UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE QUERÉTARO

FACULTAD DE INGENIERÍA
INGENIERÍA BIOMÉDICA
ASIGNATURA DE QUÍMICA ORGÁNICA

UNIDAD 3. ALDEHÍDOS Y CETONAS

PROF. M.C. MARÍA CAROLINA ESPINOSA ARZATE
NOVIEMBRE 2019
 ALDEHÍDOS Y
CETONAS

● Grupo carbonilo C=O presente en:

● carbohidratos, grasas, proteínas y
esteroides

● Uno de los grupos funcionales

más abundantes en la naturaleza:
● aldehídos, cetonas, ácidos
carboxílicos, ésteres, amidas Son muy reactivos

Los aldehídos son más reactivos que la cetonas ¿por qué?

 NOMENCLATURA
Pent-4-en al Hexanodial ALDEHÍDOS
● Se selecciona como aldehído original a la
cadena más larga que incluya el átomo de C
del grupo aldehído.
● Nombre de la cadena original, se cambia la
terminación –o del alcano correspondiente
por –al.
● Se numera la cadena para dar al átomo del C
del grupo carbonilo el número uno. Los
demás sustituyentes deben tomar el
número que reciban después de asignar el 1
al C del carbonilo.
● Se forma el resto del nombre en la misma
forma que se usa para los alcoholes. No se
incluye el 1 para especificar la localización
del grupo aldehído.
● El grupo –CHO unido a un ciclo se denomina
–carbaldehído.
NOMENCLATURA ALDEHÍDOS

Los nombres comunes de los aldehídos simples se derivan de los

nombres de los ácidos carboxílicos (RCOOH).
 ● Las reglas para la nomenclatura IUPAC de las cetonas son iguales que las de los
aldehídos, con la modificación de la terminación en –ona (no –al).
NOMENCLATUR ● El grupo carbonilo también toma precedencia en la numeración de las cadenas
A DE CETONAS

La cetona más simple se

llama acetona

O ● Hay otro tipo de nomenclatura en el cual se nombran los sustituyentes de manera

ǁ alfabética y termina con el nombre de cetona.
CH₃-C-CH₃

IUPAC: International Union of Pure

and Applied Chemistry
g) 3-hidroxibutanal
h) 4-cloropentan-2-ona
i) Fenilacetaldehído
j) cis-3-terbutilciclohexanocarbaldehído
k) 3-metilbut-3-enal
l) 2-(1-cloroetil)-5-metilheptanal
ESTRUCTURA
CARBONILO

>C=C< ≈ >C=O
enlaces sigma y pi
(hibridación sp²)
 No hay O – H

Puntos de Oᵟ⁻
ebullición Atracciones \ ǁ /
dipolo-dipolo Cᵟ⁺= Oᵟ⁻ ------ Cᵟ⁺ ----- Oᵟ⁻=
Cᵟ⁺
/ / \ \

Puntos de Alcoholes > Aldehídos y Cetonas > Alcanos

ebullición
 ● Aldehídos y cetonas aceptan puentes de Hidrógeno.

SOLUBILIDAD /
H Hᵟ⁺ ----- Oᵟ⁻= C
\ / \
O
O
ǁ ● Por lo tanto:
R-C-H aldehído ● Solubles en agua (formaldehído, acetaldehído, acetona)

O ● Solubilidad decrece a medida que aumenta la cadena

ǁ hidrocarbonada (a partir de 5 o 6 C)
R-C-R´ cetona ● Todos son solubles en solventes no polares
PROPIEDADES ● OXIDACIÓN:
QUÍMICAS: ● ganancia de Oxígeno,
● pérdida de Hidrógeno,
OXIDACIÓN Y ● pérdida de electrones
REDUCCIÓN

Cantidad de O e H
● REDUCCIÓN:
unidos al C indican el
grado de oxidación del ● pérdida de Oxígeno,
compuesto. ● ganancia de Hidrógeno,
● ganancia de electrones
 H OH O O
│ Ganancia de O │ Pérdida de H ǁ Ganancia de O ǁ
H–C–H H–C–H H–C–H H – C – OH
│ Oxidación │ Oxidación Oxidación

H H
Metanal Ácido
Metano Metanol metanoico
(molécula
más energética)
Pérdida de H
Las reacciones de oxidación
O =C= O liberan energía
Oxidación

Dióxido de
carbono Cuanto más reducido esté un
(molécula compuesto carbonado, mayor
menos
energética
será la E que libere al oxidarse a
CO₂
 H H H H
│ │ \ /
Pérdida de H Pérdida de H
H–C–C–H (deshidrogenación C=C (deshidrogenación)
│ │ ) H–C≡C–H
/ \
H H Oxidación
Oxidación H H
Etino
Etano Eteno

