Вы находитесь на странице: 1из 74

САНКТ-ПЕТЕРБУРГСКИЙ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ
УНИВЕРСИТЕТ

Физический факультет

Н. Н. Безуглов

ПОСОБИЕ

по программе курса лекций


"ОСНОВЫ КВАНТОВОЙ МИКРОФИЗИКИ ”

Санкт-Петербург, 2018
СОДЕРЖАНИЕ
Предисловие . .................................................................................................................................................. 4
Тема 1. Излучение черного тела. ............................................................................................................ 5
1.1. Интегральные и спектральные характеристики теплового излучения. Закон Кирхгофа.
Равновесная плотность энергии излучения; закон Стефана-Больцмана. ........................... 5
1.2. “Ультрафиолетовая катастрофа”. Три формулы излучения. Гипотеза квантов энергии.... 6
1.3. Термодинамика теплового излучения. Реликтовое излучение. Открытие
расширяющейся Вселенной. Критическая плотность вещества. Возраст Вселенной....... 8
Тема 2. Фотоны и дуализм “волна-частица” в оптике. ....................................................................... 10
2.1 Флуктуации случайных величин. Формулы Эйнштейна для двух предельных случаев
флуктуации энергии теплового излучения. Световые кванты............................................... 10
2.2 Теория фотоэффекта по Эйнштейну. Вторая квантовая теория Планка. Проблема
неделимости фотона. …............................................................................................................ 13
2.3 Тормозное рентгеновское излучение; коротковолновая граница; сплошное и
характеристическое излучения................................................................................................... 14
2.4 Волновая теория рассеяния и дифракции рентгеновских лучей. Метод наблюдения
дифракции на кристаллах по Лауэ и Брэггу. Способ Дебая-Шеррера…………………… . 15
2.5 Рассеяние электромагнитного излучения на электроне. Модель Томсона. Эффект
Комптона. Экспериментальное доказательство факта неделимости фотона. ...................... 16
2.6 Пространственная локализация волны. Интерференция фотонов. Корпускулярно-волновой
дуализм. Опыт Юнга и опыт Винера. Вероятностная интерпретация по Эйнштейну.…... 18
Тема 3. Теория атома по Бору.
3.1 Экспериментальные сведения о структуре атомных спектров. Формула Бальмера;
комбинационный принцип Ритца………………………………………………………… .…. 21
3.2 Две модели строения атома. Опыты Резерфорда по рассеянию α -частиц. Ядерная
модель атома. Время падения электрона на кулоновский центр за счет излучения. …..…. 22
3.3 Постулаты Бора; теория атома водорода для круговых орбит. Изотопический сдвиг
спектральных линий. Объяснение серии Пикеринга. .............................................................. 24
3.4 Столкновительные процессы. Опыт Франка и Герца. Прямые и обратные процессы,
принцип детального равновесия. Опыты по флуоресценции. …............................................ 26
Тема 4. Принципы соответствия и матричная механика.
4.1 Квантовые условия Бора-Зоммерфельда. Связь с адиабатическими инвариантами.
Первый принцип соответствия для частот. Второй принцип соответствия для
интенсивностей. ………………………………………………………………………….….…. 28
4.2 Атом как спектральный прибор. Операциональный принцип Бриджмена. Принцип
соответствия для матричных элементов. Матричная механика Гейзенберга. Соотношение
Дирака между коммутатором и скобкой Пуассона. …………………………………...….…. 30
Тема 5. Волновые свойства микрочастиц.
5.1 Волны материи де-Бройля. Оптико-механическая аналогия. Атом как преломляющая среда
для электронных волн. ………………………………………………….………………..….…. 32
5.2 Демонстрация дифракции электронов, атомов, молекул и нейтронов. Методы Брэгга и
Дебая-Шеррера. Эффект Рамзауэра-Таунсенда при рассеянии электронов на атомах….…. 34
5.3 Квантование орбит электрона по де-Бройлю. Уравнение Шредингера. Свойства волновых
пакетов для вещества. ………………………………………………………………..…………. 37
5.4 Принцип неопределенностей Гейзенберга. Статистическое толкование волновой функции
по Борну .Дискуссии вокруг квантовой теории измерений.. Принцип “измерить - значит
разрушить”: микроскоп Гейзенберга. Негэинтропийный подход Бриллюэна. ………….…. 38
5.5 Следствия принципа Гейзенберга. Потенциал Юкавы. Рождение виртуальных пар.
Испарение черной дыры. Нулевые колебания электромагнитного поля. Лэмбовское
смещение уровней. ……………………………………………………………………..………. 40
Тема 6. Физика строения атомов.
6.1 Одновременное измерение физических величин: интегралы движения и разрешенный
набор квантовых чисел. Пространственное квантование момента количества движения.
Движение частицы в центрально-симметричном поле. Кеплерова задача. …….……….…. 43
6.2 Схема уровней для атома водорода. Спектральные обозначения. Правила отбора,

2
разрешенные оптические переходы. Спектральные серии атома водорода.………………. 45
6.3 Магнитные моменты. Спин электрона. Опыт Штерна и Герлаха. Магнитомеханические
эффекты. Спин-орбитальное взаимодействие. Формула Дирака тонкой структуры для атома
водорода. Лэмбовский сдвиг..………………………………………………………..………. 46
6.4 Атом в магнитном поле. Теорема Лармора. Простой эффект Зеемана. Правила отбора по
магнитным квантовым числам. Спин фотона………………….……………………….……. 49
6.5 Термы щелочных металлов. Квантовый дефект. Ридберговские состояния. Спектральные
серии. Сложные дублеты……..………………………………………………………..………. 50
6.6 Атом с двумя валентными электронами. Принцип Паули. Векторная модель многоэлектрон-
ного атома, LS-связь. Атом гелия. Правила Хунда. Различные типы связей...……..………. 51
6.7 Периодическая система элементов. Общие закономерности распределения электронов
Уравнение Томаса-Ферми для самосогласованного поля. Последовательность застройки
электронных оболочек по правилу Клечковского…….…………………………..…..………. 53
6.8 Линейчатые рентгеновы спектры. Закон Мозели. Спектры поглощения. Схема уровней
для рентгеновских переходов…………………………………………………………..………. 56
Тема 7. Элементарные процессы с участием атомов.
7.1 Интенсивность спектральных линий. Коэффициенты Эйнштейна. Вывод формулы
Планка по Эйнштейну. Когерентность вынужденного излучения. Лазеры. Методы
создания инверсных сред……..………………………………………………………..………. 57
7.2 Контур спектральной линии. Естественная, доплеровская и ударная ширины. Линии
поглощения. Модель Лоренца..………………………………………………………..………. 59

Тема 8. Элементы физики строения молекул.


8.1 Разделение электронных и ядерных движений. Адиабатическое приближение Борна-
Оппенгеймера. Энергетические уровни двухатомных молекул; кривые потенциальной
энергии…………………………………………………………………………………..………. 62
8.2 Правила отбора для дипольных переходов. Структура молекулярных спектров:
вращательные, колебательно-вращательные полосы. Электронно-колебательные
переходы. Приближение Франка-Кондона.…………………………………………..………. 63
8.3 Комбинационное рассеяние света……………………………………………………..………. 64
Тема 9. Управление атомами с помощью электромагнитных полей в современных технологиях .
9.1 Смещение атомных уровней под воздействием внешних полей. Сложный эффект
Зеемана. Эффект Пашена-Бака. Явление Штарка. Электронный магнитный резонанс.…... 66
9.2 Динамика атомов в резонансных световых полях. Эффект отдачи при рассеянии
фотонов. Сила давления света. Световые сдвиги уровней. Концепция одетых состояний.
Дипольный и диссипативный тип световых сил. Лазерные ловушки.……………………... 68

Литература………………………………………………………………………..………………..….……. 70
Приложения. I Атомная система единиц ………………………………………………………..….……. 71
II Список лауреатов Нобелевской премии по физике за 1901 – 1950 гг………..………. 71
III Периодическая система….……………………………………………..………. 74

3
ПРЕДИСЛОВИЕ “Дорога, о которой можно говорить, не есть
та дорога, по которой можно ходить.”
(Лао-Цзы, V век до н.э.)
“Раньше было принять считать, что физика описывает
Вселенную. Теперь мы знаем, что физика описывает
лишь то, что мы можем сказать о Вёселенной.”
(Нильс Бор, XX век н.э.)

Осмысление законов квантовой механики сопряжено для начинающих изучать этот


предмет с определенными трудностями в силу специфических особенностей объектов
микрофизики. Исследование атомов и молекул, имеющих протяженность 10-8 см., и тем более
ядер атомов с размерами ~ 10-13 см, невозможно проводить традиционными методами
классической физики, когда наблюдатель мог констатировать те или иные события без
непосредственного вмешательства в их течение. Информацию о микромире мы извлекаем
косвенным путем посредством воздействия на атомные (элементарные) частицы разными
видами энергии, заключенными или в кванте света, или в бомбардирующих квантовые
мишени частицах. Интерпретация полученных в эксперименте данных основана на
макронаблюдениях и во многом обуславливается физиологией чувственного восприятия
человека. Мы восстанавливаем не точный образ микрообъекта, а лишь его слепок, зыбкую
тень, относительно которой и выстраиваем свои знания в соответствии с нашими
ограниченными природой способностями. В связи с этим Эйнштейн говорил: “только теория
решает, что именно можно наблюдать. Наблюдение, вообще говоря, есть очень сложная
система...”. Между предметом наблюдения и исследователем возникает промежуточный
элемент – мозг человека. Эрвин Шредингер отмечал, что “квантовая физика превратилась в
психологическую науку”. Отражением неопределенности нашего знания микромира стал
необычайно формализованный аппарат квантовой механики с его абстрактными
гильбертовыми пространствами состояний физических величин, пси-функциями,
принципиальным описанием явлений на вероятностном уровне. Причем традиционные,
академические курсы квантовой механики формулируют свои положения в аксиоматической
форме, отбрасывая экспериментальные обоснования в силу банальной нехватки места и в без
того объемных фолиантах, посвященных исключительному описанию специфических методов
квантовой теории.
В связи со сказанным, представляется целесообразным в процессе изучения физики
микромира достаточно детально воспроизвести экспериментальные и теоретические работы
классиков квантовой науки, дать представление о тех трудностях, с которыми они
сталкивались, в том числе и с непониманием физическим сообществом сформулированных
ими “безумных” идей. Настоящий курс лекций состоит из двух взаимосвязанных разделов, в
первом из которых, опираясь на работы, выполненные между 1900 и 1927 годами,
прослеживается исторический аспект становления квантовой теории, разбираются основные
экспериментальные доказательства ее положений, дается ответ, почему квантовая механика
имеет именно такой, а не иной вид. Здесь же прослеживаются астрофизические аспекты
термодинамики теплового излучения. Одновременно, исходя из представлений де-Бройля о
волнах материи, обосновываются, а затем широко используются в дальнейшем, как оба
правила соответствия Бора, так и квазиклассические правила квантования. Во второй части
курса рассматриваются фундаментальные следствия, вытекающие из симметрии физической
системы, а также из факта ее нарушения. Разбирается физика строения атомов и молекул и их
взаимодействия со световыми полями. Описываются методы оптического охлаждения атомов,
способы создания лазерных ловушек и лазерной коллимации атомных пучков, перспективы
применения ультрахолодных атомов в нано-технологиях и квантовой информатике.
Настоящее пособие призвано систематизировать и представить в конспективной форме
объем знаний, полученных слушателями курса лекций “Основы квантовой микрофизики”,
который читается студентам физического факультета в V семестре.

4
Тема 1. ИЗЛУЧЕНИЕ ЧЕРНОГО ТЕЛА “Мы не понимаем, почему кусок железа
при комнатной температуре не светится “
(Из вступительной речи Лоренца на
Сольвеевском конгрессе. 1911 г.)

Исследования спектра излучения черного тела оказали заметное влияние на


становление квантовой теории. Опираясь на результаты Вина и экспериментальные данные
1900 годов, Макс Планк впервые сформулировал положение о квантах энергии, которыми
могут обмениваться осцилляторы вещества и излучения. В дальнейшем Альберт Эйнштейн
развил гипотезу Планка и ввел понятие о квантах света. Изучая флуктуации энергии световых
мод теплового излучения, он несколько позже обнаружил наличие дуализма “волна-частица”
для электромагнитного излучения, а затем открыл явление стимулированного испускания
света возбужденными квантовыми состояниями атомов и молекул. В 1965 году было
обнаружено так называемое реликтовое излучение, т.е. тепловое излучение с температурой 2.7
K, равномерным образом заполняющее всю Вселенную. Оказалось также, что черные дыры
излучают фотоны со спектром абсолютно черного тела, теряя при этом в силу закона
сохранения энергии свою массу (испарение черной дыры).

1.1. Интегральные и спектральные характеристики теплового излучения. Закон


Кирхгофа. Равновесная плотность энергии излучения. Закон Стефана-Больцмана
Энергия теплового излучения черпается из тепловой энергии осцилляторов вещества
(атомов или молекул). Тепловым излучением называется такое состояние электромагнитного
поля, которое находится в термодинамическом равновесии с окружающем его термостатом
при температуре T. Замечательным свойством теплового излучения является универсальность,
т.е. независимость его состояния от вида и частных особенностей находящегося с ним в
тепловом равновесии вещества.
1
Тепловое излучение находится в полости, расположенной между
2 внутренней (2) и внешней (1) поверхностями при температуре T.

Единичная площадь поверхностей тел характеризуется:


R энергетической светимостью;
dRω = rω (T )d ω испускательной способностью тела;
aω (T ) поглощательной способностью тела.
aω =1 Абсолютно черное тело – помечается звездочкой ( R* , rω* , например).
aω = const Серое тело.
fω d ω ≡ − f λ d λ ; d ω = −2π c / ω 2 d λ Связь между спектральными плотностями f
относительно частоты ( fω ) и длины волны ( f λ ).
fω = f λ λ 2 /(2π c)

Тепловое излучение характеризуется:


u (T ) плотностью энергии излучения;
duω = u (ω , T )d ω спектральной плотностью энергии излучения;
Jω спектральной плотностью потока энергии излучения;
P давлением.
J ω = cu (ω , T ) / 4 Соотношения выполняются в предположении угловой
P = u (T ) / 3 изотропности потока энерги излучения.

5
rω (T ) c Следствие баланса между падающем и
= f (ω , T ) = u (ω , T ) Закон Кирхгофа испущенным площадкой излучением
aω (T ) 4

rω* (T ) = c ⋅ u (ω , T ) / 4 Вытекают из закона Кирхгофа


R = cu (T ) / 4
*

Тепловое излучение объма V как термодинамический объект


d [Vu (T ) ] = TdS − u (T ) / 3 ⋅ dV Уравнение баланса для энергии
4 u (T ) Энтропия S. Находится из уравнения баланса при
S= ⋅V T = const (изотерма)
3 T
u (T ) = 4σ / c ⋅ T 4 Плотность энергии u (T ) . Находится из
Закон Стефана- уравнения баланса при V = const
R = σT
* 4
Больцмана (изохора)

u (ω , T ) = ω 3 F (ω / T ) Первая форма Получатся при исследовании


закона смещения адиабатического расширения
rω (T ) = c / 4 ⋅ ω F (ω / T )
* 3
Вина теплового излучения
rλ* (T ) = λ −5Θ(λT ) (1893-1894 гг.)
λmT = const Является следствием первой формы.
Вторая форма
const = 2.90 ⋅10 Å K 7 0 λm - наиболее вероятная длина волны в
закона смещения
Вина спектре излучения черного тела
Моделирование абсолютно черного тела и его спектр rω* (T )

С увеличением темпе-
ратуры характерная длина
излучения смещается в
фиолетовую сторону.
Площадь под кривыми
спектра излучения
абсолютно черного тела
равна R* = σ T 4 .
Излучение отверстия
полости моделирует
излучение абсолютно
черного тела Спектр rλ* (T ) при разных температурах.
Классификация спектральных областей электромагнитного излучения.
Различные области делятся
на октавы. Стрелками на
шкале длин волн указано,
при каких абсолютных
температурах наблюдаются
максимумы излучения
черного тела. Отмечены
также спектральные
области работы
практических приемников
излучения.

6
1.2. “Ультрафиолетовая катастрофа”. Три формулы излучения. Гипотеза квантов
энергии.
Определение спектральных характеристик теплового излучения проще всего провести
при моделировании электромагнитного поля в объеме V резонатора, т.е. в полости с
абсолютно отражающими стенками, имеющими температуру T . Общее решение свободного
уравнения Максвелла в резонаторе является суперпозицией плоских волн (мод), которые
находятся из уравнения Гемгольца, дополненного граничными условиями. Последние
сводятся к заданию скачка фазы δ 0 при отражении луча света от ограничивающих стенок.
r r r r
Набор разрешенных мод Ei (t , x ) = Ai (t ) Eki ( x ) регулируется резонансными соотношениями,
которые в волновом пространстве задают дискретную трехмерную решетку резонасных
r
значений волновых векторов ki . Амплитуды мод Ai (t ) относительно времени t удовлетворяют
r
одномерному уравнению типа линейного осциллятора с частотами ωi = c | ki | . Квадрат
амплитуды совпадают с энергией моды при ее подходящей нормировке. В условиях
термодинамического равновесия энергетика мод вместе со свойствами теплового излучения
задаются законами статистической физики. Независимо от используемых моделей, формулы
для спектральной плотности u (ω , T ) должны удовлетворять закону смещения Вина. В 1900 г.
существовали три формулы для спектральной плотности теплового излучения: (i) формула
Релея-Джинса, теоретически обоснованная, но приводящая к расходимости полной энергии
теплового излучения (ультрафиолетовая катастрофа); (ii) эмпирическая формула Вина,
описывающая известные (до 1900 г.) экспериментальные данные в области высоких частот;
(iii) формула Планка, первоначально “угаданная” им (во второй половине 1900 г.) и хорошо
согласующаяся с только что полученными (1900 г.) экспериментальными результатами,
частично включающими инфракрасную область частот. Планк также нашел способ вывода
своей формулы, где пришлось постулировать наличие дискретной порции (кванта) энергии,
которой обмениваются осцилляторы вещества и электромагнитного поля при
термодинамическом равновесии. Вывод Планка считался долгое время большинством физиков
(включая и самого Планка) неким курьезным фокусом, и только новые свойства
рентгеновского излучения, открытые на стыке 10-х и 20-х годов, заставили научный мир
принять всерьез квантовую гипотезу.

Конфигурация резонансных мод в резонаторе


δ0 δ0 Два общих решения волнового
A cos(k x x − δ 0 /2) уравнения Гемгольца для левых и
B cos(−k x x + k x L − δ 0 /2) правых граничных условий в случае
0 L x одномерной модели резонатора длины
L
Условие сшивки двух решений. Имеет физический смысл
2 Lk x − δ 0 -δ 0 =2π nx конструктивной (резонансной) интерференции
распространяющегося в резонаторе вдоль оси x волнового пакета
Резонансные соотношения для проекций k j ( j = x, y, z )
2 L j k j − δ 0 -δ 0 =2π n j
волнового вектора моды c целочисленным трехкомпонентным
модальным идексом ni = {nx , ny , nz } (квантовыми числами).
ky
• • • •
Расстояния Δk j между проекциями
Δk j = π / L j Δk y • • • • k j волновых векторов двух соседних
• • • •
резонансных мод
kx
Δkx

7
π3 π3
ΔVk = = Объем волнового пространства, который занимает одна мода.
Lx Ly Lz V
V ΔVk = π 3 Объем фазового (конфигурационного плюс волнового)
пространства, приходящийся на одну моду.
dNω = nω d ω ⋅ V Число мод в объеме резонатора в частотном интервале d ω .
ω2 Спектральная плотность мод на единицу объема с учетом двух
nω =
π 2c3 поляризаций мод.

Энергетика резонансных мод при тепловом равновесии


Энергия теплового излучения в частотном интервале d ω
u (ω , T )d ω ⋅ V = ε ω dNω определяется числом мод dNω и средней тепловой
u (ω , T ) = ε ω nω энергией ε ω моды.

ε = 0.5 ⋅ kT Средняя энергия, приходящиеся на одну степень свободы


для частицы, помещенной в термостат при температуре T
Следствие законов стат. физики, примененных к
двум степеням свободы (соответствующих
ε ω = kT Формула Релея-Джинса кинетической и потенциальной энергиям)
(июнь 1900 г.) осциллятора моды. Предсказывает бесконечную
энергию Т.И. (ультрафиолетовая катострофа)

Предполагает существование характерной


ε ω = hω exp(−hω / kT ) Формула Вина энергии Eω для осциллятора, которая Eω ~ ω
(1894 г.)
в силу закона смещения Вина
Была найдена Планком эмпирическим
hω путем. При ее обосновании пришлось
εω = Формула Планка
exp(hω / kT ) − 1 постулировать наличие кванта энергии Eω ,
(октябрь 1900 г.)
котрым могут обмениваться между собой
осцилляторы поля и вещества в термостате.
В силу закона смещения Вина Eω (~ ω ) = hω
Тепловая энергия двухатомной молекулы при комнатной
ε = 5 / 2 ⋅ kT температуре T. Демонстрирует “эффект вымораживания” двух
степеней свободы, связянных с колебаниями молекулы
(осциллятора) при условии hω > kT .

1.3. Термодинамика теплового излучения. Реликтовое излучение. Открытие расши-


ряющейся Вселенной. Критическая плотность вещества. Возраст Вселенной.
Подобно зарядам в электродинамике, совокупность звезд, галактик, галактических
скоплений во Вселенной не может находиться в стационарном состоянии. Решения уравнений
общей теории относительности, полученные Фридманом в 1922-1924 гг., моделировали
пространственно однородную Вселенную и указывали на необходимость ее динамического
расширения или сжатия. Резкая критика теории Фридмана со стороны Эйнштейна сменилась
затем ее признанием после экспериментального открытия в 1929 г. американским астрономом
Э.Хабблом факта разбегания окружающего нас мира галактик. Другим важным
экспериментальным свидетельством в пользу расширения Вселенной явилось наблюдение в
1965 г. американскими радиофизиками (А.Пензиас и Р.Вильсон) теплового излучения при
температуре 2.7 K, которое было предсказано Г. Гамовым в середине 40-х годов на основе
разработанной им модели горячей вселенной. Впоследствии гипотеза Гамова переросла в
8
теорию Большого взрыва, а адиабатически охлажденное в процессе расширение Вселенной
излучение до температуры 2.7 K получило название “реликтовое“ (термин И.С.Шкловского).
Решения Фридмана предсказывали две модели Вселенной – (а) открытую, когда расширение
будет вечным и (б) закрытую, когда расширение сменится в будущем сжатием. Реализация той
или иной модели зависит от соотношения между средней плотностью ρ вещества и
критической плотностью ρ кр . Значение ρ кр ≈ 10−29 г/см3 рассчитывается в рамках модели
Фридмана с помощью величины постоянной Хаббла H , которая позволяет также оценить
возраст Вселенной T = 1/ H ≈ 13 ⋅109 лет. Работы астрономов по измерению плотности ρ и
родственные исследования по распределению тяготеющей массы привели к парадоксальным
результатам: наряду с видимым веществом (светящиеся объекты галактик), для которого
ρ гал ≈ 0.03ρ кр , существует еще невидимая (или скрытая) материя с ρскр ≈ (0.2 ÷ 0.7) ρ кр .
По современным представлениям скрытая масса образуется из сверхмассивных черных
дыр, реликтового нейтринного излучения и из темных форм энергии. Последняя является
неотъемлемым свойством физического вакуума и обладает рядом экзотических свойств,
например, отрицательным давлением.

Измерения в астрофизике Скорость


Δω / ω0 = ω0 v / c ⋅ cos ϑ Доплеровский сдвиг. Дает проекцию скорости
светящегося объекта на направление наблюдения.
Расстояние
Метод параллакса. По углу θ видимого перемещения предмета
R = 2d / θ
d θ и по базе перемещения d определяет R . Max базис на земле – ее
R диаметр (13000 км.); в солнечной системе – диаметр земной
орбиты. Удается регистрировать расстояния до 100 пк.
Метод “стандартной свечи”. Базируется на
J' R существование эталонных источников (звездных
R' = R R' объектов стандартной светимости), таких как цефеиды,
J •
ярчайшие звезды в галактиках, ярчайшие галактики в
скоплениях, вспышки сверхновых звезд и т.д.
Масса
v 2
gM Скорость v спутника (мини-галактики) на круговой орбите
= 2 радиуса R позволяет измерить массу M спиральной
Спутник R R
галактики.
v 2 = gM / RГ Для хаотического движения звезд в эллиптических
Галактика галактиках радиуса RГ следует измерять среднюю скорость
звезд в галактике.

Расширение Вселенной
v L = HL Зависимость Хаббла между скоростью v L убегания галактики и ее
расстоянием L от Земли.
A• Моделирование закона разбегания галактик
dL dR • L A и B для Вселенной в виде 3-х мерной
=L R • •B сферы радиуса R.
dt Rdt
• ∗ ∗
H −1 = R / R = T
В предположении постоянства скорости R
при расширении Вселенной постоянная
Хаббла определяет возраст Вселенной
T ≈ 13 ⋅109 лет.
Динамика расширение Вселенной по Фридману

9
d 2L g L В силу сферической симметрии и однородности
2
= −M L 2 Вселенной на Галактику B действует сила тяготения
dt L •B
• только со стороны звездного вещества массы M L ,
A
M L = ρ 4π / 3 ⋅ L3 сосредоточенного вокруг Галактики B в шаре радиуса L.
∗ g Уравнение эволюции для L
L 2/ 2− ML = I = const const > 0 обладает интегралом движения I ,
L L
представленным в трех видах.
const < 0
L2 H 2 / 2 − L2 ρ g 4π / 3 = const g 3H 2 ρ < ρ кр Открытая
− ML ρ кр = ≈ Вселенная
4π 2 ⎛ 3H 2
⎞ L 8π g
gL ⎜ − ρ ⎟ = const Закрытая
3 ⎝ 8π g ⎠ 10-29г/см3 ρ > ρ кр
Вселенная

Термодинамика реликтового излучения.


