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Caracas, 14 de diciembre de 2018.

Laboratorio de Fisicoquímica- Práctica 3:

Título de la práctica: Conductimetría

Martínez, Abihail. CI: V-24.483.780.


Ramírez, Nicole. CI: V-23.529.976.

Escuela de Química, Facultad de Ingeniería, Universidad Central de Venezuela

nicolegrg28@gmail.com

Resumen

La concentración de una solución influye sobre la conductancia de esta, para determinar la influencia que
tiene, se propuso en esta práctica medir la conductancia de varias soluciones de diferentes electrolitos KCl, HCl y
CH3COOH, para luego con los valores obtenidos calcular la conductividad molar y graficarla en función de la raíz
cuadrada de la concentración, con el comportamiento observado en el gráfico y por medio de la Ley de
Kohlrausch fue posible determinar que el KCL y el HCL son electrolitos fuertes mientras que el CH3COOH es un
electrolito débil. Para todos los electrolitos se calculó la conductividad molar a dilución infinita, para los
electrolitos fuertes bastó con el punto de corte del gráfico mencionado con anterioridad pero para el electrolito
débil fue necesario hacer uso de la ley de Ley de Dilución de Ostwald y construir para ello el gráfico del inverso
de la conductividad molar en función del producto de la conductividad molar por la concentración. Se calculó
además para el electrolito débil el pKa a través de dos métodos y en ambos casos se obtuvo un valor cercano al
esperado teóricamente. Se propuso además analizar el efecto de la adición de un electrolito fuerte sobre una
solución de un electrolito débil mediante la comparación de las curvas de conductividad molar en función de la
raíz cuadrada de la concentración y se notó que dicha adición incrementa la conductancia cambiando su
comportamiento al de un electrolito fuerte. Finalmente se concluyó que la conductividad molar disminuye a
medida que aumenta la concentración tanto para electrolitos fuertes como para los débiles y que los electrolitos
fuertes tienen mayor conductividad molar que los débiles.

Palabras claves: concentración, conductancia, electrolito, conductividad molar, pKa.

dispersan en la solución. Si un potencial


eléctrico es aplicado a dicha solución, los
Introducción cationes se adherirán al electrodo que posee
abundancia de electrones; en cambio, los
La conductimetría es un método analítico aniones de la solución se unirán al electrodo
basado en la conducción eléctrica de los iones con déficit de electrones. Una sustancia que se
en solución, se utiliza para medir la molaridad disocia en iones adquiere la capacidad de
de una disolución, determinada por su carga conducir la electricidad. La mayoría de las
iónica, o salina, de gran movilidad entre dos sales, ácidos y bases solubles representan
puntos de diferente potencial. Después del electrolitos. La conductividad de un electrolito
valor de pH, la conductividad electrolítica varía de acuerdo con la concentración de este
representa la segunda magnitud de medida en la solución, pero también este valor
más importante de los análisis de procesos depende de la fuerza del electrolito; a mayores
químicos. El instrumento a utilizar es el concentraciones, los electrolitos fuertes no
conductímetro, el cual mide la conductancia, disminuirán en intervalos significantes su
pero como la constante de celda es igual a 1, la conductividad, pero los débiles si presentarán
lectura que se obtiene es la conductividad una tasa grande de disminución hasta llegar a
específica y dicho dispositivo nos permitirá valores cercanos a cero. El pKa es la fuerza que
identificar el tipo de electrolito, este se define tienen las moléculas al disociarse (es el
como sustancia que produce una solución logaritmo negativo de la constante de
conductora de electricidad al ser disuelta en un disociación ácida de un ácido débil).
solvente polar, como el agua. El electrolito
disuelto se separa en cationes y aniones, que se
Objetivos:  Beaker.
 Balanza analítica.
Objetivo General.  Conductímetro.
 Espátula de metal.
Medir la conductancia de varias soluciones  Piseta.
de electrolitos fuertes y débiles para
determinar la influencia de la concentración Reactivos.
sobre la conductancia.  Cloruro de potasio (KCL).
 Ácido clorhídrico (HCL).
Objetivos Específicos.  Ácido acético (CH3COOH).

