Calibración y verificación intermedia de equipos de valoración a nivel

laboratorio
Calibration and intermediate verification of laboratory-level assessment
equipment

RESUMEN
Los laboratorios deben poseer competencia técnica para la realización de ensayos o
calibraciones, por lo tanto deberá demostrar que ha dado cumplimiento a ciertos
requerimientos que establecen, entre otros, la obligatoriedad de: calibrar o verificar un
equipo antes de ponerlo en servicio a efectos de asegurar que responde a las
especificaciones establecidas del laboratorio; llevar registros de los equipos que
evidencien las verificaciones de la conformidad del equipo con la especificación; realizar
comprobaciones intermedias para mantener la confianza en el estado de calibración de
los equipos; asegurar que se comprueban el funcionamiento y el estado de calibración del
equipo cuando el equipo quede fuera del control directo del laboratorio, antes de ser
reintegrado al servicio; establecer un programa y un procedimiento para la calibración de
sus equipos; demostrar como determina los periodos de calibración de sus equipos así
como las evidencias de que las verificaciones intermedias son adecuadas a los periodos
de calibración. Por ello este trabajo se propone específicamente dar un enfoque de la
calibración de equipos de valoración utilizados en los cursos de Química Analítica,
además esbozar estrategias apropiadas para las actividades de calibración y verificación
que aseguren el cumplimiento de los requisitos normativos aplicables.
PALABRAS CLAVE: CALIBRACIÓN, VERIFICACIÓN INTERMEDIA, EQUIPOS DE VALORACIÓN.

