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ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO

PRÁCTICA No. 1

ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO

OBJETIVO

Determinar en una muestra orgánica la presencia de los elementos: azufre, nitrógeno,


cloro, bromo y yodo.

FUNDAMENTO

Establecer la presencia de azufre, nitrógeno y los halógenos (F, Cl, Br y I) en un


compuesto orgánico (o mezcla) proporciona al químico una gran ayuda en la
investigación de la identidad de una sustancia comercial o completamente nueva.

Si el químico detecta estos elementos, en la muestra, puede tener una idea del grupo
funcional que posee el compuesto y por lo tanto de la familia a la que pertenece.

La muestra se funde con sodio metálico para transformarla en iones los cuales se
detectan mediante pruebas específicas.

Compuesto orgánico Na
con NaCN, Na2S, NaX, NaOH
C, H, N, S y/o X flama

PRECAUCIONES

El éxito del análisis dependerá, en gran parte, de tomar en cuenta las siguientes
precauciones:

• Algunas clases de compuestos orgánicos, tales como, los nitroalcanos, azidas


orgánicas, diazoésteres, sales de diazonio y algunos polihaluros alifáticos
(cloroformo, tetracloruro de carbono), reaccionan explosivamente con el sodio
caliente, siempre deberán usarse lentes de seguridad cuando se realicen estas
descomposiciones.

• Si al agregar la muestra al sodio fundido se escucha un estallido o se produce una


explosión (generalmente muy pequeña), se debe interrumpir la manipulación y se
reducirán 0.5 g la muestra con zinc, para esto, la muestra se calienta suavemente a
ebullición con 5 mL de ácido acético glacial y 0.5 g de zinc en polvo. Después que

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se ha disuelto la mayor parte del zinc, la mezcla se evapora a sequedad y se funde


el residuo, por el procedimiento indicado previamente.

• El calentamiento con el sodio debe ser al rojo vivo, para asegurar que toda la
muestra haya fundido, si queda muestra sin fundir puede dar lugar a reacciones de
interferencia al hacer las pruebas. Es esencial usar un exceso de sodio ya que si
están presentes azufre y nitrógeno se puede producir tiocianato de sodio (NaCNS),
que dará coloración roja con el fierro (III), pero no el azul de Prusia, dado que no
habrá iones cianuro libres. Con el exceso de sodio el tiocianato formado se
descompone para dar iones cianuro y sulfuro.

NaSCN + 2 Nao NaCN + Na2S

• Evitar que quede muestra sin fundir en el tubo, ya que, en la solución final puede
causar interferencia.

• La solución que se obtenga, al seguir el procedimiento, debe ser incolora, para que
no interfiera con el color que se debe observar en cada prueba, no se recomienda el
uso de carbón activado pues adsorbería gran cantidad de los iones que se han
obtenido.

• Seguir al pie de la letra los procedimientos, sobre todo en el caso de ajustes de


pH, cantidad y concentración de reactivos, esto ahorra tiempo, dinero y esfuerzo.

• Cuando el compuesto es de alto peso molecular, por ejemplo, la difenilamina (169


g/mol), la proporción del nitrógeno es de un 8 % lo cual hace que se produzcan muy
pocos iones cianuro (la cantidad de muestra que se funde es de 3-5 mg). Se puede
solucionar este problema efectuando 3 fusiones, juntando las soluciones y
concentrando. Cuando no se tiene idea del tipo de muestra, pero se supone, por
otras evidencias, que puede estar el nitrógeno presente, y no da positiva la prueba,
se deben considerar dos hipótesis: primera, que puede estar mal hecha la fusión y
segunda que la muestra es de alto peso molecular.

• Cuando se encuentra presente el azufre se debe ajustar la cantidad de reactivo de


fierro (II) para la determinación de nitrógeno. Dado que el sulfuro ferroso es poco
soluble, para asegurar que existen suficientes iones fierro (II), tanto para los iones
cianuro como para el sulfuro, la cantidad de sulfato ferroso debe incrementarse en
un 50 %. Cuando se añade el ácido sulfúrico para disolver los óxidos de fierro, debe
haber un residuo de sulfuro ferroso en el fondo del tubo. Este residuo no interfiere
con la prueba para nitrógeno.

