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de Corrosión
Tipo: ESPECIFICACIÓN Ámbito: Upstream - Argentina Código: 10996-ES-21041403-110A
1 Índice
Contenido
1 ÍNDICE ....................................................................................................................................................................... 1
2 OBJETO .................................................................................................................................................................... 2
3 ÁMBITO DE APLICACIÓN ....................................................................................................................................... 2
4 CONSIDERACIONES PRINCIPALES ...................................................................................................................... 2
5 PROCESO ................................................................................................................................................................. 3
5.1 SELECCIÓN DE INHIBIDORES DE CORROSIÓN ........................................................................................................... 3
5.1.1 Generalidades ............................................................................................................................................. 3
5.1.2 Caracterización de las condiciones del campo, del sistema a inhibir y ensayos ........................................ 4
5.1.3 Ensayo de solubilidad y dispersabilidad...................................................................................................... 6
5.1.4 Estudio de partición agua y crudo ............................................................................................................... 8
5.1.5 Estudios de emulsividad .............................................................................................................................. 8
5.1.6 Ensayos de tendencia a la formación de residuos ...................................................................................... 9
5.1.7 Ensayos de tendencia a la formación de espumas................................................................................... 10
5.1.8 Ensayos de compatibilidad ........................................................................................................................ 10
5.1.9 Ensayos de preselección .......................................................................................................................... 10
5.1.10 Ensayo de laboratorio rueda (Wheel Test) ............................................................................................... 11
5.1.11 Ensayos dinámicos para la evaluación de los precandidatos seleccionados ........................................... 11
5.1.12 Ensayo por Electrodo Cilindrico Rotatorio (ECR) ..................................................................................... 11
5.1.13 Ensayo de Impacto de chorro (Jet Impigement) ....................................................................................... 12
5.1.14 Ensayo en circuito cerrado (Loop) ............................................................................................................ 12
5.2 ENSAYOS FINALES DE CAMPO .............................................................................................................................. 13
5.2.1 Características particulares de los ensayos de campo ............................................................................. 13
5.2.2 Controles mínimos..................................................................................................................................... 13
5.2.3 Métodos de medición de velocidades de corrosión .................................................................................. 14
5.3 ALMACENAMIENTO .............................................................................................................................................. 17
5.4 FACTOR DE EFICIENCIA ........................................................................................................................................ 17
5.5 RESUMEN DE NORMATIVA Y CRITERIOS DE APROBACIÓN ....................................................................................... 19
5.6 PROTOCOLO DE SELECCIÓN................................................................................................................................. 20
5.7 CONTROL DE CALIDAD ......................................................................................................................................... 21
6 INDICADORES, REGISTROS Y RIESGOS DEL PROCESO ................................................................................ 22
6.1 INDICADORES...................................................................................................................................................... 22
6.2 REGISTROS ........................................................................................................................................................ 22
6.3 RIESGOS Y CONTROLES MITIGANTES .................................................................................................................... 22
© YPF S.A., 2013. Este documento es propiedad exclusiva de YPF S.A. y su reproducción total o parcial está totalmente prohibida y queda amparada por la legislación vigente. El uso, copia, reproducción o venta de
esta publicación, sólo podrá realizarse con autorización expresa y por escrito del propietario de la publicación. Versión 2013-03-18
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Selección y control de calidad de Inhibidores
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2 Objeto
Establecer las actividades a realizar para la selección y control de calidad de los productos químicos utilizados para
el control de la corrosión en líneas de inyección de agua, plantas de tratamiento de agua y petróleo, oleoductos,
gasoductos, baterías, pozos productores e inyectores.
3 Ámbito de aplicación
YPF S.A. Upstream Argentina.
4 Consideraciones principales
La presente especificación está basada en la información recopilada a través de la experiencia práctica y
antecedentes. Contempla los requerimientos de selección de productos y de control de calidad de los mismos.
No contempla los productos químicos utilizados en actividades de drilling, workover, pulling y estimulación.
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5 Proceso
5.1.1 Generalidades
La selección en laboratorio de los inhibidores de corrosión para pozos productores e inyectores, oleoductos,
gasoductos y sistemas de agua de inyección es un paso previo a la selección final del producto a utilizar en campo.
La capacidad de protección es influenciada por los aspectos dinámicos, operativos, físico-químicos y por la forma de
dosificar, por lo que la mejor elección de laboratorio puede fallar si no se dosifica el producto adecuadamente. Como
norma general se siguen los siguientes pasos:
Caracterización de las condiciones de campo, del sistema a inhibir y ensayos
Ensayo de Solubilidad y Dispersabilidad.
