Вы находитесь на странице: 1из 8

1.

Проверяют полноту осаждения иона для того, чтобы он в дальнейшем


не мешал в ходе анализа определения других ионов.
Чтобы сделать вывод о полноте осаждения отделяемого иона, к
прозрачному раствору, находящемуся над осадком, по стенке пробирки
осторожно приливают 2-3 капли реактива-осадителя. Если в месте падения
капли раствор остается прозрачным, значит отделяемые ионы осаждены
полностью. Если в месте падения капли появилось помутнение, значит
отделяемые ионы осаждены не полностью, тогда в пробирку прибавляют еще
около 0,5 смЗреактива-осадителя, перемешивают, нагревают и
центрифугируют, затем снова проверяют полноту осаждения.

2.
K2Cr2O7 + 2 BaCl2 + H2O = 2 BaCrO4 + 2 KCl + 2 HCl
Обычно выпадает хромат бария
Cr2O72-+2Ba2++H2O=2BaCrO4+2H+
Cr2O72-+H2O=2CrO42-+H+
Равновесие можно сдвинуть увеличивая концентрацию реагентов,
также можно связывать ионы H+ путем добавления щелочи – равновесие
тоже вправо сдвинется.
Осадок хромата бария растворим в сильных кислотах и не растворим в
уксусной кислоте. Сильная кислота НСl образуется при самой реакции,
поэтому полного осаждения BaCrO4 не происходит. Но, если к исходному
раствору хлорида бария прибавить избыток ацетата натрия (CH3COONa), то
соляная кислота будет взаимодействовать с ним с образованием слабой
уксусной кислоты: CH3COONa + НСl = CH3COOH + NaCl, в которой
BaCrO4 нерастворим.
3.
В 1923 г. Бренстед и Лоури выдвинули новую теорию кислот и
оснований, основанную на представлении о переносе протона. Согласно этой
теории, кислота представляет собой вещество, состоящее из молекул или
ионов-доноров протонов (т. к. они отдают протоны), а основание-вещество,
состоящее из молекул или ионов-акцепторов протонов (т.к. они принимают
протоны).
HCl – кислота, Cl- - основание
H2O, HCO3- - могут быть как кислотой так и основанием
NH3, CO32-, Cl- - основания
HClO4, NH4+ - кислоты (рассматриваются водные растворы веществ)

4.
ЭЛЕКТРОЛИТЫ – вещества, растворы или расплавы которых
проводят электрический ток.
Диссоциация – распад соединений на ионы.
Степень диссоциации – отношение числа продиссоциированных на
ионы молекул к общему числу молекул в растворе.
СИЛЬНЫЕ ЭЛЕКТРОЛИТЫ при растворении в воде практически
полностью диссоциируют на ионы.
При написании уравнений диссоциации сильных электролитов ставят
знак равенства.
К сильным электролитам относятся:
· Растворимые соли (смотри таблицу растворимости);
· Многие неорганические кислоты: HNO3, H2SO4, HClO3, HClO4,
HMnO4, HCl, HBr, HI (смотри кислоты-сильные электролиты в таблице
растворимости);
· Основания щелочных (LiOH, NaOH,KOH) и щелочноземельных
(Ca(OH)2, Sr(OH)2, Ba(OH)2) металлов (смотри основания-сильные
электролиты в таблице растворимости).

СЛАБЫЕ ЭЛЕКТРОЛИТЫ в водных растворах лишь частично


(обратимо) диссоциируют на ионы.
При написании уравнений диссоциации слабых электролитов ставят
знак обратимости.
К слабым электролитам относятся:
· Почти все органические кислоты и вода (Н2О);
· Некоторые неорганические кислоты: H2S, H3PO4, HClO4, H2CO3,
HNO2, H2SiO3 (смотри кислоты-слабые электролиты в таблице
растворимости);
· Нерастворимые гидроксиды металлов (Mg(OH)2, Fe(OH)2,
Zn(OH)2) (смотри основания-cлабые электролиты в таблице растворимости).
Диссоциация электролита количественно характеризуется степенью
диссоциации. Степень диссоциации a – это отношение числа молекул,
диссоциированных на ионы n., к общему числу молекул растворенного
электролита N:

a – доля молекул электролита, распавшихся на ионы.


