UNIVERSIDAD AUTONOMA JUAN MISAEL SARACHO

FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGIA

PROGRAMAS DE INGENIERIA DE ALIMENTOS - INGENIERIA QUIMICA
CATEDRA DE QUÍMICA ORGANICA I - INA 023 -QMC 013
PRÁCTICA DE LABORATORIO # 6
PREPARACIÓN Y PROPIEDADES DE LOS HALUROS DE
ALQUILO

1.- FUNDAMENTO TEORICO.- La transformación de un alcohol en el correspondiente haluro de

alquilo, por reacción con un hidrácido, es un método de síntesis de haluros muy utilizado en laboratorio.

Las tres clases de alcoholes (primarios, secundarios y terciarios), reaccionan con hidrácidos, pero
existen diferencias de reactividad bastante considerables, ya que mientras que los alcoholes terciarios
reaccionan rápidamente a temperatura ambiente, los secundarios reaccionan más lentamente y los
primarios requieren de calentamiento a temperaturas elevadas.

Esta diferencia de reactividad se pone de manifiesto, considerando las condiciones de reacción

necesarias para obtener cloruro de t-butilo y bromuro de etilo. Es así que para sintetizar el primero sólo se
pone en contacto el mismo con HCl a temperatura ambiente, en tanto que el mejor procedimiento para
sintetizar el segundo, es calentar el alcohol correspondiente con una mezcla de bromuro sódico y ácido
sulfúrico.

2.- OBJETIVOS.- El objetivo de la presente práctica es sintetizar haluros de alquilo y poner en

manifiesto las diferencias, tanto en la preparación como en la reactividad de haluros primarios y terciarios
en típicas reacciones de sustitución nucleofílica.

3.- MATERIALES.-

- Equipo de destilación
- Ampolla de separación
- Probetas
- Pipetas
- Calentador
- Tubos de ensayo

4.- REACTIVOS.-

- Alcohol t-butílico
- HCl conc.
- Acido sulfúrico concentrado
- Etanol
- NaBr
- NaOH 10%
- AgNO3
- NaI
 - Acetona
- Cloruro de calcio granulado

5.- PROCEDIMIENTO.- Se dividirá la presente práctica en dos partes:

I. Preparación de Bromuro de Etilo:

- En un matraz de 250 ml de fondo redondo, se echan 15 ml de etanol y se le agrega con cuidado

13 ml de ácido sulfúrico concentrado (enfriando externamente).

- Se le añade continuando con el enfriamiento 17 gr de NaBr finamente pulverizado.

- Se monta el matraz sobre un aro con tela metálica y se adapta una cabeza de destilación a un
refrigerante recto, al que se le coloca una alargadera que deberá ir sumergida lo menos posible en
una mezcla de agua y hielo en un erlenmayer colector de 125 ml, de acuerdo al esquema de la
figura:

Figura 10.- Esquema de la obtención de Bromuro de Etilo

- Se comienza la calefacción, calentando gradualmente el matraz, hasta que al final se destile lo

más rápidamente posible, pero evitando la formación de espuma. Se continúa con la destilación
hasta que ya no destile producto aceitoso insoluble en agua (se observará que la mezcla deja de
hacer espuma y empieza a hervir tranquilamente).
 - El bromuro de etilo bruto más el agua de hielo, se pasan a un embudo de separación y la capa
inferior de bromuro de etilo se decanta sobre un erlenmayer enfriándolo inmediatamente en baño
de hielo.

- Se añaden 3 ml de ácido sulfúrico concentrado y se agita la mezcla suavemente, se pasa a un

embudo de separación y se le añade una gota de agua para identificar la capa orgánica.

- Se separan ambas capas y el bromuro de etilo formado se lava con 6 ml de agua, luego con 4 ml
de NaOH diluido y nuevamente con 6 ml de agua.

- El bromuro de etilo se seca con 4 granos de cloruro de calcio. Una vez seco se transfiere a un
matraz de destilación de 100 ml bien seco, se le añade plato poroso, se le conecta una cabeza de
destilación y un refrigerante y finalmente se destila, recogiendo el producto en un erlenmayer
pequeño colocado dentro de un vaso con hielo.

- La fracción que pasa entre 35 y 40°C, se recoge aparte en un matraz previamente tarado y las
cabezas y colas se vuelven a destilar. Se reúnen ambas porciones en el mismo colector y se pesan,
guardándose en la nevera para su uso posterior.

II. Preparación de Cloruro de t-butilo:

- En un embudo de llave de 250 ml, se echan 15 gr de t-butanol y 50 ml de HCl concentrado.

- Sin tapar el embudo, se mueve el mismo con un suave movimiento rotatorio. Luego de un
minuto se tapa, se invierte y se abre la llave exterior para igualar la presión externa y luego se
cierra.

Figura 11.- Obtención de Cloruro de t-butilo

- Se continúa agitando el embudo invertido durante 5 min más, abriendo la llave de vez en cuando.
Se lo deja luego en reposo sobre un aro hasta que se separen las dos capas completamente claras.

- Se decanta la capa acuosa inferior y se deshecha. A la capa superior de cloruro de t-butilo, se le

agregan 20 ml de solución saturada de bicarbonato de sodio y se agita el embudo destapado con
suavidad hasta que cese el desprendimiento de gas.
 - Se tapa el mismo y se lo invierte, agitándolo suavemente y abriendo la llave con frecuencia para
igualar presiones; luego se agita vigorosamente, repitiendo la expulsión de los gases hasta que el
desprendimiento de los mismos cesa por completo.

- Se decanta la capa de bicarbonato inferior y al producto se lo lava en el mismo embudo con 15

ml de agua, se deja separar y se decanta.

- El cloruro de t-butilo bruto se pasa a un balón pequeño y se seca con granitos de cloruro de
calcio hasta que quede transparente. Se lo pasa a un matraz de destilación y se le adapta una
cabeza de destilación, un refrigerante y un colector sumergido en baño con hielo.

- Se destila separando la fracción que pasa entre 45 y 52°C. La fracción que pasa por debajo de esa
temperatura se deberá volver a destilar. Finalmente el producto obtenido se guarda bajo
refrigeración para su uso posterior.

III. Propiedades de los Haluros de Alquilo:

- Agitar en un tubo de ensayo unas gotas de bromuro de etilo con 2 ml de agua destilada y 5 gotas
de solución de nitrato de plata. Dejar en reposo 15 min y anotar el tiempo que tarda en aparecer el
precipitado.

- Disolver 1 g de NaI en 7 ml de acetona. Añadir agitando vigorosamente 5 gotas de bromuro de

etilo y dejar reposar 3 min. Si no se observa precipitado, calentar en baño María a 50°C durante 6
min. Repetir la experiencia con cloruro de t-butilo y anotar los resultados obtenidos.

6.- CUESTIONARIO.-

a) ¿Qué objeto tienen el hidróxido y el bicarbonato de sodio cuando se usan como agentes de lavado?

b) ¿Qué misión tiene el ácido sulfúrico en la preparación de bromuro de etilo?

c) Formular la reacción ajustada para la formación de éter etílico como subproducto de la obtención de
bromuro de etilo. Si se supone que se han formado 8 gr de éter, ¿cuál sería el rendimiento máximo de
bromuro de etilo que podría haberse obtenido?

d) Indicar mediante ecuaciones algún otro método para preparar bromuro de etilo.

e) ¿Cuál es la relación existente entre el bromuro de etilo y el etano?. Formular reacciones ajustadas para
la síntesis de etano a partir de bromuro de etilo. ¿Podría obtenerse isobutano a partir de cloruro de t-butilo
por este procedimiento?