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Química General en Problemas y Cuestiones. Ejercicios de Exámenes

Propuestos en la E.T.S. de Ingenieros Industriales de la Universidad
Politécnica de Madrid (2010-2018)
Book · July 2018
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Jorge Ramirez Gabriel Pinto

Universidad Politécnica de Madrid Universidad Politécnica de Madrid
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Isabel Paz J. Martıń ez Urreaga

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Ejercicios de exámenes
propuestos en la E.T.S. de
Ingenieros Industriales
de la Universidad Politécnica
de Madrid (2010-2018)
J. Ramírez, G. Pinto, I. Paz, M. J. Molina, M. C. Matías,

J. Martínez Urreaga, J. Losada, A. Fernández López,
M. M. de la Fuente, E. Climent-Pascual

QUÍMICA GENERAL
EN PROBLEMAS Y CUESTIONES

Ejercicios de exámenes propuestos
en la E.T.S. de Ingenieros Industriales
de la Universidad Politécnica de Madrid (2010‐2018)

Grupo de profesores de Química Aplicada de la ETSI Industriales:
Jorge Ramírez, Gabriel Pinto, Isabel Paz, María José Molina,
María del Carmen Matías, Joaquín Martínez Urreaga,
José Losada, Ascensión Fernández López,
María del Mar de la Fuente y Esteban Climent‐Pascual.

Química General en Problemas y Cuestiones

Química General en Problemas y Cuestiones:
Ejercicios de exámenes propuestos en la E.T.S. de Ingenieros
Industriales de la Universidad Politécnica de Madrid (2010‐2018).

Grupo de profesores de la Unidad de Química Aplicada del Departamento
de Ingeniería Química Industrial y del Medio Ambiente, Escuela Técnica
Superior de Ingenieros Industriales de la Universidad Politécnica de Madrid
(UPM):
Jorge Ramírez,
Gabriel Pinto,
Isabel Paz,
María José Molina,
María del Carmen Matías,
Joaquín Martínez Urreaga,
José Losada,
Ascensión Fernández López,
María del Mar de la Fuente,
Esteban Climent‐Pascual.

Diseño de cubierta: Víctor Manuel Díaz Lorente.

Imprime: Fundación General de la UPM
(Sección de Publicaciones de la E.T.S.I. Industriales).

Madrid, julio de 2018.

© de cada uno de los autores.

Editado por la Universidad Politécnica de Madrid;
c/ Ramiro de Maeztu, 7. 28040 Madrid, España.
ISBN: 978‐84‐697‐9930‐7
Printed in Spain
2


ÍNDICE

INTRODUCCIÓN ……………………………………………………………………………………………………. 4
CAPÍTULO 1. TIPOS DE ENLACE QUÍMICO. CARACTERÍSTICAS Y PROPIEDADES
DERIVADAS …………………………………………………………………………………………………………… 5
CAPÍTULO 2. INTRODUCCIÓN A LOS BALANCES DE MATERIA ……………………………….. 13
CAPÍTULO 3. MEZCLAS Y DISOLUCIONES. DESTILACIÓN ………………………………………… 27
CAPÍTULO 4. CINÉTICA QUÍMICA …………………………………………………………………………… 36
CAPÍTULO 5. TERMODINÁMICA QUÍMICA ………………………………………………………….... 48
CAPÍTULO 6. EQUILIBRIO QUÍMICO ……………………………………………………………………… 53
CAPÍTULO 7. EQUILIBRIOS ÁCIDO‐BASE EN DISOLUCIÓN ACUOSA ………………………… 61
CAPÍTULO 8. EQUILIBRIOS DE PRECIPITACIÓN ……………………………………………………… 72
CAPÍTULO 9. EQUILIBRIOS REDOX. ELECTROQUÍMICA ………………………………………….. 79
CAPÍTULO 10. CUESTIONES …………………………………………………………………………………… 92

3

INTRODUCCIÓN
En este texto se han recopilado los problemas y cuestiones que se propusieron en los exámenes
de la asignatura de Química I, común a las titulaciones de Grado en Ingenierías en Tecnologías
Industriales, Química y Organización Industrial, desde el año 2010, hasta el año 2018. Dicha
asignatura se imparte en la E.T.S. de Ingenieros Industriales de la Universidad Politécnica de
Madrid. El objetivo fundamental de esta recopilación es ofrecer a los alumnos una herramienta
que facilite el estudio de esta asignatura u otras análogas.
Un texto similar (Problemas y Cuestiones de Exámenes de Química I Propuestos en la ETSI

Industriales de la Universidad Politécnica de Madrid, en el período 2001-2010), elaborado hace
años por el mismo equipo de profesores, con problemas de exámenes de asignaturas similares
de la década anterior, fue muy apreciado no solo por los alumnos del Centro sino por profesores
y estudiantes de otras Universidades y de etapas educativas preuniversitarias. Prueba de ello es
que, solo desde la plataforma Researchgate (https://bit.ly/2JZm3GW) ha tenido, en los últimos
cinco años, cerca de 60 mil lecturas, siendo la publicación más visitada de toda la UPM en la
citada plataforma.
A través de los problemas y cuestiones que se recogen en este libro, se vislumbra el carácter
aplicado de la química, aspecto de gran relevancia para alumnos de ingeniería y para cuantas
personas deseen profundizar en la a veces denominada “ciencia central”. Además, se cubre con
la publicación de las soluciones otra cuestión de interés: cuando se ven con la perspectiva de
años posteriores los problemas de exámenes previos, muchos alumnos indican que les gustaría
que “cayera” algo así en el examen, lamentando que el suyo es más difícil.
La ONU ha declarado 2019 como Año Internacional de la Tabla Periódica de los Elementos
Químicos. Con el esfuerzo e ilusión que ha supuesto la elaboración de este libro, nos unimos a
la celebración de una efeméride tan importante, en la que se homenajea a uno de los iconos
más relevantes no solo de la ciencia, sino del acervo colectivo de la humanidad. La ocasión se
refiere al sesquicentenario de la publicación de la propuesta de tabla periódica por Dmitri
Ivánovich Mendeléiev y al centenario de la creación de la IUPAC (International Union of Pure and
Applied Chemistry), un investigador y una organización, respectivamente, que reflejan de
manera emblemática cómo se construye y se ordena el razonamiento científico.
Los autores agradecen a la alumna Dª. Carla Ortiz Domínguez por su colaboración en la
transcripción de los exámenes. También agradecen las ayudas recibidas de la Universidad
Politécnica de Madrid (proyecto de innovación educativa Chem-Innova), la Sección Territorial de
Madrid de la Real Sociedad Española de Química (proyecto Química, una ciencia muy aplicada),
y la Fundación Obra Social La Caixa (proyecto Ciencia y tecnología al alcance de todos).
También es deseo de los autores agradecer a los miles de alumnos que han pasado por sus aulas.
Sus comentarios, preguntas y motivaciones han sido la fuente principal de inspiración para la
elaboración del libro, junto con el deseo de que los otros miles de alumnos que quedan por
venir, se beneficien de él de la forma más grata posible.
4
CAPÍTULO 1. TIPOS DE ENLACE QUÍMICO: CARACTERÍSTICAS Y

PROPIEDADES DERIVADAS
Problema 1.1:
Aplicando la teoría de orbitales moleculares, represente el diagrama de energía correspondiente
y determine para las especies N2, N2+ y N2-:
a) Orden de enlace en cada caso.
b) Relación cualitativa entre las longitudes de enlace de las tres especies, razonando la
respuesta.
c) Comportamiento de las distintas especies en un campo magnético.
DATOS: N: (Z = 7)
(Enero 2011)
Solución:
Utilizando los diagramas de orbitales moleculares:
N2+=(σ2s)2(σ2s*)2(π2px)2(π2py)2(σ2p)1
N2= (σ2s)2(σ2s*)2(π2px)2(π2py)2(σ2p)2
N2-= (σ2s)2(σ2s*)2 (π2px)2(π2py)2(σ2p)2 (π*2px)1
a) OE (N2) = 3; OE (N2+) = 2,5; OE (N2-) = 2,5.

b) Distancia de enlace: N2 < N2+≈ N2-
c) N2 diamagnética; N2+ y N2- paramagnéticas.
Problema 1.2:
Utilizando la teoría de hibridación, justificad la geometría molecular y polaridad de las siguientes
moléculas: NH3, C2H2, CH2Cl2, BF3, H2O.
(Julio 2011)
Solución:
sp3 sp2 sp3

109 °
sp2 sp2
<105 °
<109 ° 120 °
120 ° sp3
µ≠0 µ=0 µ≠0 µ=0 µ≠0
Problema 1.3:
a) Indique hibridación, represente geometría (especificando ángulos de enlace) y deduzca la
polaridad de las moléculas: CH3CHO; PH3.
b) Determine el orden de enlace y las propiedades magnéticas de las siguientes especies: NO+,
B2-.
Datos: Número atómico de N, O y B: 7, 8 y 5 respectivamente.
(Octubre 2012)
5
Solución:
a)
b) NO+ : σs2 σ*s2 πy2 πz2 σx2 OE = 3 Diamagnética
B2- : σs2 σ*s2 πy2 πz1 OE = 1,5 Paramagnética
Problema 1.4:
a) A la vista de los datos adjuntos, demuestre que el MgF2 es la forma más estable de las
siguientes sales de magnesio y flúor.
Ionización Mg Afinidad Energía reticular

Sublimación Mg Disociación electrónica F
1ª 2ª 3ª MgF MgF2 MgF3
ΔH (kJ/mol) 150 160 740 145 7740 -330 -900 -2880 -5900
b) Sabiendo que la estructura del MgF2 es igual que la del TiO2 (con nº de coordinación 6 para el
catión, 3 para el anión, y constante de Madelung A=2,408), calcule la distancia de equilibrio (Å)
entre los iones de la sal.
DATOS: 𝜀𝜀𝑜𝑜 = 8,854 ∙ 10−12 𝐶𝐶 2 𝑁𝑁 −1 𝑚𝑚−2 , 𝑁𝑁𝐴𝐴 = 6,023 ∙ 1023 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 −1 , 𝑒𝑒 = 1,6 ∙ 10−19 𝐶𝐶, 1Å =
10−10 𝑚𝑚. El coeficiente de Born se deduce en función de la configuración electrónica de los
iones de la sal, según la tabla:
Configuración del ión He Ne Ar
n 5 7 9
(Julio 2013)
Solución:
a) Calculamos las entalpías de formación estándar mediante ciclos de Born-Haber:
1
∆Hof (MgF)=∆Hsub (Mg)+ ∆Hdis (F2 )+∆Hion1 (Mg)+∆Haf el (F)+Uo (MgF)=260 kJ/mol
2
∆Hof (MgF2 )=∆Hsub (Mg)+∆Hdis (F2 )+∆Hion1 (Mg)+∆Hion2 (Mg)+2∆Haf el (F)+Uo (MgF2 )=-1040 kJ/mol
3
∆Hof (MgF3 )=∆Hsub (Mg)+ ∆Hdis (F2 )+∆Hion1 (Mg)+∆Hion2 (Mg)+∆Hion3 (Mg)+3∆Haf el (F)+Uo (MgF3 )=3430 kJ/mol
2
La sal más estable es MgF2, ya que su entalpía estándar de formación es más negativa (no se
tienen en cuenta efectos entrópicos)
b) Se aplica la ecuación de Born-Landé. Ambos iones (Mg2+ y F-) tienen configuración electrónica
de Ne, luego el coeficiente de Born es n=7.
1 (NA A Z+ Z- e2 ) 1
Uo =- · · �1- �
4πϵo do n
2
1 �NA A Z+ Z- e2 � 1 1 �6,023·1023 ·2,408· 2·1·(1,6·10-19 ) � 1
do =- 4πϵ · Uo
· �1- n� =- 4π·8,854·10-12 · 3 · �1- 7�= 1.97 Å
o 2880·10
6
Problema 1.5:
a) Represente la geometría de las siguientes moléculas, indicando la hibridación que presentan
sus átomos, tipo de enlace y ángulos de enlace: CH≡C-CH2-NH2 y CH2=CH-CO-CH2-CH3
b) Para cada una de las siguientes especies: H2+ y NO, responda de forma justificada sobre:
i) Diagrama de orbitales moleculares.
ii) Orden de enlace y estabilidad de la especie.
iii) Carácter paramagnético o diamagnético.
(Octubre 2013)
Solución:
a)
b)
H2+: σs1 OE=0,5 Poco estable Paramagnética
NO:σs σ*s πy2πz2σx2π*y1
2 2
OE=2,5 Muy estable Paramagnética
Problema 1.6:
Represente la geometría de las siguientes moléculas, indicando la hibridación de los átomos
centrales, los ángulos de enlace y la polaridad.
a) H2N-NH2 b) C2H2 c) CO2 d) CH2=CH-CH3
(Junio 2014)
Solución:
sp3 <109 °
sp
sp2 sp2 sp2 sp2
sp3
180 ° 120 °
120 °
sp3
µ≠0 µ=0 µ=0 µ≠0
Problema 1.7:
Indique el orden de enlace y las propiedades magnéticas de las siguientes especies: F2−, CO, O2+.
Números atómicos: F = 9, C = 6 y O = 8.
(Enero 2015)
Solución:
F2−: OE = 0,5 y paramagnética
CO: OE = 3 y diamagnética
O2+: OE = 2,5 y paramagnética
7
Problema 1.8:
a) Represente la geometría de las moléculas siguientes, y la hibridación que presentan sus
átomos, indicando tipos de enlaces y ángulos de enlace.
b) Para cada una de las siguientes especies, Li2 y C22- indicad, justificando las respuestas:
i) Diagrama de orbitales moleculares.
ii) Orden de enlace y si la especie será o no estable.
iii) Carácter paramagnético o diamagnético.
(Junio 2015)
Solución:
a)
sp3
••
b) i) Configuración electrónica del átomo Li: 1s2 2s1

TOM : Configuración electrónica de la molécula Li2 : (σ2s)2
Configuración electrónica del átomo C : 1s2 2s2 2p2
TOM : Configuración electrónica de la especie ión molécula
C2-2 : (σ2s)2(σ*2s)2 (π2py)2 (π2pz)2 (σ 2px)2
ii) y iii)
Orden de enlace de Li2 = 2/ 2 =1 especie estable presenta un enlace sencillo y es diamagnética.
Orden de enlace de C2-2 = (8-2)/ 2 = 3 especie estable presenta un triple enlace y es diamagnética.
Problema 1.9:
a) Determine la configuración electrónica de los iones BC+ y C2+, indicando su orden de enlace y
propiedades magnéticas. Datos: Z (C) = 6, Z (B) = 5.
b) Determine la geometría de las siguientes especies indicando la hibridación de los átomos y
ángulos de enlace: CH3‐CO‐CH2‐NH‐CH3 y CH2=CH‐C≡CH.
(Octubre 2015)
Solución:
a) BC+: σs2(σs*)2πy1πz1 OE = 1 Paramagnética
C2+: σs2(σs*)2πy2πz1 OE = 1,5 Paramagnética
8
b)
Problema 1.10:
a) Considere las moléculas H2N−CH2−C≡CH y CH3−CO−CH2−NH2. Para cada una de ellas
represente su geometría, e indique la hibridación de cada átomo, los tipos de enlace existentes
así como los ángulos de enlace.
b) Considere las siguientes especies moleculares: C2, O22− y CO. Para cada una de ellas dibuje
detalladamente el diagrama de orbitales moleculares, justifique si será o no estable y determine
su carácter paramagnético o diamagnético.
(Julio 2016)
Solución:
a) En los siguientes dibujos de las estructuras moleculares se indican los tipos de enlace y la
hibridación de cada átomo. Los ángulos de enlace en torno a un átomo con hibridación sp3, sp2
y sp tendrán valores próximos a 109, 120 y 180°, respectivamente.
sp2
sp3 180 ° sp sp3

sp2
<109 °
109 ° sp 120 ° 109 °
sp3
<109 °
sp3 sp3
b) Los tres tipos de diagramas de orbitales moleculares aparecen recogidos en multitud de

textos. La estabilidad de una molécula viene determinada por su orden de enlace (o.e.), y este
se determina mediante la ocupación de los orbitales moleculares con los electrones presentes
en la molécula. Así, la molécula C2 tiene un o.e.=2 que justificaría una teórica estabilidad; la
molécula O22- tiene un o.e.= 1 que justificaría una teórica estabilidad y la molécula CO tiene un
o.e.= 3 que justificaría igualmente una teórica estabilidad.
El carácter paramagnético y diamagnético viene determinado por la existencia o no,
respectivamente, de electrones desapareados en la estructura electrónica de la molécula, así,
las tres moléculas consideradas serían diamagnéticas.
Problema 1.11:
a) Represente las geometrías de las moléculas siguientes, indicando los tipos de hibridación de
OA, ángulos de enlace y tipos de enlace existentes en ellas.
9
b) Discuta, utilizando la TOM, cuál de las siguientes especies, CO+, CO y CO-, es de esperar que
tenga la menor distancia de enlace. Indicar si alguna es diamagnética. Los números atómicos del
C y del O son 6 y 8, respectivamente.
c) Razone la veracidad o falsedad de la siguiente proposición: El coeficiente de Born 𝒏𝒏, empleado
en la ecuación de Born-Haber para el cálculo teórico de 𝑈𝑈0 de una red iónica, depende del tipo
de estructura cristalina de dicha red.
(Noviembre 2016)
Solución: sp2
a) <109 °
sp 180 ° 120 ° 109 °

sp3
sp2 sp2
sp sp2 sp3
120 °
sp2
b) CO+: (σ2s)2 (σ2s*)2 (πy)2 (πz)2 (σx)1 Orden de enlace = 7-2/2 = 2,5
CO: (σ2s) (σ 2s*) (πy) (πz) (σ x)
2 2 2 2 2
Orden de enlace = 8-2/2 = 3
CO : (σ2s) (σ2s*) (πy) (πz) (σ x) (πy*)
- 2 2 2 2 2 1
Orden de enlace = 8-3/2 = 2,5
La especie de menor distancia de enlace será CO. La única especie diamagnética es CO.
c) Falso (ver teoría).
Problema 1.12:
a) Considere las siguientes especies moleculares: CO+ y Cl2+. Para cada una de ellas dibuje
detalladamente el diagrama de orbitales moleculares y determine su orden de enlace y su
carácter paramagnético o diamagnético.
b) Considere las moléculas CH3−CHO y HO−C≡C−CH3. Para cada una de ellas represente su
geometría indicando la hibridación de cada átomo, los tipos de enlace existentes y los ángulos
de enlace; además discuta su polaridad.
Datos: Números atómicos: Cl (17), O (8), C (6), H (1)
(Junio 2017)
Solución:
a) CO+: (σ2s)2 (σ2s*)2 (π2py)2 (π2pz)2 (σ2px)1
7-2
O.E. = =2,5 Paramágnetica
2
10
σ*
C2p
π*
Energía
σ
O2p
π
C2s
σ*
O2s
σ
8-5
Cl2+: (σ3s)2 (σ3s*)2 (σ3px)2 (π3pz)2(π3py)2 (π3pz*)2(π3py*)1 O.E. = =1,5 Paramagnética
2
σ*
π*
Cl3p Cl3p
Energía
π
σ
σ*
Cl3s Cl3s
b)
sp2
109 °
sp2 sp3 sp 180 °
sp3
sp3 109 °
120 ° sp
<105 °
µ≠0 µ≠0
Problema 1.13:
Determine las configuraciones electrónicas de las moléculas NO y O22+, su orden de enlace y sus
propiedades magnéticas. Número atómico del N y O: 7 y 8, respectivamente.
(Noviembre 2017)
11
Solución:
NO: (σ2s)2(σ*2s)2 (π2py)2(π2pz)2(σ2px)2 (π*2py)1 O.E = 2,5 Paramagnética
O22+: (σ2s)2(σ*2s)2(σ2px)2(π2py)2(π2pz)2 O.E = 3 Diamagnética
Problema 1.14:
Calcule la energía reticular del Na2O (en kJ/mol) a partir de los datos termodinámicos (en kJ/mol
y a 25oC): ∆Hof (Na2O) = - 414; ∆Hosubl.(Na) = 107; ∆HoE.I (Na) = 496; ∆HoAE1ª (O) = - 141; ∆HoAE2ª
(O) = 744; ∆Hodis.(O2) = 498.
(Noviembre 2017)
Solución:
∆Hf = 2·∆Hosbl. + 2·∆HoE.I + ½·∆Hodis. + ∆HoAE1 + ∆HoAE2 + Uo
De donde Uo = -2472 kJ/mol
Problema 1.15:
Justifique, desde un punto de vista energético, por qué el cloruro de magnesio tiene la fórmula
MgCl2 y no MgCl. Datos: Calores de reacción a presión constante (∆H, en kJ/mol): sublimación
Mg, 99; disociación Cl2, 243; primera ionización Mg, 738; segunda ionización Mg, 1450; afinidad
electrónica Cl, -349; energía reticular MgCl, -624; energía reticular MgCl2, -2527.
(Junio 2018)
Solución:
△Hof △Hof
M(s) + ½ X2 (g) MX(s) M(s) + X2 (g) MX2(s)
∆Hsub ½ ∆Hdis ∆Hsub ∆Hdis
M(g) X(g) ∆Hred M(g) 2X(g) ∆Hred

1er PI 1er PI
AE 2 AE
2º PI
M+(g) + X-(g) M2+(g) + 2X-(g)
∆Hof (MgCl) = 99 + 243/2 +738 ─ 349 ─ 624 = ─ 14,5 kJ/mol

∆Hof (MgCl2) = 99 + 243 +738 + 1450 ─ (2×349) ─ 2527 = ─ 695 kJ/mol (más favorable)
12
CAPÍTULO 2. INTRODUCCIÓN A LOS BALANCES DE MATERIA
Problema 2.1:
Una pirita natural contiene un mineral de composición FeS, con una riqueza del 60% en peso,
siendo el resto inertes. La pirita se calcina con aire (empleando un exceso del 20%) para producir
óxido férrico (sólido) y dióxido de azufre (gas). Calcule el volumen de aire (en CN) que se necesita
por tonelada de pirita natural y la composición del gas de salida del reactor (en % en volumen).
Datos: Composición del aire (en % en volumen): O2: 21; N2: 79.
Masas atómicas: S: 32,0; Fe: 55,8 g/mol.
(Enero 2011)
Solución:
El diagrama del proceso es el siguiente:
Aire 20 % exceso
O2 21% en volumen
N2 79%
Gases de
Pirita 1tm combustión SO2
CÁMARA DE CALCINACIÓN O2
FeS 60,0% en peso N2
In 40,0%
Residuo sólido
Fe2O3
Inertes
La reacción que tiene lugar es la que se muestra a continuación, como no se dice nada en el
enunciado, se considera que el rendimiendo en la cámara de calcinación es del 100%:
2 FeS (s) + 7/2 O2 (g)  Fe2O3 (s) + 2 SO2 (g)
Tomamos como base de cálculo 1 t de pirita natural que corresponde, según la riqueza, a 600
kg de FeS (PM = 87,8 g/mol)
V aire = (600 kg / 87,8 kg/kmol) ⋅ (7/2) ⋅ (1/2) ⋅ (100/21) ⋅ ((100+20)/100) ⋅ 22,4 m3N/kmol
V aire = 1530,75 m3N
El gas de de salida está compuesto por O2, N2 y SO2. Se realizan los balances a componentes y
se calcula la composición en % molar que al considerar que se tienen gases ideales coincide con
el % en volumen.
Composición:
kmoles SO2: 600/87,8 = 6,83 · (2/2) = 6,83 10,8% SO2
kmoles O2: (600/87,8) ⋅ (7/2) ⋅ (1/2) ⋅ (20/100) = 2,39 3,8% O2
kmoles N2: (600/87,8) ⋅ (7/2) ⋅ (1/2) ⋅ (79/21) ⋅ (120/100) = 53,98 85,4% N2
kmoles totales = 6,83 + 2,39 + 53,98 = 63,21
13
Problema 2.2:
Una columna de destilación se alimenta con 600 kg/h de una mezcla de dos compuestos A y B,
en proporciones 80% en peso de A y 20% de B. La mezcla se separa en la columna en un flujo
superior, qs, del cual el 40% en peso es A y una corriente inferior, qi, en la que el 92% en peso es
A. Calculad: a) los caudales superior e inferior, qs y qi, en kg/h y las cantidades de A y B que
contienen; b) la composición molar de la mezcla alimentada.
Datos: P.m. A = 80 g/mol, P.m. B = 60 g/mol.
(Julio 2011)
Solución:
Realizamos el diagrama del proceso:
Flujo superior qs
As 40%
Bs 60%
Mezcla 600 kg/h
COLUMNA
A 80% en peso
B 20%
Flujo inferior qi
Ai 92%
Bi 8%
a) Balance total: qs + qi = 600 kg/h

Balance de A: 0,80 x 600 = 480 kg/h = 0,40 qs + 0,92 qi = 0,40 qs + 0,92 (600 – qs)
qs = 138,5 kg/h
qi = (600 – qs ) = 461,5 kg/h
As = 0,40 qs = 55,4 kg/h
Ai = 0,92 qi = 424,6 kg/h
Balance de B:
Bs = 0,60 qs = 83,1 kg/h
B = 600 x 0,20 = 120 kg/h
Bi = B – Bs = 36,9 kg/h
480 kg/h 120 kg/h

b) moles de A: = 6 kmol/h moles de B: = 2 kmol/h
80 kg/mol 60 kg/mol
6
Fracciones molares: nA = 6+2 = 0,75 nB = 1 – nA= 0,25
Composición molar de la mezcla alimentada: 75% A y 25% B
Problema 2.3:
Se quema completamente una mezcla de metano y propano con aire en exceso. La composición
(% v/v) de los gases de salida en base seca es la siguiente: 7,1% CO2, 9,5% O2 y 83,4% N2.
Determine la composición volumétrica de la mezcla quemada, así como el exceso de aire
utilizado en la combustión.
(Enero 2012)
14
Solución
Dibujamos el diagrama del proceso:
Aire z % exceso
O2 21% en volumen
N2 79%
Mezcla Gases de salida
CALDERA
Metano x CO2 7,1% v/v
Propano y O2 9,5%
N2 83,4%
Composición en base seca
Se asume que las dos combustiones son completas y que los rendimientos son del 100%. Además
al considerarse gases ideales se asume que composición volumétrica (v/v) y molar coinciden,
resolviéndose el ejercicio con moles.
Las reacciones ajustadas de combustión son:
CH4 (g) + 2 O2 (g)  CO2 (g) + 2 H2O (v)

C3H8 (g) + 5 O2 (g)  3 CO2 (g) + 4 H2O (v)
Base de cálculo: 100 moles de gas de salida

moles O2(entrada) = 83,4 · 21/79 = 22,17 mol
moles O2(consumido) = 22,17 ─ 9,5 = 12,67 mol que coincide con el estequimétrico
Exceso de aire = z = 9,5/12,67 · 100 = 75%
Si suponemos que se han quemado x moles de CH4 e y moles de C3H8, de acuerdo con la
estequiometria de ambas reacciones, se deben cumplir los siguientes balances de materia:
Balance de CO2: x + 3y = 7,1
Balance de O2 consumido: 2x + 5y = 12,67
Sistema de ecuaciones que podemos resolver para obtener:
x =2,51 mol; y = 1,53 mol
Por lo tanto la composición volumétrica de la mezcla es: 62,1% metano y 37,9% propano
Problema 2.4:
Una mezcla de butano y propano, con 80% en volumen de propano, se quema totalmente con
aire, empleando un exceso de éste del 20%. Calcule la composición volumétrica de los gases de
combustión en base seca y la cantidad de aire necesaria para quemar 50 m3N/h de la mezcla
gaseosa. Dato: composición del aire: 79% N2 y 21% O2.
(Octubre 2012)
15
Solución:
Base de cálculo: 50 m3N/h de mezcla gaseosa que corresponden a 2,23 kmoles/h según la
correspondencia de 1 mol ocupa 22,4 L en condiciones normales.
Volumen de aire = (5 · 0,8 + 13/2 · 0,2) · 2,23 · 1,2 · 22,4 · 100/21 = 1514,3 m3N/h
Balance CO2: Vsalida = (3 · 0,8 + 4 · 0,2) · 2,23 · 22,4 = 160 m3N/h

Balance O2: Vsalida = (5 · 0,8 + 13/2 · 0,2) · 2,23 · 22,4 · 0,2 = 53 m3N/h
Balance N2: Vsalida = 1514,3 · 0,79 = 1196,3 m3N/h
Composición volumétrica gases de combustión: 11,35% CO2, 3,76% O2, 84,89% N2
Problema 2.5:
Se quema una mezcla de monóxido de carbono y metano con aire (79% N2 y 21% O2) en exceso.
La composición volumétrica del gas de salida es: 9,84% CO2; 14,76% H2O; 72,20% N2 y 3,20% O2.
Dibujar el diagrama de flujo y calcular la composición de la mezcla inicial (en % volumen) y el
exceso de aire empleado (en porcentaje).
(Octubre 2013)
Solución:
Dibujamos el diagrama de flujo del proceso:
Se asume que las dos reacciones de oxidación son completas y que los rendimientos son del
100%. Además al considerarse gases ideales se puede resolver el ejercicio con m3 (equivalentes
a moles) por estar trabajando en todo momento en condiciones normales.
100𝑚𝑚3 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑟𝑟𝑒𝑒 21 𝑚𝑚3 𝑂𝑂2

a) 72,20 𝑚𝑚3 𝑁𝑁2 ∙ ∙ = 19,19 𝑚𝑚3 𝑂𝑂2 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒
79 𝑚𝑚3 𝑁𝑁2 100𝑚𝑚3 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎
19,19 m3 O2 entran ─ 3,20 m3 salen = 15,99 m3 O2 reaccionan con CO y CH4
1𝑚𝑚3 𝐶𝐶𝐶𝐶4
14,76 𝑚𝑚3 𝐻𝐻2 𝑂𝑂 ∙ = 7,38 𝑚𝑚3 𝐶𝐶𝐶𝐶4
2𝑚𝑚3 𝐻𝐻2 𝑂𝑂
16
9,84 m3 CO2 salen ─ 7,38 m3 CO2 salen por quema del CH4 = 2,46 m3 CO2 salen debido al CO =
=2,46 m3 de CO
7,38
Composición de la mezcla inicial: 7,38+2,46
∙ 100 = 𝟕𝟕𝟕𝟕% 𝐂𝐂𝐂𝐂𝟒𝟒 y 𝟐𝟐𝟐𝟐% 𝐂𝐂𝐂𝐂
1 𝑚𝑚3 𝑂𝑂2 𝑚𝑚3 𝑂𝑂2
b) 𝑂𝑂2 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒. = 2,46 𝑚𝑚3 𝐶𝐶𝐶𝐶 ∙ ∙ + 7,38 𝑚𝑚3 𝐶𝐶𝐶𝐶4 ∙ 2 ∙ = 1,23 + 14,76 = 15,99 𝑚𝑚3 𝑂𝑂2 𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒.
2 𝑚𝑚3 𝐶𝐶𝐶𝐶 𝑚𝑚3 𝐶𝐶𝐶𝐶4
19,19 − 15,99
∙ 100 = 𝟐𝟐𝟐𝟐% 𝐞𝐞𝐞𝐞𝐞𝐞𝐞𝐞𝐞𝐞𝐞𝐞 𝐝𝐝𝐝𝐝 𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚
15,99
Problema 2.6:
Una columna de destilación se alimenta con una corriente de 1000 kg/h de una mezcla de tres
compuestos (A, B, C) que tiene un 30 % en peso del compuesto A y 45% p/p de B. La mezcla se
separa en la columna, y en la salida hay tres corrientes: un flujo superior que contiene solo A
(80% p/p) y B; un flujo intermedio que contiene A (10%), B y C (20%); y un flujo inferior que sólo
contiene B y C (60% p/p). Dibuje el diagrama de flujo y determine los caudales de los tres flujos
de salida.
(Octubre 2013)
Solución:
A: 80% p/p
Qu
C B: 20
A: 30% p/p
1000 kg/h B: 45 O
C: 25 L A: 10% p/p
U Qm B: 70
M C: 20
N
A B: 40% p/p
Ql
C: 60
Qu = flujo superior; Qm = flujo intermedio; Ql = flujo inferior.

