Вы находитесь на странице: 1из 2

Таблица

Исходные термодинамические данные Любая химическая реакция связана с перемещением электронов.


- ΔH298, S298, ΔH298, S298 Поэтому в принципе химические реакции могут быть использованы для
Кдж/моль дж/моль град Кдж/моль дж/моль град получения электрического тока. При этом источником электрической энергии
Ag2O 30,5 121,8 Ag - 41,5 является энергия, освобождающаяся при химической реакции.
NiO 242,8 38,6 Ni - 51,7 Химические источники электрической энергии - это устройства, с
HgO 90,9 70,5 Hg - 42,6 помощью которых свободная энергия пространственно разделенных
ZnO 348,3 43,5 Zn - 78,2 окислительно-восстановительных процессов превращается в электрическую
CdO 260,4 54,8 Cd - 29,8 энергию. Первичные источники – гальванические элементы. допускающие
R = 8,314 дж/моль град n=2 F =96493к лишь их однократное использование, Вторичные источники – электрические
аккумуляторы, которые после разрядки могут быть восстановлены путем
ЗАДАНИЕ заряда.
Рассчитать изменение электродвижущей силы химического Теоретический и практический интерес представляют источники с
источника тока в интервале температур –25…….+50ОС металлическими электродами. Рассмотрим, например, реакцию, которая
может быть осуществлена следующим образом
Варианты Zn (т) + CuS04 (водн. р-р) = ZnS04 (водн. р-р) + Сu (т)
№ Химическая реакция в элементе активность, аВО или Zn (т) + Сu2+ = Zn2+ + Сu (т),
0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 Если цинковую пластинку поместить в раствор медного купороса, то
АiO | BjO – KOH | B произойдет выделение металлической меди и растворение цинка. В этом
1 Ag2O + Zn = ZnO(раств) + 2Ag 1 2 3 4 5 6 случае процесс, в котором электроны переходят от цинка к меди, протекает
2 Ag2O + Cd = CdO(раств) + 2Ag 7 8 9 10 11 12 необратимо, без возможности производства работы, и сопровождается только
3 NiO + Zn = ZnO(раств) + Ni 13 14 15 16 17 18 выделением тепла. Для рассматриваемой реакции можно создать условия, в
4 NiO + Cd = CdO(раств) + Ni 19 20 21 22 23 24 которых электроны будут двигаться по металлическому проводнику и
5 HgO + Zn = ZnO(раств) + Hg 25 26 27 28 29 30 совершать работу. Это достигается в гальваническом элементе, где цинковый
6 HgO + Cd = CdO(раств) + Hg 31 32 33 34 35 36 электрод погружен в раствор ZnS04, а медный электрод в раствор CuSO4.
Порядок выполнения работы Растворы отделены друг от друга пористой (керамической) перегородкой,
1. Для заданного типа химического источника тока с учетом (2) препятствующей их смешению, но обеспечивающей прохождение
рассчитать ΔGoT для стандартных условий : 25оС, aBO =1; электрического тока. В раствор будут легче переходить те металлы, у которых
2. Рассчитать по (1) электродвижущую силу Е о для стандартных меньше работа выхода электронов и больше энергия гидратации ионов, т. е.
условий; менее благородные металлы. Так как цинк менее благороден, чем медь, то он
3. Рассчитать по (1) с учетом (2) электродвижущую силу Ео при зарядится отрицательно по сравнению с медью. Если электроды соединить
температурах -25оС, 0оС, +25оС, 50о; проводником, то электроны будут перемещаться от цинка к меди.
4. Рассчитать по (3) электродвижущую силу ЕТ с учетом активности Следовательно, в процессе работы элемента происходит растворение
аВО при температурах -25оС, 0оС, +25оС, 50о; цинкового электрода и осаждение меди из раствора на втором электроде.
5. Полученные результаты изобразить графически [E =f(T)]. Чтобы элемент работал непрерывно, цепь должна быть замкнутой, т. е. между
растворами должен быть электрический контакт. Перенос тока при этом
Разработал Е.Н.Вигдорович осуществляется ионами.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭЛЕКТРОДВИЖУЩЕЙ СИЛЫ ХИМИЧЕСКОГО
ИСТОЧНИКА ТОКА
