Вы находитесь на странице: 1из 33

UNIVERSIDAD NACIONAL DE

TRUJILLO
FACULTAD DE INGENIERIA
ESCUELA ACADEMICO PROFESIONAL DE INGENIERIA
DE MATERIALES

TEMA:
“LABORATORIO N° 5: ENSAYO DE CORROSIÓN
ELECTROQUÍMICA”
CURSO:

LABORATORIO DE CORROSIÓN Y PROTECCIÓN DE METALES

DOCENTE:

Dr. CÁRDENAS ALAYO, Donato

ALUMNOS:
BOCANEGRA MENDOZA, Juan Pablo
FERNÁNDEZ ESCOBEDO, Antony
VALDIVIA TORRES, Eduardo
CICLO:
VIII

FECHA: 24 De OCTUBRE
GRUPO: C
TRUNO: Martes de 11 a 1 pm

2012
TRUJILLO-PERÚ
LABORATORIO Nº 05

I. TITULO: ENSAYO DE CORROSIÓN ELECTROQUÍMICA

II. OBJETIVOS:

2.1.Preparar probetas para el ensayo de corrosión electroquímica.


2.2.Interpretar curvas de polarización según Tafel.
2.3.Estimar la velocidad de corrosión del Fe.

III. FUNDAMENTO TEÓRICO


3.1.ASPECTOS GENERALES DE LA CORROSIÓN.
En términos técnicos simplificados, la corrosión ha sido definida como la destrucción de
un metal por reacción química o electroquímica por el medio ambiente.
La corrosión es un proceso unitario, termodinámicamente espontáneo e irreversible, y
cinéticamente factible a velocidades mensurables, que se presenta en sistemas
constituidos por materia transformada, expuesta a un ambiente corrosivo; dando como
resultado la degradación o deterioro de esta materia transformada, hasta convertirse en
el material del que provino.
Existen muchas formas de corrosión. Los dos más comunes relacionados con el fondo
de un tanque son la general y la puntual. En la corrosión general, se forman miles de
celdas microscópicas sobre un área de la superficie del metal, resultando en pérdida de
metal. En la corrosión puntual, las celdas individuales son más activas y se pueden
identificar distintas áreas anódicas y catódicas. La pérdida del metal en ese caso puede
concentrarse dentro de áreas relativamente pequeñas, sin que la corrosión afecte áreas
considerables de la superficie.
La composición del metal es importante para determinar que áreas de la superficie se
convierten en ánodos o en cátodos. Pueden surgir diferencias de potencial
electroquímico entre áreas adyacentes por la distribución desigual de los elementos en
la aleación o en los contaminantes, dentro de la estructura del metal.
Las propiedades físicas y químicas de los electrolitos también influyen en la formación
de áreas catódicas sobre la superficie del metal. Por ejemplo, se pueden generar
diferencias de potencial entre áreas de una superficie de acero, debido a las diferentes
concentraciones de oxígeno. Las áreas con bajas concentraciones de oxígeno se
convierten en anódicas y las áreas con altas concentraciones de oxígeno se convierten
en catódicas. Esto puede causar corrosión en áreas donde el barro y otros residuos se
hallan en contacto con el fondo de acero de un tanque sobre una capa de arena o donde
un tanque se coloca sobre dos tipos diferentes de suelo.
Las características del suelo afectan sustancialmente el tipo y velocidad de corrosión de
una estructura en contacto con el suelo. Por ejemplo, las sales disueltas influyen en la
capacidad de transporte de corriente de los electrolitos del suelo y ayuda a determinar
las velocidades de reacción sobre las áreas anódicas y catódicas. El contenido de
humedad, el pH, la concentración de oxígeno y otros factores interactúan de manera
compleja, influyendo en la corrosión.

3.2.CORROSIÓN ELECTROQUÍMICA.
Llamada corrosión acuosa pues el ambiente corrosivo generalmente lo constituye un
electrolito acuoso líquido. Este tipo de corrosión es la más común por llevarse acabo en
condiciones de presión y temperatura relativamente bajas que se encuentran en la
mayoría de procesos industriales.
Este tipo de corrosión ocurre por transferencia de electrones y también de iones, es decir,
debe producirse dentro de un medio electrolítico, como en las soluciones acuosas. En
este caso, la oxidación del metal y la reducción de alguna especie (receptora de
electrones o agente oxidante) en solución, ocurre en diferentes áreas de la superficie
metálica. La transferencia de electrones es a través del metal, desde el área anódica
(metal oxidado) hacia la catódica donde está ocurriendo la reducción del agente
oxidante.

3.3.COMPONENTES DE UNA CELDA DE CORROSIÓN


La corrosión electroquímica ocurre cuando se forma la llamada "celda de corrosión", la
cual debe estar constituida por cuatro elementos:

 Ánodo: Electrodo de una celda galvánica o de corrosión en el cual


ocurre la reacción de oxidación o pérdida de electrones. La corrosión
ocurre en el ánodo.

Ejemplo de reacciones anódicas son:

Fe  Fe2+ + 2e- --------------------- (1)


Zn  Zn2+ + 2e- --------------------- (2)
Cu  Cu+ + e- --------------------- (3)
Al  Al + 3e
3+ -
----------------------- (4)

 Cátodo: Electrodo de una celda galvánica o de corrosión en el cual


ocurre la reacción de reducción o ganancia de electrones. El cátodo
es protegido de la corrosión.
Ejemplo de reacciones catódicas son:

O2 + 4H+ + 4e-  2H2O ------------ (5)


2H+ + 2e  H2 ------------ (6)

 Conductor eléctrico: El ánodo y el cátodo deben estar conectados


eléctricamente por lo general por contacto físico, para permitir el
flujo de electrones del ánodo al cátodo y que la reacción continúe.

