Primera entrega diseño de Control de Procesos

Universidad Nacional de Colombia

Facultad de ingeniería
Departamento de Ingeniería Química y Ambiental

Jhoan Sebastian Choren Batero; Sara Carolina Gómez Ordóñez; Nestor Alfonso Quintero Rodriguez

Objetivos

● Describir el contexto Nacional e Internacional del mercado de olefinas e isoparafinas: exportaciones e

importaciones.
● Definir estrategias de control, para el proceso Kellogg para la alquilación de olefinas, con H2SO4 como
catalizador.
● Realizar el modelamiento y simulación de una unidad de proceso en la alquilación.

Introducción:

Aplicada la petroquímica, para la producción de gasolinas, el objeto de la alquilación es la reacción entre las olefinas del
intervalo C3-C5 con isoparafinas iC4-IC6, catalizada por un ácido fuerte, para producir el “alquilato”, que tiene un índice
de octano alto y está compuesto principalmente por hidrocarburos ramificados [1,2].
La reacción es muy exotérmica y es catalizada por ácidos fuertes: sulfúrico, fluorhídrico. En el caso del ácido sulfúrico, el
catalizador se desactiva cuando su concentración baja del 90%, por lo que es necesario reciclarlo (en la planta de síntesis de
ácido), ya que no se puede utilizar en otros procesos por estar contaminado. Además, los ácidos son muy corrosivos por lo
que se requiere una metalurgia especial para los equipos, ductos y tuberías; esto es costoso y generalmente no se producen en
los países en vías de desarrollo [3]. Existen distintas alternativas de alquilación dependiendo del catalizador a usar (liquido o
solido). Para los catalizadores líquidos las principales reacciones que intervienen son:

Figura 1. Reacciones de alquilación [3].

Aunque la química de la alquilación es muy complicada se puede simplificar en la siguiente reacción de isobutano con 1-
buteno:

1
 𝐶4 𝐶8 (𝐶) + 𝐶𝐶4 𝐶10 (𝐶) → 𝐶8 𝐶18 (𝐶)

Figura 2. Diagrama en bloques del proceso simplificado de Alquilación

Proceso Kellogg de alquilación con catalizador de ácido sulfúrico

El reactor consiste en un recipiente horizontal largo dividido en una serie de zonas de reacción equipado con un agitador cada
una. El buteno y el isobutano recirculado son mezclados y alimentados paralelamente en todas las zonas de mezcla. El calor
de reacción es eliminado por evaporación de isobutano y propano procedente de la reacción, por lo que el enfriamiento en
este proceso no se hace necesario. Los vapores son enviados a la sección de refrigeración donde son comprimidos,
condensados y recirculados al reactor como refrigerante. Para eliminar el exceso de propano se usa una despropanizadora.
Las condiciones de operación son:

● Temperatura de reacción de entorno a 300 K

● Ácido gastado al 90-92% en peso
● Concentración de isobutano en la fase de hidrocarburos entre el 50-70% en volumen

En el presente trabajo se desarrollará el modelamiento y la simulación de una unidad elegida del proceso en regimen de
transicion (dinámico).

1. Contexto nacional e internacional del producto. Descripción del proceso y PFD (diagrama de flujo del proceso)

Contexto Nacional

Para finales del mes de Julio de 2016, la Refinería de Cartagena S.A. (Reficar) termina la meta del proyecto de expansion y
modernizacion encendiendo las 34 unidades, con la entrada en servicio de la unidad de Alquilación HF. La unidad de
alquilación se estima que produzca 9.500 barriles diarios de alquilato (por expansión volumétrica), un producto sin azufre y
con alto octanaje, que permite optimizar el margen de utilidad por barril de crudo procesado. El alquilato será mezclado en el
pool de gasolinas de la refinería. La tecnología empleada es Alkad UOP, permite reducir la formación de aerosoles en un
evento de escape de HF.

