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de energíaen la célula
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T'r
-Ún términosgenerales, lascélulastienencuatronecesida- impulsar las reaccionesquímicasimplicadasen la forma-
desesenciales: piezasde construcción moleculares, cataliza- ción de componentesmolecularesy parapropulsarlasnu-
dores químicosdenominados enzimas, información qlJe merosasactividadesque realizanestoscomponentes.La
guíetodassusactividades,yenergíaparaimpulsarlas dife- capacidadpara obtener,almacenary usarIa energlaes,de
rentesreacciones y procesosesenciales parala función bio- más evidentesde los seres
hecho,una de las características
lógicay parala vida. En el Capítulo3, consideramos las vivos (Figura5.1).Como el flujo de información,el flujo
distintas moléculasque necesitanlas células,incluyendo de energíaesun temamuy importanteen estetexto.El flu-
aminoácidos,nucleótidos,azúcaresy lípidos.A éstosaña- jo de energíaseintroduce en estecapítuloy seconsiderará
diremos otras moléculasesenciales e iones,talescomo el en detalleen los Capítulos9-11.
agua,salesinorgánicas,ionesmetálicos,oÍgeno y dióxido
de carbono.Algunos de estosmaterialeslos producenlas
células;otros seobtienendel entorno.
En ausenciade catalizadores, la mayoríade lasreaccio-
nesquímicasque tienen lugar en las célulasy que son ne-
cesarias paramantenerIa vida,seproduciríande una for-
ma mucho más lenta. De ahí que se requierala presencia
de enzimasque acelerenla velocidadde las reaccionesen
varios órdenesde magnitud. Consideraremoslas enzimas
y las reaccionescatalizadas por ellasen el Capltulo 6.
El tercerrequerimientogeneralde las célulasesla in-
formaciónpara guiary dirigir susactividades.Como sabe-
mos desdeel Capítulo3,la informaciónestácodificadaen
los nucleótidosde lassecuencias de DNA y de RNA y seex-
presaen la síntesisde proteínasespecíñcas. La información
genética que sealmacena,transmite y expresa como DNA,
RNA y proteínasdetermina qué clasede reacciones quími-
caspuedellevar a cabouna célula, qué clasede estructuras
escapazde formar y qué clasede funcionespuederealizar.
Tiataremosel flujo y la expresiónde la información gené-
tica en los Capítulos18-22. Figuta5.1 Enetgfay vida, La capacidadpara gastarenergíaes
Ademásde moléculas,enzimase información, todas una de las característicasmás obüas de la vida en los dos niveles,el
las célulasrequierenenergía.La energíaes necesariapara celular y el del organismo.
el flujodeenergía
Bioenergética: enlacélula 115
La importancia de [a energía
Todoslos sistemasvivos requierenun aporte continuo de
energía.De manerahabitual,la energíase define como la
capacidadde realizarun trabajo. Pero esta definición se
vuelveen ciertamedidacircularya que el trabajo sedefine
con frecuenciaen términosde variacionesde energía.Una
definiciónmásútil esquela energíaesla capacidadde cau-
sarcambiosespecíficos.Puestoquela vida secaracterizaen
primer lugar y sobretodo por el cambio,estadefinición
subrayaque cualquierforma de vida dependetotalmente
de la continuadisponibilidadde energía.
Figura
5.2 Clases
detrabajo
biológico.Aquísemuest¡an
lasseis
categoríasmás importantes de trabajo biológico. (a) Trabajo
sintético ilustrado por el procesode la fotosíntesis,(b) Trabajo
mecánico,por la contracción de los músculos de un levantador de
pesas,y (c) Trabajo de concentración,por la captación de moléculas
en una célula contra de un gradiente de concentración. (d) El (f) Trabajobioluminiscente
trabajo eléctrico se representapor el potencial de membrana de una
mitocondria (mostrado como generadopor un transporte activo de
protones), (e) Producción de calor, ilustrado por el sudor del
Ievantador de pesasy (f) bioluminiscencia, representadopor el
cortejo de las luciérnagas. (e) Calor
t16 Capítulo
5 Bioenergetica:
elflujodeenergía
enla célula
seguirmoléculasorgánicasricasen energíaa partir de ma-
terialesinicialesmássimples,y paraactivarestasmoléculas
orgánicaspara que se incorporen a las macromoléculas.
Como sabemosdesdelos Capítulos2 y 3,los nivelesde
complejidad estructural más elevadase producen por
auto-ensamblaje espontáneo,sin mayor aporteenergético.
I
tol n"t defibras (células
musculares musculares)
f
,,11
Laimportancia
delaener$a It7
concentraciónesmenosevidenteque cualquierade lasdos como otra forma en la quelascélulasutilizan la energía.La
categoríasanteriores,pero es igual de importante para la luz producidapor los organismosbioluminiscentessege-
célula.El propósito del trabajo de concentraciónes acu- nera por la reaccióndel ATP con compuestosluminiscen-
mular sustanciasdentro de la célulao de algún comparti- y usualmenteesde color azul pálido. El uso
tes específicos
mento subcelular,o bien retirar subproductosde la activi- de estaclasede energíaesmucho másespecializado que las
dad celularque no puedenseguirsiendoutilizadospor la y de caraa nuestropropósitoactual,
otrascinco categorías,
célulay que podrían serinclusotóxicossi selespermitiera vamosa dejarloparalasluciérnagas,setasvenenosas lumi-
acumularseen el interior celular.Algunos ejemplos del nosas,dinoflagelados,pecesde lasprofundidadesmarinas,
trabajo de concentraciónincluyen el transporteactivo de y otrascriaturasqueviven en su extrañalazftia.
moléculasde azúcareso de aminoácidosa través de la
membranaplasmáticay la concentraciónde moléculases-
La mayoriade los organismosobtienenla energÍa
pecíficasdentro de los orgánulos.
de la luzdel sol o de las moléculasorgán¡cas
Trabajo eléctrico:
movim¡ento deionesa travésdela membrana de los alimentos
enconttadeungradiente electroquim¡co.El trabajo eléctri- Casitoda la vida en la Tierra sebasa,directa o indirecta-
co seconsideracon frecuenciaun casoespecialde trabajo mente,en la luz del sol que continuamenteinunda nuestro
de concentracióndebido a que también implica movi- planetade energía.Estasradiaciones solaresson fácilmente
mientosa travésde membranas.En estecaso,sin embargo, cuantificables: la energíasolarllegaa la partesuperiorde la
los ionessetransportany el resultadono essólo un cam- atmósferade la Tierraa una tasade 1,94callmin por cen-
bio en la concentraciónde ionessino también el estableci- tímetro cuadradode superficietransversal,un valor que se
miento de un potencialeléctricoa travésde la membrana. conoce como constantesolar.Por supuesto,no todos los
Cada membranatiene un potencial característicoque se organismospuedenobtenerenergíadirectamente a partir
generade estaforma. Es esencialque existaun gradiente de la luz del sol.De hecho,los organismos(y por extensión
electroquímicode protones,a travésde la membranade la lascélulas)puedenserclasificadosen dosgruposbasándo-
mitocondria o del cloroplasto,para la producciónde ATP seen susfuentesde energía.
tanto en la respiración(Capítulo10)comoen la fotosínte- El primer grupo consisteen organismoscapacesde
sis (Capítulo11).El trabajoeléctricoes tambiénimpor- captarla energíaluminosa por med.iode sistemasde pig-
tanteen el mecanismopor el cuallos impulsossecondu- mentosfotosintéticos, que almacenan Ia energíaen forma
cenen lascélulasnerviosas y musculares (Capítulo13).Un
de moléculasorgániiascomo la glucosa.Talesorganismos
ejemplode trabajo eléctricoespecialmente significativoes
sedenominanfotótrofos (literalmentecomedoresde luz)
el que se encuentraen Electrophorus electricus,
la anguila
e incluyenplantas,algas,cianobacterias y ciertosgruposde
eléctrica.El órgano eléctricode Electrophorus consisteen
bacteriascapacesde realizar la fotosíntesis.Los enlaces
capasde célulasdenominadaselectroplaca.s, cadauna de las
químicos de las moléculasorgánicasproporcionan una
cuales puede generar un potencialde membrana de alrede-
fuente de energíaque puedeserutilizadapor un segundo
dor de 150milivoltios(mV). Debidoa queel órganoeléc-
tipo de organismosdenominadosquimiótrofos (literal-
trico contienemiles de célulasde esetipo dispuestasen se-
mentecomedoresde química),debidoa que requierenla
rie, la anguila puede desarrollarpotencialeseléctricosde
ingestade compuestosqulmicostalescomo carbohidratos,
varioscientosdevoltios.
grasasy proteínas.Todoslos animales,protistas,hongosy
Galor:unaumento detempelatl¡raquepuedeserútil paralosani- la mayoríade lasbacteriassonquimiótrofos.
malesdesangrecaliente. Esfácil olvidarsedel calor,ya que Un punto que a menudo no seapreciacon respectoa
los organismosvivos no utilizan el calor como fuente de los fotótrofos,esque,aunquepuedenutilizar la energíaso-
energíaen la mismamedidaen quelo haceuna máquinade lar cuando está disponible,sontambiéncapaces de funcio-
vapor.Peroel calores,dehecho,una fuentedeenergíaprin- nar como quimiótrofos y, de hecho, lo hacen cuando no es-
cipal en los homeotermos (animalesque regulansu tempe- tán iluminados. La mayoría de las plantas superiores son
ratura corporal independientemente del entorno). De he- en realidad una mezcla de células fotótrofas y quimiótro-
cho, al mismo tiempo que está leyendo estas líneas, fas.Una célulade Iaraiz de una planta,aunquepartede un
alrededorde dos tercios-de su energíametabólicase está organismoobviamentefotótrofo, es en la mayoríade los
utilizando sólo para mantenerlecaliente-es decir,para casosincapazde realizarla fotosíntesisy estan quimiótro-
mantenersu cuerpoa37 "C,temperaturaa la cualfunciona fa como una célulaanimal.
demaneramáseficaz-. La relaciónentreel trabajoy la pro-
ducciónde energíaen forma de calor semanifiestacuando La ener$a fluyecontinuamente a travésde la biosfela
sudamientrashaceejercicioo tirita cuandotienefrío.
