Portad

Índice general

Portada........................................................................................................................................... 1
Índice general ................................................................................................................................ 1
Síntesis de la p-nitroacetanilida....................................................Error! Bookmark not defined.
1. Objetivos ............................................................................................................................... 2
2. Fundamento teórico ............................................................................................................... 2
3. Datos ..................................................................................................................................... 3
4. Diagrama de flujos del proceso ............................................................................................. 9
5. Ecuaciones químicas y mecanismos de reacción .................Error! Bookmark not defined.
6. Discusión de resultados ....................................................................................................... 11
6.1. Resultados ....................................................................Error! Bookmark not defined.
6.2. Observaciones ............................................................................................................. 12
6.3. Explicaciones ...............................................................Error! Bookmark not defined.
7. Conclusiones ....................................................................................................................... 13
8. Bibliografía ......................................................................................................................... 13
9. Anexos................................................................................................................................. 14
9.1. Cálculos ........................................................................Error! Bookmark not defined.
9.2. Aplicaciones .................................................................Error! Bookmark not defined.

Índice de figuras
Figura 1 Diagrama del proceso de nitración del benceno ............Error! Bookmark not defined.
 Reacción de Cannizaro, de Haloformo y Condensación Aldólica Cruzada

1. Objetivos
 Obtención de ácido benzoico y de alcohol bencílico a partir del benzaldehído por la
reacción de Cannizaro.
 Verificar la reactividad de los hidrógenos alfa de cetonas y aldehídos mediante la
formación de yodoformo.
 Sintetizar dibenzalacetona a partir de la condensación cruzada entre benzaldehído y
acetona.

2. Fundamento teórico

Reacción de Cannizaro
La adición de bases diluidas a aldehídos o cetonas conduce a la formación de β-
hidroxialdehídos o β-hidroxicetonas a través de una condensación aldólica. Si el aldehído
o la cetona no posee hidrógenos en α, la condensación aldólica no tiene lugar. Sin
embargo, los aldehídos que no poseen hidrógenos experimentan autooxidación-reducción
en presencia de álcalis concentrados para dar una mezcla equimolecular del alcohol y de
la sal del correspondiente ácido. Por ejemplo, el benzaldehído produce alcohol bencílico
y benzoato sódico, en presencia de hidróxido de sódico. (Vogel’s. Textbook of Practical
Organic Chemistry 5th Edition)
El mecanismo del proceso de auto-oxidación-reducción descrito anteriormente implica la
transferencia de ion hidruro desde el intermedio de reacción, resultante del ataque de OH
al carbonilo, hasta una segunda molécula de aldehído.

Reacción Haloformo
La reacción del haloformo es la que tiene lugar cuando una metilcetona reacciona con
halógeno molecular en presencia de base, y se denomina de este modo porque uno de los
productos de la reacción es haloformo (HCX3). Por ejemplo, cuando la fenil metil cetona
se hace reaccionar con bromo en presencia de hidróxido sódico acuoso se obtiene
bromoformo (HCBr3) y benzoato sódico.

El mecanismo que explica esta reacción se inicia con la halogenación de la fenil metil
cetona. La correspondiente fenil bromometil cetona se enoliza rápidamente y ataca al
bromo para formar la fenil dibromometil cetona. Esta cetona es más fácilmente enolizable
que las otras dos debido a la presencia de los dos átomos de bromo. El correspondiente
enolato ataca al bromo para dar lugar a la fenil tribromometil cetona. (Química Orgánica,
Tema10 aldehidos y cetonas)
Condensación Aldólica cruzada
Cuando el enolato de un aldehído (o cetona) se adiciona al grupo carbonilo de un aldehído
o cetona diferente, el resultado se llama condensación aldólica cruzada. Los compuestos
usados en la reacción deben seleccionarse con cuidado, ya que puede formarse una
mezcla de varios productos. Considere la condensación aldólica entre el etanal
(acetaldehído) y el propanal que se muestra a continuación. Cualquiera de estos reactivos
puede formar un ion enolato. El ataque por el enolato del etanal en el propanal forma un
producto diferente del formado por el ataque del enolato del propanal en el etanal.
Además, siguen produciéndose las autocondensaciones de etanal y propanal.