 Graficar la conductividad molar de cada


solución (KCl, HCl y CH3COOH) en
función de la raíz cuadrada de la Método Experimental:
concentración para estimar, a través del
Experiencia 1. Medición de la conductancia.
comportamiento observado y la Ley de
Kohlrausch, qué tipo de electrolito es Para los diversos electrolitos (KCl, HCl y
(débil o fuerte). CH3COOH) se prepararon varias soluciones de
 Analizar la relación que existe entre la diferentes concentraciones (0,02M; 0,05M;
concentración y la conductividad molar 1/2M; 1/4M; 1/8M y 1/16M), en cada caso se
para cada electrolito (KCl, HCl y tomó el volumen requerido de la solución
madre para preparar la solución, conocido
CH3COOH), mediante la ecuación de
mediante cálculos previos (ver apéndice), y se
Kohlrausch para electrolitos fuertes y la vertió en un balón aforado que luego fue
ecuación de Ostwald para electrolitos completado con agua destilada hasta la línea de
débiles. aforo para ser finalmente mezclado.
 Determinar el valor de la conductividad a
dilución infinita de los electrolitos (KCl, Las soluciones preparadas fueron puestas en
HCl y CH3COOH), a través de la ecuación diferentes tubos de ensayo, luego se prendió el
de Ostwald para electrólitos débiles y la conductímetro y se les midió la conductancia a
ecuación de Kohlrausch para electrolitos cada una tres veces sumergiendo los electrodos
fuertes. en la solución teniendo siempre el cuidado de
 Determinar el valor de pKa del ácido limpiar el conductímetro con agua destilada y
acético a partir de la constante de secarlo antes de cada medición. Los valores
ionización y compararlo con el esperado obtenidos con el conductímetro fueron
teóricamente. registrados en tablas para ser analizados
 Analizar el efecto de la adición de un posteriormente.
electrolito fuerte (KCl) sobre la
Experiencia 2. Efecto de la adición del KCL
conductancia de un electrolito débil
sobre la conductancia de una solución de
(CH3COOH) mediante la comparación de CH3COOH.
las curvas de conductividad molar en
función de la raíz cuadrada de la Se realizó el mismo procedimiento de la
concentración. experiencia anterior con la única diferencia que
a las soluciones se les agregó un gramo de KCL.

Materiales y Reactivos:
Interpretación y Discusión de Resultados:
Materiales.
Experiencia 1. Medición de la conductancia.
 Balón aforado.
 Tubo de ensayo.
Se prepararon todas las soluciones
 Vidrio reloj.
requeridas y se les midió la conductancia
 Pipeta graduada.
obteniéndose los resultados que se presentan a
 Propipeta.
continuación en las tablas N°1,2 y 3 luego de
hacer las conversiones necesarias para que
estuvieran en las mismas unidades ya que al
poseer grandes rangos de disolución el
conductímetro mostraba las conductancias en
diferentes unidades.

Tabla 1. Conductancia para las soluciones de


KCL.
KCL CONDUCTANCIA (µs)
MUESTRA 1 2 3
0,02 M 1605 1603 1604
0,05 M 3430 3520 3690
1/2 M 664 779 763 Gráfico 1. Conductividad molar en función de
1/4 M 432 429 428 la raíz cuadrada de la concentración para las
soluciones de KCL.
1/8 M 211 210 210
1/16 M 106,3 108,2 106,8 Como se observa en el gráfico 1, se obtuvo
un comportamiento lineal y por la Ley de
Tabla 2. Conductancia para las soluciones de Kohlrausch (1894) se confirma que el KCL es
HCL. un electrolito fuerte. Dos de los puntos se
HCL CONDUCTANCIA (µs) encontraron demasiado lejos de la tendencia
MUESTRA 1 2 3 por lo que fueron descartados para la
0,02 M 4,68 4,87 4,77 construcción de la recta, dichos puntos
representaban las soluciones de 0,02M y
0,05 M 7,98 7,86 7,77 0,05M; tanta variación pudo deberse a algún
1/2 M 3110 3240 3130 error de lectura del conductímetro o falla en la
1/4 M 1184 1169 1178 preparación de dichas soluciones. En el gráfico
1/8 M 633 660 656 además se notó un comportamiento
1/16 M 350 347 344 decreciente de la conductividad molar al
incrementar la concentración lo que coincide
Tabla 3. Conductancia para las soluciones de con lo esperado teóricamente. La
CH3COOH. conductividad molar a dilución infinita es el
punto de corte de la recta que modela el
CH3COOH CONDUCTANCIA (µs) proceso, 𝛬𝑚 = −44,394√c + 37,421; es decir
MUESTRA 1 2 2 37,421 Ω-1∙cm2∙mol-1.
0,02 M 102 100,9 102
0,05 M 215 223 222
1/2 M 81,5 86,4 86,2
1/4 M 59,6 59,5 59,5
1/8 M 38,4 38 37,6
1/16 M 41,7 42,5 42,5

