Objetivos

Determinar la concentración de las sustancias óxido reductoras mediante el proceso de

estandarización con soluciones como el permanganato de potasio y tiosulfato de sodio.

Introducción
Una valoración redox, está basada en una reacción oxido reducción, entre el analito y el
valorante. Al principio de una valoración de óxido/reducción, el analito debe estar en un solo
estado de oxidación. Sin embargo, frecuentemente los pasos que preceden a la valoración,
como la disolución de la muestra y la separación de interferencias, convierten al analito en
una mezcla de estados de oxidación. Además de los muchos analitos en Química, Biología
y en Ciencias ambientales se pueden determinar estados de oxidación exóticos de
elementos en materiales no comunes, como los superconductores y materiales láser. Por
ejemplo el cromo añadido a cristales láser para aumentar su eficiencia. Una valoración
redox es una buena manera de desentrañar la naturaleza de esta mezcla compleja de
iones.
Por otra parte si planeamos titular con un reductor estándar es necesario realizar un
tratamiento previo con un agente oxidante, las disoluciones estándar de la mayoría de los
reductores tienden a reaccionar con el oxígeno atmosférico. por esta razón los reductores
raramente son utilizados para la valoración directa de analitos oxidantes; en su lugar
emplean métodos indirectos. los dos reductores más comunes son el hierro (III) y iones
tiosulfato.
Es por eso que la mayoría de los agentes oxidantes pueden utilizarse como titulantes, entre
estos se encuentran el MnO​4​, el Cr​2​O​7​ y el Ce (IV) en medio ácido.

Oxidación con permanganato de potasio

El permanganato de potasio es un oxidante fuerte de intenso color violeta. En disoluciones

fuertemente ácidas (pH<1) se reduce en Mn incoloro.

MnO​4​-​ + 5e​- ​↔ Mn​2​ +4H​2​O E° =1507 V

En las valoraciones en medio fuertemente ácido. El KMnO​4 actúa de auto indicador, porque
el producto de la reacción Mn​2+​, es incoloro. Como punto final se toma la aparición de un
tenue color rosa del exceso de MnO​4​- ​. Si el valorante es demasiado diluido para poderse
observar, se puede usar la ferroína como indicador.
El permanganato potásico no es un patrón primario, porque siempre contiene trazas de
MnO​2+. Además, el agua destilada de ordinario contiene bastantes impurezas orgánicas
para reducir algo de MnO​4​- disuelto a MnO​2+. El ​ permanganato de potasio se puede
estandarizar mirándolo con oxalato sódico (Na​2​C​2​O​4​) o alambre de hierro puro electrolítico.

Reducción tiosulfato de sodio

El tiosulfato de sodio (S​2​O​3​2-​) es un valorante casi universal del triyoduro. En disoluciones

neutras o ácida, el triyoduro oxida al tiosulfato.
El ion tiosulfato (S​2​O​3​2-​) es un agente reductor moderadamente fuerte que ha sido utilizado
en gran medida para determinar agentes oxidantes mediante un procedimiento indirecto, en
el cual el yodo es un intermediario. En presencia del Yodo, el ion tiosulfato es oxidado
cuantitativamente al ion tetrationato (​S​4​O​6​2-​ ) de acuerdo con la semirreacción.

2S​2​O​3​2-​ ↔ S​4​O​6​2-​ + 2e​-

En la reacción con yodo cada ion sulfato pierde un electrón. El tiosulfato de sodio es uno de
los pocos agentes reductores que no son oxidados por el aire. El yodato de potasio es una
excelente disolución de tiosulfato. En esta aplicación, cantidades que han sido pesadas del
reactivo estándar primario se disuelven en agua que contiene un exceso de yoduro de
potasio.

IO​3​-​ + 5I​-​ + 6H​+​ ↔ 3I​2 +

​ 3H​2​O

que venían especificadas en el manual.