16σ 3 Энтропия для теплового излучения в объеме V при температуре T .
S= TV
3c
Δω ΔL ΔL В процессе эволюции Вселенной покраснение
=− =− A L B
ω Δtc L • • (деградация) фотонов осуществляется за счет
Доплеровского эффекта.
λ ~ ω −1 ~ L Охлаждение реликтового излучения происходит
ω ~ T ⇔ T L = const
3 3 адиабатически, т.е. без обмена энтропией с веществом

10
Тема 2. ФОТОНЫ И ДУАЛИЗМ “ВОЛНА- “Эйнштейн со своей гипотезой о квантах
ЧАСТИЦА” В ОПТИКЕ света.....зашел слишком далеко.”
(1913 г. Из представления М.Планка об избра-
нии Эйнштейна в Берлинскую академию наук)

Введение не совместимого с классической физикой понятия квантов энергии Eω = hω


для описания взаимодействия осцилляторов вещества и электромагнитного поля в условиях
термодинамического равновесия Макс Планк считал временным техническим моментом,
который должен выпасть из последующих теорий. Однако увеличивающийся с каждым годом
набор экспериментальных фактов, противоречащих классическим представлениям, указывал
на необходимость приписывать электромагнитному полю ряд корпускулярных свойств, и,
более того, рассматривать свет как набор частиц, получивших в середине двадцатых годов
название фотонов. На примере фотонов физики столкнулись с парадоксальной ситуацией,
когда в одном элементарном процессе возникала возможность совмещения противоположных
проявлений единичного (частица) и множественного (интерференция).
2.1. Флуктуации случайных величин. Формулы Эйнштейна для двух предельных
случаев флуктуации энергии теплового излучения. Световые кванты.
Впервые идея дуализма “волна-частица” была сформулирована Эйнштейном при
исследовании им статистических свойств энергии электромагнитных мод в резонаторе,
находящимся в тепловом равновесии c полем. В отличие от традиционных подходов,
Эйнштейн предлагал изучать отклонения (флуктуации) физических величин от своих средних
значений, позволявших в ряде случаев определять более точно величину газовой постоянной
R. Общее соотношение для дисперсии энергии Dε ω показало, что энергия моды ε ω
подчиняется волновой статистике в случае применимости формулы Релея-Джинса и
корпускулярной статистики в случае применимости формулы Вина для теплового излучения.
Дисперсия Dε ω в случае формулы Планка оказалась равной сумме дисперсий,
соответствующих корпускулярной и волновой статистикам. Это указывает на независимое
поведение моды электромагнитной волны в резонаторе как частицы и как волны
одновременно, т.е. на возможность представления ее в виде набора световых квантов,
совмещающих в себе оба свойства. Макс Планк резко отрицательно высказывался против
введения световых квантов, считая незаконным перенесение понятия квантов энергии
Eω = hω из теплового резервуара в вакуум. Многие крупные ученые (в частности, Бор и
Зоммерфельд) отзывались о нововведении Эйнштейна как об излишней и не нужной
переформулировке квантовой гипотезы Планка. Отрицательное или равнодушное отношение
физиков к квантам света (в результате чего Эйнштейн получил Нобелевскую премию лишь в
1921 г.) изменилось после появления систематических данных, относящихся к свойствам
рентгеновского излучения, когда по Эйнштейну максимальным образом должны проявляться
корпускулярные свойства света, и, особенно, после открытия эффекта Комптона (1922-23 гг.).

Некоторые сведения из теории вероятности


Dξ ≡ (ξ − ξ ) 2
= ξ 2
−ξ 2 Определение дисперсии Dξ для случайной величины ξ

f (ξ ) g (ζ ) = f (ξ ) g (ζ ) Характеристические свойства двух статистически


D(ξ + ζ ) = D(ξ ) + D(ζ ) независимых переменных ξ и ζ
Формула Эйнштейна для дисперсии энергии
Определение среднего значения энергии ε для
ε ≡ ∫ d εε g(ε ) exp(− βε ) / ∫ d ε g(ε ) exp(− βε ) термодинамически равновесной системы,
C C находящейся при температуре T и имеющей
β = 1/(kT ) энергетическую весовую функцию g (ε )
(статистический вес) внутри интервала C

11
∂ ∂ Формула Получается из выражения для ε после взятия
Dε = − ε = kT 2 ε
∂β ∂T Эйнштейна производной по параметру β
Пуассоновская (корпускулярная) статистика
=
Pn (t + Δt ) = 0 t + Δt Описывает случайное, статистически независимое
друг от друга появление частиц (например,
+ регистрация импульсов от космических частиц в
Pn (t ) P0 (Δt ) + 0 t t + Δt
счетчике Гейгера) на интервале времени t с
вероятностью Pn (t ) регистрации n частиц.
Pn −1 (t ) P1 (Δt ) 0 t t + Δt

Динамика вероятностей Pn (t )
Pn =1 (Δt ) = aΔt Вероятность появления одной частицы на малом интервале
Δt определяется средней скоростью a прихода частиц.
Pn =0 (Δt ) = 1 − Pn =1 (Δt ) = 1 − aΔt Вероятность обнаружения ноль частиц на малом интервале
Δt является дополнительной к вероятности Pn =1 (Δt ) .
Pn (t + Δt ) = Pn (t )(1 − aΔt ) + Pn −1 (t )aΔt Математическое выражение статистической
d независимости событий, указанных на
Pn (t ) = − Pn (t )a + Pn −1 (t )a приведенной выше диаграмме
dt
(at ) n Решение динамических уравнений для Pn (t ) .
Pn (t ) = exp(− at ) ;
n!
Дисперсия Dnt для Пуассоновской статистики
nt = at Из распределения Pn (t ) следует связь между средним числом частиц nt ,
Dnt = nt регистрируемым в интервале времени t , и их дисперсией Dnt .
Дисперсия Dε ω энергии моды
ε ω = hω nω Дисперсия энергии для Энергия моды рассматривается как
корпускулярной совокупность энергий nω статистически
Dε ω = hωε ω статистики независимых корпускул
Волновая статистика моды
ε1 = ΛEω2 Eω Eω Обусловлена интерференцией возбуждений
моды от разных источников. Простейшее
ε2 = 0 Eω − Eω моделирование дает две равновероятные
возможности ( pi = 1/ 2 ) для энергии ε :
Dε ω = ε ω 2 (i=1) ε = ε1 - конструктивная интерференция;
ε ω = 1/ 2ΛEω2
Дисперсия энергии для (i=2) ε = ε 2 - деструктивная интерференция.
ε ω2 = 1/ 2Λ 2 Eω4
волновой статистики

Анализ дисперсии энергии для трех формул энергии моды


εω = 1/ β ⇒ Dε ω = ε ω 2 Дисперсия для волновой статистики в случае формулы
Релея-Джинса, т.е. для длинноволнового излучения.
ε ω = hω exp(− hωβ ) ⇒ Дисперсия для корпускулярной статистики в случае
⇒ Dε ω = hωε ω формулы Вина, т.е. для коротковолнового излучения.

ε ω = hω / [ exp(hωβ ) − 1] ⇒ Формула Планка соответствует двум независимым


статистикам - корпускулярной и волновой.
⇒ Dε ω = ε ω 2 + hωε ω

12
2.2 Теория фотоэффекта по Эйнштейну. Вторая квантовая теория Планка. Проблема
неделимости фотона.
Важный этап становления квантовой теории связан с фотоэффектом – явлением
испускания электронов веществом под действием излучения, открытым в 1887 г. Г.Герцем.
Усилиями многих ученых (А.Г.Столетова, Ленарда и Томсона, Милликена, Иоффе и сотр.)
были сформулированы следующие четыре закона фотоэффекта: 1) для каждого вещества
имеется своя граничная частота ωгр (красная граница), при облучении света с частотой ниже
которой фотоэлектроны никогда не возникают; 2) фотоэлектроны, покидающее вещество,
имеют максимальную кинетическую энергию, линейно зависящую от частоты света; 3) поток
фотоэлектронов пропорционален интенсивности падающего света (Закон Столетова); 4)
между моментом возникновения фототока и моментом облучения фотокатода отсутствует
задержка. Физика фотоэффекта представлялись исследователям во многом загадочной,
противоречащей основным классическим представлениям. Леон Бриллюэн так образно
описал картину взаимодействия электромагнитных волн и вещества: “Странен квантовый
мир: шторм с огромной длиной волны не сдвинет и песчинку, а зыбкая рябь разрушает
скалы”. Успешная теория фотоэффекта была впервые разработана Эйнштейном в 1905 г. на
основе понятий о квантах света. Однако М.Планк В 1911 г. показал, что формула теплового
излучения может быть получена при более мягкой формулировке закона обмена энергией
между светом и веществом (вторая квантовая теория): (i) свет испускается отдельными
квантами энергии hω ; (ii) поглощение света происходит непрерывно в соответствии с
классическими представлениями. Таким образом, согласно Планку, квант света не является
неделимым объектом, а может дробиться в ходе взаимодействия с осцилляторами термостата.

Схемы экспериментов по фотоэффекту

Усовершенствованный
прибор Столетова
Схема сферического конденсатора
(Ленард и другие) Опыт Иоффе и Добронраво-
Лукирского и Прилежаева
ва (рентгеновский диапазон)

Классическая теория фотоэффекта


ur ur Под действием света напряженности
E (t ) = E 0 cos(ωt ) ur
r E (t ) электрон, который в зоне
A m
d v(t ) ur
= E (t ) ⇒ проводимости может считаться
dt
ur 2 свободным, приобретает энергию ε c .
mv 2 E0 Фотоэлектроны возникают при ε c > A
εc = =
2 4mω 2 .

Теория фотоэффекта по Эйнштейну


Формула Эйнштейна Полученная электроном порция энергии hω
mv 2max расходуется на преодоление работы выхода
A hω = A + A и на сообщение фотоэлектрону
2
кинетической энергии ε c = 0.5mv 2 .

hωгр = A Определение красной границы фотоэффекта.

13
Средняя энергия ε осцилляторов по Планку при абсолютном нуле
Согласно второй квантовой теории Планка
осцилляторы вещества непрерывно поглощают
1 световую энергию, накопив ее до значения
ε = hω
2 ε кр = hω , после чего, излучив квант света hω ,
1
ε =0 ε = hω ε = h ω полностью опустошаются.
2

2.3 Тормозное рентгеновское излучение; коротковолновая граница; сплошное и


характеристическое излучения.
Рентгеновские лучи были открыты в 1896 г. при изучении торможения катодных лучей
и затем идентифицированы (Стокс, 1897) как импульсы электромагнитного излучения,
образующиеся при ударе быстрых электронов о поверхность металла. В 1907 г. Штарк и Вин
воспользовались соображениями Эйнштейна о квантах света для оценки длины волны
рентгеновского излучения. Однако систематические количественные исследования стали
возможными лишь в 1912 г. после опытов М.Лауэ по дифракции рентгеновских лучей,
позволивших измерять их длины волн. С одной стороны, было получено доказательство
волновой природы рентгеновского излучения. С другой стороны, наличие у сплошного
тормозного излучения резкой границы со стороны коротких волн и факт появления
дискретного набора линий (так называемого характеристического излучения) не находили
объяснение в рамках классической электродинамики.

Генерация и свойства рентгеновского излучения

Характерис-
тическое
Rhβ Rhα излучение

Интенсивность
родневого
Рентгеновская трубка антикатода.
Видна линия
Rhγ Ruα рутения,
2π c находящегося
U =h 31.8 Кв 40.0 Кв
λmin 23.2 Кв
в примеси.
Коротковолновая Типичный спектр 0.372 0.387 0.531 Å
граница λmin тормозного излучения

Классическая картина тормозного излучения


2 d D 2 2 Точечный дипольный источник с переменным во времени
r
P (t ) = дипольным моментом D(t ) = er (t ) излучает лучистую энергию с
3c3 dt 2
полной мощностью излучения P (t ) .
Торможение электронов осуществляется

r d ω $r за счет его рассеяния на тяжелых ионах.
r rρ (t ) = ∫ r ρ (ω ) exp(−iωt ) Спектр излучения I (ω ) определяется
rρ (t ) −∞

r
ρ 2e 2ω 4 r$ 2 преобразованием Фурье r$ ρ (ω ) от
+ + I ρ (ω ) ~ r ρ (ω ) r
траекторий электрона rρ (t ) с
3c3
∞прицельным параметром ρ . Нет никаких
I (ω ) ~ ∫ d ρρ I ρ (ω )
+ + 0
причин для подавления излучения с
большими частотами.
2.4 Волновая теория рассеяния и дифракции рентгеновских лучей. Метод наблюдения

14
дифракции на кристаллах по Лауэ и Брэггу. Способ Дебая-Шеррера.
Оценки λ ~1 Å длин волн рентгеновских лучей (РЛ) навели на мысль Макса фон Лауэ в
1912 г. использовать кристалл в качестве естественной оптической решетки в
интерференционных/дифракционных экспериментах с РЛ. Исследование пространственной
картины рассеяния РЛ на неподвижном монокристалле (так называемые Лауэграммы)
позволяют восстановить структуру кристалла, а при известных параметрах кристалла
получить информацию (неполную) о сплошном спектре РЛ. Измерение дискретных длин волн
РЛ основано на изучении интерференции отраженных РЛ от системы кристаллических
(сетчатых) плоскостей и реализуется в эксперименте при вращении монокристалла (метод
Брэгга). Предложенная Дебаем и Шеррером замена монокристалла на поликристаллы (метод
кристаллических порошков) дает возможность значительно ускорить экспериментальную
регистрацию спектра РЛ. Именно количественная информация о свойствах света в
рентгеновском диапазоне длин волн окончательно утвердила физическое сообщество в
правоте Эйнштейновской точки зрения о неделимых квантах света.

Дифракция РЛ на кристаллической решетке


Условие конструктивной интерференции
вторичных волн, излучаемых в направ-
• • • • α' r
Δ = b(cos α '− cos α ) = nλ лении Ω ' расположенными в узлах
α b
решетки рассеивающими центрами,
требует равенства разности хода Δ целому
Рассеяние РЛ на числу n (порядок интерференции) длин
линейной решетке; волн λ .
r Условие конструктивной
α Ω ''
y Δ x = b(cos α x′ − cos α x ) = nx λ интерференции должно учитывать
α x'
y
• • • •
Δ = b(cos α ′ − cos α ) = n λ набеги фаз Δ x , у от рассеивающих
• • • • y y y y
b • • • • центров, образующих линейные
• • • • r решетки в x- и в y-направлениях. Пара
α x Ω ' = (α x′ , α ′y , α z′ )
rx b r целых чисел {nx , n y } определяет соот-
Ω αy n = ( nx , n y , nz )
ветствующие порядки интерференции.
двумерной решетке;
Δ i = b(cos α i′ − cos α i ) = ni λ Система трех i = {x, y, z} взаимно ортогональных линейных
cos α i′ = cos α i + λ ni / b решеток задает три условия для определения двух-
r
параметрического направления Ω ' рассеянной волны.
r r rr r
⎪⎧λ = −2b(Ωn ) /(nn ) ⇔ Условие разрешимости сводится к требованию Ω ' = 1 и
⎨r r r r r rr r
⎪⎩Ω′n = Ω − 2n (Ωn ) /(nn ) позволяет найти дискретный набор Ω′n возможных направлений
r
рассеяния, каждое из которых (i) определяется вектором n
трехмерной решетке трехмерного порядка интерференции; (ii) связано с определенной
длиной λ волны РЛ

Наблюдение дифракции РЛ по методу Лауэ

Для неподвижного монокристалла K на


фотопластинке P регистрируется дискретная
система рассеянных лучей (Лауэграмма) при
облучении кристалла K непрерывным спектром
рентгеновского излучения

Кристалл кварца
Эквивалентное описание как отражение лучей от сетчатых плоскостей
15
r r Как показано в кристаллографии,
Ω ϑϑ Ω' любому разрешенному направлению
• • • • r r
• • • • Ω′n Лауэ порядка n соответствует
определенная система сетчатых
Конфигурация кристалла, плоскостей, относительно которых
падающей и рассеянной r
Разные системы (I, II, III) направление рассеяния Ω 'n
волн, соответствующая
сетчатых плоскостей становится направлением отражения
картине отражения
Количественные соотношения
r r
Ω ϑϑ Ω' r
2d sin ϑk = k λ Ω' χ = 2ϑ
• • • • r
Ω
χ
• • • •
d • • • • Формула Вульфа-Брэгга ϑ Связь между
• • • • углом скольжения
для реализации конструк-
Отражение РЛ от тивной интерференции ϑ и углом
системы плоскостей отраженных РЛ рассеяния χ
Наблюдение дифракции РЛ по методу Брэгга
Для выбранного порядка
r
интерференции n выращивается
монокристалл с заданной структурой
сетчатых плоскостей.
Одна длина
волны λ
Вариации угла рас- регистрируется в
ϑ
сеяния достигаются
за счет вращения Отражение РЛ от моно- χ χ разных порядках
• k для нескольких
монокристалла кристалла NaCl в трех • (1)
• (2) углов рассеяния
последовательных порядках (3)

Наблюдение дифракции РЛ по методу Дебая-Шерера (метод кристаллических порошков)


(3’)
• (2’)

•(1’)
Регистрируемая на пленке картина
рассеянных РЛ носит название
χ • дебаеграмма и для моно-
χ

• (1)
хроматического излучения имеет вид
• (2)
(3) фрагментов концентрических колец

2d sin( χ k / 2) = k λ
В поликристалле
найдется кристалл с Формула для определения раз-
нужной ориентацией решенных углов рассеяния

2.5 Рассеяние электромагнитного излучения на электроне. Модель Томсона. Эффект


Комптона. Экспериментальное доказательство факта неделимости фотона.
Классическая теория рассеяния РЛ на свободном электроне (модель Дж.Дж.Томсона)
предсказывала сохранение частоты падающего излучения, поскольку частота вынужденных
колебаний электрона задается частотой внешней силы. В сечение рассеяния естественным
образом входил так называемый электромагнитный радиус электрона (введенный Лоренцем), а
сама формула для рассеяния имела несколько важных применений. В частности, на ее основе
был экспериментально выявлен факт совпадения числа электронов в атоме с его порядковым
номером в Периодической Таблице. Однако эксперименты Комптона (1923-1924 гг.)
обнаружили смещение частоты рассеяния – явления, получившего названия эффекта
16
Комптона. Комптон, а затем Дебай описали результаты экспериментов на основе динамики
столкновения индивидуального кванта света и электрона с использованием законов
сохранения энергии и импульса в системе “электрон + квант света” (“игра на бильярде
электронов с фотонами” как выразился сам Комптон). Бор, Крамерс и Слэтер предложили
иную трактовку (1923 г.) в духе Планка, где индивидуальный квант света не сохранял свою
энергию, динамика рассеяния рассматривалась статистически, а законы сохранения
выполнялись в среднем. Эйнштейн так отозвался на статистическую (вероятностную) модель
процесса взаимодействия электрона с РЛ: “Мне не переносима мысль, что электрон может
избирать по своей свободной воле… Если это действительно так, я хотел бы стать не
физиком, а холодным сапожником или даже распорядителем в казино.” (Эйнштейн Борну,
1924 г.). В последующих экспериментах Боте, Боте и Вильсона (1923 г.), Боте и Гейгера (1925
г.) исследовался акт индивидуальных столкновений, интерпретация данных которых
указывала на правоту модели по Эйнштейну. Окончательное подтверждение выполнимости
законов сохранения в единичных столкновениях (и тем самым, неделимости квантов света)
было получено при визуализации электрона отдачи в камере Вильсона (опыты Комптона и
Саймона).
Модель рассеяния по Томсону
r
E (t ) χ r r
Уравнение движения электрона под
r
• r
e mdv/dt=eE(t)=eE 0 exp(iωt ) действием электрического поля E(t)
Рассеяние света падающей монохроматической волны
электроном
2e2 r 2 2e 2 E 2 8π 2 Полная мощность излучения электроном,
P= dv/dt P= ≡ r0 S выраженная через:
3c3 3
3c c m 4 2
3
2
Полная (по всем e
r0 = 2 (i) Классический радиус электрона;
направлениям и cm
частотам) мощность cE 2
излучения электроном S=
4π (ii) Модуль вектора Умова-Пойнтинга
Связь между падающей плотностью потока
энергии ( S ) и рассеянным потоком энергии


σ P =σS ( P ) удобно выразить через эффективное
•• сечение рассеяния σ

8π 2 Томсонвское сечение рассеяния


К понятию эффек- σ= r0
тивного сечения 3

Электромагнитная масса электрона


Предположение о точечности электрона
e 2 приводит к бесконечной энергии W для его
r W = ∫∫∫ d 3r статистического электромагнитного поля.
- 8π
--- --- E
r0

r0 - Wr0 =
e2 Энергия поля Wr0 для модели, в которой заряд
2r0 электрона e равномерно распределен по сфере
радиуса r0 . Эту энергию надо удвоить за счет
Электрон в виде e2
mc 2 = сил натяжения Пуанкаре. Пересчет энергии в
поверхностного
r0 массу дает электромагнитную массу электрона
заряда на сфере

Эффект Комптона
17
Эксперимент
Результаты
рассеяния Kα
линии
молибдена
( λ = 0.7126 Å)
на графите
при разных
углах
рассеяния χ .
Пикам P и
Схема опыта Комптона M
соответствуют
несмещенная
и смещенная
частоты
рассеяния РЛ.

Формула Комптона для смещенной частоты рассеяния


r
r ⎪⎧ E = hω Связь между энергией /импульсом ( E / p )
r
r k′ χ ⎨
= ⇒
r
=
r
и частотой /волновым вектором ( ω / k ) для
k ⎪⎩ p E / c p hk
кванта света.

re ψ
Законы сохранения для:
⎧⎪hω + mc = hω '+ c m 2 c 2 + p 2 энергии;
pe ⎨ r r r
e
импульса
⎪⎩hk = hk ′ + pe
Индивидуальное
рассеяние кванта ⎧ Δλ = λ '− λ = λC (1 − cos χ ) Вытекает из законов сохранения после
⎪ r
света на ⎨ 2π h исключения из них импульса pe электрона
покоящимся ⎪⎩λC = mc отдачи. Значение Комптоновской длины
электроне волны: λC = 0.0243 Å
Формула Комптона
Опыты в камере Вильсона
Опыты Комптона и Саймона
r χ и их усовершенствованная
k• модификация (Крейн,
ψ Гертнер и Турин) с
использованием магнитного
поля показали, что связь
Продолжение длинного между углами рассеяния χ и
трека фотоэлектрона и углом ψ вылета электрона
короткого трека отдачи определяется
электрона отдачи следующей формулой
позволяет определить
положение свободного
1 Следы (треки) фотоэлектронов и
электрона вместе с tg ( χ / 2) = − tg (ψ ) электронов отдачи
углами χ и ψ . 1 + λC / λ

2.6 Пространственная локализация волны. Интерференция фотонов. Корпускулярно-


волновой дуализм. Опыт Винера и опыт Юнга. Вероятностная интерпретация по
Эйнштейну
Парадоксальность ситуации, когда, с одной стороны, вся практика спектроскопического

18
эксперимента XIX века (начиная с Гюйгенса и Френеля), указывала на волновую природу
света, а, с другой стороны, его вновь открытые свойства (особенно в рентгеновском
диапазоне) сводились к корпускулярному описанию, требовала своего осмысления и
интерпретации. Простейшая возможность превратить световую волну в пространственно
локализованный объект (“частицу”) за счет формирования волнового пакета не работала в
случае сильно диспергирующих сред в силу быстрого расплывания волнового пакета. Более
того, эксперименты Дж. Тейлора 1909 г., а затем позже результаты, полученные Иоффе с
сотрудниками, показали, что классическая интерференция Юнга при прохождении излучения
сквозь экран с двумя щелями реализуется даже для единичного кванта света. Это означало, что
фотон одновременно проходил обе щели (“Каждый фотон интерферирует сам с собой” как
отметил П. Дирак), причем любая попытка определить конкретную щель прохождения
приводила к исчезновению интерференционной картины. Эйнштейн дал вероятную
интерпретацию корпускулярно-волнового дуализма. Электромагнитным полям он отводил
роль “призраков” (“призрачные поля” по выражению Эйнштейна), которые не обладают ни
энергией, ни импульсом, а лишь направляют, куда надо с определенной вероятностью фотоны.
Последние наделяются реальными свойствами переносчиков (“курьеров”) материальных
порций энергии и импульса. Оба подхода (волновой и корпускулярный) при аккуратном и
корректном рассмотрении физических процессов с участием электромагнитного излучения
приводили к одинаковым результатам.

Корпускулярно-волновой дуализм при преломлении света

При Ньютоновской
интерпретации света как
корпускулы, имеющей
скорость v, ее
сохраняющаяся проекция
импульса pt = mv sinϑ .
Закон преломления имеет
При прохождении фотона другой вид
как частицы через разные
sin ϑ v′
Волновая картина приводит среды сохраняется
r
проекция = .
к закону Снеуллиуса pt = h k sin ϑ = ( 2π h / λ ) sin ϑ sin ϑ ′ v

его импульса на границу Это позволило Фуко в 1850


sin ϑ c λ раздела. Это дает ту же связь г. предложить способ
= =
sin ϑ ′ c′ λ ′ Снеуллиуса для параметров экспериментальной
лучей в разных средах проверки природы света
Интерференция встречных волн - опыт Винера (1890 г.)
Стеклянная пластинка P, покрытая тонким фоточувст-
вительным слоем (толщина ~ λ / 20 ), ставилась на
металлическое зеркало под очень малым углом α ~ 1' .
При освещении пластинки монохроматическим све-
том, нормальным к зеркалу, в воздушном клине меж-
ду пластинкой и зеркалом образуется стоячая волна.
Первая зона почернения соответствовала расстоянию
от зеркала λ / 4 . Это доказывало, что реакция фото-
чувствительного слоя определяется электрическим
полем E , поскольку на зеркале создается узел поля E
и пучность магнитного поля B .

19
Интерференционный опыт Юнга
Классическая интерференция света после
прохождения им двух щелей происходила даже при
столь малых интенсивностях, когда в процессе
образования интерференционных полос мог
участвовать лишь один фотон (опыт Дж. Тейлора,
1909 г.). Однако сами полосы образовывались после
достаточного времени экспозиции как результат
статистического усреднения по многим актам
регистрации независимых фотонов.

Фотоизображения полос при разных временах экспозиции и интерпретация Эйнштейна


Эйнштейн так сформулировал для себя
корпускулярно-волновой дуализм:
(i) Уравнения Максвелла совместно с
граничными условиями (наличие
экранов) определяют виртуальный
(“призрачный”) пространственный
5 минут 1 час 41 минута маршрут Λ для фотонов (“курьеров”).
(ii) Фотон переносит неделимую.
порцию энергии hω , которая обязана
целиком поглотиться веществом в
r
некой пространственной точке r .
Вероятность p появления фотона в
r r
точке r определяется вектором E
50 минут 4 час 13 минут электрического поля:
r r r 2 r r 2
p (r ) = E (r ) / ∫ d 3 r ' E (r ')
Λ

20
Тема 3. ТЕОРИЯ АТОМА ПО БОРУ “Обещаем отказаться от занятий физикой, если
в этой Боровской бессмыслице что-то есть”
(Лауреаты Нобелевской премии
О.Штерн и фон Лауэ, 1914 г.)

