Geometria molecular e polaridade Uma maneira útil de classificar moléculas de

acordo com a sua geometria é descrevê-las por uma fórmula

O modelo de repulsão dos pares de elétrons da
camada de valência ou modelo VSEPR é uma extensão
simples da teoria de Lewis e serve para prever a geometria
que uma molécula poliatômica adota. O modelo afirma que
as moléculas adotam geometrias definidas pelo número total
de pares de elétrons, ligantes ou isolados, na camada de
valência do átomo central e estes arranjos são aqueles nos
quais maximiza-se a distância entre os pares de elétrons
minimizando a repulsão entre eles. Domínio de pares de
elétrons. A região no espaço ocupada por um par de elétrons
é chamada de domínio de pares de elétrons. Um domínio de
pares de elétrons pode também ser definido com a região no
espaço na qual a probabilidade de se encontra um par
eletrônico, ou uma fração deste par eletrônico, é máxima. O
arranjo mais provável de pares de elétrons com spins opostos
na camada de valência de um átomo em uma molécula são:
Com dois domínios = colinear, três domínios = trigonal
plana; quatro domínios = tetraédrica; cinco domínios =
bipiramidal trigonal e seis domínios = octaédrica. Estes
arranjos de domínios podem ser modelados de diversas
maneiras sobre a superfície de uma esfera no qual cada ponto
está o mais distante possível do seu vizinho.
genérica AXmEn onde A é o átomo central, X são os átomos
periféricos ligados ao átomo central e E representa um par
isolado de elétrons. Pode-se pensar nos domínios de elétrons
com uma nuvem com volume praticamente constante mais
que pode mudar sua forma em diferentes circunstancias. Os
pares isolados ocupam mais espaço angular na camada de
valência do átomo central do que pares ligantes assim como
os domínios de pares de elétrons em ligações duplas ou
triplas que são maiores do que em ligações simples.
Efeito dos pares isolados nos ângulos das ligações.
Um par isolado está sujeito apenas a atração do
núcleo tendendo a rodear ao máximo possível o átomo
central, ocupando mais espaço angular. Por outro lado, um
par ligante está sujeito à atração de dois núcleos tendo um
domínio menor e mais limitado ocupando menos espaço
angular ao redor do átomo central A de um modo que
depende da eletronegatividade de do átomo X.
Um par isolado repele mais fortemente um par
ligante do que os pares ligantes se repelem mutuamente de
modo que para moléculas com pares isolados, os ângulos das
ligações são menores do que os valores ideais, diminuindo
com o aumento do número de pares isolados. Por isso, os
ângulos de ligação em moléculas AX3E e AX2E2 são
geralmente menores do que o angulo ideal de 109,5º

Embora o modelo de domínios de pares de elétrons

seja muito útil, vale lembra que é apenas um modelo. Não se
pode visualizar domínios eletrônicos individuais, e sim uma
nuvem eletrônica ao redor da molécula. Os arranjos mais
comuns estão listados na figura abaixo. Existem outros, mas
são variações desses
N° de domínios
Moléculas do tipo AX4E2 sempre terão uma geometria plana
com dois pares isolados e ângulos de ligação de 90°.Esta
geometria permite que os pares isolados ocupem o máximo
de espaço e a os ângulos das ligações sem mantém em 90º.
Esquematicamente temos:

ligação teórico
Ângulos de
geometria

exemplos

2 linear CO2 180°

3 trigonal
4 tetraédrico
5 Bipirâmide
trigonal
SO3 120°
De maneira genérica as repulsões seguem a
seguinte magnitude:
par isolado : par isolados > par isolado : par
ligante > par ligante : par ligante
CH4 109,5°
As ligações múltiplas se diferem de uma ligação
simples pois possuem maior densidade eletrônica. Em geral,
uma ligação múltipla repele com menor intensidade um par
isolado. Resumidamente temos (ver tabela 2):
PCl5 120°C par isolado : ligação tripla > par isolado : ligação dupla >
e par : isolado : ligação simples > ligação tripla : ligação
90° dupla> ligação tripla : ligação simples> ligação dupla :
ligação simples.

6 octaédrico SF6 90°

 IMPORTANTE: Não confunda arranjo espacial com
geometria molécula. A geometria é dada em função da
disposição espacial dos núcleos dos átomos.
Exemplo: NH3, CH4 e H2O tem o mesmo arranjo eletrônico,
tetraédrico. No entanto as geometrias são diferentes, apenas
o metano tem geometria igual ao arranjo.

À medida que os ângulos reais da molécula vão se

distanciando dos ângulos teóricos a reatividade aumenta,
pois, a tensão angular aumenta.

Efeito do tamanho do ligante

Observe a tabela para moléculas do tipo AX3E:

Repare que o efeito do par isolado diminui os ângulos ideias

para esse tipo de geometria. Além disso há um fator
adicional, o tamanho dos átomos. Conforme o tamanho dos
átomos aumentam os ângulos tendem a diminuir, isso deve-
se ao fato dos domínios serem maiores, ou seja, ocupa um
lugar maior no espaço o que acaba por diminuir o ângulo das
ligações.