2
 Dependiendo de las condiciones de reacción, resultan varias proporciones de los cuatro
productos posibles. (WADE, 2011)

3. Datos

Tabla 1 Propiedades fisicoquímicas del Éter dietílico

Propiedades (C2H5)2O
Apariencia Liquido incoloro (a condiciones ambientales)
Punto de ebullición 34.6 °C
Punto de fusión -116.3 °C
Riesgos Produce líquidos y vapores extremadamente inflamables
Nocivo en caso de ingestión además provoca somnolencia
Toxicología
y vértigo
Fuente: (Eter dietilico, CAS N° 60-29-7, 2017)

Tabla 2 Propiedades fisicoquímicas de la acetona

Propiedades CH3COCH3

Apariencia Liquido incoloro (a condiciones ambientales)

Punto de fusión -95.4 °C
Punto de ebullición 56.2 °C
Es corrosivo con la piel y sus liquidos y vapores son
Riesgos
muy inflamables
Provoca irritación ocular grave, somnolencia y/o
Toxicología
vértigo
Fuente: (Acetona, CAS N°100014, 2017)

Tabla 3 Propiedades fisicoquímicas del formaldehido

Propiedades HCHO

Apariencia Liquido incoloro (a condiciones ambientales)

Punto de ebullición 93 - 96 °C
Punto de fusión -15 °C
Posible formación de gases de combustión y también
Riesgos mezclas explosivas con el aire en caso de fuerte
calentamiento
Provoca quemaduras graves en la piel e irrita las vías
Toxicología
respiratorias
Fuente: (Formaldehído, MSDS N° 104002, 2017)

3
 Tabla 4 Propiedades fisicoquímicas del benzaldehído

Propiedades C6H5CHO

Apariencia Liquido incoloro (a condiciones ambientales)

Punto de ebullición 179 °C
Punto de fusión -26 °C
Son reactivos relativamente no reactivos pero son dañinos
Riesgos
para la salud
Toxicología H302: Nocivo por ingestión.
Fuente: (Bnzaldehído CAS N°100-52-7, 2017)

Tabla 5 Propiedades fisicoquímicas del Acetaldehído

Propiedades CH3CHO

Apariencia Liquido incoloro (a condiciones ambientales)

Punto de ebullición 20.4 °C
Punto de fusión -123 °C
Riesgos Líquidos y vapores extremadamente inflamables.
Provoca irritación ocular grave e irrita las vías
Toxicología
respiratorias
Fuente: (Acetaldehído, CAS N° 75-07-7, 2017)

Tabla 6 Propiedades fisicoquímicas del Benzoato de sodio

Propiedades C6H5COONa

Apariencia Liquido incoloro (a condiciones ambientales)

Punto de fusión 436 °C

Riesgos Son compuestos de baja reactividad.
Es irritante al contacto con la piel y provoca irritación
Toxicología
ocular grave
Fuente: (Benzoato de sodio, CAS N° 532-32-1, 2017)

4. Reacciones y Mecanismos de reacción

4
Reacción de Cannizaro
El proceso implica una adición nucleofílica del oxidrilo a un aldehído y posterior
transferencia de un hidruro de este al otro aldehído, generando una adición en una
molécula y reducción en la otra.
Mecanismo
Al agregar el benzaldehído, el hidróxido ataca rápidamente generando una reacción de
oxidación reducción formándose el benzoato de sodio y el alcohol bencílico.

O - O
O:
-
H
+ : OH OH + H
H
Acetaldehido

La fase acuosa contiene al ion benzoato y al agregarle ácido clorhídrico lo que hacemos
es protonar a este ion formándose el ácido benzoico que se visualiza por la formación de
un precipitado color blanco.