Las unidades de Alquilación HF (U-044) y Butamer son pioneras en su tipo en Colombia, su producción se destinará a
satisfacer principalmente la demanda nacional de gasolina extra. El proceso de producción del alquilato es el resultado de la
reacción entre olefinas de las unidades de craqueo catalítico y coque, con el isobutano, producido en la unidad de Butamer,
en presencia de un catalizador HF (Ácido Fluorhídrico), es el insumo principal en el proceso de producción de gasolina extra.
La planta de alquilación en el 2016 generaba alrededor de 4.000 barriles diarios de gasolina de alto octanaje, y tiene un lucro
cesante aproximado de unos 600 mil dólares. Tres meses después de su entrada en funcionamiento presento problemas
constantes de operación, por lo cual fue paralizada [10]. Por lo anterior, en la actualidad no se reportan aún la verdadera
producción de alquilato, sus precios de comercialización ni mercados nacionales o extranjeros.

2
La producción colombiana de crudo en mayo de 2016 promedio los 904 mil barriles diarios, lo que significó una caída de
11,8 % respecto a la producción promedio de mayo de 2015, como se muestra en la figura 3. Sin embargo, las exportaciones
de crudo ascendieron a USD 884 millones en mayo de 2016, lo que significó una caída de 45% frente a los USD 1.612
millones exportados en mayo de 2015. Los volúmenes exportados se contrajeron en un 19 %. [11)

Figura 3 Izquierda: Producción de crudo en Colombia 2013-2016. Derecha: Exportaciones de crudo en Colombia 2014-
2016. Fuente [9]

Contexto Internacional

Mercado de Olefinas Importaciones:

En el mundo se importa un total de 184.715,18 MT(Toneladas métricas) y aproximadamente US$252.733.755,34. De Los

países con mayor cantidad de importaciones de olefinas a nivel mundial son Arabia Saudita, Estados Unidos y Singapur con
52.70, 19.98 y 13,32% respectivamente y en el mismo orden pero en importaciones por valor monetario (US$) poseen 42.10,
21.87 y 19.37%, si nos fijamos en las producciones netas y hacemos el cálculo podemos notar que Arabia Saudita tiene una
relación de de precio por toneladas de 1093,03 $/ton, Estados Unidos de 1497 $/ton y Singapur de 1989,69. Los países no
compran olefinas al mismo precio/ton y esto es valor agregado para las industrias que la compran con una menor relación.
Esta variación en los precios puede explicarse por la ruta que debe desarrollarse para que la materia prima llegue a su destino
(transportes, peajes, impuestos, normativas legales, ambientales, etc)

Figura 4. Importaciones de Olefinas en el mundo, A la izquierda Toneladas importadas en el mundo (Netos: 184.715,18) y a
la derecha Dólares (USD) de importaciones mundiales (Netos: 252.733.755,34) Adaptado de: Statistics Sauba

Exportaciones

El valor mundial de exportaciones para olefinas es US$ 19.625.233,61 mientras que la cantidad es 21.501,86 MT, lo que
quiere decir que en promedio las compras mundiales de esta materia prima (para alquilación) es de US$ 912.72/MT. El flujo

3
de exportaciones monetarias es casi trece veces más pequeño que el de importaciones, en cuanto a la cantidad de olefinas es
alrededor de 9 veces. Los principales países exportadores de olefinas son Bangladesh, Indonesia y los Estados Unidos con
55.70, 8.22 y 6.11% en cantidad respectivamente y en cuanto a dólares de exportaciones los Estados Unidos, Indonesia y Sri
Lanka tienen 24.4, 9.86 y 8.77% en este orden. Siendo Estados Unidos el país que más gasta en Olefinas y Bangladesh el
mayor consumidor.

