Efeito da fibra de carbono na extrusão capilar

comportamentos do polietileno de alta densidade

Hideyuki Uematsu, Nobusuke Horisawa, Tomoya Horikida, Shuichi Tanoue e Yoshiyuki Iemoto

Os comportamentos de extrusão capilar de polietileno de alta densidade (PE) contendo fibras de carbono
(CF) foram investigados ponto de vista de suas propriedades reológicas. Para valores de conteúdo de CF
variando de 0 a 5% em peso, os módulos oscilatórios de PE aumentou com o conteúdo de CF. Medidas de
fluxo de cisalhamento transitório mostraram que a viscosidade de cisalhamento constante e a primeira
tensão normal a diferença de PE também aumentou levemente com a adição de CF. Por outro lado, os
comportamentos de endurecimento por tensão do PE foram suprimida pela adição de CF. Verificou-se
que a FC fica bem dispersa na matriz do PE e que o alongamento do PE cadeia pode ser evitada pela
presença de CF. A taxa de dilatação do PE, que é a razão dos diâmetros do extrudado e o dado diminuiu
com CF. Usando uma matriz de ângulo de entrada amplo, o PE / CF exibiu distorção helicoidal a uma
taxa de saída mais alta que a de PE. Usando uma matriz de ângulo de entrada estreita, foi observada falha
de pele de tubarão em PE / CF a uma taxa de saída mais alta que em PE, embora a distorção helicoidal do
PE foi inibida pela FC. Discutimos a origem da distorção helicoidal como efeito da FC no
comportamento e instabilidades de fluxo do PE em referência ao comportamento reológico.

