno con el menor valor se dice que es el más potente. Una
comparación de este tipo debe asumir que las curvas dosis-respuesta para las dos
sustancias se compara tienen pendientes similares.
Efectos no letal
Hasta ahora, se han descrito las toxicidades principalmente en términos del
efecto final- muerte de organismos o de letalidad. Obviamente esta es una
consecuencia irreversible de la exposición. En muchos, y quizá la mayoría de los
casos, los efectos son reversibles y subletal de mayor importancia. Obviamente,
esto es cierto en el caso de drogas, donde la muerte de la exposición a un agente
terapéutico registrado es rara, pero otros efectos perjudiciales y beneficiosos, son
usualmente observados. Por su propia naturaleza, las drogas alteran los procesos
biológicos; por lo tanto, el potencial de daño casi siempre está presente. La
consideración primordial en el establecimiento de la dosis del fármaco es encontrar
una dosis que tiene un efecto terapéutico adecuado sin efectos secundarios
indeseables. Una curva dosis-respuesta puede establecerse para un fármaco que
progresa desde niveles noneffective mediante una eficaz, nocivas, e incluso niveles
letales. Una baja pendiente para esta curva indica una amplia gama de dosis
efectiva y un amplio margen de seguridad (véase Figure 22.3). este término se
aplica a otras sustancias, tales como los plaguicidas, por lo que es deseable que
haya una gran diferencia entre la dosis que mata a las especies objetivo y que
perjudica a las especies deseables.
Reversibilidad y sensibilidad
Dosis subletales de la mayoría de sustancias tóxicas son eventualmente
eliminados de un sistema del organismo. Si no hay ningún efecto duradero de la
exposición, se dice que es reversible. Sin embargo, si el efecto es permanente, es
denominado irreversible. Irrevers-
Hipersensibilidad y Hyposensitivity
Examen de la curva dosis-respuesta se muestra en Figure 22.2 revela que
algunos temas son muy sensibles a un determinado veneno (por ejemplo, quienes
murieron en una dosis correspondiente a LD 5), mientras que otras son muy
resistentes a la misma sustancia (por ejemplo, aquellos que sobreviven una dosis
correspondiente a LD95). Estos dos tipos de res- ilustran
ponses hipersensibilidad y hyposensitivity, respectivamente; sujetos en la gama
media de la curva dosis-respuesta se denominan normales. Estas variaciones en el
res- ponse tienden a complicar la toxicología en que no hay dosis específica
garantizados a
Producen una respuesta particular, incluso en una población homogénea.
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En algunos casos la hipersensibilidad es inducido. Después de una o más dosis
de un químico, un sujeto puede desarrollar una reacción extrema. Esto ocurre con
peni- cillin, por ejemplo, en los casos en que las personas desarrollan esa severa
reacción alérgica al antibiótico que la exposición es fatal si no se toman las
contramedidas.
Figura 22.3. Efectos y respuestas a las sustancias tóxicas.
Efecto
fisiológico Deficiencia El exceso de toxicidad,
normal
Efecto
Perjudicial
Efecto
potencialm
ente letal
Dosis
Figura 22.4. El efecto biológico de una sustancia en un organismo endógena mostrando un nivel
óptimo, deficiencia y exceso.
toxicológica
Una reacción de fase II se produce cuando una especie endógena está fijado
por la acción de las enzimas a un grupo funcional polar que a menudo, aunque no
siempre, es el resultado de una reacción de fase I en una especie de xenobióticos.
Las reacciones de fase II están llamados conjugación
Oh
El C OH
Xenobiótic extremo OH
Agente
o carboxilo: F,Cl,Br,I conjugante
compuesto,
+ endógena
a menudo hidroxilo:
La C
producto epóxido :
halógena: Oh
de reacción C
de fase I
H
Amino: N Producto
H
conjugado
• Polaridad superior
• Mayor
solubilidad en
Los grupos funcionales que agua
reaccionan con un agente • Elimina
conjugante más
fácilmente
Figura 22.7. Ilustración de la Fase II de reacciones.
Fase dinámica
En la fase dinámica de (Figure 22.10) un producto tóxico o metabolito tóxico
interactúa con células, tejidos u órganos en el cuerpo para causar alguna respuesta
tóxica. Las tres principales subdivisiones de la fase dinámica son las siguientes:
Purificado Convierten a
formExcreted
MetabolizedUnchangedMetabolic
ally tóxicos
Figura 22.9. Procesos que involucran sustancias tóxicas o protoxicants en la fase cinética.
Principal Reacción
Toxicant + receptor
Bioquímica Efecto
La inhibición de la enzima
Disrupción de la membrana celular
el mal funcionamiento de la
biosíntesis de proteínas alteración
del metabolismo lipídico
Trastornos del metabolismo de los
carbohidratos de la inhibición de la
respiración (utilización de O2)
Mutagénesis
Mutágenos altera el ADN para producir rasgos hereditarios. Aunque la
mutación es un proceso natural que se produce incluso en ausencia de sustancias
xenobióticos, la mayoría de las mutaciones son perjudiciales. Los mecanismos de
la mutagenicidad son similares a las de car- cinogenicity, mutágenos y suelen
causar defectos de nacimiento. Por lo tanto, mutagénicos sustancias peligrosas son
de gran importancia toxicológica.
La bioquímica de mutagénesis
CH3 H H Oh
ENN NN H3S O CH3
CH CH3 N N N H3C CH3 C
CH3
3 O
Dimethylnitros- 3,3-dimetil-1- 1,2-Methylmethane Dimethylhydra--
amina Phenyltriazine Zine Sulfonato
Otros productos +
CH3
Uno de los más notables mutágenos es tris(2,3-dibromopropyl)fosfato, com-
múnicamente llamado "tris", que fue utilizado como ignífugo en la ropa de dormir
de los niños. Tris fue encontrado para ser mutagénicos en animales de
experimentación y metabolitos de que fueron encontrados en los niños tratados
vistiendo la ropa de cama. Esto sugiere fuertemente que tris es absorbido a través
de la piel y sus usos fueron descontinuadas.
Carcinogénesis.
Gran gasto de tiempo y dinero en el tema en los últimos años han dado lugar a
una mejor comprensión de las bases bioquímicas de la carcinogénesis química. Los
procesos generales de la inducción de cáncer puede ser bastante compleja, en la
que participaron numerosos pasos. 6 Sin embargo, es un hecho generalmente
reconocido que hay dos pasos importantes en la carcinogénesis: una fase de
iniciación, seguida por una fase de promoción. Estos pasos se subdividen como
se muestra en la Figure 22.13.
Figura 22.13. Esquema del proceso por el cual un agente carcinógeno o procarcin�eno puede causar cáncer.
H H CH3 CH
C C N N N
3
H Cl
El benzo(a)pireno El cloruro de vinilo 4-Dimethylaminoazobenzene
Figura 22,14. Ejemplos de las clases principales de agentes carcinógenos sintéticos y naturales,
algunas de las cuales requieren bioactivación y otros que actúan directamente.
Grupo fenilo
Sustancias estrogénicas
Un número de sustancias xenobióticos se piensa que tienen efectos adversos
sobre el sistema reproductivo humano y animal imitando o interferir con la acción
de los estrógenos (véase la sección 21.5). Los experimentos de roedores indican
que esas sustancias, a veces llamados estrógenos exógenos o exestrogens, pueden
causar trastornos del tracto reproductivo y efectos como la reducción del número
de espermatozoides y el semen producción. 13 Otro efecto de cierta preocupación es
el potencial de causar cánceres hormonodependientes. Una amplia variedad de
compuestos sintéticos, incluidos los ftalatos, alquilfenoles, compuestos
organoclorados, y los hidrocarburos aromáticos policíclicos, son sospechosos de
ser exestrogens.
Una parte importante de estimar los riesgos de efectos adversos para la salud
de la exposición a sustancias tóxicas implica la extrapolación de datos observables
experimentalmente. Normalmente el resultado final necesita es una estimación de
una baja incidencia de la enfermedad en los seres humanos después de un largo
período de latencia resultante de la exposición de bajo nivel a un producto tóxico
durante un largo período de tiempo. Los datos disponibles son casi siempre
tomadas de animales expuestos a altos niveles de esta sustancia durante un período
de tiempo relativamente corto. La extrapolación se hizo utilizando proyecciones
lineal o curvilínea para estimar el riesgo para la población. Hay, por supuesto, muy
considerables incertidumbres en este tipo de enfoque.
Evaluación de riesgos
Referencias complementarias
Preguntas y problemas
1. ¿Cómo conjugar las reacciones de fase II y agentes involucrados en algunas sustancias tóxicas?
2. ¿Cuál es la importancia toxicológica de proteínas, particularmente en lo que se
refiere a la estructura de las proteínas?
3. ¿Cuál es la importancia toxicológica de lípidos? Cómo son los lípidos
relacionados con hidro-fóbico contaminantes y sustancias tóxicas?
4. ¿Cuáles son las reacciones de fase I? ¿Qué sistema de enzimas les lleva a cabo?
Donde es este sistema enzimático localizado en la célula?
5. Nombrar y describir la ciencia que trata de la naturaleza química y reacciones
de sustancias tóxicas, incluyendo sus orígenes, los usos y los aspectos químicos
de la exposición, el destino final y eliminación.
6. ¿Qué es una curva dosis-respuesta?
7. ¿Qué se entiende por una clasificación de toxicidad de 6?
8. ¿Cuáles son las tres principales subdivisiones de la fase dinámica de toxicidad,
y lo que sucede en cada uno de ellos?
9. Caracterizar los efectos tóxicos del monóxido de carbono en el cuerpo. Es su
efecto- ible revers o irreversible? ¿Actúan sobre un sistema de enzimas?
10. De las siguientes, elija uno que no sea un efecto bioquímico de un tóxico sub-
postura: (a) el deterioro de la función de la enzima al unirse a la enzima, (b) la
alteración de la membrana celular o portadores en las membranas celulares, (c)
el cambio en los signos vitales ( d) interferencia con el metabolismo de los
lípidos, (e) la interferencia con la respiración.
11. Distinguir entre la teratogénesis, mutagénesis, carcinogénesis y efectos del
sistema inmune. Hay formas en las que están relacionados?
Introducción
El fósforo blanco
Elemental el fósforo blanco puede entrar al cuerpo por inhalación, contacto con
la piel o por vía oral. Es un veneno sistémico, es decir, uno que se transporta a
través del cuerpo a lugares alejados de su sitio de entrada. El fósforo blanco
produce anemia, disfunción del sistema gastrointestinal, fragilidad ósea, y daño a
los ojos. La exposición también causa phossy jaw, una condición en la que se
deteriora y se convierte en el hueso de la mandíbula fracturada.