Hasta el momento hemos visto que tanto quimiótrofos
Bioluminiscencia:la ptoduccióndeluz. Paraterminar,debe- como fotótrofos dependende su entorno para obtenerla
mos incluir la producción de luz, o bioluminiscencia, energíaque necesitan,pero difieren en la forma de energía
Oxígeno
Pérdidasde calor Pérdidasde calor
+
(,
Energía
libresuperior
Entropíadisminuida +
Fnarnía cnlar I
t,
\
EnergÍallbreinferior
aumentada
EntropÍa
E
Agua
FiguraS.5 El flujo de energ¡íaa través de la biosfem, La mayorla de la energíade la biosfera se origina en el sol y finalmente contribuye al
aumento permanente de la entropía del universo. El flujo unidireccional de energíadesdelos fotótrofos hastalos quimiótrofos va
acompañádode un flujo cíclico de materia entre los dos grupos de organismos.(Como aprenderemosen el Capítulo I l, los fotótrofos se
puedán dividir a su vez en dos grupos, dependiendo de su fuente de carbono. Losfotoautótrofos,que obtienen su carbono a partir del COr' y
ios fotohetirótrot'osqruedependénáe fuenies orgánicasde carbono reducido. Todos los fotótrofos mostrados en estediagrama son
fotoautótrofos: la mavoría de los fotoheterótrofos son bacterias.)
de la energía
Laimportancia 119
te por encima de la temperatura ambiente.Algunas plantas esa pequeña,pero crítica, fracción de energíay su flujo a
utilizan el calor generadometabólicamentepara fundir la través de los sistemasvivos Ia que nos concierne. El flujo
nieve que la cubre o para atraer alos polinizadores (Figura comienza en las plantas verdes,que utilizan la energía de la
5.6). Sin embargo,de manera general,el calor simplemen- luz para impulsar a los electrones para que formen nuevos
te se disipa en el entorno y se pierde. enlacesquímicos (con coste (esfuerzo) energético>.Esta
Mucho más importante es el aumento de entropía que energía es entoncesliberada tanto por plantas como por
acompaña a las actividadescelulares.Hablaremos de ello animales<sin esfuerzo>o nsin coste) en reaccionesde fer-
con más detalle en breve; aquí simplemente apuntaremos mentación u oxidación. Este flujo de energía a través de la
que cada reaccióno procesoque sucedeen cualquier parte materia viva -desde el sol, a los fotótrofos, a los quimió-
del universo siempre lo hace de tal manera que la entropía trofos, a calor- impulsa la maquinaria molecular de todos
total, o desorden,aumenta en el universo. Este cambio en los procesosde la vida.
la entropía sucedea expensasde la energíaque de otra for-
ma habría estado disponible para hacer trabajo útil, y es
Elflujodeenerg¡ía
a travésde la biosfera
vaacompañado
por tanto un <sumidero> inevitable por el que se pierde
deunflujodematefia
energía.Precisamentecomo la fuente inicial de energíade
casi toda Ia biosfera es el sol, el destino final de toda la La energía entra en la biosfera desprovista de materia
energíade la biosfera es volver aleatoriamenteal universo (como fotones de luz) y abandonala biosferade manera si-
como aumento de entropía. milar (como pérdida de calor y aumento de entropía). Sin
Visto desdeuna escalacósmica,hay un flujo de ener- embargo, cuando la energía atraviesa la biosfera, existe
gía continuo, masivo y unidireccional desde su fuente en fundamentalmente en forma de energíaasociadaa los en-
las reaccionessolaresde fusión nuclear hasta su sumidero lacesquímicos de las moléculas orgánicasoxidablesde las
final, la entropía del universo.Nosotros, aquí en la biosfe- célulasy organismos.Como resultado, el flujo de energía
ra, somos los custodios transitorios de una pequeña por- en la biosfera estáacopladoal inmenso flujo de materia co-
ción casi infinitesimal de esaenergía,pero es precisamente rrespondiente.
Mientras que Ia energía fluye unidireccionalmente
desdeel sol y atravesandoa los fotótrofos llega a los qui-
miótrofos, la materia fluye de forma cíclica entre los dos
grupos de organismos (véaseFigura 5.5). Durante la respi-
ración, Ios quimiótrofos aerobios toman nutrientes orgá-
nicos del medio circundante, normalmente ingiriendo fo-
tótrofos u otros quimiótrofos que a su vez habían comido
fotótrofos. Estosnutrientes se oxidan hastadióxido de car-
bono y agua, moléculas de baja energíaque son devueltas
al ambiente. Estasmoléculas se convierten entoncesen la
materia prima que los organismos fotótrofos utilizan para
fabricar nuevasmoléculasorgánicasmediante la fotosínte-
sis,devolviendo oxígeno al entorno en el proceso.
Además,hay un ciclo de nitrógeno concomitante.Los
fotótrofos obtienen nitrógeno del entorno en forma inorgá-
nica (a menudo como nitrato procedentedel suelo,en algu-
nos casos como N, de la atmósfera), convirtiéndolo en
amoníaco,y utilizándolo en la síntesisde aminoácidos,pro-
teínas, nucleótidos y ácidos nucleicos. Finalmente, estas
moléculas,como otros componentesde las célulasfotótro-
fas, son consumidaspor los quimiótrofos. El nitrógeno es
convertido de nuevo en amoníaco y eventualmente en ni-
trato -por microorganismosdel suelo en el último caso-.
El dióxido de carbono, el oxígeno, el nitrógeno y el
agua circulan de estaforma continuamente entre el mun-
do de los fotótrofos y el de los quimiótrofos, siempre en-
Figura5.6 VoodooLily,una plantaque dependedel calorgenerado trando en la esferade los quimiótrofos como compuestos
metabéficamente paraatraera los polinizadores. E\ Sauromatum ricos en energíay dejándola olra vez en una forma pobre
guttatum calienta ciertaspartes de sus flores. La planta espolinizada
en energía.Los dos grandesgrupos de organismos se pue-
por moscas,que aparentementeconfunden las flores con carne
muerta. La flor emite olores que a¡rdan a atraera las moscas,y el den imaginar como si cada uno viviera una relación sim-
calentamiento a¡.rda a dispersarlos gasesodoríferos. biótica con el otro, con un flujo cíclico de materia y un flu-
t20 Capitulo
5 Bioenergetica:
el flujodeenergía
enlacélula
jo unidireccionalde energíacomo componentesde esa La energiasedistribuyepor todo el universoy esnece-
simbiosis. sario considerarla energíatotal del universopara algunos
Cuandotratamosel flujo macroscópicoglobalde ma- propósitos,por lo menosde manerateórica.Normalmen-
teria y energíaen los organismosvivos,nos encontramosa te, sin embargo,estamosinteresadosno en el universoen
la biología celularinteractuandocon la ecología.Los eco- su conjunto sino en una pequeñaporción de é1.Podría-
logistasestánmuy preocupados por los ciclosde energíay mos, por ejemplo,ocuparnosde una reaccióno proceso
de nutrientes,el papelde diversasespecies en estosciclosy que ocurriera en un vaso de precipitadoscon productos
los factoresmedioambientales que afectanal flujo. A nivel químicos,en una célulao en un bloque de metal' Por con-
celular,nuestraprincipal preocupaciónescómo el flujo de vención, la porción limitada de universo que uno desea
eqergíay materiaquehemosconsiderado a escalamacros- consideraren el momento sedenominasistemay al resto
cópicasepuedeexpresary explicara escalamolecular,en del universole denominamosentorno. A veces,el sistema
términosdetransacciones de energíay de procesos quími- tiene una frontera natural, como un vasode precipitados
cosdentro de las células.Por tanto, para dar cuentade es- de vidrio o la membranade una célula.En otros casos,la
tos ciclos,dejamoslos ciclosmacroscópicos paralos'ecolo- frontera entreel sistemay su entorno esuna hipótesisque
gistasy dirigimos nuestra atención a las reaccionesque uno sóloutilizapor comodidaden la discusión,comoesla
sucedendentro de las célulasindividualesde lasbacterias, frontera imaginariaalrededorde un mol de moléculasde
plantasy animales.Primero,sin embargo,debemosfami- glucosaen una solución.
liarizarnoscon los principios ffsicossubyacentes a las Los sistemaspuedenser abiertoso cerrados,depen-
transacciones de energía y para ello nos dirigimos al tema diendode si puedeno no intercambiarenergíacon su en-
'r torno (Figura5.7).IJn sistemacerradoestáaisladode su
de la Bioenereética.
entornoy no puederecibir ni liberar energíaen ninguna
forma. IJn sistemaabierto,por otro lado, puederecibir o
Bioenerg étíca perderenergía. Comoveremosmástarde,los nivelesdeor-
ganizaciónque muestranordinariamentelos sistemasbio-
Los principiosque gobiernanel flujo de energíaseinclu- lógicossonsóloposiblesdebidoa quelascélulasy organis-
yen en un áreade la cienciaque el qulmico físicodenomi- mos son sistemasabiertos,capaces tanto de la captación
na termodinámica.Aunqueel prefijo termo-sugiere que el comodela liberaciónde energía. Concretamente' lossiste-
término selimita a calor(y ésteesde hechosu origenhis- masbiológicosrequierenun influjo constantede energíay
tórico), la termodinámicatambiéntiene en cuentaotras a gran escaladesdesu entorno' tanto para alcanzarcomo
formasde energíay procesosque conviertenla energíade paramantenerlos nivelesde complejidadquelessonpro-
una forma a otra.En concreto,la termodinámicaseocupa pios.Espor esopor lo quelasplantasnecesitan luz solary
de lasleyesque gobiernanlastransacciones de energíaque ustednecesitaalimentos.
inevitablementeacompañana la mayoríade los procesos Cuandohablamosácercade un sistema,tenemosque
fisicosy a todaslas reaccionesquírnicas.La Bioenergética, ser cuidadosospara especiñcarel estadodel sistema.Se
en cambio,sepuedeconsiderarcomo una termodinámica dicequeun sistemaestáen un estadoespecíficosi cadauna
aplicada,esto es,seocupade la aplicaciónde losprincipios de suspropiedades variables(talescomotemperatura, pre-
de la termodinámicaa las reacciones y procesosdel mun- sióny volumen) se mantienen constantescon un valor es-
do biológico. pecífico.En tal situación, el contenidode energía total del
sistema,aunqueno esdirectamentemedible,tiene un va-
Ior único.Si entoncesel sistemacambiade un estadoa otro
Palaentenderelflu¡o de enet$a, neces¡tamos como resultadode las interaccionesentre el sistemay su
comprendetlos sistemas,el calol y el tlabaio entorno,el cambio en su energíatotal sedeterminaráúni-
Como ya hemosvisto, esútil definir la energíano simple- camentepor los estadosinicial y final del sistemay no se
mentecomola capacidad de hacerun trabajosino especí- verá afectadoen absolutopor el mecanismoque ha gene-
ficamentecomo la capacidadde causarcambios.Sin ener- rado el cambioni por los estadosintermediosa travésde
gía,todoslos procesossecolapsarían,incluyendoaquellos los cualespuedepasarel sistema.Éstaes una propiedad
asociados con lascélulasvivas. muy útil debido a que permite calcularlas variacionesde
La energiaexisteen diversasformas,muchasde ellas energíapartiendgsolamentedel conocimientode los esta-
de interéspara los biólogos.Piense,por ejemplo,en la dos inicial y final.
energíaque representaun rayo de sol, una cucharadade El problema de hacer el seguimientode las variables
azucar,un flageloen movimiento, un electrónexcitado,o del sistemay su efectosobrelos cambiosde energlasepue-
la concentración de ioneso moléculaspequeñas dentrode de simplificarsi una o más de las variablessemantienen
una célulao en un orgánulo.Estosfenómenosson diver- constantes. Afortunadamente,ésteesel casode muchasde
sos,pero todosellosestángobernados por ciertosprinci- lasreacciones biológicas,debidoa quenormalmentesuce-
piosbásicosde energética. den en solucionesdiluidas dentro de célulasque se en-
Bioenergética r2l
Figura5.7 Sistemasabiertoy
Entorno cenado, Un sistemaesesa
porción del universo en
consideración.El resto del
universo se denomina el
entorno del sistema.(a) Un
sistemaabierto puede
intercambiar energíacon su
entorno, mientras que (b) un
sistemacerrado no puede. EI
sistemaabierto puede usar la
energíarecibida para aumentar
su orden, disminuyendo de ese
modo su entropla. El sistema
cerrado tiende hacia el
equilibrio y aumenta su
entropla.TodosIos organismos
vivos son sistemasabiertos,
que intercambian energía
libremente con su entorno.
