INGENIERÍA DE REACTORES 1.

Examen I

Facultad de
Ingeniería Química

Profesor: Sergio Antonio Baz Rodríguez

Alumno IQI
Larry Antonio Yah Rosales

Fecha de entrega
28/9/2016
 1. La reacción global, en fase líquida, para producir biodiesel por transesterificación
de triglicéridos es:
𝑇𝑟𝑖𝑔𝑙𝑖𝑐𝑒𝑟𝑖𝑑𝑜 (𝑇𝐺) + 3 𝑀𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 (𝑀) → 3 𝑀𝑒𝑡𝑖𝑙 − 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑟 (𝑀𝐸) + 𝐺𝑙𝑖𝑐𝑒𝑟𝑖𝑛𝑎 (𝐺)
Cierto aceite vegetal en particular, tiene como característica que la una proporción
elevada de triglicéridos son triricinoleatos. Por ende, el biodiesel que se obtiene de este
aceite vegetal está compuesto principalmente por metil-ricinoato. Los datos
termodinámicos para este sistema se proporcionan en el cuadro al final de este reactivo.
a) Calcule el valor de la constante de equilibrio de reacción a 30 °C (10 puntos).
b) Plantee claramente la ecuación que tendría que resolver para conocer la composición
de la mezcla en el equilibrio (10 puntos).
Considere que la mezcla inicial solamente contiene reactivos. Recuerde que, de acuerdo
al libro de texto de Smith, Van Ness y Abbott, el valor de la constante de equilibrio de
reacción, dependiente de la temperatura, puede dividirse en 3 factores:

𝐾 = 𝑘0 𝑘1 𝑘2
Considere que K2 = 1, y obtenga la constante a partir de cálculos para K0 y K1. Datos:

∆𝐻0 𝑇 −23686 298.15

( [1− 0 ])
𝐾1 = 𝑒 𝑅𝑇0 𝑇 = 𝑒 (8.314∗298.15[1−303.15]) = 0.854190426
−∆𝐺0 68246
( )
𝐾0 = 𝑒 𝑅𝑇0 = 𝑒 (8.314∗298.15) = 9.05414𝐸 + 11
𝐾 = 7.73396𝐸 + 11
𝑇𝑟𝑖𝑔𝑙𝑖𝑐𝑒𝑟𝑖𝑑𝑜 (𝑇𝐺) + 3 𝑀𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 (𝑀) → 3 𝑀𝑒𝑡𝑖𝑙 − 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑟 (𝑀𝐸) + 𝐺𝑙𝑖𝑐𝑒𝑟𝑖𝑛𝑎 (𝐺)

𝐾 = ∏(𝑋𝑖 )𝑉𝑖
𝑖

Suponiendo que entran 1mol de triglicérido y 3 mol de metanol.

3𝜀 3 𝜀 𝜀 4 𝜀 4
( 4 ) (4) 27 (4) 27 (4)
𝐾= = =
1 − 𝜀 3 − 3𝜀 3 1 − 𝜀 3(1 − 𝜀) 3 1−𝜀 1−𝜀 3
( 4 )( 4 ) ( 4 )( ) 27 ( 4 ) ( 4 )
4
 𝜀 4
(4) 𝜀4
𝐾= =
1−𝜀 4 (1 − 𝜀)4
( 4 )

Del valor obtenido de K calculamos 𝜀

𝜀
937.778938 =
1−𝜀
937.778938 = 𝜀 + 937.778938𝜀
937.778938
𝜀= = 0.998934786
1 + 937.778938