Balance total, y balances parciales de cada componente:
TOTAL: 1000 = Qu + Qm + Ql
A: 0,30 · 1000 = 0,80 · Qu + 0,10 · Qm
B: 0,45 · 1000 = 0,20 · Qu + 0,70 · Qm + 0,40 · Ql
C: 0,25 · 1000 = 0,20 · Qm + 0,60 · Ql
Tenemos 4 ecuaciones. Tomamos 3 cualesquiera (la cuarta es combinación lineal de las
anteriores) y resolvemos para obtener:
Qu = 326,9 kg/h Qm = 384,6 kg/h Ql = 288,5 kg/h
Problema 2.7:
Se quema completamente una mezcla de CH4 y CO2 con un 50% de aire en exceso. El gas de
salida en base seca tiene un 10,4% de CO2. Determine la composición volumétrica de la mezcla
quemada y la composición del gas de salida en base seca.
Composición del aire (%v/v): 79% N2; 21% O2
(Enero 2014)
17
Solución:
Dibujamos el diagrama de flujo:
Mezcla Gas de salida
REACTOR
CO2 𝐸𝐸
𝑛𝑛𝐶𝐶𝐶𝐶2 Composición en base seca
CH4 𝐸𝐸
𝑛𝑛𝐶𝐶𝐶𝐶4 Aire 50 % exceso CO2 𝑆𝑆
𝑛𝑛𝐶𝐶𝐶𝐶2 10,4 % v/v
𝑆𝑆
O2 𝑛𝑛𝑂𝑂2
O2 21% v/v N2 𝑆𝑆
𝑛𝑛𝑁𝑁2
N2 79% v/v
Reacción: CH4 (g) + 2 O2 (g)  CO2 (g) + 2 H2O (v)

NOTAS: Superíndice E = que entra; S = que sale; R = que reacciona
Base de cálculo: 100 moles de gas de entrada.
𝐸𝐸 𝐸𝐸
𝑛𝑛𝐶𝐶𝐶𝐶2 + 𝑛𝑛𝐶𝐶𝐶𝐶4 = 100
Balance de CO2:
𝑆𝑆 𝐸𝐸 𝐸𝐸
𝑛𝑛𝐶𝐶𝐶𝐶2 = 𝑛𝑛𝐶𝐶𝐶𝐶2 + 𝑛𝑛𝐶𝐶𝐶𝐶4 = 100
Balance de O2 (teniendo en cuenta la estequiometría y el exceso de aire):

𝑅𝑅 𝐸𝐸 𝐸𝐸 𝑅𝑅 𝐸𝐸 𝑆𝑆 𝐸𝐸 𝐸𝐸
𝑛𝑛𝑂𝑂2 = 2𝑛𝑛𝐶𝐶𝐶𝐶4 𝑛𝑛𝑂𝑂2 = 1,5 ∙ 𝑛𝑛𝑂𝑂2 = 3𝑛𝑛𝐶𝐶𝐶𝐶4 𝑛𝑛𝑂𝑂2 = 0,5 ∙ 2 ∙ 𝑛𝑛𝐶𝐶𝐶𝐶4 = 𝑛𝑛𝐶𝐶𝐶𝐶4
𝑆𝑆 𝐸𝐸 79 𝐸𝐸 79 𝐸𝐸 79 𝐸𝐸
Balance de N2: 𝑛𝑛𝑁𝑁2 = 𝑛𝑛𝑁𝑁2 = 𝑛𝑛𝑂𝑂2 = 3𝑛𝑛𝐶𝐶𝐶𝐶4 = 𝑛𝑛𝐶𝐶𝐶𝐶4
21 21 7
A partir de la composición del gas de salida:
𝑆𝑆
𝑛𝑛𝐶𝐶𝐶𝐶2
𝑆𝑆 𝑆𝑆 𝑆𝑆 × 100 = 10,4
𝑛𝑛𝐶𝐶𝐶𝐶2 + 𝑛𝑛𝑂𝑂2 + 𝑛𝑛𝑁𝑁2
100 × 100 10000

= = 10,4
𝐸𝐸 79 𝐸𝐸 86 𝐸𝐸
100 + 𝑛𝑛𝐶𝐶𝐶𝐶4 + 7 𝑛𝑛𝐶𝐶𝐶𝐶4 100 + 7 𝑛𝑛𝐶𝐶𝐶𝐶4
𝐸𝐸
De donde se obtiene que: 𝑛𝑛𝐶𝐶𝐶𝐶4 = 70,1 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
La composición del gas de entrada es: 70,1% CH4 y 29,9% CO2.
De de los balances anteriores se deduce:
𝑆𝑆 𝐸𝐸
𝑛𝑛𝑂𝑂2 = 𝑛𝑛𝐶𝐶𝐶𝐶4 = 70,1 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
79 𝐸𝐸
𝑆𝑆
𝑛𝑛
𝑛𝑛𝑁𝑁2 = = 791,1 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
7 𝐶𝐶𝐶𝐶4
La composición del gas de salida es: 10,4% CO2, 7,3% O2 y 82,3% N2.
Problema 2.8:
Un hidrocarburo de fórmula desconocida 𝐶𝐶𝑛𝑛𝐻𝐻𝑚𝑚 se quema por completo con aire en exceso. La
composición de los gases de salida en base seca es la siguiente: 82,8% de N2, 12,8% de CO2 y
4,4% de O2. Determine la fórmula empírica del hidrocarburo y el % de exceso de aire utilizado.
Composición del aire: 21% O2, 79% N2
(Junio 2014)
18
Solución:
Aire p % exceso
O2 21% en volumen
N2 79%
Hidrocarburo Gases de salida
CALDERA
𝐶𝐶𝑛𝑛𝐻𝐻𝑚𝑚 CO2 12,8% en volumen
O2 4,4%
N2 82,8%
Composición en base seca
Suponemos que se quema 1 mol del hidrocarburo, como dice el enunciado completamente
(base de cálculo). Las incógnitas son n, m y p (el % exceso de oxígeno). La reacción de combustión
es la siguiente:
𝑚𝑚 𝑚𝑚
𝐶𝐶𝑛𝑛 𝐻𝐻𝑚𝑚 + �𝑛𝑛 + � 𝑂𝑂2 → 𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛2 + 𝐻𝐻2 𝑂𝑂
4 2
Balance de C → CO2 a la salida: n mol (1)
𝑚𝑚 𝑝𝑝
Balance de O2 → O2 a la salida: (𝑛𝑛 + ) ⋅ 100 mol (2)
4
𝑚𝑚 𝑝𝑝 79
Balance de N2→ N2 a la salida: (𝑛𝑛 + 4
) ⋅ �1 + 100� ∙ 21 mol (3)
De la proporción entre (3) entre (2):

𝑝𝑝 79
�1 + �∙
100 21 = 82,8 = 18,82
𝑝𝑝 4,4
100
De esta ecuación obtenemos p= 25%.

Utilizando cualquiera de los tres balances individuales:
𝑛𝑛
% 𝐶𝐶𝐶𝐶2 = · 100 =
𝑚𝑚 𝑝𝑝 𝑚𝑚 𝑝𝑝 79
𝑛𝑛 + �𝑛𝑛 +
4 � ∙ 100 + �𝑛𝑛 + 4 � ∙ �1 + 100� ∙ 21
100𝑛𝑛 2100𝑛𝑛
= = = 12,8
𝑚𝑚 𝑚𝑚 79 125𝑛𝑛 + 26𝑚𝑚
𝑛𝑛 + �𝑛𝑛 + 4 � ∙ 0,25 + (𝑛𝑛 + 4 ) ∙ 1,25 ∙ 21
Despejando, nos queda: 2100𝑛𝑛 = 1600𝑛𝑛 + 332,8𝑚𝑚 → 332,8 𝑚𝑚 = 500 𝑛𝑛 → 𝒎𝒎 = 𝟏𝟏, 𝟓𝟓 𝒏𝒏

La fórmula empírica es, por tanto: CnH1,5n. La fórmula molecular más sencilla es (C2H3)n.
Problema 2.9:
Se quema un gas natural que contiene metano y dióxido de carbono, utilizando un 50% de aire
en exceso (79% v/v N2 y 21% O2). Debido al calor de la combustión, el 60% del agua generada
sale en forma de vapor. La corriente gaseosa de salida tiene un 0,76% de CH4, 7,56% de CO2 y
76,73% de N2 (composición en volumen). Se pide:
a) Composición del gas de entrada (% v/v).
19
b) Rendimiento (%) de la combustión.

c) Si se quema un caudal de 10 kmol/h de dicho gas natural, ¿qué caudal de agua (L/h) se
recogerá por la corriente de salida líquida?
DATOS: Densidad del agua ρ = 1 g/mL. Pesos atómicos (g/mol): C(12), N(14), O(16), H(1).
(Octubre 2014)
Solución:
El diagrama del proceso es el siguiente:
Aire 50 % exceso
O2 21% en volumen
N2 79%
Gas natural CALDERA Gases de salida

Q Composición en base seca
CH4
CO2 CH4 0,76% en volumen
Corriente líquida CO2 7,56%
H2O (l) N2 76,73%
40% de la generada O2
Reacción: CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2 O(v/l)
El agua puede salir, según el calor generado en la combustión, como vapor, en este caso el 60%
que no se ha incorporado al diagrama por darse la composición en base seca o como líquido, en
este caso el 40 % que da lugar al flujo de corriente líquida de salida del diagrama.
Base de cálculo: 100 mol de los gases de salida
a) Balance de N2, cálculo del O2 que entra y el estequiométrico (considerando el exceso):

21
𝑁𝑁2𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 = 76,73 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑂𝑂2𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 = 76,73 ∙ = 20,40 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
79
𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 100
𝑂𝑂2 = 20,40 ∙ = 13,60 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
150
Balance de CH4, CO2 y cálculo del rendimiento:

13,60
𝐶𝐶𝐶𝐶4𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 = = 6,80 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 ; 𝐶𝐶𝐶𝐶4𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 = 6,80 − 0,76 = 6,04 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
2
Cantidad que coincide con el CO2 formado en la reacción y por lo tanto
𝐶𝐶𝐶𝐶2𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 = 7,56 − 6,04 = 1,52 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
Siendo el gas de entrada

Gas natural = 6,80 + 1,52 = 8,32 mol por cada 100 moles de corriente gaseosa de salida
1,52
Composición entrada: %𝐂𝐂𝐂𝐂𝟐𝟐 = ∙ 100 = 𝟏𝟏𝟖𝟖, 𝟑𝟑%; %𝐂𝐂𝐂𝐂𝟒𝟒 = 𝟖𝟖𝟖𝟖, 𝟕𝟕%
8,32
6,04
b) 𝐑𝐑𝐑𝐑𝐑𝐑𝐑𝐑𝐑𝐑𝐑𝐑𝐑𝐑𝐑𝐑𝐑𝐑𝐑𝐑𝐑𝐑 = ∙ 100 = 𝟖𝟖, 𝟖𝟖𝟖𝟖
6,80
c) Balance de H2O de salida ():
20
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝐻𝐻2 𝑂𝑂 𝑔𝑔 𝑔𝑔 1 𝐿𝐿
𝑉𝑉𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 = 0,4 ∙ 6,04 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝐶𝐶𝐶𝐶4 ∙ 2 ∙ 18 ∙1 ∙ = 8,69 ∙ 10−2 𝐿𝐿
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝐶𝐶𝐶𝐶4 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑚𝑚𝑚𝑚 1000 𝑚𝑚𝑚𝑚
Esta es la cantidad por la base de cálculo establecida que fueron 100 moles de gases de
combustión , así recalculamos con la nueva base de cálculo de 10 kmol/h de gas natural:
10∙103
Si entran 10 kmol/h → 𝐐𝐐𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚𝐚 = 8,69 ∙ 10−2 𝐿𝐿 ∙ 8,32
= 𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏, 𝟓𝟓 𝐋𝐋/𝐡𝐡
Problema 2.10:
En la combustión completa de propano con un 20 % de aire en exceso, calcule el porcentaje en
volumen de CO2 a la salida en base seca (Aire: 21 % O2 y 79 % N2).
(Enero 2015)
Solución:
C3H8 (g) + 5 O2 (g) → 3 CO2 (g) + 4 H2O (g) Base de cálculo 1 mol de propano:
CO2 en los gases…………………………..……….. 3,0 moles
O2 en los gases………………………..… 5∙0,2 = 1,0 moles
N2 en los gases………….…. 5∙1,2∙(79/21) = 22,6 moles
Nº total de moles ………………………………… 26,6 moles
Porcentaje de CO2 = 3,0/26,6∙100 = 11,3 % molar = 11,3 % vol.
Problema 2.11:
Para producir vapor de agua en una caldera se utiliza como combustible un carbón cuya
composición en peso es 85,2% carbono, 8% hidrógeno y 6,8% cenizas incombustibles. Para la
combustión se emplea un 50% de exceso de aire (79% N2, 21% O2). Determine:
a) La cantidad (en kmol) de gases de combustión formados (en base húmeda) por cada 100 kg
de carbón quemados.
b) La composición de dichos gases, sabiendo que el 90% del carbono se transforma en dióxido
de carbono y el resto en monóxido de carbono.
DATOS: pesos atómicos (g/at-g): C,12; H, 1.
(Junio 2015)
Solución:
Tomamos como base de cálculo los 100 kg de carbón, así en términos molares para la
composición de la alimentación, tenemos los valores que aparecen en el siguiente diagrama del
proceso:
Por definición, para calcular el oxígeno teórico, hay que considerar que la combustión del
carbono es completa.
21
O2 teórico = 7,10 + 2,00 = 9,10 kmol

O2 total = 9,10·1,5 = 13,65 kmol
O2 consumido = 7,10·0,9 + 7,10·0,5·0,1 + 2,00 = 8,75 kmol
Exceso O2 en G = 13,65 – 8,75 = 4,90 kmol
N2 en G = 13,65 · (79/21) = 51,35 kmol
H2O en G = 8,00/2 = 4,00 kmol
CO2 en G = 7,10·0,9 = 6,39 kmol
CO en G = 7,10·0,1 = 0,71 kmol
G = 6,39 + 0,71 + 4,00 + 4,90 + 51,35 = 67,36 kmol

Composición en G: 9,49% CO2; 1,05% CO; 5,94% H2O; 7,28% O2; 76,24% N2
Problema 2.12:
Una mezcla de metano y nitrógeno se quema totalmente con aire en exceso. El gas de salida
contiene, en base seca y expresado como porcentaje en volumen: 7,76% de dióxido de carbono
y 4,66% de oxígeno, siendo el resto nitrógeno. Calcule la composición (% en volumen) de la
mezcla que se quema y el porcentaje de aire en exceso que se ha utilizado. Supóngase que el
aire contiene 21% de oxígeno y 79% de nitrógeno, en volumen.
(Octubre 2015)
Solución:
Base de cálculo: 100 (moles o litros) de gas de salida.

Como tenemos tres incógnitas: x, y, V, planteamos tres balances a los componentes del gas de
salida:
CO2: 7,76 = x
N2: 87,58 = y + 0,79 V
O2: 4,66 = 0,21 V – 2x
Resolviendo: x = 7,76; y = 11,66; V = 96,10
Composición entrada: % CH4 = x /(x + y) 100 = 40%; % N2 = y /(x + y) 100 = 60%

Porcentaje de aire en exceso: (V·21/100 – 2x) / (2x) ·100 = 30%
Problema 2.13:
Una fábrica produce 1.000 t diarias de un cemento que contiene de media un 64% en peso de
óxido de calcio que proviene de la descomposición de la piedra caliza (mineral rico en carbonato
de calcio) empleada en la cementera. Calcule:
a) El consumo diario (en t) de piedra caliza en la cementera considerando que la caliza utilizada
tiene una riqueza del 80% en carbonato de calcio y que el proceso de descomposición en óxido
de calcio presenta un rendimiento del 90%.
22
b) El volumen (en litros) de dióxido de carbono que emitiría diariamente a la atmósfera dicha
fábrica, debido a esta descomposición. Considerar que la emisión se realiza a 200oC y una
presión de 1,3 atm.
c) Si por exigencias medioambientales, solo pudiera emitirse a la atmósfera el 40% del dióxido
de carbono generado, ¿Qué volumen de disolución (en L) de hidróxido de sodio 4,0 M habría
que emplear diariamente para neutralizar el resto de dióxido de carbono y convertirlo en
carbonato de sodio?
Pesos atómicos (g/mol): Ca (40,1), O (16,0), C (12,0). R = 0,082 atm·L/mol·K
(Enero 2016)
Solución:
El CaCO3 se descompone: CaCO3 (s)  CaO (s) + CO2 (g)
a) Teniendo en cuenta las riquezas de los materiales y el rendimiento del proceso, para obtener
640 t de CaO hacen falta:
5
6,4·10 kg 1 kmol CaCO3 kg 3 t 1 1
� ∙� � � ∙100,1 ∙10─ · � � · � � =1586 t
kg kmol CaO mol kg 0,8 0,9
56,1
mol
b) Se desprenden 6,4 · 105 kg / 56,1 kg/kmol = 1,14·104 kmol CO2

El volumen aplicando la ecuación de los gases ideales será
V CO2 = 1,14·107 mol · 0,082 atm·L/mol·K · 473 K / 1,3 atm = 3,4·108 L
c) Hay que eliminar 0,6 · 1,14·107 mol CO2, según la reacción de neutralización:
CO2 (g) + 2 NaOH (ac)  2 Na+ (ac) + CO32─ (ac) + H2O (l)
Por lo que se necesitan 0,6 · 1,14·107 · 2 = 1,37·107 mol NaOH

Como nº moles = V.M tenemos que:
V NaOH = 1,37·107mol NaOH / 4,0 mol/L = 3,42·106 L
Problema 2.14:
Un gas natural tiene la siguiente composición en moles: 85% de CH4, 10% de C2H6 y 5% de CO.
Una muestra de 390 L de dicho gas, medido a 25 oC y 730 mmHg, se quema a presión constante
y con aire en exceso del 20%. Determine:
a) El calor que se libera en la combustión del gas, expresado en kJ.
b) La masa (en kg) de agua a 25˚C que se puede calentar hasta 70˚C con ese calor.
c) La composición (% molar) del gas de salida de la combustión en base seca.
Datos: ΔH˚f (en kJ mol─1): CH4 (g) = ─74,81; C2H6 (g) = ─84,68; CO (g) = ─110,5; CO2 (g) = ─393,5;
H2O (g)= -241,8; Cp H2O (l) 75,3 J mol─1 K─1; Composición del aire: 79% N2, 21% O2
(Noviembre 2016)
Solución:
El digrama del proceso es el siguiente:
23
Aire 20 % exceso
O2 21% en volumen
N2 79%
Gas natural
390 L, 25ºC, 730 mmHg Gas de salida
CALDERA
P = cte Composición en base seca
CH4 85% molar
CO2
C2H6 10%
N2
CO 5%
Q O2
a) Cálculo de los moles gaseosos

P·V = n·R·T→ (730 / 760)·390 = n·0.082·(273 +25) → n = 15,33 moles de gas natural
15,33 · 0,85 = 13,03 moles de CH4
15,33 · 0,10 = 1,53 moles de C2H6
15,33 · 0,05 = 0,77 moles de CO
Reacciones de combustión que tienen lugar:

CH4 (g) + 2 O2 (g)  CO2 (g) + 2 H2O (v)
ΔH˚(CH4) = ─393,5 + 2·(─241,8) ─ (─74,81) = ─ 802,29 kJ mol─1 CH4
C2H6 (g) + 7/2 O2 (g)  2 CO2 (g) + 3 H2O (v)

ΔH˚(C2H6)=2·(─393,5)+3·(─241,8) ─ (─84,68)= ─1427,72 kJ mol─1 C2H6
CO (g) + ½ O2 (g)  CO2 (g)

ΔH˚(CO) = ─393,5 – (─110,5) = ─283,00 kJ mol─1 CO
13,03·(─802,29) + 1,53·(─1427,72) + 0,77·(─283,00) = ─12856,16 kJ se desprenden al quemar el

gas natural indicado.
b) Corresponde al intercambio de calor generado en el proceso exotérmico con el calor

absorbido para calentar el agua que es un proceso endotérmico.
n·75,3·10─3kJ/mol·K·(70-25)K = 12856,16 kJ
n= 3794,05 moles de agua podemos calentar hasta a 70˚C
m = 3795,07·18·10─3 = 68,29 kg de agua podemos calentar hasta a 70˚C
c) Para calcular la composición realizamos los balances a los componentes del gas de salida sin
tener en cuenta el agua:
moles de CO2 formados = 13,03 + 2·1,53 + 0,77 = 16.86

moles O2 estequiométrico = 2·13,03 + (7/2)·1,53 +(1/2)·0,77 = 31,81
moles O2 que salen = (2·13,03 + (7/2)·1,53 +(1/2)·0,77)·0,20 = 6,36
moles N2 que salen = (2·13,03 + (7/2)·1,53 +(1/2)·0,77)·1,20·79/21 = 143,59
Composición gas salida: CO2 10,11% ; O2 3,81%; N2 86,08%
24
Problema 2.15:
Una corriente gaseosa proveniente de un proceso de gasificación de metano se alimenta a una
caldera donde se quema completamente con aire enriquecido en oxígeno en un 80%
volumétrico. Si el combustible tiene la siguiente composición expresada en porcentaje
volumétrico H2 60%, CO 30%, CH4 5% y CO2 5%. Se pide:
a) Dibujar el diagrama del proceso.
b) Establecer una base de cálculo.
c) Calcular la cantidad de aire enriquecido necesaria, expresada en m3N.
d) Calcular la composición de los gases de salida.
(Enero 2017)
Solución:
Gases de salida
a) CO2
Combustible H2O Reacciones
Alimentación N2
100 kmol H2 (g) + ½ O2 (g)  H2O (v)
CALDERA
H2 60% vol. CO (g) + ½ O2 (g)  CO2 (g)
CO 30% Aire enriquecido
CH4 5% CH4 (g) + 2 O2 (g)  CO2 (g) + 2 H2O (v)
CO2 5% O2 80% vol.
N2 20% vol.
b) Base de cálculo: 100 Kmoles de combustible (% volumétrico coincide con % molar al ser un
gas y considerarse ideal)
c) Aire enriquecido = [(60 kmol H2×1/2) + (30 kmol CO×1/2) + (5 kmol CH4×2)] × (100/80) × (22,4
m3/1 kmol) = 1540 m3N/100 kmol de combustible
d) Balance al CO2
CO2 sale = CO2 entra + CO2 producido = 5 + 30 + 5 = 40 kmol de CO2
Balance al H2O
H2O sale = H2O producido = 60 + 5x2 = 70 kmol de H2O
Balance al N2
N2 sale = N2 entra = 1540 x (1/22,4) x (20/100) = 13,8 kmol de N2
Gases de salida
40 kmol de CO2 32,3%
70 kmol de H2O 56,6%
13,8 kmol de N2 11,1%
Total = 123,8 kmol % mol = % volumétrico
Problema 2.16:
El blanqueador ordinario que se emplea en el lavado doméstico conocido como lejía contiene
como ingrediente activo hipoclorito de sodio (NaClO) en una disolución acuosa al 5,0% en peso.
25
Este producto comercial se prepara por reacción de cloro gaseoso con una disolución acuosa de
hidróxido de sodio (sosa al 4,2% en peso) seguida de una concentración por evaporación. Si en
un proceso industrial el rendimiento de conversión es del 80%, se pide para fabricar 2 toneladas
de lejía, se pide:
a) Escribir la reacción ajustada que tiene lugar, sabiendo que en el proceso, además del
hipoclorito de sodio, se obtiene cloruro de sodio y agua
b) Dibujar el diagrama de bloques completo del proceso
c) Calcular (en m3) el volumen necesario de cloro a 2 atm de presión y 20ºC bajo cero.
d) Calcular la composición de la corriente de lejía (% en peso)
e) Calcular la cantidad de agua que es necesario evaporar (en kg)
Datos: Masas atómicas (g/mol): H (1,0) O (16,0) Cl (35,5) Na (23,0) y R= 0,082 L·mol─1·k─1
(Enero 2018)
Solución:
a) Cl2 (g) + 2 NaOH(ac)  NaCl(ac) + NaClO(ac) + H2O(l)
b)
Cl2 (g) H2O
Sin reaccionar
Cl2 (g) REACTOR

EVAPORADOR
2 atm, -20 ºC R = 80%
2t Lejía: NaClO 5,0% peso
Sosa: 4,2 % peso NaCl
NaOH NaOH sin reaccionar
H2O H2O
2000 kg 5
Base de cálculo 2 t de lejía: kmoles NaClO = · = 1,34 kmoles
74,5 kg/kmol 100
1 100
c) kmoles Cl2 = 1,34 kmoles NaClO · · = 1,68 kmoles
1 80
1,68·1000 · 0,082 · (273−20)
V= = 17,42 m3 cloro
2· 1000
d) Hacemos balance a los 4 componentes de la corriente de lejía
5,0
• kg de NaClO = 2000 · = 100 Kg
100
1
• Kg de NaCl = 1,34 kmoles NaClO · · 58,5 kg/kmol = 78,39 kg
1
2 100 20
• Kg de NaOH = 1,34 kmoles NaClO · · · · 40 kg/kmol= 26,80 kg
1 80 100
• kg de H2O = 2000 – 100 – 78,39 – 26,80 = 1794,81 kg
Composición en peso: 5,00% NaClO, 3,91% NaCl, 1,34% NaOH y 89,74% H2O
e) Agua evaporar = Agua en la sosa + Agua formada en la reacción – Agua en lejía

2 100 95,8
= 1,34 · · · 40 · + 1,34·18 kg/kmol – 1794,81= 1285,79 kg agua
1 80 100
26
CAPÍTULO 3. MEZCLAS Y DISOLUCIONES. DESTILACIÓN
Problema 3.1:
El componente volátil A forma disoluciones ideales con los componentes volátiles B y C. Si se
forman dos disoluciones a 25°C, una de A con B y otra de A con C, teniendo ambas la misma
composición XA = 0,3, se sabe que la relación entre las fracciones molares de A en el vapor en
ambas disoluciones es igual a 1,5. Se pide:
a) Calcular la presión de vapor de A puro a 25°C (en mmHg).
b) La composición del vapor de ambas disoluciones.
DATOS (Presiones de vapor a 25ºC): PB0 = 22 mmHg; PC0 = 45 mmHg.
(Octubre 2012)
Solución:
Disolución 1:
XA = 0,3 PA = 0,3 · PAo PA = YA1 · PT
XB = 0,7 PB = 0,7 · PBo PT = PA + PB
Disolución 2:
XA = 0,3 PA = 0,3 · PAo PA = YA2 · PT
XC = 0,7 PC = 0,7 · PCo PT = PA + PC
a)
𝑌𝑌𝐴𝐴1 0,3 ∙ 𝑃𝑃𝐴𝐴0 + 0,7 ∙ 𝑃𝑃𝐶𝐶0
= = 1,5
𝑌𝑌𝐴𝐴2 0,3 ∙ 𝑃𝑃𝐴𝐴0 + 0,7 ∙ 𝑃𝑃𝐵𝐵0
Despejando: : 0,15 · PAo = 0,7 · (PCo – 1,5 · PBo) = 0,7 · (45 – 1,5 · 22)→ PAo = 56 mmHg
b)
Disolución 1:
PA = YA · PT = 0,3 · 56
PB = YB · PT = 0,7 · 22 YA = 0,52; YB = 0,48
PT = PA + PB = 32,2 mmHg
Disolución 2:
PA = YA · PT = 0,3 · 56
PC = YC· PT = 0,7 · 45 YA = 0,35; YB = 0,65
PT = PA + PC = 48,3 mmHg
Problema 3.2:
Si se disuelven tres cucharadas (45,0 g en total) de un azúcar en 250,0 mL de agua a 90 oC (la
densidad del agua a esa temperatura es 0,965 g/mL), la presión de vapor de la disolución es
520,7 mm Hg. Sabiendo que la presión de vapor del agua pura a esa temperatura es 525,8 mm
Hg, calcule el peso molecular del azúcar. Los pesos atómicos del hidrógeno y del oxígeno son
1,01 g/mol y 16,00 g/mol, respectivamente.
(Enero 2013)
Solución:
Por la ley de Raoult, se tiene que 520,7 mm Hg = X · 525,8 mm Hg
27
De donde X = 0,9903 (fracción molar de agua)

Por otra parte, se tiene que 250,0 mL de agua son: (250,0 · 0,965) g / 18,02 g/mol = 13,39 mol
0,9903 = 13,39 / (13,39 + x) [x es moles de soluto]
13,26 + 0,9903 x = 13,39
De donde x = 0,1313 mol
Así: 0,1313 mol = 45,0 g / PM, de donde PM = 342,7 g/mol
Problema 3.3:
En la destilación de una disolución de etanol en agua a 70oC, la concentración de etanol es del
30% en masa. Determine la composición del vapor en equilibrio con esa disolución en fracción
molar y % peso. Si se condensa esa mezcla, ¿qué valor tendrá la presión de vapor de la nueva
disolución a 70oC?
DATOS: Paguao(70oC) = 233,7 mmHg; Petanolo(70oC) = 542 mmHg. Pesos atómicos (g/mol): H (1), O
(16), C (12).
(Julio 2013)
Solución:
a) A = Etanol XA = 0,14 PA = 0,14·542=75,88
PT =276,86 mmHg
B = Agua XB = 0,86 PB = 0,86·233,7=200,98
75,88 = YA ·276,86 Composición del vapor en YA=0,27

Vapor
200,98 = YB ·276,86 fracción molar YB=0,73
Composición del vapor en 48,6% Etanol