O
O - OH
:O -
+ H O
+
O H H
Alcohol
+ HCl Bencílico
O

OH

Ácido Benzoico

Reacción de Haloformo
Acetona
La acetona reacciona con el yodo en medio básico para producir α-halogenación
exhaustiva y por una posterior reacción tipo SAN se produce la sal de acetato de sodio y
el precipitado de yodoformo.
Mecanismo:
α-Halogenación:
O
O
H3C CH3 + 3 I2 + 3 HO –
+ 3 I- + 3 H2O
H3C Cl3

5
Adición del ion hidróxido al grupo carbonilo, sustitución acil-nucleofílica (SAN)
(𝑊𝑎𝑑𝑒, 2012)

O O– O

H3C Cl3 + HO– H3C Cl 3

H3C OH
+ -CI3

OH
Transferencia del protón del ácido para la formación del yodoformo. El -:CI3 se estabiliza
por inducción. Se forma la sal de acetato de sodio y yodoformo
O O

H3C O
+ -CI3
H3C O–
+ HCI3

Formaldehido
Halogenación del carbono α: (𝑊𝑎𝑑𝑒, 2012)
O

H H
+
3 I2/KI 3 I2 + 3 HO– No se halogena porque
no tiene carbono alfa

Acetaldehído
La acetona reacciona con el yodo en medio básico para producir α-halogenación
exhaustiva y por una posterior reacción tipo SAN se produce la sal de formiato de sodio y
el precipitado de yodoformo.
Mecanismo:
α-Halogenación:
O O
+ 3 I2 + 3 HO – + 3 I- +3 HO 2
H CH3 H Cl3
Adición del ion hidróxido al grupo carbonilo, sustitución acil-nucleofílica (SAN)
(𝑊𝑎𝑑𝑒, 2012)

O O– O

H Cl3 + HO– H Cl 3
H OH
+ -CI3

OH
-
Transferencia del protón del ácido para la formación del yodoformo. El :CI3 se estabiliza
por inducción. Se forma la sal de formiato de sodio y yodoformo.

6
 O O

H O
+ -CI3
H O–
+ HCI3

Benzaldehído
Halogenación del carbono α: (𝑊𝑎𝑑𝑒, 2012)
O

H
+ 33I /KII2 + 3 HO–
2
No se halogena porque no
tiene carbono alfa

Condensación Aldólica Cruzada

Como el benzaldehído no presenta carbonos con hidrógenos α, pues es la acetona la que
reacciona con la base generando el ion enolato, el cual es estabilizado por resonancia.
La condensación aldólica cruzada catalizada por base involucra la adición nucleófilo de
un ion enolato a un grupo carbonilo diferente, el cual en este caso el ion enolato formado
se adiciona al benzaldehído. De esta forma, la aldolización se orienta hacia un solo
producto, la dibenzalacetona.
O
O
O
C NaOH
H
+ C
45 °C
H3C CH3

Benzaldehído Acetona Dibenzalacetona

Mecanismo
Paso 1: base elimina un protón 𝛼 de la acetona para formar un ion enolato.

O O
H H
– –
HO
+ H C C CH3 H C C CH3 + H2O

Paso 2: Adición del ion enolato al grupo carbonilo del benzaldehído.

7
 – O
O O H
C O CH C C CH3
H
H –
H C C CH3 H

Paso 3: La protonación del alcóxido forma un β-hidroxialdehído.

– O O
O OH H
H
–
CH C C CH3 H OH
CH C C CH3 + HO
H H

Paso 4: como se trabaja a una considerable temperatura, se produce una eliminación

bimolecular de tipo E2 formando la benzalacetona.

OH O O
H
–
CH C C CH3 HO CH CH C CH3
H

Benzalacetona

Paso 5: Una base elimina un protón 𝛼 de la benzalacetona para formar un ion enolato.

O O

– –
CH CH C CH2 HO CH CH C C H
+ H2O
H
H

Benzalacetona

Paso 6: Adición del ion enolato al grupo carbonilo del benzaldehído.

–
O O O H O

– C CH CH C C CH
CH CH C C H H
H
H

Paso 7: La protonación del alcóxido forma el producto aldólico.