122 Capítulo
5 Bioenergetica:
elflujodeenergía
enlacélula
ley de la termodinámica esllamadaley de conservación de interéscon la confianzade que los valoresson estimacio-
la energía.Dichosimplemente,la primera ley establece que nesválidasde AE.
en todocambioquímicoo físicola cantidadtotal de energía La variación de la entalpíaque acompañaa una reac-
en el universopermanece constante, aunquela forma de la ción específicaessimplementela diferenciaentrela canti-
energíapuedecambiar.O, en otraspalabras,la energíapue- dad de calor entrelos reactivosy los productosde la reac-
de convertirse de unaforma en otrapero nuncapuedecrear- ción:
seo destruirse.(Si estáfamiliarizadocon la conversiónde AH: Hproarctos
- Hreactivo, (5.5)
masaen energíaque ocurre en las reacciones nucleares,
reconoceráqueuna definiciónmásexactatendríaen cuen- El valor de AHpara un procesoo reacciónespecífica
ta tanto la masacomo la energía.Sin embargo,para los serápositivo o negativo.Si la cantidadde calor de los pro-
propósitosde la química biológica la ley es adecuadatal ductosesmenorquela delos reactivos, AHseránegativoy
como seha expresado.) Aplicadaal universoen conjunto o sedicequela reacciónesexotérmica. Si la cantidadde calor
a un sistemacerrado,la primera ley significaque la canti- de los productosesmayor que la de los reactivosA.Flserá
dad total de energíapresenteen todassusformasdebeser positivay la reacciónesendotérmica. Portanto' el valor AH
la mismaantesy después de que ocurracualquierproceso para una reacciónes simplementeuna medida del calor
o reacción. Aplicadaa un sistemaabiertotal comouna cé- que esliberadoo absorbidopor esareacción(paravalores
lula, la primera ley dice que durante el curso de cualquier de AH negativosy positivos,respectivamente)tal como
reaccióno proceso,la cantidadtotal de energíaque saledel ocurrebajo condicionesde temperaturay presióncons-
sistemadebeser exactamenteigual a la energíaque entra tantes.
en el sistemamenoscualquierenergíaque quedeatrásy
quepor tanto sealmacenará en el sistema. La segundaley de la temodinámicanosdice que las
La energíatotal almacenadadentro de un sistemase tienendireccionalidad
reacc¡ones
denominaenergíainterna del sistema,representada por el
símboloE Normalmenteno nos preocupamos Por valor
el Hastael momento,todo lo quela termodinámicaha podi-
concretode E para un sistemaporque esevalor no puede do decirnosesquela energíaseconserva cuandosucedeun
medirsedirectamente.Sin embargo,esposiblemedir el in- procesoo una reacción-que todala energíaqueentraen
crementode la energíainterna,AE, que ocurre durante un un sistemadebeo seralmacenada dentrodel sistemao li-
procesodado.AEesIadiferenciaentrela energíainternadel beradade nuevo al entorno. Hemos visto la utilidad del
sistemaantesdel proceso(E,) y despuésdel proceso(Er): AH como una medidade cómola entalpíatotal de un sis-
tema cambiaríasi un procesodado ocurriese,pero no
A , E :k - E t (s.t) tenernostodavíauna forma de predecirsi el procesoocu-
rrirá de hecho,y en qué medidabajo las condicionesrei-
La Ecuación5.1esválidaparatodoslos procesosfísi-
nantes.
cosy químicosbajo cualquiercondición'Parauna reac-
Tenemos, al menosen algunoscasos,una ideaintuiti-
ción químicapodemosescribir
va de que algunas reaccioneso procesosson posibles,
AE : Eprodu.tos - Ereactivos 6'2) mientras que otros no. En cualquiercaso)estamosbastan-
te segurosde que si acercamos una cerillaa una hojade pa-
En el casode reacciones y procesos biológicosestamos pel,sequemará.Laoxidaciónde celulosaa dióxidode car-
usualmentemásinteresadosen la variaciónde la entalpla, bono y aguaes,en otraspalabras, una reacciónposible'O,
o cantidaddecalor.La entalpíaserepresenta por el símbo- para más precisa,esuna reacción
utilizaruna terminología
lo I{ (de heat,calor)y serelacionacon la energíainterna E espontánea termodinámicamente. En el contexto de la ter-
por un término quecombinatanto la presión(P) como el modinámica,el término espontáneo tiene un significado
volumen(V): específico, restringidoqueesdiferentede su usocorriente.
H: E-t PV (s.3) La espontaneidadtermodinámica esuna medida de si Ia
reaccióno el procesop uedeproducirsepero no dicenadade
A diferenciade muchasreacciones químicas,las reac- si seproducirá.Nuestrahoja de papelilustrabien estepun-
ciones biológicas ocurren generalmente con cambios to. La oxidaciónde la celulosaesclaramenteuna reacción
pequeñoso nulostanto de Ia presión(normalmenteI at- posible,perosabemos queno pasa(porquesí>;necesita al-
mósfera)comodelvolumen.De manera para
que, las reac- gún impulso -una cerilla,en estecasoconcreto-.
cionesbiológicas,tanto AP como AVson normalmente0 No sóloestamosconvencidosde quela hoja de papelse
(o al menosdespreciables), y podemosescribir quemarási seenciende,sino que sabemos,aunquesólo sea
que existedireccionalidaden la propiedad.
AH: AE+A(PV): AE ( s . 4 ) intuitivamente,
En otraspalabras,estamosigualmenteconvencidosde que
Por tanto, los biólogosdeterminanrutinariamentelas la reaccióncontrariano ocurrirá -de que si nos quedáse-
variacionesde la cantidadde calor para las reaccionesde mos sujetandolos restoscarbonizados, el papelno sevolve-
Bioenergética t23
ría a unir en nuestrasmanosde maneraespontánea-. En Estaparticularinterconversiónesuna reacciónimpor-
otras palabras,tenemosuna idea tanto de Ia posibilidad tanteen todaslascélulas.De hecho,esel segundopasode
como de la direccionalidad de la oxidación de la celulosa. una secuenciade reaccionesimportantey universaldeno-
Probablemente puedepensaren otros procesospara minadavía glicolítica.Ademásde ilustrar un principio ter-
los cualessepuedanhacerestaspredicciones termodiná- modinámicoimportante,la Reacción5.6nosintroduceun
micascon igualseguridad.Sabemos, por ejemplo,que las poco en la química celular,lo que nos resultaráútil más
gotasde colorantedifunden en el agua,que los cubosde tarde. Por el momento, sin embargo,vamos a centrarnos
hielo sefunden a temperaturaambientey que el azú.carse en la reaccióndesdeun punto de vista termodinámico,y
disuelveen el aguay podemosademásdefinir estosaconte- en preguntarnosqué predicciones sepuedenhaceracerca
cimientoscomo termodinámicamente espontáneos. Pero de la probabilidadde que la glucosa-6-fosfato seconvierta
si preguntamospor qué los reconocemos como tales,la en fructosa-6-fosfato.Probablemente no sabráhacerpre-
respuestatiene que ver con experienciaspreviasrepetidas. diccionesde ningún tipo. Sabemoslo que pasarácon el
Hemosvisto quemarpapel,fundirsecubitosde hieloy di- papel quemado o con el hielo fundido, pero nos falta la
solverseazúcaÍ,el suficientenúmero de vecescomo para familiaridady la experienciapreviacon los azúcaresfosfo-
saber,de forma intuitiva, que son procesosque realmente riladoscomoparahaceruna suposicióninteligente. Clara-
ocurreny tan predecibles quelos podemosetiquetarcomo mente,lo que necesitamos esun medio fiablepara deter-
espontáneos conociendosimplemente lascondiciones. minar si un cambiofísicoo químicopuedesucederbajo
Sin embargo,cuando nos trasladamosdel mundo de condicionesespecíficassin tener que dependerde expe-
los procesosffsicosfamiliaresa la esferade las reacciones rienciasprevias,de la familiaridado de la intuición.
químicasen lascélulas,rápidamentedescubriremos que no La termodinámicanos proporcionaexactamente esa
podemosdependerde experienciaspreviasa la hora de medidade espontaneidad en la segundaleydelatermodi-
guiarnosen nuestraspredicciones. Considere,por ejemplo, námica o la ley de la espontaneidad termodinómica.Como
la conversiónde glucosa-6-fosfatoen fructosa-6-fosfato: veremosen breve,la segundaley sepuedeexpresarde dife-
rentesmaneras.Sin embargo,la mássencillaesla que nos
glucosa-6-fosfato;-fructosa-6-fosfato (5.6)
diceque en cadacambiofísicoo químico,el universosiempre
La glucosaesuna aldosade seiscarbonosy la fructosa tiendehacia el mayordesordeno aleatoriedad. La segunda
essu equivalente ceto (véaseFigura 3.21).Lasdos pueden ley es útil para nuestrospropósitosporque nos permite
formar un enlacefosfoésterentre una moléculade ácido predeciren qué direcciónpuedediscurriruna reacciónen
fosfurico(fosfato)y el grupo hidroxilo del carbono6 del condiciones específicas,cuántaenergíaliberarála reacción
azúcar,dando lugar a compuestosfosforilados.La Reac- si serealizay cómo afectarána los valoresenergéticosde la
ción 5.6implicaademásla ínterconversión de un aldoazú- reacciónlos cambiosespecíficos de lascondiciones.
carfosfóriladoy el correspondientecetoazicarfosforilado, Un punto importante a destacares queningúnproceso
comosemuestraen la Figura5.8. ni reaccióndesobedece la segundaley de Ia termodinámica,
I OH
I-H c-H
tl
H-'J-oH c-oH
I
H O - -"Cl - H HO-C-H HO-C-H
ol I I
H_C-OH H-C-OH H_C_OH
I I
H-uA-oHo H-C-OH o H-C-OH o
ttl .rlr t l ^
u-'J-o- [-o- n-u-u-r-u n-v-u-r-u
t-.1 a\-
tl rl
HO- HO-
Glucosa-6-Fosfato Enediol Fructosa-6-Fosfato
intermedlarlo
Figura5.8 La interconvetsiónde glucosa-6-fosfato y fiuctosa-6-fosfato, Esta reacción implica la interconversión de las formas fosforiladas
de un aldoazúcar(glucosa)y un cetoazúcar(fructosa). La reacción se catalizapor una enzima denominada fosfoglucoisomerasa
y es fácilmente reversible.La reacción seproduce por medio de un intermediario, denominado enediol que se une ala enzima,ya que tiene
un doble enlacecarbono-carbono (<ene>)con dos grupos alcoholes(<diob>)unidos. Esta reacción esparte de la vía glicolítica, como
veremosen el Capítulo 9.
Capítulo
5 Bioenergetica:
elflujodeenergía
en lacélula
Algunosprocesospuedeparecerque lo hacenporque ob- ca. De acuerdocon estaformulación, todoslosprocesos o
tienencomo resultadomásorden en vezde menos.Piense, reacciones queocurrenespontóneamente producenun aumen-
por ejemplo,en el aumentodel orden cuandoseconstruye to en la entropíatotal del universo.O, en otras palabrasel
una casa)cuandoselimpia una habitacióno cuandoun ser yalor de ASoni,..roespositivopara todo procesoo reacción
humano sedesarrollaa partir de un óvulo.En cadauno de real.
estoscasos,sin embargo,el aumentodel orden selimita a Tenemosque recordar,sin embargo,que estaformula-
un sistemaespecífico(la casa,la habitacióno el embrión) ción de la segundaley serefiereal universocomo un todo
y es posible solamenteporque es un sistemaabierto, de y podría no ser aplicableal sistemaespecíficoen conside-
manera que la energíase puede añadir desdeel exterior ración.Todoprocesoreal,sin excepción,debeacompañar-
por medio de una sierraeléctrica,los músculosde tus bra- sede un aumentode la entropíadel universo,pero paraun
zoso por los nutrientesque aportala madre.El aporte de sistemadado, la entropía puede aumenta¡ disminuir o
energíasignificaa su vez que seestáproduciendoun des- permanecerigual como resultadode un procesoespecífi-
orden mayor en otro lugar del universo,como el aguaque co.Por ejemplo,la combustióndel papelesclaramentees-
pontáneay seacompañade un aumentode la entropíadel
fluye a travésde las turbinas de trna planta hidroeléctrica
para impulsarla sierra,por ejemplo,o como que consuma sistema. Porotro lado,la congelación del aguaa -0,1 oCes
y digierauna bolsade patatasfritas paraimpulsarlos mús- también un sucesoespontáneoaunqueimplica :unadismi-
culosde susbrazos. nuciónen la entropíadel sistema.Estotiene sentidocuan-
do seconsiderael mayor ordende lasmoléculasde aguaen
los cristalesde hielo. Por tanto, mientrasque el cambioen
La entropíay la energfalibreson dos mediosaltemativos la entropíadel universoesuna medidaválida de la espon-
paraevaluarla espontaneidad termodinámica taneidadde un proceso,el cambioen la entroplade un sis-
La espontaneidad termodinámica-si una reacciónpuede temano lo es.
produclrse- puedemedirsepor las variacionesen cual- Expresarla segundaley en términos de variaciónde la
quierade estosdosparámetros: entropíaoenergíalibre.Es- entropía tiene por tanto un valor limitado parapredecirla
tos conceptosson abstractosy puedenser algo dificilesde espontaneidad de los procesosbiológicos,ya que requeri-
entender.Por tanto, limitaremos nuestra discusión a su ría registrar los cambiosque ocurren no sólo dentro del
uso en la determinaciónde qué cambiospuedenproducir- sistema sino también en su entorno.Serlamucho máscon-
seen los sistemasbiológicos.Como ayudaadicionafvéase veniente un parámetro que permitiera la predicciónde la
el Anexo5A para un ensayoque usafrijoles saltarinespara espontaneidad de las reacciones a partir de la considera-
introducir los conceptosde energíainterna, entropía y ción del sistema solamente.
energíalibre.