Estudio de Partición Agua y Crudo.
Estudios de Emulsividad.
Ensayos de Compatibilidad.
Ensayo de Burbujeo.
Ensayo por Electrodo Cilíndrico Rotatorio.
El estudio normalmente se inicia con varios productos sugeridos por los proveedores, número que se reducirá en
cada etapa.
Todos los ensayos deben realizarse de manera de reproducir las condiciones de campo, a la temperatura de
operación. Las soluciones de ensayo deben estar desaereadas a < 50 ppb de oxígeno con CO 2 o con la mezcla de
gas adecuada, normalmente a 1 bar (absoluto).
Las soluciones deben contener los otros productos habitualmente presentes en el campo, tales como inhibidores de
incrustación, biocidas, desemulsionantes, etc., pues en algunos casos ellos afectan la performance de los inhibidores
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de corrosión. Este paso puede no ser posible en campos nuevos por lo que un estudio final de compatibilidad deberá
efectuarse tan pronto se seleccionen los otros productos.
Factores de performance importantes que deben ser considerados en el desarrollo de la estrategia de selección de
un inhibidor de corrosión son:
Compatibilidad con otros aditivos.
Impacto ambiental.
Estos factores decidirán la aplicabilidad de un inhibidor para un ensayo/uso en campo y dan una indicación práctica
de la dosis a utilizar. La necesidad de emplear un inhibidor sólo puede ser determinada exactamente mediante la
medición de la velocidad de corrosión real en el sistema, o inspecciones del sistema. De todas maneras, la
caracterización del campo puede prevenir problemas serios y se recomienda que el proceso de selección de
inhibidores sea realizado siempre que se planifique cualquier instalación de fondo y superficie.
5.1.2 Caracterización de las condiciones del campo, del sistema a inhibir y ensayos
Antes de que se inicie algún proceso de selección debe caracterizarse el sistema donde se aplicará en forma
completa. Esto implica:
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Para crear confianza en la reproducibilidad y repetitividad del método de selección es importante desarrollar un
conjunto de procedimientos estándares y condiciones que puedan reproducirse no sólo para propósitos de control de
calidad sino también para caracterizar cualquier nuevo equipo en el sistema de evaluación de los inhibidores. Los
procedimientos estándares debieran incluir todos los aspectos de los ensayos de corrosión, desde calidad del acero,
preparación del espécimen, preparación de la solución y velocidad de flujo hasta método de monitoreo de la
corrosión.
5.1.3.1 Solubilidad
a) En un sistema de transporte de crudo la solubilidad del producto y la forma de dosificarlo debe adaptarse al tipo de
fluido. En general se aplican las siguientes reglas:
Fluidos de más de 90 % de crudo: productos solubles en crudo, cualquiera sea la forma de
dosificar. Si es por batch entre caños, con agua como fluido de empuje, debe garantizarse la
dispersabilidad.
Fluidos con 10 a 80 % de agua: productos solubles en crudo, dispersables en agua.
Fluidos con más de 90 % de agua: Si la dosificación es CONTINUA se usan productos solubles en
agua; para dosificación por batch deben seleccionarse productos dispersables en agua.
BODEGA, EDUARDO PITRELLI, GUILLERMO ANDRES 21/12/2016
POLI, MARISA MARGARITA NIZZO, GUILLERMO JORGE
GUILLERMO FIL 08:07:00 p.m.
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b) En un sistema de recuperación secundaria, el producto debe ser soluble en agua en su totalidad y en toda
proporción. Productos insolubles o dispersables generarán, en algún momento, un depósito no deseado. Estos
productos deberán descartarse antes de pasar a la siguiente etapa de ensayos.
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Los ensayos se realizan agregando incrementalmente 1 ml de solvente (kerosene, gas oil, diesel) al producto puro,
hasta que se torne opaco. Ese es el punto de solubilidad controlada. Una vez determinado este punto, debe buscarse
la forma de que el producto sea dosificado por sobre este valor, de manera que al diluirse con la producción alcance
el punto de solubilidad controlada y tienda a formar el film protector.
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En una probeta con tapón de 100 ml de capacidad, adicionar hidrocarburo, agua e inhibidor como se indica:
Fase hidrocarburo: 90 ml de hidrocarburo sin aditivar
Fase acuosa: 10 ml de agua sintética o producida de yacimiento
Temperatura de ensayo: 20ºC
Se prepara una solución madre del inhibidor al 1% conteniendo 10.000 ppm del mismo, en agua de yacimiento y/o
sintética, si el mismo es soluble o dispersable en agua. Si es soluble en hidrocarburo, se prepara una solución al 1%
en n-hexano, n- heptano o nafta. Se toma 0,1 ml de la misma y se adiciona a la probeta (10 ppm de Inhibidor).
