INTRODUCCION

La termodinámica es el estudio del calor y de su transformación en

energía mecánica.lla palabra termodinámica proviene de la palabra griega que
significa "movimiento de calor".

La ciencia de la termodinámica se desarrollo a mediados del siglo XIX, antes

de que se entendiese la naturaleza atómica y moléculas de la materia.

Hasta aquí, nuestro estudio del calor se ha concentrado en

el comportamiento microscópico de los átomos y moléculas que se agiten.

La termodinámica pasa por alto los detalles moleculares de los sistemas y

ocupa solo de los aspectos macroscópicos: el trabajo mecánico, la presión,
la temperatura y las funciones que estos factores desempeñan en la
transformación de la energía

Los cimientos de la termodinámica son la conservación de la energía y el

hecho de que el calor fluye de los objetos calientes a los fríos, y no de sentido
opuesto. Esto nos proporciona la teoría básica de las maquinas térmicas,
desde turbinas de vapor hasta reactores de fusión, y la teoría básica de los
refrigeradores y las bombas de calor.
 TERMODINÁMICA II

Motores térmicos y refrigeradores.

Un motor térmico es un dispositivo que convierte energía térmica en energía

mecánica, por ejemplo, el motor de un automóvil que extrae energía térmica al
quemar un combustible, y la convierte en la energía mecánica que mueve el
automóvil. Sin embargo, en todos los motores térmicos fabricados hasta hoy la
conversión de energía térmica a energía mecánica está acompañada por la
emisión de gases de escape que desechan alguna de la energía suministrada.
Solamente una parte de la energía del combustible quemado se convierte en
energía mecánica.

Cuando un motor térmico se hace funcionar en sentido inverso al que hemos

descrito anteriormente, es decir, con el diagrama P-V tomado en sentido
contrario al reloj, se logra transferir calor desde un foco frío a otro caliente, es
decir en contra del proceso espontáneo natural del tránsito del calor. Para
obligar al calor a "subir la colina" se necesita gastar trabajo en la máquina. Un
ciclo térmico funcionado de esta manera es característico de los refrigeradores
y las bombas de calor. Las bombas de calor y los refrigeradores son similares
en la operación pero se usan para fines diferentes. Un refrigerador saca
energía térmica de un local frío (por ejemplo, el congelador de la nevera de
casa) y desecha ese calor al entorno que está a mayor temperatura.
Una bomba de calor calienta un local tomando energía del entorno más frío, la
que vierte luego dentro del local que está a mayor temperatura. Las bombas de
calor también pueden funcionar en reverso y enfriar un local funcionando como
refrigerador.

Como en principio los refrigeradores y las bombas de calor utilizan el mismo

ciclo térmico de los motores, se puede utilizar la misma expresión que en
aquellos para la eficiencia. Pero debido al modo en el que estos dispositivos se
usan, la eficiencia se define de manera diferente.
Segunda ley de la termodinámica

Al igual que ocurren con otras leyes de termodinámica, el segundo principio es

de tipo empírico, llegamos a él a través de la experimentación. La
termodinámica no se preocupa de demostrar por qué las cosas son así, y no de
otra forma.

El proceso reversible.

Se denominan procesos reversibles a aquellos que hacen evolucionar a

un sistema termodinámico desde un estado de equilibrio1 inicial a otro nuevo
estado de equilibrio final a través de infinitos estados de equilibrio.

De una manera simplificada, se puede decir que un proceso reversible es aquel

proceso que, después de ser llevado de un estado inicial a uno final, puede
retomar sus propiedades originales.

Ciclo de Carnot

El ciclo de Carnot es un ciclo termodinámico que se produce en un equipo o

máquina cuando trabaja absorbiendo una cantidad de calor Q1 de una fuente
de mayor temperatura y cediendo un calor Q2 a la de menor temperatura
produciendo un trabajo sobre el exterior.

Desigualdad de Clausius

La igualdad y la desigualdad anteriores son válidas para el caso de que haya

sólo dos focos térmicos. Pero, ¿qué ocurre si tenemos más de dos?

Si el sistema evoluciona variando su temperatura en varios pasos, a base de

ponerse en contacto con distintos ambientes a diferentes temperaturas,
intercambiará calor con cada uno de ellos, y ya no podremos hablar
simplemente de Qc y Qf, sino que tendremos una serie de calores Q1, Q2, Q3,…
que entran en el sistema desde focos a temperaturas T1, T2, T3,….
En este caso, demostraremos más adelante que la desigualdad
correspondiente, conocida como desigualdad de Clausius, es
donde de nuevo, la igualdad corresponde a ciclos reversibles y la desigualdad
a irreversibles.

Podemos generalizar aún más este resultado: supongamos que la temperatura

del ambiente no cambia a saltos, sino que va variando gradualmente de forma
continua. Podemos modelar esto como un conjunto infinito de baños térmicos,
situados a temperaturas que varían en una cantidad diferencial (por ejemplo,
que en un momento está en contacto con un baño a 25.00°C y posteriormente
con uno a temperatura 24.99°C).

