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VERSÃO HARDCORE!
Estados de oxidação - NOx
Balanço de cargas no átomo
É a carga que ficaria em cada átomo no caso do rompimento de
todas as ligações químicas considerando a diferença de
eletronegatividade entre os átomos.
Carga -2
H O
H O
O H H
Carga +1
Estados de oxidação - NOx
Metais alcalinos = sempre +1
Metais alcalino-terrosos = sempre +2
Alumínio = sempre +3
Oxigênio = -2, exceto quando ligado a ele mesmo ou flúor
Hidrogênio = +1, exceto quando ligado a metais (-1)
Flúor = sempre -1
Halogênios = -1 em compostos binários
Regras para se atribuir números de oxidação
Na fórmula de uma substância, a soma dos números de oxidação de todos os
átomos é igual a carga elétrica mostrada como parte da fórmula.
◦ Um átomo de um elemento em estado livre (não combinado com outros
elementos) tem número de oxidação igual a zero.
◦ Um íon monoatômico tem NOx igual a sua carga
Exercício
Calcule o estado de oxidação de todos os elementos abaixo:
◦ O2
◦ H2SO4
◦ Na4P2O7
◦ B4O7-2
◦ Ag2Cr2O7
◦ CrO4-
◦ MnO4-
◦ ClO4-
◦ As2O74-
Reações com transferência de elétrons
Terminologia
◦ Oxidação = perda de elétrons (e-)
◦ Na → Na+ + e-
◦ Ca → Ca+2 + 2 e-
◦ H → H+ + e-
◦ Redução = ganho de elétrons (e-)
◦ Fe+3 + e- → Fe+2
◦ O2 + 4e- → 2 O-2
◦ Ca+2 + 2 e- → Ca
◦ O que acontece com o NOx em ambos os casos
Reações com transferência de elétrons
Elétron não desaparece
◦ Quando uma substância perde elétrons outra tem,
necessariamente, que ganha-los
Reações redox
◦ reação em que é apresentado a espécie química que ganha e a
espécie química que perde os elétrons.
◦ Fe + 2H+ → Fe+2 + H2
◦ Fe+3 + Na → Fe+2 + Na+
Reações com transferência de elétrons
◦ Agente oxidante = substância que provoca a oxidação (perda de elétrons) de
outra. Com isso ganha os elétrons e se reduz.
◦ Agente redutor = substância que provoca a redução (ganho de elétrons) de
outra. Com isso perde os elétrons e se oxida.
◦ Fe + 2H+ → Fe+2 + H2
◦ Fe+3 + Na → Fe+2 + Na+
Balanceamento de equações redox
Balancear a seguinte equação
?
Balanceamento de equações redox
Equações redox sem solvente
1. Atribuir números de oxidação a todos os átomos
2. Determinar quais átomos oxidam e quais reduzem e o número de elétrons
envolvidos por fórmula unitária
3. Se há mais de um átomo ganhando ou perdendo elétrons em uma fórmula
unitária, determine total de número de e- perdidos ou recebidos por fórmula
unitária
4. Igualar a variação de elétrons (lado esquerdo)
5. Terminar o balanceamento por tentativa
1. Átomos que ganharam ou perderam elétrons
2. Outros átomos que não O e H
3. Oxigênio e por último Hidrogênio.
Exercício
H2C2O4 + KMnO4 → CO2 + MnO + K2O + H2O
Cr2O72- + 7H+ + 2e- + H2SO3 + H2O → HSO4- + 3H+ + 2e- + 2Cr3+ + 7H2O
Podem ser:
◦ Células galvânicas (ou células voltáicas)
◦ Células eletrolíticas
Células galvânicas (pilhas)
Zn + CuSO4 →
Observações a respeito da reação acima ao se colocar uma barra de
Zn em uma solução de sulfato de cobre (CuSO4)
1) A barra de zinco inicialmente prateada começa a ficar marrom
◦ Zn + Cu+2 → Cu + Zn+2
Qual a diferença?
Cobre: Eored = +0,34V Eooxi = -0,34V
Cu2+ (aq) + 2 e- → Cu (s) Cu (s) → Cu2+ (aq) + 2 e-
◦ Quanto maior for o E0red, mais fácil será a redução e mais forte será o oxidante.