INTRODUÇÃO
Nos processos de extrusão de polímeros ou alimentos, a aparência e as propriedades dos materiais
extrudados dependem das condições de produção. O diâmetro do material extrudado é maior que o da
matriz a baixas taxas de extrusão. Esse comportamento, denominado inchamento extrudado ou efeito
Barus, é uma das respostas viscoelásticas importantes do polímero fundido, porque esse comportamento
tem um papel fundamental na processabilidade dos polímeros no processo de extrusão. Numerosos
estudos teóricos 1-4 e experimentais5–7 sobre dilatação extrudada foram realizados. É bem entendido no
trabalho anterior que o componente elástico tem um efeito muito significativo no inchamento do
extrudado, porque o material extrudado se expande por meio de recuperação elástica na saída do molde.
Ao mesmo tempo, instabilidades de fluxo, que são categorizadas por falha na superfície e distorção de
volume, geralmente ocorrem a taxas de extrusão relativamente altas. O termo "fratura por fusão" tem
sido usado para descrever todos os tipos de distorções extrudadas. As distorções de superfície e volume
foram classificadas por vários termos descritivos por meio de inspeção visual, como casca de laranja, pele
de tubarão, rosca de parafuso, helicoidal e bruta (caótica). A transparência e as propriedades mecânicas
dos materiais extrudados degeneram com instabilidades de fluxo crescentes, porque suas superfícies se
tornam irregulares. Os mecanismos de instabilidade do fluxo também foram extensivamente investigados.
A origem da falha na superfície conhecida como pele de tubarão é uma mudança abrupta na condição de
contorno da deformação à tração perto de uma saída da matriz, o que causa um repentino alongamento da
camada superficial do fundido.8,9.Em outra explicação da falha na superfície, o deslizamento entre o
polímero fundido e a superfície da matriz causa a falha na superfície.10–15 Por outro lado, reconheceu-
se que a distorção do volume se desenvolve devido à instabilidade do fluxo na entrada da matriz.15-17 A
distorção do volume pode facilmente se desenvolver em sistemas de polímeros contendo ramificações de
cadeia longa e componentes de alto peso molecular.18-20. Nesses relatórios, foram observadas distorção
da superfície e volume helicoidal e caótico do volume, com um aumento na taxa de vazão volumétrica
(taxa de cisalhamento), dependendo de vários fatores, como geometria da matriz, material e assim por
diante. Às vezes, a falha na superfície e a distorção helicoidal não eram aparentes. É especialmente difícil
observar a distorção helicoidal em uma faixa limitada de taxas de extrusão. Meller et al.19 explicaram o
desenvolvimento de distorção de volume e superfície por meio da relação existente entre a tensão
extensional na entrada da matriz e a tensão de cisalhamento na parede da matriz. A instabilidade na
entrada ou parede da matriz, portanto, aparece acima da tensão extensional ou de cisalhamento crítica.
Assim, sugere-se que o fenômeno do inchaço e a instabilidade do fluxo possam ser controlados pelo
componente elástico. No entanto, as propriedades (por exemplo, resistência) dos materiais extrudados à
temperatura ambiente diminuiriam se o componente elástico fosse reduzido para evitar o fenômeno de
inchamento e instabilidade do fluxo. Portanto, do ponto de vista industrial, é necessário determinar
métodos para controlar o comportamento da extrusão sem reduzir o componente elástico.
 Os materiais poliméricos são frequentemente combinados com outros materiais para adicionar novas
funcionalidades aos produtos finais. Grande atenção tem sido dada ao uso de aditivos de nano-tamanho na
criação de materiais com propriedades aprimoradas, por exemplo, argila com maior módulo e nanotubos
de carbono (CNT) com maiores propriedades elétricas e térmicas que os polímeros. Recentemente, a fibra
de carbono cultivada a vapor (CF) (ou seja, VGCF) foi criada como uma nova classe de CF que é distinta
de outros tipos de CFs em seu método de produção. 21 O VGCF tem um foco industrial porque a
produtividade do VGCF é superior à dos CNTs. A estrutura do VGCF exibe excelente condutividade
elétrica, condutividade térmica, resistência, lubrificação e resiliência devido a um alto grau de
grafitização.22,23 Como a dispersão do filtro influencia as propriedades do compósito, muitas
propriedades de compósitos contendo argila ou VGCF foram naturalmente relatadas em termos de a
dispersão do filtro.24–28 No entanto, é necessário estudar o comportamento de extrusão do compósito
para o processamento de extrusão de polímeros, porque o fenômeno de inchamento e a estabilidade do
fluxo estão diretamente ligados à processabilidade. Poucos estudos examinaram o comportamento de
extrusão de compósitos poliméricos. Foi relatado que os fenômenos de inchamennto do polímero fundido
foram reduzidos pela adição de argila e que a diminuição da razão de intumescimento, a relação do
diâmetro do material extrudado com o da matriz capilar, pode ser atribuída à redução elástica
recuperação.29–31
A grande redução dos fenômenos de inchamento também foi relatada no compósito que contém uma
estrutura de rede de partículas de sílica.32 Os efeitos do CNT e do CF, que são, respectivamente, de
comprimento micro e milimétrico, sobre o inchamento do polímero fundido são dignos de nota porque o
comportamento do intumescimento variou drasticamente com o comprimento do aditivo.33–35 Quando
foi adicionada uma alta proporção de aspecto CF, o intumescimento de polímero / CF era maior que o do
polímero a uma alta taxa de extrusão, embora o resultado oposto fosse mostrado em baixo taxas de
extrusão.33 Por outro lado, foi observado encolhimento do molde no compósito contendo alta taxa de
proporção CNT.34 Muitos resultados foram discutidos para compósitos com alto entrelaçamento e / ou
contato com CNT ou CF. O comportamento do inchamento do polímero fundido com um alto estado de
dispersão de CNT ou CF mal foi estudado. Além disso, as instabilidades do fluxo mal foram investigadas
nos sistemas de compósitos poliméricos. Estudos sobre o comportamento de extrusão, como aumento de
volume e instabilidade de fluxo, de polímero / CNT ou polímero / CF são necessários para as operações
de processamento.
Neste estudo, os efeitos da razão de aspecto relativamente pequena e baixa da FC no comportamento de
extrusão do PE foram investigados usando um reômetro capilar. Notavelmente, focamos no
desenvolvimento da distorção helicoidal e discutimos a origem da distorção helicoidal em termos do
comportamento reológico por meio do efeito da FC nas instabilidades do inchamento e fluxo do PE.