Laboratories must have the technical competence to carry out tests or calibrations,
therefore they must demonstrate that they have complied with certain requirements that
establish, among others, the obligation to: calibrate or verify a device before putting it
into service in order to ensure that meets the established specifications of the laboratory;
keep records of the equipment that evidences the verifications of the conformity of the
equipment with the specification; perform intermediate checks to maintain confidence in
the calibration status of the equipment; ensure that the operation and the state of
calibration of the equipment are checked when the equipment is outside the direct control
of the laboratory, before being reintegrated into the service; establish a program and a
procedure for the calibration of your equipment; demonstrate how the calibration periods
of your equipment are determined, as well as the evidence that the intermediate
verifications are adequate for the calibration periods. Therefore, this work is specifically
proposed to give an approach to the calibration of assessment equipment used in the
courses of Analytical Chemistry, in addition to outline appropriate strategies for
calibration and verification activities that ensure compliance with the applicable
regulatory requirements.
KEY WORDS: CALIBRATION, INTERMEDIATE VERIFICATION, ASSESSMENT EQUIPMENT
 INTRODUCCIÓN
Una calibración puede expresarse
mediante una declaración, una función
de calibración, un diagrama de
calibración, una curva de calibración o
una tabla de calibración. En algunos
casos, puede consistir en una corrección
aditiva o multiplicativa de la indicación
con su incertidumbre correspondiente. en
una primera etapa, una relación entre los
valores y sus incertidumbres de medida
asociadas obtenidas a partir de los
patrones de medida, y las
correspondientes indicaciones con sus
incertidumbres asociadas y, en una
segunda etapa, utiliza esta información
para establecer una relación que permita
obtener un resultado de medida a partir
de una indicación.
En cuanto a la verificación, la aportación
de evidencia objetiva de que un elemento
satisface los requisitos especificados, la
confirmación de que un material de
referencia declarado homogéneo lo es
para el valor y el procedimiento de
medida correspondiente, la confirmación
de que se satisfacen las propiedades de
funcionamiento declaradas o los
requisitos legales de un sistema de
medida, la confirmación de que puede
alcanzarse una incertidumbre objetivo.
Los programas de calibración periódica
de instrumentos y equipos de medición
son ampliamente conocidos en muchas
compañías con sistemas de calidad bien
establecidos, sin embargo, el concepto
de verificaciones intermedias no lo es.
La verificación periódica podría
considerarse como una calibración
reducida, por ejemplo, en el número de
puntos calibrados, debe ser interna y no
llevada a cabo por un laboratorio
extremo. Un informe de calibración no
es requerido, pero si debe haber registro
de la verificación realizada. Es
conveniente que los resultados obtenidos
sean graficados, para observar el
comportamiento a través del tiempo
entre periodos de calibración. Si una
situación fuera de los límites
especificados es detectada, una
calibración completa debe ser llevada a
cabo. Procediendo según el resultado
obtenido, por ejemplo, seguir
utilizándolo, ajustarlo, repararlo o