Halógenos elementales
Flúor Elemental (F2) es un amarillo pálido, gas altamente reactivo que es un
oxidante fuerte. Es un tóxico irritante y ataca el tejido de la piel, los ojos y las
membranas mucosas de la nariz y las vías respiratorias. El cloro (Cl2) el gas
reacciona con agua para producir una solución fuertemente oxidantes. Esta
reacción es responsable de algunos de los daños causados en el tejido húmedo que
recubre el tracto respiratorio cuando el tejido es expuesto al cloro. Las vías
respiratorias se irritan rápidamente por exposición a 10-20 ppm de cloro gaseoso
en el aire, causando molestia aguda que advierte de la presencia de las sustancias
tóxicas. Incluso una breve exposición a 1.000 ppm de Cl2 puede ser fatal.
Bromo (Br2) es un líquido rojo oscuro, volátil, que es tóxico cuando se inhala
o ingiere. Como el cloro y el flúor, es muy irritante para el tejido mucoso de las
vías respiratorias y de los ojos y puede causar edema pulmonar. El riesgo
toxicológico del bromo es algo limitada porque su olor irritante provoca una
respuesta de retirada.
Yodo sólido elemental (I2) es irritante para los pulmones como bromo o
cloro-INE. Sin embargo, la relativamente baja presión de vapor de yodo limita la
exposición a vapores de I 2.
Metales pesados
Metales pesados (Sección 7.3) son tóxicos en sus formas combinadas
químicamente y algunos, en particular el mercurio, son tóxicos en forma
elemental. Las propiedades tóxicas de algunas de las más peligrosas de metales
pesados y metaloides son discutidos aquí.
Compuestos inorgánicos
tóxicos cianuro
El Monóxido de Carbono
Los dos más comunes son los óxidos de nitrógeno tóxicos NO y NO 2, de los
cuales el último es considerado como el más tóxico. El dióxido de nitrógeno causa
irritación grave de la parte más profunda de los pulmones, causando un edema
pulmonar. En casos de graves riesgos, fatal bronquiolitis obliterante fibroquística
puede desarrollar unas tres semanas después de la exposición al N°2. Las
fatalidades pueden ser el resultado de incluso breves períodos de la inhalación de
aire que contiene entre 200 y 700 ppm de NO 2. Desde el punto de vista
bioquímico, NO2 trastorna deshidrogenasa láctica y algunos otros sistemas
enzimáticos, posiblemente actuando como el ozono, un fuerte oxidante,
mencionado en la sección 23.2. Los radicales libres, especialmente HO ·,
Probablemente se formó en el cuerpo por la acción del dióxido de nitrógeno y los
compuestos probablemente cause la peroxidación lipídica en el que los dobles
enlaces C=C en insaturados de lípidos en el cuerpo son atacados por los radicales
libres y sufrir reacciones en cadena en la presencia de O 2, lo que provoca su
destrucción oxidativa.
El óxido nitroso(N2O se utiliza como un gas oxidante y en cirugía dental
como un anestésico general. Este gas, una vez fue conocido como "gas de la risa",
y fue utilizado en la tarde
1800s como un "gas" recreativas en las fiestas celebradas por algunos de nuestros
no-tan-staid antepasados victorianos. El óxido nitroso es un depresores del sistema
nervioso central y puede actuar como un gas asfixiante.
Haluros de hidrógeno
El Cloruro de hidrógeno
Asbesto
El asbesto es el nombre dado a un grupo de minerales de silicato fibroso,
generalmente los del grupo serpentina, para lo cual la fórmula química aproximada
es de3 mg(Si2O5)(OH)4. El amianto se ha utilizado ampliamente en los materiales
estructurales, forros de freno, el aislamiento y la fabricación del tubo. La
inhalación de amianto puede causar neumonía asbestosis (enfermedad),
mesotelioma (tumor del tejido mesotelial que recubre la cavidad torácica adyacente
a los pulmones) y carcinoma broncogénico (cáncer originario con los conductos de
aire en los pulmones), de modo que los usos del amianto han sido severamente
limitados y generalizada se han emprendido programas para eliminar el material de
los edificios.
Los halogenuros de fósforo son fuertes irritantes para los ojos, la piel y las membranas mucosas.
Los principales fósforo oxyhalide en uso comercial es oxicloruro de fósforo
(POCl3), un débilmente amarillo líquido humeante. Reacciona con agua para
formar vapores tóxicos de ácido clorhídrico y ácido de fósforo (H 3PO3), fósforo
oxyhalide es un fuerte
Irritante para los ojos, la piel y las membranas mucosas.
Organometálicos
Las propiedades toxicológicas de algunas combinaciones organometálicas-
pharma- ceutical organomercury organoarsenicals, fungicidas, y tetraethyllead
antiknock aditivos para la gasolina que han sido usados por muchos años son bien
conocidas. Sin embargo, se carece de experiencia toxicológica para muchos
organometálicos relativamente nuevo com- libras que se utilizan ahora en los
semiconductores, como catalizadores, y por síntesis química, por lo que deben ser
tratados con gran cautela hasta que se demuestre su seguridad.
Compuestos Organolead
Quizás el más notable es tetraethyllead Compuesto organometálico en tóxicos,
Pb (C2H5)4, un líquido aceitoso, incoloro que fue ampliamente utilizado como
aditivo de la gasolina para aumentar el octanaje. Tetraethyllead tiene una fuerte
afinidad por los lípidos y pueden penetrar en el cuerpo por las tres rutas comunes
de la inhalación, ingestión y absorción a través de la piel. Actuando de manera
diferente a partir de compuestos inorgánicos en el cuerpo, afecta el sistema
nervioso central con síntomas como fatiga, debilidad, agitación, ataxia, psicosis y
convulsiones. La recuperación de una grave intoxicación por plomo tiende a ser
lento. En los casos de intoxicación tetraethyllead fatal, la muerte se ha producido
tan pronto como uno o dos días después de la exposición.
Carbonyls
Hidrocarburos alcanos
H OH
H H
C C C C C CH 2,5-hexanedione
H H H
O H H
Esta fase I producto de oxidación puede ser observada en la orina de los individuos
expuestos y es usado como un monitor de biológicos de la exposición a n-hexano.5.
Oh
OH H H Oh
HO C C C C C C OH
OH Oh H H
Oh
Catecol P-BENZOQUINONA Trans , ácido trans- muconic
Tolueno
Naftaleno
HOHO
Conjugación de fase II C N C C OH H
Con glicina
Ácido hipúrico
(N-
benzoylglycine)
Figura 23.2. La oxidación metabólica de tolueno con conjugación de ácido hipúrico, el cual es
excretado en la orina.
Los óxidos
Oh Oh H
H C CH H C CCH
H H H HH
El óxido de etileno Óxido de propileno
Oh
HO
OH
El 7,8-diol-9,10-
benzo(a)pireno epóxido de
benzo(a)pireno
Figura 23.3. El benzo[a]pireno y sus productos metabólicos cancerígenos.
Alcoholes
H H H HH
H C OH H C C OH H HO C C OH H
H H H
Metanol El El glicol de etileno
etanol
Figura 23.4. Alcoholes como estos tres compuestos oxigenados son compuestos en los que el
grupo funcional oxhidrillo está acoplado a un alquil o hidrocarburos alkenyl esqueleto.
Los fenoles
Figure 23.5 Muestra algunos de los más importantes compuestos fenólicos, aril
análogos de alcoholes que tienen propiedades muy diferentes de las de los
alcoholes alifáticos y olefinic. Grupos Nitro (-NO2) y átomos halógenos (Cl),
particularmente la servidumbre a los anillos aromáticos afectan fuertemente la
química y el comportamiento toxicológico de compuestos fenólicos.
Aunque el primer antiséptico utilizado en heridas y en la cirugía, el fenol es un
veneno protoplásmico que daña a todos los tipos de células y está acusado de haber
causado "un asombroso número de intoxicaciones" desde que entró en uso
general.8 - ological efectos tóxicos agudos de fenol son en gran medida en el
sistema nervioso central y la muerte pueden ocurrir tan pronto como media hora
después de la exposición. El envenenamiento agudo por fenol puede causar graves
trastornos gastrointestinales, disfunción renal, fallo del sistema circulatorio, edema
pulmonar y convulsiones. Dosis mortal de fenol puede ser absorbido a través de la
piel. Principales órganos dañados por fenol exposición crónica incluyen el bazo, el
páncreas y los riñones. Los efectos tóxicos de otros fenoles se asemejan a las de
fenol.
OH
OH OH
Fenol O-Cresol M-Cresol P -Cresol
OH OH
OH Nº2 Cl Cl
Cl Cl
2-naftol 2-nitrofenol Cl
Pentaclorofenol
Figura 23.5. Algunos fenoles y compuestos
fenólicos.
Aldehídos y cetonas
H O H HOHH
HCC C H HCCCCH
H H H HH
Acetona Methylethyl cetona
Ácidos carboxílicos
Ácido fórmico, HCO2H, es un ácido relativamente fuerte que es corrosivo para
el tejido. En Europa, las formulaciones para extraer mineral decalcifier escala que
contienen alrededor del 75% de ácido fórmico son vendidos; y los niños ingieren
estas soluciones han sufrido lesiones corrosivas a boca y tejido esofágico. Aunque
el ácido acético como un 4-6% de solución en
Los éteres
Los éteres comunes tienen relativamente baja toxicidad a causa de la baja
reactividad del C-O-C grupo funcional que tiene muy fuerte bonos de carbono-
oxígeno. La exposición a la volatilidad de éter dietílico es generalmente por
inhalación y aproximadamente el 80% de este compuesto que entra al cuerpo es
eliminada unmetabolized como el vapor a través de los pulmones. Éter dietílico
deprime el sistema nervioso central y es un depresivo ampliamente utilizado como
un anestésico para la cirugía. Dosis bajas de éter dietílico causan somnolencia,
intoxicación, y estupor, mientras que una exposición elevada causa inconsciente-
ción e incluso la muerte.
Los ésteres
Muchos ésteres (Figure 23.7) tienen relativamente alta volatilidad, de modo
que el sistema pulmonar es una importante vía de exposición. Generalmente
debido a sus buenas propiedades disolventes, ésteres penetrar los tejidos y tiende a
disolver los lípidos del cuerpo. Por ejemplo, el acetato de vinilo actúa como un
agente desengrasantes de piel. Porque se hidrolizan en agua, ester toxicidades
tienden a ser la misma que la toxicidad de los ácidos y alcoholes desde que se
formaron. Muchos ésteres volátiles exhiben asfixiante y acción estupefaciente.
