Вы находитесь на странице: 1из 13

1. Химическая термодинамика. Основные 2. Типы процессов: 3.

Первое начало термодинамики:


понятия и определения термодинамики: самопроизвольные и несамопроизвольные, основные формулировки, математическое
система, состояние системы, внутренняя обратимые и необратимые; изобарные, выражение. Энтальпия системы. Энтальпия
энергия, параметры и функции состояния, изохорные, изотермические, адиабатические. образования и энтальпия сгорания вещества.
процесс, теплота и работа, фаза. Всякое изменение системы, связанное с изменением ЭНЕРГИЯ НЕ ВОЗНИКАЕТ ИЗ НИЧЕГО И НЕ
ТЕРМОДИНАМИКА – это учение о связи и хотя бы одного термодинамического параметра, ИСЧЕЗАЕТ, ОНА МОЖЕТ ЛИШЬ ПРЕВРАТИТЬСЯ ИЗ
взаимопревращениях различных видов энергии, теплоты называется термодинамическим процессом. ОДНОГО ВИДА В ДРУГОЙ . не сущест двигатель1
и работы. Изучает законы, к-рые описывают физ., хим. и Термодинамические процессы бывают разные. рода(двигатель без затрат E)
биолог процессы. Процессы, протекающие при постоянном объеме (V = Этот закон имеет большое значение для химических
Та часть термодинамики, которая рассматривает Const), называются изохорическими (или процессов и составляет одну из основ термохимии.
превращения энергии и работы при химических изохорными). Примером такого процесса может Внутренняя энергия складывается из многих
реакциях, называется ХИМИЧЕСКОЙ служить приготовление жаркого в кастрюле скороварке составляющих: энергии поступательного и
ТЕРМОДИНАМИКОЙ. Введем ряд понятий, которые с герметично закрывающейся крышкой. Процессы, вращательного движения молекул, энергии
будут нам необходимы для обсуждения основных протекающие при постоянном давлении (Р = Const), внутримолекулярного колебательного движения атомов,
положений химической термодинамики. называются изобарными. Примером такого процесса составляющих молекулы, а также энергии движения
ХИМИЧЕСКОЙ СИСТЕМОЙ называется ограниченная может служить варка варенья. Система, находящаяся электронов в атомах и энергии, заключенной в ядрах
часть пространства, включающая какие-либо вещества. под атмосферным давлением и увеличивающая свой атомов и т.д. помимо внутренней энергии полная
Все, что не входит в систему, называется внешней объем, совершает работу. В любом изобарном процессе энергия системы включает кинетическую энергию и
средой. совершается работа, равная произведению внешнего потенциальную энергию. Кинетическая энергия связана
ОТКРЫТОЙ СИСТЕМОЙ является такая система, давления на изменение объема: А = Рвнеш. ∆V Чем с движением тела, она зависит от массы тела и скорости
которая может обмениваться с окружающей средой и больше ∆V, тем больше работа А. В химических и равна Екин. = 1/2mv2. Внутренняя энергия является
веществом и энергией. (Пример: стакан с раствором реакциях ∆V в основном определяется изменением функцией состояния системы, так как она
серной кислоты). числа молей газообразных участников реакции, зависит только от состояния системы. Внутренняя
ЗАКРЫТОЙ СИСТЕМОЙ называется такая система, у поскольку изменение объемов при твердофазных и энергия является экстенсивной функцией, т.е. такой
которой отсутствует обмен веществами с окружающей жидкофазных реакциях малы. В общем случае во функцией системы, значение которой пропорционально
средой, но возможен обмен энергией. время химических реакций между системой и средой количеству вещества в этой системе.
ИЗОЛИРОВАННОЙ СИСТЕМОЙ называется такая происходит обмен теплотой Q и работой А в
система, у которой невозможен обмен с окружающей направлении, показанном на следующей схеме:
средой ни веществом (массой) ни энергией. (Пример: СРЕДА СИСТЕМА СРЕДА
раствор серной кислоты в термосе). Работа, совершаемая системой над внешней средой,
Кроме того, системы могут быть: гомогенными и считается положительной, а совершаемая над системой
гетерогенными. – отрицательной. Теплота определяется числом Дж,
ГОМОГЕННЫМИ СИСТЕМЫМИ называются полученных или отданных системой. Теплота,
однофазные системы. полученная системой, считается положительной, а
ГЕТЕРОГЕННЫМИ СИСТИЕМАМИ называются отданная системой во внешнюю среду –
системы, образованные двумя и более фазами. отрицательной. Процессы, при которых отсутствует
ПАРАМЕТРЫ СОСТОЯНИЯ СИСТЕМЫ. обмен теплотой между системой и внешней средой,
ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ФУКЦИИ называются адиабатическими. Однако чаще
Совокупность всех физических и химических свойств выбирают такие условия, при которых обмен теплотой
системы характеризует ее состояние. Изменение каких- совершается, но температура в системе остается
либо свойств системы вызывает изменение ее состояния. постоянной. Процессы, протекающие при постоянной
ЭКСТЕНСИВНЫЕ пропорцион числу частиц(m,V,n) температуре (Т = Const), называются
ИНТЕНСИВНЫЕ не зависят от кол-ва частиц(T,p) изотермическим.
Значения этих параметров определяют условия, в
которых находится система, или, что то же, задают
состояние системы. Параметры, описывающие состояние
системы-ф-ции
ФУНКЦИЕЙ СОСТОЯНИЯ называется такая
переменная характеристика системы, которая не зависит
от предыстории системы и изменение которой не зависит
от того, каким образом было проведено это изменение.

4. Изменение энтальпии в ходе 5. Закон Гесса. Следствия из закона 6. Второе начало термодинамики.
химической реакции. Экзотермические и Гесса. Макро- и микросостояния системы.
эндотермические процессы. Стандартная Закон Гесса: Тепловой эффект химической Термодинамическая вероятность и энтропия.
энтальпия образования и сгорания вещества. реакции зависит только от природы и состояния Уравнение Больцмана. Возрастание энтропии
Изменение энтальпии в ходе химического исходных веществ и конечных продуктов как движущая сила самопроизвольного
процесса может быть записано следующим образом: ∆Н реакции и не зависит от пути реализации процесса.
= ∆U + p∆V = Qp. Для процессов при Р = Const имеем: процесса, т.е от пути перехода от начального Второй закон тд ТЕПЛОТА НЕ МОЖЕТ
∆Н = Qp = - Q, где Q – тепловой эффект реакции, т.е. состояния к конечному. САМПРОИЗВОЛЬНО ПЕРЕХОДИТЬ ОТ МЕНЕЕ
энергия, получаемая внешней средой от системы. В этих Следствия закона Гесса: Энтальпия(Н) р-ции НАГРЕТОГО К БОЛЕЕ. Невозможен процесс, р-том к-
случаях пользуются термином “энтальпия реакции”. рого явл превращение теплоты в А(невозможен двигат 2
Энтальпия реакции соответствует разности энтальпий
образования = разности ∑ Н образования всех рода). Самопроизвольно могут протекать только
продуктов реакции и реагентов. Если энтальпия продуктов р-ции и суммы ∑ Н образования всех процессы с выделением тепла.
продуктов реакции превышает энтальпию реагентов, то исходных в-в Термодинамическая вероятность. Степень беспорядка
∆Н › 0 (Q ‹ 0) – реакция эндотермическая. Если же 2. Н р-ции сгорания = разностиалгебраической можно представить, если выделить в решетке твердого
энтальпия реагентов превышает энтальпию продуктов ∑теплот сгорания исходных в-в и ∑ теплот тела объем, занимаемый атомом, который колеблется
реакции, то ∆Н ‹ 0 (Q › 0) – реакция экзотермическая. сгорания конечных в-в около своего равновесного положения и фиксировать
Фундаментальный закон термохимии был 3. Н прямой р-ции численно = Н обратной р- амплитуды его колебания (от самых низких температур,
сформулирован академиком Петербургской Академии до температуры плавления).Чем ниже температура, тем
наук Гессом в 1840 году. Закон гласит: изменение
ции, но противоположна по знаку. меньше амплитуда. При нулевой температуре, атом
энтальпии при переходе от исходных веществ к займет положение узла крист.решетки,замерзнет в этом
продуктам реакции зависит только от состояния положении.Остальные атомы примут такое же
исходных и конечных веществ и не зависит от пути состояние.Число таких микросостояний системы,
перехода, т.е. от числа и последовательности которые осуществляют данное макросостояние
промежуточных стадий. называются вероятностью (W).
Энтропия-это термодинамическая функция,для
описания степени беспорядка в системе. (S)
Это понятие ввел нем.физик Клаузиус.
Молекулярное значение энтропии раскрыл физик
Больцман. Связь энтропии с молек.природой он описал
уравнением:
S=k*lnW
Где к-пост. Вел. Больцмана,
При темп. Абсолютного 0 W=1, S=0.
Планк, Льюис и Рендол считали, что при абсолютном
нуле энтропия чистого кристалла без дефектов в
крист.решетке =0. Этот постулат получил название 3
закона ТД. С повышением температуры и увел. Объема
системы энтропия возрастает.Энтропия скачкообразно
изменяется при фазовых переходах вещ-ва.
8. Энтропия химической реакции. 9. Энергия Гиббса. Стандартная
Процессы, сопровождающиеся увеличением энергия Гиббса химической реакции и её
и уменьшением энтропии (примеры). Расчет расчёт.
энтропии химической реакции. Биохим. реакции происходят при изобарно-
изотермических условиях. При этих условиях
В изолированных системах самопроизвольно могут энергетическое состояние системы характеризуется
Зависимость энтропии вещества от совершаться процессы, при которых энтропия системы энтальпией, а мера неупорядоченности системы-
температуры, объема, агрегатного состояния. возрастает, S>0. Для неизолированных систем нужно произведение температуры и энтропии. Функция
учитывать не только энтропию, но и энергию.При этом учитывающая эти характеристики и противоположность
Постулат Планка, абсолютная энтропия. рассматривают 2 тенденции: в тенденции их изменения при самопроизвольных
Стандартная энтропия. 1) Стремление системы к достижению минимума процессах, является свободная энергия Гиббса и
С ↑ температуры и ↑ Объема системы энтропия ↑. энергии неупорядоченность системы при изобарно-
Энтропия скачкообразно изменяется при фазовых 2) Стремление системы к макс. Энтропии, то есть к изотермических условиях.
переходах вещ-ва. Чтобы энтропии веществ были неупорядоченности. Энергия Гиббса- обобщенная функция состояния
сравнимы их принято относить к определенным Изменение энтропии-однозначный критерий системы, учитывающая энергетику.
условиям, чаще всего Sопределяют при T=25 и P=1 атм, самопроизвольности реакции, протекающей в Изменение энергии Гиббса для Биохим процессов в
при этом газы считают идеальными ,а для растворов изолированной системе: нестандартных условиях рассчитывают так:
принимают их состояние, при концентрации =1.Энтропия S>0- реакция протекает самопроизвольно
при этих условиях обозначается S298 и называется S=0 реакция в состоянии равновесия Самопроизвольное протекание изобарно-
стандартной энтропией. S<0 реакция самопроизвольно не протекает изотермического процесса определяется двумя
Постулат Планка: при абсолютном нуле энтропия Биохим. реакции происходят при изобарно- факторами: энтальпийным, связанным с
чистого кристалла без деффектов в крист.решетке =0. изотермических условиях. При этих условиях уменьшением энтальпии системы (ΔH), и энтропийным
Абсолютная энтропия При T = 0 любое вещество может энергетическое состояние системы характеризуется T ΔS, обусловленным увеличением беспорядка в системе
находиться только в твердом состоянии. При нагревании энтальпией, а мера неупорядоченности системы- вследствие роста её энтропии. Разность этих
вещества возможен его переход в жидкое и затем в произведение температуры и энтропии. термодинамических факторов является функцией
газообразное состояние; для фазовых переходов, Расчет энтропии: состояния системы, называемой изобарно-
происходящих в изобарно-изотермических условиях, На ряду со значением S298 используют величину ST. их изотермическим потенциалом или свободной энергией
изменение энтропии равно приведенной теплоте тоже называют стандартными,но Гиббса (G, кДж)
фазового перехода: высокотемпературные значения известны для Изменения свободной энергии Гиббса в стандартных
небольшого числа вещ-тв. условиях рассчитывается так:
Значение энтропии реакции находится с Gp=∑vj*Gj-∑vi*Gi
использованиям след. Из закона Гесса по формуле:
Таким образом, нагревание вещества без фазовых
Sp=∑vj*Sj-∑ vi*Si Где GjGi– значения Энергии Гиббса продуктов реакции и
переходов сопровождается непрерывным ростом
Где, Sj,Si- значения энтропии образования продуктов исходных веществ
энтропии; при фазовом переходе происходит
реакции и исх. Вещ-тв vjvi–стехиометрические коэф. в уравнении
скачкообразное изменение энтропии. Учитывая это,
vjvi –стехиометрические коэффициенты в уравнении
рассчитать абсолютную энтропию любого вещества при
любой температуре можно следующим образом:

10. Прогнозирование направления 11. Применение основных законов 12. Химическое равновесие. Условия
самопроизвольно протекающих процессов в термодинамики к живым организмам и химического равновесия. Константа
закрытых системах. Роль энтальпийного и биосистемам. равновесия химической реакции и способы её
В 19 столетии было доказано экспериментально, что выражения. Вывод константы равновесия.
энтропийного фактора. Химический первый закон термодинамики применим к процессам, Уравнение изотермы в стандартных условиях.
потенциал. которые происходят в биологических системах. Бывают: необратимые- протекают только в одном
Изменение энергии Гиббса для Биохим процессов в Поступление пищи обеспечивает энергию, которая направлении до полного израсходования одного из
нестандартных условиях рассчитывают так: используется для выполнения различных функций реагентов(2Ca+O2=2CaO)критерии необратимого
организма или сохраняется для последующего процесса-выделение газа, образование твердых и
Самопроизвольное протекание изобарно- использования. Энергия высвобождается из пищевых малодиссоциирующих соединений. Обратимые-
изотермического процесса определяется двумя продуктов в процессе их биологического окисления, одновременно протекают две взаимно противоположные
факторами: энтальпийным, связанным с которое является многоступенчатым процессом. реакции-прямая и обратная(H2+I2=2HI). Главная
уменьшением энтальпии системы (ΔH), и энтропийным T Энергия пищевых продуктов используется в клетках особенность протекания-стремление достичь
ΔS, обусловленным увеличением беспорядка в системе первоначально для синтеза макроэргических динамического равновес я.Хим.равновесие харак-тся:
вследствие роста её энтропии. Разность этих соединений - например, аденозинтрифосфорной равенством υпрямой и обратной р-ции, отсутствием
термодинамических факторов является функцией кислоты (ATФ) . ATФ, в свою очередь, может изменений величин параметров и ф-ций состояния
состояния системы, называемой изобарно- использоваться как источник энергии почти для всех системы: концентрации реагентов, энтальпии,энтропии и
изотермическим потенциалом или свободной энергией процессов в клетке. Пищевые вещества окисляются энегрии Гиббса для пря. И обрат. Реакции. Равновесные
Гиббса (G, кДж). вплоть до конечных продуктов, которые выделяются из конц-и-концентр всех веществ системы, которые
Рассчитав G хим реакции можно дать ответ о организма. Например, углеводы окисляются в устанавливаются в ней при наступлении состояния хим
возможности ее протекания: организме до углекислого газа и воды. Величина равновес. Соотнеся скорость обратной и прямой:
G<0 Реакция протекает самопроизвольно энергии, высвобождаемой из каждого грамма глюкозы
G=0 Реакция в состоянии равновесия в этой реакции, составляет 4,1 килокалории (кКал) . Константа хим равн (Кр) для обратимых реакций,
G>0 Несамопроизвольная реакция. Столько же энергии, образуется при окислении проходящих в газовой фазе, может быть также выражена
Самопроизвольность реакции зависит от соотношения H глюкозы в живых клетках, несмотря на то, что процесс отношением произведений парциального давления
и TS. окисления в них является многоступенчатым продуктов реакции к произведению парциального
Самопроизвольное осуществление реакции возможно в процессом и происходит в несколько стадий. Этот давления реагентов, взятых в степени их
след случаях: вывод основан на принципе Гесса, который является стехиометрических коэффициентов. Константа
Н<0 (экзотермический процесс), при этом знаки Н и G следствием первого закона термодинамики: тепловой равновесия (Кс) равна отношению произведения
совпадают, что означает возможность протекания эффект многоступенчатого химического процесса не равновесных конц конечных продуктов к произведению
процесса независимо от знака S; зависит от его промежуточных этапов, а определяется равновес концентраций исходных в-в в степени равной
Н>0 (эндотермический процесс), возрастание энтальпии лишь начальным и конечным состояниями системы. стехиометр коэффиц. Для выражения (Ка) обратимых
компенсируется ростом энтропийного фактора. Таким образом, исследования с помощью калориметра реакций растворов электролитов, значения равновесн
Для закрытых термодинамических систем применяют показали среднюю величину физиологически конц заменяют на равновесн активности. Значение конст
функцию состояния системы энергию Гельмгольца ( F) доступной энергии, которая содержится в 1грамме трех равновес определяет относительное содержание
(изохорно-изотермический потенциал.) пищевых продуктов (в килокалориях) : углеводы - 4,1; исходных веществ и конечных продуктов реакции,
Энергия Гельмгольца находится по формуле: белки - 4,1; жиры9,3. находящейся в состоянии равновесия. Если Кс›1 то в
F=U-T*S С другой стороны, в конечном итоге вся энергия, системе выше содержание конечных продуктов,те
Где U-внутренняя энергия системы поступившая в организм, превращается в теплоту. положение равновесия смещено в сторону прямой
Энерг. Гельмгольца зависит от объема системы. Также при образовании АТФ лишь часть энергии реакции. Если Кс‹1 то в системе выше содержание
запасается, большая - рассеивается в форме тепла. При исходных продуктов,те равновесие смещено в сторону
использовании энергии ATФ функциональными обратной реакции.Зависимость конст равно энергии
системами организма большая часть этой энергии Гиббса- ∆G= - 2,303RTlgK. Пользуясь уравнением
также переходит в тепловую. изотермы хим реакции:
Оставшаяся часть энергии в клетках идёт на ∆G=∆𝐺 0+RTln(𝐶)𝑐 *(𝐷)𝑑 /(𝐴)𝑎 *(𝐵)𝑏 , можно определить
выполнении ими функции, однако, в конечном счёте, в каком направлении и до какого предела может
превращается в теплоту. протекать реакция в конкретных условиях при заданном
Примером является расход энергии, передаваемой составе исходных реагентов и продуктов реакции. Это
сокращающимся сердцем крови. При течении крови по же уравнение позволяет определить, какими должны
сосудам вся энергия превращается в тепло вследствие быть условия реакции и состав исходной смеси, чтобы
трения между слоями крови и между кровью и реакция протекала в нужном направлении и до
стенками сосудов. рассчитанного предела.Константы равновес обратимых
Следовательно, по существу вся энергия, потраченная реакций зависят от температуры и природы реагентов,
организмом, в конечном счете, преобразуется в но не зависят от Кс, Ка, давления(Кр) реагирующих
теплоту. веществ. В случае протекания обратимых реакций
Если человек не выполняет внешней работы, то система самопроизвольно приходит к состоянию хим
уровень высвобождения организмом энергии можно равновес, из которого она без внешнего воздействия не
определить по величине общего количества теплоты, ожет выйти, поскольку это требует увеличения энергии
выделенной телом. Для этого применяют метод прямой Гиббса.
калориметрии, для реализации которого используют
большой, специально оборудованный калориметр

