TEMA 5. VELOCIDAD DE LAS REACCIONES QUÍMICAS.

1. INTRODUCCIÓN.

En una reacción, no solo nos interesa si energéticamente se puede producir. Nos interesa
el tiempo que tardaría en producirse (velocidad).
La cinética química nos relaciona la velocidad de reacción con las variables que influyen
en ella.

2. ASPECTO DINÁMICO.

La velocidad de un proceso químico se define como el cambio en la concentración de

reactivos o productos con respecto al tiempo en dicho proceso.

Para la reacción : aA + bB cC + dD

Sabemos que por cada a moles de A que desaparecen también lo hacen b moles de B y se
forman c moles del compuesto C y d moles del compuesto D.

Si tenemos la reacción concreta: 2A + B 3C + D

Y se lleva a cabo partiendo de 2 moles de A y 1 mol de B en un matraz de 5 litros . Al

analizar las especies que intervienen en la reacción se encuentra la siguiente tabla:

T(min)
0 10 30 50 200 500
especies
nA moles 2 1,81 1,48 1,21 0,27 0,01

nB moles 1 0,90 0,74 0,607 0,13 0,007

nC moles 0 0,28 0,78 1,18 2,59 2,88

nD moles 2 1,81 1,48 1,21 0,27 0,01

La representación de esta tabla nos da la figura de la pag. 123 del texto.

1
 Mol/ L

0
Tiempo (min)

Se observa que la variación de las sustancias reaccionantes y los productos obtenidos

obedece a una relación exponencial. La velocidad de reacción es diferentes según la especie
considerada. La derivada en cada punto de una curva nos daría la rapidez de la reacción.

En una reacción como : I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g)

La velocidad de aparición de HI entre los instantes t1 y t2 es:

v
 HI  t 2   HI  t1   HI 
t 2  t1 t

La velocidad de reacción puede expresarse también como la disminución de la

concentración de I2, resultando:

v 
 I 2  t 2   I 2  t 1    I 2 
t 2  t1 t

Se incluye el signo menos (-) de modo que la velocidad resulte una

cantidad positiva. Por tanto la velocidad de una reacción es una magnitud

2
positiva que expresa el cambio de concentración de un reactivo o un
producto con el tiempo.

La velocidad instantánea en el momento t es:

v
 HI  t  dt   HI  t 
d  HI 
(t  dt )  t dt

Cuyo valor coincide con la pendiente de la recta tangente a la curva que se obtieneal
representar la concentración de HI frente al tiempo.

En general :

1 d  A 1 d  B  1 d C  1 d  D 
v    
a dt b dt c dt d dt

Como la velocidad de A y B son negativas se le antepone el signo (-) para que resulte
positiva.

Ejercicio resuelto: pag 124 nº 1.

3. TEORÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS.

Se trata de explicar:

H+ + OH- H2 O instatánea

2 H2 + O2 no tiene lugar sin salto de chispa

Teoría de colisiones:
 choque de moléculas v depende del número de colisiones por unidad de tiempo.
 choque orientado

Teoría del estado de transición:

3
 La reacción transcurre con la formación de un intermedio (complejo activado),
inestable.
 Los reactivos deben superar la barrera de energía de activación para convertirse en
productos.
 La velocidad de una reacción aumenta al disminuir su energía de activación.

4. ECUACIONES CINÉTICAS.

Reacción: a A + b B Productos

V = f (concentración, temperatura, catalizador)

Ecuación cinética:

v  K  A B 
 

K= constante de velocidad, = orden de reacción respecto al reactivo A

 = orden de reacción respecto al reactivo B
 +  representa el orden total de la reacción y sus valores deben determinarse
experimentalmente y no tienen por qué coincidir con los coeficientes estequiométricos de
la reacción “a” y “b”.

v  K  A   B   K ´ A 
  

Log v = log K´ +  log A

Log v
 = pendiente

log K´

loog A

Ejercicio resuelto del texto. Pag. 128

4
Mecanismos de reacción y molecularidad.

En la mayor parte de las reacciones, los órdenes de reacción (, ) de cada

componente, no coinciden con los correspondientes coeficientes estequiométricos.

Se denominan reacciones elementales a las reacciones donde  y  , coinciden con

“a” y “b” .

Ej : A + B Productos =1 =1

v = K AB a=1 b=1

En este tipo de reacciones se habla de molecularidad al número de moléculas que

intervienen en el proceso (aquí la molecularidad es 2, una molécula de A y otra de B).
Ejercicio pag 130, nº 2.

5. FACTORES DE LOS QUE DEPENDE LA VELOCIDAD DE

REACCIÓN.

A) Concentración de sustancias reaccionantes.

Ej: v = K H2 Cl2 en Cl2 (g) + H2 (g) 2 HCl (g)

B) Temperatura: experimentalmente v aumenta con T.

La expresión v = K AB es a T cte. , al variar T varía K y K = f (T).

Arrenius en 1889 propuso a partir de datos experimentales:

ln K
Ea

K  A· e RT

ln A
Pendiente= -Ea/RT

1/T
K = constante de velocidad de reacción.
A = factor preexponencial o de frecuencia. ln K = ln A - Ea/RT
R = constante de los gases.
Ea = energía de activación.

5
C) Estado físico de reactivos.

D) Influencia de catalizadores: son sustancia que afectan la velocidad de reacción sin

afectar al proceso. Modifican la Ea sin afectar a H, S y G.

La catálisis puede ser : homogénea o heterogénea , según que el catalizador y reactivos

estén o no en la misma fase. Los catalizadores inhibidores retardan la velocidad de la
reacción.

6. CATALIZADORES EN LA INDUSTRIA.

A) Síntesis de H2SO4: utiliza peróxido de vanadio V2O5 se utiliza en la segunda etapa del
proceso .

B) Síntesis de HNO3 : para que la reacción no sea muy lenta se pasa hidrógeno y nitrógeno
por un catalizador de Pt y Rh a 800 ºC.

C) Hidrogenación de alquenos: C2 H4 (g) + H2 (g) Pt o Ni C2 H6 (g)

E) Catálisis en automóviles (convertidores catalíticos), reducen los gase de NO y NO2

(veneno sofocante) a N2 y O2 y oxida los hidrocarburos no quemados a CO2 y H2O.

N2 (g) + O2 (g) 2 NO2 (g) en el motor

2 NO (g) + O2 (g) 2 NO2 (g) en el aire

F) Síntesis de NH3 (HABER)

3 H2 (g) + N2 (g) 2 NH3 (g)

H = -92.6 KJ LENTA a temperatura ambiente.

Con catalizador de hierro sólido con trozos de Al y K a 500 º C con rendimiento

aceptable..