2. El biodiesel se compone primordialmente de una mezcla de metil-ésteres (ME). Su

producción a escala comercial por lo general se lleva a cabo mediante la transesterificación
de triglicéridos (TG) con metanol (M), dando como subproducto la glicerina (G), de acuerdo
a la reacción global ya indicada en el reactivo número 1:
(𝑇𝐺) + 3 (𝑀) → 3 (𝑀𝐸) + (𝐺)
Se sabe que esta reacción global se lleva a cabo en tres etapas las cuales, para fines de esta
prueba de desempeño, consideraremos que son irreversibles:
𝑇𝐺 + 𝑀 → 𝑀𝐸 + 𝐷𝐺
𝐷𝐺 + 𝑀 → 𝑀𝐸 + 𝑀𝐺
𝑀𝐺 + 𝑀 → 𝑀𝐸 + 𝐺
En cada etapa, un mol de metil-éster es liberado y los triglicéridos son convertidos
consecutivamente en diglicéridos, monoglicéridos y glicerina, respectivamente.
Considerando la aproximación del estado estacionario de especies intermedias, proponga
la forma de una ecuación que describa la cinética de producción de biodiesel (ME)
−𝑟𝑀 = −𝑘1 𝐶𝑇𝐺 𝐶𝑀 − 𝑘2 𝐶𝐷𝐺 𝐶𝑀 − 𝑘3 𝐶𝑀𝐺 𝐶𝑀
𝑟𝐷𝐺 = 𝑘1 𝐶𝑇𝐺 𝐶𝑀 − 𝑘2 𝐶𝐷𝐺 𝐶𝑀 = 0
𝑘1 𝐶𝑇𝐺 𝐶𝑀
= 𝐶𝐷𝐺
𝑘2 𝐶𝑀
𝑘1 𝐶𝑇𝐺
𝐶𝐷𝐺 =
𝑘2
𝑟𝑀𝐺 = 𝑘2 𝐶𝐷𝐺 𝐶𝑀 − 𝑘3 𝐶𝑀𝐺 𝐶𝑀 = 0
𝑘2 𝐶𝐷𝐺 𝐶𝑀
= 𝐶𝑀𝐺
𝑘3 𝐶𝑀
 𝑘1 𝐶𝑇𝐺
𝑘2 𝐶𝐷𝐺 𝑘2 ( 𝑘2 )
𝐶𝑀𝐺 = =
𝑘3 𝑘3
𝑘1 𝐶𝑇𝐺
𝐶𝑀𝐺 =
𝑘3
Sustituyendo 𝐶𝑀𝐺 y 𝐶𝐷𝐺 en la ecuación:

−𝑟𝑀 = −𝑘1 𝐶𝑇𝐺 𝐶𝑀 − 𝑘2 𝐶𝐷𝐺 𝐶𝑀 − 𝑘3 𝐶𝑀𝐺 𝐶𝑀

Tenemos que:
𝑘1 𝐶𝑇𝐺 𝑘1 𝐶𝑇𝐺
−𝑟𝑀 = −𝑘1 𝐶𝑇𝐺 𝐶𝑀 − 𝑘2 ( ) 𝐶𝑀 − 𝑘3 ( ) 𝐶𝑀
𝑘2 𝑘3
−𝑟𝑀 = −𝑘1 𝐶𝑇𝐺 𝐶𝑀 − 𝑘1 𝐶𝑇𝐺 𝐶𝑀 − 𝑘1 𝐶𝑇𝐺 𝐶𝑀
−𝑟𝑀 = −3𝑘1 𝐶𝑇𝐺 𝐶𝑀
Sea 𝐾 = −3𝑘1 entonces:

−𝑟𝑀 = 𝐾𝐶𝑇𝐺 𝐶𝑀
 3. El monitoreo de la cinética de producción de biodiesel por transesterificación puede hacerse
mediante mediciones del índice de refracción de la mezcla reactiva. Santos et al. (Microchemical
Journal 109, 46-50, 2013) encontraron que para la transesterificación de aceite de soya con
metanol, el índice de refracción (Y) se relaciona con el porcentaje peso de biodiesel en la mezcla
reactiva (X) de acuerdo a la siguiente ecuación:
Y = −1.90735x10−4X + 1.4679
En el semestre agosto-diciembre de 2014, un par de estudiantes de IQI de FIQ (Álvaro Canul López
y Mario Cauich Sulú), midieron experimentalmente los siguientes datos cinéticos a temperatura
ambiente ( 30°C) para la producción de biodiesel a partir de dicho aceite, usando KOH como
catalizador en un reactor agitado intermitente:
Tiempo(min) 0 1 5 9 13 17 21 25 29 33 37 41 45