Enel$allbre. Como puedesuponer,existesolamenteuna
medidade la espontaneidad parael sistema.Sellama ener-
Entlopia. Aunqueno podemospercibir la entropía direc-
gía übre y fue representada con el símbolo G por Willard
tamente,nos podemoshaceruna idea de ella considerán-
Gibbs, quien fue el primero en desarrollarel concepto.
dola como una medida de aleatoriedado desordenLa en-
Dado su valor predictivoy su facilidadde cálculo,la fun-
tropía se representapor el símbolo S. Para cualquier
ción de energíalibre esuno de losconceptos termodinámicos
sistema,el incrementode entropía,A$ representaun cam-
mós útilesen biología.Podríamosincluso argumentarque
bio en el gradode aleatoriedad o desordende los compo-
toda nuestradiscusiónsobretermodinámicahastaaquíha
nentesdel sistema.Por ejemplo,lacombustióndel papel
sido en realidaduna manerade llevarnoshastala energía
implica ott uottt.nio de la entropíaporque los átomosde
libre,ya queesaquídondesehaceaparentela utilidad de la
carbono,oigeno e hidrógenode la celulosauna vez con-
termodinámicaparalos biólogoscelulares.
vertidos en dióxido de carbonoy agvaestándistribuidos
Como la mayoríade las demásfuncionestermodiná-
mucho másaleatoriamenteen el espacio.La entropíatam-
micasla energíalibre sedefinesóloen términosde relacio-
bién aumentaal fundirseel hielo o cuandosedeja evapo-
nesmatemáticas.Peropara sistemasbiológicosa presión,
rar un solventevolátil como la gasolina.
volumen y temperatura constantes,Ia variación de la
energíalibre,DG, serelacionacon lasvariacionesde la en-
La vadaciónde la entropíacomomedidade la espontaneidad
talpiay la entropíapor la fórmula
temodinámica.¿Cómopuedela segundaley de la termo-
dinámicaayudara predecirqué cambiosocurrirán en una A H : A G+ T A S (s.7)
célula?Hay una relaciónmuy importante entrelos sucesos
espontáneos y lasvariacionesde la entropíaporquesiem- AG:AH- TAS (s.8)
pre que ocurreun procesoen la naturaleza,la aleatoriedad
o desordendel universo(esdecir,la entropíadel universo) dondeAHes el incrementode entalpla,AG esla variación
aumentainvariablemente.Éstaesuna de las dos maneras de la energíalibre, AS esel cambioen la entropía,y T esla
alternativasde expresarla segundaley de la termodinámi- temperaturadel sistemaen gradosKelvin (K : 'C + 273).
Bioenergética 125
Anexo
y LA ENERcÍRrrsne
Los rruJoLES sALTARTNES
Si consideraque los conceptosde energíalibre, entropíay Parael casoconcretomostradoen la columnaanterior,el
constantede equilibrio son diffcilesde comprender,quizásuna número de frijoles en lasdos cámarasesel mismo en el estado
simpleanaloglapodriaa¡rdar*. Paraello,necesitaremos un de equilibrio,de forma que la constantede equilibrio parala
puñado imaginariode frijoles saltarines,que son en realidad reacciónde saltoen estascondicioneses 1.0.
semillasde algunosarbustosmexicanos,con larvasen su
interior de la polilla Laspeyresia saltitans.Cuandola larva que se de entalpía(AH)
Variaciones
encuentraen el interior de la semillasemueve,lassemillasse Ahora supongamosque el nivel de la cámaraI estáalgomás
mueventambién.La acciónde <saltar>probablementesirve alto que el de la cámara2,como semuestraen el siguiente
parc alejara la larva de la luz directadel sol,que la calentarla diagrama.Los frijoles colocadosen la cámaraI tenderánde
hastatemperaturasletales. nuevoa distribuirseentrelascámarasI y 2,pero en estaocasión
senecesitaun saltomayorpara pasarde lacámarc2 ala cámarc
Lareacciónde saltar 1 que parapasarde la L ala2, de forma que estoultimo pasará
Parailustrarlo,imaginequetenemosfrijolessaltarinesaltamente con mayor frecuencia.El resultadoseráque habrámás frijoles
activosen doscámarasseparadas por un pequeñotabiquecomo en Ia cámara2 que en la 1 en el equilibrio.Y la constantede
semuestraen la figura.Observeque lascámarastienenla misma equilibrio serápor tanto mayor que 1.
superficiede sueloy estánal mismo nivel,aunquevariaremos
ambaspropiedadesen breve.Thn pronto como situemosun
+-+
puñado de frijoles saltarinesen la cámaranúmero l, empezariín --
a saltar de maneraaleatoria.Aunque la mayoria de los frijoles
saltaránsólo a una altura moderadala mayor parte del tiempo,
de maneraocasional,algunade ellas,en un alardede ambición,
dará un salto más energético,vencerála barrera y caeráen la
cámaranúmero 2. Lo escribiremoscomo la reaccióndesalto: 22
Frijolesen la cámara1 - Frijoles enla cámara2 Lasalturasrelativasde lasdos cámarassepuedenconsiderar
Imaginemosestocomo un acontecimientoabsolutamente como medidasdela entalpía,o contenidode mlor (IJ), dela
aleatorio,que sucedea intervalosirregularesy poco frecuentes. cámara,por lo que la cámaraI tiene un valor de Hmás alto que
Ocasionalmente uno de los frijoles que ha alcanzadoIa cámara el de la cámara2, y la diferenciaentreellasserepresentacomo
número 2 casualmentesaltahaciala cámaranúmero l,lo que AH. Yaque el saltode la cámaraI a la cámara2 esmásfácil,
supondrlala reaccióncontraria.Al principio, por supuesto, tiene sentidoque el AHtenga un valor negativoparala reacción
habrámásfrijoles saltandode la cámaraI ala2yaque hay más de saltode la cámaraI a la cámara2. De manerasimila¡ parece
frijoles en la cámaral, pero lascosasfinalmenteserepartirán razonableque AFfpara la reaccióncontrariatendrla un valor
por igual,de forma que,aproximadamente, habráel mismo , positivoporque el saltoesmásempinado.
nrlmero de frijoles en los dos compartimentos.El sistemaestará
entoncesen equilibrio.Los frijoles todavíacontinuaránsaltando de entropía(AS)
Variaciones
entrelasdos cámaras,pero el número de ellossaltandoen las Hastael momento, parcceriaque la única cosaque puede
dos direccionesseráel mismo. afectara la distribución equilibradade los frljoles entrelasdos
cámarasesla diferenciaen la entalpía,A.FLPero,esoessólo
ll-t
porquehemosmantenidoconstanteel áreadel suelode lasdos
cámaras.Imagine,en cambio,la situaciónque semuestra
debajo,dondelasdos cámarastienen otra vezla misma altura.
pero ahorala cámara2 tiene un áreadel suelomayor que la
cámaral. De acuerdocon esto,la probabilidadde que un frijol
seencuentreen la cámara2 espor tanto mayor,por lo que
habrámásfrijoles en la cámara2 que en Ia cámaraI en el
Laconstantede equilibrio equilibrio,y la constantede equilibrio,también en estecaso,
Unavez que nuestrosistemaestáen equübrio, podemoscontar serámayor que l. Estoquieredecir que la posiciónde equilibrio
el número de frijoles en cadacámaray expresarel resultado de la reacciónde saltoseha desplazadohaciala derecha,incluso
como el cocienteentreel número de frijoles enla cámara2y el aunqueno hayacambiode entalpía.
rt*nt
número de frijoles en la cámara1.Estoes,sencillamente, la
constantede equilibrioK"nparala reacciónde salto:
de la energíalibre(AG)
Incremento
Hastaahorahemosencontradodos factoresdiferentesque
afectana la distribución de los frijoles: la diferencia de nivel
entrelasdos cámaras(A¡0 y Ia diferenciaen la superficiedel
suelo(AS).Además,debequedarclaro,que ninguno de esos
factorespor sl mismo esun indicador adecuadode cómo se
distribuirán los frijoles en el equübrio, porque un Alf favorable
(negativo)puedeserrevertidode sobrapor un AS desfavorable
(negativo),y un AS favorable(positivo) podría serrevertidode
sobrapor un AFldesfavorable(positivo).SePodríade hecho
diseñarcondicionesde las cáma¡asque ilustrasen ambas Por tanto, AG esen primer lugar y sobretodo una medida
situaciones,asícomo situacionesen lasque AHy AStienden a de la capacidadde un sistemapararealizartrabajobajo
reforzarsemás que a contrarrestarse. condicionesespecíficas. De hecho,sepodrla pensaren AG
Claramente,lo que necesitamosessumar algebraicamente como la energfalibre en el sentido dela energlaqueestálibre o
esosdos efectosparaver cuál serála tendencianeta.La nueva disponiblepara realizar trabajo útil. Además,si conseguimos
medidaque aparecesellama incrementodela energíalibrgLG, mantenerAG negativaañadiendofrijo.lescontinuamentea la
que resultaserel parámetrotermodinámicomásimportante cámara1 y quitándolosde la cámara2, tendremosun estado
paranuestrospropósitos.AG sedefinede manéraque los establedinámíco,una condición que aprovechaeficazmenteIa
valoresnegativoscorresponden a reaccionesfavorables(esdecir, tendenciainexorableaalcanzarel equiübrio.El trabajo puede
espontáneas termodinámicamente)y los valorespositivos serrealizadoentoncescontinuamentepor los frijoles que están
representanreaccionesdesfavorables, Por tanto, AG debetener siempresaltandohaciael equilibrio pero que nuncalo alcanzan
el mismosignoque AH (ya que un AH negativoestambién en realidad.
favorable),pero el signo contrarioque AS (ya que para AS el
signopositivo esfavorable).En términos de termodinámicade
Ia vida real,la expresiónde AG en términos de AFly AS es:
AG: AH - TAS
(Fíjeseen que la dependenciade la temperaturade AS esla
de estafórmula que no puedeserexplicada
única característica
fácilmentepor nuestromodelo,a no serque seasumaque el
efectode los cambiosen el tamañode la cámaraseade alguna
forma mayor.atemperaturasmás altas.)
de realizartrabajo .