13. Химическое равновесие. Смещение 14. Растворы. Классификация. 15. Способы выражения состава
химического равновесия при изменении Растворитель и растворённые вещества. растворов.
внешних условий. Принцип Ле-Шателье. Растворимость. Насыщенные и Состав раствора может выражаться разными способами
Влияние изменения условий на хим равновес пересыщенные растворы. – как с помощью безразмерных единиц(долей или
определяется принципом Ле-Шателье: Если на систему, Раствор-находящаяся в состоянии равновесия процентов), так и через размерные
находящуюся в состоянии хим равновес, оказывать гомогенная система переменного состава из двух или единицы(концентрации) Массовая доля – отношение
воздействие путем изменения конц реагентов, давления и более веществ, которая достигла минимальной энергии массы растворенного вещества к массе раствора
темпер в системе, то равновес всегда смещается в Гиббса в результате взаимодействия всех ее частиц, а ω(в-ва) = m(в-ва)/m(р-ра)
направлении той реакции, протекание которой ослабляет счет всех возможных сил взаимодействия.Растворы Объемная доля – отношение объема газа к объему всей
это воздействие.Влияние изменения концентрации веществ с молекулярной массой меньше 5000г/моль смеси газов
реагентов. В соответствии с принц Ле-шателье введение называются растворами низкомолекулярных φ(газа) = V(газа)/V(смеси)
в равновес. систему дополнительных количеств какого- соединений. Р-ры электролитов- р-ры Мольная доля – отношение количества вещества в сумме
либо реагента вызывает сдвиг равновесия в том диссоциирующих на ионы солей, кислот и оснований. количеств вещества и растворителя
направлении, при котором его концен уменьшается. Р-ры неэлектролитов- практически не χ(в-ва) = n(в-ва)/(n(в-ва)+n(р-ра))
Поэтому избыток исходного вещества вызывает диссоциирующих в воде. Р-ры амфолитов- р-ры Моляльная концентрация, или моляльность – отношение
смещение равновесия вправо, увеличивая степень веществ которые могут диссоциировать и по количества вещества к массе растворителя
превращения др реагентов; добавление продукта реакции кислотному и по основному типу.Растворитель — B(в-ва) = n(в-ва)/m(р-ля) (моль/кг)
вызывает смещение влево, те уменьшает степени жидкое, твёрдое или газообразное вещество, Массовая концентрация – отношение массы вещества к
полноты ее протекания. В целях повышения выхода способное растворять другие твёрдые, жидкие или объему раствора
продуктов вещества, во многих случаях смещение газообразные вещества, которые растворяются в Р(в-ва) = m(в-ва)/V(р-ра) (г/л)
равновесия в сторону продуктов взаимодействия можно определённом объёме растворителя при заданной Титр – масса растворенного в-ва в 1 мл раствора
осуществить и их удалением из реакционной зоны, температуре. Раствори́мость — способность вещества Т(в-ва) = m(в-ва)/V(р-ра) (г/мл)
связывая их малодиссо-е, труднорастворимые или образовывать с другими веществами однородные Молярная концентрация – отношение количества
нелетучие вещества.При изменении в равновес системе системы — растворы, в которых вещество находится в растворенного вещества к объему раствора
конц любого из реагентов, исходное соотношение виде отдельных атомов, ионов, молекул или частиц. С(в-ва) = n(в-ва)/V(р-ра) (моль/л)
концентраций реагентов и величина константы равновес Растворимость выражается концентрацией Коэффициент растворимости.
в состоянии последующего равновесия не изменятся, растворённого вещества в его насыщенном растворе Коэффициент растворимости – характеристика раствора,
хотя положение равновесия сместится в ту или иную либо в процентах, либо в весовых или объёмных означающая число единиц массы безводного вещества,
сторону. единицах, отнесённых к 100 г или 100 см³ (мл) насыщающего при данных условиях 100 единиц массы
Влияние изменения давления. Давление не изменяет растворителя (г/100 г или см³/100 см³). Растворимость растворителя. Измеряется в m (г) вещества на 100 г
величины константы равновесия обратимой реакции, так газов в жидкости зависит от температуры и давления. растворителя.
как она зависит только от темпер и природы Растворимость жидких и твёрдых веществ —
реагирующих веществ, следовательно, с давлением практически только от температуры. Все вещества в
меняет ∆G реакции. Повышение давления в системе той или иной степени растворимы в растворителях. В
смещает хим равновес в направлении реакции, идущей с случае, когда растворимость слишком мала для
образование меньшего числа молей газообразных измерения, говорят, что вещество нерастворимо. Хар-
веществ, те в сторону уменьшения объема. А понижение ки раст-сти подразделяются на качественные и
давления вызывает сдвиг в противоположную сторону. количественные.Качественные характеристики -
При равном числе молей газообразных исходных веществ хорошо растворимо, плохо растворимо, мало
и продуктов реакции изменение давления не смещает растворимо, нерастворимо и т.пКоличественные хар-ки
равновесие. Чем меньше абсолютное значение изменения определяют кол-во в-ва, растворенного в данном кол-ве
объема в системе, тем меньше влияние давления на р-ля при данных условиях и обычно имеют
равновесие. Для точного учета влияния давления на размерности концентрации (моль/л, г/100 г
равновесие реакции, особенно при высоких давлениях, растворителя, г/100 г раствора, г/кг растворителя,
следует принимать во внимание изменение величины мольная доля и т.д.). Насыщенный р-р –
объема с давлением; так, если по мере повышения термодинамически устойчивая равновесная система, в
давления абсолютное значение объема уменьшается, то которой υ р-ния в-ва равна υ выделения его из р-
будет уменьшаться и эффект действия давления в ра.Ненасыщенный р-р – термодинамически устойчивая
системе. неравновесная система, в которой концентрация
Влияние температуры. В соответствии с принципом Ле- вещества меньше, чем в насыщенном растворе, и
Шателье нагревание вызывает смещение равновесия в поэтому υ растворения больше υ выделения.
сторону того из двух встречных процессов, протекание Пересыщенный р-р – термодинамически неустойчивая
которого сопровождается поглощение теплоты(в сторону псевдоравновесная система, в которой концентрация
эндотерм). Понижение температуры приводит к вещества больше, чем в насыщенном растворе, и
противопололжному эффекту: равновесие смещается в поэтому υ выделения больше υ растворения.
сторону экзотерм реакции. Для суждения о влиянии Концентрированный раствор – раствор с высоким
темпер необходимо занть тепловой эффект процесса(по содержанием растворенного вещества.Разбавленный – с
закону Гесса). Чем больше ∆𝐻, тем значительнее влияние низким содержанием растворенного вещества.
температуры
16. Роль растворов в жизнедеятельности 17. Растворимость газов в жидкостях. 18. Коллигативные свойства растворов.
организма. Термодинамика процесса Закон Дальтона, Сеченова, Генри. Давление насыщенного пара. Закон Рауля.
растворения. Влияние температуры и Растворимость газов в крови. Кессонная Коллигативные свойства растворов — это те свойства,
давления на растворимость веществ. болезнь. которые при данных условиях оказываются равными и
Для определения качественной растворимости часто Растворение газов в жидкостях почти всегда независимыми от химической природы растворённого
используется эмпирическое правило "подобное сопровождается выделением теплоты. Поэтому вещества; свойства растворов, которые зависят лишь от
растворяется в подобном". Это правило разные растворимость газов с повышением температуры количества кинетических единиц и от их теплового
источники объясняют немного по разному: полярные в- согласно принципу Ле Шателье понижается. Эту движения.изменения термодинамических св-в рров
ва растворяются в полярных р-телях, вещества имеющие закономерность часто используют для удаления относительно свойств растворителя р пара,
гидроксильные группы хорошо растворяются в растворенных га–зов из воды (например С02 ) повышениетемпературы кипения,
растворителях с гидроксильными группами и кипячением. Иногда рас–творение газа понижениетемпературы замерзания,осмотическое
т.п.Растворимость зависит от растворяемого вещества, сопровождается поглощением теплоты (например, давление.Пар, находящийся в равновесии с жидкостью,
растворителя, температуры, давления, наличия в растворение благородных газов в некоторых называют насыщенным. Давление такого пара над
растворителе других в-в. Р-римость большинства газов органических растворителях). В этом случае чистым растворителем (p0) называют давлением или
↑с ростом давления и ↓с ростом t. Для твердых и жидких повышение температуры увеличивает растворимость упругостью насыщенного пара чистого растворителя.
в-в влияние p на растворимость менее значимо, чем для газа. Газ не растворяется в жидкости беспредельно. Давление пара раствора, содержащего нелетучее
газов.Температура имеет различное влияние на При не–которой концентрации газа X устанавливается растворенное вещество, прямо пропорционально
различные системы "растворяемое вещество - мольной доле растворителя в данном растворе:
растворитель", но в большинстве случаев при ↑t ↑ равновесие: При растворении газа в Кр*х(Х1)p = p0 · χр-ль, где
растворимость (обратной зависимостью обладают, жидкости происходит значительное уменьшение p — давление пара над раствором, Па
например, многие соли кальция). Так как растворяемое в- объема системы. Поэтому повышение давления Кр- константа Рауля Па
во часто ↑ t кипения растворителя, растворимость при согласно принципу Ле Шателье должно приводить к χр-ль —— мольная долярастворителя.
атмосферном давлении может быть измерена и выше смещению равновесия вправо, т. е. к увеличению Р0-Р/Р0=х(Х1)
температуры кипения растворителя. При повышенном p растворимости газа. Если газ малорастворим в данной Данное уравнение отражает другую, более часто
иt р-мость может сильно ↑(например, в воде при жидкости и давление невелико, то растворимость газа применяемую формулировку закона Рауля:
высоком давлении и температуре относительно хорошо пропорциональна его давлению. Эта зависимость Относительное понижение давления насыщенного пара
растворяются углеводороды и кварц, которые почти выражается законом Генри (1803г.): количество газа, растворителя над раствором нелетучего электролита
нерастворимы при обычных условиях).Наличие в р-теле растворенного при данной температуре в равно молярной доле растворенного вещества. Для
других веществ может сильно влиять на растворимость. определенном объеме жидкости, при равновесии растворов электролитов необходимо учитывать
Примеры: 1) добавление в водный р-р неполярных в-в прямо пропорционально давлению газа. Закон Генри изотонический коэффициент Вант-Гофа- р0-р/р0=х(Х1).
солей может привести к выделению неполярного может быть записан в следующей фоме:с(Х) = Kr(X) ? Закон Рауля точно соблюдается только для идеальных
вещества в осадок, за счет эффекта высаливания, 2) P(X)где – концентрация газа в насыщенном растворе, растворов и приближенно для разбавленных реальных
наличие растворенного кислорода сильно влияет на моль/л;P(X) – давление газа X над раствором, Па;Kr(X) – растворов: чем разбавленней раствор, тем больше он
растворимость ртути в воде за счет эффектов постоянная Генри для газа X, моль?л-1 ? Па-1 приближается к идеально
поверхностного окисления, 3) наличие небольшого .Константа Генри зависит от природы газа,
количества влаги в абсолютном этаноле может сильно растворителя и температуры. Закон Генри справедлив
изменить растворимость неполярных веществ. лишь для сравнительно разбавленных растворов, при
невысоких давлениях и отсутствии химического
20. Осмос, причины его возникновения,
19. Повышение температуры кипения и взаимодействия между молекулами растворяемого газа
и растворителем. Закон Генри является частным осмотическое давление. Уравнение Вант-
понижение температуры замерзания. Гоффа. Изотонический коэффициент, его
случаем общего закона Дальтона. Если речь идет о
Определение молекулярной массы вещества физический смысл.
растворении не одного газообразного вещества, а
методами эбуллиоскопии и криоскопии. смеси газов, то растворимость каждого компонента Осмосом называется преимущественно одностороннее
Температурой кипения жидкости называют ту подчиняется закону Дальтона: растворимость каждого проникновение молекул растворителя (диффузия) через
температуру при которой давление насыщ. пара над из компонентов газовой смеси при постоянной полупроницаемую мембрану из растворителя в раствор
раствором равно внешней.Нормальной температурой температуре пропорциональна парциальному или из раствора с меньшей концентрацией в раствор с
называют температуру при которой данная жидкость давлению компонента над жидкостью и не зависит от большей концентрацией.
кипит в условиях давления 101,3 кПа. Температура общего давления смеси и индивидуальности других Необходимым условием возникновения осмоса является
замерзания-температура при которой давление насыщ компонентов. Иначе говоря, в случае растворения наличие растворителя и раствора или двух растворов
пара над жидкостью равно давлению насыщ пара над смеси газов в жидкости в математическое выражение различной концентрации, разделенных
выпадающими из нее кристаллами твердой фазы.Изучая закона Генри вместо подставляют парциальное полупроницаемой мембраной.
замерзание и кипениерастворов, Рауль установил: давление р данного компонента. Под парциальным С точки зрения термодинамики движущей силой осмоса
повышение температуры кипения ∆ Тк и понижение давлением компонента понимают долю давления является стремление системы к выравниванию
температуры замерзания ∆Тз разбавленных растворов компонента от общего давления газовой смеси:Рi/ Робщ концентраций, так как при этом энтропия системы
неэлектролитов прямо пропорционально молярной Парциальное давление компонента рассчитывают по возрастает, поскольку система переходит в менее
концент раствор: ∆ Тк=Е*в(Х), ∆Тз=К* в(Х), где в(Х)- формуле. Изучая растворимость газов в жидкостях в упорядоченное состояние, энергия Гиббса системы
моляльная концентрация, Моль/кг, Е и К- присутствии электролитов, русский врач-физиолог И. соответственно уменьшается, химические потенциалы
эбуллиоскопическая и криоскопическая константы. Тогда М. Сече–нов (1829—1905) установил следующую выравниваются. Поэтому осмос – самопроизвольный
Е=∆Тк, К=∆Тз, эбуллиоскопическая константа численно закономерность (закон Сеченова): растворимость газов процесс.
равна повышению температуры кипения одномоляльного в жидкостях в присутствии электролитов понижается; Если в закрытый стеклянный сосуд поместить стакан с
раствора, а константа криоскопическая- понижению происходит высаливание газов.Рi = Робщ ?(Xi)где pi – чистым растворителем и стакан с раствором какого-либо
температуры замерзания одномоляльного раствора. парциальное давление компонента Хi;Робщ – общее нелетучего вещества, то через некоторое время уровень
Эбуллиоскопические и криоскопические константы давление газовой смеси;х(Хi) – молярная доля i-ого жидкости в первом стакане понизится, а уровень
зависят только от природы растворителя, и не зависят от компонента раствора во втором стакане повысится. Таким образом,
природы растворенного вещества. Измерение температур Декомпрессио́нная, или кессо́нная болезнь, воздушное пространство между растворителем и
кипения и замерзания растворов лежит в основе сокращенно — ДКБ (на жаргоне подводников — раствором выполняет роль полупроницаемой мембраны.
эбуллиоскопического т криоскопического методов кессонка), также известна как болезнь водолазов — Наполним сосуд с полупроницаемыми стенками водным
определения молярных масс веществ. Молярные массы заболевание, возникающее, главным образом, из-за раствором глюкозы и поместим в другой сосуд с водой
растворенных веществ- неэлектролитов могут быть быстрого понижения давления вдыхаемой газовой так, чтобы уровни жидкостей в этих сосудах совпадали.
рассчитаны по след формулам: M=E*mр-в/∆Т*mр-ля и смеси, в результате которого газы, растворенные в В результате осмоса объем раствора в первом сосуде
М=К*mр.в/∆Тз*mр-ля; Е и К-эбуллиометрическая крови и тканях организма (азот, гелий, водород — в увеличивается и уровень жидкости в этом сосуде
икриоскопическая константы. зависимости от дыхательной смеси), начинают постепенно повышается. При этом создается
выделяться в виде пузырьков в кровь пострадавшего и препятствующее осмосу дополнительное
разрушать стенки клеток и кровеносных сосудов, гидростатическое давление.
блокировать кровоток. При тяжёлой форме Гидростатическое давление столба жидкости при
декомпрессионная болезнь может привести к параличу осмотическом равновесии определяет осмотическое
или смерти. давление раствора.
При вдохе воздух, попав в бронхи, доходит до альвеол Осмотическим давлением называется величина,
— мельчайшей структурной единицы лёгких. Именно измеряемая минимальным гидравлическим давлением,
здесь происходит сам процесс газообмена между которое нужно приложить к раствору, чтобы осмос
кровью и внешней средой, когда гемоглобин, прекратился.
содержащийся в крови, принимает на себя роль Вант-Гофф предложил эмпирическое уравнение для
переносчика молекул кислорода по нашему организму. расчета осмотического давления разбавленных
Азот, содержащийся в воздухе, в организме не растворов неэлектролитов:
усваивается, но существует в нём всегда, в π = С(Х)RT,
растворённом — «тихом» — виде, не причиняя где π – осмотическое давление, кПа;
никакого вреда. Совсем по-другому азот начинает С(Х) – молярная концентрация, моль/л;
вести себя, когда речь заходит о подводных R – универсальная газовая постоянная, равная
погружениях. 8,31 кПа – л/(моль – К);
Количество газа, растворенного в жидкости, напрямую Т – абсолютная температура, К.
зависит от давления газа на поверхности этой Хотя закон Вант—Гоффа был установлен на основе
жидкости. Если это давление превышает давление газа экспериментальных данных, он может быть выведен из
в самой жидкости, то создается градиент диффузии условий термодинамического равновесия при ΔG = 0.
газа в жидкость — начинается процесс насыщения Поэтому этот закон следует рассматривать как следствие
жидкости газом. Этот процесс продолжается до тех второго начала термодинамики.
пор, пока давление газа в жидкости не сравняется с Выражение в вышеуказанной форме аналогично
давлением газа на поверхности жидкости. При уравнению Клапейрона—Менделеева для идеальных
понижении внешнего давления происходит обратный газов, однако эти уравнения описывают разные
процесс. Давление газа в жидкости превышает процессы.
внешнее давление газа на поверхность жидкости, Изотонический коэффициент (также фактор Вант-Гоффа;
происходит процесс «рассыщения». Газ начинает обозначается i) — безразмерный параметр,
выделяться из жидкости наружу. Говорят, что характеризующий поведение вещества в растворе. Он
жидкость закипает. Именно это происходит с кровью численно равен отношению значения некоторого
подводника, стремительно поднимающегося с глубины коллигативного свойства раствора данного вещества и
на поверхность. значения того же коллигативного свойства
неэлектролита той же концентрации при неизменных
прочих параметрах системы. -анионы и гипохлорит-
анионы. Итак, изотонический коэффициент показывает,
насколько в растворе электролита больше частиц по
сравнению с раствором.
21. Роль осмоса в биологии и медицине. 25. Протолитическая теория кислот и 28. Водородный показатель рН. Расчёт
Изотонический, гипертонический, основания Брёнстеда – Лоури. Примеры рН и рОН в растворах сильных и слабых
гипотонический растворы. Плазмолиз, протолитических равновесий. Кислотно- электролитов. Типы кислотности: активная,
гемолиз, лизис. основные сопряжённые пары. потенциальная, общая. Кислотность
Осмос играет важную роль во многих биологических Протолитическая (протонная) теория кислот и желудочного сока.
процессах. Мембрана, окружающая нормальную клетку оснований была предложена в 1923 году независимо Качественно реакцию среды выражают через
крови, проницаема лишь для молекул воды, кислорода, друг от друга датским учёным Й. Брёнстедом и активность водородных ионов. На практике пользуются
некоторых из растворённых в крови питательных английским учёным Т. Лоури. В ней понятие о не этой величиной, а водородным показателем рН–
веществ и продуктов клеточной жизнедеятельности; для кислотах и основаниях было объединено в единое величиной, численно равной отрицательному
больших белковых молекул, находящихся в растворённом целое, проявляющееся в кислотно-основном десятичному логарифму активности(концентрации)
состоянии внутри клетки, она непроницаема. Поэтому взаимодействии: А В + Н+(А - кислота, В - основание). водородных ионов, выраженной в моль/л. рН=-lga (H+),
белки, столь важные для биологических процессов, Согласно этой теории кислотами являются молекулы а для разбавленных растворов рН= - lgC(H+). Для чистой
остаются внутри клетки. или ионы, способные быть в данной реакции донорами воды и нейтральных сред при 298К рН=7; для кислых
Осмос участвует в переносе питательных веществ в протонов, а основаниями являются молекулы или растворов рН<7, а для щелочных рН>7. Реакцию среды
стволах высоких деревьев, где капиллярный перенос не ионы, присоединяющие протоны (акцепторы). можно охарактеризовать и гидроксильным показателем:
способен выполнить эту функцию. Кислоты и основания получили общее название рОН= - lgа(ОН-) или приближенно рОН= -lgС(ОН-).
Осмос широко используют в лабораторной технике: при протолитов. Соответственно в нейтральной среде рОН=рН=7; в
определении молярных характеристик полимеров, Сущностью кислотно-основного взаимодействия кислой среде рОН>7, а в щелочной рОН<7. Если взять
концентрировании растворов, исследовании является передача протона от кислоты к основанию. отрицательный десятичный логарифм выражения
разнообразных биологических структур. Осмотические При этом кислота, передав протон основанию, сама ионного произведения воды, получим: рН+рОН=14.
явления иногда используются в промышленности, становится основанием, так как может снова Следовательно, рН и рОН также является сопряженными
например при получении некоторых полимерных присоединять протон, а основание, образуя величинами. Их сумма для разбавленных водных
материалов, очистке высокоминерализованной воды протонированную частицу, становится кислотой. растворов всегда равна 14. Зная рН, легко вычислить
методом обратного осмоса жидкостей. Таким образом, в любом кислотно-основном рОН: рН=14-рОН и наоборот рОН=14-рН. В растворах
Клетки растений используют осмос также для взаимодействии участвуют две пары кислот и различают активную, потенциальную и общую
увеличения объёма вакуоли, чтобы она распирала стенки оснований, названные Бренстедом сопряженными:А 1 кислотность. Активная кислотность измеряется
клетки.. Клетки растений делают это путём запасания + В 2 А 2 + В 1.Одно и то же вещество в зависимости активностью водород-ионов в растворе и определяет рН
сахарозы. Увеличивая или уменьшая концентрацию от условий взаимодействия может быть как кислотой, раствора. В растворах сильных кислот и оснований рН
сахарозы в цитоплазме, клетки могут регулировать так и основанием (амфотерность). Например, вода при зависит от концентрации кислоты или основания, и
осмос. За счёт этого повышается упругость растения в взаимодействии с сильными кислотами является активность ионов Н+ и ОН- может быть рассчитана по
целом. С изменениями тургорного давления связаны основанием:H2O + H+ H3О+,а реагируя с аммиаком, формулам: а(Н+)=С(1/Zкислота)*АЛЬФАкаж; а(ОН-
многие движения растений. Пресноводные простейшие становится кислотой )=С(1/Zоснование)*АЛЬФАкаж; рН=-lga(H+); pOH=-
также имеют вакуоль, но задача вакуолей простейших С точки зрения протонной теории1 буферное действие lga(OH-),pH=14-pOH; рН=-lgC(1/zкислота) для
заключается лишь в откачивании лишней воды из растворов обусловлено наличием кислотно-основного предельно разбавленных растворов сильных кислот;
цитоплазмы для поддержания постоянной концентрации равновесия общего типа: рОН=-lgC(1/z основание) для предельно разбавленных
растворённых в ней веществ. Воснование + Н+ Û ВН+сопряженная кислота растворов оснований. Потенциальная кислотность
Осмос также играет большую роль в экологии водоёмов. НАкислота Û Н+ + А-сопряженное основание измеряется количеством водород-ионов, связанных в
Если концентрация соли и других веществ в воде Сопряженные кислотно-основные пары В /ВН+ и А- молекулах кислоты, т.е представляет собой «запас»
поднимется или упадёт, то обитатели этих вод погибнут /НА называют буферными системами.Буферные недиссоциированных молекул кислоты. Общая
из-за пагубного воздействия осмоса. растворы играют большую роль в жизнедеятельности. кислотность– сумма активной и потенциальной
Изотонический-раствор, имеющий одинаковое К числу исключительных свойств живых организмов кислотностей, которая определяется аналитической
осмотическое давление. Если два раствора имеют относится их способность поддерживать постоянство концентрацией кислоты и устанавливается титрованием.
различное осмотическое давление, то раствор с большим рН биологических жидкостей, тканей и органов – Одним из удивительных свойств живых организмов
осмотическим давлением является гипертоническим по кислотно-основной гомеостаз. Это постоянство является кислотно-основной гомеостаз – постоянство
отношению ко второму, а второй-гипотоническим по обусловлено наличием нескольких буферных систем, рН биологических жидкостей, тканей и организмов.
отношению к первому. входящих в состав этих тканей.Классификация Кислотность желудочного сока равна 4,8 – 7,5.
Плазмолиз отделение протопласта от клеточной стенки в кислотно-основных буферных систем. Буферные
гипертоническом растворе. системы могут быть четырех типов: 27. Автопротолиз. Ионное произведение воды.
Плазмолизу предшествует потеря тургора. Слабая кислота и ее анион А- /НА:
Плазмолиз возможен в клетках, имеющих плотную ацетатная буферная система СН3СОО-/СН3СООН в
Влияние температуры на ионное произведение
клеточную стенку (у растений, грибов, крупных растворе СН3СООNa и СН3СООН, область действия воды.
бактерий). Клетки животных, не имеющие жесткой рН 3, 8 – 5, 8. Автопротолиз — гомофазный процесс самоионизации,
оболочки, при попадании в гипертоническую среду Водород-карбонатная система НСО3-/Н2СО3 в растворе обратимый процесс передачи протона от одной
сжимаются, при этом отслоения клеточного содержимого NaНСО3 и Н2СО3, область её действия – рН 5, 4 – 7, 4. нейтральной молекулыжидкости к другой и образования
от оболочки не происходит. Слабое основание и его катион В/ВН+: в результате равного числа катионов и анионов. Понятие
Вогнутый плазмолиз часто обратим; в гипотоническом аммиачная буферная система NH3/NH4+ в растворе автопротолиза вытекает из протонной теории кислот и
растворе клетки вновь набирают потерянную воду, и NH3 и NH4Cl,область ее действия – рН 8, 2 – 10, оснований Брёнстеда-Лоури. В ней понятие о кислотах и
происходит деплазмолиз. Выпуклый плазмолиз обычно 2.Анионы кислой и средней соли или двух кислых основаниях было объединено в единое целое,
необратим и ведет к гибели клеток. солей:карбонатная буферная система СО32- /НСО3- в проявляющееся в кислотно-основном взаимодействии.
Выделяют также судорожный плазмолиз, подобный растворе Na2CO3 и NaHCO3, область ее действия рН 9, Сущностью кислотно-основного взаимодействия по
выпуклому, но отличающийся от него тем, что 3 – 11, 3 фосфатная буферная система НРО42-/Н2РО4- в Брёнстеду-Лоури является передача протона от кислоты
сохраняются цитоплазматические нити, соединяющие растворе Nа2НРО4 и NаН2РО4, область ее действия рН к основанию. При этом в любом кислотно-основном
сжавшуюся цитоплазму с клеточной стенкой, и 6, 2 – 8, 2.Эти солевые буферные системы можно взаимодействии участвуют две
колпачковый плазмолиз, характерный для удлиненных отнести к 1-му типу, т. к. одна из солей этих буферных пары сопряженных кислот и оснований (протолитов):
клеток. Гемо́лиз (от др.-греч.αἷμα кровь + λυσις распад, систем выполняет функцию слабой кислоты. Константа автопротолиза — физическая величина,
Так, в фосфатной буфернойсистемеанион Н2РО4- характеризующая способность протонного растворителя
разрушение) — разрушение эритроцитов крови с
является слабой кислотой к диссоциации. Обозначается KS. Является
выделением в окружающую среду гемоглобина. В норме
26.. Понятие о теории кислот и оснований произведением концентраций иона лиония и иона
гемолиз завершает жизненный цикл эритроцитов (ок. 125
лиата.Так, например, для растворителя, который
суток) и происходит в организме человека и животных Льюиса. Примеры. диссоциирует по уравнениюHА ↔ H + A константа
+ −
непрерывно. Патологический гемолиз происходит под Образование аддукта аммиака и трифторида бора. В автопротолиза рассчитывается по формуле:KS =
влиянием гемолитических ядов, холода, некоторых теории Льюиса (1923 г.) на основе электронных [H+]•[A−]Константа автопротолиза является постоянной
лекарственных веществ (у чувствительных к ним людей) представлений было ещё более расширено понятие величиной для данной температуры и
и других факторов; характерен для гемолитических кислоты и основания. Кислота Льюиса - молекула или
данного растворителя.Для воды эта величина
анемий. По локализации процесса выделяют несколько ион, имеющие вакантные электронные орбитали,
называется ионным произведением воды, обозначается,
типов гемолиза: Внутриклеточный Внутрисосудистый вследствие чего они способны принимать электронные как правило Kw и при стандартных
Эритроциты в плазме крови представляют собой пары. Это, например, ионы водорода - протоны, ионы условияхсоставляет 10 − 14.На практике для удобства
двояковогнутые диски - дискоциты. Под влиянием металлов (Ag+, Fe3+), оксиды некоторых неметаллов
вместо константы автопротолиза пользуются величиной,
различных факторов их объём может увеличиваться. (например, SO3, SiO2), ряд солей (AlCl3), а также
которая называется "показатель константы
Объем дискоцита можно увеличить до сферической такие вещества как BF3, Al2O3. Кислоты Льюиса, не
автопротолиза". Она может быть рассчитана по формуле
формы без изменения площади поверхности мембраны, содержащие ионов водорода, называются
дальнейшее увеличение объема требует увеличения апротонными. Протонные кислоты рассматриваются .Величина ионного произведения
площади поверхности. Но клеточные мембраны почти не как частный случай класса кислот. Основание Льюиса воды возрастает с повышением температуры, так как при
растяжимы, так что увеличение площади поверхности - это молекула или ион, способные быть донором этом увеличивается степень электролитической
мембраны приводит к её разрыву с последующим диссоциации воды и возрастают концентрации ионов
выходом гемоглобина из клетки. Гемолитическая электронных пар: все анионы, аммиак и амины, вода, гидроксония и гидроксид-ионов.
стойкость эритроцитов, таким образом, зависит от спирты, галогены. Примеры химических реакций
эластичности мембраны. между кислотами и основаниями Льюиса:AlCl3 +
Ли́зис (от греч.λύσις) — растворение клеток и их Cl>AlCl4; BF3 + F>BF4; PCl5 + Cl>PCl6
систем, в том числе микроорганизмов, под влиянием
различных агентов, например ферментов,
бактериолизинов, бактериофагов, антибиотиков. Также, в
медицинской практике может обозначать период
постепенного и медленного падения температуры при
инфекционных заболеваниях; антоним термину кризис.
В хирургии существует термин адгезиолизис —
разделение, рассоединение спаек, образовавшихся
вследствие того или иного патологического процесса.
24. Основные положения теории Теория позволяет рассчитать коэффициенты На величину электростатического взаимодействия ионов
сильных электролитов. Ионная сила. активности отдельных ионов и средние ионные в растворе не влияют электронейтральные молекулы
Активность ионов в растворах сильных коэффициенты активности растворов электролитов. (неэлектролиты или слабые электролиты), поэтому их не
учитывают при вычислении ионной силы раствора.Легко
электролитов. Коэффициент активности.
Классическая теория электролитической диссоциации
lgγi = – 0,51zi2 I . (1) показать, что для бинарных электролитов с
Это предельное уравнение Дебая-Хюккеля, однозарядными ионами (NaCl, HCl, HI, HNO3) ионная
применима только к слабым электролитам. Для растворов сила раствора равна молярной концентрации этого
сильных электролитов в 1923г. Дебаем и Хюккелем была справедливое для очень разбавленных растворов с
I<0,01 m. электролита, т.е. µ (NaCl) = С(NaCl). В случае бинарных
разработана электростатическая теория.
При ( 0 , 0 1 . . . 0 , 0 5 ) m < I < 0,1m учитывают электролитов с двухзарядными ионами (FeSO4, MgSO4)
В теории электролитов очень важным является вопрос о
конечные размеры ионов: ионная сила раствора в четыре раза больше
распределении ионов в растворе. Распределение ионов
концентрации этого электролита, т.е. µ (FeSO4) =
определяется соотношением энергии электролитического lgγi = – 0,51zi 2 I ,где а – среднее расстояние при 4С(FeSO4). Для трехионных электролитов (K2SO4,
взаимодействия и энергии хаотического (теплового)
движения ионов. Оказывается, что эти энергии сравнимы 1+a  B I MgCl2) ионная сила раствора в три раза больше
по величине, поэтому реальное распределение ионов в максимальном сближении ионов; а = (3 
4) 10–10м для
концентрации этого электролита, т.е. µ(K2SO4) =
3С(K2SO4).
электролите является промежуточным между большинства ионов. Ионная сила раствора, содержащего несколько сильных
упорядоченным и беспорядочным. В – константа, равная 0,33 ·1010 для водных растворов электролитов, равна сумме ионных сил, создаваемых
Электролитические силы стремятся установить такое электролитов при Т=298К. каждым из них.
распределение, при котором каждый ион окружен только Поэтому (а· В) для водных растворов электролитов Например, ионная сила раствора, содержащего хлорид и
ионами противоположного знака, но этому можно принять примерно равным 1. сульфат натрия, равна: µ (NaCl + Na2SO4) = С(NaCl) +
противодействует хаотическое движение ионов,
приводящее к беспорядочному распределению. Эти lgγi = – 0,51zi 2 I (2)
3С(Na2SO4).
Активная концентрация или активность иона Х – это
противоположные тенденции приводят к тому, что около 1+ I эффективная (действующая) концентрация,
каждого иона образуется своеобразная ионная
0,51zi 2 I + 0,2 I. соответственно которой ион действует в химической
атмосфера, в которой преобладают ионы ПриI > 0,1m lgγi = – (3)
реакции. Активность и равновесная концентрация иона
противоположного (по сравнению с центральным ионом) 1+ I Х связаны выражением:
знака. a(Х) = f (Х) [X],
Это уравнение учитывает взаимодействие ионов с
Основные положения теории Дебая-Хюккеля: где а(Х) – активность иона Х, моль/л; f(Х)- коэффициент
молекулами растворителя и изменение (уменьшение)
1. Ионы – материальные точки с зарядами, т.е. размеры
диэлектрической проницаемости раствора электролита активности иона Х в растворе (безразмерная величина),
их значительно меньше расстояний между ними (такое
с ростом его концентрации. 0,2 –эмпирическая [X] - равновесная концентрация иона Х в растворе,
допущение возможно только в разбавленных растворах). моль/л.
константа для водных растворов электролитов при
2. Взаимодействие между ионами носит чисто В реальных растворах сильных электролитов
Т=298К.
кулоновский характер (ион-дипольное взаимодействие с
Ионная атмосфера определенным образом влияет на коэффициенты активности ионов обычно меньше
молекулами растворителя и образование ассоциатов не
подвижность ионов в растворе и на характер их единицы, а для очень разбавленных растворов - близки к
учитываются).
взаимодействия. Влияние ионной атмосферы на ход единице. Для идеальных растворов (растворы
3. Диэлектрическая проницаемость раствора равна неэлектролитов или очень слабых электролитов, очень
химических реакций учитывается вычислением ионной
диэлектрической проницаемости растворителя. разбавленные растворы сильных электролитов)
силы раствора и заменой концентрации ионов их
4. Распределение ионов вокруг центрального иона
активностью.Мерой электростатического коэффициенты активности ионов равны единице.
подчиняется законам статистической термодинамики Коэффициент активности индивидуального иона зависит
взаимодействия ионов в растворе является ионная сила
(распределение Больцмана). от его природы (электронного строения), его радиуса и
раствора (µ), равная полусумме произведений
Теория позволяет вычислить потенциал, создаваемой заряда, от ионной силы раствора. Ионы с одинаковым
молярных концентраций всех присутствующих в
ионной атмосферой ΨИ.А:
растворе ионов на квадраты их зарядов:µ = 0,5 ΣCi зарядом (по абсолютной величине) при данном значении
ΨИ.А. = – ,где 1/χ – толщина ионной атмосферы. ионной силы имеют одинаковые коэффициенты
Ziгде: Ci – молярная концентрация i-го иона, Zi - заряд i
zi e -го иона. активности, значения которых приводятся в
1 справочниках.
4πεε 0
χ Активности чистых твердых веществ и молекул воды в
Для водных растворов электролитов при температуре водных растворах принято считать равными единице.
Т=298К толщина ионной атмосферы равна:
1 3 10-10 ,
=
χ I
где I – ионная сила раствора электролита, которую
рассчитывают как полусумму произведений
концентраций ионов на их заряды
I =1/2 n 2.