% en peso 51,4% Agua
b) Disolución al condensar el vapor

PA = 0,27·542 = 146,34 mmHg
PT = 316,94 mmHg
PB = 0,73·233,7 = 170,60 mmHg
Problema 3.4:
Un volumen determinado de una disolución equimolecular de dos líquidos A y B que sigue un
comportamiento ideal, a una determinada temperatura, se introduce en un recipiente cerrado.
Se sabe que el vapor en equilibrio con la disolución es tal, que la presión parcial del componente
A es 1,5 veces mayor que la del componente B. Dicho vapor se lleva a un nuevo recipiente
cerrado donde una vez licuado está en equilibrio con un segundo vapor.
Suponiendo que la temperatura no varía a lo largo del proceso, se pide:
a) La presión de vapor del líquido B.
b) La presión total del primer vapor producido.
c) Las fracciones molares del segundo vapor.
Datos: PAo = 387 mmHg
(Octubre 2013)
Solución:
a) PA = PAo·XA PA = 387·0,5 = 193,5 mmHg
28
PA = 1,5·PB PB = 193,5/1,5 PB = 258 mmHg
b) PT = PA + PB = 129 + 193,5 PT = 322,5 mmHg

c) 1º vapor: PA’ = YA’·PT YA = 193,5/322,5 = 0,6
PB = YB·PT YB = 0,4
Líquido: PA’ = XA’·PAo PA’ = 0,6·387 = 232,2 mmHg
PB’ = XB’·PBo PB’ = 0,4·258 = 103,2 mmHg
PT’ = 232,2 + 103,2 = 335,4 mmHg
2º vapor: PA’ = YA’·PT’ YA’ = 232,2/335,4 YA’ = 0,7
PB’ = YB’·PT’ YB’ = 0,3
Problema 3.5:
¿Qué cantidad, en g, de fructosa (C6H12O6, soluto no volátil) es necesario añadir a un litro de
agua a 30oC para que la presión de vapor baje hasta 27,3 mmHg?
Datos: Pesos atómicos (g/mol): C (12), H (1), O (16). Entalpía de vaporización del agua ∆Hovap =
44,1 kJ/mol. Densidad del agua a 30oC = 995,7 kg/m3. R = 8,31 J·K-1·mol-1.
(Enero 2014)
Solución:
A 100 oC, la presión de vapor del agua es 760 mmHg. Según la ec. Clausius‐ Clapeyron, a 30o C:
𝑃𝑃30 ∆𝐻𝐻𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣 1 1
ln =− ∙� − � → 𝑃𝑃30 = 28,4 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑃𝑃100 𝑅𝑅 303 373
27,3
Para reducirla a 27,3 mmHg, según la ley de Raoult, se debe cumplir 𝜒𝜒𝐻𝐻20 = = 0,96. Luego
28,4
𝜒𝜒𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 = 0,04.
1 𝑚𝑚3 𝑘𝑘𝑘𝑘 𝑔𝑔 1
𝑛𝑛𝐻𝐻2𝑂𝑂 = 1𝐿𝐿 ∙ ∙ 995,7 3 ∙ 1000 ∙ = 55,3 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
1000𝐿𝐿 𝑚𝑚 𝑘𝑘𝑘𝑘 18 𝑔𝑔
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
0,04
𝑛𝑛𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑎𝑎 = 55,3 ∙ = 2,3 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
0,96
𝑔𝑔
𝒎𝒎𝒇𝒇𝒇𝒇𝒇𝒇𝒇𝒇𝒇𝒇𝒇𝒇𝒇𝒇𝒇𝒇 = 2,3 ∙ 180 = 𝟒𝟒𝟒𝟒𝟒𝟒 𝒈𝒈
Problema 3.6:
Sea una mezcla líquida de cloroformo y acetona, con una composición molar del 85% en
cloroformo. Sus presiones de vapor a 20oC son respectivamente 159,6 y 185 mmHg. Sus
temperaturas de ebullición normal son 61,2oC y 56,5oC, respectivamente. Forman una mezcla
azeotrópica que tiene una temperatura de ebullición de 64,4oC a una composición molar del
36% en acetona.
a) Represente gráficamente el diagrama temperatura-composición de la mezcla. Indicar si el
proceso de formación de la disolución es exotérmico o endotérmico. ¿Podremos obtener algún
componente de la mezcla inicial en estado puro, por destilación fraccionada?
29
b) Calcule las presiones parciales de los componentes y la composición del vapor en equilibrio
con la mezcla líquida, en porcentaje en peso, a 20oC y suponiendo un comportamiento ideal.
Datos: PM de acetona y cloroformo 58 y 119,5 g/mol respectivamente.
(Octubre 2014)

Solución:
a) Ver teoría: Diagrama T‐Composición para disoluciones cuya formación va acompañada de
desprendimiento de calor (exotérmica) y que presenta un máximo de temperatura de ebullición,
que corresponde a la composición de la mezcla azeotrópica. Podríamos obtener el cloroformo
puro por destilación fraccionada, como hay que demostrar en la gráfica.
b) Presiones parciales aplicando Raoult :
Pcloroformo = XCloroformo∙P cloroformo = 135,66mmHg
o
Pacetona = Xacetona∙Poacetona = 27,75mmHg
PT = 135,66 + 27,75 = 163,41 mmHg
Fracciones molares en el vapor, aplicando la ley de Dalton son:
Pcloroformo = Ycloroformo∙PT YCloroformo = 0,83
Pacetona = Yacetona∙PT Yacetona = 0,17
Para calcular la composición en porcentaje en peso, se tienen en cuenta los pesos moleculares:

0,17 58
100 𝟗, 𝟎𝟒 % 𝐩/𝐩 𝐚𝐜𝐞𝐭𝐨𝐧𝐚
0,83 119,5 0,17 58
100 ‐ 9,04 = 90,96 % p/p cloroformo

Problema 3.7:
Se prepara una disolución que contiene 25 g de metanol (CH3OH) y 40 g de etanol (CH3CH2OH).
A 25ºC la presión de vapor del metanol puro es 122,7 mm de Hg y la de etanol puro 58,9 mm de
Hg. A partir de estos datos:
a) Comente cuál de los componentes es más volátil y cuál tiene mayor punto de ebullición.
b) Calcule la presión de vapor de la disolución y la composición del vapor en equilibrio con dicha
disolución.
30

c) Dibuje de forma aproximada las curvas temperatura ‐ composición del líquido y del vapor,
incluyendo los resultados determinados en el apartado anterior.
DATOS: Pesos atómicos (g/mol): C (12), O (16), H (1).
(Enero 2015)
Solución:
a) El metanol es más volátil (mayor presión de vapor) que el etanol. La temperatura de
ebullición del etanol es mayor (menos volátil) que la del metanol.
b)
XMeOH = 0,47
Líquido:
XEtOH = 0,53
PMeOH = XMeOH · PoMeOH = 0,47· 122,7 mmHg = 57,67 mmHg

PT = 88,9 mmHg
PEtOH = XEtOH · PoEtOH = 0,53· 58,9 mmHg = 31,22 mmHg
PMeOH = YMeOH · PT YMeOH = 0,65

Vapor
PEtOH = YEtOH · PT YEtOH = 0,35
c)
Problema 3.8:
El etilenglicol (C2H6O2) y el agua forman disoluciones ideales en todo el rango de
concentraciones. A 20⁰C, la relación entre las presiones de vapor del glicol puro y el agua pura
es 1:4. En un recipiente cerrado a 20⁰C se tiene una disolución en la que la fracción molar de
glicol en el vapor es un tercio de su fracción molar en el líquido. Calcule:
a) Las fracciones molares de glicol en el líquido y en el vapor, respectivamente.
b) La composición del líquido en porcentaje en peso.
(Octubre 2015)
Solución:
𝑃𝑃𝐵𝐵𝑜𝑜�
a) Sean A y B el etilenglicol y el agua, respectivamente. Sabemos que a 20⁰C: 𝑃𝑃𝐴𝐴𝑜𝑜 = 4
Además, se sabe que en la disolución se cumple: 𝑦𝑦𝐴𝐴 = 𝑥𝑥𝐴𝐴 /3
Aplicando las leyes de Raoult y de Dalton:
𝑃𝑃𝐴𝐴 = 𝑥𝑥𝐴𝐴 ∙ 𝑃𝑃𝐴𝐴𝑜𝑜 = 𝑦𝑦𝐴𝐴 ∙ 𝑃𝑃𝑇𝑇
𝑃𝑃𝐵𝐵 = 𝑥𝑥𝐵𝐵 ∙ 𝑃𝑃𝐵𝐵𝑜𝑜 = (1 − 𝑥𝑥𝐴𝐴 ) ∙ 𝑃𝑃𝐵𝐵𝑜𝑜 = 𝑦𝑦𝐵𝐵 ∙ 𝑃𝑃𝑇𝑇 = (1 − 𝑦𝑦𝐴𝐴 ) ∙ 𝑃𝑃𝑇𝑇
31
Dividiendo una ecuación entre otra, tenemos:
𝑥𝑥𝐴𝐴 ∙ 𝑃𝑃𝐴𝐴𝑜𝑜 𝑦𝑦𝐴𝐴

𝑜𝑜 =
(1 − 𝑥𝑥𝐴𝐴 ) ∙ 𝑃𝑃𝐵𝐵 (1 − 𝑦𝑦𝐴𝐴 )
Sustituyendo la información del enunciado:
𝑥𝑥𝐴𝐴 𝑥𝑥𝐴𝐴 /3 𝑥𝑥𝐴𝐴

= =
4 ∙ (1 − 𝑥𝑥𝐴𝐴 ) (1 − 𝑥𝑥𝐴𝐴 /3) 3 − 𝑥𝑥𝐴𝐴
Reagrupando queda, 𝑥𝑥𝐴𝐴 (1 − 3𝑥𝑥𝐴𝐴 ) = 0, que constituye una ecuación de segundo grado cuyas
posibles soluciones son:
• 𝑥𝑥𝐴𝐴 = 0: Lo cual significaría que la mezcla no contiene etilenglicol, lo cual es absurdo, puesto
que se han medido concentraciones de glicol en el líquido y en el vapor.
1
• 𝒙𝒙𝑨𝑨 = = 𝟎𝟎, 𝟑𝟑𝟑𝟑: Que es la solución del problema.
3
𝑥𝑥𝐴𝐴
La fracción de etilenglicol en el vapor será, por tanto: 𝒚𝒚𝑨𝑨 = 3
= 𝟎𝟎, 𝟏𝟏𝟏𝟏
b) Para calcular la composición del líquido en % peso necesitamos los pesos moleculares:
𝑃𝑃𝑀𝑀𝑀𝑀 = 2 ∙ 12 + 6 + 2 ∙ 16 = 62 𝑔𝑔/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑃𝑃𝑀𝑀𝑀𝑀 = 18 𝑔𝑔/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑥𝑥𝐴𝐴 ∙𝑃𝑃𝑀𝑀𝑀𝑀 0,33∙62

𝒘𝒘𝑨𝑨 (%) = 𝑥𝑥 ∙ 100 = ∙ 100 = 𝟔𝟔𝟔𝟔, 𝟑𝟑% 𝒘𝒘𝑩𝑩 (%) = 𝟑𝟑𝟑𝟑, 𝟕𝟕%
𝐴𝐴 𝑀𝑀𝑀𝑀 +𝑥𝑥𝐵𝐵 ∙𝑃𝑃𝑀𝑀𝑀𝑀
∙𝑃𝑃 0,33∙62+0,67∙10
Problema 3.9:
Se tiene una mezcla líquida A de cloroformo y etanol, con una composición molar del 85,0% en
etanol. Las presiones de vapor de ambos líquidos a 20oC son 159,6 y 44,5 mm Hg, y sus
temperaturas de ebullición normales son 61,2oC y 78,3oC, respectivamente. Se sabe que ambos
compuestos forman una mezcla azeotrópica (composición molar del 84% en cloroformo) que
tiene una temperatura de ebullición normal de 59oC.
a) Represente gráficamente el diagrama temperatura-composición de la mezcla. Razone si el
proceso de formación de la disolución es exotérmico o endotérmico. ¿Podremos obtener algún
componente de la mezcla inicial en estado puro por destilación fraccionada?
b) Calcule las presiones parciales (en mm Hg) de los componentes y la composición (en
porcentaje en peso) del vapor en equilibrio con la mezcla líquida A, a 20oC.
Datos: Los pesos moleculares de etanol y cloroformo son 46,0 y 119,5 g/mol respectivamente.
(Enero 2016)
Solución:
a) Ver teoría: Diagrama Temperatura-Composición para disoluciones cuya formación va
acompañada de absorción de calor (endotérmica) y que presenta un mínimo de temperatura de
ebullición que corresponde a la composición de la mezcla azeotrópica. Podríamos obtener por
destilación fraccionada dos corrientes, una con la composición del azeótropo (en el destilado) y
otra de etanol (en el residuo).
32

b)
Las presiones parciales, aplicando la ley de Raoult, son:
Petanol = Xetanol ∙ Poetanol = 0,85 ∙ 44,5 = 37,8 mmHg
Pcloroformo = Xcloroformo ∙ Pocloroformo = 0,15 ∙ 159,6 = 23,9 mmHg
Ptotal = 61,7 mm Hg
Las fracciones molares en el vapor se obtienen aplicando la ley de Dalton:
Petanol = Yetanol ∙ Ptotal Yetanol = 37,8/61,7 = 0,61
Ycloroformo = 1 ‐ 0,61 = 0.39
El porcentaje en peso de cada especie, teniendo en cuenta los pesos moleculares es:

0,61 46
100 𝟑𝟕, 𝟔 % 𝐩/𝐩 𝐞𝐭𝐚𝐧𝐨𝐥
0,61 46 0,39 119,5
100,0 ‐ 37,8 = 62,4 % p/p cloroformo

Problema 3.10:
Los líquidos A y B forman una mezcla no ideal, con un azeótropo de composición 𝑥A = 0,8. Se
sabe que la mezcla de A y B es endotérmica, y que A es más volátil que B. Se desea separar
ambos componentes de una mezcla con composición 𝑥A = 0,3 mediante destilación.
a) Dibuje el diagrama Temperatura‐composición, etiquetando correctamente los ejes, las curvas
de líquido y vapor, e indicando la posición del azeótropo.
b) En una destilación simple, ¿se podrían separar totalmente A y B? Justifique la respuesta
utilizando el diagrama dibujado.
c) Finalmente, se decide realizar la separación mediante destilación fraccionada. Se introduce la
mezcla de composición 𝑥A = 0,3 en una columna de destilación. Por la cabeza de la columna se
obtiene el azeótropo, mientras que por el fondo se obtiene B puro. ¿Cuál es la relación entre el
nº total de moles obtenido por cabeza y fondo de la columna? ¿Qué porcentaje del B total
introducido en la columna se obtiene puro por el fondo de la columna?
(Noviembre 2016)
33

Solución:
a) Al ser el proceso de disolución endotérmic, se trata de una mezcla azeotrópica de punto de
ebullición mínimo. El diagrama T-Composición correspondiente es:
b) No, no se podrían separar totalmente A y B. Como mucho, se podría obtener B puro, el menos
volátil, en el matraz de destilación, una vez se ha evaporado A totalmente (ver diagrama).
c) Tomamos como base de cálculo 100 moles de la mezcla de entrada.
Balance de A: 100 · 0,3 = 𝑛𝑛1 ⋅ 0,8 → 𝑛𝑛1 = 37,5 mol

Balance total: 100 = 𝑛𝑛1 + 𝑛𝑛2 → 𝑛𝑛2 = 62,5 mol
Relación entre el número de moles por cabeza y por fondo: 𝑛𝑛1/𝑛𝑛2 = 37,5/62,5 = 𝟎𝟎,𝟔𝟔
Porcentaje de B introducido en la columna que se obtiene puro: 62,5/70 ⋅ 100 = 𝟖𝟖𝟗𝟗,𝟑𝟑%
Problema 3.11:
Se dispone de 1 kg de fructosa (C6H12O6, no volátil) y de 600 mL de agua, a 20°C. Explique cómo
prepararía una disolución cuya presión de vapor sea 14 mmHg, utilizando al máximo posible las
sustancias disponibles. Explique si la preparación de dicha disolución es posible.
Datos (a 20°C): P°(H2O) = 17,5 mmHg; densidad del agua = 998,2 kg/m3; solubilidad de fructosa
en agua = 3,75 kg/L. Pesos atómicos (g/mol): C(12), H(1), O(16).
(Junio 2017)
Solución:
600 mL de agua equivalen a 33,27 mol (volumen · densidad /peso molecular)
Si queremos que la presión de vapor sea de 14 mmHg, necesitamos una disolución en la que la
fracción molar de agua sea: xH2O = 14/17,5 = 0,8 y la fracción molar de fructosa tendrá que ser
0,2.
Disponemos de 1kg de fructosa = 5,56 mol (PM (fructosa) = 180 g/mol).
34
Si utilizamos los 33,27 mol de agua, necesitaríamos 33,27·0,2/0,8 = 8,32 mol de fructosa. Como
sólo disponemos de 5,56 mol de fructosa, prepararemos la disolución mezclando toda la
fructosa con 5,56·0,8/0,2=22,24 mol de agua = 400,32 g = 401 mL de agua.
Para ver si la disolución es posible, tenemos que comprobar si estamos dentro del límite de
solubilidad de la fructosa en agua: 1kg/0,401 L = 2,49 kg/L < 3,75 kg/L. Luego es posible preparar
la disolución.
Problema 3.12:
Una disolución ideal formada por dos compuestos A y B se encuentra en el punto de ebullición
normal. El número total de moles en la fase líquida es nueve veces mayor que el número total
de moles en la fase vapor. Sabiendo que la fracción molar de A en el sistema (considerando tanto
el vapor como el líquido) es 0,7 y que a esa temperatura la presión de vapor de A puro es 𝑃𝑃𝐴𝐴0 =
800 mmHg, calcule:
a) Las composiciones (fracción molar) de A y B en el líquido y en el vapor.
b) Las presiones parciales de A y B en el vapor.
c) La presión parcial de B puro a la misma temperatura.
(Noviembre 2017)
Solución:
Sean 𝑁𝑁𝐿𝐿 y 𝑁𝑁𝑉𝑉 el número de moles total en el líquido y en el vapor, respectivamente. Hacemos
un balance de masa de A:
𝑥𝑥𝐴𝐴 ⋅ 𝑁𝑁𝐿𝐿 + 𝑦𝑦𝐴𝐴 ⋅ 𝑁𝑁𝑉𝑉 = 0,7 ⋅ (𝑁𝑁𝐿𝐿 + 𝑁𝑁𝑉𝑉 )
𝑁𝑁𝐿𝐿 𝑁𝑁𝑉𝑉
𝑥𝑥𝐴𝐴 ⋅ + 𝑦𝑦𝐴𝐴 ⋅ = 0,7
𝑁𝑁𝐿𝐿 + 𝑁𝑁𝑉𝑉 𝑁𝑁𝐿𝐿 + 𝑁𝑁𝑉𝑉
0,9 · XA + 0,1 · YA = 0,7 (1)
En el punto de ebullición normal, la presión total del vapor es 𝑃𝑃𝑇𝑇 =760 mmHg. Combinando la
ley de Raoult y la ley de Dalton para la presión parcial de A en el vapor:
PA = XA · PAo = YA · PT (2)
Resolviendo el sistema de las ecuaciones (1) y (2), obtenemos:
YA = 0,733 XA = 0,696
De donde deducimos: XB = 0,304 YB = 0,267
Las presiones parciales de A y B en el vapor son:

PA = YA·PT = 0,733·760 = 557,1 mmHg
PB = 202,9 mmHg
La presión parcial de B puro es: PBo = PB/XB = 667,5 mmHg
35
CAPÍTULO 4. CINÉTICA QUÍMICA
Problema 4.1:
Para la reacción 2 NO + 2 H2 → N2 + 2 H2O se obtuvieron los siguientes datos a 1100K:
[NO] (mol/L) [H2] (mol/L) Velocidad (mol/L∙s)

5∙10-3 2,5∙10-3 3,0∙10-5
15∙10-3 2,5∙10-3 9,0∙10-5
15∙10-3 10∙10-3 3,6∙10-4
Se pide: a) el orden con respecto a NO, a H2, y el orden total; b) la ley de velocidad; c) la constante
de velocidad.
(Junio 2011)
Solución:
a) Los dos órdenes parciales de reacción son 1 y, por lo tanto, el orden total es 2.
b) v = K∙[NO]∙[H2]
c) K = 2,4 L∙s-1∙mol-1
Problema 4.2:
Una cierta cantidad de 1,3-butadieno, que inicialmente ejerce una presión de 0,85 atm en un
recipiente cerrado a la temperatura de 330 ºC, experimenta a volumen constante la reacción de
dimerización que se indica y cuya evolución se puede seguir mediante la presión total del
sistema en función del tiempo. Calcule el orden de reacción y el valor de la constante de
velocidad.
(Enero 2012)
2 C4H6 (g) → C8H12 (g)
t (minutos) 6,1 12,5 22,9 38,0
P (atm) 0,80 0,76 0,71 0,66
Solución:
2 C4H6 (g) → C8H12 (g)
Po
Po-2p p
PT = P(C4H6) + P(C8H12) = (Po-2p) + p = Po – p => p = Po – PT => P(C4H6) = 2PT - Po

Por tanto los datos en función de la presión parcial de butadieno son los siguientes:
T (minutos) PT (atm) P(C4H6) lnP(C4H6) 1/P(C4H6) Ko K1 K2
0,0 0,85 0,85 -0,163 1,18
6,1 0,80 0,75 -0,288 1,33 0,016 0,021 0,026
12,5 0,76 0,67 -0,400 1,49 0,014 0,019 0,025
22,9 0,71 0,57 -0,562 1,75 0,012 0,017 0,025
38,0 0,66 0,47 -0,755 2,13 0,010 0,016 0,025
36
Los valores de la constante calculados a diferentes tiempos, empleando las ecuaciones

integradas de órdenes 0 y 1 muestran una clara tendencia y no pueden considerarse constantes.
Sin embargo, los valores obtenidos con la ecuación de orden 2 no muestran tendencia y pueden
considerase iguales, por lo que los datos se ajustan a una cinética de orden 2 y el valor medio de
la constante de velocidad es K = 0,025 atm-1·min-1.
Problema 4.3:
Se piensa que una reacción transcurre según el siguiente mecanismo:
Etapa 1 (lenta): 2 A → B + C
Etapa 2 (rápida): C + D →A + E
Se pide:
a) Escribir la reacción global ajustada.
b) Escribir la ley de velocidad que se justificaría con dicho mecanismo.
c) Si se miden todas las concentraciones de las especies implicadas en molaridad, y el tiempo
transcurrido en segundos, establecer las unidades de la constante específica de velocidad.
d) Identificar A, B, C, D y E como: reactivo, producto, intermedio de reacción, catalizador o
estado de transición.
(Octubre 2012)
Solución:
a) A + D → B + E
b) v = k[A]2
c) M-1s-1
d) A y D: Reactivos; B y E: Productos; C: Intermedio de reacción
Problema 4.4:
Se sabe que la reacción 2 A + B → C, cuya velocidad depende sólo de la concentración de A, tiene
constantes de velocidad 0,005 s-1 a 50 oC y 0,037 s-1 a 100 oC.
a) ¿A qué temperatura habrá que realizar la reacción si se desea que la vida media sea menor
que 5 s?
b) Utilizando un metal de transición como catalizador, se sabe que la energía de activación de
la reacción se reduce en un 20 %. ¿A qué temperatura se deberá realizar la reacción catalizada
para que la vida media sea menor que 5 s? Dato: R = 8,31 J/mol·K.
(Enero 2013)
Solución:
a) Mediante la ecuación de Arrhenius y conociendo los valores de la constante de velocidad a
dos temperaturas, podemos calcular el valor de la energía de activación:
𝑘𝑘1 −𝐸𝐸𝑎𝑎 1 1
ln � �= ∙ � − � → 𝐸𝐸𝑎𝑎 = 40,88 𝑘𝑘𝑘𝑘/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑘𝑘2 𝑅𝑅 𝑇𝑇1 𝑇𝑇2
s una reacción de orden 1 (según se deduce de las unidades de k). Por tener este orden de
ln 2 ln 2
reacción, 𝑡𝑡1/2 = < 5 𝑠𝑠, lo que implica que 𝑘𝑘 > = 0,14 𝑠𝑠 −1 . Podemos calcular la
𝑘𝑘 5
37
nueva temperatura aplicando Arrhenius de nuevo:
𝑘𝑘 −𝐸𝐸𝑎𝑎 1 1
ln � � = ∙ � − � → 𝑇𝑇 > 415,4 𝐾𝐾
𝑘𝑘𝑜𝑜 𝑅𝑅 𝑇𝑇 𝑇𝑇𝑜𝑜
es decir, 𝑇𝑇 > 142,4 º𝐶𝐶
b) La nueva energía de activación será Ea′ = 0,8 ∙ Ea = 32,70 kJ/mol. Utilizando Arrhenius,
podemos calcular cuánto se reduce una de las constantes de velocidad proporcionadas, por
ejemplo k1 a 50ºC:
−𝐸𝐸𝑎𝑎
𝑘𝑘1 = 𝐴𝐴𝑒𝑒 𝑅𝑅𝑇𝑇1
−𝐸𝐸𝑎𝑎 ′
𝑘𝑘1 ′ = 𝐴𝐴𝑒𝑒 𝑅𝑅𝑇𝑇1
−(𝐸𝐸′𝑎𝑎 −𝐸𝐸𝑎𝑎 )
Dividiendo una ecuación entre la otra, obtenemos: 𝑘𝑘1′ = 𝑘𝑘1 ∙ 𝑒𝑒 𝑅𝑅𝑇𝑇1 = 0,1 𝑠𝑠 −1.
Aplicando la ecuación de Arrhenius una vez más obtenemos la nueva temperatura:

𝑘𝑘 −𝐸𝐸𝑎𝑎 ′ 1 1
ln � � = ∙ � − � → 𝑇𝑇 > 332,4 𝐾𝐾 , es decir, 𝑇𝑇 > 59,4 º𝐶𝐶
𝑘𝑘1 ′ 𝑅𝑅 𝑇𝑇 𝑇𝑇1
Problema 4.5:
La constante de velocidad específica de la descomposición de un óxido de nitrógeno es 0,135
L·mol-1·s-1 a 690 ºC y 3,70 L·mol-1·s-1 a 810 ºC. Calcule la energía de activación y el factor de
frecuencia de la citada reacción. Dato: R= 8,31 J/ mol-1·K-1.
(Julio 2013)
Solución:
K = A·e-Ea/RT
𝐾𝐾2 − 𝐸𝐸𝑎𝑎 1 1 3,70 − 𝐸𝐸𝑎𝑎 1 1
log = ∙ � − � → log = ∙ � − �
𝐾𝐾1 2,303𝑅𝑅 𝑇𝑇2 𝑇𝑇1 0,135 2,303 ∙ 8,31 ∙ 10−3 1083 963
de donde Ea=239 kJ/mol
Sustituyendo en la ecuación de Arrhenius para una de las dos T:
239 ∙ 10−3 𝐽𝐽/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚

log 3,70 = log 𝐴𝐴 − → 𝐴𝐴 = 1,25 ∙ 1012 𝐿𝐿 ∙ 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 −1 ∙ 𝑠𝑠 −1
2,303 ∙ 8,31 𝐽𝐽⁄𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝐾𝐾 ∙ 1083𝐾𝐾
Problema 4.6:
Para el mecanismo de la reacción: 2 AB + 2C → A2 + 2 BC Se ha propuesto como primera etapa
lenta, la reacción elemental: AB + 2 C → AC + BC
a) ¿Cuál es la ecuación de velocidad de esta etapa?
b) ¿Cuáles son las dimensiones de la constante de la ecuación de a)?
c) Escribir la/s etapa/s necesaria/s para completar el mecanismo.
38
d) Especificar la identidad de cada una de las especies implicadas en el mecanismo y el orden de

la reacción.
(Julio 2013)
Solución:
a) v = k·[AB]·[C]2
b) (concentración)·(tiempo)-1 = k (concentración)2. (concentración)

[K] = (concentración)-2. (tiempo)-1
c) AB +2C→ AC +BC etapa lenta

AB + AC→ A2 + BC
2 AB + 2C→ A2 + 2 BC
d) AB y C : son reactivos
A2 y BC : son productos
AC : es un intermedio de reacción porque se forma y consume a lo largo de la misma.
El orden total de la reacción es 3.
Problema 4.7:
Para estudiar a 300 oC la cinética de la reacción A(g) → 2B (g) se miden los siguientes valores de
presión en función del tiempo, en un recipiente de volumen constante:
tiempo (s) P (mm Hg)

0 15,76
187 18,88
513 22,79
1121 27,08
Determine el orden cinético, el periodo de vida media y la constante de velocidad a 300 oC.
(Diciembre 2013)
Solución:
A (g)→ 2B (g) PT = Po+p ; p = PT - Po ; PA = 2Po - PT
Po -
-p +2p PA = (2· 15,76)- 18,88 = 12,64 (para t=187 s)
Po-p 2p Calculando PA para los otros tiempos,
obtenemos:
t(s) P (mmHg) PA (mmHg)

0 15,76 15,76
187 18,88 12,64
513 22,79 8,73
1121 27,07 4,44
39
Empleando el método algebraico determinamos que el meor ajuste se da para orden 1.