( пособие для курсовых и расчетных работ) Таким образом, в описанном элементе переход электронов от цинка к
меди происходит не в условиях непосредственного взаимодействия этих
металлов, а при помощи проводника. Суммарная реакция в элементе H2 (г) + ½ 02(г) = Н2О (ж).
складывается из двух электродных процессов, пространственно разделенных в первом приближении Улиха, используя справочные данные получим
друг от друга. ΔHT = -ΔH298(H2) – 1/2ΔH298(O2) + ΔH298(H2O)
При схематической записи гальванических элементов границы между ΔST = -S298(H2) - 1/2S298(O2) + S298(H2O)
фазами отмечаются вертикальными линиями. При условии, что на границе ΔGT = ΔHT - TΔST, (2)
двух жидкостей (в данном случае растворов ZnS0 4 и CuSO4 нет разности Для стандартных условий (25оС) п = 2
потенциалов, такую границу обозначают двумя вертикальными линиями. ΔGo298 = - 237 Кдж, и Е = 237000/(2·96493) =1,23В
Схема рассмотренного элемента имеет следующий вид: Знак и величина значения T ΔST = ∂∆G/∂T определяют температурную
Zn | ZnSO4 || CuSO4 | Сu. зависимость э.д.с. Если при работе элемента выделяется тепло, т.е. T ΔST > 0,
Условились записывать схемы элементов таким образом, чтобы левый то температурный коэффициент э.д.с. dE/dT отрицателен. Это наиболее
электрод был отрицательным ( электроны текут по металлическому часто встречающийся случай, так как большинство элементов работает с
проводнику слева направо и в том же направлении переносится ионами выделением тепла. Наоборот, при T ΔST < 0 dE/dT > 0 и э.д.с. растет с
положительное электричество внутри элемента). При такой записи температурой.
протекающая в элементе реакция сопровождается убылью свободной энергии, Иногда в качестве электролита химического источника тока используют
и поэтому э.д.с. всегда считается положительной. смесь различных солей. В этом случае один из компонентов является
Естественно предположить, что электродвижущая сила гальванического продуктом реакции, а другой снижает его активность. Например, для случая в
элемента должна зависеть от природы реагирующих веществ, их общем виде
концентраций и температуры. Чтобы найти выражения для этих АO | BO – KOH | B
зависимостей, необходимо рассмотреть термодинамические соотношения, AO + B = BO( раств. в KOH) + A
характеризующие работу гальванического элемента. Для этого случая зависимость э.д.с. от концентрации может быть найдена
при помощи уравнения изотермы химической реакции в виде
Пусть в гальваническом элементе протекает реакция ΔGT = ΔGoT - RTln aBO
М + N+n = M+n + N где aВО – активность компонента ВО
Работа, производимая элементом при расходе 1 моля М, определяется Подставляя вместо ΔG = - nFE и разделив обе части уравнения на-nF,
произведением количества электричества nF на э.д.с.( Е): получим
A=-nFE. E = Eo – (RT/nF) ln aBO (3)
где n -число молей электронов, протекших через цепь; F = 96493к. Величина Ео называется стандартной э. д. с. элемента, она отвечает
Например, для реакции Zn + Cu2+= Zn2+ + Сu п = 2. Если элемент работает случаю равенства единице активности всех участвующих в реакции веществ,
обратимо при постоянных давлении и температуре, то произведенная им т. е. стандартному изменению свободной энергии реакции ΔGо.
работа равна убыли свободной энергии - ΔG = А и значит:
ΔGoT = ΔH - TΔS = - n FEoT (1)
Если элемент работает необратимо, то nFE <.- ΔG, т.е. э.д.с. меньше, чем
при обратимом проведении реакции. Выражая Е в вольтах, получаем
величину ΔG в джоулях.
Таким образом, если известно стехиометрическое уравнение
протекающей в гальваническом элементе реакции, а также справочные
термодинамические данные можно рассчитать электродвижущую силу.

Так, например, водородно-кислородного элемента работающего за счет


энергии, освобождающейся при реакции