OBJETIVO

Aprender a utilizar el calorímetro de combustión y determinar su capacidad calorífica.

GUÍA DE ESTUDIOS
1.- Explique qué es un calorímetro de combustión.
Es un aparato diseñado para la combustión completa de sustancias sólidas y líquidas,
reteniendo todos los productos de reacción para que pueda evaluarse todo el calor
liberado. La operación se efectúa con oxígeno a presión de 20 atm a 30 atm para obtener
la combustión completa. El diseño del recipiente donde ocurre la reacción (bomba
calorimétrica) es rígido y hermético, por lo que constituye un sistema cerrado (no permite
la transferencia de masa entre el interior y el exterior de la bomba). Además, condiciona a
que el proceso se realice a volumen constante.
2.- ¿Qué es la capacidad calorífica del calorímetro?
Es el cociente entre el calor liberado en el proceso y el cambio de temperatura que
experimenta. La capacidad calorífica (C) del calorímetro se obtiene realizando la
combustión de una sustancia pura, con calor de combustión conocido, como es el ácido
benzoico y midiendo el aumento de temperatura ∆𝑇 provocado en el calorímetro, de
manera que:
𝑄
𝐶=
∆𝑇
3.- Para un sistema cerrado en donde solo puede realizarse trabajo de expansión o
compresión demuestre que, a volumen constante, ∆𝑼 = 𝑸𝒗 .
∆𝑈 + ∆𝐸𝑝 + ∆𝐸𝑘 = 𝑄 − 𝑊

∆𝑈 + ∆𝐸𝑝 + ∆𝐸𝑘 = 𝑄 − 𝑃𝑑𝑉

No hay variación en la energía potencial ni cinética, por lo que esos términos se eliminan.
Por ser a volumen constante no hay trabajo, ya que no hay variación de volumen.
∆𝑈 = 𝑄𝑣
4.- Escriba la reacción de combustión completa para el ácido benzoico.
𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑠) + 15⁄2 𝑂2(𝑔) → 7𝐶𝑂2(𝑔) + 3𝐻2 𝑂(𝑙)

5.- Consulte en la literatura las entalpías de formación ∆𝑯°𝒇 del 𝑪𝟔 𝑯𝟓 𝑪𝑶𝑶𝑯(𝒔) , el

𝑪𝑶𝟐(𝒈) y el 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) a 25°C. Calcule con ellas el cambio de entalpía de la reacción del
punto 4.
0.239006 𝑘𝑐𝑎𝑙
∆𝐻°𝑓 𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑠) =-385.053 kJ/mol( ) = −92.03 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
1 𝐾𝐽

0.239006 𝑘𝑐𝑎𝑙
∆𝐻°𝑓 𝐶𝑂2(𝑔) = -393.51 kJ/mol( 1 𝐾𝐽
) = −94.0512 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
 0.239006 𝑘𝑐𝑎𝑙
∆𝐻°𝑓 𝐻2 𝑂(𝑙) = -285.830 kJ/mol( 1 𝐾𝐽
) = −68.3150 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

∆𝐻𝑟𝑥𝑛 = ∆𝐻°𝑓 − ∆𝐻°𝑓

𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

∆𝐻𝑟𝑥𝑛 = [(7)∆𝐻°𝑓 𝐶𝑂2(𝑔) + (3)∆𝐻°𝑓 𝐻2 𝑂(𝑙) ] − ∆𝐻°𝑓 𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑠)

𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
∆𝐻𝑟𝑥𝑛 = [(7)(−94.0512) + (3)(−68.3150)] − (−92.03)
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
∆𝐻𝑟𝑥𝑛 = −771.2734 = −771273.4
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
6.- Utilizando resultados del punto 5, calcule el cambio de energía interna, para la
reacción de combustión del ácido benzoico a 25°C, así como el calor liberado en la
combustión de 1 g de ácido benzoico en un recipiente de volumen constante, a la
misma temperatura.
∆𝐻 = ∆U + ∆n RT
∆𝑈 = ∆𝐻 − ∆𝑛 𝑅𝑇
DATOS

T= 25ºC + 273.15 = 298.15 K

∆𝑛 = 𝑛𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑜𝑠𝑜𝑠 − 𝑛𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑜𝑠𝑜𝑠

∆𝑛 = 𝑛𝐶𝑂2 − 𝑛𝑂2 = 7 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 − 15⁄2 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 = −0.5 𝑚𝑜𝑙

𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
∆𝐻 = −771.2734 = −771273.4
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
∆𝑈 = (−771273.4 ) − (−0.5 𝑚𝑜𝑙) (1.9872 ) (298.15 𝐾)
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝑐𝑎𝑙
∆𝑈 = −770 977.15
𝑚𝑜𝑙
DATOS
𝑔
𝑃𝑀 𝐶7 𝐻6 𝑂2 = 122.12
𝑚𝑜𝑙
Masa acido benzoico= 1 g
𝑚 1𝑔
𝑛𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻 = = 𝑔 = 8.188𝑥10−3 mol
𝑃𝑀 122.12
𝑚𝑜𝑙