AGy la capac¡dad
Deberla poder apreciarla dificultad de sugerir un equivalente Mirandohaciadelante
ffsicode AGya que representala sumaalgebraicade las Paraanticiparnosa la transiciónentrela termodinámicade este
variacionesde entropía y de energTa, que pueden reforzarseo capltulo a Ia cinéticadel siguiente,empiecea pensarsobrela
contrarrestarse parcialmenteentresl. PeromientrasAG sea velocidadala quelos frijoles pasande la címara I ala cámara2.
negativalos frijoles continuaránsaltandodesdela cámaraI Claramente,AG mide cuántaenergíaseliberarási los frijoles
haciala cámara2tanto si son empujadasprincipalmentepor saltan,pero no dice nadaen absolutosobrela velocidad.Esta
cambiosde la entropla,de la energíainterna,o de ambas. parecerladependerde form¿ crltica de la altura de la barrera
entrelasdos cámaras.Considereestocomo la barrerade la
energíade activación,ypienseentoncesen mediospor los cuales
pudierahacerque los frijoles semoviesensobrela barreramás
rápidamente.Un enfoquepodría sercalentarlas cámaras,esto
seríaeficazyaquelaslarvasde dentro de lassemillassemueven
másvigorosamentesi selas calienta.Lascélulas,por su parte,
disponende un medio mucho más efectivoy específicode
2 acelerarlasreacciones: rebajanla barrerade activaciónusando
Estosignificaque si colocamosalgúntipo de <ruedade frijoles> catalizadores llamadosenzimas,que encontraremosen el
movida por frijoles entrelasdos cámaras,como semuestra siguientecapítulo.
Bioenergética t27
Fíjeseen que AG esla sumaalgebraica de dostérmi- de reactivosy productos.Una vez determinado,AG pro-
nos,AHy - TAS.Al igualqueAH, ASparauna reaccióno porcionaexactamente lo quehemosestadobuscando:una
procesoespecífico puedeserpositiva(aumentode Ia en- medidadela espontaneidad de una reacciónbasadaúnica-
tropía)o negativa(disminuciónde la entropía).Debidoal menteen laspropiedades del sistemaen el que estánocu-
signomenos,el término - 7AS seránegativosi la entropía rriendolasreacciones.
aumentao positivo si Ia entropíadisminuye. Cadareacciónespontánea secaracteriza de forma es-
Visto esto,los valoresparaA,H y - 7 AS puedenser pecífica,
por una disminuciónen la energíalibre delsistema
positivoso negativos,con lo que el valor de AG para una (AG,¡,.*u( 0), asícomopor tn aumentodela entropíadel
reaccióndada dependeráde los valoresnuméricosy los universo(ASoni,..ro > 0). Esto es verdad porque,con la
signosde los términosAH y - 7 AS (Figura5.9).Lostér- temperaturay la presiónconstantes, AG para un sistema
minossesumaránsi los dostienenel mismo signo,positi- estárelacionadocon AS para el universode una manera
vo (Figura5.9a)o negativo(Figura5.9b).De estaforma, simplee inversa.Estonos proporcionauna segundaforma
una reacciónexotérmica(esdecir,AH esnegativa)y que igualmenteválida para expresarla segundaley: Todoslos
produceun incrementode la entropía(esdecir,AS espo- procesoso reaccionesquesuceden de maneraespontónea ob-
sitivay - TAS esnegativa)tieneun valor de AG queesla tienencomoresultadouna disminuciónde la energíalibre
sumade dostérminosnegativos y espor esomásnegativa delsistema.En otraspalabras,el valorpara el LG,,rr"^o esne-
quecadatérmino (Figura5.9b).Sin embargo,si los térmi- gativopara cadareaccióno procesoreal.
nos AHy - f AS difierenen signo,el valor de AG tendría Tálesprocesoso reacciones se denominanexergóni-
el signodel másgrande,perosuvalor serála diferenciant- cos, que quiere decir liberadoresde energía.Fíjesecuida-
méricaentrelos dostérminos.Por eso,una reacciónquees dosamenteen queserefiereespecíficamente a Ia variación
endotérmica(esdecir,AHes positivo),y tienecomoresul- en la energíalibre y no a variacionesde la entalpíao de
tado un aumentode la entropía(esdecir,AS espositivoy la entropíadel sistema;estosvalorespuedenser negati-
- T AS esnegativo),tieneun valor de AG que espositivo
vos,positivos,o ceropara una reaccióndaday por tanto
(Figura5.9c)o negativo(Figura5.9d),dependiendo de los no son medidasválidas de la espontaneidad. En cam-
valoresnuméricosde AHy - TAS. bio, cualquierprocesoo reacciónquetuviesecomo resul-
tado un aumentode la energíalibre del sistemasedeno-
Lavariaciónde la energfalibrees unamedida de la espontanei- mina endergónico (que requiere
energía)y no puede
dadtemodinámica.La energíalibre esun conceptode ex-
continuarbajo las condicionespara las que sehabíacal-
traordinariautilidady de fácil medidacomo indicadorde
culadoAG.
la espontaneidad. Como veremosen breve,AG para una
Un ejemplobiológicodeuna reacciónexergónica sería
reacciónsepuedecalcularcon facilidada partir de Ia cons-
la oxidaciónde glucosaa dióxidode carbonoy agua:
tante de equilibrio para la reaccióny a parfir de variables
del sistemade fácilmedida,talescomoiasconcentraciones c6Hr2o6+ 602--+6coz + 6H2o * energía (5.9)
(a) AG = AH -TAS
Figura5.9 AGdependede los signosy valores
(endergónico) (c) AG = AH -TA5 numéricosde AH y del término(- f AS). El valor
I
a
i/onrlornÁni¡n\
de AG para un procesoespecíficoo reacciónesla
suma algebraicade la variación en la entalpía (AH)
y del término entropía dependientede temperatura
(- TAS). CuandoambosAHy -T AStienenel
mismo signo,el valor numérico de AG serála suma
oá de los dos términos,si los dos términos son (a)
.6 (h positivos o (b) negativos.Cuando los dos términos
OT
6¡O difieren en el signo, el valor numérico de AG serála
O(U
c> diferenciaentre los dos términos, tanto si esto
tn resulta en un AG que tenga (c) valor positivo
(/) como (d) valor negativo.Las letras en verde
F-O
identifican términos que tienen valoresnegativos,
-r-(Ú mientras que las letras rojas identifican términos
que tienen valorespositivos.
lt E
a
uc)
(g
I ( b ) A G = A H - Ts
(exergónico)
( d ) ^ G = ^ H - rs
i/ovarnÁni¡n\
128 Capitulo
5 Bioenergetica:
elflujodeener$aen lacélula
Estareacciónse puedereconocercomo Ia ecuación la que los términosA.Hy - 7AS sesuman,con un AG de
que resumeel procesode respiraciónaerobia,a travésde -686 kcal/mol.
la cual los quimiótrofosobtienenenergíaa partir de Ia Ahora consideremos la reaccióncontraria,mediante
glucosa.(La mayoríade lascélulasde su cuerpoestánrea- como la glucosaa
la que los fotótrofos sintetizanaz:úcares
lizandoesteprocesoen estemomento.)Nos encontrare- partir de dióxido de carbonoy agua,liberandooxígeno:
mos otra vezcon estareaccióncuandotratemosla respi-
ración aerobia en el Capítulo 10; por ahora nuestro 6CO2+ 6H2O+ energía-+ C6H12O6
+ 602 (5.10)
interéssecentraen la energéticade la oxidaciónde Ia glu- Como puedesuponer,los valorespara AH, AS e AG
cosa.Como ilustrala Figura5.10a,Iaoxidaciónde la glu- paraestareacciónsonidénticosen magnitud,pero opues-
cosaesun procesoaltamenteexergónico, con un valor de
tos en signo,cuandosecalculanen condiciones estándary
AG altamente negativo.En la combustión de la glucosaen
se comparancon los valorescorrespondientes para la
condicionesestándarde temperatura, presión y concen-
Reacción5.9.Concretamente, estareaccióntieneun valor
tración,sepuededemostrarque por cadamol de glucosa
de AG de +686 kcal/mol,lo que Ia convierteen una reac-
oxidadase liberan 673 kcal de calor, lo que quiere decir
ción altamenteendergónica (Figura5.10b).Por eso,losfo-
que AH parala citadareacciónes de -673 kcal/mol.El
tótrofos tienen que utilizar grandescantidadesde energía
término - T AS se puededeterminarde maneraexperi-
paraimpulsarestareacciónen la direcciónde la síntesisde
mentaly sesabeque corresponde a - 13kcal/mol a25 "C,
glucosa,y es ahí donde intervieneIa energíasolar,como
de maneraque setrata de un ejemplode una reacciónen
veremoscuandolleguemosal Capítulo11.
Bioenergética I29
Entender el AG fosfato. A la inversa, una relación de concentraciones ma-
yor qve la K"n indica que la concentración relativa de fruc-
En estecapítulo, nuestro cometido final consiste en enten- tosa-6-fosfatoes demasiadoelevaday que la reacción ten-
der cómo se calcula AG y cómo se utiliza para valorar si derá a desplazarsehacia la izquierda.
una reacciónpuede tener lugar en determinadascondicio- La Figura 5.11 ilustra esteconcepto para la intercon-
nes. Para ello, volvamos a la reacción cue convierte versión de A y B (Reacción5.11), mostrando las relaciones
glucosa-6-fosfatoen fructosa-6-fosfato (Reacción 5.6) y entre la energía libre de la reacción y a qué distancia del
preguntémonos qué podemos aprender sobre la esponta- equilibrio se encuentran las concentracionesde A y de'B.
neidad de la conversión en la dirección en que se ha escri- (Fíjeseen que se asume en la ilustración un valor de K.o de
to la reacción (de izquierda a derecha).La experienciapre- 1,0;para otros valores de K.n, la curva seríala misma pero
via y la familiaridad con el proceso no nos dan pistas, ni los valores del eje ,r serían diferentes.)
tan siquiera resulta obvio cómo se vería afectada la entro- La cuestión clavede la Figura 5.1I estáclara:la energía
pía del universo si la reacciónsedesencadenase. libre es más baja en el equilibrio y aumenta a medida que
Claramen-
te, necesitamospoder calcular AG y determinar si éstees el sistemase desplazadesdeel equilibrio en cualquier di-
positivo o negativo bajo las condiciones particulares que rección. Además, si conocemos la relación de concentra-
especificamospara la reacción. ciones actual y la comparamos con la relación de concen-
traciones en el equilibrio, se podrá predecir en qué
dirección tenderá a desplazarsey clánta energía libre se li-
Laconstantedeequilibrio
es unamed¡da berará en el proceso.De estamanera, la tendenciaa alcan-
dela direccionalidad zar el equilibrio proporciona la fuerza impulsora en toda re-
Un medio de evaluarsi una reacciónpuededarseen una acción química,y comparar las relaciones de concentración
direcciónconcretaen condicionesespecíficas implica a la actualesy en equilibrio nos proporciona üna medida de
constante de equilibrio K"o, que es la relación entre las esatendencia.
concentraciones de los productosy de los reactivosen
equilibrio.En una reaccióngeneralen la queA seconvier- ElAGse puede
calcular
confacilidad
te reversiblementeen B, la constantede equilibrioessim-
plementeIa relaciónde las concentraciones de equilibrio No debesorprendernos
queAG seaunamedidaparacal-
deAyB: cular a qué distancia del equilibrio se encuentra una reac-
ción en unas condicionesespecíficasy cuánta energíalibe-
A=- B ( s.r l)
raría si la reacción se desplazara para alcanzarlo.Thmpoco
tBl"^ deberíasorprendernosque para calcular AG senecesiteco-
K"":- (s.r2)
IAl.q
en donde[A]"qy [B].nsonlasconcentraciones deA y B, en
molespor litro, cuandola Reacción5.11estáen equilibrio
a 25 "C. Si se conocela constantede equilibriopara una
reacción,sepuededecirconfacilidadsi una mezclaespecí-
fica de productosy reactivosestáen equilibrio,y si no,
o)
cuán alejadadel equilibrio estáy en qué dirección debe q)
c
desplazarse para alcanzareseequilibrio. uJ
130 Capítulo
5 Bioenergetica:
elflujodeenergía
en lacélula
nocer tanto la constante de equilibrio como las concentra- - (592callmol) ( - 0,693)+ (592callmol) (- 2,303)
ciones actuales de reactivos y productos. Para la reacción * 410callmol - 1364callmol
5.11, la ecuación que relaciona esasvariableses
: -954callmol (s.r7)
t B l - -- tBl-^ Fíjeseen que nuestrasesperanzas de obtenerun AG
A G : R T l n+ R T l n#
lAlp' [A]"q negativo se confirman, y ahora sabemosexactamente
cuánta energíalibre se liberará durante la conversiónes-
tBl_- - pontánea de 1 mol de glucosa-6-fosfato en 1 mol de fruc-
: RTln# RTInK.o
lAlp, tosa-6-fosfato en lascondiciones especificadas. (Comove-
remos después la energía libre liberada en una reacción
tBl^-
: -RTln K.n+ RTln-t----t-r_ (s.r4) exergónicapuedeser aprovechadapara realizartrabajo o
lAlp. perderseen forma de calor.)
