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1. Conductimètrie :
a. La conductimètrie :
b. L’électrolyte :
c. La résistance et la résistivité :
𝑈
𝑅=
𝐼
Avec : R : La résistance du matériau Ohm (Ω)
U : Différence de potentiel entre les bornes du matériau Volt (V)
I : Intensité du courant électrique Ampère (A)
𝑙
𝑅 = 𝜌.
𝑆
Avec : R : La résistance du matériau Ohm (Ω)
ρ : La résistivité de la solution Ohm. mètre (Ω.m)
l : Distance entre les deux électrodes (longueur du fil) Mètre (m)
S : Section commune des électrodes (section droite du fil) Mètre. mètre (m2)
1 Ali Aksas
Chapitre 3 Solutions Electrolytiques
d. Conductivité électrique :
1
𝜍=
𝜌
e. La conductance électrique :
1 𝐼 𝑆 𝑆
𝐺= = = = 𝜍.
𝑅 𝑈 𝜌. 𝑙 𝑙
f. La concentration ionique :
2 Ali Aksas
Chapitre 3 Solutions Electrolytiques
g. La concentration équivalente :
h. La mobilité ionique :
Sous l’action d’un champ électrique 𝐸 , les ions de charge (+ze ou –ze) se
déplacent au milieu d’une foule de molécules de la solution qui gênent leur
progression. En raison de ces frottements, la vitesse des ions est
proportionnelle à la force motrice, c'est-à-dire au champ électrique 𝐸 .
dv dv
F m . m . dt F f m .
dt
Après projection :
dv
P f m .
dt
En regime dynamique :
𝑑𝑣 𝑑𝑣 𝑑𝑣 𝑑𝑡
𝐹−𝑓 =𝑚 ⇒ 𝑞𝐸 − 6𝜋𝑟𝜂𝑣 = 𝑚 ⇒ =
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑞𝐸 − 6𝜋𝑟𝜂𝑣 𝑚
3 Ali Aksas
Chapitre 3 Solutions Electrolytiques
1 𝑡
⇒− ln 𝑞𝐸 − 6𝜋𝑟𝜂𝑣 = + 𝐶
6𝜋𝑟𝜂 𝑚
1
A 𝑡 = 0 𝑠 ⇒ 𝑣 = 0 𝑚/𝑠 donc : 𝐶 =⇒ − ln 𝑞𝐸
6𝜋𝑟𝜂
Finalement :
1 𝑡 1 1 6𝜋𝑟𝜂𝑣 𝑡
− ln 𝑞𝐸 − 6𝜋𝑟𝜂𝑣 = − ln 𝑞𝐸 ⇒ ln 1 − =−
6𝜋𝑟𝜂 𝑚 6𝜋𝑟𝜂 6𝜋𝑟𝜂 𝑞𝐸 𝑚
𝑞𝐸 6𝜋𝑟𝜂𝑡
− 𝑚
⇒𝑣 𝑡 = 1−𝑒
6𝜋𝑟𝜂
𝑚
On pose : 𝜏 = dite constante de temps qui caractérise la fugacité
6𝜋𝑟𝜂
(instantanéité) du régime transitoire (τ~10-13 s)
𝑞𝐸 −
𝑡
𝑣 𝑡 = 1−𝑒 𝜏
6𝜋𝑟𝜂
En régime stationnaire :
𝑞𝐸
𝐹 − 𝑓 = 0 ⇒ 𝑞𝐸 − 6𝜋𝑟𝜂𝑣𝐿 = 0 ⇒ 𝑣𝐿 =
6𝜋𝑟𝜂
Donc :
𝑡
−
𝑣 𝑡 = 𝑣𝐿 1 − 𝑒 𝜏
𝑞𝐸 𝑞𝐸𝜏
𝑣𝐿 = =
6𝜋𝑟𝜂 𝑚
Graphiquement :
4 Ali Aksas
Chapitre 3 Solutions Electrolytiques
𝑞𝐸 𝑞𝐸𝜏 𝑣𝐿 𝑞𝜏 𝑞 𝑧𝑒
𝑣𝐿 = = = 𝜇𝐸 ⇒ 𝜇 = = = =
6𝜋𝑟𝜂 𝑚 𝐸 𝑚 6𝜋𝑟𝜂 6𝜋𝑟𝜂
+
𝑣𝐿 + 𝑧 +𝑒 −
𝑣𝐿 − 𝑧 −𝑒
𝜇 = = 𝑒𝑡 𝜇 = =
𝐸 6𝜋𝑟𝜂 𝐸 6𝜋𝑟𝜂
𝐾𝑇 𝐾𝑇 𝐾𝑇
𝐷= = ⇒ 6𝜋𝑟𝜂 =
𝑓 6𝜋𝑟𝜂 𝐷
𝑧𝑒𝐷 𝑧𝑒𝐷 𝑁𝐴 𝑧. 𝐹𝑎 . 𝐷
⇒𝜇= ⇒𝜇= . ⇒𝜇=
𝐾𝑇 𝐾𝑇 𝑁𝐴 𝑅𝑇
𝐽
Avec : 𝑅 = 𝑁𝐴 𝐾 = 8,31 définit la constante des gaz parfaits
𝑚𝑜𝑙𝑒 .𝐾
𝐶
et 𝐹𝑎 = 𝑒. 𝑁𝐴 = 96500 est dit le faraday.