 Medio electrolítico: Este es el conductor a través del cual la


corriente es llevada por flujo de iones. Los electrolitos incluyen
soluciones acuosas de ácidos, bases y sales.

Circuito
Electro externo Electron
es
nes
+ -
CATOD ANODO
O

MEDIO
ELECTROLÍTICO

(a) (b)
Figura 1.1. Celda básica de corrosión electroquímica. (a) Celda galvánica en
cortocircuito y (b) Celda de corrosión. [16]

3.4.REACCIONES ANODICAS
Durante el ataque corrosivo la reacción anódica siempre es la oxidación de un metal a
un estado superior de valencia.
Algunos ejemplos de reacciones anódicas son las siguientes:
Fe  Fe2+ + 2e- --------------------- (7)
Zn  Zn + 2e ---------------------
2+ -
(8)
Al  Al + 3e ---------------------
3+ -
(9)

De acuerdo con estas reacciones, la reacción anódica se puede representar en forma


general como sigue:
M  Mn+ + ne- ----------------------- (10)

Es decir, la corrosión del metal M da como resultado su oxidación para formar iones con
valencia n+ y la liberación de n electrones.
El valor de n depende de la naturaleza del metal, así por ejemplo, la plata es monovalente
mientras que otros metales como el hierro, titanio y uranio son polivalentes y algunos
pueden tener cargas positivas tan elevadas como 8. La Ec. (10) se aplica a todas las
reacciones de corrosión.

3.5.REACCIONES CATODICAS
Hay varias reacciones catódicas que se encuentran durante la corrosión de los metales,
tales como las que se enlistan a continuación:
Desprendimiento de hidrógeno
2H+ + 2e  H2 ------------ (11)
Reducción de oxígeno (en soluciones ácidas)
O2 + 4H+ + 4e-  2H2O ------------ (12)
Reducción de oxígeno (en soluciones neutras o alcalinas)
O2 + 2H2O + 4e-  4OH- ------------ (13)
Reducción de iones metálicos
Fe3+ + 1e-  Fe2+ --------------------- (14)
Depósito de metal
Cu2+ + 2e-  Cu --------------------- (15)

La reducción del oxígeno es una reacción catódica muy común ya que el oxígeno está
presente en la atmósfera y las soluciones están expuestas a la misma.
La reducción de iones metálicos y el depósito de metales aunque es menos frecuente,
causan problemas de corrosión muy severos. Todas estas reacciones tienen en común
que consumen electrones.

3.6.ETAPAS DEL PROCESO DE CORROSIÓN ACUOSA


En todo proceso de corrosión acuosa intervienen un cierto número de etapas en serie;
de las cuales la más lenta será la que controle la velocidad del proceso global.

Considerando un proceso simple de corrosión, con electrolito neutro o alcalino; las


etapas serían:

a) Difusión del oxigeno y el agua, desde el electrolito (medio corrosivo)


hasta la superficie del metal, atravesando la película interfacial metal-
electrolito.
b) Generación de electrones y cationes en la interfase metal electrolito,
en las áreas anódicas de las celdas locales.
c) Adsorción y reacción de las moléculas de oxígeno y agua,
consumiendo los electrones generados en la zona anódica,
produciendo iones oxidrilo, OH-.
d) Transporte de los productos de reacción; M2+ y OH-, hacia el seno de
la disolución o la formación del producto de corrosión que se adhiere
a la superficie del metal.

La figura muestra estas etapas.

Ánod
o

Cáto
do

Ánod
o

Figura 1.2. Representación esquemática de las etapas parciales que intervienen en


un proceso de corrosión.

En resumen el proceso de corrosión implica:

1. Generación y transferencia de los cationes metálicos a la solución


2. Transferencia de oxígeno y agua al cátodo metálico
3. Reacción del agua y el oxígeno con los electrones para dar OH-
4. Paso de los electrones del ánodo al cátodo (electro neutralidad metálica)
5. Difusión de los iones Fe2+ y OH- en el electrolito (electro neutralidad iónica)
Características del electrolito
Las micropilas debidas al electrolito o medio corrosivo pueden resultar de diferencias
de temperatura, pH, concentración y, en particular, de diferencias en el contenido de
oxígeno, formando las pilas de aireación diferencial que son una fuente importantísima
de fenómenos de corrosión.
El reparto no uniforme de oxígeno es un importante factor de corrosión,
independientemente de la naturaleza del metal; las partes más aireadas funcionan como
cátodos y las menos aireadas (rayas, entrantes agudos, uniones con radio de curvatura
insuficiente, etc.) como ánodos, y son, por consiguiente, atacados.
3.7.TERMODINÁMICA DE LA CORROSIÓN
A) Variación de la energía libre de Gibbs.
Toda transformación química real que experimente un sistema deberá ser irreversible, y
de acuerdo con los principios de la termodinámica, a presión y temperatura constantes,
condiciones usuales en los procesos de corrosión, la energía libre o potencial
termodinámico del sistema disminuye, de forma que habrá equilibrio cuando sea mínima
su energía libre de Gibbs, G:
G1 > G2, es decir, ΔG < 0 -------------------- (16)
En el equilibrio:
ΔG = ΔH - T ΔS = 0 ------------------- (17)
Donde: H representa la entalpía del sistema,
S la entropía
T la temperatura absoluta.
La fuerza impulsora hacia el equilibrio es, pues la disminución de energía libre, que
representa la afinidad o tendencia natural de la reacción a producirse.
El cambio de energía libre que es una función de estado, independiente por tanto de la
forma o cambio seguido por la transformación, no sirve para predecir la velocidad de la
reacción sino que refleja solo su tendencia a producirse y su dirección.