• Destruir el sodio en exceso con etanol. Durante esta reacción se produce hidrógeno
gas, que se puede inflamar en la boca del tubo, se debe apagar este pequeño
incendio cubriendo la boca del tubo con una tela de asbesto o un vidrio de reloj. La
ecuación de la correspondiente reacción es:

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CH3CH2OH + Nao CH3 CH2 O- Na+ + 1/2 H2 ↑(gas)

Reacciones de identificación

♦ Determinación de azufre:
Na2S + Pb(OAc)2 PbS + 2NaOAc
negro

♦ Determinación de nitrógeno

6 NaCN + FeSO4 Na4 [Fe(CN)6] + Na2SO4

Na4 [Fe(CN)6] + 2 Fe2 (SO4)3 Fe4 [Fe(CN)6]3 + Na2 SO4


Azul de Prusia

♦ Determinación de halógenos en general

NaX + AgNO3 AgX ↓ + NaNO3

♦ Reacción del ion yoduro con nitrito de sodio

CHCl3
2NaI + 2NaNO2 + 4CH3 COOH I2 + 2NO + 4CH3COONa + 2H2O
violeta

♦ Reacción del ion bromuro con agua de cloro

- CHCl3 -
2Br + Cl2 Br2 + 2Cl
rojo

♦ Reacción del ion cloruro con nitrato de plata

NaCl + AgNO3 AgCl ↓ + NaNO3


blanco

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EQUIPO

• Balanza analítica

MATERIAL

• Tubos de ensayo, de vidrio tipo Pyrex, 13 x 100


• Vaso de precipitado de 100 o 250 mL
• Tripié
• Tela de asbesto
• Mechero
• Cerillos
• Manguera
• Pinza para tubo
• Espátula
• Embudo de filtración rápida, tallo corto
• Gotero
• Papel filtro
• Papel aluminio
• Papel Hydrión (pH 1-14)
• Papel tornasol

REACTIVOS

• Sodio metálico
• Etanol
• Acido acético glacial
• Acetato de plomo 1 %
• Sulfato ferroso amónico (cristales)
• Fluoruro de potasio al 30 %
• Ácido sulfúrico al 30 %
• Ácido sulfúrico al 10 %
• Ácido sulfúrico concentrado
• Ácido nítrico 10 %
• Nitrato de plata 2 %
• Cloroformo
• Nitrito de sodio 20 %
• Agua de cloro o una solución de hipoclorito de sodio estabilizado, como el chlorox.
• Persulfato de potasio, sólido

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PROCEDIMIENTO

VI. 1. Fusión con sodio

1. Lavar y secar perfectamente un tubo de ensayo.


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2. Cortar un trozo de sodio metálico de aproximadamente 4 mm y colocarlo en el
tubo. Precaución: El sodio es tóxico, no debe tomarse con las manos, desprende
hidrógeno en contacto con el agua y causa una explosión.
3. Pesar de 5-10 mg de muestra sólida (si es líquida, utilizar 1 gota de muestra).
4. Colocar el sólido en la espátula o el líquido en un gotero.
5. Calentar el sodio metálico en el tubo de ensayo hasta que se forme una esfera
plateada, retirar del mechero y añadir la muestra, observar la reacción.
6. Seguir calentando hasta el rojo vivo, por 7 minutos.
7. Dejar enfriar y añadir 1 mL de etanol para eliminar el sodio en exceso.
8. Después de que desaparezca el burbujeo, evaporar el etanol a sequedad.
Introducir el tubo caliente en un vaso que contenga 15 mL de agua destilada y
romper el tubo.
9. Filtrar la solución, los fragmentos de vidrio y otras partículas sólidas se eliminan
de esa manera. Si la solución es transparente continuar en el paso 10, si no,
regresar al paso 2.
Nota: El profesor debe proporcionar las muestras problema.