i=1
mi  zi
Здесь mi – молярные концентрации ионов,
zi – заряды ионов.
29. Гидролиз. Константа гидролиза. 30. Буферные системы. Определение,
Роль гидролиза в биопроцессах. классификация. Уравнение Гендерсона –
Гидро́лиз — один из видов химических реакций Гассельбаха. Механизм действия на примере
сольволиза, где при взаимодействии веществ с водой ацетатной, аммиачной и фосфатной буферной
происходит разложение исходного вещества с системы. Буферная емкость.
образованием новых соединений. Механизм pH = 6,1 + lg (26 / 1,3), pH = 7,4. . Многие реакции в
гидролиза соединений различных классов: соли, растворе протекают в нужном направлении только при
углеводы, белки, сложные эфиры, жиры и др. имеет определенной концентрации ионов Н+. Изменение её в ту
существенные различия.Гидролиз солей —
или иную сторону от соответствующего оптимального
разновидность реакций гидролиза, обусловленного
значения приводит к появлению новых, часто
протеканием реакций ионного обмена в растворах
нежелательных продуктов. В связи с этим, поддержание
(преимущественно, водных) растворимых солей-
постоянного значения рН на протяжении всего времени
электролитов. Движущей силой процесса является осуществления реакции часто является важным условием
взаимодействие ионов с водой, приводящее к
ее успешного завершения.
образованию слабого электролита в ионном или
Особенно актуально это для биохимических процессов,
(реже) молекулярном виде («связывание
протекающих в живых организмах. Большинство из них
ионов»).Различают обратимый и необратимый
катализируется различными ферментами или гормонами,
гидролиз солей[1]: проявляющими свою биологическую активность только в
1. Гидролиз соли слабой кислоты и сильного строго определенном и достаточно узком интервале
основания (гидролиз по аниону): значений рН.
Растворы, способные сохранять постоянной концентрацию
(раствор имеет слабощелочную среду, реакция
ионов Н+ при добавлении к ним небольших количеств
протекает обратимо, гидролиз по второй ступени
сильной кислоты или щелочи, а также при разбавлении,
протекает в ничтожной степени)
называются буферными растворами или буферными
2. Гидролиз соли сильной кислоты и слабого системами.
основания (гидролиз по катиону):
Свойство данных растворов сохранять неизменным
присущее им значение рН при вышеперечисленных
обстоятельствах, называется иначе буферным действием.
(раствор имеет слабокислую среду, реакция Буферные растворы в зависимости от своего состава
протекает обратимо, гидролиз по второй ступени делятся на 2 основных типа: кислотные и основные.
протекает в ничтожной степени) Кислотные буферные системы обычно образованы слабой
3. Гидролиз соли слабой кислоты и слабого неорганической или органической кислотой и солью этой
основания: же кислоты с сильным основанием. Например:
1) СН3СООН + СН3СООNa - ацетатный буфер
(равновесие смещено в сторону продуктов, гидролиз слабая кислота соль кислоты
протекает практически полностью, так как оба
продукта реакции уходят из зоны реакции в виде
осадка или газа).
4. Соль сильной кислоты и сильного основания не 2) Н2СО3(Н2О + NaНСО3 - гидрокарбонатный или
подвергается гидролизу, и раствор нейтрален + СО2) бикарбонатный буфер
Константа гидролиза — константа слабая соль
равновесия гидролитической реакции. Так константа кислота кислоты
гидролиза соли равна отношению произведения
равновесных концентраций продуктов реакции С точки зрения теории Бренстеда-Лоури кислотной
гидролиза к равновесной концентрации соли с учетом буферной системой является равновесная смесь слабой
стехиометрических коэффициентов. кислоты и сопряженного ей основания. Причем роль
В качестве примера ниже приводится вывод сопряженного основания играют образующиеся при
уравнения константы гидролиза соли, образованной диссоциации солей анионы слабых кислот. В связи с этим
слабой кислотой и сильным основанием: состав буферных растворов можно записать иначе:
1) СН3СООН / СН3СОО- - ацетатный
буфер
Уравнение константы равновесия для данной реакции
имеет вид: слабая сопряженное
кислота основание

