Вы находитесь на странице: 1из 12

Группа 161 Бригада № 2 Даты: с по

Обучающиеся

Лабораторная работа №4 «Получение оксида кобальта Co3O4 осаждением


гидроксида из раствора нитрата кобальта гидроксидом калия с последующим
окислением Co2+ до Co3+ перекисью водорода»

Цель работы: Ознакомление с технологией осаждения катализаторов.

Задание:
1. Ознакомиться с методическим пособием «Получение катализаторов
методом осаждения».
2. Рассчитать рецептуру получения Fe2O3 по технологии осаждения.
3. Рассчитать рецептуру получения Co3O4 по технологии осаждения.
4. Выполнить синтез Co3O4 осаждением исходной соли с последующими
операциями до Co3O4.
1 Характеристика метода осаждения
Осаждение - процесс образования твердой фазы в результате
химической реакции при сливании растворов исходных компонентов.
Переход растворенного вещества в осадок - совокупность двух процессов:
образования зародышей твердой фазы и роста кристаллов или укрупнения
гелеобразных частиц при одновременном их осаждении. Каталитически
активными формами являются термодинамически неустойчивые состояния
вещества, процесс образования которых следует проводить в условиях,
далеких от равновесия. Кристаллизация ускоряется при понижении
температуры.
В зависимости от специфики получаемого катализатора к операции
осаждения предъявляют определенные требования: полнота осаждения,
селективность (с целью освобождения осадка от нежелательных примесей),
высокая степень однородности твердой фазы, характер осадка, состав
исходного раствора, возможно меньшая стоимость осадителя и другие.
Характер выделяющегося осадка (дисперсность, пористость, форма
частиц) определяется температурой осаждения, pH среды, исходным
составом, раствора, его концентрацией, интенсивностью перемешивания,
порядком слива растворов, или условиями введения осадителя. Форма частиц
суспензий весьма разнообразна: близкая к сферической, игольчатая,
палочкообразная и т.д.
Осадки, полученные при переменном pH, как правило, содержат
продукты неполного гидролиза, что приводит к уменьшению величины
поверхности.
2 Расчеты рецептур
а) Расчет рецептуры получения Fe2O3
Задание: рассчитать рецептуру получения Fe2O3 для приготовления 100 г
катализатора (в % масс.) 90Fe2O3-10Al2O3 для окисления NH3 в NO.
Компоненты формовочной массы:
1) Псевдобемит AlO(OH) ∙ n H2O с п.п.п 32% масс., вводится в
качестве связующего Al2O3.
2) FeO(OH)3 – предшественник основного компонента Fe2O3, который
содержится в гранулах катализатора в количестве 90 % масс.
FeO(OH)3 получают осаждением из раствора сульфата железа (II) аммиаком.
Исходными реактивами являются:
- FeSO4 ∙ 7H2O
- NH4OH, 25% - водный раствор;
- H2SO4(конц) с ρ=1,83 г/дм3;
Для осаждения:
- готовят 2H раствор сульфата железа (II) в необходимом объеме VI, дм3;
- в VI вводят для полного растворения H2SO4(конц) (см3) из расчета 20 см3 VI;
- к нагретому до 70 ℃ раствору (VI+ VII) приливают раствор 25 %
NH4OH VIII, взятый с избытком 3 % по сравнению со стехиометрическим;
- после переливания, выдерживают под маточным раствором, промывают

2−¿ −¿
¿
SO4 и NO¿3 , фильтруют;

- отжатый получившийся осадок светло-коричневого цвета высушивают в


тонком слое при 110 ℃ (с п.п.п.=29% масс);

- порошок гидроксида Fe(III) смешивают с порошком AlO(OH) ∙ n H2O,


добавляют рассчитанное количество H2O для получения формовочной
массы, оптимальная влажность которой 41 %.

Расчет:
1) Схема превращения и расчет количества исходной соли, необходимой
для осаждения:

Содержение, г x 90

2 FeS O4 ∙ 7 H 2 O →2 FeO (OH )→ Fe2 O3

Молекулярный вес 278 160

2∙ 278 ∙90
x= =312,75 г
160

2) Для расчета объема сульфата железа (II) необходимо расcчитать FeSO4 в


исходной соли в г-экв:

312,75
x'= =2,06 г-экв.
152

V 1=2,06 ∙ 1=2,06 дм3

3) Чтобы рассчитать объем H2SO4(конц) (VII) составим пропорцию из расчета


20 см3/ 1 дм3 (VI):

20 см3 – 1 дм3
20∙ 2,06
V II = =41,2 дм3
1
VII см3 – 2,06 дм3

4) Расчет необходимого количества гидрата аммиака по реакции:

Содержание, г y z
2 N H 4 OH + FeS O4 → Fe(OH )2+( N H 4 )2 S O4

Молекулярный вес 35 152

Массу FeSO4 найдем следующим образом:


Масса воды в соли k будет равна:

312,75 ∙ 7∙ 18
k= =141,75 г
278

Масса FeSO4:

z = 312,75 – 141,75 = 171 г

Тогда масса 25-% раствора гидрата аммиака y:

171∙ 2 ∙35
y= =78,75 г
152

Тогда масса 100 % гидрата аммиака:

25 % – 78,75

' 100 ∙ 78,75


100 % – y ' y= =315 г
25

5) Находим объем раствора гидрата аммиака, используемого в процессе


осаждения катализатора:

V =m/ ρ

Плотность 25-% раствора NH4OH находим с помощью интерполяции по


справочнику Лурье:
ω , % масс.
ρ NH 4 OH , г/см3 ρ NH 4 OH , 25%

24,7 0,908
0,907
25,3 0,906

Тогда с учетом 3 % избытка:

m( NH 4 OH ) 315
V III = ∙ 1,3= ∙ 1,03=357,7 см3
ρ NH 4 OH 0,907
6) Рассчитаем массу псевдобемита, необходимую для синтеза
катализатора:

ω Al 2 O 3 ∙ 100
mпб= =14,7 г
100−п . п. п .