VI. 2. Determinación de azufre

10. Tomar 2 mL de la solución obtenida en la fusión y acidular con ácido acético (pH ~
4-5).
11. Añadir unas gotas de la solución de acetato de plomo.
12. Observar si se forma un precipitado negro, reportar azufre positivo.

VI. 3. Determinación de nitrógeno

13. Tomar 1 mL de la solución de la fusión y ajustar el pH a 13. Utilizar papel pH 1-14.


Si el pH es 14, acidificar con ácido acético glacial.
14. Agregar 2 gotas de una solución saturada de sulfato ferroso amónico
(recientemente preparada, colocando unos cristales de la sal en un tubo y
añadiendo 1 mL de agua).
15. Agregar 2 gotas de una solución de fluoruro de potasio al 30 %.
16. Hervir la solución cuidadosamente por 30 segundos.
17. Acidular la solución caliente con ácido sulfúrico al 10 % (precaución), gota a gota,
agitando después de cada adición, hasta que se disuelva el hidróxido de fierro
formado (una gota puede ser suficiente).

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18. Reporte nitrógeno positivo si aparece una coloración y/o precipitado azul de
Prusia.
19. Si no se observa la coloración azul, consultar con el profesor.

VI. 4. Determinación de halógenos en general

20. Tomar 2 mL de la solución de la fusión y acidular con ácido nítrico al 10 % (pH 3).
21. Hervir suavemente durante 3 minutos para eliminar, si los hay, el ácido sulfhídrico
y el cianhídrico.
22. Añadir unas gotas de nitrato de plata al 2 %.
23. Observar si aparece un precipitado denso, color blanco o crema, reportar prueba
de halógenos positiva y continuar en el paso 24.
Nota: Si no aparece precipitado dar por terminado el procedimiento.

VI. 5. Determinación de cloro, bromo y yodo

24. Tomar 10 mL de la solución de la fusión y acidular con ácido sulfúrico al 30 %.


25. Calentar a ebullición por 3 min y enseguida enfriar.
26. Comprobar si hay yodo añadiendo 0.5 mL de cloroformo a 1 mL de la solución y
unas gotas de la solución de nitrito de sodio.
27. Reportar yodo positivo si aparece un color púrpura.
28. Añadir 0.5 mL de cloroformo a 1 mL de la solución del paso 24 y dos gotas de
agua de cloro, asegurarse que la solución esté ácida antes de añadir el agua de
cloro.
29. Reportar bromo positivo si aparece una coloración café.
30. Añadir 50 mg de persulfato de potasio a 1 mL de la solución del paso 24.
31. Calentar a ebullición por 5 minutos.
32. Enfriar y añadir 3 gotas de nitrato de plata.
33. Reportar cloro positivo si aparece un precipitado blanco.

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BIBLIOGRAFÍA

1. Shriner, R. L., Fuson R. C. y Curtin D. Y.; Identificación Sistemática de


Compuestos Orgánicos. Ed. Limusa, Capítulo 5, p. 75. 1979

2. Pavia, Donald L., Lampman, Gary M., Kriz Jr., George S.; Introduction to Organic
Laboratory Techniques, a Contemporary Approach, tercera edición, Ed. Saunders
College Publishing, 1988.

3. Vogel. A.I.; Practical Organic Chemistry, tercera edición, Ed. Longman. 1977.

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CUESTIONARIO

1.- En la manipulación del sodio metálico, ¿por qué debe evitarse la presencia de
agua?

2.- Cuando se ha encontrado azufre en la disolución alcalina, éste debe eliminarse


antes de ensayar la presencia de halógenos, ¿por qué?

3.- Mencione 5 propiedades y/o características de las sustancias, que contribuyan a su


identificación cualitativa elemental.

4.- ¿Cuál es el principio en el que se basa el análisis cualitativo elemental orgánico por
el método de fusión alcalina?

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