Figura 1.3. Perfil de energía para la reacción de A + B produciendo C + D vía el


estado de transición.
Para tener lugar, las reacciones necesitan vencer una barrera de energía, la denominada
energía de activación, ΔG*, tal como se ilustra en la Fig. 1.3. Es precisamente la energía
de activación y no el cambio de energía libre el parámetro que regula la velocidad de las
reacciones químicas, que responde a la ecuación de Arrhenius:

K = A e-ΔG* / RT ------------------- (18)

Donde: K es la velocidad.
A es una constante cinética específica de la reacción.
R la constante de los gases ideales.
ΔG* la energía de activación.
T la temperatura absoluta.

Se comprende que una considerable barrera de energía, ΔG*, puede dar lugar a
velocidades de corrosión (reacción) tan lentas, que resultan utilizables en la práctica de
materiales metálicos con tendencias muy acusadas a evolucionar hacia el estado
combinado.
ΔG = G2 – G1 -------------------------- (19)

En cualquier reacción química incluida la de un metal con un medio agresivo, la


tendencia a realizarse se mide por la variación de la energía libre de Gibbs, ΔG. Cuanto
mas negativo es el valor de ΔG, mayor es la tendencia a realizarse la reacción.
Hay que destacar que la tendencia a la corrosión no es una medida de la velocidad de
reacción. Un gran valor negativo ΔG puede o no estar acompañado por una elevada
velocidad de corrosión, pero cuando ΔG es positivo se puede afirmar con certeza que,
bajo las condiciones particulares descritas, la reacción no se realizará en absoluto.

La tendencia de un metal a corroerse puede expresarse en función de la fuerza


electromotriz:
ΔG = -n F E ----------------- (20)

Donde: n es el número de electrones (o equivalentes químicos) que toman parte


en la reacción
F es la constante de Faraday (96500 C por equivalente químico).
Según esta ecuación, mientras mayor sea el valor de E de cualquier pila, mayor será la
tendencia a realizarse la reacción total de la pila. [19]

B) Ecuación de Nerst

Un proceso corrosivo del tipo electroquímico puede analizarse termodinámicamente,


calculando para el, su cambio de energía libre de Gibbs.
La ecuación de Faraday para reacciones electroquímicas del tipo:

aA + mH+ + ne-  bB + H2O


Propone:
A = G + nFE....................................... (21)
Donde: A: es la afinidad química.
G: es el cambio de energía libre de Gibbs a cualquier condición.
n: número de electrones transferidos.
F: constante de Faraday.
E: potencial electroquímico actual del proceso.

De igual modo la ecuación de Gibbs a presión constante es:


G = G0 + RT ln K ............. (22)
Donde: G: cambio de energía libre de Gibbs a cualquier temperatura.
G0: cambio de energía libre de Gibbs estándar en el equilibrio.
R: constante de gases ideales.
T: temperatura de operación.
K: constante de equilibrio.

Si reemplazamos (22) en (21) y consideramos que en el equilibrio A = 0, se


obtiene:
G0 + RT ln K = -nFE ............. (23)

Dividiendo entre –nF, se obtiene:

G 0 RT
E  ln K
 nF nF ............. (24)

Considerando que E0 = (G0/-nF), se obtiene la ecuación de Nerst:


RT
E  E0  ln K
nF .................................. .(25)

De acuerdo a la Ec. (25), en el equilibrio termodinámico, y considerando la segunda ley


de Fáraday: G = -nFE, se puede afirmar que:
 Si E es positivo, entonces G es negativo, por lo tanto el proceso es
espontáneo.
 Si E es negativo, entonces G es positivo, por ello para que el proceso
ocurra requiere adición de energía.
Volviendo al concepto de potencial normal Eº, es preciso recordar que los potenciales
normales se refieren al semielemento H+/H2 constituido por una lámina de platino
cubierta con negro de platino sumergida en una solución ácida de actividad igual a 1 y
saturada con gas hidrógeno a la presión de 1 atmósfera; este potencial se toma como cero
arbitrario de potenciales. El otro semielemento lo forman los diversos metales frente a
soluciones de sus iones de actividad unidad. Des este modo es posible clasificar los
potenciales normales de los metales de mayor a menor actividad o, lo que es lo mismo,
por el orden de menos a más noble.

Fe2+
HIERRO

e- H2O Fe(OH)2
OH-
e
- O2
e
- +H2O
e H2O +O2
- OH-
O2

Fe(OH)3
(PRECIPITADO)

Figura 1.4. Proceso de corrosión del hierro en agua neutra aireada.

C) Potencial de electrodo estándar

Es la capacidad de un metal de poder entregar o ceder energía almacenada, produciendo


iones al ser sumergido en una solución.

No es posible la medida de potenciales de electrodos absolutos y, en la práctica,


solamente pueden ser obtenidas valores de diferencias de potenciales lo cual quiere decir
que todas las mediciones son la comparación de un potencial respecto a otro.

Este problema fue superado por la comunidad científica mediante la definición de un


electrodo estándar contra el cual todas las mediciones pueden ser hechas.
Se escogió como un electrodo estándar de referencia al electrodo de hidrógeno (SHE), y
por definición se la asignó el valor de potencial cero. El potencial de electrodo de otro
elemento es entonces comparado con el electrodo de hidrógeno y el valor obtenido es
llamado el Potencial de electrodo estándar, para ese elemento.

La celda para la obtención de los potenciales estándar de electrodo es constituida de


acuerdo a la Fig. 1.5. Se usa un electrodo de metal inerte de platino, sobre el cual se hace
burbujear el gas hidrogeno a exactamente 1 atmósfera de presión y 298°K.

El electrodo esta inmerso en una solución, en la cual la concentración de iones hidrogeno


es 1M. Esta semicelda es separada de la otra semicelda a ser evaluada por una membrana
porosa diseñada para minimizar la contaminación transversal de los electrolitos; lo cual
ocurre como un resultado del flujo de iones.

El electrodo a evaluar es una combinación de un metal y una solución de sus iones,


también en una concentración 1M. La celda es su totalidad tiene que estar a la
temperatura estándar de 298°K.

