1 Los aceros y el galvanizado

por inmersión en caliente.

Emmanuel A. Ramírez G. (Servicios técnicos, Asociación Mexicana de
4/18/2018
Galvanizadores A.C.)
2 Objetivo del GIC.

 Proteger al acero y/o hierro contra la corrosión a través de una capa de

Zinc (mayoritariamente) y otros metales.

4/18/2018
 3
3 Indispensable proteger al acero:

 Incrementar considerablemente la vida útil.

 Libre de mantenimiento por décadas.

4/18/2018
4 Elementos a considerar.

 Silicio (Si), Carbono (C), y Fósforo (P): tienden a acelerar la formación de la

capa Fe-Zn, obteniendo una capa opaca y una despreciable o nula capa
de Zinc (capa eta, η).

Fig.1 Capas del recubrimiento de Zinc sobre el acero. Imagen de un microscopio metalográfico.[1]

[1] http://www.steelway.com.my/galvanized_coating_layers.html 18/04/2018

 Tabla 1. Características de las capas del recubrimiento.[5]

 La siguiente tabla muestra la composición de las capas del recubrimiento y algunas

propiedades físicas. Nótese que la cantidad de hierro (Fe) al acercarse la última capa disminuye.

Tabla 1. Características de las capas del recubrimiento.[2]

[2] GalvInfoNote 2.3. Procesos de recubrimiento y tratamiento de superficies. The International Lead Zinc Research Organization (ILZRO), USA, 2007. 4/18/2018
6 Corrosión del Zinc en medio ácido:

[8] Callister Jr.W.D, Rethwisch D.G. Materials Science and Engineering An Introduction. 8th ed., Cap. 17. USA, Wiley, 2010.
18/04/2018
 Acero:
7
7

Fig.1 Celda electroquímica Fe-Zn. Fe, se

electrodeposita, Zn, sufre corrosión.
Fuente:Callister 8ª edición, p.678

stronger oxidizing agent

Mg2+ Al3+ Mn2+ V2+ Zn2+ Cr3+ Fe2+ Ni2+ Mo3+ H+ Fe3+ O2 Cr2O72-

E°(V)std
Mg0 Al0 Mn0 V0 Zn0 Cr0 Fe0 Ni0 Mo0 H2 Fe2+ H2O Cr3+
-2.37 -1.66 -1.18 -1.13 -0.76 -0.74 -0.44 -0.25 -0.20 0 0.77 1.23 1.33
stronger reducing agent

18/04/2018

Harris C. D. Quantitative Chemical Analysis, 7th ed., APH, California, USA, Freeman W. H., 2007.
8

 Composición química del acero: altera las capas del recubrimiento.

 Cantidades críticas:
 Carbono (C>0.25%)
 Fósforo (P>0.04%p/p)
 Manganeso (Mn>1.3%p/p). [3]

Gráfica 1. El espesor del recubrimiento en función del contenido de Si. [3]

[3] American Society for Testing and Materials (ASTM). Specification for Zinc (Hot-Dip Galvanized) Coatings on Iron and Steel products
4/18/2018
(A 385/A 385M). E.U.A., 2015.
9

Gráfica 2. Estructuras microscópicas de acuerdo al contenido de Silicio (Si). [4] * Imágenes: Current Knowledge of
the Cracking of Steels During Galvanizing. [5]

[4] AZZ Galvanizing Services, American Galvanizers Association, Hot-dip Galvanizing for Corrosion Protection of Steel Products. Texas, USA, 2013.
4/18/2018
[5] Kinstler T.J. Current Knowledge of the Cracking of Steels During Galvanizing. GalvaScience LLC, Alabama, USA, 2005.
10

 Si + P: crecimiento rápido de las capas del recubrimiento, especialmente

la capa Zeta (ζ) y la desaparición de la capa Eta (η).
 Acabado gris mate, quebradizo y poca adherencia.
 Manchas de color café rojizo!!!!!!
 Corrosión del hierro (Fe)????
 En las capas que recubren al acero.

4/18/2018
11

Tabla 2. Contenido de Si+P y las características del recubrimiento.[6]

[6] Asociación Técnica Española de Galvanización. Fichas técnicas. Madrid, España, 2012. 4/18/2018
12 Aceros dominio Sandelin (0.035 % p/p ≤Si≤0.12% p/p).

