Вы находитесь на странице: 1из 8

2.

БИОФИЗИКА ВОДНЫХ РАСТВОРОВ


1. Общие понятия о водных растворах и их роль. Определение и классификация
дисперсных сред. Концентрация водных растворов.
2. Количественный состав растворов. Массовая, молярная и осмотическая
концентрации.
3. Электрические свойства растворов. Ионные растворы. Ионная сила раствора.
4. Концентрационная активность раствора. Электропроводность ионных
растворов. Мост Кольрауша.
4.1. ОБЩИЕ ПОНЯТИЯ О ВОДНЫХ РАСТВОРАХ. ОПРЕДЕЛЕНИЕ И
КЛАССИФИКАЦИЯ ДИСПЕРСНЫХ СРЕД.
Растворы - это однородная смесь переменного состава, состоящая из двух или
более составных частей, одна из которых является растворителем, а другая
растворённым веществом.
Существуют несколько критериев классификации дисперсных систем
(растворов).
 По степени дисперстности Δ=1/d (обратная величина
диаметра диспергированной частицы).
 По числу n атомов содержащихся, в составе
диспергированной частицы
 По критерию фаз
-однофазные системы, которые содержат только одну фазу, в которых нет разрыва
фаз, и являющиеся однородными
-многофазные системы, которые содержат раздел фаз, на границе которых
проявляются поверхностные явления и являющиеся гетерогенными.
Фазой вещества называется его макроскопическая однородная
часть, отделенная от других частей границами раздела где
происходят резкие изменения физико – химических свойств . Зона
раздела двух фаз называется поверхностью раздела.
Таблица степени диспергирования различных типов растворов
Молекулярные Коллоидальные
Классификация Суспензии Автор
растворы растворы
По степени
  10 9 10 7    10 9   10 7 Оствальд
дисперсии
В зависимости
от количества
n  10 3 10 3  n  10 9 n  10 9 Стауденгер
атомов в
частице
По критерию однофазный многофазный – –

1
фаз

Диспергированные частицы в растворах могут быть визуализированы различными


методами оптической и электронной микроскопии в зависимости от их линейных
размеров.

Рис. 4.1.Диаметр и видимость диспергированных частиц.

4.2.КОНЦЕНТРАЦИИ РАСТВОРОВ
Количественный состав растворов определяется концентрацией. Концентрация
может быть представлена различными способами.
А. Концентрации отнесенные к единице объема раствора.
 Массовая концентрация cм – масса растворённого вещества в 1 л раствора.
Измеряется в г∙л-1 или г∙м-3. Несмотря на то, что с практической точки зрения
является удобной, массовая концентрация не позволяет делать полезные
сопоставления между различными типами растворов, у которых многие
свойства зависят от числа молекул, существующих в растворе.
 Молярные концентрации (молярность) обозначается См – число молей
растворенного вещества, содержащихся в одном литре раствора. Измеряется в
моль∙л-1; моль∙м-3.
Один моль содержит NA=6,02∙1023 частиц, которые могут быть молекулами, атомами
или ионами.
Например, массовая концентрация глюкозы в нормальной крови составляет
см= 1 г∙л-1 что соответствует молярной концентрации См=5,5∙10-3 моль∙л-1.
Моляльная концентрация. Показывает, сколько моль растворенного вещества
приходится на один кг растворителя. Обозначается Сm и выражается в моль∙кг-1.
Несмотря на то, что представляет собой значительные теоретические преимущества,
этот способ выражения концентрации на практике используется очень редко.

Осмотическая концентрация
Обозначается Со и выражается в осмоль∙л-1. Один осмоль содержит NA подвижных
частиц в растворе, которые могут быть молекулами, атомами, ионами или их
агрегатами.
В нейтральном растворе число молекул совпадает с числом осмолей.
2
Со=Cм

В случае электролитов молекулы диссоциируют на ионы и число осмолей


становится больше чем число молекул. В этом случае
Со≠Cм
Когда все молекулы в растворе диссоциируют на ионы (коэффициент диссоциации
(=1), тогда
С0=CM
где  число ионов, которые образовались при диссоциации одной молекулы из
раствора и называется коэффициентом ионизации Вант-Гоффа.
Труднее определяется коэффициентом ионизации Вант-Гоффа когда только часть
молекул диссоциируют (1)
Когда число диссоциированных молекул становится αCM , тогда
недиссоциированных молекул остаётся (1-α) CM.
Очевидно, что общее число ионов в растворе станет αCM.
C O  C M 1     C M (1)
C O  C M 1     1  (2)
Следовательно, при неполной диссоциации молекул растворённого вещества
коэффициент ионизации Вант-Гоффа становится:
i  1     1 (3)

Например: Допустим, что имеем два раствора CaCl 2 с различными


концентрациями CiM  0,01 моль л , α = 100% = 1. При диссоциации получим ионы
Ca   и 2Cl  ,  = 3,
i  1  1   3  1  3 , C O  iC M  3  0,01  0,03 осмоль л .

С2M  0,2 моль л , α = 90% = 0,9

i  1  0,9   3  1  2,8 , C O  2,8  0,2  0,56 осмоль л .