Gas de
hidrogeno:
1 atm. Presión y
298°K

Electrodo Electrodo de
de platino prueba:
Metal, M

Solución de ión
Acido metálico:
sulfúrico: [M z+] = 1M
[H+] = 1M

Membrana porosa
Figura 1.5. Determinación de los potenciales estándar de electrodo.

D) Electrodos de Referencia
Es una pila prácticamente impolarizable y de potencial constante, que sirve para medir
y controlar el potencial del electrodo sometido a estudio en la celda de ensayo,
refiriéndolo a una escala arbitraria.
El electrodo de referencia patrón es el Electrodo de hidrógeno estándar (SHE), pero
desgraciadamente, este electrodo es frágil y muy sensible a la contaminación, por cuya
razón las medidas suelen realizarse con respecto a otros electrodos de referencia. El más
utilizado en el laboratorio es el de cobre/sulfato de cobre (CSE) y de Calomel (SCE)
Los electrodos de referencia de mayor uso en los trabajos de campo y laboratorio son
los de Cu/CuSO4; Ag/AgCl y Cinc. En los trabajos de protección catódica de estructuras
enterradas y en la detección de corrientes vagabundas se prefieren los electrodos de
cobre sulfato de cobre (Cu / CuSO4).
Un electrodo muy útil para trabajo de campo, sobre todo en las mediciones de la
corrosión, es el de Cu/CuSO4. Este electrodo de construcción simple como vemos en la
figura 1.6, se estructura con una barra de cobre sumergida en una solución de sulfato de
cobre saturada, que contiene cristales de CuSO4 para mantener la saturación. Para
establecer el contacto iónico (permitir el paso de los iones y de esta manera la corriente
sin causar la contaminación indirecta significante), se emplea un tapón de madera (de
pino o equivalente), el cual debe ir colocado en uno de los extremos de un tubo de vidrio
de aproxim. 20 cm de longitud, el cual contendrá el CuSO4 y el Cu. En el otro extremo
deberá ir una cubierta del mismo material, de preferencia roscada, que permitirá la salida
del cable de contacto eléctrico.
El potencial de electrodo se estima por medio de la Ec. de Nernst, considerando el
equilibrio de un sistema metal-ión metálico en solución (Cu°/Cu2+), es decir:

………… (26)

La concentración nominal de una solución saturada de CuSO4 a 25 °C, es de 1.3605 M


siendo su coeficiente de actividad 0.0374 por tanto, dado que el potencial standard para
el sistema es de 0.337 v, tenemos

EºCu2+/Cu° = 0.2988 v
y los valores experimentales reportados oscilan entre 0.300 y 0.316 V
Su uso principal se da en las medidas en el campo; para lo que el electrodo debe
ser resistente al choque y donde su usual tamaño grande reduce al mínimo los errores de
polarización.
La precisión de este electrodo es adecuada para la mayor parte de las medidas de
corrosión en campo, aunque esta algo por debajo de la que se obtiene con electrodos de
calomelanos o de cloruro de plata, más propios de uso en el laboratorio.

Figura 1.6: esquema del electrodo de Cu/CuSO4

Los electrodos de Ag / AgCl son utilizados generalmente para la medición de potenciales


en agua de mar y del acero embebido en concreto contaminado con cloruros.
Tabla 1.1. Potenciales de los electrodos de referencia.
Potencial
Electrodo Electrolito
(V)
Saturado
Calomel (SCE) +0.2420
KCl
Agua de
Plata/Cloruro de Plata (SSC) +0.25 aprox.
mar
Cobre / Sulfato de cobre Agua de
+0.30 aprox.
(CSE) mar
Agua de
Zinc -0.79 aprox.
mar

E) Serie Electroquímica
La serie electroquímica se realiza midiendo el potencial de los metales respecto al
electrodo de referencia de hidrógeno. La serie electroquímica toma sólo en cuenta
aquellos equilibrios electroquímicos que involucran a los metales y a sus cationes
simples, o sea para reacciones que sólo dependen del potencial.
Para obtener información termodinámica de corrosión más completa, además de la serie
electroquímica se puede recurrir a la serie galvánica y a los diagramas de Pourbaix.

Tabla 1.2. Serie Electroquímica de los metales.


F) Serie Galvánica
La serie galvánica es una lista de metales y aleaciones ordenadas de acuerdo a su
potencial de corrosión relativo en un medio ambiente dado. La serie galvánica está
listada de acuerdo a la tendencia que tienen los metales a corroerse en un mismo
electrolito, por lo que la secuencia de la lista difiere cuando se utilizan electrolitos
diferentes.
Tabla 1.2. Potenciales estándar de reducción
Reacción en el electrodo E° (V)
H 2O2  2H   2 e  2H 2O 1.770
MnO4  4H   3 e  MnO2  2H 2O 1.695
MnO4  8H   5 e  Mn 2   4H 2O 1.510
Au3  3 e  Au 1.498
2HNO2  4H   4 e  N 2O  3H 2O 1.290

NOBLES
MnO2  4H   2 e  Mn 2   2H 2O 1.230
O2  4H   4 e  2H 2O 1.229
Pt 2   2 e  Pt 1.200
Pd 2   2 e  Pd 0.987
NO3  4 H   3 e   NO  2 H 2O 0.960
Ag   1e  Ag 0.799

Electrodo
Hg 22   2 e  2Hg 0.788
de Fe3  1e  Fe2  0.771
Referencia O2  2H 2O  4 e  4OH  0.401
Cu 2   2 e  Cu 0.337
Sn4  2 e  Sn2 0.150
2 H   2 e  H 2 0.000
Pb2   2 e  Pb -0.126
Sn2   2 e  Sn -0.136
Ni 2   2 e  Ni -0.250
Co2   2 e  Co -0.277
ACTIVOS
Cd 2   2 e  Cd -0.403
Fe2   2 e  Fe -0.440
Cr 3  3 e  Cr -0.744
Zn2   2 e  Zn -0.763
Mn2   2 e  Mn -1.180
Al 3  3 e  Al -1.662
Mg 2   2 e  Mg -2.363
Na   1e  Na -2.714
Ca2   2 e  Ca -2.870
K   1e  K -2.925