Lo primero que realizamos fue conocer las distintas disoluciones que se iban a preparar las
cuales fueron:
• 50.00 mL de una disolución de KMnO4 0.02 M con agua a temperatura ambiente
hervida previamente
• 100.00 mL de una disolución de H2SO4 2.5 M
• 100.00 mL de una disolución de Na2S2O4 0.07 M con agua a temperatura ambiente
hervida previamente
• 10.00 mL de una disolución de almidón al %1 (p/v)

Después de conocer las diluciones a preparar, con los cálculos ya previamente realizados
en el protocolo de la práctica, se procedió a pesar y medir todo lo necesario para preparar
las disoluciones.
En la disolución que se necesitó H2SO4, primero colocó una cama de agua destilada en el
matraz de aforo para luego verter el volumen de ácido, después se aforo con más agua
destilada.
En las disoluciones en las que se usaron sustancias sólidas, en un vaso de precipitado se
disolvió la sustancia, posteriormente se colocó en el matraz de aforo, para después aforar
con agua destilada.

5.2 Estandarización de la disolución de KMnO4 0.02 M

Se pasaron 250.00 mg de Na2S2O4 para disolver en un matraz de aforo a 25.00 mL,
posteriormente se colocaron 5.00 mL de la disolución de Na2S2O4 previamente preparada
para luego adicionar 35.00 mL de agua destilada y 10.00 mL de H2SO4. La mezcla se
separó en 3 vasos de precipitado de manera equitativa para realizar por triplicado, cada uno
se llevó a una temperatura de 55-60° en una parrilla eléctrica para luego se sometió a
agitación magnética, con una bureta se añadió gota a gota la disolución de KMnO4 0.02 M
hasta que la disolución cambio de incolora a un tono ligeramente rosado, cabe resaltar que
el color tuvo que durar más de 30 s para ser tomado en cuenta el cambio de color. Al llegar
al perdurar este color ligeramente rosado se hicieron las anotaciones del volumen de
KMnO4 empleado y las observaciones.

5.3 Estandarización de la disolución de Na2S2O4 0.07 M

En un vaso de precipitado de 100.00 mL se añadieron 300.00 mg de KIO3 para luego
adicionar 40 mL de agua destilada y 0.1165 g de KI sólido para luego agitar la disolución,
posteriormente a esta disolución se le añadieron 10.00 Ml de H2SO4 2.5 M, se tapó y se
sometió a agitación magnética durante 5 minutos permitiendo así la generación total de I2,
con una agitación constante la disolución se valoró con Na2S2O4 0.07 M hasta que el yodo
precipitado reaccionó y la disolución tomó un color amarillo tenue, ya obtenido este color
con fin de observar de una mejor manera el punto final de la valoración se adiciona 1.00 mL
de almidón al %1 (p/v) y se procedió a continuar con la valoración hasta que el vire de color
azul a incoloro, al igual que el punto anterior se realizó por triplicado y se hicieron las
anotaciones del volumen de Na2S2O4 empleado, el peso del KI y el peso del KIO3 y así
realizar las observaciones.

Diagrama de bloques
Resultados

Tabla 1. Resultados obtenidos en la valoración del KMnO​4

Muestra Oxalato de Sodio (g) 0.051g

:) Vol. Gastado de Permanganato Observaciones

de Potasio(mL)

1 3.2 Cambio de color de

transparente a rosa
2 3.3

3 3.2
Tabla 2. Resultados obtenidos en la valoración del Na​2​S​2​O​3
Muestra Peso del KIO​3 (g)
​ Peso del KI (g) Vol. De Na​2​S​2​O​3 gastados
​ (mL)

1 0.0394 0.013 2.2

2 0.0394 0.013 2.5

3 0.0394 0.013 2.5

Análisis de resultados
6.1
La ecuación química de la reacción de oxalacetato con permanganato es la siguiente:
2 KMnO​4​ + 5 Na​2​C​2​O​4​ + 8 H​2​SO​4​ → 2 MnSO​4​ + K​2​SO​4​ + 5 Na​2​SO​4​ + 10 CO​2​ + 8 H​2​O

