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LA ELECTRÓLISIS DE DISOLUCIONES SALINAS (V)

Se va a presentar la electrólisis de sales de elementos pesados con diferentes aniones a fin de observar la
electrodeposición de estos metales, si la hubiere. Las sales sometidas a electrólisis son: nitrato de plata,
cloruro de estaño y nitrato de plomo. Observándose el diferente comportamiento de estos dos últimos
metales que habitualmente se consideran con propiedades parecidas.

Se emplea un montaje con electrodos metálicos siendo en el caso del nitrato de plomo, el cátodo
circular.

ELECTRÓLISIS DEL NITRATO DE PLATA


La electrólisis del nitrato de plata, sal bastante soluble en
agua, en una disolución bastante concentrada (0,5M) se
produce a través de los fenómenos descritos en el dibujo
(fig.1), de acuerdo con la facilidad de descarga de los
iones en los electrodos respectivos dada en la figura 2 de
primera parte de este trabajo. Se emplean en principio
electrodos metálicos.

En el ánodo se descargará el OH-, y en el cátodo el Ag+

Ánodo : 2OH- -2e = ½ O2 (gas) + H2O


Cátodo: 2Ag+ + 2e = Ag(s)

quedando en disolución ácido nítrico, que atacará al


electrodo metálico y producirá un pH ácido.
Fig.1
Las fotografías que describen este proceso, son las figuras
2, 3, 4 y 5 . La 6, corresponde a un detalle del cátodo.

Fig.3
Fig.2

Fig.5 Fig.4
No se observa perfectamente el desprendi-
miento de oxígeno en forma de burbujas, en el
ánodo, mientras que se deposita plata metálica
en el cátodo. Ello se debe posiblemente a la
rápida reacción con la plata en disolución
formándose óxido de plata negro, que crece
rápidamente hacia el electrodo negativo.

Las fotografías de las figuras 2 a 4 se han


tomado en un intervalo de tiempo de 10
Fig.6 minutos, con una diferencia de potencial de 3V

En la figura 6 se aprecia el detalle del árbol de


plata que se forma (árbol de diana). Esta
denominación, conocida desde finales del siglo
XVI, fue propuesta por el alquimista italiano
Juan Bautista Porta.
Fig.6
Si se emplean electrodos de grafito ocurre lo
mismo, observándose mejor el despren-
dimiento de oxígeno. Véase en la figura 7, con
electrodos de grafito, las burbujas de oxígeno
pegadas al ánodo, especialmente en el detalle
de la fig.8

Fig.7

Si la concentración del nitrato de plata es Fig.8


inferior la apariencia de la electrodeposición
de la plata metálica es muy diferente a la dada
ELECTRÓLISIS DEL CLORURO DE ESTAÑO
(II)

En la figura 9, se presenta un esquema de lo que sucede en


las proximidades de los electrodos, de acuerdo con lo
explicado en desarrollos anteriores.

Ánodo : 2Cl- -2e = Cl2 (gas)


Cátodo: Sn 2+ + 2e = Sn(s)

La disolución debería tener un pH neutro.


Sin embargo como demuestran las fotografías
lo que ocurre es bien diferente y lo que se
desprende en el cátodo en hidrógeno gas:

Ánodo : 2Cl- -2e = Cl2 (gas)


Fig.9
Cátodo: 2H + + 2e = H2 (gas)

Sólo al cabo de cierto tiempo se aprecia la


aparición del Sn(s) oscuro.
Por lo que parece lógico que el proceso
prioritario surja según el esquema de la fig 10,
con lo que el pH final será algo básico.

Fig.10

Las fotos digitales sucesivas, se dan en las


figuras 11, 12, y los detalles de la 13 y 14.

Fig.11

Fig.12
Detalle de la zona anódica donde se
aprecia el desprendimiento en forma
de burbujas de cloro

Fig.13

Detalle de la zona catódica donde se


aprecia el desprendimiento en forma
de burbujas de hidrógeno y la posible
aparición final del estaño

Fig.14
ELECTRÓLISIS DEL NITRATO DE
PLOMO(II)

La electrólisis del nitrato de plomo, produce un


depósito metálico de plomo , muy diferente a lo que
ocurría en el casos anteriores
En el ánodo se descargará el OH-, y en el cátodo el
Pb2+.
Los procesos esquematizados en la figura 15, serían:

Ánodo : 2OH- -2e = ½ O2 (gas) + H2O


Fig.15
Cátodo: Pb2+ + 2e = Pb(s)

quedando en disolución ácido nítrico que producirá


un pH ácido.

Las fotografías que describen este proceso son las figuras


16, 17 y18 sucesivamente. La figura 19, corrresponde a
un detalle del cátodo

Fig.16 Fig.17

Fig.18 Fig.19

Se observa la apariencia de árbol del depósito


de de plomo que dio lugar la denominación de
árbol de saturno (Véase en la sección orígenes,
el origen de los nombres del plomo, bajo la
leyenda: “El plomo : un metal con mucho
ruido”.

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