Instituto Nacional De México

Instituto Tecnológico De Huimanguillo

Alumno:
Jonathan Kenney Cruz Notario.

Docente:
David Alejandro Costal.
Materia:
Propiedades de los fluidos.
Carrera:
Ingeniería Petrolera.

Semestre:
Quinto.
Tema a presentar:
Ecuaciones de estado de gases reales.
Matricula:
171240037

Fecha:
19 De octubre del 2019
 4.Ecuaciones de estado para gases reales
4.1 introducción
Establezca en forma breve las diferencias entre gas ideal y un gas real
 Para un gas ideal la variable "z" siempre vale uno, en cambio para un gas real, "z" tiene
que valer diferente que uno.
 La ecuación de estado para un gas ideal, prescinde de la variable "z" ya que esta para un
gas ideal, vale uno. Y para un gas real, ya que esta variable tiene que ser diferente de
uno, así que la formula queda de esta forma: pV=znRT.
 La ecuación de van der Waals se diferencia de las de los gases ideales por la presencia
de dos términos de corrección; uno corrige el volumen, el otro modifica la presión.
 Los gases reales, a presiones y temperaturas cercanas a las ambientales, actúan como
gases ideales.

4.2 Ecuación de Van der Waals

En un gas ideal las moléculas se consideran masas puntuales que interaccionan entre sí
mediante colisiones elásticas.
van der Waals introdujo correcciones que tenían en cuenta el volumen finito de las
moléculas y las fuerzas atractivas que una molécula ejercía sobre otra a distancias muy
cercanas entre ellas.
La ecuación de estado de un gas ideal es PV=nRT
P es la presión del gas, V es el volumen, T es la temperatura, n es el número de moles
y R la constante de los gases
Describe aproximadamente la conducta de los gases reales a muy bajas presiones.
La ecuación de van der Waals tiene en cuenta el volumen finito de las moléculas y las
fuerzas atractivas que una molécula ejerce sobre otra a distancias muy cercanas entre ellas.
(P+n2aV2)(V−nb)=nRT(P+n2aV2)(V−nb)=nRT
Las constantes a y b son característicos de cada gas y se obtienen a partir de los datos de
la presión, Pc, volumen Vc y la temperatura Tc crítica. El punto crítico es un punto de
inflexión de la isoterma Tc en el diagrama P-V de modo que se cumple que
Creamos un script para representar las isotermas de temperaturas t=0.8,0.9,1.0,1.1 y 1.2.
Señalamos con una marca el punto crítico tal como se aprecia en la figura
Examinamos las isotermas por debajo de la temperatura crítica t<1.
En la figura vemos que para una determinada presión p, la recta p=cte corta a la curva en
tres puntos A, B y C. Los volúmenes v1, v2 y v3 que corresponden a estos tres puntos se
obtienen resolviendo la ecuación cúbica
v3−8t+p3pv2+3pv−1p=0v3−8t+p3pv2+3pv−1p=0
Para obtener las raíces, utilizamos la función roots de MATLAB o la función raices_3 que
nos calcula las tres raíces exactas de una ecuación de tercer grado.
Ordenamos los valores de las raíces de menor a mayor mediante la función sort de
MATLAB.

La isoterma de temperatura t, tiene un mínimo y un máximo local. Determinamos sus

coordenadas (vm1, pm1) y (vm2, pm2) calculando la derivada primera e igualando a cero.
Tenemos de nuevo, que calcular las raíces de una ecuación cúbica.
En la zona de transición entre la fase gaseosa y la fase líquida la presión no oscila, se
mantiene constante y el potencial químico se mantiene constante. La regla de Maxwell
elimina el comportamiento oscilante de la isoterma de la ecuación de van der Waals y la
sustituye por un segmento horizontal de presión pr tal que el área comprendida entre el
segmento horizontal AB y la isoterma es igual al área comprendida entre la isoterma y el
segmento horizontal BC, tal como se ve en la figura más abajo.

