Diseño

Reactoresde Reactores
Químicos EINA
Centro Politécnico - Unizar
Superior – Universidad de Zaragoza Curso
Curso 2012-13
2007/08
2013/14

2.- Reactores Químicos:

Diseño básico
Javier Herguido

1 Índice

1 Índice .................................................................................................... 1
2 Reactores BSTR......................................................................................... 2
2.1 Dimensionado ................................................................................... 2
2.2 Optimización .................................................................................... 3
2.3 Ecuación energética............................................................................ 4
3 Reactores CSTR ........................................................................................ 5
3.1 Dimensionado ................................................................................... 5
4 Reactores PFR .......................................................................................... 6
4.1 Dimensionado ................................................................................... 6
5 Soluciones............................................................................................... 8
6 Documentación........................................................................................10

Módulo 2: Diseño básico 1

Reactores Químicos Centro Politécnico Superior – Universidad de Zaragoza 2007/08

2 Reactores BSTR
Según se ha establecido en el apartado anterior, se trata de un reactor uniforme en su
composición, con mezcla perfecta de su contenido y que funciona por cargas sucesivas.
Cada carga tendrá un tiempo de reacción (tr) en el que, partiendo de una conversión
inicial del reactivo xA0 (habitualmente xA0 = 0), se alcanza una conversión final (xAf) y un
tiempo de parada (tp)en el que se descarga el contenido de reactor, se acondiciona el
mismo, se introduce una nueva carga y se lleva a situación de reacción. La suma de
ambos constituye el tiempo de ciclo.

2.1 Dimensionado
El dimensionado del reactor BSTR consiste básicamente en la determinación del tiempo
de reacción (en función del valor xAf que se desea obtener en cada carga) y, conocido
éste, del volumen (V) de reactor necesario (en función de la producción que se desea
obtener).
x Af dx A
La ecuación de continuidad (módulo 1) para este reactor es t r n A0 .³ .
xA0 (rA ).V
Conociendo la evolución de la velocidad de reacción y del volumen con la conversión
alcanzada, esta ecuación permite determinar el tiempo de reacción necesario para
llevar una carga inicial de nA0 moles de reactivo desde una conversión xA0 a xAf.
La representación gráfica se muestra en la
figura, donde el área sombreada representa el
tiempo de reacción necesario por mol inicial
cargado de reactivo.
La integración analítica requiere expresar el
volumen y la ecuación cinética (módulo 1),
ambos en función de la conversión:
V V0 .(1  H A x A )

(1  x A ) n
 rA k (T ) .C An 0 .
(1  H A x A ) n
siendo HA el factor de expansión volumétrica de la fase reaccionante en función de la
conversión. Para una reacción genérica aA + bB ĺ rR + sS, con todas las sustancias en
VxA 1  VxA 'n
fase fluida, se puede calcular H A
0
. y A0 , siendo yA0 la fracción molar
VxA 0 a
de reactivo A en la mezcla inicial y 'n la variación del número de moles en la reacción
( 'n (r  s )  (a  b) , para la reacción ejemplo).

En sistemas con densidad constante, (reacciones entre líquidos o reacciones entre gases
x Afdx A C A0 dC A
con 'n=0), la ecuación de continuidad puede expresarse t r C A0 .³ ³ .
x A 0 (r ) C Af (rA )
A
Por tanto, la integración directa de la ecuación cinética permite la obtención del
tiempo de reacción necesario.

Módulo 2: Diseño básico 2

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En la figura se muestra la representación

gráfica. La integración analítica se simplifica,
resultando la siguiente ecuación integrada

general (si xA0=0) t r

>1  x A 1n  1@ aplicable
(n  1)kC An 01
para toda reacción salvo para las de primer
orden para las cuales la ecuación es
1 § 1 ·
tr ln¨ ¸.
k ¨© 1  x A ¸¹

EJERCICIO 1 1: Compruebe si son ciertas, y diga en qué condiciones, las siguientes

expresiones de evolución de la conversión en un reactor BSTR:
Para una reacción de primer orden: x Af 1  e  k .tr
kC A0 t r
Para una reacción de segundo orden: x Af
1  kC A0 t r
Obtenga CAf en función de tr para ambos casos.
Obtenga las expresiones de xAf y de CAf para otros ordenes de reacción

EJERCICIO 2 2: Dimensione un reactor BSTR isotermo que va a operarse como máximo

13 horas por día y en el que se va a llevar a cabo una descomposición en fase líquida de
un reactivo en su isómero. Se quieren obtener 5890,5 moles/día de isómero con una
conversión del 99% del reactivo alimentado. La operación de carga y calefacción del
reactor hasta la temperatura de reacción requiere 0,38 horas, y descargarlo y
prepararlo para la siguiente carga 0,9 horas. La concentración del reactivo en la carga
introducida es 8,5 M y la constante cinética en las condiciones de reacción 0.015 min-1.