Дуализм Эйнштейна “волна-частица” был перенесен в работах де Бройля (1924 г) и


Шредингера (1926 г) на вещество, что привело к введению в обиход физики понятия Ψ -
функции, описывающей волновые свойства материи, в частности, электрона в атоме.
Независимо от Эйнштейна и его последователей, с 1913 г. наметилась другая линия развития
квантовой механики, связанная с работами Бора и созданный им школы (куда вошли Паули и
Гейзенберг) по теории атома. Важным эвристическим методом при построении квантовой
теории атома оказались принципы соответствия, выдвинутые Бором для согласования старой
(классической) и новой (квантовой) физики. Логическим завершением принципов
соответствия явилась матричная механика Гейзенберга, созданная им в 1925 г.

3.1 Экспериментальные сведения о структуре атомных спектров. Формула


Бальмера; комбинационный принцип Ритца.
Лорд Кельвин в своем докладе “Облака XIX века над динамической теорией теплоты и
света” в 1901 году перечислил несколько явлений, которые не могли быть объяснены с
позиций существующих и хорошо проработанных к тому времени классических разделов
физики. Им не были поэтому упомянуты работы по спектроскопии атомов, которые давали
абсолютно непонятные результаты для линейчатых (дискретных) спектров, уникальных (как
“визитная карточка”) для индивидуальных атомов. Начиная с работы Бальмера (1885 г.), для
атомарного водорода были обнаружены группы линий (именуемых “спектральные серии”),
частоты которых удавалось описать простыми эмпирическим формулами в виде разностей
двух однотипных членов (так называемых спектральных термов). Возможность подобного
представления составила содержание комбинационного принципа Ритца и явилась для Бора
ключевым пунктом при построении теории атома. Спектры более сложных атомов также
поддавались некоторой эмпирической систематизации, для которой не имелось
удовлетворительной теории. Н.Бор со своими сотрудниками в 20-ые годы использовали
термин ‘зоологическая спектроскопия” для характеристики данной ситуации. Гейзенберг в
1925 г. сделал доклад в Кембридже под названием “Зоология термов и ботаника Зеемана”.

Спектральные серии в атоме водорода.


⎛ 1 1 ⎞ Формула для серии Бальмера
Hα H β Hγ Hδ ν = R ⎜ 2 − 2 ⎟ (1885 г.), лежащей в видимой
⎝2 m ⎠
области. m = 3, 4,5,...
6563 4861 4340 4101 3647 λ , Å Серия Лаймана (1906 г.),
⎛1 1 ⎞
Примерный вид серии Бальмера, где ν = R ⎜ 2
− 2 ⎟ лежащая в ультрафиолетовой
⎝1 m ⎠
указаны первые четыре линии и области. m = 2,3, 4,...
⎛1 1 ⎞
коротковолновая граница серии. ν = R⎜ 2 − 2 ⎟ Серия Пашена (1908 г.), лежащая
⎝3 m ⎠ в инфракрасной области.
Во все сериальные формулы входит m = 4,5, 6,...
одна константа R - постоянная ⎛ 1 1 ⎞
ν = R ⎜ 2 − 2 ⎟ Серии Брэкета,
Ридберга. Часто в формуле для ⎝4 m ⎠ m = 5, 6, 7,...
частоты ν = c / λ для сохранения
высокой точности спектроскопи- ⎛1 1 ⎞ Серии Пфунда,
ческих данных отбрасывают скорость ν = R ⎜⎝ 52 − m 2 ⎟⎠ m = 6, 7,8,...
света, измеряя ν в единицах [см.-1]

21
Комбинационный принцип Ритца (1908 г.)
Ритц обратил внимание на
R ⎛ 1 1 ⎞ ν = T ( n) − T ( m) возможность представления частоты
T ( n) = 2 ν = R⎜ 2 − 2 ⎟
n ⎝n m ⎠ из произвольной серии в виде
Комбинационный разности чисел T (n) ( n = 1, 2,3,... ),
Спектральный Обобщенная принцип Ритца получивших название “спектральный
терм формула терм”. Частота линии из некоторой
Бальмера серии равна разности (комбинации)
частот линий из других серий

3.2 Две модели строения атома. Опыты Резерфорда по рассеянию α -частиц. Ядерная
модель атома. Проблема излучения в классической физике. Время падения
электрона на кулоновский центр.
К 1900 г. относительно атома было известно, что он содержит отрицательно
заряженные электроны и, в силу своей электронейтральности, положительный заряд,
структура которого была непонятной. Лорд Кельвин (1902 г.) разработал модель с равномерно
распределенным положительным зарядом, учитывая соображения о стабильности атома. Далее
эту модель развил Дж.Дж.Томсон (1903 г.), равномерно расположив электроны в виде плоских
колец, каждое из которых могло содержать ограниченное число электронов. С помощью
расчетов и опытов с плавающими магнитами ему удалось найти равновесное распределение
электронов по кольцам и предложить модель химических гомологий элементов. В 1910 г.
А.Гааз в рамках Томсоновской модели и соотношения Планка E = hω смог оценить радиус
атома. Рассматривались также планетарная модель с точечным положительным ядром
(Ж.Перрен, 1901 г.), и структура по типу системы Сатурна в виде ядра и колец электронов
(Х.Нагаоки, 1904 г.). Экспериментальные исследования Резерфорда (1909-1911 гг.) по
рассеянию α -частиц решили вопрос о распределение положительных зарядов в пользу атома
с ядром и показали, что зарядовое число ядра примерно равно половине атомного веса (1913
г.). Однако ядерная (планетарная) модель обладала фундаментальным недостатком, поскольку
в рамках классической электродинамики электроны, двигаясь с ускорением вокруг точечного
кулоновского ядра, должны были терять энергию на излучение и быстро (~10-11 сек.) упасть на
ядро.

Модель атома по Дж.Дж.Томсону


r
r r Ze 2 r Сила Fe , действующая на точечный электрон со
++ Fe (r ) = − 3 r
+++ Ra стороны положительного заряда, соответствует
++ упругой силе.
2 Ra 2 Движение электрона в атоме водорода
e
ω = определяется динамикой трехмерного
me Ra3 осциллятора, имеющего частоту ω . Поэтому
Положительный
заряд Ze (для атом: (i) стабилен; (ii) имеет дискретный
водорода Z = 1 ) спектр флуоресценции.
равномерно Согласно А.Гаазу когда орбита возбужденного
распределен по meω 2 Ra2 = hω осциллятора становится максимальной, его
шару атомного энергия определяется формулой Планка.

радиуса Ra Получающиеся оценки радиуса Ra =1 а.е. и
h2 me e 4
Ra = ; ω = длины волны λ = 2π c / ω ~861 а.е. по порядку
me e 2 h3
величины соответствуют экспериментальным
данным для атомарного водорода.

Опыты Резерфорда по рассеянию α -частиц

22
Быстрые α -частицы (дважды ионизованный атом
гелия) рассеиваются на тонкой серебряной фольге Ф.
При попадании на экран Е рассеянная α -частица
вызывает вспышку (сцинтилляцию), которая
регистрируется при наблюдении в микроскоп М.
Факт рассеяния α -частиц назад ( ϑ = π ) позволил
Скорость v ∞ α -частицы, испус- Резерфорду утверждать:
каемой при радиоактивном распа-
(i) в атоме существует сильное положительное
9
де, имеет порядок 10 см/с, что электрическое поле.
соответствует энергии 5 МэВ. (ii) Источник этого поля обладает значительной массой.
Формула Резерфорда для рассеяния α -частиц на одном Кулоновском центре
ϑ 2ρ Соотношение между углом рассеяния
ctg =
E 2 rл ϑ и прицельным параметром ρ ;
Z ′Ze 2 mα v ∞2 rл -минимальное расстояние
= =5 МэВ сближения для лобового ( ρ =0)
dϑ rл 2
соударения. Для атомов серебра
Z ′e d ρ ( Z = 47 ) rл ≈ 6 ⋅10−12 см.
+ ϑ
ρ +
Ze
Связь параметров r2 dΩ Определяет сечение dσ = ρ d ρ dϕ
dσ = л
траекторий, 16 sin (ϑ / 2)
4 рассеяния α -частиц по апертуре
зарегистрированных α - d Ω = dϕ sin ϑ dϑ (в угловых
частиц ( Z ′ = 2 ), с Формула Резерфорда единицах) экрана микроскопа Е.
размерами экрана Е
Согласие с экспериментом при рассеянии α -частиц золотыми листочками
dϕ σ = ρ d ρ dϕ
d Угол 1 Число сцин- dN sin 4 (ϑ / 2) Формула Резер-
ϑ (в ) sin (ϑ / 2) тилляций dN
0 4
форда позволяет
dρ при N = const
++
+ ++
+ пересчитать общее
150 1.15 33.1 28.8
135 1.38 43.0 31.2 число рассеяний
120 1.79 51.9 29.0 dN при заданном
++
+ ++
+ 105 2.53 69.5 27.5 количестве N
75 7.25 211 29.1 направленных на
60 16.0 477 29.8
Число рассеивающих фольгу α -частиц.
45 46.6 1435 30.8
атомов N a = na Sα aф ; 30 223 7800 35.0 Произведение
na -концентрация атомов в
15 3445 132000 38.4 dN sin 4 (ϑ / 2) не
фольге толщиной aф ; dN r2 dΩ зависит от угла
= na aф л рассеяния ϑ , если
Sα -сечение пучка α частиц N 16 sin (ϑ / 2)
4

N (ϑ ) = const

r
Сила трения излучением Ffr по Лоренцу
r
Ffr Для ограниченного в пространстве (например,
e r условно-периодического) движения электрона
• re (t ) e•
r
re (t ) , энергию Δε , теряемую при излучении
света на временном промежутке (t1 , t2 ) , удается
r 2 r
2 2
2e d re (t ) представить в виде работы силы Ffr :
P (t ) = 3 r r
3c dt 2 r 2e 2 d 3re (t ) 2e 2 dae (t )
r Ffr = 3 = 3
t2 t2 r 2e 2 d 3re (t ) 3c dt 3 3c dt
Δε = ∫ dtP(t ) ≈ − ∫ dtv e (t ) 3
t1 t1 3c dt 3

23
Время падения Tпад электрона на кулоновский центр для круговых орбит
r r r
dL rr 2 Ze 4 L Скорость изменения орбитального момента L под
e = ⎡ re Ffr ⎤⎦ = − 3 2 3 r r
• dt ⎣ 3c me re действием Ffr ; ускорение ae дается кулоновской
силой. Ориентация плоскости орбиты сохраняется
Z |e| r
L2 = me Ze 2 r Связь между L =| L | и re на круговой орбите
Динамика dr 4 Ze4 1 позволяет пересчитать скорость изменения re
=− 3 2 2
излучающего dt 3c me re
электрона с c3 me2 3 1373 Время Tпад падения электрона на ядро водорода (Z=1)
r Tпад = r0 = а.е.
учетом Ffr 4 Ze 4 4 при начальном радиусе r0 = 1 а.е. составляет ≈ 10−11
сек.

3.3 Постулаты Бора; теория атома водорода для круговых орбит. Учет конечности
массы ядра. Изотопический сдвиг спектральных линий. Объяснение серии
Пикеринга.
Летом 1912 г. молодой Нильс Бор, окончивший Копенгагенский университет, проходил
полугодичную стажировку в лаборатории Резерфорда (Манчестер, Англия) и был свидетелем
рождения новых идей, связанных с открытием атомного ядра. Не сомневаясь в модели
Резерфорда, Бор на ее основе стал разрабатывать теорию атома, которая позволила бы
получить как атомный размер, так и объяснение химических свойств. Следуя результатам
А.Гааза, он понимал, что в новую теорию должны войти постоянная Планка вместе с понятием
о квантах энергии. В начале 1913 г. Бор, будучи в Дании, познакомился со
спектроскопическими работами. Он сразу увидел в принципе Ритца закон сохранения энергии,
согласно которому атом водорода обладает дискретным набором ε n = −hR / n 2 связанных
энергий. Используя в теории простейшие круговые орбиты, Бор установил, что (i) факт
дискретности ε n является следствием дискретности (квантования) момента количества
движения ln = hn ; (ii) постоянную Ридберга можно рассчитать, если потребовать согласование
новых (квантовых) законов испускания фотонов с законами классической электродинамики
(принцип соответствия). Формула Бора для постоянной Ридберга точно воспроизводила ее
экспериментальное значение и, поскольку содержала приведенную массу электрона и ядра,
объясняла изотопический сдвиг спектральных линий. Важным подтверждением теории Бора
явилась данная им идентификация серии Пикеринга (открытой в излучении звезд, 1897 г.), как
принадлежащей к флуоресценции иона атома гелия при заряде ядра Z = 2 .

Интерпретация комбинационного принципа и постулаты Бора


hω = hT (n) − hT (m) Умножив соотношение Ритца на h , Бор выдвинул два постулата.
ε n = −hT (n) = −hR / n 2 (i) Квантовый: в атомах реализуется дискретный набор энергий.
(ii) Закон сохранения: линии флуоресценции с частотами
Энергии в атоме H
спектральных серий возникают при переходе электрона между ε n

Теория Бора для водородоподобных атомов


v me v / re = Ze / re2
2 2
Закон движения электрона приводит к
re e• e e
параметризации его динамических переменных
rn = Ln /(me Ze )
2 2

+ (радиуса rn , скорости v n , энергии ε n ) на квантовой


Z |e| v n = Ze 2 / Ln
орбите n через адиабатический инвариант –
ε n = − Z 2 me e4 /(2 L2n ) момент количества движения Ln
Круговая
Ln = Λn ; Следствие сравнения со спектроскопическими
орбита
R = me e /(2hΛ )
4 2 данными ε n = −hR / n 2 для энергии атома водорода.

24
Принцип соответствия Бора
ωk = ωкл k Классические частоты ωk Большим квантовым
2 4 испускания света для числам n соответствует
v n Z e me
ωкл = = периодического движения с густая сеть уровней
rn L3n (кулоновское сгущение) и
круговой частотой ωкл
квантовые законы
⎛ 1 1 ⎞ n+k В теории Бора излучения должны давать
ωn( кв+ k),n = Z 2 R ⎜ − 2 ⎟ свет уносит
⎝ n (n + k ) ⎠
2
hωкв классические результаты.
n разностную В частности, ωкл k ≡ ωn( кв )
ωn( кв+ k),n = ( 2Z 2 R / n3 ) k энергию + k ,n

Следствия принципа соответствия


Z 2 e4 me 2 Z 2 R Λ=h Следствие равенства кв. и кл. частот.
= 3 Ln = hn Закон квантования момента количества движения.
L3n n
Формула для постоянной Ридберга.
R = me e 4 /(2h3 )
Z 2 e4 me Z 2 2me e 4 − Z 2 Ry Энергия уровней. Постоянная Ридберга Ry = hR
= εn =
Λ 3 n3 2 hΛ 2 n 3 n2 выражена в энергетических единицах.

Изотопический сдвиг спектральных линий


Расчетная величина R для неподвижного ядра отличалось от
me M я e4 экспериментального значения на 0.06 %. Это различие исчезало после
RH = =
me + M я 2h 3 замены me → μ H на приведенную массу системы “электрон + ядро”.
Предсказания Бора об изотопическом сдвиге линий (зависимость от
= R∞ /(1 + me / M я ) массы ядра M я ) были подтверждены после открытия изотопов
водорода (дейтерия и трития) и на примере иона атома гелия.
Объяснение серии Пикеринга.
Hα H β Hγ Hδ Эта серия (штрихованные линии ) была открыта в спектре
излучения звезды ς Pupis (1897 г.) и приписывалась
особому (гипотетическому) состоянию атома водорода,
поскольку приблизительно описывалась серий Бальмера
6563 4861 4340 4101 λ , Å для целых и полуцелых значений m.

Бор отожествил эту серию с серией ω4,( квm% ) для иона атома
⎛ 1 1 ⎞
ω4,( квm% ) = 22 RHe ⎜ 2 − 2 ⎟ = гелия для Z=2. Небольшие отклонения длин волн при
⎝ 4 m% ⎠ четных m% от положения линий Бальмера (сплошные
⎛ 1 1 ⎞ линии) объяснялось отличием (благодаря изотопическому
= RHe ⎜ 2 − 2 ⎟
⎝ 2 (m / 2) ⎠
% сдвигу) постоянных RHe и RH .
Пашен позже получил серию Пикеринга в чистом гелии.

Диаграмма уровней энергии для водорода


n=6
Образование спектральных серий в атоме
n=5 водорода происходит по Бору за счет
n=4 квантовых переходов электрона между
Серия Брэкета
n=3 различными уровнями энергии.
Серия Пашена
n=2
Серия Бальмера

n=1
Серия Лаймана

25
3.4 Столкновительные процессы. Опыт Франка и Герца. Прямые и обратные
процессы. Удары второго рода; принцип детального равновесия. Опыты по
флуоресценции.
Физическое сообщество неоднозначно восприняло теорию Бора – от разделяющих его
идеи (Штарк, Мозли, Зоммерфельд), до открытых недоброжелателей (Джинс, фон Лауэ,
Штерн), воспринимающих гипотезу квантования орбит электрона как некий нонсенс. Лорд
Релей так отозвался о квантовой теории: “Пожилые люди (старше 60 лет) не должны
обсуждать подобные вещи”. Однако уже в 1913 г., помимо спектроскопических данных,
появились другие подтверждения факта дискретности атомных уровней, связанные с
экспериментами в области электрон- и атом- атомных столкновений. Опыты Джеймса Франка
и Густава Герца (1912-1914 гг.) показали, что неупругие потери энергии электрона при
столкновении с атомами (удары первого рода) происходят строго дискретными порциями и
согласуются со спектроскопическим данным. Величины энергии, получаемые от
возбужденных атомов медленными электронами (удары второго рода) также имели
дискретный ряд и находились в соответствии с энергетической схемой атома, партнера по
соударениям (Лейпунский и Латышев). Дискретность атомных уровней была
продемонстрирована позже в экспериментах Карно и Франка (1922 г.) при передаче энергии
возбуждения от одного атома к другому (сенсибилизированная флуоресценция).

Физика столкновений электронов с атомом


При упругом (без изменения внутренних состояний) соударении
εm легкой частицы массы m с неподвижной массы M , легкая
• εM m частица теряет от своей энергии ε лишь небольшую часть ε ,
m M <4 m M
εm M которая переходит в кинетическую энергию тяжелой частицы.

Неупругие соударения электрона с атомом (с изменения его внутреннего


εe состояния) обуславливаются взаимодействием налетающего электрона и
• • • электронами атома. С классических позиций передача энергии происходит
+ непрерывными порциями. Теория Бора позволяет лишь парциальный обмен
– потерю энергии электроном с ростом степени возбуждения атома (удары
первого рода) или увеличение его энергии (удары второго рода) за счет
девозбуждения атома. В равновесных условиях прямые и обратные процес-
сы взаимно компенсируют друг друга (принцип детального равновесия).

Опыт Франка и Герца (удары первого рода)


Электроны, покидающие термокатод K,
ускоряются разностью потенциалов U,
приложенной в пространстве между катодом и
сеткой A. Затем они тормозятся небольшим
запирающим полем U З ≈ 0.5 в между сеткой A и
анодом B. Резкие провалы в ходе вольт-амперной
кривой указывают на неупругий характер потерь
Схема опыта для энергии ε е электронами, когда ε е достигает
трубки, величины 4.9 эв (на рис. кривая сдвинута вправо
заполненной на величину 0.8 в, равной контактной разности
парами ртути при Вольт-амперная потенциала). Сами Франк и Герц связывали
давлении ~ 1мм характеристика (неправильно) этот спад с ионизацией атомов
рт. ст. ртути. Правильную интерпретацию дал Бор,
приписав значение 4.9 эв энергии возбуждения
резонансного уровня ртути.

26
Удары второго рода
N1 N2 Термоэлектроны покидают катод К и, после своего ускорения
K U электрическим полем между К и сеткой N1 (разность потенциалов
У A UУ ), попадают в пространство с атомами ртути между сетками N1 и
UЗ N2. Между сеткой N2 и анодом А они тормозятся запирающим полем
Q
с потенциалом U З , меньшим UУ , но достаточным для полного
Схема опыта прекращения тока на анод А. При освещении атомов ртути
Лейпунского и резонансной ртутной линией λ = 2536.52 Å в анодной цепи снова
Латышева возникает ток, который исчезает при увеличении U З на величину
ΔU З = 4.7 в, соответствующую энергии возбуждения метастабиль-
63P1 эв эв 3
ного 3 P0 состояния.
4.9 6 P0 Это объясняется особенностями радиационной и столкновительной
4.7
2537A

кинетики в возбужденной системе атомов ртути, когда при


0 0
o

61S0 61S0 селективном возбуждении резонансного 3 P1 состояния. с


Схема ударного подавляющей вероятностью заселяются метастабильные 3 P0
возбуждения 3 P0 состояния, которые и передают свою энергию медленным
состояния электронам в результате ударов второго рода.

Столкновение атомов
При соударении атомов передача энергии
e1 ε1 Δε осуществляется за счет столкновения атомных
e • ε2 электронов. Наиболее вероятна ситуация, когда
+ •2 электроны обмениваются своей энергией без участия
+ 2 0 0 атомных ядер – это резонансный случай с нулевым
дефектом энергии Δε . Если Δε ≠ 0 , часть энергии
должна перейти в кинетическую энергию ядер, что сразу
уменьшает эффективность процесса в силу малого
отношения me / M я

Сенсибилизированная флуоресценция

Смесь паров ртути и талия в кювете Q


возбуждается резонансной ртутной линией
λ = 2536.52 Å. В результате ударов второго
рода нормальных атомов талия с
резонансными состояниями атома ртути
Опыт Карно и Франка (1922 г.) энергия последних (4.9 эв) передается на
возбуждение 62 D3/ 2 и 7 2 S1/ 2 уровней талия.
Hg эв
63 P1 эв Tl Передача возбуждения имеет большую
4.9 4.5 62 D3/2 эффективность для небольших дефектов
энергии, что обуславливает наиболее
72 S1/ 2
o

3.27
2537A

интенсивные наблюдаемые линии


флуоресценции талия, соответствующие
0.96 62 P3/ 2
1 переходам вниз из состояния 62 D3/ 2 . Дефект
6 S0 0 0 62 P1/ 2 Δε = 0.4 эВ увеличивает кинетическую
Схема уровней Hg и Tl, участвующих в энергию ядер и приводит к аномально
передаче возбуждения при столкновениях большому доплеровскому уширению линий.

27
Тема 4. ПРИНЦИПЫ СООТВЕТСТВИЯ И “Да здравствует принцип соответствия,
МАТРИЧНАЯ МЕХАНИКА ∫
долой pdq !”
(Лозунг в Геттингене, начало 20-х годов)

Обобщение формализма для нахождения дискретной структуры энергетических состояний


более сложных, чем для атома водорода требовало развития некого единого подхода для
процедуры квантования. Усилиями М.Планка, Эренфеста, Бора и Зоммерфельда
эмпирическим путем были найдены правила квантования так называемых адиабатических
инвариантов. С их помощью довольно точно удавалось находить энергетическую структуру
одномерных систем или многомерных, допускающих разделение переменных (движение
трехмерного электрона в центрально-симметричном поле, например). Однако уже в случае
атома гелия формализм Бора-Зоммерфельда, получивший в дальнейшем название “старая
квантовая теория”, часто приводил к результатам, не согласующимся со спектроскопическими
данными. Важную роль в устранении противоречий сыграл выдвинутый Бором общий
принцип соответствия, требующий согласования результатов классической и квантовой
теорий. Частные условия соответствия имели широкую область применения в исследованиях
по спектроскопии и строению атомов. Из них, например, следовали правила квантования. Они
же позволили Гейзенбергу сформулировать в 1925 г. последовательный подход к тому, как
надо трактовать квантовые переменные, что привело затем к созданию матричной механики.

Адиабатические инварианты для одномерного движения


p
U ε Изображены траектории x(t ), p(t ) частицы при
xl xr
заданной энергии ε с Гамильтонианом
xl xr
• •
x • •
x H ( p, x ) = p 2 / 2m + U ( x ) .
ε . Период T (ε ) соответствует движению от
Площадь Φ под левой точки поворота xl до правой xr и
траекторией в обратно.
Траектория в фазовом Условие адиабатически медленного
конфигурационном пространстве возмущения сохраняет траекторию
пространстве.
Φ (ε ) = ∫ pdq = квазизамкнутой. Площадь Φ (действие)
xr является адиабатическим инвариантом в
Импульс p ( x) : силу теоремы Лиувилля о сохранении
2 ∫ dxp( x)
p ( x ) = 2 m [ε − U ( x ) ] xl элементарной площадки в фазовой плоскости.

4.1 Квантовые условия Бора-Зоммерфельда. Связь с адиабатическими


инвариантами. Первый принцип соответствия для частот. Второй принцип
соответствия для интенсивностей.
М.Планк заметил, что формула ε / ω = nh эквивалентна требованию равенства площади
Φ (ε ) , заметаемой фазовой траекторией осциллятора с энергией ε за период T его движения,
величине 2π hn (1905 г.). Из этого он сделал важное заключение о том, что на одно состояние
N–мерной частицы в фазовом пространстве приходится объем (2π h) N , а энтропию любого
тела при абсолютном нуле следует положить равной нулю (1911 г.). В дальнейшем
соотношение Φ (ε n ) = 2π hn было перенесено на общий случай механических систем
(одномерных) и получило название правила квантования Бора-Зоммерфельда. Квантование
площади Φ(ε ) в фазовом пространстве (по-иному, действия) имело принципиальное значение,
поскольку гарантировало стабильность квантовых систем в силу адиабатической
инвариантности Φ(ε ) относительно медленных (адиабатических) возмущений. Из правил
квантования следовало важное соотношение, ставившее равенство между квантовыми и
классическими частотами излучения (Первый принцип соответствия) в области почти

28
эквидистантой энергетической структуры. Второй принцип соответствия Бора (1918 г.)
требовал асимптотического равенства интенсивности излучения в квантовом и классическом
случаях.
Квантовые условия Бора-Зоммерфельда для нахождения спектра энергий ε n
p Площадь Φ(ε ) для осциллятора с
ε
xl xr Φ(ε ) = 2π ε = 2π hn Гамильтонианом H = p 2 / 2m + mω 2 x 2 / 2 ,
• •
x ω имеющего эллиптическую траекторию в
фазовом пространстве.
Траектория xr Условие квантования Бора-
осциллятора. Φ (ε ) = 2 ∫ dx 2m [ε − U ( x) ] Зоммерфельда для движения частицы в
p 2
mω 2
2 xl потенциальном поле U ( x) обобщает
ε= + x
2m 2 Φ (ε n ) = 2π hn результат Планка для осциллятора.