Aplicando o modelo:
Para aplicar as regras de VSEPR deve-se determinar o
número de elétrons da camada de valencia do átomo central.
1. Desenhe a estrutura de Lewis a partir da fórmula
molecular de modo a visualizar a
posição relativa dos átomos e o número de domínios de
elétrons;
2. Atribua um arranjo eletrônico dos grupos de elétrons
contando todos os domínios de
elétrons ao redor do átomo central, ligantes e isolados;
Polaridade das moléculas
3. Preveja o ângulo de ligação ideal a partir do arranjo
eletrônico e a direção de qualquer
A polaridade de moléculas está diretamente ligada com a
desvio causado por pares isolados ou ligações múltiplas;
assimetria da nuvem eletrônica. Vimos nas aulas passadas
4. Desenhe e nomeie a geometria molecular contando
que esse efeito de distorção se deve a eletronegatividade.
separadamente os grupos de elétrons ligantes e isolados.
Para que uma molécula seja polar, duas condições
*utilize a tabela no fim do material
devem ser obedecidas:
 1. Deve haver pelo menos uma ligação polar (entre
átomos diferentes) ou um par isolado
no átomo central.
2. As ligações polares, se houver mais do que um,
não devem ser dispostas de modo que
a cancelar a sua polaridade (dipolos).
• Geometria assimétrica
3. Se houver dois ou mais pares isolados no átomo
central, eles não devem ser dispostos de modo a cancelar as
suas polaridades. Pares isolados afetam fortemente a
polaridade molecular em sua direção.
Exemplos:
A ligação H-Cl é polar. Os elétrons ligantes são
puxados para o fim da molécula pelo átomo de
Cl resultando em uma molécula polar.
A ligação O-C no CO2 é polar, no entanto a molécula é
apolar. Os dipolos se anulam
Na água, os dipolos também não se anulam e a molécula
também é polar mesmo possuindo ligações polares. Aqui o
efeito é ainda mais intenso pois os pares isolados também
contribuem para uma maior concentração eletrônica no
átomo de O.
Na amônia temos ligações polares N-H, no entanto, a
polaridade da molécula é voltada para o par isolado, ou
seja, o par isolado tem maior efeito na distorção da nuvem
eletrônica.
Exercicios
1. (Uem 2015 - adaptado) Sabendo-se que a ligação química
covalente estabelecida entre dois átomos diferentes gera um
momento de dipolo não nulo, assinale a(s) alternativa(s)
correta(s) a respeito da polaridade e do vetor momento de
dipolo em moléculas.
01) Em ambas as moléculas de água e de dióxido de carbono,
há momento de dipolo não nulo entre o átomo central e os
átomos laterais. Assim, ambas as moléculas são polares.
02) As moléculas de eteno e etino apresentam momento de
dipolo não nulo na ligação entre os átomos de carbono e de
hidrogênio. No entanto, as moléculas são apolares.
04) As moléculas de CH3Cl, CH2Cl2, CHCl3, CCl4
apresentam geometria tetraédrica, momento de dipolo não
nulo entre os átomos de carbono e de hidrogênio ou entre os
átomos de carbono e de cloro, e, por isso, são todas polares.
08) Toda molécula trigonal plana que apresenta vetores de
momento de dipolo, dispostos em um plano, com ângulo de
120°entre eles, é uma molécula apolar.
16) Numa molécula octaédrica do tipo onde MA2B2C2, onde
M é o átomo central e A, B e C são átomos ligados a M,
pode-se dizer que a molécula será apolar se, e somente se,
todas as ligações forem feitas entre M e dois átomos iguais
diametralmente opostos.
3. (Acafe 2015) Assinale a alternativa que contém as
respectivas geometrias e polaridades das espécies química
abaixo, respectivamente.
SO2; SO3; H2O; H2Be
a)angular e polar, piramidal e polar, angular e polar, linear e
apolar
b)angular e polar, trigonal plana e polar, angular e polar,
angular e polar
c)angular e polar, trigonal plana e polar, angular e polar,
linear e polar
d) linear e apolar, piramidal e polar, linear e apolar, angular
e apolar
4- (Espcex2015) As substâncias ozônio (O3), dióxido de
carbono (CO2) dióxido de enxofre (SO2), água (H2O), e
cianeto de hidrogênio (HCN) são exemplos que representam
moléculas triatômicas. Dentre elas, as que apresentam
geometria molecular linear são, apenas
a) cianeto de hidrogênio e dióxido de carbono.
b) água e cianeto de hidrogênio.
c) ozônio e água.
d) dióxido de enxofre e dióxido de carbono.
e) ozônio e dióxido de enxofre.
