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Materiais Cerâmicos

Cerâmicas
A cerâmica é uma antiga atividade, surgiu quando o homem começou a utilizar
o barro endurecido pelo fogo. A palavra “CERAMICA” se origina da palavra
Grega:

“ κεραμικὀς, keramikós:”: material queimado


Características dos Cerâmicos
➢ SÃO COMPOSTOS QUÍMICOS E SOLUÇÕES ENVOLVENDO ELEMENTOS
METÁLICOS E NÃO-METÁLICOS.

➢ VARIEDADE DE PROPRIEDADES MECÂNICAS E FÍSICAS PERMITE APLICAÇÕES


EM CAMPOS DISTINTOS: TIJOLOS, LOUÇAS, REFRATÁRIOS, MATERIAIS
MAGNÉTICOS, DISPOSITIVOS ELETRÔNICOS, FIBRAS, ABRASIVOS,
COMPONENTES AEROESPACIAIS.
Metais e não-metais

• Metais (M): Na, Mg, Ti, Cr, Fe, Ni, Zn, Al...
• Não-metais (NM): N, O, H, halogênios, gases
nobres...
• Sólidos elementares não-metálicos (SENM):
isolantes (B, P, S, C ) ou semicondutores (Si,
Ge)
Exemplos de combinações

• M + NM: MgO, Al2O3, BaTiO3, YBa2Cu3O7...


• M + SENM: TiC, ZrB2...
• SENM + SENM: SiC, B4C
• SENM + NM: SiO2, Si3N4
Tabela periódica dos elementos
IA VIII B
1 Metais Não-Metais 2
H II A III B IV B VB VI B VII B He
3 Li 4 5 6 7 8 9 F 10
Be B C N O Ne
11 12 13 14 15 16 17 18
Na Mg III A IV A VA VI A VII A ⎯ VIII A ⎯→ IB II B Al Si P S Cl Ar
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
55 56 * 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
87 88 **
Fr Ra Ac
Sólido Líquido Gás

57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
* Lantanídeos
La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103
** Actinídeos
Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lw
Tabela periódica dos elementos
IA Sólidos Elementares VIII B
1 Metais Não-Metálicos 2
H II A III B IV B VB VI B VII B He
3 Li 4 5 6 7 8 9 F 10
Be B C N O Ne
11 12 13 14 15 16 17 18
Na Mg III A IV A VA VI A VII A ⎯ VIII A ⎯→ IB II B Al Si P S Cl Ar
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
55 56 * 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
87 88 **
Fr Ra Ac
Sólido Líquido Gás

57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
* Lantanídeos
La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103
** Actinídeos
Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lw
Características dos Cerâmicos
Até a metade do século XX, os produtos cerâmicos eram usados da forma
tradicional como tijolos, azulejos, louça, vidros e refratários, mais com os
novos processos de fabricação aliados a novos tecnologias de estudo
permitiram avanços muitos grandes nas indústria nas áreas Aeroespaciais,
comunicações, eletrônicas, médicas entre outras.
Classificação quanto a aplicação
Aplicação dos cerâmicos

Tradicionais Avançadas
Aplicação dos cerâmicos
Cerâmicas Avançadas
▪ Cerâmica eletrônica: circuitos integrados, instrumentos e sensores de laboratório,
geradores de faísca.

▪ Cerâmica estrutural: rotores para motor turbo, ferramentas de corte, mancais,


pistões.

▪ Alta dureza à quente (1600oC);


▪ Não reage quimicamente com o aço;
▪ Longa vida da ferramenta;
▪ Usado com alta velocidade de corte;
▪ Não forma gume postiço.
ÔNIBUS ESPACIAL: NA REENTRADAS, SUPERFÍCIE ATINGE TEMPERATURAS SUPERIORES
A 1.000oC.
PROTEÇÃO TÉRMICA É FEITA COM PLACAS CERÂMICAS DE FIBRAS DE QUARTZO.
EFICIÊNCIA TÉRMICA DESSAS PLACAS: 10 s APÓS SUA RETIRADA DE UM FORNO A
1260oC É POSSÍVEL TOCÁ-LAS COM AS MÃOS.
Cerâmicas...
Em geral, a estrutura cristalina dos materiais cerâmicos é mais complexa que a
dos metais, uma vez que eles são compostos pelo menos por dois elementos,
em que cada tipo de átomo ocupa posições determinadas no reticulado
cristalino. Vidros (Cerâmicas não-Cristalina)
Cerâmicas Cristalina
Cerâmicas...
▪ Nas cerâmicas as ligações são predominantemente iônicas – ela pode variar de
puramente iônica até totalmente covalente –

→As estruturas cristalinas são compostas por íons eletricamente carregados ao invés
de átomos.

▪ O nível de caráter iônico depende das eletronegatividades dos átomos.