Se tapa y se agita 60 veces. Luego se deja descansar.
Condiciones exigidas:
a) Separación de fases en los primeros 5 minutos.
b) No permanencia de capa de emulsión después de 10 minutos.
Pueden introducirse modificaciones a la norma, como se indican en algunos trabajos publicados, por ejemplo: usar
botellas graduadas en máquinas de agitación (shaker) como usualmente se emplean en los tests de rompedores de
emulsión. Las botellas se exponen a un movimiento violento creándose un alto nivel de turbulencia.
También pueden combinarse distintas relaciones de fase acuosa e hidrocarburo manteniendo un volumen total de
100 ml, de acuerdo a las características del sistema a tratar.
La claridad de separación final entre las fases es importante. Una separación indefinida normalmente indica la
formación de una tercera fase que podría ser peligrosa para las operaciones de planta.
Las condiciones de dispersabilidad y particionamiento del inhibidor también pueden ser observadas visualmente a
través de este test.
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de testeo indica que el inhibidor está dejando residuos viscosos (gomas) y por lo tanto no será recomendable su
aplicación bajo las condiciones particulares del test.
El gunking es determinado por observación visual y por examen de la composición de los sólidos utilizando métodos
analíticos.
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La mayor limitación del ensayo de burbujeo es que el esfuerzo de corte en la solución agitada es mucho menor que
el existente en las líneas de conducción. Estimar el esfuerzo de corte de la celda no es sencillo, pero puede hacerse
a partir de la ecuación para un electrodo de cilindro rotatorio.Para un agitador de barra magnética de 3,8 cm rotando
a 300 rpm el esfuerzo de corte en los límites externos es de 1,2 Pa y es lo que se obtiene normalmente en un ensayo
de burbujeo de laboratorio.
En una línea de producción estándar el esfuerzo de corte en la superficie a proteger puede promediar 8 Pa. La
tensión de corte en los electrodos de medida (en ensayo de burbujeo) es inferior a este valor y por esto se hace
necesario realizar testeo con electrodo de cilindro rotatorio.
Para mayor detalle consultar la publicación internacional NACE 1D196: Laboratory Test Methods for Evaluating
Oilfield Corrosion Inhibitors.
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Mientras que la corrosión inducida por flujo ha sido muy estudiada tanto en circuitos cerrados como con ECR, esta
última técnica se ha popularizado por su fácil uso y relativo bajo costo y es utilizada ampliamente por empresas de
desarrollo de químicos y laboratorios de selección de inhibidores de corrosión.
Para mayor detalle consultar las normas ASTM G170: Standard Guide for Evaluating and Qualifying Oilfield and
Refinery Corrosion Inhibitors in the Laboratory y ASTM G185: Standard Practice for Evaluating and Qualifying Oil
Field and Refinery Corrosion Inhibitors using Rotating Cylinder Electrode.
Para los casos puntuales en que se prevea influencia significativa de la presión en el comportamiento de los
componentes metálicos frente a la corrosión e inhibición (debidos a altas presiones parciales de gases corrosivos en
campo que superen ampliamente las obtenibles en ensayos de laboratorio a presión atmosférica) se puede recurrir a
Ensayos por Electrodo Cilíndrico Rotatorio en Autoclave.
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los efectos de cambios de dirección de fluidos de una línea que afectan a la corrosión. Por esta razón, la selección
última de un inhibidor debería contemplar un ensayo de este tipo (para mayor detalle ver Anexo II).
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este valor. En general este parámetro puede ser elegido como valor indicador de performance. (Ver NACE Standard
RP0192).
Eficiencia de dosificación: Los desvíos de la dosificación planeada deben ser registrados y considerados, pues la
mala eficiencia de un tratamiento puede deberse a este factor.
Test de ión cobre en boca de pozo: nos indicará la calidad de la protección en ese punto. Si bien esto no es un
indicativo absoluto de lo que pasa en la sarta y tubing en las profundidades del pozo, es un indicador de la
persistencia de la película (film protector) en el sistema. Si no hay película en la boca, difícilmente la haya en el
fondo.
La técnica es cualitativa y el procedimiento es el siguiente: un cupón se sumerge en la solución tratada por un
período de tiempo (mínimo 4 hs) y luego se lo expone a una solución al 10 % de sulfato de cobre por unos 30 a 60
segundos. Se saca y se observa la deposición de cobre sobre el cupón: si hay cobre depositado, no hay película
protectora de inhibidor. Una excelente protección se obtendría con 0 % de superficie con depósito de cobre.