La pérdida de Hidrógeno es una

reacción de deshidrogenación

Cuanto menor sea el número de H

en un enlace C-C, mayor será la
oxidación del enlace.
 H H H H
\ / │ │
Ganancia de H Ganancia de H
H–C≡C–H C=C H–C–C–H
/ \ │ │
Etino Reducción
H H Reducción H H

Eteno Etano

Las reacciones se pueden invertir

(Reacciones de adición)
 PRUEBA DE
TOLLENS
OXIDACIÓN
PRUEBA DE
REACCIONES BENEDICT y
FEHLING
ALDEHÍDOS Y
CETONAS REACCIONES
REDUCCIÓN

ADICIÓN
HIDRATACIÓN
NUCLEOFÍLICA

ACETALES Y
CETALES
 ALDEHÍDOS vs DETECCIÓN PRUEBA DE
CETONAS DE ALDEHÍDOS TOLLENS

OXIDACIÓN Reactivo de Tollens: agente de oxidación suave. Complejo diamoniacal del ion
plata [Ag(NH₃)₂]⁺ en medio alcalino.

O O
Si se oxida un ǁ calor ǁ
CH ₃– C–H + 2[Ag(NH₃)₂]⁺ + 2OH⁻ → CH₃–C–O⁻ NH₄⁺ + 2Ag(s) + 3NH₃ + H₂O
Acetaldehído Reactivo Ácido acético Plata
Alcohol 1º → Aldehído→ de Tollens (sal de amonio) (espejo)
Ácido carboxílico

Alcohol 2º →Cetona
 PRUEBAS DE
ALDEHÍDOS vs DETECCIÓN
BENEDICT y
CETONAS DE ALDEHÍDOS
FEHLING
OXIDACIÓN Reactivos de Benedict y Fehling : agente de oxidación. Soluciones alcalinas de
sulfato de cobre.

O O
ǁ ǁ
CH ₃– C–H + 2Cu⁺² + 5OH⁻ → CH₃–C–O⁻ + Cu₂O(s) + 3H₂O
Acetaldehído complejo de Ácido acético óxido
ion cúprico (ion acetato) cuproso
(solución azul) (precipitado rojo)
 PRUEBAS
BENEDICT,
FEHLING,
TOLLENS

OXIDACIÓN ALFA- ALFA-

ALDEHÍDOS CETONAS HIDROXI HIDROXI
CETONAS ALDEHÍDOS

O O O O O

│ ǁ ǁ ǁ ǁ ǁ
–C– C– RCHCR´ RCHCH
CH ₃– C–H CH ₃– C– CH₃
│ │ │
Acetaldehído Acetona OH OH

Carbono alfa
CARBOHIDRATOS
(glucosa, prueba de diabetes en orina)
 MECANISMO GENERAL

ADICIÓN
NUCLEOFÍLIC
A AL GRUPO
CARBONILO
Hibridación
Hibridación
sp² del C
sp³ del C

Reducción
Hidratación
Cetales y Acetales
REDUCCIÓN: ALDEHÍDOS
HIDROGENACIÓN
ALCOHOL 1º
CETONAS ALCOHOL 2º
HIDROGENACIÓN
O

ǁ (Ni, presión, calor)

R– C–H + H₂ → R – CH₂ - OH
ADICIÓN DIRECTA DE Aldehído Alcohol primario
H2 (Ni, presión, calor)
CH ₃CH₂CH₂CH=O + H₂ → CH₃CH₂CH₂CH₂OH
Obtención de alcoholes
Butanal 1-Butanol

O OH
ǁ (Ni, presión, calor) │
CH₃ – C–CH₃ + H₂ → CH₃ – CH - CH₃
Acetona 2- Propanol
REDUCCIÓN:
ION HIDRURO H:⁻

Agente reductor potente

Base fuerte

Laboratorio: NaBH₄,
LiAlH₄ M= donador de ion
Organismos vivos: hidruro, metabolito
donador orgánico
(metabolito, M)
 REDUCCIÓN Y
OXIDACIÓN EN LAS
CÉLULAS

● Reacciones anabólicas:
Reducción
(requieren energía)

● Reacciones catabólicas:
Oxidación
● (liberan energía)
 REDUCCIÓN EN LAS
CÉLULAS POR DONACIÓN
DE ION HIDRURO