PROCEDIMENTOS EXPERIMENTAIS
Materiais
O polímero utilizado neste estudo foi o PE de alta densidade (polietileno do Japão Corporation, Tóquio,
Japão, HD230) com uma densidade relativa de 0,946, índice de fusão 0,9 g por 10 min, Mw w 140 kg
mol-1 e uma distribuição molecular de 12.5 O VGCF fabricado por Showa Denko KK, Japão foi usado
como CF. A média diâmetro e comprimento dos CFs foram 150nm e 6 μm, respectivamente. PE foi
composto com CF em uma extrusora de parafuso duplo co-rotativa (amassadeira S1 KRC, Kurimoto,
Ltd., Osaka, Japão) e as amostras misturadas foram sedimentadas. O diâmetro do parafuso e a relação
comprimento do parafuso / diâmetro foram 25 mm e 10.2, respectivamente. A temperatura do barril e a
velocidade de rotação dos parafusos foram, respectivamente fixado em 200 °C e 150 rpm O conteúdo de
CF variou de 0 a 5% em peso. Por exemplo, o composto contendo 5% em peso de CF é indicado por PE /
CF5 neste estude. Os compósitos de PE / CF foram moldados por compressão em discos com diâmetros
de 25 mm e espessuras de 0,5–1,0 mm para uso como reológico dinâmico amostras de teste e em barras
retangulares de 15 mm de comprimento e 5 mm de largura e 0,5 mm de espessura para medir a
viscosidade alongada uniaxial. Um molde contendo os grânulos compósitos foi colocado em um ambiente
circundante de 200°C por 5 minutos para permitir que os pellets derretessem. Após 5min, a pressão foi
aplicado gradualmente e, em seguida, mantido por 5 min para definir o formato das amostras. As
amostras moldadas foram resfriadas à temperatura ambiente por 10 minutos. O fluxo de fusão
comportamentos foram investigados usando pelotas de PE/CF.

Medições
Medidas reológicas dinâmicas de PE / FC foram realizadas em vários temperaturas de 130 a 200°C com
um reômetro com deformação controlada (ARES, TA Instruments, Tóquio, Japão). As placas paralelas de
25 mm de diâmetro foram usado para a frequência ω varreduras. O espaço entre as placas paralelas foi
aproximadamente 0,5 mm. As dependências ω dos módulos de armazenamento e perda G’ e G’’ foram
medidos na faixa de ω de 0,1 a 100rads-1 . A tensão variou de 0,01 a 0,2 no critério viscoelástico linear
para compósitos de PE. A viscosidade de cisalhamento constante ηs e a primeira diferença normal de
tensão N1 foram medido no modo de fluxo de cisalhamento transitório a 200°C em uma faixa de taxas de
cisalhamento de 0,1 a 1,0s1 . As medidas reológicas foram realizadas sem degradação térmica durante os
testes de varredura de frequência. As medições da viscosidade alongada uniaxial ηE a uma taxa de
deformação constante ε foi realizada com ARES usando o modo de viscosidade alongada em 200°C. Os
valores de ε variaram de 0,01 a 1,0s-1 .
O comportamento do fluxo de fusão na extrusão capilar foi investigado a 200°C pelo reômetro capilar
(CFT-500D, Shimadzu Corporation, Kyoto, Japão) para avaliar a aparência de extrudados. A ilustração
do reômetro capilar é mostrado na Figura 1 . O diâmetro do barril D’ era de 10 mm e a matriz circular
com L / D=10/1 (mm) foi empregada. Dois tipos de matrizes com diferentes ângulos de entrada θ de 180°
e 90° foram utilizados. Peletes compósitos de PE/CF foram derretidos em um barril por 10 min; a vazão
volumétrica foi então medida a uma carga constante. Os comportamentos de fluxo de PE / CF foram
investigados em vários cargas. A taxa de cisalhamento e a tensão de cisalhamento na parede da matriz de
uma matriz circular foram calculado a partir da vazão volumétrica e da carga, respectivamente.

RESULTADOS E DISCUSSÃO
Viscoelasticidade linear e viscosidade de cisalhamento transiente

Os módulos de armazenamento G’ a várias temperaturas T foram sobrepostos a uma curva principal

