La thermodynamiqueest l'étude desrapportsentre les

phénomènes mécaniques et les phénomènes calorifiques.

La thermodynamique macroscopique rend compte des transformationsde la
matière et de son comportement à notre échelle.
1- Système thermodynamique ; état d'un syst ème
 système: corpsou système de corps limitéspar une surface(fixe ou mobile).

 On distingue :

ol'intérieur de la surface : système

ol'extérieur de la surface : milieu extérieur

oex. : masse de gaz dansun tube ; morceau de glace

 Etat du système :L’état du système est définit ou décrit par des variables
macroscopiques (m, P, T, V,…etc) dites aussi variables d’état (paramètre d’état ou
grandeur). A un système donné, il est aussi associé tout un ensemble d’états
possibles. On dit qu’un système est à l’état d’équilibre thermodynamiquement si
ses variables d’état ont des valeurs bien définies et constantes. On distingue alors
selon le casentre : Variables ou grandeurs thermiques(P, V, T) ou calorifiques(U, H,
W, Q, S).
 Variables extensives, c’est-à dire proportionnelles à la quantité de matière telle que

(m, V, U,..etc)

 Variables intensives, c’est-à dire indépendantes de la masse telle que (P,T,

concentration,…etc). On définit souvent des grandeurs massiques, c’est-à dire

rapportées à l’unité de masse du système telle que : le volume massique.
 Evolution ou transformation du système :Sous l’influence d’échanges ou transfert d’

énergie entre le système et le milieu extérieur, le système évolue et les variables d’

état du système sont modifiées. On dit que le système se transforme ou change d’
état en passant d’un état d’équilibre initial (1) à un autre état d’équilibre final (2).

1
 Remarque :
a) Par convention, on compte positivement une grandeur reçue par le système.
b) Le rapport de deux grandeursextensives est intensif.
c) Il existe des grandeursqui ne sont ni intensives, ni extensives.

 les relations entre paramètres d'état, lors de transformations, sont

appelées équationsd'état (ex : pour un gazparfait PV= nRT<==> f(P,V,n,T) = 0).
 Fonctions d’état :Le système peut réaliser des transformations entre l’état
thermodynamique d’équilibre initial (1) et l’état final (2) de plusieurs façons
différentes, c’est-à-dire en empruntant des chemins différents. En général, la
variation ∆X d’une grandeur Xdépend du chemin suivi pour aller de l’état initial (1)
à l’état final (2), mais en thermodynamique, il existe des fonctions f liées aux
variables d’état dont les variations ∆f au cours d’une transformation sont
indépendantes du chemin suivi. Ces grandeurs ou fonctions sont dites fonctions d’
état. Elles sont caractérisées par : Leur indépendance du chemin suivi par la
transformation
2 - Echanges ; équilibre thermique
 échanges entre système et milieu intérieur :

 naturede l’échange(travail W ou chaleur Q ou matière)

 sens et signe algébrique des échanges ( + quand ils sont reçus et - quand ils sont
cédés) .
 si l'un des échangesest impossible, le système est dit isolé pour cet échange :
 échange W et Q impossible : le système est dit isolé
thermodynamiquement
 échange Q impossible : le système est dit isolé thermiquement
 échange de matière impossible : le système est dit fermé

2
 équilibre thermodynamique de troissortes :

 mécanique (système au repos ) ; la résultante générale desforces est nuls

 thermique ; tous les points du système sont à la même température T =
cste.
 chimique ; même concentration en tout point : c = cste.
3 - Transformations réversibleset irréversibles
3-1 Définitions
 transf. dite réversible quand les états successifs de la transformation
diffèrent infiniment peu d'étatsd'équilibre.
 REMARQUES:

 elle relie entre eux desétats d'équilibre (dont l'état initial et l'état final).
 les paramètres d'état varient suffisamment lentement pour que le système
ait le tempsde s'adapter aux nouvelles conditionsd'équilibre.
 de telles transformations n'existent pas dans la nature (elles sont
considéréescomme des caslimites).
 elles peuvent s'effectuer dansles deux sens ("réversibles").
le caractère irréversible des
 transformations réelles est dû aux
phénomènes dissipatifs (frottements, etc...).
 transformations :

 isotherme (T= cste)

3
  isochore(V= cste)
 isobare (p = cste)
 isentropique (adiabatique) (S= constante) ou (Q= constante)
3 -2 Exemple
 On veut comprimer un gazcontenu dansun cylindre fermé par un piston.
oPremière solution. On ajoute brutalement une masse M ; le piston descend
brutalement puis se stabilise (I) ; au cours de cette compression, la pression et le
volume varient "de façon notable" ; de plus, il y a frottements donc chaleur
dégagée. Le chemin (II) représente ce qui se passe si on enlève brusquement M.

oDeuxième solution. On ajoute de petites surcharges successives. Après chaque

surcharge, le gaz se met en équilibre (p et T sont uniformes). On connaît à chaque
instant p et T. On réalise ainsi une transformation quasiment réversible.

oRemarque : une telle transformation est hypothétique ;

Tableau du cours : relation entre géométrie de la molécule

(d’après VSEPR) et hybridation de l’atome central :
VSEPR Hybridation Géométrie
AXmEn

4
 Groupes Colonne Structure électronique famille
externe

Groupe IIIB 3 (n-1) d1 ns2 ( n≥4 ) Métaux de transition.

Groupe IVB 4 (n-1) d2 ns2 ( n≥4 ) Métaux de transition.
Groupe VB 5 (n-1) d3 ns2 ( n≥4 ) Métaux de transition.
Groupe VIB 6 (n-1) d4 ns2 ( n≥4 ) Métaux de transition.
Ou (n-1) d5 ns1
Groupe VIIB 7 (n-1) d5 ns2 ( n≥4 ) Métaux de transition.

Groupe VIIIB 8, 9 et 10 (n-1) d6 ns2 ( n≥4 ) Métaux de transition.

(n-1) d7 ns2 ( n≥4 ) Triade Fe, Co, Ni
(n-1) d8 ns2 ( n≥4 )
Groupe IB 11 (n-1) d9 ns2 ( n≥4 ) Métaux de transition.
Ou (n-1) d10 ns1
Groupe IIB 12 (n-1) d10 ns2 ( n≥4 ) Métaux de transition.

AX2 sp linéaire

AX3 sp2 trigonale

AX4 sp3 Tétraèdre

AX5 sp3d Bipyramide trigonale

AX6 sp3d2 octaèdre

Le tableau du rappel sur la classification périodique corrigé

5
 Correction de l’EMD I 2019
Question Réponse justification
1 C C
υ=
λ
2 C
3 D h
=n2πr
mv
4 B
5 C
6 C Pluson revient vers l’état fondamental plusl’énergie
diminue et donc si on s’éloigne du noyau elle augmente
7 B
8 C hydrogénoïde
9 C
10 B
11 D 13,6 13,6
En=- =- =-1,51éV
n2 9
12 C
13 B h
=λ
mv
14 A
15 A
16 B
17 B
18 A
19 D
6
20 B
21 C
22 ? Aucune réponse n’est correcte f< d< p<s
23 B
24 ? Aucune réponse n’est correcte 4s< 3d< 4p
25 A
26 C
27 C
28 C
29 D
30 B
31 ? L’unité c’est des heures (pasdes ans) c’est 22,6 heures
32 B
33 B
34 C
35 C
36 B
37 B
38 C Déjà vu en TD ( exemple du N2)
39 D
40 D