 El recubrimiento se forma de manera uniforme y rápidamente. [6, 7]

 Se comienza a desprender hidrógeno inmediatamente: provoca remoción

de la aleación Fe-Zn.
 Inhibición de la formación del recubrimiento.
 La temperatura de trabajo de la paila:
 Al disminuir: el máximo de la curva de Sandelin desaparece debido a la efusión
reducida del hidrógeno liberado.
 La remoción de las partículas de la aleación Fe-Zn se ve retrasada y entonces se verá
favorecida la formación de capas de alta densidad. [7]

[6] Asociación Técnica Española de Galvanización. Fichas técnicas. Madrid, España, 2012. 18/04/2018
4/18/2018
[7] Maaβ P., Peiβker P. et.al. Handbook of hot dip galvanization. 3rd ed., pp.100-106. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA., Weinheim, Alemania, 2011.
13 Aceros dominio Sebisty (0.12 % p/p ≤Si≤0.28% p/p).

 Al incrementar la temperatura del baño de Zinc fundido, la velocidad en

que crece la capa es menor (efecto Sebisty).
 A partir de 450ºC, la capa delta (δ) y un espacio vacío se hacen visibles e
impiden el transporte de material entre el acero y la capa de Zinc.

4/18/2018
14 Aceros con alto contenido de Silicio (Si≥0.28% p/p).

 Debido al alto contenido de Silicio (Si), la tendencia de la efusión de

hidrógeno hacia la superficie del acero se ve disminuida.

Figura 3. Capas del recubrimiento de Zinc sobre el acero en un acero con alto contenido de Silicio (Si) a 445ºC y 5mins de tiempo de inmersión. [7] 4/18/2018
7/12/2017
[7] Maaβ P., Peiβker P. et.al. Handbook of hot dip galvanization. 3rd ed., pp.100-106. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA., Weinheim, Alemania,
2011.
15 Tipos de acero.

 Dependen del tratamiento térmico:

 1,2,3, fases pueden estar presentes.

Fig.4 Microestructuras en la ransformación eutectoide de un acero al carbon (C=0.76 wt%) de γ-Fe

a Perlita: Ferrita (hierro-α) y cementita (Fe3C).[1]

4/18/2018
[8] Callister Jr.W.D, Rethwisch D.G. Materials Science and Engineering An Introduction. 8th ed., pp.319-335, 363, 394-406, 437,442, 678, G-2,5, 14. USA, Wiley, 2010.
 Tipos de acero (fases).
16
A B

Fig.5 Photomicrographs of pearlite in a eutectoid steel. The light phase corresponds to ferrite (α- Fig.6 Photomicrographs of ferrite or α-iron (90x). Copyright 1971 by United States Steel
iron) and the dark layers to the cementite (Fe3C). A) 470X. [8]; B) 970X.[9] Corporation.[8]

A B

Fig.8 Photomicrographs of martensite. A) 1120X;[8] B) 200X, [9],1.8 wt% C. The light phase
Fig.7 Esferoidita (970X)/cementita ovillada.[9] corresponds to austenite (γ-iron) which failed to transform (due to quenching) and the needle-
shaped grains are the martensitic phase. 4/18/2018
[8] Callister Jr.W.D, Rethwisch D.G. Materials Science and Engineering An Introduction. 8th ed., pp.319-335, 363, 394-406, 437,442, 678, G-2,5, 14. USA, Wiley, 2010.
[9] Ohring M. Engineering Materials Science, pp.228, 504. USA, Academic Press, INC, 1995.
17 Otros elementos…

 Fósforo (P).
 Carbono (C).
 Aluminio (Al).
 Manganeso (Mn).
 Azufre (S).

4/18/2018
18 Fragilización del acero galvanizado:

 Fragilización por envejecimiento acelerado

 Fragilización por hidrógenación
 Fragilización por metal líquido
 Fragilización por proximidad de una soldadura

Falta mejor entendimiento de los micromecanismos!!!!!!!

18/04/2018

Sabadell J. Fragilización del acero durante el galvanizado. Galvaforum 2017, México, 2017.
19 Criterios a considerar:

 Elección del acero y diseño (dieñador).

 Fabricación del acero (fabricante).
 Preparación de la superficie (galvanizador).