–
O O O H OH
H
CH CH C C CH H OH CH CH C C CH
H H

8
 Paso 8: Eliminación bimolecular de tipo E2. Se forma la dibenzalacetona.
O OH O
H
CH CH C C CH – CH CH C CH CH
HO
H

Dibenzalacetona

5. Diagrama de Flujo del Proceso

Reacción de Cannizaro

9
 Reacción de Haloformo

Agregar yodo en yoduro Baño maría a 60 °C

Agregar 3 mL de
de potasio al 10% hasta por 2 minutos Formación de
NaOH al 5 % y 3
cambio de color precipitado amarillo
gotas de acetona

Baño maría a 60 °C
Agregar 3 mL de NaOH Agregar yodo en yoduro por 2 minutos No hay formación
al 5 % y 3 gotas de de potasio al 10% de precipitado
formaldehido amarillo

Agregar 3 mL de NaOH Agregar yodo en yoduro Baño maría a 60 °C

al 5 % y 3 gotas de de potasio al 10% hasta por 2 minutos
acetaldehído cambio de color Formación de
precipitado amarillo

Agregar 3 mL de NaOH Baño maría a 60 °C

al 5 % y 3 gotas de Agregar yodo en yoduro por 2 minutos No hay formación
Benzaldehído de potasio al 10% de precipitado
amarillo

10
Condensación Aldólica Cruzada

6. Diagnóstico de la Gestión de Residuos

 Los residuos durante el proceso de cannizaro, se obtuvo los primeros residuos de

alcohol bencílico el cual es recomendable recoger el líquido recipientes
precintables, absorber el líquido residual en arena o absorbente inerte y
trasladarlo a un lugar seguro, Otro residuos que se obtuvo es de éter etilico, el
cual se debe mantener los recipientes que lo contienen en un lugar bien
ventilado sobre todo cerca del piso, alejado de fuentes de ignición, luz solar
directa, material combustible y agentes oxidantes y conectados a tierra para
evitar descargas estáticas. Los recipientes que contengan pequeñas cantidades
de éter no deben almacenar más de tres meses.

11
7. Observaciones
Reacción de Cannizaro

 Al mezclar el NaOH con agua se produce una reacción exotérmica. Para la

disolución del hidróxido de sodio es necesario agitación constante y aplicar un
poco de calor indirectamente para facilitar la disolución
 Luego al añadir benzaldehído a la solución de NaOH anterior se produce
nuevamente una reacción exotérmica produciendo una solución de color naranja
claro. Además, al inicio de esta reacción se forma una emulsión para luego,
agitando continuamente, observar la desaparición de esta emulsión y la
formación de un sólido color naranja claro y un líquido en mínima cantidad que
se trataría del alcohol bencílico.
 Al disolver el sólido con agua caliente y luego trasvasarlo a la pera de
decantación agregando éter dietílico. Luego de agitar suavemente se observa la
formación de una fase orgánica y una fase acuosa. La fase superior (fase
orgánica) es de color amarillo y se trata del alcohol bencílico la cual notamos que
es insoluble en agua; mientras que la fase acuosa contiene el ácido benzoico el
cual se quiere obtener.
 Se realiza una extracción L-L con éter dietílico porque el alcohol bencílico es
más soluble en éter que en agua.
El proceso de mezclado en la pera decantadora con éter debe ser con movimientos
suaves y descargando los vapores que se forman dentro.
 Luego de dejar enfriar en un baño con hielo la fase acuosa hasta una temperatura
de 4°C se le agrega HCl. Al añadir este último se observa la formación rápida de
una solución espumosa blanquecina en la superficie de la solución, que luego de
agregar 6 mL. de HCl se forma una completa solución blanca de un aspecto
gomoso. Luego de la filtración se obtiene el sólido de ácido benzoico.
 Durante el proceso de agregar HCl se recomienda trabajar en la campana
extractora debido a que este ácido concentrado y desprende vapores de ácido a
temperatura ambiente.