4.3 Ecuaciones de Estado en el punto crítico

Ya hemos visto que la isoterma de temperatura crítica en un diagrama presión-volumen
para una sustancia pura tiene un punto de inflexión horizontal cuando pasa a través de la
presión crítica. Los datos de la figura 2-10 muestran claramente esto. Así, para una
sustancia pura en el punto crítico

Esta observación experimental se puede utilizar para derivar ecuaciones para las
constantes a y b en términos de la temperatura crítica y la presión crítica de la sustancia.
Como ejemplo, considere la ecuación de estado de van der Waals. En el punto crítico se
aplican estas tres ecuaciones:

La combinación de estas tres ecuaciones resulta en

Las ecuaciones para las constantes de las otras ecuaciones de estado se pueden determinar
de una manera similar. Sin embargo, esta técnica sólo funcionará para sustancias puras. La
Figura 2-20 muestra que las mezclas no presentan inflexión horizontal en el punto crítico.

4.4 Ecuaciones de estado cubico de Van der Waals de dos

parámetros
Una vez aclarado el origen de la ecuación (3) se puede analizar la periodicidad que
presenta. Usando las constantes críticas en una familia de compuestos se aprecia, un
comportamiento lineal cuya pendiente describe la contribución energética asociada a cada
grupo CH2, mientras que su ordenada indica la familia a la que nos referimos. Con el
propósito de obtener un resultado como el descrito en el párrafo anterior se procedió a
comparar las constantes críticas de diferentes sustancias que representan a las familias de
los alcanos y los n-alcoholes.
Aquí, trabajando a una temperatura constante de 297.15 °K la constante b obtenida
mediante la ecuación (8), que representa la interacción por el tamaño de las moléculas,
presenta un comportamiento lineal de acuerdo con lo esperado. Cabe mencionar que el
metano presenta propiedades que rompen con la linealidad esperada. Como señalan
Jackson y Gubbins en su trabajo sobre familias de alcanos, la presión y la temperatura
críticas para el metano son menores que para el etano, alterando la tendencia descendente
de la presión crítica y la ascendente de la temperatura crítica conforme aumenta el número
de carbonos para la familia de los n-alcanos. Este comportamiento disímil del metano se
puede atribuir al hecho de que la diferencia entre los puntos críticos del etano y el metano
es mayor que la que hay entre cualquier otro par consecutivo de alcanos. Sin embargo, el
comportamiento del volumen crítico no presenta esa variación (Jackson y Gubbins, 1989).
Según se aprecia a continuación (fig. 2) existe una relación periódica con respecto al efecto
de repulsión entre las moléculas. Al tener mayor tamaño, mayores son las fuerzas de
repulsión.
Figura 2 Constante b contra el número de carbonos en la familia de los alcanos. Fuente:
datos obtenidos del CRC (Lide David, 2007).
De igual forma, continuando en la misma temperatura que en el caso anterior, al comparar
la constante b con el volumen molar (Vm ) experimental, a 297.15 °K, de diferentes alcanos
se obtiene una relación lineal entre valores teóricos y experimentales (fig. 3 y fig. 4).

Figura 3 Volumen molar contra la constante b en la familia de los alcanos. Fuente: datos
obtenidos del CRC (Lide David, 2007).
Figura 4 Volumen molar contra la constante b en la familia de los alcoholes Fuente: datos
obtenidos del CRC (Lide David, 2007).
Una vez más a una temperatura constante de 297.15 °K la ecuación (14) corresponde a un
polinomio de segundo grado, la no linealidad es debido a las fuerzas de dispersión de
London4 que actúan sobre la sustancia (fig. 5) por lo que adquiere la representación de la
gráfica.

Figura 5 Constante a contra el número de carbonos en la familia de los alcanos Fuente:

datos obtenidos del CRC (Lide David, 2007).
La constante a es proporcional a la energía de vaporización del líquido y describe la
influencia de las fuerzas intermoleculares (fuerzas de atracción entre las moléculas) del
fluido; son las así llamadas fuerzas de van der Waals.
4.5 Ecuación de estado Redlich–Kwong
En la física y termodinámica, la ecuación de estado Redlich-Kwong es una ecuación
algebraica empírica que relaciona temperatura, presión, y volumen de los gases. Es
generalmente más precisa que la ecuación de Van der Waals y los Gases Ideales a
temperaturas arriba de la temperatura crítica. Fue formulada por Otto Redlich y Joseph
Neng Shun Kwong en 1949.12 Demostró que una ecuación de estado cúbica de dos
parámetros bien podría reflejar la realidad en muchas situaciones, junto a un mucho más
complicado modelo de Beattie–Bridgeman y la ecuación de Benedict-Webb-Rubin que se
utilizaba en el momento. La ecuación Redlich-Kwong ha sufrido muchas revisiones y
modificaciones, a fin de mejorar su precisión en términos de predecir las propiedades de
más compuestos en fase gas, tanto como mejorar simulaciones de condiciones a
temperaturas bajas, incluyendo el equilibrio vapor-liquido.
La ecuación Redlich-Kwong se formula como:1

donde:

• P es la presión del gas

• R es la constante de los gases
• T es Temperatura
• Vm es el Volumen Molar (V/n)
• a es la constante que corrige la atracción potencial de las moléculas, y
• b es la constante que corrige para el volumen.
Las constantes son diferentes dependiendo del gas que se esté analizando. Las constantes
pueden obtener calculándose a partir de los datos del punto crítico del gas: 1

donde:
Tc es la temperatura en el punto crítico, y
Pc es la presión en el punto crítico.
La ecuación Redlich-Kwong es adecuada para cálculos de propiedades en fase gas cuando
la relación de las presiones de la presión critica (presión reducida) es menor que
aproximadamente un medio de la relación de la temperatura critica (temperatura
reducida):
La ecuación Redlich-Kwong también puede representarse como una ecuación de el factor
de compresibilidad de un gas, como una función de temperatura y presión:2
Esta ecuación solamente da Z implícitamente como una función de presión y temperatura,
pero es fácil resolver numéricamente, originalmente por interpolación gráfica, o ahora,
más fácil por computadora.
Para todos los gases Redlich-Kwong:
La ecuación Redlich-Kwong fue desarrollada con la intención de que también fuera
aplicada a mezclas de gases. En una mezcla, el término b, representa el volumen de las
moléculas, es un promedio de los valores b de los componentes, ponderado por las
fracciones mol:
La constante que representa las fuerzas de atracción, a, no es lineal con respecto a la
fracción mol, pero más bien depende del cuadrado de las fracciones mol.

4.6 Ecuaciones de estado soave redlich kwong

Donde

= constante de los gases (8.31451 J/mol·K)

Introducida en 1949, la ecuación de Redlich-Kwong fue una mejora considerable sobre las
otras ecuaciones de la época. Aún goza de bastante interés debido a su expresión
relativamente simple. Aunque es mejor que la ecuación de Van der Waals, no da buenos
resultados sobre la fase líquida y por ello no puede usarse para calcular precisamente los
equilibrios líquido-vapor. Sin embargo, puede usarse conjuntamente con expresiones
concretas para la fase líquida en tal caso.
La ecuación de Redlich-Kwong es adecuada para calcular las propiedades de la fase
gaseosa cuando el cociente entre la presión y la presión crítica es menor que la mitad del
cociente entre la temperatura y la temperatura crítica.

MODELO MATEMÁTICO DE SOAVE

R = Constante de los gases (8,31451 J/(K·mol))

en donde ω es el factor acéntrico del compuesto.

para el hidrógeno:

En 1972 Soave2 reemplazó el término a/√(T) de la ecuación de Redlich-Kwong por una

expresión α(T,ω) función de la temperatura y del factor acéntrico. La función α fue
concebida para cuadrar con los datos de las presiones de vapor de los hidrocarburos; esta
ecuación describe acertadamente el comportamiento de estas sustancias.

4.7 Ecuaciones de estado de peng robinson

MODELO MATEMÁTICO DE PENG-ROBINSON

R = constante de los gases (8,31451 J/mol·K)

Donde ω es el factor acéntrico del compuesto.

