CEMENTOS CON ADICIONES: CALIZA Y ESCORIA DE

HORNO ALTO

Mª Teresa Blanco Varela

Profesora de Investigación del CSIC
Dra Ciencias Químicas
Instituto Eduardo Torroja (CSIC)
COMPONENTES DE CEMENTOS COMUNES
NORMA EUROPEA EN 197-1:2011
Clinker de cemento portland
Escoria granulada de horno alto (S)
Materiales puzolánicos:
puzolana natural (P)
Puzolana naturalcalcinada (Q)
Cenizas volantes:
silícea (V)
Calcárea (W)
Esquisto calcinado (T)
Caliza (L y LL)
Humo de sílice (D)
Componentes minoritarios adicionales
Sulfato de calcio
Aditivos
NORMA EUROPEA EN 197-1:2011
CEMENTOS CON ADICIÓN DE CALIZA
NORMA EUROPEA EN 197-1:2011

% Caliza
CEM II/A-L 6-20
CEM II/B-L 21-35

CEM II/A-LL 6-20

CEM II/B-LL 21-35

CEM II/A-M 12-20

CEM II/B-M 21-35
Caliza (L y LL): Cuando se emplean calizas en proporción superior al 5%
en masa, deben cumplir las siguientes exigencias.
Contenido en caliza (CaCO3) ≥ 75%
Contenido en arcilla (adsorción de azul de metileno) ≤ 1,20 g/100g
Contenido en material orgánica (TOC) ≤ 0.20% en masa
LL ≤ 0.20% en masa
L ≤ 0.50% en masa
 ADICIONES ACTIVAS
Son aquellos materiales que o bien son capaces de reaccionar en presencia de
agua y a temperatura ambiente con el hidróxido cálcico generado en la
hidratación de los silicatos del cemento, o bien reaccionar directamente con el
agua y generar productos de reacción insolubles, de elevada estabilidad y
cohesivos.

En el primer grupo (puzolánicas): puzolanas naturales y artificiales.

En el segundo (hidráulicas): escorias vítreas de horno alto.

Las calizas no cumplen ninguno de los dos requisitos

¿Que papel juega entonces la caliza en los cementos portland comunes?

¿Es un inerte? ¿Participa en las reacciones? ¿Modifica las propiedades?

CEMENTOS CON ADICIÓN DE CALIZA

REACCIÓN DE C3A + CaCO3

La caliza acelera la velocidad de

hidratación del C3A, reacciona con
este dando monocarboaluminato
cálcico hidratado o
hemicarboaluminato cálcico hidratado.

2C3A + 21H
C2AH8 + C4AH13 C2AH 8 + C4AHl13
2C3AH 6 + 9H

2C3A + 22H + 2CaCO3
C2AH8 + C4AH13 + H + 2CaCO3
2C3ACaCO3—11H

Elaouni et all.Journal of Thermal Analysis, Vol. 48 (1997) 893-901

CEMENTOS CON ADICIÓN DE CALIZA
REACCIÓN DE C3A (60%) + (YESO + CaCO3) (40%))
A
AFt
B


AFt + monocarbo
C


AFT + monocarbo
Consistencia normal D


C3AH6 + monocarbo

40 % CC D

Resistencia pastas 16 % Y +24 % CC C

32% Y +8% CC B

40% y A
CEMENTOS CON ADICIÓN DE CALIZA
REACCIÓN DE C3S + YESO + CaCO3 5 % + 5% CC

10% Y
10% cc

10 % Y

10% cc

10% Y
10% cc

10% Y

10% cc
EFECTO DE LA CALIZA SOBRE LOS
ALUMINATOS EN EL CEMENTO

3,5% Y

(a) 1% caliza
(b) 3% caliza
(c) 9% caliza

1. La calcita no empieza a reaccionar hasta que el sulfato se ha agotado

en la disolución y se ha formado AFt.
2. El hemicarboaluminato se forma inicialmente y luego se forma el
monocarboaluminato
3. La Etringita y el monocarboaluminato coexisten
4. No se produce la transformación AFt
AFm
 CEMENTOS CON ADICIONES: CALIZA

J. P&a et aLlCement and Concrete Composites 21 (1999) 99-105

CEMENTOS CON ADICIÓN DE CALIZA

Participación de la caliza en las reacciones de hidratación del cemento

- En cementos que contienen caliza se forman, durante su hidratación,

carboaluminatos cálcicos hidratados

[Ca4Al2(CO3)(OH)12—5H2O] y [Ca4Al2(CO3)0,5(OH)13—5,5H2O]

- Se inhibe la transformación de Ettringita
monosulfoaluminato cálcico

hidratado

- Momocarbo y hemicarbo aluminato y AFt son fase compatibles y

coexisten

- Hay una interacción entre la alita y el carbonato de calcio; estos

aceleran la hidratación del C3S y del cemento y modifican la relación
Ca/Si del gel C-S-H.
CEMENTOS CON ADICIÓN DE CALIZA
FLUJO DE CALOR DE HIDRATACIÓN EN
OPC: EFECTO FÍSICO DE LA CALIZA