I
Ионная концентрация обозначается С. Показывает, сколько граммов ионов
-1 -1
содержится в одном литре раствора. Выражается в г∙ионов∙л или моль∙ионов∙л
C I    C M – 100% диссоциация;

C I   C M – α% диссоциация.

Эквивалентные (нормальные) концентрации C .


N

3
Один эквивалент (Еq) равен количеству вещества, которое содержит NA
элементарных электрических зарядов.
Для электролитов CN представляет число эквивалентов Еq , приходящихся на
один литр раствора.
Если ион имеет заряд Z тогда CN=Z CM
Например, для раствора CaCl2 с молярной концентрацией 10-3моль∙л-1
эквивалентная концентрация катионов будет составлять
CN=2∙10-3 Еq л-1=2mEq л-1 (4)
Титр раствора () - выражается отношением массы растворённого вещества к
общей массе раствора. Если единицы измерения одни и те же, то титр выражается в
процентах.
масса растворенного вещества
 
масса растворенного вещества  масса растворителя
 100% ,
М1

М1  М 2 , (5)
М 1 – масса растворённого вещества, М 2 – масса растворителя.

4.3. ЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ВОДНЫХ ИОННЫХ РАСТВОРОВ


Силы притяжения, которые обеспечивают связь между атомами кристалла,
подчиняются закону Кулона. В воде эти силы уменьшаются в 80 раз, что приводит к
диссоциации молекул на свободные ионы.
Степень диссоциации (α) – это отношение между числом диссоциироваших
молекул n и общим числом молекул (no)
n
 (6)
n0

Ионная сила раствора ()


Ионная сила раствора — мера интенсивности электрического поля,
создаваемого ионами в растворе и определяемая как полусумма произведений
из концентрации всех ионов в растворе на квадрат их заряда.

1

2
 CiI  Z i2 (7)
CiI– молярная концентрация отдельных ионов i типа в растворе и выражается в
моль ионов/л, Zi – заряд ион i.
Ионная сила раствора имеет большое значение в теории сильных электролитов
 Концентрационная активность раствора (А)

4
В реальных растворах, в результате взаимодействий между 5онами только часть
из общей концентрации ионов (γ) участвуют в создании электрической
проводимости. Концентрационная активность выражается отношением:
A   CМ (8)
γ – коэффициент активности,
CМ – молярная концентрация ионов.
Для очень малой ионной силы  0,001, γ=1
Для 0,1 γ1
 Подвижность ионов (U)
Подвижность ионов U численно равна скорости ионов в растворе,
расположенном в электрическом поле с напряженностью равной
единицей (Е=1В∙м-1)
На заряд q, расположенный в электрическом поле с напряженность Е,
действует сила
F  qE (9)
Движение заряда в растворе тормозится вязкостью среды. Сила трения, которую
ион встречает при своем движении в растворе, определяется законом Стокса
f  6r  , (10)
где η – коэффициент вязкости раствора,
r –радиус иона,
υ –скорость движения иона.
Ион движется с постоянной скоростью, если сила электрического поля,
действующая на ион, и сила Стокса уравновешивают друг друга.
Приравнивая F =f
скорость становится постоянной и →
q E  6 r  , (11)
q E
 
6 r  (12)
q
U
4 r , U  м 2  В 1  S 1 .
Таким образом, связь между υ иU
υ = U ∙ E.

Транспортное число "t"(число переноса)


Определяя экспериментально U+ и U- для некоторого электролита, можем
определить два соотношения:
5
I U
t  
I U U - транспортное число катионов;

I U
t  
I U U - транспортное число анионов
I – суммарный ток, протекающий между двумя электродами, помещенными в
раствор;
I+ – сила тока, которая соответствует положительным ионам +
I- – сила тока, соответствующая отрицательным зарядам -

Электропроводимость ионного водного раствора


Электролитные растворы хорошо проводят электрический ток. Электрическое
сопротивление некоторого электролитного раствора с удельным сопротивлением 
определяется той же формулой, что и для металлического проводника:

R 
S , () (13)
S- площадь электродов в м2;
ℓ- расстояние между электродами в м;
ρ – удельное сопротивление ∙ м.
Удельная проводимость раствора χ (капа) есть обратная величина удельного
сопротивления ρ, и определяется по формуле:
1

 (Ω-1 ∙ м–1) или (Сименс х м-1).

Электропроводимость раствора можно определить при помощи формулы


Кольрауша, зная подвижность катионов и анионов U  и U  (для электролита
состоящего из двух видов ионов) с валентностью Z (число связей между катионами
и анионами):
  F  C М  Z   U   U   (14)
СМ –молярная концентрация
F – число Фарадея=96500 Кл/кмоль
Удельная проводимость раствора может быть определена экспериментально,
используя электрическую схему, которая называется мост Кольрауша.

6
Рис. 4.2
В случае, когда изменение сопротивления приводит к исчезновению тока через
осциллограф, то выполняется соотношение:
R R2 R2

R1 R 3 → R  R1 
R3 → ,
 R S
R 
S → 
 ,
1 1  R3  
   
 R  S R1  R2  S R1  R2  S ,
 R3

ℓ и S – параметры кюветы.

7
8