5. Considerando-se o modelo de repulsão dos pares de
elétrons da camada de valência (do inglês, VSEPR), as
moléculas que apresentam geometria linear, trigonal plana,
piramidal e tetraédrica são, respectivamente,
a) SO2, PF3, NH3 e CH4
b) BeH2, BF3, PF3 e SiH4
c) SO2, BF3, PF3 e CH4
d) CO2, PF3, NH3 e CCl4
e) BeH2, BF3, NH3 e SF4
6. (Uem 2014) A partir dos conceitos da “Teoria de repulsão
dos pares de elétrons de valência”, assinale a(s) alternativa(s)
correta(s) a respeito da geometria e da polaridade das
moléculas.
01) As moléculas de dióxido de carbono, dissulfeto de
carbono e difluoreto de xenônio são lineares e apolares.
02) As moléculas de trióxido de enxofre e de trifluoreto de
boro não são lineares e, portanto, são polares.
04) As moléculas de água e de amônia apresentam pares de
elétrons livres e polaridade diferente de zero.
08) Por apresentarem geometria tetraédrica, as moléculas de
metano, de clorometano, de diclorometano, de clorofórmio e
de tetracloreto de carbono são todas apolares.
16) Todas as moléculas diatômicas são lineares, sendo
apolares quando compostas de 2 átomos iguais e polares
quando compostas de 2 átomos diferentes.
 12 - (UFRS/RS/1995) - O modelo de repulsão dos
7. (Uem-pas 2014) Na brincadeira infantil Cabo de Guerra, pares de elétrons da camada de valência estabelece
dois grupos ficam “interligados”, porque ambos estão que a configuração eletrônica dos elementos que
puxando a mesma corda. De maneira similar, dois átomos constituem uma molécula é responsável pela sua
permanecem juntos, porque dois núcleos “puxam” os
geometria molecular. Relacione as moléculas com as
mesmos elétrons. Essa analogia refere-se às ligações
covalentes. Sobre esse conteúdo, assinale o que for correto. respectivas geometrias:
01) A molécula de amônia (NH3) é polar, pois, de acordo com Geometria molecular Moléculas
sua geometria, os vetores das ligações não se anulam 1. linear ( ) SO3
02) A molécula de água (H2O) possui geometria linear, 2. quadrada ( ) NH3
consequentemente, vetor resultante igual a zero. 3. trigonal plana ( ) CO2
04) A molécula de dióxido de carbono (CO2) possui 4 4. angular ( ) SO2
ligações covalentes polares, porém possui caráter apolar. 5. pirâmide trigonal
08) Quando os átomos atraem os elétrons com diferentes
intensidades em uma ligação, forma-se um polo positivo ao
6. bipirâmide trigonal
redor do elemento mais eletronegativo. A relação numérica, de cima para baixo, da coluna da
16) Os compostos HI, O2 e AlF3 possuem ligação iônica, direita, que estabelece, a seqüência de associações corretas
é:
covalente apolar e covalente polar, respectivamente.
a. 5 – 3 – 1 – 4
b. 3 – 5 – 4 – 6
8. (G1 - ifba 2014) A respeito da geometria, polaridade e
c. 3 – 5 – 1 – 4
ligações químicas das moléculas dos compostos, previstas
d. 5 – 3 – 2 – 1
por suas estruturas de Lewis, pode-se afirmar corretamente
e. 2 – 3 – 1 – 6
que
13 - (F.C.Chagas/BA/1994) - Qual das seguintes
a) a molécula do PCl3 é apolar com geometria trigonal plana.
formulações é a mais correta para representar a forma da
b) na molécula tetraédrica do POCl3 as ligações
molécula de NF3?
químicas P-Cl são covalentes polares.
c) no íon amônio (NH4+) os ângulos de ligação H-N-H são
iguais aos ângulos H-N-H da amônia.
d) o comprimento da ligação H-Te no H2Te, um
composto polar, é menor que o da ligação H-I no
composto HI.
e) no composto polar 2 C-O-C, os átomos da molécula se
dispõem nos vértices de uma pirâmide com base
triangular.

9. (Vunesp/SP/1997) - Indique a geometria das

substâncias PH3 e BF4-
10. (UFES/ES/1996) - A molécula da água tem geometria
molecular angular e o ângulo formado é de 104° e não 109°
como previsto. Essa diferença se deve:
a. aos dois pares de elétrons não-ligantes no átomo de
oxigênio.
b. à repulsâo entre os átomos de hidrogênio, muito próximos.
c. à atração entre os átomos de hidrogênio muito próximos
d. ao tamanho do átomo de oxigênio.
e. ao tamanho do átomo de hidrogênio.

11. (Unip/SP/1996) - Baseado na teoria da repulsão dos

pares de elétrons na camada de valência, assinale a
molécula que tem a geometria de uma pirâmide trigonal
A- Cl B- O C-
F F
Cl C Cl S F S F
Cl O O F F

D- .. E- ..
S HA s H
O O H