Seguimiento de las intervenciones de pozos y cañerías: este es el principal y mejor indicador de la performance
del sistema y deben considerarse:
Tiempo entre intervenciones
Motivo de la intervención:
Pozos: corrosión, roce o defectos mecánicos de armado de sarta, problemas en bombas de
profundidad, ESP, PCP, pesca de varillas y tubing, etc.
Cañerías: corrosión, erosión, bloqueo, falla de revestimiento, defectos mecánicos, etc.
Costo de la intervención
Costo del material reemplazado
Tipo de material reemplazado: grado, tiempo de uso
Solicitación mecánica
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tipo de corrosión galvánica o corrosión bajo rendijas. Deben ubicarse de manera tal que reciban el mismo efecto que
los metales del sistema, con un borde enfrentando al flujo, con el cupón paralelo al mismo.
El tiempo de exposición debe ser suficientemente largo como para observar el efecto de la corrosión sobre el peso.
(Sugerido: t (día) = 70/V (mpy), siendo t: tiempo en días, V: velocidad de corrosión esperado en mpy). La norma
ASTM G1 provee detalles específicos sobre la precisión de los procedimientos de pesada previos y posteriores a los
ensayos.
Para un entorno de potenciales suficientemente pequeño, como +/- 15 mV las exponenciales pueden linealizarse,
dando una relación corriente (i) – potencial (E) aproximadamente lineal. Bajo estas restricciones la relación ΔE/Δi se
denomina resistencia de polarización (Rp). La corriente de corrosión determinada a partir de la medición
experimental de la pendiente Rp puede ser transformada en flujo másico por aplicación de la ley de Faraday. Así,
conociendo la densidad del material, se puede obtener una velocidad de penetración (distancia/tiempo).
Comúnmente se expresa en mm por año o milésimas de pulgada (mils) por año (mpy).
La colocación de probetas (electrodos) LPR puede hacerse en sistemas de aguas libres de hidrocarburos,
obteniéndose datos de corrosión instantánea y tendencia al pitting.
Las ventajas de esta técnica electroquímica consisten en el corto tiempo de medida (típicamente algunos minutos,
frente a los días que llevan las medidas de pérdida de peso) y la información sobre el mecanismo de inhibición.
También permite obtener rápidamente cambios en la performance del inhibidor con el tiempo.
La limitación principal es que sólo se puede aplicar a medios corrosivos muy conductores, aguas de considerable
salinidad.
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Se instalan probetas consistentes en alambres, cuya resistencia eléctrica varía durante los ensayos por la pérdida de
sección por corrosión y se mide la misma cada cierto período. La corrosión general en el lapso entre mediciones
puede calcularse por la variación de la resistencia del testigo. Nada puede decirse sobre la tendencia al pitting hasta
la extracción de la probeta y su visualización.
Esta técnica es fundamentalmente aplicable a situaciones de alto flujo y/o presencia de partículas erosivas en el
fluido.
Donde:
3
QA: Caudal de agua diario en m
2
A: es el área expuesta al fluido, y depende de la profundidad, diámetro de tubing y de sarta de varillas (m ) en el caso
de pozos y del diámetro y longitud en el caso de ductos.
f: factor de proporcionalidad.
Fe (ppm): Concentración de hierro total en ppm
Realizando los cálculos y conversiones necesarias el IVC para el caso de pozos, puede calcularse como:
donde:
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5.3 Almacenamiento
El proveedor deberá indicar explícitamente la manera más adecuada de almacenar los químicos adquiridos por YPF,
como también mencionar en los recipientes la fecha de fabricación y la fecha de vencimiento.
Supongamos que para lograr una eficiencia del 85 % en la inhibición de la corrosión, de la representación gráfica de
los resultados obtenidos con distintas concentraciones de tres inhibidores, A, B y C se obtuvieran los siguientes
valores:
Inhibidor Concentración Factor
“A” 10 ppm 1
“B” 15 ppm 1,5
“C” 20 ppm 2
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Para establecer un ranking de productos, se calculan los factores de eficiencia relativa (fi ) de cada producto para
alcanzar el valor de eficiencia de inhibición estipulado, en este caso 85%.
fi = dosis mínima requerida de cada producto químico particular (“i”) para alcanzar la eficiencia especificada
la menor de las dosis mínimas de todos los productos evaluados para alcanzar la eficiencia especificada
Para un incremento de dosis de 10 ppm, el incremento en eficiencia corresponde a un 20% (95-75), por lo
que a un incremento de dosis de 5 ppm, le corresponderá un incremento en eficiencia = 10%.