2.2 Optimización
El tr (y la xAf que le corresponde) es una variable a optimizar en función de diversos
objetivos como pueden ser: maximizar producción horaria, máximizar beneficios
horarios, maximizar producción o beneficios por ciclo, minimizar costes unitarios, etc…
Para ello, el objetivo se expresa en función
de tr y la función obtenida se maximiza (o
minimiza).
Como ejemplo, la producción horaria de un
rn A0 x A
producto R será P (moles R/h) y,
tr  t p
suponiendo constante el valor de tp, con la
dP
condición 0 se llega a la expresión
dt r

1
Ampliación: consulte cuadro 2.1 del libro de consulta 1 para ver ecuaciones de continuidad de
reacciones de diferentes tipos y órdenes de reacción.
2
Ampliación: resuelva el ejercicio para reacción en fase gaseosa y con estequiometría A ĺ2R.

Módulo 2: Diseño básico 3

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dx A xA
. El valor de tr para el que se cumple corresponde al óptimo de
dt r tr  t p
producción buscado. En la figura se ve el sentido gráfico de la ecuación de tr óptimo,
representando la curva roja la ecuación de continuidad del reactor.

EJERCICIO 3 3: Obtenga la expresión del tiempo óptimo de operación que maximiza la

producción en un reactor BSTR para reacciones de primer orden.

2.3 Ecuación energética

Según se ha establecido en el módulo 1, esta ecuación será necesaria en el diseño de
reactores no isotérmicos. La ecuación resulta de la siguiente forma:
dT dT
UA(Tmf  T )  ('H r )( rA )V ¦m c
i
i pi
dt
mT c p
dt
El primer término corresponde al calor transmitido entre el reactor (a temperatura T) y
el medio fluido externo (a temperatura Tf), siendo U el coeficiente global de
transferencia de calor. El segundo término expresa el consumo de calor por reacción
siendo 'Hr el calor consumido por mol reaccionado. El tercer término representa la
variación del contenido calorífico en el reactor por cambio de temperatura de las
diferentes sustancias(de masa mi y capacidad calorífica cpi) presentes en él.
La ecuación corresponde al caso general de un reactor ni isotermo ni adiabático. La
resolución, por métodos numéricos, de esta ecuación junto con la de continuidad
(apartado 2.1) y la ecuación cinética, permite el diseño del reactor. En los casos
particulares de reactor isotérmico o reactor adiabático se obtienen soluciones más
sencillas.
Reactor isotérmico, en él dT/dt = 0 con lo que el tercer término de la ecuación es nulo.
La ecuación permite el calculo del valor necesario de Tmf en función del tiempo para
('H r )n A0 dx A
mantener las condiciones isotermas: Tmf T0 
UA dt
Reactor adiabático, en él U = 0 con lo que el primer término de la ecuación es nulo. La
ecuación permite el calculo del valor de T en función del tiempo (o conversión). Para
los casos en que 'Hr y c p puedan considerarse constantes en el intervalo de
( 'H r )n A0
temperaturas de trabajo, se tendrá : T T0  ( x A  x A0 ) . Esta expresión
mT c p
de T en función de xA, para un reactor adiabático, puede ser sustituida en la ecuación
de dependencia de la constante cinética con la temperatura (ecuación de Arrhenius) y
dejar la ecuación de continuidad en función de xA como única variable independiente.
La integración de esta ecuación última permite el diseño para este reactor. Se obtiene
así la evolución temporal de xA y T, conjuntamente.