Tabla 1.3. Serie galvánica para metales y aleaciones en agua de mar. [25]
Platino
Oro
Grafito
Titanio
Plata
Nobles o Chlorimet 3 (62 Ni, 18 Cr, 18 Mo)
catódicos Hastelloy C (62 Ni, 18 Cr, 15 Mo)
Acero inoxidable 18 – 8 con Mo (pasivado)
Acero inoxidable (pasivado)
Acero inoxidable al cromo 11 – 30% Cr
(pasivado)
Inconel (pasivado) (80 Ni, 13 Cr, 7 Fe)
Níquel (pasivado)
Soldadura de plata
Monel (70 Ni, 30 Cu)
Cuproníquel (60 – 50 Cu, 40 – 10 Ni)
Bronces
Cobre
Latón
Chlorimet 2 (66 Ni, 32 Mo, 1 Fe)
Hastelloy B (60 Ni, 30 Mo, 6 Fe, 1 Mn)
Inconel (activo)
Níquel (activo)
Estaño
Plomo
Soldadura Pb – Sn
Acero inoxidable 18 – 8 con Mo (activo)
Acero inoxidable 18 – 8 (activo)
Ni – resist (fundición con alto níquel)
Acero inoxidable al cromo 13% Cr (activo)
Fundición
Activos o Acero o Fierro
anódicos Aluminio 2024 (4, 5 % Cu, 1.5 Mg, 0.6 Mn)
Cadmio
Aluminio comercialmente puro (1100)
Cinc
Magnesio y aleaciones de magnesio
De acuerdo a la International Union for Pure and Applied Chemistry (IUPAC), los
metales “Nobles” son los que tienen un potencial más positivo y por lo tanto sufren un
mínimo de corrosión, mientras que lo metales “Activos” son los que tienen un potencial
más negativo (en comparación con los metales nobles) y los que se corroen más
fácilmente.

Figura 1.7. Equivalencia aproximada entre las escalas de potencial relativas a los
electrodos de referencia utilizados en protección catódica, con indicación de los
intervalos de corrosión, protección y sobreprotección para acero al carbono.
Cabe destacar que la serie galvánica es útil cuando se desea elegir un metal o aleación
para ser utilizado en un electrolito específico, puesto que se conoce su tendencia a
corroerse.
El metal “Pasivo” es el que posee alguna forma de película protectora sobre su
superficie, como es el caso de los aceros inoxidables, el aluminio, el titanio, el cobre y
otros metales.
El metal “activo” es un metal desnudo, sin película protectora. El estado activo está
asociado con un potencial más negativo que el correspondiente a un estado pasivo.

3.8.POLARIZACION
Es interés primordial del ingeniero, el conocer la velocidad a la cual se desarrollan las
reacciones catódicas y anódicas que puede ser determinada por varios métodos físicos y
químicos.
Cuando un metal esta en equilibrio con una solución conteniendo sus propios iones, en
ausencia de reacciones que interfieren, el metal tendría un potencial Eº, dado por la
ecuación de Nerst.
Si se hace circular una corriente por dicho electrodo, el potencial variará y el nuevo valor
del potencial E dependerá de la corriente. La diferencia entre ambos potenciales se
conoce como sobrepotencial (n').

η' = E – Eº ………………… (27)

En una celda galvánica o de corrosión puede ocurrir que el potencial no es igual al


potencial reversible termodinámico de cada electrodo, sino que por efecto del proceso
de corrosión se mide el potencial de corrosión libre, Ecorr, este potencial también varía
si se hace circular una corriente por el electrodo, esta variación es conocida como
polarización que se designa con η. La polarización es un parámetro muy útil que facilita
el cálculo de la velocidad de corrosión.
Cuando una reacción electroquímica se retarda, se dice que esta polarizada y hay tres
tipos diferentes de polarización que son: polarización por activación, polarización por
concentración y polarización por resistencia.

La polarización por activación, se refiere a aquellos factores retardadores de la


reacción que son inherentes a la reacción misma como por ejemplo, la velocidad a la
cual los iones hidrógeno se reducen a gas hidrógeno.
La polarización por activación, es función de varios factores que incluyen la velocidad
de transporte del electrón al ión hidrógeno en la superficie metálica, que naturalmente
es inherente de un metal en especial y depende de la concentración de iones hidrógeno
y de la temperatura del sistema, por lo que la velocidad de desprendimiento del
hidrógeno es muy diferente para cada metal.
En la Figura 1.9 las etapas de la reducción del hidrógeno son:
1. El ión H+ se adsorbe en la superficie metálica.
2. Flujo de electrones a los iones de hidrógeno.
3. Formación de hidrógeno atómico.
4. Formación de moléculas de hidrógeno.
5. Formación de burbujas de hidrógeno que se liberan en la superficie del zinc.

Figura 1.9. Reacción de evolución de hidrogeno controlado por la polarización


por activación.

La polarización por concentración (Figura 1.10) se refiere al retardo de la reacción


electroquímica como un resultado de los cambios de concentración en la solución
adyacente a la superficie metálica.
Si la reacción procede a muy alta velocidad y la concentración de iones hidrógeno de la
solución es baja, se puede ver que la región cercana a la superficie metálica se agota en
sus iones hidrógeno puesto que son consumidos en la reacción química. Bajo estas
condiciones, la reacción es controlada por la velocidad de difusión de los iones
hidrógeno a la superficie metálica.