или
2 Н2СО3(Н2 / НСО3 - гидрокарбонатны
Так как концентрация молекул воды в растворе ) О + СО2) - й буфер
постоянна, то произведение двух слабая сопряженно
постоянных можно заменить одной кислота е основание
новой — константой гидролиза: Кислотная буферная система может быть образована и
смесью двух солей многоосновной кислоты,
соответствующих различным стадиям нейтрализации этой
Численное значение константы гидролиза получим, кислоты. В этом случае кислотный остаток одной из солей
используя ионное произведение (менее замещенный) играет роль слабой кислоты, а
кислотный остаток второй соли (более замещенный) -
воды и константу диссоциации азотистой сопряженного ей основания.
Примером таких систем могут служить:
кислоты :
1) карбонатная буферная система, представляющая собой
смесь кислой (NaHCO3) и средней (Na2CO3) солей
угольной кислоты
подставим в уравнение константы гидролиза:
HCO3- / СО32-
слабая кислота сопряженное основание
В общем случае для соли, образованной слабой
кислотой и сильным основанием: 2) фосфатные буферные растворы
NaH2PO4 + (H2PO4- / HPO42-
, где — константа диссоциации Na2HPO4
слабой кислоты, образующейся при гидролизе
Для соли, образованной сильной кислотой и слабым слабая сопряженное
основанием: кислота основание

, где — константа диссоциации


слабого основания, образующегося при гидролизе Буферная емкость раствора определяется суммарной
Для соли, образованной слабой кислотой и слабым и относительной концентрацией компонентов
основанием: буферной системы.

Гидролиз органических веществ


Живые организмы осуществляют гидролиз различных Уравнение Гендерсона-Гассельбаха (1908) - математическое
органических веществ в ходе (аналитическое) выражение,
реакций катаболизма при участии ферментов. характеризующее возможностибуферной системы.
Например,в ходе гидролиза при участии Henderson, Lawrence Joseph, 1848-1942, биохимик, США.
пищеварительных ферментов белки расщепляются Hasselbalch («Hasselbach»), Karl Albert, 1874-1962,
на аминокислоты, жиры — на глицерин и жирные биохимик, Дания.
кислоты, полисахариды (например, крахмал целлюлоз Уравнение показывает как зависит кислотно-основное
ы) — на моносахариды (например, равновесие буферного
на глюкозу), нуклеиновые кислоты — на раствора от свойств компонентов кислотно-основной
свободные нуклеотиды. буферной системы и от количественного соотношения этих
При гидролизе жиров в компонентов в растворе.
присутствии щелочей получают мыло; гидролиз Показателем кислотно-основного равновесия в растворе
жиров в присутствии катализаторов применяется для является водородный
получения глицерина и жирных кислот. Гидролизом показатель, pH. Свойство кислоты (её способность
древесины получают этанол, а продукты гидролиза распадаться на ионы), как составляющей буферной
торфа находят применение в производстве системы, характеризуется значением константы равновесия,
кормовых дрожжей, воска, удобрений и др. константы диссоциации кислоты, Ka. (или в
логарифмической форме pKa = – lgK, в частности,
если K = 10–11, то pK = 11).
Количественая структура (состав) буферной системы может
быть оценена в виде отношения соль/кислота (эквиваленты,
эквивалентная масса).
Учитывая сказанное, уравнение Гендерсона-Гассельбаха
выглядит следующим образом:
pH = pKa + lg (соль/кислота).