deslocando-se ao longo do eixo ω, independentemente do conteúdo de CF. Os módulos de perda G ''
foram sobrepostos de maneira semelhante a uma curva principal, deslocando-se ao longo do eixo ω. As
figuras 2a e b, respectivamente, mostram as curvas principais de G 'e G' 'de PE / CF. A temperatura de
referência Tr foi 200°C. A Figura 3 mostra o fator de deslocamento a T para o compósito e a matriz
usados para construir as curvas principais. Como mostrado na Figura 2 , G’ e G’’ de PE aumentaram
ligeiramente com conteúdo FC. As inclinações de G’ e G’’ eram independentes do conteúdo de CF e,
respectivamente, se aproximaram de 2 e 1 em baixas frequências. Além disso, como observado
na Figura 3, a dependência da temperatura de um T era quase o mesmo, independentemente do conteúdo
de CF. Deve-se enfatizar que as propriedades viscoelásticas do PE / CF obedecem ao tempo superposição
de temperatura e que as dependências de temperatura era idêntico. Esses dados indicam que o estado de
dispersão da FC em matriz não muda com T e que o comportamento da FC é governado pelo atrito da
matriz PE. Assim, o PE / CF não incluem uma estrutura aglomerada de FC, e a cadeia de PE
dificilmente absorve na superfície do CF em cada T.
Na Figura 4a , mostramos a viscosidade transitória de cisalhamento ηs + de PE/CF0 e PE/CF5 através do
fluxo crescente de cisalhamento através do cisalhamento constante faixa de taxa de 0,1–1,0 s-1 . O valor
de ηs+ para PE ligeiramente aumentado com CF a cada taxa de cisalhamento γ. A viscosidade de
cisalhameto constante ηs e a diferença normal de estresse N1 foi mostrada como uma função de Figura
4b . As ηs de PE/CF diminuíram gradualmente com o aumento de γ, independentemente do conteúdo de
CF. Assim, observou-se desbaste de cisalhamento semelhante em PE / CF. O valor de N1 para PE/CF5 é
quase equivalente ao de PE / CF0. A regra empírica de Cox-Merz36 afirma que viscosidade complexa η *
versus a frequência dinâmica ω obtida de pequenas amplitudes cisalhamento oscilatório é numericamente
igual a ηs versus ˙γ. Este princípio é amplamente bem sucedido na descrição do comportamento
observado em soluções poliméricas isotópicas e polímeros fundidos, embora não haja explicação teórica
para tal relacionamento. Em nosso sistema, a regra de Cox – Merz é válida, independentemente do
conteúdo de CF. Miyazono et al.37. relata sobre a relação entre a morfologia e a reologia comportamento
de compósitos poliméricos contendo CF bem disperso. No estudo, a FC bem dispersa girou no fluxo de
cisalhamento sem orientação e a regra de Cox-Merz foi realizada. O comportamento reológico de
cisalhamento do PE / CF é típico para sistemas com fibra bem dispersa.

Viscosidade alongada uniaxial

As figuras 5a e b mostram a viscosidade alongada uniaxial η E+ de PE/CF0 e PE/CF5, respectivamente,
para várias taxas de deformação ε em 200°C. Nestas figuras, as linhas sólidas indicam 3η, que é o
crescimento da tensão de cisalhamento função na região viscoelástica linear, calculada a partir de G’ e
G’’ usando uma equação aproximada proposta por Osaki et al.38 A viscosidade linear alongada,
independente de ˙ε, é geralmente encontra-se de acordo com a curva calculada de 3η; esse relacionamento
é referido como regra de Trouton.39 O aumento acentuado de ηE+ acima de 3η é chamado de
endurecimento por tensão. É sabido que o endurecimento por tensão pode desenvolver com a extensão da
cadeia polimérica. 40,41 estirpe forte o endurecimento é observado em sistemas poliméricos contendo
cadeias, 42,43 componentes de elevado peso molecular 44,45 e assim por diante.
O η E+ de PE / CF0 seguiu a função viscoelástica linear 3η ao longo de toda a escala de tempo medida. O
endurecimento por deformação foi mostrado em o sistema PE / CF0. É provável que tenha sido observado
endurecimento por deformação porque o componente de alto peso molecular (o efeito de ampla
distribuição molecular) foi incluída, como em relatórios anteriores. 44,45 Por outro lado, as viscosidades
alongadas do PE / CF5 quase coincidiram toda a escala de tempo medida, independentemente de ˙ε. Em
outras palavras, um aumento acentuado em η E para PE / CF5 dificilmente pode ser
observado. Comparado com a viscosidade alongada linear e a função 3η, como calculado a partir da
viscoelasticidade dinâmica de PE / CF5, o valor linear a viscosidade alongada era 4-5 vezes maior que 3η.
Razão de Trouton, que é a razão de alongamento linear e cisalhamento viscosidades (TR¼ η E / 3η),
concordando com os valores calculados para forma e conteúdo da fibra em um sistema bem disperso. A
equação foi proposto por Batchelor (teoria de Batchelor).46 A fórmula em misturas poliméricas contendo
fibra anisotrópica é mostrada como:

onde φ é a fração volumétrica da fibra, l é o comprimento ed é a diâmetro da fibra.46–48 Nesta equação,