7) Рассчитаем количество воды, необходимое для формования


композиции с оптимальной влажностью 41 %:

Влажность рассчитывается по формуле:

i
M H 2O + M H 2O
∑¿
¿
∑ M i
+¿ M H 2O
¿
Ф=¿

M iH 2 O – масса воды в компонентах; MH 2O – масса дополнительно


добавленной воды; M i – масса компонентов.

Воду в своем составе содержат:

 псевдобемит AlO(OH) ∙ n H2O

ПБ п .п . п
M H 2 O=mпб ∙ =14,7 ∙ 0,32=4,7 г
100

 FeOOH ∙ n H2O

Содержание, г d 90
2 FeO (OH ) ∙ n H2O → Fe2O3

Содержание основного вещества, г 100 100-п.п.п


100 ∙90
d= =126,76 г
100−29

п .п . п
M dH 2 O=md ∙ =126,76 ∙ 0,29=36,76 г
100
Для нахождения M H 2 O требуется решить уравнение:

36,76+ 4,7+ M H 2 O
∙ 100=41→ M H 2 O=28 г →V H 2 O=28 см3
126,76+ 14,7+ M H 2 O

8) Итого для получения 100 г катализатора:


VI = 2,06 дм3
VII = 41,2 см3
VIII = 357,7 см3
V H 2 O =28 см3

б) Расчет рецептуры получения Сo3O4


Задание: рассчитать рецептуру для осаждения 10 г кобальтового
катализатора без добавок (100 Сo3O4).
Расчет:
1) Схема превращения и расчет количества кобальтовой соли:
Содержание, г x1 10
N O3
¿
¿
OH ¿2 →Co2 O4
3 Co ¿
Молекулярный вес 291 241
x=36,22 г
2) расчет объема соли ( V I ¿ :
N O3
¿
¿
' 36,22∙ 6 ∙18
x =36,22− =22,78−Co ¿
291
22,78
VI= =0,25 дм3\
183 ∙ 0,5
3) рассчитаем необходимое количество гидроксида калия по реакции и
массу получившегося Co(OH)2:
Содержание, г x2 22,78 x3
2 KOH + Co( N O3 )2 → Co(OH )2 +2 KNO 3
Молекулярный вес 56 183 93
Тогда масса 20-% раствора KOH x2:
2 ∙56 ∙ 22,78
x 2= =13,94 г
183
Тогда масса 100 % KOH:

20 % – 13,94
' 100 ∙ 13,94
y= =13,94 г
183
100 % – y '

Массу Co(OH )2 (x3) рассчитываем по реакции с помощью пропорции:


22,78 ∙ 93
x 3= =11,58 г
183

4) Находим объем раствора едкого калия, используемого в процессе


осаждения:

m
V=
ρ

Плотность 20 % раствора KOH находим по справочнику Лурье:

ρ KOH ,20 =1,1864 г/см3

Тогда с учетом 2 % избытка:

m(KOH)
V II = ∙1,02=60 см3
ρ KOH ,20

5) По реакции окисления гидроксида кобальта (II) перекисью находим


массу и объем перекиси:

Содержание, г 11,58 x4

OH ¿ 3
OH ¿2 +0,5 H 2 O2 → 2Co ¿
Co ¿
Молекулярный вес 93 34

Тогда масса 10%-раствора перекиси водорода:

2,12 ∙1,02
x 4= =22 г
0,1
3 Синтез кобальтового катализатора
N O3
1) Расчетное количество соли ¿ растворяли в воде с получением
¿
Co ¿

однонормального раствора.
2) Получившийся раствор нагревали до 70 °С на электрической плитке.
3) Тонкой струйкой приливали рассчитанное количество 20% раствора едкого
калия КОН с 2% избытком, энергично помешивая.
4) Получившийся осадок Со(ОН)3, имел розовый цвет. Далее его промывают
декантацией, а затем на фильтре горячей дистиллированной водой.
5) Промытый осадок окисляли на фильтре рассчитанным количеством 10%
H 2 O2 , с 2% избытком.

6) Окисленный осадок имел буро-коричневый цвет. Снова проводили


промывку полученного осадка, затем его сушку на воздухе в течение 12
часов.
7) Полученный катализатор сушили постепенно, поднимая температуру от 40
до 105° С.
4 Принципиальная схема получения катализаторов методом
осаждения

На схеме представлено получение осажденных контактных масс.


Для приготовления растворов исходных веществ используют готовые
кристаллические соли или получают растворением соответствующих
оксидов.

Оценить