Mientras que muchos de los ésteres naturales tienen insignificante toxicidad a
dosis bajas, acetato de alilo y algunos de los otros ésteres sintéticos son
relativamente tóxicos.
En cuanto a los posibles efectos en la salud se refiere, di-(2-etilhexil)ftalato
(DEHP) es posiblemente el éster de mayor preocupación. Esto es debido al uso de
este éster en niveles de alrededor del 30% como plastificante para impartir
flexibilidad de poli(cloruro de vinilo) (PVC) de plástico. Como consecuencia de la
utilización generalizada de que contienen DEHP plásticos PVC, el DEHP se ha
convertido en un omnipresente contaminante encontrada en agua, sedimentos,
alimentos y muestras biológicas. La más grave preocupación surge de su uso en
aplicaciones médicas, especialmente las bolsas utilizadas para sostener soluciones
intravenosas administradas a pacientes médicos. 9 Como resultado de uso médico,
el DEHP entra a la sangre de hemo- philiacs, los pacientes de diálisis renal,
prematuro y los lactantes de alto riesgo. 10 Aunque los efectos tóxicos agudos de
DEHP son bajos, tan generalizada la exposición directa de los seres humanos es
H O H H H O H H H H O H
HCOC H CCOC H CCCOC H
H H H H H H H
Acetato de Metilo El acetato de vinilo Acetato de alilo
C 2H 5
Oh H HHHH
COCCCCCCH
HS HS Di-(2-etilhexil)ftalato
HSC HS
OCCC CCCH
Oh H HS
H
C2H
5
Figura 23.7. Ejemplos de ésteres.
CH3 HH
H3C N CH3 H2N C N
C NH2 H
H
La trimetilamina Etilendiamina Piridina
NH2 H H
NH2 CCCN
H
La anilina 2-naftilamina El acrilonitrilo
La bencidina Nitrobenceno
Aminas alifáticas
Piridina
Pyridine, un líquido incoloro con un fuerte, penetrante, "terrible"olor, es una
amina aromática en la que un átomo de N es parte de un 6-membered anillo. Este
producto químico industrial ampliamente utilizado es sólo moderadamente tóxico
con una toxicidad calificación de 3. Los síntomas de intoxicación de piridina
incluyen anorexia, náuseas, fatiga y, en los casos de pois- oning crónico, depresión
mental. En algunos casos raros la piridina envenenamiento ha sido fatal.
Nitrilos
Nitrilos contienen la -CN grupo funcional. Líquido incoloro, acetonitrilo,
CH3CN, es ampliamente utilizado en la industria química. Con un rating de
toxicidad del 3-4, acetonitrilo es considerado relativamente seguro, aunque ha
causado muertes humanas, quizás por liberación metabólica de cianuro. El
acrilonitrilo, un líquido incoloro con un durazno-semilla (cianuro) olor, es
altamente reactivo, ya que contiene ambos nitrilo y
Compuestos Nitro.
El más simple de los compuestos nitro, el nitrometano H3CNO2, es un
líquido oleoso que provoca anorexia, diarrea, náuseas y vómitos, y daños en los
riñones y el hígado. Nitrobencina, un líquido aceitoso amarillo pálido, con un olor
de almendras amargas o betún, pueden penetrar en el cuerpo por todas las rutas.
Tiene una acción tóxica mucho al igual que la de la anilina, conversión de
hemoglobina a metahemoglobina, que no puede transportar oxígeno a los tejidos
corporales. Nitrobenceno La intoxicación se manifiesta por la cianosis.
Las nitrosaminas
N-nitroso compuestos () contienen nitrosaminas la N-N=O grupo funcional
y se han encontrado en una variedad de materiales a los que pueden estar
expuestos los seres humanos, incluida la cerveza, whisky, y aceites de corte
utilizados en el mecanizado. El cáncer puede resultar de la exposición a una sola
dosis grande o de la exposición crónica a dosis relativamente pequeñas de algunas
nitrosaminas. Una vez ampliamente utilizado como solvente industrial y son
conocidos por causar daño hepático e ictericia en los trabajadores expuestos,
dimethylnitrosamine demostró ser cancerígenos de estudios a partir de la década de
1950.
CH3
Dimethylnitrosamine
NNO (N-nitrosodimethylamine)
CH3
Los isocianatos y el metilisocianato
Plaguicidas Organonitrogen
+
H3C N N+ CH 3
+ +
N N
Dicuat El Paraquat
Compuestos Organohalide
Halogenuros Alkenyl
Aril halogenuros
Los individuos expuestos a monochlorobenzene irritante por inhalación o
contacto con la piel sufren síntomas del sistema respiratorio, el hígado, la piel y los
ojos. La ingestión de este compuesto provoca efectos similares a los del tóxico
anilina, incluida la descoordinación, palidez, cianosis, y el colapso final.
La dichlorobenzenes son irritantes que afectan los mismos órganos como
mono- clorobenceno. Algunas pruebas en animales sugieren que el 1,2-
diclorobenceno es un potencial de una sustancia que causa cáncer. -Pará-
diclorobenceno (1,4-diclorobenceno), un químico utilizado en ambientadores y
bolas de naftalina, ha sido conocido por causar rinitis profusa (catarro), náuseas,
ictericia, cirrosis hepática y pérdida de peso asociada con la anorexia. No se
conoce como un carcinógeno. Su principal metabolito urinario es 2,5-
dichlorophenol, que es eliminado principalmente como glucurónido o sulfato
sódico12.
Plaguicidas Organohalide
Exhibiendo una amplia gama de tipo y grado de los efectos tóxicos, muchos
insecticidas organohalide (ver Sección 7.11) que afectan el sistema nervioso
central, causando temblores, sacudidas oculares irregulares, cambios en la
personalidad y pérdida de memoria. Tales síntomas son característicos de la
intoxicación aguda de DDT. Sin embargo, la toxicidad aguda del DDT en los seres
humanos es muy baja y, cuando se utilizan para el control de tifus y paludismo en
la II Guerra Mundial, se aplican directamente a las personas. El cyclodiene
insecticidas clorados- aldrina, dieldrina, endrina, clordano, heptacloro, endosulfán,
e isodrín) que actúan sobre el cerebro, liberando la betaína ésteres y causando
dolores de cabeza, mareos, náuseas, vómitos, tirones musculares y convulsiones.
La dieldrina, clordano, heptacloro y han causado cáncer de hígado en animales de
experimentación, y algunos cyclodiene insecticidas clorados son teratogénicas o
fetotoxic. Debido a estos efectos, aldrin, dieldrin, heptacloro y - más
recientemente-clordano ha sido prohibido su uso en la U. S.
Los principales herbicidas chlorophenoxy son 2,4-dichlorophenoxyacetic acid
(2,4-D), 2,4,5-trichlorophenoxyacetic (ácido 2,4,5-T o el Agente Naranja), y
Silvex. Las dosis grandes de ácido 2,4-dichlorophenoxyacetic han demostrado
causar daño nervioso (neuropatía periférica), convulsiones y daño cerebral. Según
un estudio del Instituto Nacional del Cáncer, 13 agricultores de Kansas que había
manejado el 2,4-D extensamente han sufrido 6 a 8 veces la incidencia de linfoma
no-Hodgkin como comparables poblaciones no expuestas. Con una toxicidad algo
menor que la de 2,4-D, Silvex es en gran parte se excreta inalterada en la orina.
Los efectos tóxicos del 2,4,5-T (utilizado como una guerra herbicida químico
llamado "Agente Naranja") han sido el resultado de la presencia de 2,3,7,8-
tetrachloro-p-dioxina (TCDD, comúnmente conocida como la "dioxina", que se
discute más adelante), un subproducto de la fabricación. La autopsia los cadáveres
de ovejas envenenado por este herbicida han exhibido de nefritis, hepatitis y
enteritis.
La TCDD
Dibenzodioxinas policlorados son compuestos que tienen la misma estructura
básica que la de TCDD (2,3,7,8-tetraclorodibenzo-p-dioxina),
Cl Cl
O La 2,3,7,8-TCDD
h (tetrachloro- Dibenzo-p-
Cl
dioxinas)
Cl
O
h
Pero tienen diferentes ubicaciones y números de átomos de cloro en la estructura
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de anillo. Extremadamente tóxico para algunos animales, la toxicidad de TCDD en
los seres humanos es bastante incierta; es conocido por causar una afección de la
piel llamada cloracné. La TCDD ha sido un
Compuestos Organosulfur
Oh Oh
H3C O S OH H3C O S OCH3
Oh O
Ácido Methylsulfuric Dimethylsulfate
Mostazas de azufre
Un ejemplo típico de mortal mostazas de azufre, compuestos utilizados como
venenos militares o "gases venenosos", es el aceite de mostaza (bis(2-
cloroetilo)sulfuro), la estructura de
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Lo que se muestra en la parte superior de la página siguiente. Un experimental
mutágeno y carcinógeno primario, aceite de mostaza produce vapores que penetran
profundamente en los tejidos, resultando
H H HH
Cl C C S C C CL El aceite de mostaza
H H HH
En destrucción y daño a cierta profundidad desde el punto de contacto; la
penetración es muy rápido, por lo que los esfuerzos para eliminar el agente tóxico
desde el área expuesta son ineficaces después de 30 minutos. Este militar
"ampollas" gas veneno causa que el tejido a ser gravemente inflamadas con
lesiones que a menudo se infectan. Estas lesiones en el pulmón puede causar la
muerte.
Porque los ésteres que contienen P=S (thiono) grupo nonenzymatic son
resistentes a la hidrólisis y no son tan eficaces como P=O compuestos en inhibir
acetylcholin- esterasa, exhiben mayor:insectos mamíferos ratios de toxicidad de
sus nonsulfur análogos. Por lo tanto, ésteres phosphorodithioate
phosphorothionate y (Figure 23.11.) han sido ampliamente utilizados como
insecticidas. La actividad insecticida de estos compuestos requiere conversión
metabólica de P=S A P=S (desulfuración oxidativa). Desde el punto de vista
ecológico, insecticidas organofosforados son superiores a muchos de los
insecticidas organoclorados porque los organofosfatos fácilmente sufrir
degradación bio- y no se bioacumulan.