EJERCICIO 4: La reacción de descomposición en fase gaseosa A ĺ R + S se lleva a cabo

en un reactor discontinuo de 0,5 m3 de volumen. El calor de reacción es (-'Hr)= 1.500
kcal/kmol, y la constante cinética depende de la temperatura según la expresión:

3
Ampliación: resuelva el ejercicio para reacciones de segundo orden y de otros órdenes.

Módulo 2: Diseño básico 4

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k 1014 e 10.000 / T h-1. La concentración inicial de reactivo es CA0 = 3 kmol/m3 y la

capacidad calorífica media de la mezcla y su densidad pueden considerarse constantes,
con los valores c p = 25 kcal.kg-1K-1 y U = 7,7 g/l. Si se parte de una temperatura en el
reactor T0 = 317 K, calcúlese la evolución de la conversión con el tiempo en condiciones
isotermas y en condiciones adiabáticas.

3 Reactores CSTR
Según se ha visto en el módulo 1, se trata de un reactor uniforme en su composición,
con mezcla perfecta de su contenido y que funciona de forma continua. Este carácter
continuo supone que (ver módulo 1), en condiciones de funcionamiento en estado
estacionario, no existe variación temporal de las características (xAs, Ts, …) de la
corriente de salida que además, dada la mezcla perfecta, coinciden con las del interior
del reactor. Así pues, en todo el reactor se trabaja en un estado único y con una
cinética única.

3.1 Dimensionado
El dimensionado del reactor CSTR consiste básicamente en la determinación del tiempo
espacial W necesario para obtener una conversión de salida xAs de la corriente de
alimentación. Conocido Wse deduce el volumen V necesario de reactor para tratar un
caudal determinado de corriente.
V W x As  x A0
La ecuación de continuidad (módulo 1) para este reactor es
FA0 C A0 ( rA ) s
que permite determinar el volumen de reactor necesario por unidad de caudal molar de
reactivo alimentado, o tiempo espacial por unidad de concentración de reactivo en la
corriente de alimentación, para alcanzar la
conversión xAs. Este valor está representado
por el área sombreada de la figura anexa.
Como puede apreciarse, tanto en la ecuación
como en la representación gráfica, es la
velocidad de reacción en las condiciones de
salida la que caracteriza el comportamiento del
reactor.
La solución analítica solamente requiere
sustituir el término correspondiente a la velocidad de reacción en las condiciones de
salida por su expresión cinética:
(1  x As ) n
 rAs k (Ts ) .C An 0 .
(1  H A x As ) n
En sistemas con densidad constante,
(reacciones entre líquidos o reacciones entre
gases con 'n=0), la ecuación de diseño resulta
C A0  C As
W , cuya representación gráfica se
( rA ) s
muestra en la segunda figura.

Módulo 2: Diseño básico 5

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EJERCICIO 5: Compruebe en qué condiciones (valores de n, xA0, 'n) se obtienen las

siguientes expresiones para un reactor CSTR:
kW x As (1  H A x As ) kW
x As kW x As
1  kW 1  x As C A0
Obtenga para cada caso la expresión de cálculo de CAs.
Obtenga las expresiones de xAs y de CAs para otras condiciones a las planteadas.

EJERCICIO 6: a)Dimensione un reactor BSTR isotermo para procesar una corriente

acuosa de 500 l/h con una concentración 1,5M de reactivo. Se pretende alcanzar una
conversión del 88% de ese reactivo. La

1/(-rA) (l/mol.min)
25
cinética de la reacción viene dada por la
gráfica adjunta. 20
b) Repítase el apartado a suponiendo que el
caudal a tratar es el triple. 15

c) Repítase el apartado a suponiendo que la 10

concentración que se quiere obtener en la
corriente de salida es la misma que en dicho 5
apartado pero la alimentación tiene una
concentración 2,0M. 0
0,5 1,0 1,5 2,0
CA (mol/l)

4 Reactores PFR
Según se vio en el módulo 1, son reactores que funcionan de forma continua, pero no
son uniformes en composición sino que en la dirección de flujo se produce una
evolución de la misma, según avanza el grado de reacción alcanzado. El carácter
continuo supone que (ver módulo 1), en condiciones de funcionamiento en estado
estacionario, no existe variación temporal de las características pero éstas si varían con
la posición o, lo que es equivalente, conW. Se tendrá pues un perfil de composición en
función de W como variable independiente, de la misma manera que en el reactor BSTR
se tiene un perfil de composición en función de t. Por ello, como se verá a
continuación, sus ecuaciones de diseño son equivalentes cambiando una variable
independiente por la otra.