Orden cinético = 1; k =1,15 · 10-3 s-1; t1/2 = ln 2/k = 603 s
Problema 4.8:
La reacción de descomposición del acetaldehído en metano y monóxido de carbono presenta
unas constantes específicas de velocidad de 0,105 y 0,343 L/mol·s a 759 y 791 K,
respectivamente. Por otro lado, cuando esta reacción se lleva a cabo en presencia de yodo gas,
la energía de activación se reduce en un 30%. Se pide:
a) Dibujar el esquema de la energía frente a la coordenada de reacción (diagrama de Eyring)
b) Determinar la energía de activación de la reacción de descomposición del acetaldehído del
proceso catalizado y no catalizado (kJ/mol)
c) Determinar la energía de activación de la reacción de formación de acetaldehído (reacción
inversa de la anterior) del proceso catalizado y no catalizado (kJ/mol)
d) Calcular la constante de velocidad del proceso catalítico de descomposición a 759 K,
comentando el valor obtenido.
DATOS: ∆𝐻𝐻𝑓𝑓𝑜𝑜𝑎𝑎𝑎𝑎𝑒𝑒𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡ℎ𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 (𝑔𝑔) = −166,1 𝑘𝑘𝑘𝑘/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚; ∆𝐻𝐻𝑓𝑓𝑜𝑜𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 (𝑔𝑔) = −74,8 𝑘𝑘𝑘𝑘/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚;
∆𝐻𝐻𝑓𝑓𝑜𝑜𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚ó𝑥𝑥𝑥𝑥𝑥𝑥𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 (𝑔𝑔) = −110,5 𝑘𝑘𝑘𝑘/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚; 𝑅𝑅 = 8,314 𝐽𝐽/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 ∙ 𝐾𝐾
(Junio 2014)
Solución:
a)
𝐾𝐾1 𝐸𝐸𝑎𝑎 1 1
b) Aplicando la ecuación de Arrhenius logarítmica, 𝑙𝑙𝑙𝑙 =− ∙ � − �, y susituyendo los
𝐾𝐾2 𝑅𝑅 𝑇𝑇1 𝑇𝑇2
valores nos queda Ea = 184,7 kJ/mol para la reacción de descomposición del acetaldehído sin
catalizar y considerando el 30% de reducción para la reacción de descomposición catalizada: Ea
= 294,3 kJ/mol.
c) Necesitamos conocer el valor de ∆𝐻𝐻 𝑜𝑜 de la reacción CH3CHO(g)  CH4(g) + CO(g)

∆𝐻𝐻 𝑜𝑜 = ∆𝐻𝐻𝑓𝑓𝑜𝑜 �𝐶𝐶𝐶𝐶4 (𝑔𝑔) � + ∆𝐻𝐻𝑓𝑓𝑜𝑜 �𝐶𝐶𝐶𝐶 (𝑔𝑔) � − ∆𝐻𝐻𝑓𝑓𝑜𝑜 �𝐶𝐶𝐶𝐶3 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶(𝑔𝑔) � =
= (−74,8) + (−110,5) − (−166,1) = −𝟏𝟏𝟏𝟏, 𝟐𝟐 𝒌𝒌𝒌𝒌/𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎
Lo que indica que el proceso es exotérmico.
Suponiendo que el efecto que ejerce el catalizador es igual en la reacción directa e inversa:
Ea (no catalizada) = 184,7 + 19,2 = 203,9 kJ/mol
Ea (catalizada) = 129,3 + 19,2 = 148,5 kJ/mol
40
−𝐸𝐸𝑎𝑎
d) Aplicando la ecuación de Arrhenius 𝐾𝐾 = 𝐴𝐴𝑒𝑒 𝑅𝑅𝑇𝑇 y calculando previamente el factor A con los
datos de la constante 0,105 a 759 K nos queda:
−𝐸𝐸𝑎𝑎 184,7
𝐾𝐾 = 𝐴𝐴𝑒𝑒 𝑅𝑅𝑇𝑇 = 5,40 ∙ 10−11 ∙ 𝑒𝑒 8,314∙10−3 ∙759 = 681,7 𝐿𝐿/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 ∙ 𝑠𝑠
Es una constante mayor, es decir, la reacción catalizada es bastante más rápida, como cabía
esperar.
Problema 4.9:
Se sabe que la velocidad de la reacción A → B + C depende solo de la concentración de A. Se
parte de una concentración de A 0,100 M y al cabo de 62, 186 y 248 minutos la concentración
pasa a ser 0,050 M, 0,013 M y 0,0065 M, respectivamente. Se pide:
a) Representar las gráficas de [A], [A]−1 y ln [A] frente a t (min).
b) Determinar el orden cinético de la reacción.
c) Calcular (con las unidades adecuadas) el valor de la constante cinética de reacción.
d) ¿Qué porcentaje de A habrá reaccionado al cabo de cinco horas?
(Enero 2015)
Solución:
a) Se nos pide que representemos los siguientes valores:
[A] (M) 1/[A] (M‐1) ln [A (M)] t (min)

0,1000 10 ‐2,303 0
0,0500 20 ‐3,000 62
0,0130 77 ‐4,343 186
0,0065 154 ‐5,036 248
Las tres representaciones que piden son:
b) Se observa que se sigue comportamiento lineal únicamente en la gráfica de la derecha, por lo

que la reacción se puede considerar de orden 1, dado que: ln[A] = ln[A]0 – k ∙ t
c) La recta es y = ‐0,011∙x ‐2,309, de donde k = 0,011 min‐1
d) ln [A] = ln 0,100 – 0,011052 min‐1 ∙ 300 min = ‐5,62, de donde [A] = 0,0036 M.
Es decir, ha reaccionado (0,100 – 0,0036) ∙ 100 / 0,100 = 96,4%
41
Problema 4.10:
En un estudio experimental de la cinética de la reacción de isomerización en fase gaseosa del
CH3NC (metilisonitrilo) en CH3CN (acetonitrilo), a 215 ºC, se han obtenido los datos de la tabla
siguiente. Calcule: a) orden de reacción, b) constante de velocidad con sus unidades
correspondientes y c) vida media de reacción en s.
Tiempo (s) 0 2 5 8 15
P de CH3NC (mmHg) 502,0 335,0 180,0 95,5 22,4
(Junio 2015)
Solución:
a)
Tiempo (s) PPARCIAL (mmHg) lnP
0 502,0 6,219
2 335,0 5,814
5 180,0 5,193
8 95,5 4,559
15 22,4 3,109
Se puede resolver gráficamente (ver figura), o calcular valores de la constante a diferentes

tiempos, para los órdenes más frecuentes:
(𝑐𝑐𝑜𝑜 −𝑐𝑐)
Orden 0 c = co – Ko · t → Ko =
𝑡𝑡
(0,01651−0,01102) 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 (0,01651−0,00592) 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝐾𝐾𝑜𝑜 = 2
= 0,00274 𝐾𝐾𝑜𝑜 = = 0,00212
𝑙𝑙·𝑠𝑠 5 𝑙𝑙·𝑠𝑠
(0,01651−0,00314) 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 (0,01651−0,00074) 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝐾𝐾𝑜𝑜 = 8
= 0,00167 𝐾𝐾𝑜𝑜 = = 0,00105
𝑙𝑙·𝑠𝑠 15 𝑙𝑙·𝑠𝑠
Los valores obtenidos muestran una clara tendencia, por lo que la representación de orden 0 no
es una recta. El orden no es 0.
𝑐𝑐 𝑃𝑃
ln 𝑜𝑜 ln 𝑜𝑜
Orden 1 ln 𝑐𝑐 = ln 𝑐𝑐𝑜𝑜 − 𝐾𝐾1 · 𝑡𝑡 → 𝐾𝐾1 = 𝑡𝑡
𝑐𝑐
= 𝑃𝑃
𝑡𝑡
502,0 502,0
ln ln
𝐾𝐾1 = 335,0
2
= 0,202 𝑠𝑠 −1 𝐾𝐾1 = 180,0
5
= 0,205 𝑠𝑠 −1
502,0 502,0
ln ln
−1
𝐾𝐾1 = 95,0
8
= 0,207 𝑠𝑠 𝐾𝐾1 = 22,4
15
= 0,207 𝑠𝑠 −1
Los valores obtenidos no muestran una tendencia, por lo que la representación de orden 1 sí
es una recta. El orden se puede considerar 1 y la constante sería la media:(K1)MEDIA = 0,206 s-1
Gráficamente, obtendríamos la mejor recta lnP→ f(t) mediante ajuste por mínimos cuadrados
lnP = 6,22 – 0,208t ..... Correlación: 0,999999
El valor obtenido para k es muy similar (0,208 s-1)
Soluciones: Orden cinético1; K1= 0,206 s-1; t1/2 = ln2/K1 = 3,36 s
42
Problema 4.11:
En el estudio de la descomposición del HI se obtuvieron los siguientes resultados:
Temperatura (0C) Concentración inicial HI (M) Tiempo vida media (min)

0,1 59
427
0,08 73
0,1 4,2
508
0,08 5,3
Calculad:
a) El orden de la reacción (0, 1 ó 2) que mejor se ajusta a los datos.
b) La constante de velocidad (con sus unidades adecuadas) a 427ºC y a 508ºC.
c) La energía de activación (en kJ/mol).
d) El factor de frecuencia (con sus unidades adecuadas).
e) El tiempo necesario (en horas) para que se descomponga el 80% cuando la concentración
inicial es 0,05 M a 427ºC. Dato: R = 8,31 J/mol·K
(Enero 2016)
Solución:
a) De los datos se deduce que el orden de reacción es 2, donde t1/2 = 1 / (k · C0)
b) Sustituyendo en esa expresión, se tiene:

k (a 427 0C) = 1 / (59 min · 0,1 M) = 0,169 M-1 · min-1
k (a 427 0C) = 1 / (73 min · 0,08 M) = 0,171 M-1 · min-1
Valor medio k (a 427 ºC) = 0,170 M-1 · min-1 (2,83·10-3 M-1 · s-1)
k (a 508 0C) = 1 / (4,2 min · 0,1 M) = 2,381 M-1 · min-1
k (a 508 0C) = 1 / (5,3 min · 0,08 M) = 2,358 M-1 · min-1
Valor medio k (a 508 ºC) = 2,370 M-1 · min-1 (3,95·10-2 M-1 · s-1)
c) ln (k1/k2) = -(Ea / R) · (1/T1 - 1/T2)

ln (2,83·10-3 / 3,95·10-2) = - (Ea / 8,31 J/mol·K) ·10-3 kJ / J · ( 1 / 700 K – 1 / 781 K )
Ea = 147,5 kJ/mol
d) Como k = A·e-Ea/R·T, se tiene:

2,83·10-3 M-1 · s-1 = A · exp (-147,8 · 103 J/mol / [ 8,31 (J/mol·K) · 700 K ]) y A = 3 · 108 M-1 · s-1
3,95·10-2 M-1 · s-1 = A · exp (-147,8 · 103 J/mol / [ 8,31 (J/mol·K) · 781 K ]) y A = 3 · 108 M-1 · s-1
A = 3 · 108 M-1 · s-1 (1,8 · 1010 M-1 · min-1)
e) Como 1/C = 1/Co + k · t

1 / (0,2 · 0,05) = (1 / 0,05) + 2,83·10-3 ·t
De donde t = 2,82 · 104 s (7,8 h, es decir, 7h y 48 min)
43
Problema 4.12:
En el estudio de la velocidad de la reacción A2(g) + 3 B2(g) → 2 AB3(g), se observa que en un
recipiente cerrado que contiene 1,80 mol/L de A2 y 0,75 mol/L de B2, la concentración de B2
disminuye hasta 0,50 mol/L en 40 segundos.
a) ¿Cuál es la velocidad media de reacción de B2 durante ese periodo de tiempo?
b) ¿Cuál es la velocidad media de producción de AB3 durante ese periodo de tiempo?
c) ¿Cuál es la concentración de A2 después de 40 segundos?
(Julio 2016)
Solución:
a) - Δ[B2]/Δt= (0,5-0,75)/(40-0)= 6,25·10-3 M s-1
b) – (1/3)·( Δ[B2]/Δt)=(1/2) ·(Δ[AB3]/Δt); Δ[AB3]/Δt = (2/3) · (6,25·10-3) = 4,17·10-3 M s-1
c) Como: – (1/3)·( Δ[B2]/Δt)= – (Δ[A2]/Δt)= 2,08·10-3 M s-1

2,08·10-3= (1,80-y)/(40-0); y= 1,72 M
Problema 4.13:
Al estudiar la cinética de la reacción A(g) + B(g)→ C(g) a 650K, se obtienen los siguientes datos :
[Ao] (M) [Bo] (M) Velocidad incial de

formación de C (M/min)
0,15 0,15 0,020
0,30 0,30 0,160
0,30 0,15 0,080
a) Escriba la ecuación de velocidad de la reacción.

b) Calcule el valor de la constante específica de la reacción.
c) Halle la velocidad inicial de formación de C, cuando las concentraciones iniciales son
[A0] = [B0] = 0,20 M.
d) Halle la velocidad en las condiciones del apartado anterior, si, inmediatamente después de
iniciada la reacción el volumen del recipiente se duplicara de forma repentina.
(Noviembre 2016)
Solución:
a) La ley de velocidad sería: v = k [A]x·[B]y
Aplicando el método de la velocidad inicial :
0,020 = k (0,15)x (0,15)y (1)
0,160 = k (0,30) (0,30)
x y
(2)
0,080 = k (0,30)x (0,15)y (3)
Dividiendo las ecuaciones: (3) / (1) ; 4 = 2x ; x = 2
(2) / (3) ; 2 = 2y ; y = 1 ; v = k [A]2[B]
b) Calculando k en las ecuaciones anteriores: k = 5,93 M-2 min-1
44
c) V = 5,93 M-2 min-1 (0,22 .0,2)M3 = 0,047 M min-1
d) Si se duplica el volumen, la presión se reduce a la mitad, y las concentraciones también a la

mitad.
V =5,93 M-2 min-1 . [(0,1)2 . (0,1)] = 5,93 10-3 M min-1
Problema 4.14:
El ciclopropano (C3H6) se transforma en propeno (C3H6) según una reacción cuya cinética
depende solo de la concentración del primero y cuya constante de velocidad, a 500 oC, es
6,7∙10‐4 s‐1. Se pide:
a. Determinar el tiempo (en min) que tardará la concentración de ciclopropano en descender un
25% de la inicial (a 500 oC).
b. Calcular el periodo de semirreacción, en minutos, de la reacción a 500 oC.
c. Si la energía de activación de la reacción de isomerización descrita es 274 kJ/mol, determinar
cuánto valdrá la constante de velocidad a 600 oC. (R = 8,314 J/mol K).
d. Proponer un mecanismo de reacción adecuado a su ley de velocidad.
(Enero 2017)
Solución:
a) Según las unidades de k, es de primer orden, con lo que
ln C = ln C0 – k ∙ t
Así, se tiene que: ln 0,75 C0 = ln C0 ‐ 6,7∙10‐4 s‐1 ∙ t,
de donde t = 429 s, es decir, 7,15 min (o 7 min y 9 s).
b) t1/2 = ln2 / 6,7∙10‐4 s‐1 = 1034 s, es decir, 17,23 min (o 17 min y 14 s).
c) Aplicando la ecuación de Arrhenius:

ln (k1/k2) = ‐ (Ea / R) ∙ (1/T1 – 1/T2)
Es decir, ln (6,7∙10‐4 s‐1/k2) = ‐ (274 ∙ 103 / 8,314) K ∙ (1 / 773 K – 1/873 K)
Por lo que: ln k2 = ‐2,425; es decir, k2 = 8,8∙10‐2 s‐1
d) Siempre hay varios posibles mecanismos (que hay que razonar). Uno de ellos es considerar
que la reacción transcurre en un único paso (elemental), del tipo: ciclopropano → propeno
Problema 4.15:
La descomposición del óxido nítrico en nitrógeno y oxígeno fue seguida por medida de su tiempo
de vida media. Cuando la presión parcial del óxido nítrico fue 350 mmHg, el tiempo de vida
media fue de 130 segundos, y de 94 segundos cuando la presión parcial de óxido nítrico fue 485
mmHg. Calculad:
a) El orden de la reacción (0,1 o 2), compatible con los datos.
b) La constante específica de velocidad.
c) El tiempo necesario para que se descomponga el 80% de óxido nítrico si la presión parcial del
mismo es de 100 mmHg.
(Junio 2017)
45
Solución:
a) Según los datos, t1/2 es inversamente proporcional a la concentración, por lo tanto n = 2.
b) t1/2 = 1/po·k ; k = 1/(130·350) = 2,2·10-5 mmHg-1·s-1
c) 1/p = 1/po + k· t ; (1/20) - (1/100) = 2,2·10-5·t ; t = 1818,2 s
Problema 4.16:
La especie A se descompone según la reacción: 2 A (g) → B (g) + 3 C (g). Para determinar su
cinética, se introduce A en un recipiente vacío a 60 0C y se observa que la presión del recipiente
varía de la siguiente forma:
t (s) 0 300 800 1000 1200

P (mmHg) 200 233 287,9 310 332
a) Determine el orden cinético de reacción, constante de velocidad y ecuación de velocidad

b) ¿Cuánto tiempo tardará en descomponerse el 70% del reactivo A?
(Noviembre 2017)
Solución:
En primer lugar se determina PA :
2 A (g) → B (g) + 3 C (g)
Peq P0 ‐ 2p p 3p
PT = P0 ‐ 2p + p + 3p = P0 + 2p → p = (PT ‐ P0) / 2
PA = P0 ‐ 2p = P0 – 2 ( (PT ‐ P0) / 2) = 2 P0 ‐ PT
t (s) 0 300 800 1000 1200

P (mmHg) 200 233 287,9 310 332
PA (mmHg) 200 167 112,1 9 68
a) Suponemos orden cinético 0 y calculamos k

PA = PAo – k t → k = ( PAo ‐ PA ) / 2
k (300 s) = 0.110 ; k (800 s) = 0.1098 ; k (1000 s) = 0.110 ; k (1200 s) = 0.110
Dado que los valores obtenidos son aproximadamente constantes y no muestran una tendencia,
podemos concluir que:
Orden cinético 0, constante de velocidad = k =0.110 mmHg∙s‐1, ecuación de velocidad v = k
b) PA = PAo – k t ; 0.30 · PAo = PAo – 0.110 · t → t = 1273 s
Problema 4.17:
A partir de experimentos utilizando el método de las velocidades iniciales, se ha determinado
que el orden cinético del Cl2 en la reacción 2NO (g) + Cl2 (g)→2NOCl (g) es cero. Se introdujeron
NO y Cl2 en proporción estequiométrica en un recipiente vacío y cerrado de volumen constante
y a 25 ºC, de modo que la presión inicial dentro del recipiente fue inicialmente 570 mmHg. Se
obtuvieron los datos de evolución de la presión dentro del recipiente en función del tiempo, que
46
se presentan en la tabla adjunta. Se pide: a) Determinar el orden cinético del NO, el orden
cinético global y el valor de la constante cinética específica. b) ¿Se puede concluir que la reacción
dada es elemental? Justifique su respuesta. Se sabe que, si la temperatura sube a 100 ºC, la
velocidad de la reacción se multiplica por tres. c) Calcular la energía de activación de la reacción.
Datos: R= 8,314 J mol-1 K-1.
t (s) 12 32 66 86
p (mmHg) 505 466 432 425
(Junio 2018)
Solución:
a) 2NO (g) + Cl2 (g) → 2NOCl (g)
2 1
𝑝𝑝0 𝑝𝑝
3 3 0
2 1
𝑝𝑝0 − 2𝑝𝑝 𝑝𝑝 − 𝑝𝑝 2𝑝𝑝
3 3 0
2 1
La presión total es: 𝑝𝑝𝑇𝑇 = 𝑝𝑝0 − 2𝑝𝑝 + 𝑝𝑝0 − 𝑝𝑝 + 2𝑝𝑝 = 𝑝𝑝0 − 𝑝𝑝
3 3
2 4
La presión parcial de NO es: 𝑝𝑝𝑁𝑁𝑁𝑁 = 𝑝𝑝0 − 2𝑝𝑝; 𝑝𝑝𝑁𝑁𝑁𝑁 = 2𝑝𝑝𝑇𝑇 − 𝑝𝑝0
3 3
Transformamos la tabla del enunciado, para que se refiera a la presión parcial del reactivo NO:
t (s) 0 12 32 66 86
PNO (mmHg) 380 250 172 104 90
k2 (mmHg .s )
-1 -1
1.1×10 9.9×10 1.1×10 9.9×10-5
-4 -5 -4
- Descartamos orden cero porque la velocidad de decaimiento de PNO claramente no es

constante.
- Descartamos orden uno porque en el intervalo entre 12 y 32 (20 s) decae un 31.2% y entre 66
y 86 (20 s) decae un 13.5%
- Probamos orden 2: La reacción es claramente de orden dos y el valor de la constante será el
promedio de los valores calculados, es decir: k=0.0001 mmHg-1.s-1.
b) La reacción no es elemental ya que el orden cinético del cloro no coincide con su coeficiente
estequiométrico.
c) Utilizamos la ecuación de Arrhenius:

𝑘𝑘
𝑘𝑘 𝐸𝐸𝐴𝐴 1 1 𝑅𝑅 ln� 1� 8.31⋅ln(3)
𝑘𝑘2
ln �𝑘𝑘1 � = − �
𝑅𝑅 𝑇𝑇1
− � 𝐸𝐸𝐴𝐴 = 1 1 = 1 1 = 𝟏𝟏𝟏𝟏. 𝟓𝟓 𝐤𝐤𝐤𝐤/𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦
2 𝑇𝑇2 � − � � − �
𝑇𝑇2 𝑇𝑇1 298 373
47
CAPÍTULO 5. TERMODINÁMICA QUÍMICA
Problema 5.1:
Determine:
a) La temperatura de ebullición normal del tricloruro de fósforo, en oC.
b) Su presión de vapor, en atm, a 50,0 oC.
R = 8,314 J·mol-1·K-1. Datos termodinámicos (a 25 oC):
Sustancia ΔGfo (kJ· mol-1 So (J· K-1 · mol-1)

PCl3 (g) -267,8 311,7
PCl3 (l) -272,4 217,1
(Julio 2011)
Solución:
a) La temperatura de ebullición normal es aquélla a la que la presión de vapor del líquido es 1,00
atm, es decir, el líquido y el vapor (gas) correspondiente están en equilibrio a dicha presión. El
equilibrio en cuestión es:
PCl3 (l) ↔ PCl3 (g)
En el equilibrio, se cumple que: ΔG = 0 = ΔHo - T · ΔSo
o
Con los datos del problema se calcula que ΔSo = 0,0946 kJ/mol·K y ΔGo = 4,6 kJ/mol
Para obtener ΔHo, se puede considerar que, a 25 oC (es decir, 298 K), se cumple:
ΔGo = ΔHo - 298K · ΔSo
4,6 kJ/mol = ΔHo - 298K · 0,0946 kJ/mol·K, de donde ΔHo = 32,8 kJ/mol
Así, en el equilibrio comentado anteriormente, se cumple:
0 = 32,8 kJ/mol – T · 0,0946 kJ/mol·K, de donde T = 346,7 K = 73,7 oC
b) Una vez conocido ΔHo, que es ΔHovap, por tratarse del equilibrio entre un líquido y su vapor,
se puede aplicar la ecuación de Clausius-Clapeyron:
𝑝𝑝2 ∆𝐻𝐻𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣 1 1
ln =− �𝑇𝑇 − 𝑇𝑇 �
𝑝𝑝1 𝑅𝑅 2 1
En nuestro caso, como se nos pide la presión de vapor a 50,0 oC (es decir, 323,0 K):
103 𝐽𝐽
𝑝𝑝2 32,8· 1 1
=− �323,0 𝐾𝐾 − 346,7 𝐾𝐾�
ln 𝐽𝐽
1,00 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 8,314 ·𝐾𝐾
Despejando se obtiene: ln p2 = -0,835, de donde p2 = 0,434 atm
Problema 5.2:
Un novedoso método para calentar bebidas se basa en la reacción entre aluminio y sílice (dióxido
de silicio), en la que se obtiene óxido de aluminio y silicio. En el intervalo de temperaturas en el
que se trabaja las cuatro especies implicadas son sólidos. Supongamos que se quiere calentar,
48
en un envase de 60,0 g de hojalata (calor específico c = 0,28 cal/g·oC) 200,0 mL de la bebida

(suponemos que es prácticamente agua y por tanto d = 1,0 g/mL; c = 1,00 cal/g·oC).
Los valores de ΔHfo, a 298 K y 1,00 atm, en kJ/mol, son -911 y -1676 para los óxidos de silicio y
de aluminio, respectivamente. Los valores de entropía estándar a 298 K son (en J/mol·K):
aluminio (28,3), óxido de aluminio (51,0), silicio (18,7), y sílice (42,6). Masas atómicas, en g/mol:
Al (27,0), Si (28,1), O (16,0). Se pide:
a. Escribir la reacción ajustada.
b. Calcular el valor de ΔHo en kJ por mol de Aluminio.
c. Calcular las masas necesarias de cada uno de los dos reactivos para calentar la bebida (y el
recipiente que la contiene) desde temperatura ambiente (20oC) hasta 60oC.
d. Calcular el valor de ΔGo (en kJ por mol de aluminio), a 25oC y a 80oC, y discutir sobre la
espontaneidad de la reacción.
(Diciembre 2014)
Solución:
a) 4 Al(s) + 3 SiO2(s) → 2 Al2O3(s) + 3 Si(s)
b) ΔHo = 2 · (-1676) – 3 ·(-911) = -619 kJ

Al dividirlo por 4, queda -154,8 kJ/mol Al
c) Para calentarlo se requiere:

Q = m · c · ΔT = (60,0 · 0,28 · 40) + (200,0 · 1,00 · 40) = 8672 cal
8672 cal · 4,18 J/cal · 10-3 kJ/J = 36,24 kJ 36,24 kJ / 154,8 kJ/mol Al = 0,234 mol Al
0,234 mol Al · (3/4) mol SiO2 / mol Al = 0,176 mol SiO2
Así, se obtiene:
Masa Al = 0,234 mol · 27,0 g/mol = 6,32 g Al
Masa SiO2 = 0,176 mol · 60,1 g/mol = 10,58 g SiO2
d) ΔGo = ΔHo - T · ΔSo

ΔHo = -154,8 kJ/mol Al
ΔSo = (3/4) · 18,7 + (1/2) · 51,0 – (28,3) – (3/4)·(42,6) = -20,7 J/mol·K
A 25 C: ΔGo = ΔHo - T · ΔSo = -154,8 + 298·0,0207 = -148,6 kJ/mol Al
o
A 80 oC: ΔGo = ΔHo - T · ΔSo = -154,8 + 353·0,0207 = -147,5 kJ/mol Al

En ambos casos el proceso es espontáneo en condiciones estándar.
Problema 5.3:
El amoniaco se obtiene por reacción directa del nitrógeno gaseoso con hidrógeno gaseoso.
a) Indique si esta reacción es exotérmica y espontánea en condiciones estándar a 25 0C.
b) Razone cuál de las siguientes alternativas escogería para tratar de aumentar el rendimiento
de la reacción: 1) Aumentar la temperatura y la presión, 2) Aumentar la temperatura y disminuir
la presión, 3) Disminuir la temperatura y la presión, 4) Disminuir la temperatura y aumentar la
presión. Comente los problemas que plantearía la opción elegida y su posible resolución.
c) La posterior reacción del amoniaco con ácido nítrico genera nitrato de amonio que puede
emplearse como abono. Calcule el volumen (en m3) de ácido nítrico del 69 % en peso y densidad
49
1,411 g/cm3 que tendrá que utilizarse para obtener 500 kg de nitrato amónico, si el rendimiento
de la reacción es del 75 %.
Datos: ΔHof (kJ/mol): NH3 (g) (-46,13); Sof (J/mol·K): NH3 (g) (192,74), N2 (g) (191,53) e H2 (g)
(130,72); masas atómicas(g/at.g): H (1), N (14), O (16)
(Julio 2016)
Solución:
a) 1/2 N2 (g) + 3/2 H2 (g) → NH3 (g)
ΔH reacción = ΔHoformación NH3 (g) = -46,13 kJ/mol < 0 → exotérmica
o
ΔGoreacción = ΔHoreacción NH3 (g) - TΔSoreacción = - 16,60 kJ/mol < 0 → espontánea
b) Según Le Chatelier la alternativa para aumentar el rendimiento, es decir, para desplazar la

reacción hacia la derecha es disminuir la temperatura, por ser una reacción exotérmica, y
aumentar la presión, para aumentar el volumen y que el equilibrio se desplace hacia donde el
nº de moles gaseosos es menor. Estos aspectos son desfavorables para la cinética que será más
lenta al ser menor la temperatura. El problema se soluciona empleando un catalizador.
c) NH3 (g) + HNO3 (ac) → NH4NO3 (s)

103 𝑔𝑔 1 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑁𝑁𝑁𝑁4 𝑁𝑁𝑁𝑁3 1 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝐻𝐻𝐻𝐻𝑂𝑂3
𝑚𝑚3 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑ó𝑛𝑛 𝐻𝐻𝐻𝐻𝑂𝑂3 = 500 𝑘𝑘𝑘𝑘 𝑁𝑁𝑁𝑁4 𝑁𝑁𝑁𝑁3 × × × ×
1 𝑘𝑘𝑘𝑘 80 𝑔𝑔 𝑁𝑁𝑁𝑁4 𝑁𝑁𝑁𝑁3 1 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑁𝑁𝑁𝑁4 𝑁𝑁𝑁𝑁3
63 𝑔𝑔 𝐻𝐻𝐻𝐻𝑂𝑂3 100 𝑔𝑔 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑ó𝑛𝑛 1 𝑐𝑐𝑐𝑐3 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑ó𝑛𝑛 1 𝑚𝑚3 100
× × × × 6 3
× = 𝟎𝟎, 𝟓𝟓𝟓𝟓 𝒎𝒎𝟑𝟑
1 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝐻𝐻𝐻𝐻𝑂𝑂3 69 𝑔𝑔 𝐻𝐻𝐻𝐻𝑂𝑂3 1,411 𝑔𝑔 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙ó𝑛𝑛 10 𝑐𝑐𝑐𝑐 75
Problema 5.4:
La gasolina es una mezcla compleja que suponemos equivale a hidrocarburos saturados de
fórmula C8H18. Se pide:
a) Calcule el calor total en kJ implicado en la combustión de los 50 L de gasolina contenidos en
el depósito de un turismo.
b) Determine la masa de CO2 que se emite a la atmósfera por km recorrido, si el consumo del
vehículo es de 6 L de gasolina por cada 100 km.
c) Calcule ΔrGo a 25 y 100 oC y discuta la espontaneidad de la reacción de combustión.
Datos: masas atómicas: H = 1; C = 12; O = 16 g mol−1. Densidad C8H18: 0,78 g mL−1.
Datos termodinámicos (suponer que ΔrHo y ΔrSo no cambian con la temperatura):
CO2 (g) C8H18 (l) O2 (g) H2O (l)

ΔrH 298/ kJ mol
o -1
−393,51 −250,00 0,00 −285,83
ΔrSo298/ J K-1 mol-1 213,74 460,00 205,00 69,91
(Junio 2017)
Solución:
a) C8H18(l) + 25/2 O2(g) → 8 CO2(g) + 9 H2O(l)
ΔrH 298 = 8(−393,51) + 9(−285,83) – (−250) = −5471 kJ mol−1
o
50 L C8H18 ↔ 50×103 mL · 0,78 g mL−1 = 39·103 g C8H18
50
1 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 −5471 𝑘𝑘𝑘𝑘

39 ∙ 103 𝑔𝑔 𝐶𝐶8 𝐻𝐻18 ∙ ∙ = −𝟏𝟏, 𝟖𝟖𝟖𝟖 ∙ 𝟏𝟏𝟏𝟏𝟔𝟔 𝒌𝒌𝒌𝒌
114 𝑔𝑔 1 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
1 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 44 𝑔𝑔
b) 60 𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑘𝑘𝑘𝑘−1 ∙ 0,78 𝑔𝑔 𝑚𝑚𝑚𝑚−1 ∙ ∙8∙ = 𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏, 𝟓𝟓 𝒈𝒈 𝑪𝑪𝑪𝑪𝟐𝟐 𝒌𝒌𝒌𝒌−𝟏𝟏
114 𝑔𝑔 1 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
c) ΔrSo298 = 8(213,74) + 9(69,91) – (460) – 25/2 (205) = −683,4 J K−1 mol−1

ΔrGo298 = ΔrHo298 – T· ΔrSo298 = −5471·103 + [298 × 4441,61] = −5267,30 kJ mol−1
ΔrGo373 = −5216,05 kJ mol−1
Proceso espontáneo en condiciones estándar a las dos temperaturas.
Problema 5.5:
Calcule para qué temperaturas (en oC) es espontánea en nuestra atmósfera (presión del aire =
1,00 atm) la reacción 3 Mn2O3(s)  2 Mn3O4(s) + ½ O2(g), considerando que la fracción molar de
oxígeno en el aire es 0,21 y que ∆Ho y ∆So de reacción no cambian con la temperatura.
Mn2O3(s) Mn3O4(s) O2(g)

∆G f, 25ºC (kcal/mol) -212,3
o
-306,0 0
So25ºC (cal/mol·K) 22,1 35,5 49,0
(Enero 2018)
Solución:
3 Mn2O3  2 Mn3O4 + ½ O2 (g)
Para que sea espontáneo:
∆Greac, T = ∆Goreac, T + RT Ln(PO21/2) < 0
Con los datos indicados, y como ∆Goreac = ∆Hº - T · ∆Sº, se tiene:
∆Sº = 0,0292 kcal/mol⋅K (para 3 moles de Mn2O3).
∆Goreac = ∆Hº - 298 K · 0,0292 kcal/mol = 24,9 kcal/mol, de donde ∆Hº = 33,6 kcal/mol
Así:
0 = (33,6 - T⋅0,0292) + ½ ⋅0,00199⋅T⋅Ln(0,21) 0 = 33,6 – T · 0,0292 – 1,55·10-3 · T
Es espontánea para T > 1093 K (es decir, 820ºC)
Problema 5.6:
Existen unos envases “autocalentables” mediante el calor desprendido en una reacción química
(entre óxido de calcio y agua, para dar hidróxido de calcio) en un recipiente metálico. Se desea
diseñar el dispositivo para calentar unos 40 oC un envase de 50,0 g de hojalata (calor específico
c = 0,28 cal/g oC) con 250 mL de caldo (suponemos que es prácticamente agua y por tanto d =
1,0 g/mL; c = 1,00 cal/g·oC). Los valores de ΔHfo, a 298 K y 1,00 atm, en kJ/mol, son: óxido de
calcio (-635), agua líquida (-286) e hidróxido de calcio (-987). Los valores de entropía estándar a
298 K para esas mismas sustancias son (en J/mol·K): 40, 70, y 76, respectivamente. Masas
atómicas, en g/mol: H (1,0), O (16,0) y Ca (40,1). Se pide:
a) Escribir la reacción ajustada.
b) Calcular el valor de ΔHo en kJ por mol óxido de calcio, indicando si es exotérmica o
endotérmica.
51
c) Calcule la masa total necesaria de los dos reactivos para calentar la bebida (y el recipiente que
la contiene) según se indicó en el enunciado.
d) Calcule el valor de ΔGo (en kJ por mol de óxido de calcio), a 20 oC y a 60 oC, y discuta sobre la
espontaneidad de la reacción. Datos: 1 cal = 4,187 J
(Junio 2018)
Solución:
a) CaO(s) + H2O(l) → Ca(OH)2(s)
b) ΔHo = -987 - (-635-286) = -66 kJ/mol (exotérmica)

c) Para calentarlo se requiere:
Q = m ×·c × ΔT = (50,0 × 0,28 × 40) + (250 × 1,00 × 40) = 10560 cal
10560 cal × 4,18 J/cal × 10-3 kJ/J = 44,14 kJ
44,14 kJ / 66 kJ/mol CaO = 0,669 mol CaO
Así, se obtiene:
Masa CaO = 0,669 mol × 56,1 g/mol = 37,5 g CaO
Masa H2O = 0,669 mol × 18,0 g/mol = 12,0 g H2O
La masa total de reactivos es 49,5 g
d) ΔGo = ΔHo - T × ΔSo