sustituirlo por uno nuevo.
Como requerimiento para laboratorios
de calibración, las verificaciones
intermedias son indicadas, por ejemplo,
en 5.5.10 y 5.6.3.3 de ISO 17025.
La verificación intermedia debe poder
ser realizada en corto tiempo de manera
que no afecte las operaciones de
medición.
Un ejemplo muy simple, sería el de un
micrómetro al que se le verifica el ajuste
del cero y luego el error de indicación
con un solo bloque patrón, con una
medida nominal cercana al valor más
frecuentemente medido con este
micrómetro. La calibración requiere el
uso de 10 bloques patrón distribuidos
adecuadamente dentro del intervalo de
medición del tomillo micrométrico.
MATERIALES Y MÉTODOS
Calibración del material volumétrico
Material volumétrico:
El material volumétrico tiene por
finalidad la medición exacta de
volúmenes y debe ser controlado antes
de utilizarlo. Para ello se requiere pesar
la cantidad de agua pura (contenida en
los matraces volumétricos) o transferida
(por pipetas y buretas), a una
temperatura dada, y calcular el volumen (2) el volumen del recipiente de vidrio
obtenido a partir de la masa pesada. Es varía con la temperatura (3) el agua que
importante que, antes de utilizar llena el recipiente se pesa en aire
cualquier material volumétrico, se
Cuando se calibra material de vidrio se
examine si las paredes del recipiente de
deben tomar en consideración estos
medida están engrasadas. Para verificar
factores para calcular el volumen
esto se debe enjuagar el material con
contenido o vertido por el material a
agua; cuando la superficie de vidrio está
20ºC. Si trabajamos a temperatura
limpia y libre de grasa, el agua se
ambiente (cercana a los 20ºC) el segundo
extiende y deja una película invisible
factor (el volumen del recipiente de
cuando se deja correr sobre ella. Si el
vidrio varía con la temperatura)
agua no las humedece uniformemente, se
introduce correcciones muy pequeñas
debe limpiar.
por lo que a efectos prácticos no lo
Limpieza del material: consideraremos en el cálculo- La
Para la limpieza, muchas veces es
suficiente una disolución de un
detergente común. En caso de que no
fuera suficiente, se puede utilizar mezcla
crómica o una disolución de hidróxido de
potasio en alcohol ( esta última no debe expresión que permite calcular el
dejarse mucho tiempo en contacto con el volumen calibrado se indica a
vidrio porque lo ataca lentamente) . continuación:
Siempre que se utilice una disolución de en donde Va corresponde al volumen
limpieza, el recipiente se lavará medido, γ corresponde al coeficiente de
cuidadosamente, primero con agua dilatación lineal del vidrio (que para el
corriente y después con agua destilada vidrio borosilicato que se emplea
para verificar que las paredes queden habitualmente en el laboratorio vale 10
uniformemente humedecidas. 5) y σaire y σagua corresponden a las
densidades del aire y del agua,
El material aforado no debe ser secado
respectivamente. En la tabla siguiente se
en estufa ya que puede provocar
muestra el factor necesario para calcular
distorsión del vidrio y causar un cambio
el volumen calibrado a diferentes
en el volumen
temperaturas; en ella se han considerado
Calibración: las correcciones debidas tanto el empuje
del aire como el efecto de la temperatura
Para obtener el volumen calibrado a
en la densidad del agua y en la dilatación
partir de la masa de agua es importante
tener en cuenta que :