18/04/2018

Sabadell J. Fragilización del acero durante el galvanizado. Galvaforum 2017, México, 2017.
20 Fragilización por envejecimiento
acelerado:
 Pérdida total o parcial de la ductilidad del acero.
 Perdida de resistencia al impacto (trabajo en frío).
 Se acelera a 450ºC.
 Contenido de Nitrógeno, Fósforo y Azufre (fabricación).
 Soldadura aumenta dureza, reduce ductilidad.
 Liberación de tensiones: grietas.
 PREVENCIÓN: tratamiento térmico adecuado.

18/04/2018

Sabadell J. Fragilización del acero durante el galvanizado. Galvaforum 2017, México, 2017.
21 Fragilización por hidrogenación (Hydrogen-
Assisted Stress Corrosion Cracking) :

 Elementos de sujeción mayor resistencia a corrosión!!!!!!!

 Oxígeno + Cloruros aceleran corrosión.
(ambiente marino, industrial y urbano).
 Par galvánico, fragiliza.

18/04/2018

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  Decapado: produce Hidrógeno.
22
 H2 intersitial: Tensión interna.
 Se pierde ductilidad.
 H2 0.0001% p/p.
 Limites de grano se amplian.
 Severa a temperatura ambiente.
 ….FALLA!!!!!!!!!!!

Fe Fe

Fe Fe

18/04/2018

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23

18/04/2018

Callister Jr.W.D, Rethwisch D.G. Materials Science and Engineering An Introduction. 8th ed., pp.684, 693. USA, Wiley, 2010.
24

A. Hidrogenación
B. Pérdida de
ductilidad por
fragilización
C. Fallo de ductilidad
por sección
minorizada

Sección transversal de tornillo fragilizado

18/04/2018

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25

18/04/2018

Sabadell J. Fragilización del acero durante el galvanizado. Galvaforum 2017, México, 2017.
26

18/04/2018

Sabadell J. Fragilización del acero durante el galvanizado. Galvaforum 2017, México, 2017.
27
LA BUENA NOTICIA

[H]Zn puro ≈ 200 ppm

[H] Fe/Zn ≈ 35 ppm

[H] Acero ≈ 0 ppm

Hay H en el recubrimiento, NO en el acero.

18/04/2018

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28

 Emisión de hidrógeno desde el acero base: “gaps”

(flexibilidad!!!) en la capa delta, al ser ésta impermeable al
hidrógeno molecular, produce recubrimientos más
resistentes a la deformación mecánica.
 No tiene consecuencias negativas para el galvanizador.

18/04/2018

Sabadell J. Fragilización del acero durante el galvanizado. Galvaforum 2017, México, 2017.
29

Defectos,
Dislocaciones,
FALLAS!!!!!!!!!

18/04/2018

Callister Jr.W.D, Rethwisch D.G. Materials Science and Engineering An Introduction. 8th ed., pp.94,, Ch.4, USA, Wiley, 2010.
30 A considerar:

 El decapado produce hidrógeno, pero también el par galvánico

 El hidrógeno penetra en el acero endurecido y crea tensiones internas que
debilitan las sujeciones.
 Este proceso se produce principalmente en piezas de alta dureza o
endurecidas.
 Se originan microfisuras.
 Pueden pasar días, meses o años para que se produzca el fallo (suele ser
repentino).

18/04/2018

Sabadell J. Fragilización del acero durante el galvanizado. Galvaforum 2017, México, 2017.
31 Fragilización por metal líquido:
 Kaiserlauten Alemania (mundial): 1000 grietas en la estructura galvanizada!

1,80
m

Imágenes cortesía de la Universidad de Kaiserslautern, Alemania. 18/04/2018

Sabadell J. Fragilización del acero durante el galvanizado. Galvaforum 2017, México, 2017.
32 A considerar:

Grietas: en zonas de oxicorte, soldadura, taladrado, trabajo en frio.

 No son fácilmente detectables (tamaño, cubiertas).
 Detección: montaje, hasta primera inspección.
 Comprometen propiedades de la pieza (SEGURIDAD!!!!!!!).
 No víctimas registradas (Europa).
 Requieren reparaciones inmediatas.
 Àtomos del metal líquido penetran en la red cristalina del metal
base y…

18/04/2018

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 Ejemplos:
33

Micrografía de una grieta originada durante la

galvanización de un perfil estructural. Se observa que
la grieta está junto a una soldadura y se encuentra
rellena de Zn. Imagen cortesía Arcelor- Mittal.