El ​KMnO​4 no
​ puede ser empleado como patrón primario, porque al ser un oxidante muy
fuerte puede haber reaccionado parcialmente ya con algún reductor con el que hubiera
entrado en contacto. La sustancia que se emplea como patrón primario para determinar la
concentración de las disoluciones de KMnO​4 es el oxalato de sodio. Ocurre una reacción
redox en donde el ​KMnO​4​ se reduce y el oxalato de sodio se oxida.
6.2
● Yodato de potasio y el yoduro de potasio en medio ácido
KIO​3 ​+ 5KI + 3H​2​O → 6 KOH + 3I​2
En esta reacción el reactivo limitante es el yodato de potasio, ya que al inicio de la reacción
se encuentran 1.515x10​-4​ mol y reaccionan la misma cantidad de moles, ya que en en la
titulación se añade un exceso de yoduro de potasio para que el analito funcione y produzca
yodo libre. Se produjeron 4.546x10​-4​ mol (0.115g) de yodo según los cálculos
estequiométricos.

● Yodo y tiosulfato de sodio

I​2 +
​ 2Na​2​S​2​O​3​ → Na​2​S​4​O​6​ + 2NaI
Esta es la reacción de valoración es entre un oxidante (sustancia que acepta electrones), el
yodo, y un reductor (sustancia que cede electrones) el tiosulfato de sodio la cual nos da
como productos al tetrationato de sodio y yoduro de sodio.
Esta reacción se lleva a cabo con 0.115g de yodo y 1.106g de tiosulfato; el reactivo limitante
en esta reacción es el yodo según la estequiometría, ya que sin yodo la titulación se
detiene.
6.4
La estequiometría indica que el yodo es el reactivo en exceso
por lo tanto tiene exceso de iones para transferir y al momento de agregarle el almidón (que
nos ayuda a saber la cantidad de yodo en presente) se convierte en una valoración indirecta
dando como resultado una reacción de yodometria.
6.5
En las 3 repeticiones del normalidad de 0.115 por lo tanto N moda tiene un valor de 0.115,
el valor de ​S es igual a cero porque cada elemento es igual a la moda, por lo tanto no hay
desviaciòn estándar, en cuanto a al coeficiente de variación ​CV(%) ​al igual que S t​ iene un
valor 0, es decir, no hay coeficiente de varianza
6.6
El almidón debe agregarse hasta que esté avanzada la reacción porque el yodo debe estar
en cantidades bajas ya que si se encuentra en grandes cantidades puede causar la
descomposición de la sustancia
6.7
Como no hay variación estándar (​S)​ , tanto como el intervalo de confianza de 50% como el
de 90% tienen un valor igual a 0
6.8
En la estandarización de KMnO4 se obtuvo como resultado del error absoluto de 8.4 ml,
puesto que fue tomado del valor real y del valor de la medida, lo que quiere decir que esta
fue la diferencia en el valor de la medida. Siendo este valor inferior al de la medida. Como
error relativo se obtuvo el 46.66% lo cual corresponde al exceso en el valor de la medida
indicada, aunque es algo contradictorio puesto que según los datos se gastó menos del
valor que debería ser el indicado.

Conclusiones
Se determinó la concentración de las sustancias mediante reacciones redox con un proceso
de estandarización utilizando fórmulas para determinar la normalidad y varianza.
En la reacción del yodato de potasio y el yoduro de potasio en medio ácido se determinó
que el yodo es el reactivo en exceso.
No hubo varianza en las reacción del oxalacetato por lo tanto se llevaron buenas prácticas
de laboratorio.

Anexos

Referencias
D. C. Harris, Análisis Químico Cuantitativo, España: Reverté, 2003.

D. A. M. W. F. J. H. y. S. R. C. Skoog, Fundamentos de quimica analitica, Mexico:

Cengage Learning Editores, 2014.