Интерпретация квантования действия по М.Планку


p εn Площадь фазового пространства, которая
ε n −1 Φ(ε n ) −Φ(ε n−1 ) = 2π h приходится на n–ое квантовое состояние, не

ε1 • зависит от n.
x
Объем фазового пространства, занимаемый
( 2π h )
N одним квантовым состоянием N-мерной
Набор квантовых
состояний. механической системы.
Третье начало термодинамики (теорема Нернста)
S (T → 0) → const CV (T → 0) → 0 Стремление энтропии S к константе и обращение
теплоемкости CV в нуль при абсолютном нуле
являются эквивалентными формулировками теоремы
T2
Нернста.
2 ∫
S (T ) − S (T ) = dTC% (T% ) / T%
T V

Уточнение третьего начала термодинамики по Планку


Ν = ΠT / ( 2π h ) При абсолютном нуле система находится на
N
S (T ) = k ln Ν нижнем (основном) уровне. При его
Число состояний невырожденности существует достоверная
термодинамической информация о состоянии системы с Ν = 1 и,
системы при S (T → 0) → 0 соответственно, S (T = 0) = 0 в силу полной
температуре T .
квантовой определенности.

Свойства действия Φ(ε )


d Φ (ε )
xr
mdx Производная Φ(ε ) по энергии дает период
= 2∫ = T (ε ) классического движения.
dε xl 2 m [ε − U ( x ) ]
Спектр излучения в классической электродинамике
Разложение траектории движения x(t ) в ряд
U τ =−∞
x(t ) = x%τ exp(iωклτ t ) Фурье при заданной энергии ε соответствует

xl xr τ =−∞
представлению x(t ) в виде суперпозиции
x
• • гармонических осцилляторов.
ε
ωτ = ωклτ Спектр классического излучения дается
обертонами круговой частоты ωкл = 2π / T (ε )
Периодическая 2e 2 Интенсивность Iτ излучения на частоте ωτ
Iτ = 3 ωкл4 τ 4 | x%τ |2
классическая 3c определяется коэффициентом Фурье x%τ .
траектория .

29
Правило соответствия по частотам
ΔΦ(ε ) = 2π hΔn Правило квантования в разностной форме.
n +τ
hωn+τ ,n T (ε )Δε = 2π hΔn Если положить Δn = τ , то
n Квантовые частоты ωn +τ , n для почти эквидистантных
Квантовые ωn +τ ,n = ωклτ = ωτ уровней совпадают с обертонами ωτ классической
частоты.
круговой частоты ωкл = 2π / T (ε n ) .
Правило соответствия по интенсивностям

n +τ I e• ωτ Классическая картина.
n+τ ,n re (t )
ωn+τ ,n
n I n +τ ,n = Iτ = Интенсивность излучения I n +τ , n для квантового
Квантовая
2e 2 4 4 перехода n + τ → n определяется интенсивностью
картина. = ωклτ | x%τ |2
3c3 классического излучения Iτ на частоте ωτ = ωn +τ ,n .

4.2 Атом как спектральный прибор. Операциональный принцип Бриджмена.


Принцип соответствия для матричных элементов. Матричная механика
Гейзенберга. Соотношение Дирака между коммутатором и скобкой Пуассона.
Правила квантования опирались на свойства классических уравнений движения для
определения дискретного набора траекторий xn (t ) и их энергий ε n . Вернер Гейзенберг (в 1925
г. работал ассистентом у М.Борна в Геттингене) поставил под сомнение правомерность
классических понятий применительно к физике атома. В эксперименте информация об
атомной структуре извлекается из косвенных данных по флуоресценции атома после
воздействия на него света или пучка электронов. Атом, следовательно, представляет собой
некий спектральный прибор неизвестной конструкции (“черный ящик”) с собственным
набором резонансных частот. Для последовательной теории атома, по мнению Гейзенберга,
следует оперировать с понятиями и физическими величинами (переменными), которые
фигурируют в эксперименте. Подобное мировоззрение было оформлено в дальнейшем в виде
операционального принципа Бриджмена, согласно которому теория должна безусловно
отказаться от любых конструкций и построений, не поддающихся прямому измерению
(операции). Гейзенберг систематизировал совокупность экспериментальных данных,
касающихся интенсивностей линий и их частот, в виде двурядного столбца (матрицы)
exm,n exp(iωm, nt ) для дипольного момента электрона с элементами, относящихся к атомным
переходам m → n . Подобное представление (в виде матриц) получили и другие динамические
переменные. Исходя из принципов соответствия, Гейзенберг свел алгебру величин xm,n к
матричной алгебре и получил важное соотношение px − xp = −ih , указывающее на
некоммутативность квантовых переменных. Чуть позже (1926 г.) Дирак, сравнивая квантовую
и классическую динамику, указал, как коммутатор двух переменных выражается через их
скобку Пуассона.

Представление Гейзенберга спектроскопических данных


n +τ I Испускание света для оптического перехода n + τ →
n+τ ,n exat (t ) = exˆn +τ ,n exp(iωn +τ ,n t ) n соответствует колебанию ex (t ) атомного
ωn+τ ,n
at

осциллятора частоты ωn +τ ,n . Амплитуду (координату)


n 2e 2 4
I n +τ ,n = 3 ωn +τ ,n | xˆn +τ ,n | осциллятора xˆn +τ ,n можно пересчитать из измеренной
2

Квантовый 3c
Переход. интенсивности I n +τ ,n флуоресценции.

30

Одновременно подлежит пересчету амплитуда
p at (t ) = m x at (t ) =
pˆ n +τ ,n = imωn +τ ,n xˆn +τ ,n импульса осциллятора.
= imωn +τ ,n xˆn +τ ,n exp(iωn +τ ,nt )

Принцип соответствия для матричных элементов xˆn +τ ,n


τ =−∞ Классическая траектория xn (t ) электрона в
ωτ e• xn (t ) =
τ
∑ x%τ (n)exp(iω τ t)
=−∞
кл атоме есть суперпозиция осцилляторов с
атомными частотами ωклτ = ωn +τ , n и

xn (t ) xˆn +τ ,n exp(iωn +τ ,nt ) = амплитудами x%τ (n) (коэффициентами Фурье).


= x%τ (n) exp(iωклτ t ) Чтобы излучение классических и квантовых
(атомных) осцилляторов, имеющих
Классическая xˆn +τ ,n = x%τ (n) одинаковые частоты, совпадало, необходимо
Траектория. отождествить их амплитуды.

Обобщение для динамической переменной f ( p, x)


ωτ e• τ =−∞ Функция f ( p, x) на классической траектории
fn (t ) =
τ =−∞
∑ f%τ (n)exp(iωклτ t ) x (t ), p (t ) , соответствующей n -квантовому
n n
f n (t ) = состоянию, приобретает временную
f ( xn (t), pn (t)) зависимость f n (t ) с периодом T (ε n ) = 2π / ωкл .
f n +τ ,n exp(iωn +τ ,nt ) =
Разложение Фурье дает f n (t ) как
Переменная = f%τ (n) exp(iωклτ t )
суперпозицию осцилляторов с атомными
f ( p, x) на
частотами ωклτ = ωn +τ , n и коэффициентами
траектории n. fˆn +τ , n = f%τ (n)
Фурье f% (n) , которые должны совпадать с
τ

квантовыми матричными элементами fˆn +τ ,n .

Алгебра квантовых переменных fˆn +τ ,n


f ( p, x) ⇔ fˆ ↔ fˆn +τ , n Классической функции f ( p, x) сопоставляется квантовая
(атомная) переменная fˆ с матричными элементами fˆ . n +τ , n
af + bg ⇔
Линейной комбинации двух переменных fˆ , gˆ соответст-
(afˆ + bgˆ ) n +τ , n
↔ afˆn +τ ,n + bgˆ n +τ ,n вует линейная комбинация их матричных элементов в силу
линейности преобразования Фурье.
( fˆ ⋅ gˆ ) n +τ ,n = ( fg ) (n)
τ Свойства матричных элементов произведения fˆ ⋅ gˆ двух
η =∞ переменных моделируются коэффициентами Фурье для f ⋅ g .
( fg )τ (n) =
η
∑=−∞
f%τ −η (n) g%η (n)
( fg )τ являются сверткой коэффициентов Фурье для f и g .
Трюк, основанной на слабой зависимости f% (n) от номера τ −η
f%τ −η (n) f%τ −η (n + η ) траектории и перенесенный Гейзенбергом на любой сдвиг η .
η =∞
Переход в свертке от коэффициентов Фурье к матричным
( fˆ ⋅ gˆ ) n +τ ,n = ∑
η =−∞
%f (n + η ) ⋅ элементам согласно правил соответствия приводит fˆ ⋅ gˆ
τ −η
η ′=∞
η =∞ ( fˆ ⋅ gˆ ) n +τ ,n = ∑ fˆn +τ ,η ′ gˆη ′, n
g%η (n) = ∑
η =−∞
fˆn +τ ,n +η gˆ n +η ,n η
′=−∞

к стандартному матричному умножению fˆ и ĝ .

31
Свойства диагональных элементов fˆn , n
fˆn ,n • fˆn ,n = f%τ =0 (n) По принципу соответствия диагональный элемент
fˆ совпадает с нулевым коэффициентом Фурье f% τ =0
f n (t ) = n ,n

Элемент fˆn ,n равен среднему значению f


Tn
f ( xn (t), pn (t)) 1 функции
fˆn ,n = ∫ dt f n (t ) ≡ f n
n
Среднее по Tn 0 f ( p, x) на классической траектории n согласно
траектории. формуле определения коэффициента f% . τ =0

Интегралы движения I ( p, x)
Iˆ(t ) ⇔ Iˆm,n exp(iωm,nt ) Интегралу движения I ( p, x) = co nst соответствует диагональ-
ная матрица Iˆ = Iˆ δ , где δ = 1 и δ = 0 при m ≠ n .
m,n n ,n m,n n ,n m,n

Hˆ m ,n = Hˆ n ,nδ m ,n = ε nδ m ,n Частный случай для Гамильтониана H ( p, x) . Диагональные


элементы Hˆ совпадают с энергией n-квантового состояния.
n ,n

Квантовое и классическое динамические уравнения


dfˆ (t )
fˆ (t ) ⇔ fˆm ,n exp(iωm,nt ) ; ⇔ Динамика квантовой переменной и соответствующее
dt
ей
dfˆ (t )
h m , n = i (ε m − ε n ) fˆm ,n (t ) exp(iωm ,n t ) динамическое уравнение, которое в силу
dt диагональности Гамильтониана, эквивалентно
матричному динамическому уравнению,
ˆ
df (t ) i ˆ ˆ ˆ ˆ
dt
( i
= H ⋅ f − H ⋅ f ≡ ⎡ Hˆ ⋅ fˆ ⎤
h h ⎣ ) ⎦
содержащему коммутатор ⎡⎣ Ĥ ⋅ fˆ ⎤⎦ матриц Ĥ и fˆ .
Уравнение не зависит от вида представления Ĥ и fˆ .
df (t ) ∂H ∂f ∂H ∂f Классическое динамическое уравнение переменной
= − ≡ {H , f }
dt ∂p ∂x ∂x ∂p f (t ) = f ( p (t ), x(t )) содержит скобку Пуассона { H , f }

Принцип соответствия и соотношение Дирака


i ⎡ ˆ ˆ⎤ Скобка Пуассона двух переменных переходит в матричной записи
{H , f } → H⋅f⎦
h⎣ с точностью до множителя i / h в коммутатор матриц
соответствующих переменных.
[ pˆ ⋅ xˆ ] = −ih Частный случай соотношения Дирака для импульса и координаты.

Резюме для матричной механики.


Задача по отысканию спектра энергии ε n атомной системы с гамильтонианам H ( p, x)
сводится к двум подзадачам: (i) нахождение подходящих (самосогласованных) матричных
представлений pˆ , xˆ и Ĥ для импульса p, координаты x и гамильтониана H ( p, x) ; (ii)
приведение матрицы гамильтониана Ĥ к диагональному виду.
Следствие: квантовая статистика.
Для заданного квантового состояния n возникает своеобразная “матричная” (квантовая)
статистика в пространстве физических переменных. Произвольной динамической
переменной f ( p, x) придается ее среднее значение f n в виде диагонального
матричного элемента fˆ . В частности, можно говорить о дисперсии переменной f ( p, x) :
n,n

(
Df = fˆ 2 − ( fˆn ,n ) 2 ) nn
. Оказывается, что только интегралы движения, имеющие

диагональные матрицы для своего представления, обладают нулевой дисперсией (т.е. не


флуктуируют).

32
Тема 5. ВОЛНОВЫЕ СВОЙСТВА “Старик не играет в кости”
МИКРОЧАСТИЦ (из письма Эйнштейна к М.Борну)

Матричная механика явилась формальным выражением принципов соответствия,


развитых в основном научными школами из Геттингена и Копенгагена. Она по своей
сущности была аксиоматической математической теорией, призванной описывать свойства
атома. Почти одновременно с операторным формальным подходом в квантовой теории
наметился другой, более физический путь ее развития, основанный на идеи де-Бройля (1923 г.)
рассматривать динамику электронов, как динамику волн вещества в преломляющей среде,
которую создает потенциальное поле атома. Шредингер, вслед за де-Бройлем, по аналогии с
оптикой (уравнениями Максвелла) записал уравнение для волновой функции ( Ψ -функции) и
получил квантовые состояния атома водорода как набор мод для электронных волн (1926 г.).
Волновые свойства электронов быстро (1925-1927 гг.) получили подтверждения в
экспериментах по дифракции электронов на кристаллах и в опытах по упругому рассеянию
медленных электронов на атомах благородных газов. К 1927 г. благодаря работам Гейзенберга,
Шредингера и англичанина Дирака была установлена эквивалентность между волновым и
матричным формализмами квантовой теории. Однако относительно физической сущности Ψ -
функции между представителями двух ее интерпретаций наметились принципиальные
разногласия, время от времени вновь обсуждаемые (с иных позиций) и до наших дней.

5.1 Волны материи де-Бройля. Оптико-механическая аналогия. Принцип Ферма в


геометрической оптике. Принцип наименьшего действия для определения
траекторий электрона. Атом как преломляющая среда для электронных волн.
Дуализм Эйнштейна “волна частица” для оптических явлений был неожиданным
образом прочитан Луи де-Бройлем “наоборот”. Согласно де-Бройлю, частицам вещества (в
частности, электрону) следует приписать волновые свойства и рассматривать их свободное
движение (вне потенциальных полей) как распространение плоской волны. Частота ω волны
r
связана с энергией ε соотношением Планка ω = ε / h . В этом случае волновой вектор k обязан
r r r
выражаться через импульс p как k = p / h для сохранения релятивистской инвариантности.
Регистрация частицы в эксперименте связана с ее реализацией в виде волнового пакета,
причем групповая скорость пакета совпадает со скоростью частицы. Движение частиц по
r
искривленным траекториям в силовом стационарном поле с потенциалом U ( x ) соответствует
распространению монохроматической волны в преломляющей среде. При этом для лучей волн
материи работает оптико-механическая аналогия, согласно которой принцип минимакса
Ферма для нахождения лучей переходит в вариационный принцип Мопертюи для
соответствующих траекторий частицы. Чтобы траектории (корпускулярный подход) и лучи
(волновой подход) при распространении волн материи совпадали друг с другом необходимо
r r r
коэффициент преломления n( x ) положить n( x ) = 1 − U ( x ) / ε . Атом, таким образом,
представляет собой циклический резонатор для электронных волн.

Характеристики волны и частицы


r r
ω , ck ε , cp Четыре-вектор есть набор четырех величин, которые
Четыре- Четыре-вектор преобразуются друг через друга в инерциальных системах
вектор волны частицы координат посредством преобразования Лоренца.
r r Поскольку первые компоненты двух четырех-векторов
k = p/h
ω =ε /h Соотношение
связаны формулой Планка, то и оставшиеся три компоненты
обязаны удовлетворять тому же соотношению
де-Бройля пропорциональности.

Свойства свободной частицы как волны

33
p2 hk 2 Дисперсионное уравнение для частицы, представленной в
ω= = виде волны.
2mh 2m
dω hk Групповая скорость волны совпадает со скоростью
v гр = = =v час представляющей ее частицы.
dk m
rr r
ϕ pr = exp(−itp 2 /(2mh ) + ipx / h ) Плоская волна, соответствующая частицы с импульсом p .

Принципы наименьшего действия


xf xf Принцип Мопертюи для укороченного
xin xin действия S является следствием принципа
наименьшего действия Лагранжа для
Луч света в Траектория в стационарных систем. Траектории частиц
преломляющей среде потенциальном поле должны переходить в лучи волнового фронта
r для волн материи, а оба принципа минимакса
затрачивает минимум U ( x ) соответствует
времени T . min укороченного друг в друга, т.е. как функционалы на
действия S траекториях/лучах T ~S .
xf xf r r Следствие
T = min ∫ ds / c′ = S = min ∫ pdx = r r r
xin xin p ( x ) = 2m ( ε − U ( x ) ) = сохранения
1 r xf r r энергии ε
min ∫ p ( x ) ds
xf
min ∫ n( x )ds r
c xin xin
2mε 1 − U ( x ) / ε
r
1 − U ( x ) / ε ds Действие S
xf
Принцип Ферма Принцип Мопертюи S = 2mε min ∫xin

Оптико-механическая аналогия - резюме


r
Описание 4-вектор Динамика Принцип min/max Коэффициент преломления n( x )
r
Волна ω , ck Лучи Ферма для T Чтобы T ~ S
r r r
Частица ε , cp Траектории Мопертюи для S n( x ) = 1 − U ( x ) / ε

5.2 Демонстрация дифракции электронов, атомов, молекул и нейтронов. Методы


Брэгга и Дебая-Шеррера. Эффект Рамзауэра-Таунсенда при рассеянии
электронов на атомах.
К 1925 г., когда де-Бройль ввел представление о волнах вещества и описал их свойства,
в научном мире стали трактовать два явления как свидетельства существования волновых
свойств электрона. Это были, во-первых, “эффект Рамзауэра” (резкий провал на кривой
сечения рассеяния медленных электронов на атомах инертных газов как функции энергии
электронов) и, во-вторых, схожая с интерференцией угловая зависимость интен-сивности при
отражении электронов от поверхности металлов, обнаруженная К. Дэвиссоном и
С.Кунсманом. Дальнейшие экспериментальные усилия (1927 г.) по выявлению волновых
свойств электрона (опыты Дэвиссона и Джермера по дифракции электронов на монокристалле
никеля, опыты Томсона и независимо Тарковского по интерференции электронов при
прохождении ими тонкой металлической фольги) полностью подтвердили соотношения де-
Бройля. Более поздние эксперименты, выполненные с пучками атомов, молекул и медленных
нейтронов, также находились в согласии с представлениями о волнах материи. Наконец в 1949
г. опыты Л.М.Бибермана, П.П.Сушкина, В.А.Фабриканта, а затем в 1993 г. А.Тономура с
электронными пучками сверхнизких интенсивностей обнаружили интерференционные
эффекты для одиночного электрона (электрон интерферирует сам с собой). А в 1999 г.
учеными Венского университета был продемонстрирован факт интерференции молекулы
фуллеренов C60 (состоит из 60 углеродных атомов) при прохождении системы из двух щелей.

Длина волны электрона λ при прохождении им ускоряющего потенциала V


34
h2k 2 2π h 150
= eV λ= = Å Длина волны электрона становится
2me 2me eV V
равной 1Å при ускорении электрона
Длина λ выражается в Å, если потенциалом в 150 в.
Энергия электрона.
потенциал V измеряется в вольтах.

Опыты Дэвиссона и Джермера по дифракции электронов на кристалле методом Брэгга


П Производится регистрация коллектором (К)
отраженных электронов от монокристалла никеля
ϑ К
( d = 2.03 Å) при падании на него пучка электронов
d (П) под углом скольжения ϑ .
В первом типе опыта задавалась энергия
электронов и при фиксированном угле скольжения
Схема опыта. Полярная диаграмма
снималась полярная диаграмма тока коллектора I
отражения электронов от угла отражения.
Во втором типе опытов фиксировались углы падения ϑ ,
отражения ϑ% электронов ϑ = ϑ% =600 и снималась зависи-
3.06 мость тока I коллектора от энергии электронов eV . В
соответствии с условиями Брэгга-Вульфа 2d sin ϑ = mλ =
m 150 / Vm , величины Vm ускоряющего потенциала,
5 10 15 20 25
соответствующие m-порядку интерференции отраженных
Ток коллектора I как функция электронных волн (изображены стрелками), равны
ускоряющего потенциала V [в]. Vm = m 150 /(2d sin ϑ )

r
Учет показателя преломления n( x ) для электронных волн
Условие конструктивной интерферен-
1 1 2d sin ϑ ′ = mλ ′ ции лучей 1 и 2. Штрихами отмечены
2 2
величины, относящиеся к кристаллу.
ϑ 2d n 2 − 1 + sin 2 ϑ = mλ То же с учетом закона Снелла, выра-
женного через вакуумные величины.
d sin ϑ ′ d sin ϑ ′ d
ϑ′ n = 1 + A /(eVm ) Коэффициент преломления n в кристалле
определяется работой выхода A .
Разность хода равна A 150 Уравнение для положения пиков Vm ,
2d sin 2 ϑ + =m
2d sin ϑ ′ eVm Vm соответствующих m-порядку интерфе-
ренции, согласуется с экспериментом.

Опыты по дифракции быстрых электронов на кристалле методом Дебая-Шеррера


Фольга представляет из себя
агрегат микрокристалликов,
среди которых всегда найдутся
реализующие углы рассеяния
θ m = ϑm / 2 , удовлетворяющие
условиям Брэгга-Вульфа:
Схема экспериментов
Томсона (17 -50 кэВ) и
Тартаковского (до 1.7 ⎛ θ ⎞ m 150
sin ⎜ m ⎟ =
Электрограммы листков серебра
кэВ) . (а) и золота (б) ⎝ 2 ⎠ 2d V
Опыты по интерференции электронов без использования кристаллов

35
Положение узлов θ m (m-нечетное)
и пучностей (m-четное) при
прохождении электронов экрана
с двумя щелями:
Аналог бипризмы Френеля d sin θ m = m 150 / V
Дифракция пучка электронов
для электронных пучков
на экране с двумя щелями
Демонстрация интерференции одиночного электрона
В эксперименте Тономура (1993 г.)
по дифракции электрона на двух
щелях использовался пучок
электронов очень малой
интенсивности.
Слева показано образование
интерференционных полос на
фотопластинке при разных
временах экспозиции: от малых (а)
до больших (г).
Демонстрация интерференции молекул фуллерена C60 (Австрия, 1999 г.)
Молекула (кластер) Фуллерена представляет почти
макроскопическое образование, включая в свой состав
60 атомов углерода. Представлено распределение
интенсивности пучка фуллеренов, прошедших
систему из двух щелей.
В Венском университете планируются дальнейшие
эксперименты по интерференции пучков, состоящих
из макромолекул вируса.
Интерференционные явления с тепловыми нейтронами

me 150
Монокристалл λ=
mn T
Пучок Характерная длина волны λ для
нейтронов Пятна теплового пучка нейтронов с
Лауэ температурой T. Длина λ
выражается в Å, если T
Нейтронограмма
Метод дифракция Лауэ для поли- кристалла NaCl измеряется в энергетических
энергетического пучка нейтронов единицах эВ.
Эффект Рамзауэра-Таунсенда при рассеянии электронов на атомах инертных газов
L Соотношение между начальной I i и
Ii I f
конечной I f интенсивностями пучка
электронов определяется сечением σ
( n рас -концентрация атомов газа) .
Аномальное уменьшение сечения при
x Сечение рассеяния σ E ≈ 1 эВ (эффект Рамзауэра) означает
Схема опыта по упругому “прозрачность” атомов аргона. Объяс-
рассеянию пучка электронов электрона на атомах
на атомах/молекулах газа аргона как функция няется волновыми свойствами элект-
энергии электрона E рона и имеет аналог в виде “пятна
I f = I i exp ( − Ln расσ ) Пуассона” при дифракции света на
непрозрачном круглом экране.

36
5.3. Квантование орбит электрона по де-Бройлю. Уравнение Шредингера. Принцип
суперпозиции и свойства волновых пакетов вещества.
С точки зрения де-Бройля атом с кулоновским полем представляет собой
преломляющую среду и является кольцевым резонатором для электронных волн. Факт
дискретности квантовых состояний естественным образом объясняется дискретностью набора
мод “атомного” резонатора, а квантовые условия Бора-Зоммерфельда оказываются следствием
резонансных соотношений для “электронных” мод. В 1924 г. Эйнштейн познакомился с
диссертацией де-Бройля. В примечании к статье, посвященной статистике фотонов, он
охарактеризовал идеи де-Бройля как “заслуживающие всяческого внимания”. Возглавляющей
в ту пору кафедру теоретической физики в университете Цюриха Дебай попросил Шредингера
(своего сотрудника) рассказать о соображениях де-Бройля, что и привело к появлению
уравнения Шредингера (1926 г.). Шредингер увидел каким образом для описания Ψ -функций
волн материи можно модифицировать стационарный вариант уравнения Максвелла. Однако
все попытки придать Ψ -функции физическую реальность, т.е. представить частицы как
соответствующие волновые пакеты, не имели успеха в силу чрезвычайно быстрого (~1а.е.~10-
17
сек) расплывания последних в случае электронных волн. Последователи Копенгагенской
школы негативно отнеслись к конкретизации квантового состояния n в виде моды и
соответствующей ей Ψ -функции, поскольку в рамках матричной механики состояние n,
являясь собственной функцией матрицы (оператора) энергии, выступает как элемент
математического формализма и, поэтому, лишено физического смысла. Эксперименты,
продемонстрировавшие реальность волн материи, сделали тем не менее насущным выработку
последовательной позиции относительно физической природы Ψ -функции, что было в 1927 г.
осуществлено Максом Борном, который предложил рассматривать Ψ -функцию в виде
амплитуды вероятности реализации физических событий.