En la mayoría de los valores obtenidos en las


tablas anteriores se notó una disminución de la
conductancia al reducirse la concentración,
como se tomó la constante de celda igual a
1cm-1, los valores leídos eran la conductividad
específica, se hicieron las conversiones
necesarias para tenerlos expresados en Gráfico 2. Conductividad molar en función de
Ω-1∙cm-1 y se dividieron entre sus respectivas la raíz cuadrada de la concentración para las
concentraciones para obtener la conductividad soluciones de HCL.
molar y graficarla en función de la raíz
cuadrada de la concentración, los gráficos En el gráfico 2 se observó de nuevo un
obtenidos se muestran a continuación: comportamiento lineal decreciente por lo que
se comprobó con la Ley de Kohlrausch que el
HCL es un electrolito fuerte. De nuevo fue
necesario descartar dos valores que se alejaban
del comportamiento lineal pertenecientes a las
soluciones 0,02M y 1/2M; la solución de 0,05M
dio una conductividad muy cercana a cero que
hace que exista una tasa grande de disminución
que no corresponde con el comportamiento
esperado de un electrolito fuerte, por lo que
además de las posibles causas de errores
mencionadas anteriormente se presume que la
solución madre de 0,1M de HCL no estaba en Gráfico 4. Linealización por medio de la Ley de
óptimas condiciones. En general se apreció que Ostwald.
a mayor concentración hay menor
conductividad molar. La ecuación que rige el La ecuación de Ostwald en este caso es
1
=
proceso es 𝛬𝑚 = −687,31√c + 158,15; por lo 𝛬𝑚

que el punto de corte es la conductividad molar 333,98 𝐶𝛬𝑚 + 0,1561 por lo que la
a dilución infinita que tiene entonces un valor conductividad molar a dilución infinita dio un
de 158,15 Ω-1∙ cm2∙mol-1. valor de 6,41 Ω-1∙ cm2∙mol-1 al ser el inverso del
punto de corte de la recta.

Para obtener el pKa del CH3COOH se


utilizaron dos métodos, con el primero por
medio de despeje de la ecuación del gráfico 4 se
consiguió una constante de ionización de
7,3×10-5 y por tanto un pKa de 4,1; con el
segundo método por medio de la teoría de
Arrhenius se obtuvo una ke de 6,1×10-5 y por
tanto un pKa de 4,2; al comparar ambos
resultados con el esperado teóricamente 4,7
(CHANG, 2013) se puede notar que el segundo
Gráfico 3. Conductividad molar en función de método es el más acertado de los dos con una
la raíz cuadrada de la concentración para las desviación de 10,6%; en el primer método la
soluciones de CH3COOH. desviación fue de 12,8%.