ΔHo = -66 kJ/mol CaO
ΔSo = 76 – 70 – 40 = -34 J/mol·K
A 25 oC: ΔGo = ΔHo - T × ΔSo = -66 + 293×0,034 = -56,0 kJ/mol CaO
A 80 oC: ΔGo = ΔHo - T × ΔSo = -66 + 333×0,034 = -54,7 kJ/mol CaO
En ambos casos el proceso es espontáneo en condiciones estándar.
52
CAPÍTULO 6. EQUILIBRIO QUÍMICO
Problema 6.1:
A 227 oC y una presión total de 10 atm, el pentacloruro de fósforo se disocia según la reacción:
PCl5 (g) ⇄ PCl3 (g) + Cl2 (g) y la mezcla en equilibrio contiene el 20% en volumen de cloro.
a) Calcule la constante de equilibrio Kp y el grado de disociación (%) del pentacloruro.
b) Justifique en qué sentido se desplazará el equilibrio si se aumenta la presión total
disminuyendo el volumen del reactor.
c) Calcule el grado de disociación (%) del pentacloruro si la presión total del reactor se reduce a
5 atm.
(Enero 2011)
Solución:
a) Se plantea el equilibrio partiendo de una presión inicial p0 de PCl5 (g)
PCl5 (g) ⇄ PCl3 (g) + Cl2 (g)
p0 – p p p
La presión total es PT = PPCl5 + PPCl3 + PCl2 = p0 + p = 10 atm
La fracción volumétrica de Cl2 es 20%, luego PCl2 = p = 10 · 0,2 = 2 atm → p0 = 10 – p = 8 atm
𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃3 ∙ 𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃2 𝑝𝑝2 22 4
𝐾𝐾𝑝𝑝 = = = = = 0,667
𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃5 𝑝𝑝0 − 𝑝𝑝 8 − 2 6
El grado de disociación se calcula resolviendo la ecuación:
𝑝𝑝0 − (𝑝𝑝0 − 𝑝𝑝) 𝑝𝑝 2
𝑝𝑝0 − 𝑝𝑝 = 𝑝𝑝0 ∙ (1 − 𝛼𝛼) → 𝛼𝛼 = = = = 0,25 → 25%
𝑝𝑝0 𝑝𝑝0 8
b) Principio de Le Chatelier → El equilibrio se desplazará hacia reactivos
c) Se vuelve a plantear el equilibrio anterior. Desconocemos p0 y p pero ahora

conocemos Kp y PT.
𝑝𝑝𝑇𝑇 = 𝑝𝑝0 + 𝑝𝑝 = 5 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 → 𝑝𝑝0 = 5 − 𝑝𝑝
𝑝𝑝2 𝑝𝑝2
𝐾𝐾𝑝𝑝 = 0,667 = =
𝑝𝑝0 − 𝑝𝑝 5 − 2𝑝𝑝
Se resuelve la ecuación cuadrática resultante y se encuentra:
p = 1,28 atm → p0 = 3,72 atm
El grado de disociación:
𝑝𝑝0 − (𝑝𝑝0 − 𝑝𝑝) 1,28

𝛼𝛼 = = = 0,344 → 𝛼𝛼 = 34,4%
𝑝𝑝0 3,72
Problema 6.2:
El monóxido de nitrógeno es un importante contaminante que puede formarse en las
combustiones con aire, en la reacción directa ½ N2 (g) + ½ O2 (g) →NO (g). Sabiendo que, a 1200
53
K, la variación de entropía estándar de esta reacción vale 13,0 J∙mol-1∙K-1 y su variación de

entalpía estándar es 90,0 kJ∙mol-1, calcule:
a) La presión parcial de NO en el equilibrio formado por esta reacción en la atmósfera, a esa
temperatura.
b) La concentración molar de NO en el citado equilibrio.
Considérese que la composición de la atmósfera, en % vol., es 79% de nitrógeno y 21 % de
oxígeno.
Datos: R = 0,082 atm∙L∙mol−1∙K−1; R = 8,31 J∙mol−1K−1
(Junio 2011)
Solución:
½ N2 (g) + ½ O2 (g) → NO(g)
En equilibrio: p0(N2) – x/2 p0(O2) – x/2 x
En equilibrio (atm): 0,79 –x/2 0,21 – x/2 x
De esta forma:
𝑝𝑝𝑁𝑁𝑁𝑁 𝑥𝑥
𝐾𝐾 = 1/2 1/2
=
𝑝𝑝𝑁𝑁2 ∙ 𝑃𝑃𝑂𝑂2 (0,79 − 𝑥𝑥/2)1/2 ∙ (0,21 − 𝑥𝑥/2)1/2
Para calcular la constante de equilibrio:

ΔGo = ΔHo ‐ T ∙ ΔSo = 90,0 – 1200 ∙ 13,0 ∙ 10-3 = 74,4 kJ/mol
ΔGo = 74,4 ∙ 103 J/mol = - R ∙ T ∙ lnK = - 8,31 · 1200 · lnK → K = 5,75∙10-4
Con ese valor de constante de equilibrio vemos que x es despreciable frente a 0,21 ó 0,79 atm,
con lo que:
𝑥𝑥
𝐾𝐾 = 5,75 · 10−4 ≈ → 𝑥𝑥 = 2,1 ∙ 10−4 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 = 𝑝𝑝𝑁𝑁𝑁𝑁
0,79 ∙ 0,211/2
1/2
Como p∙V = n∙R∙T, [NO] = p / (R∙T) = 2,1∙10-4 / (0,082 ∙ 1200) = 2,1∙10-6 M
Problema 6.3: El cloruro de sulfurilo se disocia según la reacción SO2Cl2 (g) ⇄ SO2 (g) + Cl2 (g). La
constante de equilibrio de esta reacción vale 2,4 a 375 K. En un recipiente de 1 litro en la que se
ha hecho el vacío se introducen 13,5 g de SO2Cl2 y se calienta a 375 K. Al cabo de un rato se
introducen 5 atm adicionales de SO2 medido a 375 K.
a) Calcule las presiones parciales de cada gas cuando se alcanza el equilibrio.
b) Calcule la constante de equilibrio a 298,15 K.
c) Si inicialmente se calienta el SO2Cl2 a 375 K y luego se lleva la temperatura a 298,15 K,
¿aumentará o disminuirá el grado de descomposición de dicho compuesto?
Datos: pesos atómicos de S; O; Cl: 32; 16; 35,5 g/at-g. ; AHof [SO2] = - 296,81 kJ/mol; AHof [SO2Cl2]
= - 364 kJ/mol, R = 0,082 atm∙L∙mol−1∙K−1; R = 8,31 J∙mol−1K−1
(Enero 2012)
Solución:
a)
13,5
� � 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 ∙ 0,082𝑎𝑎𝑎𝑎. 𝐿𝐿𝐾𝐾 −1 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 −1 ∙ 375 𝐾𝐾
𝑝𝑝𝑆𝑆𝑆𝑆2𝐶𝐶𝐶𝐶2 (𝑔𝑔) = 135 = 3,075 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎
1 𝐿𝐿
54
SO2Cl2 (g) ⇄ SO2 (g) + Cl2 (g)

Equilibrio 3,075-x x x 𝑥𝑥 2
2,4 =
x=1,77 atm (3,075 − 𝑥𝑥)
SO2Cl2 (g) ⇄ SO2 (g) + Cl2 (g)

Inicialmente 1,305 1,77 1,77
Añadimos 5
Equilibrio 1,305+y 6,77-y 1,77-y (6,77 − 𝑦𝑦) ∙ (1,77 − 𝑦𝑦)
2,4 =
y=0,88 atm (1,305 − 𝑥𝑥)
Las presiones parciales serán:

p(SO2Cl2) = 2,185 atm
p(SO2) = 5,89 atm
p (Cl2) = 0,89 atm
b) AHor = -296,81 + 364 = 67,19 kJ/mol
𝐾𝐾298,15 67,19 1 1
ln = − 8,31∙ 10−3
(298,15 − 375) → K298,15 = 9,26· 10-3
2,4
c) Disminuirá el grado de descomposición.
Problema 6.4:
El fosgeno se disocia según la reacción COCl2(g) ⇄ CO(g) + Cl2(g). En un recipiente vacío de 2L se
introducen 0,0125 moles de fosgeno gaseoso puro. Se calienta el recipiente a 527 °C y se
encuentra que, cuando se establece el equilibrio, la presión total en el interior es de 0,64 atm.
a) Calcule el grado de disociación, α, y Kp de la reacción a 527 °C.
b) Justifique cómo variaría el grado de disociación del fosgeno si se incrementa la temperatura.
c) Calcule el grado de disociación que se alcanzaría si la temperatura del recipiente fuera 327 °C.
d) Determine el rango de temperaturas para el que la reacción de disociación del fosgeno es
espontánea en condiciones estándar. ¿Contradice este resultado la descomposición observada
en el apartado a?
Datos: Entalpías estándar de formación a 25 °C: ∆H0f(COCl2) = ‐233 kJ/mol; ∆H0f(CO) = ‐110
kJ/mol.
R = 0,082 atm∙L∙mol−1∙K−1; R = 8,31 J∙mol−1K−1
NOTA: Considérese que ∆H0y ∆S0de la reacción no varían con la temperatura.
(Diciembre 2012)
Solución:
𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛 0,0125∙0,082∙800
a) T = 527oC=800K; Presión inicial dentro del recipiente: 𝑃𝑃𝑜𝑜 = = = 0,41 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎
𝛾𝛾 2
𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶2(𝑔𝑔) ⇄ 𝐶𝐶𝐶𝐶(𝑔𝑔) + 𝐶𝐶𝐶𝐶2(𝑔𝑔)
𝑃𝑃𝑜𝑜 − 𝑃𝑃 𝑃𝑃 𝑃𝑃
La presión en equilibrio es 𝑃𝑃𝑜𝑜 + 𝑃𝑃 = 0,41 + 𝑃𝑃 = 0,64 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 → 𝑃𝑃 = 0,23 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎
55
𝑃𝑃2 0,232
La constante de equilibrio es 𝐾𝐾𝑝𝑝 = = = 0,294
𝑃𝑃𝑜𝑜 − 𝑃𝑃 0,41−0,23
𝑃𝑃 0,23
Grado de disociación 𝛼𝛼 = = = 0,56
𝑃𝑃𝑜𝑜 0.41
b) La entalpía estándar de reacción es ∆𝐻𝐻 𝑜𝑜 = −110 + 233 = 123 𝑘𝑘𝑘𝑘/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚

Al ser una reacción endotérmica, el grado de disociación crecerá al aumentar la temperatura
(principio de Le Chatelier).
c) Según la ecuación de Van’t Hoff, la constante de equilibrio a 327oC = 600K es:
𝐾𝐾600 123 ∙ 103 1 1

ln � �=− ∙� − � → 𝐾𝐾600 = 6,17 ∙ 10−4
0,294 8,31 600 800
𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛 0,0125∙0,082∙600
La presión inicial dentro del recipiente es: 𝑃𝑃𝑜𝑜 = = = 0,31 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎
𝛾𝛾 2
𝑃𝑃2
Y la presión una vez se alcanza el equilibrio se calcula: 6,17 ∙ 10−4 = 0,31− 𝑃𝑃
→ 𝑃𝑃 =
0,0135 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎
𝑃𝑃 0.0135
Grado disociación alcanzado: 𝛼𝛼 = = = 0,044
𝑃𝑃𝑜𝑜 0.31
𝐽𝐽 𝑘𝑘𝑘𝑘
d) A 800K: ∆𝐺𝐺 𝑜𝑜 = −𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 𝐾𝐾𝑝𝑝 = −8,31 ∙ 800 𝐾𝐾 ∙ ln 0,294 = 8,14 ;
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 ∙𝐾𝐾 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
∆𝐻𝐻 𝑜𝑜 − ∆𝐺𝐺 𝑜𝑜 123 ∙ 10 − 8,14 ∙ 10 3
𝐽𝐽3
∆𝑆𝑆 𝑜𝑜 = = = 143,6
𝑇𝑇 800𝐾𝐾 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 ∙ 𝐾𝐾
𝑜𝑜
∆𝐻𝐻 123000
∆𝐺𝐺 𝑜𝑜 = ∆𝐻𝐻 𝑜𝑜 − 𝑇𝑇∆𝑆𝑆 𝑜𝑜 < 0 → 𝑇𝑇 > = = 856,7 𝐾𝐾
∆𝑆𝑆 𝑜𝑜 143,6
El proceso era espontáneo en el apartado (a), en condiciones que no eran estándar. No hay
contradicción.
Problema 6.5:
El óxido M2O3(s) puede reaccionar con carbono, C(s), para dar el metal M(s) y dióxido de carbono
(g). Calculad, para la reacción M2O3(s) + 3/2 C(s) ⇄2M(s) + 3/2CO2 (g):
a) Variaciones estándar de entalpía y entropía a 25ºC.
b) Constantes de equilibrio a 25ºC y a 227ºC.
c) Rango de temperaturas en el que esa reacción es espontánea en condiciones estándar.
d) Presión de dióxido de carbono a partir de la cual la reacción deja de ser espontánea a 25ºC.
Datos: Valores a 25ºC, en kJ/mol: ΔH0f(M2O3) = ‐604,5; ΔH0f(CO2) = ‐393,5; ΔG0f(M2O3) = ‐585,0;
ΔG0f(CO2) = ‐394,3; R = 0,082 atm∙L∙mol−1∙K−1; R = 8,31 J∙mol−1K−1
NOTA: Considérese que ΔH0 y ΔS0 de la reacción no varían con la temperatura.
(Diciembre 2012)
Solución:
a) M2O3(s) + 3/2 C(s) ⇄2M(s) + 3/2CO2 (g)
La entalpía estándar de reacción es ΔH0= 3/2 ∙ (-393,5) – (-604,5) = 14,25 kJ/mol.
ΔG0= 3/2 ∙ (‐394,3) – (‐585) = ‐6,45 kJ/mol
ΔG0 = ΔH0 – T·ΔS0 ; -6,45 = 14,25 – 298 · ΔS0 → ΔS0 = 0,069 kJ/mol K
56
b) ΔG0 = ‐ RT lnKP => (KP)25 = 13,5.

Según la ecuación de Van’t Hoff, la constante de equilibrio a 227 °C = 500 K es:
𝐾𝐾 14,25∙103 1 1
500
ln � 13,5 �=− 8,31
∙� − � → (KP)227 = 138,3.
500 298
c) Límite: ΔG0= 0 => T = ΔH0/ ΔS0= 206,5 K

La reducción es espontánea en condiciones estándar a cualquier temperatura superior a 206,5K.
d) ΔG = ΔG0 + RT lnQP = ΔG0+ RT ln(PCO2)3/2 => 0 = ‐6,45 + 8,31·10-3·298 ln(PCO2)3/2 => PCO2 = 5,7
atm.
Problema 6.6:
En un reactor vacío se introduce un sólido AB2 y se calienta a 200 ºC produciéndose su
descomposición según la reacción: AB2(s) ⇄ A(g) + 2 B(g). Se deja que se alcance el equilibrio y
se observa que la presión total en el interior del reactor es de 0,90 atm.
a) Calcule la constante Kp a dicha temperatura.
b) Si a continuación se introducen en el reactor 10 g del sólido, determinar las presiones
parciales de A y B, así como la presión total, una vez se haya alcanzado el equilibrio.
(Julio 2013)
Solución:
a) 𝑃𝑃𝑇𝑇 = 𝑃𝑃𝐴𝐴 + 𝑃𝑃𝐵𝐵 = 𝑃𝑃𝐴𝐴 + 2𝑃𝑃𝐴𝐴 = 3𝑃𝑃𝐴𝐴 ; 𝑃𝑃𝐴𝐴 = 0,30 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎; 𝑃𝑃𝐵𝐵 = 0,60 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎; 𝐾𝐾𝑝𝑝 = 𝑃𝑃𝐴𝐴 ∙ 𝑃𝑃𝐵𝐵2 = 0,108
b) Al introducir los 10 g de sólido, no se altera el equilibrio al no modificarse las presiones

parciales de A y B, por lo que: 𝑃𝑃𝐴𝐴 = 0,30 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎; 𝑃𝑃𝐵𝐵 = 0,60 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎; 𝑃𝑃𝑇𝑇 = 0,90 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎.
Problema 6.7:
El bicarbonato de repostería (hidrogenocarbonato de sodio) se descompone al calentarlo
generando carbonato sódico, vapor de agua y dióxido de carbono que hace que suba la masa.
Dicha reacción presenta una ΔHo de 136 kJ/mol. Para estudiar esta reacción química se realizan
los siguientes experimentos:
1) Se introducen 3,95 g de bicarbonato sódico en un recipiente de 1 L y se calienta hasta 100 oC
comprobándose que cuando se alcanza el equilibrio la cantidad de bicarbonato que no ha
reaccionado es de 1,42 g.
2) A continuación se introduce cierta cantidad de CO2 en el recipiente midiéndose una presión
final de dicho gas, en el nuevo equilibrio, de 2,000 atmósferas.
Calcule:
a) La presión total (en atm) en el recipiente, en el último experimento
b) Indicar cómo afectará un aumento de temperatura a la reacción, justificar la respuesta
calculando la nueva kp a 150 oC.
Datos: Pesos atómicos (g/mol): C (12), H (1), O (16), Na (23); R = 0,082 atm∙L∙mol−1∙K−1; R = 8,31
J∙mol−1K−1
(Enero 2014)
Solución:
a) moles de NaHCO3 introducidos = 3,95 g / 84 g∙mol-1 = 0,047 moles
57
moles de NaHCO3 en el equilibrio = 1,42 g / 84 g∙mol-1 = 0,017 moles

moles de NaHCO3 que han reaccionado = (0,047 - 0,017) = 0,030 moles
El equilibrio 1 se desplaza hacia la izquierda hasta alcanzar el equilibrio 2 para compensar la

adición de CO2 que es un producto de la reacción.
2 NaHCO3 (s) ⇄ Na2CO3(s) + H2O (v) + CO2 (g)

Inicio (mol) 0,047 - - -
Equilibrio 1 (mol) 0,017 0,015 0,015 0,015
Equilibrio 1 (atm) 0,459 0,459
Equilibrio 2 (atm) (0,459-x) 2,000
Equilibrio 1.......... Kp (100 ºC) = pH2O ∙ pCO2 = 0,459 ∙ 0,459 = 0,211

Equilibrio 2........... Kp (100 ºC) = 0,211 = (0,459-x)∙(2) → x = 0,354 atm
PTOTAL = pH2O + pCO2 = (0,459-0,354) + 2,000 = 2,105 atm
b) Se desplaza hacia la derecha por ser endotérmica

𝑘𝑘 (𝑇𝑇1) ∆𝐻𝐻 1 1 0,210 (100𝑜𝑜 𝐶𝐶) 136 𝑘𝑘𝑘𝑘/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 1 1
ln =− ∙ � − � = ln =− ∙� − �
𝑘𝑘 (𝑇𝑇2) 𝑅𝑅 𝑇𝑇1 𝑇𝑇2 𝑘𝑘𝑃𝑃 (150𝑜𝑜 𝐶𝐶) 8,31 ∙ 10−3 𝑘𝑘𝑘𝑘/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 ∙ 𝐾𝐾 (273 + 100) (273 − 150)
kp (150 ºC) = 37,6 que efectivamente es más alta
Problema 6.8:
1200 oC, la Kc de la reacción H2 (g) + Cl2 (g) ⇄ 2 HCl (g) es 2,51∙104. Calcule el porcentaje de Cl2
que se convertirá en HCl, si al comenzar la reacción existen 0,2 moles de H2 y 0,2 moles de Cl2 y
cuando se alcanza el equilibrio, la presión total es de 0,5 atm.
(Enero 2015)
Solución:
H2 (g) + Cl2 (g) ⇄ 2 HCl (g)
ni 0,2 0,2
nr -x -x +2x
neq 0,2-x 0,2-x 2x nT = 0,2-x+0,2-x+2x = 0,4 moles totales
PHCl = (2x/0,4) ∙ 0,5

PH2 = PCl2 = [(0,2‐x)/0,4] ∙ 0,5
Kp = Kc∙(RT)o ; Kp = Kc ; 2,51∙104 = [(2x/0,4)∙0,5]2 / [((0,2‐x)/0,4)∙0,5]2

x = 0,198 moles de H2 y Cl2 que han reaccionado.
% conversión = (0,198/0,2)∙100 = 99 %
Problema 6.9:
Al reaccionar metano con cloro se obtiene tetracloruro de carbono y cloruro de hidrógeno. Para
la reacción correspondiente (ajustada por mol de metano) se obtiene un valor de constante de
equilibrio, Kp (a 25 0C) de 1,46·1069. Se pide:
(a) Calcular ΔS0reacción a 25 0C, en J/(K·mol metano).
58
(b) Determinar qué valor de temperatura (en 0C) haría que la constante de equilibrio fuera la
centésima parte que el valor indicado a 250C.
Además, (c) razone, desde el punto de vista de la TEV, la geometría de las moléculas de CH4 y
CCl4 y, aplicando la T.O.M., calcule el orden de enlace del Cl2.
Datos: ΔH0f a 25 0C, en kJ/mol (todas las especies en fase gas): CH4 (-74,9), CCl4 (-107,0), HCl (-
92,3).
R = 0,082 atm∙L∙mol−1∙K−1; R = 8,31 J∙mol−1K−1
(Enero 2016)
Solución:
La reacción es: CH4 + 4 Cl2 ⇄ CCl4 + 4 HCl
a) Sabiendo que ΔG0 = ΔH0 - T·ΔS0, se tendría que conocer ΔG0 y ΔH0 para, así, despejar ΔS0.
ΔH0reacción = -107,0 + 4 (-92,3) +74,9 = -401,3 kJ/mol metano
Como ΔG0 = - R·T·lnK, se tiene:
ΔG0 = - 8,31 J/(K·mol) · 298 K · ln 1,46·1069 = -3,94·105 J/mol
De donde: -3,94·105 J/mol= -401,3 · 103 J/mol – 298 K · ΔS0
Así, ΔS0 = -24,5 J/(K·mol metano)
b) ln (K1/K2) = - (ΔH0 / R) [(1/T1) - (1/T2)]

Así, ln 100 = - (-401,3 · 103 / 8,31) [(1/298) - (1/T2)]
De donde T2 = 306,7 K = 33,7 ºC
c) Ambas son tetraédricas (hibridación sp3 del C) y el Cl2 tiene orden de enlace 1,0.
Problema 6.10:
El hidrogenosulfuro de amonio (NH4HS) es una sustancia sólida que a temperatura ambiente se
descompone en amoníaco y ácido sulfhídrico, ambos gases. Si se introduce la cantidad suficiente
de NH4HS en un recipiente vacío a 25 oC, la presión que se alcanza en el equilibrio es de 500
mmHg, mientras que a 20 oC, la presión en el equilibrio es de 350 mmHg. Se pide:
a) Calcular la entalpía de la reacción de descomposición del NH4HS en kJ/mol.
b) Si en un recipiente de 1L se introduce 1g de NH4HS a 25 oC, ¿cuántos gramos de sólido
quedarán en el recipiente cuando se establezca el equilibrio?
c) Se añade rápidamente al recipiente una cantidad de amoniaco hasta que la presión de este
gas se hace igual a 1atm. ¿Cuántos gramos de NH4HS (s) habrá en el recipiente cuando se
restablezca el equilibrio?
-1 -1 −1 −1
Datos: R= 8,314 J·K ·mol ∼ 0,0821 atm L mol K .
Pesos atómicos (en g· mol-1): N=14, S=32, H =1
(Enero 2017)
Solución:
a) NH4HS (s) ⇄ NH3 (g) + H2S (g)
A 25 ºC: p = 250 mmHg = 0,33 atm; kp(25oC) = p2= 0,109
A 20 ºC: p = 175 mmHg = 0,23 atm; kp(20oC) = p2= 0,053
59
𝑘𝑘𝑝𝑝 (25𝑜𝑜𝐶𝐶) ∆𝐻𝐻 0 1 1

Ecuación de Van’t Hoff: ln �𝑘𝑘 𝑜𝑜 �=− � − � → ∆𝐻𝐻 0 = 104,6 𝑘𝑘𝑘𝑘 ∙ 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 −1
𝑝𝑝 (20 𝐶𝐶) 𝑅𝑅 298 293
𝑝𝑝𝑝𝑝 0,33·1
b) 𝑛𝑛𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴 = = = 0,0135 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑅𝑅𝑅𝑅 0,082∙298
Peso molecular (NH4HS) = 51 g/mol
1
= 1,96 ∙ 10−2 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
51
Quedan: 1,96 ∙ 10−2 − 1,35 ∙ 10−2 = 0,61 ∙ 10−2 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 → 𝟎𝟎, 𝟑𝟑𝟑𝟑 𝒈𝒈
c) 0,108 = (1 − 𝑥𝑥) ∙ (0,33 − 𝑥𝑥) → 𝑥𝑥 = 0,195 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎

0,195∙1
En mol: 𝑛𝑛 = = 7,98 ∙ 10−3 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
0,082∙298
−2
Quedan: 0,61 ∙ 10 + 7,98 ∙ 10−3 = 1,40 ∙ 10−2 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 → 𝟎𝟎, 𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕𝟕 𝒈𝒈
60
CAPÍTULO 7. EQUILIBRIOS ÁCIDO–BASE EN DISOLUCIÓN ACUOSA
Problema 7.1:
Un reactor químico está alimentado por dos corrientes: una corriente ácida de densidad 1,00
g/cm3 (25 0C) y 1 % en peso de ácido propanoico y una corriente básica de hidróxido sódico.
Calcule:
a) pH de la corriente ácida.
b) pH dentro del reactor cuando se ha neutralizado el 40 % del ácido.
c) pH dentro del reactor cuando se ha producido la neutralización completa.
d) pH si se añade hidróxido sódico en un 20 % en exceso sobre la cantidad estequiométrica de
ácido propanoico.
Datos: Ka(HC3H5O2) = 1,3x10-5 a 25 0C; Pesos atómicos (g/mol): H (1), C(12), O (16)
(Enero 2011)
Solución:
1%
1,00𝑔𝑔100%
� �
74𝑔𝑔/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
Concentración de ácido = = 0,135 M
1𝑐𝑐𝑐𝑐3 ·10−3 𝐿𝐿
a) Disociación de un ácido débil

HC3H5O2 ⇄ H+ + C3H5O2-
In 0,135 M
Eq (0,135-x1) x1 x1
−]
[𝐻𝐻 + ][C3 H5 O2 (𝑥𝑥1 )2
ka = = = 1,3·10-5 → x1 = 1,3·10-3 → pH=2,88
[HC3 H5 𝑂𝑂2 ] (0,135−𝑥𝑥1 )
b) Neutralización parcial: formación de un tampón

HC3H5O2 + NaOH → Na+C3H5O2 - + H2O
In. 0,135 M 0,135·0,4
Eq. 0,135·0,6 ≈0 0,135·0,4
−]
[C3 H5 O2
pH = pka + log = 4,72
[HC3 H5 𝑂𝑂2 ]
c) Neutralización total: hidrólisis básica

HC3H5O2 + NaOH → Na+C3H5O2- + H2O
In. 0,135 M 0,135
Eq. - - 0,135
C3H5O2- + H2O ⇄ HC3H5O2 + OH-

In. 0,135 M
Eq. (0,135-x2) x2 x2
𝑘𝑘𝑤𝑤 (𝑥𝑥1 )2
kh = = = 7,7·10-10 → x2 = 1,02·10-5 → pH = 9,01
𝑘𝑘𝑎𝑎 (0,135−𝑥𝑥1 )
61

d) Exceso de base
HC3H5O2 + NaOH  Na+C3H5O ‐ + H2O
In. 0,135 M 0,135x120/100
Eq. 0 0,135x20/100 0,135

[OH‐] = 0,027 → pH = 12,43

Problema 7.2:
Se dispone de una disolución formada por 2,00 g de ácido benzoico en 500 mL de agua. Calcule:
a) El pH de dicha disolución.
b) La cantidad (en gramos) de hidróxido sódico necesario para llegar al punto de equivalencia
en la valoración de todo el ácido benzoico.
c) El pH cuando se hayan añadido la mitad de los equivalentes necesarios para neutralizar todo
el ácido y tipo de disolución que se obtiene.
d) El pH en el punto de equivalencia e indicar la reacción que se produce.
Datos: Ka (C6H5COOH) = 6,3∙10‐5. Pesos atómicos (g/mol): H (1,0), C (12,0), O (16,0) y Na (23,0).
(Enero 2011)

Solución:
/
PM ácido benzóico = 122 g/mol [Ácido] = = 0,032 M
,
a) C6H5COOH ⇄ C6H5COO + H ‐ +
ka = ; 6,3∙10‐5 = → [H+] = 1,42∙10‐3 M → pH = 2,8

,

b) g NaOH = 0,032∙0,5∙40 = 0,64 g

c) Equivalentes o moles de ácido en el punto de equivalencia = 0,032∙0,5 = 0,016
C6H5COOH + OH‐  C6H5COO‐ + H2O
n iniciales 0,016 0,008
n finales 0,008 0,008 Disolución reguladora

ka = ; [H+] = ka = 6,5∙10‐5 M → pH = 4,2

d) C6H5COOH + OH‐  C6H5COO‐ + H2O
moles i 0,016 0,016
moles f 0,016

C6H5COO‐ + H2O ⇄ C6H5COOH + OH‐
Kh = = = → [OH‐] = 2,2∙10‐6M ;

, , / ,

pOH = 5,6 ⇾ pH = 8,4
62

Problema 7.3:
Una disolución acuosa de H2SO4 presenta pH = 1,00. a) Calcule su concentración inicial, sabiendo
que la constante de la segunda disociación es Ka2 = 1,2·10-2. b) Calcule las concentraciones de
todas las especies presentes en la disolución. c) ¿Cuántos moles de amoniaco gas habría que
añadir a 1,00 L de la disolución anterior para neutralizar todo el H2SO4 a (NH4)2SO4?. d) ¿Qué
valor de pH presentaría? Dato: Kb (NH3) = 1,8 ·10-5.
(Enero 2012)
Solución:
H2SO4 ⇾ HSO4 - + H+
x - -
- x–y x+y
HSO4 - ⇄ SO4 = + H+
x - -
x–y y 0,1
a) Ka2 = 1,2 · 10-2 = (y · 0,1) / (x - y) ; Como y = 0,1 – x ; sustituyendo en función de x

Operando x = [H2SO4] = 9,03 · 10 M -2
y = 9,7 · 10-3 M
b) [HSO -] = x – y = 8,06 · 10-2 M; [SO4 =] = y = 9,7 · 10-3 M
c) Reacción completa : H2SO4 + 2 NH3 ⇾ (NH4)2SO4

Según estequiometría: 9,03 · 10 M 2 · 9,03 · 10 M
-2 -2
9,03 · 10-2 M
nNH3 = 1L · 2 · 9,03 · 10 M = 0,1806 mol
-2
d) pH de hidrólisis doble (NH4)2SO4