Figura 5. Exportaciones de olefinas en el mundo, A la izquierda Toneladas exportadas en el mundo (Netos: 21.501,86) y a
la derecha Dólares (USD) de importaciones mundiales (Netos: 19.625.233,61) en 2016. Adaptado de: Statistics Sauba

Mercado de Isoparafinas

Las isoparafinas son el producto de la alquilación de los alquenos (olefinas), son hidrocarburos saturados (alcanos) en cuya
estructura molecular predominan las cadenas ramificadas. Estas ramificaciones están principalmente constituidas por
radicales lineales, C1-C6, o bien ciclos de 5 ó 6 carbonos.
Las importaciones mundiales de isoparafinas generan un total de US$ 3.306.830,04 y 1.998,5 de toneladas en 2016. Las
importaciones de valor total de estos compuestos están liderados por Singapur, Estados Unidos (Como era de esperarse) y
Bélgica con 50.60, 17.40, 7.80% respectivamente, Figura 6. Algo que llama la atención es que Singapur compra lo
equivalente a más de medio mundo. Hablando en porcentaje de cantidades, Singapur, Estados Unidos y Corea del Sur ocupan
los primeros lugares con 75.83, 10.16 y 4.47% un porcentaje realmente grande para Singapur que es el líder absoluto tanto en
compras por cantidad como lo que se gasta en isoparafinas; en relación de precio/cantidad, US$ 1104.12/ MT para Singapur
y US$ 2833.76/MT lo que le da mayor beneficio o ganancia a Singapur

Figura 6. Importaciones de isoparafinas en el mundo, A la izquierda Toneladas importadas en el mundo (Netos: 1.998,5) y
a la derecha Dólares (USD) de importaciones mundiales (Netos: 3.306.830,04). Adaptado de Statistics Sauba

PFD

4
 Figura 7. Esquema del Proceso de alquilación Kellogg. Fuente: [13]

2. Selección de variables manipuladas y controladas definiendo una estrategia de control.

● Variables Controladas en la Zona de Reacción

Variables Controladas Variables Manipuladas Estrategia de Control

Temperatura de Reacción: La La estrategia de control consta de la

temperatura a la que se realiza la
reacción es una de las variables del
proceso más importante en el proceso
de alquilación. A temperaturas bajas,
mejora la calidad del alquilato, reduce
la formación de polímeros, reduce el
punto de ebullición final del alquilato,.
Una temperatura óptima estaría
aproximadamente entre 35 -65 °F [12].
manipulación del trabajo en el
Manipulación de trabajo en el compresor (Figura 8 ), para controlar la
compresor (Para sistemas Auto- temperatura del tercer reactor, el
refrigerados) esquema cuenta con tres reactores, que
se traducirían en un reactor con varios
compartimentos, con agitación.Por lo
tanto la temperatura del reactor tres
representa la T de toda la zona de
reacción[13].

Presión en el reactor: La presión
puede afectar el rendimiento y
selectividad de la reacción, en el
proceso de alquilación está debe ser
suficiente para que la reacción se de en
fase líquida [4].
La corriente de salida de vapor del
reactor
La presión en el reactor es controlada a
través de la salida de vapor del reactor
(figura 8), ya que al tratarse de un
sistema de auto refrigeración en el
reactor, existe una fase líquida y una
fase vapor en su interior.

Nivel de Líquido: El control de carga La corriente de líquido de salida del El control de nivel de líquido en el
o de nivel en el tanque puede hacerse reactor reactor, se hace manipulando la válvula
mediante el flujo de alimentación o el de salida del reactor (figura 8).
flujo de salida del reactor[13].