Se pudo apreciar que el CH3COOH a Experiencia 2. Efecto de la adición del KCL


diferencia de los electrolitos anteriores (KCL Y sobre la conductancia de una solución de
HCL) no tiene un comportamiento lineal sino CH3COOH.
que presenta una curva convexa descendiente
que lo confirma por medio de la Ley de Se prepararon todas las soluciones
Kohlrausch como un electrolito débil. En el requeridas y se les midió la conductancia
gráfico se notó además una tasa grande de obteniéndose los resultados que se presentan a
disminución de la conductividad molar, continuación en la tabla 4.
comportamiento esperado para un electrolito
Tabla 4. Conductancia para las soluciones de
débil.
CH3COOH con un gramo de KCL.
Como el gráfico 3 no presenta un CH3COOH CON KCL CONDUCTANCIA
comportamiento lineal, la evaluación directa la (ms)
conductividad molar a dilución infinita resulta MUESTRA 1 2 2
difícil para un electrolito débil, es por eso que 0,02 M 26,8 26,8 26,7
para determinar dicha conductividad es 0,05 M 20,8 21 20,7
necesario emplear la Ley de Dilución de 1/2 M 9,49 9,37 9,33
Ostwald y construir para ello el gráfico del
1/4 M 3,79 3,7 3,74
inverso de la conductividad molar en función
del producto de la conductividad molar por la 1/8 M 2,3 2,3 2,24
concentración que se muestra a continuación. 1/16 M 1,195 1,172 1,167
En la mayoría de los valores obtenidos en la adición de un electrolito fuerte (KCL) sobre la
tabla anterior se notó una disminución de la solución de un electrolito débil (CH3COOH)
conductancia al reducirse la concentración, generó un incremento tan grande en las
como se tomó la constante de celda igual a
conductancias molares que no se apreciaba
1cm-1, los valores leídos eran la conductividad
específica, se hicieron las conversiones bien el comportamiento de las curvas en una
necesarias para tenerlos expresados en escala natural al tener valores tan distantes.
Ω-1∙cm-1 y se dividieron entre sus respectivas Además del gran aumento de conductividad
concentraciones para obtener la conductividad observado, se notó que con la adición de KCL se
molar y graficarla en función de la raíz obtuvo un comportamiento lineal que clasifica
cuadrada de la concentración en el gráfico que a la solución como electrolito fuerte, este
se muestra a continuación.
cambio de tipo de electrolito, de débil a fuerte,
coincide con lo se esperaba inicialmente.

Finalmente, al comparar todas las


conductividades molares obtenidas en la
práctica se notó que en general fueron mayores
en los electrolitos fuertes que en el débil, lo que
coincide con lo esperado teóricamente pues los
electrolitos fuertes son buenos conductores de
electricidad al estar disociados completamente.

Conclusiones:
Gráfico 5. Conductividad molar en función de
la raíz cuadrada de la concentración para las  Se obtuvo que el HCL y el KCL son
soluciones de CH3COOH con KCL. electrolitos fuertes mientras que el
CH3COOH es un electrolito débil.
En este gráfico se obtuvo un punto muy  La conductividad molar disminuye a
distante de la tendencia general y pudo medida que aumenta la concentración
deberse a alguna de las causas de errores ya tanto para electrolitos fuertes como
mencionadas con anterioridad por lo que se para los débiles.
procedió a descartarlo para la construcción del  Los valores obtenidos de conductividad
gráfico siguiente. molar a dilución infinita para el KCL,
HCL y CH3COOH fueron 37,421; 158,15
y 8,16 Ω-1∙ cm2∙mol-1 respectivamente.
 Se obtuvieron por medio de diferentes
métodos unos valores de pKa para el
ácido acético de 4,1 y 4,2 muy cercanos
al esperado teóricamente de 4,7.
 La adición de un electrolito fuerte sobre
una solución de un electrolito débil
incrementa su conductancia y hace que
se comporte como un electrolito fuerte.
 Los electrolitos fuertes tienen mayor
conductividad molar que los débiles.
Gráfico 6. Comparación de las curvas de
conductividad molar en función de la raíz
cuadrada de la concentración del CH3COOH con Recomendaciones:
KCL y sin este.
 Asignar a la gaveta de trabajo más
Para la construcción de este gráfico fue tubos de ensayo para poder realizar la
necesario emplear la escala logarítmica pues la práctica más rápidamente.
 Los tubos de ensayo deberían ser los
más pequeños posibles, siempre que 𝑉1 ∙ 𝐶1 25𝑚𝑙 ∙ 0,02𝑀
𝑉2 = = = 5𝑚𝑙
los electrodos del conductímetro 𝐶2 0,1𝑀
entren, para emplear menor cantidad
de la solución. Tabla 5. Resumen de los volúmenes a tomar
 Colocar en la guía de la práctica las para las diferentes concentraciones.
concentraciones de los reactivos a
emplear. C (M) V(ml) a tomar
0,02M 5 ml del reactivo original
0,05M 12,5 ml del reactivo original