Es importante entenderqué significaexactamenteel
dondeAG esla variaciónde la energíalibre,en callmolen
valor de AG calculadoy en qué condicionesesválido.De-
lascondiciones especificadas;R esla constantede los gases
bido a queesun parámetrotermodinámico,AG puedede-
(1,,987callmol "K); T esla temperaturaen gradosKelvin tal
cirnossi una reacciónesposibletermodinámicamente
(use25oC : 298K si no seespecifica otra cosa);ln esel lo-
acerca de la veloci-
y como estáescrita, pero no dice nada
garitmo natural (esdecir,en base¿); [A]p,y [B]0,son las nos diceque si la reac-
dad del mecanismo.Simplemente
concentraciones actualesde A y de B en molespor litro; y hacia la derechay liberará
ción ocurrede hecho,lo hará
K.oesla constantede equilibrio a la temperaturaestándar por molécula de glucosa-
954caloríasde energíalibre cada
de298K (25'C). 6-fosfatoque seconviertaen fructosa-6-fosfato suponien'
Generalizando,para una reacciónen la cuala molécu- de ambos, reactivos y productos,
do quelasconcentraciones
lasdel reactivoA secombinancon b moléculasdel reactivo semantengan en losvaloresiniciales(10y 1 pM respectiva-
B paraformar cy dmoléculasde los productosC y D res- mente)en el transcursode la reacción.
pectivamente De maneramásgeneral,A.Gesunamedidadela espon-
aA*bB=-cC+dD (5.15) taneidad termodinómica para una reacciónen la dirección
en Ia que estáescrita(de izquierdaa derecha)a las concen-
AG secalculacomo tracionesde reactivosy productosespecificadas. En un vaso
de precipitadoso en un tubo de ensayo, esterequerimien-
aG:-RrtnK.o
* nrr"fffi
t¡\lPrL"JPr
(s.16) to de mantenerconstantela concentración de reactivosy
productosquieredecir que los reactivosse debenañadir
dondetodaslas constantes y variablesya sehan definido continuamente y quelos productossedebenretirarconti-
previamente y dondeK.oesla constante de equilibrio para nuamente. En la célula,cadareacciónespartede una vía
la Reacción 5.15. metabólica, y sus reactivosy productosse mantienenen
Volviendoa la Reacción5.6,asumamos que las con- concentraciones aproximadamente constantes de no equi-
y fructosa-6- librio, graciasa las reacciones que la preceden y siguenen
centracionesactualesde glucosa-6-fosfato
oC ( X la secuencia.
fosfatoen una célulasona 25 de I0 ¡tM 10 10-6^'f)
y I ltM (1 X 10-6.&f)respectivamente. Dado que la rela-
ción de lasconcentraciones actualesde los productoscon La variaciónestándarde la ener$a librees el AG medido
respectoa la de los reactivosesde 0,1yya queIa constante en condiciones estándal
de equilibrio es de 0,5,hay poca cantidadde fructosa-6-
Debidoa que esun parámetrotermodinámico,AG esin-
fosfatopresentecon respectoa glucosa-6-fosfato paraque
dependientedel mecanismoreal o de la vía de una reac-
la reacciónestéen equilibrio.La reaccióntenderíapor tan-
ción,pero dependede maneradecisivade lascondiciones
to a desplazarse haciala derecha(en la direcciónde la ge-
en las que seproducela reacción.Una reaccióncaracteri-
neraciónde fructosa-6-fosfato). En otraspalabras, larcac-
zada por una gran disminución de la energíalibre bajo
ción es termodinámicamentefavorable en la dirección condiciones, puedetenerun AG mu-
unasdeterminadas
escrita.Esto,a su vezsignificaque AG esnegativoen estas (aunque negativo todavía) o incluso
cho más pequeño
condiciones. puedetenerun AGpositivobajounas condiciones diferen-
El valor real de AG secalculacomo sigue: por depende de la tem-
tes.La fusión del hielo, ejemplo,
45 : -(1,987 callmol'K)(298 K) ln (0,5)+ peratura;seproduceespontáneamente encimade los
por
0 oC,perova en sentidoopuesto(congelación) por debajo
(r,e87 callmol'K)(298 K)h +:ffi de esatemperatura. Portanto,paraun valordadodeAG es
importante identificar las condicionesbajo las que se ha
: -(592 callmol)ln (0,5)+ (592cal/mol)ln (0,1) rcalizadola medida.
el AG
Entender 131
Por convención,Ios bioquímicoshan acordadocier-
tas condicionesarbitrariasque definenel estadoestándar
1.500
de un sistemaparafacilitarla descripción,comparacióny
tabulación de las variacionesde la energíalibre de las
reaccionesquímicas.Paralos sistemasque consistenen t\ 1.000
solucionesacuosas diluidas,seda normalmenteuna tem-
(o
peraturaestándarde 25 "C (298K), una presiónde I at- !
mósferay todoslos productosy reactivosdebenestarpre- .(Ú
c
500
@
sentesen sus formas más establesa una concentración c)
c)
estándarde 1 mol/L (o a una presiónestándarde I atmós-
(Ú 0
feraparalosgases). La únicaexcepcióncomún a estanor- o)
ma de concentraciónestándares el agua.La concentra- c)
c
q)
ción del agua en una solución acuosadiluida es de (s -500
aproximadamente 55,5My no cambiade manerasignifi- c)
Tabla5.1 Elsignificado
deAG"e AG'
deAGo'
Elslgn¡ficado
(r(; > 1,0)
AGo'negatlvo AGo'positivo
(ff:q> 1,0) AGo'=0(f*=1,9¡
Los productos predominan sobre Los reactivospredominansobre Los productosy los reactivosestán
los reactivos en e1equilibrio a temperatura, los productosen el equilibrio a temperatura, presentesa partesigualesen el equilibrio
presión y pH estándar. presióny pH estándar. a temperatura,presióny pH estándar.
La reacción se desplaza espontáneamente La reacciónsedesplazaespontáneamente La reacciónen condiciones
hacia la derecha en condiciones estándar. haciala izquierdaen condicionesestándar. estándarestáen equilibrio.
deAG'
Elsignlficado
AG'negativo AG'positlvo A G ' =0
La reacción tal y como está escrita es factible La reacción tal y como está escrita La reacciónestáen equi-librio
termodinámicamente en las condiciones no es termodinámicamente factible en las en 1ascondicionespara las que
para 1asque se ha calculado AG' condiciones para las que se ha calculado AG'. secalculóAG'.
La reacción puede realizar trabajo Hay que aportar energía que impulse La reacciónno puederealizartrabajo
en las condiciones para las que se Ia ¡eacción en las condiciones ni requiereenergíaen las condiciones
calculó AG'. para 1asque se calculó AG'. paralasquesecalculóAG'.
Entender
el AG 133
Vafiaciónde la ener$a libre:ejemplosde cálculo Utilizando estosvaloressepuedecalcularel valor real
de AG' parala interconversión de estosazúcaresen los
Parailustrar la manerade calcularLG ' y LG " ' y su utili-
glóbulosrojossanguíneos comosigue:
dad,volvamosuna vez más a la interconversiónde gluco-
sa-6-fosfato a fructosa-6-fosfato (Reacción5.6).Ya sabe- Ifructosa-6-fosfato]
mos quela constantede equilibrioparaestareacciónbajo AG':L,G"'*5921n
Iglucosa-6-fosfato
].0
condiciones estándarde temperatura, pH, y presiónes0,5
(Ecuación5.13).Estoquieredecirquesi seañadea unaso-
lución de glucosa-6-fosfato a 25 "C, I atmósferay pH : 7,
't 5e2rn#i#
: *410
la enzima que catalizalareacciónen lascélulas,y seincuba
: *410 * 592ln 0.169
hastaquela reacciónsedetenga,Ia fructosa-6-fosfato y la
glucosa-6-fcisfatoestaránpresentes en una proporciónde : + 4 1 0+ 5 9 2 ( - L , 7 8 ) : f 4 1 0- 1 . 0 5 4
equilibrio de 0,5. (Fíjeseen que estaproporciónesinde- : -644callmol (5.23)
pendientede la concentración inicial de glucosa-6-fosfato
y que sehabríaalcanzadoigualmentebien si sehubieseini- El valor negativoparael AG' significaque la conver-
ciadola feaccióncon cualquierconcentraciónde fructosa- sión de glucosa-6-fosfato en fructosa-6-fosfato
esposible
6-fosfato o con cualquier mezclade las dos a cualquier termodinámicamente en lascondiciones de concentración
concentración inicial.) presentes realmenteen los glóbulosrojos,y quela reacción
La variaciónestándarde energíalibre AG'' sepuede liberará 644 caIde energíalibre por mol de reactivocon-
calculara partir de K'.0como sigue: vertido en producto.Por tanto,la conversiónde reactivoen
productoesimposibletermodinámicamente en condicio-
AG"': -RTln K,r: -5921nK'.0
nesestándar, pero los glóbulosrojos mantienenestosdos
: -5921n 0,5 : -592(-0,693) azicares fosforilados en las concentracionesadecuadas
: *410 callmol (5.22) para revertir el AGo' positivo,haciendoposibleIa reac-
ción.Estareacciónforma partede la glicólisis,por Io que
El valor positivode AG o' espor tanto otra forma de
estaadaptaciónesesencial paraque el glóbulorojo realice
expresarel hechode que el reactivo(glucosa-6-fosfato) es el procesode degradación de glucosa.
la especiepredominanteen el equilibrio. Un valor de
AG o'positivotambiénsignificaqueen condiciones están-
dar de concentración, la reacciónno esespontánea (ester- La vida v el estado estable:
modinámicamenteimposible)en la direcciónen la que las reacciones que se mueven hacia
estáescrita.En otraspalabras, si empezamos con glucosa- el equilibrio sin llegar nunca
6-fosfatoy fructosa-6-fosfato presentes en concentrscio- a alcanzarlo
nesde 1,0Mno sepuedeproduciruna conversiónnetade
glucosa-6-fosfato a fructosa-6-fosfato.
