Homework

 1   Solution                                        
Physical  Chemistry  II,  Semester  2019-­‐1                                                                                                                                                                                                                              

1. Under  what  conditions  is  dG  ≤  0  a  condition  that  defines  the  spontaneity  of  a  process?  
                               Answer:  This  is  the  case  at  constant  T  and  P  if  no  nonexpansion  work  is  possible.

 
2. Under  what  condition  is  KP  =  Kx?  
Answer:  This  is  the  case  for  a  reaction  involving  gases  if  Δn  =  0.  
 
3. It  is  found  that  KP  is  independent  of    T  for  a  particular  chemical  reaction.  What  does  this  tell  you  about  
the  reaction?  
Answer:  This  is  true  if  ΔHreaction  =  0.  

4.  Calculate  ΔG  for  the  isothermal  expansion  of  2.50  mol  of  an  ideal  gas  at  350  K  from  an  initial  pressure  of    
10.5 bar  to  a  final  pressure  of  0.500  bar.  

 
 
5. A    sample  containing  2.50  mol  of  an  ideal  gas  at  298  K  is  expanded  from  an  initial  volume  of  10.0  L  to  a  
final  volume  of  50.0  L.  Calculate  ΔG  and  ΔA  for  this  process  for  (a)  an  isothermal  reversible  path  and  (b)  
an  isothermal  expansion  against  a  constant  external  pressure  of  0.750  bar.  Explain  why  ΔG  and  ΔA  do  or  
do  not  differ  from  one  another.  

 
 
6. Calculate  reaction  ΔG°reaction  for  the  reaction  CO(g)  +  1/2  O2(g)  →  CO2(g)  at  298.15  K.  Calculate  reaction  
ΔG°reaction  at  650  K  assuming  that  reaction  ΔH°reaction  is  constant  in  the  temperature  interval  of  interest.  
  
 
7. Consider  the  equilibrium  C2H6(g)  →  C2H4(g)  +  H2(g).  At  1000  K  and  a  constant  total  pressure  of  1  atm,  
C2H6(g)  is  introduced  into  a  reaction  vessel.  At  equilibrium,  the  composition  of  the  mixture  in  mole  
percent  is  H2(g):  26%,  C2H4(g):  26%,  and  C2H6(g):  48%.  A)  Calculate  Kp,  b)  Kp  at  1000K,  y  c)  ΔG°.  
 

 
 
8.  If  the  reaction  Fe2N(s)  +  3/2  H2(g)  →  2Fe(s)  +  NH3(g)  comes  to  equilibrium  at  a  total  pressure  of  1  atm,  
analysis  of  the  gas  shows  that  at  700  and  800  K,  

     
and  1.083,  respectively,  if  only  H2(g)  was  initially  present  in  the  gas  phase  and  Fe2N(s)  was  in  excess.  
a)  Calculate  KP  at  700  and  800  K.  b)  Calculate  reaction  ΔS°reaction  at  700  and  800  K  and  ,  ΔH°reaction  assuming      
that  it  is  independent  of  temperature.  
c)  Calculate  reaction  ΔG°reaction  for  this  reaction  at  298.15  K.  
 

                                     

 
 
  
 
9.    Show  that  

 
 
Write  a  procedure  that  would  allow  you  to  relate  ΔA  at  two  temperatures.  
 

 
 
10.  A  sample  containing  2.25  mol  of  He  (1  bar,  298  K)  is  mixed  with  3.00  mol  of  Ne  (1  bar,  298  K)  and  1.75  
mol  of  Ar  (1  bar,  298  K).  Calculate  ΔGmixing  and  ΔSmixing.  
 

 
11.  Calculate  the  degree  of  dissociation  of  N2O4  in  the  reaction  N2O4(g)  →  2NO2(g)  at  250  K  and  a  total  
pressure  of  0.500  bar.  Do  you  expect  the  degree  of  dissociation  to  increase  or  decrease  as  the  temperature  
is  increased  to  550  K?  Assume  that  reaction  ΔH°reaction  is  independent  of  temperature.  
 

 
 
 
 
 
  
 
 
12.   A   sample   containing   2.00   moles   of   N2   and   6.00   mol   of   H2   are   placed   in   a   reaction   vessel   and   brought   to  
equilibrium  at  20.0  bar  and  750  K  in  the  reaction  1/2  N2(g)  +  3/2  H2(g)  →  NH3(g).  
 
a)  Calculate  KP  at  this  temperature.  
b)  Set  up  an  equation  relating  KP  and  the  extent  of  reaction    
c)  Using  Mathematica,  calculate  the  number  of  moles  of  each  species  present  at  equilibrium.  
 

 
 
  
 
 
13.  As  Ca(HCO3)2(s)  decomposes  at  elevated  temperatures  according  to  the  stoichiometric  equation    
Ca(HCO3)2(s)  →  CaCO3(s)  +  H2O(g)  +  CO2(g).  
a) If  pure  Ca(HCO3)2(s)  is  put  into  a  sealed  vessel,  the  air  is  pumped  out,  and  the  vessel  and  its  contents  are  
heated,  the  total  pressure  is  0.115  bar.  Determine  KP  under  these  conditions.  
b) If  the  vessel  initially  also  contains  0.225  bar  H2O(g),  what  is  the  partial  pressure  of  CO2(g)  at  equilibrium?