Bibliografía: 1/2 M 6,3 ml de la solución de 0,05 M


1/4 M 3,1 ml de la solución de 0,05 M
 CHANG, R. (2013) “Química”. Undécima
edición. Editorial Mc Graw Hill. México. 1/8 M 1,6 ml de la solución de 0,05 M
 CASTELLAN, G. (1987) “Fisicoquímica”. 1/16 M 0,8 ml de la solución de 0,05 M
Segunda edición. Editorial Addison-
Wesley. México.
 CAPPARELLI, A. (2013) “Fisicoquímica
básica”. Primera edición. Editorial de la Cálculos tipo.
Universidad de La Plata. Argentina.
1. Calcular la conductividad específica a
 MUHYE A. (S.F) “Electrolitos fuertes y
partir de la conductancia calculada en
débiles: qué son, diferencias, ejemplos”. el procedimiento experimental
[Documento en línea] Descargado el tomando la Kc=1.
12/12/2018 de https://www.lifeder 𝐾𝑖 = 𝐿𝑖 ∙ 𝐾𝑐 (2)
.com/electrolitos-fuertes-debiles/. Donde:
 WIKIPEDIA (2018) “Conductimetría”. 𝐾𝑖: Conductividad específica (Ω-1∙cm-1).
[Documento en línea] Descargado el 𝐿𝑖: Conductancia (Ω-1).
𝐾𝑐: Constante de la celda (cm-1).
12/12/2018 de https://es.wikipedia
Ejemplo: para una conductancia de
.org /wiki/Conductimetr%C3%Ada. 664µs la conductividad específica es
𝐾𝑖 = 664 × 10−6 Ω−1 ∙ 1 𝑐𝑚−1
𝐾𝑖 = 664 × 10−6 Ω−1 ∙ 𝑐𝑚−1
Apéndice: 2. Calcular la conductividad molar a
partir de la conductividad especifica.
Cálculos Previos. 𝐾𝑖
𝛬𝑚 = (3)
𝐶𝑖
1. Cálculo de los volúmenes para las Donde:
distintas soluciones. 𝛬𝑚 : Conductividad molar(Ω-1cm2∙mol-1)
𝐾𝑖: Conductividad específica (Ω-1∙cm-1).
𝑉1 ∙ 𝐶1 = 𝑉2 ∙ 𝐶2 (1) 𝐶𝑖: Concentración (mol/cm3).
Ejemplo: para una conductancia
𝑉1 ∙ 𝐶1 específica de 664 × 10−6 Ω−1 ∙ 𝑐𝑚−1 y
𝑉2 =
𝐶2 una concentración de 0,025M.
664 × 10−6 Ω−1 ∙ 𝑐𝑚−1
Donde: 𝛬𝑚 =
𝑚𝑜𝑙 1𝑙
V1: Volumen total de la solución querida (ml). 0,025 ∙
𝑙 1000𝑐𝑚3
C1: Concentración de solución querida (M).
V2: Volumen de la solución madre (ml).
𝛬𝑚 = 29,41Ω−1 ∙ 𝑐𝑚2 ∙ 𝑚𝑜𝑙−1
C2: Concentración de la solución madre (M).
Ejemplo: para obtener una solución de 25ml a
3. Realizar una gráfica de la
0,02M de un reactivo 0,1M
conductividad molar 𝛬𝑚 vs √𝑐 para
cada electrolito y así poder clasificarlos
como fuertes, si tienen un [𝑀 + (𝑎𝑐) ][𝐴− (𝑎𝑐) ] 𝛼2
𝑘𝑒 = = 1−𝛼 𝐶 (7)
comportamiento lineal, o débiles, si se [𝑀𝐴(𝑎𝑐) ]
obtienen curvas (Ley de Kohlrausch).
𝛬
Ejemplo: gráficos 1,2 y 3. Donde: α=𝛬𝑚 (Teoría de Arrhenius).

