Вы находитесь на странице: 1из 21

Курс лекций для студентов

Химического факультета МГУ


имени М. В. Ломоносова
.
. П .
В . П
ко В
чен нко
я д П равильные МО че
Д д
я
Д
Неправильная МО
антисимметричная

.
П .
П
В.
В.
ко

ко
ен

симметричная ен
дч

д ч
я
Дя

Д
.
. П .
В Узлы Симметрия
. П
E ко 4 S В
π*1
чен нко
я д че
Д*
π 3 A я д
2
Д

.
n П 2 S .
П
В.
В.
ко

π2 1 A ко
ен

ен
дч

д ч
я
Дя

π1 0 S Д
.
. П .
В . П
φ2 ко В
φ1 е н φ3 ко
д ч
Базисный ен
Д я
набор АО
д ч
Д я

.
П .
П
В.
В.
ко

ко
ен

ен
дч

д ч
я
Дя

Д
.
. П Вид "сверху" .
В . П
ко - 0,707 В
чен ко
н 0,5
я д че
Д я д
Д

.
0,707
П .
П
- 0,707
В.
В .
ко

ко
ен

0,707е
н
дч

д ч
я
Дя

Д 0,5
.
. П .
В . П
ко В
чен нко
я д че
Д я д
Д

.
П .
П
В.
В.
ко

ко
ен

ен
дч

д ч
я
Дя

Д
.
. П C .
В . П
ко C
В
CHе н2 ко CH2
д ч ен
Д я N Гидрогенолиз происходит
д ч N

Д я
через комплексы, аналогичные

.
π-аллильным и π-бензильным
П .
П
В.
O комплексам .
ВO
ко

CH2 переходных металлов. нко CH2


ен

е
дч

д ч C
я
Дя

Д C
.
. П .
R1 В R1
. П
R2
ко R2
H R1 В
ен о
H H H R2
X

ч
катализатор (-HX) катализатор
н к +
катализатор

я д π-аллильный комплекс
чеH

Д я д
сохранение
конфигурации
R1 X Д
R2
R2

.
R1
X
П .
П
В.
В.
ко

X R2
R2 R1
коR2
ен

ен катализатор
H H H R1
R1
дч

+
катализатор (-HX) катализатор
д ч H
я
Дя

π-аллильный комплекс
Д обращение
конфигурации
.
. П .
В . П
ко В
чен нко
я д че
Д я д
Д

.
П .
П
В.
В.
ко

ко
ен

ен
дч

д ч
я
Дя

Д
.
. П .
В . П
к о В
чен Ph нко
я д че
Д P я д
OCH3 Д
Rh
.
П (R,R)-DIPAMP
.
П
В.
В.
ко

H3CO P о
к
ен

Ph
ен
дч

д ч
я
Дя

Д
.
П .
The Monsanto.L-Dopa Process. doi:10.1002/3527602151.ch1
В . П
ко В
е н ко
д ч ен
Д я д ч
Д я

.
П .
П
В.
В.
ко

H
ко COOH
ен

ен
HO CH2 C
H
дч

д ч NH2

я
Дя

HO
L-dopa
Д
.
. П .
В . П
ко В
чен нко
я д че
Д я д
Д

.
П .
П
В.
В.
ко

ко
ен

ен
дч

д ч
я
Дя

Д
.
. П .
В . П
ко Ph3P PPh3 В
чен Rh
нко
я д Cl PPh 3
че
Д катализатор Уилкинсона
я д
Д

.
П .
П
В.
В.
ко

ко
ен

ен
дч

катализаторы Крабтри д ч
я
Дя

Д
.
. П .
В . П
ко В
чен нко
я д че
Д я д
Д

.
П .
П
В.
В.
ко

ко
ен

ен
дч

д ч
я
Дя

0 14 Д 7 2
Ir - [Xe] 4f 5d 6s
.
. П .
В . П
ко Ph3P PPh3 В
чен Rh
н ко
я д Cl PPh 3
че
Д катализатор Уилкинсона
я д (1)
Д

.
П .
П
В.
В.
ко

ко
ен

(2) е н
дч

катализаторы Крабтри д ч
(3)
я
Дя

Д
.
. П .
В . П
о
Восстановительное
к (- PPh3)
Solv - растворитель
В
н
элиминирование
е
Solv
ко
д ч Ph3P Solv
ен
Д я Rh ч
д Окислительное
Cl
4
PPh3
Д я присоединение

.
П .
П
В.
В.
ко

ко
ен

ен
дч

Миграция алкена д ч
я
Дя

с внедрением
Д
.
. П .
В . П
ко В
чен нко
я д че
Д я д
Д

.
П .
П
В.
В.
ко

ко
ен

ен
дч

д ч
я
Дя

Д
.
. П .
В ΔHoобразования . П
к о
Оксид ΔHoобразования в пересчете В

чен ккал/моль
н ко
на 1 атом элемента
молекуле, ккал/моль
в

я д 57,8 (пар) ч е
28,9
Д Н2О
68,3 (жидкость) я д34,2
СO2 94 Д 94

.
B2O3 299,9 150
П .
П
В.
P4O10 719,4 180
В.
ко

α-Al2O3 400,5 200


ко
ен

SiO2 (α-кварц) 217,7 е


217,7н
дч

ч
яд225,6
Дя

TiO2 (рутил) 225,6

ZrO2 239
Д 239
.
. П .
В . П
ко В
чен нко
я д че
Д я д
Д

.
П .
Это свойство данных элементов. П
В.

во многом обусловливает о В
ко

к
ен

н
широкое применение их соединений
е
дч

ч
как реагентов яд
Дя

Д
в органическом синтезе.
.
. П .
В . П
ко В
чен нко
я д δ- δ+ че
Д (2,50) C я
H (2,20) д
Д
δ+ δ-
.
П .
П
В.
(2,01) B H (2,20) .
В
ко

ко
ен

+ - ен
дч

(1,47) Al H (2,20)д ч
я
Дя