há duas suposições: o valor de l é muito maior que a distância h entre as fibras, h é muito maior que d, a
saber (doohool). Miyazono et al.37 relataram que a equação de Batchelor pode ser aplicada em um
polímero fundido composto calculando o comprimento médio do número. Nós relatamos que o número
médio de comprimento da FC diminuiu de 60 a 70% quando misturado com uma extrusora de parafuso
duplo co-rotativa, independentemente da CF conteúdo.49 Quando se assumiu que o comprimento médio
da FC diminuído em 60-70 por cento, os valores de TR calculados a partir de a equação (1) foi de 3,8 a
5,1. Portanto, a FC pode estar bem dispersa em matriz PE, dado que os dados experimentais
aproximadamente coincidiu com a equação teórica de Batchelor. Miyazone et al. 37. também explicou
que a viscosidade alongada linear não concordava com 3η, devido à orientação da fibra experimentando
extensional deformação. Por outro lado, no relatório de Takahashi et al. 50 , a cepa o endurecimento
desses compósitos tornou-se mais fraco que o da matriz com cargas de proporções
crescentes. Endurecimento por deformação o polipropileno foi suprimido, independentemente da
orientação do fibra de vidro do resultado da Ferec. 51 A racionalização pode ser confusa pela presença de
fibra no campo de fluxo alongado.52 Portanto, em campo de deformação extensional, a extensão da
cadeia de PE foi suprimida pela presença de FC, independentemente de sua orientação. Em outras
palavras, os componentes elásticos desenvolvidos no fluxo extensional foram diminuídos por FC.

Figura 1 Diagrama esquemático do aparelho utilizado para investigar a

comportamento de extrusão de PE / CF. Uma versão colorida desta figura está disponível em
Jornal do polímero em linha

Figura 2 Curvas principais de (a) módulo de armazenamento G’ e (b) módulo de perda

G’’ plotadas contra a frequência angular ω para PE / CF em 200°C.

Figura 3 Dependência da temperatura do fator de deslocamento a T plotado contra T -1 para

PE/CF.

Figura 4 (a) Viscosidade transitória de cisalhamento ηs+ contra o tempo t e (b) primeira diferença
normal de tensão N1 em relação à taxa de cisalhamento γ de PE/CF0 e PE/CF5 nas taxas de
cisalhamento 0,1-1,0 s-1 em 200°C.

Extrusão capilar
As características de fluxo de PE / CF0 e PE / CF5 medidas pelo reômetro capilar, usando um ângulo de
entrada de 180 1 a 200 1 C, são mostradas na Figura 6a. A Figura 6b mostra as fotografias de PE / CF0 e
PE / CF5 extrudadas a várias taxas aparentes de cisalhamento _g ap, que é a taxa de cisalhamento na
parede da matriz, assumindo um fluido newtoniano. Como o PE fundido se comporta como um fluido não
newtoniano, o valor de _g ap requer correção pela equação de Rabinowitch. Também é necessário corrigir
a torneira aparente da tensão de cisalhamento, que é a tensão de cisalhamento na parede, responsável pela
queda de pressão na entrada e na saída da matriz. Neste estudo, o comportamento de extrusão de PE / CF
é discutido com dados não corrigidos para transmitir uma indicação aproximada. Como observado na
Figura 6a, a viscosidade do PE dificilmente foi afetada pela FC a uma alta taxa de deformação. A partir
da Figura 6b, os diâmetros dos PE / CF0 e PE / CF5 extrudados aumentaram com a taxa de cisalhamento
na parede da matriz, e os extrudados cilíndricos adotaram estruturas em forma de parafuso em espiral
ordenadas acima de 1700 e 2500 s 1, respectivamente. Os fenômenos típicos de intumescimento e
instabilidade do fluxo, como distorção helicoidal, foram observados nos sistemas de PE e PE / CF.
Primeiro, nos concentramos no efeito da FC nos fenômenos de edema da EP.

Na Figura 7, a taxa de dilatação, que é definida como a razão do diâmetro do extrudado para o da matriz,
foi plotada em função da taxa aparente de cisalhamento _g ap na parede da matriz. O swell de PE e PE /
CF aumentou com _g ap. O swell de PE / CF foi menor que o de PE, independentemente de seus valores
equivalentes de _g ap. A Figura 8 mostra o efeito do conteúdo de CF no aumento de PE e PE / CF em
várias taxas aparentes de cisalhamento. O eixo vertical é a taxa de swell de PE / CF normalizada pela taxa
de swell SRPE da matriz de PE. O valor ideal SRideal calculado a partir de SRPE e o conteúdo f [% vol]
de CF usando a equação (2) foi apresentado na Figura 8 para confirmar o efeito de redução de volume no
PE causado pela adição de CF, uma vez que o componente CF dificilmente incha.