Figura 1.10. Polarización por concentración durante la reducción catódica de


iones hidrógeno.
La polarización por activación es generalmente el factor que controla la corrosión en
ácidos fuertes, mientras que la polarización por concentración predomina cuando la
concentración de las especies activas es baja, por ejemplo, en ácidos diluidos o en
soluciones salinas y agua con oxígeno, ya que la solubilidad del oxígeno es muy baja en
soluciones acuosas y en agua.

Además de los dos tipos de polarización mencionados anteriormente existe un tercer tipo
de polarización, la polarización por resistencia, este se origina por la resistencia que
ofrece el electrolito al flujo de corriente. Este flujo depende del número de iones
disponibles para el transporte de carga y de su habilidad para moverse rápidamente en
la solución.
La presencia de capas de productos de corrosión poco conductores, que recubren el metal
ocasiona un aumento de la polarización por resistencia.
El conocimiento del tipo de polarización que se presenta es muy útil ya que permite
predecir las características del sistema corrosivo, por ejemplo, entonces cualquier
incremento en la velocidad de difusión de las especies activas como H+ deberá
incrementar la velocidad de corrosión y en un sistema de esta naturaleza, la agitación del
líquido tiende a incrementar la velocidad de corrosión del metal. Por otra parte, si la
reacción catódica se controla por polarización por activación, entonces la agitación no
tendrá ningún efecto en la velocidad de corrosión, lo cual confirma que el conocimiento
del tipo de polarización presente permite hacer predicciones muy útiles concernientes al
efecto relativo que sobre la velocidad de corrosión puede ser producida por el aumento
de velocidad de flujo de un líquido en una tubería, por ejemplo.

3.8.1. TEORIA DEL POTENCIAL MIXTO


Esta teoría da buenas explicaciones para muchos problemas de corrosión, y puede ayudar
a solucionar algunos casos de falla. Así también provee un medio rápido de medida de
la velocidad de corrosión de metales y aleaciones en medios líquidos específicos,
obteniéndose resultados en pocas horas (o menos), mientras que métodos relacionados
con la perdida de peso requieren días y meses para proporcionar una información similar.
La teoría de potenciales mixtos no solo tiene una utilidad limitada a la corrosión, sino
que también interesa en la metalurgia extractiva; para discutir problemas en la
electrodeposición del zinc.

3.8.1.1.El Electrodo Mixto


Un electrodo mixto es el resultado de dos reacciones electroquímicas ocurriendo
simultáneamente en una interfase metal – electrolito. La corrosión es un ejemplo práctico
de tal proceso.

3.8.1.2.Potencial Mixto
Curvas de Polarización
Para poder determinar la velocidad de corrosión de un sistema, debemos de conocer las
curvas de polarización de cada una de las reacciones electroquímicas que lo componen,
es por ello que la determinación y estudio de las curvas de polarización es fundamental
en los trabajos de corrosión.
Las curvas de polarización pueden determinarse aplicando una corriente constante y
midiendo el potencial (galvanostáticas) o aplicando un potencial constante y
determinado la forma en que varia la corriente (curvas potenciostáticas) las que se
obtienen con un equipo llamado potenciostato.
Región de Tafel
Relación lineal entre la polarización y el logaritmo de la densidad de corriente para una
reacción de electrodo en la cual la transferencia de carga es la etapa controlante. En la
práctica, una curva de polarización empieza a ser lineal aproximadamente a 50 mV del
potencial de corrosión.
En conclusión para medir la velocidad de corrosión (icorr) la región de Tafel se extrapola
hasta cortar la línea de potencial de corrosión (Ecorr).
Asimismo, prolongando aún más la línea extrapolada, hasta el potencial estándar de la
reacción, se podría medir su densidad de corriente de intercambio (i0). [26]
E (V)
i0 cat.
E° cat.

Rama
anódica

E Región de Tafel

corr

Rama
catódica
E° anod.
i0
anod.

i log (i)
2
(A/cm
Figura 1.11. Curva de polarización indicándose la región de )Tafel.

Diagrama de Evans
Son correlaciones graficas que representan el análisis cinético de un sistema metal o
aleación, en un medio acuoso corrosivo.
Se obtienen ploteando las curvas de polarización de las reacciones involucradas en el
sistema, en un gráfico de coordenadas semilogarítmicas, en donde la abscisa es la
velocidad de corrosión en términos de amperaje o densidad de corriente (A/cm2) y la
ordenada es la polarización de las reacciones en voltios.
La principal regla que deben tenerse en cuenta manifiesta: "la velocidad de reducción
total es la suma de las velocidades de reducción de cada reacción catódica del sistema;
y las velocidades total de oxidación es la suma de las velocidades de oxidación de cada
reacción anódica", y se basa en la teoría del potencial mixto.

Figura 1.12. Diagrama de Evans de un sistema en corrosión. (a) Diagrama que


relaciona la densidad de corriente con el potencial, (b) procesos de oxidación y
reducción, (c) empleo del logaritmo de la corriente.

Diagrama de Potencial Mixto


El diagrama de potencial mixto o diagrama potencial – log | i |, son mas apropiados que
los diagramas de Evans. Ellos permiten una discusión de procesos en el electrodo para
corrientes más altas que la corriente de corrosión, además proveen una técnica rápida
para determinar la velocidad de corrosión, de los metales y aleaciones en medios líquidos
Estos diagramas están basados sobre el hecho que en medios acuosos la reacción del
electrodo está controlada generalmente por activación, y que la polarización depende del
logaritmo de densidad de corriente de acuerdo a la relación de Tafel:
  a  b log i
…………………. (28)

Este diagrama será ilustrado tomando como ejemplo la corrosión del hierro en un medio
ácido.
La ecuación aplicada a la reacción de oxidación del Fe  Fe2+ + 2e-, en el medio acuoso,
i
es presentada en la Figura 1.13 por una línea en el grafico E – log . La reacción
contraria de reducción del hierro, produce otra línea en el mismo diagrama. Ambas
reacciones son consideradas independientes solo con el propósito de trazar su región de
Tafel.


e
 2
H
2
H2
EH 2 
e
2 2
Fe
i0H 2 Fe 
E2
Potencial

E corr 2H 
2
E1 e
Fe Fe H
i a i
corr icH 2 2

E Fe
Fe 2 
2
e
i0Fe Fe

Corriente log IiI

Figura. 1.13. Diagrama de potencial mixto para el hierro en una solución ácida.