▪ Percentual de Caráter Iônico das Ligações


Interatômicas para Vários Materiais
Cerâmicos
→ Ele é calculado da seguinte maneira:

Onde XA e XB são as eletronegatividades para os


respectivos elementos
▪ Ligação atômica predominantemente iônica → Estruturas cristalinas compostas por
íons, ao invés de átomos.

▪ Íons Metálicos: Cátions


▪ Íons Não-metálicos: Ânions

→ Duas características dos íons influenciam a estrutura do cristal:

▪ A magnitude da carga elétrica (o cristal deve ser eletricamente neutro → cargas +


= cargas -);

▪ Os tamanhos relativos dos Cátions (rC) e dos Ânions (rA).


A magnitude da carga elétrica
Cristal Eletricamente Neutro

▪ Fluoreto de Cálcio, por exemplo

▪ Cada íon Cálcio possui uma carga elétrica +2 (Ca2+)


▪ Cada íon Flúor possui uma única carga negativa (F-)

→ Dessa forma deve existir duas vezes mais íons F- do que íons Ca2+.

▪ Pode-se ver isso pela fórmula química do Fluoreto de Cálcio, CaF2.


Os Tamanhos Relativos dos Cátions e dos Ânions.
▪ Os Cátions são menores que os Ânions, por que?
rC/rA < 1

→ Cada Cátion quer ter o máximo de Ânions como vizinhos mais próximos e vice-
versa.
▪ Estruturas Cristalinas Cerâmicas Estáveis: Todos os ânions estão em contato com
o Cátion.
Os Tamanhos Relativos dos Cátions e dos Ânions.
▪ Para um número de coordenação específico → há uma razão rc/ra crítica ou
mínima para a qual o contato entre os íons é mantido → razões puramente
geométricas. Assim podemos determinar o NC!!!
▪ Quanto mais elétrons de valência perder um íon, menor o íon.
Exemplo:

Ferro Fe: 0,124


nm

Fe2+: 0,077 nm

Fe3+: 0,069 nm
Exemplo 1:
Mostre que a razão mínima entre os raios do cátion e do ânion para um número de
coordenação 3 é de 0,155
Para essa coordenação, o pequeno
cátion é envolvido por três ânions para
formar um triângulo equilátero,
triângulo ABC, os centros de todos os
quatro íons se encontram no mesmo
plano.
Estruturas Cristalinas do Tipo AX
Estrutura do Sal-gema
▪ Estruturas do tipo AX: Números iguais de Cátions (A) e Ânions (X)

▪ Estrutura do Sal-gema

▪ Cloreto de Sódio (NaCl), ou sal-gema.

▪ Número de coordenação tanto para cátions quanto para ânions é 6, então,


rC / rA está entre aproximadamente 0,414 e 0,732.

▪ Configuração tipo CFC dos ânions com um cátion no centro do cubo e outro
em cada uma das 12 arestas do cubo → cátions centrados nas faces.
Estruturas Cristalinas do Tipo AX
Estrutura do Sal-gema
▪ Uma estrutura cristalina equivalente resulta de um arranjo onde os cátions
estão centrados nas faces.

▪ Assim, a estrutura pode ser considerada como sendo composta por duas
redes CFC que se interpenetram (uma composta por cátions e outra por
ânions).

▪ NaCl, MgO, MnS, LiF, FeO.


Estruturas Cristalinas do Tipo AX
Estrutura do Cloreto de Césio

1. Calcule a razão rC/rA


para o Cloreto de
Césio.

2. Determine o Número
de Coordenação.

3. Indique uma possível


estrutura. Como ela
deve se parecer?
Estrutura do Cloreto de Césio
Estruturas Cristalinas do Tipo AX

▪ Na maioria das vezes, a ligação atômica nos compostos que exibem essa
estrutura cristalina é altamente covalente (ver tabela), estando incluídos entre
esses compostos o ZnS, o ZnTe (semicondutor) e o SiC (Abrasivos --- Freio de
veículos, colete a prova de bala ).
Estruturas Cristalinas do Tipo AX

▪ ZnTe
Estruturas Cristalinas do Tipo AmXp

▪ Cargas dos Cátions e Ânions não são iguais, onde m e/ou p ≠ 1.

▪ Exemplo: Composto AX2 (Fluorita – CaF2).

▪ rC / rA = 0,8 → Número de coordenação = 8.

▪ Íons de cálcio estão posicionados nos centros do cubos, com os íons de flúor
nos vértices.

▪ Para cada íon F- existe metade deste número de íons Ca2+, e por tanto, a
estrutura seria semelhante a do CsCl.
Estruturas Cristalinas do Tipo AmXp

Flourita
Uma célula unitária consiste em oito
cubos.
Estruturas Cristalinas do Tipo AmXp

Dióxido de Urânio.
Estruturas Cristalinas do Tipo AmXp

Óxido de Plutônio.
Estruturas Cristalinas do Tipo AmBnXp
▪ Possuem dois tipos de Cátions (A e B)

▪ Titanato de Bário (BaTiO3), com os cátions Ba2+ e Ti4+.