0,7 µm

15 µm

Oey et all. J. Am. Ceram. Soc., 96 [6] 1978–1990 (2013)

EFECTO FÍSICO DE LA CALIZA

OPC+ 40%
caliza de 15µm 5 minutos

1,5 h, final período C-S-H nuclea

de lenta reacción. preferentemente
Granos de caliza sobre granos de
completamente
cubiertos de C-S-H
caliza

5 h, gel C-S-H
creciendo densa y
perpendicularmente
5 horas
a la superficie de la
caliza.
FLUJO DE CALOR DE HIDRATACIÓN
OPC: EFECTO DEL CUARZO

10 µm

75 µm
EFECTO FÍSICO
DEL CUARZO

5 minutos

C-S-H nuclea
sobre
superficie del
cuarzo de modo 2 horas
parecido a los
granos de
cemento

5 horas

E. Berodier, K.L. Scrivener, J. Am. Ceram. Soc. 97 (2014) 3764–3773.

CEMENTOS CON ADICIÓN DE CALIZA

RESISTENCIAS MECÁNICAS

C1: C3S=65.15% C2: C3S= 57.99%

C2S=13.32% C2S= 18.60%
C3A=7.45% C3A=11.74%
C4AF=10.92% C4AF=6.26%
Tsivilis et all. Cement and Concrete Composites 21 (1999) 107-116
CEMENTOS CON ADICIÓN DE CALIZA

RESISTENCIAS MECÁNICAS
 CEMENTOS CON ADICIÓN DE CALIZA

Expansión Lineal

La expansión lineal de los morteros con cementos adicionados con caliza

es menor que en los correspondientes cementos “puros”, a todas las
edades

Tsivilis et all. Cement and Concrete Composites 21 (1999) 107-116

 CEMENTOS CON ADICIÓN DE CALIZA

DEMANDA DE AGUA

C1 (7,54 % de C3A)

C 2 (11,74% de C3A)

Menor demanda
de agua a igual
finura

Tsivilis et all. Cement and Concrete Composites 21 (1999) 107-116

CEMENTOS CON ADICIÓN DE CALIZA

S. Tsivilis et al. (20013),. Cement andn Concrete Research, 33, 1465-1471

 CEMENTOS CON ADICIÓN DE CALIZA

• Hay un efecto físico, a causa de una mayor densificación del mortero. Su

incorporación al hormigón (en proporciones entre 50-100 kg/m3) aumenta la
trabajabilidad.

• La demanda de agua no se ve afectada en cementos de la misma finura.

• Comparando los dos clínkeres se observa que el C2 (clínker con mayor

proporción de C3A) “contribuye” de forma más efectiva que el C1 a conseguir
un cemento con caliza con prestaciones resistentes más elevadas a primeras
edades.

• Los hormigones basados en cementos con caliza tienen menor porosidad que
los basados en cementos “puros”

• Tamaño medio poros influye el % de caliza

• Cementos con 10% de caliza, el tamaño de los poros es menor que en el “puro”
CEMENTOS CON ADICIÓN DE CALIZA

OPC OPC + 30% caliza

LS= lignosulfonato, PSN =naftaleno; PSM= melamina; PCE policarboxilatos

O. Burgos-Montes, et all, Constr. Build.Mater. 31 (2012) 300–309

BIBLIOGRAFÍA

-Cement & ConcreteComposites, v 21 nº2.-Editor R.NSwamy.- Special Issue on

Portland Limestone Cements.(1999):
- Jean Pera, Sophie Husson, Bernard Ghilot: Influence of finely ground limestone
on cement hydration. Cement and Concrete Composites 21 (1999) 99-105
- S. Tsivilis, J. Tsantilas, G. Kakali, E. Chaniotakis, Sakellariou, The
permeability of Portland limestone cement concrete, Cem. Concr. Res.
33(2003) 1465–1471.
- S. Tsivilis, E. Chaniotakis, G. Kakali, G. Batis, An analysis of the pro-
perties of Portland limestone cements and concrete, Cem. Concr. Compos.
24 (2002) 371–378.
- A.P. Barker, H.P. Cory, The early hydration of limestone-filled cements, in:
R.N. Swamy (Ed.), Proc Blended Cements in Construction, Sheffield, UK,
Elsevier, 1991, pp. 107-124.
- M.S. Meddah et al. / Potential use of binary and composite limestone
cements in concrete productionConstruction and Building Materials 58 (2014)
193–205
- E. Berodier, Impact of the supplementary cementitious materials on the
kinetics and microstructural development of cement hydration, Thèse EPFL,
n° 6417, 2015
http://infoscience.epfl.ch/record/204690/files/EPFL_TH6417.pdf).
- O. Burgos-Montes, M. Palacios, P. Rivilla, F. Puertas, Compatibility between
superplasticizer admixtures and cements with mineral additions, Constr.
Build.Mater. 31 (2012) 300–309.
- E. Berodier, K.L. Scrivener, Understanding the filler effect on the nucleation
and growth of C–S–H, J. Am. Ceram. Soc. 97 (2014) 3764–3773.