Представление атома как резонатора


r rr Волновая функция в виде плоской волны
Ψ ( x ) = exp(ipx / h ) для движения свободного электрона с
r r r
x• x0 импульсом p .
• r
r ⎛ i x r r⎞
Ψ ( x ) = exp ⎜ ∫r pdx ⎟ В случае искривленных траекторий фаза
Траектория совпадает с ⎝ h x0 ⎠ Φ = S / h волны определяется укороченным
лучом света, вдоль действием S вдоль траектории.
r r Коэффициент преломления для электронных
которого распространяется n( x ) = 1 − U ( x ) / ε
электронная волна волн, создаваемый атомным потенциалом

Правила квантования по де-Бройлю


1 r r При конструктивной интерференции
ΔΦ = ∫ pdx = 2π m набег ΔΦ фазы волны после прохождения
h
Резонансное условие замкнутой траектории кратен 2π . Квантовое
R ΔΦ = p 2π R / h = 2π m число m дает число длин волн (узлов) на
p траектории.
pR = L = mh Квантование момента количества движения
Круговая траектория для круговой траектории.
r r r
U p ( x ) = 2m ( ε − U ( x ) )
За период классического движения волна
xl xr x пробегает путь от левой точки поворота до
1 r
• • ΔΦ = ∫ ds | p |= правой и обратно. Набег фазы ΔΦh сов-
• •
ε h падает с действием. Поэтому резонансные
2 xr r
2m ( ε − U ( x ) )ds условия для реализации “электронных” мод
h ∫xl в атоме как резонаторе совпадают с прави-
Одномерный случай лами квантования Бора-Зоммерфельда.

37
Уравнение Шредингера
r Лучевой подход де-Бройля
ω n ( x) r
2 2
h 2 k∞2
ϕ ( x ) + Δϕ = 0 ε= соответствовал приближению
c2 2m
Уравнение Гельмгольца r r геометрической оптики в среде с
n( x ) = 1 − U ( x ) / ε атомным коэффициентом
для монохроматической
r Энергия ε и коэффициент пре- преломления n( xr ) .
( ω = const ) волны ϕ ( x ) .
ломления для волн материи.
Шредингер записал свое уравнение для Ψ -функции
r r
k (1 − U ( x ) / ε ) Ψ ( x ) + ΔΨ = 0
2

(соответствующей волновому движению частицы с
постоянной энергией ε ), подставив в точное волновое
уравнение Гельмгольца (стационарный вариант
h2 r r r уравнения Максвелла) атомный коэффициент прелом-
− ΔΨ + U ( x )Ψ ( x ) = εΨ ( x ) r
2m ления n( x ) . Волновое число k∞ соответствует свобод-
Стационарное уравнение Шредингера r
ному движению, когда n( x ) =1 (на бесконечности).

Свойства Гауссовых волновых пакетов вещества


Ψ Δ x ( x, t = 0) = exp(− x / 2Δ 2x )
2 Пространственная локализация волны в начальный
момент времени с характерной шириной Δ x .
Ψ x0 ( x, t = 0) = δ ( x − x0 ) Локализация начального распределения в точке x0 .

Ψ Δ x ( x, t ) = ∫ dx G( x, t; x , t = 0) ×
−∞
0 0 Выражение решения уравнение Шредингера через
начальное условие и временную функцию Грина
Ψ ( x0 , t = 0) G ( x, t ; x0 , t = 0) . Последняя соответствует решению с
начальным условием Ψ x0 = δ ( x − x0 ) .
⎛ i x ,t ⎞
⎜ h x ,∫t =o
G ( x, t ; x0 , t = 0) ~ exp ⎜ dtL (t ) ⎟
Формула для G в случае свободной частицы находится

⎝ 0 ⎠
по методу эйконала, где L(t ) = mv 2 / 2 -Лагранжиан
x ,t
1 m( x − x0 ) 2
частицы, а сам эйконал S легко определяется для
S= ∫
h x0 ,t =o
dtL(t ) =
2 ht прямолинейной траектории, соединяющей начальную
( x0 , t = 0 ) и конечную ( x, t ) точки.
Расплывание Гауссовых волновых пакетов
⎛ x Δ x − it h / m ⎞ Поскольку Ψ Δ x ( x, t ) является сверткой Гауссовых
2 2
Ψ Δ x ( x, t ) ~ exp ⎜ − 2 ⎟
⎝ 2 Δ x + t h / m ⎠ функций, она сама является Гауссовой функцией.
4 2 2

Ее характерная ширина Δ(t ) позволяет оценить время


t 2 h2
Δ (t ) = Δ x 1 + τ рас расплывания пакета, как время t , за которое
m 2 Δ 4x
начальная ширина Δ x увеличивается вдвое. В
τ рас = 3mΔ 2x / h частности, на первой Боровской орбите, когда Δ x = 1
а.е., τ рас ~1 а.е~10-17ceк.

5.4 Принцип неопределенностей Гейзенберга. Статистическое толкование волновой


функции по Борну. Дискуссии вокруг квантовой теории измерений. Волновая
функция как “элемент предвидения’’. Принцип “измерить - значит разрушить”:
микроскоп Гейзенберга. Негэинтропийный подход Бриллюэна.
Согласно принципам соответствия диагональный элемент fˆn ,n переменной fˆ равен
среднему значению f на классической траектории, соответствующей квантовому состоянию
n . Наделение каждой функции f ее средним значением fˆ означает появление своеобразной
n ,n

статистики, которая принципиальным образом вводит вероятностный язык для описания


38
квантовых явлений. Одним из результатов формальной матричной механики является принцип
неопределенностей Гейзенберга, который запрещает одновременное точное измерение двух
некоммутирующих переменных и накладывает кардинальные ограничения на возможность
получения полной и точной информации о состоянии физической системы в процессе ее
измерения. В результате аппарат квантовой механики (в частности, Борновский формализм
Ψ -функции как амплитуды вероятности) позволяет только предсказывать количественные
характеристики физических явлений. Для осмысления соотношений неопределенностей было
выдвинуто большое количество “мысленных экспериментов”, опирающихся на волновые
представления о материи. Они позволили сформулировать Бору принцип дополнительности,
согласно которому любой прибор, настроенный на точное измерение одной переменной,
связанной с волновыми свойствами частицы, принципиально не в состоянии измерять
состояния другой (дополнительной) переменной, также определяемой волновыми свойствами.
Более того, мысленный эксперимент Гейзенберга по измерению положения электрона с
помощью микроскопа (“микроскоп Гейзенберга”) выявил важную черту квантовых измерений:
получение информации касательно одной переменной разрушает состояния дополнительной к
ней. Неизбежная неопределенность, генерируемая в процессе извлечения информации, была
оформлена Бриллюэном в виде тезиса “измерить - значит разрушить” с количественной
формулировкой, получившей название негэинтропийный принцип: плата за информацию
любого вида является равное или большее увеличение энтропии в окружающем нас мире.

Соотношение неопределенностей Гейзенберга в форме “импульс-координата”


T −−−−−−−−−−
Среднее значение f n и дисперсия Dfˆn
1 n
( )
2
ˆ
f n ≡ f n ,n ≈ ∫ dt f n (t ) ≡ f n ; Df n = fˆ − f n
ˆ
Tn 0 n переменной fˆ для квантового состояния n
Формальный вывод
Соотношение неопределенностей в форме Вейля для
1 2
двух переменных fˆ и ĝ . Выводится как условие
Dfˆn ⋅ Dgˆ n ≥ i ⎡⎣ fˆ ⋅ gˆ ⎤⎦ =
4 n
положительной определенности по τ выражения
h2
{ f , g} ( fˆ + gi
ˆ τ )( fˆ − gi
2
ˆ τ)
4 n n

Мысленные эксперименты
Положение первого минимума α1 для
Δx sin α1 = λ дифракционной картины электронной волны.
Одновременно α1 определяет характерную
Δpx ≈ p sin α1
ширину Δpx распределения проекции
импульса px = p sin α на плоскость щели.
Δpx Δx ≈ 2π h Следствие соотношения p = 2π h / λ
Дифракция на щели
Микроскоп Гейзенберга
λ Разрешающая сила микроскопа Δx определяе-
Δx ≈
sin α тся длиной волны и апертурой (углом α ).

Δpx ≈ p sin α Рассеянные фотоны, попадая в микроскоп,


передают электрону часть своего импульса
γ -лучевой микроскоп p = 2π h / λ с неопределенность Δpx в силу
Δpx Δx ≈ 2π h
вариации угла рассеяния в пределах α .

Статистическое толкование волновой функции по Борну

39
) ) )
pΨ ( x) = −ihd / dxΨ ( x) Запись операторов импульса p и координаты x в координатном
)
x Ψ ( x ) = xΨ ( x ) представлении, удовлетворяющем перестановочному
)) )
соотношению [ px ] = −ihI .
f n ≡ fˆn ,n = n fˆ n = Среднее значение для произвольной функции f координаты x
)

для состояния Ψ n .
∫ dxΨ ( x) f ( x)Ψ n ( x)
*
n
−∞

Ψ *n ( x)Ψ n ( x)dx Вероятность события найти частицу в окрестности dx точки x.


Соотношение неопределенностей в форме “энергия - время”
n +τ Δt ≈ ΔL / v гр Неопределенность времени t связана с
Δω Δε неопределенностью ΔL положения электрона
ε• L v гр = = при его регистрации на коллекторе (К).
Δk Δp
n e vгр К
Δt ≈ ΔpΔL / Δε Выражение для групповой скорости позволяет
Измерение момента
перехода вниз с свести неопределенность “энергия - время” к
ΔεΔt ≈ 2π h неопределенности “импульс-координата”.
помощью электрона

Негэинтропийный подход Бриллюэна.


N • Определение безразмерной информации (по Шенону)
• • •
• • • • • •


• •
I = ln ( N / n ) при наступлении события с неопределенностью n , если
• • • • •• • n общая неопределенность (поле событий) равна N .
• • •
• • • • •
Энтропия S (по Больцману) для события с
1 S = k ln ( n )
неопределенностью n .
Изменения информации и энтропии в результате
Поле событий
ΔI = k ln ( n / n′ ) замены события n на событие n′ . Здесь информация
ΔS = −k ln ( n / n′ ) измеряется в термодинамических единицах k .
Обобщение закона возрастания энтропии по Бриллюэну.
Vp Vx Δp Δx Логарифмическая модификация соотношения
k ln + k ln = const неопределенностей позволяет трактовать его в
Δx Vp Vx
Δp терминах информации I p по импульсу и эн-
I% = S x − I p = const - тропии S x по координате как закон сохране-
До измерения ния для разности I% . Информация выступает в
Vp Vx роли негэинтропии и должна входить в закон
Δ′x
S ( об ) = S − I возрастания обобщенной энтропии S ( об ) .
Δ′p
Поэтому полученная информация при измере-
ΔS x − ΔI p ≥ 0 нии импульса сопровождается генерировани-
После измерения ем энтропии относительно координаты.

5.5 Следствия принципа Гейзенберга. Потенциал Юкавы. Рождение виртуальных


пар. Испарение черной дыры. Нулевые колебания электромагнитного поля.
Лэмбовское смещение уровней.
Принцип неопределенностей Гейзенберга существенно обогащают физику микромира
новыми явлениями, запрещенными классическими законами. Соотношение “энергия-
время” ΔεΔt h позволяет, например, протекать событиям на коротком промежутке времени
Δt с нарушением постоянства энергии. Подобные процессы называются виртуальными. Их
завершение должно происходить тем быстрее, чем больший дефект энергии Δε
первоначально был “взят взаймы”. В рамках релятивистской теории любое возможное в
природе взаимодействие (электромагнитное, например) между частицами (“зарядами”)
обязано осуществляться другими частицами - переносчиками взаимодействия (“тяжелыми”

40
фотонами) в процессе их поглощения/испускания. Юкава в 1935 г. предположил в качестве
модели ядерного взаимодействия обмен виртуальной частицей (мезоном) между барионами
(протонами и нейтронами). Спонтанное рождение, но уже виртуальных пар элементарных
частиц, кардинальным образом меняет свойства вакуума, наделяя его признаками
материальных сред. Виртуальные электрон-позитронные пары отвечают за эффекты
поляризации вакуума и модифицируют электростатическое взаимодействие между пробными
зарядами на малых расстояниях. Рождение фотонных пар на линии горизонта черной дыры
создает своеобразный механизм ее испарения за счет излучения одного из фотонов пары. У
r r
вакуума появляются и другие интересные особенности. Моды (осцилляторы) Akr (t ) Ekr ( x )
r
электромагнитного поля обязаны иметь минимальную квантовую энергию h | k | c / 2 (нулевая
энергия), находясь, таким образом, с классических позиций в возбужденном состоянии.
Вакуум, в результате, представляет огромный резервуар “неразменной” энергии. Эта энергия
не может быть изъята и в каком то смысле является “залоговой платой” за “коммунальные
услуги”, предоставляемые вакуумом полю в качестве универсального “вместилища”. Хотя
нулевая энергия сама по себе не может быть вовлечена в физические процессы, она косвенным
образом проявляет себя вследствие квантовых (нулевых) колебаний электромагнитного поля
как суммы бесконечной совокупности некоррелированных между собой парциальных
колебаний мод. В эксперименте квантовые флуктуации поля проявляются как сдвиги атомных
энергетических уровней (Лэмбовский сдвиг) в силу приливных эффектов и, как сил
притяжения (сил Казимира) между двумя близко расположенными металлическими
пластинами. Наконец, последние астрофизические данные указывают на существовании в
вакууме пространственно однородной экзотической, темной формы энергии, которой присущи
антигравитационные свойства и отрицательное давление.

Связь между радиусом взаимодействия R и массой переносчика взаимодействия V


V При испускании виртуальной частицы V частица-
r• r • r• •pr r
“заряд” 1 приобретает импульс p . За время τ
p1 p 2 p 1 2
частица V пролетает расстояние R ≤ τ c и после
Испускание Вирту- Поглощение поглощения частицей-“зарядом” 2 передает ей свой
r
альной частицы V Виртуальной импульс p . Радиус ядерных сил R ~10-13см.
массы μ . частицы V . Согласно предположению Юкавы (1935 г), масса
мезона (переносчика ядерного взаимодействия)
Дефект энергии рождения Δε = μ c 2 ;
составляет mμ ≈ h /( Rc) ≈ 300 а.е., т.е. в 300 раз
Время жизни τ ≈ h / Δε частицы V .
h больше массы электрона me . Пионы ( π -мезоны) с
R ≤τc = массой 273 me были зарегистрированы в 1947 г.
μc

Испарение черной дыры.


M M Энергия частиц ε = m(c 2 − GM / rh ) равна
• • нулю (включая фотоны) на линии горизонта
rh rh черной дыры. Это приводит к рождениям
долгоживущих виртуальных пар фотонов.
Рождение виртуальной Оже-процесс (типа Проваливаясь в черную дыру, один из
пары фотонов на линии лифта) для пары фотонов отдает свою энергию другому, в
горизонта rh : фотонов сохраняет их
результате чего тот может уйти на
суммарную нулевую бесконечность. По теории Хоукинга спектр
rh = GM / c 2 излучения совпадает со спектром черного
энергию.
тела при температуре T ( K ) = 1023 / M ( г ) .

41
Лэмбовское смещение уровней
r
r (t ) •
Квантовые (нулевые) флуктуации электромагнитного
поля вызывают быстрые (в масштабе атомных времен)
Λ (t ) флуктуации координат электрона с амплитудой Λ (t ) . За

счет приливных эффектов дополнительное слагаемое в
r
потенциальной энергии имеет вид ΔU a (r ) , что приводит
r к сдвигам атомных уровней. В 1947 г. Лэмб и Ризерфорд
H a → H a + U a (r + Λ (t )) =
обнаружили в атоме водорода смещение s-состояний
r
H a + Λ 2 ΔU a (r ) относительно p- состояний (см. в Теме 6, лекция 6.3).

42
Тема 6. ФИЗИКА СТРОЕНИЯ “Мир можно созерцать p-глазом или q-глазом,
АТОМА если же открыть оба, то запутаешься” (Паули)
Реальные атомы являются многомерными системами, расчет дискретного набора
энергий которых представляет сложную задачу. Уровни энергий оказываются вырожденными,
т.е. каждому значению энергии (кроме основных состояний) соответствуют несколько
собственных пси-функций атомного гамильтониана. Систематика уровней производится с
помощью набора интегралов движения, которые отражают ту или иную степень симметрии
атомной системы. Чем выше симметрия, тем более вырожден спектр энергий. Внешние
электрические или магнитные поля, воздействующие на атом, понижают его симметрию,
приводя тем самым к расщеплению и сдвигу уровней. Оптические свойства атомов
регулируются правилами отбора, указывающими между какими состояниями дипольный
матричный элемент отличен от нуля. Запрет оптического перехода обычно связан с
нарушением некого закона сохранения. Система атомных электронов подчиняется статистики
Ферми, что обуславливает оболочечную структуру атомов. Заполнение электронами
энергетических оболочек происходит в согласии с правилами Клечковского, в то время как
набор квантовых чисел основных состояний для валентных электронов определяется из
правил Хунда. Оптические спектры атомов, формируясь в результате переходов валентных
электронов, обладают большим разнообразием. Рентгеновские спектры являются более
регулярными, отражая относительно простое устройство внутренних оболочек.
6.1. Одновременное измерение физических величин: интегралы движения и разре-
шенный набор квантовых чисел. Пространственное квантование момента количества
движения. Движение частицы в центрально-симметричном поле. Кеплерова задача.
В силу вырожденности уровней энергии возникает задача, как об их систематизации,
так и о формулировки тех физических принципов, которые ответственны за “конденсацию”
состояний в отдельные блоки энергии ε n . Оказывается, что степень вырождения уровней
обуславливается степенью симметрии. Связь симметрии системы с ее интегралами движения
дается теоремой Эмми Нётр, которая утверждает, что любой интеграл движения является
r r
генератором однопараметрической группы симметрии атомного гамильтониана H ( p, q ) и
наоборот. Типичные атомы и молекулы (размерности N) представляют интегрируемые
системы, т.е. они обладают максимально возможным набором N независимых интегралов
движения (включая гамильтониан H ), коммутирующих (находящихся в инволюции) между
собой. Взаимная коммутативность гарантирует одновременное измерение всех интегралов
движения и для маркировки стационарных квантовых состояний удобно использовать N-
мерный набор квантовых чисел n = {n1 , n2 ,..., nN } , соответствующих процедуре квантования
соответствующих интегралов движения. Атомы первой группы Периодической таблицы
имеют один трехмерный валентный электрон. Его состояния задаются тройкой квантовых
чисел n = {nr , l , m} . Пара чисел {l , m} (орбитальное и азимутальное) связана с
r
пространственным квантованием момента количества движения L валентного электрона и
отражает инвариантность гамильтониана относительно трехмерной группы вращения.
Радиальное квантовое число nr появляется в условиях квантования Бора-Зоммерфельда для
радиального движения электрона. Энергия уровней ε nr ,l не зависит от азимутального
квантового числа вследствие вращательной симметрии.
Однопараметрическая группа движения, индуцируемая генератором f ( p, q)
d ∂ Движение задается как отображение Gτ фазового пространства
pi = − f ( p, q ) ;
dτ ∂qi на себя с помощью траекторий уравнения Гамильтона с
d ∂ Гамильтонианом H% ( p, q) ≡ f ( p, q) . “Время” τ является
qi = f ( p, q )
dτ ∂pi параметром траектории. Размерность τ зависит от
размерности наблюдаемой f ( p, q ) .

43
Gτ | q0 , p0 → q(τ ), p(τ ) Отображение Gτ сопоставляет точке q0 , p0 , заданной в
качестве начальной точки траектории, конечную точку
траектории q(τ ), p(τ ) в момент “времени” τ .
dg Скорость изменения наблюдаемой g ( p, q) на траектории
= { fg}
dτ q(τ ), p(τ ) равна скобки Пуассона.
Примеры однопараметрических групп Gτ . Трансляция
r
H% ( p, q ) : Генератор f задаётся как проекция импульса p на
d d r
pi = 0 ; qi = Ωi выделенное единичное направление Ω .
dτ dτ r r Однопараметрическое отображение
f ( p, q ) = pΩ Gτ соответствует
r
сдвигу начальной точки на величину Ωτ
Вращение
d r r r %
H ( p, q ) : Генератор f задаётся как проекция момента импульса
p = [Ωp ] r rr r
dτ L = [qp ] на выделенное единичное направление Ω .
rr
f ( p, q ) = LΩ Однопараметрическое отображение Gτ соответствует поворо-
d r rr r
q = [Ωq ] ту начальной точки q0 , p0 вокруг направления Ω на угол τ .

Связь интегралов движения с симметрией: теорема Нётер
Если наблюдаемая g является интегралом движения, то траектории, индуци-
{Hg} = 0 руемые генератором g ( p, q) , оставляют гамильтониан H ( p, q) инвариантным.
c Обратно, каждая однопараметрическая группа симметрии H ( p, q) , задаётся
{gH } = 0 генератором g , который является интегралом движения для H ( p, q) .

r
Свойства момента импульса L
r r Гамильтониан при движении в центрально-симметричном поле.
H ( p, r ) = p 2 / 2me + U (r )
r Условие инвариантности H относительно трехмерной группы
{Li H } = 0 ; {L2 H } = 0
вращений с генераторами Li ( i = x, y, z )
r
r Следствия вращения вектора L вокруг оси z.
{Lz Lx } = Ly ; {Lz L2 } = 0
Квантование Lz
y H% ( p, q ) = Lz Траектория движения для Гамильтониана H% = Lz , на ко-
торой Lz имеет постоянное значение, представляет круг.
1 r r Набег фазы волны материи на траектории (луче).
x ΔΦ = ∫ pdx =
R h
p 2π Lz / h = 2π m Условия резонанса для круговой моды (стоячей волны).

Пространственное квантование L
L2 = h 2 (l 2 + l ) Орбитальное квантовое число l = 0,1, 2,.... задает
r
собственные значения квадрата модуля L .
Lz = mh Собственные значения проекции Lz . Азимутальное
квантовое число m = −l , −l + 1,..., l − 1, l принимает 2l + 1
r
Случай значений и определяет пространственную ориентацию L
l =3 Квантовое число l несет три свойства:
r
(1) задает длину L ;
(2) дает максимально возможную проекцию Lz
r
(3) определяет 2l + 1 пространственных ориентаций L .

44
Движение электрона в центрально-симметричном поле
y Радиальное движение электрона r (t ) удобно исследовать во
вращающейся неинерциальной системе координат x′, y′ , ось
y’ rt • x’ x ' которой направлена на электрон. Учет неинерциальных
θt сил приводит к появлению дополнительного центробежного
x
слагаемого L2 /(2me r 2 ) в эффективном потенциале U eff (r ) .
H ( pr , r ) = pr2 / 2me + U eff (r ) Гамильтониан для радиального движения электрона во
вращающейся системе координат x ', y '
U eff (r ) = U (r ) + L2 /(2me r 2 ) Эффективный потенциал для радиального движения.

m r 2θ& = L
e Уравнение движения для угла поворота θ .
Спектр энергии ε (l , nr ) электрона в центрально-симметричном поле.
Ueff Правила квантования Бора-
S r (ε , l ) = 2π h(nr + 0.5) Зоммерфельда с радиальным
rl rr квантовым числом nr . Траектория
rr ε r (t ) для энергии ε ограничена
S r (ε , l ) = 2 ∫ dr 2me ⎡⎣ε − U eff (r ) ⎤⎦
левой rl и правой rl точками
rl
поворота.
∂S r (ε , l ) Δθ r За период радиального движения
= Tr rr
∂ε Tr электрон поворачивается в
∂S r (ε , l ) rl движения на угол Δθ r .
∂l
= −hΔθ r rr плоскости
Левая и правая точки поворота
Δθ r
соответствуют каустикам волны.
Кеплерова задача.
⎛ Ze 2 me ⎞ Ze 2 При движении электрона в
Sc (ε , l ) = 2π ⎜ − h(l + 0.5) ⎟ U c (r ) = − Кулоновском поле угол
⎜ −2ε ⎟ r
⎝ ⎠ поворота Δθ r = 2π
Выражение для кулоновского действия через контурный интеграл
Sc (ε , l ) = C∞ Интеграл по Ci сводится к


r интегралам по контурам C0
dr L2 ⎤
∫ 2me ⎢| ε | r − rZe +
2 2
⎥ (вклад -L), и C∞ (вклад
−ir ⎣ 2me ⎦ •
rl rr
Ci
C0 Ze 2 me
L= h(l + 0.5) Ci ). Знак ... берется
−2ε
Поправка Лангера положительным при r 0 .

6.2. Схема уровней для атома водорода. Спектральные обозначения. Правила отбора,
разрешенные оптические переходы. Спектральные серии атома водорода.
Атом водорода обладает уникальным спектром энергии в силу повышенной степени
симметрии его гамильтониана. Группа симметрии электрона в кулоновском поле совпадает с
четырехмерной группой вращения в связи с появлением дополнительного интеграла
движения, так называемого вектора Рунге-Ленца. Энергия ε n уровней зависит только от
главного квантового числа n = nr + l + 1 , и ей соответствуют n 2 разных состояний.
Квантовые состояния обозначаются символом nl ( l = 0,1,..., n − 1 ). Состояния с одинаковым l
образуют l -серию; они 2l+1-кратно вырождены по азимутальному квантовому числу m.
Правила отбора для дипольных матричных элементов указывают на возможность оптических

45
переходов только между уровнями из соседних серий: Δl = ±1 .

Спектр энергии ε n для Кеплеровой задачи.


Z 2e4 me
εn = − n = nr + l + 1 Простое следствие правил квантования.
2h 2 n 2
Специфический дополнительный интеграл
r rr r r Вектор Рунге-Ленца движения для Кеплеровой задачи. Повышает
A = − [ pL ] размерность группы симметрии. Направлен по
r
большой диагонали эллиптической траектории.

Правила отбора при движении в центрально-симметричном поле.


⎛ Δθ ⎞ Следствие правил квантования. Является первым
Δε = hωr ⎜ Δnr + r Δl ⎟ правилом соответствия Бора для движения в
⎝ 2π ⎠
центрально-симметричном поле.
Условие совпадения энергии двух уровней (вырож-
Δε = 0 Δθ r = 2πΔnr / Δl дение уровней) эквивалентно замкнутости
траектории.
Разложение в ряд Фурье траек-
Δθ r
r Δnr =∞
r ⎛ Δθ r ⎞ тории, сопоставляемой квантово-
rδ =±1 (t ) = ∑ rΔnr exp ⎜ iΔnrωr t + iδ t⎟ rr му состоянию nl . Знаки δ = + / −
Δnr =−∞ ⎝ Tr ⎠ rl соответствуют движению элект-
рона против-/по- часовой стрелке.
Следствие второго пра-
r r ⎛ Δθ ⎞ Δ l = ±1 вила соответствия для
n + k , l ' rˆ n, l exp ( −iΔε / h ) rΔnr exp ⎜ iΔnr ωr t + iΔl r t ⎟ оптических переходов.
⎝ Tr ⎠
Спектральные серии атома водорода.
На диаграмме Гротриана
изображены разрешенные оптические
переходы между соседними сериями
Δl = ±1 энергетических уровней.
Переходы с испусканием фотонов
внутри серий запрещены.

