TEST DE GRUBBS - VALORES ABERRANTES (OUTLIERS)

Grubbs para 1

lecturas (mg/L)
22.1 Cálculo de G
22.4
26.5 22.9 Gcalc = (xi - x)/s
22.1 23.0
23.5 Gcalc = 1.683
23.7 Gtab = 2.032 (n=8,95%)
26.0
26.5 Gcalc < Gtab
promedio 23.76 El valor sospechoso no es outliers
desviación están 1.63

Sn-2 0.615359

OBS: Colocar los valores en orden creciente o decreciente ayuda a visualizar los posibles datos aberrantes.
 Gcalc = 0.1022387
Gtab =

los posibles datos aberrantes.

Valor aberrante - Test de Grubbs
entrada de datos
( x − x̄ )
Test de Grubbs
Gcalc = i resultados
Para un valor aberrante s
sin Matriz + analito Matriz + analito + interferentes
Análisis medida Gsuperior Ginferior Análisis medida Gsuperior
1 12.5 1 13.3
2 13.0 2 13.0
3 12.9 3 13.1
4 12.8 4 13.5
5 12.9 5 13.0
6 12.8 6 13.2

Valor Máximo: Valor Máximo:

Valor Mínimo: Valor Mínimo:

CRITERIOS DE VALIDACIÓN:

CONCLUSIÓN No hay valores aberrantes en los grupos

 entrada de datos
resultados

interferentes
Ginferior
Selectividad - Matriz sin analito o materiales de referencia disponibles
entrada de datos
resultados

Ejemplo del caso 1

Comparación de medias Test F Test t

análisis Analito Matriz + analito + interferentes Fcalc 1.270 tcalc 3.461

CONS: en tablas
1 12.5 13.3 Ftab (95%) 5.05 tenemostFtabal 0,05 para 2.228
(95%)

2 13.0 13.0 n1 6 2 colas y/o

GL= al 0,025
F 10
para una cola
3 12.9 13.1 n2 6
4 12.8 13.5 gl1 5 Tcalc ? Ttab:
5 12.9 13.0 gl2 5
6 12.8 13.2 s(agrupado) 0.183 La matris si afecta la señal del analito
media 12.8 13.2
desvest 0.172 0.194 Fcalc ? Ftab:
varianza 0.030 0.038

( x̄ 1 − x̄ 2 )

√
2 2
[(n1 −1)s 1 +(n2 −1)s 2 ] tcalc =
s ag=
√
Fcalc < Ftab : Varianzas iguales
(n1 +n2 −2) 1 1
sag +
2
n1 n2
Fcalc =
sM ν =( n1 +n2 −2 )
s2m

[ ]
( x̄ 1− x̄ 2 ) 2 2 2
Fcalc > Ftab : Varianzas diferentes t calc=
( s1
+
s2
)
√
2 2
s1 s2 n1 n2
+ ν= −2
n1 n2 s 21
2
s 22
2

( ) ( ) n1
+
n2
 [ ]
( x̄ 1− x̄ 2 ) 2 2 2
t calc=
( s1
+
s2
)
√
2 2
s1 s2 n1 n2
+ ν= −2
n1 n2 s 21
2
s 22
2

( ) ( ) n1
+
n2
( n1 +1 ) ( n2 +1 )
 EXCEL no discrimina cual varianza e
Prueba F para varianzas de dos muestras Test-F: Para varianzas de dos muestras

Variable 1 Variable 2
Media 13.1833333333 12.8166666667 Media
Varianza 0.0376666667 0.0296666667 Varianza
Observaciones 6 6 Observacines
Grados de libertad 5 5 gl
F 1.2696629213 F
Desvio del valor de referencia P(F<=f) una cola 0.3998596501 P(F<=f) una cola
2.86% error relativo Valor crítico para F (una c 5.0503290577 una cola
Es aceptable para su método?
Es posible eliminar los interferentes? por eso el resultado aquí es errado (F<
Puedo incluirlo como fuente de incertidumbre? Observación. Variable 1 debe ser la de mayor varianza

eñal del analito

Prueba t para dos muestras suponiendo varianzas iguales

Variable 1 Variable 2
Media 13.1833333333 12.8166666667
Varianza 0.0376666667 0.0296666667
Observaciones 6 6
Varianza agrupada 0.0336666667
Diferencia hipotética de 0
Grados de libertad 10
Estadístico t 3.4612422654
P(T<=t) una cola 0.0030550151
Valor crítico de t (una col 1.8124611022
P(T<=t) dos colas 0.0061100302 P<0,05
Valor crítico de t (dos col 2.2281388424
CEL no discrimina cual varianza es mayor
-F: Para varianzas de dos muestras

Variable 1 Variable 2
12.81667 13.18333
0.029667 0.037667
6 6
5 5
0.787611
0.39986
0.198007

eso el resultado aquí es errado (F<1)

calc

tab
IT-008 SELECTIVIDAD-caso 2

Selectividad - Matriz sin analito no disponible

Ejemplo del caso 2 : Demanda química de oxigeno (DQO) en efluentes

Concentración Absorbancia
(mg/L) Agua + Patrón Matriz + Patrón
50.00 0.0253 0.0503
50.00 0.0223 0.0503
50.00 0.0223 0.0483
150.00 0.0653 0.0883
150.00 0.0673 0.0913
150.00 0.0673 0.0923
250.00 0.1113 0.1303
250.00 0.1123 0.1323
250.00 0.1063 0.1333
500.00 0.2183 0.2333
500.00 0.2133 0.2353
500.00 0.2203 0.2373
750.00 0.3233 0.3403
750.00 0.3203 0.3403
750.00 0.3183 0.3443
1000.00 0.4303 0.4493
1000.00 0.4253 0.4493
1000.00 0.4243 0.4493
1250.00 0.5313 0.5503
1250.00 0.5323 0.5503
1250.00 0.5333 0.5493

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IT-008 SELECTIVIDAD-caso 2

TEST t PARA IGUALDAD DE PENDIENTES Ecuaciones: Y 1=a 1 + b 1x (analito)

Análito Y 2=a 2 + b 2x (analito
Agua Fortificada Hipótesis: b 1= b 2 (inclinaciones son
pendiente 0.000423
intercepto 0.003496 Calcular t por la formula abajo y co
R^2 0.999831
y
conc. Abs Conc. Real Y pred Resíduo Res^2
50.00 0.0253 51.57 0.0247 0.0007 0.000000
50.00 0.0223 44.49 0.0247 -0.0023 0.000005
50.00 0.0223 44.49 0.0247 -0.0023 0.000005
150.00 0.0653 146.04 0.0670 -0.0017 0.000003 El error estandar (ESD) es calcula
150.00 0.0673 150.76 0.0670 0.0003 0.000000
150.00 0.0673 150.76 0.0670 0.0003 0.000000
250.00 0.1113 254.68 0.1094 0.0020 0.000004
250.00 0.1123 257.04 0.1094 0.0030 0.000009
250.00 0.1063 242.87 0.1094 -0.0030 0.000009
500.00 0.2183 507.38 0.2152 0.0031 0.000010
500.00 0.2133 495.57 0.2152 -0.0019 0.000004
500.00 0.2203 512.10 0.2152 0.0051 0.000026
750.00 0.3233 755.36 0.3211 0.0023 0.000005
750.00 0.3203 748.27 0.3211 -0.0007 0.000001
750.00 0.3183 743.55 0.3211 -0.0027 0.000007
1000.00 0.4303 1008.06 0.4269 0.0034 0.000012
1000.00 0.4253 996.25 0.4269 -0.0016 0.000003
1000.00 0.4243 993.89 0.4269 -0.0026 0.000007
1250.00 0.5313 1246.59 0.5328 -0.0014 0.000002
1250.00 0.5323 1248.95 0.5328 -0.0004 0.000000
1250.00 0.5333 1251.32 0.5328 0.0006 0.000000

Suma 0.000112
Media N val 21
RSD1 0.002432
S
Matriz con Analito 0.6000
Número de niveles de
concentración por el
Efluente Fortificado (matriz) número de réplicas y se f(x) = 0.0004188303x + 0.027755259
le sustrae 2 f(x)
R² = =0.9998817923
0.000423424x + 0.0034964293
0.5000
R² = 0.9998305893
Página 10 de 85

0.4000

Abs
 S
0.6000
Número de niveles de
IT-008 SELECTIVIDAD-caso 2 concentración por el
número de réplicas y se f(x) = 0.0004188303x + 0.027755259
le sustrae 2 f(x)
R² = =0.9998817923
0.000423424x + 0.0034964293
Coef. Angular 0.000419 0.5000
R² = 0.9998305893
Coef. Linear 0.027755
R 0.999941
R^2 0.999882 0.4000
y

Abs
0.3000

0.2000

0.1000

0.0000
0.00 200.00 400.00 600

Página 11 de 85
 0.5000
R² = 0.9998305893

IT-008 SELECTIVIDAD-caso 2 0.4000

Abs
conc. Abs Conc. Real Y pred Resíduo Res^2
50.00 0.0503 53.91 0.048697 0.0016 0.000003 0.3000
50.00 0.0503 53.91 0.048697 0.0016 0.000003
50.00 0.0483 49.13 0.048697 -0.0004 0.000000
150.00 0.0883 144.64 0.09058 -0.0022 0.000005
0.2000
150.00 0.0913 151.80 0.09058 0.0008 0.000001
150.00 0.0923 154.19 0.09058 0.0018 0.000003
250.00 0.1303 244.92 0.132463 -0.0021 0.000005
250.00 0.1323 249.69 0.132463 -0.0001 0.000000 0.1000
250.00 0.1333 252.08 0.132463 0.0009 0.000001
500.00 0.2333 490.84 0.23717 -0.0038 0.000015
500.00 0.2353 495.61 0.23717 -0.0018 0.000003 0.0000
500.00 0.2373 500.39 0.23717 0.0002 0.000000 0.00 200.00 400.00 600
750.00 0.3403 746.31 0.341878 -0.0015 0.000002
750.00 0.3403 746.31 0.341878 -0.0015 0.000002
750.00 0.3443 755.86 0.341878 0.0025 0.000006
1000.00 0.4493 1006.56 0.446586 0.0027 0.000008
1000.00 0.4493 1006.56 0.446586 0.0027 0.000008
1000.00 0.4493 1006.56 0.446586 0.0027 0.000008
1250.00 0.5503 1247.71 0.551293 -0.0010 0.000001
1250.00 0.5503 1247.71 0.551293 -0.0010 0.000001
1250.00 0.5493 1245.32 0.551293 -0.0020 0.000004

Promedio Suma 0.000077

564.29 Nval 21
Número de niveles de
RSD2 0.002010 concentración por el
ESD = 0.002231 Atención a los GL! Si número de réplicas y se
cambia el número de le sustrae 2
niveles y réplicas,
x (x-xpro)^2 cambia el valor de n.

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 Atención a los GL! Si
cambia el número de
IT-008 SELECTIVIDAD-caso
niveles y réplicas, 2
cambia el valor de n.
50.00 264489.795918367
50.00 264489.795918367
50.00 264489.795918367
150.00 171632.653061225
150.00 171632.653061225
150.00 171632.653061225
250.00 98775.5102040817
250.00 98775.5102040817
250.00 98775.5102040817
500.00 4132.6530612245
500.00 4132.6530612245
500.00 4132.6530612245
750.00 34489.7959183673
750.00 34489.7959183673
750.00 34489.7959183673
1000.00 189846.93877551
1000.00 189846.93877551 Fue usado el mismo
1000.00 189846.93877551 Sxx para ambos
grupos.
1250.00 470204.081632653
1250.00 470204.081632653
1250.00 470204.081632653
Sxx 3700714.2857
Tcalc 2.8006
T tab 2.0244 (GL1+GL2 ; 95%)

Tcalc (0,5841) < T tab (2,0244)

Adición de patron no es necesaria, b1=b2 (son iguales estadisticamente), no hay influencia de la matriz.
Antención a los GL
(sumar GL de los 2
grupos).

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IT-008 SELECTIVIDAD-caso 2

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 IT-008 SELECTIVIDAD-caso 2

Ecuaciones: Y 1=a 1 + b 1x (analito)

Y 2=a 2 + b 2x (analito + matriz)
Hipótesis: b 1= b 2 (inclinaciones son iguales)
Calcular t por la formula abajo y comparar con t tabulado

El error estandar (ESD) es calculado a partir de RSD de cada curva:

GL = grados de libertad del residuo = (n-2)

ESD = Error estandar
RSD = Desviación estandar del residuo

Si t calculado < t tabulado:

b1= b2 ( no hay efecto matriz)

OBS: Consultar t tabulado para GL1+GL2

Selectividad
0.6000

f(x) = 0.0004188303x + 0.0277552596

f(x)
R² = =0.9998817923
0.000423424x + 0.0034964293
0.5000
R² = 0.9998305893
Página 15 de 85

0.4000
Ana lito
Linear
Abs

(Analito)
Matriz +
 Selectividad
0.6000
IT-008 SELECTIVIDAD-caso 2
f(x) = 0.0004188303x + 0.0277552596
f(x)
R² = =0.9998817923
0.000423424x + 0.0034964293
0.5000
R² = 0.9998305893

0.4000
Ana lito
Linear
Abs

(Analito)
Matriz +
0.3000 Ana lito

0.2000

0.1000

0.0000
0.00 200.00 400.00 600.00 800.00 1000.00 1200.00 1400.00
Conc

Página 16 de 85
 0.5000
R² = 0.9998305893

IT-008 0.4000 SELECTIVIDAD-caso 2

Ana lito
Linear

Abs
(Analito)
Matriz +
0.3000 Ana lito

0.2000

0.1000

0.0000
0.00 200.00 400.00 600.00 800.00 1000.00 1200.00 1400.00
Conc

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IT-008 Gráfico

0.6

f(x) = 0.0004188303x + 0.0277552596

R² ==0.9998817923
f(x) 0.000423424x + 0.003496429
0.5 R² = 0.999830589

0.4
Abs

0.3

Analito + Matriz

Analito en agua Milli Q

0.2

0.1

0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
mg/L

Página 18 de 85
 Datos en pares

MUESTRA Con matriz Sin matriz d

1 0.2 0.18
2 0.14 0.15
3 0.23 0.25
4 0.12 0.1
5 0.21 0.2
6 0.15 0.13
7 0.27 0.23
8 0.2 0.21
#DIV/0! xd
#DIV/0! s

Test de hipótesis

Cálculos
xd =( S xd) / n

Hipótesis Cálculo de t m=
H0: xd = 0 tcalc = ((m - x)* (n)1/2 ) / s n=
s=
tcalc = GL=
ttab = Err:502 Consultar GL, 95%

tcalc < ttab

Se acepta Ho

Los resultados son equivalentes

Prueba t para medias de dos muestras emparejadas

Variable 1 Variable 2
Media 0.19 0.18125
Varianza 0.0025142857 0.002641
Observaciones 8 8
Coeficiente de correlación de 0.9202644821
Diferencia hipotética de las 0
Grados de libertad 7
Estadístico t 1.2185435917
P(T<=t) una cola 0.1312434035
Valor crítico de t (una cola) 1.8945786037
P(T<=t) dos colas 0.262486807
Valor crítico de t (dos colas) 2.3646242509
 LINEALIDAD

Linealidad

entrada de datos datos

resultados
desv estandar promedio =

Conc adicionada Conc. Leida promedio desv. est. varianza RSD(%)

50 51.57
C1 50 44.49 46.85 4.091 16.733
50 44.49
150 146.04
C2 150 150.76 149.19 2.727 7.437
150 150.76
250 254.68
C3 250 257.04 251.53 7.592 57.635
250 242.87
500 507.38
C4 500 495.57 505.02 8.515 72.509
500 512.10
750 755.36
C5 750 748.27 749.06 5.943 35.325
750 743.55
C6 1000 1008.06
1000 996.25 999.40 7.592 57.635
1000 993.89
C7 1250 1246.59
1250 1248.95 1248.95 2.362 5.578
1250 1251.32

Coeficientes de la recta
r 0.99992 r^2 0.99983
a -0.0000000927 (coef. lineal) x 564.2857142857
b 1.000000117 (coef. angular) y 564.29

Página 21 de 85
 LINEALIDAD

Exp (xi-x) (xi-x)^2 (yi-y) (xi-x)*(yi-y) Ypred resíduo

50 -514 264490 -512.71 263681 50.00 -1.57
50 -514 264490 -519.80 267325 50.00 5.51
50 -514 264490 -519.80 267325 50.00 5.51
150 -414 171633 -418.25 173273 150.00 3.96
150 -414 171633 -413.52 171316 150.00 -0.76
150 -414 171633 -413.52 171316 150.00 -0.76
250 -314 98776 -309.61 97305 250.00 -4.68
250 -314 98776 -307.25 96563 250.00 -7.04
250 -314 98776 -321.42 101016 250.00 7.13
500 -64 4133 -56.91 3658 500.00 -7.38
500 -64 4133 -68.71 4417 500.00 4.43
500 -64 4133 -52.18 3355 500.00 -12.10
750 186 34490 191.07 35485 750.00 -5.36
750 186 34490 183.99 34169 750.00 1.73
750 186 34490 179.26 33292 750.00 6.45
1000 436 189847 443.77 193359 1000.00 -8.06
1000 436 189847 431.97 188214 1000.00 3.75
1000 436 189847 429.60 187185 1000.00 6.11
1250 686 470204 682.31 467867 1250.00 3.41
1250 686 470204 684.67 469486 1250.00 1.05
1250 686 470204 687.03 471106 1250.00 -1.32
3700714 0.000000 3700715 0.0000
Sxx Sxy

Exp (yi-y)^2 (ypred-y)^2

50 262875.22 2.472
50 270190.67 30.392
50 270190.67 30.392
150 174929.41 15.681
150 171000.64 0.583 1) Test de Cochran
150 171000.64 0.583 a) Si es homocedástico = utilizar regresión lineal
250 95856.79 21.886 b) Si es heterocedástico = optimizar nuevamente el método, veri
250 94399.97 49.561 ponderada u otra o considerar los desvios que surjan de aplicar
250 103308.23 50.840 2) Verificar valor de R^2
500 3238.26 54.465 3) Observar el gráfico de residuos y ver si el sistema esta libre d
500 4721.64 19.611
500 2722.99 146.493
750 36508.77 28.712
750 33851.43 2.982
750 32135.65 41.604
1000 196935.78 64.966
1000 186594.61 14.050
1000 184559.84 37.333
1250 465541.56 11.617

Página 22 de 85
 LINEALIDAD

1250 468769.94 1.095

1250 472009.48 1.729
suma 3701342.20 5.7448
Error Tipico

Página 23 de 85
 LINEALIDAD

Verificación de homocedasticidad

Comparación de varianzas
Test de Cochran

C = s Max/Ss
2 2 Ctab 0.5612 (l=7 e n=3)
Ccalc 0.287
Homocedasticidad (Ccalc < Ctab)

Regresión lineal

C o n c e n t ra c ió n o b te n id a

1400.00

1200.00 f(x) = 1.00000x - 0.00000

R² = 0.99983
1000.00

800.00

600.00

400.00

200.00

0.00
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
Concentración adicionada

Página 24 de 85
 LINEALIDAD

Gráfico de resíduos

20.00

15.00

10.00

5.00

0.00
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
-5.00

-10.00

-15.00

-20.00

Gráfico de residuos aleatorio (libre de tendencias)

La linealidad es confirmada por el r^2 (ejemplo > 0,995)

1) Test de Cochran
a) Si es homocedástico = utilizar regresión lineal
b) Si es heterocedástico = optimizar nuevamente el método, verificar el rango, usar transformación
ponderada u otra o considerar los desvios que surjan de aplicar el modelo matemático inadecuado
2) Verificar valor de R^2
3) Observar el gráfico de residuos y ver si el sistema esta libre de tendencias

tr 171.7820536866
tcrit 2.5705818356

Si existe correlacion

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 LINEALIDAD

Página 26 de 85
 LINEALIDAD

AD - Regresion
Resumen

Estadísticas de la regresión
Coeficiente de correlación múltiple
Coeficiente de determinación R^2
R^2 ajustado
Error típico
Observaciones

ANÁLISIS DE VARIANZA
Grados de libertad
Regresión
Residuos
Total

Coeficientes
Intercepción
Variable X 1

Análisis de los residuales

Página 27 de 85
 LINEALIDAD

Observación
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21

Página 28 de 85
 LINEALIDAD

Variable X 1 Gráfico de los residuales Variable X 1 Curva de regresión ajustada

cas de la regresión

Residuos
0.999915 1500
15
0.999831 1000

Y
10
0.999822 5 500 Y Pronóstico para Y
5.744778 0 0
21 -5 0 200 400 600 800 1000 1200 1400
Variable X 1 0 200 400 600 800X100012001400
Variable 1
-10

Grados de libertad
Suma dePromedio
cuadrados
de los cuadrados
F Valor crítico de F
1 3700715 3700715 112134.5 2.703E-37
19 627.047 33.00247
20 3701342

CoeficientesError típicoEstadístico Pt robabilidadInferior 95%Superior 95%

Inferior 95,0%
Superior 95,0%
-9.27E-08 2.100276 -4.41E-08 1 -4.395928 4.395928 -4.395928 4.395928
1 0.002986 334.8649 2.703E-37 0.99375 1.00625 0.99375 1.00625

Página 29 de 85
 LINEALIDAD

Pronóstico paraResiduos
Y Residuos estándares
50.00001 1.572187 0.280782
50.00001 -5.51291 -0.984568
50.00001 -5.51291 -0.984568
150 -3.959868 -0.707206
150 0.763529 0.136361
150 0.763529 0.136361
250 4.67827 0.835507
250 7.039969 1.257291
250 -7.130225 -1.27341
15
500.0001 7.380024 1.318022
500.0001 -4.42847 -0.790895
500.0001 12.10342 2.161589 10
750.0001 5.358381 0.95697
750.0001 -1.726716 -0.30838
5
750.0001 -6.450114 -1.151947
1000 8.060135 1.439485 f(x) = - 0.00430786x + 4.02332116
1000 -3.748359 -0.669432 0 R² = 0.06473285
1000 -6.110058 -1.091215 200 400 600 800 1000 1200 1400
1250 -3.408304 -0.6087
1250 -1.046605 -0.186917 -5

1250 1.315094 0.234867

-10

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 Regressão Linear ponderada

xi ymédio si si2 wi=1/si2 (xi-xw) wixi wiyi (yi-yw) wi(xi-xw)2

0 4.0 0.71 0.50 2.00 -11.91 0.0 8.0 -22.87 283.9
10 21.2 0.84 0.70 1.43 -1.91 14.3 30.3 -5.67 5.2
20 44.6 0.89 0.80 1.25 8.09 25.0 55.8 17.73 81.7
30 61.8 1.64 2.70 0.37 18.09 11.1 22.9 34.93 121.1
40 78.0 2.24 5.00 0.20 28.09 8.0 15.6 51.13 157.8
50 105.2 3.03 9.20 0.11 38.09 5.4 11.4 78.33 157.7
soma 5.4 63.8 144.0 807.4
xw 11.91
yw 26.87
a 3.481
b 1.963

60.0

50.0 f(x) = 2.0058599603x + 2.6536865136

R² = 0.963051252
40.0

30.0

20.0

10.0

0.0
0.0 5.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0
wi(xi-xw)(yi-yw)
544.95
15.50
179.20
233.98
287.21
324.27
1585.11
1 - Consiste en hacer algunas observaciones en una muestra conteniendo un nivel del mensurando que s es
medible en el proceso. Se calcula la desviación estandar de los valores observados y entonces se puede co
como 3*s y el límite de cuantificación como igual a 10*s, siendo s la desviación estandar de las mediciones

EJEMPLO
Un laboratorio de Química Inorgánica desea determinar el límite de detec
cuantificación en el ensayo de contenido de hierro en aceite lubricante y s
el límite de detección sea de 0,8 mg/kg.
Solución:
El laboratorio prepara una muestra conteniendo 0,8 mg/kg de Fe y real
mediciones.
Calcula el promedio de los valores encontrados (X=1,1 mg/kg) y la desv
estándar (S=0,43 mg/kg).
Como se deben reportar los resultados?
mensurando que s estima es el menor contenido
ntonces se puede considerar el límite de detección
dar de las mediciones de las muestras.

ímite de detección y
e lubricante y supone que

kg de Fe y realiza varias

g/kg) y la desviación
2 - Una segunda opción consiste en realizar algunas mediciones en niveles diferentes, niveles próxim
Se calcula la desviación estandar en cada nivel. Se hace una regresión lineal de los desvios obtenido
la recta de regresión intercepta el eje Y, se identifica como S0. Entonces el límite de detección será ig

Un laboratorio desea conocer los límites de detección y cuantificación en el ensayo de detrminación de cont
límite de detección esta cercano al 0,1%. ntonces prepara 3 muestras con contenido de N conocidas, en los
tres muestras se encontraron los siguientes resultados:

Muestra de 1% 1,02; 0,96; 0,99

Muestra de 2% 1,98; 1,92; 2,01
Muestra de 3% 3,14; 3,20; 3,04

Se hace necesario obtener el punto(s0) del intercepto de la recta de regresión formada con los valores de las
eje Y.

Conc % lecturas desvio

1 1.02 Conc. % s
1 0.96 0.03 1 0.030
1 0.99 2 0.046
2 1.98 3 0.081
2 1.92 0.0458257569
2 2.01
3 3.14 LD e LQ
3 3.20 0.0808290377 0.090
3 3.04 0.080
0.070 f(x) = 0.0254145188
0.060
R² = 0.9546991286
b 1.068
0.050
So = 0.062
0.040
LD= 0.192
0.030
LQ= 0.581
0.020
0.010
0.000
0.5 1 1.5 2

Regrecion
Resumen
 Estadísticas de la regresión
Coeficiente de correla 0.9974780206
Coeficiente de determ 0.9949624016
R^2 ajustado 0.9942427447
Error típico 0.0703787937
Observaciones 9

ANÁLISIS DE VARIANZA
Grados de libertad Suma de cuadrados
Promedio de los cuadrados
F Valor crítico de F
Regresión 1 6.8480166667 6.848017 1382.551 2.645861E-09
Residuos 7 0.0346722222 0.004953
Total 8 6.8826888889

Coeficientes Error típico Estadístico Pt robabilidad Inferior 95% Superior 95%

Intercepción -0.1077777778 0.0620682619 -1.736439 0.126061 -0.254545895 0.03899
Variable X 1 1.0683333333 0.0287320222 37.18267 2.646E-09 1.000392897 1.136274
 s, niveles próximos al menor contenido medible estimado para el proceso.
desvios obtenidos, en relación al contenido del mensurando. El punto en que
detección será igual a 3*S0 y el límite de cuantificación será igual a 10*s0 .

minación de contenido de N en aceites combustibles. El laboratorio supone que el

conocidas, en los niveles: 1%, 2% e 3% . Despues de varias mediciones en las

los valores de las medias en el eje X y el valor de las desviaciones estandar en el

LD e LQ

= 0.0254145188x + 0.0013892272
0.9546991286

1.5 2 2.5 3 3.5

Inferior 95,0%
Superior 95,0%
-0.254546 0.03899
1.000393 1.136274
Repetitividad

x (média) s CV% N Varianza

g/l Abs
0.273
0.5 0.273 3 0.000000
0.270
1.467
2.0 1.455 3 0.000000
1.439
2.365
5.0 2.339 3 0.00000000
2.322
#DIV/0!
entrada de datos
resultados

Criterio de Aceptación: CV < 2%

r del método (mayor valor): 0,97 % o valor de criterio establecido

Estudio de Repetibilidad mismo analista (peor desempeño) / 5 niveles distintos

Analista Nivel 1 Nivel 2

4.12 4.12 4.13 5.98 6 5.99
1 4.14 4.12 4.14 6.03 5.95 5.92
4.13 4.14 4.13 5.99 5.99 5.95

Nivel 1 x ij S ij S ij ^2 Grubbs
4.12 4.12 4.13 4.12 0.0058 0.000033
4.14 4.12 4.14 4.13 0.0115 0.000133
4.13 4.13 4.14 4.13 0.0058 0.000033

Nivel 2 x ij S ij S ij ^2 Grubbs
5.98 6 5.99 5.99 0.0100 0.000100
6.03 5.95 5.92 5.97 0.0569 0.003233
5.99 5.99 5.95 5.98 0.0231 0.000533

Nivel 3 x ij S ij S ij ^2 Grubbs
7.71 7.72 7.72 7.72 0.0058 0.000033
7.75 7.74 7.75 7.75 0.0058 0.000033
7.8 7.78 7.78 7.79 0.0115 0.000133

Nivel 4 x ij S ij S ij ^2 Grubbs
8.15 8.22 8.22 8.20 0.0404 0.001633
8.1 8.15 8.1 8.12 0.0289 0.000833
8.15 8.1 8.1 8.12 0.0289 0.000833
 Nivel 5 x ij S ij S ij ^2 Grubbs
9.72 9.72 9.75 9.73 0.0173 0.000300
9.75 9.73 9.73 9.74 0.0115 0.000133
9.68 9.75 9.75 9.73 0.0404 0.001633
 Nivel 3 Nivel 4 Nivel 5
7.71 7.72 7.72 8.15 8.22 8.22 9.72 9.72
7.75 7.74 7.75 8.1 8.15 8.1 9.75 9.73
7.8 7.78 7.78 8.15 8.1 8.1 9.68 9.75

evaluación G (nij-1) (nij -1)Sij^2

2.00 0.000067
2.00 0.000267
2.00 0.000067

Srj2 0.000067
Srj2 0.008165

evaluación G (nij-1) (nij -1)Sij^2

2.00 0.000200
2.00 0.006467
2.00 0.001067

Srj2 0.001289
Srj2 0.035901

evaluación G (nij-1) (nij -1)Sij^2

2.00 0.000067
2.00 0.000067
2.00 0.000267

Srj2 0.000067
Srj2 0.008165

evaluación G (nij-1) (nij -1)Sij^2

2.00 0.003267
2.00 0.001667
2.00 0.001667
 Srj2 0.001100
Srj2 0.033166

evaluación G (nij-1) (nij -1)Sij^2

2.00 0.000600
2.00 0.000267
2.00 0.003267

Srj2 0.000689
Srj2 0.026247
Nivel 5
9.75
9.73
9.75
Analista Nivel 1 Nivel 2
6.06 5.91 5.84 7.69 7.69 7.7
A 5.79 5.83 5.77 7.74 7.75 7.76
5.83 5.85 5.9 7.78 7.79 7.8
6.37 6.14 6.1 7.73 7.73 7.75
B 5.87 5.9 5.81 7.89 7.88 7.89
5.86 5.83 5.89 7.85 7.86 7.86
6.22 6.01 5.96 7.81 7.79 7.79
C 6.18 6.03 6.01 7.79 7.8 7.77
6.07 5.93 5.87 7.81 7.81 7.82
6.04 6.22 6.11 7.76 7.78 7.79
D 6.2 6.1 6.06 7.79 7.8 7.8
6.23 6 6.04 7.79 7.79 7.8
6.02 5.97 5.89 7.7 7.71 7.73
E 5.9 5.99 5.92 7.75 7.75 7.76
6.04 5.97 5.89 7.75 7.77 7.77
6.1 5.97 5.98 7.81 7.82 7.83
F 6.18 6.1 6.05 7.8 7.81 7.8
6.15 6.13 6.05 7.79 7.79 7.77

Analista Nivel 1 x ij S ij S ij ^2
6.06 5.91 5.84 5.94 0.1124 0.012633
A 5.79 5.83 5.77 5.80 0.0306 0.000933
5.83 5.85 5.9 5.86 0.0361 0.001300
6.37 6.14 6.1 6.20 0.1457 0.021233
B 5.87 5.9 5.81 5.86 0.0458 0.002100
5.86 5.83 5.89 5.86 0.0300 0.000900
6.22 6.01 5.96 6.06 0.1380 0.019033
C 6.18 6.03 6.01 6.07 0.0929 0.008633
6.07 5.93 5.87 5.96 0.1026 0.010533
6.04 6.22 6.11 6.12 0.0907 0.008233
D 6.2 6.1 6.06 6.12 0.0721 0.005200
6.23 6 6.04 6.09 0.1229 0.015100
6.02 5.97 5.89 5.96 0.0656 0.004300
E 5.9 5.99 5.92 5.94 0.0473 0.002233
6.04 5.97 5.89 5.97 0.0751 0.005633
6.1 5.97 5.98 6.02 0.0723 0.005233
F 6.18 6.1 6.05 6.11 0.0656 0.004300
6.15 6.13 6.05 6.11 0.0529 0.002800

yj 6.00
Sj 0.12

Analista Nivel 2 x ij S ij S ij ^2
 7.69 7.69 7.7 7.69
A 7.74 7.75 7.76 7.75
7.78 7.79 7.8 7.79
7.73 7.73 7.75 7.74
B 7.89 7.88 7.89 7.89
7.85 7.86 7.86 7.86
7.81 7.79 7.79 7.80
C 7.79 7.8 7.77 7.79
7.81 7.81 7.82 7.81
7.76 7.78 7.79 7.78
D 7.79 7.8 7.8 7.80
7.79 7.79 7.8 7.79
7.7 7.71 7.73 7.71
E 7.75 7.75 7.76 7.75
7.75 7.77 7.77 7.76
7.81 7.82 7.83 7.82
F 7.8 7.81 7.8 7.80
7.79 7.79 7.77 7.78

yj 7.78
Sj 0.05

Analista Nivel 3 x ij S ij S ij ^2
8.09 8.1 8.08 8.09
A 8.07 8.04 8.05 8.05
7.99 7.99 7.97 7.98
8.1 8.09 8.08 8.09
B 8 8.01 8.01 8.01
8 8 8 8.00
8.12 8.11 8.1 8.11
C 8.01 8.02 8.03 8.02
8.07 8.05 8.02 8.05
8.08 8.07 8.07 8.07
D 8.1 8.09 8.09 8.09
8.05 8.05 8.06 8.05
8.1 8.1 8.09 8.10
E 8.05 8.05 8.04 8.05
8.02 8.02 8.01 8.02
7.98 8 8 7.99
F 7.99 8.02 8.02 8.01
7.97 8 8.01 7.99

yj 8.04
Sj 0.04

Analista Nivel 4 x ij S ij S ij ^2
9.77 9.78 9.78 9.78
A
 A 9.74 9.75 9.73 9.74
9.62 9.63 9.61 9.62
9.83 9.82 9.82 9.82
B 9.68 9.68 9.68 9.68
9.66 9.64 9.67 9.66
9.82 9.81 9.79 9.81
C 9.73 9.76 9.71 9.73
9.75 9.77 9.75 9.76
9.79 9.8 9.79 9.79
D 9.43 9.43 9.42 9.43
9.77 9.76 9.77 9.77
9.85 9.83 9.82 9.83
E 9.79 9.79 9.77 9.78
9.74 9.72 9.71 9.72
9.64 9.64 9.63 9.64
F 9.43 9.45 9.45 9.44
9.47 9.46 9.45 9.46

yj 9.69
Sj 0.13

resumen

yj Sr Sw Sw% r rw
6.00 0.0359 0.085093 1.4176 0.10053 0.23826
7.78 0.0082 0.000000 0.0000 0.02292 0.00000
8.04 0.0332 0.000000 0.0000 0.09287 0.00000
9.69 0.0262 0.000000 0.0000 0.07350 0.00000
 Nivel 3 Nivel 4
8.09 8.1 8.08 9.77 9.78 9.78
8.07 8.04 8.05 9.74 9.75 9.73
7.99 7.99 7.97 9.62 9.63 9.61
8.1 8.09 8.08 9.83 9.82 9.82
8 8.01 8.01 9.68 9.68 9.68
8 8 8 9.66 9.64 9.67
8.12 8.11 8.1 9.82 9.81 9.79
8.01 8.02 8.03 9.73 9.76 9.71
8.07 8.05 8.02 9.75 9.77 9.75
8.08 8.07 8.07 9.79 9.8 9.79
8.1 8.09 8.09 9.43 9.43 9.42
8.05 8.05 8.06 9.77 9.76 9.77
8.1 8.1 8.09 9.85 9.83 9.82
8.05 8.05 8.04 9.79 9.79 9.77
8.02 8.02 8.01 9.74 9.72 9.71
7.98 8 8 9.64 9.64 9.63
7.99 8.02 8.02 9.43 9.45 9.45
7.97 8 8.01 9.47 9.46 9.45

Grubbs evaluación G (nij-1) (nij -1)Sij^2

2 0.025267
2 0.001867
2 0.002600
2 0.042467
2 0.004200
2 0.001800
2 0.038067
2 0.017267
2 0.021067
2 0.016467
2 0.010400
2 0.030200
2 0.008600
2 0.004467
2 0.011267
2 0.010467
2 0.008600
2 0.005600
0.475177305
Srj
2
0.007241
Srj 0.08509254

Grubbs evaluación G (nij-1) (nij -1)Sij^2

 Srj2

Grubbs evaluación G (nij-1) (nij -1)Sij^2

Srj2

Grubbs evaluación G (nij-1) (nij -1)Sij^2

Srj2
 ANOVA de 1 factor

1 2
j Dry Mcro
1 5.59 5.67
2 5.59 5.67
3 5.37 5.55
4 5.54 5.57
5 5.37 5.43
6 5.42 5.57
media 5.48 5.58
desvest 0.11 0.09

Análisis de varianza de un factor

RESUMEN
Grupos Cuenta Suma
Dry 6 32.88
Mcro 6 33.46
ZZC 6 32.81
SZC 6 28.79
LTA 6 33.55
ZZF 6 32.55
SZF 6 32.85

ANÁLISIS DE VARIANZA
Origen de las variacionesSuma de cuadrados Grados de libertad
Entre grupos 2.6834238095 6
Dentro de los grupo 0.6760833333 35

Total 3.3595071429 41

Fcalc > Ftab

H0 es rechazada
hay diferencia entre los métodos

Excluyendo el método 4 (media mas discrepante)

1 2 3
j Dry Mcro ZZC
 1 5.59 5.67 5.75
2 5.59 5.67 5.47
3 5.37 5.55 5.43
4 5.54 5.57 5.45
5 5.37 5.43 5.24
6 5.42 5.57 5.47
média 5.48 5.58 5.47
desvio 0.11 0.09 0.16

Análisis de varianza de un factor

RESUMEN
Grupos Cuenta Suma Promedio
Dry 6 32.88 5.48
Mcro 6 33.46 5.5766666667
ZZC 6 32.81 5.4683333333
LTA 6 33.55 5.5916666667
ZZF 6 32.55 5.425
SZF 6 32.85 5.475

ANÁLISIS DE VARIANZA
Origen de las variacionesSuma de cuadrados Grados de libertadPromedio de los cuadrados
Entre grupos 0.1313222222 5 0.0262644444
Dentro de los grupos 0.4178 30 0.0139266667

Total 0.5491222222 35

Fcalc < Ftab : no hay diferencia entre los métodos

ANOVA compara las varianzas dentro de las columnas y entre las columnas. Al comparar entre las columnas, compa

En el conjunto de datos anterior, el método 4 tenía la mayor varianza. Modificando algunos valores para volver la varianza me

1 2 3
j Dry Mcro ZZC
1 5.59 5.67 5.75
2 5.59 5.67 5.47
3 5.37 5.55 5.43
4 5.54 5.57 5.45
5 5.37 5.43 5.24
6 5.42 5.57 5.47
média 5.48 5.58 5.47
desvio 0.11 0.09 0.16
 Análisis de varianza de un factor

RESUMEN
Grupos Cuenta Suma Promedio
Dry 6 32.88 5.48
Mcro 6 33.46 5.5766666667
ZZC 6 32.81 5.4683333333
SZC 6 28.47 4.745
LTA 6 33.55 5.5916666667
ZZF 6 32.55 5.425
SZF 6 32.85 5.475

ANÁLISIS DE VARIANZA
Origen de las variacionesSuma de cuadrados Grados de libertadPromedio de los cuadrados
Entre grupos 3.0844904762 6 0.514081746
Dentro de los grupos 0.53435 35 0.0152671429

Total 3.6188404762 41

Fcalc > Ftab

Hay diferencia entre los métodos
factor

3 4 5 6 7
ZZC SZC LTA ZZF SZF
5.75 4.74 5.52 5.52 5.43
5.47 4.45 5.47 5.62 5.52
5.43 4.65 5.66 5.47 5.43
5.45 4.94 5.52 5.18 5.43
5.24 4.95 5.62 5.43 5.52
5.47 5.06 5.76 5.33 5.52
5.47 4.80 5.59 5.43 5.48
0.16 0.23 0.11 0.15 0.05

Promedio Varianza
5.48 0.01112
5.5766666667 0.007947
5.4683333333 0.026657
4.7983333333 0.051657
5.5916666667 0.011777
5.425 0.02363
5.475 0.00243

Promedio de los cuadrados F Probabilidad Valor crítico para F

0.4472373016 23.15292 7.7268947E-11 2.3717811964
0.0193166667

5 6 7
LTA ZZF SZF
 5.52 5.52 5.43
5.47 5.62 5.52
5.66 5.47 5.43
5.52 5.18 5.43 Presición intermediaria
5.62 5.43 5.52 0.125257
5.76 5.33 5.52
5.59 5.43 5.48 o desviación estandar mayor
0.11 0.15 0.05 0.16

Varianza
0.01112
0.0079466667
0.0266566667
0.0117766667
0.02363
0.00243

F Probabilidad
Valor crítico para F
1.8859103239 0.12646 2.5335545454

umnas. Al comparar entre las columnas, compara la média entre ellas también.

ificando algunos valores para volver la varianza menor, aun así no pasa la ANOVA (media diferente).

4 5 6 7
SZC LTA ZZF SZF
4.74 5.52 5.52 5.43
4.51 5.47 5.62 5.52
4.65 5.66 5.47 5.43
4.84 5.52 5.18 5.43
4.95 5.62 5.43 5.52
4.78 5.76 5.33 5.52
4.75 5.59 5.43 5.48
0.15 0.11 0.15 0.05
Varianza
0.01112
0.0079466667
0.0266566667
0.02331
0.0117766667
0.02363
0.00243

F Probabilidad
Valor crítico para F
33.6724265203 3.868E-13 2.3717811964
Fórmulas
1 2 3 4
j Dry Mcro ZZC SZC
1 5.59 5.67 5.75 4.74
2 5.59 5.67 5.47 4.45
3 5.37 5.55 5.43 4.65
4 5.54 5.57 5.45 4.94
5 5.37 5.43 5.24 4.95
6 5.42 5.57 5.47 5.06
media 5.48 5.58 5.47 4.80
desv. Est. 0.11 0.09 0.16 0.23
(xij - xj)2 SSR 0.06 0.04 0.13 0.26
nj(xj-X) 2
SSA 0.036 0.183 0.026 2.188
SSR = 0.676
SSA = 2.683
SST = 3.360

k= 7 número de métodos evaluados

n= 6 número de replicas por método
N= 42
MSA = 0.447
MSR = 0.019
Fcalc = 23.81
Ftab = 2.38 2.371781

Fcalc > Ftab

H0 es rechazada
Hay diferencia entre los métodos
estandar mayor
 5 6 7
LTA ZZF SZF
5.52 5.52 5.43
5.47 5.62 5.52
5.66 5.47 5.43
5.52 5.18 5.43
5.62 5.43 5.52
5.76 5.33 5.52
5.59 5.43 5.48 5.40 media de las medias
0.11 0.15 0.05
0.06 0.12 0.01
0.216 0.003 0.032

3.367935
 EXEMPLO: ANOVA - 1 FATOR

Se realizaron 3 determinaciones del punto de fusión de hidroquinona en 4 termómetros. Probar si hay diferencia entre los ter

Termómetro
A B C D
Replica 1 174.0 173.0 171.5 173.5
Replica 2 173.0 172.0 171.0 171.0
Replica 3 173.5 173.0 173.0 172.5

EXCEL:
Análisis de varianza de un factor

RESUMEN
Grupos Cuenta Suma Promedio Varianza
A 3 520.5 173.5 0.25
B 3 518 172.6667 0.333333
C 3 515.5 171.8333 1.083333
D 3 517 172.3333 1.583333

ANÁLISIS DE VARIANZA
Origen de las variaciones
Suma de cuadrados
GradosPromedio
de libertad
de los cuadrados
F Probabilidad
Valor crítico para F
Entre grupos 4.416667 3 1.472222 1.811966 0.22293 4.066181
Dentro de los grupos 6.5 8 0.8125

Total 10.91667 11

Fcalc< Ftab: No hay diferencia estadística entre los resultados.

EJEMPLO: ANOVA - 2 FACTORES

Un laboratorio dispone de 5 analistas y 4 instrumentos para realizar un determinado análisis. Se desea probar si o resultado
variar en función del analista o el instrumento con el que se mide. Entonces fue hecha para la misma muestra una determina
cada instrumento por dos analistas.

Instrumento
Analista 1 2 3 4
A 44 38 47 36
A 46 40 40 43
B 44 36 44 38
B 43 38 46 33
 Análisis de varianza de dos factores con varias muestras por grupo

RESUMEN 1 2 3 4 Total
A
Cuenta 2 2 2 2 8
Suma 90 78 87 79 334
Promedio 45 39 43.5 39.5 41.75
Varianza 2 2 24.5 24.5 15.07143

B
Cuenta 2 2 2 2 8
Suma 87 74 90 71 322
Promedio 43.5 37 45 35.5 40.25
Varianza 0.5 2 2 12.5 21.35714

Total
Cuenta 4 4 4 4
Suma 177 152 177 150 Origen de las variacione
Promedio 44.25 38 44.25 37.5
Varianza 1.583333 2.666667 9.583333 17.66667

ANÁLISIS DE VARIANZA
Origen de las variaciones
Suma de cuadrados
GradosPromedio
de libertad
de los cuadrados
F Probabilidad
Valor crítico para F
Muestra 9 1 9 1.028571 0.340182 5.317655
Columnas 169.5 3 56.5 6.457143 0.015712 4.066181
Interacción 15.5 3 5.166667 0.590476 0.638351 4.066181
Dentro del grupo 70 8 8.75

Total 264 15

MUESTRA = ANALISTA: Fcalc < F tab : Igualdad entre analistas

COLUMNAS=INSTRUMENTOS: Fcalc > Ftab: Diferencia entre instrumentos
INTERACCIÓN = REPLICAS Fcal<Ftab: No hay diferencias entre las replicas

Análisis de varianza de dos factores con varias muestras por grupo

RESUMEN 1 2 3 4 Total
A
Cuenta 2 2 2 2 8
Suma 90 78 87 79 334
Promedio 45 39 43.5 39.5 41.75
Varianza 2 2 24.5 24.5 15.07143
 B
Cuenta 2 2 2 2 8
Suma 87 74 90 71 322
Promedio 43.5 37 45 35.5 40.25
Varianza 0.5 2 2 12.5 21.35714

Total
Cuenta 4 4 4 4
Suma 177 152 177 150
Promedio 44.25 38 44.25 37.5
Varianza 1.583333 2.666667 9.583333 17.66667

ANÁLISIS DE VARIANZA
Origen de las variaciones
Suma de cuadrados
GradosPromedio
de libertad
de los cuadrados
F Probabilidad
Valor crítico para F
Muestra 9 1 9 1.028571 0.340182 5.317655 analistas con desempeños ig
Columnas 169.5 3 56.5 6.457143 0.015712 4.066181 equipos con desempeños dif
Interacción 15.5 3 5.166667 0.590476 0.638351 4.066181 replicas sin diferencias signif
Dentro del grupo 70 8 8.75

Total 264 15
Probar si hay diferencia entre los termómetros.

lisis. Se desea probar si o resultado no va a

ara la misma muestra una determinación en

Instrumento
Analista 1 2 3 4
A 44 38 47 36
B 46 40 40 43
C 44 36 44 38
D 43 38 46 33
 E 45 39 45 35

Análisis de varianza de dos factores con una sola muestra por grupo

RESUMEN Cuenta Suma Promedio Varianza

A 4 165 41.25 26.25
B 4 169 42.25 8.25
C 4 162 40.5 17
D 4 160 40 32.66667
E 4 164 41 24

1 5 222 44.4 1.3

2 5 191 38.2 2.2 El equipo 2 y 4 puden estar mal calibrados
3 5 222 44.4 7.3
4 5 185 37 14.5 La varianza de 4 es muy grande lo que pue

ANÁLISIS DE VARIANZA
Origen de las variaciones
Suma de cuadrados
GradosPromedio
de libertad
de los cuadrados
F Probabilidad
Valor crítico para F
Filas 11.5 4 2.875 0.384615 0.81555 3.259167
Columnas 234.8 3 78.26667 10.47046 0.001143 3.490295
Error 89.7 12 7.475

Total 336 19

MUSTRA = ANALISTA: Fcalc < F tab : Igualdad entre analistas

COLUMNAS=INSTRUMNTOS: Fcalc > Ftab: Diferencia entre instrumentos
analistas con desempeños iguales
equipos con desempeños diferentes
replicas sin diferencias significativas
2 y 4 puden estar mal calibrados, en estos caso es conveniente trabajar con MR

za de 4 es muy grande lo que puede alerta sobre equipo inestable

 Test de Precisión Intermedia variando la fuente "Técnico"

1 2
rangos distintos MUESTRA Técnico 1 Técnico 2 Media 1 Media 2
1 1.333 1.273
baja 1 1.303 1.272 1.318 1.272
1 1.318 1.271
2 2.031 2.041
media 2 2.063 2.056 2.05033333 2.045
2 2.057 2.038
3 1.792 1.84
media 3 1.712 1.833 1.779 1.824666667
3 1.833 1.801
4 1.804 1.867
alta 4 1.871 1.854 1.848 1.856333333
4 1.869 1.848

Media 2 Media 1
Técnico 1 Técnico 2
Muestra 1 1.272 1.318
Muestra 2 2.045 2.050
Muestra 3 1.825 1.779
Muestra 4 1.856 1.848

Análisis de varianza de dos factores con una sola muestra por grupo

RESUMEN Cuenta Suma Promedio Varianza

Muestra 1 2 2.59 1.295 0.001058
Muestra 2 2 4.0953333333 2.0476666667 1.4222E-05
Muestra 3 2 3.6036666667 1.8018333333 0.00104272
Muestra 4 2 3.7043333333 1.8521666667 3.4722E-05

Técnico 1 4 6.998 1.7495 0.11079663

Técnico 2 4 6.9953333333 1.7488333333 0.09575456

ANÁLISIS DE VARIANZA
Origen de las variaciones
Suma de cuadradosGrados de libertad
Promedio de los cuadrados F Probabilidad
Filas 0.6175047778 3 0.2058349259 287.37489 0.000346306
Columnas 8.888888888E-07 1 8.88888889E-07 0.00124102 0.974110816
Error 0.0021487778 3 0.0007162593

Total 0.6196544444 7

Columnas = técnicos
Fcalc < F tab = no existe diferencia entre los técnicos
 Test de Precisión Intermedia variando ahora el "Equipamiento"

1 2
Amostra Equipamento 1 Equipamento 2 Média 1 Média 2
1 1.2662 1.273
1 1.2761 1.272 1.271 1.272
1 1.2706 1.271
2 2.0032 2.041
2 2.0184 2.056 2.009 2.045
2 2.0058 2.038
3 1.812 1.840
3 1.808 1.833 1.798 1.825
3 1.7749 1.801
4 1.8419 1.867
4 1.829 1.854 1.833 1.856
4 1.8286 1.848

Média 1 Média 2
Equipamiento 1 Equipamiento 2
Muestra 1 1.271 1.272
Muestra 2 2.009 2.045
Muestra 3 1.798 1.825
Muestra 4 1.833 1.856

Análisis de varianza de dos factores con una sola muestra por grupo

RESUMEN Cuenta Suma Promedio Varianza

Muestra 1 2 2.5429666667 1.2714833333 5.3389E-07
Muestra 2 2 4.0541333333 2.0270666667 0.00064321
Muestra 3 2 3.6229666667 1.8114833333 0.0003476
Muestra 4 2 3.6895 1.84475 0.00026835

Equipamiento 1 4 6.9115666667 1.7278916667 0.10130583

Equipamiento 2 4 6.998 1.7495 0.11079663

ANÁLISIS DE VARIANZA
Origen de las variaciones
Suma de cuadradosGrados de libertad
Promedio de los cuadrados F Probabilidad
Filas 0.6359815282 3 0.2119938427 1951.75914 1.967021E-05
Columnas 0.0009338401 1 0.0009338401 8.59756586 0.060894276
Error 0.0003258504 3 0.0001086168

Total 0.6372412188 7

Columnas = equipamientos
Fcalc < F tab = no existe diferencia entre los equipamientos
 Análisis de varianza de dos factores con una sola muestra por grupo

RESUMEN Cuenta Suma Promedio Varianza

Amostra 1 2 2.5429666667 1.2714833333 5.3389E-07
Amostra 2 2 4.0541333333 2.0270666667 0.00064321
Amostra 3 2 3.6229666667 1.8114833333 0.0003476
Amostra 4 2 3.6895 1.84475 0.00026835

Equipamento 1 4 6.9115666667 1.7278916667 0.10130583

Equipamento 2 4 6.998 1.7495 0.11079663

ANÁLISIS DE VARIANZA
Origen de las variaciones
Suma de cuadradosGrados de libertad
Promedio de los cuadrados F Probabilidad
Filas 0.6359815282 3 0.2119938427 1951.75914 1.967021E-05
Columnas 0.0009338401 1 0.0009338401 8.59756586 0.060894276
Error 0.0003258504 3 0.0001086168

Total 0.6372412188 7
 Análisis de varianza de dos factores con varias muestras por grupo

RESUMEN Técnico 1 Técnico 2 Total

1
Cuenta 3 3 6
Suma 3.954 3.816 7.77
Promedio 1.318 1.272 1.295
Varianza 0.000225 0.000001 0.000725

2
Cuenta 3 3 6
Suma 6.151 6.135 12.286
Promedio 2.050333 2.045 2.047667
Varianza 0.000289 0.000093 0.000161

3
Cuenta 3 3 6
Suma 5.337 5.474 10.811
Promedio 1.779 1.824667 1.801833
Varianza 0.003787 0.000432 0.002313

4
Cuenta 3 3 6
Suma 5.544 5.569 11.113
Promedio 1.848 1.856333 1.852167
Varianza 0.001453 9.433E-05 0.00064

Total
Cuenta 12 12
Suma 20.986 20.994
Promedio 1.748833 1.7495
Varianza 0.079391 0.090765

ANÁLISIS DE VARIANZA
Valor crítico para F Origen de las variaciones
Suma de cuadrados
GradosPromedio
de libertad
de los cuadrados F
9.276628 Muestra 1.852514 3 0.617505 774.907956427
10.12796 Columnas 2.667E-06 1 2.667E-06 0.0033464052
Interacción 0.006446 3 0.002149 2.6965054466
Dentro del grupo 0.01275 16 0.000797

Total 1.871713 23

Para las muestras Fcal>Ftab pq las muestras son diferentes, pero eso es lo
 Técnicos Fcal<Ftab muestran desempeños semejantes

Análisis de varianza de dos factores con varias muestras por grupo

RESUMEN EquipamenEquipamenTotal
1
Cuenta 3 3 6
Suma 3.8129 3.816 7.6289
Promedio 1.270967 1.272 1.271483
Varianza 2.46E-05 0.000001 1.056E-05

2
Cuenta 3 3 6
Suma 6.0274 6.135 12.1624
Promedio 2.009133 2.045 2.027067
Varianza 6.609E-05 0.000093 0.00045

3
Cuenta 3 3 6
Suma 5.3949 5.474 10.8689
Promedio 1.7983 1.824667 1.811483
Varianza 0.000415 0.000432 0.000547

4
Cuenta 3 3 6
Suma 5.4995 5.569 11.0685
Promedio 1.833167 1.856333 1.84475
Varianza 5.724E-05 9.433E-05 0.000222

Total
Cuenta 12 12
Suma 20.7347 20.994
Promedio 1.727892 1.7495
Varianza 0.082989 0.090765

Valor crítico para F ANÁLISIS DE VARIANZA

9.276628 Origen de las variaciones
Suma de cuadrados
GradosPromedio
de libertad
de los cuadrados F
10.12796 Muestra 1.907945 3 0.635982 4299.799335931
Columnas 0.002802 1 0.002802 18.9407633605
Interacción 0.000978 3 0.000326 2.203037892
Dentro del grupo 0.002367 16 0.000148

Total 1.91409 23
Valor crítico para F
9.276628
10.12796
 Probabilidad
Valor crítico para F
1.5863E-17 3.238872
0.95458591 4.493998
0.08068121 3.238872

estras son diferentes, pero eso es lo que se espera pues las muestras se sabe tienen distinta concentración
ños semejantes

Probabilidad
Valor crítico para F
1.851E-23 3.238872
0.00049405 4.493998
0.12738629 3.238872
 Nivel 1 Nivel 2
Analista VR=118,77 VR=461,9
120.2 120.1 120.3 457 457 458
120.8 120.4 120.5 457 457 458
120.3 120.2 120.14 458 458 458
A 120 120.8 119.9 455 455 456
120.7 120.8 120.5 463 463 464
120.3 120.6 120.5 463 464 464
119.1 119.4 119.2 463 463 463
B 119 119.6 119.4 464 463 464
118.6 118.8 188.8 466 467 466
118.6 118.6 118.5 465 466 466
117.5 117 117.3 465 466 465
C 117 117.2 117 463 464 463
118.9 118.8 118.8 457 456 458
118.5 118.6 118.6 457 458 458
119.3 119.3 119.4 457 458 458
D 119.1 119.1 119.1 458 458 459
119.4 119.4 119.5 461 461 462
119.6 119.6 119.4 462 162 462
118.4 118.5 118.5 464 464 464
E 118.9 118.9 119 0.463 464 464
118.6 119.4 118.7 464 464 464
118.2 118.4 118.5 463 463 464
116 116.1 115.9 463 463 464
F 115.6 115.7 115.8 463 463 464

Nivel 1
Analista VR= 118.77 yij Sij δij
120.2 120.1 120.3 120.20 0.10 1.43
120.8 120.4 120.5 120.57 0.21 1.80
120.3 120.2 120.1 120.20 0.10 1.43
A 120 119.8 119.9 119.90 0.10 1.13
120.7 120.8 120.5 120.67 0.15 1.90
120.3 120.6 120.5 120.47 0.15 1.70
119.1 119.4 119.2 119.23 0.15 0.46
B 119 119.6 119.4 119.33 0.31 0.56
118.6 118.8 118.8 118.73 0.12 -0.04
118.6 118.6 118.5 118.57 0.06 -0.20
117.5 117 117.3 117.27 0.25 -1.50
C 117 117.2 117 117.07 0.12 -1.70
118.9 118.8 118.8 118.83 0.06 0.06
118.5 118.6 118.6 118.57 0.06 -0.20
119.3 119.3 119.4 119.33 0.06 0.56
D
 D 119.1 119.1 119.1 119.10 0.00 0.33
119.4 119.4 119.5 119.43 0.06 0.66
119.6 119.6 119.4 119.53 0.12 0.76
118.4 118.5 118.5 118.47 0.06 -0.30
E 118.9 118.9 119 118.93 0.06 0.16
118.6 119.4 118.7 118.90 0.44 0.13
118.2 118.4 118.5 118.37 0.15 -0.40
116 116.1 115.9 116.00 0.10 -2.77
F 115.6 115.7 115.8 115.70 0.10 -3.07

yj 118.89
Sj 1.31
(sesgo) 0.12

Nivel 2
Analista VR= 461.9 yij Sij δij
457 457 458
457 457 458
458 458 458
A 455 455 456
463 463 464
463 464 464
463 463 463
B 464 463 464
466 467 466
465 466 466
465 466 465
C 463 464 463
457 456 458
457 458 458
457 458 458
D 458 458 459
461 461 462
462 462 462
464 464 464
E 463 464 464
464 464 464
463 463 464
463 463 464
F 463 463 464

yj
Sj
(sesgo)
 Nivel 3
Analista VR= 1018.1 yij Sij δij
1015 1014 1015
1017 1019 1020
1016 1018 1017
A 1018 1018 1020
1006 1009 1009
1010 1010 1008
1009 1010 1010
B 1006 1009 1010
1018 1018 1019
1028 1029 1029
1028 1028 1029
C 1028 1028 1029
1014 1015 1014
1014 1014 1015
1016 1016 1017
D 1015 1015 1016
1023 1024 1024
996 997 997
1025 1026 1026
E 1025 1025 1025
1030 1030 1030
1029 1030 1031
1028 1030 1030
F 1017 1018 1018

yj
Sj
(sesgo)

Nivel 4
Analista VR= 1508.9 yij Sij δij
1514 1514 1515
1513 1512 1512
1511 1512 1512
A 1511 1512 1511
1514 1514 1514
1510 1512 1512
1508 1511 1511
B 1507 1508 1509
1502 1503 1503
1506 1509 1509
1509 1509 1509
C 1508 1506 1508
1508 1507 1506
1506 1507 1508

D
 1505 1508 1507
D 1507 1506 1507
1510 1511 1511
1511 1510 1511
1505 1506 1507
E 1506 1507 1508
1509 1508 1509
1506 1508 1507
1506 1507 1507
F 1505 1507 1507

yj
Sj
(sesgo)
 Nivel 3 Nivel 4
VR=1018,1 VR=1508,9
1015 1014 1015 1514 1514 1515
1017 1019 1020 1513 1512 1512
1016 1018 1017 1511 1512 1512
1018 1018 1020 1511 1512 1511
1003 1009 1009 1514 1514 1514
1010 1010 1008 1510 1512 1512
1009 1010 1010 1508 1511 1511
1006 1009 1010 1507 1508 1509
1018 1018 1019 1502 1503 1503
1028 1029 1029 1506 1509 1509
1028 1028 1029 1509 1509 1509
1028 1028 1029 1508 1506 1508
1014 1015 1014 1508 1507 1506
1014 1014 1015 1506 1507 1508
1016 1016 1017 1505 1508 1507
1015 1015 1016 1507 1506 1507
1023 1024 1024 1510 1511 1511
996 997 997 1511 1510 1511
1025 1026 1026 1505 1506 1507
1025 1025 1025 1506 1507 1508
1030 1030 1030 1509 1508 1509
1029 1030 1031 1506 1508 1507
1028 1030 1030 1506 1507 1507
1017 1018 1018 1505 1507 1507

δij2
2.04
3.23
2.04
1.28
3.60
2.88
0.21
0.32
0.00
0.04
2.26
2.90
0.00
0.04
0.32
 0.11
0.44
0.58
0.09
0.03 Evaluación de la exactitud
0.02
0.16
7.67
9.42 texp 0.45048758
ttab 2.06865761 texp<ttab
el método es exacto

error cuadratico medio ECMR 1.10593568

100-ECMR 98.8940643

δij2

Evaluación de la exactitud

texp
ttab 2.4 texp<ttab
el método es exacto

error cuadratico medio ECMR

100-ECMR
δij2

Evaluación de la exactitud

texp
ttab 2.4 texp<ttab
el método es exacto

error cuadratico medio ECMR

100-ECMR

δij2
Evaluación de la exactitud

texp
ttab texp<ttab
el método es exacto

error cuadratico medio ECMR

100-ECMR
 1 2 3 4
A a A A a a
B b B b B b
Resultado x y w z

EfectoA/a (x+y)/2 - (w+z)/2

EfectoB/b (x+w)/2 - (y+z)/2

El parámetro tiempo es mas crí

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A a: temperatura A A a a
B b: tiempo de calentamiento B b B b
Resultado x y w z
50 52 55 48

A 90°
a 85°
B 30 min
b 25 min

Promedio A 51
Promedio a 51.5
Efecto A/a -0.5

Promedio B 52.5
Promedio b 50
Efecto B/b 2.5

El parámetro tiempo es mas crítico que la temperatura