Grietas en bordes cortados. Imagen por cortesía de Arcelor-Mittal

18/04/2018

Sabadell J. Fragilización del acero durante el galvanizado. Galvaforum 2017, México, 2017.
34

 En la Norma?????
 Se produce con la
aparición de fisuras
intergranulares.
 Ocurre en zonas
endurecidas (tratamiento
térmico o deformación
en frío).

18/04/2018

Sabadell J. Fragilización del acero durante el galvanizado. Galvaforum 2017, México, 2017.
35

Parámetros principales que pueden originar LMAC/LME

 Velocidad muy alta de propagación de la fractura en

comparación con la velocidad en el aire o en el vacío.
 La composición química del metal líquido.
 La composición química del metal sólido.
 La microestructura del metal sólido.
 Límites de grano.

18/04/2018

Sabadell J. Fragilización del acero durante el galvanizado. Galvaforum 2017, México, 2017.
36

Interfase: disminuye la velocidad del ataque por parte del metal

líquido.

Tensión rompe interfase: metal base descubierto. Es atacado y

repasivado por más metal líquido.

Si las tensiones son muy altas, este proceso se repite

indefinidamente. 18/04/2018

Sabadell J. Fragilización del acero durante el galvanizado. Galvaforum 2017, México, 2017.
37

Acumulación de Sn en la fisura

18/04/2018

Sabadell J. Fragilización del acero durante el galvanizado. Galvaforum 2017, México, 2017.
 HIPÓTESIS DE KREPSKI

38

FISURA:
1. Fe-Zn
2. Elementos de bajo p.f. (Pb, Sn, Bi y restos Flux): parte central de la fisura (líquido).

Es indiscutible que los casos de fallo con baños Zn-Pb-Sn-Bi presentan elevadísimos
contenidos en Sn, Pb y Bi en los frentes de fisura. 18/04/2018

Sabadell J. Fragilización del acero durante el galvanizado. Galvaforum 2017, México, 2017.
 ACEROS REACTIVOS
39

 Si, factor determinante, P, mínimamente:

[%Si] equiv = [%Si] + 2.5 [%P]
 P, influye espesor de la capa. P≤0.02%, influencia
despreciable.
 El crecimiento del espesor del galvanizado es lineal respecto
al contenido en silicio, excepto en el rango Sebisty del acero,
donde el crecimiento es parabólico para el rango de
temperaturas 450 C – 470 C.

Si bajo Sandelin Sebisty Si alto

< 0.03% 0.03% – 0.12% 0.12% - 0.28% > 0.28%

18/04/2018

Sabadell J. Fragilización del acero durante el galvanizado. Galvaforum 2017, México, 2017.
40 Atención:

 Composición del baño de Zinc.

 Efectos en el medio ambiente (metales).
 Aleaciones en fisuras.

18/04/2018
41 ADITIVOS AL BAÑO DE ZINC

 Años 70 (Francia): Al, Mg y Sn: recubrimientos más delgados, uniformes y

con buena adherencia.
 Canadá: Ti, V.
 Reino Unido: desarrollo de “Technigalva” (Ni entre 0.07% y el 0.08%)
 Alemania: Níquel entre 0.04% y 0.055%
 Intergalva 2000: presentación de “Galveco” (aleación de Zn-Ni-Sn-Bi).
 Intergalva 2009: presentación de HAl-Ga (Al superior a 0,03%).

18/04/2018

Sabadell J. Fragilización del acero durante el galvanizado. Galvaforum 2017, México, 2017.
43
 Corrosión Bajo Tensión:

18/04/2018

Sabadell J. Fragilización del acero durante el galvanizado. Galvaforum 2017, México, 2017.
44

18/04/2018

Callister Jr.W.D, Rethwisch D.G. Materials Science and Engineering An Introduction. 8th ed., pp.679. USA, Wiley, 2010.
 Acero:
45
45

Fig.1 Celda electroquímica Fe-Zn. Fe, se

electrodeposita, Zn, sufre corrosión.
Fuente:Callister 8ª edición, p.678

stronger oxidizing agent

Mg2+ Al3+ Mn2+ V2+ Zn2+ Cr3+ Fe2+ Ni2+ Mo3+ H+ Fe3+ O2 Cr2O72-

E°(V)std
Mg0 Al0 Mn0 V0 Zn0 Cr0 Fe0 Ni0 Mo0 H2 Fe2+ H2O Cr3+
-2.37 -1.66 -1.18 -1.13 -0.76 -0.74 -0.44 -0.25 -0.20 0 0.77 1.23 1.33
stronger reducing agent
18/04/2018