5
 Figura 8. Estrategia de control para la zona de reacción. Adaptación de [13]
● Variables controladas en la Zona de destilación
La Zona de destilación, cuenta con dos columnas de separación: la despropanizadora y una desisobutanizadora.
Variables controladas
Presión en ambas columnas de
destilación: La presión es una de los
parámetros que intervienen con mayor
influencia para mantener constante la
calidad de los productos, tanto en la
cima como en el fondo de la columna,
esto se debe a que la presión afecta la
volatilidad relativa de los componentes
y por lo tanto el grado de separación[5].
Niveles de líquido en ambas
columnas: El control de nivel en las
columnas es importante, para evitar la
acumulacion de liquido y la
inundación de la columna, y garantizar
la estabilidad y seguridad del
proceso[5].
Relación de Reflujo en el
condensador
Composición molar del destilado: La
Variables Manipuladas
Flujo de calor en el condensador
Flujo de líquido en los fondos
Flujo de salida de propano
Flujo de calor en el Rehervidor
Estrategia de control
El control de la presión en las
columnas, se hace mediante la
eliminación de calor en el condensador
mediante el control en la válvula de
entrada de agua de refrigeración al
condensador (Figura 9). Este es el lazo
de común más común para el control de
presión, donde no hay componentes no
condensables o gases inertes.
El nivel de líquido en la columna se
controla mediante el flujo de líquido en
los fondos, un controlador de nivel
envía una señal a la válvula de salida de
líquido que sale por el fondo de la
columna y se recircula a la zona de
reacción (Figura 9).
La relación de reflujo en el
condensador, se controla mediante el
flujo de salida de destilado (propano),
se mide el flujo de salida del
condensador y se envía a un
multiplicador, que envía la señal a un
controlador, que controla la válvula de
salida del flujo de propano(Figura 9).
La composición molar del destilado,
6
estructura ideal de control es mantener
las cantidades claves de componente en
ambas corrientes (cima y fondos).
Figura 9. Estrategia de control para la zona de destilación. Adaptación de [13].
● Variables controladas en el equipo Flash
Variables controladas
Presión en el equipo: La presión
afecta la volatilidad relativa de los
componentes y por ende la separación
en el equip.
Nivel de líquido: Para obtener los
objetivos de control, estabilidad y
seguridad, y evitar la acumulacion de
liquido en el equipo.
Variables Manipuladas
Flujo de salida de Vapor
Flujo de salida de líquido
que en el caso del esquema del proceso
(Figura 7) sería propano, se hace
mediante la manipulación del flujo de
calor suministrado por el rehervidor, ya
que al aumentar la temperatura a la cual
se destila, es componente más volátil
(propano) se concentrará más en el
destilado, se usa un controlador de
concentración que envía una señal al
flujo de vapor que entra al rehervidor
(Figura 9).
Estrategia de control
Una estrategia de control de presión en
el equipo flash es a través del flujo de
salida de vapor, se hace mediante un
controlador de presión que manipula la
válvula de salida de vapor en la cima
del equipo (Figura 10)
Para el control en el nivel de líquido del
equipo flash, se hace a través de la
manipulación del flujo de salida de
líquido en el fondo (Figura 10), similar
al sistema de control de nivel en las
columnas de destilación [13].
7
 Figura 9. Estrategia de Control para la destilación flash. Adaptación de [13].

● Variables controladas en la Zona de Alimento

Variables controladas Variables Manipuladas Estrategia de control

Flujo de alimentación fresca para los
3 reactores: El caudal de alimentación
debe ser dividida en flujos iguales para
los tres reactores o para cada uno de los
compartimientos del reactor (si se trata
de un solo reactor con varios
compartimentos con agitación)[13].
Caudal de entrada de alimento al Para el control de caudal de
reactor alimentación en los tres reactores, se
usa un multiplicador, se mide el caudal
y se lleva al multiplicador con
constante de 0,33 que manda la señal al
controlador de flujo en la entrada de los
reactores (Figura 10)

Flujo de recirculación de isobutano: Caudal de recirculación de isobutano Para el control de recirculación de

isobutano, se hace manipulando el
caudal del mismo, a través de un
multiplicador con respecto a la entrada
de alimentación fresca(Figura 10).

Figura 10. Estrategia de control para el flujo de Alimentación en la zona de los tres reactores. Adaptación de [13]

8
3. Modelo de una unidad del proceso.

Modelamiento de un reactor en estado dinámico:

En la alquilación, en el reactor los hidrocarburos están en forma de gotas y son dispersados en una fase de H2SO4. El isobutano
y el buteno son transferidos en una interfase a través de dos líquidos inmiscibles. Las reacciones químicas se dan en torno a
la interfase y se asume que la velocidad de reacción es proporcional a la concentración de reactivos y de tipo Arrhenius para
la dependencia con la temperatura:

− 𝐶/𝐶𝐶(𝐶)
𝐶𝐶 (𝐶) = 𝐶 𝐶𝐶 𝐶𝐶 (𝐶)