4. Analizar el comportamiento de los


Ejemplo por despeje: con una
electrolitos fuertes por medio de la
𝛬∞ = 6,41 Ω-1∙cm2∙mol-1 y pendiente
ecuación de Kohlrausch y obtener la
del gráfico igual a 333,98.
conductividad a dilución infinita que 1
será el punto de corte de la gráfica 𝛬𝑚 𝑘𝑒 = = 7,3 × 10−5
333,98 ∙ 6,412
vs √𝑐.
𝛬𝑚 = 𝛬∞ − ctte ∙ √c (4) 𝑝𝐾𝑎 = − log(7,3 × 10−5 ) = 4,1
Donde: Ejemplo por teoría de Arrhenius: con
𝛬𝑚 :Conductividad molar(Ω-1∙cm2∙mol-1) una 𝛬∞ = 6,41 Ω-1∙cm2∙mol-1, 𝛬𝑚 =
𝛬∞ : Conductividad molar a dilución 5,08Ω-1∙cm2∙mol-1 y C=0,00002 mol/cm3
infinita (Ω-1∙cm2∙mol-1). 5,08
α= =0,793
C: Concentración (M). 6,41
Ejemplo: para el KCL se tiene la 0,7932
𝑘𝑒 = ∙ 0,00002 = 6,1 × 10−5
1−0,793
ecuación 𝛬𝑚 = 37,421 − 44,394√c por
𝑝𝐾𝑎 = − log(6,1 × 10−5 ) = 4,2
lo que 𝛬∞ : 37,421 Ω-1∙cm2∙mol-1.

7. Construir en una misma grafica 𝛬𝑚 vs


5. Analizar el comportamiento de los √𝑐 el CH3COOH con 1 gr de KCl y sin
electrolitos débiles por medio de la este.
ecuación de Ostwald y obtener la Ejemplo: gráfico 6.
conductividad a dilución infinita que se
podrá despejar del punto de corte de la
gráfica 1/ 𝛬𝑚 vs 𝐶𝛬𝑚 Cálculos del Error.

1 𝐶∙𝛬𝑚 1 1. Desviación del pKa.


= + (5)
𝛬𝑚 𝑘𝑒∙𝛬∞ 2 𝛬∞
𝑉𝑡 − 𝑉𝑒
Donde: %𝑑𝑒𝑠𝑣 = ∙ 100
𝑉𝑡
𝛬𝑚 :Conductividad molar(Ω-1∙cm2∙mol-1) Donde:
𝛬∞ : Conductividad molar a dilución 𝑉𝑡= valor esperado teóricamente.
infinita (Ω-1∙cm2∙mol-1). 𝑉𝑒= valor obtenido experimentalmente.
𝐶: Concentración (M).
𝑘𝑒: Constante de ionización. Ejemplo por despeje: para un valor
Ejemplo: para el CH3COOH se tiene la obtenido de pKa= 4,1 y un valor
1
ecuación 𝛬 = 333,98 𝐶𝛬𝑚 + 0,1561 esperado de pKa de 4,7.
𝑚 4,7−4,1
1 %𝑑𝑒𝑠𝑣 = 4,7 ∙ 100 = 12,8%
por lo que 𝛬∞ = 0,1561
Ejemplo por teoría de Arrhenius: para
𝛬∞ = 6,41 Ω-1∙cm2∙mol-1
un valor obtenido de pKa= 4,2 y un
valor esperado de pKa de 4,7.
6. Para el cálculo de pKa se puede 4,7−4,2
emplear la siguiente ecuación: %𝑑𝑒𝑠𝑣 = 4,7 ∙ 100 = 10,6%
𝑝𝐾𝑎 = −log(𝐾𝑒) (6)
Donde:
𝑘𝑒: Constante de ionización obtenida
por despeje de la pendiente de la
ecuación (5) o por medio de:
𝑀𝐴(𝑎𝑐) ⇆ 𝑀+ (𝑎𝑐) + 𝐴− (𝑎𝑐)

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