NH4+ + SO42- + H2O ⇄ NH4OH + HSO4-
pH = ½ (14 + pKa - pKb ) ; pH = 5,59
Problema 7.4:
Tenemos 1,0 L de una disolución 1,0 M de amoniaco, a la que añadimos lentamente otra
disolución 1,0 M de ácido nítrico. Calcule el pH de la disolución resultante cuando el volumen
añadido de nítrico es: a) 0 L, b) 0,1 L, c) 0,2 L; d) Explique por qué el pH cambia más al añadir
los primeros 0,1 L que al añadir los siguientes 0,1 L. Dato: Kb (NH3) = 1,8∙10‐5.
(Diciembre 2012)
Solución:
a) NH3 + H2O ⇄ NH4+ + OH‐ Kb = 1,8∙10‐5 = [NH4+][OH‐] / [NH3] = x2 /1,0 – x
x = [OH‐] = 4,24∙10‐3 M ; pOH = 2,37; pH = 11,63.
b)
NH3 + HNO3 ⇾ NH4+ + NO3-
Moles iniciales 1,0 0,2 - -
Moles finales 0,9 - 0,1 0,1
63
Kb = 1,8∙10‐5 = [OH‐] [NH4+] / [NH3] = [OH‐] (0,1/V) /(0,9/V)

[OH‐] = 1,6∙10‐4 M ; pOH = 3,79; pH = 10,21.
c)
NH3 + HNO3 ⇾ NH4+ + NO3-
Moles iniciales 1,0 0,2 - -
Moles finales 0,8 - 0,2 0,2
[OH‐] = 7,2∙10‐5 M ; pOH = 4,14; pH = 9,86.
d) La causa es la formación de una disolución amortiguadora.
Problema 7.5:
Se mezclan 250 mL de una disolución 0,25 M de NaOH con 250 mL de otra disolución 0,50 M de
la misma base. Se pide:
a) Calcular la concentración en g/L de la disolución resultante.
b) Determinar el pH de la disolución mezcla.
c) Si la disolución anterior la completamos hasta un litro con una disolución de HCN 0,5 M,
escriba la reacción que tiene lugar y calcule el pH de la disolución mezcla.
d) A continuación añadimos 0,01 mol de ácido nítrico sin variación de volumen. Calcule el pH de
la disolución final.
Dato: Ka (HCN) = 6,2.10‐10.
(Diciembre 2012)
Solución:
𝑔𝑔 [(250mLx0,25M)+(250mLx0,5M)]x10−3 L/mL
a) �𝐿𝐿 (𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁) =
(500𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 10−3 𝐿𝐿/𝑚𝑚𝑚𝑚)
b) NaOH⇾ Na+ + OH-

[NaOH] = 0,375 M, base fuerte, por tanto, pOH = -log 0,375 = 0,43; pH = 13,57
c) Mezcla: 500 mL 0,5º M de HCN + 500 mL 0,375 M de NaOH

0,5𝑀𝑀 ∙ 0,5𝐿𝐿
[𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻] = Reacción de neutralización parcial:
1𝐿𝐿
= 0,25𝑀𝑀 HCN + NaOH ⇄ CN- + Na+
0,375𝑀𝑀 ∙ 0,5𝐿𝐿 Cinicial 0,25 0,188 - -

[𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁] =
1𝐿𝐿 Cequil 0,062 0 0,188
= 0,188𝑀𝑀
Solución amortiguadora: HCN/NaCN, cuyo pH=9,7
d) [HNO3] = 0,01M; CN- + H+ ⇄ HCN

Cinicial 0,188 0,01 0,062
Cequil 0,178 0 0,072 pH = 8,8
Se pone de manifiesto la función amortiguadora de la disolución.
64
Problema 7.6:
Calcule el pH y las concentraciones de todas las especies presentes en una disolución 1,0 M de
nitrito sódico, NaNO2, sabiendo que la constante de ionización del ácido nitroso es Ka = 4,6.10-4.
¿Qué concentración de ácido nitroso hemos de tener en la disolución para que sea
amortiguadora de máxima eficacia? ¿Qué valor de pH tendría?
(Diciembre 2013)
Solución:
NaNO2 ⇾ Na+ (ac) + NO2- (ac)
1,0 M 1,0 M
NO2- (ac) + H2O ⇄ HNO2 + OH-

Eq. 1,0 - x x x
𝐾𝐾𝑤𝑤 𝑥𝑥 2
𝐾𝐾ℎ = ; 𝐾𝐾ℎ = 2,17 ∙ 10−11 ; 2,17 ∙ 10−11 =
𝐾𝐾𝑎𝑎 1 − 𝑥𝑥
x=[OH-] = 4,66·10-6 M; pOH = 5,33; pH=8,67
[Na+] = 1,0 M
[NO2-]= 1,0 - 4,66·10-6 M
[HNO2] = 4,66·10-6 M
[H+] = 2,14·10-9 M
Habría que tener una [HNO2] = 1,0 M, ya que para obtener una amortiguadora de máxima
eficiencia, ambas especies, el ácido y la sal deben estar en igual concentración.
[𝑁𝑁𝑁𝑁2− ] 1
𝑝𝑝𝑝𝑝 = 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 + 𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙 = 3,34 + log ; 𝒑𝒑𝒑𝒑 = 𝟑𝟑, 𝟑𝟑𝟑𝟑
[𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻2 ] 1
Problema 7.7:
100,0 mL de una disolución de un ácido monoprótico 0,10 M (Ka = 10−4) se valora con NaOH 0,10
M. Calcule el pH: a) de la disolución inicial, b) cuando se adicionan 80,0 mL de NaOH 0,10 M, c)
en el punto de equivalencia, d) pH cuando se adicionan 105,0 mL de la disolución de NaOH.
(Enero 2014)
Solución:
a) HA ⇄ H+ + A-
[ ]eq 0,10-x x x
10-4 = x2/(0,10-x) ≅ x2/0,10 ⇾ [H+] = 3,1·10-3 M; pH = 2,5
b) Vtotal = 180 mL ; [HA] = 0,10·100/180 = 0,056 M ; [NaOH] = 0,10·80/180 = 0,044 M

HA + NaOH ⇾ A- + Na+ + H2O
[ ]i 0,056 0,044
[ ]neutr. 0,012 - 0,044 0,044
65
pH de disolución reguladora: pH = pKa – log ( [HA] / [A-] ) = 4 – log ( 0,012 /0,044 ) = 4,56
c) Vbase añadidos = 0,1 · 100 / 0,1 = 100 mL de NaOH ; Vtotal = 200 mL

[ ]i 0,05 0,05
[ ]neutr. - - 0,05 0,05
pH de base conjugada de ácido débil:

A- + H2O ⇄ HA + OH-
[ ]eq 0,05-x x x
10-14/10-4 =x2/(0,05-x) ≅ x2/0,05 ⇾ [HO- ] = 2,24·10-6 M; pOH= 5,65; pH = 8,35
d) Vtotal = 205 mL; [HA] = 0,10·100/205 = 0,048 M; [NaOH] = 0,1·105/205 = 0,051 M

[ ]i 0,048 0,051
[ ]neutr. - 0,003 0,048
pH de base fuerte: [HO-]= 0,003 M; pOH =2,52; pH= 11,48
Problema 7.8:
Calcule la cantidad de acetato sódico, en g, que es necesaria para preparar medio litro de
disolución acuosa de pH 8,2.
Ka (CH3COOH) = 1,8·10-5. Pesos atómicos (g/mol): C (12,0), H (1,0), O (16,0) y Na (23,0)
(Junio 2014)
Solución:
NaAc ⇾ Na+ + Ac-
Ac- + H2O ⇾ HAc + OH-
kh = [HAc] · [OH-] / [Ac-] = 1,0·10-14 / 1,8·10-5 = 5,56 ·10-10
Al ser pH = 8,2, [H+] = 6,3·10-9 y [OH-] = 1,59·10-6 M
Por tanto, kh = 5,56 ·10-10 = [HAc] · [OH-] / [Ac-] = [OH-]2 / [Ac-] = (1,59·10-6)2 /[Ac-]
De donde [Ac-] = 4,55 ·10-3 M
4,55·10-3 mol/L · 0,500 L · 82 g/mol = 0,187 g de Na(CH3COO)
Problema 7.9:
La timolftaleína es un indicador ácido-base (Ka = 1,0·10-10) incoloro en su forma ácida y azul en
su forma básica (disociada). A un litro de solución que contiene 0,1 mol de ácido cianhídrico (Ka
= 4,6·10-10) se añaden tres gotas de dicho indicador y 0,05 moles de NaOH, sin variación neta de
volumen. La cantidad de indicador es tan pequeña que se puede considerar que no afecta al pH
global de la disolución. Calcule:
a. pH de la disolución del ácido cianhídrico.
b. pH de la disolución obtenida al mezclar ácido, indicador y NaOH.
c. Tantos por ciento de las formas ácida y básica del indicador en dicha solución.
(Diciembre 2014)
66
Solución:
a) HCN ⇄ CN- + H+
[Equilibrio] 0,1 – x x x
4,6·10-10 = [ CN-] [H+] / [HCN] = x2 / 0,1 – x ≈ x2 / 0,1 → x = 6,8·10-6 M ; pH = 5,2
b) HCN + OH- ⇾ CN- + H2O

[iniciales] 0,1 0,05
[neutraliz] 0,05 -- 0,05
4,6·10 -10 = [ CN ] [H ] / [HCN] = 0,05 [H ] / 0,05 ⇾ [H+] = 4,6·10-10 M ; pH = 9,3
- + +
c) HIn ⇄ In- + H+
Equilibrio: [HIn] [In-] 4.6·10-10
1,0·10-10 = 4,6·10-10 [In-] / [HIn]
[HIn] / [In-] = 4,6·10-10 / 1,0·10-10 = 4,6 = (100 – y) /y ⇾ y = 17,8 ; [In-] = 17,86 % ; [HIn] = 82,14%
Problema 7.10:
Calcule el pH de la disolución resultante al mezclar 1,0 L de HF 1,0 M (Ka = 6,3∙10−4) con 22,4 g
de KOH sólido de peso molecular 56 g/mol.
(Enero 2015)
Solución:
Reacción de neutralización
HF + KOH → F- + K+ + H2O
in. (moles) 1 0,4
eq. (moles) (1-0,4) ≈0 0,4
pH = pKa + log ([F−]/[HF])

pH = 3,20 + log(0,4/0,6) = 3,02
Problema 7.11:
Una disolución acuosa de una base (pkb = 5,0) tiene pH 8,0. Se pide:
a) Calcular el grado de disociación de la base.
b) Estimar el porcentaje de OH- que proceden de la autodisociación del agua.
(Junio 2015)
Solución:
a) BOH ⇄ B+ + OH-
Co (1- α) Co α Co α
Kb = [B+][OH-]/[BOH]
Así: 10−5 = 𝐶𝐶𝑜𝑜 ∙ 𝛼𝛼 ∙ 𝐶𝐶𝑜𝑜 ∙ 𝛼𝛼/𝐶𝐶𝑜𝑜 ∙ (1 − 𝛼𝛼) = 10−6 ∙ 𝛼𝛼/(1 − 𝛼𝛼) ≅ 10−6 ∙ 𝛼𝛼
67
De donde α = 10, lo que no puede ser (porque tiene que ser menor que 1,0). Esto nos indica que
la aproximación anterior no es correcta, porque la base está muy disociada y no se puede
considerar que 1- α sea aproximadamente 1. Hay que resolver: 10-5 = 10-6 · α / (1- α)
Queda α = 10-5 / 1,1 · 10-5 = 0,909
b) De la autodisociación del agua (H2O ⇄ H+ + OH-) proceden tantos OH- como H+ haya en el
medio, que son:
[H+]= 10-14/10-6 = 10-8 M, lo que suponen: 10-8·100/10-6 = 1,0%
Problema 7.12:
Disponemos de 1,0 L de disolución 0,7 M de amoniaco.
a) ¿Cuál será su pH?
b) ¿Qué masa de ácido clorhídrico ha de añadirse a esa disolución, sin variación de volumen,
para obtener una nueva disolución de pH = 9?
c) Si la disolución obtenida en el apartado b se mezcla con 0,2 L de disolución 0,5 M de hidróxido
sódico, ¿cuál será el pH final?
Datos: masas atómicas (g/mol): H: 1; Cl: 35,5; Kb amoniaco: 1,8 · 10-5.
(Enero 2016)
Solución:
a) NH3 + H2O ⇄ NH4+ + OH–

Moles i) 0,7
Moles f) 0,7-x x x
Kb = [NH4+] [OH–] / [NH3] ⇾ pH = 11,55
b)
NH3 + HCl ⇾ NH4+ + Cl– (neutralización)
Moles i) 0,7 X
Moles f) 0,7-x x x
NH3 + H2O ⇄ NH4+ + OH– Kb = [NH4+] [OH–] / [NH3]

Teniendo en cuenta que V = 1,0 L y pH = 9 ⇾[OH-] = 10-5 M, queda: 1,8 · 10-5 = x · 10-5 / 0,7 –x
x = 0,45 moles = 16,4 g de HCl
c) NaOH ⇾ Na+ + OH– Se añaden 0,5 · 0,2 = 0,1 moles
NH4+ + OH– ⇾ NH3 + H2O (neutralización)

Moles i) 0,45 0,1 0,25
Moles f) 0,35 - 0,35
NH3 + H2O ⇄ NH4+ + OH– Kb = [NH4+] [OH–] / [NH3]

1,8 · 10-5 = (0,35/V) · [OH–] / (0,35/V) ⇾ [OH–] = 1,8 · 10-5 M ⇾ pH = 9,26
68
Problema 7.13:
Una disolución acuosa de una base (pkb = 5,0) tiene pH 8,0. Se pide:
a) Calcular el grado de disociación de la base
b) Estimar el porcentaje de OH─ que proceden de la autodisociación del agua.
(Junio 2017)
Solución:
a) BOH ⇄ B+ + OH-
C0 (1-α) C0 α C0 α
Kb = [B+]·[OH-] / [BOH]
Así: 10-5 = C0 · α · C0 · α / C0 (1- α) = 10-6 · α / (1- α) ≈ 10-6 · α
de donde α = 10, lo que no puede ser porque tiene que ser menor que 1,0. Esto nos indica que
la aproximación anterior no es correcta, porque la base está muy disociada y no se puede
considerar que 1- α sea aproximadamente 1. Hay que resolver: 10-5 = 10-6 · α / (1- α)
Queda α = 10-5 / 1,1 · 10-5 = 0,909
b) De la autodisociación del agua (H2O ⇄ H+ + OH-) proceden tantos OH- como H+ haya en el
medio, que son:
[H+] = 10-14 / 10-6 = 10-8 M, lo que suponen: 10-8 · 100 / 10-6 = 1,0 %
Problema 7.14:
Se valoraron 30,0 mL de una disolución acuosa 0,175 M de base cuyo pH es 11,94, utilizando
como valorante una disolución acuosa de HCl 0,200 M. Se pide:
a) pKb de la base.
b) Volumen (en mL, redondeado a la décima) que se habrá empleado de la disolución valorante
para alcanzar el punto de equivalencia.
c) Justificar qué indicador se elegiría para la valoración, considerando los intervalos de viraje de
pH señalados entre paréntesis: Rojo de metilo (4,2-6,3), Rojo de fenol (6,8-8,4) y Fenolftaleína
(8,3-10,0).
d) Valores de pH (redondeando a la décima) cuando se añadieron la mitad y un exceso de 10%
del volumen calculado en el apartado b.
(Enero 2018)
Solución:
a) Se tiene el equilibrio BOH ⇄ B+ + OH-
Kb = [B+] [OH-] / [BOH] = [OH-]2 / (0,175- [OH-])

A su vez, dado que el pH es 11,94, [OH-] = 10-2,06 = 8,71·10-3 M, se tiene:
Kb = 4,56·10-4 y así: pKb = 3,34
Si se aproxima 0,175 - [OH-] ∼ 0,175, se obtendría Kb = 4,34·10-4 y pKb = 3,346
b) 0,175 M · 0,030 L = 0,200 M · V, de donde V = 26,3 mL
69
c) El intervalo de viraje debe contener el pH en el punto de equivalencia, en el que se ha

producido la neutralización completa de la base: BOH + HCl ⇾ B+ + Cl- + H2O
Por lo tanto, el pH viene marcado por la hidrólisis de B+:
B+ + H2O ⇄ BOH + H+
kh = kw / kb = 1·10-14 / 4,56·10-4 = 2,19·10-11
y a su vez: 2,19·10-11 = [BOH]·[H+]/[B+] ∼ [H+]2 / [(0,175·0,03)/0,0563] =
= [H+]2 /9,325·10-2, de donde [H+] = 1,429·10-6 M (se comprueba que la aproximación anterior es
correcta) y pH = 5,84. El único indicador adecuado de los señalados es el Rojo de metilo.
d) Cuando se añade la mitad de disolución valorante, los moles presentes serán:
BOH + HCl ⇾ B+ + Cl- + H2O

0,175 · 0,030 · 0,50 0,175 · 0,030 · 0,50
Estos moles estarán contenidos en un volumen que no es necesario utilizar:

Kb = [B+] [OH-] / [BOH] de donde
4,56·10-4 = [OH-] · [0,175 · 0,030 · 0,50 / V] / [0,175 · 0,030 · 0,50 / V]
Y así [OH-] = Kb = 4,56·10-4 M y pH = 10,66
Si se pasa en un 10% del volumen de valorante:
[HCl] = (0,0263 L · 0,200 mol/L · 0,10 / V = 0,000526 mol / (0,030 + 0,0263 ·1,10) L =
= 0,000526 mol / 0,0589 L = 0,00893 M, por lo que [H+] = 0,00893 M y pH = 2,05
Problema 7.15:
Calculad el pH de la disolución que se obtiene: a) Al mezclar medio litro de ácido cloroacético
0,2 M (Ka= 1,4·10-3) y 250 mL de hidróxido sódico 0,1 M. b) Al mezclar medio litro de ácido
cloroacético 0,2 M y un litro de hidróxido sódico 0,1 M.
(Junio 2018)
Solución:
a) HA + NaOH → Na+ + A- + H2O
Moles iniciales 0,1 0,025
Moles después de neutralizar 0,075 - 0,025
HA ⇆ A- + H+
0,075 0,025
[ ]eq − 𝑥𝑥 + 𝑥𝑥 x
0,75 0,75
0,025
� �𝑥𝑥
1.4×10-3= 1.25
0.075/0,75
; [H+] = 0,0042 M → pH = 2.37
b) HA + NaOH → Na+ + A- + H2O
Moles iniciales 0,1 0,1
Moles después de neutralizar - - 0,1
70
A- + H2O ⇆ HA + OH-
0,1
[ ]eq − 𝑥𝑥 x x
1,5
10−14 𝑥𝑥 2
1,4×10−3
= 0,1 ; x = [OH-] = 6,9·10-7 M → pOH = 6,2 → pH = 7,8
�1,5
71
CAPÍTULO 8. EQUILIBRIOS DE PRECIPITACIÓN
Problema 8.1:
Se añaden 13,9 g de cloruro de plomo (II) a un vaso que contiene 500 mL de agua. Calcular los
gramos de sal que quedan sin disolver. Si a esta disolución se le añade 500 mL de ioduro sódico
0,5 M, ¿precipitará el ioduro de plomo?, si es así ¿cuántos gramos precipitarán?
Datos: ks[PbCl2] = 2,0.10-5; ks[PbI2] = 8,0.10-9. Peso atómico de: Cl, Pb y I: 35,5; 207,2 y 127 g/mol,
respectivamente.
(Enero 2011)
Solución:
a) (13,9/278,2) = 0,05 moles PbCl2 añadidos. Llamamos s a la solubilidad del PbCl2 en agua
PbCl2 ⇄ 2 Cl- + Pb2+
ks = (2s)2·s = 4s3 → s = 0,0171 M
Queda sin disolver = 0,05 – (0,0171 · 0,5) = 0,05 – 0,00855 = 0,04145 moles · 278,2 g/mol
= 1,53 g PbCl2
b) Concentraciones iniciales: [I-] = 0,25 M; [Pb2+] = s = 0,0171 M

2I- + Pb2+ ⇄ PbI2
Para que precipite PbI2, [I-]2[Pb2+] > ks
(0,25)2(0,0171) = 1,07.10-3 > ks, luego precipitará.
Cantidad precipitada:
2I- + Pb2+ ↔ PbI2
moles Inic. 0,25 0,05
moles Eq. 0,15 ≈0 0,05
Masa PbI2 = (0,05) moles · 461 g/mol = 23,05 g
Problema 8.2:
¿Qué cantidad de NH3 (mol/L) debe añadirse a una disolución de Ag+ (0,0040M) para evitar la
precipitación de AgCl cuando la concentración de cloruro toma un valor 0,0010M?
Datos: kps (AgCl) = 1,8·10-10; kdis [Ag(NH3)2+] = 6,0·10-8.
(Enero 2011)
Solución:
[Ag+]libre= kps (AgCl)/[Cl-] = 1,8.10-7 M
Formación del complejo:

Ag+ + 2NH3 → [Ag(NH3)2]+
0,0040 2⋅0,0040
0,0040
Disociación del complejo:

[Ag(NH3)2]+ ⇄ Ag+ + 2NH3
0,0040 1,8·10-7 X kdis= 6·10-8 = 1,8·10-7⋅X2 / 0,0040
X = [NH3]libre = 0,0365 M
72
[NH3]Total = [NH3]Libre + [NH3]Complejo = 0,0365 + 2·0,0040 = 0,0445 M
Problema 8.3:
Calcule la concentración mínima de amoniaco necesaria para evitar la precipitación de cloruro
de plata en 1,00 L de una disolución que contiene 0,10 moles de nitrato de plata y 0,01 moles
de cloruro sódico.
Datos: kps (AgCl) = 1,8⋅10-10; kformación Ag(NH3)2+ = 1,6⋅107
(Julio 2011)
Solución:
[Ag+][Cl-] = 1,8⋅10-10; [Ag+]⋅0,010 = 1,8⋅10-10 ; [Ag+] = 1,8⋅10-8 M
kformación = 1,6⋅107 = [Ag(NH3)2+] / [Ag+][NH3]2 = 0,10 / 1,8⋅10-8 ⋅ [NH3]2
[NH3]= 0,59 M
[NH3]total = 0,59 + 0,20 = 0,79 M
Problema 8.4:
Se dispone de un litro de disolución 0,001 M de MgCl2 y 1,0 M en NH3.
a) Determine la naturaleza del sólido que puede formarse y si de hecho se formará.
b) En caso afirmativo, calcule los gramos de sólido formados.
c) Calcule la concentración de iones Mg2+ en la disolución y el pH de la misma.
Datos: kb [NH3] = 1,8⋅10-5 kps [MgCl2] = 1,8⋅10-11
Pesos atómicos (g/mol): Mg: 24,3; N: 14; Cl: 35,5; O: 16; H: 1.
(Julio 2011)
Solución:
Veamos si precipita o no el Mg(OH)2:
NH3 (ac) + H2O (l) ⇄ NH4+ + OH-
1,0-x x x
𝑥𝑥 2 𝑥𝑥 2
kb = 1,8·10-5 = ≈ → 𝑥𝑥 = [OH-] = 4,2 · 10-3 M
1,0 − 𝑥𝑥 1,0
[Mg2+] [OH-]2 = (0,001)·(0,0042)2 = 1,8⋅10-8 > kps = 1,8⋅10-11, luego precipita el Mg(OH)2.
b) y c) Cálculo de los gramos de Mg(OH)2 precipitados. Es necesario considerar

simultáneamente el equilibrio del amoniaco y el de precipitación del Mg(OH)2:
Mg2+ + 2OH- → Mg(OH)2(s)

2NH3 + 2H2O → 2NH4+ + 2OH-
Mg2+ + 2NH3 + 2H2O → Mg(OH)2(s) + 2NH4+

[ ]i 0,001 1,0
[ ]dis -- 1-2⋅0,001=0,998 0,001 2⋅0,001=0,002
Consideremos ahora el equilibrio del amoniaco:
73
NH3 (ac) + H2O (l) → NH4+ + OH-

[ ]eq 0,998-y 0,002+y Y
Si suponemos que y ≪ 0,002:

[NH+4 ][OH- ] 0,002·y
1,8·10-5 = = → 𝑦𝑦 = [OH-] = 8,98 · 10-3 M, la aproximación no es válida,
[NH3 ] 0,998
[NH+4 ][OH- ] (0,002+y)·y
entonces: 1,8·10-5 = = → 𝑦𝑦 = [OH-] = 3,35 · 10-3 M
[NH3 ] 0,998
Equilibrio de precipitación:
kps = 1,8⋅10-11 = [Mg2+] [OH-]2 = [Mg2+]·(3,35 · 10-3)2 = [Mg2+] = 1,6⋅10-6

[Mg2+]final ≪ [Mg2+]inicial → Luego precipita todo.
g Mg(OH)2 precipitados: 0,001⋅58,3 g/mol = 5,8⋅10-2 g

Se ha comprobado también que el pH prácticamente no varía por haber un gran exceso de NH3:
pH = 14 – pOH = 14 + log (3,35 · 10-3) = 11,52
Problema 8.5:
La precipitación en forma de sulfuros es un método ampliamente utilizado para la separación y
purificación de cationes metálicos. Los cationes Fe2+ y Ni2+, en una disolución 0,02 M en ambos,
pueden separarse saturando la disolución con sulfuro de hidrógeno (considérese la
concentración de sulfhídrico constante e igual a 0,1M) y ajustando el pH entre 1,03 y 1,79. Así
se consigue que sólo precipite el sulfuro de níquel (II). Se pide: calcular los productos de
solubilidad de los sulfuros de níquel (II) y de hierro (II), sabiendo que las constantes de acidez
del sulfuro de hidrógeno son 1,3·10-7 y 1,0·10-13.
(Enero 2012)
Solución:
(kps) NiS = [Ni2+]·[S2-] (kps) FeS = [Fe2+]·[S2-]
Para H2S, ka1·ka2 = 1,3·10-20 = [S2-]·[H+]2 /[H2S] => [S2-]=1,3·10-20 · 0,1 / [H+]2
Si pH = 1,03 → [S2-]límite NiS = 1,5·10-19 → (kps) NiS = 1,5·10-19 · 0,02 = 3·10-21
Si pH = 1,79 → [S2-]límite FeS = 5·10-18 → (kps) FeS = 5·10-18 · 0,02 = 1,0·10-19
Problema 8.6:
Una disolución acuosa contiene iones Mg2+ y Ca2+en concentraciones idénticas de 2,8·10-4 M.
a) En una precipitación fraccionada, ¿qué hidróxido precipitará primero?
b) Calcule el pH al cual comienza a precipitar cada uno de los hidróxidos de dichos iones.
c) ¿Qué concentración quedará del ion divalente que precipita en primer lugar cuando se inicia
la precipitación del segundo? En ese momento, ¿se puede hacer una separación cuantitativa de
ambos iones?
Datos: kps (Mg(OH)2) = 1,5·10-11; kps (Ca(OH)2) = 6,5·10-6. Se considera una separación cuantitativa
cuando haya precipitado al menos el 99,9% del más insoluble.
(Enero 2013)
74
Solución:
a) Como las concentraciones de ambos cationes divalentes son idénticas y comparando los
valores de los kps, el primer hidróxido que precipita es el Mg(OH)2(s).
b) Mg(OH)2 (s) ⇄ Mg2+ (ac) + 2OH-(ac) ; [Mg2+] · [OH-]2 = 1,5·10-11 en equilibrio

Ca(OH)2 (s) ⇄ Ca2+ (ac) + 2OH- (ac) ; [Ca2+] · [OH-]2 = 6,5·10-6 en equilibrio
En el caso del Mg(OH)2 (s) :
[OH-]2 = 1,5x10-11/ 2,8·10-4 ; [OH-] = 2,31 ·10-4 M ; pOH = 3,64 ; pH = 10,36
Para que precipite Ca(OH)2 (s), [Ca2+] · [OH-]2 > 6,5·10-6 y ello ocurre cuando
[OH-]2 = 6,5·10-6/ 2,8·10-4 ; [OH-] = 0,15 M ; pOH = 0,82 ; pH = 13,18
c) [Mg2+] = 1,5·10-11/ (0,15)2 = 6,7·10-10M queda en disolución, lo que corresponde a un

% = (6,7·10-10·100) / 2,8·10-4 = 2,4·10-4 %. Habrá precipitado el 99,99976%, por lo que la
separación ha sido cuantitativa.
Problema 8.7:
El ácido pentanoico (pka = 4,81) es parcialmente soluble en agua. Una disolución saturada del
mismo tiene un pH de 2,62. a) Calcular su solubilidad (en molaridad) en agua. b) A 2,00 L de
dicha disolución se añaden 12,0 g de NaOH (peso molecular: 40,0 g/mol) sin variación de
volumen. Calcular el pH resultante.
(Enero 2013)
Solución:
a) HA ⇄ H+ + A- pH = 2,62 implica que [H+] = 2,40·10-3 M
10-4.81 = 1,55·10-5 = [H+] [A-] / [HA] = [2,40·10-3]2 / [HA] ; [HA] = 0,37 M (solubilidad)
Si se considera también el HA disociado, es decir, como A-, el valor de solubilidad queda el
mismo.
b) HA + OH- ↔ A- + H2O
[ ]i 0,372 0,150
[ ]f 0,222 - 0,150
1,55·10-5 = 0,150 [H+] / 0,222; de donde: [H+] = 2,29·10-5 M. Por lo tanto pH = 4,64
Problema 8.8:
La solubilidad del hidróxido de hierro(III) en una disolución 10-4 M de HCl es 4,28∙10-6 g/L. Calcule
la kps del hidróxido y su solubilidad (en g/L) en agua pura.
Datos: Pesos atómicos (g/mol): Fe(56), O(16), H(1)
(Enero 2014)
Solución:
El equilibrio de solubilidad del Fe(OH)3 es: Fe(OH)3 (s) ⇄ Fe3+(ac) + 3OH‐(ac)
En una disolución de pH=4, [OH‐]=10‐10 M, y la solubilidad del Fe(OH)3 es:
s=4,28∙10‐6 g/L/107 g/mol = 4,0 ∙10‐8M.
El producto de solubilidad es kps = 4,0 ∙10‐8 ∙ (10‐10)3 = 4,0 ∙10‐38
75
En agua pura, [OH‐]=10‐7 M y la solubilidad será:

s’ = 4,0 ∙10‐38 /(10‐7)3 = 4,0 ∙10‐17 M; 4,0 ∙10‐17 M x 107 g/mol = 4,28∙10‐15 g/L.
Problema 8.9:
La disolución del MgCO3 en una solución acuosa que contiene NH4+ puede expresarse así:
MgCO3 (s) + NH4+ (ac) ⇄ Mg2+ (ac) + HCO3− (ac) + NH3 (ac)
a) Calcule la constante de este equilibrio.
b) Calcule la solubilidad (en moles/L) del MgCO3 en cada una de las siguientes disoluciones:
b.1) Disolución acuosa de NH4Cl 1,00 M.
b.2) Disolución reguladora 1,00 M en NH3 y 1,00 M en NH4Cl.
Datos: kps MgCO3 = 3,5∙10−8; kb NH3 = 1,8∙10−5; H2CO3: k1 = 4,4∙10−7 y k2 = 4,7∙10−11
(Enero 2015)
Solución:
a)
MgCO3 (s) ⇄ Mg2+ (ac) + CO32‐ (ac) kps
NH4+ (ac) ⇄ NH3 (ac) + H+ 10‐14/ kb
H+ (ac) + CO32‐ (ac) ⇄ HCO3‐ (ac) 1/k2
MgCO3 (s) + NH4+ (ac) ⇄ Mg2+ (ac) + HCO3‐ (ac) + NH3 (ac)
kw 1 10-14 1
k=kps · · =3,5·10-8 · -5 · =4,1·10-7
kb K2 1,8·10 4,7·10-11
�Mg2+ �[HCO-3 ][NH3 ] S3

b.1) 4,13·10-7 = +
[NH4 ]
= 1,00
→s=4,7·10-3 M
�Mg2+ �[HCO-3 ][NH3 ] S2 ·1,00

b.2) 4,13·10-7 = [NH+4 ]
= →s=6,4·10-4 M
1,00
Problema 8.10:
Un litro de una mezcla gaseosa de 0,3 moles de N2 y 0,2 moles de H2, en equilibrio con NH3; se
agita con un litro de disolución 0,8M de NH4Cl, disolviéndose todo el NH3 de la fase gaseosa. A
la disolución resultante se añaden 10-5 moles de FeCl3 sin variación de volumen. Calcular:
a) La concentración de NH3 en la mezcla gaseosa en equilibrio.
b) El pH de la disolución antes de añadir el cloruro férrico.
c) Deducir si precipitará Fe(OH)3 y por qué.
DATOS: Kc = 265 para la reacción N2 (g) + 3H2 (g) ⇄ 2NH3 (g), a la temperatura de la experiencia.
Kb (NH3) =1,78 x 10- 5; Kps(Fe(OH)3) =10-37,4.
(Enero 2017)
Solución:
a) N2 (g) + 3H2 (g) ⇄ 2NH3 (g) 265 = [NH3]2 /0,3 ·0,23 ; [NH3] =0,797M
b) Se añade 1L 0,8M de NH4Cl. Cálculo del pH:
76
NH3 + H2O ⇄ NH4+ + OH-

0,797 0,8 -
0,797-x 0,8+x x
Se forma una disolución amortiguadora básica, de máxima eficacia (capacidad reguladora) [NH3]
= [NH4]+
pH = 14 - 4,75 + log [(0,8 + x) / (0,8 – x)], introduciendo la aproximación ; pH = 9,25
o bien 1,78 ·10-5 = [(0,8+x) . x] / (0,797 – x); x = [OH-] = 1,78 · 10-5M;
pOH = 4,75 y pH= 9,25
c) A 1 L de la disolución anterior, se añaden 10-5 moles de FeCl3: [Fe3+] = 10-5 M.