Tabla 1. Parámetros cinéticos y termodinámicos

Parámetro valor

Factor pre-exponencial, ko (m3/Kmol s) 1,62x109

Energía de Activación, E (KJ/Kmol) 6,5x104

Calor de reacción (KJ/Kmol) -90722

Donde la concentración tiene unidades de (Kmol/m3) . Se considera que el calor de reacción es constante y se expresa por
𝛥𝐶𝐶 en KJ/Kmol de A, después de reaccionar.
La alquilación de isobutano con alquenos es muy exotérmica, como se aprecia en la tabla 2. La constante de equilibrio
depende de la temperatura y del tipo de alqueno siendo para butenos:

Tabla 2. Constante de equilibrio

Reacción K (300k) K (500k)

𝐶 − 𝐶4 𝐶10 + 𝐶 1,43x10^5 0.617

− 𝐶4 𝐶8

En general, la constante de equilibrio decrece con la temperatura y con la masa molecular de buteno. Esto explica en parte
la necesidad de operar a bajas temperaturas en fase líquida. Una segunda razón es evitar las reacciones de polimerización
competitivas. Tal como aparece en la figura 7 del diagrama de flujo, en la operación se usan tres reactores adiabáticos tipo
CSTR en serie, pero en el proceso real industrial se usa un solo reactor horizontal con 3 compartimentos, en el que el fluido
va de uno a otro. El reactor generalmente, se llena hasta la mitad de su capacidad y las reacciones tienen lugar en fase
líquida, y debido a esto último se utiliza un CSTR. El proceso industrial en el que operan los CSTR obligan a operar a
concentraciones elevadas para su rentabilidad.

Las condiciones de operación del CSTR son de una presión cercana a 3 bar operando adiabáticamente, resultando una
temperatura cercana a los 300 K. Temperaturas por debajo de 277 K inhiben la separación del ácido de la fase del hidrocarburo.
Si la temperatura se excede de los 298 K, la reaccion de polimerizacion domina aumentando el consumo de acido y
disminuyendo el octanaje del alquilato. (fuente 7)

9
La producción de una planta de alquilación por el proceso Kellogg simplificado, es de aproximadamente 19000 Ton/año. Las
materias primas necesarias están constituidas por isobutano y 1-buteno, que entrarán en dos corrientes (20% de isobutano,
50% 1- buteno y el resto son inertes), al proceso, una de las corrientes se bifurcará en tres corrientes hacia los tres reactores,
mientras que la otra entrara a la desisobutanizadora (50% isobutano, 5% propano y 45 % n-butano). (fuente 7)

Por lo anterior, se desea conocer el efecto de los cambios en la concentración de entrada de A, 𝐶𝐶𝐶 (𝐶), y de la temperatura
de entrada, 𝐶𝐶 (𝐶),sobre la concentración de salida de A, 𝐶𝐶 (𝐶).

Figura 11. Unidad del proceso a modelar. Reactor tipo CSTR. [13]

Balance de molar:
𝐶1 𝐶𝐶𝐶 (𝐶) − 𝐶𝐶 𝐶 (𝐶) − 𝐶2 𝐶𝐶 (𝐶) = 𝐶𝐶𝐶𝐶 (𝐶) / 𝐶𝐶 (1)

incógnitas: 𝐶𝐶 (𝐶), 𝐶 𝐶 (𝐶)

donde V es el volumen del reactor (m3)

De la tasa de reacciones se obtiene una segunda ecuación:

− 𝐶/𝐶𝐶(𝐶)
𝐶𝐶 (𝐶) = 𝐶 𝐶𝐶 𝐶𝐶 (𝐶) (2)
incógnita: 𝐶(𝐶)

Balance de energía para el reactor

𝐶1 𝐶𝐶 𝐶𝐶𝐶 𝐶𝐶 (𝐶) − 𝐶𝐶𝐶 (𝐶)(𝐶𝐶𝐶 ) − 𝐶𝐶(𝐶(𝐶) − 𝐶𝐶 ) − 𝐶2 𝐶 𝐶𝐶 𝐶2 (𝐶) =

𝐶𝐶(𝐶)
𝐶 𝐶 𝐶𝐶 (3)
𝐶𝐶

donde:
𝐶𝐶 es la temperatura de vapor saturado
𝜌 es la densidad de los productos y los reactivos, se supone constante
𝐶𝐶 es la capacidad calorifica a presion constante de los productos y los reactivos, se supone constante
𝐶𝐶 es la capacidad calorífica a volumen constante, se supone constante
A es el área de transferencia de energía en forma de calor
U = Coeficiente global de transferencia de energía en forma de calor, se supone constante