𝑚𝑜𝑙𝑒
Le flux ionique créé par une certaine concentration ionique désigne en général
l’ensemble des ions évoluant dans le sens du champ électrique dont il est
soumise l’électrolyte.
𝑞𝐸 𝑧𝑒𝐸
Φi = 𝐶𝑖 . 𝑣𝐿 = 𝐶𝑖 . 𝜇. 𝐸 = 𝐶𝑖 . = 𝐶𝑖 .
6𝜋𝑟𝜂 6𝜋𝑟𝜂
Le flux ionique est mesuré par mole d’ion par m2 seconde (mole d’ion.m-2s-1)
Ou encore :
𝑧𝑒𝐸
Φi = 𝐶𝑖 .
6𝜋𝑟𝜂
𝑑𝑈 𝑧𝐹𝑎 𝑑𝑈
𝐸=− ⇒ Φi = −𝐶𝑖 . 𝐷
𝑑𝑥 𝑅𝑇 𝑑𝑥
𝐾𝑇
𝐷=
6𝜋𝑟𝜂
5 Ali Aksas
Chapitre 3 Solutions Electrolytiques
j. La densité de courant :
Le flux ionique créé une densité de courant électrique qui est le nombre de
coulombs qui traversent une section unité par unité de temps tel que :
Ou encore :
𝜍 = 𝜍 + + 𝜍 − = 𝐶𝑖 + . 𝜇 + . 𝑧 + 𝐹𝑎 + 𝐶𝑖 −. 𝜇− . 𝑧 − 𝐹𝑎
k. Le courant macroscopique :
Δ𝑈 Δ𝑈 1 𝑆
𝐼 = 𝐽. 𝑆 = 𝜍𝐸𝑆 = 𝐶𝑖 . 𝜇. 𝑧𝐹𝑎 𝐸𝑆 = 𝐶𝑖 . 𝜇. 𝑧𝐹𝑎 𝑆 = 𝜍𝑆 = . . Δ𝑈
𝑙 𝑙 𝜌 𝑙
Δ𝑈
= 𝐺. Δ𝑈 =
𝑅
Le courant électrique est mesurée par Ampère (A)
l. La force ionique :
La force ionique est un des principaux facteurs influençant l'activité des ions en
solution aqueuse. Elle caractérise les interactions mutuelles des ions contenus
dans la solution (interactions entre ions positifs et négatifs, mais aussi entre
ions de même signe...)Elle est calculée de la manière suivante :
1
𝐹𝑖 = 𝐶𝑖 𝑧𝑖2
2
𝑖
6 Ali Aksas
Chapitre 3 Solutions Electrolytiques
m. La conductivité équivalente :
𝜍 𝑛𝛼𝐶𝑚 . 𝜇. 𝑧𝐹𝑎
𝜆= = ⇒ 𝜆 = 𝛼. 𝜇. 𝐹𝑎
𝑛. 𝑧. 𝐶𝑚 𝑛. 𝑧. 𝐶𝑚
7 Ali Aksas
Chapitre 3 Solutions Electrolytiques
Ces deux (02) types de courbes mettent en évidence une propriété commune
fondamentale : la conductivité équivalente (λ) dépend de la vitesse absolue des
ions qui à leurs tour dépendent de la concentration équivalente (Ce) de
l’électrolyte.
o. Applications de la conductimètrie :
8 Ali Aksas
Chapitre 3 Solutions Electrolytiques
Le coefficient de frottement des anions est 22.10-11Kg/s et celui des cations est 32.10-11Kg/s.
La concentration ionique ;
La concentration équivalente ;
Les mobilités de chaque ion ;
Les vitesses limites ;
Les coefficients de diffusion ;
Les flux ioniques ;
Les densités de courant ;
Les courants macroscopiques ;
Les conductivités ;
Les résistivités ;
Les conductivités équivalentes limites.
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