(1) la densidad del agua varía con la

temperatura
térmica del vidrio a diferentes
temperaturas.
Procedimiento de verificación
intermedia para equipos de volumen.
Preparación de materiales, equipos y
reactivos:
Para la verificación se requiere los
siguientes equipos: Balanza analítica,
Termómetro Digital, Termohigrómetro.
También, los materiales: Agua des
ionizada, aparato a verificar (Bureta
Digitales, Transfer pipeta) y recipiente
de pesar.
Procedimiento de verificación:
• Seleccionar el volumen de prueba.
• Colocar la punta seleccionada en la
pipeta
• Acondicionar la pipeta: aspirar el
líquido de ensayo y expulsar el líquido a
los desechos, cinco veces este
procedimiento aumenta la exactitud del
control.
• Reemplazar la punta. Llenarla con agua
soltando el pistón lentamente. retirar la
pipeta del agua de forma vertical. Tocar
la punta con las paredes del recipiente de
vidrio.
• Expulsar el agua a los desechos para
humedecer la punta y rellenar.
• Liberar el contenido de la pipeta hacia
el recipiente de vidrio tarado, tocando la
punta con las paredes del recipiente por
encima de la superficie del líquido, en un
ángulo aproximado de 30º a 45º para
eliminar las gotas alrededor del orificio
de la punta.
Cálculos y procesamiento de los datos
1. Calcular la temperatura promedio del
agua y redondear con una resolución de
0.5ºC
Tprom= ( Ti + Tf )/ 2
2. Valores de pesada medios: (Ejemplo
para 10 valores de pesada)
ẋ=( x1 + x2 + x3 + x4 + x5 + x6 + x7 + x8 + x9 + x10) 10
3. Valor medio del volumen a 20ºC:
Donde:
Ṽ = (ẋ × Z)
Ṽ: Volumen promedio a 20ºC Ẋ: Peso
Promedio Z: factor dado en tabla
4. Desviación estándar de volumen:
s =Z * √( x1- x )2+ ( x2- x )2 + ( x3- x )2 + ( x4- x )2+… (
x10- x) 9
Donde:
Z: Factor de Z a la presión del aire
registrada y a la temperatura promedio
calculada. S: Desviación estándar 5.
Exactitud:
E[%] = Ṽ - Vvalor nominal * 100
Vvalor nominal
Coeficiente de variación: por salpicaduras; para ello aflojar el dedo
índice y dejar que el agua de la pipeta
CV[%] = s* 100 Ṽ
escurra libremente por 10 segundos. No
Dónde: CV: coeficiente de variación debe soplarse para que salga la pequeña
porción de agua que queda en la punta de
Error máximo permitido para el material
la pipeta ya que ésta ha sido tomada en
volumétrico (Emp):
cuenta en el calibrado original de la
Los valores obtenidos en los cálculos de misma. Tapar el matraz rápidamente
los errores deben ser comparados, según para evitar pérdidas por evaporación y
corresponda, con el error máximo pesar su contenido. Calcular la masa de
permisible establecido según el volumen agua transferida mediante la diferencia
y la clase del aparato y se encuentran entre este valor y el del matraz vació.
relacionados en tablas del anexo 12, Calcular el valor del verdadero volumen
estos no deben exceder los valores transferido con ayuda de la tabla anexa.1
especificados. Si este error se encuentra y comparar este volumen con el volumen
dentro de los errores especificados por el nominal leído. Repetir este
fabricante, el instrumento Cumple, de lo procedimiento tres veces.
contrario, el instrumento No cumple, y se
• Calcular la diferencia entre el volumen
procede de acuerdo a lo establecido para
medido y el corregido y la desviación
Trabajo No Conforme.
estándar de los valores obtenidos en las
EQUIPOS DE VALORACIÓN repeticiones efectuadas. A continuación,
se muestra, a título de ejemplo, los
Pipeta
resultados obtenidos para una pipeta
Procedimiento clase B de 10 mL calibrada a 20oC. La
tolerancia marcada por el fabricante es
• Llenar la pipeta de 5 mL con agua
destilada a temperatura ambiente,
aspirando el agua (con la propipeta o
pera de succión) hasta que el menisco se
encuentre por encima de la marca de
calibrado de fábrica. Colocar el dedo
índice sobre el extremo superior de la
de 0.10 Ml
pipeta para mantener el agua en su lugar;
eliminar cuidadosamente las gotas de El valor de la desviación estándar se
agua que estén adheridas al exterior de la toma como la incertidumbre absoluta 2
pipeta secándolas con un papel suave. En este caso la incertidumbre de la pipeta
Sostener verticalmente la pipeta sobre un de 10 mL es de 0.0812mL.
recipiente y enrasar el nivel del menisco
moviendo el dedo índice hasta que
coincida con la marca de calibrado.
Transferir el agua a un matraz aforado de
20 mL, limpio y previamente pesado,
procurando que la punta de la pipeta esté
dentro del matraz para evitar pérdidas
Las fórmulas para calcular la volumen leído en las marcas de la bureta.
incertidumbre relativa (Urel) y La calibración por duplicado debe
expresarla en % son: concordar dentro de ±0.02mL A título de
Por lo que la incertidumbre relativa en la
medida del volumen con esa pipeta es de
0.812 %