3.8.1.3.Cinética de las Reacciones de Corrosión


Una cosa es saber que la corrosión puede ocurrir con un consecuente cambio de energía
libre. Pero lo que es de mayor interés para el ingeniero en corrosión es saber que tan
rápido ocurre este ataque.
Los sistemas de corrosión son sistemas de no equilibrio, y así los potenciales
termodinámicos no proporcionan información sobre la velocidad de las reacciones de
corrosión.
La cantidad de metal uniformemente corroído de un ánodo en una solución acuosa
durante un periodo dado puede determinarse por la ecuación de Faraday:
I *t * A
W
n * F …………………….. (29)

Donde:
W = masa en gramos del metal que se corroe
t = tiempo en segundos
A = peso atómico del metal en g / mol
n = electrones transferidos en el proceso
I = intensidad de corriente en amperios
F = constante de Faraday = 96500 C/mol o 96500 A*s/mol

Algunas veces, la corrosión acuosa uniforme de un metal se expresa en términos de


densidad de corriente i, que se suele expresar en unidades de amperios/cm2. Sustituyendo
I por i, la Ec. 29 se convierte en:
w iA

St nF .……………………… (30)
Donde: i = I / S.
S es el área en cm2.

El resto de las magnitudes son las mismas que las relacionadas para la ecuación
29.
Por lo tanto si queremos medir la velocidad de corrosión de un metal sumergido en una
solución solamente tendremos que medir su pérdida de peso durante el tiempo de la
prueba experimental, ya que los demás términos de la ecuación se conocen. Se expresa
la velocidad en mdd o sus equivalentes mpy o también trazar las curvas de polarización
y en base a los métodos de extrapolación de Tafel o Resistencia lineal; expresándose la
velocidad de corrosión en mA/cm2 o sus equivalentes.
IV. MATERIALES E INSTRUMENTOS

INSTRUMENTOS
EQUIPOS MATERIALES REACTIVOS
NOMBRE PRECISIÓN
POTENCIOSTATO Acero de bajo
- Modelo: carbono
PGZ 100 Pistola de soldar
- Marca: VoltaLab estaño Agua destilada
- Software: VoltaMaster Soldadura de (300 ml)
4 estaño
Alambre de
cobre
Soldimix

Vernier 0.01 mm

Vaso de
precipitación
Cloruro de
sodio (10.5 gr)

Espatulilla
Lijas (80, 120,
Una PC
240, 400, 600,
800 y 1000)
V. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

 Primero, cortamos una probeta circular de acero de bajo carbono con aprox. 1.5 cm2,
de diámetro y 1 cm de altura (lo hicieron en torno de TACORITA, el operario toma la
probeta de acero que llevamos la colocó en el torno y luego empezó a cortar, pero se dio
cuenta que las dimensiones eran muy pequeñas y que la cuchilla solo arrancaba material
y no lo cortaba, tuvimos que ir a otro lugar; ya en el otro lugar lo cortaron en un torno
más pequeño y con una cuchilla más fina); luego lo unimos a un metal de cobre
conductor con la ayuda de soldadura de estaño y una pistola; luego con soldimix
recubrimos la superficie trasera dela probeta, enseguida probamos con un multitéster que
haya continuidad entre el alambre de cobre y el acero; luego lijamos su superficie con
lijas (80, 120, 240, 400, 600, 800 y 1000)
 Después preparamos el medio electrolito de Cloruro de sodio al 3.5 %.
 Una vez preparada la solución y la probeta, se procede a instalar el potenciostato y la
celda electroquímica, los cuales a su vez están conectados a una computadora con el
Software VoltaMaster 4.
 Luego iniciamos el programa en la computadora y seguimos los pasos, pero previamente
necesitamos los datos del electrodo (densidad, peso atómico, área, tipo de material), para
poder ingresarlos en el programa.

1. Datos Iniciales 2. Datos de la Celda 3. Editar Secuencia

 Electrodo de Referencia: Calomel


 Operador saturado
 Fecha
Corrosión por
 Tipo de  Electrodo de Trabajo: Acero de bajo
polarización
ensayo carbono
 Electrodos
 Electrodo Auxiliar: Platino(Área)

El procedimiento de ingreso de datos, es el siguiente:


- Abrir la aplicación VoltaMaster 4.
- Crear una nueva secuencia haciendo clic en la opción File de la barra de menú y luego
seleccionando New sequence.
- A continuación, se abrirá la ventana Laboraroty logbook, solicitándonos en la ficha
Logbook, los datos referentes al experimento como: operador, electrodos a usar en la
celda, comentarios, etc. Rellenamos los datos tal como se muestra a continuación:

- En la misma ventana Laboratory logbook, seleccionamos la ficha Initial data.


- En la ficha Initial data se deben rellenar los campos con especificaciones como: Titulo
de la curva, medio electroquímico de la celda, etc.

- Una vez hecho esto, volvemos a la ficha Logbook.

- A continuación, se deben configurar los parámetros de la celda. Para esto hacemos clic
en el menú Settings y seguidamente en la opción Cell setup.

- Aparecerá la ventana desplegable Cell setup (mirar figura de abajo), donde debemos
ajustar los parámetros de la celda, según los electrodos que vamos a usar.