Como seha resaltadoen estecapítulo,lafuerza impulsora
De hecho,poniendoun catalizador apropiado,Ia reac- de todaslasreaccionesessu tendenciaa alcanzarel eauili-
ción seproduciríahaciala izquierdaen condiciones están- brio.De hecho,AGo'y AG', no sonmásquemedidaiúti-
dar ya que AGo' para Ia reacciónen esadirecciónes de
*410 callmol.Por tanto,la fructosa-6-fosfato lesparacuantificaren qué direccióndebeproducirseuna
seconverti-
reacciónpara alcanzarel equilibrio y a qué distanciaseen-
ría en glucosa-6-fosfato hastaque sealcanzase la propor-
cuentrade éste,en determinadas condiciones dictadaspor
ción de equilibriode 0,5.Alternativamente, si lasdosespe-
lasconcentraciones estándaro actualesde productosy de
ciesse añadierany se retiraran tan continuamentecomo
reactivos.Peropara entendercómo funcionanlas células
fueranecesario paramantenerlasconcentraciones de am-
realmente,debemosvalorarla importanciade lasreaccio-
basa 1,0M,la reacciónsedesplazaría y seproduciríacon-
nesque se desplazanhaciael equilibrio sin llegar a alcan-
tinua y espontáneamente haciala izquierda(asumiendola
presencia deun catalizador), zarlo. En el equilibrio, las tasasde desplazamientode la
conla liberaciónde410calde
energíalibre por mol de fructosa-6-fosfato reacciónhaciauno u otro ladosonlasmismasy no hayflu-
convertidaen
jo netodemateriaen ningunadirección.Lo queesmásim-
glucosa-6-fosfato.Si no existe ningún mecanismo que
conserveestaenergía,sedisiparácomo calor. portante,no sepuedeextraerenergíaadicionalde la reac-
En una célulareal,ninguno de estosazú,cares fosforila- ción ya que AG' esceropara una reacciónen equilibrio.
dos estaránuncapresenteen concentrabiones que seapro- Entonces,a efectosprácticosuna reacciónen equili-
ximen a este1,0M.De hecho,los valoresexperimentales brio esuna reacciónque estádetenida.Perouna célulaviva
de lasconcentraciones habitualesde estassustancias en los secaracteriza por reacciones continuas,no detenidas.
Una
glóbulosrojoshumanossonlos siguientes: célulaen equilibrio seríauna célulamuerta.Podríamosde-
finir la vida como una lucha continua por mantenermu-
83 pM (83 X 10-b^.4)
[glucosa-6-fosfato]: chasreaccionescelularesen posicioneslejosdel equilibrio,
14¡tM (14 x rc-6 A/t)
[fructosa-6-fosfato]: ya que en el equilibrio no son posiblesreaccionesnetas,no
t34 Capitulo
5 Bioenergetica:
el flujodeenergía
enlacélula
sepuedeliberar energíani sepuederealizartrabajo,y el or- susreacciones tenderíangradualmentehaciael equilibrio y
den del estadovivo no sepuedemantener. la célulallegaríainexorablementea un estadode mínima
Por tanto, la vida sólo es posible porque las células energíalibre, que una vez alcanzado,no permitiría más
vivassemantienenen un estadoestable,en el cual la ma- cambios,no serealizaríatrabajoy la vida cesaría.El estado
yoría de susreaccionesestánalejadasdel equilibrio termo- establetan necesarioparala vida esposiblesolamentepor-
dinámico. Los nivelesde glucosa-6-fosfatoy fructosa-6- que la célulaescapazde captarenergíacontinuamentede
fosfatopresentesen los glóbulosrojos ilustran estepunto. su entorno,ya seaen forma de luz o de moléculasorgáni-
Como hemosvisto, estosproductos se mantienenen las casde los alimentos.Estacaptacióncontinua de energíay
célulasen concentraciones de estado-estable alejadasde las el flujo de materiaacompañantehacenposibleel manteni-
condicionesde equilibrio pronosticadaspor el valor de 0,5 miento del estadoestableen el que todos los reactivosy
de la K'.". De hecho,los nivelesestántan lejos de las con- productosde la química celularsemantienenalejadosdel
centracionesde equilibrio,quela conversiónde glucosa-6- equilibrio para asegurarque el impulso termodinámico
fosfatoa fructosa-6-fosfatoocurrecontinuamenteen la cé- haciael equilibrio seaaprovechadopor la célulaparareali-
lula,inclusocuandoel estadode equilibriotieneun AG o' zar Lrntrabajoútil, manteniendoy extendiendode esafor-
positivoy de hechofavorecea la glucosa-6-fosfato. Estose ma susactividadesy su complejidadestructural.
verifica en la mayoríade las reaccionesy víasde la célula. Nos centraremosen cómo serealizatodoestoen capí-
Éstasse realizany seaprovechanpara realizardistintosti- tulos posteriores.En el siguiente capítulo veremós los
pos de trabajo celularya que los reactivos,los productosy principios de la catálisisenzimáticaque determinanlasta-
los metabolitosintermediosse mantienen en concentra- sasde las reaccionescelulares,esdecir,setraduceel <pue-
cionesde estado-estable alejadasdel equilibrio termodiná- de realizarse> de la termodinámicapor el <serealizaril de
mico. la cinética.Estaremos entoncespreparados parapasara los
Esteestado,a su vez,sólo esposibleporqueuna célula capítulossiguientes,donde encontraremosvíasmetabóli-
es un sistemaabierto que recibe grandescantidadesde casfuncionalescomo resultadode una seriede reacciones
energíade su entorno.Si la célulafueraun sistemacerrado, que actúande maneraconiunta.
Problemas
Losproblemas
demayor
dificultad conun..
marcados
están cantidadde energíaen forma de radiaciónsolar.Cadadía,cada
año que llegay cadaaño que pasa,Ia energíasolar alcanzala
5,1 Energíasolar.Aunque a vecesoímosque existe superficiemásexternade Ia atmósferaterrestrea una tasade 1,94
preocupaciónsobreuna crisisglobalde energía,en realidad caUminpor centímetrocuadradode superficie(constantede
vivimos en un planetaque estáinundado por una inmensa energíasolnr).
Problemas 1 3 5
(a) Asumiendoque el áreade una seccióntransversalde la -686 kcal/mol,por lo que la reacciónestambién altamente
Tierraesde alrededorde 1,28X 1018 cm2.¿Cuiílesla exergónica.
cantidadanualde energíaentrante?
(a) Expliquecon suspropiaspalabrasqué significanlos valores
(b) Una porción considerablede esaenergía,especialmente en A,Hy L,G.¿Quésignificanlos signosnegativosen cada
los rangosde longitud de onda por debajode 300nm y por
caso?
encimade 800nm nuncaalcanzala superficiede la Tierra
sugerirqué ocurre con ella? (b) ¿Quésignificadecir que la diferenciaentrelos valoresAGy
¿Puedes
AHse debea la entropía?
(c) De la radiaciónque alcanzala superficiede la Tierra,sólo
una pequeñaproporción esrealmentecaptada (c) Sin hacerningún cálculo,¿esperaría que AS (variaciónde
fotosintéticamentepor los fotótrofos.(Puedescalcularel la entropía)fuerapositivo o negativo?Expliquesu
valor concretoen el Problema5.2.) ¿Porqué creesque la respuesta.
eficienciade su utilización estan baja? (d) AhoracalculeAS paraestareaccióna25 "C. ¿Coincide el
5.2 Transducciónde energíafotosintética.La cantidadde signodel valor calculadocon su prediccióndel apartadoc?
energíacaptaday el volumen de carbonoconvertidoen forma (e) ¿Cuáles sonlosvaloresde AG, AH e AS paraIa reacción
orgánicapor transductoresde energíafotosintéticaes contrariaa la de arriba,tal como esllevadaa cabopor una
asombrosa: alrededorde 5 X l0r6g de carbonoal año sobre célulade un algafotosintéticaque usaCO, y HrO para
toda la superficiede la Tierra. sintetizarC6Hr2O6?
(a) Asumiendoque una moléculaorgánicamediaen una
5.5 Laconstantedeequilibrio.La siguientereacciónesuno
célulatengaaproximadamente la misma proporción de de los pasosde la vía glicolíticaque encontraremosde nuevoen
carbonoquela glucosa, ¿cuántosgramosde materia
el Capítulo9. Sin embargo,ya debereconocerla,porquela
orgánicaproducenanualmentelos fotótrofosfijadoresde
hemosusadoantescomoejemplo(Reacción 5.6):
carbono?
.---
(b) Asumiendoque toda la materiaorgánicaen el apartadoa Glucosa-6-fosfato fructosa-6-fosfato (s.2s)
seaglucosa(o cualquiermoléculacon un contenido La constantede equilibrio4n puruestareaccióna 25 oCes0,5.
energéticoequivalentea la glucosa),¿cuántaenergía
(a) Asumaqueincubauna soluciónquecontieneglucosa-6-
representaesacantidadde materiaorgánica?Asumaque la
fosfato(G6P)0,15Mtoda la nochea25oCconla enzima
glucosatieneun contenidode energíalibre (energíalibre
fosfoglucomutasa que catalizala Reacción5.25.¿Cuántos
de combustión)de 3,8kcal/g.
milimolesde fructosa-6-fosfato (F6P)recuperaráde l0 mL
(c) Con respectoa la respuesta del Problema5.1a,¿cuálesla de Ia mezclade incubaciónla mañanasiguiente,
eficienciamediacon la que Ia energíaradianteque incide asumiendoque disponedel procedimientocromatográfico
sobrela atmósferaexternaescaptadafotosintéticamente apropiadoparasepararF6Pde G6P?
sobrela superficieterrestre?
(b) ¿Quérespuestaobtendríapara el apartadoa, si por el
(d) ¿Quéproporciónde la producciónfototróficanetaanual
contrario,hubieracomenzadocon una soluciónque
de materiaorgánicacalculadaen el apartadoa, creesque es contuvieraF6P0,15¡,8
consumidapor los quimiótrofoscadaaño?
(c) ¿Quérespuesta esperaríaparael apartadoa si hubiera
5,3 Conversiónenergética.Lamayoríade lasactividades
empezado con una soluciónquecontuvieraG6P0,15M
celularesimplican la conversiónde energíade una forma a otra.
pero hubieraolvidado añadirfosfoglucomutasa a la mezcla
Paracadauno de los casossiguientesde un ejemplobiológicoy
de incubación?
expliqueel significadode la conversión
(d) ¿Podríahaberrespondidoa Ia preguntadel apartadoa si
(a) Energíaquímicaen energíamecánica.
hubierautilizado l5 oCcomo temperaturade incubación
(b) Energíaquímicaen energíaradiante. envezde 25 'C? ¿Porquéo por quéno?
(c) Energíasolar (luminosa)en energíaquímica.
5.6 C¿íüculode AG o' e A G'. Como en la Reacción5.25,1a
(d) Energíaquímicaen energíaeléctrica. conversiónde 3-fosfoglicerato (3PG)en 2-fosfoglicerato
(2PG)
(e) Energíaquímicaen Ia energíapotencialde un gradientede esuna reaccióncelularimportanteya que esuno de los pasosde
concentración. la vía glicolítica(véase
Capítulo9):
5.4 Entalpía,entropía y energíalibre. La oxidaciónde Ia 3-fosfoglicerato----- 2-fosfoglicerato (s.26)
glucosaa dióxido de carbonoy aguaserepresentapor la
siguientereaccióntanto si la oxidaciónocurrepor combustión Si Ia enzimaque catalizaestareacciónseañadea una solución
en el laboratoriocomo si ocurrepor oxidaciónbiológicaen las de 3PGa 25 "C y pH 7,0,1aconstantede equilibrioentrelasdos
célulasvivas: especies seráde 0,165
+ 6 02 =-6
c6H12o6 CO2+ 6H2O (s.24) | 2-fosfoslicerato
- - - - - o - - - - - - - . - l.
