ANALISIS

POTENCIOMETRICO
PRÁCTICA 6
Departamento de Ingeniería Química Industrial

Academia de Ingeniería de Procesos

Laboratorio de Electroquímica

Instituto Politécnico Nacional

Escuela Superior de Ingeniería Química e
Industrias Extractivas

Profesores: Blanca Zamora Celis  Quezada Ibarra Luis Artemio

Arturo Manzo Robledo  Reséndiz Rojas Lesslie

 Salinas Hernández Víctor Alan

Grupo: 3IM71
 Villegas Ocaña Rodrigo
Sección: B
Equipo: 4
 RESUMEN

En la presente práctica se determinará la concentración de una solución electrolítica

empleando el método potenciómetro utilizando como electrodo de referencia plata-
cloruro de plata (Ag/AgCl) y un electrodo indicador. En este método es posible
utilizar los potenciales estándar de los electrodos, para medir el potencial de
equilibrio a circuito abierto de acuerdo a la ecuación de Nernst y recopilar datos de
potenciales electroquímicos de una solución determinada que puedan medirse
directamente en el laboratorio. Para el caso particular de esta práctica se trabajará
con la titulación potenciometrica por precipitación, en donde se obtendrán diferentes
valores de potencial durante el transcurso de la titulación conforme se da la
precipitación. En este tipo de método se usan dos electrodos, uno de los cuales es
sensible a los cambios de concentración del ion que se valora, el cual se conoce
como electrodo indicador y el otro llamado electrodo de referencia, debido a que su
valor de potencial no cambia. Ambos son colocados dentro de la solución a valorar
unidos mediante un multímetro o potenciómetro que proporciona las medidas de
potencial. Una vez que se han obtenido los datos de la medición consecutiva de
potenciales generados en un sistema de titulación, se podrán construir graficas que
permitan determinar el punto de equilibrio de la reacción y el volumen gastado para
ello. Ya que se han obtenido se hará uso de la relación de equivalentes y se
determinará la concentración de la muestra que se haya usado.

INTRUDUCCIÓN

ANÁLISIS POTENCIÓMETRICO
El potencial de un electrodo se determina por la concentración ó estrictamente la
actividad de una o más especies químicas presentes en la disolución en que está
sumergido.
Al electrodo empleado en la determinación de la concentración del analito se le
llama electrodo indicador y se utiliza junto con un electrodo de referencia cuyo
potencial es independiente de la concentración del analito y de otros iones
presentes en la disolución. Por lo tanto, la potenciometría consiste en determinar el
voltaje de una pila compuesta por los dos electrodos citados y la disolución objeto
de estudio.
Existen dos métodos para hacer mediciones experimentales. El primero es hacer
una medición del potencial de la celda; el cual determina la actividad del ion. En el
segundo, el ion a determinar se valora y el potencial se mide en función del volumen
de agente valorante. Al primer método se le llama Potenciometría directa y se utiliza
principalmente para medir el pH de disoluciones acuosas. Al segundo método se le
llama Valoración potenciométrica y se utiliza para detectar el punto de equivalencia
en una valoración. Este segundo método es aplicable a todo tipo de volumetrias.

ELECTRODOS DE REFERENCIA
Las características que debe reunir un electrodo de
referencia son:
 Potencial conocido y constante
 Potencial independiente del analito
 Resistente y fácil de acoplar

Electrodo de calomelanos: Hg2Cl2(sat), KCl(xM)Hg

La reacción del electrodo es:
Hg2Cl2(s) + 2 e–  2Hg(l) + 2Cl–
El potencial de este electrodo solamente dependerá de la concentración del
electrolito KCl. El más utilizado en análisis química es el ECS (electrodo de
calomelanos saturado) debido a su fácil preparación.

