La polimerización es una reacción química en la cual los monómeros forman

enlaces químicos entre si, dando lugar a una molecula de gran peso molecular
denominada polímero.

Este proceso puede darse por crecimiento en cadena o crecimiento por etapas

Polimerización por etapas: Esta polimerización se produce por una serie de

reacciones entre monómeros polifuncionales donde se pierden moléculas
pequeñas, generalmente agua.
En una primera etapa los monómeros con dos o más grupos
funcionales inicialmente reaccionan para formar dímeros,
luego trímeros y oligómeros más grandes, y eventualmente polímeros de cadena
larga.
Hay dos tipos de polimerizaciones por etapas

 Policondensaciones hay una eliminación de moléculas pequeñas(

 Poliadiciones: cada paso es una reacción de adición que se realiza sin ningún
tipo de eliminación de moléculas pequeñas.

Polimerización por cadenas: Este tipo de polimerización consiste en la

reacción de un iniciador con una molécula del monómero, dando como
resultado un producto intermedio que sucesivamente vuelve a reaccionar con
moléculas del monómero para dar nuevos productos.
En este tipo de polimerización el crecimiento se efectúa por adición sucesiva de
monómeros. El polietileno, polipropileno, y policloruro de vinilo (PVC) son tipos
comunes de plásticos hechos mediante polimerización en cadena

En la cinetica de las reacciones de polimerización, la velocidad total de

polimerización como también la longitud de las cadenas poliméricas formadas en
la polimerización de adición están determinadas por las velocidades de los
procesos individuales de iniciación, propagación y términacion
En la etapa de iniciación se forman las especies activas de los reaccionantes, la
cual activas puede ser debida al ataque de un iniciador.. En la etapa de
propagación las especies activas formadas reaccionan con otros reactantes que
se van adicionando a la cadena, hasta que este mecanismo se interrumpe en la
etapa de terminación al desactivarse las especies activas.

Por otro lado, en la polimerización de crecimiento por etapas, la ecuación de

Carothers da el grado de polimerización. Esta es una ecuación útil para describir
cómo se comporta un sistema grande, no la predicción del destino de dos
monómeros... La longitud del polímero varia si realizamos varias veces el
experimento, y la ecuación no podría proporcionar un resultado exacto debido a la
cantidad de información.
Esta ecuación muestra que un alto monómero de conversión se requiere para
lograr un alto grado de polimerización.
REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE CADENA

En una polimerización por radicales libres existe la posibilidad de que otras

reacciones ocurran. Dentro de estas se encuentran las reacciones de
transferencia de cadena, en las cuales para terminar su crecimiento, el radical
polimérico reacciona con un monómero o iniciador, produciendo un radical libre
que puede iniciar una nueva cadena polimérica.

La reacción inicial en la polimerización radical está determinada por dos

etapas: descomposición del iniciador y adición radical al primer monómero.

El radical que resulta de la descomposición del iniciador reacciona con facilidad con la
unión doble de una primera molécula de monómero al formar una unión covalente y otro
radical en el lugar terminal del monómero. Este radical terminal es ahora capaz de agregar
otra unidad de monómero no saturada, lo cual conduce al crecimiento de la cadena
polimérica

El crecimiento de la cadena polimérica procede en etapas, con reacciones entre

grupos funcionales de los monómeros. El tamaño de la molécula del polímero
crece durante todo el proceso y el polímero de alto peso molecular se forma en las
últimas etapas de reacción. Es importante reconocer que en el proceso el
monómero desaparece rápido desde el principio, convirtiéndose en varios tipos de
oligómeros.

PARA EL DISEÑODE REACTORES DEPOLIMERIZACION se debe tener conocimiento del

polímero a producir, conocimiento de las reacciones o mecanismo simplificado de
polimerización, planteamiento de un modelo matemático, solución del mismo e
interpretación de los resultados. También debe conocerse un mecanismo de
polimerización tan simple como sea posible pero que permita plantear las
ecuaciones cinéticas de las reacciones que ocurren

Es sumamente importante tener en cuenta los requerimientos para el diseño del

reactor ya que variaciones en las condiciones de operación o en el diseño de los mismos
pueden afectar las características de mezclado.
Conclusiones

 Los Procesos de Polimerización y son de vital importancia debido a que

presentan las vías y reacciones a partir de las cuales se da la formación de
los polímeros.
 El polietileno, polipropileno, y policloruro de vinilo (PVC) son tipos comunes
de plásticos hechos mediante polimerización en cadena
 La polimerización por etapas es un método de síntesis utilizado ampliamente en la
industria.
 En el crecimiento de la cadena el monómero desaparece rápido desde el
principio, convirtiéndose en varios tipos de oligómeros.