Tetraethylpyrophosphate
Tri- o -cresylphosphate, TOCP
S S
ROPO O C2H5 OPOO Nº2
AR
El paratión
R C2H5
Fórmula General S
de
phosphorothionates R O P S AR
HO
HCC C2H5 O. Oh
S R
H 3C O P S C H Fórmula General de
Oh phosphorodithioates
C O C 2H 5
CH3 Oh El Malathion
HS
H O H CCCH
HCPF H HS Oh HH
H O N CCSPOCCH
H H H HHHHC HS
HCCCH HCC C H H
HS HS
El sarín VX
Literatura Citada
Referencias complementarias
Baselt, Randall C. y Robert H. Cravey, disposición de drogas y productos
químicos tóxicos en el hombre, Instituto de toxicología química, Foster City, CA,
1995.
Carey, Juan, Ed., ecotoxicológica la evaluación de riesgos de los productos
químicos orgánicos clorados, SETAC Press, Pensacola, FL, 1998.
Cockerham, Lorris G., y Barbara S. Shane, Toxicología Ambiental Básica ,
CRCPress/Lewis Publishers, Boca Raton, FL, 1994.
Cooper, Andre R., Leticia Overholt, Heidi Tillquist y Douglas
Jamison, exposición a sustancias tóxicas Cooper's Desk Reference con CD-ROM,
CRC Press/Lewis Publishers, Boca Raton, FL,1997.
Preguntas y problemas
Los científicos en la comprensión del medio ambiente sólo puede ser tan buena
como sus conocimientos de las identidades y las cantidades de contaminantes y
otras especies químicas en el agua, el aire, el suelo y los sistemas biológicos. Por lo
tanto, probado, las técnicas de vanguardia de análisis químico, bien utilizados, son
esenciales para la química ambiental. Ahora es una etapa muy emocionante en la
evolución de la química analítica, caracterizada por el desarrollo de nuevas y
mejores técnicas de análisis que permiten la detección de niveles mucho más bajos
de especies químicas y mayor velocidad de transferencia de datos. Estos
acontecimientos plantean algunos retos. A causa del descenso de los límites de
detección de algunos instrumentos, ahora es posible ver la cantidad de
contaminantes que se han escapado de la detección con anterioridad, resultando en
cuestiones difíciles relativas a la fijación de límites máximo permisible de diversos
contaminantes. El aumento de la producción de datos de instrumentos
automatizados en muchos casos ha desbordado la capacidad humana para asimilar
y comprender.
Todavía quedan problemas desafiantes en el desarrollo y la utilización de
técnicas de análisis químico ambiental. No menos importante de estos problemas
es saber qué especies deberían ser medidos, o incluso si debe o no debe realizarse
un análisis en absoluto. La calidad y la variedad de análisis es mucho más
importante que el número de análisis realizados. De hecho, se puede hacer el
argumento persuasivo que, dado capacidades modernas en química analítica,
demasiado muchos de los análisis de muestras ambientales se realizan, mientras
que menos, analiza cuidadosamente planeado produciría más información útil.
Además de un examen de análisis de agua, este capítulo cubre algunos de los
aspectos generales de análisis químico ambiental y las principales técnicas que se
utilizan para determinar una amplia gama de analitos (especies medido). Muchas
técnicas son comunes para el agua, el aire, el suelo y el análisis de muestras
biológicas y se hace referencia a ellas en los capítulos que siguen.
Métodos espectrofotométricos
espectrofotometría de absorción
A = abC (24.3.2)
Detector
Los atomizadores distintos de una llama puede ser utilizado. La más común de
ellas es la gra- phite horno, una atomización electrotérmicos dispositivo que consta
de un cilindro hueco de gra- phite colocadas de modo que el haz de luz pasa a
través de ella. Una pequeña muestra de hasta 100 µL se inserta en el tubo a través
de un orificio en la parte superior. Una corriente eléctrica pasa a través del tubo de
calor-primero suavemente para secar la muestra, luego rápidamente para vaporizar
y excitar el analito de metal. La absorción de átomos de metal en la parte hueca del
tubo se mide y registra como una señal en forma de pico. Un diagrama de un horno
de grafito con una señal de salida típica se muestra en Figure 24.2. la principal
ventaja de la cámara de grafito es que proporciona los límites de detección hasta
1000 veces inferiores a los dispositivos convencionales de llamas.
Una técnica especial para el análisis de absorción atómica sin llama de mercurio
Implica la reducción de la temperatura de la habitación del mercurio en el estado
elemental por cloruro de estaño(II) en solución, seguido por barrer la absorción de
mercurio en una celda con
El aire. Nanogramos (10-9g) las cantidades de mercurio puede determinarse midiendo
La absorción de mercurio en 253.7 nm.
"Antorcha de
plasma (gas T a 10.000 K, ~7000 K
ionizado) En el ejemplo, el
doble que el de la
llama más calientes
Parte más
~7000 K
caliente el tubo
de cuarzo
Entrada de alta
frecuencia, 4-50 MHz,
2-5 kW
Argón (refrigerante)
flujo tangencial
El argón y el
aerosol de
muestra
Figura 24.3. Diagrama esquemático mostrando plasma acoplado inductivamente utilizado para la
espectroscopia de emisión óptica.
Electrodos que responden más o menos selectivamente para diversos iones son
llamados - electrodos selectivos de iones. Generalmente, el potencial de desarrollo
es un componente de algún tipo de membrana que permite el intercambio selectivo
de los buscados por ion. El electrodo de vidrio utilizados para la medición de la
actividad de iones de hidrógeno y el pH es el más antiguo y más ampliamente
utilizado electrodo selectivo. El potencial es desarrollado en una membrana de
vidrio que selectivamente el intercambio de iones de hidrógeno en preferencia a
otros cationes, dando una respuesta a Nernstian actividad, un ión de hidrógeno H+:
0,2 ppb
ppb Cu0.4 0,1 ppb Zn
Pb 0,2 ppb de
cd
0.0 -0,2 -0,4 -0,6 -0,8 -1,0 -1,2 -1,4
Potencial de electrodo electrodo de calomelanos saturado vs .
Cromatografía
Descrita por primera vez en la literatura en los primeros años del decenio de
1950, la cromatografía de gases ha desempeñado un papel esencial en el análisis de
materiales orgánicos. Cromatografía de gases es una técnica cuantitativa y
cualitativa; para algunas aplicaciones analíticas de importancia ambiental, es
extraordinariamente sensible y selectiva. Cromatografía de gas- atography se basa
en el principio de que cuando una mezcla volátil de materiales transportados por
un gas portador se pasa a través de una columna que contiene una fase sólida
adsorbente o, más comúnmente, un interesante fase líquida recubiertos de un
material sólido, cada componente volátil será dividido entre el gas portador y el
sólido o líquido. La longitud de tiempo requerido para el componente volátil para
atravesar la columna es proporcional al grado en que es retenido por la fase
nongaseous. Desde los diferentes componentes pueden ser retenidos en diferentes
grados, que van a salir de la
Suministro Contr
de gas ol de El Detector
portador flujo inyecto
r
Column
Señal eléctrica
a
La salida de Amplifica
datos, dor y
impresión de procesami
cromatograma ento de
datos.
Una fase móvil líquida utilizada con muy pequeñas partículas de embalaje de
columna de alta resolución permite la separación cromatográfica de materiales en
la fase líquida. Muy altas presiones de hasta varios miles de psi son necesarios para
obtener un caudal razonable en tales sistemas. Análisis el uso de tales dispositivos
se llama -Rendimiento de cromatografía líquida de alta presión (HPLC) y
ofrece una ventaja enorme en el que los materiales analizados no necesita ser
cambiado a la fase vapor, un paso que a menudo requiere la preparación de un
volátil o resultados derivados de la descomposición de la muestra. Las
características básicas de un cromatógrafo de líquidos de alta resolución son los
mismos que los de un cromatógrafo de gases, que se muestra en la Figure 24.5, ,
excepto que un depósito de disolvente y la bomba de alta presión son sustituidos
por el gas portador de origen y regulador. Un hipotético cromatograma HPLC se
muestra en Figure 24.6. el índice de refracción y detectores de ultravioleta se
utilizan para la detección de picos cromatógrafo líquido proveniente de la columna.
Detección por fluorescencia pueden ser especialmente sensibles para algunas
clases de compuestos. Detección de espectrometría de masas de efluentes de HPLC
ha conducido al desarrollo de análisis LC/MS. Algo difícil en la práctica, esta
técnica puede ser una poderosa herramienta para la determinación de los analitos
que no pueden ser sometidas a cromatografía de gases. Cromatografía de líquidos
de alto rendimiento ha surgido como una técnica muy útil para el análisis de una
serie de contaminantes del agua.
Tiempo
Cromatografía de iones.
La determinación cromatográfica líquida de iones, particularmente aniones, ha
permitido la medición de especies que solían ser muy molesto para los químicos
del agua. Esta técnica se denomina cromatografía iónica, y su desarrollo se ha
visto facilitada por las técnicas de detección especial mediante los llamados
supresores para permitir la detección de analitos de cromatografía de iones en el
efluente. Cromatografía iónica ha sido desarrollado para la determinación de la
mayoría de los aniones comunes, incluyendo ars- Enate, arsenite, borato,
carbonatos, clorato, clorita, cianuro, halogenuros, hypochlor- ite, hypophosphite,
nitratos, nitritos, fosfatos, pirofosfato, selenate fosfito, selenita, sulfato, sulfito,
sulfuro, trimetaphosphate y tripolifosfato. Los cationes, incluida la política común
de iones metálicos, también puede ser determinado por cromatografía de iones.
Espectrometría de Masas
Espectrometría de masa es particularmente útil para la identificación de
contaminantes orgánicos específicos. Depende de la producción de iones por una
descarga eléctrica o un proceso químico, seguido de la separación basada en la
carga de peso y medición de los iones producidos. La salida de un espectrómetro
de masas es un espectro de masas, como la que se muestra en Figure 24.8. un
espectro de masas es una característica de un compuesto y sirve para identificarlo.
Los bancos de datos informatizados para los espectros de masas se han establecido
y están almacenados en ordenadores interconectados con espectrómetros de masas.
Identificación de un espectro de masa depende de la pureza del compuesto a partir
de la cual el espectro es tomada. Antes de la separación por cromatografía de gases
con muestreo continuo de la columna efluente por un espectrómetro de masas,
comúnmente llamada cromatografía de gases-espectrometría de masas (GC/MS),
es especialmente eficaz en el análisis de contaminantes orgánicos.