10
las ecuaciones (1),(2) y (3) describen el reactor químico. El sistema de ecuaciones es no-lineal, por ende, se linealiza el término
no lineal, de manera que se pueda obtener una solucion analitica aproximada. Al linealizar la ecuación (2) alrededor de las
condiciones de operación T’ y 𝐶′𝐶 se tiene:

𝐶𝐶 (𝐶) = 𝐶′𝐶 + 𝐶1 𝐶(𝐶) + 𝐶2 𝐶𝐶 (𝐶) (4)

− 𝐶/𝐶𝐶′
donde 𝐶′𝐶 = 𝐶 𝐶𝐶 𝐶′𝐶

𝐶𝐶𝐶 (𝐶) 𝐶𝐶 𝐶𝐶′𝐶

𝐶1 = |𝐶𝐶 = 𝐶 − 𝐶/𝐶𝐶′
𝐶𝐶(𝐶) 𝐶𝐶′2
𝐶𝐶𝐶 (𝐶)
𝐶2 = |𝐶𝐶 = 𝐶𝐶 𝐶 − 𝐶/𝐶𝐶′
𝐶𝐶𝐶 (𝐶)
y

T(t) = T(t) - T´
𝐶𝐶 (𝐶) = 𝐶𝐶 (𝐶) − 𝐶′𝐶

Reemplazando la ecuación (4) en las ecuaciones (1) y (3), se obtienen dos ecuaciones diferenciales lineales con dos
incógnitas:

𝐶𝐶𝐶 (𝐶)
𝐶 𝐶𝐶𝐶𝐶 (𝐶) − 𝐶𝐶 𝐶 − 𝐶𝐶1 𝐶(𝐶) − 𝐶𝐶2 𝐶𝐶 − 𝐶 𝐶𝐶 (𝐶) = 𝐶 (5)
𝐶𝐶

𝐶 𝐶 𝐶𝐶 𝐶𝐶 (𝐶) − 𝐶𝐶′𝐶 (𝐶𝐶𝐶 ) − 𝐶(𝐶𝐶𝐶 )𝐶1 𝐶(𝐶) − 𝐶(𝐶𝐶𝐶 )𝐶1 𝐶𝐶 (𝐶) − 𝐶𝐶(𝐶(𝐶) − 𝐶𝐶 )
𝐶𝐶(𝐶)
− 𝐶 𝐶 𝐶𝐶 𝐶(𝐶) = 𝐶 𝐶 𝐶𝐶 (6)
𝐶𝐶

Tabla 3. Valores de las constantes y otras expresiones de las ecuaciones (5) y (6)

q (kmol/h) 28,20 𝛥𝐻𝐻 (KJ/Kmol) -90722

Cp (Kj/kg K) 1,5606 C1 1,0558x10-3

𝜌 (Kg/m3) 2,72 C2 7,7911x10-3

𝐻′𝐻 (m3/kmol*s) 0,01215 U (W/m2K) 850

V (m3) 1,30 Cain (mol/m3) 0,02

𝐻𝐻 (m3/kmol*s) 0,01215+1,05x10-3T(t)+7,79x10-3Ca(t) Ts (°C) 19,8

𝐻𝐻 (𝐻)(K) 200 A( m2) 92,22

11
4. Solución numérica del modelo dinámico.