4.1 Dimensionado
De forma análoga a lo realizado en el reactor CSTR, el dimensionado básico del reactor
PFR consiste en el cálculo del tiempo espacial W
necesario para obtener una conversión de salida
xAs de la corriente alimentada, y a partir de él
se determina el volumen V del reactor.

La ecuación de continuidad (módulo 1) para este

V W dx A
x As
reactor es
FA0 C A0 ³x A0 (r )
A
que permite

determinar el volumen de reactor necesario por

Módulo 2: Diseño básico 6

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unidad de caudal molar de reactivo alimentado, o tiempo espacial por unidad de

concentración de reactivo en la corriente de alimentación, para alcanzar la conversión
xAs. Este valor está representado por el área sombreada de la figura anexa. Tomando
fracciones de ese área, se puede determinar la conversión xA y velocidad de reacción (-
rA) que corresponde a diferentes volúmenes parciales del reactor.

La integración analítica de la ecuación de diseño

requiere expresar la velocidad de reacción en
función de la conversión, tal como se ha hecho
para el reactor BSTR (apartado 2.1).

En sistemas con densidad constante, la ecuación

CA0 dC A
de diseño resulta W ³
C As (rA )
, cuya

representación gráfica se muestra en la segunda

figura.

EJERCICIO 7: Obtenga las expresiones de xAs y de CAs para un PFR con reacciones de
diferentes ordenes, tal como se ha hecho en el ejercicio 1 para un reactor BSTR.
Compare las expresiones obtenidas para ambos reactores.

EJERCICIO 8: En un reactor PFR se va a llevar a cabo una reacción en la que un

reactivo gaseoso se descompone dando lugar a cuatro moléculas de producto por
molécula de reactivo desaparecida. La alimentación es una mezcla de ese reactivo con
gas inerte en proporción 1:3 y se trabaja a 312ºC y 6 atm. En esas condiciones la
velocidad de descomposición responde a la ecuación  rA ¨
§ mol ·
¸ 0,053. C A ( mol / l ) .
© l. min ¹
¿Qué tiempo espacial se precisa para alcanzar una conversión del 95,9% de reactivo?

EJERCICIO 9: Repita el ejercicio 6 pero considerando que se usa un reactor PFR.

Módulo 2: Diseño básico 7

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5 Soluciones
EJERCICIO 2
Las unidades de la constante cinética (min -1) y la forma de ésta (módulo 1) indican que la
reacción es de primer orden. Además, el proceso responde a una estequiometría AĺR y en fase
líquida, por lo que puede suponerse densidad constante. Así, la ecuación de continuidad da el
tiempo de reacción:
1 § 1 · 1 § 1 ·
tr ln¨ ¸ ln¨ ¸ 307,1 min 5,12 horas
k ¨© 1  x A ¸¹ 0,015 © 1  0,99 ¹
El tiempo de ciclo será tciclo= 5,12 + 0,38 + 0,90 = 6,4 h, esto permite la realización de dos ciclos
diarios, por lo que la producción de isómero será de 2945,25 moles/ciclo. Dado que la
conversión es del 99%, se deberán alimentar 2975 moles/ciclo de reactivo. Por tanto, el
volumen necesario de reactor será:
2975mol. A / ciclo 350 litros
V
8,5mol. A / litro

EJERCICIO 3
La relación entre la conversión y el tiempo de reacción, en un BSTR para una reacción de primer
orden es (apartado 2.1) x A 1  e  k .tr . Aplicando la condición de producción máxima
dx A xA 1  e  k .tr
(apartado 2.2) se tiene: Ÿ ke k .tr , de donde
dt r tr  t p tr  t p

t r óptimo
1
k
> 
ln 1  k t r óptimo  t p . @

k t r óptimo  t p 
La conversión obtenida para ese tr óptimo sería: x Af óptimo

1  k t r óptimo  t p 

EJERCICIO 4
1,0
A) Reactor isotermo. T = T0 = 317 K. La xA
o
ti c

constante cinética será k317 K= 1,995 h-1. Para

a bá

0,8
adi

esta reacción de primer orden (según unidades de

(b )

o
k) y con HA=1, la conversión dada por la ecuación ér
m
ic
0,6 t
 k .t 1, 995.t iso
de continuidad es x A 1  e r 1  e r
. (a
)

La curva xA vs tr se muestra en la gráfica adjunta 0,4

(en rojo).
0,2

B) Reactor adiabático. La temperatura en 0,0

función de la conversión vendrá dada por la 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4
expresión tr (h)