Influencia o reflejar la química del agua. Los sólidos, por ejemplo, surgir de las
sustancias químicas suspendidas o disuelto en el agua y se clasifican como
físicamente, filtrable, nonfilterable total o volátiles. Conductancia específica es una
medida del grado en el que el agua conduce corriente alterna y refleja, por tanto, la
concentración total de material iónicas disueltas. Por necesidad, algunas
propiedades físicas deben medirse en el agua sin muestreo (véase la discusión de
muestreo de aguas abajo).
20
0
160 170 180 190 200 210 220 230
M/E
Figura 24.7. El espectro de masas parcial del herbicida 2,4-dichlorophenoxyacetic acid (2,4-D),
un contaminante de agua común.
Muestreo de agua
Está más allá del alcance de este texto para describir en detalle los
procedimientos de muestreo de agua. No obstante, debe subrayarse que la
adquisición de datos significativos exige que los procedimientos de muestreo y
almacenamiento correcto. Estos procedimientos pueden ser bastante diferentes
para las distintas especies en el agua. En general, deberán recogerse muestras
separadas para análisis químico y biológico porque el muestreo y técnicas de
conservación difieren significativamente. Normalmente, cuanto más corto sea el
intervalo de tiempo entre la recogida de muestras y análisis, más preciso será el
análisis. De hecho, algunos análisis debe realizarse en el ámbito de la recogida de
la muestra en cuestión de minutos. Otros, tales como la determinación de la
temperatura, debe hacerse en el cuerpo de agua en sí. Pocos minutos después de la
recolección, el pH del agua puede cambiar, gases disueltos (oxígeno, dióxido de
carbono, sulfuro de hidrógeno, cloro) pueden perderse, o de otros gases (oxígeno,
dióxido de carbono) puede ser absorbida por la atmósfera. Por lo tanto, análisis de
temperatura, pH y gases disueltos deben realizarse siempre en el campo. Además,
la precipitación de carbonato de calcio acompaña a cambios en el pH y la
alcalinidad de carbonato de calcio en relación tras la recogida de muestras. Tras el
análisis de una muestra de pie puede dar erróneamente los valores bajos de calcio y
dureza total.
Reacciones de oxidación-reducción puede causar errores sustanciales en el
análisis. Por ejemplo, hierro soluble(II) y de manganeso (II) se oxida a insolubles
de hierro(III) y (iv) los compuestos de manganeso cuando una muestra de agua es
anaerobia atmos- pheric expuesto a oxígeno. La actividad microbiana puede
disminuir el fenol o demanda biológica de oxígeno (DBO) Valores, cambie el
nitrato y el nitrito de amoníaco o alterar el equilibrio, las proporciones relativas de
sulfato y sulfuro. Yoduro de cianuro y frecuentemente están oxidados. El cromo
(VI) en solución podrá reducirse a insolubles de cromo(III). Sodio, sili- cate y el
boro son lixiviados del recipiente de vidrio de paredes.
Las muestras pueden ser divididos en dos grandes categorías. Se toman
muestras de agarre en una sola vez y en un solo lugar. Por lo tanto, son muy
específicas con respecto al tiempo y la ubicación. Se recogen muestras
compuestas durante un tiempo prolongado y pueden
Extractores Solid-Phase
El cuadro 24.3. Los conservantes y los métodos de conservación utilizados con muestras de agua
.
Organics + HO CO 2 + H2O. (24.7.1)
Membrana para
la inyección de
muestras y
reactivos
La
CO2 CO2 integración
de detectores
Bomba de CO2
Muest
ra de
agua Cámara de oxidante
Filtra
r
Sampler
Filtrado y
indicatorAir
sampleBuffer
Bobinas de
mezcla
Bobi Los
na de residu
retar os Proponiéndom
do e pumpC
olorimete
r
El
procesamiento
de datos y
lectura
Figura 24.9. Sistema analizador automático para la determinación de alcalinidad total en agua.
Además de una muestra de agua para una solución de naranja de metilo tamponado a pH 3.1, se
produce una pérdida de color en proporción a la alcalinidad de la muestra.
orgánica 2CO-oxidación la
contaminación de carbono
indicatorActivated
Tabla 24.4 (Cont.)
Sodio La calidad del agua, la intrusión de AA, ICP, fotometría de
agua salada llama.
Estroncio La calidad del agua AA, ICP, fotometría de
llama.
Sulfate La calidad del agua, la Cromatografía de iones.
contaminación del agua
Sulfide La calidad del agua, la Espectrofotometría, titra- ,
contaminación del agua cromatografía de iones
El sulfito La contaminación del Valoración, cromatografí
agua, oxígeno a de iones.
scavenger
Tensioactivos Contaminación del agua Espectrofotometría
Tanino, lignina La calidad del agua, la Espectrofotometría
contaminación del agua
Vanadio La calidad del agua, la ICP
contaminación del agua
El zinc La calidad del agua, la AA, ICP
contaminación del agua
1 AA indica absorción atómica
2 ICP es sinónimo de plasma acoplado inductivamente técnicas, incluida la
emisión atómica y detección de plasma-atomizada átomos mediante
espectrometría de masas.
Literatura Citada
1. "La calidad de los datos", sección 1030 en los métodos estándar para el
análisis de agua y aguas residuales, 20ª ed., Clesceri, Lenore, S. E. Arnold
Greenberg, Andrew
D. Eaton, y Mary Ann H. Franson, Eds., la Asociación Americana de Salud
Pública, Washington D.C., 1998, págs. 1-13 y 1-22.
2. Comprender los métodos ambientales (CD/ROM versión), Genium Publishing
Corporation, Schenectady, Nueva York, 1998.
3. Pihlstrom, Tuija, Anna Hellstrom y Victoria Axelsson, "Análisis mediante
cromatografía de gases de plaguicidas en el agua con la extracción en fase
sólida Off-Line", Analytica Chimica Acta, 356, 155-163 (1997).
Referencias complementarias
Dieken, Fred P., Manual de métodos para el análisis químico del agua y los
desechos, Alberta Environmental Center, Vergeville, Alberta, Canadá (1996).
Garbarino, John R. y M. Struzeski Tedmund, métodos de análisis por la Encuesta
Geológica de EE.UU-Laboratorio Nacional de Calidad del Agua Determinación
de elementos en compendios Whole-Water utilizando espectrometría de emisión
Plasma-Optical inductivamente acoplado inductivamente acoplado y
espectrometría Plasma-Mass, U. S. Departamento de Interior U. S. Geological
Survey, Denver, 1998.
Keith, Lawrence H., muestreo y análisis ambiental: Una Guía Práctica, Lewis
Publishers, Boca Raton, FL, 1991.
Meyers, R. A., Ed., la enciclopedia de análisis y remediación ambiental, John
Wiley and Sons, New York, 1998.
Patnaik, Pradyot, Manual de análisis medioambiental: Los contaminantes
químicos en el aire, agua, suelo y residuos sólidos, CRC Press/Lewis Publishers,
Boca Raton, FL, 1997.
Richardson, Susan D., "Agua", el análisis de la química analítica, 71, 281R-215R
(1999).
Introducción
Digestión de muestras
Literatura Citada
1. Quevauviller, P. H., Ed, "El papel del análisis en la gestión de los Residuos Sólidos"
Tendencias en química analítica, 17, 1-71 (1998).
2. Métodos de Ensayo para Evaluar los Desechos Sólidos, métodos
físicos/químicos, publicación EPA SW-846, 3ª ed., (1986), modificada por las
actualizaciones I (1992), II (1993, 1994, 1995) y III (1996), la Oficina de
Impresión del Gobierno de EE.UU., Washington, D.C.
3. Comprender los Métodos Analíticos, CD/ROM versión 2.0, Genium Publishing
Corporation, Schenectady, Nueva York, 1998.
4. Pilorz, Karol, Erland Bjoerklund, Soren Bowadt, Lennart Mathiasson y Steven
Hawthorne, "Determinación de PCB Sorción/desorción sobre el
comportamiento de los sedimentos selectiva mediante extracción por Fluidos
Supercríticos. 2. Describir la extracción de PCB con sencillos modelos de
difusión", Ciencia Medioambiental y Tecnología, 33, 2204-2212 (1999).
5. Sulkowski, W. y A. Rosinska, "Comparación de la eficacia de los métodos de
extracción de bifenilos policlorados de residuos medioambientales", Revista de
la cromatografía, 845, 349-355 (1999).
6. Castillo, M., A. Oubiña, y D. Barceló, "Evaluación de kits ELISA seguida por
Líquido Presión Chromatography-Atmospheric Espectrometría Ionization-Mass
químico para la determinación de contaminantes orgánicos en los efluentes
industriales", de las ciencias y tecnologías medioambientales, 322180-2184
(1998).
7. Grant, K.E., G. M. Mong, R. B. Lucke, y J. A. Campbell, "la determinación
cuantitativa de quelantes y sus productos de degradación en mixtos los
Desechos Peligrosos del tanque 241-SY-101 mediante derivatización
GC/MS", Oficial de análisis radiológico nuclear y química, 221, 383-402
(1996).
8. "Toxicidad característica Procedimiento de Lixiviación", Método de ensayo
1311 en Métodos de Ensayo para Evaluar los Desechos Sólidos, métodos
físicos/químicos, EPA publica- ción SW-846, 3ª ed., (noviembre de 1986),
modificado por cambios I, II, IIA, Imprenta del Gobierno de EE.UU.,
Washington, D.C.
Referencias complementarias
Introducción
directo de metales
Oh H H
Insecticidas carbaril sufre la siguiente reacción metabólica:
OH
C O N CH3 OH
Enzimático
+ otros productos (27.6.2)
Los procesos
Carbaril 1-naftol
H H
HC C H +{o} , Fase I H 3C C OH
3 Oxidación
H H
Oh
+ 2{S}, oxidación enzimática
H3C C OH
Con la pérdida de H2 O.
HOHO
Conjugación de fase HC C N C C OH (27.6.3)
II
3
Con glicina
H
Otros metabolitos que pueden ser formadas a partir de aril precursores de
disolvente y phenylgloxylic incluyen ácido mandélico, ácido.
La exposición al tolueno puede ser detectado mediante la extracción de ácido
hipúrico en orina acidificada en éter/isopropanol y directa medición de la
absorbancia ultravioleta extrae el ácido a 230 nm. Cuando el análisis está diseñado
para detectar los xilenos, etilbenceno y compuestos relacionados, varios
metabolitos relacionados con ácido hipúrico puede ser formado y el método
Espectrometría ultravioleta no da la especificidad requerida. Sin embargo, los
diversos ácidos producidos a partir de estos compuestos pueden ser extraídos de la
orina acidificada en acetato de etilo, derivatized para producir especies volátiles, y
cuantificadas por cromatografía de gases.