NH3 – СЛАБОЕ ОСНОВАНИЕ Kb=1,8*10-5
CH3COOH – СЛАБАЯ КИСЛОТА KA=1,8*10-5

5.
Закон действующих масс - скорость химической реакции
пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ.
Для реакции типа А+В = продукты реакции этот закон выражается
уравнением:
v = k cA cB,
где v-скорость реакции; cA и cB - концентрации веществ А и В, моль/л;
k - коэффициент пропорциональности, называемый константой скорости
реакции. Физический смысл константы скорости реакции k следует из
уравнения закона действующих масс: k численно равна скорости реакции,
когда концентрации каждого из реагирующих веществ составляют 1 моль/л
или их произведение равно единице. Константа скорости реакции зависит от
температуры, от природы реагирующих веществ, но не зависит от их
концентрации.
Приведем пример реакции, в которой важным для положения
равновесия фактором является давление. Она тоже происходит в газовой
фазе:
2 NO2 (г) N2O4 (г)
При комнатной температуре NO2 – темно-коричневый газ (часто его
называют «бурым» газом). Продукт его димеризации N2O4 бесцветен. Оба
газа при обычных условиях присутствуют в смеси, т.е. находятся в
химическом равновесии. Если увеличивать в такой равновесной химической
системе давление, то равновесие сдвигается вправо – в сторону образования
N2O4. Дело в том, что при одновременном увеличении концентрации [NO 2] и
[N2O4] преимущество получает прямая реакция. В ее кинетическое уравнение
концентрация [NO2] входит в квадрате:
vпр = k1[NO2]2; vобр = k2[N2O4]
Происходящий при этом сдвиг равновесия вправо можно наблюдать
экспериментально: при сжатии смеси газов она светлеет, поскольку
уменьшается концентрация окрашенного NO2 и возрастает концентрация
бесцветного N2O4 (рис. 9-13).

Рис. 9-13. При увеличении давления (Р2 > Р1) общее количество
молекул в равновесной смеси уменьшается – система «сопротивляется»
повышению давления: а) в системе больше молекул NO2 (смесь интенсивно
окрашена); б) после увеличения давления молекул NO2становится меньше
(окраска ослабевает).
Но на равновесные реакции в растворах изменение давления не
оказывает заметного влияния, если только в реакции не выделяется какой-
нибудь газ. Дело в том, что жидкости почти не сжимаются под давлением, и
концентрации растворенных в них реагирующих веществ практически не
изменяются (если это не газообразные реагирующие вещества).
С помощью кинетических уравнений прямой и обратной реакций
можно вывести закон действующих масс для химического равновесия. Пусть
происходит обратимая реакция:

Здесь а, b, c, d – коэффициенты перед веществами в химических


уравнениях прямой и обратной реакций. В этом случае можно записать
кинетические уравнения:
vпр = k1[A]a[B]b; vобр = k2[C]c[D]d
При наступлении равновесия скорости прямой и обратной реакции
становятся равны (vпр = vобр) и можно записать:
k1[A]a[B]b = k2[C]c[D]d
Из этого соотношения можно получить константу равновесия Кр,
которая равна отношению констант скорости прямой и обратной реакций:

В предыдущем уравнении достаточно перенести в левую часть k2

а из полученного уравнения уже легко получается выражение для


константы равновесия Кр:

Это не что иное, как математическая запись закона действующих масс


для химического равновесия. Например, для рассмотренной выше реакции

Можно качественно предсказывать направление смещения равновесия


по кинетическим уравнениям. Например, для сложной гетерогенной
химической реакции
Fe3O4 (тв) + СО (г) 3 FeO (тв) + СО2 (г) + Q кДж
можно предсказать, что изменение давления не приведет к смещению
равновесия. Здесь скорости прямой и обратной реакции зависят в основном
от концентраций газов (которые при изменении давления меняются
одинаково), а твердые вещества не входят в кинетические уравнения.
vпр = k1[CO]; vобр = k2[CO2]
Теплоту тоже можно рассматривать как «продукт» реакции.
Следовательно, нагревание такой равновесной смеси должно приводить к
активизации обратной реакции и смещению равновесия влево – в сторону
образования исходных Fe3O4 и CO.
Наоборот, отведение образующегося тепла (понижение температуры)
будет уменьшать скорость обратной реакции и равновесие
сдвинется вправо – в сторону продуктов FeO и CO2.
Повышение давления смещает равновесие в сторону уменшения
количесвта газов, повышение температуры смещает равновесие в сторону
эндотермического процесса. Повышение концентрации реагурующих
веществ смещает равновесие в сторону продуктов реакции по принципу Ле-
Шателье.