Electrodo de plata-cloruro de plata: Consiste básicamente

en un electrodo de plata sumergido en una disolución de
KCl saturada con AgCl.
AgCl(sat), KCl(xM) Ag
La semirreacción es:
AgCl(s) + e–  Ag(s) + Cl–
Electrodo Ag-AgCl sencillo y fácil de construir.
ELECTRODOS INDICADORES
La característica fundamental que debe de reunir un electrodo indicador es que
responda rápida y reproduciblemente a los cambios en la concentración de un
analito (o grupo de iones). No existe aún ningún electrodo indicador totalmente
específico en su respuesta aunque algunos presentan una notable selectividad. Los
electrodos indicadores se clasifican:

Primera especie
Metálicos Segunda especie
Redox

Electrodos Indicadores Vidrio

No cristalina
Líquida
Membrana
Cristalina o de estado sólido

Electrodos indicadores metálicos

Primera especie: Son aquellos que están en equilibrio
directamente con el catión del metal que constituye el electrodo
(Cobre, Plata, Hierro, etc).
Mn+ + ne–  Mo(s)
0'059 1 0'059
E Ind  E o  Log n  E o  pM
n M n
POTENCIMETRÍA DIRECTA

Las medidas potenciométricas directas se utilizan para determinar la concentración

de especies en las cuales se pueden emplear electrodos indicadores. La técnica es
simple, basta con comparar el potencial del electrodo indicador en la disolución del
analito con su potencial cuando se sumerge en una ó más disoluciones de
concentración conocida de analito. Siempre que la respuesta del electrodo sea
específica para el analito e independiente de los efectos de la matriz, no se
necesitarán etapas previas de separación.

El potencial de una pila utilizada para medidas potenciométricas directas se puede

expresar:
Eobs = Eref – Eind + Eu

VALORACIONES POTENCIOMÉTRICAS

Una valoración potenciométrica implica la medida del potencial en función del

volumen de reactivo valorante. En comparación con las valoraciones que utilizan
indicadores químicos (visuales), los puntos finales potenciométricos proporcionan
datos más exactos, siendo particularmente útiles para valorar disoluciones
coloreadas o turbias.

Para determinar el punto final de una valoración potenciométrica se pueden utilizar

varios métodos. El más directo se basa en una representación del potencial en
función del volumen del reactivo. Otro procedimiento llamado de primera derivada
consiste en calcular la variación de potencial por unidad de volumen de valorante
(E/V). La representación de estos datos en función del volumen promedio origina
una curva con un máximo que corresponde al punto final y por tanto al punto de
inflexión.El últmo procedimiento llamado de segunda derivada 2E/V2 se
representa frente al volumen de agente valorante, mostrando que se produce un
cambio de signo en el punto de inflexión.
 DESARROLLO EXPERIMENTAL

TABLA DE DATOS EXPERIMENTALES

V (mL) E (V) V prom ∆E ∆V ∆E/∆V V prom ∆(∆E/∆V)

med
0 0.0075
1 0.0465 0.5 0.039 1 0.039
2 0.0535 1.5 0.007 1 0.007 1 -0.032 1 -0.032
3 0.095 2.5 0.0415 1 0.0415 2 0.0345 1 0.0345
4 0.168 3.5 0.073 1 0.073 3 0.0315 1 0.0315
5 0.355 4.5 0.187 1 0.187 4 0.114 1 0.114
6 0.383 5.5 0.028 1 0.028 5 -0.159 1 -0.159
7 0.394 6.5 0.011 1 0.011 6 -0.017 1 -0.017
8 0.4 7.5 0.006 1 0.006 7 -0.005 1 -0.005
9 0.403 8.5 0.003 1 0.003 8 -0.003 1 -0.003
10 0.406 9.5 0.003 1 0.003 9 0 1 0
11 0.408 10.5 0.002 1 0.002 10 -0.001 1 -0.001
Primera derivada Segunda derivada

CÀLCULOS

VOLUMEN CONTRA POTENCIAL

0.45
0.4
0.35
0.3
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
Volumen
 PRIMERA DERIVADA
0.2
0.18
0.16
0.14

Primera E/V
0.12
0.1
0.08
0.06
0.04
0.02
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Volumen