La cantidad de calor que entrará en el sistema desde cada uno de estos baños
será una cantidad diferencial dQ. La razón es que si el punto por el que entra el
calor ha alcanzado el equilibrio con un baño a 25.00°C y posteriormente se
pone en contacto con uno a temperatura 24.99°C, la cantidad de calor que
fluirá como consecuencia de la diferencia de temperaturas será minúscula.

La suma de una cantidad infinita de pasos diferenciales no es más que una

integral, por lo que la desigualdad de Clausius se escribe para un proceso
continuo como

donde la igualdad corresponde a ciclos reversibles y la desigualdad a

irreversibles.

Entropía – Propiedad de un sistema

En la desigualdad de Clausius no se han impuesto restricciones con respecto a

la reversibilidad o no del proceso, pero si hacemos la restricción de que el
proceso sea reversible podemos ver que no importa el camino que usemos
para recorrer el proceso, el cambio de calor dQ va a hacer iqual en un sentido o
en otro por lo que llegaremos a que:

dQ / T = 0
Como estamos imponiendo que usemos un camino cualquiera esta diferencial
es una diferencial exacta y diremos que representa a una función de
estado S que pude representarse por dS. Esta cantidad S recibe el nombre
de Entropía del sistema y la ecuación:

dQ / T = dS

establece que la variación de entropía de un sistema entre dos estados de

equilibrio cualesquiera se obtiene llevando el sistema a lo largo de cualquier
camino reversible que una dichos estados, dividiendo el calor que se entrega al
sistema en cada punto del camino por la temperatura del sistema y sumando
los coeficientes así obtenidos.

En la práctica, generalmente los procesos no son del todo reversibles por lo

que la entropía aumenta , no es conservativa y ello es en gran parte el misterio
de este concepto.

PRINCIPIO DE INCREMENTO DE ENTROPÍA

El principio de incremento de entropía se expresa para cualquier proceso

como

Este principio es aplicable tanto para sistemas cerrados como para volúmenes
de control. La igualdad se cumple para procesos reversibles y la desigualdad
para procesos irreversibles.
La variación de entropía para el medio exterior se expresa como

donde Qi es la transferencia de calor a través de la frontera a la temperatura T i.

Si el sistema se encuentra aislado térmicamente, es decir no hay transferencia
de calor con el medio exterior, el principio de incremento de entropía se
expresa como:
De ésta última expresión se desprende la siguiente conclusión: todo proceso
isoentrópico es adiabático pero no todo proceso adiabático es isoentrópico.

ENTROPÍA DE UNA SUSTANCIA PURA

Las relaciones TDS no se limitan a una sustancia particular en una fase

particular. Son válidas para todas las sustancias puras en cualquier fase o
combinación de fases. Para una sustancia pura, estas relaciones son
demasiado complicadas, lo que hace imposible obtener relaciones simples para
los cambios de entropía. Por tanto, los valores de s se determinan a partir de
datos de propiedades medibles que siguen cálculos bastante complejos y que
se tabulan exactamente de la misma manera que las propiedades v, u y h.

ENTROPÍA DE UN GAS IDEAL

El cambio de entropía para un proceso se obtiene integrando esta relación

entre los estados extremos:

Suponiendo CV constante
Suponiendo CP constante

PROCESO ISOENTRÓPICO DE UN GAS IDEAL

Suponiendo que el calor específico sea constante, las relaciones para un

proceso isoentrópico se obtienen si se igualan a cero las relaciones 2.106 y
2.107

combinando las ecuaciones 2.109 y 2.110 se obtiene

SEGUNDA LEY PARA UN VOLUMEN DE CONTROL

Si en la ecuación de transporte, se sustituye como propiedad extensiva a

la entropía y luego la expresión que resulta se introduce en la definición de
entropía, se obtiene la segunda ley para un volumen de control.

Aplicaciones

Flujo estable o estacionario

Flujo transitorio
Integrando la ecuación 2.112, se obtiene:

En general, de acuerdo al principio de incremento de la entropía:

CONCLUSION

La Termodinámica es el estudio de las propiedades de sistemas de gran escala

en equilibrio en las que la temperatura es una variable importante.

Varios términos que hemos usado aquí: sistemas, equilibrio y temperatura

serán definidos rigurosamente más adelante, pero mientras tanto bastará con
su significado habitual.

En la Termodinámica hay dos leyes básicas, y ambas se pueden enunciar de

modo de negar la posibilidad de ciertos procesos.

La Primera Ley establece que es imposible un proceso cíclico en el cual una

máquina produzca trabajo sin que tenga lugar otro efecto externo, es decir
niega la posibilidad de lo que se suele llamar "máquina de movimiento perpetuo
de primera especie".

La Segunda Ley no se puede enunciar de modo tan preciso como la primera

sin una discusión previa. Sin embargo, hecha la salvedad que ciertas
definiciones se deben dar todavía, podemos decir que la Segunda Ley
establece que es imposible un proceso cíclico en el cual una máquina realice
trabajo intercambiando calor con una única fuente térmica.

La Termodinámica se ocupa de estudiar procesos y propiedades

macroscópicas de la materia y no contiene ninguna teoría de la materia.