31. Буферные системы крови. 32. Химическая кинетика: основные 33. Закон действующих масс, его математическое
Понятие о кислотно-основном понятия, предмет изучения. Скорость выражение.
гомеостазе. Щелочной резерв крови. химической реакции. Средняя и мгновенная Слабые электролиты при растворении и расплавлении
Ацидоз. Алкалоз. скорость химической реакции. диссоциируют на ионы частично. Параллельно с процессом
Бу́ферные систе́мы Кинетические кривые. диссоциации идет обратный процесс – ассоциация –
кро́ви (от англ. buffer, buff — смягчать Химическая кинетика или кинетика химических образование молекул из ионов. В определенный момент
удар) — физиологические системы и реакций — раздел физической химии, изучающий времени скорости прямой и обратной реакций
механизмы, обеспечивающие заданные закономерности протекания химических реакций во выравниваются, и наступает состояние химического
параметры кислотно-основного равновесия в равновесия. В данном состоянии система будет находиться
времени, зависимости этих закономерностей от
крови[1]. Они являются «первой линией столь долго, пока какое-либо внешнее воздействие не
внешних условий, а также механизмы химических
защиты», препятствующей резким приведет к смещению равновесия. Состояние химического
превращений.Важным понятием химической
перепадам pH внутренней среды живых равновесия характеризуется константой
кинетики является скорость химической реакции. Эта
организмов. равновесия. Выведем выражение для константы
величина определяет, как
Циркулирующая кровь представляет собой изменяется концентрация компонентов реакции с химического равновесия, опираясь на понятия химической
взвесь живых клеток в жидкой среде, кинетики.
течением времени. Скорость химической реакции —
химические свойства которой очень важны 1. Запишем уравнение диссоциации слабого электролита в
величина всегда положительная, поэтому если она
для их жизнедеятельности. У человека за определяется по исходному веществу общем виде:aA + bB ⇄ dD + eE.
норму принят диапазон колебаний pH крови (концентрация которого убывает в процессе реакции), 2. Запишем уравнения для скорости прямой и обратной
7,37-7,44 со средней величиной 7,4. то полученное значение домножается на −1. реакции через концентрации веществ:
Буферные системы крови слагаются из В 1865 году Н. Н. Бекетовым и в 1867 v1=k1 [A]a[B]b,
буферных систем плазмы и клеток крови и году К. М. Гульдбергом и П. Вааге был v2 =k2 [D]d[Е]е .
представлены следующими системами. сформулирован закон действующих масс, согласно 3. Состояние химического равновесия характеризуется
Изменение рН на 0,3-0,4 единицы приводит к которому скорость химической реакции в каждый равенством скоростей прямой и обратной реакции:
тяжелым для организма последствиям. момент времени пропорциональна концентрациям v1= v2 , или
Границы жизни находятся в пределах рН реагентов, возведённым в некоторые степени. k 1 [A]a[B]b= k2[D]d[Е]е .
крови 7,0-7,8. Организм удерживает величину Кроме концентрации на скорость химической 4. Преобразуем последнее выражение, сгруппировав
рН крови на постоянном уровне благодаря реакции оказывают влияние следующие факторы: переменные величины (концентрации) в одной части
деятельности специальной функциональной природа реагирующих веществ, наличие выражения, а постоянные величины (константы скоростей)
системы, в которой главное место уделяется катализатора, температура (правило Вант-Гоффа) и – в другой:
имеющимся в самой крови химическим площадь поверхности раздела фаз.
веществам, которые, нейтрализуя Скорость реакции считается положительной, поэтому
значительную часть поступающих в кровь математически определение средней скорости
кислот и щелочей, препятствуют сдвигам рН реакции в интервале времени Δt записывается .

в кислую или щелочную сторону. Сдвиг рН в следующим образом:


кислую сторону называется ацидоз, в В различных интервалах времени средняя скорость (7)
щелочную - алкалоз. химической реакции имеет разные Так как отношение констант скоростей есть величина
Все буферные системы крови, взятые вместе, значения; истинная (мгновенная) скорость постоянная, вводим новую константу, которая будет
создают в крови так называемый щелочной реакции определяется как производная от характеризовать состояние химического равновесия.
резерв, способный связывать кислые концентрации по времени. На основании полученного выражения формулируем закон
продукты, поступающие в кровь. Щелочной .
действующих масс. Для обратимой химической реакции в
резерв плазмы крови в здоровом организме состоянии равновесия произведение равновесных
более или менее постоянен. Он может быть концентраций продуктов реакции в степенях их
снижен при избыточном поступлении или стехиометрических коэффициентов, отнесенное к такому
образовании кислот в организме (например, же произведению для исходных веществ, есть величина
при интенсивной мышечной работе, когда постоянная при данной температуре и давлении.
образуется много молочной и угольной Константа химического равновесия есть величина
кислот). постоянная при данной температуре и давлении; она не
зависит от концентраций реагирующих веществ, а
определяется лишь природой вещества и растворителя. Для
слабых электролитов эта константа называется константой
ионизации. Для сильных электролитов константа
диссоциации не имеет смысла, так как данные вещества
при растворении полностью диссоциируют на ионы.
Помимо константы ионизации силу электролита
характеризует степень диссоциации. Степень диссоциации
– это отношение числа распавшихся при диссоциации
молекул на ионы, отнесенное к общему числу частиц
растворенного вещества.

(8)

Между степенью диссоциации и константой ионизации


существует математическая связь, выражаемая законом
разбавления Оствальда:

(9)

если электролит слабый и степень диссоциации мала, то


величиной α в знаменателе можно пренебречь по
сравнению с единицей, в итоге получим упрощенное
выражение закона разбавления Оствальда:

.
Закон разбавления Оствальда. При разбавлении слабого
электролита степень его диссоциации увеличивается.

34. Зависимость скорости 35. Молекулярность и порядок 36. Энергия активации. Уравнение
реакции от температуры. Уравнение реакции. Моно-, би-, тримолекулярные Аррениуса. Теория активных соударений
Вант-Гоффа. реакции. Кинетические уравнения реакций Аррениуса. Расчет энергии активации.
Физическую сущность k раскрывает нулевого и первого порядка. Энергия активации- это та энергия, которую должны
зависимость, установленная в 1884 г. Я. Вант- Показатели степени при концентрациях в накопить нормальные молекулы, чтобы иметь возможность
Гоффом из молекулярно-кинетических кинетическом уравнении (1) прореагировать. Энергия Еа можно определить как
представлений для элементарных тепловой эффект процесса активации.
химических реакций, известная и называются порядком реакции по веществу Для расчета энергии активации по экспериментальным
как уравнение Аррениуса: А и В, соответственно (или частными порядками). данным используют уравнение Аррениуса в
логарифмическом виде: lnK=lnA-Ea/RT Следовательно, lnK
Сумма частных порядков + = m называется
линейно зависит от обратной абсолютной температуры.
полным или суммарным порядком реакции.
Значение Еа находят по тангенсу угла наклона: Еа= -R*tga
, Предэкспоненциальный множитель(А) определяется
отрезком, отсекаемым продолжением прямой на оси
где предэкспоненциальный множитель А – ординат 1/T=0 . Энергию активации можно определить
постоянная Аррениуса (частотный фактор), Различают порядок реакции и ее молекулярность.
Молекулярность реакции определяется числом путем измерения скорости реакции при двух различных
связанная с частотой столкновения молекул, температурах: k1=A*e-Ea/RT1 и k2=A*e-Ea/RT2 . Делая ряд
участвующих в реакции и их ориентацией в частиц, участвующих в одном элементарном акте
химических превращений. При этом число молекул преобразований, получаем Ea=(T2-T1/T2*T1)*Rlnk2/k1
пространстве, может быть вычислена Есть и третий вид определения. Для этого необходимо
теоретически из молекулярно-кинетической образующихся веществ не имеет значения. В
зависимости от этого различают реакции: опытным путем установить кол-во активных молекул и
теории или статистической воспользоваться уравнением Аррениуса в след. виде:
термодинамики; Еа – по С. Аррениусу (1889 мономолекулярные, бимолекулярные и
тримолекулярные. Одновременное столкновение Za=Z0*e-Ea/RT , где Za- кол-во активных молекул. Чаще всего
г.) энергия активации, ранее пользуются втором методом.
рассматривалась в химической кинетике как более трех частиц маловероятно. Даже
трехмолекулярные реакции достаточно редки. Множитель А в уравнение Аррениуса, согласно теории
эмпирическая постоянная, не зависящая от
Порядок реакции является чисто эмпирической активных столкновений, равен числу столкновений в одном
температуры. В настоящее время появилась
величиной. Только для элементарной реакции, см3 за 1с. при Сa=Cв=1 моль/см3 Теория столкновений
возможность ее приближенной оценки с исходит из соображения, что бимолекулярная реакция
помощью методов квантовой химии; R – протекающей в один этап, он равен ее
молекулярности, т.к. стехиометрическое уравнение может произойти только тогда, когда частицы реагентов А и
универсальная газовая постоянная, равная В сталкиваются. Поэтому число элементарных актов в
8,313 Дж/(моль К); Т – термодинамическая правильно отражает истинный механизм такой
реакции. единице объема пропорционально числу столкновений Zaв
температура, К. между частицами А и В в единицу времени. Чтобы при
Влияние на скорость реакции Протекание реакции сложным путем, в несколько
стадий, является одной из причин расхождения между столкновении произошла реакция, необходимо, чтобы
температуры С. Аррениус трактовал как сдвиг сталкивающиеся молекулы обладали некоторым запасом
равновесия порядком реакции и ее молекулярностью. Другой
причиной расхождения может быть значительный кинет. энергии, необходимой для ослабления или разрыва
между неактивными и активными молекулам связей в этих молекулах. Такие столкновения называются
и. (Основной вклад С. Аррениуса в развитие избыток одного из реагентов в реакционной смеси.
Тогда концентрация этого реагента остается активными.
химической кинетики состоит во введении
представлений об энергии активации как практически постоянной в ходе реакции, а порядок
потенциальном барьере, который должны реакции будет меньше, чем определяемый по
преодолеть реагирующие молекулы прежде, стехиометрическому уравнению.
чем стать продуктами реакции). Частные порядки или урав.(1) могут быть
Как видно из уравнения Аррениуса, равны 0, 1, 2 и 3 и тогда говорят о нулевом, первом и
зависимость скорости химической втором или третьем порядке по данному веществу. В
реакции k от температуры имеет общем случае порядок реакции m может быть любой
экспоненциальный характер, что согласуется величиной (0, отрицательной, положительной;
с концепцией «активных частиц» и теорией целочисленной, дробной).
«активных столкновений» в химической Реакции нулевого порядка получаются при
кинетике. независимости скорости от концентрации
Энергию активации в простейшем варианте реагирующего вещества. Это встречается, главным
можно определить по константам скорости образом, среди гетерогенных реакций, протекающих
при двух разных температурах: на поверхности или, если концентрация
реагирующего вещества поддерживается постоянной.
Каталитические реакции также могут иметь первый
порядок по катализатору и нулевой по веществу.
. Для реакции нулевого порядка скорость может быть
Зависимость скорости химической реакции записана уравнением:
от температуры в небольшом интервале
температур описывает
эмпирическое правило Вант-Гоффа:при
(2)
изменении температуры на каждые 10
Разделив переменные, после интегрирования
градусов скорость большинства
получим:
химических реакций изменяется в 2–4 раза.
Математическое выражение правила Вант-
Гоффа:

,
Из уравнения (3) может быть определена
размерность k. Если концентрация С в моль/л, а время
в секундах, то константа скорости k в моль л–1 с–1.
где и – скорости химических
Урав. можно записать как
реакций при температурах Т1 и Т2;
– температурный коэффициент
(коэффициент Вант-Гоффа), определяется
экспериментально.
Связь между температурным коэффициентом
и энергией активации выражается
уравнением

или .
В 80-е годы XIX в. изучением скоростей
химических реакций
занимался В. Оствальд (Рига),
сформулировавший закон разбавления
(разведения), который является частным
случаем закона действующих масс в
применении к слабым электролитам:

37. Сложные химические 38. Фотохимические реакции, их роль 39. Катализатор, свойства катализатора.
реакции: последовательные, в жизнедеятельности организма. Катализ. Гомогенный катализ, теории
параллельные, сопряженные и Особый класс сложных реакций, идущих пол гетерогенного катализа.
воздействием света. Подчиняются закону Гроттуса: Катализатор — это вещество, ускоряющее реакцию, но не
цепные реакции. Химическое превращение вещ-в может быть вызвано
а)Последовательные- называются те реакции, входящее в состав продуктов реакции. Количество
только тем светом, который этим вещ-вом катализатора, в отличие от других реагентов, после реакции
в которых продукт первой стадии вступает в
поглощается. m=k*W*t, где к-коэф. не изменяется. Обеспечивая более быстрый путь для
реакцию второй стадии, продукт второй
пропорциональности. Справедливо только для реакции, катализатор реагирует с исходным веществом,
стадии вступает в третью и тд, пока не
первичных р-ций. Механизм р-ции: 1-я стадия получившееся промежуточное соединение подвергается
образуется продукт реакции. А-->В-->С-->...--
Образование фотовозбужденных молекул А+hv->A*. превращениям и в конце расщепляется на продукт и

