SEMINARIO: Diagramas de fases, o diagramas de estados

de la materia, de una sustancia pura y de mezclas binarias

 Diagramas de fases

Representan cambios de fase (y su composición)

para una sustancia pura o mezclas de sustancias
en función de variables termodinámicas
fundamentales

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 Diagramas de fase

Representan cambios de fase (y su composición)

para una sustancia pura o mezclas de sustancias
en función de variables termodinámicas
fundamentales

En el caso de una sustancia pura suelen

representarse los dominios y cambios de fase que
acontecen en función de la P y la T

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 Diagramas de fase

Representan cambios de fase (y su composición)

para una sustancia pura o mezclas de sustancias
en función de variables termodinámicas
fundamentales

En el caso de una sustancia pura suelen

representarse los dominios y cambios de fase que
acontecen en función de la P y la T

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Diagrama de fases de una sustancia pura
Puntos singulares:

1. Punto triple: condiciones

de presión y temperatura
para las que coexisten (o
se intercambian en
equilibrio) las tres fases.

2. Punto crítico: condiciones

de presión y temperatura
para las que deja de haber
diferencia entre las fases
líquido y gas.

Líneas singulares:

1. Trayectorias de equilibrio
entre fases: representan
los puntos a lo largo de los 5
cuales tienen lugar los
cambios de fase (equilibrio
entre fases).
Diagramas de fases de una sustancia pura

1 atm = 1,013 bar

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 Diagramas de fases binarios

En un diagrama de fases binario, se

suele representar la composición de la
mezcla frente a la temperatura,
supuesto el sistema a Presión
constante

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Diagramas de fases binarios (sólido‐líquido)

Disolución ideal
El mismo caso se nos
presenta si tenemos una
disolución sólida (aleación
isomorfa) de dos
componentes con solubilidad
total.

En este caso, el componente

2 funde antes, por lo que el
líquido obtenido a la
temperatura de fusión de la
mezcla a una temperatura
dada se enriquecerá en él.

Se puede también calcular

los % en peso de materia en
un estado (en este caso
sólido) frente al otro estado
(en este caso líquido). 8
REGLA DE LA PALANCA
 Diagramas de fases sólido-líquido de las mezclas XH/H2O

Solubilidad en
agua de los
haluros de
hidrógeno:
500 volúmenes
de HX en 1
volumen de Fases cristalinas y sus puntos de fusión en las mezclas XH/H2O
H O
2

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Diagramas de fases binarios líquido‐vapor
Disolución ideal
El componente 2 es el más
volátil, al ser Tv2 la más baja.
Puntos de rocío
La mezcla en ebullición para
x2 = 0,4 estará en equilibrio
con un vapor y2 = 0,625,
misma composición del
líquido si lo condensamos.
Puntos de burbuja Así, hemos enriquecido el
líquido en el componente
más volátil.

(¿Qué pasa con x1 e y1?)

Por tanto, ambos

componentes pueden 10
separarse en sucesivas
etapas de evaporación-
condensación.
Diagramas de fases binarios líquido‐vapor

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 Diagramas de fases binarios líquido‐vapor
En este caso podemos
aislar de forma pura el
exceso de un
componente con Disolución no ideal
respecto a la
composición del En el caso de la mezcla de
azeótropo que quedará
dos líquidos, las desviaciones
siempre como residuo
de la ley de Raoult llevan a
diagramas algo más
complejos, como los que
presentan azeótropos,
puntos singulares en los que,
para un determinado valor de
mezcla, la composición del
En este caso nunca líquido y el vapor en equilibrio
podemos aislar un (a la temperatura de
componente puro por ebullición) es la misma.
calentamiento. Siempre
llegamos a la
composición del Debido a esto, no se puede 12

azeótropo aislar ambos componentes

puros por destilación.
Diagramas de fases binarios líquido‐vapor

Ejemplos de disoluciones azeotrópicas

- Etanol/ agua: azeótropo de ebullición mínima (95.6% etanol).

- Isopropanol/agua: azeótropo de ebullición mínima (87.9% isopropanol)
- Sulfuro de carbono/acetona: azeótropo de ebullición mínima (60.8% CS2)
- Cloroformo/acetona: azeótropo de ebullición máxima (80% CHCl3)
- Cloruro de hidrógeno/agua: azeótropo de ebullición máxima (20.2% HCl)
- Ácido perclórico/agua: azeótropo de ebullición máxima (28.4% HClO4)
- Ácido nítrico/agua: azeótropo de ebullición máxima (35.6% HNO3)
- Ácido sulfúrico/agua: azeótropo de ebullición máxima (98.3% H2SO4)
- Ácido fórmico/agua: azeótropo de ebullición máxima (57.3% HCO2H) 13
 Diagramas de fase binarios líquido‐vapor

Etanol/agua HCl/agua
(azeótropo de ebullición mínima) (azeótropo de ebullición máxima)

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Diagramas de fase binarios líquido‐vapor

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 Vapor
A

Líquido

PROBLEMA: Dado el hipotético diagrama de fases del sistema binario

formado por los componentes A y B (Figura adjunta):
1. Explique el significado de los puntos A, B y C marcados en el diagrama.
2. Calcule la composición del líquido y el vapor en el punto D.
3. a) Justifique si es posible obtener el compuesto A puro en la fase líquida
mediante evaporación de una disolución cuyo contenido en B sea 30%. b)
¿Sería posible conseguir la disolución de composición azeotrópica en la fase
líquida por evaporación de una mezcla dada de cualquier composición?
Justifique las respuestas.