SEGUNDA DERIVADA
0.15

0.1

0.05
Segunda E/V

0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5
-0.05

-0.1

-0.15

-0.2
Volumen

 De la gráfica de segunda derivada se obtiene el volumen equivalente que

sería 3.5 mL
𝑉1 𝑁1 = 𝑉2 𝑁2
 Despejando y sustituyendo:
5𝑚𝐿 ∗ .01𝑁
𝑁2 = = .0143𝑁
3.5 𝑚𝐿
 CUESTIONARIO

1. Explique a que se deben los cambios de potencial durante la evolución de la

titulación.
La variación se debe a la concentración de iones presentes en el electrodo
de trabajo, conforme se va titulando con el nitrato de plata, y se disocia el
cloruro de sodio formándose el nitrato de sodio va variando el potencial,
primero de forma casi constante y posterior creciente para llegar de nuevo a
un punto que parece un voltaje constante, visto matemáticamente de la
ecuación de Nerst y con la ecuación de reacción global, si nosotros variamos
las concentraciones del nitrato de plata y el cloruro de sodio afecta la
constante K y con ello el potencial varía.
2. ¿Qué papel desempeña el electrodo de referencia en este método?
Esta técnica es utilizada para determinar la concentración de una especie
electroactiva o de una disolución, empleando dos elementos fundamentales.
Por un lado, utiliza un electrodo de referencia. Con este nombre se indica al
electrodo que posee de manera inherente un potencial constante y conocido
en relación con el tiempo. El electrodo de referencia ideal tiene un potencial
que es conocido, constante e insensible por completo a la composición de la
solución por estudiar. Además, este electrodo debe ser fuerte y fácil de
conectar, y debe mantenerse a un potencial constante aun cuando haya una
corriente neta en la celda. Por convención al electrodo de referencia se le
considera siempre el de la izquierda en las mediciones potenciométricas.
3. ¿Es posible aplicarlo a una reacción redox?, como se construiría el sistema.
Si puedes aplicarlo pero para construir el sistema se debe emplear como
electrodos materiales inertes como Pt, Au, Pd y C.

ANALISIS DE RESULTADOS

 Los datos obtenidos en la experimentación se consideran correctos, ya que

la gráfica obtenida con ellos resulta en una curva que se ajusta a una función
logarítmica.
 Las gráficas obtenidas en la primer y segunda derivada de igual manera se
pueden considerar correctas, ya que se ajustan a la forma que los profesores
indicaron en la introducción previa a la práctica
 El volumen equivalente se tomó a partir de la gráfica de la segunda derivada,
ya que la lectura resulta más fácil ya que esta misma se puede tomar a partir
de la intersección en el eje de las abscisas (x)
 CONCLUSIONES

Cuando se habla de titulación inmediatamente se sabe que vamos a determinar

concentraciones desconocidas partiendo de reactivos o volúmenes conocidos.
Como titulación potenciométrica concluimos entonces que se relaciona al término
previamente conocido pero con la variante que vamos a involucrar propiedades
electroquímicas de las soluciones en cuestión, podemos afirmar además que este
tipo de determinación es mayormente aplicable cuando no podemos o es difícil
emplear un indicador visual en la reacción, siendo con una buena experimentación,
claro, un método bastante exacto.
Identificamos con ayuda de los gráficos realizados el punto de equivalencia donde
está el sistema en equilibrio en cuando a los iones y la reacción entablada, estas
observaciones se pueden hacer mejor cuando empleamos el cálculo diferencial y
graficamos la primera y la segunda derivada mostrándonos así de una forma más
nítida el punto de inflexión del máximo de la derivada para el caso de la primera
derivada y en el caso de la segunda es aún más apreciable debido a que el volumen
equivalente de nitrato de plata es donde cruza la función con el eje de las abscisas,
de esta manera se tomó el volumen equivalente que nos indica esta grafica
(segunda derivada).
Finalmente añadimos que si se tuviesen errores en la experimentación afecta a los
gráficos destinados, dichos errores, meramente humanos y del equipo empleado
son poca agitación e impurezas o error de paralelaje en lecturas de volumen.
 REFERENCIAS

http://scielo.isciii.es/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0034-79732002000100005