El producto de las concentraciones iónicas:
[Fe3+] . [OH-]3 = 10-5 ·(1,78 x 10-5)3 = 5,64 ·10-20 >> Kps (10-37,4) precipita Fe(OH)3 (s)
Mediante la reacción de precipitación Fe3+ (ac) + 3OH- (ac) ↔ Fe(OH)3 (s)
Hasta que [Fe3+] . [OH-]3 = Kps
Problema 8.11:
El agua de un acuífero está saturada en CaSO4. Según la normativa, el nivel máximo permitido
de Ca(II) en el agua de consumo es de 200 mg/L. Para conseguir que el agua de este acuífero
cumpla con la normativa se ha pensado en usar zeolitas, una familia de compuestos capaces de
atrapar cationes como el Ca(II). Si un gramo de una zeolita es capaz de retener 30 mg de Ca(II),
¿cuál es la cantidad (en g) de zeolita necesaria para tratar 100 L del agua procedente del acuífero
para que cumpla la normativa? Datos: pks (CaSO4) = 4,2; Masa atómica del Ca = 40,08 g/mol.
(Junio 2017)
Solución:
[Ca2+] · [SO42-] = 10-4,2 = 6,31·10-5 De donde [Ca2+]2 = 6,31·10-5 y [Ca2+] = 7,94·10-3 M
Hay que eliminar de Ca2+:
7,94·10-3 mol/L – (0,200/40,08) mol/L = 7,94·10-3 - 4,99·10-3 = 2,95·10-3 mol/L
Es decir, en 100 L: 2,95·10-3 mol/L · 100 L = 0,295 mol Ca2+
Hay que eliminar: 0,295 mol Ca2+ · 40,08 g/mol = 11,82 g Ca2+
Se necesitan entonces: 11,82 · 103 mg Ca2+ · (1/30) g zeolita / mg Ca2+ = 394 g zeolita
Problema 8.12:
a) Ordene de menor a mayor solubilidad a 25 °C en agua pura (pH= 7), los siguientes compuestos,
conocidos sus productos de solubilidad: Mg(OH)2 (kPS= 8,9×10-12), LaF3 (kPS= 4×10-17) y AgCl (kPS=
1,72×10-10).
b) Ordene igualmente la solubilidad de los mismos compuestos a 25 °C en una disolución acuosa
0,1 M de NaCl.
Justifique la respuesta en ambos apartados.
(Junio 2018)
Solución:
a) Para establecer el orden creciente de solubilidad es necesario determinar el valor de esta para
cada compuesto:
Mg(OH)2 (s) ⇄ Mg2+(ac) + 2 OH−(ac)
77
3 kps Mg(OH)2
kps Mg(OH)2 = s × (2sMg(OH)2 )2 ; sMg(OH)2 = � 4
=1,31×10-4 M
Este valor de solubilidad justifica haber despreciado la autoionización del agua ([OH−]= 10-7 M)
LaF3 (s) ⇆ La3+(ac) + 3 F−(ac)

4 kps LaF3
kps LaF3 =sLaF3 ×(3sLaF3 )3; sLaF3 = � 27
=3,48×10-5 M
AgCl (s) ⇆ Ag+(ac) + Cl−(ac)
kps AgCl =sAgCl ×sAgCl ; sAgCl =�kps AgCl =1,31×10-5 M
Según estos tres valores el orden de solubilidad creciente es AgCl < LaF3 < Mg(OH)2
b) La presencia de NaCl disuelto implica la consideración del efecto ion común sobre el equilibrio
de solubilidad del cloruro de plata, que provoca una menor solubilidad de este. Los equilibrios
restantes no se ven afectados por la presencia del NaCl. Por tanto, el orden creciente de
solubilidad anteriormente establecido se mantiene.
78
CAPÍTULO 9. EQUILIBRIOS REDOX. ELECTROQUÍMICA
Problema 9.1:
Se construye una pila electroquímica con dos electrodos de platino, uno sumergido en una
disolución 0,1 M de V2+ y 0,01 M de V3+ y el otro en una disolución 0,1 M de Sn4+ y 0,01 M de
Sn2+. El volumen de cada una de las disoluciones es 1 litro y ambas se encuentran unidas por un
puente salino. Se pide:
a) Escribir la notación de la pila y la reacción global que tiene lugar en ella.
b) Calcular la constante de equilibrio de la reacción y el potencial y la energía libre de la pila a
25 ◦C.
c) Calcular el potencial de la pila después de que esta haya funcionado, pasando por el conductor
externo 1,6 A durante 50 minutos y 15 segundos.
d) Determinar cuántas pilas como la inicial, conectadas en serie, serán necesarias para comenzar
la electrólisis de una disolución 1 M de HCl, (supóngase que los gases desprendidos están a P=1
atm).
Datos: F=96485 C, E0(Cl2/Cl-)=1,36 V, E0(V3+/ V2+)=-0,255 V; E0(Sn4+/Sn2+)=0,15 V, R=8,31 J/mol·K.
(Enero 2011)
Solución:
a) 2V2+ + Sn 4+ → 2V3+ + Sn 2+
Pt / V2+(0,1M), V3+(0,01M) // Sn4+(0,1M), Sn2+ (0,01M) / Pt
b) E0pila = 0,15- (-0,255) = 0,405 V, K= 102x0,405/ 0,059= 1013,72 = 5,36 x1013

E = 0,405 - 0,059/2 log[(10 ) (10 )/ (10-1)2(10-1)] = 0,494 V
-2 2 -2
∆G = -nFE = -2 x 96485 x 0,494 = - 95230,7 J/mol
c) Q = 1,6 C/s x 3015 s = 4824 C 4824/96485 = 0,05 mol e-

(1mol Sn 4+ / 2 mol e- ) x 0,05 mol e- = 0,025 mol Sn 4+,
moles gastados: Sn4+, 0,025 ; V2+, 0,05 ; moles producidos: Sn2+, 0,025 ; V3+, 0,05.
moles finales: Sn4+, 0,075 ; V2+, 0,05 ; Sn2+, 0,035 ; V3+, 0,06.
E = 0,405 -0,059/2 log[(0,06)2 (0,035)/ (0,05)2(0,075)] = 0,410 V
d) electrólisis: 2 Cl- + 2 H+ → Cl2 + H2 Ecelda = 0,0-1,36 = -1,36 V 1,36/0,494 =

2,76 pilas
Se precisan 3 pilas para obtener una diferencia de potencial superior a 1,36V.
Problema 9.2:
Se construye una pila electroquímica a 25°C con un electrodo de plomo sumergido en un litro
de disolución 0,10 M de Pb2+ y un electrodo de hierro inmerso en un litro de disolución de Fe2+
0,10 M. Ambas disoluciones están unidas por un puente salino. Se pide:
a) Dibujar el esquema de la pila e indicar qué electrodo es el ánodo y cuál es el cátodo.
b) Escribir la notación de la pila y la reacción que tiene lugar en ella.
c) Calcular la constante de equilibrio y la variación de energía libre en las condiciones de la pila.
d) Calcular el potencial de la pila y la masa (en g) de metal depositada en el cátodo una vez que,
como consecuencia del funcionamiento de la pila, hayan pasado 3680 C por el conducto externo.
79
Datos: Eo (Pb2+/Pb) = ‐ 0,125 V; Eo (Fe2+/Fe) = ‐ 0,440 V; 1 F = 96487 C; Pesos atómicos (g/mol):

Fe (55,8) y Pb (207,2).
(Junio 2011)
Solución:
a) Cátodo: Pb2+ + 2e- → Pb
Ánodo: Fe → Fe2+ + 2e-
b) Pb2+ + Fe → Pb + Fe2+
Fe/ Fe2+ (0,1M) // Pb2+ (0,1M) / Pb
c) Eo pila= ‐0,125‐(‐0,44) = 0,315 V, K= 4,76 x 1010.

E= 0,315 – (0,059 / 2) ∙ log (0,1 / 0,1) = 0,315 V
ΔG= ‐2 ∙ 96487 ∙ 0,315= ‐60,79 kJ∙mol-1
d) 3680 / 96487= 0,038 mol de e-

Pb depositado: (0,038 / 2) mol x 207,2 mol/g = 3,95 g
[Fe2+] final = 0,119 M, [Pb2+] final = 0,081M
E = 0,315 ‐ (0,059 / 2) ∙ log (0,119 / 0,081) = 0,310 V
Problema 9.3: Se prepara una pila electroquímica con dos electrodos de platino, uno
sumergido en una disolución 0,1M de Cr2+ y 0,1M de Cr3+ y el otro en una disolución 0,1M de
VO2+, 0,1M de VO2+ y pH=1. Se pide:
a) Escribir las semirreacciones anódica y catódica y la reacción global que tiene lugar en la pila.
b) Calcular la energía libre de la pila a 25ºC.
c) Calcular la constante de equilibrio de la reacción redox.
d) ¿Qué pH debe tener la semipila catódica para que la fem de la pila sea 0,88V?
Datos: F = 96485 C ; Eo (Cr3+/Cr2+) = – 0,41V ; Eo (VO2+/VO2+) = 1,0V.
(Julio 2011)
Solución:
a) Ánodo: Cr2+ → Cr3+ + e-
Cátodo: VO2+ + 2 H+ + e- → VO2+ + H2O
Reacción global: VO2+ + Cr2+ + 2H+ → VO2+ + Cr3+ + H2O
b) Eánodo = -0,41 - 0,059 log (0,1/0,1) = -0,41 V

Ecátodo = 1,0 – 0,059 log (0,1/0,1 ⋅ (10-1)2) = 0,882 V
Epila = Ecátodo - Eánodo = 1,292 V
∆Gpila = - n F E = - 1 ⋅ 96485 ⋅ 1,292 = 124,7 kJ/mol
c) Eo = 1,0 – (-0,41) = 1,41 V

K = 10 1,41/0,059 = 1023,9 = 7,9 ⋅ 1023
d) Epila = 0,88 = Ecátodo - (-0,41) Ecátodo = 0,88 – 0,41 = 0,47 V

0,47 = 1,0 – 0,059 log(0,1 / 0,1 ⋅ [H+]2); [H+] = 10-4,5 M; pH = 4,5
80
Problema 9.4:
Se construye una pila níquel-cadmio combinando adecuadamente dos semipilas. Una de ellas
está formada por 100 g de NiOOH (s) y unos pocos miligramos de Ni(OH)2 (s) y la otra por una
cantidad de Cd metálico estequiométricamente equivalente al NiOOH y unos miligramos de
Cd(OH)2 (s). Las dos semipilas se acoplan utilizando KOH 1M como electrolito y un separador
que permite el paso de corriente en el interior de la pila. Se pide:
a) Escribir las semirreacciones anódica y catódica y la reacción global.
b) Calcular el potencial y la energía libre de la pila.
c) Si debido a su utilización la pila se descarga hasta un 10% de su carga inicial, determinar cuánto
tiempo será necesario para recargarla completamente empleando una corriente de intensidad
3,5 A y que voltaje será necesario aplicar.
d) Calcular la concentración mínima de una disolución de HCl que es posible electrolizar con una
pila Ni-Cd.
(Supóngase que los gases desprendidos están a p = 1 atm). Datos: Eo (NiOOH/ Ni(OH)2)= 0,49 V,
Eo (Cd(OH)2/Cd) = -0,81 V , Eo (Cl2/Cl-)=1,36 V, 1F = 96487 C; P.at. Ni = 58,7 ; P.at. O= 16.
(Enero 2012)
Solución:
a) Reacción anódica: Cdo + 2OH- → Cd(OH)2 (s)+2 e-
Reacción catódica: 2NiOOH (s) + 2H2O + 2 e- → 2 Ni(OH)2 (s)+ 2OH-
Reacción global: Cdo + 2NiOOH (s) + 2H2O → Cd(OH)2 (s) + 2Ni(OH)2 (s)
b) Epila = Eo pila = 0,49- (-0,81) = 1,3 V. ∆G = -2 x 96487 x 1,3 = -250,9 kJmol-1
c) P.m. NiOOH = 91,7 g/mol. ; 100 g/ 91,7 g/mol = 1,09 moles

(1F/ 1mol NiOOH) x 1,09 mol = 1,09 faradays; 1,09 x 96487 = 105220,3 C
para recargar: 105220,3 C x0,9 = 94698,3 C; 94698,3 C / 3,5 Cs-1 = 27056,6s = 7,52 h
E recarga > 1,3 V
d) Electrolisis : 2Cl- + 2H+ → Cl2 + H2 [HCl] = x

Eelectrolisis= 0,0- 1,36 -0,059/2 log [1/ (x)2(x)2] = -1,3 V; x = 3,2M
Concentración electrolizable ≥ 3,2 M
Problema 9.5:
El magnesio (peso atómico: 24,3 g/mol) se obtiene industrialmente por electrólisis del cloruro
de magnesio contenido en el agua de mar, en donde este metal se encuentra con una
concentración de 5,0 g/L. Si el rendimiento de la electrólisis es del 60%:
a) ¿Qué caudal de agua (en m3/h) será necesario procesar en una planta industrial para producir
5 toneladas de magnesio al día? El cloro gas, producto de la electrólisis, es tóxico en
concentraciones superiores a 0,003% en volumen y por ello debe ser tratado debidamente.
Sabiendo que la nave industrial donde se realiza el proceso tiene un volumen de 2000 m3, y
suponiendo condiciones normales,
b) ¿cuál es el porcentaje máximo del cloro producido durante un día que se puede escapar del
sistema de tratamiento sin que se ponga en peligro la seguridad de los trabajadores de la nave?
(Enero 2013)
81
Solución:
𝑇𝑇 106 𝑔𝑔 1 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 1 1 1 𝑚𝑚3 𝑚𝑚3
a) 𝑉𝑉 = 𝑑𝑑í𝑎𝑎
𝑚𝑚
∙ 𝑇𝑇𝑇𝑇
∙ 24 ℎ
∙ 𝑔𝑔 ∙ 0,60 ∙ 1000 𝐿𝐿 = 69,44
5 ℎ
𝐿𝐿
b) Se produce 1 mol de Cl2 por cada mol de Magnesio. El nº de moles de Mg producidos en un

día es:
5 ∙ 106 𝑔𝑔
𝑛𝑛𝑀𝑀𝑀𝑀 = = 20,58 ∙ 104 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 = 𝑛𝑛𝐶𝐶𝐶𝐶2
24,3 𝑔𝑔/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
Que, en c.n., ocupan un volumen de:

𝐿𝐿
𝑉𝑉𝐶𝐶𝐶𝐶2 = 20,58 ∙ 104 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 ∙ 22,4 = 4,6 ∙ 106 𝐿𝐿
En c.n., el volumen máximo de Cl2 que se puede escapar es:

0,003 1000 𝐿𝐿
𝑉𝑉𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 = 2000 𝑚𝑚3 ∙ 100
∙ 𝑚𝑚3
= 60 𝐿𝐿
Por tanto, el porcentaje máximo de Cl2 que se puede escapar es:
60
4,6∙106
∙ 100 = 1,3 ∙ 10−3 %
Problema 9.6:
Sea una pila formada por dos electrodos de hidrógeno, uno sumergido en 1,0 L de disolución 0,1
M en H+ y el otro sumergido en 2,0 L de solución 1,0 M en H+. Los dos electrodos están
conectados por un conductor y los dos compartimentos, anódico y catódico, están unidos por
un puente salino. La presión de H2, 1 atm, es la misma en ambos compartimentos. Se pide: a)
Notación y potencial de la pila; b) Concentración de H+ en cada compartimento cuando la pila se
agote totalmente y deje de funcionar; c) ¿Qué carga (en culombios) habrá circulado hasta ese
momento? Datos: 1 Faraday ≈ 96500 C/mol e.
(Enero 2013)
Solución:
a) Lógicamente, para que se igualen las concentraciones y se alcance el equilibrio en el
compartimento de menor [H+] debe haber una oxidación, esto es, será el compartimento
anódico.
La pila sería Pt(s)/H2, 1 atm/ H+, 0,1 M // H+, 1,0 M/ H2, 1atm/Pt(s)
Para comprobarlo hace falta calcular 𝜀𝜀.
Procesos: H2 → 2H+0,1M + 2e
2H+0,1M + 2e → H2
Global: 2H+0,1M + H2 → 2H+0,1M + H2
0,059 1
ε = εo − � �∙ 𝑙𝑙 𝑜𝑜𝑜𝑜10 �0,12 ∙ ∙ 1� = 𝟎𝟎, 𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎 𝑽𝑽 (> 0, se confirma la pila propuesta)
2 1,02
82
b) Cuando la pila se agote, se habrá alcanzado el equilibrio. Como la carga que circula por ambos
electrodos es la misma, se habrán formado tantos iones H+ en el ánodo como los que hayan
desaparecido en el cátodo. Supongamos que se han formado en el ánodo x moles de H+:
Como εo = 0, la constante de equilibrio es 1. Cuando la pila se agota se cumple que:
1= ([H+]2ánodo·PH2 cátodo / [H+]2cátodo·PH2 ánodo), de donde:
𝑥𝑥 2
�0,1 + 1� ∙ 1
1=
𝑥𝑥 2
�1,0 − 2� ∙ 1
1= (0,1 + x) / (1,0 – 0,5x) => x = 0,60 mol => [H+]ánodo = 0,70 M = [H+]cátodo
c) Según la estequiometría, si se han formado en el ánodo 0,60 mol de H+, han circulado 0,60
mol de electrones, esto es, 0,60 · 96500 = 57900 C
Problema 9.7:
Se dispone de una pila constituida por un electrodo de plata sumergido en una disolución A, un
electrodo de platino rodeado de gas hidrógeno a la presión constante de 1 atm, sumergido en
una disolución B y un puente salino de KNO3. La disolución A se ha formado con 0,1 mol de NaCl
en 1,0 L de agua a los que se les han añadido 5,0 g de AgNO3. La disolución B se ha obtenido
mezclando 0,5 L de una disolución 0,05 M de NaOH y 0,5 L de ácido acético 0,1 M. Se pide:
a) Diferenciar, justificadamente, entre el ánodo y el cátodo, escribiendo las semirreacciones
anódica y catódica.
b) Calcular la fuerza electromotriz de la pila.
Datos: Kps (AgCl) = 2·10-10 pKa (CH3COOH) = 4,74
E (Ag / Ag) = 0,8 V
o +
P.M. (AgNO3) = 170 g·mol-1
(Julio 2013)
Solución:
Electrodo de plata:
1) Precipitación Ag+ + Cl-  ↓AgCl
In.(M) 0,029 0,1
Eq. (M) x [0,1-(0,029-x)] (0,029-x)
≈0 (0,1-0,029) 0,029
Kps=[Ag+]·[Cl-]=2·10-10 =(x)·(0,1-0,029)→ x= 2,82·10-9M = [Ag+]LIBRE
2) Redox Ag+ + 1e-  Ag
1 1
E = E𝑜𝑜 – 0,059 ∙ log = 0,8 − 0,059 ∙ 𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙 = 𝟎𝟎, 𝟑𝟑𝟑𝟑 𝑽𝑽
[𝐴𝐴𝐴𝐴+ ]𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿 2,82 ∙ 10−9
Electrodo de hidrógeno:
1) CH3COOH + Na+OH- → Na+CH3COO- +H2O
In.(M) 0,05 0,025 -
Eq. (M) 0,025 ≈0 0,025
83
Neutralización
Disolución tampón (concentraciones iguales) pH= pKa = 4,74 → [H+]=10-4,74
2) Redox 2H+ + 2e-  H2
0,059 1 1
E = E𝑜𝑜 – ∙ log [𝐻𝐻+ ]2 = 0,0 − 0,059 ∙ 𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙 = −𝟎𝟎, 𝟐𝟐𝟐𝟐 𝑽𝑽
2 10−4,74
Cátodo: electrodo de plata → Reacción catódica: Ag++ 1e-  Ag

Ánodo: electrodo de platino → Reacción anódica: 2H++ 2e-  H2
F.E.M. = ECATODO- EANODO = 0,30 - ( - 0,28) = 0,58 V
Problema 9.8:
Considerando los potenciales de reducción estándar que se recogen al final de este enunciado,
se pide:
a) Describir la pila galvánica que se podría preparar, en condiciones estándar. Detallar para ello:
la justificación de cuál es el proceso anódico y el catódico, las semirreacciones correspondientes,
la ecuación redox ajustada, y la notación de la pila.
b) Calcular la fuerza electromotriz de la pila si el pH es 4,5 en el electrodo con el permanganato
y las concentraciones de las sustancias son: [MnO4- ] = 2,0 M, [Mn2+ ] = 1,0∙10-3 M y [Zn2+ ] =
1,0∙10-5 M.
c) Calcular la fuerza electromotriz de la pila anterior cuando el pH haya variado en un 25%. Datos:
Eo ( Zn2+/ Zn ) = -0,76 V y Eo (MnO4- / Mn2+ ) = 1,51 V
(Enero 2014)
Solución:
a) Como el potencial de reducción estándar del (MnO ‐/ Mn2+) es positivo y el otro negativo, el
proceso espontáneo (potencial positivo) supone que se reduce el permanganato a Mn(II) y que
el Zn se oxida a Zn(II). Las semirreacciones son:
MnO4- + 8 H+ + 5 e- → Mn2+ + 4 H2O
Zn → Zn2+ + 2 e-
Así, Eo pila = 1,51 + 0,76 = 2,27 V (> 0). La reacción global es:
2MnO4-+ 16 H+ + 5 Zn → 2 Mn2+ + 5 Zn2+ + 8 H2O
Notación de la pila: Zn(s)/ Zn2+(1,0M)// MnO4- (1,0M), Mn2+(1,0M), H+(1,0M)/Pt(s)
b) Aplicando la ecuación de Nernst, queda:

2 5 2 5
0,059 �𝑀𝑀𝑀𝑀2+ � �𝑍𝑍𝑍𝑍2+ � 0,059 �10−3 � �10−5 �
𝐸𝐸 = 𝐸𝐸 0 − ∙ log [𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀𝑀−]2 [𝐻𝐻 +]16 = 2,27 − ∙ log [2,0]2 [3,16∙10−5 ]16 = 2,03 𝑉𝑉
𝑛𝑛 4 10
c) Si el pH ha variado en un 25%, dado que se consumen protones, quiere decir que pasa a ser
5,625. Es decir, la [H+] habrá pasado de ser 3,16∙10‐5 M a 2,37∙10‐6 M.
3,16∙10‐5 M ‐ 2,37∙10‐6 M = 2,923∙10‐5 M
Las demás sustancias habrán pasado a ser:
[MnO4-] = 2,0 – [(2/16) 2,923∙10‐5] = 2,0 M

[Mn2+] = 1,0∙10‐3 + [(2/16) 2,923∙10‐5] = 1,0∙10‐3 M
[Zn2+] = 1,0∙10‐5 + [(5/16) 2,923∙10‐5] = 1,9∙10‐5 M
84
Así, queda:
0,059 [1,0 ∙ 10−3 ]2 [1,9 ∙ 10−5 ]5
𝐸𝐸 = 2,27 − ∙ log = 1,91 𝑉𝑉
10 [2,0]2 [2,37 ∙ 10−6 ]16
Problema 9.9:
Se tienen dos electrodos de platino sumergidos, uno en una disolución acuosa que contiene
permanganato de potasio y sulfato de manganeso (II), ambos en concentración 0,1 M, en medio
ácido sulfúrico de pH igual a 3; y el otro está sumergido en una disolución acuosa que contiene
sulfato de hierro (II) y sulfato de hierro (III), ambos en concentración 0,1 M. Se pide:
a) Calcular la f.e.m de la célula, diagrama de pila y reacción global.
b) Calcular la energía libre de Gibbs de la pila (en kJ/mol MnO4-) y su constante de equilibrio
c) Calcular la cantidad de electricidad que ha pasado a través del circuito exterior para que
reaccionen 0,02 moles de permanganato de potasio.
DATOS: Eo (MnO4-/Mn2+) = 1,51 v; Eo (Fe3+/Fe2+) = 0,77 v; 1F = 96487 C
(Junio 2014)
Solución:
a) E (Fe3+/Fe2+) = 0,77 – 0,059 log(0,1/0,2) = 0,788 V
E(MnO4-/Mn2+) = 1,51 – (0,059/5) log[0,1/0,1(10-3)8] = 1,227 V
ΔE = 1,227 – 0,788 = 0,439 V
El ánodo es el electrodo con iones de hierro y el cátodo el de los iones de manganeso:
Pt(s)/Fe2+(0,1M),Fe3+(0,2M)//MnO4-(0,1M),Mn2+(0,1M)/Pt(s)
Oxidación: 5 (Fe2+ - e-→ Fe3+)

Reducción: MnO4- + 8 H+ + 5 e- → Mn2+ + 4 H2O
R. Global: 5 Fe2+ + MnO4- + 8 H+ →5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O
b) ΔG = -n·F·ΔE = -5·96487·0,439·10-3 = -211,8 kJ/mol

ΔEo=1,51 - 0,77 = 0,74 V
ΔEo = (0,059/n)·logK ; 0,74 =(0,059/5)·logK ; K = 5,2·1062
c) Q = 5·96487·0,02 = 9648,7 C
Problema 9.10:
Se lleva a cabo la electrólisis de 1,0 L de una disolución acuosa de AgNO3 0,1 M, con el objetivo
de depositar 1,0 g de Ag(s). Se pide:
a) Escribir las semirreacciones de oxidación y reducción, indicando en qué electrodo se produce
cada una de ellas. Calcular el potencial necesario para iniciar la electrólisis, considerando que,
durante la misma, se burbujea aire (21% O2, 79% N2) a una presión de 1 atm.
b) Calcular la carga (en culombios) que será necesario circular para que se deposite 1,0 g de plata
y el potencial de electrólisis una vez terminada la deposición.
85
c) Para llevar a cabo dicha electrólisis, se desea aprovechar la energía proveniente de una pila.
En base a los resultados anteriores, justificar cuál de las siguientes pilas utilizaría, sabiendo que
los electrodos están sumergidos en recipientes de 1 L.
PILA 1: Zn(s)|Zn2+(ac) (0,006M) || Cu2+(ac) (0,004M)|Cu(s)
PILA 2: Pb(s)|Pb2+(ac) (0,3M) || Sn4+(ac) (0,09M),Sn2+(0,3M) | Pt(s)
PILA 3: Pb(s)|Pb2+(ac) (0,001M) || Sn4+(ac) (0,1M),Sn2+(0,001M) | Pt(s)
DATOS: E°(Ag+/Ag) = 0,80 V; E°(O2(g)/H2O(l)) = 1,23 V; E°(Cu2+/Cu)=0,34V; E°(Zn2+/Zn) =‐0,76V;
E°(Pb2+/Pb)=‐0,125V; E°(Sn4+/Sn2+)=0,154V (todos los potenciales calculados en medio ácido).
Pat(Ag)=108 g/mol. F=96485 C/mol.
(Enero 2015)
Solución:
a) H2O→ ½O2(g) + 2H+ (ac) + 2e- Oxidación en el ánodo
Ag (ac) + 1 e → Ag (s)
+ -
Reducción en el cátodo
ΔE = ΔE ‐ 0,059/2 log ((PO2) ∙[H ] /[Ag ] ) = 0,80 – 1,23 – 0,059/2∙ log (0,211/2∙(10‐7)2/0,12) =
o 1/2 + 2 + 2
= ‐0,066 V
b) nAg = 1g /108 g/mol = 9,26∙10‐3 mol → Q = ne‐∙F = nAg∙F = 9,26∙10‐3∙96485 = 893,4 C
Reacción global: 2Ag+ + H2O → 2 Ag(s) + ½ O2(g) + 2H+

0,1
0,1‐9,26∙10‐3 9,26∙10‐3 9,26∙10‐3/4 9,26∙10‐3
ΔE = 0,80 – 1,23 – 0,059/2∙ log (0,211/2∙(9,26∙10‐3)2/(0,1‐9,26∙10‐3)2) = ‐0,36 V
c) PILA 1: Si deben circular 9,26∙10‐3 mol de e‐, no hay suficiente Cu2+

PILA 2: ΔE = 0,154+0,125 – 0,059/2∙ log(0,3∙ 0,3/0,09) = 0,279 V → No tiene potencial
suficiente
PILA 3: ΔE = 0,154+0,125 – 0,059/2∙ log(0,001∙ 0,001/0,1) = 0,426 V →Podría servir.
Debemos comprobar que mantendría el potencial suficiente una vez ha circulado toda la carga
necesaria.
Pb + Sn4+ → Pb2+ + Sn2+

0,1‐0,0093/2 0,001+0,0093/2 0,001+0,0093/2
0,0093 0,0093
0,059 �0,001+ �⋅�0,001+ �
Δ𝐸𝐸 = 0,154 + 0,125 –
2
∙ log � 2
0,0093
2
� = 0,382 𝑉𝑉 → OK
0,1 -
2
Problema 9.11:
Se tiene una pila formada por un electrodo de cinc conectado a un electrodo de hidrógeno. El
ánodo está formado por una lámina de cinc sumergida en una disolución 0,3M de Zn(NO3)2. El
cátodo está formado por un alambre de platino sumergido en una disolución de HNO3, en el que
se introduce H2 a una presión de 0,9 atm. La pila proporciona una fem de +0,684 V a 298,15 K.
Si la pila presenta un potencial de +0,763 V cuando funciona en condiciones estándar:
a) Escriba la semirreacción anódica, la semirreacción catódica y la reacción global.
86
b) Calcule la energía libre de la pila por cada mol de protones consumido.

c) Calcule la constante de equilibrio de la reacción.
d) Determine el valor del pH de la disolución de HNO3.
DATO: 1F= 96485 C
(Junio 2015)
Solución:
a) Zn(s) → Zn2+(ac) + 2 e-
2 H+(ac) + 2 e- → H2(g)
Zn(s) + 2 H+(ac) ↔ Zn (ac)+ H2(g)
2+
1 𝐽𝐽
b) ∆𝐺𝐺 = −𝑛𝑛 × 𝐹𝐹 × 𝐸𝐸𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 = −2 × 96485 × 0,684 = −131991,48 𝐽𝐽 → �× 2� → −65995,74 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝐻𝐻+
𝑜𝑜 0,0592 0,0592
c) 𝐸𝐸𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 = log 𝐾𝐾𝑒𝑒𝑒𝑒 → 0,763 = log 𝐾𝐾𝑒𝑒𝑒𝑒 → log 𝐾𝐾𝑒𝑒𝑒𝑒 = 25,777 → 𝐾𝐾𝑒𝑒𝑒𝑒 = 1025,777
𝑛𝑛 2
2+
𝑜𝑜 𝑅𝑅𝑅𝑅 �𝑍𝑍𝑍𝑍 �∙𝑃𝑃𝐻𝐻2
d) 𝐸𝐸𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 = 𝐸𝐸𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 −
𝑛𝑛
log � + 2
�
�𝐻𝐻 �
0,0592 0,3 ∙ 0,9 0,27 0,27 0,27