Como observado na Figura 8, o SRideal diminuiu com a redução do volume de PE; além disso, a redução
drástica foi realmente confirmada no sistema de PE / CF. Além disso, o swell de PE foi reduzido
monotonicamente com o aumento do conteúdo de CF, e o efeito de redução foi promovido com o
aumento de _g ap. Portanto, descobrimos que a diminuição dos fenômenos de intumescimento no sistema
PE / CF é o resultado não apenas da redução de volume de PE, mas também da redução devido a
propriedades reológicas
.

Quando o polímero fundido expulsa da saída da matriz, o extrudado se expande porque o estresse normal
é liberado na saída da matriz. Em outras palavras, o fenômeno de intumescimento é um parâmetro
relacionado à elasticidade do fundido e ocorre como resultado da recuperação da deformação elástica
imposta ao capilar. A diferença de tensão normal N1, que é um índice de elasticidade no fluxo de
cisalhamento, foi pouco alterada pela adição de CF a uma taxa de cisalhamento baixa, como mostra a
Figura 4; no entanto, o swell de PE / CF foi menor que o de PE. Esses resultados foram relatados em
sistemas de polímeros / fibras.33-35,52,53 Jonathan et al.54 relataram que o fluxo extensional, que é um
fluxo acelerado, é desenvolvido na área de contração localizada entre o reservatório e o capilar. Portanto,
o endurecimento por deformação, uma propriedade elástica na entrada da matriz capilar, é um fator
dominante no que diz respeito ao comportamento do inchaço. A partir dos resultados das Figuras 4 e 5,
sugere-se que a extensão da cadeia de PE tenha sido impedida em torno dos CFs, porque o fenômeno de
espessamento de tensão mostrado no caso de PE desaparece no sistema de PE / CF. É provável que o
aumento da quantidade de PE / CF possa ser atribuído à redução das propriedades elásticas decorrentes da
cadeia extensional de PE.
A distorção do volume foi mostrada em altas taxas de cisalhamento. A tensão de cisalhamento aumentou
suavemente com a taxa de cisalhamento sem um ponto de inflexão em PE / CF, como mostra a Figura 6a.
As falhas na superfície foram observadas localmente acima de 600 s 1 no sistema PE. Além disso, os
extrudados adotaram conformações espirais completamente acima de 1700 s 1, e o passo e a rosca do
parafuso aumentaram com _g ap, como mostra a Figura 6b. Os comprimentos da região não lisa do
extrudado, denominada comprimento instável, foram medidos abaixo de 1700 s 1 para esclarecer a região
de transição estável-instável. A região não lisa do extrudado foi julgada pelo toque. A relação entre o
comprimento instável e o comprimento total, chamado de taxa instável, é representada em função da taxa
aparente de cisalhamento na Figura 9. Na região de 600 a 1500 s 1, o fluxo estável mudou gradualmente
para fluxo instável. com _g ap crescente no sistema PE. No entanto, a proporção instável aumentou
drasticamente acima de 1500 s 1. Portanto, o extrudado helicoidal absoluto se desenvolveu na região
estreita da taxa de cisalhamento acima de 1500 s 1. No caso do PE / CF5, foram observados fluxos
instáveis locais e gerais acima de 1200 e 2600 s 1, respectivamente. Assim, a região de transição estável-
instável no sistema PE / CF também foi confirmada e mudou significativamente para uma região com
taxa de cisalhamento mais alta que a do PE. Portanto, distorção helicoidal pode ser evitada com CF.
Definimos a taxa de cisalhamento aparente crítica e a tensão de cisalhamento, em que o extrudado se
torna perfeitamente helicoidal, como _g ap sp e tap sp, respectivamente. Os valores de _g ap sp (a) e tap
sp (b) foram plotados em função do conteúdo de CF na Figura 10. O ponto de virada mudou para uma
taxa de cisalhamento mais alta e uma região de tensão com o aumento do conteúdo de CF. O resultado
leva à nossa presunção de que o desenvolvimento de distorção helicoidal não pode ser explicado em
termos de tensão de cisalhamento e taxa na matriz. Sugere-se que a distorção helicoidal possa ser
atribuída ao fluxo instável na entrada do dado.
Figura 5 Dependência temporal da viscosidade alongada uniaxial ηE+ em várias taxas de
deformação ε para (a) PE/CF0 e (b) PE/CF5 em 200°C. As linhas sólidas representam 3η de
PE/CF0 e PE/CF5 calculados a partir de viscoelástico dinâmico dados

