OXIDACIONES

BIOLOGICAS

Mgr. SOLEDAD BORNAS ACOSTA

 OXIDACIONES BIOLOGICAS
❖La mayoría de las Oxidaciones Biológicas se lleva a cabo a
nivel de mitocondrias.
❖Principal objetivo es generar energía en forma de ATP.

OXIDACION REDUCCION
Pérdida de O2 Ganancia de O2
R-CHO + O2 R-COOH
Pérdida de H+ Ganancia de H+
R-CHO + H2+ R-CH2-OH
Pérdida de e- Ganancia de e-
Fe+++ + e- Fe++
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❖En la naturaleza siempre se da reacciones de oxido-reducción

(redox).

AH2 + B A + BH2
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CARACTERÍSTICAS
❖Siempre participa 2 reaccionantes:
- El reaccionante que se oxida (agente reductor)
- El reaccionante que se reduce (agente oxidante)
❖Involucra la transferencia de electrones (e-) de un reaccionante
a otro.
❖Cada sustancia que participa en un proceso redox presenta 2
estados (PAR REDOX).
Estado oxidado A B
Estado reducido AH2 BH2
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CARACTERISTICAS
❖Presenta un Potencial Redox (E°) y lo definimos como el grado
de afinidad que se tiene por los electrones.
❖Las unidades del Potencial Redox (E°) = voltios (v).

Ejemplo: Par Redox A E°' = - 0,2v

AH2

Par Redox B E°' = + 0,2v (mayor afinidad)

BH2

❖Potencial Redox Estandar prima(E°' ) se da en condiciones de

laboratorio con un pH = 7, T= 25°C, P = 1 Atm, [ ] = 1M.
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CALCULO DEL CAMBIO DE ENERGIA LIBRE DE UNA REACCION DE
OXIDO-REDUCCION

= Cambio de energía libre estándar prima

n = Número de electrones
f = Constante de Faraday
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Ejemplo:
CH3-CH-OH-COOH + NAD+ CH3-CO-COOH + NADH+H+
LACTATO PIRUVATO
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CH3-CH-OH-COOH + NAD+ CH3-CO-COOH + NADH+H+
LACTATO PIRUVATO
Ag. Red Ag. Ox
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Ejemplo: Reacción de la cadena Respiratoria

NADH+H+ + O2 NAD+ + H2O

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Ejemplo: Reacción de la cadena Respiratoria

NADH+H+ + O2 NAD+ + H2O

Ag. Red. Ag. Ox.
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❖En forma directa los 53 kcal /Mol liberados provocarían que

la célula se queme. Por lo tanto, la transferencia de electrones
se realiza poco a poco mediante la Cadena Respiratoria.
CADENA RESPIRATORIA
 CADENA RESPIRATORIA
❖Presenta un conjunto de intermediarios que permite que los
electrones se transfiera hasta el oxígeno.
❖Se lleva a cabo a nivel de la membrana interna de las
mitocondrias.

Ventajas:
❖La estructura de las células no se altera.
❖La energía se aprovecha eficientemente.
❖Recibe a dos niveles los electrones provenientes del NAD y FAD
❖Se establece el acoplamiento de las reacciones exergónicas con
las endergónicas.
CADENA RESPIRATORIA
 CADENA RESPIRATORIA

ISOCITRATO
α-CETOGLUTARATO
L-MALATO SUSTRATO
L-β-OH ACILCoA H2 NAD+
(-0,32v)

SUSTRATO
❖Los sustratos proveen
NADH+H+
2e- + 2H+ al cofactor (2e- + 2H+)
NAD.

❖Los sustratos se oxidan

y el NAD se reduce.
CADENA RESPIRATORIA

COMPLEJO I
NADH DESHIDROGENASA
COENZIMA Q OXIDOREDUCTASA
 CADENA RESPIRATORIA

❖El NAD sede 2e- + 2H+al

NADH deshidrogenasa y
su cofactor FMN. NAD+ NADH
(-0,32v)
❖El NAD se oxida y la FMN DESHIDROGENASA
se reduce. FMNH2
(2e- + 2H+)
❖El NAD tiene un potencial
redox de -0,32v, el cual
será utilizado para liberar
NADH+H+ NADH
una cantidad energía. (2e- + 2H+) DESHIDROGENASA
❖La energía liberada será FMN
utilizada para sintetizar
ATP.
 CADENA RESPIRATORIA
NADH
DESHIDROGENASA
FMNH2
(2e- + 2H+) COENZIMA Q

NADH COENZIMA Q
DESHIDROGENASA H2
FMN (2e- + 2H+)

❖El NADH deshidrogenasa-FMN sede 2e- + 2H+ a la Coenzima

Q. La FMN se oxida y la Coenzima Q se reduce.
 CADENA RESPIRATORIA

COMPLEJO II
SUCCINATO – COENZIMA Q OXIDOREDUCTASA
 CADENA RESPIRATORIA

❖El succinato sede 2e- + COENZIMA Q

2H+ a las flavoproteínas-
FAD.
COENZIMA Q
❖El succinato se oxida H2
como Fumarato y el FAD (2e- + 2H+)
se reduce. FLAVOPROT
❖El FAD sede los 2e- + 2H+ FADH2
FLAVOPROT
FAD
a la Coenzima Q. (2e- + 2H+)
❖El FAD se oxida y
Coenzima Q se reduce.
FUMARATO SUCCINATO
H2
 CADENA RESPIRATORIA
ADP + Pi ATP + H2O