La dosis mínima para que el inhibidor “B” logre el 85% de eficiencia de inhibición, será:
10 ppm (75%) + 5 ppm (10% +) = 15 ppm.
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Estabilidad térmica en ensayo de autoclave Control con IR antes y después del ensayo
ASTM D 3601
Formación de Espuma No se acepta la formación de espuma
ASTM D 3519
Solubilidad controlada Dato para diseño de aplicaciones batch Ver punto 5.1.3.4
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Nota: los valores de las propiedades detalladas en la primer columna de la tabla deben ser provistos por el
candidato a proveedor de químicos.
Proveedor Indicar
Aprobación Indicar
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Materia activa no
- “0”; + 3 % Procedimiento interno (**)
evaporable (MNE)
Contenido de materia Sólidos por IR según especificación del De acuerdo a técnica facilitada por el
activa proveedor: rango: menos "0" ; + 3 % proveedor
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(**) MNE: consiste básicamente en efectuar una evaporación y/o destilación, según el producto, en condiciones controladas. Esta
determinación brinda una idea del contenido de materia activa total de la muestra y es útil en especial para detectar diluciones en
los compuestos.
Al producto seleccionado de acuerdo con los ensayos de laboratorio y/o campo, se lo toma como muestra patrón y se
le realizan las mediciones físicoquímicas mencionadas y un espectro Infrarrojo (IR). Contra estas determinaciones se
contrastarán las muestras de las partidas posteriores.
Este chequeo de los productos es indicado para verificar no sólo que éstos respondan a la misma eficiencia por la
que se los seleccionó sino también para asegurar que no existan cambios en los componentes de la formulación que
afecten sus propiedades físicas (solubilidad, densidad, pH, viscosidad, etc.) y generen problemas secundarios tales
como formación de emulsiones, decantaciones, taponamientos, corrosión, etc., que provoquen inconvenientes en la
operación.
La composición de cada formulación química de inhibidor de corrosión probada en ensayo de laboratorio/campo y
aprobada por YPF, no podrá ser cambiada por el proveedor sin previa información a YPF.
Cualquier cambio que el proveedor pueda requerir en alguno de los componentes de la formulación del inhibidor de
corrosión aprobado por YPF, deberá ser informado y aceptado por YPF antes de su implementación.
YPF deberá realizar el control de calidad de cada partida ingresada para su aplicación en el yacimiento.
6.1 Indicadores
N/A
6.2 Registros
N/A
7 Anexos y referencias
7.1 Anexos
N/A
BODEGA, EDUARDO PITRELLI, GUILLERMO ANDRES 21/12/2016
POLI, MARISA MARGARITA NIZZO, GUILLERMO JORGE
GUILLERMO FIL 08:07:00 p.m.
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Selección y control de calidad de Inhibidores
de Corrosión
Tipo: ESPECIFICACIÓN Ámbito: Upstream - Argentina Código: 10996-ES-21041403-110A
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Selección y control de calidad de Inhibidores
de Corrosión
Tipo: ESPECIFICACIÓN Ámbito: Upstream - Argentina Código: 10996-ES-21041403-110A
Electrodo ECR
Cilindrico
BODEGA, EDUARDO PITRELLI, GUILLERMO ANDRES 21/12/2016
POLI, MARISA MARGARITA NIZZO, GUILLERMO JORGE
GUILLERMO FIL 08:07:00 p.m.
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Selección y control de calidad de Inhibidores
de Corrosión
Tipo: ESPECIFICACIÓN Ámbito: Upstream - Argentina Código: 10996-ES-21041403-110A
Rotatorio
Indice de IVC
velocidad de
corrosión
Milímetros de mmpa
penetración por
año
Milésimas de mpy
pulgada de
penetración por
año
Partes por millón, ppm
peso a peso
Partes por millón, ppmv
en volumen
8 Aprobación
8.1 Vigencia
Esta normativa entrará en vigencia a partir de la fecha de su aprobación.
Los abajo firmantes asumen la responsabilidad de implantar, controlar el cumplimiento y actualizar el presente
documento cada vez que fuera necesario.
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Selección y control de calidad de Inhibidores
de Corrosión
Tipo: ESPECIFICACIÓN Ámbito: Upstream - Argentina Código: 10996-ES-21041403-110A
8.3 Historial
Estado № Revisión Fecha Aprobación Observaciones
Cambios respecto del documento derogado:
Original Ver fecha en pie de
0.0 Se incorporaron descripciones complementarias y
firmas
definiciones. Se actualizó formato del documento.
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