La ecuación de Peng-Robinson fue desarrollada en 1976 para cumplir los siguientes
objetivos:

1. Los parámetros habían de poder ser expresados en función de las propiedades

críticas y el factor acéntrico.
 2. El modelo debía ser razonablemente preciso cerca del punto crítico, particularmente
para cálculos del factor de compresibilidad y la densidad líquida.
3. Las reglas de mezclado no debían emplear más que un parámetro sobre las
interacciones binarias, que debía ser independiente de la presión, temperatura y
composición.
4. La ecuación debía ser aplicable a todos los cálculos de todas las propiedades de los
fluidos en procesos naturales de gases.

4.8 Otras ecuaciones de estado para gases reales

Una de las limitaciones en el uso de la ecuación de compresibilidad del estado para describir el
comportamiento de los gases es que el factor de compresibilidad no es constante. Por lo tanto, las
manipulaciones matemáticas no pueden realizarse directamente, sino que deben realizarse
mediante técnicas gráficas o numéricas. La mayoría de las otras ecuaciones de estado de uso
común se idearon de modo que los coeficientes que corrigen la ley del gas ideal para la no
idealidad se pueden suponer constantes. Esto permite que las ecuaciones sean utilizadas en
cálculos matemáticos que implican diferenciación o integración.

Ecuación de Estado de van der Waals

Uno de los primeros intentos de representar el comportamiento de los gases reales por una
ecuación fue el de van der Waals (1873). Propuso la siguiente ecuación.

Esta ecuación difiere de la ecuación del gas ideal por la adición del término a / VM2 a la presión y
la sustracción de la constante b del volumen molar.

El término a / VM2 representa un intento de corregir la presión para las fuerzas de atracción entre
las moléculas. La presión real ejercida sobre las paredes del recipiente por el gas real es menor,
por la cantidad a / VM2, que la presión ejercida por un gas ideal.

La constante b se considera como la corrección al volumen molar debido al volumen ocupado por
las moléculas. Las constantes a y b son características del gas particular, mientras que R es la
constante de gas universal.

La ecuación de van der Waals es una mejora sobre la ecuación de gas ideal. Sin embargo, tiene un
uso limitado ya que es preciso sólo a presiones bajas. La ecuación de van der Waals se presenta
aquí para ilustrar la base semitoretica que la mayoría de los investigadores han utilizado para
desarrollar ecuaciones de estado a partir de la forma básica de la ecuación de gas ideal.

Otras ecuaciones de Estado en el "Espíritu de van der Waals"

Poco después de la aparición de la ecuación de van der Waals, otros investigadores comenzaron a
intentar mejorarla. Estos intentos han continuado durante más de cien años. Por lo general, se
propone un cambio del término de atracción molecular, a / VM2. Ocasionalmente un investigador
sugiere un cambio en el término de volumen molecular, b.

Todas estas ecuaciones tienen alguna utilidad; Sin embargo, ninguna es particularmente precisa
cuando la presión y la temperatura se aproximan al punto crítico. Además, estas ecuaciones
fueron formuladas para sustancias puras. Se deben usar reglas arbitrarias de mezcla para
determinar los valores de las constantes ayb para las mezclas de gases.

Clausius (1880) propuso que el término de atracción molecular es inversamente proporcional a la

temperatura.

La adición de la cuarta constante, c, permite un mejor acuerdo con los datos. Sin embargo, las
manipulaciones matemáticas requeridas en los cálculos termodinámicos son más difíciles. Así,
Berthelot (1899) eliminó la constante c, dando como resultado

Dieterici (1899) manejó la dependencia de la temperatura del término de la atracción molecular

de una manera diferente.

Lorentz (1881) abordó el término del volumen molecular.

Wohl (1927) consideró el efecto de la temperatura en el término de atracción molecular.

Las constantes a, b y c en las ecuaciones anteriores tienen valores diferentes para diferentes
sustancias. Además, tenga en cuenta que las constantes tienen valores diferentes para cada una
de las ecuaciones.
BIBLIOGRAFIA

http://es.wikipedia.org/wiki/Gas_real

http://www.uib.es/facultat/ciencies/prof/juan.frau/qfI/teoria/tema8.pdf

http://es.wikipedia.org/wiki/Ecuaci%C3%B3n_de_estado#Ecuaci.C3.B3n_de_Benedict-
Webb-Rubin

http://html.rincondelvago.com/ecuaciones-de-estado-en-termodinamica.html