В спектроскопии при обозначении


состояния nl принято вместо числовых
значений орбитального квантового
числа l ставить буквенные
Серия Лаймана обозначения: целым числам l =
0, 1, 2, , 4 сопоставляются
s-,p-,d-,f-,g--серии.

6.3 Магнитные моменты. Спин электрона. Опыт Штерна-Герлаха. Магнитомеханические


эффекты. Спин-орбитальное взаимодействие. Формула Дирака тонкой структуры для атома
водорода. Лэмбовский сдвиг.
r
Магнитные моменты атомов μ обуславливаются движением заряда электронов. Они
r
подразделяются на два типа: орбитальные и спиновые. Первый тип μ L связан с характеристи-
ками орбиты электрона (орбитальным моментом), квантуется с величиной кванта, равной
магнетону Бора μ Б , и проявляет себя во взаимодействии атома с внешними магнитными поля-

46
r
ми. Второй тип μ S возникает в неподвижной системе электрона вследствие собственного вра-
щения электрона (гипотеза Гаудсмита и Уленбека, 1925 г.). Свойства последнего задаются
r
правилами квантования момента количества движения L с орбитальным s = 1/ 2 (спин элект-
r
рона) и азимутальным ms = ±0.5 квантовыми числами. Физика μ S , являясь квантовой, содер-
жит ряд парадоксов при классическом рассмотрении. Величина спина находит подтверждение
в двухкомпонентном расщеплении пучка атомов серебра (опыт Штерна-Герлаха) во внешнем
r
неоднородном магнитном поле. Магнитный момент μ S определяется из магнитомеханических
эффектов. Набор квантовых чисел электрона состоит их четверки чисел n = {nr , l , m, ms } , пол-
ностью определяющих его состояния. С учетом двух возможных спиновых ориентаций, сте-
пень вырождения уровней в атоме водорода становится равной 2n 2 . Это вырождение частично
r
снимается за счет взаимодействия магнитного момента электрона μ S с “внутренним” магнит-
r r
ным полем атома Ba ~ L (спин-орбитальное взаимодействие), которое регулируется кван-
r r r
товым числом j полного механического момента J = L + s атома. Экспериментально обна-
руженный сдвиг уровня 22 s1/ 2 относительно 22 p1/ 2 в атоме водорода (Лэмбовский сдвиг)
является следствием нулевых флуктуаций электромагнитного поля в вакууме.

Орбитальный магнитный момент


r r r r
μL = −μБ L / h Связь магнитного момента μ L с орбитальным моментом движения L и
μ Б = eh /(2me c) магнетоном Бора μ Б . Знак обусловлен отрицательным зарядом электрона.
Спиновой магнитный момент и парадоксы спина
r r r r
μ S = −2μ Б s / h Связь магнитного момента μ S с собственным моментом s электрона.
r Модуль спинового момента электрона.
| s |= 1/ 2 ⋅ (1/ 2 + 1)h
r
v e ≈ c | s | /(hα ) Скорость ve вращения радиуса электрона в ~137/2 раз превосходит c .
r
ε I ≈ mc 2 | s |2 /(hα ) 2 Энергия ε I собственного вращения электрона в ~1372/4 раз
превосходит его энергию покоя. Здесь безразмерная величина
α = e 2 /(h e c) ≈ 1/137 является постоянной тонкой структуры.

Опыт Штерна и Герлаха с атомами серебра (1922 г.).


r r rr
( )
FS = −2 μ Б / h ⋅∇ sB Магнитная сила, действующая на атом в основном состоянии n 2 S1/ 2 .
После прохождения сильно не-
r
однородного магнитного поля B
пучок из атомов серебра оседал на
холодной пластине П вокруг двух
точек - А и В. Это непосредственно
указывает на две ориентации
(пространственное квантование)
r
магнитного момента μ S
Магнитомеханические эффекты; Опыт Эйнштейна- де Гааза (1914 г.) .
r
r Связь между магнитным μ J моментом атома и его полным
r
μ J = − g j μ Б / h ⋅ J моментом Jr в общем случае. Явления, вытекающие из этой связи
(магнитомеханические эффекты), позволяют определять
гиромагнитное отношение g j .

47
Перемагничивание цилиндра из ферромагнитного вещества за счет
продольного магнитного поля приводит к попеременному (по- или
против-) выстраиванию магнитных, а следовательно и
механических моментов атома относительно оси подвеса цилиндра
(ось z). Возникающий крутящий момент можно измерить по
колебаниям зеркальца, прикрепленного к стальной нити подвески.
Найденная из опыта величина g S = 2 оказалась в два раза больше,
чем g L = 1 для случая движения электронов по атомным орбитам.
Спин-орбитальное взаимодействие в центрально симметричном поле.
r r r r
E ' = E + [v/c B] ; Связь между электрическими и магнитными полями в
r r r r r r r r
B' = B-[v/c E ] лабораторной ( E , B ) и движущейся ( E ', B' ) координатными
r
системами для небольшой относительной скорости v .
r r • r Электрическое и магнитное поля в собственной системе
E ' = E = − U (r )r / r •
r • координат электрона ( U (r ) ≡ d / drU (r ) ).
r r r L U (r )
B ' = -[v/c E ] = − Здесь U (r ) -атомный потенциал
me c r
r r • Собственный магнитный момент электрона, взаимодейст-
r r μS L U (r ) r
ΔH s ≈ − μ S B ' = вуя с полем B' (спин-орбитальное взаимодействие),
2me c r
r r приводит к сдвигу энергии состояния nl на величину Δε s .
• μS L Сдвиг зависит от ориентации спина относительно орбиты,
Δε s = nl | U (r ) / r | nl
2me c т.е. от квантовых чисел n, l , j (= l ± 1/ 2 ) в общем случае.
Релятивистская поправка
Te = me v 2 / 2 − me v 4 /(8c 2 ) + ... Релятивистская поправка к кинетической энергии
электрона - имеет тот же порядок малости ( c −2 ), что и ΔH s .
Δε r = −me /(8c 2 ) nl | v 4 | nl
Полный сдвиг учитывает тонкую структуру уровней.
Δε = Δε s + Δε r
n 2l j Спектральное обозначение состояния с учетом тонкой
структуры. Имеет степень вырождения 2 j + 1 .
Первый член теории возмущений
Δε = nl | ΔH | nl = Сдвиг энергии Δε равен диагональному матричному элементу
оператора возмущения ΔH или равен среднему значению ΔH по
∫ dtΔH ( p q ) / T
Tr
t t r траектории ( pt qt ) , соответствующей состоянию n, l .

Формула тонкой структуры Δε для кулоновского поля.


α z
2 4
⎛ 1 3 ⎞ Формула Дирака. Из нее выпала зависимость от
Δε = − Ry ⎜ − ⎟ орбитального момента l.
n 3
⎝ j + 1/ 2 4n ⎠
α = e /(h e c) ≈ 1/137
2
Безразмерная константа – постоянная тонкой структуры.
Лэмбовский сдвиг уровней в атоме водорода.

s p d Флуктуации электромагнитного поля вызы-
n=3 J=5/2
• вают флуктуации положения электрона с
J=3/2
n=2
J=1/2 амплитудой Λ . За счет приливных эффектов
J=3/2
r дополнительное слагаемое в потенциальной
n=1
J=1/2
H a →= H a + Λ 2 ΔU a (r ) энергии отлично от нуля только для s-
J=1/2 состояний. В 1947 г. Лэмб и Ризерфорд
Тонкое расщепление r
Δε л = Ze 2 4π ⋅ Λ 2 δ (r ) = обнаружили расщепление Δε л уровней
для 22 p1/ 2 и 22 p3/ 2 r
Ze 2 4π ⋅ Λ | ψ nl (r = 0) |2 22 s1/ 2 и 22 p1/ 2 равное 0.034 см-1 .
равно 0.36 см-1.

48
6.4 Атом в магнитном поле. Теорема Лармора. Простой эффект Зеемана. Правила отбора
по магнитным квантовым числам. Спин фотона.
r
Помещение атома в магнитное поле B приводит к взаимодействию магнитного
r r
момента атома μ J с B . В классическом случае это взаимодействие вызывает прецессию атома
r
как целого вокруг направления B с ларморовской частотой ωL . В квантовом атоме появление
дополнительной частоты движения для орбиты электрона приводит по принципу соответствия
Бора к расщеплению 2l + 1 -вырожденного состояния nlm на 2l + 1 эквидистантных уровней,
отстоящих друг от друга на квант энергии hω L . Снятие вырождения по m в эксперименте
проявляется в виде расщепления одиночной линии для оптического перехода nlm → n ' l ' m ' на
три равноотстоящих компоненты (простой эффект Зеемана), что позволяет установить правила
отбора Δm = 0, ±1 для азимутальных квантовых чисел. Правила отбора указывают, что фотон
всегда уносит момент количества движения h , т. е. ему следует приписать спин sф = 1 . Из
трех спиновых (поляризационных) состояний фотона реализуются только два ( σ ± ). Третье
состояние в силу нулевых размеров собственной координаты фотона вдоль направления его
распространения (Лоренцево сокращение при v = c ) невозможно наблюдать (эффект
шнурования измерения). Частота ларморовской прецессии ωS спина электрона оказывается в
два раза большей орбитальной частоты ωL , что приводит в реальных атомах к реализации
сложного эффекта Зеемана для слабых полей.

Теорема Лармора.
r rr
Flar = 2m[vΩ] Ларморовская сила в неинерциальной системе координат, совершающей
r r
равномерное вращение вокруг оси Ω с угловой скоростью ω =| Ω | .
r r r r
FL = -|e|[v/c B] Лоренцева сила, действующая на электрон в магнитном поле B .
r e r r
ΩL = B Дополнительное вращение Ω L атома как целого компенсирует действие
2me c
магнитного поля при условии пренебрежения центробежными силами.

Простой эффект Зеемана (отсутствие спина). Классическое описание.


r
z B Когда спектральный прибор настроен на регистрацию линии частоты
r ω0 , он “вырезает” из траектории электрона единичную Фурье-
rz r r
ωL ± ω0 • ro компоненту, т.е. линейный осциллятор r0 cos(ω0t ) . Колебания проекции
r
r⊥ cos(ω0t ) разлагается на два вращения по- и против- часовой стрелки,
y
r имеющие частоты | ωL ± ω0 | соответственно с учетом ларморовой
x r⊥
прецессии в магнитном поле.
ωL ωL
Регистрация излучения вдоль направления магнитного поля (ось z).
ω
σ ω0 σ
− + Видны две поляризованных по кругу компоненты, смещенных от
центральной частоты на ±ωL .
ωL ωL
Регистрация излучения перпендикулярно направлению магнитного поля
π ππ ω (ось y). Видны три линейно поляризованные компоненты с
ω0 эквидистантным расстоянием ωL .

Простой эффект Зеемана (отсутствие спина). Квантовое описание


rr
ΔH B = μ Б / h ⋅ LB Добавка к гамильтониану, описывающая взаимодействие магнитного
момента атома с магнитным полем.

49
ε = ε 0 + B μ Б mB = Расщепление начальной энергии ε 0 уровня nlmB на 2l + 1 подуровней.
ε 0 + mBωL / h Ось квантования направлена по магнитному полю (ось z).
n 'l ' m'
ω = ω0 + (m '− m)ωL ω0 Частота фотона ω при переходе m ' → m .
ω
m nl
Правила Являются следствием принципа соответствия. Указывают, что при
Δm = 0, ±1 отбора переходах Δm = ±1 испущенный фотон имеет право-/лево-
поляризацию. При Δm = 0 поляризация фотона линейная.
6.5 Термы щелочных металлов. Ридберговские состояния. Квантовый дефект.
Спектральные серии. Сложные дублеты.
Оболочки внутренних электронов располагаются сравнительно близко ( ≤ 3 а.е.) к
атомному ядру. Валентный электрон щелочных атомов, основную часть времени двигаясь
далеко от ядра, в основном находится под воздействием кулоновского поля. Формула для
энергетических уровней, поэтому, напоминает формулу Бора с небольшой поправкой для
главного квантового числа в виде отрицательного слагаемого – квантового дефекта ζ l
( n → n* = n − ζ l ). Последний слабо зависит от энергии электрона. Величина ζ l указывает
насколько сильно атомный потенциал отличается от кулоновского вблизи ядра, а значение ζ l
связано с дополнительным набегом фазы в волновой функции валентного электрона по
сравнению с кулоновским случаем. В силу спин-орбитального взаимодействия все уровни
n 2l j , кроме s -состояний, обладают дублетной структурой. Величина тонкого расщепления Δ j
сильнее выражена для малых l и быстро (как n*−3 ) убывает с ростом n* . Тонкая структура
спектральных линий регулируется правилами отбора, представляя собой, как правило, триплет
с двумя близкими, размытыми компонентами (сложный дублет).
Спектральные серии атомов щелочных металлов.
S r (ε , l ) − Sc (ε , l ) = 2π hζ l Отличие атомного действия S r от кулоновского Sc
набегает в небольшой окрестности ядра.
⎛ Ze 2 me ⎞
⎜ − l − 0.5 ⎟ + ζ l = nr + 0.5 Правила квантования для радиального движения.
⎜ h −2ε ⎟
⎝ ⎠
2 4
Z e me Энергия уровней выражается через
εn = −
2h 2 ( n* )
2
n = n −ζl
*
эффективное квантовое число n* .

Свойства Ридберговских состояний ( n* ≥ 7 ) (а.е.).


Tr / 2π = ( ∂ε / ∂nr ) = ( n* ) Период радиального движения электрона.
−1 3

rr = 2 ( n* )
2
Положение правой точки поворота rr (апогелий).
rl = l ( l + 1) / 2 Положение левой точки поворота rl (перигелий).
Тонкая структура уровней
n 2 s1/ 2 Спин орбитальное взаимодействие для s-состояний равно нулю.
Состояния синглеты, дважды вырождены по ориентации спина.
n2ll +1/ 2 Спин орбитальное взаимодействие приводит к расщеплению уровней
Δj
n 2ll −1/ 2 (l>0) на две компоненты с величиной расщепления Δ j . Степень
Δ0 Z 4 вырождения компонент 2 j + 1 ( j = l ± 1/ 2 ).
Δj
( l + 1/ 2 )
2
(n )
* 3
Следствие формулы для тонкой структуры Δε s
r r
nl | U (r ) / r | nl μ S L

(см. пояснения к выводу nl | r −3 | nl в Теме 7, лекция 7.2).

50
Правила отбора по j
Следуют из s = 1/ 2 s ' = 1/ 2 Конфигурации орбитальных и
Δj = 0, ±1 равенства спина l l ' = l +1 спиновых моментов, приводящих к
фотона единице j = l +1/ 2 j ' = l +1/ 2 разрешенному переходу Δj = 0 .

Спектральные серии атома натрия.


f n 2 s1/ 2 Дублет. Величина тонкого
0
расщепления линии не
32 p3 / 2
-1 зависит от n
32 p 1/ 2

-2 n 2 p3 / 2
Дублет. Величина тонкого
Энергия, эВ

Основная n 2 p1 / 2
Резкая серия расщепления линии падает
-3 серия 3 2 s1 / 2
как ~ ( n* )
−3
Диффузная 2
Главная серия n d5/ 2
-4 Главная
серия 2
3 p3/ 2 n2 d3/ 2 Образование сложного
дублета.
-5
2
Показано образование спектральных 3 p1/ 2
Величина Δ d соответствует
линий в соответствии с правилами отбора. Δd
Квантовые дефекты для s-, p- и d- серий: ω тонкому расщеплению в d-
серии и падает как ~ ( n* ) .
−3
ζ s = 1.347 ; ζ p = 0.854 ; ζ d = 0.0144 .

6.6 Атом с двумя валентными электронами. Принцип Паули. Векторная модель


многоэлектронного атома. LS-связь. Правила Хунда. Различные типы связей.
Двух- и много-электронные атомы отличаются большим разнообразием энергетических
и оптических спектров. В первом, весьма грубом приближении электростатическим отталкива-
нием между электронами можно пренебречь и считать энергию атома как сумму кулоновской
энергии каждого электрона. Это приближение хорошо работает для электронов внутренних
оболочек (с учетом поправок на экранирование заряда ядра), когда сила притяжения электрона
к ядру является преобладающей. Энергетические состояния заполняются в соответствии с
принципом Паули, запрещающим нахождение двух электронов в одном квантовом состоянии.
Силы отталкивания между внешними валентными электронами приводит к необходимости
систематизации термов с помощью новых квантовых чисел. Для заданной конфигурации
n1l1 , n2l2 ,...nN lN N валентных электронов их электростатическая энергия определяется полным
r
орбитальным моментом LΣ атома. Тонкая структура возникает в результате взаимодействия
r
суммарного спина электронов SΣ с магнитным полем, создаваемым пространственным движе-
нием. Для этой, так называемой LS-связи (или связи Рессель-Саундерса), спин-орбитальное
r r
взаимодействие пропорционально LΣ SΣ . Тонкие компоненты маркируются с помощью кван-
r r r
тового числа j результирующего момента J = LΣ + SΣ . Запись терма имеет вид 2 S +1 L j , где
квантовые числа S , L, j находятся для заданной электронной конфигурации в рамках вектор-
ной модели атома. Правила Хунда позволяют выделить во всем многообразии S , L, j -чисел
значения, соответствующие основному состоянию. Валентные s-электроны в тяжелых атомах,
глубоко проникая во внутренние оболочки, обладают сильным взаимодействием “свой спин-
4
своя орбита” ( zeff ), которое превышает электростатическое отталкивание от других
электронов. В этом случае для электронов реализуются иные типы связей.

Векторная схема сложения двух моментов

51
r r r
L = L1 + L2 При фиксированных значениях орбитальных чисел l1 , l2 ,
r разным ориентациям ( 2l2 + 1 возможных ориентаций) меньшего
z L r r
l = [l1 + l2 ] = вектора ( L2 ) относительно большего ( L1 , ось z) соответствуют
z% | l1 − l2 |, r
r разные длины (значения l) суммарного вектора L . При
L1 | l1 − l2 | +1,..., выбранной конфигурации l1 , l2 , l векторов, допустимо их
r
L2 l1 + l2 вращение как целое в плоскости рисунка 2l + 1 способами.
Разрешенные ориентации зависят от значения азимутального
квантового числа ml проекции Lz% на выделенную ось z% .
Тонкая структура уровней атома гелия. Одноэлектронные возбуждения.
1s, nl2 Двух- электронная конфигурация.
S = 0,1 ; l = l2 Два возможных спиновых числа S . Орбитальное число l совпадает с
орбитальным числом l2 возбужденного электрона.
n1ll
При S = 0 все состояния не имеют тонкой структуры (синглеты).
3
n s1 При S = 1 состояния s-серии не имеют тонкой структуры, синглеты,
трижды вырождены (по спиновой ориентации).
n3ll +1
3
При S = 1 тонкая структура состояний l-серии ( l > 0 ) представляет
Δj n l
триплет. Величина тонкого расщепления Δ j падает ~ ( n* )
−3
l
3
n ll −1
Спектральные серии атома гелия. Одноэлектронное возбуждение.
Δj = 0, ±1 ; Δl = ±1 ; Правила отбора для разрешенных дипольных переходов.
Δs = 0 Спиновые переменные не участвуют в процессах испускания
фотонов.
В силу сохранения спина, оптические переходы между
синглетными ( S = 0 ) уровнями (парагелий) и
триплетными ( S = 1 ) уровнями (ортогелий) запрещены.
Спектральные линии, соответствующие переходам в
парагелии, одиночны.
n 3 s1 Простые триплеты в ортогелии
23 p2
Триплет. Величина тонкого
23 p1
расщепления линии не зависит от n .
2 3 p0
n 3 p2
Триплет. Величина тонкого
n 3 p1
расщепления линии падает как ( n* )
−3
Линии флуоресценции парагелия под- n 3 p0
вержены простому эффекту Зеемана.
Состояние 23S1 метастабильно. 2 3 s1
3 Образование сложного триплета.
n3d j 2
1
2 Величины Δ d соответствуют тонкому расщеплению в d-серии
23 p j 1
0 и падают (n )
* −3
.
Δd Δd ω
Правила Хунда для терма 2 S +1
L j с min энергией ε для N эквивалентных электронов nl
S = max SΣ = N / 2 min ε соответствует: 1) максимальному суммарному спину S ;
L = max LΣ 2) при выбранном S , максимально возможному L ;
3) при N ≤ 2l + 1 значение j = J н минимально (нормальный случай);
Jн = L − S ; Jа = L + S
при N > 2l + 1 значение j = J а максимально (аномальный случай).

52
6.7 Периодическая система элементов. Общие закономерности распределения электро-
нов. Уравнение Томаса-Ферми для самосогласованного поля. Последовательность
застройки электронных оболочек по правилу Клечковского.
Химические свойства атомов определяются конфигурацией электронов в основном
состоянии. Электроны занимают квантовые уровни с минимально возможной энергией в
соответствии с принципом Паули, заполняя последовательно свободные nl -состояния
(оболочки). Заполненная nl -оболочка состоит из 2(2l + 1) электронов (эквивалентные
электроны) с компенсированными значениями спиновых и орбитальных квантовых чисел
( 1 S0 -состояние). Энергия внутренних оболочек определяется главным квантовым числом n ;
их заполнение происходит в соответствии с правилом n - меньшей энергии соответствует
меньшее n. Совокупность оболочек с одинаковым n образует n -слой. Полностью
заполненный слой состоит из n заполненных nl -оболочек ( l = 0,1,..., n − 1 ), т.е. содержит 2n 2
электронов. Пространственная конфигурация эквивалентных электронов соответствует
высокой степени симметрии, что обеспечивает значительную энергию связи электронов
внутри заполненной оболочки. В образование химических связей участвуют валентные
электроны из незаполненных оболочек. Во внешних слоях электростатическое отталкивание
между электронами становится существенным, что приводит к появлению некоторого единого
центрально-симметричного поля ϕ (r ) , отличного от кулоновского, в котором двигаются
электроны. Принцип Паули позволяет записать электростатическое уравнение Пуассона
(уравнение Томаса-Ферми) для самосогласованного поля ϕ (r ) . Замечательное свойство атома
в модели Томаса-Ферми заключается в независимости (универсальности) его внешней
границы ra 3 а.е. (размер атомного остова) от порядкового номера атома Z . Для поля ϕ (r )
существует простая аппроксимация Демкова-Островского в рамках которой удается
сравнительно просто обосновать выполнимость правила Клечковского, определяющего
порядок заполнения внешних оболочек. Эти правила предсказывают появление d- и f-
оболочек в полном соответствии с Таблицей Менделеева. Анализ поведения эффективного
потенциала U eff (r ) показывает, что волновые функции электронов для оболочек с
орбитальным квантовым числом l > 1 локализованы в областях, прилегающих к ядру ближе
чем на 3 а.е., в то время как электроны для S- и P-оболочек располагаются на больших
расстояниях ~ 2n 2 от ядра. Поэтому именно S- и P-электроны принимают участие в
образование молекулярных связей, а общее число их состояний 2 (s-электроны)+6(p-
электроны)=8 определяют магическое число групп (8) в Периодической системе. Приведенные
здесь соотношения даются в системе а.е.

Cамосогласованное атомное поле ϕ (r )


Δϕ = −4πρ ( R) ; ρ (r ) = −ne (r ) Уравнение Пуассона – связывает самосогласованное
Z поле ϕ (r ) с концентрацией электронов ne (r ) .
ϕ (r )→ Граничные условия вблизи ядра определяются зарядом
r ~0 r
Z ядра (порядковым номером атома).

Квазиклассическое представление Ферми для ne (r ) .


4π pF3 ΔV Число электронов в элементарном объеме ΔV ,
ΔN e = 2 ΔV
3 (2π )3 импульсы которых не превосходят pF .

Z
pF2 / 2 − ϕ (r ) = const = 0 Условие стационарности распределения ne (r ) в
разных пространственных точках атома.
1 Квазиклассическое представление для плотности
ne = (2ϕ )3/ 2 Фермионов (электронов).
3π 2

53
Уравнение для самосогласованного поля в атоме
8 2 3/ 2 Уравнение Вместе с граничным условием при r ~ 0 позволяет
Δϕ (r ) = ϕ Томаса- определять атомное поле.

Ферми
Z ⎛ rZ 1/ 3 ⎞ Замена переменной r = xbZ −1/ 3 приводит
ϕ (r ) = χ⎜ ⎟; χ (r )→1 самосогласованное уравнение к одной универсальной
r ⎝ b ⎠ r ~0
функции χ ( x) .
d2
x1/ 2 χ ( x) = χ 3/ 2 Характерный радиус сферы, в которой
dx 2
rch ~ Z −1/ 3
распложена половина ( Z / 2 )
b = 0.5 ⋅ ( 3π / 4 ) ≈ 0.885
2/3

электронов.

Аппроксимация Демкова-Островского
Z 1 Определяет самосогласованное поле в нейтральном атоме с
ϕ DO (r ) =
r (1 + rZ 3 / 2b )2
1/ точностью не хуже 2%.

Область r < ra локализации внутренних электронов.


Находится из требования сшивки самосогласованного потенциала
ra ≈ 2bZ 1/ 6 а.е.
ϕ DO (r ) с кулоновским потенциалом 1/ r в точке ra .
1.7 а.е ≤ ra ≤ 3.8 а.е. Для атомов с Z < 100 .
U eff L = l + 0.5 Условие появления положительного
потенциального барьера ( rL ≥ ra ) за
L ≥ 2ra ≤ 2.7 счет центробежной добавки в U eff (r )
l > 1 r ~ 3а.е r
a
• •
ε L2 Z 1
rL U eff (r ) = −
2r 2
r (1 + rZ 3 / 2b )2
1/

l = 0,1
Видно, что d , f , g ,... -электроны прижаты
Радиус rL находится из U eff (rL ) = 0 : потенциальным барьером к ядру на расстояние,
rL ≈ L2 / 2 меньшее 3 а.е., и не могут участвовать в эффективном
образовании молекулярных связей.

Квантование энергии для самосогласованного поля.


S r (ε ) ≈ S r (ε = 0) + Tr (ε = 0)ε Представление действия Sr в области небольших
энергий ε для электронов внешних оболочек.
Tr (ε = 0)ε = 2π (nr + 0.5) − S r (ε = 0) Правила квантования, где
Ueff Tr - период движения
rr
1 Интегралы по r сводятся
Tr (ε = 0) = 2 ∫ dr =
в комплексной плоскости
rl 2U eff (r )r к интегралам по
rl rr ~6а.е. r
dr (
r 1 + Z 1/ 3 r / 2b )
контуру Ci . В случае Tr
ε ∫ −
= можно Ci раздуть до
i
( )
2
Ci L 1 + Z r / 2b − 2 Zr
2 1/ 3
контура C∞ и взять
интеграл в особой точке
3π 2 / 3 ⎛ 4 L 2
⎞ r = ∞ по теории вычетов.
Z (2b) ⎜1 −
4
2/3 ⎟
L5 ⎝ 3 2bZ ⎠
54
rr
C∞ Интеграл по Ci сводится
S r (ε = 0) = 2 ∫ dr 2U eff ( r ) = к интегралам по контурам
rl r C0 (вклад -L), C1 (вклад
L2 (1 + Z 1/ 3 r / 2b ) − 2 Zr
2
2 Z 1/ 3 b ) и C∞ (вклад -L).
dr • •
rl rr

Ci
i r (1 + Z 1/ 3 r / 2b )
= C1 C0
Ci
(
2π 2 Z 1/ 3 b − 2 L )
Свойства энергии ε в окрестности нуля.
Tr (ε = 0)ε = 2π nr + 2l + 1.5 − 2 Z ( 1/ 3
b )
Следствие правил квантования.

N = nr + 2l + 1 = n + l Число Клечковского.

⎛ 8 L2 ⎞ 5 В окрестности нулевой энергии N 2 Z 1/ 3 b ≈ 2 Z 1/ 3


Tr ≈ 12π b3 N 2 ⎜1 − 2 ⎟
/L
3 N и Tr (ε = 0) допускает упрощение.
⎝ ⎠
L5 N − 2 Z 1/ 3
ε≈ Формула для энергии ε в окрестности нуля работает
⎛ 8 L2 ⎞ N2 для внешних оболочек;
6 ⎜1 − 2 ⎟
⎝ 3N ⎠ L=l+0.5.

Правила Клечковского
Ueff Непосредственно в окрестности нуля все уровни с
одинаковым N почти вырождены. По мере уменьшения
энергии (с ростом Z ) происходит расщепление уровней
N +1
ε ~6а.е. r для заданного N - большему орбитальному числу
N s соответствует меньшая энергия.
p
d
N -1 f
s Правила Клечковского (правило N,n)
N -2 p
d (а) Меньшим энергиям соответствуют меньшие N .
(б) При заданном N рост главного квантового числа n
оболочки приводит к увеличению ее энергии.

Таблица 6.7.1 Последовательности застройки электронных оболочек


По Боровским слоям Согласно правилам По периодам таблицы Менделеева
(правило n) Клечковского (правило N,n) (см. Приложение III)
Слой Оболочки nl Число N Оболочки nl Период Оболочки nl
I 1s 1 1s I 1s
II 2s 2p 2 2s II 2s 2p
III 3s 3p 3d 3 2p 3s III 3s 3p
IV 4s 4p 4d 4f 4 3p 4s IV 4s 3d 4p
V 5s 5p 5d 5f 5g 5 3d 4p 5s V 5s 4d 5p
VI 6s 6p 6d 6f 6g 6 4d 5p 6s VI 6s 4f 5d 6p
VII 7s 7p 7d 7f 7g 7 4f 5d 6p 7s VII 7s 5f 6d 7p
8 5f 6d 7p 8s
В средней части таблицы 6.7.1 оболочки упорядочены согласно увеличению их энергии
(сверху вниз и слева направо) в соответствии с Правилами Клечковского. Красным цветом
изображены оболочки, электроны которых определяют валентные свойства атома (элементов

55
главных групп). Электроны атома в основном состоянии последовательно заполняют оболочки
с наименьшими энергиями. Полностью заполненная nl-оболочка, т.е. содержащая 2(2l+1)
электронов, имеет суммарный орбитальный момент LΣ = 0 и SΣ = 0 в силу занятости
(насыщения) всех азимутальных ( ml ) и спиновых ( ms ) квантовых чисел. Поэтому квантовые
числа основного состояния (а также его свойства) определяются эквивалентными электронами
последней внешней незаполненной оболочки в соответствии с Правилами Хунда. Номер
периода Таблицы Менделеева совпадает с главным квантовым числом n содержащейся в нем
ns-оболочки. По исторически сложившимся причинам каждый период открывается ns-
оболочкой и закрывается np-оболочкой. Перестройка средней части таблицы 6.7.1 в
соответствии с организацией Периодов Таблицы Менделеева и с сохранением энергетической
иерархии оболочек представлена в правой части таблицы 6.7.1. В Приложение III приведен
один из вариантов (предложенный Н. Бором) Таблицы Менделеева, наглядным образом
демонстрирующий описанные здесь энергетические свойства оболочек.

6.8 Линейчатые рентгеновы спектры. Закон Мозли. Спектры поглощения. Схема


уровней для рентгеновских переходов.
Линейчатые рентгеновские спектры образуются при электронных переходах во
внутренних оболочках атомов. В отличие от тормозного излучения, линейчатые спектры
зависят от вида атома, поэтому носят название “характеристическое рентгеновское
излучение”. Формирование рентгеновских спектров обусловлено относительно простой
конфигурацией термов, что выражается законом Мозли, связывающим частоту линии
определенного типа с порядковым номером атомов Z . Линейчатые рентгеновские спектры
состоят из нескольких K-, L-, M-, N- и O-серий, каждая из которых включает в себя
небольшого число линий. Испускание фотонов происходит в результате образование вакансий
в полностью заполненных слоях, поэтому возникновение линий какой-либо серии в свечении
обязательно сопровождается появлением линий других серий.

( Z − σ n )2 В формулу энергии (терма) для n -слоя входит постоянная


ε n = − Ry экранирования σ n .
n2
Эмпирический закон Мозли
⎛1 1 ⎞
ωKα = R( Z − 1) 2 ⎜ 2 − 2 ⎟ Формула для линии Kα
⎝1 2 ⎠
⎛1 1⎞
ωK β = R( Z − 1) 2 ⎜ 2 − 2 ⎟ Формула для линии K β
⎝1 3 ⎠
⎛ 1 1⎞
ωLα = R( Z − 7.5) 2 ⎜ 2 − 2 ⎟ Формула для линии Lα
⎝2 3 ⎠
⎛ 1 1 ⎞ Формула для линий разных
ω = R( Z − σ )2 ⎜ 2 − 2 ⎟
⎝ n1 n2 ⎠ серий
Закон Мозли дает зависимость частоты
Образование вакансий изобра- фиксированной линии из
жено в виде ионизационных ω = C (Z − σ ) заданной серии от
переходов (справа). порядкового номера атома

56
Тема 7. ЭЛЕМЕНТАРНЫЕ ПРОЦЕССЫ “Отпечатки пальца божьего
С УЧАСТИЕМ АТОМОВ не всегда идентичны”
Ст. Ежи Лец.

Диаграммы энергетических уровней и правила отбора дают информацию о несущей


(центральной) частоте спектральных линий. Всевозможные процессы взаимодействия атомов с
заряженными частицами, столкновения атомов между собой, испускание или переизлучение
фотонов – все это приводит как к уширению, так и к сдвигу контуров линий флуоресценции
или поглощения. Портрет профиля несет отпечаток порождающего его процесса и часто
позволяет судить о деталях элементарного взаимодействия, протекающего при участии пары
частиц (атомной или световой). Здесь дается описание основных параметров квантовых
переходов, определяющих интенсивность взаимодействия “вещество-излучение”, а также
некоторых явлений, связанные с радиационной кинетикой в газовых средах.

7.1 Интенсивность спектральных линий. Коэффициенты Эйнштейна. Вывод формулы


Планка по Эйнштейну. Когерентность вынужденного излучения. Лазеры. Методы
создания инверсных сред.
Взаимодействие вещества с излучением приводит к квантовым переходам внутри
дискретного набора состояний. Если частица (атом или молекула) изолирована, она, тем не
менее, подвержена воздействию со стороны нулевых флуктуаций электромагнитного поля
вакуума, что вызывает испускание спонтанных фотонов. Аналогом спонтанного излучения в
электродинамики является излучение ускоренно-движущегося диполя. Наличие внешнего
поля с небольшой отстройкой от квантового перехода стимулирует скачки заселенностей
состояний двух типов: переходы вверх (поглощение фотонов) и вниз (испускание фотонов).
Вероятности всех переходов задаются тремя коэффициентами Эйнштейна, между которыми
существует определенная связь, вытекающая из бозонной природы (статистики) фотонов.
Вынужденное излучение обладает замечательным свойством повторять все характеристики
(фазу, частоту, поляризацию, направление) стимулирующих фотонов. В условиях инверсии
заселенности уровней квантового перехода скорость вынужденно-испущенных фотонов
превосходит скорость поглощения фотонов, что приводит к усилению излучения в активной
среде. Квантовые генераторы света (лазеры) отличаются по способу создания инверсных сред
и могут быть импульсного типа для трехуровневой схемы переходов или непрерывного типа
для четырехуровневой (и выше) схем переходов.
Спонтанные радиационные процессы.
r r
d(t) = 2 1 d 2 cosωt Правила соответствия сопоставляют возбужденному
r
2 2
состоянию (2) гармоническое колебание диполя d (t ) .
• A21 = 3 | d |2 /(hω ) Скорость (вероятность) A21 спонтанных переходов
ω 3c
получается при пересчете мощности излучения в
1 4ω 3 r
число испущенных фотонов.
A21 = 3 | 1 d 2 | 2
r
3c h Здесь 1 d 2 = d12 - дипольный матричный элемент.

Коэффициенты Эйнштейна
2 • ( сп ) Число спонтанных переходов в сек. если
• N 21 = A21 N 2 заселенность верхнего состояния N 2 .
A21 B12 B21 • ( ин )
Число индуцированных переходов вниз в сек. если
N 21 = B21uω N 2
1 • ( ин )
заселенность верхнего состояния N 2 .
Двухуровневая сис- N 12 = B12uω N1 Число индуцированных переходов вверх в сек. если
тема; uω -спектраль- заселенность нижнего состояния N1 .
ная плотность света
Соотношения Эйнштейна
57
g1n2 = g 2 n1 exp(−hω / kT ) g 2 B21 = g1 B12 Являются следствием уравнений баланса
для заселенностей уровней 1,2 при
hω 3
1 hω 3
uω = ⇒ A21 = B термодинамическом равновесии.
π c exp(hω / kT ) − 1
2 3
π 2 c3 21

Дипольные матричные элементы для одномерного осциллятора.


p2 ω2 2 Гамильтониан осциллятора и энергия
H= +m x = hω ⋅ n
n+2 2m 2 квантового состояния n ( n >> 1 ).
n + 1 x = 2hn / mω ⋅ sin(ω ⋅ t )
ω nn − 1 Δn = ±1 Траектория, соответствующая состоянию n .
n

Правила отбора вместе с формулой для


n−2 дипольных матричных элементов
exn n −1 = 0.5e 2hn / mω
являются следствиями правил соответствия.
Статистика фотонов. Переходы вниз для двух невырожденных уровней
• rr Скорость перехода пропорциональна квадрату мат-
21 ~ | n + 1,1 dE n, 2 |
2
n +1 N rr
n ричного элемента оператора взаимодействия dE .
2 •
• N 21 = Λ | d 21 |2 ( n ω + 1) Эквивалентная запись; Λ - коэффициент
ω 1
пропорциональности, n ω ≡ n число квантов света
(заполнение фотонами) в световом пучке.
• Соотношение, типичное для статистики Бозе - суммарная
N 21 = A21 ( n ω
+ 1) = скорость процесса пропорциональна max числу бозонов
A21 ( n ω
/ uω ) uω + A21 (фотонов), участвующих в процессе.
uω Следствие статистики Бозе для фотонов. Формула эквивалентна
A21 = B21 = hω nω B21
nω соотношению Эйнштейна, ибо uω = hω nω n ω (см. Разд. 1.2).
Статистика фотонов. Переходы вверх для двух невырожденных уровней.
n •
2 n − 1 N 12 = Λ | d 21 |2 n
ω Следствие статистики Бозе для фотонов.
ω 1 B21 = B12

Спектральный коэффициент поглощения κ ω .


ΔIω = −κ ω Iω Δx Определение спектрального коэффициента κω
S через ослабление плотности потока фотонов Iω .
• ( фот )
Δx N 1→2,ω = κω Iω S Δxd ω Число поглощенных квантов света частоты ω из
интервала d ω в сек. в элементе объема S Δx .
Интегральный коэффициент поглощения κ .
• ( фот ) Число всех поглощенных квантов света в сек. оптическим
N 1→2 = S Δxκ cuω / hω переходом 1 → 2 в элементе объема S Δx .
• ( фот )
Стимулированное излучение ком-
N 1→2 = S Δx ( n1 B12 − n2 B21 ) uω κ = g 2 π c A n ⎛1 − g1n2 ⎞
2 2

21 1 ⎜ ⎟ пенсирует поглощение фотонов и


∞ g1 ω 2 ⎝ g 2 n1 ⎠ приводит к усилению света при
κ = ∫ d ωκ ω
0
инверсии заселенностей уровней

Трехуровневая схема создания инверсных сред.


3 Заселение уровня 3 осуществляется внешней накачкой, с
последующей передачей заселенности на долгоживущий верхний
2 рабочий уровень 2. Инверсия заселенностей на рабочем переходе
1 2 → 1 происходит в результате опустошения состояния 1, что
возможно достигнуть только в импульсном режиме.

58
Пример: лазер на рубине.
32 Кристалл рубина (корунд Al2O3 с добавкой 0.05% Cr2O3 ) является
33 диэлектриком с широкой запрещенной зоной, где ионы хрома создают
31
21 уровни 33 , 21 , 22 . Накачка (излучение ксеоновой лампы) заселяет
2 уровни 31,2,3 с последующими безызлучательными переходами на
2
1 рабочие уровни 21,2 . Рабочий переход ( 21,2 → 1 ) соответствует двум
длинам волн λ1,2 = 694.3нм ; 692.8нм .

Четырехуровневая схема создания инверсных сред.


4 Заселение уровня 4 осуществляется внешней накачкой, с
последующей передачей заселенности на долгоживущий верхний
3 рабочий уровень 3. Инверсия заселенностей на рабочем переходе
3 → 2 происходит в результате быстрого опустошения состояния 2.
1 2 Возможен стационарный режим инверсной заселенности.

Пример: гелий-неоновый лазер.


He Ne Внешний источник (газовый разряд) возбуждает метастабильные
5S 3.39мкм 21 S0 и 23 S1 уровни He, с которых за счет столкновений
21 S0
4S 4P заселяются 4 S , 5S уровни Ne. Лазер работает в непрерывном
23 S1 0.63мкм
1.15мкм 3P режиме и создает основное излучение с длиной волны
3S λ = 0.63 мкм .
11 S0

7.2 Контур спектральной линии. Естественная, доплеровская и ударная ширины. Линии


поглощения. Модель Лоренца.
Предыдущие рассмотрения касались интегральных по величине отстройки света
характеристик (коэффициенты Эйнштейна) оптических переходов. Между тем в силу тех или
иных физических причин, спектральные линии уширены с характерными для каждого
механизма уширения контурами Pω . В обычных равновесных условиях профили линий
флуоресценции и линий поглощения совпадают друг с другом (обобщенный закон Кирхгофа).
Вероятности An радиационного распада высоковозбужденных (Ридберговских) состояний
( n 1 ) складываются из большого числа вероятностей перехода на индивидуальные уровни.
Модель Лоренца сил трения излучением позволяет просто находить квазиклассические
представления для An .

Спектральный профиль Pω
Pω 1 Определения спектрального профиля ( Pω =ω0 = 1 ) и ширины
1/ 2 Δωшир спектральной линии на полувысоте профиля.

ω0 Связь между круговой и


ω
Δω ш ир
Δωшир = 2πΔν шир спектроскопической ширинами.
Основные механизмы уширения контуров Естественное уширение:
n Скорости распада заселенности ( N n ) и амплитуды
• N n = − An N n
An вероятности (ψ n ) для возбужденного состояния n.
ψ n = − An / 2 ⋅ψ n

59
r r
dз (t) = 2 1 d 2 exp(−An / 2t)cosω ⋅ t Правила соответствия сопоставляют переходу n → k
r
(частота ω ) затухающую траекторию диполя d з (t ) .
An2 Естественный профиль. Получаются из преобразования
Pест (ω ) = ; r
4(ω − ω0 ) 2 + An2 Фурье для d з (t ) .
hAn Δωест = An Естественная ширина уровня n. Его время жизни τ = 1/ An
n•
hAnτ h удовлетворяет соотношению неопределенностей для
энергетической ширины Δε = hAn .
Доплеровское уширение:
ω0 x 2π k BT ⎛ mv ⎞ 2 Доплеровский профиль PD
PMax (v x ) = exp ⎜ − x

vx m ⎝ 2k BT ⎠ получается пересчетом
Максвелловского распределе-
ния PMax по скоростям в рас-
⎛ (ω − ω0 ) 2 ⎞ ω0 2 k B T
Δω = ω0 v x / c PD (ω ) = exp ⎜ − Δω 2 ⎟ ; ΔωD = c m
пределение PD по доплеровс-
⎝ D ⎠
кому сдвигу линии Δω .
Ударное уширение:
Δtст = ra /v 10 сек-11
При тепловых скоростях ( ~104см / сек )
ε ta tb возмущающая частица, пролетая зону
τ ст = tb − ta = 1/ Aст
Δtст взаимодействия с атомом ra ( ~10-7 см ) за очень
t Δω = A = N σ v
ст ст воз ст короткое время Δtст , полностью дефазирует
2
t a tb Pст (ω ) =
Aст колебания атомного диполя. Поэтому “время
4(ω − ω0 ) + Aст
2 2
жизни” колебаний равно среднему времени τ ст
между столкновениями.

Спектральные коэффициенты поглощения κω


Iω (l) = Iω (l = 0)exp(−κωl) Закон Бугера. Характеризуют ослабление пучка света в
поглощающей среде.
κω = κ 0 Pω Профили линий испускания и поглощения совпадают в равновесных
средах; κ 0 - коэффициент поглощения в центре линии.
Нормировка коэффициента поглощения κω
∞ g 2 π 2c 2 Не зависит от механизма уширения. Является следствием
κ = ∫ dωκω = A21n1 соотношений Эйнштейна.
0 g1 ω 2

Естественное уширение An ридберговских состояний.


n An = ∑ Ank Полная вероятность An спонтанного излучения с уровня n
Ank k
дается суммой вероятностей Ank всех переходов на
k τ n = 1/ An
нижележащие состояния k.
Силы трения излучением (атомные единицы).
2z Средняя за период движения скорость изменения момента
L n = − 3 L r −3 количества движения L электрона в водородоподобном атоме
3c тр
за счет излучения согласно концепции Лоренца. За время
ΔL = τ n L n = 1 жизни τ n состояния nl его момент L = l + 0.5 меняется на
единицу.

60
r −3 =
1 r
r

2 ∫ dr
r −3 r
При переходе в комплексную
тр Tn rl 2 ⎡⎣ε n − U eff ( r ) ⎤⎦
• плоскость для радиального
rl rr движения, интеграл по r
Tn = 2π n3 / Z 2 ; C0
Ci сводится к интегралу по
Z L2 контуру C0 , причем
U eff (r ) = − + 2
r 2r
dr r −3
2z4 1
τ n−1 = An = 3 3 2 ; L = l + 0.5
Точность формулы ∫C i 2 ⎡⎣U eff (r )+ | ε n |⎤⎦
= 2π Z / L3
3c n L 10% при l ≥ 1 . i

61
Тема 8. ЭЛЕМЕНТЫ ФИЗИКИ “Бог суров, но не злонамерен”
СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ. (А.Эйнштейн)

Молекулярные спектры обладают богатой структурой линий (полосатые спектры) в


силу существования трех видов разномасштабных по частоте ω внутримолекулярных
динамических эволюций: электронного движения ( hωe ≈ 3 эВ), межъядерных колебаний
( ωυ ≈ 10−2 ωe ) и межъядерных вращений ( ωr ≈ 10−4 ωe ). Электронная энергия U ( R) для
двухатомной молекулы, построенная в зависимости от межъядерного расстояния R , носит
названия электронного терма и играет роль потенциальной энергии ядер. Термы могут иметь
вид потенциальных ям, образуя связанные (устойчивые) состояния молекул, или иметь
отталкивательный тип, соответствующий разлетным (неустойчивым) состояниям. Оптические
переходы между энергетическими состояниями молекул регулируются правилами отбора,
которые зависят от структуры состояний. Спектр рассеяния света на молекулах помимо
несмещенной частоты может содержать дополнительный набор линий, образуемый
колебательно-вращательными переходами (комбинационное рассеяние).

8.1 Разделение электронных и ядерных движений. Адиабатическое приближение Борна-


Оппенгеймера. Энергетические уровни двухатомных молекул; кривые
потенциальной энергии.
Различают два типа молекулярных связей, соответствующих устойчивым состояниям.
Ионная (или гетерополярная) связь образуется за счет неравномерного распределения
электронов вокруг ядер и их электростатического притяжения. Ковалентная (или
гомеополярная) связь, напротив, обуславливается образованием пар электронов с
противоположными спинами и с почти симметричным распределением относительно ядер.
Ядра и электроны из-за сильного различия в массах представляют две качественно разные
подсистемы. Движение тяжелых ядер является медленным (адиабатическим) относительно
движения легких электронов. Межъядерное расстояние R играет роль адиабатического
параметра для электронной конфигурации n, которая независимо от R сохраняет неизменным
(за исключением некоторых особых случаев) набор квантовых чисел n. Согласно
приближению Борна-Оппенгеймера электронное и ядерное движения разделяются, причем
суммарная квантовая энергия En ( R ) системы “электроны + замороженные ядра на расстоянии
R ” становится потенциальной энергией U n ( R ) для описания динамики R (t ) . Внутри каждого
связанного электронного терма U n ( R ) образуется свой дополнительный набор дискретных
состояний, отвечающих квантованию межъядерного движения за счет фиксации
колебательного (“радиального”) υ и вращательного (“орбитального”) j квантовых чисел.

Электронные термы молекулярного иона H 2+


Электрон находится в поле U (r ) двух протонов,
u E расположенных в точках r± = ± R / 2 . Два
r− r+ r | εH | E+
состояния ψ ± (r ) первого приближения
E+ −1
εH εH E− (локализация электрона в окрестностях или r+ ,
E−
ψ−(r) ψ+(r) −1.2
2 4 R, a.e.
или r_ ) имеют одинаковые энергии ε H (атома
водорода), которые расталкиваются за счет
туннельного просачивания электрона сквозь
ψ + (r ) +ψ − (r ) потенциальный барьер. Меньшей энергии E_ ( R )
ψ sim (r ) =
2 соответствует симметричная функция ψ sim , не
имеющая узлов под барьером.

62
Электронные термы молекулы H 2

При одинаковой направленности спинов электроны стремятся


E находиться на максимальном друг от друга расстоянии
↑↑ E
+
R0 (принцип Паули и правила Хунда). В результате они
0 недостаточно экранируют ядра, которые отталкиваясь,
E−↓↑ образуют разлетный терм. При скомпенсированных
R, a.e. (насыщенных) спинах, существует небольшой избыток
электронов посередине межъядерного расстояния
(симметричная волновая функция). К ним притягиваются ядра,
что и создаёт устойчивый терм.

Иерархия энергий для связанных состояний


1 d 2U Электронная энергия соответствует
E U n ( R) = ε e + ( R0 )( R − R 0 ) 2
+ ... дну потенциальной ямы ε e . Энергия
2 dr 2
R0 диссоциации равна E0 − ε e . Колеба-
E0
ευ 2
U n ( R) ω = 1 d U ( R ) ≈ me ω тельная частота ωυ остается постоян-
εe R υ
μ M dr 2 0
M
e
ной вблизи дна ямы и уменьшается по
мере приближения энергии уровня к
j 2 me
ωr = ≈ ωe диссоциационному пределу E0 .
2I M

me me Соотношения между электронной,


ε e : ευ : ε r = 1: : колебательной и вращательной
M M
энергиями.
Энергия молекулярных состояний
j=2 В адиабатическом приближении
j =1
υ =1 j=0 h 2 j ( j + 1) энергия состояний складывается из
j=2 ε = ε e + (υ + 0.5)hωυ + электронной, колебательной и
j =1 2I
υ =0 вращательной энергий ( I -момент
εe j=0
инерции молекулы).

8.2 Правила отбора для дипольных переходов. Структура молекулярных спектров:


вращательные, колебательно-вращательные полосы. Электронно-колебательные
переходы. Приближение Франка-Кондона.
Для переходов внутри колебательно-вращательных уровней, принадлежащих одному
электронному терму, правила отбора не отличаются от случая движения трехмерной частицы в
потенциальной яме. На колебательный переход накладываются тесно расположенные линии
(полосы), индуцированные вращательными переходами при Δj = −1 (R-ветвь) и Δj = 1 (P-
ветвь). Область, занимаемая колебательно-вращательными полосами, простирается примерно
от 8 до 50 мкм. Для переходов с колебательных уровней разных электронных термов правила
отбора регулируются приближением (принципом) Франка-Кондона. Согласно последнему за
время перестройки (скачка) электронных конфигураций как межъядерное расстояние
(вертикальные переходы), так и межъядерная скорость не успевают существенно измениться.
Полоса электронно-колебательного спектра кроме R- и P-ветвей обладает также
дополнительной Q-ветвью, образующейся для переходов с Δj = 0 . По энергетическому
расстоянию между линиями полосы можно извлечь информацию о моментах инерции I
молекулы.

63
Колебательно-вращательные полосы (один электронный терм)
j ' Δ υ = ±1 Правила отбора для колебательных переходов.
3 Δευ = ± hωυ Разность энергии для колебательных переходов.
2 Правила отбора для вращательных переходов
1 Δj = j ''− j ' = ±1
υ' 0 j"
hωυ 3 h2 Разность энергии для колебательно-
2 Δε P = hωυ − ( j '+ 1) вращательных переходов при Δj = +1 (P-ветвь)
1 I
υ" ωυ 0 R
P h2
Δε P = hωυ + j' Разность энергии для колебательно-
I
вращательных переходов при Δj = −1 ( R-ветвь)

Электронно-колебательные переходы (разные электронные термы)


U Приближение Заменяет правила отбора для оптических переходов
n' Франка-Кондона: между колебательными состояниями и выполняется
υ'
n" а) Разрешены в силу адиабатичности межъядерного движения.
υ" вертикальные Штрихованный переход запрещен, поскольку
переходы; кинетическая энергия ядер изменилась. Сплошная
R
б) Скорость ядер вертикальная линия изображает разрешенный
сохраняется переход.
Примеры оптических переходов для разных электронные термов.
Ядра с заметной вероятностью находятся около
U n' точек поворота, где их скорость обращается в
n' U
нуль. Соответствующие разрешенные переходы
(сплошные вертикальные линии) оказываются
n" самыми интенсивными. Исключения составляют
υ " n" основные колебательные состояния ( υ = 0 ), когда
R R наиболее вероятным положением ядер является
равновесное расстояние.

Полоса электронно-колебательного спектра


U ω = ωeυ + Δ ( Bj ( j + 1) ) К частоте ωeυ разрешенного электронно-
n'
υ' h колебательного перехода примыкают линии,
n" B= образованные вращательными переходами с
ωeυ 2I
υ" Δj = 0, ±1
правилами отбора по j , характерными для
R многоэлектронных систем.

j' P ωP = ωeυ + ( B '− B ")( j '+ 1) 2 − ( B '+ B ")( j '+ 1) Δj = +1 (P-ветвь)


Q
ωQ = ωeυ + ( B '− B ")( j ') 2 + ( B '− B ") j ' Δj = 0 (Q-ветвь)
R Δj = −1 (R-ветвь)
ωR = ωeυ + ( B '− B ")( j ') 2 + ( B '+ B ") j '
Δj ≡ j "− j '
ω Полоса спектра состоит из трех ветвей и имеет резкую
границу (кант). В зависимости от знака ( B '− B ") линии в
ωeυ полосе разбегаются или в сторону больших частот (полоса
( B '− B ") > 0 оттенена в фиолетовую сторону), или в сторону меньших
частот (полоса оттенена в красную сторону ).

8.3 Комбинационное рассеяние света.


Частицы вещества обладают свойством рассеивать падающее на него излучение

64
частоты ω0 . Рассеяние, происходящее без изменения частоты, носит название упругого или
Релеевского. Рассеяние фотонов с изменением их частоты ω (неупругое или комбинационное)
в меньшую (красную) сторону приводит к образованию стоксовских спутников. Смещение
частоты комбинационного рассеяния в фиолетовую сторону создает антистоксовские
компоненты. Применительно к молекулам, комбинационное рассеяние известно как эффект
Рамана и сводится к появлению смещенных частот ω = ω0 ± ωi , определяемых комбинациями
ωi колебательных или вращательных частот молекулы. Физика этого явления следующая.
r r
Падающее излучение наводит поляризационной момент p = α E0 cos ω0t , где α , вообще
говоря, является тензором поляризуемости, зависящим от состояния молекулы. Вращение и
r
колебание межъядерной оси (частоты ωi .) меняют направление индуцированного момента p
и накладывают на него дополнительные колебания с частотами ωi , что и наблюдается в
r
излучении диполя p . Эффект Рамана имеет неоценимое значение для исследования молекул,
поскольку переносит компоненты ωi молекулярной полосы в видимую часть спектра.

Образование стоксовского спутника


n' Падающее излучение на частоте ω0 перехода 1" → 2 '
U
возбуждает состояние 2 ' , которое затем за счет квантового
n"
скачка на уровень 4" высвечивает фотон частоты ω < ω0 . Если
2'
4" состояние 1" является основным, то невозможна ситуация с
ω > ω0 , т.е., антистоксовские компоненты не возникают.
1" R

Образование антистоксовского спутника


Необходимо, чтобы нижнее состояние 3" , из которого идет переход
n ' вверх, было возбужденным. Тогда после заселения состояния 2 '
U светом частоты ω0 возможен переход в более низкое состояние 2" с
n " высвечиванием фотона ω > ω . При небольших температурах, возбуж-
2' 0

денные состояния слабо заселены, так что при рассеянии интен-


3" сивность фиолетовых спутников мала. Рост температуры вызывает
2" R увеличение доли возбужденных состояний с соответствующим ростом
интенсивности антистоксовских компонент.

65
Тема 9. УПРАВЛЕНИЕ АТОМАМИ С ПОМОЩЬЮ “В истинно квантовом мире невозможно
ЭЛЕКЕТРОМАГНИТНЫХ ПОЛЕЙ. приласкать Котенка, не сломав ему при
этом шею” (Гамов)

Взаимодействие атома с электрическими и магнитными полями имеет несколько важных отличительных


особенностей. Прежде всего, электронные оболочки обладают магнитным моментом (орбитальным и
спиновым), в то время как дипольный электрический момент состояния 2 S +1 L j равен, как правило, нулю.
Далее, магнитное поле вызывает переходы внутри зеемановских компонент m j одного уровня.
Электрическое поле, напротив, осуществляет перемешивание заселенности двух разных
состояний. Если мы помещаем атом в пространственно неоднородные поля, то
индуцированные ими сдвиги энергии состояний меняются от точки к точке, что приводит к
появлению градиентных сил и, соответственно, к возможности воздействовать (управлять)
движением атома как единого целого.

9.1 Смещение атомных уровней под воздействием внешних полей. Сложный эффект
Зеемана. Эффект Пашена-Бака. Явление Штарка. Электронный магнитный резонанс.
r
Различная ориентация магнитного момента μ состояния 2 S +1 L j атома относительно
r
внешнего магнитного поля B приводит к расщеплению состояния по энергиям его
r
зеемановских подуровней. Картина расщепления зависит от величины B . Для слабого поля,
когда магнитное расщепление hωL существенно меньше величины тонкого расщепления
r r
hωтон , магнитное поле взаимодействует со средним μ = − g J μ B J / h (по спиновому и
орбитальному магнитным моментам) моментом атома. Значения гиромагнитного отношения
g J зависят от квантовых чисел состояния 2 S +1 L j , что приводит к появлению большого числа
(больше двух) смещенных в магнитном поле компонент спектральной линии (сложный эффект
Зеемана). В случае сильного поля ( ωL > ωтон ) спин-орбитальная LS -связь разрывается (эффект
r
Пашена-Бака), так что спиновой и орбитальный моменты атомов прецессируют вокруг поля B
с частотами 2ωL и ωL соответственно независимо друг от друга. Ориентация спина не
изменяется во время оптических переходов, поэтому сильное магнитное поле приводит к
обычному, простому эффекту Зеемана относительно смещенных компонент (две линии)
r
флуоресценции. Изменение энергий уровней при включении электрического поля E (явление
r
Штарка) обусловлено существованием электрического дипольного момента d у атома. В
случае вырождения двух оптически связанных состояний, величина Штарковского смещения
r
оказывается линейной по полю в силу наличия ненулевого стационарного d для когерентной
r
суперпозиции состояний. Для невырожденного случая, поле E наводит дипольный момент
r r
d E , так что Штарковское смещение является квадратичным по полю. Значения
расщепления уровней в эксперименте можно измерять при помощи резонансного поглощения
радиоизлучения (электронный парамагнитный резонанс в магнитном поле).
r
Магнитный момент μ J состояния 2 S +1 L j в слабом поле.
r r r r
Формируется за счет прецессии
B Медленноr hμ J = − μ B L тон − 2μ B S тон механических и магнитных момен-
• g jωL J r r rr r r rr r
r L = J ( LJ ) / J 2
; S = J ( SJ ) / J 2
тов вокруг полного момента J .
тон тон r
L r r Результирующий момент μ J
Быстро
• μJ = − g J μB J / h направлен вдоль механического
ωтон r J ( J + 1) + S ( S + 1) − L( L + 1)
r
S gJ = 1+ момента J (интеграла движения).
2 J ( J + 1) g J - фактор Ланде.

66
2 S +1
r
Расщепление состояния L j в слабом магнитном поле B .
rr
H B = μ B g J ( JB ) / h Гамильтониан взаимодействия с магнитным полем.
Магнитная энергия Δε mJ подуровня mJ ( mJ = J , J − 1,...., − J ).
Δε mJ = μ B g J BmJ r
Ось квантования совпадает с направлением поля B .
Оптические переходы.
2 S ' +1 '
L
'J '
mJ'
ω0 ΔmJ = mJ − mJ ' = 0, ±1 Правила отбора при оптическом переходе
ω и частоты соответствующих линий
mJ h ω − hω 0 = μ B B ( g J ' m J ' − g J m J )
2 S +1
LJ флуоресценции.
Сложный эффект Зеемана.
ω − ω0 = ω L m J ' ( g J ' − g J ) Частоты линий при
ΔmJ = 0
ω − ω0 = ωL ⎡⎣ mJ ' ( g J ' − g J ) − g J ⎤⎦ Частоты линий при
ΔmJ = 1

ω − ω0 = ωL ⎡⎣ mJ ' ( g J ' − g J ) + g J ⎤⎦ Частоты линий при


ΔmJ = −1
ωL = μ B B / h = eB /(2me c) Ларморовская частота

r r
Магнитный момент μ J состояния 2 S +1
L j в сильном поле B
r r r r
ωL B hμ J = − μ B L Формируется за счет прецессии
− 2μ B S
лар лар r
магнитных моментов вокруг поля B
r r при разрыве тонкого взаимодействия
μL 2ωL hμr = − μ B B ⎡( BL rr rr
) + 2( BS ) ⎤⎦ (эффект Пашена-Бака).
B2 ⎣ r
J
Результирующий момент μ J
r r
μS направлен вдоль поля B
r
Расщепление состояния 2 S +1 L j в сильном поле B .
rr rr
H B = μ B ( LB ) / h + 2 μ B ( SB ) / h Гамильтониан взаимодействия с магнитным полем.
Δε ml mS / h = ωL (ml + 2mS )
Магнитная энергия подуровня ml mS . Частота прецессии
спинового момента в два раза превосходит ларморовскую.
Оптические переходы.
2 S ' +1 ' ml' mS' Δml = ml − ml ' = 0, ±1 Правила отбора при оптическом переходе
L
'J ' и частоты соответствующих линий
ω0 ΔmS = 0
ω ω − ω0 = ωL Δml
флуоресценции.
2 S +1 ml mS Здесь реализуется простой эффект Зеемана.
LJ

Перемешивание двух уровней возмущением H12


ε% / 2 H11 = H 22 = 0 В спектроскопии частота перемешивания H12
2 ε /2 H12 ≡ hΩ р / 2 определяется частотой Раби Ω р .
Ωp
ε%21 = ± ε 2 + h 2 Ω 2p / 2 Возмущение “расталкивает” уровни с
1 невозмущенной энергий ε 21 = ±ε / 2 .

Δε 21 = ± ( )
ε 2 + h 2 Ω 2p − ε / 2 Смещение уровней при перемешивании.

67
Δε 21 ≈ ± hΩ p / 2 ; при hΩ >> ε Линейное смещение в случае “вырождения”.
Квадратичное смещение при большом энергетическом
Δε 21 ≈ ±h Ω / 4ε при hΩ << ε
2 2
p дефекте (“отстройке”).

Штарковское смещение уровней электрическим полем.


rr r
H B = −(dE ) Гамильтониан взаимодействия с электрическим полем E .
Линейное штарковское смещение (атом водорода).
r
Схема перемешивания уровней внешним полем E в
s p d пренебрежении тонким взаимодействием. Уровни с
m=2
m=1 разными азимутальными квантовыми числами m не
n=3 m=0
m=-1 перемешиваются в силу вращательной симметрии
r
m=1 относительно направления поля E (оси квантования).
n=2 m=0
m=-1 Уровни с одинаковым m расталкиваются, за исключением
n=1 состояний, изображенных штриховыми линиями.
Квадратичное штарковское смещение (атомы щелочных металлов).
s p d r
n+1 n Схема перемешивания уровней внешним полем E в пренебрежении
n+1 тонким взаимодействием. Жирными стрелками указаны главные
n n-1 каналы перемешивания для ns состояния.
n
n-1

Электронный парамагнитный резонанс


N Внешнее магнитное поле B ≈ 104 Гс.
'
Генерат. Образец Прием mJ вызывает расщепление Δω = g jωL ≈ 1011 с-1
. зеемановских компонент mJ' ' , которое
2 S ' +1 '
L 'J '
можно зондировать по резонансному
поглощению радиоизлучения ( λ ~см),
S стимулирующего переходы внутри
подуровней mJ' ' .

9.2 Динамика атомов в резонансных световых полях. Эффект отдачи при рассеянии
фотонов. Сила давления света. Световые сдвиги уровней. Концепция одетых состояний.
Дипольный и диссипативный тип световых сил. Лазерные ловушки.
Нейтральные атомы в основном состоянии практически не взаимодействуют со
статическим электрическим полем. Однако при резонансном воздействии на атом,
электромагнитное (лазерное) излучение может вызывать существенное влияние на динамику
движения атома. Существуют две разновидности оптических сил. В почти резонансном случае
становится заметной заселенность возбужденных состояний, что приводит к интенсивному
высвечиванию спонтанных фотонов. Цикл процесса рассеяния лазерного кванта света (с
r
импульсом hk ) в спонтанный фотон (диссипация лазерной энергии), имеющий в среднем по
направлению вылета нулевой импульс, сопровождается появлением силы давления светом. С
помощью этого, так называемого диссипативного типа световых сил, возможно быстрое
(микросекундное) лазерное охлаждение нейтральных атомов, причем теряемая атомами
тепловая энергия (энтропия) уносится спонтанными фотонами. При отстройках частот
излучения, превышающих естественную ширину, реализуется второй, дипольный, тип
световых сил. Система “атом плюс фотон” энергетически эквивалентна системе “атом”, у
которого уровни “подняты” или “опущены” на величину энергии кванта hω (голые
состояния). Дипольное взаимодействие вызывает сдвиг и перемешивание (“одевание”)

68
невозмущенных (голых) состояний. При пространственной модуляции лазерной
интенсивности возникает пространственно неоднородное смещение энергии одетых
состояний, что приводит к появлению градиентных сил притяжения типа лазерных ловушек
(красная отстройка) или отталкивания типа лазерных зеркал (синяя отстройка).

Лазерное охлаждение атомов (диссипативный тип световых сил)


τ Цикл “поглощение-
2 испускание” фотона
длится не меньше
1 удвоенного времени
жизни τ уровня 2,
hk что и определяет
Fдав =
(max)
max силы давления
2τ светом Fдав .
Поглощение фотона Tохл λ Для охлаждения теплового
меняет импульс атома = k BTM пучка атомов Na лазерные
τ πh
на величину hk . Ис- фотоны должны приходить в
пущенный спонтанный Время Tохл охлаждения атомов массы двух противоположных нап-
фотон в среднем не M при температуре T резонансным равлениях. При λ ≈ 6000 Å и
уносит импульс. светом частоты ω . τ =10-8сек, Tохл ≈ 3 ⋅10−4 сек.

Дипольный тип световых сил


ε%2 ε%1 Состояния атома 2 и “уровень 1 плюс фотон”
2 ε2 (состояние 1’) образуют голые состояния с
Ωp h Δω
Ωp 1’ hΔω невозмущенной энергией ε 2 и ε1 + hω . В
ε%1 2ε ε%2
1’ 2 результате взаимодействия (частота Раби Ω p ) с
hω излучением голые состояния перемешиваются,
hω 1 ε1
1 ε1 образуя одетые состояния с энергией ε%1 , ε%2 .
Лазерные ловушки и зеркала.
сдвиг интенсивность

Пространственная модуляция интенсивности лазерного пучка


лазер приводит к двум типам сдвигов энергии основного одетого
синяя
состояния: а) типа потенциальной ямы (лазерная ловушка) для
красной отстройки; б) типа потенциального барьера (лазерное
красная
зеркало) при синей отстройки.

Сфокусированный
свет Сочетание двух лазерных пучков с синей отстройкой типа
потенциального барьера также позволяет создавать лазерные
ловушки в окрестности дна потенциальной ямы.

Атом

69
Литература

ОСНОВНАЯ:
1. И.В.Савельев. Курс общей физики, т.3. “Наука”, 1987.
2. С.Э.Фриш. Курс общей физики, т.3. “Физ.мат.изд.”, 1962.
3. А.Н.Матвеев. Атомная физика. М. Высшая школа. 1989.
4. Н.В.Карлов, Н.А.Кириченко. Начальные главы квантовой механики. М., Физматлит,
2004
5. Ю.М.Ципенюк. Квантовая микро- и макрофизика, М., Физматкнига, 2006.
ДОПОЛНИТЕЛЬНАЯ
6. Э.В.Шпольский. Атомная физика, т.1 и т.2. “Наука”, 1984.
7. Ф.Хунд. История квантовой теории. “Наукова думка”, 1980.
8. И.Д.Новиков. Как взорвалась Вселенная. “Наука”, 1988.
9. Ю.Н.Демков. О внутренней симметрии атомов. В сборнике статей, посвященной 80-
летию со дня рождения В.А.Фока. Труды ГОИ, т. 48, выпуск 177, стр. 71-79.
10. С.Чу, К.Н.Коэн-Тануджи, У.Д.Филипс. Нобелевские лекции по физике-1997, Развитие
методов охлаждения и захвата атомов с помощью лазерного излучения, УФН, 1999,
Т.169, №3.

70
ПРИЛОЖЕНИЯ

I АТОМНАЯ СИСТЕМА ЕДИНИЦ


Наиболее удобная система единиц для описания явлений на микроуровне — система атомных
единиц (или система единиц Хартри). В этой системе единиц любая размерность строится из трех
размерных величин: массы электрона me =9,1093 10-28 г, заряда электрона е=4,8032 10-10 CGSE и
постоянной Планка h =1,05491 10-27 эрг с. Использование системы атомных единиц позволяет
значительно упростить формулы и соотношения, заменяя в этих формулах величины те, е и h
единицей. Выражая некоторую характеристику в атомных единицах, мы тем самым сравниваем ее с
соответствующей атомной величиной, которая соотносит данную характеристику к электрону на
первой Боровской орбите. Ниже приведены наиболее употребляемые в атомной физике величины,
выраженные в системе атомных единиц.
Длина a0 = h 2 / me e 5,2917 10-9 см
Скорость v 0 = e 2 / h 2,1877 108 см/с
Время a0 / v 0 = h3 / me e 4 2,4189 10-17 с
Частота v 0 / a0 = me e 4 / h3 4,1341 1016 с-1
Энергия e 2 / a0 = me e 4 / h 2 4,359 10-11 эр = 27,21 эВ =
3,158 105 К
Напряженность электри-
ческого поля e / a02 = me2 e5 / h 4 5,142 109 В/см
Константа скорости ре-
акции k=v 0 a02 = h3 / me2 e 2 6,126 10-9 см3/с
Константа скорости для
тройного соударения K=v 0 a05 9,077 10-34 см6/с
Плотность N=a0−3 6,749 1024 см--3
Объем a03 1,482 10-25 см3
Сечение a02 2,800 10-17 см2
π a02 8,797 10-17 см2
Плотность тока j=
eNv 0 = me3e9 / h 7 2,365 1013 А/см2
Магнетон Бора μ Б = eh / 2me c 9,27 10-21 эрг/Гс

Некоторые константы в а.е.


Скорость света c 137 а.е.
Масса протона m p 1837 а.е.
Напряженность магнитного поля в 1 Гс 5,83 10-8 а.е.

II СПИСОК
лауреатов Нобелевской премии по физике за 1901 – 1950 гг.
Год Лауреат За что дана премия

1901 РЕНТГЕН, Вильгельм Конрад «в признание чрезвычайной важности вклада,


который он внес открытием замечательных
лучей, впоследствии названных его именем»
1902 ЛОРЕНЦ, Хендрик Антон «в признание чрезвычайной важности вклада,
ЗЕЕМАН, Питер который они внесли своими исследованиями
влияния магнетизма на явления излучения»

71
1903 БЕККЕРЕЛЬ, Антуан Анри «в признание чрезвычайной важности вклада,
который он внес своим открытием спонтанной
радиоактивности»

КЮРИ, Пьер «в признание чрезвычайной важности вклада,


КЮРИ-СКЛОДОВСКАЯ, Мария который они внесли своими совместными
исследованиями явлений излучения, открытых
профессором Анри Беккерелем»
1904 РЭЛЕЙ, лорд Джон Уильям Стратт «за его исследования плотности наиболее
важных газов и за открытие аргона в связи с
этими исследованиями»
1905 ЛЕНАРД, Филипп Эдуард Антон «за его работы по катодным лучам»
фон
1906 ТОМСОН, сэр Джозеф Джон «в признание большого значения его
теоретических и экспериментальных
исследований по электропроводности газов»
1907 МАЙКЕЛЬСОН, Альберт Абрахам «за его оптические приборы высокой точности
и за спектроскопические и метрологические
исследования, выполненные с их помощью»
1908 ЛИППМАН, Габриель «за его метод фотографического
воспроизведения цветов, основанный на
явлении интерференции»
1909 МАРКОНИ, Гульельмо БРАУН, «в признание их вклада в развитие
Карл Фердинанд беспроволочной телеграфии»

1910 ВАН ДЕР ВААЛЬС, Йоханнес «за его работу по уравнению состояния для
Дидерик газов и жидкостей»
1911 ВИН, Вильгельм «за его открытия, касающиеся законов
теплового излучения»
1912 ДАЛЕН, Нильс Густав «за изобретение автоматических регуляторов,
используемых совместно с газовыми
аккумуляторами для освещения маяков и
бакенов»
1913 КАМЕРЛИНГ-ОННЕС, Хейке «за его исследования свойств вещества при
низких температурах, которые привели, среди
прочего, к получению жидкого гелия»
1914 ЛАУЭ, Макс фон «за его открытие дифракции Х-лучей на
кристалла
1915 БРЭГГ, сэр Уильям Генри «за их работы по анализу структуры
БРЭГГ, сэр Уильям Лоренс кристаллов посредством Х-лучей»
1916 — —
1917 БАРКЛА, Чарлз Гловер «за его открытие характеристического
рентгеновского излучения элементов»
1918 ПЛАНК, Макс Карл Эрнст Людвиг «в признание его работ, способствовавших
прогрессу физики открытием квантов энергии»
1919 ШТАРК, Иоганн «за его открытие эффекта Доплера в
каналовых лучах и расщепления спектральных
линий в электрическом поле»
1920 ГИЙОМ, Шарль Эдуард «в признание его работ по проведению
прецизионных измерений в физике и
открытию аномалий в сталеникелевых
сплавах»
1921 ЭЙНШТЕЙН, Альберт «за заслуги в теоретической физике и, в
особенности, за открытие законов
фотоэлектрического эффекта»

72
1922 БОР, Нильс «за заслуги в исследовании структуры
атомов и исходящего из них излучения»
1923 МИЛЛИКЕН, Роберт Эндрюс «за работы по определению элементарного
электрического заряда и изучению
фотоэффекта»
1924 ЗИГБАН, Карл Манне Георг «за открытия и исследования в области
рентгеновской спектроскопии»
1925 ФРАНК, Джеймс «за открытие законов, управляющих
ГЕРЦ, Густав Людвиг столкновением электрона с атомом»
1926 ПЕРРЕН, Жан Батист «за работу по изучению дискретной
структуры материи, и в особенности за
открытие равновесной седиментации»
1927 КОМПТОН, Артур Холли «за открытие эффекта, названного его
именем»
ВИЛЬСОН (Уилсон), Чарлз Томсон «за его метод, делающий путь электрически
Риз заряженных частиц видимым благодаря
конденсации пара»
1928 РИЧАРДСОН, сэр Оуэн Уилланс «за работы по термоионным явлениям, и в
особенности за открытие закона, названного
его именем»
1929 де БРОЙЛЬ, маркиз Луи-Виктор «за открытие волновой природы
электронов»
1930 РАМАН, сэр Чандрасекхара Венката «за работу по рассеянию света и за открытие
эффекта, названного его именем»
1931 — —
1932 ГЕЙЗЕНБЕРГ, Вернер «за создание квантовой механики,
применение которой привело, среди прочего, к
открытию аллотропных форм водорода»
1933 ШРЁДИНГЕР, Эрвин «за открытие новых продуктивных форм
ДИРАК, Поль Адриен Морис атомной теории»
1934 — —
1935 ЧЕДВИК, сэр Джеймс «за открытие нейтрона»
1936 ГЕСС, Виктор Франц «за открытие космических лучей»
АНДЕРСОН, Карл Давид «за открытие позитрона»
1937 ДЭВИССОН, Клинтон Джозеф «за экспериментальное открытие
ТОМСОН, сэр Джордж Паджет дифракции электронов на кристаллах»
1938 ФЕРМИ, Энрико «за демонстрацию существования новых
радиоактивных элементов, полученных
облучением нейтронами, и за открытие в связи
с этим ядерных реакций, вызываемых
медленными нейтронами»
1939 ЛОУРЕНС, Эрнест Орландо «за изобретение и создание циклотрона и за
результаты, полученные с его помощью, в
особенности касающиеся исследования
искусственно созданных радиоактивных
элементов»
1940 — —
1941 — —
1942 — —
1943 ШТЕРН, Отто «за вклад в развитие метода молекулярных
пучков и за открытие магнитного момента
протона»
1944 РАБИ, Исидор Айзек «за его резонансный метод регистрации
магнитных свойств атомных ядер»
1945 ПАУЛИ, Вольфганг «за открытие Принципа запрета,
называемого также Принципом Паули»
73
1946 БРИДЖМЭН, Перси Уильяме «за изобретение прибора, создающего
экстремально высокие давления, и за
открытия, которые он с его помощью сделал в
области физики высоких давлений»
1947 ЭППЛТОН, сэр Эдвард Виктор «за исследования в области физики верхней
1
атмосферы и, в особенности, за открытие так
называемого слоя Эпплтона»
1948 БЛЭКЕТТ, лорд Патрик Мейнард «за развитие метода камеры Вильсона и за
Стюарт сделанные с ее помощью открытия в областях
ядерной физики и космического излучения»
1949 ЮКАВА, Хидеки «за предсказание существования мезонов,
сделанное на основе теоретической работы по
ядерным силам»
1950 ПАУЭЛЛ, Сесил Фрэнк «за развитие фотографического метода
изучения ядерных процессов и за его
открытия, касающиеся мезонов, сделанные
этим методом»

III

74