Una desventaja para medir la exposición de tolueno por ácido hipúrico es la
producción de este metabolito de fuentes naturales, y la determinación del ácido
tolulylmercapturic ahora es apreciada como un biomarcador de exposición al
tolueno.10 Una interesante luz lateral es que los hábitos dietéticos pueden causar
incertidumbre en la medición de metabolitos de xenobióticos. Un ejemplo de esto
es la medición de la exposición del trabajador a 3- chloropropene por la
producción de ácido allylmercapturic. 11 Este metabolito es también producido por
el ajo, el ajo y el consumo por parte de los trabajadores resultó ser un factor
confundir- ing en el método. El tiocianato supervisado como evidencia de
exposición al cianuro se incrementó notablemente el consumo de yuca cocida!
Mercapturates
R
Pérdida de la
glutamil y
glycinyl
H HO
Acetilación (adición RX S C C C OH
De C CH3 )
H N
Oh H H
Conjugado de cisteína.
H HO
RX S C C C OH fácilmente excretado mer-
Conjugado ácido capturic
N
C H H CH3
Oh
Figura 27.1. Glutatión conjugada de un xenobiótico especies (HX-R), seguido por la formación
de glutatión y la cisteína conjugar intermedios (que puede ser excretado en la bilis) y acetilación
para formar fácilmente excretado mercapturic ácido conjugado.
La determinación de aductos
Literatura Citada
Referencias complementarias
Preguntas y problemas
Introducción
Este capítulo está diseñado para dar a los lectores que han tenido poca
exposición a la química, los conocimientos básicos necesarios para comprender el
material en el resto del libro. Aunque es útil para el lector que ha tenido varios
cursos en química, incluida la química orgánica y análisis químico cuantitativo, la
mayor parte del material en este libro puede entenderse con menos. De hecho, un
lector dispuesto a hacer algunas inde- estudio colgantes sobre los fundamentos de
la química pueden entender mucho del material en este libro sin haber tenido
cualquier curso de química trabajo formal.
Capítulo 28, "los fundamentos de la química", puede servir para dos
propósitos. Para el lector que no ha tenido química, proporciona los conceptos y
términos básicos para química general. Una mayor categoría de lector se compone
de aquellos que han tenido al menos un curso de química, pero cuya formación en
química, por diversas razones, es insuficiente. Por aprender el material de este
capítulo, además del tema del capítulo 29, "Fundamentos de Química Orgánica",
estos lectores pueden comprender el resto del material en el libro. Para una
cobertura más completa de química básica los lectores deben consultar uno de una
serie de libros de química básica, como fundamentos de la química ambiental 1 y
otras referencias complementarias enumeradas al final del capítulo.
La química es la ciencia de la materia. Por lo tanto, aborda todos los aspectos
que rodean a la humanidad, y con todos los aspectos del medio ambiente.
Propiedades químicas y procesos son fundamentales para la ciencia ambiental. Una
gran variedad de reacciones químicas que ocurren en el agua, por ejemplo,
incluyendo reacciones ácido-base, reacciones de precipitación, y reacciones de
oxidación-reducción en gran medida mediado por microorganismos. Fenómenos
químicos atmosféricos son en gran parte determinada por procesos fotoquímicos y
reacciones en cadena. Un gran número de procesos químicos orgánicos se
producen en la atmósfera. La geosfera, incluidos el suelo, es el sitio de muchos
procesos químicos, especialmente aquellos que involucran los sólidos. La biosfera
es, obviamente, donde los numerosos procesos bioquímicos crucial para el medio
ambiente y los efectos tóxicos de las sustancias químicas se producen.
Elementos
+
N
Tron: cada uno tiene una masa de 1 u y básicamente se dice que tienen un número
de masa de 1. (Número de masa es un concepto útil expresar el número total de
protones y neutrones, así como la masa aproximada, de un núcleo o partícula
subatómica.) El electrón, e, tiene una unidad de carga eléctrica de -1. Es muy claro,
sin embargo, con una masa de sólo 0.00054859 u, aproximadamente 1/1840 del
protón o neutrón. Su número de masa es
0. Las propiedades de protones, neutrones y electrones se resumen en Table 28.1.
Tabla 28.1. Propiedades de protones, neutrones y electrones
Los isótopos
Los átomos con el mismo número de protones pero un número diferente de
neutrones en sus núcleos se denominan isótopos. Son químicamente idénticas
átomos de un mismo elemento, pero tienen diferentes masas y pueden diferir en
sus propiedades nucleares. Algunos isótopos son isótopos
radiactivos o radionucleidos, que tienen núcleos inestables que emiten partículas
cargadas y rayos gamma en forma de radiactividad. La radiactividad puede tener
consecuencias perjudiciales, o incluso fatales, efectos en la salud; un número de
sustancias peligrosas son radiactivos y pueden causar graves problemas
ambientales. El ejemplo más llamativo de esta contaminación es el resultado de
una gran explosión e incendio en un reactor de potencia en la ciudad ucraniana de
Chernobyl en 1986.
-
- -
-
-
6+ 7+
- - - -
6n 7n
- -
-
Elementos importantes
Una lista abreviada de algunos de los elementos más importantes que el lector
debe aprender en este punto se da en Table 28.2. una lista completa de los
elementos se da en el interior de la contraportada del libro.
La tabla periódica
Cuando se consideran los elementos en orden creciente de número atómico, se
observa que sus propiedades se repiten de forma periódica. Por ejemplo, ele-
Características de PeriodicTable
Grupos de elementos que tengan el mismo comportamiento químico figuran en
columnas verticales de la tabla periódica. Elementos de grupo principal puede ser
designado como grupos (1A y 2A de la izquierda, 3A a la 8a a la derecha). Los
elementos de transición son aquellos entre los grupos principales 2A y 3A. Los
gases nobles (grupo 8A), un grupo de gases ele- mentos que son virtualmente
químicamente inertes, se encuentran en la columna de la derecha. Las similitudes
químicas de los elementos en el mismo grupo son especialmente pronunciadas
para grupos 1A, 2A, 7A y 8A.
Filas horizontales de los elementos en la tabla periódica se
denominan períodos, el primero de los cuales consiste sólo de hidrógeno (H) y el
helio (He). El segundo período comienza con número atómico 3 (litio) y termina
con el número atómico 10 (neón), mientras que la tercera va desde el número
atómico 11 (sodio) al 18 (argón). El cuarto período incluye la primera fila de
elementos de transición, mientras que lanthanides y actínidos aparecen por
separado en la parte inferior de la tabla.
.C : U..n r
..
:
Símbolo de Lewis de Símbolo de Lewis de argón
carbono
Figura 28.4. Los símbolos de Lewis de carbono
y argón.
Los cuatro electrones demostrado para el átomo de carbono son los añadidos
más allá de los electrones poseído por el gas noble que precede el carbono en la
tabla periódica (helio, número atómico 2). Se muestran ocho electrones alrededor
del símbolo de argón. Esto es sobre todo una configuración estable de electrones
de los gases nobles, conocido como un octeto. (El helio es la excepción entre los
gases nobles que tiene un shell estable de sólo dos electrones.) Cuando los átomos
interactúan a través de la compartición, pérdida o ganancia de electrones para
formar moléculas y compuestos químicos (véase la sección 28.3) muchos alcanzar
un octeto de electrones exteriores. Esta tendencia es la base de la regla del
octeto de la unión química. (Dos o tres de los elementos más ligeros,
principalmente hidrógeno, helio estable alcanzar como configuraciones de
electrones que contiene dos electrones cuando sean químicamente).
La Unión química
Sólo unos pocos elementos, particularmente los gases nobles, existiendo como
átomos individuales; la mayoría de los átomos están unidos por enlaces químicos
H H H2
H
H . H+. HH ..
Estructura de Lewis H2
Compuestos químicos
Estructura Molecular
H
H H
Oh H2O.
O
H
h
Los átomos de Para formar La fórmula química
hidrógeno y oxígeno, moléculas en el cual del producto, es decir,
átomos juntos dos átomos H se agua H 2 O.
adjuntan a un átomo
H .. o.
H..
.. O.. Estructura de Lewis de agua
Enlaces iónicos
Mg . . .. .
Mg2+ 2- ..
. O
. .. .O..
Formación de MgO iónicos como se muestra por las estructuras de
Lewis y símbolos. En MgO, Mg ha perdido 2 electrones y está en
estado de oxidación +2 {Mg(II)} y O ha ganado 2 electrones y se
encuentra en el estado de oxidación de -2.
Figura 28.7. Enlaces iónicos se forman por la transferencia de electrones y la atracción mutua de
iones con carga opuesta toma en un retículo cristalino.
El anterior varias páginas han cubierto apenas algunos materiales sobre armas
químicas com- libras y bonos que son esenciales para entender la química. En
resumen, estas son las siguientes:
Masa Molecular
La masa media de todas las moléculas de un compuesto es su masa
molecular (anteriormente llamado peso molecular). La masa molecular de un
compuesto se calcula multiplicando la masa atómica de cada elemento por el
número relativo de átomos del elemento y, a continuación, añadiendo todos los
valores obtenidos para cada elemento en el compuesto. Por ejemplo, la masa
molecular de NH3 + 3 es de 14,0 x 1,0 = 17,0. Como otro ejemplo, consideremos
el siguiente cálculo de la masa molecular de etileno, C2H4.
28.0.
Estado de oxidación
Las reacciones químicas ocurren cuando las sustancias son cambiados a otras
sustancias a través de la ruptura y formación de enlaces químicos. Por ejemplo, el
agua es producida por la reacción química de hidrógeno y oxígeno:
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Además de hidrógeno oxígeno produce agua
A la izquierda
A la derecha
Soluciones
Una solución líquida se forman cuando una sustancia en contacto con un
líquido se dispersa de forma homogénea en todo el líquido en una forma
molecular. La sustancia, llamada soluto, se dice a disolver. El líquido se
denomina disolvente. Puede no ser fácilmente visible a la evidencia de que un
soluto está presente en el solvente; por ejemplo, una solución venenosa mortal de
cianuro de sodio en el agua se ve como el agua pura. La solución puede tener un
color fuerte, como es el caso de soluciones púrpura intenso de permanganato de
potasio, KMnO4. Puede tener un olor fuerte, tales como amoníaco, NH 3, disuelta
en agua. Las soluciones pueden consistir de sólidos, líquidos o gases disueltos en
un disolvente. Técnicamente, es incluso posible tener soluciones en las que un
sólido es un disolvente, aunque tales soluciones no son discutidos en este libro.