Вобужденные молекулы распадаются или вступают в катализатор. Затем катализатор снова реагирует с исходным
Рассмотрим простейшую послед. реакцию ,
реакцию с другими реагентами, образуя радикалы или веществом, и этот каталитический цикл многократно (до
состоящую из двух мономолекулярных
ионы х1 и х2, А*+В->х1+х2 Эта р-ция назыв. миллиона раз) повторяется. Если вы видите две фазы с
стадий А->B->P Кинетика этой реакции
первичной. Активные частицы вступают во границей между веществом и катализатором, то катализ
списывается системой из трех
вторичные р-ции, образуя конечные продукты. Закон будет гетерогенным. То же самое можно сказать о случае,
дифференцированных уравнений, которые
фотохимической эквивалентности Эйнштейна: Число когда агрегатное состояние вещества и катализатора
составляются для скорости простых реакций,
частиц, подверг. первичному фотохим. превращению различаются. Гомогенный же происходит в однородной
на основе закона действующих масс d(a-
равно числу поглощенных ими квантов света. среде, в одной фазе.При гетерогенном катализе катализатор
x)/dt=-k1(a-x) d(x-y)/dt=k1(a-x)-k2(x-y) ;
Квантовый выход-Отношение числа N частиц, нередко – твердое вещество, а реагенты либо являются
dy/dt=k2(x-y)
претерпевших хим. превращение к числу жидкостями, либо в жидкости растворены, либо являются
Если реакция протекает с образованием
поглащенных квантов: γ=N/(Q/hv). Значение газами. При этом реагенты адсорбируются на активных
промежуточных продуктов, концнтрации
квантового выхода больше единицы объясняется тем, центрах катализатора. При этом между молекулами
которых вблизи максимума изменяются
что вслед за собственно р-цией происх. вторичные р- реагента и катализатора происходит химическое
незначительно, то можно считать, что они
ции, в рез. чего на один поглощенный фотон взаимодействие. Оно может включать как химическую
стационарны. Из этого следует: d(х-y)/dt=0
приходится несколько молекул. Значение меньше реакцию на поверхности, так и ослабление связей внутри
Интегрирование системы уравнений с учетом
единицы объясняется наличием примесей, которые молекул реагента. Затем происходит реакция, при которой
принципа стационарных концентраций дает
поглащают фотоны. нередко молекулы оставшегося вещества ударяют молекулы
след. решение: 1)При k1<<k2, Y=a(1-e-k1t)
К фотохим. реациям относятся фотосинтез, первого реагента. Результат реакции десорбируется,
реакция первого порядка, скорость опред.
зрительный процесс, образование загара кожи. «отклеивается» от активных центров. Изменяется только
первой стадией. 2) При k2<<k1, Y=a(1-e-k2t)
реакция первого порядка, скорость опред. количество реагентов и продуктов. Все каталитические
второй стадией. гетерогенные реакции включают в себя стадии адсорбции и
Кинетические кривые отражают наиболее десорбции. Каталитическое действие поверхности сводится
характерные особенности последовательных к двум факторам: увеличение концентрации на границе
реакций. Концентрации исходного вещ-ва раздела и активирование адсорбированных молекул.
монотонно убывает. Концентрации Промоторы – вещества, добавление которых к
промежуточного вещ-ва в начале возрастает, катализаторам повышает их активность и избирательность,
затем падает. В точке максимума: а иногда – и устойчивость. Каталитические яды − вещества,
lnk2/k1=(k2-k1)tmax вызывающие «отравление» катализаторов (обычно
б)Параллельные-реакции называются гетерогенных), т.е. снижающие их каталитическую
таковыми, если в каждой из них принимает активность или полностью прекращающие каталитическое
участие и тоже исходное вещ-во, которое действие.
одновренно по различным направлением
превращается в разные продукты.
Возможность определяется
термодинамической вероятностью. При знач.
различии скоростей параллельных р-ций
главная та, которая имеет большую скорость.
При небольшом различии та, которая
приводит к образованию нужных продуктов.
А->B ; A->D : в этом случае -
dCa/dt=(k1+k2)Ca, где Са-текущая
концентрация вещ-ва. Разделяя переменные и
интегрируя, получаем: (k1+k2)=1/tln(Ca0/Ca).
Для определения каждой константы в
отдельности учтем, что концентрации вещ-в,
прореагировавших по первой и второй р-ции,
пропорциональны константам
соответствующих скоростей. Определив, в
какой либо момент времени соотношение
продуктов реакций, можно найти отношение
констант, а следовательно и каждую
константу в отдельности.
в)Сопряженные-две реакции, одна из
которых, будучи самопроизвольной, вызывает
протекание в этой же системе второй р-ции,
неосущест. в отсутствии первой. Явление,
лежащее в основе называется хим.
индукцией. Особенность: обе р-ции должны
быть сложными, тк. они протекают через
общие активные промежуточные вещ-ва.
Большинство биохим. процессов в организме
осуществляются в результате сопряжения с
процессом метабол. окисления глюкозы.
г)Цепные реакции. Предложенный
Боденштейном механизм р-ций, при котором
фотохимическая р-ция только начинает цепь
и больше не играет никакой роли.
Зарождение цепи происходит не только под
действием света, но и под действием
радиоактивного излучения, введения
свободных атомов. Например, ввведение
паров натрия инициирует смесь водорода и
хлора. Вторая стадия-рост цепи-может
носить простой и разветвленный характер. В
реакциях с разветвленной цепью на каждый
исчезающий активный центр возникает
несколько новых. Многие р-ции,
возникающие под действием ферментов,
носят цепной характер. Третья стадия-
процесс гибели активных частиц. Причины
обрыва цепи: Добавление инертного газа,
взаимод. активных частиц со стенками
сосудов или образование неустойчивых
соединений. Отличительные черты цепных р-
ций: большой квантовый выход, высокая
чувствительность к примесям и зав. скорости
от реакц. сосудов.
Основы кол-ой теории цепных реакций.
Скорость увеличения числа n опр.
уравнением: dn/dt=n0-(nβ/t) После
интегрирования получаем: n=(n0t/β)*(1-e-bt/t) .
При стационарном состоянии число
возникающих центров равно числу гибнущих
центров. При этом скорость процесса
определяется: W=nст/t=n0/β, где 1/β- длина
цепи. Скорость увеличения числа центров(n)
с учетом разветвления цепи определяется:
dn/dt=n0-n/t(β-сигма) Проанлизируя,
получаем: 1) При β>cигма процесс принимает
стационарный характер со скоростью:
W=n0/β-сигма. 2)При β<сигма скорость
неограниченно увеличивается со временем. С
течением времени они неограниченно
увеличиваются по экспоненте и реакция
принимает взрывной характер.
40. Ферментативный катализ. 41. Понятие о гетерогенных 42. Условия образования и растворения
Уравнение Михаэлиса-Ментена. равновесных системах. Произведение осадков. Влияние одноимённого иона на
Основное уравнение ферментативной (константа) растворимости растворимость малорастворимого электролита.
кинетики, описывает зависимость скорости малорастворимого соединения. Растворимость труднораств. электролитов понижается в
реакции, катализируемой ферментом, от Растворимость в бинарных, тринарных и присутствии других сильных электролитов, имеющих
концентрации субстрата и фермента. одноименный ион. Соли с одноименным ионом понижают
Простейшая кинетическая схема, для которой
тетранарных электролитах.
растворимость солей даже с довольно большой
справедливо уравнение Михаэлиса: В основе растворения вещ-в в растворителе лежат
растворимостью.
межмолекулярные взаимодействия между ними с
образованием сольватов, т.е. ассоциатов из молекул Осадок малорастворимого сильного электролита
Уравнение имеет вид: растворяется, если в растворе над осадком этого
вещ-в и растворителя. Чем сильнее эти
взаимодействия, тем вещ-во лиофильнее и тем лучше малорастворимого электролита создать условия, при
, оно растворяется в данном растворителе. По которых стехиометрическое произведение конц. ионов
Ферментативный катализ- биокатализ, растворимости в растворители различают вещ-ва с станет меньше его произв. растворимости, те.
ускорение химических реакций под влиянием неогран. растворимостью, которые смешиваются с ненасыщенный раствор.
ферментов. В основе жизнедеятельности Ненасыщенный р-р-термодинамически устойчивая
растворителем в любых соотношениях, образуя
лежат многочисленные химические реакции истинные растворы, и вещ-ва с ограниченной неравновесная система, в которой конц. вещ-в меньше, чем
расщепления питательных веществ, синтеза в насыщенном р-ре. В таких растворах можно растворить
растворимостью в данном растворителе. В них сущ.
необходимых организму химических при тех же условиях доп. кол-во растворяемого вещ-ва.
определенная область значений их концентраций, в
соединений и трансформации их энергии в Создать условия можно за счет связывания хотя бы одного
которой они существуют как единая гомогенная
энергию физиологических процессов (работа из его ионов в р-ре, которое будет более полным, чем в
система, истинный раствор. При других условиях
мышц, почек, нервная деятельность и т.п.). осадке.
система может стать гетерогенной.
Все эти реакции не могли бы происходить с Хим. р-ции, лежащие в основе растворения осадков, могут
При контакте малорастворимого сильного
необходимой для живых организмов электролита с растворителем очень незнач. его часть быть кислотно-основными, комплексообразования и ОВР.
скоростью, если бы в ходе эволюции не полностью диссоциирует на ионы. В образ. системе Растворение осадка является результатом конкуренции
возникли механизмы их ускорения с устанавливается гетерогенное равновесие между между гетерогенным равновесием, имеющим физико-
помощью Ф. к.Три отличительные ионами данного электролита в водной фазе и его химический характер, и хим. равновесиями, в основе кот.
особенности Ф. к.: исключительно высокой лежат указанные реакции. Выигрывает то равновесие,
кристаллами.
эффективности (увеличение скорости которое приводит к более полному связыванию хотя бы
Применив к этой системе закон действующих масс,
реакции в 1010–1013 раз) и специфичности, т. одного из общих ионов, участв. в равновесиях.
имея ввиду, что концентрация твердого вещ-ва
е. избирательности (способности каждого постоянна и учитывается величиной константы Количественные расчеты производят, используя величину
фермента катализировать превращение констант равновесий и концентраций ионов в растворе.
скорости растворения, тогда выражение для
строго определённых биологических Солевой эффект. Соли, не имеющие одноимен. иона, также
константы гетерогенного равновесия:
субстратов, иногда лишь единственного влияют на раситворимость труднораствор. электролита,
Ks=ПР=kраст/kкрист
вещества, в единственном направлении), не причем растворимость последнего повышается. Физ.
Полученное выражение показывает, что константа
достижимых в небиологическом катализе. растворимости при постоянной температуре причина эффекта в том, что большое кол-во посторонних
Особенностью Ф. к. является также его постоянна и определяется только произведением ионов, нах. в растворе, мешает ионам труднораствор.
регулируемость – способность концентраций ионов малораствор. электролита в нас. электролита сталкиваться друг с другом и с поверх. осадка,
биокатализатора – фермента – увеличивать растворе, которое назыв. произведением что ускоряет процесс его растворения. Уменьшение
или уменьшать свою активность в растворимости(Кпр). Величина Кs характеризует растворимости вещ-в в присутствии солей называется
зависимости от потребностей растворимость электролита при данной температуре высаливаением.
организма.Эффективность Ф. к. достигается в и зависит от природы малорастворимого электролита
результате того, что химическая реакция и растворителя. Значения приводятся в справочниках.
разбивается на ряд энергетически более Если в растворе малораств. сильного электролита
лёгких промежуточных реакций, в которых стехиометрическое произведение концентраций ионов
участвует фермент. равно раствор. малорастворимого электролита, то
образ. насыщенный раствор данного электролита:
Ks=[Ktm+]n*[Ann-]m
Насыщенный раствор-термодинамически устойчивая
равновесная система, в которой скорость растворения
вещ-в равна скорости его выделения из раствора.
Содержит максимально возможное при данных
условиях кол-во растворенного вещ-ва.
43. Гетерогенные процессы в 44. Координационная теория Вернера. 45. Изомерия и номенклатура
живом организме. Классификация комплексных соединений. комплексных соединений.
В организме человека наиболее важные Теория строения комплексных или кординационных Чтобы составить название комплекса необ.: в соед.
гетерогенные процессы с участием неорган. соединений. Вернер разделил все неорганические выделить внутр. и внешнюю сферы. Определить тип
соединений протекают прежде всего при вещ-ва на так называемые соединения первого и комплексного иона. Заряд комплексообр., кол-во и природу
образовании костной ткани, а также высшего порядка. К соед. первого порядка он отнес лигандов. Для катионных комплексов название строит.
различного вида камней при почечной и главным образом достаточно простые по своей след. образом: обозначается внешняя сфера, котор.
желчнокаменной болезнях. структуре вещ-ва. Соединениями высшего порядка он заряжена отрицательно. Название ионов внешней сферы
Особенности образования костной ткани. В предложил считать продукты взаимодействия между записыв. отд. словом. Затем единым словом описывается
клетках остеобластах происходит собой соединений первого порядка. Комплексные строение внутр. сферы. Сначала назыв. лиганды, указывая
минерализация-конечный этап образования соед. имеют в своей структуре центральный атом-ион, греческим числительными и их кол-во.
костной ткани. Основным минеральным вещ- называнный комплексообразователем, который Для комплек. соед., которые относятся к анионному типу,
вом является гидроксифосфат кальция. равномерно окружен разл. ионами или нейтр. назван. начинают составлять с опис. строения внутр. сферы
Щелочность среды и повышенная молекулами. Комплексообр. (центральный атом) - комплекса. Описывают лиганды, затем лат. называние
концентрация фосфат-ионов, возникающая в атом или ион, представляя свободные атомные комплексообр. с прибавлением к нему суффикса -ат, что
остеобластах вследствии гидролиза сложных орбитали, является акцептором электр. пар и занимает указывает на отр. заряд комплексн. иона. Затем указ.
эфиров фосфорной к-ты и углеводов, центр. положение в комплексном соединении. степень окисления центр. иона и отдел. словом название
способствуют образованию гидроксифосфата Молекулы или ионы, которые окружают комплекс. ионов внешней сферы в род. падеже.
кальция. Форм. костной ткани в остеобластах позднее названы лигандами явл. донорами Электронейтр. соед. называют, описывая строение
происходит в результате контролируемого электронных пар. комплексного иона, т.к. отсутсвуют ионы внешней сферы.
коллагеном процесса кристализации Роль комплексообразователя может играть любой Нередко комплексные соед., имеющие один. состав,
гидроксиапатита и при участии элемент период. системы. В соответствии со своей различаются строением и свойствами. Это явление носит
гетерополисахаридов. Клетки костной ткани природой, неметаллич. элементы обычно дают название изомерия. След. виды изомерии: геометрическая,
вследствии локальных изменений рн среды, анионные комплексы. Типичные металлические ионизационная, координационная, геометрическая- проявл.
концентрации ионов кальция и фосфатов, элементы проявляют слабую способность к для комплексов с разнообр. лигандами. Геометрические
активности ферментов, а также комплексообразованию. Амфотерные элементы изомеры комплек. соед. разл. не только по физическим и
комплексообразующих свойств среды, могут образуют как катионные, так и анионные комплек. хим. свойсвам, но и по биол. активности. Координационная
легко ускорять процессы либо соединения. Наиболее выражен. способность к изомерия выражается в разл. координации двух типов
минерализации, либо деминерализации. комплекс. проявляют атомы или ионы d и f элементов. лигандов относительно двух разных
Растворение костной ткани происходит в Число донорных атомов-лигандов, непосред. комплексообразователей. Ионизационная изомерия прояв. в
области каймы остеокластов, чему связанных с центр. атомом, называется его не один. распределении анионов между внутрн. и внешней
способствует повышение кислотности. При координационным числом. сферами.
небол. повышении содержания протонов Вернер предложил в каждом комплексном соединении
кость начинает растворяться, а при большей различать две координац. сфере: внутреннюю и
концентрации кислотности среды происходит внешнюю. Внутренняя сфера- совокупность
ее полный распад. Эти процессы могут центрального атома и лигандов. Ионы внешней сферы
протекать с зубами. связаны с комплек. ионом посредством ионной связи.
Особенности процесса камнеобразования. В Комплексными назыв. соединения, устойч. в
организме человека ионы ca могут растворах и не проявл. свойств исходных для них
образовывать разные малорастворимые соединений первого порядка.
соединения, которые называются камнями. По характеру электр. заряда комплексного иона
Камнеобразование- сложный физико- различают: катионные, анионные и нейтральные
химический процесс, в основе которого комп. соед. Заряд комплексного иона определ.
лежит не только образование алгебраической суммой зарядов комплексообр. и всех
малорастворимых соединений, но и лигандов. Внутренняя сфера может быть 1) Заряжена
нарушение коллоидного равновесия в тканях положительно-катионные 2)Заряжена отриц.-
организма. анионные 3)Электронейтр. комплексы образ. при
Почечнокаменная болезнь связана с координ. вокруг атома молекул, а также при однов.
образованием в мочевых органах камней координации вокруг полож. заряженного комплекс.
различного состава. При повышенной отрицательных ионов и молекул. Если в составе
концентрации мочевой кислоты образуется ее комплекс. иона лиганды молекулы аммиака, то такие
малорастворимые соли- ураты кальция. комплексы назыв. аммиакантами. Лиганды молекулы
Малорастворимые оксолаты кальция могут воды- аквакомплексы или гидраты. Лиганды,
встречаться как в кислой, так и в щелочной представленные остатками кислот- ацидокомплексы.
моче. Основным принципом лечения Лиганды могут занимать в координ. сфере одно или
почечно-каменной болезни явл. растворение нескол. мест, образ. одну или нескл. связей с
камней за счет извлечения из них ионов комплексообразователем. Это свойство назыв.
кальция комплексообразователями. дентантность. Различают моно- би- и полидентантные
соединения. Они коорд. одним и тем же центральным
атомом, образ. комплексы, которые назыв. хелатными.
46. Образование химической 47. Устойчивость комплексных 48. Комплексообразующая способность s-,
связи в комплексных соединениях с соединений. Диссоциация комплексных p-, d-элементов. Внутрикомплексные соединения
позиций метода валентных связей. соединений. Константа устойчивости и (хелаты). Значение комплексных соединений в
Виды гибридизации комплексных нестойкости. биологии и медицине.
соединений: sp, sp3, sp2d, sp3d2 (d2sp3) Комплексные соединения -устойчивые хим. Комплексообразующая способность - многие вещества, в
Важнейшую роль играют донорно- соединения, в узлах кристл. решетки которых находят. которых элементы уже полностью использовали свои
акцепторные взаимодействия лигандов и ионы, способные самостоятельно сущ. в растворах. В валентности, сохраняли способность к дальнейшему
комплексообразователя (акцептор). растворах комплексные соед. могут подвергаться присоединению различных ионов и молекул. При этом
Происходит образование ковалентной хим. первичной и вторичной диссоциации. Перв. новые связи оказывались не менее прочными, чем
связи, что определяет строго определенное диссоциация компл. соед.- это распад комплекс. соед. «обычные» валентные связи (например CuSO4*6H2O-
пространственное расположение лигандов в растворе на комплексный ион и ионы внешней амиакат и т.д.).
вокруг комплексообразователя и высокую сферы. В водных р-рах перв. дис. комплек. соед. Хелаты – в хелатных комплексах лиганды как бы
устойчивость к диссоциации комплексного связана с разрывом в них ионной связи. обхватывают центральный атом, подобно клешням краба.
иона. Комплексообразователь (атом или Возникающий в рез. дис. ион ведет себя в растворе В природе и медецине – в организме содержаться
катион металла) предоставляет свободные как целая самостоятельная частица с характерными комплексные соединения например: кровь (гемоглабин),
обитали внешних электронных слоев, для нее свойствами. ферменты (кобальт, молибден) и т.д.
которые, выравниваясь по энергии и форме, Вторичная диссоциация- это распад внутр. сферы
располагаются в пространстве опред. образом комплекса на составляющие ее компоненты. Это вид
и созд. структуру внутр. сферы комплекса, диссоциации связан с разрывом ковалентной связи.
которая опред. типом гибридизации исход. Поэтому вторичная диссоциация сильно затруднена и
свободн. атомных орбиталей. Ионы внешней имеет ярко выражен. равновесный характер подобно
сферы связаны с комплесным ионом диссоциации слабых электролитов. Характеризуется
посредством ионной связи. константой равновесия. Для количественной
Тип: sp - линейная; sp3- тетраэдрическая, характеристики используют константу равновесия,
sp2d- квадратно-плоскостная, sp3d2- описывающую полную диссоциацию внутренней
октаэдрическая. сферы комплексного соединения, называемой
Для объяснения образования комплекс. соед. константной нестойкости. Чем меньше К, тем
применяют ряд теорий, в том числе и теорию стабильнее комплексный ион.
строения валентных связей.
Комплексообразователь способен
предоставить свободные орбитали для
образования связи по донорно-акцепторному
механизму, а лиганды имеют неопред. пары
электронов, то есть могут быть донорами
электронных пар.
49. Электропроводность и ее 50. Электропроводность клеток и 51. Окислительно-восстановительные (редокс)
виды: удельная, молярная тканей в норме и патологии. системы и их типы. ОВ системами-электрохим
электропроводность. Закон По эп судят о проницаемости клет мембран для системы, содержащие окислен и восстанов форму 1 и того
Кольрауша. ионов,↑эп -↑ содержания свободных ионов же в-ва ил нескольких в-в.
Закон Кольрауша предельная молярная По электрической проводимости биолог ткани и 1 тип. ОВ-системы, в к-рых ов процесс связан с передачей
проводимость р-ра электролита = ∑ жидкости можно расположить в такой только электронов
молярных подвижностей анионов и последовательности: кровь, лимфа, ликвор, желчь > Охz+ze- =Red
катионов , входящих в состав этого мышечная ткань, серое вещество мозга > ткань 2 тип. ОВ-системы, в к-рых ов процесс связан с передачей
электролита лёгких, сердечная мышца, ткань печени > жировая не только электронов, но и протонов.
При увеличении концентрации растворов ткань, костная ткань > роговой слой эпидермиса кожи. Ох+mH++ze- =Red
увеличивается взаимодействие между ионами Электрическая проводимость растворов электролитов Инертный металл в сочетании с ОВ-системой –ов или
и закон Кольрауша не выполняется. не зависит от частоты порядка 108. При более высоких редокс-электродом, а возникающий на этом электроде
Удельная электричесая проводимость – в-на, частотах происходит аномальное повышение потенциал-ов или редокс-потенциалом.
измеряемая обратным значением его электрической проводимости в следствии устранения ОВпотенциал зависит от донорно-акцепторных св-в ОВ-
удельного сопротивления релаксационного эффекта. Патологические процессы, системы,ее состава. От активности ионов Н в р-ре
а также отмирание тканей приводит к проницаемости При соприкосновении двух химических или физических
Физ.х-ка = проводимости в-ва.зависит от С клеточных мембран. Это приводит к уменьшению разнородных материалов между ними возникает разность
Молярной электрической проводимостью зависимости электропроводимости от частоты тока, а потенциалов. Их типы: 1)металл, 2)металл-раствор соли
называется величина, измеряемая при полной гибели клеток она вообще перестаёт металла, 3)металл-раствор электролита соли металла и т.д.
электрической проводимостью объёма зависеть от частоты тока.
раствора, содержащего 1 моль эквивалента
вещества и заключённого между
электродами, отстоящими друг от друга на
расстоянии 1 м.