0,684 = 0,763 − log � � ; 2,669 = log � + 2 � ; 102,669 = + 2 ; [𝐻𝐻 + ]2 = 2,669 ;
2 [𝐻𝐻 ]
+ 2 [𝐻𝐻 ] [𝐻𝐻 ] 10
0,27
[𝐻𝐻 + ] = � = 2,41 ∙ 10−2 𝑀𝑀;
102,669
pH = - log ([H+]) = -log (2,41·10-2)=1,619
Problema 9.12:
Se construye una pila en la cual uno de los electrodos es Zn metálico sumergido en 1,0 L de
disolución 1,0 M de ZnSO4. El otro electrodo está constituido por plata metálica sumergida en
1,0 L de disolución de Ag+ de concentración desconocida. El potencial de la pila, en la que el cinc
actúa como ánodo, es 1,50 V. Calculad:
a) La concentración molar de Ag+.
b) La constante de equilibrio del proceso que tiene lugar en la pila (ajustado a un mol de cinc).
c) La carga (en C) que habrá circulado en el momento en que se haya consumido el 90 % del
reactivo limitante en la pila (sabiendo que los sólidos se encuentran en exceso en la pila) y el
potencial de pila en ese momento.
DATOS: E0 (Zn2+/Zn(s)) = -0,76 V, E0 (Ag+/Ag(s)) = 0,80 V, F = 96485 C·mol-1.
(Enero 2016)
Solución:
a) Zn(s) → Zn2+ + 2e
2 Ag+ + 2e → 2 Ag(s)
Zn(s) + 2 Ag+ → Zn2+ + 2 Ag(s) E0 = 0,80 – (-0,76) = 1,56 V
Aplicando la ecuación de Nernst se tiene:
0,059 [𝑍𝑍𝑍𝑍2+ ] 0,059 1,0
∆𝐸𝐸 = ∆𝐸𝐸 𝑜𝑜 − log + ]2 1,50 = 1,56 𝑉𝑉 − log + ]2
2 [𝐴𝐴𝐴𝐴 2 [𝐴𝐴𝐴𝐴
[Ag+] = 0,096 M
87
0,059 0,059
b) ∆𝐸𝐸 𝑜𝑜 = log 𝐾𝐾 1,56 = log 𝐾𝐾
𝑛𝑛 2
K = 7,6·1052
c) Zn(s) + 2 Ag+ →Zn2+ + 2 Ag(s)

El reactivo limitante es Ag+. Se habrán consumido 0,086 moles de Ag+ y se habrán formado 0,043
moles de Zn++.
Habrán circulado 0,086 moles de electrones.
Q = 0,086 · 96485 = 8336 C
0,059 1,043
∆𝐸𝐸 = 1,56 − log = 1,44 𝑉𝑉
2 0,00962
Problema 9.13:
Se dispone de dos electrodos, A y B. El electrodo A es un electrodo de hidrógeno que consiste
en un alambre de platino sumergido en 1,0 L de una disolución 1,0 M en ácido acético, en la que
se burbujea H2 (g) a 1,0 atm. El electrodo B es un electrodo redox Fe3+/Fe2+ que consiste en un
alambre de platino sumergido en 1,0 L de una disolución 1,0 M en Fe3+ y 1,0 M en Fe2+. Sabiendo
que la constante de disociación ácida del acético es 1,8 10─5 y que el potencial de reducción
estándar del electrodo redox es 0,771 V (todo a 25 0C), se pide:
a) f.e.m. de la pila que se obtiene al conectar adecuadamente ambos electrodos.
b) Procesos químicos que tienen lugar y notación de la pila. ¿Qué se necesita para conectar
adecuadamente ambos electrodos de manera que se obtenga una pila utilizable?
c) Si se añadieran 0,5 moles de hidróxido sódico al electrodo A, sin cambio apreciable de
volumen, ¿cuánto valdría la f.e.m. de la nueva pila?
(Julio 2016)
Solución:
a) Electrodo de hidrógeno
HAc ↔ H+ + Ac–
Meq) 1,0-x x x Ka = 1,8·10–5 = [H+] [Ac–] / [HAc] → [H+] = 4,3·10-3 M
Proceso de reducción: 2 H + 2e– → H2(g)
+
EH+/H2= 0,000 – (0,059/2) log (1/[H +]2) = - 0,14 V
Proceso de reducción del electrodo redox: Fe3+ + 1e- → Fe2+
E Fe3+/Fe2+ = 0,771 – (0,059/1) log (1) = 0,771 V → actuará como cátodo
f.e.m. de la pila = E Fe3+/Fe2+ - EH+/H2 = 0,911 V
b) Fe3+ + 1e- → Fe2+ (cátodo)

H2(g) - 2e → 2 H
- +
(ánodo)
2 Fe3+ + H2 (g) →2 Fe2+ + 2 H+ (global)
Pt (s) / H2(g) (1 atm) / H+ (HAc 1,0 M) // Fe3+ (1,0 M), Fe2+ (1,0 M) / Pt(s)
Además de ánodo y cátodo, se necesita un conductor externo y un sistema de separación
semipermeable de los compartimentos anódico y catódico, como puede ser un tabique poroso
o un puente salino.
c) NaOH → Na+ + OH- Se añaden 0,5 moles
88
HAc + OH– → Ac– + H2O (neutralización)

Moles i) 1,0 0,5 -
Moles f) 0,5 - 0,5
Ka = 1,8·10–5 = [H+] [Ac–] / [HAc] → [H+] = 1,8·10–5 M

EH+/H2 = 0,000 – (0,059/2) log (1/[H+]2) = - 0,28 V
f.e.m. de la pila = E Fe3+/Fe2+ - EH+/H2 = 0,771 – (- 0,28) = 1,051 V
Problema 9.14:
El magnesio metálico se produce industrialmente por electrólisis de una de sus sales fundida
según la reacción: MgCl2 (l) → Cl2 (g) + Mg (l). Se pide:
a) Dibujar el esquema de la celda electrolítica indicando el sentido del flujo electrónico y el
movimiento de los iones en el seno del fundido.
b) Indicar las semirreacciones que tienen lugar en la superficie de los electrodos inertes
empleados.
c) Calcular el potencial mínimo de la celda para que tenga lugar la electrólisis en condiciones
estándar.
d) Si en un ciclo de producción de 15 días se hace circular a través del MgCl2 fundido una
corriente de 100 A, ¿qué masa de Mg se obtendrá? y ¿qué volumen (en m3) de Cl2(g) se generará
a 1 atm y 900 K?
Datos: F= 96487 C mol−1 e−1; peso atómico Mg=24,31 g.mol-1; E0(Mg2+/Mg0) =−2,36V;
E0(Cl2/Cl−)=+1,36 V.
(Enero 2017)
Solución:
a)
b) Cátodo (−): Mg2+ + 2e− → Mg0 *E0(Mg2+/Mg0) = −2.36 V

Ánodo (+): 2Cl− → Cl2 + 2e− −[E0 (Cl2/Cl−) = +1.36 V]
-----------------------------------------------
Mg2+ + 2Cl− → Mg0(l) + Cl2(g)
*Los valores no son rigurosamente correctos ya que no se trata de una disolución acuosa, pero
para el propósito del problema es más que suficiente.
89
c) Eocelda = Eor + Eoo = −2,36 + (−1,36) = −3,72 V (Proceso no espontáneo)

Por lo tanto, como mínimo habrá que aplicar 3,72 V
d) nº moles e− = 100 Cs−1 × 1,296 × 106 s × 96485−1 C−1 = 1,34 × 103

nº moles Mg0 = 671,6 → masa Mg0(s) = 16,3 × 103 g, es decir: 16,3 kg
𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛
nº moles Cl2(g) = 671,6 → volumen Cl2(g) = = 49,6 m3
𝑝𝑝
Problema 9.15:
Se dispone de una pila de concentración en la que el ánodo está formado por un electrodo de
plata sumergido en una disolución saturada de AgI, mientras que el cátodo está formado por un
electrodo de plata sumergido en una disolución 0,20 M de AgNO3. El potencial de la pila a 25 ◦C
es 0,433 V. a) Escriba la notación de la pila. b) Determine el producto de solubilidad y la
solubilidad (en mg/L) de AgI en agua a la temperatura citada. c) Discuta las razones por las cuáles
el potencial de esta pila puede variar con la temperatura.
(Enero 2018)
Solución:
a) Ag(s)/Ag + (AgI sat) // Ag + (0,2 M) / Ag(s)
0,059 �𝐴𝐴𝑔𝑔+ �
b) Ecuación de Nernst: 𝐸𝐸 = 𝐸𝐸 0 − log � [𝐴𝐴𝑔𝑔𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠
+] �
1
Sustituyendo los datos del enunciado (Eº = 0,0 V, [Ag+] = 0,20 M):
+ ]
[𝐴𝐴𝑔𝑔𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 = 9,16 ⋅ 10−9 𝑀𝑀  𝒔𝒔 = 𝟐𝟐, 𝟏𝟏𝟏𝟏 ⋅ 𝟏𝟏𝟏𝟏−𝟑𝟑 mg/L, con lo que 𝑲𝑲𝒑𝒑𝒑𝒑 = 𝒔𝒔𝟐𝟐 = 𝟖𝟖. 𝟒𝟒 ⋅ 𝟏𝟏𝟏𝟏−𝟏𝟏𝟏𝟏
c) El producto de solubilidad depende de T; además, T está implícita en el factor 0,059 =

𝑅𝑅𝑅𝑅 ln(10) /𝐹𝐹.
Problema 9.16:
El agua puede actuar como agente reductor de Fe3+ a Fe2+ oxidándose a oxígeno molecular. a)
Ajuste la reacción redox global correspondiente en medio ácido. b) ¿Será espontánea esta
reacción a pH = 3 y a una presión parcial de oxígeno de 0,20 atm, si el resto de las especies se
encuentran en sus estados estándar? c) Razone si el poder reductor del agua será mayor o
menor en medio aeróbico (con O2) o en medio anaeróbico (sin O2)
Datos: Eo[Fe3+/Fe2+] = 0,77 V; Eo[O2/H2O] = 1,23 V; F = 96 500 C/mol e-
(JuNio 2018)
Solución:
a) Cátodo (reducción): (Fe3+ + e- → Fe2+) ×4
Ánodo (oxidación): 2 H2O → O2 + 4 H+ + 4 e-
Proceso global: 4Fe3+ + 2 H2O → 4Fe2+ + O2 + 4H+
0.059 [𝐹𝐹𝐹𝐹 2+ ]4 [𝐻𝐻 + ]4 𝑃𝑃𝑂𝑂2

b) 𝐸𝐸𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 = 𝐸𝐸°𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 − 𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙
𝑛𝑛 [𝐹𝐹𝐹𝐹 3+ ]4
90
0.059
𝐸𝐸𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 = (−1,23 + 0,77) − 𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙 [(0,20) × (10−3 )4 ] = −0.27 𝑉𝑉
4
No espontánea
c) Anaerobios: ↓PO2 → ↑Ecelda → ↑poder reductor
91
CAPÍTULO 10. CUESTIONES
Cuestión 10.1:
Justifique razonadamente la veracidad o no de las siguientes proposiciones:
a) La presión de vapor del agua, a una temperatura dada, es ligeramente menor en la azotea de
un rascacielos que en la calle.
b) El catalizador de una reacción no interviene en su mecanismo, pero aumenta la velocidad de
reacción.
c) Con los valores de ΔH y de ΔS se puede calcular la constante de equilibrio de una reacción.
d) La destilación y la ósmosis inversa son dos procesos que permiten obtener agua desalinizada
a partir del agua de mar.
(Enero 2011)
Solución:
a) Falso, la presión de vapor es la presión a la que el vapor de una sustancia está en equilibrio
con el líquido, y es constante a una temperatura dada. No depende de la altitud (cambio de
presión externa).
b) Falso, precisamente, interviene en el mecanismo de reacción, proponiendo un mecanismo

alternativo más rápido (de menor energía de activación) que el que posee la reacción sin
catalizar.
c) Falso, para obtener la constante de equilibrio hay que conocer esos valores en condiciones
estándar, para calcular ΔGo y así considerar: ΔGo = -R·T·lnK.
d) Cierto, en el primer caso se basa en la mayor volatilidad del agua que las sales y, en el segundo,
en el paso de agua a través de membranas semipermeables adecuadas a una presión mayor que
la presión osmótica.
Cuestión 10.2:
Razone la veracidad o no de las siguientes afirmaciones:
a) Si separamos por destilación una mezcla equimolar de los líquidos A y B, que presenta un
azeótropo a XA = 0,25, obtendremos A como vapor y el azeótropo como líquido.
b) La solubilidad de las sales en agua aumenta al hacerlo la temperatura.
c) La presión de vapor del agua, a una temperatura dada, es menor en lo alto de una montaña
que a nivel del mar.
d) El agua puede hervir a 50°C.
(Junio 2011)
Solución:
a), b) y c) son falsas y d) verdadera.
92
Cuestión 10.3:
Justifique razonadamente, empleando las reacciones ajustadas o ecuaciones adecuadas, la
veracidad de las siguientes afirmaciones:
a) Cuando se añade un ácido sobre agua pura a 25 oC, disminuye el grado de autoionización del
agua.
b) Una disolución acuosa de NH4Cl es básica.
c) Entre dos sales poco solubles, siempre tendrá menor solubilidad la de menor producto de
solubilidad.
d) La concentración de iones cianuro en una disolución de ácido cianhídrico 0,1 M es la misma
que en una disolución de cianuro sódico 0,1 M.
(Julio 2011)
Solución:
V, F, F, F. Ver teoría.
Cuestión 10.4:
Justifique razonadamente si son ciertas o no las siguientes proposiciones:
a) Una reacción química espontánea trascurre hasta que se agotan los reactivos.
b) Entre dos disoluciones acuosas de la misma sal, pero de concentraciones diferentes,
separadas por una membrana semipermeable fluye agua hasta que las concentraciones se
igualan.
c) El ión CN- es paramagnético y tiene orden de enlace 3.
d) La temperatura de ebullición de una mezcla de dos líquidos siempre está comprendida entre
las temperaturas de ebullición de los dos componentes.
(Enero 2012)
Solución:
F, F, F, F. Ver teoria.
Cuestión 10.5:
a) Como consecuencia del principio de conservación de la materia, podemos afirmar que el
volumen de reactivos es igual al de los productos en una reacción química.
b) Entre las moléculas de hidruros como el amoniaco o el metano se producen interacciones
intermoleculares tipo “enlace de hidrógeno”.
c) Para que se produzca una disolución, el calor de disolución debe ser negativo (proceso
exotérmico).
d) Según la Teoría de colisiones para un proceso bimolecular, la velocidad viene dada por la
expresión:
−𝐸𝐸𝑎𝑎
𝑣𝑣 = 𝑝𝑝 ∙ 𝑒𝑒 𝑅𝑅∙𝑇𝑇 ∙ 𝑍𝑍𝑜𝑜 ∙ [𝐴𝐴] ∙ 𝐵𝐵, donde p es un término adimensional independiente del tiempo.
(Octubre 2012)
Solución:
a) F b) F c) F d) V
93
Cuestión 10.6:
Razone la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones:
a) Al disolver una sal en agua, podemos obtener un pH ácido o básico.
b) Los sistemas que se encuentran en condiciones estándar tienden espontáneamente al
equilibrio.
c) En la reacción de síntesis del amoniaco, a partir de nitrógeno e hidrógeno en estado gaseoso
en un recipiente cerrado, la adición de un gas inerte provoca que la cantidad de amoniaco que
se produce sea menor.
d) Durante la ebullición del agua, el líquido y el vapor tienen la misma entropía.
(Diciembre 2012)
Solución:
F, V, F, F (Ver teoría)
Cuestión 10.7:
Razone la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones:
a) Las constantes de equilibrio termodinámicas no tienen unidades.
b) Los ácidos nítrico, clorhídrico y perclórico son los tres igualmente fuertes en cualquier
disolvente.
c) Es posible suministrar calor a un proceso en equilibrio sin que aumente la temperatura.
d) La ecuación de Van´t Hoff permite calcular la constante de equilibrio a una temperatura
determinada, conociendo el valor de la constante a otra temperatura y la entalpía estándar del
proceso, pero se trata realmente de un cálculo aproximado
(Diciembre 1012)
Solución:
V, F, V, V
Cuestión 10.8:
a) Según la teoría de orbitales moleculares la distancia de enlace en el N2- es mayor que en el N2.
b) Una reacción química de ΔGo > 0 puede ser espontánea si se modifican las concentraciones
de las sustancias que intervienen.
c) El pH de una disolución de cloruro amónico de concentración molar C se puede calcular con
la expresión: pH = 7,0 - ½ pKb + ½ log C, donde Kb es la constante de basicidad del amoniaco.
d) Una disminución del pH aumenta la solubilidad del carbonato cálcico a una temperatura dada.
e) En una pila Daniell, la masa del ánodo aumenta con el tiempo.
(Enero 2013)
Solución:
a) Correcto, según la TOM, el orden de enlace del N2- es 2,5, mientras que en el N2 es 3,0.
b) Correcto, porque al variar las concentraciones puede alcanzarse un ∆G < 0, dado que varía
con las concentraciones según la expresión: ΔG = ΔG + R·T·lnQ, donde Q es el cociente de
reacción.
94
c) Falso, al considerar la hidrólisis del catión amonio se deduce: pH = 7,0 - ½ pKb - ½ log C
d) Correcto, al disminuir el pH, es decir, aumentar la acidez, aumenta la cantidad de anión

carbonato que se transforma en bicarbonato y, por ello, se desplaza el equilibrio CaCO3(s) ⇄
Ca2+(ac) + CO32-(ac) hacia la derecha (principio de Le Châtelier).
e) Falso, el ánodo (de Zn) se va oxidando a Zn2+ y, por tanto, su masa disminuye.
Cuestión 10.9:
a) Según la teoría de orbitales moleculares la distancia de enlace en el CN es mayor que en el
CN-.
b) Si se sabe que KPS(A) > KPS(B) se puede deducir que la sal A es más soluble que la sal B.
c) Al valorar una disolución de ácido acético con NaOH, el pH en el punto de equivalencia es
menor que 7.
d) Se puede preparar una pila galvánica con dos electrodos de cobre sumergidos en disoluciones
de cobre(II).
e) En una disolución 0,1 M de H3PO4 (con constantes ka1, ka2 y ka3), la concentración de PO43- es
igual a ka3.
(Julio 2013)
Solución:
a) V b) F c) F d) V e) F. Ver teoría.
Cuestión 10.10:
Con los datos termodinámicos indicados a continuación (medidos a 25ºC), responda
razonadamente si las siguientes proposiciones (en condiciones estándar) son verdaderas o
falsas.
a) Los procesos de formación de SO2 y SO3 a partir de sus elementos, en condiciones estándar,
son endotérmicos.
b) El SO2 es una sustancia más estable que el SO3.
c) El proceso de oxidación del SO2 a SO3 es un proceso espontáneo pero que transcurre con
absorción de calor.
d) Además, calcular la constante de equilibrio Kc correspondiente a la oxidación del SO2 a SO3, a
esa temperatura.
DATOS: ΔHof [SO3(g)] = -395,7 kJ/mol; ΔHof [SO2(g)] = -296,81 kJ/mol; So [SO3(g)] = 256,77 J/K·mol;
So [SO2(g)] = 248,22 J/K·mol; So [S(s)] = 32,05 J/K·mol; So [O2(g)] = 205,15 J/K·mol; R = 8,31 J/K·mol
ó 0,082 at·L/K·mol
(Diciembre 2013)
Solución:
a) FALSO
S + 3/2 O2(g) → SO3(g) ΔHof = -395,7 kJ/mol
S + O2(g) → SO2(g) ΔHof = -296,81 kJ/mol
95
b) FALSO
ΔGof (SO3) = -395,7 - 298·(-0,084) = -370,7 kJ/mol
ΔGof (SO2) = -296,81 – 298·(0,011) = -300,09 kJ/mol
Ambos procesos de formación son espontáneos, pero la ΔGof (SO3) < ΔGof (SO2), por lo que el SO3
será más estable.
c) SO2(g) + ½ O2(g) → SO3(g)

ΔHor = -395,7 + 296,81 = -98,61 kJ/mol
ΔGor = -370,7 + 300,09 = -70,61 kJ/mol
FALSO, pues si bien es cierto que el proceso es espontáneo, no transcurre con absorción de
calor.
d) ΔGo = -R·T·lnKp; Kp = 2,4·1012

Kp = Kc·(RT)Δn ; Δn = -1/2; Kc = 1,2·1013
Cuestión 10.11:
La ecuación de velocidad de la reacción entre el NO y el Br2 es v = K[NO]2[Br], indique
justificadamente la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones:
a) Al duplicarse la concentración de Br2 la velocidad también se duplica y K permanezca
constante.
b) Al aumentar la temperatura aumenta también la velocidad y la k.
c) Al aumentar la temperatura el orden de la reacción también aumenta.
d) La adición de un catalizador provoca el cambio de la velocidad de reacción y de la constante
específica de reacción.
(Enero 2014)
Solución:
a) V, b) V, c) F, d) V
Cuestión 10.12:
a) La ley de Henry sobre variación de la solubilidad de un gas en un líquido se puede expresar
como χ = k · p. Señale para cada parámetro qué representa y en qué unidades se puede expresar.
Comente dos aplicaciones prácticas que ponen en evidencia dicha ley.
b) Explique cómo la ley de Van’t Hoff permite cuantificar la variación de la constante de
equilibrio de una reacción con la temperatura en el mismo sentido que la ley de Le Chatelier
hace de forma cualitativa.
(Junio 2014)
Solución:
Ver teoría
Cuestión 10.13:
Indique la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones. Razone la respuesta utilizando la
teoría de enlace adecuada.
a) Las moléculas BF3 y NF3 tienen la misma geometría.
96
b) Las moléculas BF3 y NF3 son apolares.

c) Si a una molécula le añadimos electrones en orbitales antienlazantes la energía de enlace
disminuye.
d) La longitud de enlace F‐F en la molécula F2 es más pequeña que en el catión F2+.
e) La molécula NO es diamagnética.
(Octubre 2014)
Solución:
a (F), b (F), c (V), d (F), e (F)
Cuestión 10.14:
Discuta la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones, justificando y demostrando las
respuestas.
a) En la descomposición térmica de un óxido de nitrógeno, la velocidad de reacción es 0,0028
M.min-1 a una [óxido] de 0,0195 M y 0,0014 M.min-1 si la [óxido] es 0,00138 M, de lo que se
deduce que su orden cinético es 1.
b) Para el proceso 2NO2 (g) → N2O4 (g), responsable en parte de la formación de la niebla
contaminante, ∆H = - 57 kJ/mol y Ea = 13 kJ/mol. De estos datos se deduce que la energía de
activación de la descomposición de N2O4(g) es 70 kJ/mol.
c) La acción de un catalizador consiste en disminuir la energía cinética de las moléculas
reaccionantes.
d) Para la reacción 2AB + 2C → A2 + 2BC se ha propuesto, como primera etapa del mecanismo,
la reacción elemental AB + 2C → AC + BC (lenta) y, como segunda etapa, el proceso elemental
AB+ AC → A2 + BC (rápida). El orden total de reacción que corresponde a ese mecanismo es 2.
e) Para determinar la energía de activación de una reacción, se han medido experimentalmente
cinco pares de valores de (k, T). Mediante la representación gráfica del Ln(k) en ordenadas frente
a la T en abscisas se obtiene una recta cuya pendiente nos proporciona el valor de Ea.
(Diciembre 2014)
Solución:
a) falso b) verdadero c) falso d) falso e) falso
Cuestión 10.15:
Discuta la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones, justificando las respuestas:
a) La energía reticular del LiCl (s) tiene un valor de -975,3 kJ.
DATOS (en kJ/mol): Δ𝐻𝐻subl0(Li(s)) = 159,4; Δ𝐻𝐻1ªE.I.0(Li) = 513,3; Δ𝐻𝐻dis0(Cl2) = 242,8; ΔHA.E.0(Cl) =
−349; Δ𝐻𝐻f 0(LiCl(s)) = −408,8.
b) El vapor en equilibrio con una disolución binaria ideal siempre tiene mayor cantidad de moles
del componente más volátil.
c) El primer principio de la Termodinámica dice que la energía interna de un sistema cerrado
permanece constante.
d) La solubilidad del hidróxido de calcio (Ca(OH)2) aumenta al aumentar el pH.
(Junio 2015)
97
Solución:
a) 𝑈𝑈𝑜𝑜 = −408,8 − 159,4 − 513,3 − 121,4 + 349 = −853,9 𝑘𝑘𝑘𝑘/𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 (Falso)
b) F c) F d) F (Ver teoría.)
Cuestión 10.16:
Justifique cómo influye la temperatura en la solubilidad de un sólido en agua.
(Enero 2016)
Solución:
Ver teoría
Cuestión 10.17:
Explique en qué consiste la hibridación sp2 de orbitales atómicos. Además, proponga un ejemplo
e ilustre las propiedades que explica dicha hibridación.
(Enero 2016)
Solución:
Ver texto de teoría.
Cuestión 10.18:
Justifique la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones:
a) Para el proceso 2NO2(g) → N2O4 (g), responsable de la formación de niebla contaminante, la
ΔHR= -57 kJ/mol y la Ea= 13 kJ. A partir de estos datos se determina que la energía de activación
de la descomposición del gas N2O4 en NO2 es 70 kJ.
b) Para una reacción química se han medido experimentalmente cinco pares de valores (k, T).
La representación gráfica de los valores ln k (en ordenadas) frente a los valores de T (en abscisas)
permite obtener una línea recta de cuya pendiente se puede calcular la energía de activación de
la reacción química considerada.
(Julio 2016)
Solución:
a) Verdadero. Un diagrama de energía frente a la coordenada de la reacción permite ver que la
energía de activación del proceso de descomposición del N2O4 (g) es la suma de 13 kJ y del valor
absoluto de -57 kJ/mol, esto es, 70 kJ
b) Falso. De acuerdo con la ecuación de Arrhenius, únicamente la representación de ln k frente

a 1/T proporciona una línea recta de cuya pendiente se obtiene la energía de activación de la
reacción considerada.
Cuestión 10.19:
Razone la veracidad o no de las siguientes sentencias:
a) El pH en el punto de equivalencia de una valoración de una disolución acuosa de ácido acético
con otra de hidróxido de potasio es 7,0.
b) Se puede construir una pila galvánica con dos electrodos del tipo Ni(s), Ni2+.
c) En algunos líquidos su presión de vapor disminuye a medida que aumenta la temperatura.
d) Según la TOM, las especies O22+ y N22- son diamagnéticas.
98
e) El inhibidor de una reacción química hace aumentar la energía de activación y así la reacción
es más lenta.
Datos: Números atómicos: N=7, O=8.
(Enero 2017)
Solución:
a) F, pH > 7
b) V, sería una pila de concentración
c) F, La presión de vapor aumenta con la temperatura
d) F, O22+ diamagnética y N22- paramagnética
e) F, ver teoría
99
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Química General en Problemas y Cuestiones. Ejercicios de Exámenes

Book · July 2018

Jorge Ramirez Gabriel Pinto

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J. Ramírez, G. Pinto, I. Paz, M. J. Molina, M. C. Matías,

Un texto similar (Problemas y Cuestiones de Exámenes de Química I Propuestos en la ETSI

CAPÍTULO 1. TIPOS DE ENLACE QUÍMICO: CARACTERÍSTICAS Y

a) OE (N2) = 3; OE (N2+) = 2,5; OE (N2-) = 2,5.

sp3 sp2 sp3

µ≠0 µ=0 µ≠0 µ=0 µ≠0

b) NO+ : σs2 σ*s2 πy2 πz2 σx2 OE = 3 Diamagnética

B2- : σs2 σ*s2 πy2 πz1 OE = 1,5 Paramagnética

Ionización Mg Afinidad Energía reticular

µ≠0 µ=0 µ=0 µ≠0

b) i) Configuración electrónica del átomo Li: 1s2 2s1

sp3 180 ° sp sp3

b) Los tres tipos de diagramas de orbitales moleculares aparecen recogidos en multitud de

sp 180 ° 120 ° 109 °

c) Falso (ver teoría).

M(g) X(g) ∆Hred M(g) 2X(g) ∆Hred

∆Hof (MgCl) = 99 + 243/2 +738 ─ 349 ─ 624 = ─ 14,5 kJ/mol

CAPÍTULO 2. INTRODUCCIÓN A LOS BALANCES DE MATERIA

2 FeS (s) + 7/2 O2 (g)  Fe2O3 (s) + 2 SO2 (g)

a) Balance total: qs + qi = 600 kg/h

480 kg/h 120 kg/h

Composición molar de la mezcla alimentada: 75% A y 25% B

Las reacciones ajustadas de combustión son:

CH4 (g) + 2 O2 (g)  CO2 (g) + 2 H2O (v)

Base de cálculo: 100 moles de gas de salida

Balance CO2: Vsalida = (3 · 0,8 + 4 · 0,2) · 2,23 · 22,4 = 160 m3N/h

Composición volumétrica gases de combustión: 11,35% CO2, 3,76% O2, 84,89% N2

100𝑚𝑚3 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑟𝑟𝑒𝑒 21 𝑚𝑚3 𝑂𝑂2

Qu = flujo superior; Qm = flujo intermedio; Ql = flujo inferior.

Reacción: CH4 (g) + 2 O2 (g)  CO2 (g) + 2 H2O (v)

Balance de O2 (teniendo en cuenta la estequiometría y el exceso de aire):

100 × 100 10000

De la proporción entre (3) entre (2):

De esta ecuación obtenemos p= 25%.

Despejando, nos queda: 2100𝑛𝑛 = 1600𝑛𝑛 + 332,8𝑚𝑚 → 332,8 𝑚𝑚 = 500 𝑛𝑛 → 𝒎𝒎 = 𝟏𝟏, 𝟓𝟓 𝒏𝒏

b) Rendimiento (%) de la combustión.

Gas natural CALDERA Gases de salida

Reacción: CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2 O(v/l)

a) Balance de N2, cálculo del O2 que entra y el estequiométrico (considerando el exceso):

Balance de CH4, CO2 y cálculo del rendimiento:

Siendo el gas de entrada

O2 teórico = 7,10 + 2,00 = 9,10 kmol

G = 6,39 + 0,71 + 4,00 + 4,90 + 51,35 = 67,36 kmol

Base de cálculo: 100 (moles o litros) de gas de salida.

Composición entrada: % CH4 = x /(x + y) 100 = 40%; % N2 = y /(x + y) 100 = 60%

b) Se desprenden 6,4 · 105 kg / 56,1 kg/kmol = 1,14·104 kmol CO2

Por lo que se necesitan 0,6 · 1,14·107 · 2 = 1,37·107 mol NaOH

a) Cálculo de los moles gaseosos

Reacciones de combustión que tienen lugar:

C2H6 (g) + 7/2 O2 (g)  2 CO2 (g) + 3 H2O (v)

CO (g) + ½ O2 (g)  CO2 (g)

13,03·(─802,29) + 1,53·(─1427,72) + 0,77·(─283,00) = ─12856,16 kJ se desprenden al quemar el

b) Corresponde al intercambio de calor generado en el proceso exotérmico con el calor