Reacciones Acid-Base
La reacción entre los iones H + de un ácido y el ion OH- a partir de una base es un
Reacción de neutralización. Como ejemplo específico cabe considerar la reacción de H +
de un
Solución de ácido sulfúrico, H para , y OH- a partir de una solución de hidróxido de calcio:
2 4
Ácido, fuente de iones H + El agua
Concentración de iones H+ y pH
Los ácidos como el HCl y ácido sulfúrico (H 2SO4) producen iones H+, mientras que
las bases, como el hidróxido de sodio y el hidróxido de calcio (NaOH y Ca(OH)2,
respectivamente), producen iones hidróxido, OH-. La concentración molar de iones de
hidrógeno [H+], rango durante muchos pedidos
De magnitud y están convenientemente expresadas por pH definido como
Los iones de metales disueltos en agua tienen unas características únicas que
influyen en sus propiedades como constituyentes naturales de agua de metales
pesados y contaminantes, y en los sistemas biológicos. Las fórmulas de iones
metálicos, generalmente están representadas por el símbolo para el ion seguida por
su cargo. Por ejemplo, el hierro(II) (iones de un
Compuesto como el sulfato de hierro(II), FeSO 4) disueltos en agua se representa
como Fe2+. En realidad, en la solución de agua cada hierro(II) está fuertemente
solvated iones y pegados al agua
Moléculas, de modo que la fórmula es más bien muestra como Fe(H6 2O) 2+. Muchos
iones metálicos tienen una tendencia a la pérdida de iones de hidrógeno de las moléculas de agua solvating
Se muestra a continuación:
Suspensiones coloidales
Equilibrios de solución
Muchos de los fenómenos en química acuática (capítulos 3 a 8) y geoquímica
(capítulos 15 y 16) implican la solución de equilibrio. En un sentido general, la
solución ibrium equil- se refiere a la medida en que reversibles , ácido-base
(solubilización precipi- tation), complejación, reacciones de oxidación-reducción o
proceder hacia adelante o hacia atrás- ward dirección. Esto se traduce por una
reacción de equilibrio generalizado,
AA + bB cC + dD (28.5.7)
[Mn2+][Fe3+]5
= k = 3 x 1062 (a 25˚C)
(28.5.15) [MnO -][Fe2+]5[H+]8
4
X( org) (28.5.18)
[X(org)] = Kd
(28.5.19)
[X(aq)]
Literatura Citada
Referencias complementarias
Preguntas y problemas
H C C C H
H H H
7. Calcular las masas moleculares de (a) C2H2, (b) N2H4, c) Na2O, (d) O3 (ozono),
PH3 (e), (f) CO2.
8. Es la ecuación, H2 + O2 H2O, una ecuación química balanceada? Explicar.
Señalar los reactivos y productos en la ecuación.
9. Definir y distinguir las diferencias entre la química ambiental, envir- onmental
bioquímica, química y toxicológica.
10. Descargado un átomo tiene el mismo número de Como los
protones. Los electrones de un átomo están contenidas en una nube de
Alrededor del núcleo que ocupa la mayor parte de la Del átomo.
11. Coincidencia:
Química Orgánica
La mayoría de compuestos que contienen carbono son productos químicos
orgánicos y están dirigidas por el tema de la química orgánica. La química
orgánica es una disciplina amplia, diversa debido a la enorme cantidad de
compuestos orgánicos que existen como consecuencia de las versátiles funciones
de pegado de carbono. Esta diversidad se debe a la capacidad de los átomos de
carbono para unir entre sí a través de single (2 electrones compartidos) Bonos,
Doble (4 electrones compartidos) bonos y triple (6 electrones compartidos) bonos
en una variedad ilimitada de cadenas rectas y ramificada, cadenas y anillos.
Entre los productos químicos orgánicos se incluyen la mayoría de los
industriales importantes com- libras, polímeros sintéticos, productos químicos
agrícolas, materiales biológicos, y la mayoría de las sustancias que son objeto de
preocupación debido a su toxicidad y otros peligros. La contaminación del agua,
aire y suelo ambientes por sustancias químicas orgánicas es un área importante de
preocupación.
Químicamente, la mayoría de los compuestos orgánicos pueden ser divididos
entre los hidrocarburos, compuestos que contienen oxígeno, los compuestos que
contienen nitrógeno, compuestos de azufre, organohalides, compuestos que
contienen fósforo, o combinaciones de estos tipos de compuestos. Cada una de
estas clases de compuestos orgánicos se discuten brevemente aquí.
Todos los compuestos orgánicos, por supuesto, contienen carbono.
Prácticamente todos también contienen hidrógeno y tener al menos un enlace C-H.
El más simple de los compuestos orgánicos, y aquellos más fáciles de comprender,
son aquellos que contienen sólo hidrógeno y carbono. Estos compuestos son
llamados hidrocarburos y se aborden en primer lugar entre los compuestos
orgánicos que se examinan en este capítulo. Los hidrocarburos son utilizados aquí
para ilustrar algunas de las cuestiones más fundamentales de la química orgánica,
incluyendo fórmulas, estructuras y nombres.
Los hidrocarburos
H H
H CH3 H H C C
H C C CCHS HH C H C CH
HH C
El acetileno
H H
2-Methylbutane 1,1-butadieno (Alquino)
(Alcanos) (Alqueno)
El benceno Naftaleno
(Aril compuesto) (Aril compuesto)
Los alcanos
H
HCH
HHHHHHHH H HHHH
1 2 3 4 5 6
HCCCCCCCCH H HC C C C C C H
HHHHHHH HH H H H
N-octano 2,5-Dimethylhexane HCH
H H
HCH HH
H H
2
H HS C C3
HCCCCCH H H
1
HC C H HCCH
HS H 4
H H
HCH 6C C H
5
HS
HCH
1,4-Dimethylcyclohexane
H
2-metil-3-ethylpentane
Figura 29.3. Fórmulas estructurales de cuatro hidrocarburos, cada uno de ellos contiene 8 átomos
de carbono, que ilustran la diversidad estructural posible con compuestos orgánicos. Números
utilizados para indicar las ubicaciones de los átomos para fines de nombres aparecen en dos de
los compuestos.
Fórmulas de alcanos
H H
HCH HC
H Metano H grupo metilo
HH HH
HCCH HCC *
H H etano H H grupo etílico
HS HHHH *H H
CCC
HCCCH *HCCCH
H S propano HS HS
Grupo de n- Grupo isopropílico
propilo
HHHH HHHH *H
HH
HCCCCHH HCCCC *H HCCCCHHH
HHH HHH HH
N- Grupo n - Sec-grupo de butilo
butano butilo
H * H
HCC C HH
H
HCH
H
Grupo terc -butilo
HHHHH HHHHH
HCCCCCHHH HCCCCC * H
HHH HHHH
N- N- pentyl El asterisco denota apego a
pentano group punto
Molécula
Reacciones de alcanos
Los alcanos sólo contienen C-C y C-H bonos, ambos de los cuales son
relativamente fuertes. Por esa razón apenas tienen tendencia a sufrir muchos tipos
de reacciones comunes a otros productos químicos orgánicos, tales como
reacciones ácido-base o de baja temperatura de reacciones de oxidación reducción.
No obstante, a temperaturas elevadas los alcanos fácil oxidación, más
específicamente, de la combustión con el oxígeno molecular en el aire como se
muestra en la siguiente reacción de propano:
Cl
En lugar de favorecer la octeto de 8 externas de electrones. En ganando el octeto
requerida para la estabilidad química, el átomo de cloro es muy reactivo. Se
abstrae una hidrógeno a partir de metano,
CH . + Cl CH Cl + Cl. (29.7.4)
3 2 3
Para dar el chloromethane (CH 3Cl) Producto y regenerar Cl ., que puede atacar
. .
Metano adicional como se muestra en la reacción 29.7.3. El Y CH3 Especies
reactivo Cl continuar el ciclo a través de las dos reacciones
anteriores.
La reacción secuencia mostrada anteriormente ilustra tres aspectos importantes
del chem- istry que ya han demostrado ser muy importantes en la discusión de la
química atmosférica en los capítulos 9-14. La primera de ellas es que la reacción
puede ser iniciadas por un proceso fotoquímico en el que un fotón de luz
(radiación electromagnética)
La energía produce una especie reactiva, en este caso el Cl . Atom. El segundo punto ilus-
Dijeron es la alta reactividad química de especies radicales libres con los
electrones no pareadas y incompletos octetos de electrones de valencia. El tercer
punto es que ilustrado de las reacciones en cadena, que puede multiplicar los
efectos múltiples de una sola reacción-Inicio de evento, tales como la disociación
fotoquímica de Cl2.
Alquenos y Alquinos
Alquenos u olefinas son hidrocarburos que tienen enlaces dobles, consta de 4
electrones compartidos. La forma más simple y más ampliamente fabricados
alqueno es el etileno,
H H
C C Etileno (eteno)
H H
Utilizado para la producción de polímeros de polietileno. Otro ejemplo de un
alqueno importante de 1,3-butadieno es (Figure 29.3), ampliamente utilizado en la
fabricación de los polímeros, especialmente de caucho sintético. Los alquenos más
ligeros, incluyendo etileno y 1,3-butadi- ENE, son altamente inflamables. Al igual
que otros hidrocarburos gaseosos, forman mezclas explosivas con el aire.
El acetileno (Figure 29.3) es un alquino, una clase de hidrocarburos se
caracteriza por carbono-carbono bonos triple compuesto de 6 electrones
compartidos. El acetileno es un gas altamente inflamable que forma
peligrosamente mezclas explosivas con el aire. Se utiliza en grandes cantidades
como materia prima química. El acetileno es el combustible en oxiacetilénica
antorchas utilizadas para cortar acero y para diferentes tipos de aplicaciones de
soldadura.
H H HH
CC +HH HCCH (29.7.5)
H H HH
H H H H
C C + H Cl H C C Cl (29.7.6)
H H HH
Este tipo de reacción, lo cual no es posible con los alcanos, agrega al producto
químico y versatilidad metabólica de compuestos insaturados y bonos es un factor
con- tributación a sus toxicidades generalmente superior. Hace mucho más
compuestos insaturados químicamente reactivas, más peligrosa para manejar en
procesos industriales, y más activo en los procesos químicos atmosféricos tales
como la formación de niebla (véase el capítulo 13).