Bureta
Para la calibración de la bureta se
ejemplo, a continuación se muestran los
requiere seguir un procedimiento similar
resultados obtenidos en la verificación4 de
al de la pipeta pero, en este caso, deberán
una bureta de 50.00 mL de clase A realizada
extraerse volúmenes diferentes de a una temperatura de 20o Co5. La
acuerdo al siguiente tolerancia marcada por el fabricante es de
0.05 ml.
procedimiento.

• Llenar la bureta con agua destilada a

temperatura ambiente evitando que
queden atrapadas burbujas de aire en la
punta; para eliminarlas se deja que el
agua escurra por la bureta con la llave
abierta. Además, comprobar que no
escape agua por la llave para lo cual debe
observarse que no varíe el menisco el
cual deberá quedar en la marca de
0.00mL.

• Transferir lentamente 10 mL de agua al

matraz aforado de 50 mL, previamente
pesado, y tapar rápidamente para evitar
pérdidas por evaporación. Pesar el
matraz y su contenido; la diferencia entre
esta masa y el valor del matraz vacío
proporciona la masa del agua transferida.
Se repite el procedimiento extrayendo
otros dos volúmenes de agua (hasta un
volumen total de 20 y 30 mL)3 y se
corrige el peso medido. Para cada juego Una vez obtenido los volúmenes
de datos se corrige el peso observado corregidos se calcula la desviación
utilizando la tabla anexa Para fines estándar en el intervalo de trabajo
prácticos la corrección de volumen que verificado y ese valor se toma como la
ha de aplicarse a cada lectura de la bureta incertidumbre. En este caso la
es la diferencia entre el volumen real incertidumbre en el intervalo de 1 a 10
(obtenido después de la corrección) y el mL es de 0.0579mL y en el de 5 a 50mL
es de 0.0502mL; para calcular la
incertidumbre relativa se divide este
valor entre el volumen medido
correspondiente.
Por ejemplo, si se usara un volumen de 1
mL en una titulación, la incertidumbre
relativa seria de 0.0579mL, si se gastara
un volumen de 10 mL la incertidumbre
relativa seria de 0.0058mL, si se gastaran
45mL la incertidumbre relativa seria de
0.0011. Al representar gráficamente la
incertidumbre relativa con los resultados
obtenidos, se obtiene la siguiente gráfica:
La gráfica nos muestra que a mayor
volumen utilizado en una titulación, la
incertidumbre relativa es menor, quiere
decir que si gastamos un volumen entre
1 y 15 mL la incertidumbre relativa es
mucho mayor que si se gasta un volumen
de 30mL, por eso a manera de buenas
prácticas de laboratorio es recomendable
gastar las ¾ partes de la bureta
(aprox.37.5 mL), en la que se observa
que la incertidumbre relativa es muy
pequeña.
Cabe mencionar que en este ejemplo se
calibró la bureta en todo el intervalo de
medición; sin embargo, en métodos de
rutina en la que ya se tienen los
protocolos de trabajo establecidos en los
laboratorios de ensayo, sólo se verifican
3 ó 4 puntos de tal manera que quede en
medio el volumen que siempre se espera
gastar.
Ejemplo de incertidumbre de una lectura
de bureta:
El volumen vertido por una bureta es la
diferencia entre la lectura final y la
inicial. Suponiendo que la incertidumbre
de cada lectura es ±0.05 mL, ¿qué
incertidumbre tiene el volumen vertido?
SOLUCION: Supongamos que la lectura
inicial es 0.05 (±0.05 ml) y lectura final
17.88 (± 0,05 ml). El volumen vertido es
la diferencia.entre 17.88-0.05=17.83;
puesto que se requieren dos lecturas
(independientemente de cuáles sean las
lecturas inicial y final) y si la
incertidumbre de cada una de ellas es
±0,05 mL se requiere calcular una
incertidumbre combinada Uc.
por tanto, la incertidumbre del volumen
vertido es ±0,07 ml, (calculada como una
incertidumbre combinada) y la
incertidumbre relativa para este volumen
es:
Y el resultado para el volumen
k= 2 para un 95 % de probabilidad
V =17.83+- (k * 0.069)
Calibración de matraz volumétrico
Para la calibración del matraz
volumétrico se requiere conocer la masa
del agua contenida en el mismo
( diferencia entre el matraz lleno y el
vacío y seco). El tratamiento de los
volúmenes y masas medidas es igual al
de la pipeta y bureta .
CONCLUSIONES
De todo lo anterior, se desprende que al
hablar de calibración y verificación de
equipos de laboratorio nos referimos a
actividades diferentes. Asimismo, una
verificación, no reemplaza a una
calibración. Un laboratorio que no
cuente con un cronograma de
verificaciones intermedias apropiadas a
la frecuencia de uso de sus equipos, no
tendrá cómo demostrar la confianza en
sus resultados. La calibración de la que
hasta aquí se ha hablado, no deberá
confundirse con los test operativos o de
funcionamiento, en inglés autotest o self-
calibration, que suelen llevar a cabo de
manera automática en algunos equipos.
La puesta en práctica de las actividades
aquí descriptas, permitirá al laboratorio,
encontrar el justo equilibrio entre trabajo
y costos para determinar su cronograma
de verificación de equipos, evitar la
aparición de resultados no conformes,
aumentar el conocimiento del
desempeño de sus equipos, demostrar a
los clientes - con evidencias objetivas -
la calidad de las mediciones y además
cumplir con los puntos antes enumerados
de la Norma y los Criterios.
Por otra parte, no debemos olvidar que
detrás de cada ensayo, hay un ciudadano
que está esperando que se le brinde un
servicio de calidad. Todos consumimos
alimentos, usamos equipos alimentados
con energía eléctrica, nos hacemos
análisis clínicos, usamos productos
químicos, extintores presurizados, etc.
Por lo tanto, todo laboratorio que preste
atención a estos conceptos aumentará la
confianza de la sociedad en sus
resultados al tiempo que contribuirá a
mejorar la calidad de vida de sus
integrantes.
BIBLIOGRAFIA
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¿Verificaciones-Comprobaciones
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2.- H, J.C.F. y ROJAS, J.M., 2016.
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