52. Механизм возникновения 53. Уравнение Нернста – Петерса и понятие 54.Дифузионный потенциал, расчет и механизм
окислительно-восстановительного о стандартном окислительно- возникновения.
(редокс) потенциала. восстановительном потенциале. Скачок потенциала, возникающий на границе проводник
Возникновение скачка потенциала Стандартным электродным или ов потенциалом 2рода-проводник2рода. Возникает вследствии различий в υ
вызывается различными причинами, называют потенциал, возникающий на границе диффузии кат и анионов,не явл равновесным. Наличие Д. п.
зависящими от природы контактирующих раздела инертный Ме-р-р, в к-ром активность может вызывать погрешность при измерениях
материалов. Главной причиной является окисленной формы = активности восстановленной электродного потенциала, поэтому Д. п. стремятся
обмен заряжёнными частицами, в результате формы, а для систем 2типа активность ионов =1 рассчитать или устранить. Точный расчет невозможен из-за
которого создаётся избыток носителей неопределимости коэф. активности ионов, а также
электричества данного знака по одну сторону Уравнение Нернста – Петерса отсутствия сведений о распределении концентраций ионов
и их недостаток по другую сторону границы в пограничной зоне между соприкасающимися р-рами. Для
раздела. Обмен заряженных частиц приводит , устранения влияния дп на ЭДС элемента используют
к возникновению двойного электрического — электродный потенциал, — стандартный солевой мостик. Между проводниками 2 рода помещается
слоя. Двойной электрический слой подобен электродный потенциал, измеряется в вольтах; промежуточный концетрир р-р электролита.
заряжённому конденсатору с определённой — универсальная газовая постоянная равная 8.31
разностью потенциалов между обкладками. Дж/(моль·K);
На примере системы, состоящей из ионов — абсолютная температура;
Fe3+ иFe2+ - постоянная фарадея равная 96485,35 Кл*моль −1;
и платиновой пластинки. При погружении -число моль электронов, участвующих в процессе;
инертного Ме в р-р, содержащий избыток и активности соответственно окисление и
окисленной формы с(Fe3+)˃c(Fe2+) метал восстановление форм вещества, участвующего в
пластинка заряжается +. При избытке восстан полуреакции.
формы с(Fe3+)˂c(Fe2+) поверхность (Петерс)Стандартным ОВ потенциалом называют
заряжается -. потенциал возникающий на границе раздела
Механизм возникновения определенной инертный металл – раствор в котором активность
разности потенциалов на границе раздела окислённой формы равна активности востановленной
пластина-р-р основывается на том, что ионы формы а для систем 2-го типа активность ионов
Fe3+ с определенной υ переходят от Pt, на к- водорода равна еденице.
рую переносятся электроны от ионов Fe2+
55. Мембранный потенциал, 56. Роль редокс-потенциала в
расчет и механизм действия. биологии и медицине.
Мембранный потенциал - это разность К числу редокс-систем животных относят такие
потенциалов между наружной и внутренней системы в крови и тканях как гем-гематин и
поверхностями элементарной пограничной цитохромы, в которых содержится двух- и
трехвалентное железо; аскорбиновая кислота
мембраны клетки
(витамин С), находящаяся в окисленной и
Мембранный потенциал – сила восстановленной формах; система глютатиона,
электростатического взаимодействия, к-рая цистин-цистеин и др.
уравновешивает электрические токи, Важнейший процесс биологического окисления, а
протекающие через мембрану изнутри именно, перенос электронов и протонов с
кнаружи, снаружи – внутрь. окисляемого субстрата на кислород, осуществляемый
В частном случае, когда мембрана в тканях при помощи строго определенного ряда
проницаема только для определенного иона промежуточных ферментов-переносчиков, также
В z в (zB - зарядовое число), общего для р-ров представляет собой цепь окислительно-
электролитов a и b, М. п. (иногда его наз. восстановительных процессов, каждое звено этой
потенциалом Нернста) рассчитывают по ф- цепи соответствует той или иной редокс-системе,
ле: характеризующейся определенным редокс-
потенциалом.

где F-число Фарадея, R-газовая постоянная,


Т-абс. т-ра, Bb, Ba - активности иона В в р-рах
b и a, DabjB -стандартный потенциал
распределения иона В, равный

где m0,bB, m0,aB -стандартные хим. потенциалы


иона В в р-рах b и a соответ