Вы находитесь на странице: 1из 4

Валентность, ковалентность и степень окисления

Валентность, ковалентность и степень окисления – разные понятия, и это надо


четко понимать.
Валентность — мера способности атомов данного элемента соединяться между
собой или с атомами других элементов. Понятие «валентность» применимо только к
соединениям с ковалентной связью.
Ковалентность — число ковалентных связей, посредством которых данный
атом связан с другими атомами. Таким образом, ковалентность — численная харак-
теристика валентности. Ковалентность целочисленна и не имеет знака, ее указывают
римской цифрой.
Ковалентная связь образуется либо одноэлектронными орбиталями (обменный
механизм), либо электронными парами и вакантными орбиталями (донор-
но-акцепторный механизм), поэтому ковалентность атома равна числу атомных ор-
биталей, которые он использует для образования ковалентных связей (эти орбитали
называются валентными). Число валентных орбиталей не всегда равно числу ва-
лентных (участвующих в образовании химической связи) электронов. Например, в
атоме азота число валентных орбиталей равно 4 (одна 2s и три 2р), а число валентных
электронов равно 5 (2s22p3).

7N
Напомним, что для элементов А-групп валентными являются только s- и р-
электроны внешнего электронного слоя, а для элементов В-групп — s-электроны
внешнего и d-электроны пред внешнего электронных слоев (в случае d-элементов).
С учетом того, что ковалентные связи могут образовываться по обменному или
донорно-акцепторному механизму, можно утверждать, что ковалентность атомов за-
висит от числа неспаренных электронов и не поделённых пар, а также вакантных ор-
биталей на валентных энергетических уровнях и подуровнях. Поэтому становится по-
нятным, что высшая ковалентность всех атомов элементов 2-го периода равна коли-
честву орбиталей, то есть четырем, т.е. указанные атомы максимально могут обра-
зовать только 4 ковалентные связи. Например, ковалентность атома бора становится
такой, когда он, находясь в возбужденном состоянии, образует три ковалентные связи
по обменному механизму и одну — по донорно-акцепторному:

Высшая ковалентность атома азота также равна четырем (на валентном —


втором энергетическом уровне — имеются четыре АО: одна s и три р), которая дости-
гается образованием трех связей по обменному механизму и одной — по донор-
но-акцепторному:
Объясняют такую высшую ковалентность атомов элементов 2-го периода исходя
из того, что в этом случае вакантные орбитали более высоко лежащих энергетических
уровней недоступны для вовлечения в химическую связь (имеют слишком высокую
энергию). Однако в атомах элементов 3-го периода имеются 3d- орбитали, энергия
которых не сильно отличается от энергии 3s- и 3р- орбиталей. Поэтому валентные
возможности атомов элементов этого периода увеличиваются за счет распаривания
спаренных электронов внешнего слоя и перехода их на вакантные 3d– орбитали, как,
например, у атома серы:

Понятие «валентность» применимо только к соединениям с ковалентной свя-


зью. Нельзя, например, сказать, что в хлориде натрия (ионное соединение) ковалент-
ность атомов натрия и хлора равна I. Поскольку большинство неорганических веществ
имеют ионное строение, для них более универсальной характеристикой состояния
атома в химическом веществе является степень окисления.

Степень окисления

Степень окисления — это условный заряд атома в соединении, вычисленный в


предположении, что все связи в этом соединении ионные (т.е. все связывающие элек-
тронные пары полностью смещены к атому более электроотрицательного элемента). В
отличие от валентности, степень окисления имеет знак — она может быть отрица-
тельной, нулевой или положительной.
Отрицательная степень окисления – когда элемент перетягивает электроны к
себе и становится (-) ионом. Для этого его электроотрицательность (ЭО) должна быть
больше элемента, от которого он забирает электроны.
Положительная степень окисления – когда элемент отдает электроны и ста-
новится (+) ионом. Для этого его ЭО должна быть меньше элемента, которому он от-
дает электроны.
Нулевая степень окисления – когда в соединении элементы с одинаковой ЭО,
или элементы в составе простого вещества.
Для подсчета степеней окисления имеется несколько правил:
1. Степень окисления элемента в составе простого вещества принимается рав-
ной нулю. Если вещество находится в атомарном состоянии, то степень окисления
его атомов также равна нулю.

2. Некоторые элементы проявляют в соединениях постоянную степень окисле-


ния. Среди них: фтор (-1), щелочные металлы (+1), щелочноземельные металлы (+2)
цинк (+2), алюминий (+3).

3. Кислород, как правило, проявляет степень окисления -2 за исключением мо-


нофторида O2F2 (+1), дифторида OF2 (+2), пероксидов, например Н2О2 (-1), надпе-
роксидов, например NaO2(- ½), и озонидов, например КО3 (-⅓).

4. Водород в соединении с металлами (в гидридах) проявляет степень окисления


-1, а в соединениях с неметаллами, как правило, +1 (кроме Si-4H4, B2H6).

5. Алгебраическая сумма степеней окисления всех атомов в молекуле должна


быть равной нулю, а в сложном ионе — заряду этого иона.

6. Высшая положительная степень окисления равна, как правило, номеру


группы элемента в Периодической системе. Иными словами, у элемента можно забрать
не больше электронов, чем у него есть во внешнем и пред внешнем слое.
Так, сера (элемент VIA группы) с внешним слоем [Ne]3s23p4 проявляет высшую
степень окисления +6, азот (элемент VA группы) c внешним слоем [He]2s22p3 —
высшую степень окисления +5, марганец — переходный элемент VIIB группы с
внешним слоем [Ar]3d54s2 — высшую степень окисления +7. Это правило не распро-
страняется на элементы побочной подгруппы первой группы, степени окисления ко-
торых обычно превышают +1, а также на элементы побочной подгруппы VIII группы.
Также не проявляют своих высших степеней окисления, равных номеру группы, эле-
менты кислород и фтор по понятной причине – нет окислителей сильнее, чем они
сами. Таким образом:
у элемента можно забрать не больше электронов, чем у него есть во внешнем и
пред внешнем слое, а количество отобранных электронов и есть степень окисления,
то есть (+) заряд образовавшегося иона.
7. Низшая отрицательная степень окисления для неметаллов определяется вы-
читанием номера группы из числа 8. Так, сера (элемент VI группы) проявляет низшую
степень окисления 2, азот (элемент V группы) — низшую степень окисления 3. Иными
словами,
к неметаллу можно присоединить столько электронов, сколько ему не хватает до
восьми электронов, то есть до полного заполнения внешнего слоя. При этом он ста-
новится (-) ионом, то есть проявляет (-) степень окисления.
На основании приведенных выше правил можно найти степень окисления эле-
мента в любом веществе.
Пример. Найти степень окисления фосфора в кислотах Н3РО2, Н3РО3, Н4Р2О7.
Очевидно, что степень окисления водорода равна +1, кислорода 2. Обозначим
степень окисления фосфора как q. Тогда можно записать:
3·(+1) + q + 2·(–2) = 0 q = +1
3·(+1) + q + 3·(–2) = 0 q = +3
4·(+1) + 2q+7·(–2) = 0 q = +5
Таким образом, в фосфорноватистой кислоте Н3РО2 степень окисления фосфора
равна +1, в фосфористой кислоте Н3РО3 + 3 , в пирофосфорной кислоте Н4Р2О7 + 5.