Figura 6: (a) característica do fluxo e (b) fotografias de amostras extrudadas de PE/CF0 e PE/CF5
usando uma matriz com um ângulo de entrada de 180° em vários taxas aparentes de cisalhamento,
realizadas em 200°C.

Figura 7 Proporção do inchamento (%) de PE / CF em função da (a) taxa aparente de cisalhamento

γAP , usando um ângulo de entrada de 180° a 200°C.

Figura 8: Proporção do inchamento de PE/CF normalizada pela proporção do inchamento de PE

como função do conteúdo de CF. A linha sólida SRideal representa o cálculo linha usando SRideal =
SRPE x(1 -φ / 100), onde SRPE e φ são, respectivamente, a proporção de inchamento de PE e a
fração de volume de CF usando um dado com um ângulo de entrada de 180°.

Um vórtice de canto foi formado na entrada da matriz por causa da tensão extensional reduzida na entrada
da matriz. Portanto, o vórtice de canto se desenvolve com o aumento da taxa de vazão volumétrica.55,56
O comportamento do fluxo na entrada da matriz pode ser estabilizado pelo desenvolvimento do vórtice de
canto; por outro lado, a instabilidade do fluxo é causada por distúrbios no vórtice de canto. O
comportamento do fluxo anfibólico, que surgiu temporariamente como um fluxo do vórtice de canto até o
dado, foi observado visualmente na entrada do dado por Bagley et al.55. Eles também relataram que o
tamanho do vórtice de canto girava com o tempo a volumétrico constante taxas de vazão. Como o
extrudado em forma de parafuso foi observado em altas taxas de deformação, é razoável supor que o
fluxo anfibólico também se desenvolveu na entrada da matriz em nosso sistema. O tamanho do diâmetro
do extrudado, que é o comprimento entre as bermas e as valas, diminuiu com a taxa de deformação,
independentemente do conteúdo de FC acima de _g ap sp. Esse resultado implicava que o componente
elástico na entrada da matriz pudesse ser inibido pelo desenvolvimento de um fluxo anfibólico. No que
diz respeito ao comportamento reológico da PE / FC, a adição de FC fez com que o endurecimento da
tensão diminuísse, enquanto aumentava o estresse alongado. Embora a magnitude das tensões alongadas
de PE / CF0 e PE / CF5 quase tenha coincidido e a tensão alongada de PE / CF5 tenha sido maior que a
de PE / CF0, o componente elástico de PE / CF5 na entrada da matriz foi menor do que o de PE / CF0.
Esses resultados indicam que o fluxo pode ser estabilizado pela redução do componente elástico na
entrada da matriz com a adição de CF. Portanto, um fluxo anfibólico pode se desenvolver para compensar
o componente elástico na entrada da matriz, e uma distorção helicoidal aparece como resultado.
Para confirmar o efeito da entrada da matriz nas distorções helicoidais de PE / CF0 e PE / CF5, o
comportamento da extrusão foi investigado usando um ângulo de entrada de 90 1. As fotografias dos
extrudados de PE e PE / CF5 são mostradas na Figura 11. A região de transição estável-instável era
estreita e o extrudado cilíndrico foi convertido em um extrudado espiral absoluto acima de _g ap ~ 7000 s
1 para PE / CF0. No caso do PE / CF5, foram observadas falhas na superfície acima de 10 000 s 1.
Comparado com os resultados da Figura 9 (empregando um ângulo de entrada de 180 1), foi difícil
desenvolver distorção helicoidal usando uma matriz com um ângulo de entrada estreito de 90 1. Esse
resultado implicava que a formação de um fluxo anfibólico era impedida pela estabilização do fluxo na
entrada convergente. Portanto, consideramos que o fluxo instável era difícil de gerar porque o fluxo
alongado pode ser desenvolvido gradualmente na entrada convergente. Em outras palavras, verificou-se
qualitativamente que o fluxo na entrada da matriz pode ser estabilizado pela presença de FC. Além disso,
a superfície não lisa foi desenvolvida no sistema PE / CF5. A tensão de cisalhamento do PE / CF5
aumentou monotonicamente com a taxa de deformação, independentemente do aparecimento de falha na
superfície. Assim, a falha superficial conhecida como pele de tubarão foi observada em PE / CF5. É
sabido que essa falha na superfície ocorre devido ao deslizamento entre a superfície da matriz e o
polímero fundido, 10–15, e o ponto de inflexão na curva da taxa de tensão e deformação na parede da
matriz é o resultado do deslizamento. No entanto, uma curva de taxa de tensão de tensão suave foi
observada em PE / CF5. Esse resultado levou à nossa suposição de que a fissura superficial foi criada por
uma mudança abrupta na condição de contorno da deformação por tração perto de uma saída da matriz, o
que causou um repentino alongamento de uma camada superficial na parede da matriz. É provável que a
falha da pele de tubarão tenha se desenvolvido como resultado de um fluxo descontínuo, como
deslizamento na saída da matriz. Os efeitos da FC nos fenômenos da pele de tubarão serão examinados
em trabalhos futuros.
Figura 9 A razão instável em função da taxa aparente de cisalhamento γap para PE/CF0 e PE/CF5,
usando uma matriz com um ângulo de entrada de 180° a 200°C.