▪ Possui a estrutura cristalina da Perovskita (CaTiO3).
▪ Acima de 120oC a estrutura cristalina é cúbica.

Perovskita é um mineral de óxido


de cálcio titânio, composto de
titanato de cálcio.
Estruturas Cristalinas do Tipo Am BnXp

▪ Os íons Ba2+ estão


localizados em todos os 8
vértices do cubo, enquanto
um único íon Ti4+ encontra-
se posicionado no centro do
cubo, com os íons de O2-
localizados no centro de
cada uma das 6 faces.

▪ Captador Piezoelétrico
Estruturas Cristalinas da Compactação Densa de Ânions
Exemplo 2:
Com base nos raios iônicos, qual a estrutura cristalina você esperaria
para o FeO?
Qual o tipo do composto?
Com base nos raios iônicos, qual a estrutura cristalina você
esperaria para o FeO?

Solução

FeO é um composto do tipo AX. Por que?


Com base nos raios iônicos, qual a estrutura cristalina você
esperaria para o FeO?

Solução

FeO é um composto do tipo AX. Por que?

Razão entre os raios do Cátion e do Ânion.

rFe2+ 0,077 nm
-------- = ------------------------------ = 0,550
rO2+ 0,140 nm

Está entre 0,414 e 0,732. NC = 6.

Será como a estrutura do Sal-gema.


Cálculos da densidade da cerâmica

n´ = Número de unidades da fórmula /Cel.Unitária;


∑AC = Soma dos pesos atômicos de todos os cátions na unidade de fórmula;
∑AA = Soma dos pesos atômicos de todos os ânions na unidade de fórmula;
Vc = Volume da célula unitária;
NA = Número de Avogadro: 6,023x1023 unidades de fórmula/mol
Com base na estrutura cristalina, calcule a densidade teórica para o cloreto de
sódio. Como o valor encontrado para a densidade teórica se compara à
densidade obtida através de medições experimentais? Raio do Na+=0,102 nm
Raio de Cl-=0,181 nm
Cerâmicas à Base de Silicato
▪ Os silicatos são materiais compostos principalmente por silício e
oxigênio, os dois elementos mais abundantes na crosta terrestre;
consequentemente, a maior parte dos solos, rochas, argilas e areia
se enquadram na classificação de silicatos.

▪ Em vez de se caracterizar as estruturas cristalinas desses materiais


em termos de células unitárias, é mais conveniente usar vários
arranjos de um tetraedro composto por SiO44-.
Cerâmicas à Base de Silicato

▪ Cada átomo de silício está ligado a quatro átomos de oxigênio, os quais estão
localizados nos vértices do tetraedro;

▪ o átomo de silício está posicionado no centro do tetraedro.

▪ Uma vez que essa é a unidade básica dos silicatos, ela é tratada normalmente
como uma entidade carregada negativamente.
Cerâmicas à Base de Silicato
▪ Frequentemente, os silicatos não são considerados como iônicos, pois as
ligações interatômicas Si-O exibem um caráter covalente significativo, o que
torna essas ligações direcionais e relativamente fortes.

▪ Independente da natureza da ligação Si-O, existe uma carga de -4 associada


a cada tetraedro de SiO44-, uma vez que cada um dos quatro átomos de
oxigênio exige um elétron extra para atingir uma estrutura eletrônica
estável

▪ Várias estruturas de silicatos surgem das diferentes maneiras segundo as


quais as unidades de SiO44- podem ser combinadas em arranjos
unidimensionais, bidimensionais e tridimensionais.
Cerâmicas à Base de Silicato
Cerâmicas à Base de Silicato

▪ O Dióxido de Silício ou Sílica (SiO2) é o mais simples silicato.

▪ Forma arranjo tridimensional, onde os átomos de Oxigênio dos


vértices são divididos com os tetraedros adjacentes.

▪ O material é eletricamente neutro e apresenta estrutura eletrônica


estável.

▪ Sob essas circunstâncias, a razão entre o número de átomos de


silício e o número de átomos de O é 1:2, como indicado pela
fórmula química.
▪ Se esses tetraedros forem
arranjados de maneira regular e
ordenada, forma-se uma estrutura
cristalina.

▪ Existem três formas cristalinas


polimórficas principais para a
Sílica: Cristobalita, Quartzo e
Tridimita.
Cerâmicas à Base de Silicato Vidros à Base de Sílica
▪ A sílica também pode ser constituída na forma de um sólido não-cristalino
ou vidro, com um elevado grau de aleatoriedade atômica, o que é uma
característica dos líquidos; tal maneira é conhecida por sílica fundida ou
sílica vítrea.
▪ A estrutura tetraédrica é SiO44- é a unidade básica (como na sílica cristalina);
além dessa estrutura existe uma desordem considerável.

(a) (b)
Esquemas bidimensionais da estrutura do dióxido de silício cristalino (a) e do
dióxido de silício não-cristalino (b).