(  'H r ) n A 0 1500.(3.0,5)
T ( K ) T0  ( x A  x A0 ) 317  ( x A  0) 317  23,38 x A
mT c p (0,5.7,7).25

Módulo 2: Diseño básico 8

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x Af dx A x Af dx A
La ecuación de continuidad será: tr ³0 k (1  x A ) ³
0 § 10000 ·
1014 exp¨¨  ¸¸(1  x A )
© 317  23,38 x A ¹
Resolviendo esta integral se obtiene el perfil de evolución de la conversión con el tiempo,
representado en la figura adjunta (en azul). Para alcanzar una conversión dada el tiempo de
reacción necesario es notablemente menor que en el caso isotermo dado que se está
produciendo un aumento de la temperatura (reacción exotérmica) y por tanto de la constante
cinética.
La evolución de T frente a tr, se puede representar a partir de la curva azul, calculando la
temperatura que corresponde a cada conversión.

EJERCICIO 6
No es necesaria la obtención de una ecuación cinética para resolver el problema. Basta con el
dato de velocidad en condiciones de salida que se obtiene de la curva cinética de la figura.
a) La concentración de salida será: C As C A0 (1  x As ) 1,5.(1-0,88) = 0,18 mol/l. Para
ella, la velocidad de reacción es, según la gráfica, (-rA) = 1/5 = 0,2 mol.l-1.min-1.
Aplicando la ecuación de diseño: W C A0  C As 1,5  0,18 = 6,6 min.
(rA ) s
a
0,2
El volumen de reactor necesario será Va q 0 a .W a (500/60). 6,6 = 55 litros.

b) El tiempo espacial necesario seguirá siendo Wb=Wa = 6,6 min. El volumen de reactor ahora
será
Vb q 0b .W b 3.q 0 a .W a 3.Va 3. 55
1/(-rA) (l/mol.min)

25
= 165 litros, es decir el triple del
20
anterior.
c) Ahora Wc será mayor pues se mantienen 15
CAs y (-rAs) pero aumenta CA0. Así:
C A0  C As 2,0  0,18 = 9,1 min, y 10
Wc Wc=6,6 + 2,5 = 9,1 min
(rA ) s 0,2
-1 Wa= 6,6 min
(-rAs)
Vc q 0 a .W c (500/60). 9,1 = 75,8 litros. 5

En la figura se ve el sentido gráfico de la 0

resolución del problema. CAs 0,5 1,0 1,5 2,0
CA (mol/l)

EJERCICIO 8
Se trata de un sistema de reacción en fase gas con una estequiometría del tipo A o 4R
(densidad variable). El factor de expansión volumétrica es H A 'n . y A0 4  1 .1 / 3 1 .
a 1
La concentración de reactivo en la de alimentación será
p A0 2 0,0417M
C A0
R.T 0,082.585
La aplicación de la ecuación de diseño y su integración analítica llevan a:

Módulo 2: Diseño básico 9

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1/ 2
x Asdx A x As dx A C A0
1/ 2
x As §1 xA ·
W C A0 ³ C A0 ³ ³xA0 ¨¨© 1  x A ¸¸¹ dx A
x A0 (r ) 1/ 2
A
x A0
§ 1 xA · k
kC A0
1/ 2
¨¨ ¸¸
©1  H A xA ¹
1/ 2
C A0 x As
0,04171 / 2
W arcsen x A  1  x A
2
.2,0 = 7,7 min.
k xA0 0,053

EJERCICIO 9

En la figura se muestra la resolución gráfica

1/(-rA) (l/mol.min)
para el caso de reactor PFR. 25 Wc= 17,5 + 11,6 = 29,1 min

a) Wa = 17,5 min. 20 Wa= 17,5 min

Va q 0 a .W a (500/60). 17,5 = 145,8 l.
15
b) Vb q 0b .W b 3.q 0 a .W a 3.Va 3. 145,8
10
= 437,4 l.
-1
(-rAs) 5
c) Wc = 29,1 min
Vc q 0 a .W c (500/60). 29,1 = 242,5 l. 0
CAs 0,5 1,0 1,5 2,0
CA (mol/l)

6 Documentación
Libros de consulta
1. Ingeniería de reactores. Santamaría, J.M., Herguido, J., Menéndez, M.A.,
Monzón, A., Síntesis, Madrid. 1999

Módulo 2: Diseño básico 10