6.1
Na+
К первой аналитической группе относят катионы лития Li+, натрия
Na+, калия K+ и аммония NH4+ (иногда катион лития не включают в эту
группу). Групповой реагент отсутствует.
1) Микрокристаллоскопическая реакция с
цинкуранилацетатом Zn(UO2)3(C2H3O2)8 – образуется зелетовато-желтый
кристаллический осадок, имеющий форму тетраэдров или октаэдров;
открываемый минимум - 12,5 µг Na+; предельное разбавление 1:5.103
Na++Zn(UO2)3(C2H3O2)8 + CH3COO- + 9H2O = NaZn(UO2)3(C2H3O2)9 . 9H2O
Реакция идет в слабокислой среде.

6.2
По Тананаеву NO2- - анион-окислитель.
Групповой реактив KI/H2SO4
2NO2-+2I-+4H+=2NO+I2+2H2O
NO2-: 1) с антипирином

(Раствор окрашивается в изумрудно-зеленый цвет)

2) с реактивом Грисса
(На стеклянную пластинку наносят 2 капли анализируемого раствора,
прибавляют каплю реактива Грисса. В результате реакции образуется
азокраситель ярко-красного цвета.)

3) действие кислот
2NO2- + 2H+ = NO↑ + NO2↑ + H2O
(Кислоты разлагают нитриты с образованием бурого газа NO2. К 2
каплям раствора соли, содержащей нитрит-ионы, добавляют 2-3 капли
серной кислоты.)

Задачи
1.
Решение:
1 л раствора при плотности 1 г/см3 весит 1 кг.
m(BaCl2)=w*M=0,001*1000 г=1 г
n(BaCl2)=m/M=1 г/208,3 г/моль=0,0048 моль
С(BaCl2)=n/V=0,0048 моль/л
I=0,5*(C(Ba2+)*4+C(Cl-)*1)=0,5*(0,0048*4+0,0096)=0,0144

Крешков. Аналитическая химия. Т.1


Методом интерполяции находим промежуточное значение f на
промежутке I от 0,01 до 0,02
a(Ba2+)=f*C(Ba2+)=0,62*0,0048=0,002976 моль/л
a(Сl-)=f*C(Cl-)=0,89*0,0096=0,008544 моль/л
Ответ: a(Ba2+)= 0,002976 моль/л
a(Сl-)=0,008544 моль/л
I=0,0144
2.
Решение:
Возьмем по 1 л каждого из растворов.
n(CaSO4)=m/M=1 г/136 г/моль=0,00735 моль
C(Ca2+)=n/V=0,00735 моль/2 л=0,003675 моль/л
n((NH4)2C2O4)=0,0248 г/124 г/моль=0,0002 моль
C(C2O42-)= 0,0002 моль/2 л=0,0001 моль/л
ПР(CaC2O4)=2*10-10
[Ca2+][C2O42-]=0,003675*0,0001=3,675*10-7 >2*10-10 – осадок будет
выпадать

3.
Решение:
NH3+HCl=NH4Cl
Концентрации и объемы одинаковые – образуется раствор NH4Cl
С(NH4Cl)=0,2 М/2=0,1 М (учитываем разбавление раствора в 2 раза)
pH=-Log(KгNH3*C)1/2=-Log(5,6*10-10*0,1)1/2=5,1
Ответ: pH=5,1

4.
Решение:
Общая формула

Ф= = 1 +1[L] +2[ L ] 2+.... +n[ L ]n.


Для Cu2+ n=6
Сu2++6NH3=[Cu(NH3)6]2+
[Cu2+]=0,1/(1+104,27*2,4+107,82*2,42+1010,72*2,43+1012,9*2,44+1011,43*2,45+1
08,9*2,46)=3,5*10-6 моль/л
Ответ: [Cu2+]=3,5*10-6 моль/л

5.
Решение:
Кислая среда
MnO4-+8H++5e-=Mn2++4H2O
5K2SO3 + 2KMnO4 + 3H2SO4 → 6K2SO4 + 2MnSO4 + 3H2O

Нейтральная среда
MnO4-+4H++3e-=MnO2+2H2O
2KMnO4 +3 K2SO3 + H2O = 2MnO2 +3 K2SO4 + 2KOH
Основная среда
MnO4—e-=MnO42-
2KMnO4 + K2SO3 + 2KOH → 2K2MnO4 + K2SO4 + H2O

В кислой и нейтральной среде


SO32-+H2O-2e-=SO42-+2H+
В основной среде
SO32-+2OH--2e-=SO42-+H2O