𝑐𝑎𝑙
∆𝑈 = 𝑄𝑣 = (−770 977.15 ) (8.188𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙) = −6312.76 𝑐𝑎𝑙
𝑚𝑜𝑙
7.- Estime el aumento de temperatura que sería observado en el calorímetro durante
la combustión de 1g de ácido benzoico, considerando que el calorímetro está
constituido por 2 L de agua y 3 kg de acero inoxidable. Considere la densidad del
𝑯𝟐 𝑶 como 1 g/cm³ y los calores específicos del 𝑯𝟐 𝑶 y del acero inoxidable como 1
cal/ (g °C) y 0.12 cal/(g °C) respectivamente.
𝑉𝐻2 𝑂 = 2 𝐿 = 2000 𝑐𝑚3

𝜌𝐻2 𝑂 = 1 𝑔/𝑐𝑚3
𝑚
𝜌=
𝑉
𝑚𝐻2 𝑂 = 𝜌𝑉
𝑔
𝑚𝐻2 𝑂 = (1 ) (2000 𝑐𝑚3 ) = 2000 𝑔
𝑐𝑚3
𝑄𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜 = 𝑄𝐻2 𝑂 + 𝑄𝑎𝑐𝑒𝑟𝑜

𝑄 = (𝑚𝐻2 𝑂 )(𝐶𝑝𝐻2 𝑂 )(∆𝑇) + (𝑚𝑎𝑐𝑒𝑟𝑜 )(𝐶𝑝𝑎𝑐𝑒𝑟𝑜 )(∆𝑇)

𝑄 = ∆𝑇 [(𝑚𝐻2 𝑂 )(𝐶𝑝𝐻2 𝑂 ) + (𝑚𝑎𝑐𝑒𝑟𝑜 )(𝐶𝑝𝑎𝑐𝑒𝑟𝑜 )]

𝑄𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜
∆𝑇 =
[(𝑚𝐻2 𝑂 )(𝐶𝑝𝐻2 𝑂 ) + (𝑚𝑎𝑐𝑒𝑟𝑜 )(𝐶𝑝𝑎𝑐𝑒𝑟𝑜 )]
6312.76 𝑐𝑎𝑙
∆𝑇 =
𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
[(2000𝑔) (1 𝑔°𝐶 ) + (3000𝑔) (0.12 𝑔 °𝐶)]

∆𝑇 = 2.67 °𝐶
8.-La formación de 𝑯𝑵𝑶𝟑 en el calorímetro se debe a la presencia de 𝑵𝟐 en el aire
inicial (Excepto que la muestra lo contenga). El cálculo del calor proporcionado se
puede hacer en base a la reacción:
𝑯𝟐 𝑶(𝒍) + 𝑵𝟐(𝒈) + 𝟓⁄𝟐 𝑶𝟐(𝒈) → 𝟐𝑯𝑵𝑶𝟑(𝒂𝒄.𝟏𝒎)

Consulte en la literatura la entalpía de formación del 𝑯𝑵𝑶𝟑 en solución acuosa 1 m,

determine la entalpía de la reacción y el calor liberado por la formación de 1 mmol
de 𝑯𝑵𝑶𝟑 .
0.239006 𝑘𝑐𝑎𝑙
∆𝐻°𝑓 𝐻𝑁𝑂3 =-207.3588111kJ/mol( 1 𝐾𝐽
) = −49.56 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

0.239006 𝑘𝑐𝑎𝑙
∆𝐻°𝑓 𝐻2 𝑂(𝑙) = -285.830 kJ/mol ( 1 𝐾𝐽
) = −68.3150 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

∆𝐻𝑟𝑥𝑛 = ∆𝐻°𝑓 − ∆𝐻°𝑓

𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

∆𝐻𝑟𝑥𝑛 = 2(∆𝐻°𝑓 𝐻𝑁𝑂3(𝑎𝑐 1𝑚) ) − ∆𝐻°𝑓 𝐻2 𝑂(𝑙)

𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙

∆𝐻𝑟𝑥𝑛 = 2 (−49.56 ) − (−68.3150 ) = −30.805
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
 ∆𝐻 = 𝑄
𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑄 = −30.805
𝑚𝑜𝑙
Por 2 moles formados de 𝐻𝑁𝑂3 en solución acuosa 1m se liberan −30.805kcal/mol , por 1
mol formado de 𝐻𝑁𝑂3 se liberarían -15.4025 kcal/mol, entonces por la formación de
1mmol de 𝐻𝑁𝑂3 el calor liberado sería:
𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑄 = −15.4025 (1𝑥103 𝑚𝑜𝑙)
𝑚𝑜𝑙
𝑄 = −0.0154025𝑘𝑐𝑎𝑙