● NAD: Dinucleótido de
nicotinamida adenina

● Unidad molecular que está

presente en varias enzimas y se
forma a partir de la vitamina B

● Reducción del grupo ceto en ion

piruvato para obtener ion lactato
● Metabolismo de la Glucosa
 REACCIONES ADICIÓN DE
HIDRATOS
DE ADICIÓN AGUA
HIDRATOS
Reacción reversible con
tendencia hacia la
izquierda

Sucede en medio básico

o ácido

Hidrato de cloral :
potente sedante e
hipnótico (Cl)₃CCH(OH)₂
HIDRATACIÓN

HIDRATO

CONDICIONES BÁSICAS HIDRATO

CONDICIONES ÁCIDAS
 ALDEHÍDOS HEMIACETALES ACETALES
CETONAS
+ ROH HEMICETALES
+ ROH CETALES
ACETALES Y
CETALES

Acetales y Cetales
(1,1-diéteres)
Más estables que
hemiacetales y
hemicetales
Se encuentran en
carbohidratos (sucrosa,
lactosa y almidón)
 ● Formaldehído: Formol, preparación de Baquelita ®, resinas de
fenol-formaldehído, pegamentos de urea-formaldehído,
productos poliméricos.
IMPORTANCIA
INDUSTRIAL

Disolventes
Materias primas
● Acetaldehído: materia prima de ácido acético, polímeros y
Reactivos de síntesis fármacos.
de otros productos. ● Acetona y etil metil cetona: disolventes industriales comunes.
USOS
Benzaldehído Cinamaldehído Vainillina

Peso molecular
elevado: olores
fragantes o
penetrantes
Agentes
saboreadores
 CARBOHIDRATOS

Son aldehídos o
cetonas
polihidroxilados.
Proyecciones de Fisher: muestran
estereoquímica en todos los C.
 Monosacáridos Disacáridos Polisacáridos
CLASIFICACIÓN
• CH que no se • Hidrólisis para • Hidrólisis
pueden formar dos forma muchas
hidrolizar para monosacáridos unidades de
formar • Solubles en monosacáridos
compuestos agua • Polímeros
más sencillos • Sabor dulce naturales.
• Aldosas: CHO • Almidón y
carbono más celulosa
oxidado(#1)
• Cetosas: C=O
es el C #2.
Clasificación
Número de átomos de C
Triosa, tetrosa, pentosa, MONOSACÁRIDOS
hexosa, heptosa

Cetona (ceto) Aldohexosas y

aldopentosas mayoría en
Aldehído (aldo) naturaleza

Configuración
De acuerdo a
estereoquímica del C
gliceraldehído
asimétrico
 CONFIGURACIONE
SDYL
Degradación: eliminación de un C a la vez.

Azúcares de origen natural degradan al

enantiómero Dextrorrotatorio (+) del
gliceraldehído.

Algunos azúcares sintéticos degradan al

enantiómero Levorrotatorio (-) del
gliceraldehído.

Carbono asimétrico en la parte inferior de la

proyección de Fisher determina cuál
enantiómero es el que se forma.
Configuración D, L no indica de que forma un azúcar gira el plano de la
luz polarizada. Esto se determina de forma experimental [notación (+) y (-
)]
EPÍMEROS

Carbohidratos que difieren

por la estereoquímica de un
solo C.
Familia D Aldosas
Familia D Cetosas
 ANÓMEROS

Isómero trans Isómero cis

respecto al C6 respecto al C6

Dependiendo de qué cara del grupo carbonilo (protonado) reciba el

ataque, el grupo –OH del hemiacetal puede dirigirse hacia arriba (β)
o hacia abajo (α)
El C del hemiacetal se denomina carbono anomérico. Se identifica
fácilmente por ser el único C unido a dos oxígenos.
Propiedades de los anómeros:
mutarrotación
(diferentes puntos fusión y
actividad óptica)
 DISACÁRIDOS
ENLACE
GLICOSÍDICO

El carbono anomérico de un azúcar

puede reaccionar con el grupo -OH
de un alcohol para formar un acetal
(glicósido).
Enlaces C-C´ ( α ó β):
1,4´
1,6´
1,1´
AZÚCAR
REDUCTOR
AZÚCAR NO
REDUCTOR
 ● Holum, J.R. (2015). Fundamentos de Química General, Orgánica y
Bioquímica para Ciencias de la Salud. LIMUSA. México.
● Matta, M. S., & Wilbraham, A. C. (1989). Introducción a la química
orgánica y biológica. Addison-Wesley-Iberoamericana.
Referencias ● Wade, L.G. (2017). Química Orgánica. Vol. 2. Pearson. México.
● http://www.prevor.com/es/los-secretos-de-la-solvatacion
● http://www.quimicaorganica.net/aldehidos-cetonas.html