Harris C. D. Quantitative Chemical Analysis, 7th ed., APH, California, USA, Freeman W. H., 2007.
46 Mantenimiento GIC:

Gráfica: Tiempo requerido para el primer mantenimiento dependiendo del ambiente en el

que se encuentra la pieza. 18/04/2018

American Galvanizers Association, Hot-dip Galvanizing for Corrosion Protection: a Specifiers’s Guide, Co., USA, 2012.
 Normas Galvanizado por inmersión en
47 caliente:
 NMX-H-004-SCFI-2008
 6. Propiedades del recubrimiento:
 “rugosidad y aspecto liso: términos relativos”.
 “Presencia de zonas grises de diferente tonalidad (aspecto celular): NO DEBEN CONSTITUIR MOTIVO DE
RECHAZO…”

 ASTM A123/A123M:
 6. Coating properties:
 Escurrimientos o picos que representen un peligro para quien maneja el material (se deberán reparar).
 Aspecto liso es un término relativo y mientras no se interfiera en la protección del recubrimiento, el aspecto del
recubrimiento NO ES MOTIVO DE RECHAZO. (Factores que interfieren: condición de la superficie, química del
acero, reactividad del acero con el Zinc).
 Condiciones de la superficie debido a deficiencias en diseño de la pieza NO SON MOTIVO DE RECHAZO.

 ISO 1461:2009:
 6. Coating properties:
 El objetivo principal del recubrimiento (GIC) es proteger al acero de la corrosión.
 Consideraciones relacionadas con estética, decoración serán secundarias.
 Aspecto liso y rugosidad son términos relativos. No es posible establecer una definición de apariencia o
acabado “ideal” que cumpla con todos los requerimientos.
 La presencia de zonas grises de diferente tonalidad (aspecto celular) o algunas áreas de aspecto no uniforme
NO SON CAUSAS DE RECHAZO.
 Manchas por almacenamiento NO SON CAUSAS DE RECHAZO.
4/18/2018
48 Rechazable:

Fig.9 Fig.10 4/18/2018

Imágenes: amegac.mx
  Inclusiones de Dross, escoria o sales de Flujo si estas superan el área
49
permitida por las normas.

Fig.11
4/18/2018

Imágen: amegac.mx
 Aceptable:
50

Tabla 3. Diferentes apariencias del recubrimiento.[10] 18/04/2018

4/18/2018

[10] Sabadell J. Criterios de inspección del acero galvanizado. Galvaforum 2016, México, 2016.
51 BONUS: Varilla galvanizada!!

Fuente: International Zinc Association 18/04/2018

 Situación: Aspecto/coloración diferente por
52
velocidades de enfriamiento distintas.

Fig 12, Fig 13 Aspecto de piezas cuya velocidad de

enfriamiento fue variable. ACEPTABLE.[10]

Fig 14 Aspecto de pieza cuya velocidad de enfriamiento fue variable.

ACEPTABLE. [11]

18/04/2018
4/18/2018

[10] Sabadell J. Criterios de inspección del acero galvanizado. Galvaforum 2016, México, 2016.
[11] American Galvanizers Association (AGA), Inspección de productos de acero galvanizado en caliente. USA, 2016.
53 Proceso de elaboración del acero:

Fig 15 Aspecto del recubrimiento influido por el proceso de elaboración

del acero. ACEPTABLE.[11]

4/18/2018

[11]American Galvanizers Association (AGA), Inspección de productos de acero galvanizado en caliente. USA, 2016.
54

Fig 15 Aspecto del recubrimiento casi 3 años después.[11]

4/18/2018
[11] American Galvanizers Association (AGA), Inspección de productos de acero galvanizado en caliente. USA, 2016.
55

Fig 16 Aspecto del recubrimiento después de poco mas de 2 años.[10]

4/18/2018
[10] Sabadell J. Criterios de inspección del acero galvanizado. Galvaforum 2016, México, 2016.
 “Los años y el amor se
van, pero el galvanizado
se queda.”

Acción poética AMEGAC 2018.

57
GRACIAS POR SU ATENCIÓN!!!!!!!!
GRACIAS CMIC!!!!!

emmanuel.ramirez@amegac.com
WEB:
www.amegac.com
FACEBOOK:
Asociación mexicana de
galvanizadores.

18/04/2018