Figura 10: Relação entre (a) taxa crítica aparente de cisalhamento γap_sp e (b) tensão τap_sp e o
conteúdo de CF usando uma matriz com um ângulo de entrada de 180°.

Figura 11: Tensão aparente de cisalhamento plotada contra a taxa aparente de cisalhamento para
PE/CF0 e PE/CF5, usando uma matriz com um ângulo de entrada de 90° em várias taxas aparentes
de cisalhamento, mantidas a 200°C. As fotografias apresentam o extrudado para PE/CF0 (cor
branca) e PE/CF5 (cor escura) a várias taxas aparentes de cisalhamento.

CONCLUSÃO

Investigamos o efeito da FC no comportamento do fluxo capilar do PE de alta densidade em termos das

propriedades reológicas de compósitos de PE com vários conteúdos de CF (0–5% em peso). O módulo de
armazenamento G 'e o módulo de perda G' 'do PE aumentaram ligeiramente com o conteúdo de CF. A
dependência da temperatura dos G 'e G' 'do PE não foi observada para todos os conteúdos de CF. A partir
dos resultados da viscoelasticidade linear, verificou-se que o CF dispersou-se facilmente na matriz do PE.
A viscosidade de cisalhamento constante ηs e a diferença de tensão normal N1 do PE aumentaram
ligeiramente com o conteúdo de CF. A regra empírica de Cox-Merz era válida, independentemente do
conteúdo da FC. O comportamento da viscosidade alongada do PE seguiu a função de crescimento da
viscosidade linear 3η e exibiu endurecimento por deformação. Por outro lado, a viscosidade linear
alongada do PE / CF foi maior que 3η e o endurecimento por deformação do PE foi suprimido pela adição
de CF ao PE. A comparação com a viscosidade alongada linear e 3η usando a teoria de Batchelor sugere
que os CFs se tornaram bem dispersos sem entrar em contato com a matriz de PE. Verificou-se que a
presença de FC tem um efeito significativo na redução do aumento da massa de PE. Descobrimos que a
diminuição no inchamento de PE / CF pode ser atribuída à redução das propriedades elásticas decorrentes
da cadeia extensional de PE na entrada da matriz. Nos casos em que foi utilizado um amplo ângulo de
entrada, também foi observada uma distorção helicoidal do compósito de PE para taxas de cisalhamento
mais altas do que as da matriz de PE. Em outras palavras, a FC pode impedir a distorção helicoidal do PE,
embora as tensões de cisalhamento e alongamento aumentem com o conteúdo da FC. Além disso, a
distorção helicoidal do PE transformou-se em uma falha de superfície com a adição de CF, quando um
ângulo de entrada estreito foi utilizado. Deve-se enfatizar que o comportamento do fluxo na região de
entrada da matriz pode ser estabilizado pela adição de CF. Resumimos que a distorção helicoidal pode ser
efetivamente controlada com a adição de uma pequena quantidade de CF, porque a distorção helicoidal se
desenvolve para compensar o componente elástico na entrada da matriz.