◦ Quanto menor for o E0red, mais difícil será a redução e mais fraco será o oxidante.
◦ Quanto maior for o E0red, mais difícil será a oxidação e mais fraco será o redutor.
◦ Quanto menor for o E0red, mais fácil será a oxidação e mais forte será o redutor.
Cálculo do potencial padrão de uma pilha
Determinar qual espécie reduz e qual espécie oxida a partir da tabela
de potenciais padrão de redução
Montar as semi-reações indicando o fluxo correto dos elétrons
Usar a fórmula:
𝑜 𝑜 𝑜
𝐸𝑝𝑖𝑙ℎ𝑎 = 𝐸𝑐𝑎𝑡𝑜𝑑𝑜 − 𝐸𝑎𝑛𝑜𝑑𝑜
Previsão da espontaneidade de uma pilha
Valores positivos para a tensão de célula indicam que a reação é
espontânea
𝑜 𝑜 𝑜
𝐸𝑝𝑖𝑙ℎ𝑎 = 𝐸𝑐𝑎𝑡𝑜𝑑𝑜 − 𝐸𝑎𝑛𝑜𝑑𝑜
Exercícios
Dadas as semirreações abaixo, faça o que se pede:
Ag+ + e- Ag εored = + 0,80 V
Cu2+ + 2e- Cu εored = + 0,34 V
Cd2+ + 2e- Cd εored = - 0,40 V
Fe2+ + 2e- Fe εored = - 0,44 V
Zn2+ + 2e- Zn εored = - 0,76 V
Preveja se as reações das pilhas apresentadas abaixo serão espontâneas e qual será
seu potencial, em caso de espontaneidade:
Ag | Ag+ || Cu2+ | Cu
Zn | Zn2+ || Fe2+ | Fe 𝑬𝒐𝒑𝒊𝒍𝒉𝒂 = 𝑬𝒐𝒄𝒂𝒕𝒐𝒅𝒐 − 𝑬𝒐𝒂𝒏𝒐𝒅𝒐
Cd | Cd2+ || Ag+ | Ag
Cu | Cu2+ || Zn2+ | Zn
Calcule a ddp da pilha apresentada abaixo, identificando cada uma das semi-reações envolvidas:
Dados:
Cd2+ + 2e- Cd εored = - 0,40 V
Cu2+ + 2e- Cu εored = + 0,34 V
E quando não há condições padrão?
Problema:
◦ Metodologia anterior funciona perfeitamente para pilhas em que
reagentes e produtos encontram-se no estado padrão.
◦ Relembrando Estado padrão:
◦ para um íon corresponde à concentração de 1 mol/L. (atividade
igual a unidade)
◦ Para elementos e substâncias a forma mais estável a 1 atm de
pressão e à 25ºC.
A equação de Nernst
Cálculo da f.e.m (tensão) da célula considerando sistemas em que
os íons e substâncias não se encontram no estado padrão.
Fator de correção onde se leva em consideração as concentrações
e a temperatura
A equação de Nernst
= +
o RT
ln
Ox
n Re d
o = potencial padrão
R = constante dos gases ideais (8,315 J K −1mol −1 )
T= Temperatura
n = número de elétrons envolvidos
−1
= Constante de Faraday (96500 C.mol )
X = concentração em quantidade de matéria
Células eletroquímicas
Conversão entre energia química e elétrica
Podem ser:
◦ Células galvânicas (ou células voltáicas)
◦ Células eletrolíticas
Eletrólise
Uma pilha é um sistema eletroquímico espontâneo que gera energia elétrica a
partir de energia química.
A eletrólise, porém, é exatamente o contrário da pilha, pois se trata de um
processo não espontâneo que converte a energia elétrica em energia química.
Eletrólise
Decomposição de um composto em seus componentes mediante a
passagem de uma corrente elétrica numa solução; eletrolisação.
Aℓ3+(aq) + 3 e- → Aℓ(s)
Complete a tabela utilizando a lei de Faraday na produção de alumínio metálico
a partir da eletrólise do óxido de alumínio (Aℓ2O3)
Pb(s) → Pb2+(aq) + 2 e-