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Tópico 10.3 - A Primeira Lei da Termodinâmica: Funções de Estado, Calor, Trabalho e Energia Interna
O princípio da conservação da energia foi proposto por Helmholtz (1) em 1847, quando estudava o metabolismo
muscular. Em 1865, Clausius propôs que a energia do Universo seria uma constante (Veja o Tópico anterior). Nesta
mesma época, através de uma série famosa de experiências, Joule (2) demonstrou a equivalência entre calor ( )e
trabalho ( ). O calor é uma forma de energia e não uma substância, como propunha Lavoisier (3).
A primeira lei diz que a energia não pode ser criada nem destruída, mas apenas transformada de uma modalidade
em outra (o princípio da conservação da energia). Mudanças nas propriedades físicas e químicas de um dado sistema
são acompanhadas por variações de energia.
do estado 1 para o estado 2, é acompanhado de uma variação de energia ( ). Fazendo o sistema voltar ao seu
estado inicial (do estado 2 para o estado 1) por um método completamente diferente, a variação total da energia
interna ( ), ao se completar o ciclo, deve ser igual a zero. Não fosse assim, haveria a criação ou o
desaparecimento de energia, o que contraria o princípio da conservação de energia proposto. Desse modo, depreende-
se que a energia interna depende apenas do estado inicial e final do sistema. Não depende do caminho
percorrido pelo sistema. Também não importa se os estados inicial e final estão em equilíbrio ou fora do equilíbrio.
Raciocínio análogo se aplica a qualquer grandeza que se conserva: qualquer grandeza não varia enquanto o
sistema varia, dependendo do processo a que ele é submetido. Essas grandezas invariantes são denominadas função
de estado.
As funções de estado são as propriedades que não mudam durante as transformações por que passa o sistema. De
um ponto de vista matemático, são funções de duas ou mais variáveis; possuem diferencial exata; podem ser
integradas desde o estado inicial até o estado final e, como toda quantidade que se conserva, independem do
caminho.
Considere, por exemplo, um sistema fechado, composto por um gás ideal contido num cilindro dotado de um êmbolo
fixo, em equilíbrio, no estado 1. Se este sistema sofrer uma solicitação externa (por exemplo, aquecimento por uma
fonte de calor) ele evoluirá para um estado 2.
Como o êmbolo está preso, o calor ( ) fornecido ao sistema fará com que o sistema aumente sua energia interna
(10.1)
Em que E é a energia interna, Q é a quantidade total de calor (energia térmica) fornecida ao sistema, e W é a
quantidade total de trabalho (produto da pressão do gás pelo seu volume) realizado pelo sistema durante a mudança