'eq
-OlÁq
K/ :'-
-- eq (s.27)
Cuando una combustión se realiza en el laboratorio en | 3-fosfogliceratol""
condiciones controladas, la reacción es altamente exotérmica, En los glóbulosrojos humanos,los valoresexperimentales para
con una variación de entalpía (Afl de -673 kcal/mol. Como Iasconcentraciones en el estadoestablede estoscomDuestos
es
sabespor la Figura 5.10,AG para estareacción a 25 oC es de d e 6 I p M p a r a3 P G y d e4 , 3p M p a r u 2 P G .
t36 Capítulo
5 Bioenergetica:
elflujodeenergía
enIacélula
(a) CalculeAG". Expliquecon suspropiaspalabrasqué (a) Si seempiezacon una soluciónquecontiene0,01Mde
significaestevalor. succinatoy FAD y seañadela cantidadapropiadade la
enzímaque catalizaestareacción,¿seformará algo de
(b) CalculeAG'. Expliquecon suspropiaspalabrasqué
fumarato?Si Io hace,calculelasconcentraciones que
significaestevalor.¿PorquéAG'e AGo'sondiferentes?
resultaránparalascuatro especies en el equilibrio. Si no,
(c) Si lascondicionesen la célulacambiande tal forma que la expliquepor qué no.
concentraciónde 3PGsemantieneñja a 6l pM perola (b) Contesteal apartadoa asumiendoque tambiénFADH, está
concentraciónde 2PGcomienzaa aumentar,a cuánto presentedesdeel inicio a una concentración de 0,01M.
tendríaque aumentarla concentraciónde 2PG antesde
(c) Asumiendoque lascondicionesdel estadode estabilidad
que la Reacción5.26 cesaraporqueya no fuerafactible
de una célulason talesque la proporción entre
termodinámicamente?
FADH2/FAD: 5 y que Ia concentraciónde fumarato esde
5.7 ¿Haciaatrás o hacia delante?.La interconversiónde 2,5 ¡tM, ¿quéconcentraciónde succinatoseránecesariaen
dihidroxiacetonafosfato(DHAP) en gliceraldehído3 fosfato el estadoestableparamantenerL,G'parala oxidacióndel
(G3P)forma parte tanto de la vía glicolítica(véaseCapítulo9) succinatoen -1,5 kcal/mol?
como del ciclo de Calvin parala fijación de carbonoen la
5.9 Plegamientode proteínas.En el Capítulo 2, aprendimos
fotosíntesis(véase Capítulo I l) :
que un polipéptido en soluciónnormalmentesepliegaen su
Dihidroxiacetonafosfato=- sliceraldehído-3-fosfato estructuratridimensionalmásapropiadade forma espontánea.
DHAP G3P (s.28) Lafterza que impulsaesteplegamientoesIa tendenciaa
alcanzarla conformaciónque desdeel punto de vista
El valorde AGo'paraestareacciónesde * 1,8kcal/mola 25 "C.
termodinámicoseamásfavorable.Un polipéptido plegado
En la vía glicolíticaestareacciónva haciaIa derecha, puedeserinducidoa desplegarse (esdecira sufrir la
convirtiendoDHAP en G3P.En el ciclo de Calvin.estas
desnaturalización) si la soluciónsecalienta,seacidificao se
reaccionesseproducenhaciala izquierda,convirtiendoG3Pen alcaliniza.El polipéptido desnaturalizadoesuna estructura
DHAP. aleatoria, con muchasconformaciones posibles.
(a) ¿Haciaquéladoseencontraráel equilibrio?¿Cuálesla (a) ¿Cuálesel signode AGparael procesode plegamiento?
constantede equilibrio a 25 "C?
¿Ycon respectodel procesode despliegue
(b) En condiciones (desnaturalización)? ¿Cómolo sabes?
estándar,¿enqué direccióntiendea
producirseestareacción? ¿Cuálesel valor de AG'para la (b) ¿Cuálesel signode ASparael procesode plegamiento?
reacciónen esadirección? ¿Ycon respectoal desplegamiento(desnaturalización)?
(c) En Ia vía glicolítica,estareacciónseproducehaciala ¿CómoIo sabe?
derechaporqueel G3Pseconsumepor la reacciónsiguiente (c) La contribuciónde AS a la variaciónde energíalibre,¿será
de la vía,por esoel G3Psemantienea concentraciónbaja. positivao negativa?
'C) si la concentración
¿Cuálseráel valorde AG'(a 25 de (d) ¿Cuáles sonlosprincipalestiposde enlaces e interacciones
G3PsemantuvieraaI lo/ode la concentraciónde DHAP (es quedebenromperseo destruirsesi el polipéptidoplegado
decir,si [G3P]/IDHAP]= 0,01X tienequedesplegarse? ¿Porquéel caloro los pH extremos
(d) En el ciclode Calvin,estareacciónseproducehacia provocanel despliegue?
Ia izquierda.¿Acuántodebeascenderla relación 5.10 Transportede membrana,Como aprenderemos en el
[G3P]/IDHAP]paraasegurarse de quela reacciónsea Capítulo 8, sepuedetratar el transportea travésde membrana
exergónica en al menos-3 kcal/mol(a25 "C)? como una reacciónquímicay calcularel AG de la misma forma
5.8 Oxidación de succinato.La oxidaciónde succinatoa en que Io haríamospara cualquierotra reacción.La <reacción>
fumaratoesuna reaccióncelularimportante debido a que es generalpara el transportede una moléculaX desdeel exterior
uno de los pasosdel ciclo de los ácidostricarboxílicos(TCA) de la célulahaciael interior sepuederepresentarcomo:
(véaseCapitulo 10).Losdosátomosde hidrógenoquese X.*t.rio. J (5.30)
{nte¡io¡
separandel succinatoson aceptadospor una moléculade
coenzimadenominadaflavin adenindinucleótido(FAD), que se Con Io que la variación de Ia energía libre se escribe como:
reduceentonces a FADH": : AGo + RT ln [X]6.".¡o,/[X]exterio¡
AG"or.udu (5.31)
I siempre 0?
I
Problemas t37
concentraciónde lactosaen el exterioresde solamente AG'ID: AG'AB+ AG';c + AG'áD (s.34)
0,2 mM. ¿Podríapredecirsi AG"r,.u¿"paralactosasería
positivoo negativo?Expliquesu razonamiento. (c) Pruebeque los valoresde AG' son igualmenteaditivos
'5,L2 Utiliz¿¡¿o la aditividad. La aditividadde los
(d) Calculeel AG",,.u¿uparalactosaasumiendouna
parámetrostermodinámicosvistosen el Problema5.1 no sólo
temperaturade25"C. ¿Secorresponde el signocon su
predicciónpara el apartadoc? seaplicaa lasreaccionessecuenciales de una vía,sino en
cualquierreaccióno proceso.Además,también seaplicala
(e) Una de lasdiferentesfuentesde energíaque conducena la sustracciónde reacciones.Useestainformación para contestar
captaciónde lactosaen estascondicionesesla hidrólisis de lassiguientescuestiones:
AIP, quetieneun valorde -7,3 kcal/molparaAGo'.¿Será (a) La fosforilaciónde glucosautilizando fosfatoinorgánico
suficienteIa hidrólisis de una única moléculade ATP para (Pi de forma abreviada) (AGo' : +3,3
esendergónica
impulsar el transportede una moléculade lactosahaciael
kcal/mol), mientrasque la defosforilación(hidrólisis) de
interior en estascondiciones? (AG'': -7,3 kcal/mol):
AIP esexergónica
.5.11 Pruebade aditividad. Una propiedadútil de los
glucosa+ Pi : glucosa-6-fosfato
f HrO (5.35)
parámetrostermodinámicos comoAG'o AG'es queson
aditivosparalasreaccionessecuenciales. Asumiendoque Ki", ATP + HrO : ADP + Pi (5.36)
K;c, K'cD,son lasconstantesde equilibrio para susrespectivas Escribauna reacciónpara la fosforilaciónde Ia glucosapor
reacciones en la siguientesecuencia: transferenciade un grupo fosfatoprocedentedel AIP, y
calculeAG"' parala reacción.
(s.32)
Reacción I Reacción 2 Reacción 3 (b) Suscélulasmuscularesutilizan la fosfocreatinapara
almacenarenergla.La defosforilaciónde la fosfocreatina,
(a) Pruebeque Ia constantede equilibrio K[para la comola delATP (Reacción 5.37)esuna reacciónaltamente
conversióntotal de A en D esel productode lasconstantes exergónicacon AGo' : - 10,3kcal/mol:
de equilibrio de los trescomponentes:
fosfocreatina+ H2O - creatina* P, (5.37)
I(lD: /(h/(;c/(bD (s.33)
Escribauna reacciónparala transferenciade fosfatodesde
(b) PruebequeAGo' parala conversión total de A en D esla fosfocreatinaa ADP para generarcreatinay ATR y calcule
sumade losvaloresde AGo' de los trescomDonentes: AGo' paraIa reacción.
Bibliografía recomendada
Lasreferencias
conimportancia
histórica
están con.
marcadas Cooper,A. Thermodynamicanalysisof biomolecular
generales interactions.Curr.Opin. Chem.Biol.3 (1999):557.
Referencias
Demetrius,L. Thermodynamicsand evolution.J. Theor.BioL
Demirel,Y.y S.I. Sandler.Thermodynamicsand bioenergetics.
2 0 6( 2 0 0 0 )1: .
Biophys.Chem.97 (2002):87.
Dzeja,P.P.y A. Terzic.Phosphotransfernetworksand cellular
Di Cera,E. Thermodynamics in Biology.NewYork: Oxford
energetics.l. Exp.BioI.206 (2003):2039.
UniversityPress,2000.
Harris, D. A. Bioenergetics at a Glance.London: BlackwellPress,
Lehninger,A. L., D. L. Nelsony M.M. Cox.Principlesof
1995.
Biochemistry,3rd ed.NewYork:Worth,I 999.
Haynie,D. T. BiologicalThermodynamics.Cambridge:
Mathews,C. K., K. E.van Holdey K G. Ahern.Biochemistry,3rd
CambridgeUniversityPress,2001.
ed.SanFrancisco: Benjamin/Cummings, 2000.
Papa,S.,F.Guerrieri y I. M. Tager.Frontiersof Cellular
Murra¡ R.K. Harper'slllustratedBiochemistry,26thed.New
Bioenergetics: Mol ecular Biology,Bi ochemistry, and
York McGrawHill,2003.
Physiopathology. New York: Kluwer Academic/Plenum
Referenciashistóilcas Publishers, 1999.
.BIum, H. F. Time'sArrow and Evolution,3rd. ed.Princeton,NI: Peschek,G. A.,W. Lóffelhardty G. Schmetterer,eds.
PrincetonUniversityPress,1968. PhototrophicProkaryotes. New York: Kluwer
.Gates,D. M. The flow of energyin the biosphere.Sci.Amer.224 Academic/PlenumPublishers.I 999.
(September 1971):88. Rees,D. C.y I. ¡. Howard.Structuralbioenergetics and
.Racker,E. From Pasteurto Mitchell A hundredyearsof energytransductionmechanisms.l.Molec.Med.293 (1999):
bioenergetics. Fed.Proc.39(1980):210. 343.
Schafer,G., M. EngelhardyV.Muller. Bioenergeticsof the
Bioenergética
Archaea.Microbiol.Mol.Biol. Rev.63 0999\: 570.
Brown, G. C. TheEnergyof Life: TheScience
of What MakesOur
MindsandBodiesWork. NewYork FreePress.2000.
138 Gapitulo
5 Bioenergetica:
el flujodeenergía
enlacélula