Índice de 1.4679 1.467 1.4648 1.4636 1.4624 1.4608 1.4586 1.4576 1.4566 1.4547 1.455 1.4535 1.4533
refracción

La concentración inicial de triglicéridos fue de 0.84586 mol/L, e iniciaron la reacción con un 100 %
de exceso estequiométrico de metanol. Considere como datos adicionales que la densidad
promedio de la mezcla fue de 900 kg/m3 y los pesos moleculares del aceite, metanol, biodiesel y
glicerol son 872, 32, 292 y 92 g/mol, respectivamente.
a) ¿Qué conversión de triglicéridos obtuvieron al final (último tiempo medido)? (5 puntos)
𝑚𝑜𝑙
𝑇𝑅𝑜 = 0.84586
𝐿
𝑚𝑜𝑙
100% 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 6(0.84586) = 5.07516
𝐿

𝑦 − 1.4679
%𝑝𝑒𝑠𝑜 = 𝑥 = 𝑦 = 1.4524
−1.90735𝑥10−4
𝑥 = 81.2645% = 0.812645
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 737.58𝑔
0.84586 ∗ 872 =
𝐿 𝐿 𝐿
𝑚𝑜𝑙 32𝑔 162.40512 𝑔
5.07516 ∗ =
𝐿 𝑚𝑜𝑙 𝑙

737.58𝑔/𝐿
= 899.99504 𝑔/𝐿
162.40512 𝑔/𝑙
La masa que entra es igual a la que sale
%Peso biodiesel = 0.8126
Biodiesel= 0.8126 (899.99504) = 731.3772 g/L
1mol/ 292 g = 2.5047 mol/L

Reactivo limitante es TR
1TR 3 Metil-es
? 2.5047164 mol
TR reaccionó = 0.8349054 mol/L
Convección TR= 0.8349054/0.84586 = 0.987049 = 98.7049%
b) Empleando el método integral, lleve a cabo el ajuste de parámetros a la ecuación cinética que
usted dedujo en el reactivo 2 de esta prueba de desempeño (desarrolle la integral de su ecuación
cinética o si ya la ha hecho anteriormente, anótela). Escriba la ecuación ajustada y envíe al profesor
el archivo en que llevó cabo los cálculos de ajuste de parámetro(s) (35 puntos).
𝑟𝑀𝐸 =?
4. Encuentre el avance de reacción y la conversión de triglicérido en el equilibrio de acuerdo a los
resultados que obtuvo en el reactivo 1. Considere como concentraciones iniciales las que se
proporcionan en el reactivo 3. ¿Consideraría que la reacción global es reversible o irreversible?
¿Cómo se compara la conversión experimental final del reactivo 3 (al último tiempo medido) con la
conversión de equilibrio que usted calculó? Envíe al profesor el archivo en que llevó a cabo los
cálculos (10 puntos).
𝜀𝐸𝑞 =?
𝑓𝑇𝐺,𝐸𝑞 =?

TR= 0.84586 5.92102 mol/L

M= 5.07516

Biodiesel = 2.5047 mol/L

3𝜀 𝜀
( )3( ) 27 𝜀4
𝐾= 5.92102 5.9202 =
0.84586 − 𝜀 5.075 − 3𝜀 3 (0.84586 − 𝜀)(5.075 − 3𝜀)3
( )( )
5.92102 5.9202

7.72𝑥1011 𝜀4
𝐾= =
27 (0.34586 − 𝜀)(5.07516 − 3𝜀)3

𝜀4
2.859259𝑋1010 = 𝜀 = 0.84586
(0.84586 − 𝜀)(5.075 − 3𝜀)3
0.84586−(0.84586−𝜀)
Ftg, Eq= 0.84586
= 1 = 100%