Editar secuencia
- Posteriormente, editamos la secuencia creada haciendo clic en Sequence en la barra de
menú y luego en Sequence Edition. También podemos hacer clic directamente en el
icono sequence como podemos ver a continuación:

A continuación, se abrirá la ventana desplegable Sequence edition, seleccionamos y


adicionamos los métodos: 1) Open Circuit Potential y 2) Polarisation for corrosion (Tafel), luego
editamos cada uno de ellos.

1. Open Circuit Potentia.


2. Polarisation for corrosion (Tafel)

3. Seleccionamos la secuencia adicionada y hacemos clic en el botón Edit.


4. Se abrirá la siguiente ventana desplegable Polarisation for corrosion (Tafel). Aquí
rellenamos los datos como se muestran a continuación.
5. El tiempo de espera o waiting time, corresponde al tiempo en que se medirá el
OCP de la celda.
6. Seguidamente presionamos Ok y otra vez Ok en la ventana Sequence edition.
7. Finalmente, hacemos clic en la barra de menú File y después seleccionamos Save
para guardar el archivo con los parámetros ya establecidos.
8. Una vez establecidos los parámetros de polarización, empezamos haciendo clic en
el icono de color verde (Start) o presionando F5.
VII. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

7.1. CONCLUSIONES:

 Preparamos probetas para el ensayo de corrosión electroquímica (desde el corte y


torneado, hasta el acople y pulido)
 Interpretamos las curvas de polarización según Tafel.
 Estimamos la velocidad de corrosión del Fe y reportamos su potencial de corrosión.

Potencial de corrosión libre, E (i=0) -503.38 mV

4.8082 µA/cm2
0.0048082 mA/cm2
0.48082 mA/dm2
Velocidad de corrosión, i corr. 55.73 µm/año
12053.4 mdd
2.19 mpy
439948.7 gr/m2.año

7.2. RECOMENDACIONES

 Utilizar probetas de diferentes metales y comparar sus velocidades de corrosión de


acuerdo a los electrodos de referencia usado.
 Tener las probetas bien pulidas.
 Realizar el ensayo a la misma probeta para diferentes tiempos y explicar el cambio
en las pendientes de las curvas de polarización.
VIII. BIBLIOGRAFIA
1. Galvele, R. José. (1995). "Procesos de Corrosión". Instituto de Tecnología-Universidad
nacional de General San Martín. Argentina. Consultada el 23 de octubre del 2012.
2. Francia R., Yácono L. “Materiales: La Corrosión, su Tradición y Alcances” [on line]
Disponible en: http://www. lacorrosiony susalcances. pdf [consulta] julio 2006.
Consultada el 23 de octubre del 2012.
3. “Protección Catódica en Instalaciones Eléctricas” [on line]. Disponible en:
http://www.electrica.frro.utn.edu.ar/ie2/lecturas/art047 [consulta] Consultada el 23 de
octubre del 2012.
4. Hernández Y., Treviño M. (2006) “Comportamiento de La Conductividad Eléctrica del
Coque Metalúrgico para su Aplicación en Sistemas de Protección Contra la Corrosión”
Grupo Interdisciplinario e Interinstitucional de Carbones y Carboquímica. Escuela de
Ingeniería Metalúrgica, Universidad Pedagógica y Tecnológica de Colombia.
Consultada el 23 de octubre del 2012.
5. Arévalo C.; Del Mar C. (2007) “Influencia de la densidad de corriente en el potencial
de protección y la velocidad de corrosión de la fundición gris SAE G2500 protegida
catódicamente con corriente continua sumergida en una solución al 3.5 % de cloruro
de sodio”. Tesis para optar el título de Ingeniero Metalurgista Facultad de Ingeniería.
Universidad Nacional de Trujillo. Consultada el 23 de octubre del 2012.
6. Cayotopa L. y Salirrosas M. - Cárdenas, D. 2006. “Influencia de la densidad de corriente
aplicada sobre la velocidad de corrosión del acero ASTM A-36, latón 70/30 y aluminio
1100, protegidos catódicamente con corriente continua, sumergidos en una solución al
3.5 % de cloruro de sodio”. Tesis para optar el título de Ingeniero de Materiales -
Facultad de Ingeniería. Universidad Nacional de Trujillo. Perú. Consultada el 23 de
octubre del 2012.
7. Reyna, C. Rodríguez, P. - Cárdenas, D. 2005. “Influencia del espesor, tipo de
galvanizado y medio corrosivo sobre la resistencia a la corrosión del acero SAE 1020
galvanizado”. Tesis para optar el título de Ingeniero de Materiales- Facultad de
Ingeniería. Universidad Nacional de Trujillo. Perú. Consultada el 23 de octubre del
2012.
8. Bocanegra, A. Sandoval, O. - Cárdenas, D. 2005. “Influencia del tipo de material
sacrificial y su área expuesta, sobre la velocidad de corrosión del acero ASTM A-36
protegido catódicamente cuando esta enterrado en suelos franco arenosos”. Tesis para
optar el título de Ingeniero de Materiales- Facultad de Ingeniería. Universidad Nacional
de Trujillo. Perú. Consultada el 23 de octubre del 2012.
9. Chavarri, E. - Cárdenas, D. 2003. “Influencia de la densidad de corriente y el espesor
de pintura epóxica-Alquitrán de hulla, sobre la velocidad de corrosión del acero al
carbono ASTM A53 grado B, protegido catódicamente con corriente continua, cuando
esta enterrado en suelo de la Ciudad Universitaria de la UNT”. Tesis para optar el titulo
de Ingeniero Mecánico Facultad de Ingeniería. Universidad Nacional de Trujillo. Perú.
Consultada el 23 de octubre del 2012.
IX. ANEXOS
USAMOS LA SIGUIENTE FÓRMULA EN LOS CÁLCULOS: