REVISTA DEL LABORATORIO DE INGENIERIA METALÚRGICA 00 (2016) 000–000

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INGENIERÍA METALÚRGICA Y DE MATERIALES

OBTENCIÓN DE ELECTROLITO RICO DE COBRE MEDIANTE

DISOLUCIÓN DE SCRAP ANÓDICO

Diego Diaz, Catalina Tolosa, Natalia Zamora

a
Universidad Técnica Federico Santa María, Av. España 1680, Valparaíso, Chile.

INFORMACION DEL ARTTICULO RESUMEN

Historia del artículo: En la presente investigación se propone diseñar un proceso alternativo que permita disolver
Recibido 30 Noviembre 2016 electroquímicamente Scrap proveniente de la etapa de electro-refinación con el uso de la tecnología de
electrodiálisis reactiva, para concentrar un electrolito rico en cobre que pueda ser retornado a procesos de
Palabras claves: Electro-Obtención y/o Electro-Refinación. El objetivo es eliminar la etapa de refusión de Scrap o su
Electrodialisis reactiva apilamiento en espacios disponibles dentro de las instalaciones mineras. En primer lugar se realizaron
Scrap experimentos previos para la determinación de parámetros para la elaboración de un Diseño de Celda en
Electrodisolución donde se utilice un soporte anódico de Acero inoxidable 316 L. Tras la elaboración de la celda de
electrodiálisis reactiva utilizando membrana aniónica IONAC MA- 7500 y soporte de acero 316 L se
determinó que es posible la disolución de Scrap anódico obteniendo como resultado para las mejores
condiciones 31,6 gramos por litro de cobre, un valor de consume específico de energía de 3,09 kWh/kg y
una eficiencia farádica de 83,8%
.

obtenido durante el proceso de electro-refinación del cobre y no existe un

1. Introducción
La Pirometalúrgia del cobre es una de las vías de la metalurgia extractiva,
la cual tiene por objetivo la obtención de un cátodo de cobre con 99,99%
de pureza, para esto se cuenta con 4 etapas principales: Fusión, Conversión,
Refinación y Electro-Refinación, en las primeras 3 etapas se obtiene un
ánodo de Cobre de 99,5% de pureza [1], en la última etapa el ánodo es
disuelto y electro depositado para obtener el cátodo. Para lograr la
disolución, se realiza un circuito cerrado en el cual se dispone el ánodo
anteriormente mencionado y un cátodo de acero 316L, sumergidos ambos
en una solución electrolítica de cobre y ácido sulfúrico, en el cual se ejerce
un campo eléctrico que permite que las reacciones anódica (1) y catódica
(2) ocurran y que los iones de cobre en solución viajen hacia él cátodo. El
proceso genera como residuo restos de ánodos denominados Scrap.
𝐶𝑢𝑂(𝑠) → 𝐶𝑢+2 (𝑎𝑞) + 2𝑒 (1)
𝐶𝑢+2 (𝑎𝑞) + 2 + 2𝑒 → 𝐶𝑢𝑂(𝑠) (2)
En Chile existen diferentes empresas mineras que desarrollan este proceso
para exportar cobre de alta pureza. Específicamente en la división Codelco
norte Chuquicamata se generan alrededor de 100.000 toneladas de restos de
cobre anódico (Scrap) al año, de los cuales solo el 16,9% puede ser tratado,
recirculándolo como carga fría al convertidor Pierce-Smith o fundiéndolos
directamente en hornos de fusión de Scrap [2]. El 83,1% restante se apila
en galpones o en lugares disponibles dentro de la misma faena minera.
La problemática se resume en que actualmente la fundición de
Chuquicamata carece en capacidad para tratar la totalidad del Scrap anódico
proceso alternativo más eficiente del punto de vista energético que permita
tratarlo.
Diferentes autores han tratado de resolver la problemática abarcando
diferentes áreas algunos ejemplos se presentan a continuación.
Investigadores de la Universidad Técnica Federico Santa María en conjunto
con Inovaxxión Spa realizaron un estudio sobre la factibilidad de disminuir
la generación de Scrap anódico modificando la geometría del ánodo. Para
lo anterior propusieron 2 diseños en donde en ambos se reduce el área que
no está en contacto con la solución debido a que esta zona comprende la
mayor masa de Scrap. Además diseñaron orejas de Acero 316L que
funcionan como soporte para el ánodo y está en contacto con el circuito
eléctrico permitiendo el paso de la corriente [3]. Los resultados obtenidos
muestran que existe una disminución de un 10% a 22% de generación de
Scrap en ambos tipos de ánodos Earless, existe una disminución de energía
de alrededor de 18% para un diseño de ánodo.
Por otra parte Investigadores de la Universidad de Santiago Chile en
conjunto con la División Codelco Norte, presentaron un estudio sobre la
factibilidad técnica de electro-refinar restos de Scrap anódicos provenientes
del proceso convencional de Electro refinación. El objetivo de su estudio
es eliminar la etapa de re-fusión del Scrap, esta sería reemplazada por una
de Electro-refinación con ánodos de Scrap para obtener Cátodos de cobre
de alta pureza [4]. A pesar de que fue posible la electro-refinación de Scrap
anódico, los Cátodos obtenidos presentaban deficiencias con respecto a las
normas de calidad química que Codelco tenía hasta el año 2006. Se
sobrepasó el porcentaje en peso 5 elementos, por lo cual si el proceso era
llevado a cabo los cátodos serían rechazados.
A pesar de los intentos por disminuir la generación de Scrap y eliminar la
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etapa de fusión de este, aún no hay respuesta a la problemática dada. Fuente de

Poder
Otra alternativa es la utilización de electrodiálisis reactiva (EDR) la cual es
M.A
una técnica moderna de electrometalurgia que permite la síntesis de
productos comercialmente valiosos por medio de una celda donde se aplica
corriente eléctrica a través de electrolitos (anolito: compartimiento donde
ocurre la reacción anódica; catolito: compartimiento donde ocurre la
reacción catódica).
La presente investigación busca generar un proceso alternativo para
procesar el scrap de manera eficiente y eliminar la etapa de fusión de este,
a través del diseño de una celda de electrodiálisis reactiva que permita la
Barro
disolución de Scrap y la concentración de un electrolito rico de Cobre que
pueda ser recirculado a procesos de EO y/o ER.
Figura 2. Esquema experimento con membrana aniónica y ánodo en
posición ortogonal.
Nomenclatura
La corriente utilizada fue de 0,4 A, el electrolito correspondió a 180 g/l de
EDR Electrodiálisis Reactiva ácido sulfúrico y la duración de la prueba fue de 180 minutos.
EO Electro-Obtención
ER Electro-Refinación
2.3 Celda con membrana aniónica y soporte de acero 316L para
Scrap

2. Parte experimental / métodos Posteriormente, se realizaron pruebas de Electrodisolución de Scrap de

cobre, utilizando trozos de Scrap de 2x3 cm2, utilizando un electrolito de
2.1 Posición de electrodos ácido sulfúrico.
El esquema que representa el experimento se presenta en la Figura 3.
En primer lugar se realizaron pruebas preliminares de electro-refinación
para la determinación de la disolución de cobre en una posición no
convencional de ánodo y Cátodo. Dicha posición fue ortogonal entre
ambos, siendo el ánodo de cobre el de posición horizontal. En la Figura 1
se presenta el esquema de la prueba de posición de electrodos de forma
ortogonal. La densidad de corriente utilizada fue de 260 A/m2, el electrolito
correspondió a 180 g/l de ácido sulfúrico y la duración de la prueba fue de
4 horas. Como soporte para la disolución se utilizó un vaso precipitado de
250 ml, se utilizó un cátodo de acero 316L y cobre como ánodo.

Fuente de
poder

Figura 3. Esquema experimento con membrana aniónica y soporte de

acero para scrap.

A diferencia de la electro-Refinación de cobre convencional se utilizó una

Figura 1. Esquema experimento posición de electrodos.
2.2 Celda con membrana aniónica y ánodo ortogonal
En segundo lugar se realizaron pruebas de Electro-refinación no
convencional de cobre utilizando tecnología de electrodiálisis reactiva
(EDR), para impedir la deposición de cobre en el Cátodo. La membrana
utilizada fue IONAC MA- 7500. El esquema del experimento se presenta
en la Figura 2.
celda de acrílico rectangular seccionada de dimensiones 24 x 28 x 10 cm3.
Para contener el Scrap anódico se utilizó un soporte anódico de acero
inoxidable 316L (5,4 x 4 x 2,5 cm3). Además se utilizó una membrana
aniónica IONAC MA- 7500, para separar la celda en 2 compartimentos,
anódico y catódico. Esto se muestra en la Figura 4.
Las dimensiones de la membrana aniónica son 6 x 8 cm2. Las dimensiones
de los compartimientos anódico y catódico son 12 x 84 x 10 cm3 y 12 x 6,4
x 10 cm3 respectivamente.
El área expuesta del canastillo al electrolito fue de 5,4 x 4 cm2 de forma tal
que traspasara corriente a las caras superficiales del Scrap. Esta área
corresponde al fondo del canastillo.
La composición del electrolito para cada compartimiento es la misma y
corresponde a 180 g/l ácido sulfúrico. El volumen de electrolito ocupado
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por el compartimiento anódico es de 0,44 [l] y del compartimiento catódico
es de 0,16 [l].
Detalles de las propiedades de la membrana y pretratamiento se han
desarrollado en documentos estudiados [5-6].
notar que la eficiencia farádica con respecto a la disolución de cobre tiene
un valor mayor al 100%, esto se debe principalmente a que al realizar la
diferencia entre el peso inicial y final de ánodo de cobre se obtiene un valor
en el cual se considera que el óxido generado por el Scrap también fue cobre
disuelto, aportando masa de cobre.
Respecto a la evolución del voltaje en el tiempo se puede mencionar que a
medida que el tiempo transcurre hay un aumento de voltaje, esto se debe
principalmente a la posible pasivación del ánodo de cobre debido a la
generación de barro anódico y oxido sobre el ánodo.
1.09
1.08
1.07

Voltaje [V]
1.06
1.05
Figura 4. a) Celda de acrílico. b) Soporte anódico
1.04
Los parámetros evaluados fueron la densidad de corriente e intervalos de 1.03
activación superficial para eliminación de óxido contenido en la canasta y 0 1 2 3 4
el Scrap. En la tabla 1, se presenta el resumen de las condiciones bajo las Tiempo [h]
cuales se efectuaron los experimentos.
Figura 5.Voltaje en el tiempo para experimento posición de
Tabla 1. Variables estudiadas y rangos de operación electrodos.

Área En la Figura 6 se puede notar el cambio de tonalidades del electrolito en el

Densidad de
Prueba Scrap Recarga Agitación tiempo, en donde en el primer cuadro de izquierda a derecha se observa el
Corriente A/m 2
𝑔
cm2 electrolito inicial de 180 𝐿 sin iones de cobre y a medida que trascurre el
1 2x3 No 500 Si tiempo la solución se torna azul tal como se observa en el último cuadro de
izquierda a derecha.
2 2x3 No 700 Si

Para cada prueba se tomaron muestras de 4 ml del compartimiento anódico

cada una hora y muestras de 10 ml de cada compartimiento al finalizar el
experimento.
Se realizó la agitación del electrolito del compartimiento anódico,
utilizando un agitador de aspa de teflón. Se utilizaron 170 RPM. La
agitación se realizó para homogenizar el electrolito de este compartimiento
debido a la concentración de iones de cobre es mayor en el fondo del
Figura 6. Evolución de Experimento en el tiempo.
compartimiento anódico.
Al finalizar cada prueba ya sea porque se alcanzó el voltaje máximo
predeterminado o bien por qué teóricamente se alcanzó una concentración
de cobre de 40 g/l, se procedió a caracterizar la composición de la solución
3.2. Resultados experimento membrana aniónica y ánodo ortogonal
en el tiempo.

Al igual que el experimento anterior se mide el voltaje para posteriormente

poder calcular el consumo específico de energía del sistema, como se puede
3. Resultados y discusión
ver en la Figura 7 el voltaje va en aumento a medida que pasa el tiempo
llegando a un máximo de 1,15 V donde se estabiliza, esto se debe a que en
3.1. Resultados Experimento posición de electrodos.
este punto se alcanza la pasivación del ánodo en donde se opone una
resistencia máxima aumentando produciendo así dicho aumento.
Los resultados de voltaje en función del tiempo del experimento de posición
de electrodos se presentan en la Figura 5 La masa de cobre disuelta fue de
2,97 g y a pesar de que hubo depósito de cobre, se comprobó que si es
posible la disolución de cobre anódico cuando se utiliza una configuración
de ánodo y cátodo ortogonales entre sí. Tanto la eficiencia farádica para la
disolución de cobre y el consumo específico de energía fueron calculados
según la ley de Faraday. Los resultados de consumo específico de energía
y eficiencia farádica son 0,97 kWh/kg y 100,6 % respectivamente. Se puede
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1.15 500 [A/m2] 700 [A/m2]

1.1 35
Voltaje [V]

30
1.05 25

[Cu] g/L
20
1 15
10
0.95 5
0 1 2 3 0
0 1 2 3 4 5 6 7
Tiempo [min]
Tiempo [h]
Figura 7. Voltaje en el tiempo para experimento con membrana
aniónica. Figura 8. Concentración de cobre en solución en el tiempo

Con los voltajes medidos junto con la concentración del compartimiento Respecto a la concentración de Hierro en solución para ambas pruebas
anódico y su volumen se puede obtener el consumo específico de energía y creció de forma exponencial. Para la prueba 1 y 2, la concentración de
la eficiencia farádica, y como se muestra en la Tabla 2, la eficiencia hierro empezó a aumentar a las 5 horas y 2 horas de experimentación
farádica da un 97% el cual es bastante elevado y el consumo especifico de respectivamente, tal como se observa en la Error! Reference source not
energía es bastante bajo, dando una buena base para los experimentos con found., en donde el voltaje para ambos tiempos era de 3 V,
la celda EDR aun cuando no se alcanzan los 40 g/l de cobre en la solución, aproximadamente. Se puede notar que cuando se sobrepasa el voltaje de 3
quedando en evidencia que la configuración es viable desde un punto de V la concentración de iones de Hierro crece de forma exponencial y debido
vista energético. a que la única fuente de Hierro en el sistema proviene del soporte anódico
que corresponde al canastillo de acero inoxidable 316 L, se puede
Tabla 2. Parámetros obtenidos en experimento con membrana
determinar que el material se corroe sobre este voltaje.
aniónica
Cabe destacar que la prueba 2 debía tener un tiempo de duración de 6 horas
Parámetro Resultado para alcanzar una concentración de iones de cobre en solución de alrededor
Concentración de Cobre final de 40 gramos por litro, sin embargo fue necesario finalizar la prueba con
13,9
[g/l] anticipación, debido a la evidente disolución del soporte anódico, esto se
Consumo Específico de Energía observó en el color del electrolito del compartimiento anódico ya que
0,97
[kWh/kg]
adquirió una tonalidad verdosa oscura.
Eficiencia farádica [%] 97

Ya con estos datos se realizaron los experimentos con la celda EDR, y se 500 [A/m2] 700 [A/m2]
obtienen los siguientes resultados.
1.2
3.3. Resultado experimento con membrana aniónica y soporte de 1
acero 316L para scrap. 0.8
[Fe] g/L

0.6
Los resultados de concentración de cobre en función del tiempo se 0.4
observan en la Error! Reference source not found.. Para la prueba 1 en la
0.2
cual se proporcionó una densidad de corriente de 500 A/m 2 se alcanzaron
0
alrededor de 30 gramos por litro a las 7 horas. Para la prueba 2 en la cual
0 1 2 3 4 5 6 7
se proporcionó una densidad de corriente 700 A/m2 se alcanzaron 17,7
gramos por litro de cobre, esto se debió a que la prueba tubo se terminó a Tiempo [h]
las 3,5 horas. Se obtuvo una tendencia lineal para la concentración de cobre
en solución en función del tiempo en ambas pruebas la cinética de Figura 9. Concentración de fierro en solución en el tiempo.
disolución correspondió a la ley de Faraday.
Los resultados de voltaje en función del tiempo se presentan en la Figura
10. Se puede notar que utilizar una menor densidad de corriente es
beneficioso para el proceso debido a que se obtienen menores valores de
voltaje afectando de manera directa el valor del consumo específico de
energía; tal como se muestra en la Tabla 3.
Respecto a la eficiencia farádica de disolución de Scrap anódico se puede
observar que el valor de eficiencia para la prueba 1, la cual tenía una menor
densidad de corriente, obtuvo una eficiencia mayor que la prueba 2, 83,8%
y 78,2% respectivamente. Lo anterior se debe principalmente a que la
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prueba 1 mantuvo un voltaje menor a 3 V durante 5 horas en comparación
a la prueba 2 que se mantuvo un solo por 2 horas; por lo que la energía
suministrada al sistema de la prueba 1 se utilizó mayoritariamente para la
disolución de Scrap anódico de Cobre y no para la realización de la reacción
parasita de disolución del soporte de Acero
500 A/m2 700 A/m2
5
4 Agradecimientos
Voltaje [V]
Toda la experimentación realizada en este proyecto lleva a poder concluir
que el proceso de electrodiálisis reactiva es una solución viable para
disminuir la cantidad de scrap generada en el proceso final de
Pirometalúrgia, junto con esto el presente proyecto da una buena base para
mejoras en el configuración de la celda, en donde al disminuir la distancia
entre los electrodos y la membrana, cambiar la forma del soporte y/o
agregar scrap sin procesar al sistema debiesen tener un fuerte impacto en el
voltaje asiendo que este disminuya y por consiguiente tener un consumo
especifico de energía menor asiendo más rentable este proceso.

3 Los autores expresan su agradecimiento al Doctor Juan Patricio

Ibáñez por la colaboración en el desarrollo de esta investigación
2
1
0 1 2 3 4 5 6 7 REFERENCIAS

Tiempo [h]
[1]«Codelco Educa,» 5 11 2016. [En línea]. Available:
www.codelcoeduca.cl/procesos_productivos/tecnicos_fundicion.asp.
Figura 10. Comportamiento del voltaje en experimento con
[2] J. A. Etcheverry Castro, «Modelo de gestión para la optimización del
membrana aniónica y soporte de acero 316L.
proceso de conversión de la fundición Chuquicamata,» Santiago, 2013.
[3] S. P. S. A. J. Ibáñez, «Reducción de Scrap en electro-refinación
utilizando sistema EARLESS,» 2013.
Tabla 3. Parámetros obtenidos en experimentos con membrana [4] G. C. J. S. C. H. y. M. C. C. Vargas, «Refinación electrolítica de scrap
aniónica anódico particulado,» de CONAMET/SAM 2006, Santiago de Chile, 2006.
[5] L. Cifuentes, R. Glasner and J. M. CASAS, Chem. Eng. Sci. 59 (2004)
Prueba Consumo específico Eficiencia 1087-1101.
de energía farádica[%] [6] L. Cifuentes, C. Mondaca and J. M. Casas, Miner. Eng. 17 (2004) 803-
[kWh/kg]
809
500 A/m2 3,09 83,8
700 A/m2 3,9 78,2

4. Conclusiones

Como se indica en los primeros experimentos la configuración de

electrodos en paralelos no es determinante en la disolución de cobre, siendo
posible utilizar una configuración alternativa y por consiguiente pudiendo
disolver las partes que no quedan expuestas a la solución en el proceso de
electro-refinación.
Al utilizar una membrana la resistencia del sistema aumenta y con esto lo
hace el voltaje, junto con esto, la utilización del soporte de acero para el
scrap y la distancia entre los electrodos y la membrana tienen un efecto
negativo haciendo que el voltaje aumente este efecto tiene consecuencias
dentro del sistema como se puede apreciar en las figuras de concentraciones
en donde al llegar a valores de 3 Volts se comienza a obtener
concentraciones de fierro importantes en la solución esto debido a que el
soporte se disuelve, para evitar este sucedo se requiere que los experimentos
sean realizados en tal medida que no se alcance este valor para que sea
viable este tipo de soporte o bien cambiar el material a un metal que no
reaccione con el sistema como lo es el titanio.