H H H HCH
Cis -2-buteno Tran -2-buteno H
Figura 29.4. Los isómeros cis y trans del alqueno, 2-buteno.
H H HS 2 átomos H
CH 3 átomos
H
HCH
H 3-metil-3-ethylpentane
3 átomos
HS H H
C C 2 átomos H
H H
Representado como
HCCCCHHHHC
C H
H
H S 1,4-Dimethylcyclohexane 1-H atom
Aril hidrocarburos
H H H
HH
H
Figura 29.6. Representación de la molécula de benceno aromático con dos estructuras de
resonancia (izquierda) y, más exactamente, como un hexágono con un círculo (a la derecha). A
menos que se demuestre mediante símbolos de otros átomos, se entiende que un átomo está en
cada esquina y que un átomo H está pegado a cada C atom.
Naftaleno El benzo(a)pireno
OH OH
1 Ortho
6 2
5 3 Meta Cl
4
Fenol Párr 3-clorofenol
.
Meta -clorofenol
Figura 29.7. Compuestos que contienen anillos aromáticos fusionados (arriba) y que muestra la
numeración de los átomos de carbono para propósitos de nomenclatura.
El benceno y el naftaleno
Compuestos Organooxygen
Los tipos más comunes de compuestos con grupos funcionales que contienen
oxígeno son epóxidos, Alcoholes, fenoles, éteres, aldehídos, cetonas y ácidos
carboxílicos. Los grupos funcionales característicos de estos compuestos se ilustra
en los ejemplos de compuestos que contienen oxígeno se muestra en Figure 29.8.
El óxido de etileno es moderadamente a altamente tóxicos, fragante, incoloro,
inflamables, explosivas gas utilizado como sustancia intermedia, esterilizantes y
fumigante. Es un mutágeno y carcinógeno para los animales de experimentación.
Se clasifican como peligrosos, tanto para su toxicidad e inflamabilidad. Claro, el
metanol es un líquido inflamable, volátil alcohol utilizado para la síntesis química,
como disolventes y como combustible. Es usado como un aditivo a la gasolina para
reducir las emisiones de monóxido de carbono y otros contaminantes del aire. La
ingestión de metanol puede ser mortal, y puede ocasionar ceguera de dosis
subletales. El fenol es un alcohol peligrosamente tóxica aril ampliamente utilizado
para la síntesis química y la fabricación de polímeros. Éter Methyltertiarybutyl,
MTBE, es un éter que se ha convertido en el propulsor de octano de elección para
reemplazar tetraethyllead en gasolina. La acroleína es un aldehído alkenic y
volátiles, inflamables, químicos altamente reactivos. Forma peróxidos explosivos
tras un contacto prolongado con el O2. Una extrema lachrimator y fuerte irritante,
acroleína es muy tóxico por todas las rutas de exposición. La acetona es la más ligera
de las cetonas. Como todas las cetonas, acetona tiene un carbonilo (C=O) grupo
que se une a dos átomos de carbono (es decir, que se encuentra en el centro de un
átomo de carbono de cadena). La acetona es un buen disolvente y es químicamente
menos reactivas que los aldehídos que tienen el grupo funcional,
Oh
CH
En la que el enlace de la C=O A H hace que la molécula significativamente más
reactiva. El ácido propiónico es un ácido carboxílico orgánico típico. La opción -
H CO 2 grupo de ácidos carboxílicos, puede considerarse como el más oxidado
grupo funcional (excepto los peróxidos orgánicos oxigenados) en un compuesto, y
los ácidos carboxílicos pueden ser sintetizados por oxidación de los alcoholes o
aldehídos que tienen un grupo -OH o grupo C=O de un átomo de carbono.
H HH
El Propeno CCCHH
alquen (propileno) H
o
(olefin El acetileno HCCH
as)
Alquino
H OH H
El alcohol 2-Propanol H C C CH
(-OH adjunta al H H H
grupo alquilo)
Fenol Fenol OH
(-OH adjunta a
aril grupo)
HOH
Cetona Acetona HCCCHH
O
H
(Cuando C H Group está en el extremo de carbono,
Compuesto es un
H HN
aldehído) amina La metilamina H C
H
H
H
Compuestos Nitro. El nitrometano H C NO2
H
Oh
Ácidos sulfónico Benzenesulfonic S OH
Acid
Oh
HH
Organohalides 1,1-dicloro- Cl C CL
El etano HH
1 grupo funcional esbozadas por la línea discontinua
Compuestos Organonitrogen
Oh H
H C CH H C OH OH
H H H
El óxido de Metanol ( Fenol
etileno alcohol)
(epóxido)
H
H H CHH Oh
H
H C Oh C CH CCCH
H HC H H H H
H El MTBE (éter) La acroleína (aldehído)
H O H HOH
HCCCH HCC C OH
H H HH
Acetona (cetona) El ácido propiónico (ácido carboxílico)
Figura 29.8. Algunos ejemplos de compuestos orgánicos que contienen oxígeno que pueden ser
importantes como desechos, sustancias tóxicas o contaminantes ambientales.
H
HCH
Oh N NO2
O2
H HNH
H
HCN HCNCHH
H H H
NO2
La Dimethylnitrosamine Trinitrotolueno
2,4,6- (TNT)
metilamina (N-nitrosodimethylamine) trinitrotolueno (TNT)
Figura 29.9. Ejemplos de organonitrogen que pueden ser importantes como desechos, sustancias tóxicas o
contaminantes ambientales.
Compuestos Organohalide
Organohalides (Figure 29.10) exhiben una amplia gama de propiedades
físicas y químicas. Estos compuestos constan de halógenos sustituyen las
moléculas de los hidrocarburos, cada uno de los cuales contiene al menos un
átomo de F, Cl, Br o I. puede estar saturada (), los haluros de alquilo saturados
(alkenyl halogenuros), o aromáticas (aril halogenuros ). Los más ampliamente
fabricados organohalide compuestos son hidrocarburos clorados, muchos de los
cuales son considerados como los contaminantes ambientales o como desechos
peligrosos.
H Cl Cl H Cl Cl Cl H
CC CC CC CC
H H Cl H H H H Cl
Ylene 1,1,-Dichloroeth- Ci- 1,2-dicloro- Trans- 1,2-dicloro- etileno
Monochloroeth ylene (vinyli- etileno
- (cloruro de dene cloruro)
vinilo)
Cl Cl Cl Cl Cl Cl
CC CC Cl C C
H Cl Cl Cl CC
Cl Cl Cl
Tricloroetileno El tetracloroetileno
Hexachlorobutadiene (TEC) (Percloroetileno)
Aril halogenuros
Cl Cl Br
Cl
Monochlorobenzene 1,2-diclorobenceno Bromobenzene
Halogenuros Alkenyl
Aril halogenuros
Cando, pero ahora han sido prácticamente eliminadas debido a su potencial para
causar daño a la capa de ozono de la estratosfera. La mayoría de estos compuestos
fabricados ampliamente en el pasado fueron CCl 3F (CFC-11), la CCl2F2 (CFC-12),
C2Cl3F3 (CFC- 113), C2Cl2F4 (CFC-114), y C2ClF5 (CFC-115). Los halones son
compuestos relacionados que contienen bromo y se utilizan en sistemas de extintor
de incendios. Los más comúnmente produce halones CBrClF comerciales
fueron2 (halón-1211),3 (CBrF halón-1301), y C2Br2F4 (halón-2402), en la que la
secuencia de números indica el número de carbono, flúor, cloro y bromo átomos,
respectivamente, por cada molécula. Los halones también han sido implicados
como gases que destruyen el ozono en la estratosfera y se está eliminando
gradualmente, aunque encontrar sustitutos adecuados ha sido difícil.
Hydrohalocarbons son hidrógeno-que contienen clorofluorocarbonos (HCFC)
que contienen hidrógeno y fluorocarbonos (HFC) que ahora son producidos como
sustitutos de los clorofluorocarbonos. Estos compuestos incluyen CH 2FCF3 (el
HFC-134a, un sustituto del CFC-12 en el automóvil, acondicionadores de aire y
refrigeración), CHCl2CF3 (el HCFC-123, sustituto del CFC-11 en la espuma de
plástico-soplado), CH3CCl2F (HCFC- 141b, sustituto del CFC-11 en la espuma de
plástico-soplado) y CHClF2 (HCFC-22, acondicionadores de aire y fabricación de
espumas plásticas de envases de comida). Porque cada molécula de estos
compuestos tiene al menos un H-C bond, que es mucho más fácil que rota C-Cl o
C-F bonos, los HCFC no persisten en la atmósfera y plantean esencialmente
ninguna amenaza para la capa de ozono estratosférico.
Compuestos de tiourea
S R S R
H H
NCN NCN
H H R R S H
Tiourea Derivados orgánicos de NCN
tiourea (R representa H H
hidrocarburo 1-Naphtylthiourea (ANTU)
sustituyentes)
Y Sulfones Sulfoxides
HOH
HCS C HH
S
H O S
Dimetilsulfóxido
Sulfolane
(DMSO).
Oh HHHHHHHHHH Oh
S OH H S- Na+ O
OH CCCCCCCCCC
HHHHHHHHHH
Ácido bencenosulfónico Sodio 4-decylbenzenesulfonate
Los dos primeros ejemplos de Figure 29.11, demuestran que las fórmulas
estructurales de alquil y aril fosfina compuestos pueden ser obtenidos mediante la
sustitución de los grupos orgánicos de los átomos H en la fosfina (PH 3), el hidruro
de fósforo abordó como tóxicos compuestos inorgánicos en el capítulo 23, Sección
23.3. Es un Methylphosphine incoloro, gas reactivo. Sólido
cristalino triphenylphosphine tiene una baja reactividad y toxicidad moderada
cuando se inhala o ingiere.
Como se muestra en la reacción,
... + H C C
H
+
H
C C
H
+
H
C C
H
+ ...
H Cl H Cl H Cl
"N" de monómeros de cloruro de vinilo
H F F
C C C C
H H F F
El estireno Tetrafluoroetileno
Figura 29.15. A partir de monómeros que comúnmente utilizados son polímeros sintetizados.
,
Na+ -O3S Así3 Na+
H HS
... ...
CCCCCC
HH H H H
Así3 ,Na+
H H H H
... CCCCCC ...
HHHHHH
Figura 29.16. Polymeric intercambiador de cationes de sodio en el formulario.