Reacción de Haloformo

 La muestra de acetona en solución de hidróxido de sodio cambia de color al

adicionar 5 gotas de solución de yodo en yoduro de potasio. Luego al calentar en
baño maría, se forma un precipitado amarillo
 La muestra de formaldehído en solución de hidróxido de sodio permanece
incolora a pesar de haber adicionado 153 gotas de solución de yodo en yoduro de
potasio e incluso después de haberlo calentado al baño maría a 60 °C por 2
minutos.
 La muestra de acetaldehído en solución de hidróxido de sodio cambia de color a
amarillo al adicionarle 3 gotas de solución de yodo en yoduro de potasio
tornándose de color amarillo.
 La muestra de benzaldehído en solución de hidróxido de sodio permanece
incolora a pesar de haber adicionado 153 gotas de solución de yodo en yoduro de
potasio e incluso después de haberlo calentado al baño maría a 60 °C por 2
minutos.

12
 Condensación Aldólica Cruzada

 Al agregar acetona, benzaldehído, NaOH y alcohol etílico se observa cambios

de color como amarillo anaranjado y rojo.
 Al calentar se vuele espeso y se va formado precipitado color amarillo.
 Con el filtrado al vacío se observa los cristales amarillos,
8. Conclusiones
 Al hacer reaccionar el benzaldehído con hidróxido de sodio (reacción de cannizaro)
se pudo obtener exitosamente ácido benzoico y alcohol bencílico.
 La acetona y el benzaldehído dan positivo a la formación de yodoformo por tener
carbono con hidrógenos α. Por otro lado, el formaldehido y el benzaldehído no dan
positivo a la formación de yodoformo por no tener carbono con hidrógenos α.

9. Bibliografía

CTR Scientifics . (14 de setiembre de 2013). Universidad Autonoma San Antonio de

Juarez. Obtenido de
http://www.unacj.mx/CICTA/Documents/Acidos/Acido%20Nitrico.pdf
CTR Scientifics. (21 de junio de 2014). Universidad Autonoma San Antonio de Juarez.
Obtenido de https://www.ctr.com.mx/pdfcert/Alcohol%20Etílico%2096.pdf
Damiano, A. (2004). Nitracion. Barcelona: Editorial Reverté.
IPCS, C. Y. (16 de 03 de 2003). Fichas Internacionales de Seguridad Química .
Obtenido de Fichas Internacionales de Seguridad Química :
http://www.ladep.es/ficheros/documentos/%E1cido%20p%EDcrico.%20ICSC
%200316.pdf
Merck Millipore. (25 de marzo de 2012). Merck Millipore Productos. Obtenido de
http://www.merckmillipore.com/PE/es/product/Acetanilide,MDA CHEM-
822344
U.N.A.M. (10 de octubre de 2016). Hojas de datos de seguridad quimica. Obtenido de
Hojas de datos de seguridad quimica: https://quimica.unam.mx/wp-
content/uploads/2017/05/HDS-Acido-sulfurico-NOM-018-2015-MARY-
MEAG-Hoja-de-datos.pdf

13
10. Apéndice

10.1. Aplicación Industrial

La cetona que mayor aplicación industrial tiene es la acetona (propanona) la cual se

utiliza como disolvente para lacas y resinas, aunque su mayor consumo es en la
producción del plexiglás, empleándose también en la elaboración de resinas epoxi y
poliuretanos. Otras cetonas industriales son la metil etil cetona (MEK, siglas el
inglés) y la ciclohexanona que además de utilizarse como disolvente se utiliza en
gran medida para la obtención de la caprolactama, que es un monómero en la
fabricación del Nylon 6 y también por oxidación del ácido adípico que se emplea
para fabricar el Nylon 66.
Muchos aldehídos y cetonas forman parte de los aromas naturales de flores y frutas,
por lo cual se emplean en la perfumería para la elaboración de aromas como es el
caso del benzaldehído (olor de almendras amargas), el aldehído anísico (esencia de
anís), la vainillina, el piperonal (esencia de sasafrás), el aldehído cinámico (esencia
de canela). De origen animal existe la muscona y la civetona que son utilizados como
fijadores porque evitan la evaporación de los aromas además de potenciarlos por lo
cual se utilizan en la industria de la perfumería.

14