Para una producción anual (360 días) de 19000 toneladas de alquilato (isooctano), la cantidad de que se necesita para el
proceso es:

1900 𝐶𝐶 106 𝐶𝐶 114.2 𝐶 10−3 𝐶𝐶𝐶𝐶 1 𝐶ñ𝐶 1 𝐶𝐶𝐶

= 19.26 𝐶𝐶𝐶𝐶/ℎ
𝐶ñ𝐶 1 𝐶𝐶 𝐶𝐶𝐶 𝐶𝐶𝐶 360 𝐶𝐶𝐶𝐶 24 ℎ

Con un rendimiento del 90 % de la reacción, y de acuerdo a las concentraciones de la corriente de entrada mencionada
anteriormente, se obtiene la cantidad de 1-buteno, necesario:

19.26 𝐶𝐶𝐶𝐶/𝐶
𝐶𝐶𝐶 = = 20.28 𝐶𝐶𝐶𝐶 / ℎ
0.90

De acuerdo a lo anterior, se puede obtener el volumen mínimo (estado estacionario) para la reacción:

𝐶𝐶𝐶𝐶
𝐶𝐶𝐶 − 𝐶𝐶 (20,28 − 2.028) ( )
𝐶 = = ℎ = 1,30 𝐶3
𝐶𝐶 3
𝐶 3600 𝐶
3,8956 10−3 ( )∗( )
𝐶𝐶𝐶𝐶 𝐶 ℎ
5. Referencias

[1] Morrison, R.T., Boyd, R.N., Química orgánica. Addisson Wesley, Iberoamericana, México. 1990. Pag 324.
[2] Muldoon, H.C., Blake, M.I., Systematic Organic Chemistry. McGraw-Hill book Co. New York. 1987. Pag. 78
[3] https://revistas.unal.edu.co/index.php/ingeinv/article/view/20975/21891
[4] Fernández Camacho, E., & Ollero , P. (1997). Control e instrumentación de Procesos Químicos. Madrid: Síntesis.
[5] Destilación, T. 1. (2017). Control de Procesos Químicos. Obtenido de
http://www.cartagena99.com/recursos/alumnos/apuntes/Tema%2011%20CPQ.pdf
[6] Blanco Oliveros, J. (2011). AUTOMATIZACIÓN Y CONTROL REGULATORIO DE UNA COLUMNA DE
DESTILACIÓN. Obtenido de UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA:
http://www.bdigital.unal.edu.co/5094/1/299977.2011_pte._1.pdf
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http://bibing.us.es/proyectos/abreproy/20374/fichero/Proyecto+completo.pdf
[8] Nacional, U. T. (2016). Catedra de Procesos Industriales . Obtenido de
http://www.modeladoeningenieria.edu.ar/mei/repositorio/catedras/pii/ALQUILACION.pdf
[9] Ecopetrol. (s.f.). Ecopetrol Boletines. Obtenido de http://www.ecopetrol.com.co/wps/portal/es/ecopetrol-web/nuestra-
empresa/sala-de-prensa/boletines-de-prensa/Boletines/Boletines/Reficar-pone-operacion-totalidad-unidades
[10] http://www.usofrenteobrero.org/. (2016). Millonarias pérdidas en Ecopetrol por paro de cuatro unidades en refinería
de Cartagena. Obtenido de http://www.usofrenteobrero.org/index.php/secretarias/asuntos-juridicos-y-laborales/5907-
millonarias-perdidas-en-ecopetrol-por-paro-de-cuatro-unidades-en-refineria-de-cartagena
[11] DAVIVIENDA. (Julio de 2016). Obtenido de Mercado Mundial :
https://www.davivienda.com/wps/wcm/connect/0267fd71-eb2b-45c2-9d3c-
a86575a6e436/INFORME+PETR%C3%93LEO+CARB%C3%93N+Y+GAS++julio+2016.pdf?MOD=AJPERES&CACHE
ID=0267fd71-eb2b-45c2-9d3c-a86575a6e436
[12] Cordido, A., Guerra, A., & Pérez, S. (2016). Ingeniería UC. Obtenido de MODELAJE DE LOS PRINCIPALES
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[12] Dinero, R. (12 de Julio de 2011). El Proyecto de Olefinas. Obtenido de http://www.dinero.com/edicion-
impresa/especial-comercial/recuadro/el-proyecto-olefinas/6616

12
[13] Barroso Rodríguez, P. (2011). Simulación Dinámica y Control de una Planta de Producción de Isooctano . Escuela
Superior de Ingenieros de Sevilla.

13