NADH
DESHIDROGENASA
COMPLEJO V ATP SINTASA FMNH2 COENZIMA Q
(2e- + 2H+)

❖Entre el NAD NADH

COENZIMA Q
deshidrogenasa- DESHIDROGENASA
H2
FMN
FMN y la Coenzima (2e- + 2H+)
Q se libera energía, FLAVOPROT FLAVOPROT
el cual será FADH2 FAD
utilizado para (2e- + 2H+)
sintetizar ATP.
❖El potencial redox
de -0,32v facilita la FUMARATO
SUCCINATO
síntesis del ATP. H2
 CADENA RESPIRATORIA

COMPLEJO III
COENZIMA Q – CITOCROMO C OXIDOREDUCTASA
 CADENA RESPIRATORIA
❖La Coenzima Q dona
los electrones (uno por
uno) al citocromo b – H2
Fe.
❖ la Coenzima Q se COENZIMA
Q CITOCROMO b
oxida y el Fe del
citocromo b se reduce. Fe++
(+0,023v)
❖El Citocromo b – Fe
presenta un potencial
COENZIMA
redox = +0,023 v. Q
❖Los protones salen de (2e- + 2H+) CITOCROMO b
la cadena respiratoria, Fe+++
porque no pueden ser
transportados por los
citocromos.
 CADENA RESPIRATORIA
DUPLICADO
❖Como la transferencia
CITOCROMO b de cada electrón se
Fe++ CITOCROMO C1
(+0,023v) Fe+++ realiza a través de los
(+0,22V) citocromos, estas
reacciones se dan en
forma duplicada.
CITOCROMO b ❖La Citocromo b – Fe
Fe+++ sede un electrón al
CITOCROMO C1
Fe++ Citocromo C1 – Fe.
❖El Fe de la citocromo
C1 se oxida y el Fe del
Citocromo C se reduce.
 CADENA RESPIRATORIA
DUPLICADO

CITOCROMO b CITOCROMO C1
Fe++ Fe+++
(+0,023v) (+0,22V) COMPLEJO V ATP SINTASA

❖Como la Citocromo b tiene

CITOCROMO b un potencial redox =
Fe+++ +0,023v y el Citocromo C1
CITOCROMO C1
Fe++ tiene un potencial redox =
+ 0,22v.
❖Los potenciales redox de
los citocromos permite
ADP + Pi ATP + H2O liberar energía para
sintetizar una molécula de
ATP.
 CADENA RESPIRATORIA
DUPLICADO
❖ El Citocromo C1 – Fe
CITOCROMO C1 transfiere cada
Fe+++
(+0,22V) CITOCROMO C electrón al Citocromo
Fe++ C – Fe.

❖ El Fe del Citocromo
C1 se oxida y el Fe del
CITOCROMO C1 Citocromo C se
Fe++ reduce.
CITOCROMO C
Fe+++
CADENA RESPIRATORIA

COMPLEJO IV CITOCROMO C OXIDASA

 CADENA RESPIRATORIA
DUPLICADO
❖ El Citocromo C – Fe
CITOCROMO C transfiere el electrón
Fe++ al Citocromo a + a3
CITOCROMO (Citocromo oxidasa) –
a + a3
Cu++ Cu
.
❖ El Fe del Citocromo C
se oxida y el Cu del
CITOCROMO C Citocromo oxidasa se
Fe+++ CITOCROMO
a + a3
reduce.
Cu+
 CADENA RESPIRATORIA

DUPLICADO

ADP + Pi ATP + H2O

COMPLEJO V ATP SINTASA

CITOCROMO ❖ El Citocromo oxidasa – Cu dona

a + a3
Cu++
el electrón al oxígeno.
O= ❖ El Cu del Citocromo oxidasa se
(+0,82v) oxida y el oxígeno se reduce.
❖ El potencial redox del oxígeno =
+0,82v, el cual va a permitir
CITOCROMO
a + a3 liberar energía.
Cu+ ½ O2 ❖ La energía liberada se
aprovecha para sintetizar ATP.
 CADENA RESPIRATORIA
APROVECHAMIENTO ENERGETICO DE LA CADENA RESPIRATORIA
❖La energía se aprovecha acoplando la formación de ATP llamado
también FOSFORILACIÓN OXIDATIVA

FOSFORILACION Formación de ATP

OXIDATIVA Utilización de reacciones

de oxido-reducción
 CADENA RESPIRATORIA
INHIBIDORES
❖Bloqueadores de la Cadena respiratoria:
AMITAL RETENONA
NADH DESHIDROGENASA

COENZIMA Q
PIERICIDINA

CITOCROMO b
ANTIMICINA

CIANURO CITOCROMO a + a3
MONOXIDO DE CARBONO
ACIDO SULFIDRICO
 CADENA RESPIRATORIA
DESACOPLADORES
❖Sustancias que bloquean o desacoplan la FOSFORILACIÓN
OXIDATIVA o formación de ATP y se pierde como calor:
-2,4-DINITROFENOL
-DICUMAROL
-GRAMICIDINA
-VALINOMICINA
-HORMONAS TIROIDEAS (elevada concentración)